JP2009291351A - Deodorant - Google Patents

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Takamichi Matsushita
敬通 松下
Daisuke Yamazaki
大輔 山崎
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KANKYO KEIEI SOGO KENKYUSHO KK
Eco Research Institute Ltd
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KANKYO KEIEI SOGO KENKYUSHO KK
Eco Research Institute Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a deodorant for reliably using a deodorizing work held in divalent iron ion. <P>SOLUTION: Ferrous sulfate powder containing the divalent iron ion, zirconium ore powder generating beta rays, and starch, are kneaded, while adding a predetermined amount of water, so as to obtain a mixture. The deodorant 10A is produced from the mixture by granulating the mixture. In the deodorant 10A, the moisture content is within the range of 7.0 to 15.0%, and bulk specific density is within the range of 0.3-0.7 g/cm<SP>3</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、脱臭剤に関する。   The present invention relates to a deodorizing agent.

硫酸第1鉄と珪酸アルミニウムと硫酸アンモニアまたはビタミン剤とを水を介して混合した第1液体を黒曜焼石に含浸させた後、その黒曜焼石を乾燥処理し、さらに、シリカゲル粉末とトルマリン粉末とトリポリリン酸ナトリウムとカルボキシメチルセルロースと炭酸ナトリウムとを水を介して混合した第2液体を黒曜焼石に含浸させた後、その黒曜焼石を乾燥処理して作られた脱臭剤がある(特許文献1参照)。第1液体を黒曜焼石に含浸させた後の乾燥処理は、温度40〜50℃の熱風で20時間乾燥させる。第2液体を黒曜焼石に含浸させた後の乾燥処理は、温度40〜50℃の熱風で2〜3時間乾燥させる。この脱臭剤は、それに常時静電気が帯電しているとともに陰イオンや遠赤外線を照射しているから、空気中の酸素を活性化し、臭気を吸着するのみならず、殺菌作用や防かび作用を有する。
特開2000−42091号公報
After impregnating obsidian with a first liquid in which ferrous sulfate, aluminum silicate and ammonium sulfate or vitamins are mixed through water, the obsidian is dried, and silica gel powder and tourmaline powder are further dried. There is a deodorant made by impregnating obsidian with a second liquid obtained by mixing water, sodium tripolyphosphate, carboxymethylcellulose, and sodium carbonate through water (Patent Document). 1). The drying process after impregnating the first liquid with the obsidian stone is performed with hot air at a temperature of 40 to 50 ° C. for 20 hours. The drying process after impregnating the second liquid with the obsidian stone is performed with hot air at a temperature of 40 to 50 ° C. for 2 to 3 hours. Since this deodorizer is always charged with static electricity and is irradiated with anions and far infrared rays, it activates oxygen in the air and adsorbs odors, but also has a bactericidal and fungicidal action. .
JP 2000-42091 A

前記特許文献1に開示の脱臭剤は、乾燥処理において黒曜焼石を40〜50℃の熱風で20時間乾燥させるから、黒曜焼石を乾燥させる過程で第1液体が高温水になり、硫酸第1鉄が第1液体の高温水と反応するとともに熱風によって酸素と反応して酸化する。硫酸第1鉄が酸化すると、硫酸第1鉄に含まれる2価の鉄イオンが3価の鉄イオンに変化し、硫酸第1鉄から2価の鉄イオンが失われる。硫酸第1鉄が2価の鉄イオンを失うと、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を利用することができない。ゆえに、この脱臭剤では、硫酸第1鉄の脱臭効果を十分に利用することができない場合がある。また、この脱臭剤は、第1液体を黒曜焼石に含浸させた後、その黒曜焼石を熱風で乾燥させ、さらに、第2液体を黒曜焼石に含浸させた後、その黒曜焼石を熱風で乾燥させて作られるから、脱臭剤の製造に複数の工程を必要とする。   The deodorizer disclosed in Patent Document 1 dries the obsidian stone with hot air of 40 to 50 ° C. for 20 hours in the drying process, so that the first liquid becomes high-temperature water in the process of drying the obsidian stone, 1 Iron reacts with high temperature water of the first liquid and reacts with oxygen by hot air to oxidize. When ferrous sulfate is oxidized, divalent iron ions contained in the ferrous sulfate are changed to trivalent iron ions, and divalent iron ions are lost from the ferrous sulfate. If ferrous sulfate loses divalent iron ions, the deodorizing action of divalent iron ions cannot be used. Therefore, with this deodorizer, the deodorizing effect of ferrous sulfate may not be fully utilized. In addition, the deodorizing agent impregnates the obsidian stone with the first liquid, then dries the obsidian stone with hot air, and further impregnates the obsidian stone with the second liquid, Since it is made by drying with hot air, a plurality of steps are required for producing the deodorant.

本発明の目的は、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を確実に利用することができるペレット状脱臭剤を提供することにある。本発明の他の目的は、複数の工程を要せずに製造することができるペレット状脱臭剤を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a pellet-type deodorant that can reliably use the deodorizing action of divalent iron ions. Another object of the present invention is to provide a pellet-type deodorant that can be produced without requiring a plurality of steps.

前記課題を解決するための本発明の脱臭剤は、2価の鉄イオンを含む鉄イオン含有材とβ線を発生するβ線発生材と固化材とを混練した所定量の水分を含む混合物から形成され、その混合物を成形することで作られたことを特徴とする。   The deodorizing agent of the present invention for solving the above-mentioned problems is obtained from a mixture containing a predetermined amount of water obtained by kneading an iron ion-containing material containing divalent iron ions, a β-ray generating material that generates β rays, and a solidifying material. Formed and made by molding the mixture.

本発明にかかる脱臭剤の一例としては、脱臭剤の含水率が7.0〜15.0%の範囲にあり、脱臭剤の嵩比重が0.3〜0.7g/cmの範囲にある。 As an example of the deodorizer according to the present invention, the moisture content of the deodorizer is in the range of 7.0 to 15.0%, and the bulk specific gravity of the deodorizer is in the range of 0.3 to 0.7 g / cm 3. .

本発明にかかる脱臭剤の他の一例としては、脱臭剤のpHが4〜7の範囲にある。   As another example of the deodorizer according to the present invention, the pH of the deodorizer is in the range of 4-7.

本発明にかかる脱臭剤の他の一例としては、混合物の全重量に対する鉄イオン含有材の重量比が10.0〜15.0重量%の範囲、混合物の全重量に対するβ線発生材の重量比が5.0〜10.0重量%の範囲にあり、混合物の全重量に対する固化材の重量比が75.0〜85.0重量%の範囲ある。   As another example of the deodorizer according to the present invention, the weight ratio of the iron ion-containing material to the total weight of the mixture is in the range of 10.0 to 15.0% by weight, and the weight ratio of the β-ray generating material to the total weight of the mixture Is in the range of 5.0 to 10.0% by weight, and the weight ratio of the solidified material to the total weight of the mixture is in the range of 75.0 to 85.0% by weight.

本発明にかかる脱臭剤の他の一例として、鉄イオン含有材には、硫酸鉄と塩化鉄とのうちの少なくとも一方が使用されている。   As another example of the deodorizer according to the present invention, at least one of iron sulfate and iron chloride is used for the iron ion-containing material.

本発明にかかる脱臭剤の他の一例として、固化材には、デンプンとカルボキシメチルセルロースとのうちの少なくとも一方が使用され、脱臭剤は、デンプンの非糊化状態を保持し得るように混合物を40℃以下の温度で造粒することで作られ、脱臭剤が水に溶けて分解する水解性を有する。   As another example of the deodorizing agent according to the present invention, at least one of starch and carboxymethyl cellulose is used as the solidifying material, and the deodorizing agent has a mixture of 40 so that the non-gelatinized state of starch can be maintained. It is made by granulating at a temperature of ℃ or less, and has a water decomposability that the deodorizer dissolves in water and decomposes.

本発明にかかる脱臭剤の他の一例として、混合物には、固化材に代わって平均粒径が0.01〜2.0mmの範囲の植物繊維材料が含まれ、固化材の全重量に対する植物繊維材料の重量比が50.0〜55.0重量%の範囲にある。   As another example of the deodorizing agent according to the present invention, the mixture includes a plant fiber material having an average particle diameter in the range of 0.01 to 2.0 mm instead of the solidified material, and the plant fiber relative to the total weight of the solidified material. The weight ratio of the materials is in the range of 50.0-55.0% by weight.

本発明にかかる脱臭剤の他の一例として、混合物には、固化材に代わって無機材料が含まれ、固化材の全重量に対する無機材料の重量比が50.0〜55.0重量%の範囲にある。   As another example of the deodorizer according to the present invention, the mixture includes an inorganic material instead of the solidified material, and the weight ratio of the inorganic material to the total weight of the solidified material is in the range of 50.0 to 55.0% by weight. It is in.

本発明にかかる脱臭剤の他の一例として、混合物には、固化材に代わって活性炭が含まれ、固化材の全重量に対する活性炭の重量比が2.0〜3.0重量%の範囲にある。   As another example of the deodorizer according to the present invention, the mixture includes activated carbon instead of the solidifying material, and the weight ratio of the activated carbon to the total weight of the solidifying material is in the range of 2.0 to 3.0% by weight. .

本発明にかかる脱臭剤の他の一例として、混合物には、固化材に代わって平均粒径が5〜80μmの範囲にある貝殻焼成粉体が含まれ、固化材の全重量に対する貝殻焼成粉体の重量比が1.0〜2.0重量%の範囲にある。   As another example of the deodorizer according to the present invention, the mixture includes a shell fired powder having an average particle diameter in the range of 5 to 80 μm instead of the solidified material, and the shell fired powder with respect to the total weight of the solidified material. Is in the range of 1.0 to 2.0% by weight.

本発明にかかる脱臭剤によれば、β線発生材から発生するβ線が2価の鉄イオンを含む鉄イオン含有材の短期間の酸化を防止し、鉄イオン含有材の2価の鉄イオンが3価の鉄イオンに変化し難く、鉄イオン含有材から2価の鉄イオンが短期間に失われることはないから、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を確実かつ長期間利用することができ、脱臭剤の脱臭効果を持続させることができる。この脱臭剤は、2価の鉄イオンが酸化、還元するときに作用する化学反応を利用し、アンモニアを硫安に変化させ、硫化水素を硫化鉄に変化させるとともに、メルカプタンを二酸化炭素に分解し、それらが原因となる臭気を脱臭することができる。脱臭剤は、固化材が鉄イオン含有材とβ線発生材とを接着するから、β線発生材から発生するβ線が鉄イオン含有材に確実に照射され、鉄イオンの2価の状態を長期間維持することができ、アンモニアや硫化水素、メルカプタンが原因となる臭気を確実に脱臭することができる。この脱臭剤は、鉄イオン含有材とβ線発生材と固化材との混合物を成形することで作られるから、複数の工程を要せずに製造することができる。   According to the deodorizer according to the present invention, β-rays generated from the β-ray generating material prevent short-term oxidation of the iron ion-containing material containing divalent iron ions, and the divalent iron ions of the iron ion-containing material Is difficult to change to trivalent iron ions, and divalent iron ions are not lost in a short time from the iron ion-containing material, so that the deodorizing action of divalent iron ions can be used reliably and for a long time. And the deodorizing effect of the deodorizer can be maintained. This deodorizer uses a chemical reaction that acts when divalent iron ions are oxidized and reduced, changes ammonia into ammonium sulfate, changes hydrogen sulfide into iron sulfide, and decomposes mercaptan into carbon dioxide, The odor caused by them can be deodorized. Since the solidifying material bonds the iron ion-containing material and the β-ray generating material, the deodorizing agent reliably irradiates the iron ion-containing material with the β-rays generated from the β-ray generating material, thereby reducing the divalent state of the iron ions. It can be maintained for a long period of time, and the odor caused by ammonia, hydrogen sulfide, or mercaptan can be reliably deodorized. Since this deodorizer is made by molding a mixture of an iron ion-containing material, a β-ray generating material, and a solidifying material, it can be produced without requiring a plurality of steps.

含水率が7.0〜15.0%の範囲にあり、嵩比重が0.3〜0.7g/cmの範囲にある脱臭剤は、それが適度な水分量を有することで、その形態保持性が向上し、所定の形態を確実に維持することができる。また、含水率が前記範囲にあるから、鉄イオン含有材の酸化が促進されることはなく、鉄イオン含有材の短期間の酸化を防止することができ、脱臭剤の脱臭効果を持続させることができる。この脱臭剤は、嵩比重が前記範囲にあるから、軽量であり、たとえば、複数個の脱臭剤を一纏めにして容易に持ち運ぶことができ、複数個の脱臭剤を一纏めにして設置したとしても、その設置荷重を無視することができる。 A deodorant having a moisture content in the range of 7.0 to 15.0% and a bulk specific gravity in the range of 0.3 to 0.7 g / cm 3 has an appropriate water content. Retention is improved and a predetermined form can be reliably maintained. In addition, since the moisture content is in the above range, the oxidation of the iron ion-containing material is not promoted, the oxidation of the iron ion-containing material can be prevented for a short time, and the deodorizing effect of the deodorizer is maintained. Can do. This deodorant is lightweight because the bulk specific gravity is in the above range, for example, it can be easily carried around a plurality of deodorants, even if a plurality of deodorants are installed together, The installation load can be ignored.

pHが4〜7の範囲にある脱臭剤は、それが酸性域に属することで、鉄イオン含有材に含まれる2価の鉄イオンが3価の鉄イオンに変化し難く、鉄イオン含有材から2価の鉄イオンが短期間に失われることはないから、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を確実かつ長期間利用することができ、脱臭剤の脱臭効果を持続させることができる。この脱臭剤は、鉄イオンの2価の状態を長期間維持することができ、アンモニアや硫化水素、メルカプタンが原因となる臭気を確実に脱臭することができる。   The deodorizer having a pH in the range of 4 to 7 is an acid region, so that the divalent iron ions contained in the iron ion-containing material are hardly changed to trivalent iron ions. Since the divalent iron ions are not lost in a short time, the deodorizing action of the divalent iron ions can be used reliably and for a long time, and the deodorizing effect of the deodorizer can be maintained. This deodorizer can maintain the divalent state of iron ions for a long period of time, and can reliably deodorize odors caused by ammonia, hydrogen sulfide, and mercaptans.

混合物の全重量に対する鉄イオン含有材の重量比が10.0〜15.0重量%の範囲、混合物の全重量に対するβ線発生材の重量比が5.0〜10.0重量%の範囲、混合物の全重量に対する固化材の重量比が75.0〜85.0重量%の範囲ある脱臭剤は、鉄イオン含有材の重量比が前記範囲にあるから、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を確実かつ十分に利用することができ、アンモニアや硫化水素、メルカプタンが原因となる臭気を確実に脱臭することができる。脱臭剤は、β線発生材の重量比が前記範囲にあるから、β線発生材から発生するβ線を確実かつ十分に利用することができ、β線が鉄イオン含有材の短期間の酸化を防止し、鉄イオン含有材から2価の鉄イオンが短期間に失われることはなく、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を確実かつ長期間利用することができ、脱臭剤の脱臭効果を持続させることができる。また、固化材の重量比が前記範囲にあるから、所定の形態を確実に維持することができる。   The weight ratio of the iron ion-containing material to the total weight of the mixture is in the range of 10.0 to 15.0% by weight, the weight ratio of the β-ray generating material to the total weight of the mixture is in the range of 5.0 to 10.0% by weight, The deodorizer having a weight ratio of the solidified material to the total weight of the mixture in the range of 75.0 to 85.0% by weight has the deodorizing action of the divalent iron ions because the weight ratio of the iron ion-containing material is in the above range. Can be reliably and sufficiently utilized, and the odor caused by ammonia, hydrogen sulfide, and mercaptan can be reliably deodorized. Since the weight ratio of the β-ray generating material is in the above range, the deodorizing agent can reliably and sufficiently utilize the β-ray generated from the β-ray generating material, and the β-ray is oxidized in a short period of the iron ion-containing material. , The divalent iron ions are not lost from the iron ion-containing material in a short time, and the deodorizing action of the divalent iron ions can be used reliably and for a long time. Can last. Moreover, since the weight ratio of the solidifying material is in the above range, a predetermined form can be reliably maintained.

鉄イオン含有材に硫酸鉄と塩化鉄とのうちの少なくとも一方が使用された脱臭剤は、2価の鉄イオンを多く含む硫酸鉄や塩化鉄を使用することで、その鉄イオンの脱臭作用を確実かつ十分に利用することができ、アンモニアや硫化水素、メルカプタンが原因となる臭気を確実に脱臭することができる。   Deodorizers in which at least one of iron sulfate and iron chloride is used in the iron ion-containing material use iron sulfate and iron chloride that contain a large amount of divalent iron ions, thereby reducing the deodorizing action of the iron ions. It can be used reliably and sufficiently, and the odor caused by ammonia, hydrogen sulfide, and mercaptan can be reliably deodorized.

固化材にデンプンとカルボキシメチルセルロースとのうちの少なくとも一方が使用された脱臭剤は、デンプンやカルボキシメチルセルロースの形態維持機能を利用して鉄イオン含有材とβ線発生材とをそれらの中に固定することができるとともに、所定の形態を確実に維持することができる。この脱臭剤は、β線発生材から発生するβ線が鉄イオン含有材に確実に照射され、鉄イオンの2価の状態を長期間維持することができ、アンモニアや硫化水素、メルカプタンが原因となる臭気を確実に脱臭することができる。脱臭剤は、混合物を40℃以下の温度で成形することで作られるから、デンプンが糊化することはなく、デンプンが糊化することによる脱臭剤の通気性が失われることはなく、臭気を脱臭剤の内部に進入させることができ、脱臭剤全域を利用して臭気を確実に消すことができる。また、混合物を40℃以下の温度で成形するから、鉄イオン含有材が高温水に反応して酸化することはなく、脱臭剤が有する脱臭効果がその製造時に失われることがない。この脱臭剤は、それが水に溶けて分解する水解性を有するから、下水に流すことでそれを廃棄することができる。   A deodorizer in which at least one of starch and carboxymethylcellulose is used as a solidifying material fixes an iron ion-containing material and a β-ray generating material in the form and maintaining the form of starch or carboxymethylcellulose. In addition, the predetermined form can be reliably maintained. This deodorizing agent is capable of reliably irradiating the iron ion-containing material with β-rays generated from the β-ray generating material and maintaining the divalent state of iron ions for a long period of time due to ammonia, hydrogen sulfide, and mercaptan. The odor which becomes can be deodorized reliably. Since the deodorizer is made by molding the mixture at a temperature of 40 ° C. or less, the starch is not gelatinized, and the breathability of the deodorizer due to starch gelatinization is not lost. It can be made to enter the inside of the deodorizer, and the odor can be surely extinguished using the entire area of the deodorizer. In addition, since the mixture is molded at a temperature of 40 ° C. or lower, the iron ion-containing material does not react with high-temperature water and is not oxidized, and the deodorizing effect of the deodorizer is not lost during its production. Since this deodorizing agent has water decomposability that it dissolves in water and decomposes, it can be discarded by flowing it into sewage.

固化材に代わって平均粒径が0.03〜2.0mmの範囲の植物繊維材料が含まれ、固化材の全重量に対する植物繊維材料の重量比が50.0〜55.0重量%の範囲にある脱臭剤は、それの廃棄時に可燃物としての処理が可能となり、それを焼却処分することができる。この脱臭剤は、それを焼却処分したとしても、多量のCOが発生することはなく、また、低い燃焼温度で焼却することができる。 Instead of the solidified material, a plant fiber material having an average particle size of 0.03 to 2.0 mm is included, and the weight ratio of the plant fiber material to the total weight of the solidified material is in the range of 50.0 to 55.0% by weight. The deodorizer can be treated as a combustible material when it is discarded, and can be incinerated. Even if this deodorizer is disposed of by incineration, a large amount of CO 2 is not generated and can be incinerated at a low combustion temperature.

混合物に固化材に代わって無機材料が含まれ、固化材の全重量に対する無機材料の重量比が50.0〜55.0重量%の範囲にある脱臭剤は、それを焼却処分したとしても、多量のCOが発生することはなく、また、低い燃焼温度で焼却することができる。さらに、それが自然に分解するから、脱臭剤をそのまま廃棄することができる。 Even if the deodorizer in which the mixture contains an inorganic material instead of the solidified material and the weight ratio of the inorganic material to the total weight of the solidified material is in the range of 50.0 to 55.0% by weight is incinerated, A large amount of CO 2 is not generated and can be incinerated at a low combustion temperature. Furthermore, since it decomposes naturally, the deodorizer can be discarded as it is.

混合物に固化材に代わって活性炭が含まれ、固化材の全重量に対する前記活性炭の重量比が2.0〜3.0重量%の範囲にある脱臭剤は、活性炭の臭気吸着機能を利用することができるから、アンモニアや硫化水素、メルカプタンが原因となる臭気のみならず、他の物質が原因となる臭気を消すことができる。   Activated carbon is included in the mixture in place of the solidified material, and the deodorizer in which the weight ratio of the activated carbon to the total weight of the solidified material is in the range of 2.0 to 3.0% by weight uses the odor adsorption function of the activated carbon. Therefore, not only odor caused by ammonia, hydrogen sulfide, and mercaptan but also odor caused by other substances can be eliminated.

混合物に固化材に代わって平均粒径が5〜80μmの範囲にある貝殻焼成粉体が含まれ、固化材の全重量に対する貝殻焼成粉体の重量比が1.0〜2.0重量%の範囲にある脱臭剤は、貝殻焼成粉体の優れた殺菌作用を利用することができ、脱臭剤におけるカビの発生や雑菌の繁殖を防ぐことができる。   The mixture includes a shell fired powder having an average particle size in the range of 5 to 80 μm instead of the solidified material, and the weight ratio of the shell fired powder to the total weight of the solidified material is 1.0 to 2.0% by weight. The deodorizer in the range can utilize the excellent bactericidal action of the shell shell baked powder, and can prevent the occurrence of mold in the deodorizer and the propagation of germs.

添付の図面を参照し、本発明にかかる脱臭剤の詳細を説明すると、以下のとおりである。図1は、一例として示す脱臭剤10Aの斜視図であり、図2は、脱臭剤10Aの製造工程の一例を示す図である。脱臭剤10Aは、硫酸第1鉄粉体11(鉄イオン含有材)とジルコニウム鉱石粉体12(β線発生材)とデンプン13(固化材)との混合物(図示せず)から作られている(図2参照)。脱臭剤10Aは、混合物を造粒(成形)した後、それを乾燥させることによって製造される。脱臭剤10Aは、略円柱状のペレット状に成形されている。脱臭剤10Aは、その長さL1が0.5mm以上かつ20.0mm以下の範囲にあり、その直径L2が0.5mm以上かつ10.0mm以下の範囲にある。脱臭剤10Aは、デンプン13が糊化しておらず、水に容易に溶けて分解する水解性を有する。   The details of the deodorizer according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a perspective view of a deodorizer 10A shown as an example, and FIG. 2 is a diagram showing an example of a manufacturing process of the deodorizer 10A. The deodorizer 10A is made of a mixture (not shown) of ferrous sulfate powder 11 (iron ion-containing material), zirconium ore powder 12 (β-ray generating material), and starch 13 (solidifying material). (See FIG. 2). The deodorizer 10A is produced by granulating (molding) the mixture and then drying it. The deodorizer 10A is formed into a substantially cylindrical pellet. The deodorizer 10A has a length L1 in the range of 0.5 mm to 20.0 mm and a diameter L2 in the range of 0.5 mm to 10.0 mm. The deodorizing agent 10A has hydrolyzability in which the starch 13 is not gelatinized and easily dissolves in water and decomposes.

硫酸第1鉄粉体11は、2価の鉄イオンを多く含み、2価の鉄イオンの化学反応を利用することで、臭気を脱臭する作用を有する。なお、硫酸第1鉄粉体11に代えて、2価の鉄イオンを含む塩化鉄を使用することができ、また、硫酸第1鉄粉体11と塩化鉄とを所定の割合で混合した鉄イオン含有複合粉体を使用することもできる。塩化鉄は、硫酸第1鉄粉体11と同様に、2価の鉄イオンの化学反応を利用することで、臭気を脱臭する作用を有する。2価の鉄イオンは、それが酸化、還元するときに、アンモニアを硫安に変化させ、硫化水素を硫化鉄に変化させるとともに、メルカプタンを二酸化炭素に分解し、それら物質が原因となる臭気を脱臭する。   The ferrous sulfate powder 11 contains a large amount of divalent iron ions, and has a function of deodorizing odors by utilizing a chemical reaction of divalent iron ions. In addition, it can replace with the ferrous sulfate powder 11 and can use the iron chloride containing a bivalent iron ion. Moreover, the iron which mixed the ferrous sulfate powder 11 and iron chloride in a predetermined ratio. An ion-containing composite powder can also be used. Similar to the ferrous sulfate powder 11, iron chloride has a function of deodorizing odors by utilizing a chemical reaction of divalent iron ions. When divalent iron ions are oxidized and reduced, ammonia is converted to ammonium sulfate, hydrogen sulfide is changed to iron sulfide, mercaptan is decomposed into carbon dioxide, and the odor caused by these substances is deodorized. To do.

たとえば、アンモニア臭の場合は、アンモニア分子が硫酸第1鉄の表面に付着した後、アンモニア分子が2価の鉄イオンと化学的に反応し、諸体化合物に変化して安定することによりアンモニア臭が脱臭される。アンモニア分子の場合、鉄の対イオンである硫酸イオン、硝酸イオン、塩酸イオン等の陰イオンから塩化化合物が生成し、さらに、2価の鉄イオンがアミン錯塩を形成する。この化合物では鉄分子1に対してアンモニア分子6が取り込まれるから、アンモニア臭が効果的に除去される。硫酸第1鉄や塩化鉄が酸化し、2価の鉄イオンが3価のそれに変化すると、硫酸第1鉄の脱臭作用は失われる。   For example, in the case of ammonia odor, after ammonia molecules adhere to the surface of ferrous sulfate, the ammonia molecules chemically react with divalent iron ions, change into various body compounds, and become stable. Is deodorized. In the case of ammonia molecules, a chloride compound is generated from anions such as sulfate ions, nitrate ions, and hydrochloric acid ions, which are counter ions of iron, and divalent iron ions form amine complex salts. In this compound, ammonia molecules 6 are taken in with respect to iron molecules 1, so that the ammonia odor is effectively removed. When ferrous sulfate or iron chloride is oxidized and divalent iron ions are changed to trivalent, the deodorizing action of ferrous sulfate is lost.

ジルコニウム鉱石粉体12は、それに微量に含まれる自然放射性物質からβ線が放出される。ジルコニウム鉱石粉体12では、β線を利用することで、硫酸第1鉄粉体11や塩化鉄の酸化を阻止する。なお、ジルコニウム鉱石粉体12に代えて、陰イオンパウダーを使用することができ、また、ジルコニウム鉱石粉体12と陰イオンパウダーとを所定の割合で混合したβ線発生複合粉体を使用することもできる。陰イオンパウダーは、それに微量に含まれる自然放射性物質からβ線が放出される。陰イオンパウダーでは、β線を利用することで、硫酸第1鉄粉体11や塩化鉄の酸化を阻止する。2価の鉄イオンは不安定な状態にあり、空気中において短期間に安定した3価の鉄イオンに変化するが、2価の鉄イオンにβ線が照射されると、3価への変化が阻止され、2価から3価への自然変化を防ぐことができる。ジルコニウム鉱石粉体12や陰イオンパウダーを利用することで、硫酸第1鉄粉体や塩化鉄に含まれる鉄イオンの2価の状態を長期間維持することができる。   Zirconium ore powder 12 emits beta rays from a natural radioactive substance contained in a trace amount. In the zirconium ore powder 12, oxidation of the ferrous sulfate powder 11 and iron chloride is prevented by using β rays. In place of the zirconium ore powder 12, an anion powder can be used, and a β-ray generating composite powder in which the zirconium ore powder 12 and the anion powder are mixed at a predetermined ratio is used. You can also. Anion powder emits beta rays from a natural radioactive substance contained in a trace amount. In the anion powder, oxidation of the ferrous sulfate powder 11 and iron chloride is prevented by using β rays. Divalent iron ions are in an unstable state and change to stable trivalent iron ions in the air in a short period of time, but when divalent iron ions are irradiated with β-rays, they change to trivalent. Is prevented, and a natural change from divalent to trivalent can be prevented. By using the zirconium ore powder 12 and the anion powder, the divalent state of the iron ions contained in the ferrous sulfate powder and iron chloride can be maintained for a long period of time.

デンプン13は、固化媒質となり、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とをそれの中に固定する。脱臭剤10Aでは、デンプン13の形態維持機能を利用してペレット形態が維持される。脱臭剤10Aでは、デンプン13の中に硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とが略均一に分散している。なお、デンプン13に代えて、ポテトパルプ(乾燥デンプンかす)またはカルボキシメチルセルロースを使用することができ、また、デンプン13とカルボキシメチルセルロースとを所定の割合で混合した複合物を使用することもできる。ポテトパルプとカルボキシメチルセルロースとを所定の割合で混合した複合物を使用することもできる。ポテトパルプは、粉体であり、デンプン質を多く含む。   Starch 13 becomes a solidification medium and fixes ferrous sulfate powder 11 and zirconium ore powder 12 therein. In the deodorizer 10 </ b> A, the pellet form is maintained using the form maintaining function of the starch 13. In the deodorizer 10A, the ferrous sulfate powder 11 and the zirconium ore powder 12 are dispersed substantially uniformly in the starch 13. In addition, it can replace with starch 13 and can use potato pulp (dry starch grounds) or carboxymethylcellulose, and can also use the composite material which mixed starch 13 and carboxymethylcellulose by the predetermined ratio. A composite in which potato pulp and carboxymethyl cellulose are mixed at a predetermined ratio can also be used. Potato pulp is a powder and contains a large amount of starch.

デンプンには、原料デンプンや加工デンプンのうちの少なくとも一方を使用することができる。原料デンプンとしては、とーもろこし澱粉(コーンスターチ)、馬鈴薯澱粉、小麦澱粉、米澱粉、タピオカ澱粉のうちの少なくとも一つを使用することができる。加工デンプンには、澱粉誘導体、澱粉分解物、アルファ化澱粉のうちの少なくとも一つを使用することができる。澱粉誘導体としては、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、架橋澱粉のうちの少なくとも一つを使用することができる。澱粉分解物としては、焙焼デキストリンおよびブリティッシュガム、酸素変性デキストリン、酸分解澱粉、酸化澱粉のうちの少なくとも一つを使用することができる。   As the starch, at least one of raw material starch and modified starch can be used. As the raw material starch, at least one of corn starch (corn starch), potato starch, wheat starch, rice starch and tapioca starch can be used. As the modified starch, at least one of a starch derivative, a starch degradation product, and a pregelatinized starch can be used. As the starch derivative, at least one of etherified starch, esterified starch and crosslinked starch can be used. As the starch degradation product, at least one of roasted dextrin and British gum, oxygen-modified dextrin, acid-decomposed starch, and oxidized starch can be used.

図2に基づいて、この脱臭剤10Aの製造手順の一例を説明すると、以下のとおりである。脱臭剤10Aの製造は、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13(またはポテトパルプ)とを混練して所定量の水分を含有する混合物を作る混練工程14と、その混合物をペレット状に成形して複数のペレット状の脱臭剤10Aを作る造粒工程15と、脱臭剤10Aを乾燥させる乾燥工程16とから構成される。   Based on FIG. 2, an example of the manufacturing procedure of the deodorizing agent 10 </ b> A will be described as follows. The deodorizing agent 10A is manufactured by mixing a ferrous sulfate powder 11, a zirconium ore powder 12, and starch 13 (or potato pulp) to form a mixture containing a predetermined amount of water, and a mixture thereof. Is formed from a granulation step 15 for forming a plurality of pellet-like deodorizing agents 10A and a drying step 16 for drying the deodorizing agents 10A.

混練工程14には、リボンミキサー17(第1混練機)と、ミキサー17の下方(下流側)に位置する攪拌ホッパー18(第2混練機)とが設置されている。リボンミキサー17は、設備塔19の上に載せられている。リボンミキサー17は、混練槽20と軸21と攪拌リボン22とを有する。混練槽20の底部には、攪拌ホッパー18につながるダクト23が連結されている。軸21は、電動機の駆動によって時計回り方向と反時計回り方向とへ回転する。攪拌リボン22は、軸21を取り囲むように略螺旋状に延びている。混練槽20には、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とポテトパルプ13(粉体)とが投入されるとともに、図示はしていないが、水とpH調整剤(リンゴ酸)とが注入される。リボンミキサー17では、攪拌リボン22が軸21の回転によって時計回り方向と反時計回り方向とへ回転する。リボンミキサー17は、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13とを攪拌しつつ、水やpH調整剤とともにそれらを混練し、所定量の水分を含有する混合物を作る。混練工程14では、混練機として、リボンミキサー17に代えてパドルミキサーやスクリュミキサーを使用することもできる。   In the kneading step 14, a ribbon mixer 17 (first kneader) and a stirring hopper 18 (second kneader) located below (downstream side) of the mixer 17 are installed. The ribbon mixer 17 is placed on the equipment tower 19. The ribbon mixer 17 includes a kneading tank 20, a shaft 21, and a stirring ribbon 22. A duct 23 connected to the stirring hopper 18 is connected to the bottom of the kneading tank 20. The shaft 21 rotates in the clockwise direction and the counterclockwise direction by driving the electric motor. The stirring ribbon 22 extends in a substantially spiral shape so as to surround the shaft 21. In the kneading tank 20, ferrous sulfate powder 11, zirconium ore powder 12 and potato pulp 13 (powder) are charged, and although not shown, water and a pH adjuster (malic acid). And are injected. In the ribbon mixer 17, the stirring ribbon 22 is rotated clockwise and counterclockwise by the rotation of the shaft 21. The ribbon mixer 17 kneads the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, and the starch 13 together with water and a pH adjuster to make a mixture containing a predetermined amount of moisture. In the kneading step 14, a paddle mixer or a screw mixer can be used as a kneading machine instead of the ribbon mixer 17.

攪拌ホッパー18は、設備塔19の下方に配置されている。攪拌ホッパー18は、混練槽24と軸25と攪拌翼26とを有する。軸25は、電動機の駆動によって時計回り方向と反時計回り方向とへ回転する。攪拌翼26は、少なくとも上下2段になって並び、軸25の周り方向外方に位置して軸25の周り方向へ真円を画くように延びている。混練槽24には、リボンミキサー17によって混練された混合物がダクト23を通って流入する。攪拌ホッパー18では、攪拌翼26が軸25の回転によって時計回り方向と反時計回り方向とへ回転する。攪拌ホッパー18は、混合物を攪拌する。攪拌ホッパー18で再混練された混合物は、ホッパー18からベルトコンベアー27へ移動し、造粒工程15へ搬送される。混練工程14では、混練機として、攪拌ホッパー18に代えてポニミキサー、真空逆流ミキサー、ナウタミキサー、ハイスラッジャ、アイリッヒミキサー、ヘンシェルミキサー、パワーミキサー、コンビミックス、シュギーミキサーを使用することもできる。   The stirring hopper 18 is disposed below the equipment tower 19. The stirring hopper 18 includes a kneading tank 24, a shaft 25, and a stirring blade 26. The shaft 25 rotates in the clockwise direction and the counterclockwise direction by driving the electric motor. The stirring blades 26 are arranged in at least two stages, and are located outward in the direction around the shaft 25 and extend so as to form a perfect circle in the direction around the shaft 25. The mixture kneaded by the ribbon mixer 17 flows into the kneading tank 24 through the duct 23. In the stirring hopper 18, the stirring blade 26 is rotated clockwise and counterclockwise by the rotation of the shaft 25. The stirring hopper 18 stirs the mixture. The mixture re-kneaded by the stirring hopper 18 moves from the hopper 18 to the belt conveyor 27 and is conveyed to the granulation step 15. In the kneading step 14, instead of the stirring hopper 18, a poni mixer, a vacuum backflow mixer, a nauta mixer, a high sludger, an Eirich mixer, a Henschel mixer, a power mixer, a combimix, or a Shugy mixer can be used as the kneading machine.

造粒工程15には、半乾式/低水分造粒機28と造粒機28に定量の混合物を投入する定量投入機29とが設置されている。造粒機28には、図示はしていないが、円錐型ローラとダイスとカッターとが装着されている。定量投入機29のホッパー30には、ベルトコンベアー27から混合物が投入される。定量投入機29は、混合物を計量しつつ、所定量の混合物を造粒機28に投入する。造粒機28に投入された混合物は、円錐型ローラによってダイスに押し込まれ、ダイスにより円柱状に造粒された後、カッターによって所定の長さにカットされ、複数のペレット状の脱臭剤10Aに加工される。なお、造粒機28における造粒温度は、40℃以下に調節されている。   In the granulation step 15, a semi-dry type / low moisture granulator 28 and a quantitative feeding machine 29 for feeding a predetermined mixture into the granulator 28 are installed. Although not shown, the granulator 28 is provided with a conical roller, a die, and a cutter. The mixture is fed from the belt conveyor 27 into the hopper 30 of the fixed dose feeder 29. The fixed amount feeder 29 puts a predetermined amount of the mixture into the granulator 28 while measuring the mixture. The mixture charged in the granulator 28 is pushed into a die by a conical roller, granulated into a cylindrical shape by a die, and then cut into a predetermined length by a cutter, to form a plurality of pellet-like deodorizers 10A. Processed. In addition, the granulation temperature in the granulator 28 is adjusted to 40 ° C. or less.

デンプン13は、その嵩比重が0.13g/cm以上かつ0.17g/cm以下の範囲にある。デンプン13の嵩比重が0.13g/cm未満では、デンプン13の固化作用が弱く、脱臭剤10Aの形態保持性が低下し、脱臭剤10Aがペレット形態を維持することができない場合がある。デンプン13の嵩比重が0.17g/cmを超過すると、デンプン13の比重が硫酸第1鉄粉体11およびジルコニウム鉱石粉体12のそれと大きく異なり、デンプン13の中に硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12を均一に分散させることができない。脱臭剤10Aは、デンプン13の嵩比重が前記範囲にあるから、脱臭剤10Aがペレット形態を維持することができ、さらに、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とをデンプン13の中に均一に分散させることができる。 Starch 13, its bulk density is in the 0.13 g / cm 3 or more and 0.17 g / cm 3 or less. If the bulk specific gravity of the starch 13 is less than 0.13 g / cm 3 , the solidifying action of the starch 13 is weak, the form retention of the deodorant 10A is lowered, and the deodorant 10A may not be able to maintain the pellet form. When the bulk specific gravity of starch 13 exceeds 0.17 g / cm 3 , the specific gravity of starch 13 is significantly different from that of ferrous sulfate powder 11 and zirconium ore powder 12, and ferrous sulfate powder is contained in starch 13. 11 and zirconium ore powder 12 cannot be uniformly dispersed. Since the bulk specific gravity of the starch 13 is within the above range, the deodorizer 10A can maintain the pellet form. Further, the ferrous sulfate powder 11 and the zirconium ore powder 12 can be combined with the starch 13. It can be uniformly dispersed in.

混合物の総重量に対する水の混合割合(攪拌槽20に注入される水の割合)は、20重量%以上かつ30重量%以下の範囲にある。水の混合割合が20重量%未満では、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13とを十分に混練することができず、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とをデンプン13の中に均一に分散させることができない。また、造粒機28による混練で混合物の粘性が著しく増加し、ほとんど流動性を示さない混合物が作られるから、造粒工程15において混合物が脆く崩れてペレット状の脱臭剤10Aを作ることができない場合がある。水の混合割合が30重量%を超過すると、造粒機28による混練で混合物に適度な粘性を付与することができず、混合物の粘性が著しく低下し、造粒工程15においてペレット状の脱臭剤10A自体を作ることができない場合がある。脱臭剤10Aの製造では、混合物の総重量に対する水の混合割合が前記範囲にあるから、造粒工程15において適度な粘性と適度な流動性とを有する混合物を作ることができ、かつ、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とがデンプン13の中に略均一に混ざり合った脱臭剤10Aを作ることができる。   The mixing ratio of water to the total weight of the mixture (the ratio of water injected into the stirring tank 20) is in the range of 20 wt% or more and 30 wt% or less. When the mixing ratio of water is less than 20% by weight, the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, and the starch 13 cannot be sufficiently kneaded, and the ferrous sulfate powder 11 and the zirconium ore powder are not mixed. 12 cannot be uniformly dispersed in the starch 13. Further, since the viscosity of the mixture is remarkably increased by kneading by the granulator 28 and a mixture that hardly exhibits fluidity is produced, the mixture is crushed in the granulation step 15 so that the pellet-like deodorant 10A cannot be produced. There is a case. When the mixing ratio of water exceeds 30% by weight, the mixture cannot be imparted with an appropriate viscosity by kneading by the granulator 28, and the viscosity of the mixture is remarkably lowered. 10A itself may not be made. In the production of the deodorant 10A, the mixing ratio of water to the total weight of the mixture is in the above range, so that a mixture having an appropriate viscosity and an appropriate fluidity can be formed in the granulation step 15, and sulfuric acid The deodorizer 10A in which the iron powder 11 and the zirconium ore powder 12 are almost uniformly mixed in the starch 13 can be produced.

混合物の全重量に対する硫酸第1鉄粉体11の重量比は、10.0重量%以上かつ15.0重量%以下の範囲にある。硫酸第1鉄粉体11の重量比が10.0重量%未満では、硫酸第1鉄粉体11に含まれる2価の鉄イオンの脱臭作用を十分に利用することができず、脱臭剤10Aにおける脱臭効果が低下する。混合物の全重量に対するジルコニウム鉱石粉体12の重量比は、5.0重量%以上かつ10.0重量%以下の範囲にある。ジルコニウム鉱石粉体12の重量比が5.0重量%未満では、ジルコニウム鉱石粉体12から発生するβ線を十分に利用することができず、ジルコニウム鉱石粉体12を利用して硫酸第1鉄粉体11の酸化を防止することができない。混合物の全重量に対するデンプン13の重量比は、75.0重量%以上かつ85.0重量%以下の範囲ある。   The weight ratio of the ferrous sulfate powder 11 to the total weight of the mixture is in the range of 10.0% by weight to 15.0% by weight. If the weight ratio of the ferrous sulfate powder 11 is less than 10.0% by weight, the deodorizing action of divalent iron ions contained in the ferrous sulfate powder 11 cannot be fully utilized, and the deodorizer 10A. The deodorizing effect in is reduced. The weight ratio of the zirconium ore powder 12 to the total weight of the mixture is in the range of 5.0 wt% or more and 10.0 wt% or less. When the weight ratio of the zirconium ore powder 12 is less than 5.0% by weight, β rays generated from the zirconium ore powder 12 cannot be sufficiently utilized, and ferrous sulfate is produced using the zirconium ore powder 12. The oxidation of the powder 11 cannot be prevented. The weight ratio of starch 13 to the total weight of the mixture is in the range of 75.0% to 85.0% by weight.

乾燥工程16には、造粒工程15で作られたペレット状の脱臭剤10Aを乾燥させる乾燥機31が設置されている。造粒機28と乾燥機31との間には、ベルトコンベアー32が配置されている。乾燥機31は、進入口33および排出口34を有するユニット35と、ユニット35の内部に設置されたベルトコンベアー36と、空気を加熱して温風を作る加熱器(図示せず)と、加熱器によって作られた温風を送風する送風機(図示せず)と、温風をユニット35の外側に排出する排風機(図示せず)とから形成されている。ベルトコンベアー36は、ユニット35の進入口33と排出口34との間に延びている。ベルトコンベアー36には、多数の微細な貫通孔が形成されている。加熱器および送風機は、コンベアー36の間に設置されている。排風機は、ユニット35の上部に設置されている。   In the drying process 16, a dryer 31 for drying the pellet-like deodorant 10 </ b> A produced in the granulation process 15 is installed. A belt conveyor 32 is disposed between the granulator 28 and the dryer 31. The dryer 31 includes a unit 35 having an entrance 33 and a discharge port 34, a belt conveyor 36 installed inside the unit 35, a heater (not shown) for heating the air to produce hot air, and heating A blower (not shown) that blows hot air produced by the air blower and an exhaust fan (not shown) that discharges the hot air to the outside of the unit 35 are formed. The belt conveyor 36 extends between the entry port 33 and the discharge port 34 of the unit 35. A large number of fine through holes are formed in the belt conveyor 36. The heater and the blower are installed between the conveyors 36. The exhaust fan is installed at the upper part of the unit 35.

造粒工程15で作られたペレット状の脱臭剤10Aは、ベルトコンベアー32によって乾燥機31に搬送される。コンベアー32によってユニット35の進入口33に運ばれた脱臭剤10Aは、ユニット35の進入口33からユニット35内部のベルトコンベアー36に移り、コンベアー36上を移動してユニット35の進入口33から排出口34に向かう。ベルトコンベアー36は、脱臭剤10Aをユニット35の進入口33から排出口34に向かって所定の速度でゆっくりと搬送する。加熱器によって作られた温風は、送風機によってベルトコンベアー36の下方からユニット35の上方へ向かって送風される。温風は、コンベアー36の貫通孔を通り抜け、ユニット35の内部を循環しつつ、排風機によってユニット35の外側に排出される。   The pellet-shaped deodorant 10 </ b> A produced in the granulation step 15 is conveyed to the dryer 31 by the belt conveyor 32. The deodorizer 10A carried to the entrance 33 of the unit 35 by the conveyor 32 moves from the entrance 33 of the unit 35 to the belt conveyor 36 inside the unit 35, moves on the conveyor 36, and is discharged from the entrance 33 of the unit 35. Go to exit 34. The belt conveyor 36 slowly conveys the deodorizing agent 10A from the entrance 33 of the unit 35 toward the outlet 34 at a predetermined speed. The warm air produced by the heater is blown from the lower side of the belt conveyor 36 toward the upper side of the unit 35 by a blower. The warm air passes through the through hole of the conveyor 36 and is circulated through the inside of the unit 35 and is discharged to the outside of the unit 35 by the blower.

脱臭剤10Aは、ベルトコンベアー36の貫通孔を通る温風やユニット35の内部を循環する温風によって加熱され、ユニット35の進入口33から排出口34に向かう間に、それに含まれる水分の一部が気化する。ここで、脱臭剤10Aの進入口33から排出口34までの移動時間やユニット35の内部温度は、脱臭剤10Aに含まれる水分を減少させることができ、かつ、脱臭剤10Aを形成するデンプン13が糊化しない時間かつ温度に保持されている。   The deodorizer 10 </ b> A is heated by warm air passing through the through-holes of the belt conveyor 36 or warm air circulating inside the unit 35. The part vaporizes. Here, the movement time from the entrance 33 to the discharge port 34 of the deodorizer 10A and the internal temperature of the unit 35 can reduce the moisture contained in the deodorizer 10A, and the starch 13 forming the deodorizer 10A. Is maintained at a temperature and a time during which no gelatinization occurs.

具体的には、状脱臭剤10Aの進入口33から排出口34までの移動時間が5分以上かつ20分以下であって、ユニット35の内部温度が45℃以上かつ65℃以下の範囲に保持されている。移動時間が5分未満であってユニット35の内部温度が45℃未満では、脱臭剤10Aに含まれる水分が気化せず、水分を減らすことができない。移動時間が20分を超過するとともにユニット35の内部温度が65℃を超過すると、脱臭剤10Aが必要以上に加熱され、脱臭剤10Aに含まれる水分が大きく減少してしまう。また、デンプン13が糊化し、固化したデンプン13によって脱臭剤10Aが極端に硬化し、脱臭剤10Aにおける脱臭効果が失われる場合がある。脱臭剤10Aの製造では、脱臭剤10Aの進入口33から排出口34までの移動時間やユニット35の内部温度が前記範囲にあるから、脱臭剤10Aを形成するデンプン13の糊化を防ぎつつ、脱臭剤10Aに含まれる水分を適度に減らすことができる。   Specifically, the moving time from the inlet 33 to the outlet 34 of the deodorizing agent 10A is 5 minutes or more and 20 minutes or less, and the internal temperature of the unit 35 is maintained in the range of 45 ° C. or more and 65 ° C. or less. Has been. When the movement time is less than 5 minutes and the internal temperature of the unit 35 is less than 45 ° C., the moisture contained in the deodorizer 10A is not vaporized and the moisture cannot be reduced. If the moving time exceeds 20 minutes and the internal temperature of the unit 35 exceeds 65 ° C., the deodorizer 10A is heated more than necessary, and the moisture contained in the deodorizer 10A is greatly reduced. Further, the starch 13 is gelatinized and solidified starch 13 may cause the deodorizing agent 10A to be extremely hardened, and the deodorizing effect in the deodorizing agent 10A may be lost. In the manufacture of the deodorant 10A, since the moving time from the inlet 33 to the outlet 34 of the deodorizer 10A and the internal temperature of the unit 35 are within the above ranges, while preventing gelatinization of the starch 13 forming the deodorizer 10A, The moisture contained in the deodorizer 10A can be appropriately reduced.

乾燥工程16では、脱臭剤10Aに含まれる水分の一部が気化し、造粒工程15よりも脱臭剤10Aが乾燥するが、脱臭剤10Aに含まれる水分の全てが気化するわけではなく、脱臭剤10Aが完全に乾燥することはない。乾燥工程16を経た脱臭剤10Aは、それに含まれるデンプン13が糊化しておらず、その表面のみが乾燥し、その内部に所定量の水分を含有する。乾燥工程16を経た脱臭剤10Aは、その含水率が7.0%以上かつ15.0%以下の範囲、好ましくは、8.0%以上かつ10.0%以下の範囲にある。脱臭剤10Aの含水率が7.0%未満では、脱臭剤10Aが必要以上に硬化して脆弱となり、ペレット形態を維持することができない場合がある。脱臭剤10Aの含水率が15.0%を超過すると、水分によって硫酸第1鉄粉体11の酸化が促進され、硫酸第1鉄粉体11が短期間に酸化してしまう場合がある。脱臭剤10Aは、その含水率が前記範囲にあるから、その形態保持性がよく、ペレット形態を維持することができる。また、硫酸第1鉄粉体11の酸化が促進されることはなく、硫酸第1鉄粉体11の短期間の酸化を防止することができる。前記含水率は、乾燥減量法に極めて類似した加熱乾燥・質量測定方式の赤外線水分計を使用して測定した値である。   In the drying step 16, a part of the moisture contained in the deodorizer 10 </ b> A is vaporized, and the deodorizer 10 </ b> A is dried more than in the granulation step 15, but not all of the moisture contained in the deodorizer 10 </ b> A is vaporized. The agent 10A is not completely dried. The deodorizer 10A that has undergone the drying step 16 is not gelatinized with the starch 13 contained therein, only the surface thereof is dried, and a predetermined amount of water is contained therein. The deodorizer 10A that has undergone the drying step 16 has a moisture content in the range of 7.0% to 15.0%, preferably in the range of 8.0% to 10.0%. If the moisture content of the deodorizer 10A is less than 7.0%, the deodorizer 10A is hardened more than necessary and becomes brittle, and the pellet form may not be maintained. When the moisture content of the deodorizer 10A exceeds 15.0%, the oxidation of the ferrous sulfate powder 11 is promoted by moisture, and the ferrous sulfate powder 11 may be oxidized in a short time. Since the moisture content of the deodorizing agent 10A is in the above range, the form retention is good and the pellet form can be maintained. Moreover, the oxidation of the ferrous sulfate powder 11 is not promoted, and the oxidation of the ferrous sulfate powder 11 in a short period can be prevented. The moisture content is a value measured using a heat drying / mass measurement type infrared moisture meter very similar to the loss on drying method.

乾燥工程16を経た脱臭剤10Aは、その嵩比重が0.3g/cm以上かつ0.7g/cm以下の範囲、好ましくは、0.4g/cm以上かつ0.5g/cm以下の範囲にある。脱臭剤10Aは、その嵩比重が前記範囲にあるから、軽量であり、複数個の脱臭剤10Aを一纏めにして容易に持ち運ぶことができ、複数個の脱臭剤10Aを一纏めにして設置したとしても、その設置荷重を無視することができる。嵩比重とは、成形された脱臭剤10Aの寸法からその体積を計算し、脱臭剤10Aの質量を除して求めた比重である。嵩比重は、電子ハカリと計量カップとを使用して測定した値である。 The deodorizer 10A that has undergone the drying step 16 has a bulk specific gravity in the range of 0.3 g / cm 3 or more and 0.7 g / cm 3 or less, preferably 0.4 g / cm 3 or more and 0.5 g / cm 3 or less. It is in the range. The deodorizer 10A is light in weight because its bulk specific gravity is in the above range, and can be easily carried around a plurality of deodorizers 10A, even if a plurality of deodorizers 10A are installed together. The installation load can be ignored. The bulk specific gravity is a specific gravity obtained by calculating the volume from the dimension of the molded deodorant 10A and dividing the mass of the deodorant 10A. The bulk specific gravity is a value measured using an electronic peel and a measuring cup.

乾燥工程16を経た脱臭剤10Aは、そのpHが4以上かつ7以下の範囲にある。脱臭剤10AのpHが7を超過すると、それがアルカリ域に属し、硫酸第1鉄粉体11に含まれる2価の鉄イオンが3価の鉄イオンに変化し易く、硫酸第1鉄粉体11から2価の鉄イオンが短期間に失われ、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を長期間利用することができない。脱臭剤10Aは、そのpHが前記範囲にあるから、それが酸性域に属し、硫酸第1鉄粉体11に含まれる2価の鉄イオンが3価の鉄イオンに変化し難く、硫酸第1鉄粉体11から2価の鉄イオンが短期間に失われることはなく、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を長期間利用することができる。脱臭剤10AのpHは、pH計を使用して測定した値である。   The deodorizer 10A that has undergone the drying step 16 has a pH in the range of 4 or more and 7 or less. When the pH of the deodorizer 10A exceeds 7, it belongs to the alkaline region, and divalent iron ions contained in the ferrous sulfate powder 11 are easily changed to trivalent iron ions. The 11 to divalent iron ions are lost in a short time, and the deodorizing action of the divalent iron ions cannot be used for a long time. Since the pH of the deodorizer 10A is in the above range, it belongs to the acidic range, and the divalent iron ions contained in the ferrous sulfate powder 11 are not easily changed to trivalent iron ions. The divalent iron ions are not lost from the iron powder 11 in a short time, and the deodorizing action of the divalent iron ions can be used for a long time. The pH of the deodorizer 10A is a value measured using a pH meter.

脱臭剤10Aは、ジルコニウム鉱石粉体12から発生するβ線が2価の鉄イオンを含む硫酸第1鉄粉体11の短期間の酸化を防止し、硫酸第1鉄粉体11の2価の鉄イオンが3価の鉄イオンに変化し難く、硫酸第1鉄粉体11から2価の鉄イオンが短期間に失われることはないから、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を確実かつ長期間利用することができ、脱臭剤10Aの脱臭効果を持続させることができる。この脱臭剤10Aは、2価の鉄イオンが酸化、還元するときに作用する化学反応を利用し、アンモニアを硫安に変化させ、硫化水素を硫化鉄に変化させるとともに、メルカプタンを二酸化炭素に分解し、それらが原因となる臭気を脱臭することができる。   The deodorizing agent 10A prevents the short-term oxidation of the ferrous sulfate powder 11 in which the β rays generated from the zirconium ore powder 12 contain divalent iron ions. Since iron ions are difficult to change to trivalent iron ions and divalent iron ions are not lost in a short time from ferrous sulfate powder 11, the deodorizing action of divalent iron ions is ensured and long. The deodorizing effect of the deodorizer 10A can be maintained. This deodorizing agent 10A uses a chemical reaction that acts when divalent iron ions are oxidized and reduced, changes ammonia into ammonium sulfate, changes hydrogen sulfide into iron sulfide, and decomposes mercaptan into carbon dioxide. Can deodorize the odors that cause them.

脱臭剤10Aは、固化材となるデンプン13が硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とをデンプン13の中に固定するから、ジルコニウム鉱石粉体12から発生するβ線が硫酸第1鉄粉体11に確実に照射され、鉄イオンの2価の状態を長期間維持することができ、アンモニアや硫化水素、メルカプタンが原因となる臭気を確実に脱臭することができる。この脱臭剤10Aは、それが水解性を有し、自然に分解するから、脱臭剤10Aをそのまま廃棄することができる。脱臭剤10Aは、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13との混合物を造粒することで作られるから、複数の工程を要せずに製造することができる。   In the deodorizing agent 10A, since the starch 13 serving as a solidifying material fixes the ferrous sulfate powder 11 and the zirconium ore powder 12 in the starch 13, β-rays generated from the zirconium ore powder 12 are the first sulfuric acid. The iron powder 11 can be reliably irradiated to maintain the divalent state of iron ions for a long period of time, and the odor caused by ammonia, hydrogen sulfide, and mercaptan can be reliably deodorized. Since this deodorizer 10A has water decomposability and decomposes naturally, the deodorizer 10A can be discarded as it is. Since the deodorizing agent 10A is made by granulating a mixture of the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, and the starch 13, it can be manufactured without requiring a plurality of steps.

図3は、脱臭剤10Bの製造工程の他の一例を示す図である。図3の製造工程によって作られた脱臭剤10Bの外観は図1の脱臭剤10Aと同一であるから、図1を援用することで、この製造工程によって作られた脱臭剤10Bの斜視図の図示は省略する。図3の製造工程によって作られた脱臭剤10Bは、硫酸第1鉄粉体11(鉄イオン含有材)とジルコニウム鉱石粉体12(β線発生材)とデンプン13(固化材)と紙粉砕物37(植物繊維材料)との混合物(図示せず)から作られている。脱臭剤10Bは、混合物を造粒(成形)した後、それを乾燥させることによって製造される。脱臭剤10Bは、図1のそれと同様に、略円柱状のペレット状に成形されている。脱臭剤10Bの長さおよび直径は、図1の脱臭剤10Aのそれらと同一である。脱臭剤10Bは、デンプン13が糊化しておらず、水に容易に溶けて分解する水解性を有する。   FIG. 3 is a diagram illustrating another example of the manufacturing process of the deodorizer 10B. Since the external appearance of the deodorizer 10B made by the manufacturing process of FIG. 3 is the same as the deodorizer 10A of FIG. 1, the perspective view of the deodorizer 10B made by this manufacturing process is shown by using FIG. Is omitted. The deodorizing agent 10B made by the manufacturing process of FIG. 3 includes ferrous sulfate powder 11 (iron ion-containing material), zirconium ore powder 12 (β-ray generating material), starch 13 (solidifying material), and pulverized paper. It is made from a mixture (not shown) with 37 (plant fiber material). The deodorizer 10B is manufactured by granulating (molding) the mixture and then drying it. The deodorizer 10B is formed into a substantially cylindrical pellet shape, similar to that of FIG. The length and diameter of the deodorizer 10B are the same as those of the deodorizer 10A of FIG. The deodorizing agent 10B has hydrolyzability in which the starch 13 is not gelatinized and dissolves easily in water and decomposes.

硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、デンプン13は、図1の脱臭剤10Aに使用されたそれらと同一である。なお、硫酸第1鉄粉体11に代えて塩化鉄を使用することもでき、硫酸第1鉄粉体11と塩化鉄とを所定の割合で混合した鉄イオン含有複合粉体を使用することもできる。また、ジルコニウム鉱石粉体12に代えて陰イオンパウダーを使用することもでき、ジルコニウム鉱石粉体12と陰イオンパウダーとを所定の割合で混合したβ線発生複合粉体を使用することもできる。さらに、デンプン13に代えてポテトパルプまたはカルボキシメチルセルロースを使用することができ、デンプン13とカルボキシメチルセルロースとを所定の割合で混合した複合物を使用することもできる。ポテトパルプとカルボキシメチルセルロースとを所定の割合で混合した複合物を使用することもできる。   The ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, and the starch 13 are the same as those used in the deodorizer 10A of FIG. In addition, it can replace with the ferrous sulfate powder 11 and can also use iron chloride, and can also use the iron ion containing composite powder which mixed the ferrous sulfate powder 11 and iron chloride in the predetermined ratio. it can. Moreover, it can replace with the zirconium ore powder 12, and an anion powder can also be used, and the beta ray generation | occurrence | production composite powder which mixed the zirconium ore powder 12 and the anion powder in the predetermined ratio can also be used. Further, potato pulp or carboxymethyl cellulose can be used in place of starch 13, and a composite in which starch 13 and carboxymethyl cellulose are mixed at a predetermined ratio can also be used. A composite in which potato pulp and carboxymethyl cellulose are mixed at a predetermined ratio can also be used.

紙粉砕物37は、粉砕機を使用して紙を粉砕して作ることができる。また、紙粉砕物37は、紙を製造するときに発生する破紙や損紙を粉砕して作ることもできる。さらに、使用済みの紙カップや食品紙トレー、ミルクカートン等の食品用紙食器を粉砕して作ることもできる。紙には、バージン紙の他に、古紙を使用することもできる。古紙には、新聞古紙や雑誌古紙、印刷古紙、包装古紙、段ボール古紙、OA古紙等を使用することができる。紙や食品用紙食器には、蛍光物質や重金属、インク成分を含まないものが使用されている。紙や食品用紙食器が塩素や蛍光漂白剤を含む場合は、脱塩素処理や脱蛍光漂白剤処理を施して塩素と蛍光漂白剤とを排除する。   The pulverized paper 37 can be made by pulverizing paper using a pulverizer. Further, the pulverized paper 37 can be made by pulverizing broken paper or broken paper generated when paper is manufactured. Furthermore, food paper tableware such as used paper cups, food paper trays, and milk cartons can be pulverized. In addition to virgin paper, used paper can be used as paper. As the used paper, used newspapers, used magazines, used printing paper, used packaging paper, used cardboard paper, OA used paper, and the like can be used. Paper and food paper tableware that does not contain fluorescent materials, heavy metals, and ink components are used. When paper or food paper tableware contains chlorine or a fluorescent bleaching agent, the chlorine and the fluorescent bleaching agent are excluded by applying a dechlorination treatment or a defluorescent bleaching treatment.

図3に基づいて、脱臭剤10Bの製造手順を説明すると、以下のとおりである。脱臭剤10Bの製造は、紙を粉砕する粉砕工程と(図示せず)、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13と紙粉砕物37とを混練して所定量の水分を含有する混合物を作る混練工程14と、その混合物をペレット状に成形して複数のペレット状の脱臭剤10Bを作る造粒工程15と、脱臭剤10Bを乾燥させる乾燥工程16とから構成される。   The production procedure of the deodorizer 10B will be described with reference to FIG. The deodorizing agent 10B is manufactured by a pulverization step of pulverizing paper (not shown), ferrous sulfate powder 11, zirconium ore powder 12, starch 13, and pulverized paper 37, and a predetermined amount of moisture. A kneading step 14 for producing a mixture containing, a granulation step 15 for forming the mixture into pellets to produce a plurality of pellet-like deodorizers 10B, and a drying step 16 for drying the deodorizers 10B. .

粉砕工程には、粉砕機が設置されている。粉砕工程では、粉砕機に紙が投入され、紙が粉砕機によって粉砕され、紙粉砕物37が作られる。粉砕機には、ボールミル、媒体攪拌ミル、ローラミル等を使用することができる。混練工程14では、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13と紙粉砕物37とが混練槽20に投入されるとともに、図示はしていないが、水とpH調整剤(リンゴ酸)とが混練槽20に注入される。リボンミキサー17は、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13と紙粉砕物37とを攪拌しつつ、水やpH調整剤とともにそれらを混練し、所定量の水分を含有する混合物を作る。混合物は、リボンミキサー17から攪拌ホッパー18に流入し、攪拌ホッパー18において攪拌される。攪拌ホッパー18で再混練された混合物は、ホッパー18からベルトコンベアー27へ移動し、造粒工程15へ搬送される。   A crusher is installed in the crushing process. In the pulverization step, paper is put into the pulverizer, and the paper is pulverized by the pulverizer to produce a pulverized paper 37. As the pulverizer, a ball mill, a medium stirring mill, a roller mill, or the like can be used. In the kneading step 14, the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the starch 13, and the paper pulverized material 37 are put into the kneading tank 20, and although not shown, water and a pH adjuster ( Malic acid) is poured into the kneading tank 20. The ribbon mixer 17 kneads them together with water and a pH adjuster while stirring the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the starch 13, and the pulverized paper 37, and contains a predetermined amount of moisture. Make a mixture. The mixture flows from the ribbon mixer 17 into the stirring hopper 18 and is stirred in the stirring hopper 18. The mixture re-kneaded by the stirring hopper 18 moves from the hopper 18 to the belt conveyor 27 and is conveyed to the granulation step 15.

造粒工程15では、ベルトコンベアー27から定量投入機29のホッパー30に混合物が投入される。定量投入機29は、混合物を計量しつつ、所定量の混合物を半乾式/低水分造粒機28に投入する。造粒機28に投入された混合物は、円錐型ローラによってダイスに押し込まれ、ダイスにより円柱状に造粒された後、カッターによって所定の長さにカットされ、複数のペレット状の脱臭剤10Aに加工される。造粒機28における造粒温度は、40℃以下に調節されている。デンプン13の嵩比重は、図1の脱臭剤10Aに含まれるデンプン13のそれと同一であり、0.13g/cm以上かつ0.17g/cm以下の範囲にある。脱臭剤10Bは、デンプン13の嵩比重が前記範囲にあるから、脱臭剤10Bがペレット形態を維持することができ、さらに、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12と紙粉砕物37とをデンプン13の中に均一に分散させることができる。 In the granulation step 15, the mixture is charged from the belt conveyor 27 into the hopper 30 of the constant rate feeder 29. The fixed amount feeder 29 puts a predetermined amount of the mixture into the semi-dry / low moisture granulator 28 while measuring the mixture. The mixture charged in the granulator 28 is pushed into a die by a conical roller, granulated into a cylindrical shape by a die, and then cut into a predetermined length by a cutter, to form a plurality of pellet-like deodorizers 10A. Processed. The granulation temperature in the granulator 28 is adjusted to 40 ° C. or lower. Bulk density of the starch 13 is the same as that of starch 13 included in the deodorant 10A in FIG. 1, in 0.13 g / cm 3 or more and 0.17 g / cm 3 or less. Since the bulk specific gravity of the starch 13 is in the above range, the deodorizer 10B can maintain the pellet form, and further, the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the paper crushed material 37 Can be uniformly dispersed in the starch 13.

混合物の総重量に対する水の混合割合は、図2の製造工程におけるそれと同一であり、20重量%以上かつ30重量%の範囲にある。脱臭剤10Bの製造では、混合物の総重量に対する水の混合割合が前記範囲にあるから、造粒工程15において適度な粘性と適度な流動性とを有する混合物を作ることができ、かつ、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12と紙粉砕物37とがデンプン13の中に略均一に混ざり合った脱臭剤10Bを作ることができる。混合物の全重量に対する硫酸第1鉄粉体11の重量比は、図1の脱臭剤10Aに含まれる硫酸第1鉄粉体11のそれと同一であり、10.0重量%以上かつ15.0重量%以下の範囲にある。混合物の全重量に対するジルコニウム鉱石粉体12の重量比は、図1の脱臭剤10Aに含まれるジルコニウム鉱石粉体12のそれと同一であり、5.0重量%以上かつ10.0重量%以下の範囲にある。   The mixing ratio of water with respect to the total weight of the mixture is the same as that in the manufacturing process of FIG. 2 and is in the range of 20 wt% or more and 30 wt%. In the production of the deodorizing agent 10B, since the mixing ratio of water to the total weight of the mixture is in the above range, a mixture having an appropriate viscosity and an appropriate fluidity can be produced in the granulation step 15, and the sulfuric acid The deodorizing agent 10B in which the iron powder 11, the zirconium ore powder 12, and the pulverized paper 37 are substantially uniformly mixed in the starch 13 can be produced. The weight ratio of the ferrous sulfate powder 11 to the total weight of the mixture is the same as that of the ferrous sulfate powder 11 contained in the deodorizer 10A of FIG. 1, and is 10.0% by weight or more and 15.0% by weight. % Or less. The weight ratio of the zirconium ore powder 12 with respect to the total weight of the mixture is the same as that of the zirconium ore powder 12 contained in the deodorizer 10A of FIG. 1, and is in the range of 5.0% by weight or more and 10.0% by weight or less. It is in.

混合物の全重量に対するデンプン13の重量比は、20.0重量%以上かつ35.0重量%以下の範囲ある。混合物の全重量に対する紙粉砕物37の重量比(デンプン13の全重量に対する紙粉砕物37の重量比)は、50.0〜55.0重量%の範囲にある。紙粉砕物37の重量比が50.0重量%未満では、脱臭剤10Bの廃棄時にそれを可燃物として処理することができない。紙粉砕物37の重量比が55.0重量%を超過すると、脱臭剤10Bに含まれるデンプン13の量が少なくなり、脱臭剤10Bを固化させることができず、脱臭剤10Bがそのペレット形態を維持することが困難になる。   The weight ratio of starch 13 to the total weight of the mixture is in the range of 20.0 wt% to 35.0 wt%. The weight ratio of the paper grind 37 to the total weight of the mixture (the weight ratio of the paper grind 37 to the total weight of the starch 13) is in the range of 50.0-55.0% by weight. If the weight ratio of the pulverized paper 37 is less than 50.0% by weight, it cannot be treated as a combustible material when the deodorizing agent 10B is discarded. If the weight ratio of the pulverized paper 37 exceeds 55.0% by weight, the amount of starch 13 contained in the deodorant 10B decreases, and the deodorant 10B cannot be solidified, and the deodorant 10B has its pellet form. It becomes difficult to maintain.

紙粉砕物37は、その平均粒径が0.01以上かつ2.0mm以下の範囲にある。紙粉砕物37の平均粒径が2.0mmを超過すると、流動性を示さない紙粉砕物37の分散性が著しく低下し、紙粉砕物37がデンプン13の中に均一に分散せず、脱臭剤10Bに紙粉砕物37が集中する箇所が生じてしまい、その箇所において脱臭剤10Bが容易に崩壊する場合がある。なお、紙粉砕物37に代えて、平均粒径が0.01以上かつ2.0mm以下の範囲に粉砕された木くず粉砕物37(植物繊維材料)を使用することもでき、紙粉砕物37と木くず粉砕物37とを所定の割合で混合した複合粉砕物を使用することもできる。   The pulverized paper 37 has an average particle size in the range of 0.01 to 2.0 mm. When the average particle size of the pulverized paper 37 exceeds 2.0 mm, the dispersibility of the pulverized paper 37 that does not exhibit fluidity is remarkably lowered, and the pulverized paper 37 is not uniformly dispersed in the starch 13 and deodorized. Where the crushed paper 37 is concentrated on the agent 10B, the deodorizing agent 10B may easily collapse at that location. In place of the pulverized paper 37, a crushed wood waste 37 (plant fiber material) pulverized to an average particle size of 0.01 or more and 2.0 mm or less can be used. It is also possible to use a composite pulverized product obtained by mixing wood pulverized product 37 with a predetermined ratio.

また、紙粉砕物37に代えて、平均粒径が0.01以上かつ2.0mm以下の範囲に粉砕されたパルプ粉砕物37(植物繊維材料)を使用することもでき、紙粉砕物37とパルプ粉砕物37とを所定の割合で混合した複合粉砕物を使用することもできる。パルプには、機械的パルプ、化学的機械パルプ、半化学的パルプ、化学的パルプのうちのいずれか1つ、または、それらを所定の割合で混合したパルプを使用することができる。パルプには、木材パルプを使用することが好ましいが、木材パルプにぼろパルプや茎かんパルプ、靭皮パルプのうちの少なくとも1つを混合したパルプを使用することもできる。紙粉砕物37や木くず粉砕物37、パルプ粉砕物37の平均粒径は、ふるい分け法によって測定した値である。   Further, instead of the pulverized paper 37, a pulverized pulp 37 (plant fiber material) pulverized to an average particle size of 0.01 or more and 2.0 mm or less can be used. A composite pulverized product obtained by mixing pulp pulverized product 37 with a predetermined ratio can also be used. As the pulp, any one of mechanical pulp, chemical mechanical pulp, semi-chemical pulp, chemical pulp, or pulp obtained by mixing them in a predetermined ratio can be used. As the pulp, wood pulp is preferably used, but pulp obtained by mixing wood pulp with at least one of rag pulp, stem cane pulp, and bast pulp can also be used. The average particle diameter of the pulverized paper 37, the crushed wood waste 37, and the pulverized pulp 37 is a value measured by a sieving method.

乾燥工程16では、ペレット状の脱臭剤10Bがベルトコンベアー32によって造粒機28から乾燥機31に搬送される。乾燥機31のユニット35の進入口33に運ばれた脱臭剤10Bは、進入口33からユニット35内部のベルトコンベアー36に移り、コンベアー36上を移動してユニット35の進入口33から排出口34に向かう。脱臭剤10Bは、ベルトコンベアー36の貫通孔を通る温風やユニット35の内部を循環する温風によって加熱され、ユニット35の進入口33から排出口34に向かう間に、それに含まれる水分の一部が気化する。   In the drying step 16, the pellet-like deodorant 10 </ b> B is conveyed from the granulator 28 to the dryer 31 by the belt conveyor 32. The deodorizer 10B carried to the entrance 33 of the unit 35 of the dryer 31 moves from the entrance 33 to the belt conveyor 36 inside the unit 35, moves on the conveyor 36, and passes from the entrance 33 of the unit 35 to the discharge port 34. Head for. The deodorizer 10B is heated by warm air passing through the through-holes of the belt conveyor 36 or warm air circulating inside the unit 35, and one of the moisture contained in the deodorizer 10B while moving from the entrance 33 to the discharge port 34 of the unit 35. The part vaporizes.

脱臭剤10Bの進入口33から排出口34までの移動時間は、図2の乾燥機31の移動時間と同一であり、5分以上かつ20分以下である。ユニット35の内部温度は、図2の乾燥機31のそれと同一であり、45℃以上かつ65℃以下である。脱臭剤10Bの製造では、脱臭剤10Bの進入口33から排出口34までの移動時間やユニット35の内部温度が前記範囲にあるから、脱臭剤10Bを形成するデンプン13の糊化を防ぎつつ、脱臭剤10Bに含まれる水分を適度に減らすことができる。   The moving time from the entrance 33 to the outlet 34 of the deodorizer 10B is the same as the moving time of the dryer 31 in FIG. 2, and is 5 minutes or more and 20 minutes or less. The internal temperature of the unit 35 is the same as that of the dryer 31 of FIG. 2, and is 45 ° C. or more and 65 ° C. or less. In the manufacture of the deodorant 10B, since the moving time from the inlet 33 to the outlet 34 of the deodorizer 10B and the internal temperature of the unit 35 are within the above ranges, while preventing gelatinization of the starch 13 forming the deodorizer 10B, The moisture contained in the deodorizer 10B can be reduced moderately.

乾燥工程16を経た脱臭剤10Bは、図1の脱臭剤10Aと同様に、それに含まれるデンプン13が糊化しておらず、その表面のみが乾燥し、その内部に所定量の水分を含有する。乾燥工程16を経た脱臭剤10Bは、その含水率が7.0%以上かつ15.0%以下の範囲、好ましくは、8.0%以上かつ10.0%以下の範囲にある。脱臭剤10Bは、その含水率が前記範囲にあるから、その形態保持性がよく、ペレット形態を維持することができる。また、硫酸第1鉄粉体11の酸化が促進されることはなく、硫酸第1鉄粉体11の短期間の酸化を防止することができる。含水率は、図1の脱臭剤10Aと同様に、赤外線水分計を使用して測定した値である。   In the deodorizer 10B that has undergone the drying step 16, the starch 13 contained in the deodorizer 10B is not gelatinized, only the surface is dried, and a predetermined amount of moisture is contained therein, as in the deodorizer 10A of FIG. The deodorizer 10B that has undergone the drying step 16 has a moisture content in the range of 7.0% to 15.0%, preferably in the range of 8.0% to 10.0%. Since the moisture content of the deodorizer 10B is in the above range, its form retention is good and the pellet form can be maintained. Moreover, the oxidation of the ferrous sulfate powder 11 is not promoted, and the oxidation of the ferrous sulfate powder 11 in a short period can be prevented. The water content is a value measured using an infrared moisture meter, similarly to the deodorizer 10A of FIG.

乾燥工程16を経た脱臭剤10Bは、その嵩比重が0.3g/cm以上かつ0.7g/cm以下の範囲、好ましくは、0.4g/cm以上かつ0.5g/cm以下の範囲にある。脱臭剤10Bは、その嵩比重が前記範囲にあるから、軽量であり、複数個の脱臭剤10Bを一纏めにして容易に持ち運ぶことができ、複数個の脱臭剤10Bを一纏めにして設置したとしても、その設置荷重を無視することができる。嵩比重は、図1の脱臭剤10Aと同様に、電子ハカリと計量カップとを使用して測定した値である。乾燥工程16を経た脱臭剤10Bは、そのpHが4以上かつ7以下の範囲にある。脱臭剤10Bは、そのpHが前記範囲にあるから、それが酸性域に属し、硫酸第1鉄粉体11に含まれる2価の鉄イオンが3価の鉄イオンに変化し難く、硫酸第1鉄粉体11から2価の鉄イオンが短期間に失われることはなく、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を長期間利用することができる。pHは、図1の脱臭剤10Aと同様に、pH計を使用して測定した値である。 The deodorizer 10B that has undergone the drying step 16 has a bulk specific gravity in the range of 0.3 g / cm 3 to 0.7 g / cm 3 , preferably 0.4 g / cm 3 to 0.5 g / cm 3. It is in the range. The deodorizing agent 10B is light in weight because its bulk specific gravity is in the above range, and can be easily carried around a plurality of deodorizing agents 10B, even if a plurality of deodorizing agents 10B are installed together. The installation load can be ignored. The bulk specific gravity is a value measured using an electronic peel and a measuring cup, similarly to the deodorizer 10A of FIG. The deodorizer 10B that has undergone the drying step 16 has a pH in the range of 4 or more and 7 or less. Since the pH of the deodorizer 10B is in the above range, it belongs to the acidic range, and the divalent iron ions contained in the ferrous sulfate powder 11 are not easily changed to trivalent iron ions. The divalent iron ions are not lost from the iron powder 11 in a short time, and the deodorizing action of the divalent iron ions can be used for a long time. The pH is a value measured using a pH meter, similarly to the deodorizer 10A of FIG.

脱臭剤10Bは、図1の脱臭剤10Aが有する効果に加え、以下の効果を有する。脱臭剤10Bは、平均粒径が0.01〜2.0mmの範囲の紙粉砕物37が含まれ、デンプン13の全重量に対する紙粉砕物37の重量比が50.0〜55.0重量%の範囲にあるから、脱臭剤10Bの廃棄時に可燃物としての処理が可能となり、それを焼却処分することができる。この脱臭剤10Bは、それを焼却処分したとしても、多量のCOが発生することはなく、また、低い燃焼温度で焼却することができる。また、脱臭剤10Bは、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13と紙粉砕物37との混合物を造粒することで作られるから、複数の工程を要せずに製造することができる。 The deodorizer 10B has the following effects in addition to the effects of the deodorizer 10A of FIG. The deodorizer 10B includes a pulverized paper 37 having an average particle diameter in the range of 0.01 to 2.0 mm, and the weight ratio of the pulverized paper 37 to the total weight of the starch 13 is 50.0 to 55.0% by weight. Therefore, when the deodorizing agent 10B is discarded, it can be treated as a combustible material and can be incinerated. Even if the deodorizing agent 10B is disposed of by incineration, a large amount of CO 2 is not generated and can be incinerated at a low combustion temperature. Further, the deodorizer 10B is produced by granulating a mixture of the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the starch 13, and the paper pulverized material 37, and thus is manufactured without requiring a plurality of steps. can do.

図4は、脱臭剤10Cの製造工程の他の一例を示す図である。図4の製造工程によって作られた脱臭剤10Cの外観は図1の脱臭剤10Aと同一であるから、図1を援用することで、この製造工程によって作られた脱臭剤10Cの斜視図の図示は省略する。図4の製造工程によって作られた脱臭剤10Cは、硫酸第1鉄粉体11(鉄イオン含有材)とジルコニウム鉱石粉体12(β線発生材)とデンプン13(固化材)と紙粉砕物37(植物繊維材料)と活性炭38と貝殻焼成粉体39との混合物(図示せず)から作られている。脱臭剤10Cは、混合物を造粒(成形)した後、それを乾燥させることによって製造される。脱臭剤10Cは、図1のそれと同様に、略円柱状のペレット状に成形されている。脱臭剤10Cの長さおよび直径は、図1の脱臭剤10Aのそれらと同一である。脱臭剤10Cは、デンプン13が糊化しておらず、水に容易に溶けて分解する水解性を有する。   FIG. 4 is a diagram illustrating another example of the manufacturing process of the deodorizer 10C. Since the external appearance of the deodorant 10C made by the manufacturing process of FIG. 4 is the same as the deodorant 10A of FIG. 1, the perspective view of the deodorant 10C made by this manufacturing process is shown with the aid of FIG. Is omitted. The deodorizer 10C made by the manufacturing process of FIG. 4 includes ferrous sulfate powder 11 (iron ion-containing material), zirconium ore powder 12 (β-ray generating material), starch 13 (solidifying material), and pulverized paper. It is made from a mixture (not shown) of 37 (plant fiber material), activated carbon 38, and shell fired powder 39. The deodorizer 10C is produced by granulating (molding) the mixture and then drying it. The deodorizer 10C is formed into a substantially cylindrical pellet shape, similar to that of FIG. The length and diameter of the deodorizer 10C are the same as those of the deodorizer 10A of FIG. The deodorizing agent 10C has hydrolyzability in which the starch 13 is not gelatinized and is easily dissolved in water and decomposed.

硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、デンプン13、紙粉砕物37は、図1の脱臭剤10Aに使用されたそれらと同一である。なお、硫酸第1鉄粉体11に代えて塩化鉄を使用することもでき、硫酸第1鉄粉体11と塩化鉄とを所定の割合で混合した鉄イオン含有複合粉体を使用することもできる。また、ジルコニウム鉱石粉体12に代えて陰イオンパウダーを使用することもでき、ジルコニウム鉱石粉体12と陰イオンパウダーとを所定の割合で混合したβ線発生複合粉体を使用することもできる。さらに、デンプン13に代えてポテトパルプまたはカルボキシメチルセルロースを使用することができ、デンプン13とカルボキシメチルセルロースとを所定の割合で混合した複合物を使用することもできる。ポテトパルプとカルボキシメチルセルロースとを所定の割合で混合した複合物を使用することもできる。貝殻焼成粉体39は、天然素材であり、薬品処理や化学処理をせず、貝殻を1200〜1300℃の高温で長時間焼き、焼いた貝殻をボールミル、媒体攪拌ミル、ローラミル等の粉砕機を使用して微粉砕することで作られている。貝殻焼成粉体39は、優れた殺菌作用を有する。   The ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the starch 13, and the crushed paper 37 are the same as those used in the deodorizer 10A of FIG. In addition, it can replace with the ferrous sulfate powder 11 and can also use iron chloride, and can also use the iron ion containing composite powder which mixed the ferrous sulfate powder 11 and iron chloride in the predetermined ratio. it can. Moreover, it can replace with the zirconium ore powder 12, and an anion powder can also be used, and the beta ray generation | occurrence | production composite powder which mixed the zirconium ore powder 12 and the anion powder in the predetermined ratio can also be used. Further, potato pulp or carboxymethyl cellulose can be used in place of starch 13, and a composite in which starch 13 and carboxymethyl cellulose are mixed at a predetermined ratio can also be used. A composite in which potato pulp and carboxymethyl cellulose are mixed at a predetermined ratio can also be used. The shell-fired powder 39 is a natural material and is not subjected to chemical treatment or chemical treatment. The shell is baked at a high temperature of 1200 to 1300 ° C. for a long time, and the baked shell is crushed by a ball mill, a medium stirring mill, a roller mill or the like It is made by using and pulverizing. The shell fired powder 39 has an excellent bactericidal action.

図4に基づいて、脱臭剤10Cの製造手順を説明すると、以下のとおりである。脱臭剤10Cの製造は、紙や貝殻を粉砕する粉砕工程と(図示せず)、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13と紙粉砕物37と活性炭38と貝殻焼成粉体39とを混練して所定量の水分を含有する混合物を作る混練工程14と、その混合物をペレット状に成形して複数のペレット状の脱臭剤10Cを作る造粒工程15と、脱臭剤10Cを乾燥させる乾燥工程16とから構成される。   The production procedure of the deodorant 10C will be described with reference to FIG. The deodorizing agent 10C is manufactured by a pulverization step (not shown) for pulverizing paper and shells, ferrous sulfate powder 11, zirconium ore powder 12, starch 13, paper pulverized product 37, activated carbon 38, and shell baked powder. A kneading step 14 for kneading the body 39 to produce a mixture containing a predetermined amount of moisture, a granulation step 15 for shaping the mixture into pellets to produce a plurality of pellet-like deodorizers 10C, and a deodorizer 10C. And a drying step 16 for drying.

粉砕工程では、粉砕機に紙が投入され、紙が粉砕機によって粉砕され、紙粉砕物37が作られる。また、粉砕機に焼成後に貝殻が投入され、貝殻が粉砕機によって粉砕され、貝殻焼成粉体39が作られる。混練工程14では、硫酸第1鉄粉体11、ジルコニウム鉱石粉体12、デンプン13、紙粉砕物37、活性炭38、貝殻焼成粉体39が混練槽20に投入されるとともに、図示はしていないが、水とpH調整剤(リンゴ酸)とが混練槽20に注入される。リボンミキサー17は、硫酸第1鉄粉体11、ジルコニウム鉱石粉体12、デンプン13、紙粉砕物37、活性炭38、貝殻焼成粉体39を攪拌しつつ、水やpH調整剤とともにそれらを混練し、所定量の水分を含有する混合物を作る。混合物は、リボンミキサー17から攪拌ホッパー18に流入し、攪拌ホッパー18において攪拌される。攪拌ホッパー18で再混練された混合物は、ホッパー18からベルトコンベアー27へ移動し、造粒工程15へ搬送される。   In the pulverization step, paper is put into the pulverizer, and the paper is pulverized by the pulverizer to produce a pulverized paper 37. Further, the shell is put into the pulverizer after firing, the shell is pulverized by the pulverizer, and the shell fired powder 39 is produced. In the kneading step 14, the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the starch 13, the pulverized paper 37, the activated carbon 38, and the shell fired powder 39 are put into the kneading tank 20 and are not illustrated. However, water and a pH adjuster (malic acid) are injected into the kneading tank 20. The ribbon mixer 17 kneads them together with water and a pH adjuster while stirring the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the starch 13, the pulverized paper 37, the activated carbon 38, and the shell fired powder 39. Make a mixture containing a certain amount of moisture. The mixture flows from the ribbon mixer 17 into the stirring hopper 18 and is stirred in the stirring hopper 18. The mixture re-kneaded by the stirring hopper 18 moves from the hopper 18 to the belt conveyor 27 and is conveyed to the granulation step 15.

造粒工程15では、ベルトコンベアー27から定量投入機29のホッパー30に混合物が投入される。定量投入機29は、混合物を計量しつつ、所定量の混合物を半乾式/低水分造粒機28に投入する。造粒機28に投入された混合物は、円錐型ローラによってダイスに押し込まれ、ダイスにより円柱状に造粒された後、カッターによって所定の長さにカットされ、複数のペレット状の脱臭剤10Cに加工される。造粒機28における造粒温度は、40℃以下に調節されている。デンプン13の嵩比重は、図1の脱臭剤10Aに含まれるデンプン13のそれと同一であり、0.13g/cm以上かつ0.17g/cm以下の範囲にある。脱臭剤10Cは、デンプン13の嵩比重が前記範囲にあるから、脱臭剤10Cがペレット形態を維持することができ、さらに、硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、紙粉砕物37、活性炭38、貝殻焼成粉体39をデンプン13の中に均一に分散させることができる。 In the granulation step 15, the mixture is charged from the belt conveyor 27 into the hopper 30 of the constant rate feeder 29. The fixed amount feeder 29 puts a predetermined amount of the mixture into the semi-dry / low moisture granulator 28 while measuring the mixture. The mixture thrown into the granulator 28 is pushed into a die by a conical roller, granulated into a cylindrical shape by a die, and then cut into a predetermined length by a cutter to form a plurality of pellet-like deodorizers 10C. Processed. The granulation temperature in the granulator 28 is adjusted to 40 ° C. or lower. Bulk density of the starch 13 is the same as that of starch 13 included in the deodorant 10A in FIG. 1, in 0.13 g / cm 3 or more and 0.17 g / cm 3 or less. Since the bulk specific gravity of the starch 13 is in the above range, the deodorizer 10C can maintain the pellet form, and further, the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the paper crushed material 37 The activated carbon 38 and the shell fired powder 39 can be uniformly dispersed in the starch 13.

混合物の総重量に対する水の混合割合は、図2の製造工程におけるそれと同一であり、20重量%以上かつ30重量%の範囲にある。脱臭剤10Cの製造では、混合物の総重量に対する水の混合割合が前記範囲にあるから、造粒工程15において適度な粘性と適度な流動性とを有する混合物を作ることができ、かつ、硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、紙粉砕物37、活性炭38、貝殻焼成粉体39がデンプン13の中に略均一に混ざり合った脱臭剤10Cを作ることができる。混合物の全重量に対する硫酸第1鉄粉体11の重量比は、図1の脱臭剤10Aに含まれる硫酸第1鉄粉体11のそれと同一であり、10.0重量%以上かつ15.0重量%以下の範囲にある。混合物の全重量に対するジルコニウム鉱石粉体12の重量比は、図1の脱臭剤10Aに含まれるジルコニウム鉱石粉体12のそれと同一であり、5.0重量%以上かつ10.0重量%以下の範囲にある。   The mixing ratio of water with respect to the total weight of the mixture is the same as that in the manufacturing process of FIG. 2 and is in the range of 20 wt% or more and 30 wt%. In the production of the deodorizing agent 10C, since the mixing ratio of water to the total weight of the mixture is in the above range, a mixture having an appropriate viscosity and an appropriate fluidity can be formed in the granulation step 15, and sulfuric acid The deodorizer 10C in which the iron powder 11, the zirconium ore powder 12, the pulverized paper 37, the activated carbon 38, and the shell fired powder 39 are substantially uniformly mixed in the starch 13 can be produced. The weight ratio of the ferrous sulfate powder 11 to the total weight of the mixture is the same as that of the ferrous sulfate powder 11 contained in the deodorizer 10A of FIG. 1, and is 10.0% by weight or more and 15.0% by weight. % Or less. The weight ratio of the zirconium ore powder 12 with respect to the total weight of the mixture is the same as that of the zirconium ore powder 12 contained in the deodorizer 10A of FIG. 1, and is in the range of 5.0% by weight or more and 10.0% by weight or less. It is in.

混合物の全重量に対するデンプン13の重量比は、20.0重量%以上かつ30.0重量%以下の範囲ある。混合物の全重量に対する紙粉砕物37の重量比(デンプン13の全重量に対する紙粉砕物37の重量比)は、図3の製造方法によって作られた脱臭剤10Bと同様に、50.0〜55.0重量%の範囲にある。混合物の全重量に対する活性炭38の重量比(デンプン18の全重量に対する活性炭38の重量比)は、2.0重量%以上かつ3.0重量%以下の範囲にある。混合物の全重量に対する貝殻焼成粉体39の重量比(デンプン13の全重量に対する貝殻焼成粉体39の重量比)は、1.0重量%以上かつ2.0重量%以下の範囲にある。紙粉砕物37の重量比が55.0重量%を超過し、活性炭38の重量比が3.0重量%を超過するとともに、貝殻焼成粉体39の重量比が2.0重量%を超過すると、脱臭剤10Cに含まれるデンプン13の量が極端に少なくなり、脱臭剤10Cを固化させることができず、脱臭剤10Cがそのペレット形態を維持することが困難になる。なお、活性炭38と貝殻焼成粉体39とのうちのいずれか一方の混入を省略し、混合物において活性炭38と貝殻焼成粉体39とのうちのいずれか一方を省くこともできる。   The weight ratio of starch 13 to the total weight of the mixture is in the range of 20.0 wt% to 30.0 wt%. The weight ratio of the paper pulverized product 37 to the total weight of the mixture (weight ratio of the paper pulverized product 37 to the total weight of the starch 13) is 50.0 to 55 as in the case of the deodorizing agent 10B made by the manufacturing method of FIG. It is in the range of 0.0% by weight. The weight ratio of the activated carbon 38 to the total weight of the mixture (the weight ratio of the activated carbon 38 to the total weight of the starch 18) is in the range of 2.0 wt% or more and 3.0 wt% or less. The weight ratio of the shell fired powder 39 to the total weight of the mixture (the weight ratio of the shell fired powder 39 to the total weight of the starch 13) is in the range of 1.0 wt% or more and 2.0 wt% or less. When the weight ratio of the pulverized paper 37 exceeds 55.0 wt%, the weight ratio of the activated carbon 38 exceeds 3.0 wt%, and the weight ratio of the shell fired powder 39 exceeds 2.0 wt% The amount of starch 13 contained in the deodorant 10C becomes extremely small, the deodorizer 10C cannot be solidified, and it becomes difficult for the deodorizer 10C to maintain its pellet form. In addition, mixing of any one of the activated carbon 38 and the shell fired powder 39 may be omitted, and either one of the activated carbon 38 and the shell fired powder 39 may be omitted from the mixture.

紙粉砕物37は、図3の製造方法によって作られた脱臭剤10Bと同様に、その平均粒径が0.01以上かつ2.0mm以下の範囲にある。なお、紙粉砕物37に代えて、平均粒径が0.01以上かつ2.0mm以下の範囲に粉砕された木くず粉砕物(植物繊維材料)を使用することもでき、紙粉砕物37と木くず粉砕物とを所定の割合で混合した複合粉砕物を使用することもできる。また、紙粉砕物37に代えて、平均粒径が0.01以上かつ2.0mm以下の範囲に粉砕されたパルプ粉砕物37を使用することもでき、紙粉砕物37とパルプ粉砕物37とを所定の割合で混合した複合粉砕物を使用することもできる。紙粉砕物37や木くず粉砕物37、パルプ粉砕物37の平均粒径は、図3の脱臭剤10Bと同様に、ふるい分け法によって測定した値である。   The pulverized paper 37 has an average particle size in the range of 0.01 to 2.0 mm, as with the deodorant 10B made by the manufacturing method of FIG. In addition, instead of the pulverized paper 37, a crushed wood waste (plant fiber material) pulverized to an average particle size of 0.01 or more and 2.0 mm or less can be used. A composite pulverized product obtained by mixing the pulverized product with a predetermined ratio can be used. Moreover, it can replace with the paper ground material 37, and the pulp ground material 37 grind | pulverized in the range whose average particle diameter is 0.01 or more and 2.0 mm or less can also be used, and the paper ground material 37, the pulp ground material 37, and It is also possible to use a composite pulverized product in which is mixed at a predetermined ratio. The average particle diameter of the pulverized paper 37, the crushed wood waste 37, and the pulverized pulp 37 is a value measured by a sieving method as in the case of the deodorizer 10B of FIG.

貝殻焼成粉体39は、その平均粒径が5〜80μmの範囲にある。貝殻焼成粉体39の平均粒径が80μmを超過すると、流動性を示さない貝殻焼成粉体39の分散性が著しく低下し、貝殻焼成粉体39をデンプン13の中に均一に分散させることができない。貝殻焼成粉体39の平均粒径は、ゼータ電位・粒径測定装置によって測定した値である。ゼータ電位・粒径測定装置は、粒子の分散。凝集性、相互作用の指標となるゼータ電位および粒子径、粒子径分布(粒径、粒径分布)を動的および電気泳動錯乱法で測定する。   The average particle size of the shell shell powder 39 is in the range of 5 to 80 μm. When the average particle diameter of the shell fired powder 39 exceeds 80 μm, the dispersibility of the shell fired powder 39 that does not exhibit fluidity is remarkably lowered, and the shell fired powder 39 can be uniformly dispersed in the starch 13. Can not. The average particle size of the shell fired powder 39 is a value measured by a zeta potential / particle size measuring device. Zeta potential / particle size measuring device is a particle dispersion. The zeta potential, particle size, and particle size distribution (particle size, particle size distribution), which are indicators of cohesion and interaction, are measured by dynamic and electrophoretic confusion methods.

乾燥工程16では、脱臭剤10Cがベルトコンベアー32によって造粒機28から乾燥機31に搬送される。乾燥機31のユニット35の進入口33に運ばれた脱臭剤10Cは、進入口33からユニット35内部のベルトコンベアー36に移り、コンベアー36上を移動してユニット35の進入口33から排出口34に向かう。脱臭剤10Cは、ベルトコンベアー36の貫通孔を通る温風やユニット35の内部を循環する温風によって加熱され、ユニット35の進入口33から排出口34に向かう間に、それに含まれる水分の一部が気化する。   In the drying step 16, the deodorizer 10 </ b> C is conveyed from the granulator 28 to the dryer 31 by the belt conveyor 32. The deodorizing agent 10 </ b> C carried to the entrance 33 of the unit 35 of the dryer 31 moves from the entrance 33 to the belt conveyor 36 inside the unit 35, moves on the conveyor 36, and moves from the entrance 33 of the unit 35 to the discharge port 34. Head for. The deodorizer 10 </ b> C is heated by warm air passing through the through holes of the belt conveyor 36 or warm air circulating inside the unit 35, and one of the moisture contained in the deodorizer 10 </ b> C while moving from the inlet 33 to the outlet 34 of the unit 35. The part vaporizes.

脱臭剤10Cの進入口33から排出口34までの移動時間は、図2の乾燥機31の移動時間と同一であり、5分以上かつ20分以下である。ユニット35の内部温度は、図2の乾燥機31のそれと同一であり、45℃以上かつ65℃以下である。脱臭剤10Cの製造では、脱臭剤10Cの進入口33から排出口34までの移動時間やユニット35の内部温度が前記範囲にあるから、脱臭剤10Cを形成するデンプン13の糊化を防ぎつつ、脱臭剤10Cに含まれる水分を適度に減らすことができる。   The moving time of the deodorizer 10C from the inlet 33 to the outlet 34 is the same as the moving time of the dryer 31 in FIG. 2, and is 5 minutes or more and 20 minutes or less. The internal temperature of the unit 35 is the same as that of the dryer 31 of FIG. 2, and is 45 ° C. or more and 65 ° C. or less. In the manufacture of the deodorant 10C, since the moving time from the inlet 33 to the outlet 34 of the deodorizer 10C and the internal temperature of the unit 35 are in the above range, while preventing the gelatinization of the starch 13 forming the deodorizer 10C, The moisture contained in the deodorizer 10C can be appropriately reduced.

乾燥工程16を経た脱臭剤10Cは、図1の脱臭剤10Aと同様に、それに含まれるデンプン13が糊化しておらず、その表面のみが乾燥し、その内部に所定量の水分を含有する。乾燥工程16を経た脱臭剤10Cは、その含水率が7.0%以上かつ15.0%以下の範囲、好ましくは、8.0%以上かつ10.0%以下の範囲にある。脱臭剤10Cは、その含水率が前記範囲にあるから、その形態保持性がよく、ペレット形態を維持することができる。また、硫酸第1鉄粉体11の酸化が促進されることはなく、硫酸第1鉄粉体11の短期間の酸化を防止することができる。含水率は、図1の脱臭剤10Aと同様に、赤外線水分計を使用して測定した値である。   The deodorizer 10C that has undergone the drying step 16 is similar to the deodorizer 10A of FIG. 1 in that the starch 13 contained therein is not gelatinized, only the surface thereof is dried, and a predetermined amount of moisture is contained therein. The deodorizer 10C that has undergone the drying step 16 has a moisture content in the range of 7.0% to 15.0%, preferably in the range of 8.0% to 10.0%. Since the moisture content of the deodorizer 10C is in the above range, its shape retention is good and the pellet form can be maintained. Moreover, the oxidation of the ferrous sulfate powder 11 is not promoted, and the oxidation of the ferrous sulfate powder 11 in a short period can be prevented. The water content is a value measured using an infrared moisture meter, similarly to the deodorizer 10A of FIG.

乾燥工程16を経た脱臭剤10Cは、その嵩比重が0.3g/cm以上かつ0.7g/cm以下の範囲、好ましくは、0.4g/cm以上かつ0.5g/cm以下の範囲にある。脱臭剤10Cは、その嵩比重が前記範囲にあるから、軽量であり、複数個の脱臭剤10Cを一纏めにして容易に持ち運ぶことができ、複数個の脱臭剤10Cを一纏めにして設置したとしても、その設置荷重を無視することができる。嵩比重は、図1の脱臭剤10Aと同様に、電子ハカリと計量カップとを使用して測定した値である。乾燥工程16を経た脱臭剤10Cは、そのpHが4以上かつ7以下の範囲にある。脱臭剤10Cは、そのpHが前記範囲にあるから、それが酸性域に属し、硫酸第1鉄粉体11に含まれる2価の鉄イオンが3価の鉄イオンに変化し難く、硫酸第1鉄粉体11から2価の鉄イオンが短期間に失われることはなく、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を長期間利用することができる。pHは、図1の脱臭剤10Aと同様に、pH計を使用して測定した値である。 The deodorizer 10C after the drying step 16 has a bulk specific gravity in the range of 0.3 g / cm 3 or more and 0.7 g / cm 3 or less, preferably 0.4 g / cm 3 or more and 0.5 g / cm 3 or less. It is in the range. The deodorant 10C is light in weight because its bulk specific gravity is in the above range, and can easily carry a plurality of deodorizers 10C together, even if a plurality of deodorizers 10C are installed together. The installation load can be ignored. The bulk specific gravity is a value measured using an electronic peel and a measuring cup, similarly to the deodorizer 10A of FIG. The deodorizer 10C that has undergone the drying step 16 has a pH in the range of 4 or more and 7 or less. Since the pH of the deodorizer 10C is in the above range, it belongs to the acidic range, and the divalent iron ions contained in the ferrous sulfate powder 11 are not easily changed to trivalent iron ions. The divalent iron ions are not lost from the iron powder 11 in a short time, and the deodorizing action of the divalent iron ions can be used for a long time. The pH is a value measured using a pH meter, similarly to the deodorizer 10A of FIG.

脱臭剤10Cは、図1や図3のそれが有する効果に加え、以下の効果を有する。脱臭剤10Cは、それに活性炭38が含まれるから、活性炭38の臭気吸着機能を利用することができ、アンモニアや硫化水素、メルカプタンが原因となる臭気のみならず、他の物質が原因となる臭気を消すことができる。また、脱臭剤10Cは、それに貝殻焼成粉体39が含まれるから、貝殻焼成粉体39の優れた殺菌作用を利用することができ、脱臭剤10Cにおけるカビの発生や雑菌の繁殖を防ぐことができる。脱臭剤10Cは、硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、デンプン13、紙粉砕物37、活性炭38、貝殻焼成粉体39の混合物を造粒することで作られるから、複数の工程を要せずに製造することができる。   The deodorizing agent 10C has the following effects in addition to the effects that it has in FIGS. Since the activated carbon 38 is included in the deodorizer 10C, the odor adsorption function of the activated carbon 38 can be used, and not only the odor caused by ammonia, hydrogen sulfide, and mercaptan but also the odor caused by other substances. Can be erased. In addition, since the deodorizer 10C includes the shell fired powder 39, the excellent bactericidal action of the shell fired powder 39 can be used to prevent the generation of mold and the propagation of bacteria in the deodorizer 10C. it can. Since the deodorizer 10C is made by granulating a mixture of the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the starch 13, the pulverized paper 37, the activated carbon 38, and the shell fired powder 39, a plurality of steps are performed. It can manufacture without requiring.

図5は、脱臭剤10Dの製造工程の他の一例を示す図である。図5の製造工程によって作られたペレット状脱臭剤10Dの外観は図1の脱臭剤10Aと同一であるから、図1を援用することで、この製造工程によって作られた脱臭剤10Dの斜視図の図示は省略する。図5の製造工程によって作られた脱臭剤10Dは、硫酸第1鉄粉体11(鉄イオン含有材)とジルコニウム鉱石粉体12(β線発生材)とデンプン13(固化材)と無機材料粉体40(無機材料)と活性炭38と貝殻焼成粉体39との混合物(図示せず)から作られている。脱臭剤10Dは、混合物を造粒(成形)した後、それを乾燥させることによって製造される。脱臭剤10Dは、図1のそれと同様に、略円柱状のペレット状に成形されている。脱臭剤10Dの長さおよび直径は、図1の脱臭剤10Aのそれらと同一である。脱臭剤10Dは、デンプン13が糊化しておらず、水に容易に溶けて分解する水解性を有する。   FIG. 5 is a diagram illustrating another example of the manufacturing process of the deodorizer 10D. Since the appearance of the pellet-like deodorant 10D made by the manufacturing process of FIG. 5 is the same as the deodorant 10A of FIG. 1, the perspective view of the deodorant 10D made by this manufacturing process with the aid of FIG. The illustration of is omitted. The deodorizing agent 10D made by the manufacturing process of FIG. 5 includes ferrous sulfate powder 11 (iron ion-containing material), zirconium ore powder 12 (β-ray generating material), starch 13 (solidifying material), and inorganic material powder. It is made from a mixture (not shown) of body 40 (inorganic material), activated carbon 38 and shell fired powder 39. The deodorizer 10D is manufactured by granulating (molding) the mixture and then drying it. The deodorizer 10D is formed into a substantially cylindrical pellet shape, similar to that of FIG. The length and diameter of the deodorizer 10D are the same as those of the deodorizer 10A of FIG. The deodorizing agent 10D has hydrolyzability in which the starch 13 is not gelatinized and dissolves easily in water and decomposes.

硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、デンプン13は、図1の脱臭剤10Aに使用されたそれらと同一である。活性炭38や貝殻焼成粉体39は、図4の製造工程によって作られた脱臭剤10Cに使用されたそれらと同一である。なお、硫酸第1鉄粉体11に代えて塩化鉄を使用することもでき、硫酸第1鉄粉体11と塩化鉄とを所定の割合で混合した鉄イオン含有複合粉体を使用することもできる。また、ジルコニウム鉱石粉体12に代えて陰イオンパウダーを使用することもでき、ジルコニウム鉱石粉体12と陰イオンパウダーとを所定の割合で混合したβ線発生複合粉体を使用することもできる。さらに、デンプン13に代えてポテトパルプまたはカルボキシメチルセルロースを使用することができ、デンプン13とカルボキシメチルセルロースとを所定の割合で混合した複合物を使用することもできる。ポテトパルプとカルボキシメチルセルロースとを所定の割合で混合した複合物を使用することもできる。無機材料40には、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、マイカ、クレー、珪藻土、ゼオライト粉体、シリカ粉体のうちの少なくとも1つを使用することができる。   The ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, and the starch 13 are the same as those used in the deodorizer 10A of FIG. The activated carbon 38 and the shell fired powder 39 are the same as those used in the deodorizer 10C made by the manufacturing process of FIG. In addition, it can replace with the ferrous sulfate powder 11 and can also use iron chloride, and can also use the iron ion containing composite powder which mixed the ferrous sulfate powder 11 and iron chloride in the predetermined ratio. it can. Moreover, it can replace with the zirconium ore powder 12, and an anion powder can also be used, and the beta ray generation | occurrence | production composite powder which mixed the zirconium ore powder 12 and the anion powder in the predetermined ratio can also be used. Further, potato pulp or carboxymethyl cellulose can be used in place of starch 13, and a composite in which starch 13 and carboxymethyl cellulose are mixed at a predetermined ratio can also be used. A composite in which potato pulp and carboxymethyl cellulose are mixed at a predetermined ratio can also be used. As the inorganic material 40, at least one of titanium oxide, talc, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, kaolin, mica, clay, diatomaceous earth, zeolite powder, and silica powder can be used.

図5に基づいて、脱臭剤10Dの製造手順を説明すると、以下のとおりである。脱臭剤10Dの製造は、貝殻焼成粉体39を粉砕する粉砕工程と(図示せず)、硫酸第1鉄粉体11とジルコニウム鉱石粉体12とデンプン13と無機材料粉体40と活性炭38と貝殻焼成粉体39とを混練して所定量の水分を含有する混合物を作る混練工程14と、その混合物をペレット状に成形して複数のペレット状の脱臭剤10Dを作る造粒工程15と、脱臭剤10Dを乾燥させる乾燥工程16とから構成される。   The production procedure of the deodorizer 10D will be described with reference to FIG. The deodorizer 10D is manufactured by a pulverization step (not shown) for pulverizing the shell fired powder 39, ferrous sulfate powder 11, zirconium ore powder 12, starch 13, inorganic material powder 40, activated carbon 38, A kneading step 14 for kneading the shell fired powder 39 to produce a mixture containing a predetermined amount of water; a granulation step 15 for shaping the mixture into pellets to produce a plurality of pellet-like deodorizers 10D; And a drying step 16 for drying the deodorizer 10D.

粉砕工程では、粉砕機に焼成後に貝殻が投入され、貝殻が粉砕機によって粉砕され、貝殻焼成粉体39が作られる。貝殻焼成粉体39は、その平均粒径が5〜80μmの範囲にある。貝殻焼成粉体39の平均粒径は、図4の脱臭剤10Cと同様に、ゼータ電位・粒径測定装置によって測定した値である。混練工程14では、硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、デンプン13、無機材料粉体40、活性炭38、貝殻焼成粉体39が混練槽20に投入されるとともに、図示はしていないが、水とpH調整剤(リンゴ酸)とが混練槽20に注入される。リボンミキサー17は、硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、デンプン13、無機材料粉体40、活性炭38、貝殻焼成粉体39を攪拌しつつ、水やpH調整剤とともにそれらを混練し、所定量の水分を含有する混合物を作る。混合物は、リボンミキサー17から攪拌ホッパー18に流入し、攪拌ホッパー18において攪拌される。攪拌ホッパー18で再混練された混合物は、ホッパー18からベルトコンベアー27へ移動し、造粒工程15へ搬送される。   In the pulverization step, the shell is put into the pulverizer after firing, the shell is pulverized by the pulverizer, and the shell fired powder 39 is produced. The average particle size of the shell shell powder 39 is in the range of 5 to 80 μm. The average particle diameter of the shell fired powder 39 is a value measured by a zeta potential / particle diameter measuring apparatus, similarly to the deodorizer 10C of FIG. In the kneading step 14, ferrous sulfate powder 11, zirconium ore powder 12, starch 13, inorganic material powder 40, activated carbon 38, and shell fired powder 39 are put into the kneading tank 20 and are not illustrated. Although not present, water and a pH adjuster (malic acid) are poured into the kneading tank 20. The ribbon mixer 17 agitates the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, the starch 13, the inorganic material powder 40, the activated carbon 38, and the shell fired powder 39 together with water and a pH adjuster. And a mixture containing a predetermined amount of moisture is made. The mixture flows from the ribbon mixer 17 into the stirring hopper 18 and is stirred in the stirring hopper 18. The mixture re-kneaded by the stirring hopper 18 moves from the hopper 18 to the belt conveyor 27 and is conveyed to the granulation step 15.

造粒工程15では、ベルトコンベアー27から定量投入機29のホッパー30に混合物が投入される。定量投入機29は、混合物を計量しつつ、所定量の混合物を半乾式/低水分造粒機28に投入する。造粒機28に投入された混合物は、円錐型ローラによってダイスに押し込まれ、ダイスにより円柱状に造粒された後、カッターによって所定の長さにカットされ、複数のペレット状脱臭剤10Dに加工される。造粒機28における造粒温度は、40℃以下に調節されている。デンプン13の嵩比重は、図1の脱臭剤10Aに含まれるデンプン13のそれと同一であり、0.13g/cm以上かつ0.17g/cm以下の範囲にある。脱臭剤10Dは、デンプン13の嵩比重が前記範囲にあるから、脱臭剤10Dがその形態を維持することができ、さらに、硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、無機材料粉体40、活性炭38、貝殻焼成粉体39をデンプン13の中に均一に分散させることができる。 In the granulation step 15, the mixture is charged from the belt conveyor 27 into the hopper 30 of the constant rate feeder 29. The fixed amount feeder 29 puts a predetermined amount of the mixture into the semi-dry / low moisture granulator 28 while measuring the mixture. The mixture charged in the granulator 28 is pushed into a die by a conical roller, granulated into a cylindrical shape by a die, cut to a predetermined length by a cutter, and processed into a plurality of pellet deodorizers 10D. Is done. The granulation temperature in the granulator 28 is adjusted to 40 ° C. or lower. Bulk density of the starch 13 is the same as that of starch 13 included in the deodorant 10A in FIG. 1, in 0.13 g / cm 3 or more and 0.17 g / cm 3 or less. The deodorizer 10D has the bulk specific gravity of the starch 13 in the above range, so that the deodorizer 10D can maintain its form, and further, the ferrous sulfate powder 11, the zirconium ore powder 12, and the inorganic material powder. 40, activated carbon 38, and shell fired powder 39 can be uniformly dispersed in starch 13.

混合物の総重量に対する水の混合割合は、図2の製造工程におけるそれと同一であり、20重量%以上かつ30重量%の範囲にある。脱臭剤10Dの製造では、混合物の総重量に対する水の混合割合が前記範囲にあるから、造粒工程15において適度な粘性と適度な流動性とを有する混合物を作ることができ、かつ、硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、無機材料粉体40、活性炭38、貝殻焼成粉体39がデンプン13の中に略均一に混ざり合った脱臭剤10Dを作ることができる。混合物の全重量に対する硫酸第1鉄粉体11の重量比は、図1の脱臭剤10Aに含まれる硫酸第1鉄粉体11のそれと同一であり、10.0重量%以上かつ15.0重量%以下の範囲にある。混合物の全重量に対するジルコニウム鉱石粉体12の重量比は、図1の脱臭剤10Aに含まれるジルコニウム鉱石粉体12のそれと同一であり、5.0重量%以上かつ10.0重量%以下の範囲にある。   The mixing ratio of water with respect to the total weight of the mixture is the same as that in the manufacturing process of FIG. 2 and is in the range of 20 wt% or more and 30 wt%. In the manufacture of the deodorizing agent 10D, since the mixing ratio of water with respect to the total weight of the mixture is in the above range, a mixture having an appropriate viscosity and an appropriate fluidity can be formed in the granulation step 15, and sulfuric acid The deodorizer 10D in which the iron powder 11, the zirconium ore powder 12, the inorganic material powder 40, the activated carbon 38, and the shell fired powder 39 are substantially uniformly mixed in the starch 13 can be produced. The weight ratio of the ferrous sulfate powder 11 to the total weight of the mixture is the same as that of the ferrous sulfate powder 11 contained in the deodorizer 10A of FIG. 1, and is 10.0% by weight or more and 15.0% by weight. % Or less. The weight ratio of the zirconium ore powder 12 with respect to the total weight of the mixture is the same as that of the zirconium ore powder 12 contained in the deodorizer 10A of FIG. 1, and is in the range of 5.0% by weight or more and 10.0% by weight or less. It is in.

混合物の全重量に対するデンプン13の重量比は、20.0重量%以上かつ30.0重量%以下の範囲ある。混合物の全重量に対する無機材料粉体40の重量比(デンプン13の全重量に対する無機材料粉体40の重量比)は、50.0〜55.0重量%の範囲にある。混合物の全重量に対する活性炭38の重量比(デンプン13の全重量に対する活性炭38の重量比)は、図4の製造方法によって作られた脱臭剤10Cと同様に、2.0重量%以上かつ3.0重量%以下の範囲にある。混合物の全重量に対する貝殻焼成粉体39の重量比(デンプン13の全重量に対する貝殻焼成粉体39の重量比)は、図4の製造方法によって作られた脱臭剤10Cと同様に、1.0重量%以上かつ2.0重量%以下の範囲にある。無機材料粉体40の重量比が55.0重量%を超過し、活性炭38の重量比が3.0重量%を超過するとともに、貝殻焼成粉体39の重量比が2.0重量%を超過すると、脱臭剤10Dに含まれるデンプン13の量が極端に少なくなり、脱臭剤10Dを固化させることができず、脱臭剤10Dがそのペレット形態を維持することが困難になる。なお、活性炭38と貝殻焼成粉体39とのうちの少なくとも一方の混入を省略し、混合物において活性炭38と貝殻焼成粉体39とのうちの少なくとも一方を省くこともできる。   The weight ratio of starch 13 to the total weight of the mixture is in the range of 20.0 wt% to 30.0 wt%. The weight ratio of the inorganic material powder 40 to the total weight of the mixture (the weight ratio of the inorganic material powder 40 to the total weight of the starch 13) is in the range of 50.0 to 55.0% by weight. The weight ratio of the activated carbon 38 to the total weight of the mixture (weight ratio of the activated carbon 38 to the total weight of the starch 13) was 2.0% by weight or more and 3. It is in the range of 0% by weight or less. The weight ratio of the shell baked powder 39 to the total weight of the mixture (weight ratio of the shell baked powder 39 to the total weight of the starch 13) is 1.0 as in the deodorizer 10C made by the manufacturing method of FIG. It is in the range of not less than wt% and not more than 2.0 wt%. The weight ratio of the inorganic material powder 40 exceeds 55.0 wt%, the weight ratio of the activated carbon 38 exceeds 3.0 wt%, and the weight ratio of the shell fired powder 39 exceeds 2.0 wt%. Then, the amount of starch 13 contained in the deodorizer 10D is extremely reduced, the deodorizer 10D cannot be solidified, and it becomes difficult for the deodorizer 10D to maintain its pellet form. In addition, mixing of at least one of the activated carbon 38 and the shell fired powder 39 may be omitted, and at least one of the activated carbon 38 and the shell fired powder 39 may be omitted from the mixture.

乾燥工程16では、ペレット状の脱臭剤10Dがベルトコンベアー32によって造粒機28から乾燥機31に搬送される。乾燥機31のユニット35の進入口33に運ばれた脱臭剤10Dは、進入口33からユニット35内部のベルトコンベアー36に移り、コンベアー36上を移動してユニット35の進入口33から排出口34に向かう。脱臭剤10Dは、ベルトコンベアー36の貫通孔を通る温風やユニット35の内部を循環する温風によって加熱され、ユニット35の進入口33から排出口34に向かう間に、それに含まれる水分の一部が気化する。   In the drying step 16, the pellet-like deodorant 10 </ b> D is conveyed from the granulator 28 to the dryer 31 by the belt conveyor 32. The deodorizing agent 10D carried to the entrance 33 of the unit 35 of the dryer 31 moves from the entrance 33 to the belt conveyor 36 inside the unit 35, moves on the conveyor 36, and passes from the entrance 33 of the unit 35 to the discharge port 34. Head for. The deodorizer 10D is heated by warm air passing through the through-holes of the belt conveyor 36 or warm air circulating inside the unit 35, and one of the moisture contained in the deodorizer 10D while moving from the entrance 33 to the discharge port 34 of the unit 35. The part vaporizes.

脱臭剤10Dの進入口33から排出口34までの移動時間は、図2の乾燥機31の移動時間と同一であり、5分以上かつ20分以下である。ユニット35の内部温度は、図2の乾燥機31のそれと同一であり、45℃以上かつ65℃以下である。脱臭剤10Dの製造では、脱臭剤10Dの進入口33から排出口34までの移動時間やユニット35の内部温度が前記範囲にあるから、脱臭剤10Dを形成するデンプン13の糊化を防ぎつつ、脱臭剤10Dに含まれる水分を適度に減らすことができる。   The moving time from the entrance 33 to the discharge port 34 of the deodorizer 10D is the same as the moving time of the dryer 31 of FIG. 2, and is 5 minutes or more and 20 minutes or less. The internal temperature of the unit 35 is the same as that of the dryer 31 of FIG. 2, and is 45 ° C. or more and 65 ° C. or less. In the manufacture of the deodorant 10D, since the movement time from the entrance 33 to the discharge port 34 of the deodorant 10D and the internal temperature of the unit 35 are within the above ranges, while preventing gelatinization of the starch 13 forming the deodorant 10D, The moisture contained in the deodorizer 10D can be reduced appropriately.

乾燥工程16を経た脱臭剤10Dは、図1の脱臭剤10Aと同様に、それに含まれるデンプン13が糊化しておらず、その表面のみが乾燥し、その内部に所定量の水分を含有する。乾燥工程16を経た脱臭剤10Dは、その含水率が7.0%以上かつ15.0%以下の範囲、好ましくは、8.0%以上かつ10.0%以下の範囲にある。脱臭剤10Dは、その含水率が前記範囲にあるから、その形態保持性がよく、ペレット形態を維持することができる。また、硫酸第1鉄粉体11の酸化が促進されることはなく、硫酸第1鉄粉体11の短期間の酸化を防止することができる。含水率は、図1の脱臭剤10Aと同様に、赤外線水分計を使用して測定した値である。   The deodorizer 10D that has undergone the drying step 16 is similar to the deodorizer 10A of FIG. 1 in that the starch 13 contained therein is not gelatinized, only the surface thereof is dried, and a predetermined amount of moisture is contained therein. The deodorizer 10D that has undergone the drying step 16 has a moisture content in the range of 7.0% to 15.0%, preferably in the range of 8.0% to 10.0%. Since the moisture content of the deodorizer 10D is in the above range, the form retention is good and the pellet form can be maintained. Moreover, the oxidation of the ferrous sulfate powder 11 is not promoted, and the oxidation of the ferrous sulfate powder 11 in a short period can be prevented. The water content is a value measured using an infrared moisture meter, similarly to the deodorizer 10A of FIG.

乾燥工程16を経た脱臭剤10Dは、その嵩比重が0.3g/cm以上かつ0.7g/cm以下の範囲、好ましくは、0.4g/cm以上かつ0.5g/cm以下の範囲にある。脱臭剤10Dは、その嵩比重が前記範囲にあるから、軽量であり、複数個の脱臭剤10Dを一纏めにして容易に持ち運ぶことができ、複数個の脱臭剤10Dを一纏めにして設置したとしても、その設置荷重を無視することができる。嵩比重は、図1の脱臭剤10Aと同様に、電子ハカリと計量カップとを使用して測定した値である。乾燥工程16を経た脱臭剤10Dは、そのpHが4以上かつ7以下の範囲にある。脱臭剤10Dは、そのpHが前記範囲にあるから、それが酸性域に属し、硫酸第1鉄粉体11に含まれる2価の鉄イオンが3価の鉄イオンに変化し難く、硫酸第1鉄粉体11から2価の鉄イオンが短期間に失われることはなく、2価の鉄イオンが有する脱臭作用を長期間利用することができる。pHは、図1の脱臭剤10Aと同様に、pH計を使用して測定した値である。 The deodorant 10D that has undergone the drying step 16 has a bulk specific gravity in the range of 0.3 g / cm 3 to 0.7 g / cm 3 , preferably 0.4 g / cm 3 to 0.5 g / cm 3. It is in the range. The deodorizing agent 10D is light in weight because its bulk specific gravity is in the above range, and can be easily carried around a plurality of deodorizing agents 10D, even if a plurality of deodorizing agents 10D are installed together. The installation load can be ignored. The bulk specific gravity is a value measured using an electronic peel and a measuring cup, similarly to the deodorizer 10A of FIG. The deodorizer 10D that has undergone the drying step 16 has a pH in the range of 4 or more and 7 or less. Since the pH of the deodorizer 10D is in the above range, it belongs to the acidic range, and the divalent iron ions contained in the ferrous sulfate powder 11 are not easily changed to trivalent iron ions. The divalent iron ions are not lost from the iron powder 11 in a short time, and the deodorizing action of the divalent iron ions can be used for a long time. The pH is a value measured using a pH meter, similarly to the deodorizer 10A of FIG.

脱臭剤10Dは、図1や図3のそれが有する効果に加え、以下の効果を有する。脱臭剤10Dは、それに活性炭38が含まれるから、活性炭38の臭気吸着機能を利用することができ、アンモニアや硫化水素、メルカプタンが原因となる臭気のみならず、他の物質が原因となる臭気を消すことができる。脱臭剤10Dは、それに貝殻焼成粉体39が含まれるから、貝殻焼成粉体39の優れた殺菌作用を利用することができ、脱臭剤10Dにおけるカビの発生や雑菌の繁殖を防ぐことができる。脱臭剤10Dは、それに無機材料粉体40が含まれるから、脱臭剤10Dを焼却処分したとしても、多量のCOが発生することはなく、また、低い燃焼温度で焼却することができる。脱臭剤10Cは、硫酸第1鉄粉体11やジルコニウム鉱石粉体12、デンプン13、無機材料粉体40、活性炭38、貝殻焼成粉体39の混合物を造粒することで作られるから、複数の工程を要せずに製造することができる。 The deodorizer 10D has the following effects in addition to the effects it has in FIGS. Since the deodorizer 10D includes activated carbon 38, the odor adsorption function of the activated carbon 38 can be utilized, and not only odor caused by ammonia, hydrogen sulfide, and mercaptan but also odor caused by other substances can be used. Can be erased. Since the deodorizer 10D contains the shell fired powder 39, the excellent bactericidal action of the shell fired powder 39 can be used, and the generation of mold and the propagation of germs in the deodorizer 10D can be prevented. Since the deodorizer 10D includes the inorganic material powder 40, even if the deodorizer 10D is disposed of by incineration, a large amount of CO 2 is not generated and can be incinerated at a low combustion temperature. Since the deodorizer 10C is made by granulating a mixture of ferrous sulfate powder 11, zirconium ore powder 12, starch 13, inorganic material powder 40, activated carbon 38, and shell fired powder 39, a plurality of deodorizers 10C are produced. It can be manufactured without requiring a process.

図6は、脱臭剤10A〜10Dの使用の一例を示す図であり、図7は、アンモニア脱臭効果試験の結果を示す図である。図6では、袋41の一部を破断して示す。図7の縦軸には、アンモニア濃度が表示され、図7の横軸には、経過時間が表示されている。図7では、脱臭剤10A〜10Dによる脱臭効果を実線で示し、活性炭38のみによる脱臭効果を点線で示すとともに、空試験を一点鎖線で示す。それら脱臭剤10A〜10Dを使用するには、図6に示すように、複数個のそれを袋41に詰め、臭気が漂う箇所にその袋41を設置する。袋41は、通気不透液性の不織布から作られ、上端縁と下端縁とにおいて重なり合う不織布どうしが熱融着線42によって固着されている。   FIG. 6 is a diagram showing an example of the use of the deodorizing agents 10A to 10D, and FIG. 7 is a diagram showing the results of an ammonia deodorizing effect test. In FIG. 6, a part of the bag 41 is shown broken away. The vertical axis of FIG. 7 displays the ammonia concentration, and the horizontal axis of FIG. 7 displays the elapsed time. In FIG. 7, the deodorizing effect by the deodorizing agents 10A to 10D is indicated by a solid line, the deodorizing effect by only the activated carbon 38 is indicated by a dotted line, and the blank test is indicated by a one-dot chain line. In order to use these deodorizers 10A to 10D, as shown in FIG. 6, a plurality of the deodorizers 10A to 10D are packed in a bag 41, and the bag 41 is installed in a place where the odor drifts. The bag 41 is made of a gas-impermeable liquid-impervious nonwoven fabric, and the nonwoven fabrics that overlap at the upper end edge and the lower end edge are fixed to each other by a heat-sealing wire 42.

アンモニア脱臭効果試験を説明すると、以下のとおりである。脱臭剤10A〜10D(1g)を第1の袋に入れ、その袋にヒートシールを施した後、空気3Lを封入し、アンモニアガス濃度が500ppmになるようにアンモニアガスを袋に注入する。活性炭(1g)を第2の袋に入れ、その袋にヒートシールを施した後、空気3Lを封入し、アンモニアガス濃度が500ppmになるようにアンモニアガスを袋に注入する。さらに、何も入れない第3の袋にヒートシールを施した後、空気3Lを封入し、アンモニアガス濃度が500ppmになるようにアンモニアガスを袋に注入する。   The ammonia deodorization effect test will be described as follows. Deodorizers 10A to 10D (1 g) are placed in a first bag, the bag is heat sealed, 3 L of air is enclosed, and ammonia gas is injected into the bag so that the ammonia gas concentration is 500 ppm. Activated carbon (1 g) is put in a second bag, and after heat sealing the bag, 3 L of air is sealed and ammonia gas is injected into the bag so that the ammonia gas concentration is 500 ppm. Further, after heat sealing the third bag that contains nothing, 3 L of air is sealed, and ammonia gas is injected into the bag so that the ammonia gas concentration becomes 500 ppm.

それら第1から第3の袋を室温で置き、経過時間毎にそれら袋内のアンモニア濃度をガス検知管で測定した。第1の袋では、10分経過後の袋内のアンモニア濃度が300ppm、30分経過後の袋内のアンモニア濃度が120ppm、60分経過後の袋内のアンモニア濃度が40ppm、120分経過後の袋内のアンモニア濃度が10ppm、180分経過後の袋内のアンモニア濃度が略0ppmとなった。これに対し、第2の袋では、10分経過後の袋内のアンモニア濃度が390ppm、30分経過後の袋内のアンモニア濃度が290ppm、60分経過後の袋内のアンモニア濃度が200ppm、120分経過後の袋内のアンモニア濃度が150ppm、180分経過後の袋内のアンモニア濃度が130ppmであった。また、第3の袋では、10分経過後の袋内のアンモニア濃度が500ppm、30分経過後の袋内のアンモニア濃度が480ppm、60分経過後の袋内のアンモニア濃度が460ppm、120分経過後の袋内のアンモニア濃度が460ppm、180分経過後の袋内のアンモニア濃度が440ppmであった。   The first to third bags were placed at room temperature, and the ammonia concentration in the bags was measured with a gas detector tube at each elapsed time. In the first bag, the ammonia concentration in the bag after 10 minutes is 300 ppm, the ammonia concentration in the bag after 30 minutes is 120 ppm, the ammonia concentration in the bag after 60 minutes is 40 ppm, and after 120 minutes The ammonia concentration in the bag was 10 ppm, and the ammonia concentration in the bag after 180 minutes was approximately 0 ppm. On the other hand, in the second bag, the ammonia concentration in the bag after 10 minutes is 390 ppm, the ammonia concentration in the bag after 30 minutes is 290 ppm, the ammonia concentration in the bag after 60 minutes is 200 ppm, 120%. The ammonia concentration in the bag after the lapse of minutes was 150 ppm, and the ammonia concentration in the bag after the lapse of 180 minutes was 130 ppm. In the third bag, the ammonia concentration in the bag after 10 minutes is 500 ppm, the ammonia concentration in the bag after 30 minutes is 480 ppm, and the ammonia concentration in the bag after 60 minutes is 460 ppm, 120 minutes. The ammonia concentration in the subsequent bag was 460 ppm, and the ammonia concentration in the bag after 180 minutes was 440 ppm.

脱臭剤10A〜10Dを入れた第1の袋におけるアンモニア濃度は時間の経過とともに急速に減少し、180分で略0ppmになった。それに対し、活性炭を入れた第2の袋は、時間の経過とともにアンモニア濃度の低下はあったものの、脱臭剤に比較して、減少速度は遅く、180分経過してもアンモニアガスが残存した。また、第3の袋では、アンモニア濃度がほとんど低下せずにアンモニアガスが袋に残存した。   The ammonia concentration in the first bag containing the deodorizers 10A to 10D rapidly decreased with the passage of time, and became approximately 0 ppm in 180 minutes. In contrast, in the second bag containing activated carbon, although the ammonia concentration decreased with time, the rate of decrease was slower than that of the deodorizer, and ammonia gas remained even after 180 minutes. In the third bag, ammonia gas remained in the bag with almost no decrease in ammonia concentration.

なお、それら脱臭剤10A〜10Dはペレット状に成形されているが、ペレット状のみならず、成型方法によって他の形態に成形することもできる。たとえば、脱臭剤を所定厚みを有するシート状や角柱状、円柱状に成形することもできる。また、脱臭剤10A〜10Dの製造において乾燥機31を使用しているが、乾燥機の他に、天日干しによって脱臭剤10A〜10Dを乾燥させることもできる。   In addition, although these deodorizing agents 10A-10D are shape | molded in the pellet form, they can be shape | molded not only to a pellet form but to another form with a shaping | molding method. For example, the deodorizer can be formed into a sheet shape, a prismatic shape, or a columnar shape having a predetermined thickness. Moreover, although the dryer 31 is used in manufacture of the deodorizer 10A-10D, the deodorizer 10A-10D can also be dried by sun drying besides a dryer.

一例として示す脱臭剤の斜視図。The perspective view of the deodorizer shown as an example. 脱臭剤の製造工程の一例を示す図。The figure which shows an example of the manufacturing process of a deodorizer. 脱臭剤の製造工程の他の一例を示す図。The figure which shows another example of the manufacturing process of a deodorizer. 脱臭剤の製造工程の他の一例を示す図。The figure which shows another example of the manufacturing process of a deodorizer. 脱臭剤の製造工程の他の一例を示す図。The figure which shows another example of the manufacturing process of a deodorizer. 脱臭剤の使用の一例を示す図。The figure which shows an example of use of a deodorizing agent. アンモニア脱臭効果試験の結果を示す図。The figure which shows the result of an ammonia deodorizing effect test.

符号の説明Explanation of symbols

10A 脱臭剤
10B 脱臭剤
10C 脱臭剤
10D 脱臭剤
11 硫酸第1鉄粉体(鉄イオン含有材)
12 ジルコニウム鉱石粉体(β線発生材)
13 デンプン(固化材)
14 混練工程
15 造粒工程
20 乾燥工程
28 造粒機
37 紙粉砕物(植物繊維材料)
38 活性炭
39 貝殻焼成粉体
40 無機材料粉体(無機材料)
10A Deodorizer 10B Deodorizer 10C Deodorizer 10D Deodorizer 11 Ferrous sulfate powder (iron ion-containing material)
12 Zirconium ore powder (β-ray generating material)
13 Starch (solidifying material)
14 Kneading process 15 Granulation process 20 Drying process 28 Granulator 37 Paper pulverized material (plant fiber material)
38 Activated charcoal 39 Shell fired powder 40 Inorganic material powder (inorganic material)

Claims (10)

2価の鉄イオンを含む鉄イオン含有材とβ線を発生するβ線発生材と固化材とに所定量の水を加えつつそれらを混練した混合物から形成され、前記混合物を成形することで作られた脱臭剤。   It is formed from a mixture in which a predetermined amount of water is added to an iron ion-containing material containing divalent iron ions, a β-ray generating material that generates β-rays, and a solidifying material, and the mixture is kneaded. Deodorant. 前記脱臭剤の含水率が、7.0〜15.0%の範囲にあり、前記脱臭剤の嵩比重が、0.3〜0.7g/cmの範囲にある請求項1記載の脱臭剤。 The water content of the deodorant is in the range of 7.0 to 15.0%, a bulk specific gravity of the deodorant, deodorizing agent according to claim 1, wherein in the range of 0.3 to 0.7 g / cm 3 . 前記脱臭剤のpHが、4〜7の範囲にある請求項1または請求項2に記載の脱臭剤。   The deodorizer according to claim 1 or 2, wherein the pH of the deodorizer is in the range of 4-7. 前記混合物の全重量に対する前記鉄イオン含有材の重量比が、10.0〜15.0重量%の範囲、前記混合物の全重量に対する前記β線発生材の重量比が、5.0〜10.0重量%の範囲にあり、前記混合物の全重量に対する前記固化材の重量比が、75.0〜85.0重量%の範囲ある請求項1ないし請求項3いずれかに記載の脱臭剤。   The weight ratio of the iron ion-containing material to the total weight of the mixture is in the range of 10.0 to 15.0% by weight, and the weight ratio of the β-ray generating material to the total weight of the mixture is 5.0 to 10. The deodorizer according to any one of claims 1 to 3, wherein the deodorizer is in the range of 0 wt%, and the weight ratio of the solidifying material to the total weight of the mixture is in the range of 75.0 to 85.0 wt%. 前記鉄イオン含有材には、硫酸鉄と塩化鉄とのうちの少なくとも一方が使用されている請求項1ないし請求項4いずれかに記載の脱臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one of iron sulfate and iron chloride is used for the iron ion-containing material. 前記固化材には、デンプンとカルボキシメチルセルロースとのうちの少なくとも一方が使用され、前記脱臭剤は、前記デンプンの非糊化状態を保持し得るように前記混合物を40℃以下の温度で成形することで作られ、前記脱臭剤が、水に溶けて分解する水解性を有する請求項1ないし請求項5いずれかに記載の脱臭剤。   As the solidifying material, at least one of starch and carboxymethylcellulose is used, and the deodorizing agent forms the mixture at a temperature of 40 ° C. or lower so that the non-gelatinized state of the starch can be maintained. The deodorizer according to any one of claims 1 to 5, wherein the deodorizer has a water decomposability that is dissolved in water and decomposes. 前記混合物には、前記固化材に代わって平均粒径が0.01〜2.0mmの範囲の植物繊維材料が含まれ、前記固化材の全重量に対する前記植物繊維材料の重量比が、50.0〜55.0重量%の範囲にある請求項1ないし請求項6いずれかに記載の脱臭剤。   The mixture includes a vegetable fiber material having an average particle size in the range of 0.01 to 2.0 mm instead of the solidified material, and the weight ratio of the vegetable fiber material to the total weight of the solidified material is 50. The deodorizer according to any one of claims 1 to 6, which is in the range of 0 to 55.0 wt%. 前記混合物には、前記固化材に代わって無機材料が含まれ、前記固化材の全重量に対する前記無機材料の重量比が、50.0〜55.0重量%の範囲にある請求項1ないし請求項7いずれかに記載の脱臭剤。   The mixture includes an inorganic material instead of the solidifying material, and a weight ratio of the inorganic material to a total weight of the solidifying material is in a range of 50.0 to 55.0% by weight. Item 8. A deodorizer according to any one of Items 7 to 9. 前記混合物には、前記固化材に代わって活性炭が含まれ、前記固化材の全重量に対する前記活性炭の重量比が、2.0〜3.0重量%の範囲にある請求項1ないし請求項8いずれかに記載の脱臭剤。   9. The mixture includes activated carbon instead of the solidified material, and a weight ratio of the activated carbon to a total weight of the solidified material is in a range of 2.0 to 3.0% by weight. The deodorizing agent in any one. 前記混合物には、前記固化材に代わって平均粒径が5〜80μmの範囲にある貝殻焼成粉体が含まれ、前記固化材の全重量に対する前記貝殻焼成粉体の重量比が、1.0〜2.0重量%の範囲にある請求項1ないし請求項9いずれかに記載の脱臭剤。   The mixture includes, instead of the solidified material, shell fired powder having an average particle size in the range of 5 to 80 μm, and the weight ratio of the shell fired powder to the total weight of the solidified material is 1.0. The deodorizer according to any one of claims 1 to 9, which is in the range of -2.0 wt%.
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