JP2009283445A - Composition for insulating oil - Google Patents

Composition for insulating oil Download PDF

Info

Publication number
JP2009283445A
JP2009283445A JP2009064810A JP2009064810A JP2009283445A JP 2009283445 A JP2009283445 A JP 2009283445A JP 2009064810 A JP2009064810 A JP 2009064810A JP 2009064810 A JP2009064810 A JP 2009064810A JP 2009283445 A JP2009283445 A JP 2009283445A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fatty acid
ester
acid
weight
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2009064810A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5394104B2 (en
Inventor
Jiro Hashimoto
二郎 橋本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2009064810A priority Critical patent/JP5394104B2/en
Publication of JP2009283445A publication Critical patent/JP2009283445A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5394104B2 publication Critical patent/JP5394104B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/02Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with glycerol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/06Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils with glycerol
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/20Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for insulating oil having high biodegradability, stability and low-temperature fluidity at the same time. <P>SOLUTION: The composition for insulating oils contains a fatty acid ester, wherein the total of an ester of a 18C monoene unsaturated fatty acid (hereinafter referred to as 'fatty acid A'), an ester of a 18C diene unsaturated fatty acid (hereinafter referred to as 'fatty acid B') and an ester of a resin acid is not less than 75 wt.% in 100 wt.% of the fatty acid ester. When the total of the fatty acid ester is taken as 100 wt.%, the content ratios of the ester of the fatty acid A, the ester of the fatty acid B and the ester of the resin acid are respectively, 25-70 wt.%, 20-60 wt.% and 0.1-15 wt.%. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、脂肪酸のエステルを含む絶縁油用組成物に関する。   The present invention relates to an insulating oil composition containing an ester of fatty acid.

絶縁油は、変圧器、回路遮断器、コンデンサなどの電気機器の絶縁と、発生熱の冷却をその役目とする絶縁材料である。その絶縁油は、長期間に渡って使用されるため、従来、不燃性に優れたPCB(ポリ塩化ビフェニール)が広く使用されていた。不燃性は、機器内で電気的故障が生じた場合、火災や爆発損傷の危険を抑制するために、必要な物性である。しかしながら、環境保全の観点から、PCBは環境に有害であることが判明し、PCBに代わって鉱物油等が用いられるようになった。近年では、生分解性と安定性の観点から、潤滑油成分として有用なポリオール脂肪酸エステル、植物油等の使用も検討されている(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。   Insulating oil is an insulating material that serves to insulate electrical equipment such as transformers, circuit breakers, and capacitors and to cool generated heat. Since the insulating oil is used for a long time, conventionally, PCB (polychlorinated biphenyl) having excellent nonflammability has been widely used. Nonflammability is a necessary physical property in order to reduce the risk of fire and explosion damage when an electrical failure occurs in the equipment. However, from the viewpoint of environmental protection, PCB has been found to be harmful to the environment, and mineral oil or the like has been used in place of PCB. In recent years, from the viewpoints of biodegradability and stability, the use of polyol fatty acid esters, vegetable oils and the like useful as lubricating oil components has also been studied (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

一方、トール油脂肪酸に代表される脂肪酸を含有する脂肪酸エステルは、従来、樹脂の配合成分として、燃料用添加剤として(例えば、特許文献3参照)、潤滑油の油性剤(添加剤)として(例えば、特許文献4参照)用いられてきた。これらの脂肪酸エステルは、前記のように添加剤として少量用いられているのみであり、過酷な条件下、例えば潤滑油主剤に求められる条件下では用いられていなかった。なお、トール油脂肪酸エステルは、油圧用オイルとしての使用も報告されている(例えば、特許文献5参照)。   On the other hand, fatty acid esters containing fatty acids typified by tall oil fatty acids are conventionally used as resin components, as fuel additives (see, for example, Patent Document 3), and as lubricating oil oil agents (additives) ( For example, see Patent Document 4). These fatty acid esters are only used in small amounts as additives as described above, and have not been used under harsh conditions, for example, conditions required for lubricating oil main ingredients. Note that tall oil fatty acid esters have also been reported to be used as hydraulic oils (see, for example, Patent Document 5).

特開2005−276714号公報JP 2005-276714 A 特表平12−502493号公報Japanese National Patent Publication No. 12-502493 特表2005−534764号公報JP-T 2005-53464 特開2003−252829号公報JP 2003-252829 A 特表2000−506214号公報Special Table 2000-506214

しかしながら特許文献3に開示されるような油圧用オイルとしてのトール油脂肪酸エステルは、脂肪酸、樹脂酸及び不鹸化成分を含むトール油と二価または多価アルコールとのエステルから製造されている。そしてこのトール油脂肪酸エステルの典型的な組成は、20〜40%の樹脂酸エステル、50〜75%の脂肪酸エステル、及び3〜15%の不鹸化成分を含み、樹脂酸エステルの含有量が比較的高く、十分に精製されていない。従って、このようなトール油脂肪酸エステルは、過酷な条件下での使用に耐えるほどの物性は備えていないと考えられる。   However, the tall oil fatty acid ester as a hydraulic oil disclosed in Patent Document 3 is produced from an ester of a tall oil containing a fatty acid, a resin acid and an unsaponifiable component and a dihydric or polyhydric alcohol. And the typical composition of this tall oil fatty acid ester contains 20-40% resin acid ester, 50-75% fatty acid ester, and 3-15% unsaponifiable component, and the resin acid ester content is compared High and not fully purified. Therefore, it is considered that such tall oil fatty acid ester does not have physical properties enough to withstand use under severe conditions.

また、絶縁油には、生分解性と安定性のみならず、低温においても機器内で滞りなく機能するため、低温流動性が求められている。しかしながら、前記ポリオール脂肪酸エステルや植物油等は、絶縁油用には低温流動性が不足するという問題点があった。また、前記トール油脂肪酸エステルは、過酷な条件下での使用に必要な物性に欠くと考えられていた。   In addition, the insulating oil is required to have low-temperature fluidity because it functions not only in biodegradability and stability but also in a device at low temperatures. However, the above-mentioned polyol fatty acid esters and vegetable oils have a problem that the low-temperature fluidity is insufficient for insulating oils. Further, the tall oil fatty acid ester has been considered to lack physical properties necessary for use under severe conditions.

本発明が解決しようとする課題は、高い生分解性、安定性及び低温流動性を併せ持つ絶縁油を構成できる絶縁油用組成物、前記絶縁油用組成物の製造に用いられる脂肪酸組成物及び絶縁油を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is a composition for insulating oil that can constitute an insulating oil having high biodegradability, stability, and low temperature fluidity, a fatty acid composition used for the production of the composition for insulating oil, and insulation. Is to provide oil.

本発明者は、前記目的を達成するために、トール油脂肪酸エステルに着目した。本発明者は、特定な脂肪酸と樹脂酸を特定な比で含むトール油脂肪酸が、エステルに変換されると、生分解性に優れ、安定性が高く、かつ、低温流動性に優れることを初めて見出した。
この知見に基づき、本発明者らは、特定の脂肪酸と樹脂酸を構成成分とするエステルを特定な比で含む脂肪酸エステルを絶縁油用組成物として用いることにより、前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
In order to achieve the above object, the present inventor has focused on tall oil fatty acid esters. The present inventor is the first to show that tall oil fatty acid containing a specific fatty acid and a resin acid in a specific ratio is converted into an ester, has excellent biodegradability, high stability, and excellent low-temperature fluidity. I found it.
Based on this knowledge, the present inventors are able to solve the above-mentioned problems by using, as an insulating oil composition, a fatty acid ester containing a specific fatty acid and a resin acid as constituent components in a specific ratio. The headline and the present invention were completed.

即ち、本発明は、脂肪酸のエステルを含む絶縁油用組成物であって、前記脂肪酸のエステル100重量%中、炭素数18のモノエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸A)のエステル、炭素数18のジエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸B)のエステル及び樹脂酸のエステルの合計量が75重量%以上であり、前記脂肪酸のエステルの全体を100重量%とする場合、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルの含有割合は、それぞれ、25〜70重量%、20〜60重量%および0.1〜15重量%である。   That is, the present invention is a composition for insulating oil containing an ester of a fatty acid, wherein the ester of a monoene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (hereinafter referred to as fatty acid A), When the total amount of esters of diene unsaturated fatty acid (hereinafter referred to as fatty acid B) and ester of resin acid is 75% by weight or more, and the total amount of esters of fatty acid is 100% by weight, the ester of fatty acid A, the fatty acid The content ratios of the ester of B and the ester of the resin acid are 25 to 70% by weight, 20 to 60% by weight, and 0.1 to 15% by weight, respectively.

また、本発明は、脂肪酸のエステルを含む絶縁油(以下、絶縁油用脂肪酸エステル組成物ともいう)であって、前記脂肪酸のエステル100重量%中、炭素数18のモノエン不飽和脂肪酸(脂肪酸A)のエステル、炭素数18のジエン不飽和脂肪酸(脂肪酸B)のエステル、及び樹脂酸のエステルの合計量が75重量%以上であり、前記脂肪酸のエステルの全体を100重量%とする場合、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルの含有割合は、それぞれ、25〜70重量%、20〜60重量%および0.1〜15重量%である。   The present invention also relates to an insulating oil containing an ester of fatty acid (hereinafter also referred to as a fatty acid ester composition for insulating oil), which is a monoene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (fatty acid A) in 100% by weight of the fatty acid ester. ), The total amount of esters of diene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (fatty acid B), and ester of resin acid is 75% by weight or more, and the total of the esters of fatty acid is 100% by weight, The contents of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester are 25 to 70% by weight, 20 to 60% by weight, and 0.1 to 15% by weight, respectively.

また、本発明は、絶縁油用脂肪酸エステル組成物用の製造に用いられる、脂肪酸組成物であって、前記脂肪酸100重量%中、炭素数18のモノエン不飽和脂肪酸(脂肪酸A)、炭素数18のジエン不飽和脂肪酸(脂肪酸B)、及び樹脂酸の合計量が75重量%以上であり、前記脂肪酸の全体を100重量%とする場合、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸の含有割合は、それぞれ、25〜70重量%、20〜60重量%および0.1〜15重量%である。   Moreover, this invention is a fatty acid composition used for manufacture for the fatty-acid-ester composition for insulating oils, Comprising: In 100 weight% of the said fatty acid, C18 monoene unsaturated fatty acid (fatty acid A), C18 When the total amount of the diene unsaturated fatty acid (fatty acid B) and the resin acid is 75% by weight or more and the total amount of the fatty acid is 100% by weight, the content ratio of the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid Are 25-70 wt%, 20-60 wt% and 0.1-15 wt%, respectively.

本発明によれば、低温流動性、安定性及び生分解性に優れた絶縁油を構成できる絶縁油用組成物、前記絶縁油用組成物の製造に用いられる脂肪酸組成物及び絶縁油が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the composition for insulating oils which can comprise the insulating oil excellent in low-temperature fluidity | liquidity, stability, and biodegradability, the fatty acid composition used for manufacture of the said composition for insulating oils, and insulating oil are provided. The

本発明の絶縁油用組成物及び本発明の絶縁油の物性、これらの含まれる脂肪酸のエステル、及び前記脂肪酸のエステル以外の具体的態様及び好ましい態様ならびに、それらの配合形態、本発明の脂肪酸組成物、これに含まれる脂肪酸、前記脂肪酸以外の具体的態様及び好ましい態様ならびにそれらの配合形態は共通する。そこで、以下では、特に断らない限り、本発明の絶縁油用組成物に関する説明は、本発明の絶縁油用組成物を本発明の絶縁油に置き換えてもそのまま成立し、本発明の絶縁油用組成物の製造に用いられる脂肪酸等に関する説明は、本発明の脂肪酸組成物についてもそのまま成立する。   Physical properties of insulating oil composition of the present invention and insulating oil of the present invention, esters of fatty acids contained therein, specific embodiments and preferred embodiments other than the esters of fatty acids, blended forms thereof, fatty acid composition of the present invention Products, fatty acids contained therein, specific embodiments and preferred embodiments other than the fatty acids, and blending forms thereof are common. Therefore, unless otherwise specified, the description relating to the insulating oil composition of the present invention will be valid even if the insulating oil composition of the present invention is replaced with the insulating oil of the present invention. The description regarding the fatty acid used for the production of the composition also holds true for the fatty acid composition of the present invention.

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油は、前記のように脂肪酸のエステルを含む。本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油は、絶縁油用組成物及び絶縁油を100重量%とする場合、脂肪酸のエステルを好ましくは70重量%以上、より好ましくは80量%以上、さらに好ましくは85重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上含む。この脂肪酸のエステル100重量%中、炭素数18のモノエン不飽和脂肪酸(脂肪酸A)のエステル、炭素数18のジエン不飽和脂肪酸(脂肪酸B)のエステル、及び樹脂酸のエステルの合計量が、前記のように、75重量%以上であり、好ましくは80重量%以上であり、より好ましくは83重量%以上である。このような組成を有することにより、具体的には、不飽和脂肪酸エステルが多く、飽和脂肪酸エステルが少ないことにより、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油は流動点が低下し、すなわち、低温流動性が向上する。また、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油は、酸価の値が低く、すなわち、金属への腐食性が極めて低く安定性にも優れる。さらに、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油は、従来の鉱物油に比べ、生分解性に優れる。   The composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention contain an ester of fatty acid as described above. In the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention, when the composition for insulating oil and the insulating oil are 100% by weight, the fatty acid ester is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and still more preferably. Contains 85% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. In 100% by weight of the ester of fatty acid, the total amount of ester of monoene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (fatty acid A), ester of diene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (fatty acid B), and ester of resin acid is Thus, it is 75% by weight or more, preferably 80% by weight or more, and more preferably 83% by weight or more. By having such a composition, specifically, the amount of unsaturated fatty acid ester and the amount of saturated fatty acid ester are low, so that the pour point of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is lowered, that is, at a low temperature. Fluidity is improved. Further, the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention have a low acid value, that is, extremely low corrosiveness to metals and excellent stability. Furthermore, the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention are superior in biodegradability as compared with conventional mineral oils.

[脂肪酸]
本発明において、前記炭素数18のモノエン不飽和脂肪酸(脂肪酸A)及び前記脂肪酸Aのエステルを構成する前記脂肪酸Aとしては、例えば、cis−6−オクタデセン酸(ペトロセリン酸)、trans−6−オクタデセン酸(ペトロセライジン酸)、cis−9−オクタデセン酸(オレイン酸)、trans−9−オクタデセン酸(エライジン酸)、cis−11−オクタデセン酸(cis−バクセン酸)、trans−11−オクタデセン酸(バクセン酸)等が挙げられ、cis−9−オクタデセン酸(オレイン酸)が好ましい。
[fatty acid]
In the present invention, examples of the fatty acid A constituting the monoene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (fatty acid A) and the ester of the fatty acid A include cis-6-octadecenoic acid (petroceric acid), trans-6-octadecene. Acid (petrocelaidic acid), cis-9-octadecenoic acid (oleic acid), trans-9-octadecenoic acid (elaidic acid), cis-11-octadecenoic acid (cis-vaccenoic acid), trans-11-octadecenoic acid ( Cis-9-octadecenoic acid (oleic acid) is preferred.

本発明において前記脂肪酸のエステルには、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステル以外に、さらに炭素数16、20または22を有するモノエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸a)のエステルを含んでもよい。その場合、前記脂肪酸aのエステルは、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルの合計量100重量部に対して、例えば25重量部以下、好ましくは20重量部以下、より好ましくは15重量部以下である。また、本発明において前記脂肪酸には、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸以外に、さらに炭素数16、20または22を有するモノエン不飽和脂肪酸(脂肪酸a)を含んでもよい。その場合、前記脂肪酸aは、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸の合計量100重量部に対して、例えば25重量部以下、好ましくは20重量部以下、より好ましくは15重量部以下である。   In the present invention, the fatty acid ester includes, in addition to the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester, a monoene unsaturated fatty acid (hereinafter, fatty acid a) having 16, 20, or 22 carbon atoms. The ester may also be included. In that case, the ester of the fatty acid a is, for example, 25 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the total amount of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester. More preferably, it is 15 parts by weight or less. In the present invention, the fatty acid may further include a monoene unsaturated fatty acid (fatty acid a) having 16, 20, or 22 carbon atoms in addition to the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid. In that case, the fatty acid a is, for example, 25 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the fatty acid A, the fatty acid B and the resin acid. is there.

この前記炭素数16、20または22を有するモノエン不飽和脂肪酸(脂肪酸a)及び前記脂肪酸aのエステルを構成する前記脂肪酸aとしては、例えば、2−ヘキサデセン酸(2−パルミトレイン酸)、7−ヘキサデセン酸(7−パルミトレイン酸)、cis−9−ヘキサデセン酸(パルミトレイン酸)、trans−9−ヘキサデセン酸(trans−9−パルミトレイン酸)、cis−9−イコセン酸(ガドレイン酸)、cis−11−イコセン酸(ゴンドイン酸)、trans−11−イコセン酸(trans−ゴンドイン酸)、cis−11−ドコセン酸(セトレイン酸)、cis−13−ドコセン酸(エルカ酸)、trans−13−ドコセン酸(ブラシン酸)等が挙げられる。   Examples of the monoene unsaturated fatty acid (fatty acid a) having 16, 20 or 22 carbon atoms and the fatty acid a constituting the ester of the fatty acid a include 2-hexadecenoic acid (2-palmitoleic acid) and 7-hexadecene. Acid (7-palmitoleic acid), cis-9-hexadecenoic acid (palmitoleic acid), trans-9-hexadecenoic acid (trans-9-palmitoleic acid), cis-9-icosenoic acid (gadelic acid), cis-11-icosene Acid (gondoic acid), trans-11-icosenoic acid (trans-gondoic acid), cis-11-docosenoic acid (cetoleic acid), cis-13-docosenoic acid (erucic acid), trans-13-docosenoic acid (brassic acid) ) And the like.

本発明において、前記炭素数18のジエン不飽和脂肪酸(脂肪酸B)及び前記脂肪酸Bのエステルを構成する前記脂肪酸Bとしては、例えば、cis−9,cis−12−オクタデカジエン酸(リノール酸)、trans−9,trans−12−オクタデカジエン酸(リノエライジン酸)、cis−9,trans−11−オクタデカジエン酸、trans−10,cis−12−オクタデカジエン酸、cis−9,cis−11−オクタデカジエン酸、cis−10,cis−12−オクタデカジエン酸、trans−10,trans−12−オクタデカジエン酸、trans−9,trans−11−オクタデカジエン酸、trans−8,trans−10オクタデカジエン酸等が挙げられ、cis−9,cis−12−オクタデカジエン酸(リノール酸)が好ましい。   In the present invention, examples of the fatty acid B constituting the diene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (fatty acid B) and the ester of the fatty acid B include, for example, cis-9, cis-12-octadecadienoic acid (linoleic acid). , Trans-9, trans-12-octadecadienoic acid (linoelaidic acid), cis-9, trans-11-octadecadienoic acid, trans-10, cis-12-octadecadienoic acid, cis-9, cis -11-octadecadienoic acid, cis-10, cis-12-octadecadienoic acid, trans-10, trans-12-octadecadienoic acid, trans-9, trans-11-octadecadienoic acid, trans-8 , Trans-10 octadecadienoic acid, and the like, and cis-9, cis-12-octadecadienoic acid (linoleic acid) is preferred.

本発明において前記脂肪酸のエステルには、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステル以外に、さらに炭素数16、20または22を有するジエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸b)のエステルを含んでもよい。その場合、前記脂肪酸bのエステルは、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルの合計量100重量部に対して、例えば25重量部以下、好ましくは20重量部以下、より好ましくは15重量部以下である。また、本発明において前記脂肪酸には、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸以外に、さらに炭素数16、20または22を有するジエン不飽和脂肪酸(脂肪酸b)を含んでもよい。その場合、前記脂肪酸bは、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸の合計量100重量部に対して、例えば25重量部以下、好ましくは20重量部以下、より好ましくは15重量部以下である。   In the present invention, in addition to the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester, the fatty acid ester further includes a diene unsaturated fatty acid having 16, 20, or 22 carbon atoms (hereinafter, fatty acid b). The ester may also be included. In that case, the ester of the fatty acid b is, for example, 25 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the total amount of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester and the resin acid ester. More preferably, it is 15 parts by weight or less. In the present invention, the fatty acid may further include a diene unsaturated fatty acid (fatty acid b) having 16, 20, or 22 carbon atoms in addition to the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid. In that case, the fatty acid b is, for example, 25 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid. is there.

この前記炭素数16、20または22を有するジエン不飽和脂肪酸(脂肪酸b)及び前記脂肪酸bのエステルを構成する前記脂肪酸bとしては、例えば、cis−9,cis−12−ヘキサデカジエン酸、trans−9,trans−12−ヘキサデカジエン酸、cis−9,trans−12−ヘキサデカジエン酸、trans−9,cis−12−ヘキサデカジエン酸、cis−8,cis−11−イコサジエン酸,trans−8,trans−11−イコサジエン酸、cis−8,trans−11−イコサジエン酸、trans−8,cis−11−イコサジエン酸、cis−5,cis−13−ドコサジエン酸,trans−5,trans−13−ドコサジエン酸、cis−5,trans−13−ドコサジエン酸、trans−5,cis−13−ドコサジエン酸等が挙げられる。   The diene unsaturated fatty acid (fatty acid b) having 16, 20 or 22 carbon atoms and the fatty acid b constituting the ester of the fatty acid b include, for example, cis-9, cis-12-hexadecadienoic acid, trans -9, trans-12-hexadecadienoic acid, cis-9, trans-12-hexadecadienoic acid, trans-9, cis-12-hexadecadienoic acid, cis-8, cis-11-icosadienoic acid, trans -8, trans-11-icosadienoic acid, cis-8, trans-11-icosadienoic acid, trans-8, cis-11-icosadienoic acid, cis-5, cis-13-docosadienoic acid, trans-5, trans-13 -Docosadienoic acid, cis-5, trans-13-docosadienoic acid, trans-5, cis-13-docosadienoic acid and the like.

本発明において前記脂肪酸のエステルには、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステル以外に、さらに炭素数18のトリエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸C)のエステルを含んでもよい。その場合、空気存在下の安定性の維持及び低温流動性の観点から、前記脂肪酸Cのエステルは、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルの合計量100重量部に対して、例えば0.01 〜10重量部、好ましくは0.01〜8重量部、より好ましくは0.01〜5重量部である。また、本発明において前記脂肪酸には、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸以外に、さらに炭素数18のトリエン不飽和脂肪酸(脂肪酸C)を含んでもよい。その場合、空気存在下の安定性の維持及び低温流動性の観点から、前記脂肪酸Cは、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸の合計量100重量部に対して、例えば0.01〜10重量部、好ましくは 0.01〜8重量部、より好ましくは0.01〜5重量部である。   In the present invention, the fatty acid ester may include, in addition to the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester, an ester of a triene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (hereinafter, fatty acid C). Good. In that case, from the viewpoint of maintaining stability in the presence of air and low-temperature fluidity, the ester of the fatty acid C is in a total amount of 100 parts by weight of the ester of the fatty acid A, the ester of the fatty acid B, and the ester of the resin acid. On the other hand, it is 0.01-10 weight part, for example, Preferably it is 0.01-8 weight part, More preferably, it is 0.01-5 weight part. Further, in the present invention, the fatty acid may further contain a triene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (fatty acid C) in addition to the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid. In that case, from the viewpoint of maintaining stability in the presence of air and low temperature fluidity, the fatty acid C is, for example, 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid. 10 parts by weight, preferably 0.01 to 8 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight.

この前記炭素数18のトリエン不飽和脂肪酸(脂肪酸C)及び前記脂肪酸Cのエステルを構成する前記脂肪酸Cとしては、例えば、cis−9,cis−12,cis−15−オクタデカトリエン酸(α−リノレン酸)、cis−6,cis−9,cisー12ーオクタデカトリエン酸(γ−リノレン酸)、trans−9,trans−12,trans−15−オクタデカトリエン酸(リノレンエライジン酸)、cis−9,trans−11,trans−13−オクタデカトリエン酸(α−エレオステアリン酸)、trans−9,trans−11,trans−13−オクタデカトリエン酸(β−エレオステアリン酸)、cis−9,trans−11,cis−13−オクタデカトリエン酸(プニカ酸)、trans−10,trans−12,trans−14−オクタデカトリエン酸等が挙げられ、cis−9,cis−12,cis−15−オクタデカトリエン酸(α−リノレン酸)、cis−6,cis−9,cis−12−オクタデカトリエン酸(γ−リノレン酸)等が好ましい。   Examples of the fatty acid C constituting the C18 triene unsaturated fatty acid (fatty acid C) and the ester of the fatty acid C include, for example, cis-9, cis-12, cis-15-octadecatrienoic acid (α- Linolenic acid), cis-6, cis-9, cis-12-octadecatrienoic acid (γ-linolenic acid), trans-9, trans-12, trans-15-octadecatrienoic acid (linolenic elaidic acid), cis -9, trans-11, trans-13-octadecatrienoic acid (α-eleostearic acid), trans-9, trans-11, trans-13-octadecatrienoic acid (β-eleostearic acid), cis -9, trans-11, cis-13-octadecatrienoic acid (punicic acid), trans-10, trans-12, trans-14-octadecatrienoic acid and the like, and cis-9, cis-12, cis -15-octadecatrienoic acid α- linolenic acid), cis-6, cis-9, cis-12- octadecatrienoic acid (.gamma.-linolenic acid) and the like are preferable.

本発明において前記脂肪酸のエステルには、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステル以外に、さらに炭素数16、20または22を有するトリエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸c)のエステルを含んでもよい。その場合、前記脂肪酸cのエステルは、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルの合計量100重量部に対して、例えば10重量部以下、好ましくは7重量部以下、より好ましくは5重量部以下である。また、本発明において前記脂肪酸には、さらに炭素数16、20または22を有するトリエン不飽和脂肪酸(脂肪酸c)を含んでもよい。その場合、前記脂肪酸cは、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸の合計量100重量部に対して、例えば10重量部以下、好ましくは7重量部以下、より好ましくは5重量部以下である。   In the present invention, the fatty acid ester includes, in addition to the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester, a triene unsaturated fatty acid having 16, 20, or 22 carbon atoms (hereinafter, fatty acid c). The ester may also be included. In that case, the ester of the fatty acid c is, for example, 10 parts by weight or less, preferably 7 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the total amount of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester. More preferably, it is 5 parts by weight or less. In the present invention, the fatty acid may further contain a triene unsaturated fatty acid (fatty acid c) having 16, 20, or 22 carbon atoms. In that case, the fatty acid c is, for example, 10 parts by weight or less, preferably 7 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the fatty acid A, the fatty acid B and the resin acid. is there.

この前記炭素数16、20または22を有するトリエン不飽和脂肪酸(脂肪酸c)及び前記脂肪酸cのエステルを構成する前記脂肪酸cとしては、例えば、cis−9,cis−12,cis−15−ヘキサデカトリエン酸、trans−9,trans−12,trans−15−ヘキサデカトリエン酸、cis−5,cis−8,cis−11−イコサトリエン酸、trans−5,trans−8,trans−11−イコサトリエン酸、cis−13,cis−16,cis−19−ドコサトリエン酸、trans−13,trans−16,trans−19−ドコサトリエン酸等が挙げられる。   Examples of the fatty acid c constituting the triene unsaturated fatty acid (fatty acid c) having the carbon number 16, 20, or 22 and the ester of the fatty acid c include, for example, cis-9, cis-12, cis-15-hexadeca Trienoic acid, trans-9, trans-12, trans-15-hexadecatrienoic acid, cis-5, cis-8, cis-11-icosatrienoic acid, trans-5, trans-8, trans-11-icosatrienoic acid, Examples thereof include cis-13, cis-16, cis-19-docosatrienoic acid, trans-13, trans-16, trans-19-docosatrienoic acid, and the like.

本発明において、前記樹脂酸及び前記樹脂酸のエステルに含まれる前記樹脂酸は、モノカルボンジテルペン酸類であり、例えば、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマル酸、レボピマル酸、パルスリン酸、イソピマル酸等が挙げられる。   In the present invention, the resin acid contained in the resin acid and the ester of the resin acid is monocarboxylic diterpenic acid, for example, abietic acid, dihydroabietic acid, tetrahydroabietic acid, dehydroabietic acid, neoabietic acid, pimaru Acid, levopimaric acid, pulse phosphoric acid, isopimaric acid and the like.

本発明において、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルの含有割合は、前記のように、脂肪酸のエステルの全体を100重量%とする場合、それぞれ、25〜70重量%、20〜60重量%および0.1〜15重量%であり、好ましくは、25〜65重量%、20〜60重量%および、0.2〜15重量%であり、より好ましくは、25〜65重量%、25〜55重量%および0.2〜15重量%であり、らに好ましくは、30〜60重量%、25〜55重量%および0.2〜15重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜15重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜10重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜5重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜2重量%である。   In the present invention, the content ratio of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester is 25 to 70% by weight when the total fatty acid ester is 100% by weight as described above. %, 20 to 60% by weight and 0.1 to 15% by weight, preferably 25 to 65% by weight, 20 to 60% by weight and 0.2 to 15% by weight, more preferably 25 to 65% by weight. 65 wt%, 25-55 wt% and 0.2-15 wt%, more preferably 30-60 wt%, 25-55 wt% and 0.2-15 wt%, even more preferred Is 35-60 wt%, 30-50 wt% and 0.3-15 wt%, even more preferably 35-60 wt%, 30-50 wt% and 0.3-10 wt%, Better Properly from 35 to 60 wt%, 30 to 50 wt% and 0.3 to 5 wt%, even more preferably 35 to 60 wt%, 30 to 50 wt% and 0.3 to 2% by weight.

本発明においては、脂肪酸のエステルの全体を100重量%とする場合、前記脂肪酸Aのエステルと前記脂肪酸Bのエステルの合計、及び前記樹脂酸のエステルの含有割合が、好ましくは、それぞれ、65〜95重量%および0.1〜15重量%であり、より好ましくは65〜90重量%および0.2〜15重量%であり、さらに好ましくは70〜90重量%および0.3〜15重量%であり、さらにより好ましくは70〜90重量%および0.3〜10重量%であり、さらにより好ましくは70〜90重量%および0.3〜5重量%であり、さらにより好ましくは70〜90重量%および0.3〜2重量%である。   In the present invention, when the total fatty acid ester is 100% by weight, the total of the fatty acid A ester and the fatty acid B ester, and the resin acid ester content, 95 wt% and 0.1 to 15 wt%, more preferably 65 to 90 wt% and 0.2 to 15 wt%, still more preferably 70 to 90 wt% and 0.3 to 15 wt% More preferably 70 to 90% by weight and 0.3 to 10% by weight, even more preferably 70 to 90% by weight and 0.3 to 5% by weight, even more preferably 70 to 90% by weight. % And 0.3-2% by weight.

本発明においては、前記脂肪酸が、トール油脂肪酸由来であるのが好ましい。トール油脂肪酸は、パルプ製造中の廃液から得られるため、廃棄物を有効に利用できるからである。前記トール油脂肪酸は、例えば、特定な生育地で成長した松から得ることができる。前記特定な生育地としては、北欧、北米等の寒冷地であるのが好ましい。本発明における特定な脂肪酸と樹脂酸を特定な比で含むものを得ることができるからである。前記トール油脂肪酸は、粗トール油を蒸留すること、及び分画することによって得ることができる。前記蒸留としては、水蒸気蒸留等が挙げられる。前記水蒸気蒸留により、粗トール油から、トール油脂肪酸、樹脂酸、ピッチ等に分画することができる。また、本発明においてトール油脂肪酸を使用する場合、熱安定性及び酸化安定性の観点から、精製することによって、脂肪酸A、脂肪酸B、及び樹脂酸を、本発明の絶縁油用組成物、絶縁油または脂肪酸組成物に好適な態様にすることが好ましい。このような精製は、例えば、蒸留、水蒸気蒸留等による分別によって行うことができる。トール油脂肪酸の市販品としては、例えば、ハリマ化成株式会社製のハートールFA-1(商品名)、ハートールFA-1P(商品名)、アリゾナケミカル社製のSYLFAT 2LT(商品名)が挙げられる。   In the present invention, the fatty acid is preferably derived from tall oil fatty acid. This is because the tall oil fatty acid is obtained from the waste liquid during pulp production, so that the waste can be used effectively. The tall oil fatty acid can be obtained, for example, from pine grown in a specific habitat. The specific habitat is preferably a cold region such as Northern Europe or North America. This is because a product containing a specific fatty acid and a resin acid in a specific ratio in the present invention can be obtained. The tall oil fatty acid can be obtained by distilling and fractionating crude tall oil. Examples of the distillation include steam distillation. By the steam distillation, the crude tall oil can be fractionated into tall oil fatty acid, resin acid, pitch and the like. Further, when tall oil fatty acid is used in the present invention, the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid are purified from the viewpoint of thermal stability and oxidative stability, so that the composition for insulating oil of the present invention, insulation is obtained. It is preferable to use a mode suitable for the oil or fatty acid composition. Such purification can be performed by, for example, fractionation by distillation, steam distillation or the like. Examples of commercially available tall oil fatty acids include Hartle Chemicals Co., Ltd. Hartle FA-1 (trade name), Hartle FA-1P (trade name), and Arizona Chemical Co., Ltd. SYLFAT 2LT (trade name).

本発明においてはエステルを構成する前記脂肪酸の酸価とケン化値の差は、不純物の量と相関しており、5mgKOH/g以下が好ましい。本発明でのケン化値(SV)は、JIS−K0070(1992年)に基づいて測定したケン化値である。本発明の酸価(AV)は、JIS−K2501「石油製品及び潤滑油−中和試験方法」(2003年)に基づいて測定した酸価である。   In the present invention, the difference between the acid value and saponification value of the fatty acid constituting the ester correlates with the amount of impurities, and is preferably 5 mgKOH / g or less. The saponification value (SV) in the present invention is a saponification value measured based on JIS-K0070 (1992). The acid value (AV) of the present invention is an acid value measured based on JIS-K2501 “Petroleum products and lubricants—neutralization test method” (2003).

また、本発明においてエステルを構成する前記脂肪酸のヨウ素価は、流動点を低くし、安定性を高める観点から、100〜160が好ましい。本発明のヨウ素価は、JIS−K0070(1992年)に基づいて測定したヨウ素価である。   In the present invention, the iodine value of the fatty acid constituting the ester is preferably 100 to 160 from the viewpoint of lowering the pour point and enhancing the stability. The iodine value of the present invention is an iodine value measured based on JIS-K0070 (1992).

さらに、本発明においてエステルを構成する前記脂肪酸の曇り点は絶縁油組成物の流動点を下げる観点から、10℃以下が好ましく、6℃以下がより好ましい。本発明の曇り点は、JIS−K2269(1987年)に基づいて測定した値である。   Furthermore, the cloud point of the fatty acid constituting the ester in the present invention is preferably 10 ° C. or less, more preferably 6 ° C. or less, from the viewpoint of lowering the pour point of the insulating oil composition. The cloud point of the present invention is a value measured based on JIS-K2269 (1987).

[脂肪酸エステル]
本発明においては、前記脂肪酸のエステルは、前記脂肪酸とアルコールから得られるエステルであり、前記アルコールが、1〜6のヒドロキシ基を有する脂肪族アルコールであるのが好ましい。前記1〜6のヒドロキシ基を有する脂肪族アルコールとしては、例えば、1〜6のヒドロキシ基を有する炭素数1〜12の脂肪族炭化水素が挙げられる。前記1〜6のヒドロキシ基を有する炭素数1〜12の脂肪族炭化水素としては、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール;エチレングリコール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペンチルグリコール)、1,3−ブタンジオール;グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン;ペンタエリトリトール、エリトリトール;アラビトール;ソルビトール、マンニトール等が好ましく、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールブタン、ネオペンチルグリコール、及びグリセリンがより好ましく、グリセリンがさらに好ましい。本発明において、前記エステルは、前記脂肪酸Aとアルコールのエステル、前記脂肪酸Bとアルコールのエステル、及び前記樹脂酸とアルコールのエステルを含むのが好ましい。本発明においては、前記脂肪酸Aとアルコールのエステル中のアルコールと、前記脂肪酸Bとアルコールのエステル中のアルコールと、前記樹脂酸とアルコールのエステル中のアルコールは、同一であっても、異なっていてもよい。
[Fatty acid ester]
In the present invention, the fatty acid ester is an ester obtained from the fatty acid and an alcohol, and the alcohol is preferably an aliphatic alcohol having 1 to 6 hydroxy groups. Examples of the aliphatic alcohol having 1 to 6 hydroxy groups include C 1-12 aliphatic hydrocarbons having 1 to 6 hydroxy groups. Examples of the C1-C12 aliphatic hydrocarbon having 1 to 6 hydroxy groups include methanol, ethanol, butanol, propanol; ethylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol) 1,3-butanediol; glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane; pentaerythritol, erythritol; arabitol; sorbitol, mannitol, etc. are preferred, and trimethylolpropane, pentaerythritol, trimethylolethane, trimethylolbutane , Neopentyl glycol, and glycerin are more preferable, and glycerin is more preferable. In the present invention, the ester preferably includes the fatty acid A and alcohol ester, the fatty acid B and alcohol ester, and the resin acid and alcohol ester. In the present invention, the alcohol in the fatty acid A and alcohol ester, the alcohol in the fatty acid B and alcohol ester, and the alcohol in the resin acid and alcohol ester are the same or different. Also good.

本発明において、前記エステルは、前記脂肪酸と前記アルコールとを、触媒を用いずに反応させてもよいし、任意に触媒存在下に溶媒中で混合して製造してもよい。前記触媒としては、硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒、塩化スズ、塩化チタン等の金属触媒が挙げられる。前記脂肪酸と前記アルコールの反応比は、前記脂肪酸が前記アルコールに対して過剰であるのが好ましい。具体的には、アルコールと脂肪酸とを、脂肪酸/アルコール=1.0〜1.4、更に1.05〜1.3の当量比で反応させることが、エステル化の反応速度を向上させる観点から好ましい。   In the present invention, the ester may be produced by reacting the fatty acid and the alcohol without using a catalyst or optionally mixing them in a solvent in the presence of a catalyst. Examples of the catalyst include acid catalysts such as sulfuric acid and paratoluenesulfonic acid, and metal catalysts such as tin chloride and titanium chloride. The reaction ratio between the fatty acid and the alcohol is preferably such that the fatty acid is excessive with respect to the alcohol. Specifically, reacting an alcohol and a fatty acid at an equivalent ratio of fatty acid / alcohol = 1.0 to 1.4, and further 1.05 to 1.3 from the viewpoint of improving the reaction rate of esterification. preferable.

前記脂肪酸と前記アルコールとのエステル化反応の条件は、例えば、アルコールと脂肪酸とを脂肪酸/アルコール=1.0〜1.4の当量比で反応させる場合、反応温度は180〜260℃、反応時間は5〜15時間、反応圧力は13〜101kPaである。エステル化反応の終点は、反応生成物中の水酸基価を目安としてもよく、好ましくは反応生成物の水酸基価が5mgKOH/g以下となる時点を終点とすることができる。例えば、前記アルコールがグリセリンの場合、前記脂肪酸と前記アルコールとのエステル化反応は、窒素気流下、常圧下230〜250℃で5〜12時間反応させ、水酸基価が5mgKOH/g以下となるまで反応を行う。   The conditions for the esterification reaction between the fatty acid and the alcohol include, for example, when the alcohol and the fatty acid are reacted at an equivalent ratio of fatty acid / alcohol = 1.0 to 1.4, the reaction temperature is 180 to 260 ° C., the reaction time. Is 5 to 15 hours, and the reaction pressure is 13 to 101 kPa. The end point of the esterification reaction may be based on the hydroxyl value in the reaction product. Preferably, the end point may be the time point when the hydroxyl value of the reaction product is 5 mgKOH / g or less. For example, when the alcohol is glycerin, the esterification reaction between the fatty acid and the alcohol is performed under a nitrogen stream at 230 to 250 ° C. under normal pressure for 5 to 12 hours, until the hydroxyl value becomes 5 mgKOH / g or less. I do.

前記エステルは、脱酸、水洗、脱水、脱色、ろ過等の必要な処理を行い精製するのが好ましい。前記脂肪酸を前記アルコールに対して過剰に用いた場合、前記脂肪酸と前記アルコールとの反応生成物から、未反応の脂肪酸を除去する(以下、「脱酸」と呼ぶ)のが好ましい。具体的には、反応生成物を減圧処理して脂肪酸を反応生成物から除去することが挙げられる。減圧処理により除去した脂肪酸は回収して、別のエステルの反応原料として利用することができる。また、反応生成物に、脂肪酸を吸着し得る吸着剤を加えて、前記吸着剤により前記脂肪酸を吸着させ、その吸着剤を取り除くことにより脂肪酸を除去してもよい。前記脂肪酸の除去方法としては、吸着剤を用いる方法より、前記減圧処理のほうが、除去効率や脂肪酸の再利用の観点から好ましい。   The ester is preferably purified by performing necessary treatments such as deoxidation, water washing, dehydration, decolorization, and filtration. When the fatty acid is used in excess relative to the alcohol, it is preferable to remove unreacted fatty acid from the reaction product of the fatty acid and the alcohol (hereinafter referred to as “deoxidation”). Specifically, the reaction product is treated under reduced pressure to remove fatty acids from the reaction product. The fatty acid removed by the reduced pressure treatment can be recovered and used as a reaction raw material for another ester. Alternatively, an adsorbent capable of adsorbing fatty acid may be added to the reaction product, the fatty acid may be adsorbed by the adsorbent, and the adsorbent may be removed to remove the fatty acid. As the method for removing the fatty acid, the reduced pressure treatment is more preferable than the method using an adsorbent from the viewpoint of removal efficiency and reuse of the fatty acid.

この反応生成物に残存する未反応の脂肪酸の除去は、反応生成物中の酸価を目安に行うことができる。具体的には、好ましくは反応生成物の酸価が0.5mgKOH/g以下、より好ましくは0.3mgKOH/g以下、更に好ましくは0.2mgKOH/g以下となるまで、前記反応製生物を減圧処理すればよい。   The removal of the unreacted fatty acid remaining in the reaction product can be performed based on the acid value in the reaction product. Specifically, the reaction product is reduced in pressure until the acid value of the reaction product is preferably 0.5 mgKOH / g or less, more preferably 0.3 mgKOH / g or less, and still more preferably 0.2 mgKOH / g or less. What is necessary is just to process.

予め脱酸された反応生成物を脱色してもよい。前記脱色は、色素の吸着能を有する吸着剤(以下、「脱色吸着剤」という)を反応生成物と接触させることにより行うのが好ましい。前記脱色吸着剤としては、活性炭、活性白土等が挙げられる。これら脱色吸着剤は、反応生成物の着色度に応じて、反応生成物に対して0.1〜1.5重量%使用するのが好ましい。   The reaction product previously deoxidized may be decolorized. The decolorization is preferably performed by bringing an adsorbent having an ability to adsorb a dye (hereinafter referred to as “decolorizing adsorbent”) into contact with a reaction product. Examples of the decolorizing adsorbent include activated carbon and activated clay. These decolorizing adsorbents are preferably used in an amount of 0.1 to 1.5% by weight based on the reaction product, depending on the degree of coloration of the reaction product.

エステルの酸価を更に下げる必要がある場合には、脂肪酸を吸着し得る吸着剤(以下、「酸吸着剤」という)を、予め脱酸された反応生成物と接触させることで、脂肪酸の除去を行うことが好ましい。前記酸吸着剤としては、活性アルミナ、活性白土、水酸化アルミニウム、アニオン交換吸着能を有する合成ゼオライトもしくはイオン交換樹脂もしくはハイドロタルサイト類等が挙げられる。前記酸吸着剤は、反応生成物に対して、0.1〜2.0重量%の割合で用いられることが好ましい。酸吸着剤と脱色吸着剤とを同時に添加して使用しても良いし、脱色した後、酸吸着剤を用いても良い。   When it is necessary to further reduce the acid value of the ester, the fatty acid can be removed by contacting an adsorbent capable of adsorbing a fatty acid (hereinafter referred to as “acid adsorbent”) with a reaction product deoxidized in advance. It is preferable to carry out. Examples of the acid adsorbent include activated alumina, activated clay, aluminum hydroxide, synthetic zeolite having anion exchange adsorption ability, ion exchange resin or hydrotalcite. The acid adsorbent is preferably used at a ratio of 0.1 to 2.0% by weight with respect to the reaction product. The acid adsorbent and the decolorizing adsorbent may be added and used simultaneously, or the acid adsorbent may be used after decolorization.

なお、本発明の絶縁油用組成物及び本発明の絶縁油は、前記脂肪酸のエステルのみを含んでもよいが、低温流動性、安定性及び生分解性に優れるという本発明の効果を損なわない範囲において、前記脂肪酸のエステル以外の成分をさらに含んでもよい。但し、金属、金属塩等の導電性化合物等は、電気絶縁性を低下させる観点から含まないことが好ましい。   In addition, although the composition for insulating oil of the present invention and the insulating oil of the present invention may contain only the ester of the fatty acid, the range does not impair the effects of the present invention that are excellent in low-temperature fluidity, stability and biodegradability. In addition, you may further contain components other than the ester of the said fatty acid. However, it is preferable not to include conductive compounds such as metals and metal salts from the viewpoint of reducing electrical insulation.

[添加剤]
本発明の絶縁油用組成物及び本発明の絶縁油の性能をさらに改良するために、前記絶縁油用組成物及び本発明の絶縁油はさらに添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ビスフェノールA等のフェノール系の酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、N,N−ジ(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン等のアミン系の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、ビタミンE等の抗微生物剤、ポリ酢酸ビニルオリゴマー、ポリ酢酸ビニルポリマー、アクリル酸オリゴマー、アクリル酸ポリマー等の流動点降下剤、カルボジイミド類等の加水分解抑制剤、炭素数5から18のアルキルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエステル等の希釈剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は特に限定されないが、絶縁油用組成物及び絶縁油全体を基準として、例えば2.0重量%以下、好ましくは1.5重量%以下、より好ましくは1.0重量%以下である。
[Additive]
In order to further improve the performance of the insulating oil composition of the present invention and the insulating oil of the present invention, the insulating oil composition and the insulating oil of the present invention may further contain an additive. Examples of the additive include phenolic antioxidants such as di-tert-butyl-p-cresol and bisphenol A, phenyl-α-naphthylamine, N, N-di (2-naphthyl) -p-phenylenediamine. Amine-based antioxidants such as benzotriazole, antimicrobial agents such as vitamin E, pour point depressants such as polyvinyl acetate oligomers, polyvinyl acetate polymers, acrylic acid oligomers and acrylic acid polymers, carbodiimides And a diluent such as alkyl glycidyl ether having 5 to 18 carbon atoms and alkyl glycidyl ester. The content of these additives is not particularly limited, but is, for example, 2.0% by weight or less, preferably 1.5% by weight or less, more preferably 1.0% by weight, based on the composition for insulating oil and the whole insulating oil. % Or less.

また、本発明は、前記のように、脂肪酸のエステルを含む絶縁油用組成物用の、脂肪酸組成物であって、前記脂肪酸100重量%中、脂肪酸A、脂肪酸B及び樹脂酸の合計量が75重量%以上であり、好ましくは80重量%以上であり、より好ましくは83重量%以上である。また、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸の含有割合は、脂肪酸の全体を100重量%とする場合、それぞれ、25〜70重量%、20〜60重量%および0.1〜15重量%であり、好ましくは25〜65重量%、20〜60重量%および、0.2〜15重量%であり、より好ましくは25〜65重量%、25〜55重量%および0.2〜15重量%であり、さらに好ましくは30〜60重量%、25〜55重量%および0.2〜15重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜15重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜10重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜5重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜2重量%である。   Moreover, as described above, the present invention is a fatty acid composition for an insulating oil composition containing an ester of fatty acid, wherein the total amount of fatty acid A, fatty acid B and resin acid is 100% by weight of the fatty acid. It is 75% by weight or more, preferably 80% by weight or more, and more preferably 83% by weight or more. Moreover, the content rate of the said fatty acid A, the said fatty acid B, and the said resin acid is 25 to 70 weight%, 20 to 60 weight%, and 0.1 to 15 weight%, when the whole fatty acid is 100 weight%, respectively. Preferably 25-65 wt%, 20-60 wt% and 0.2-15 wt%, more preferably 25-65 wt%, 25-55 wt% and 0.2-15 wt% More preferably 30-60% by weight, 25-55% by weight and 0.2-15% by weight, even more preferably 35-60% by weight, 30-50% by weight and 0.3-15% by weight. %, Even more preferably 35-60%, 30-50% and 0.3-10%, even more preferably 35-60%, 30-50% and 0.3- 5% by weight , Even more preferably 35 to 60 wt%, 30 to 50 wt% and 0.3 to 2% by weight.

前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸については、前記のとおりである。この脂肪酸組成物としては、トール油脂肪酸が好ましい。また、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸を含む、脂肪酸のエステルを含む絶縁油用組成物用の、脂肪酸組成物用キットであり、前記キットは、キットの全体を100重量%とする場合、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸の含有割合が、それぞれ、25〜70重量%、20〜60重量%および0.1〜15重量%であり、好ましくは25〜65重量%、20〜60重量%および、0.2〜15重量%であり、より好ましくは25〜65重量%、25〜55重量%および0.2〜15重量%であり、さらに好ましくは30〜60重量%、25〜55重量%および0.2〜15重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜15重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜10重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜5重量%であり、さらにより好ましくは35〜60重量%、30〜50重量%および0.3〜2重量%である。   The fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid are as described above. As this fatty acid composition, tall oil fatty acids are preferred. Moreover, it is the kit for fatty acid compositions for the composition for insulating oil containing the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid, and containing an ester of fatty acid, and the kit makes the entire kit 100% by weight. In this case, the content ratios of the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid are 25 to 70 wt%, 20 to 60 wt%, and 0.1 to 15 wt%, respectively, preferably 25 to 65 wt%, 20 to 60% by weight and 0.2 to 15% by weight, more preferably 25 to 65% by weight, 25 to 55% by weight and 0.2 to 15% by weight, and further preferably 30 to 60% by weight. 25 to 55 wt% and 0.2 to 15 wt%, even more preferably 35 to 60 wt%, 30 to 50 wt% and 0.3 to 15 wt%, even more preferably 35 to 60 wt%. weight 30 to 50 wt% and 0.3 to 10 wt%, even more preferably 35 to 60 wt%, 30 to 50 wt% and 0.3 to 5 wt%, and even more preferably 35 to 60 wt%. %, 30-50% and 0.3-2% by weight.

[物性]
本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の40℃における動粘度は、冷却効果を高める観点から130mm2/s以下が好ましく、100mm2/s以下がより好ましく、65mm2/s以下がさらに好ましく、60mm2/s以下がさらにより好ましい。また、引火点を下げない観点から、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の40℃における動粘度は、10mm2/s以上が好ましく、13mm2/s以上がより好ましく、15mm2/s以上がさらにより好ましい。すなわち、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の40℃における動粘度は、例えば10〜130mm2/s、好ましくは10〜100mm2/s、より好ましくは13〜65mm2/s、さらに好ましくは15〜60mm2/sである。
[Physical properties]
Kinematic viscosity at 40 ° C. of the insulating oil composition and an insulating oil of the invention is preferably from the viewpoint of enhancing the cooling effect is 130 mm 2 / s or less, more preferably 100 mm 2 / s, more preferably less 65 mm 2 / s 60 mm 2 / s or less is even more preferable. From the viewpoint of not lowering the flash point, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is preferably 10 mm 2 / s or more, more preferably 13 mm 2 / s or more, and 15 mm 2 / s. The above is even more preferable. That is, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is, for example, 10 to 130 mm 2 / s, preferably 10 to 100 mm 2 / s, more preferably 13 to 65 mm 2 / s, and still more preferably. Is 15 to 60 mm 2 / s.

また、100℃における動粘度は、冷却効果を高める観点から20mm2/s以下が好ましく、17mm2/s以下がより好ましく、15mm2/s以下がさらに好ましい。また、引火点を下げない観点から2mm2/s以上が好ましく、4mm2/s以上がより好ましく、6mm2/s以上がさらにより好ましい。すなわち、100℃における動粘度は、例えば、2〜20mm2/s、好ましくは4〜17mm2/s、より好ましくは6〜15mm2/sである。なお、本発明において動粘度とは、JIS−K2283(2000年)に基づいて測定した動粘度を意味する。また、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の40℃における動粘度を前記10〜130mm2/sの範囲に制御するのは、例えば前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルが、トール油脂肪酸とグリセリンとから得るエステルである場合、エステル化反応の際に窒素雰囲気下で反応を行い、空気の混入による酸化、高温による重合を避けることにより達成できる。また、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の100℃における動粘度を前記2〜20mm2/sの範囲に制御するのは、同様に、例えば前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルが、トール油脂肪酸とグリセリンとから得るエステルである場合、エステル化反応の際に窒素雰囲気下で反応を行い、空気の混入による酸化、高温による重合を避けることにより達成できる。 Further, the kinematic viscosity at 100 ° C., preferably in view of enhancing the cooling effect is 20 mm 2 / s or less, more preferably 17 mm 2 / s, more preferably not more than 15 mm 2 / s. Moreover, 2 mm < 2 > / s or more is preferable from a viewpoint which does not lower a flash point, 4 mm < 2 > / s or more is more preferable, 6 mm < 2 > / s or more is still more preferable. That is, the kinematic viscosity at 100 ° C. is, for example, 2 to 20 mm 2 / s, preferably 4 to 17 mm 2 / s, and more preferably 6 to 15 mm 2 / s. In addition, in this invention, kinematic viscosity means the kinematic viscosity measured based on JIS-K2283 (2000). Further, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is controlled within the range of 10 to 130 mm 2 / s, for example, the ester of the fatty acid A, the ester of the fatty acid B, and the resin When the ester of the acid is an ester obtained from tall oil fatty acid and glycerin, it can be achieved by performing the reaction in a nitrogen atmosphere during the esterification reaction to avoid oxidation due to air mixing and polymerization due to high temperature. Similarly, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is controlled within the range of 2 to 20 mm 2 / s, for example, the ester of fatty acid A and the ester of fatty acid B. When the ester of the resin acid is an ester obtained from tall oil fatty acid and glycerin, the reaction can be achieved by performing the reaction in a nitrogen atmosphere during the esterification reaction to avoid oxidation due to air mixing and polymerization due to high temperature. .

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の流動点は、例えば−70℃〜−5℃、好ましくは−70℃〜−10℃、より好ましくは−70℃〜−20℃、さらに好ましくは−70℃〜−30℃である。流動点が−70℃〜−5℃の範囲であれば、寒冷地での使用にも適するからである。なお、本発明において流動点とは、JIS−K2269(1987年)基づいて測定した流動点を意味する。   The pour point of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is, for example, −70 ° C. to −5 ° C., preferably −70 ° C. to −10 ° C., more preferably −70 ° C. to −20 ° C., and still more preferably − 70 ° C to -30 ° C. If the pour point is in the range of -70 ° C to -5 ° C, it is suitable for use in cold regions. In addition, in this invention, a pour point means the pour point measured based on JIS-K2269 (1987).

また、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の流動点を前記−70℃〜−5℃の範囲に制御するのは、例えば、前記絶縁油用組成物及び絶縁油に含有される飽和脂肪酸のエステルの量を出来る限り少なくし、すなわち原料中の飽和脂肪酸を好ましくは5重量%以下、より好ましくは3重量%以下となるようにし、かつ、前記絶縁油用組成物及び絶縁油に含有される脂肪酸のエステルとして、ヨウ素価ができるだけ大きい(例えばヨウ素価が70〜160の)脂肪酸と水酸基を1〜6個有するアルコールとのエステルを選択することにより達成できる。   Moreover, the saturated fatty acid contained in the said composition for insulating oil and insulating oil controls the pour point of the composition for insulating oil and insulating oil of this invention to the range of the said -70 to -5 degreeC, for example. The saturated fatty acid in the raw material is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, and is contained in the insulating oil composition and the insulating oil. This can be achieved by selecting an ester of a fatty acid having the highest possible iodine value (for example, an iodine value of 70 to 160) and an alcohol having 1 to 6 hydroxyl groups.

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の引火点は、例えば250℃〜350℃、好ましくは275℃〜350℃、より好ましくは300℃〜350℃である。引火点が250℃〜350℃であれば、難燃性であり、絶縁油としての使用に適するからである。なお、本発明において引火点とは、JIS−K2265(1996年)に基づいて測定した引火点を意味する。また、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の引火点を前記250℃〜350℃の範囲に制御するのは、例えば、前記絶縁油用組成物及び絶縁油に含有される脂肪酸エステルの分子量を470以上のエステルにし、蒸気圧を抑制することにより達成できる。   The flash point of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is, for example, 250 ° C to 350 ° C, preferably 275 ° C to 350 ° C, more preferably 300 ° C to 350 ° C. If the flash point is 250 ° C. to 350 ° C., it is flame retardant and suitable for use as an insulating oil. In addition, in this invention, flash point means the flash point measured based on JIS-K2265 (1996). Moreover, the molecular weight of the fatty acid ester contained in the composition for insulating oil and the insulating oil, for example, is to control the flash point of the composition for insulating oil and the insulating oil in the range of 250 ° C to 350 ° C. Can be achieved by reducing the vapor pressure to an ester of 470 or more.

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の水分含有量は、例えば200ppm以下、好ましくは100ppm以下、より好ましくは50ppm以下である。水分含有量が200ppm以下であれば、錆の発生及びエステルの加水分解を抑制可能だからである。なお、本発明において水分含有量とは、JIS−K2275(1996年)に基づいて測定した水分含有量を意味する。また、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の水分含有量を前記200ppm以下の範囲に制御するのは、例えば、80℃以上の温度にて減圧下窒素を投入しつつ絶縁油用組成物及び絶縁油を脱水処理することにより達成できる。   The moisture content of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is, for example, 200 ppm or less, preferably 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less. It is because generation | occurrence | production of rust and hydrolysis of ester can be suppressed if water content is 200 ppm or less. In addition, in this invention, water content means the water content measured based on JIS-K2275 (1996). Moreover, the composition for insulating oil of the present invention and the moisture content of the insulating oil are controlled within the range of 200 ppm or less, for example, the composition for insulating oil while introducing nitrogen under reduced pressure at a temperature of 80 ° C. or higher. And by dehydrating the insulating oil.

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の水酸基価(OHV)は、例えば0.01〜7.0(mgKOH/g)、好ましくは0.01〜5.0(mgKOH/g)、より好ましくは0.01〜4.0(mgKOH/g)、さらに好ましくは0.01〜2.0(mgKOH/g)である。水酸基価が0.01〜7.0(mgKOH/g)であれば、熱安定性が高く、かつ吸湿性を抑制可能だからである。なお、本発明において、水酸基価とは、JIS−K0070(1992年)に基づいて測定した水酸基価を意味する。また、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の水酸基価を前記0.01〜7.0(mgKOH/g)の範囲に制御するのは、例えば、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルを、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸とアルコールから得る際に、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸の量を前記アルコールに対して当量以上用いてエステル化することにより達成できる。   The hydroxyl value (OHV) of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is, for example, 0.01 to 7.0 (mgKOH / g), preferably 0.01 to 5.0 (mgKOH / g), more preferably. Is 0.01 to 4.0 (mgKOH / g), more preferably 0.01 to 2.0 (mgKOH / g). This is because if the hydroxyl value is 0.01 to 7.0 (mg KOH / g), the thermal stability is high and the hygroscopicity can be suppressed. In addition, in this invention, a hydroxyl value means the hydroxyl value measured based on JIS-K0070 (1992). Moreover, controlling the hydroxyl value of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention within the range of 0.01 to 7.0 (mg KOH / g) is, for example, the ester of the fatty acid A, the fatty acid B When the ester and the ester of the resin acid are obtained from the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid and an alcohol, the amount of the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid is used in an amount equal to or more than the alcohol. This can be achieved by esterification.

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の酸価(AV)は、安定性と金属腐食防止の観点から、例えば0.001〜0.1(mgKOH/g)であり、0.001〜0.07(mgKOH/g)が好ましく、0.001〜0.04(mgKOH/g)がより好ましい。酸価を前記範囲に制御するには、例えば、前記の脱酸工程を酸価が0.1(mgKOH/g)となるまで反応を行うことで達成できる。   The acid value (AV) of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is, for example, 0.001 to 0.1 (mgKOH / g) from the viewpoint of stability and prevention of metal corrosion, and 0.001 to 0. 0.07 (mgKOH / g) is preferable, and 0.001 to 0.04 (mgKOH / g) is more preferable. In order to control the acid value within the above range, for example, the deoxidation step can be carried out by carrying out the reaction until the acid value becomes 0.1 (mgKOH / g).

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油は、ヨウ素価が、例えば70〜160であり、好ましくは80〜155であり、より好ましくは90〜150である。前記ヨウ素価が70〜160であれば、流動点が低くなり、かつ、酸化安定性を高めることが可能だからである。前記ヨウ素価は、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油に含まれる脂肪酸のエステルの、原料である脂肪酸の入手方法により制御することができる。具体的には、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルを、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸とアルコールから得、前記脂肪酸Aと前記脂肪酸Bと前記樹脂酸がトール油脂肪酸由来である場合、粗トール油からの水蒸気蒸留の条件の制御による不純物の低減と、さらなる原料である松として特定な生育地由来の松(例えば寒冷地の松、好ましくは北欧または北米の松)を選択することにより、行うことができる。なお、本発明においてヨウ素価とは、JIS K0070(1992年)に基づいて測定したヨウ素値を意味する。   The iodine value of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is, for example, 70 to 160, preferably 80 to 155, more preferably 90 to 150. This is because if the iodine value is 70 to 160, the pour point is lowered and the oxidation stability can be increased. The iodine value can be controlled by the method for obtaining the fatty acid as a raw material of the fatty acid ester contained in the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention. Specifically, the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester are obtained from the fatty acid A, the fatty acid B, the resin acid and an alcohol, and the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin. When the acid is derived from tall oil fatty acid, impurities are reduced by controlling the conditions of steam distillation from the crude tall oil, and pine derived from a specific habitat as a pine as a further raw material (for example, pine in a cold region, preferably Northern Europe) Or by selecting North American pine). In the present invention, the iodine value means an iodine value measured based on JIS K0070 (1992).

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油は、体積低効率(絶縁性)を高く維持する観点からケン化値が220mgKOH/g以下が好ましく、分子量が上がり粘度が上がるのを防ぐ観点から180mgKOH/g以上が好ましい。本発明のケン化値(SV)は、JIS−K0070(1992年)に基づいて測定したケン化値である。   The composition for insulating oil and insulating oil of the present invention preferably have a saponification value of 220 mgKOH / g or less from the viewpoint of maintaining high volumetric efficiency (insulating properties), and 180 mgKOH / from the viewpoint of preventing the molecular weight from increasing and increasing the viscosity. g or more is preferable. The saponification value (SV) of the present invention is a saponification value measured based on JIS-K0070 (1992).

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油は、体積抵抗率が、例えば1×1013〜1×1018Ω・cm、好ましくは3×1013〜1×1018Ω・cm、より好ましくは5×1013〜1×1018Ω・cmである。体積抵抗率が1×1013〜1×1018Ω・cmであれば、電気絶縁性を満足するからである。なお、本発明において体積抵抗率は、JIS−C2101「電気絶縁油試験方法」(2006年)に基づいて測定した25℃での値を意味する。また、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の体積抵抗率を前記1×1013〜1×1018Ω・cmの範囲に制御するのは、例えば、前記絶縁油用組成物及び絶縁油中にイオン性物質を含まないようにすることにより達成できる。 The composition for insulating oil and insulating oil of the present invention has a volume resistivity of, for example, 1 × 10 13 to 1 × 10 18 Ω · cm, preferably 3 × 10 13 to 1 × 10 18 Ω · cm, more preferably 5 × 10 13 to 1 × 10 18 Ω · cm. This is because if the volume resistivity is 1 × 10 13 to 1 × 10 18 Ω · cm, the electric insulation is satisfied. In addition, in this invention, volume resistivity means the value in 25 degreeC measured based on JIS-C2101 "electrical insulation oil test method" (2006). The volume resistivity of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is controlled within the range of 1 × 10 13 to 1 × 10 18 Ω · cm, for example, the composition for insulating oil and insulating oil This can be achieved by not containing ionic substances therein.

本発明の絶縁油用脂肪酸エステル組成物は、OECD 301Bによる生分解性試験で
、生分解度が28日間で60%上となる。
In the fatty acid ester composition for insulating oil of the present invention, the biodegradability test by OECD 301B increases the biodegradability by 60% in 28 days.

本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油は、色相が、例えば2.5以下、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.0以下、さらに好ましくは0.5以下である。色相が2.5以下であれば、酸化等による劣化が極めて起こりにくいからである。なお、本発明において色相は、JIS−K2580(2003年)に基づいて測定した値を意味する。また、本発明の絶縁油用組成物及び絶縁油の色相を前記2.5以下に制御するのは、例えば、エステルを合成する際に空気の混入を避け、さらに合成後のエステルを活性炭や活性白土等で精製処理することにより達成できる。   The composition for insulating oil and insulating oil of the present invention has a hue of, for example, 2.5 or less, preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, and still more preferably 0.5 or less. This is because when the hue is 2.5 or less, deterioration due to oxidation or the like hardly occurs. In addition, in this invention, a hue means the value measured based on JIS-K2580 (2003). In addition, the color of the composition for insulating oil and the insulating oil of the present invention is controlled to 2.5 or less, for example, avoiding air mixing when synthesizing the ester, and further, the synthesized ester is activated carbon or activated. This can be achieved by refining with clay.

また、本発明の絶縁油用組成物は、例えば、後述する実施例1記載の絶縁油用組成物のように、従来のものより、残存する金属の腐食を抑制する観点から、酸価(AV)が低いのが好ましい。また、本発明の絶縁油用組成物は、錆の発生を抑制の観点から、水分含有量が低いのが好ましい。また、本発明の絶縁油用組成物は、熱安定性が高く、かつ吸湿性を抑制する観点から、水酸基価(OHV)が低いのが好ましい。また、本発明の絶縁油用組成物は、電気絶縁性の観点から、ケン化値(SV)が適度に大きいことが好ましい。また、本発明の絶縁油用組成物は、流動点を低下させ、かつ、酸化安定性を高める観点から、ヨウ素価は70〜160が好ましい。   Moreover, the composition for insulating oils of this invention is acid value (AV) from a viewpoint which suppresses corrosion of the remaining metal rather than a conventional thing like the composition for insulating oils of Example 1 mentioned later, for example. ) Is preferably low. Moreover, it is preferable that the composition for insulating oils of this invention has a low moisture content from a viewpoint of suppressing generation | occurrence | production of rust. In addition, the insulating oil composition of the present invention preferably has a low hydroxyl value (OHV) from the viewpoint of high thermal stability and suppression of hygroscopicity. Moreover, it is preferable that the composition for insulating oils of this invention has a moderately large saponification value (SV) from an electrical insulating viewpoint. Moreover, as for the composition for insulating oils of this invention, the iodine number of 70-160 is preferable from a viewpoint of reducing a pour point and improving oxidation stability.

前記製造方法に準じて、実施例1のエステルを得ることができる。例えば、実施例1の脂肪酸エステルは具体的には以下の条件で製造した。   The ester of Example 1 can be obtained according to the production method. For example, the fatty acid ester of Example 1 was specifically produced under the following conditions.

(製造例1)
脂肪酸組成物(「ハートールFA−1」、ハリマ化成株式会社製)とグリセリンとから、エステルを製造した。具体的には、攪拌棒、窒素ガス吹き込み管、温度計及び冷却器付き水分分離器を備えた5リットルの4つ口フラスコに、グリセリン(330g、3.6モル)及び脂肪酸組成物(「ハートールFA−1」、酸価194、平均分子量289:3574g(12.4モル))(グリセリンの水酸基1当量に対して前記脂肪酸組成物のカルボキシル基が1.15当量に対応する)を25℃で仕込んだ。
(Production Example 1)
An ester was produced from a fatty acid composition (“Hartol FA-1”, manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.) and glycerin. Specifically, glycerin (330 g, 3.6 mol) and a fatty acid composition (“Hartol” were added to a 5-liter four-necked flask equipped with a stir bar, a nitrogen gas blowing tube, a thermometer and a water separator with a condenser. FA-1 ”, acid value 194, average molecular weight 289: 3574 g (12.4 mol)) (the carboxyl group of the fatty acid composition corresponds to 1.15 equivalents per 1 equivalent of the hydroxyl group of glycerin) at 25 ° C. Prepared.

次に、攪拌下の前記フラスコ内に窒素ガス(1L/分)を吹き込みながら加熱してフラスコ内の反応混合物の温度を240℃まで昇温させた。この温度で保ちながら、前記フラスコ中で生成する水を前記水分分離器を用いて除去し、反応を進行させた。反応を進行させながらフラスコ中の反応混合物の水酸基価を測定し、水酸基価が1.9mgKOH/gになったとき(240℃で10時間維持した後であった)に反応を終了した。次に、前記フラスコ内の反応混合物の温度を240℃で維持したまま、減圧下(圧力は0.001kPa)で残存する脂肪酸組成物を前記反応混合物より除去した。その後、前記フラスコ内に水蒸気を導入し、さらに前記反応混合物より残存する脂肪酸組成物を留去して粗エステルを得た。この粗エステルの酸価は0.18mgKOH/gであった。粗エステルを活性炭処理、次いで酸吸着剤処理により精製し、脂肪酸のエステル(2984g、収率92%)を得た。なお、原料として用いた脂肪酸組成物の組成を、表1に示す。   Next, heating was performed while blowing nitrogen gas (1 L / min) into the stirred flask, and the temperature of the reaction mixture in the flask was raised to 240 ° C. While maintaining at this temperature, water produced in the flask was removed using the moisture separator, and the reaction was allowed to proceed. The hydroxyl value of the reaction mixture in the flask was measured while the reaction proceeded, and the reaction was terminated when the hydroxyl value reached 1.9 mg KOH / g (after being maintained at 240 ° C. for 10 hours). Next, the remaining fatty acid composition was removed from the reaction mixture under reduced pressure (pressure was 0.001 kPa) while maintaining the temperature of the reaction mixture in the flask at 240 ° C. Thereafter, steam was introduced into the flask, and the fatty acid composition remaining from the reaction mixture was distilled off to obtain a crude ester. The acid value of this crude ester was 0.18 mg KOH / g. The crude ester was purified by activated carbon treatment and then acid adsorbent treatment to obtain a fatty acid ester (2984 g, yield 92%). Table 1 shows the composition of the fatty acid composition used as a raw material.

(製造例2)
脂肪酸組成物(「ハートールFA−1」、ハリマ化成株式会社製)の代わりに脂肪酸組成物(「SYLFAT 2LT」アリゾナケミカル社製 酸価196)3538g(12.4モル)を用いた以外は、製造例1と同様にして脂肪酸のエステル2923g(収率91%)を得た。なお、原料として用いた脂肪酸組成物の組成を、表1に示す。
(Production Example 2)
Manufactured except that 3538 g (12.4 mol) of fatty acid composition (“SYLFAT 2LT”, Arizona Chemical Co., acid value 196) was used instead of fatty acid composition (“Hartol FA-1”, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) In the same manner as in Example 1, 2923 g (yield 91%) of an ester of fatty acid was obtained. Table 1 shows the composition of the fatty acid composition used as a raw material.

(製造例3)
脂肪酸組成物(「ハートールFA−1」、ハリマ化成株式会社製)の代わりに脂肪酸組成物(「ハートールFA−1P」、ハリマ化成株式会社製 酸価191)3630g(12.4モル)を用いた以外は、製造例1と同様にして脂肪酸のエステル2898g(収率88%)を得た。なお、原料として用いた脂肪酸組成物の組成を、表1に示す。
(Production Example 3)
Instead of the fatty acid composition (“Hartol FA-1”, manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.), 3630 g (12.4 mol) of the fatty acid composition (“Hartol FA-1P”, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd., acid value 191) was used. Except for the above, in the same manner as in Production Example 1, 2898 g of fatty acid ester (yield 88%) was obtained. Table 1 shows the composition of the fatty acid composition used as a raw material.

(製造例4)
脂肪酸組成物(「ハートールFA−1」、ハリマ化成株式会社製)の代わりに脂肪酸組成物は「ハートールFA−1」(ハリマ化成株式会社製 酸価194)1685g(5.8モル)を用いた以外は、製造例1と同様にして脂肪酸のエステル2880g(収率90%)を得た。なお、原料として用いた脂肪酸組成物の組成を、表1に示す。
(Production Example 4)
Instead of the fatty acid composition (“Hartol FA-1”, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.), 1685 g (5.8 mol) of “Hartol FA-1” (acid value 194 manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) was used. Except for the above, 2880 g of fatty acid ester (yield 90%) was obtained in the same manner as in Production Example 1. Table 1 shows the composition of the fatty acid composition used as a raw material.

[実施例1〜4]
前記製造例1〜4で製造した脂肪酸のエステルを含む組成物を、絶縁油用組成物とし、各種物性を測定した。その物性の測定方法は、以下のとおりである。絶縁油用組成物の組成及びその物性を表2に示す。
[Examples 1 to 4]
The composition containing the fatty acid ester produced in Production Examples 1 to 4 was used as an insulating oil composition, and various physical properties were measured. The measuring method of the physical property is as follows. Table 2 shows the composition of the composition for insulating oil and the physical properties thereof.

[物性の測定方法]
40℃及び100℃における動粘度は、JIS−K2283(2000年)に基づいて測定した動粘度である。
[Measurement method of physical properties]
The kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. is a kinematic viscosity measured based on JIS-K2283 (2000).

粘度指数は、JIS−K 2283(2000年)に基づいて測定した粘度指数である。   The viscosity index is a viscosity index measured based on JIS-K 2283 (2000).

流動点はJIS−K2269(1987年)に基づいて測定した流動点である。   The pour point is a pour point measured based on JIS-K2269 (1987).

引火点は、JIS−K2265(1996年)に基づいて測定した引火点である。   The flash point is a flash point measured based on JIS-K2265 (1996).

酸価(AV)は、JIS−K2501「石油製品及び潤滑油−中和試験方法」(2003年)に基づいて測定した酸価である。   The acid value (AV) is an acid value measured based on JIS-K2501 “Petroleum products and lubricants—neutralization test method” (2003).

水分含有量は、JIS−K2275(1996年)に基づいて測定した含有量である。   The water content is a content measured based on JIS-K2275 (1996).

水酸基価(OHV)は、JIS−K0070(1992年)に基づいて測定した水酸基価である。   The hydroxyl value (OHV) is a hydroxyl value measured based on JIS-K0070 (1992).

ケン化値(SV)は、JIS−K0070(1992年)に基づいて測定したケン化値である。   The saponification value (SV) is a saponification value measured based on JIS-K0070 (1992).

ヨウ素価は、JIS−K0070(1992年)に基づいて測定したヨウ素価値である。   The iodine value is an iodine value measured based on JIS-K0070 (1992).

体積抵抗率は、JIS−C2101「電気絶縁油試験方法」(2006年)に基づいて測定した25℃での値である。   The volume resistivity is a value at 25 ° C. measured based on JIS-C2101 “Electrical insulating oil test method” (2006).

25℃または15℃における密度は、JIS−K2249(1995年)に基づいて25℃または15℃で測定した値である。   The density at 25 ° C. or 15 ° C. is a value measured at 25 ° C. or 15 ° C. based on JIS-K2249 (1995).

色相は、JIS−K2580(2003年)に基づいて測定した値である。   The hue is a value measured based on JIS-K2580 (2003).

曇り点は、JIS−K2269(1987年)に基づいて測定した値である。   The cloud point is a value measured based on JIS-K2269 (1987).

(比較例1)
大豆油から得られた脂肪酸から更に飽和脂肪酸を除去した脂肪酸組成物を用意した。この脂肪酸組成物とグリセリンとを実施例1に記載の方法に準じて反応させ、エステル組成物を得ることができる。このエステル組成物を絶縁油用組成物とし、絶縁油用組成物の組成及びその物性値を表2に示す。
(Comparative Example 1)
A fatty acid composition in which saturated fatty acids were further removed from fatty acids obtained from soybean oil was prepared. This fatty acid composition and glycerin can be reacted according to the method described in Example 1 to obtain an ester composition. This ester composition is used as an insulating oil composition, and Table 2 shows the composition of the insulating oil composition and its physical properties.

(比較例2)
菜種油(菜種白絞油)の組成及びその物性値を表2に示す。
(Comparative Example 2)
Table 2 shows the composition of rapeseed oil (rapeseed white squeezed oil) and its physical properties.

(比較例3)
鉱物油の組成及びその物性値を表2に示す。これらのデータは、「第25回絶縁油分科会研究発表会要旨集(社団法人石油学会、平成17年6月3日京都市勧業館)第41〜45頁」による。
(Comparative Example 3)
Table 2 shows the composition of mineral oil and its physical properties. These data are based on “Abstracts of 25th Insulating Oil Subcommittee Meeting” (The Japan Petroleum Institute, Kyoto City Kyogyokan, pages 41-45).

Figure 2009283445
Figure 2009283445

実施例1で用いた脂肪酸において、脂肪酸全体を100重量%とする場合、脂肪酸A、脂肪酸B、樹脂酸の含有量は、それぞれ、46.0重量%、39.3重量%および1重量%である。また、脂肪酸Aと脂肪酸Bの合計と樹脂酸の含有量は、脂肪酸全体を100重量%とする場合、それぞれ、85.3重量%および1重量%である。また、脂肪酸全体を100重量%とする場合、脂肪酸A、脂肪酸Bおよび樹脂酸の合計量は、86.3重量%である。   In the fatty acid used in Example 1, when the total fatty acid is 100% by weight, the contents of fatty acid A, fatty acid B, and resin acid are 46.0% by weight, 39.3% by weight, and 1% by weight, respectively. is there. The total of fatty acid A and fatty acid B and the resin acid content are 85.3% by weight and 1% by weight, respectively, when the total fatty acid is 100% by weight. Moreover, when making the whole fatty acid into 100 weight%, the total amount of the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid is 86.3% by weight.

実施例2で用いた脂肪酸において、脂肪酸全体を100重量%とする場合、脂肪酸A、脂肪酸B、樹脂酸の含有量は、それぞれ、31.3重量%、45.2重量%および1.9重量%である。また、脂肪酸Aと脂肪酸Bの合計と樹脂酸の含有量は、脂肪酸全体を100重量%とする場合、それぞれ、76.5重量%および1.9重量%である。また、脂肪酸全体を100重量%とする場合、脂肪酸A、脂肪酸Bおよび樹脂酸の合計量は、78.4重量%である。   In the fatty acid used in Example 2, when the total fatty acid is 100% by weight, the contents of fatty acid A, fatty acid B, and resin acid are 31.3% by weight, 45.2% by weight, and 1.9% by weight, respectively. %. The total of fatty acid A and fatty acid B and the resin acid content are 76.5% by weight and 1.9% by weight, respectively, when the total fatty acid is 100% by weight. Moreover, when making the whole fatty acid into 100 weight%, the total amount of the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid is 78.4 weight%.

実施例3で用いた脂肪酸において、脂肪酸全体を100重量%とする場合、脂肪酸A、脂肪酸B、樹脂酸の含有量は、それぞれ、38.7重量%、33.3重量%および4.3重量%である。また、脂肪酸Aと脂肪酸Bの合計と樹脂酸の含有量は、脂肪酸全体を100重量%とする場合、それぞれ、72重量%および4.3重量%である。また、脂肪酸全体を100重量%とする場合、脂肪酸A、脂肪酸Bおよび樹脂酸の合計量は、76.3重量%である。   In the fatty acid used in Example 3, when the total fatty acid is 100% by weight, the contents of fatty acid A, fatty acid B, and resin acid are 38.7% by weight, 33.3% by weight, and 4.3% by weight, respectively. %. The total of fatty acid A and fatty acid B and the resin acid content are 72% by weight and 4.3% by weight, respectively, when the total fatty acid is 100% by weight. When the total fatty acid is 100% by weight, the total amount of fatty acid A, fatty acid B and resin acid is 76.3% by weight.

実施例4で用いた脂肪酸において、脂肪酸全体を100重量%とする場合、脂肪酸A、脂肪酸B、樹脂酸の含有量は、それぞれ、59.2重量%、22.0重量%および0.5重量%である。また、脂肪酸Aと脂肪酸Bの合計と樹脂酸の含有量は、脂肪酸全体を100重量%とする場合、それぞれ、81.2重量%および0.5重量%である。また、脂肪酸全体を100重量%とする場合、脂肪酸A、脂肪酸Bおよび樹脂酸の合計量は、81.7重量%である。   In the fatty acid used in Example 4, when the total fatty acid is 100% by weight, the contents of fatty acid A, fatty acid B, and resin acid are 59.2% by weight, 22.0% by weight, and 0.5% by weight, respectively. %. Further, the total of fatty acid A and fatty acid B and the content of the resin acid are 81.2 wt% and 0.5 wt%, respectively, when the total fatty acid is 100 wt%. Moreover, when making the whole fatty acid into 100 weight%, the total amount of the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid is 81.7 weight%.

Figure 2009283445
Figure 2009283445

実施例1の絶縁油用組成物において、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、脂肪酸Aのエステル、脂肪酸Bのエステル、樹脂酸のエステルの含有量は、それぞれ、45重量%、39重量%および1重量%である。また、脂肪酸Aのエステルと脂肪酸Bのエステルの合計と樹脂酸のエステルの含有量は、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、それぞれ、84重量%および1重量%である。また、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、脂肪酸Aのエステル、脂肪酸Bのエステル、および樹脂酸のエステルの合計量は、85重量%である。   In the insulating oil composition of Example 1, when the total fatty acid ester is 100% by weight, the contents of fatty acid A ester, fatty acid B ester, and resin acid ester are 45% by weight and 39% by weight, respectively. And 1% by weight. Further, the total of the fatty acid A ester and the fatty acid B ester and the resin acid ester content are 84 wt% and 1 wt%, respectively, when the total fatty acid ester is 100 wt%. When the total fatty acid ester is 100% by weight, the total amount of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester is 85% by weight.

実施例2の絶縁油用組成物において、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、脂肪酸Aのエステル、脂肪酸Bのエステル、樹脂酸のエステルの含有量は、それぞれ、31.3重量%、45.2重量%および1.9重量%である。また、脂肪酸Aのエステルと脂肪酸Bのエステルの合計と樹脂酸のエステルの含有量は、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、それぞれ、76.5重量%および1.9重量%である。また、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、脂肪酸Aのエステル、脂肪酸Bのエステル、および樹脂酸のエステルの合計量は、78.4重量%である。   In the insulating oil composition of Example 2, when the total fatty acid ester is 100% by weight, the contents of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester are 31.3% by weight and 45%, respectively. .2% by weight and 1.9% by weight. Further, the total of the fatty acid A ester and the fatty acid B ester and the resin acid ester content are 76.5 wt% and 1.9 wt%, respectively, when the total fatty acid ester is 100 wt%. When the total fatty acid ester is 100% by weight, the total amount of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester is 78.4% by weight.

実施例3の絶縁油用組成物において、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、脂肪酸Aのエステル、脂肪酸Bのエステル、樹脂酸のエステルの含有量は、それぞれ、40.9重量%、35.5重量%および4.3重量%である。また、脂肪酸のエステルAと脂肪酸Bのエステルの合計と樹脂酸のエステルの含有量は、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、それぞれ、76.4重量%および4.3重量%である。また、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、脂肪酸Aのエステル、脂肪酸Bのエステル、および樹脂酸のエステルの合計量は、80.7重量%である。   In the insulating oil composition of Example 3, when the total fatty acid ester is 100% by weight, the contents of fatty acid A ester, fatty acid B ester, and resin acid ester are 40.9% by weight and 35%, respectively. 0.5 wt% and 4.3 wt%. The total of fatty acid ester A and fatty acid B ester and resin acid ester content are 76.4% by weight and 4.3% by weight, respectively, when the total fatty acid ester is 100% by weight. When the total fatty acid ester is 100% by weight, the total amount of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester is 80.7% by weight.

実施例4の絶縁油用組成物において、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、脂肪酸Aのエステル、脂肪酸Bのエステル、樹脂酸のエステルの含有量は、それぞれ、59.8重量%、22.2重量%および0.5重量%である。また、脂肪酸Aのエステルと脂肪酸Bのエステルの合計と樹脂酸のエステルの含有量は、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、それぞれ、82重量%および0.5重量%である。また、脂肪酸エステル全体を100重量%とする場合、脂肪酸Aのエステル、脂肪酸Bのエステル、および樹脂酸のエステルの合計量は、82.5重量%である。   In the composition for insulating oil of Example 4, when the total fatty acid ester is 100% by weight, the contents of fatty acid A ester, fatty acid B ester, and resin acid ester are 59.8% by weight and 22%, respectively. .2 wt% and 0.5 wt%. The total of fatty acid A ester and fatty acid B ester and resin acid ester content are 82% by weight and 0.5% by weight, respectively, when the total fatty acid ester is 100% by weight. When the total fatty acid ester is 100% by weight, the total amount of the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester is 82.5% by weight.

前記表1及び2に示すように、実施例1〜4と比較例1〜3との結果から、本発明の絶縁油用組成物は、従来のものより、流動点が低いことが確認できた。従って、本発明の絶縁油用組成物は、寒冷地での使用にも適する。また、本発明の絶縁油用組成物は、従来のものと同等の引火点であることが確認できた。従って、本発明の絶縁油用組成物は、難燃性であり、絶縁油としての使用に適する。   As shown in Tables 1 and 2, from the results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, it was confirmed that the composition for insulating oil of the present invention had a lower pour point than the conventional one. . Therefore, the composition for insulating oil of the present invention is also suitable for use in cold regions. Moreover, it has confirmed that the composition for insulating oils of this invention was a flash point equivalent to a conventional one. Therefore, the composition for insulating oil of the present invention is flame retardant and suitable for use as insulating oil.

また、本発明の絶縁油用組成物は、従来のものより、酸価(AV)が低いことが確認できた。従って、本発明の絶縁油用組成物は、安定であり、残存する金属の腐敗を抑制することが可能である。   Moreover, the composition for insulating oils of this invention has confirmed that an acid value (AV) was lower than the conventional one. Therefore, the composition for insulating oil of the present invention is stable and can suppress the decay of the remaining metal.

本発明の絶縁油用組成物及び脂肪酸組成物は、例えば絶縁油として、若しくは絶縁油用組成物又は絶縁油を製造するために有用である。   The composition for an insulating oil and the fatty acid composition of the present invention are useful, for example, as an insulating oil or for producing a composition for an insulating oil or an insulating oil.

Claims (7)

脂肪酸のエステルを含む絶縁油用組成物であって、
前記脂肪酸のエステル100重量%中、
炭素数18のモノエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸A)のエステル、
炭素数18のジエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸B)のエステル及び、
樹脂酸のエステルの合計量が75重量%以上であり、かつ、
前記脂肪酸のエステルの全体を100重量%とする場合、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルの含有割合が、それぞれ、25〜70重量%、20〜60重量%および0.1〜15重量%である絶縁油用組成物。
An insulating oil composition comprising an ester of fatty acid,
In 100% by weight of the fatty acid ester,
Ester of monoene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (hereinafter referred to as fatty acid A),
An ester of a diene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (hereinafter referred to as fatty acid B), and
The total amount of esters of resin acid is 75% by weight or more, and
When the total fatty acid ester is 100% by weight, the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester content are 25 to 70% by weight, 20 to 60% by weight, and The composition for insulating oils which is 0.1 to 15 weight%.
前記脂肪酸のエステルの全体を100重量%とする場合、前記脂肪酸Aのエステルと前記脂肪酸Bのエステルの合計、及び前記樹脂酸のエステルの含有割合が、それぞれ、65〜95重量%および0.1〜15重量%である請求項1に記載の絶縁油用組成物。 When the total amount of the fatty acid ester is 100% by weight, the total of the fatty acid A ester and the fatty acid B ester and the resin acid ester content are 65 to 95% by weight and 0.1%, respectively. The composition for insulating oil according to claim 1, which is ˜15 wt%. 前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸が、トール油脂肪酸由来である請求項1または2に記載の絶縁油用組成物。   The composition for insulating oil according to claim 1, wherein the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid are derived from tall oil fatty acid. 前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルが、それぞれ、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸とアルコールとから得られるエステルであり、
前記アルコールが、1〜6のヒドロキシ基を有する脂肪族アルコールである請求項1〜3のいずれかに記載の絶縁油用組成物。
The ester of the fatty acid A, the ester of the fatty acid B, and the ester of the resin acid are esters obtained from the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid and alcohol, respectively.
The composition for insulating oil according to claim 1, wherein the alcohol is an aliphatic alcohol having 1 to 6 hydroxy groups.
前記脂肪族アルコールが、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールブタン、ネオペンチルグリコール及びグリセリンからなる群から選択される1以上である請求項4に記載の絶縁油用組成物。   The composition for insulating oil according to claim 4, wherein the aliphatic alcohol is one or more selected from the group consisting of trimethylolpropane, pentaerythritol, trimethylolethane, trimethylolbutane, neopentylglycol and glycerin. 脂肪酸のエステルを含む絶縁油であって、
前記脂肪酸のエステル100重量%中、
炭素数18のモノエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸A)のエステル、
炭素数18のジエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸B)のエステル及び、
樹脂酸のエステルの合計量が75重量%以上であり、かつ、
前記脂肪酸のエステルの全体を100重量%とする場合、前記脂肪酸Aのエステル、前記脂肪酸Bのエステル及び前記樹脂酸のエステルの含有割合が、それぞれ、25〜70重量%、20〜60重量%および0.1〜15重量%である絶縁油。
An insulating oil containing an ester of fatty acid,
In 100% by weight of the fatty acid ester,
Ester of monoene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (hereinafter referred to as fatty acid A),
An ester of a diene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (hereinafter referred to as fatty acid B), and
The total amount of esters of resin acid is 75% by weight or more, and
When the total fatty acid ester is 100% by weight, the fatty acid A ester, the fatty acid B ester, and the resin acid ester content are 25 to 70% by weight, 20 to 60% by weight, and Insulating oil which is 0.1 to 15% by weight.
脂肪酸のエステルを含む絶縁油用組成物用の製造に用いられる、脂肪酸組成物であって、
前記脂肪酸組成物中の前記脂肪酸100重量%中、
炭素数18のモノエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸A)、
炭素数18のジエン不飽和脂肪酸(以下、脂肪酸B)及び
樹脂酸の合計量が75重量%以上であり、かつ、
前記脂肪酸の全体を100重量%とする場合、前記脂肪酸A、前記脂肪酸B及び前記樹脂酸の含有割合が、それぞれ、25〜70重量%、20〜60重量%および0.1〜15重量%である脂肪酸組成物。
A fatty acid composition used for production of an insulating oil composition containing an ester of fatty acid,
In 100% by weight of the fatty acid in the fatty acid composition,
C18 monoene unsaturated fatty acid (hereinafter referred to as fatty acid A),
The total amount of diene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms (hereinafter referred to as fatty acid B) and resin acid is 75% by weight or more, and
When the total amount of the fatty acid is 100% by weight, the content ratios of the fatty acid A, the fatty acid B, and the resin acid are 25 to 70% by weight, 20 to 60% by weight, and 0.1 to 15% by weight, respectively. A fatty acid composition.
JP2009064810A 2008-04-23 2009-03-17 Insulating oil composition Expired - Fee Related JP5394104B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009064810A JP5394104B2 (en) 2008-04-23 2009-03-17 Insulating oil composition

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008113007 2008-04-23
JP2008113007 2008-04-23
JP2009064810A JP5394104B2 (en) 2008-04-23 2009-03-17 Insulating oil composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009283445A true JP2009283445A (en) 2009-12-03
JP5394104B2 JP5394104B2 (en) 2014-01-22

Family

ID=41216736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009064810A Expired - Fee Related JP5394104B2 (en) 2008-04-23 2009-03-17 Insulating oil composition

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5394104B2 (en)
TW (1) TW200951995A (en)
WO (1) WO2009130999A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111286396B (en) * 2020-03-30 2022-06-21 国网湖南省电力有限公司 Modified high-ignition-point transformer oil and preparation method thereof
CN112725079A (en) * 2020-11-11 2021-04-30 广东电网有限责任公司 Decoloring process for producing kitchen waste grease-based natural ester insulating oil
CN116103075A (en) * 2022-12-13 2023-05-12 广东电网有限责任公司 Synthetic ester insulating oil and preparation method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005154317A (en) * 2003-11-21 2005-06-16 Lion Corp Fatty acid ester-based solvent, printing ink composition, and ink cleanser for printer
JP2007314745A (en) * 2006-04-27 2007-12-06 Tokyo Electric Power Co Inc:The Method for producing fuel from carbon dioxide generated from ethanol fermentation process
JP2008031362A (en) * 2006-07-31 2008-02-14 Harima Chem Inc Tall fatty acid ester, production process therefor, and use thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5949017A (en) * 1996-06-18 1999-09-07 Abb Power T&D Company Inc. Electrical transformers containing electrical insulation fluids comprising high oleic acid oil compositions
JP2000219813A (en) * 1999-02-02 2000-08-08 Asahi Denka Kogyo Kk Resin composition
JP4266676B2 (en) * 2003-03-10 2009-05-20 株式会社ジャパンエナジー Electrical insulation oil

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005154317A (en) * 2003-11-21 2005-06-16 Lion Corp Fatty acid ester-based solvent, printing ink composition, and ink cleanser for printer
JP2007314745A (en) * 2006-04-27 2007-12-06 Tokyo Electric Power Co Inc:The Method for producing fuel from carbon dioxide generated from ethanol fermentation process
JP2008031362A (en) * 2006-07-31 2008-02-14 Harima Chem Inc Tall fatty acid ester, production process therefor, and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
TW200951995A (en) 2009-12-16
WO2009130999A1 (en) 2009-10-29
JP5394104B2 (en) 2014-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6130363B2 (en) Dielectric fluids containing estolide compounds and methods of making and using the same
CN101300644B (en) Low viscosity vegetable oil-based dielectric fluids
JP6133908B2 (en) Lubricant material composition and production method
CA2869867C (en) Esters as cooling and insulating fluids for transformers
JP5047271B2 (en) Manufacturing method of vegetable insulating oil and vegetable insulating oil manufactured by the manufacturing method
JP5394104B2 (en) Insulating oil composition
JP2014528150A (en) Dielectric fluid comprising a polyol ester, method for preparing a mixture of polyol esters, and electrical device comprising a polyol ester dielectric fluid
TW201110152A (en) Electrical equipment containing erucic acid dielectric oil
JP5305811B2 (en) Method for producing long-chain fatty acid triglycerides
JP4443629B2 (en) Cloud point depressant for fatty acid alkyl esters
JPS6379560A (en) Production of salad oil
AU2013204677A1 (en) Low Viscosity Vegetable Oil-Based Dielectric Fluids
JP2010121088A (en) Method for producing monoglyceride-containing composition for gas oil additive
AU2006301929B2 (en) Low viscosity vegetable oil-based dielectric fluids
JP6470069B2 (en) Oil / fat crystal growth inhibitor and oil / fat composition containing the agent
NZ588606A (en) Low viscosity mono-unsaturated acid-containing non-vegetable oil-based dielectric fluids
WO2015172185A1 (en) Dielectric fluid for electrical apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20111219

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130702

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130821

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130910

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130911

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131008

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20131016

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees