JP2009279813A - Photocatalytic substrate - Google Patents
Photocatalytic substrate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009279813A JP2009279813A JP2008133387A JP2008133387A JP2009279813A JP 2009279813 A JP2009279813 A JP 2009279813A JP 2008133387 A JP2008133387 A JP 2008133387A JP 2008133387 A JP2008133387 A JP 2008133387A JP 2009279813 A JP2009279813 A JP 2009279813A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- photocatalyst
- resin
- base material
- adhesive layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title abstract description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 123
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 96
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 66
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 9
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 238000010030 laminating Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 53
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 17
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- -1 acrylic modified silicon Chemical class 0.000 description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 7
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- AZKKREQNWWFTJF-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-2-one;2-methylpropan-1-ol Chemical compound CC(C)CO.CC(C)CC(C)=O AZKKREQNWWFTJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 229920001875 Ebonite Polymers 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(iii) oxide Chemical compound O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
本発明は、対汚染性に優れ且つ表面にエンボス加工を施すことが可能な、光触媒層を有する樹脂基材に関する。 The present invention relates to a resin base material having a photocatalyst layer that is excellent in antifouling property and can be embossed on a surface.
近年、二酸化チタン光触媒を用いた有機物の分解及び抗菌防臭材が注目を集めている。二酸化チタンは光触媒としての機能を有しており、有機物や窒素酸化物などの分解及び抗菌防臭作用を持つ。その機能は半導体である二酸化チタンが光、特に紫外線を照射すると生じる電子とホールに起因するものである。すなわち、半導体である二酸化チタンはバンドギャップ以上のエネルギを持つ光を照射すると、電子とホールを生成する。生成した電子とホールは二酸化チタン表面に吸着した水を分解してHラジカルとOHラジカルを生成する。このOHラジカルが有機物と反応することにより、有機物を分解することができる。このため、光触媒を用いれば、抗菌、防臭材として有機物を分解して環境浄化に有効な材料を得ることができ、このような光触媒は、金属やセラミックスやガラス等の無機系基材上に塗布・積層され、窓や壁等の建築資材や、道路用資材をはじめとして、電子機器のハウジング等の産業用資材に至るまで、幅広い分野において供給されてきた。 In recent years, organic matter decomposition and antibacterial deodorizing materials using a titanium dioxide photocatalyst have attracted attention. Titanium dioxide has a function as a photocatalyst, and has an action of decomposing organic substances and nitrogen oxides and antibacterial and deodorizing. Its function is attributed to electrons and holes generated when titanium dioxide, a semiconductor, is irradiated with light, particularly ultraviolet rays. That is, when titanium dioxide, which is a semiconductor, is irradiated with light having energy greater than the band gap, it generates electrons and holes. The generated electrons and holes decompose water adsorbed on the titanium dioxide surface to generate H radicals and OH radicals. The organic substance can be decomposed by the reaction of the OH radical with the organic substance. For this reason, if a photocatalyst is used, an organic substance can be decomposed as an antibacterial and deodorant material to obtain a material effective for environmental purification. Such a photocatalyst can be applied on an inorganic base material such as metal, ceramics, or glass.・ Laminated and supplied in a wide range of fields, from building materials such as windows and walls, road materials, and industrial materials such as housings for electronic devices.
しかしながら、基材を合成樹脂等の有機系のものとしたときは、光触媒層を基材に接着させる際、焼結等の高温処理を施すことが不可能なため、加熱により基材を溶融させることなく光触媒層を接着する必要があった。また合成樹脂基材上にプライマー層を積層しようとしても、プライマーが基材表面ではじかれ、均一に塗布できず、光触媒層と基材とを接着できない問題があった。さらに、光触媒層に含まれる酸化チタンの影響によって、基材が分解され、劣化することのないように保護する必要があった。これらのことから、無機系基材とは異なり、樹脂基材上に光触媒を積層することは困難であった。かかる問題を解決するため、特許文献1には、光触媒層と基材との間に、有機系接着剤層と無機系保護層(プライマー層)とを備えることで、表面の光触媒層中の二酸化チタン等による劣化が殆どなく、接着性が良好で光触媒層の剥離が皆無に等しい合成樹脂性複合成形体が開示されている。また特許文献2では、光触媒層と有機系接着剤層と無機系保護層(プライマー層)とを一体化し、これを転写フィルムとして基材上に重ねて加熱加圧することで、接着性を向上させている。 However, when the base material is made of an organic material such as a synthetic resin, it is impossible to apply a high-temperature treatment such as sintering when the photocatalyst layer is adhered to the base material, so the base material is melted by heating. It was necessary to adhere the photocatalyst layer without any problems. In addition, even when trying to laminate a primer layer on a synthetic resin substrate, there is a problem that the primer is repelled on the substrate surface and cannot be applied uniformly, and the photocatalyst layer and the substrate cannot be adhered. Furthermore, it was necessary to protect the base material from being decomposed and deteriorated by the influence of titanium oxide contained in the photocatalyst layer. For these reasons, unlike an inorganic base material, it was difficult to laminate a photocatalyst on a resin base material. In order to solve such a problem, Patent Document 1 includes an organic adhesive layer and an inorganic protective layer (primer layer) between the photocatalyst layer and the base material, so that the carbon dioxide in the photocatalyst layer on the surface is provided. A synthetic resin composite molded body that is hardly deteriorated by titanium or the like, has good adhesiveness, and has no photocatalyst layer peeling is disclosed. In Patent Document 2, a photocatalyst layer, an organic adhesive layer, and an inorganic protective layer (primer layer) are integrated, and this is superimposed on a base material as a transfer film to improve adhesiveness. ing.
上記のように特許文献1、2では、合成樹脂基材上に有機系接着剤層と無機系保護層(プライマー層)と光触媒層とが、この順に積層された構造を有することで、基材の劣化を防ぐことができ、接着性が良好な合成樹脂性複合成形体(光触媒基材)としている。しかしながら、このように、基材と光触媒層と無機系保護層(プライマー層)との間に接着剤層を設けると、接着剤層が硬すぎて、合成樹脂基材の特徴の一つである柔軟性が失われ、エンボス加工を施す際、基材表面にうまく凹凸をつけることが困難であり、また、接着剤層が割れてしまうという問題があった。かかる問題から、プライマー層及び光触媒層と樹脂基材層との相性が良く、乾燥しても硬くなりすぎない、柔軟性に富む接着剤層が求められていた。さらに、エンボス加工が必要な壁紙や金属化粧鋼板等の用途に対しては、合成樹脂のうち、特に耐薬品性、柔軟性、耐汚染性、コストに優れたオレフィン系樹脂を含む樹脂基材への光触媒コートが望まれている現状があった。 As described above, in Patent Documents 1 and 2, an organic adhesive layer, an inorganic protective layer (primer layer), and a photocatalyst layer are laminated in this order on a synthetic resin substrate. The synthetic resin composite molded body (photocatalyst base material) with good adhesion can be prevented. However, when an adhesive layer is provided between the base material, the photocatalyst layer, and the inorganic protective layer (primer layer) as described above, the adhesive layer is too hard, which is one of the characteristics of the synthetic resin base material. When the embossing is performed, the flexibility is lost, and it is difficult to form unevenness on the surface of the base material, and the adhesive layer is broken. From such a problem, there has been a demand for an adhesive layer that is highly compatible with the primer layer and the photocatalyst layer and the resin base material layer, and does not become too hard even when dried, and is rich in flexibility. Furthermore, for applications such as wallpaper and metal decorative steel sheets that require embossing, among synthetic resins, especially resin base materials containing olefin-based resins with excellent chemical resistance, flexibility, stain resistance, and cost. There has been a current situation in which a photocatalyst coating is desired.
そこで、本発明は、オレフィン系樹脂を含む樹脂基材の上に光触媒層が積層された光触媒樹脂基材であって、接着性が良好であり、かつ、基材の劣化を防ぐことができ、さらにはエンボス加工を施すことが可能な光触媒樹脂基材を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention is a photocatalyst resin base material in which a photocatalyst layer is laminated on a resin base material containing an olefin resin, has good adhesiveness, and can prevent deterioration of the base material. It is another object of the present invention to provide a photocatalytic resin base material that can be embossed.
以下、本発明について説明する。なお、本発明の理解を容易にするために添付図面の参照符号を括弧書きにて付記するが、これにより本発明が図示の形態に限定されるものではない。 The present invention will be described below. In order to facilitate understanding of the present invention, reference numerals in the accompanying drawings are added in parentheses, but the present invention is not limited to the illustrated embodiment.
本発明は、オレフィン系樹脂を含む樹脂基材(10)の上に接着層(20)、プライマー層(30)、光触媒層(40)がこの順に積層されるとともに、接着層がウレタン系樹脂を含み、表面にエンボス加工が施されることを特徴とする光触媒樹脂基材(100)である。 In the present invention, an adhesive layer (20), a primer layer (30), and a photocatalyst layer (40) are laminated in this order on a resin substrate (10) containing an olefin resin, and the adhesive layer is made of a urethane resin. It is a photocatalyst resin base material (100) characterized by including embossing on the surface.
本発明のプライマー層(30)はシリカとアクリル樹脂とを含むことが好ましい。プライマー層にかかる物質が含まれることで、光触媒層(40)の光触媒機能を基材(10)に影響させない、良好なブロック性を有し、さらに、エンボス加工に適した柔軟性を有する光触媒樹脂基材(100)とすることができる。 The primer layer (30) of the present invention preferably contains silica and an acrylic resin. The photocatalyst resin which has the favorable block property which does not affect the base material (10), and has the softness | flexibility suitable for an embossing by containing the substance concerning a primer layer. It can be a substrate (100).
本発明のプライマー層(30)はアクリル変性シリコンを含むことが好ましい。プライマー層にかかる物質が含まれることで、接着層(20)と光触媒層(40)とをさらに強固に接着することができ、エンボス加工を施しても、剥離しない光触媒樹脂基材(100)とすることができる。 The primer layer (30) of the present invention preferably contains acrylic modified silicon. By including the substance related to the primer layer, the adhesive layer (20) and the photocatalyst layer (40) can be more firmly bonded, and even if embossed, the photocatalyst resin base material (100) that does not peel off can do.
本発明の光触媒樹脂基材100は、基材10がオレフィン系樹脂を含み、エンボス加工が必要な壁紙や金属化粧鋼板等の用途に適した光触媒樹脂基材100である。また、基材10上に接着層20、プライマー層30、光触媒層40がこの順に積層された構造を有するため、光触媒効果による基材10の劣化を防ぐことができ、かつ、接着性が良好な光触媒基材100とすることができる。さらに接着層20がウレタン系樹脂を含むため、接着が困難な樹脂基材10上であっても、光触媒層40及びプライマー層30と基材10とを、良好に接着することができる。また、接着層20がシリコン変性ウレタンを含むことによって、また、プライマー層30がシリカとアクリル樹脂とを含むことによって、さらにプライマー層30が、アクリル変性シリコンを含むことによって、エンボス加工を施しても剥離することのない接着性、エンボス加工を施すことができる柔軟性、及び基材に対する光触媒作用を与えない十分なブロック性、全てを備えた、光触媒樹脂基材100とすることができる。従って、本発明の光触媒樹脂基材100は、表面にエンボス加工を施すのに適した光触媒樹脂基材である。
The photocatalyst
このような作用及び利得は、次に説明する発明を実施するための最良の形態から明らかにされる。 Such actions and gains will be clarified from the best mode for carrying out the invention described below.
以下本発明を図面に示す実施形態に基づき説明する。以下の説明では、オレフィン系樹脂を含む樹脂基材10上に、接着層20とプライマー層30と光触媒層40とが、この順に積層された平面形態を例示するが、本発明は当該形態に限定されるものではなく、曲面、凹凸面等であってもよい。
Hereinafter, the present invention will be described based on embodiments shown in the drawings. In the following description, a planar form in which the
<光触媒樹脂基材100>
図1に本発明の光触媒樹脂基材100の層構成を模式的に示す。本発明の光触媒樹脂基材100は、オレフィン系樹脂を含む基材10上に接着層20、プライマー層30、及び光触媒層40がこの順に積層されて構成され、エンボス加工付与に適した接着剤、プライマーを含む。
<Photocatalytic
FIG. 1 schematically shows the layer structure of the
(基材10)
基材10はオレフィン系樹脂を含む樹脂基材である。オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ボリブテンなどのポリオレフィン、オレフィンと該オレフィンとを共重合し得るコモノマー(ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステルなど)との共重合体等が挙げられる。また、基材において、前記オレフィン系樹脂を基材層の全質量に対して、50%以上、好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上含有していれば、他の熱可塑性樹脂等を含んでも良い。樹脂基材にオレフィン系樹脂が含まれることで、表面に凹凸形状パターンを施すエンボス加工が必要な壁紙や金属化粧鋼板等の用途に適した基材10とすることができる。
(Substrate 10)
The
樹脂基材10の厚みとしては、エンボス加工付与に適した厚みであれば、特に限定はされないが、7μm〜50μmであることが好ましい。7μmよりも薄いと、光触媒を塗布後、フィルムがカールしたり、加工中に破れたりする場合がある。50μmよりも厚いと、壁紙として硬くなる為に施工性が悪くなる場合がある。また、エンボス加工の際、微細な意匠が表現できない場合があり、さらには、材料費もかかるため、品質性、経済性に劣る場合もある。
Although it will not specifically limit if it is the thickness suitable for embossing provision as thickness of the
(接着層20)
接着層20はオレフィン系樹脂を含む樹脂基材10とプライマー層30との間に積層され、オレフィン系樹脂を含む樹脂基材10とプライマー層30とを接着する機能を有する。また、接着層20は乾燥後であっても柔軟性を維持するという特性を有する。このことにより光触媒樹脂基材100はエンボス加工を施しても、接着層20が割れることなく、良好な仕上がりとなる。
(Adhesive layer 20)
The
接着層20には、ウレタン系樹脂が含まれる。ウレタン系樹脂は、樹脂基材10、プライマー層30、双方に対して接着性が良好である。このことにより従来オレフィン系樹脂を含む樹脂基材10上に、積層困難であったプライマー層30及び光触媒層40を積層することができる。また、ウレタン系樹脂を含む接着層20は、乾燥後であっても、柔軟性を維持することができ、エンボス加工付与に適した接着層20とすることができる。また接着層20にはシリコン変性ウレタンが含まれることが好ましい。シリコン変性ウレタンが含まれることで、接着層20とプライマー層30とをより強固に接着することができる。
The
接着層20に含まれるウレタン系樹脂は、接着層20全体を100質量%として、20質量%〜80質量%、より好ましくは、25質量%〜75質量%である。接着層20に含まれるウレタン樹脂が少なすぎると、樹脂基材10とプライマー層30とを十分に接着することができなくなる場合があり、また、多すぎるとプライマー層との相性が悪くなる場合がある。
The urethane-based resin contained in the
接着層20に含まれるシリコン変性ウレタンは、接着層20全体を100質量%として、20質量%〜80質量%、より好ましくは、25質量%〜75質量%である。接着層20に含まれるシリコン変性ウレタンの量が上記範囲内であれば、基材10とプライマー層30とを、より良好に接着することができる。シリコン変性ウレタンの含有量が多すぎると基材との接着性が損なわれる場合がある。
The silicon-modified urethane contained in the
接着層20に含まれるウレタンは、前記ウレタン樹脂とシリコン変性ウレタン樹脂を混合してもよい。前記ウレタン樹脂とシリコン変性ウレタン樹脂を混合する場合には、ウレタン樹脂とシリコン変性ウレタンの割合は、質量比で、20:80〜80:20 、このましくは30:70〜70:30、さらに好ましくは40:60〜60:40である。
The urethane contained in the
接着層20の厚みとしては、1μm〜10μmであることが好ましく、2μm〜7μmであることがさらに好ましい。1μmより薄いと、十分な接着性が得られない場合がある。また、10μmよりも厚いと、柔軟性を阻害し、エンボス加工を施しにくくなる場合があり、さらには、接着性の向上もほとんどみられず、材料費が無駄となるため、経済性にも劣る場合がある。
The thickness of the
(プライマー層30)
プライマー層30は接着層20と光触媒層40との間に積層される。プライマー層30により光触媒効果が遮断されるため、光触媒層40が樹脂基材10自体を酸化分解するといった悪影響を及ぼすことはない。また、プライマー層30は、接着層20と光触媒層40とを安定的に接着させる機能も備えている。
(Primer layer 30)
The
プライマー層30には、シリカとアクリル樹脂とが含まれることが好ましい。プライマー層30にかかる物質が含まれることで、接着層20と光触媒層40とをより強固に接着することができる。シリカとアクリル樹脂との比は、プライマー層30中に、層全体を100質量%として、質量比換算にてシリカが5〜25質量%、アクリル樹脂が75〜95質量%含まれることが好ましい。このような含有量とすることで、接着層20及び光触媒層40、双方に相性が良いプライマー層30とすることができ、エンボス加工を付与しても、剥離等の劣化がない、十分な強度をもった光触媒樹脂基材100とすることができる。
The
プライマー層30にはシリカ及びアクリル樹脂以外にも、プライマーとして、光触媒作用を基材10側に影響させず、また、接着層20と光触媒層40とを安定的に接着させる機能を備えるものを含ませることが好ましい。具体的にはアクリル変性シリコン、アルコキシシラン、シリコン変性アクリル、アクリルチタネート等を含有する組成物から形成されるものがよく、特にアクリル変性シリコンを含有するものが好ましい。かかる物質を含むプライマー層30は、接着層20、光触媒層40、双方に対して、より良好な接着性を示す。
In addition to silica and acrylic resin, the
プライマー層30の厚さは、0.01μm〜5μmであることが好ましく、0.05μm〜2μmであることがさらに好ましい。0.01μmより薄いと、十分な接着性能を得ることが出来無い事と、光触媒による酸化分解反応から基材層を保護するブロック性がない。また、5μmより厚くしても、ブロック性の向上が殆どみられず、材料の無駄となり、経済性の観点から好ましくない。
The thickness of the
(光触媒層40)
光触媒層40には光触媒粒子と好ましくはバインダーとが含まれており、プライマー層30に積層され、光触媒層40表面は外気にさらされる。光触媒層40に含まれる光触媒としては、たとえば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉛、酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、チタン酸ストロンチウム等の金属酸化物を挙げることができ、中でも二酸化チタンが、無害で化学的に安定しておりかつ安価であるため好ましい。二酸化チタンとしては、アナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、ブルッカイト型二酸化チタンのいずれも使用できる。この中でも、光触媒反応の高活性なアナターゼ型二酸化チタンを主成分とするものが好ましいが、これらのうちの2種類以上を含んでいても良い。
(Photocatalyst layer 40)
The
光触媒粒子の粒径は、特に限定はされないが、動的散乱測定法による平均粒径が好ましくは、1nm〜500nm、さらに好ましくは3nm〜300nmの範囲内である。粒径は必ずしも単一である必要はなく、粒径分布のピークが2以上あってもよい。 The particle diameter of the photocatalyst particles is not particularly limited, but the average particle diameter determined by the dynamic scattering measurement method is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 3 nm to 300 nm. The particle size is not necessarily a single particle, and there may be two or more peaks in the particle size distribution.
光触媒層40には、上述の通り、バインダーが含まれていることが好ましい。バインダーは光触媒層40中の光触媒を安定的に存在させる効果を有する。また光触媒層40をプライマー層30と強固に接着させる機能も有する。本発明に用いられるバインダーとしては、光触媒粒子を安定させ、光触媒層40とプライマー層30とを良好に接着できるものであれば特に限定はされないが、ジルコニア、アモルファス型酸化チタン、過酸化チタン、アルコキシシラン、アクリル変性シリコン、アルキルチタネートのうちの少なくとも一種類を含むものが好ましい。この中でも特に、アルコキシシラン、中でもテトラアルコキシシラン、その中でもテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランのうちの少なくとも一種類を含むものが好ましい。バインダーをかかる物質とすることで、接着性が良好である光触媒層40とすることができる。
As described above, the
光触媒層40中における、光触媒粒子とバインダーとの含有比率は、光触媒粒子に対してバインダーが10質量%以上、60質量%未満となるように含有されることが好ましい。バインダーが多すぎると、光触媒活性が十分でなくなり、また、バインダーが少なすぎると、光触媒粒子同士の接着性および、光触媒層40とプライマー層30との接着性が悪くなるため好ましくない。
The content ratio of the photocatalyst particles and the binder in the
光触媒層40の厚さは、0.05μm〜5μmであることが好ましく、0.1μm〜2μmであることがさらに好ましい。0.05μmより薄いと、十分な光触媒活性を得ることができない場合がある。また、5μmより厚くすると、塗工スピードが落ちる場合があり、さらには、光触媒活性の向上もほとんどなく、触媒コストが悪化する場合がある。
The thickness of the
プライマー層30に含まれる、アクリル変性シリコン、シリコン変性アクリル、シリカ等のSiと光触媒層40に含まれるバインダーとは、プライマー層30と光触媒層40との界面において、互いに引きつけ合い、シロキサン結合(Si−O−Si)を形成して架橋するものが好ましい。当該結合を形成することで、光触媒層40とプライマー層30とは強固に結合することとなり、剥離等の層の劣化を抑えることができる。
Si such as acryl-modified silicon, silicon-modified acryl, and silica contained in the
<光触媒樹脂基材の製造方法>
上記の接着層20、プライマー層30、光触媒層40の積層方法は、所定の厚みで積層できる方法であれば、特に限定はされない。具体的には、接着層20、プライマー層30、光触媒層40を塗布するためのコート液をそれぞれ作製し、グラビアコート、スプレーコート、ディップコート等の方法を用いて、基材10上に、接着層20、プライマー層30、光触媒層40を順に積層していく方法が挙げられる。また、剥離フィルム上に、光触媒層40、プライマー層30、接着層20をこの順に積層し、一体化したのち、基材10上に転写し、加熱加圧処理して、基材10上に一体化された各層を積層する方法でもよい。
<Method for producing photocatalytic resin substrate>
The method for laminating the
上記コート液の組成及び濃度は、特に限定はされず、目的に応じて、適宜調整すればよい。また、コート液の溶剤としては、水、有機溶媒等が挙げられるが、特に限定はされない。乾燥時間等を考慮し、適宜決定すればよい。具体的には、水、有機溶媒としてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価低級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類及びそれらのエステルであるセルソルブ、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン、イソブタノール、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等を使用できる。 The composition and concentration of the coating liquid are not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the purpose. Examples of the solvent for the coating liquid include water and organic solvents, but are not particularly limited. What is necessary is just to determine suitably in consideration of drying time etc. Specifically, water, monohydric lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, and their esters, Cellsolve, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone Isobutanol, methyl ethyl ketone, toluene, xylene and the like can be used.
また光触媒コート液を作製する際は、粒子の凝集による粒子径の変化および沈降を防ぐために分散安定剤を共存させることが好ましい。分散安定剤は、粒子の調整時から共存させることもできるし、光触媒コート液を調整する際に添加しても良い。分散安定剤としては、各種の薬剤が使用できるが、二酸化チタンは中性付近で凝集しやすいので、酸性又はアルカリ性の分散安定剤が好ましい。酸性の分散安定剤としては、硝酸、塩酸等の鉱酸、カルボン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸などの有機酸などが挙げられる。アルカリ性の分散安定剤としては、カルボン酸、ポリカルボン酸類のアルカリ金属塩やアンモニア、1〜4級のアミン類及びそれらにヒドロキシル基を付加したアルカノールアミン類から選ばれた一種類以上の化合物が好例として挙げられる。特に、有機酸を利用すると、後述する有機溶媒との混和性が良好である上、pHが極端に低くならず、かつ製造時に使用する設備を腐食しにくいので好ましい。有機酸としては、酢酸、シュウ酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などが好ましく利用でき、これらの中から選ばれた一種類以上の酸で分散安定化させることができる。 In preparing the photocatalyst coating liquid, it is preferable to coexist with a dispersion stabilizer in order to prevent change in particle size and sedimentation due to particle aggregation. The dispersion stabilizer can coexist from the time of adjusting the particles, or may be added when adjusting the photocatalyst coating liquid. As the dispersion stabilizer, various chemicals can be used, but since titanium dioxide tends to aggregate near neutrality, an acidic or alkaline dispersion stabilizer is preferable. Examples of the acidic dispersion stabilizer include mineral acids such as nitric acid and hydrochloric acid, and organic acids such as carboxylic acid, oxycarboxylic acid and polycarboxylic acid. Examples of the alkaline dispersion stabilizer include one or more compounds selected from carboxylic acids, alkali metal salts of polycarboxylic acids and ammonia, primary to quaternary amines, and alkanolamines having a hydroxyl group added thereto. As mentioned. In particular, the use of an organic acid is preferable because it has good miscibility with an organic solvent described later, is not extremely low in pH, and does not easily corrode equipment used in production. As the organic acid, acetic acid, oxalic acid, glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, citric acid and the like can be preferably used, and the dispersion can be stabilized with one or more kinds of acids selected from these.
また、光触媒コート液を調整する際、光触媒は、粉末状態で混合することも可能であるが、沈降性の少ないスラリーやゾルの状態に調整して添加・混合することもできる。また、必要な物性が満たされていれば市販の二酸化チタンスラリーやゾルを利用しても良い。 Moreover, when adjusting the photocatalyst coating liquid, the photocatalyst can be mixed in a powder state, but can also be added and mixed in a slurry or sol state with less sedimentation. Further, commercially available titanium dioxide slurry or sol may be used as long as necessary physical properties are satisfied.
光触媒粒子を含むコート液の組成は、特に限定するものではないが、光触媒粒子を固形分濃度で2〜30質量%、特に5〜20質量%含有するものが好ましい。2%未満では塗布後の光触媒の効果が小さく、汚れ防止といった効果が十分ではなくなる場合があり、30%を超えるとコート液の安定性が低下しポットライフが低くなる場合がある。また、Si−O結合を備えた成分は、コート液中に0.04〜40質量%、特に1〜2質量%含まれることが好ましく、光触媒に対して10質量%以上25質量%未満となるように含まれることが好ましい。 The composition of the coating liquid containing the photocatalyst particles is not particularly limited, but those containing the photocatalyst particles in a solid content concentration of 2 to 30% by mass, particularly 5 to 20% by mass are preferable. If it is less than 2%, the effect of the photocatalyst after coating may be small and the effect of preventing stains may not be sufficient, and if it exceeds 30%, the stability of the coating solution may be lowered and the pot life may be lowered. Moreover, it is preferable that 0.04-40 mass%, especially 1-2 mass% is contained in the coating liquid, and the component provided with the Si-O bond becomes 10 mass% or more and less than 25 mass% with respect to a photocatalyst. It is preferable to be included.
また、各層を積層し乾燥が完了した後、所要時間エージングするようにしてもよい。これにより、コーティングされた被膜の剥離強度を向上させることができる。エージングは40℃〜60℃で24時間以上行うことが好ましい。 Alternatively, the layers may be aged for the required time after the layers are stacked and the drying is completed. Thereby, the peeling strength of the coated film can be improved. It is preferable to perform aging at 40 to 60 degreeC for 24 hours or more.
(実施例1)
無延伸PP樹脂基材(厚さ50μm)上にウレタン系樹脂含有接着剤「PDVメジュウム(インクテック株式会社製):ウレタン樹脂含有率約50%」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥し、その上にプライマー「タイノックプライマーA(多木化学社製):シリカ2質量%、アクリル樹脂8質量%」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥した後、更にその上に多木化学社製光触媒コート「CZK−MP3」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥した。接着層の塗布厚は5g/m2で乾燥温度は120℃、乾燥時間は30秒とした。乾燥後の層厚は5μmであった。プライマー層及び光触媒層の塗布厚は2g/m2、乾燥温度は135℃、乾燥時間は60秒とした。乾燥後の層厚はそれぞれ2μmであった。
Example 1
A non-stretched PP resin substrate (thickness 50 μm) is coated with a urethane resin-containing adhesive “PDV medium (manufactured by Inktec Co., Ltd.): urethane resin content of about 50%” by a gravure roll coater and dried. A primer “Tynoc Primer A (manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.): 2% by mass of silica, 8% by mass of acrylic resin” was applied with a gravure roll coater and dried. “CZK-MP3” was applied by a gravure roll coater and dried. The coating thickness of the adhesive layer was 5 g / m 2 , the drying temperature was 120 ° C., and the drying time was 30 seconds. The layer thickness after drying was 5 μm. The application thickness of the primer layer and the photocatalyst layer was 2 g / m 2 , the drying temperature was 135 ° C., and the drying time was 60 seconds. Each layer thickness after drying was 2 μm.
(比較例1)
比較例1は、実施例1から接着層を除いたものである。すなわち、無延伸PP樹脂基材(厚さ50μm)上にプライマー「タイノックプライマーA(多木化学社製)」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥後、その上に実施例1と同様にして、光触媒層を塗布して乾燥した。乾燥温度、乾燥時間、塗布厚、乾燥後の層厚はともに実施例1と同様とした。
(Comparative Example 1)
Comparative Example 1 is obtained by removing the adhesive layer from Example 1. That is, a primer “Tynoc Primer A (manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.)” was applied to an unstretched PP resin substrate (thickness 50 μm) with a gravure roll coater, dried, and then the same as in Example 1 The photocatalyst layer was applied and dried. The drying temperature, drying time, coating thickness, and layer thickness after drying were all the same as in Example 1.
(比較例2)
無延伸PP樹脂基材上にアクリル系樹脂含有接着剤「LR−1065(三菱レーヨン株式会社製)」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥し、その上にプライマー「タイノックプライマーA(多木化学社製)」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥した後、更にその上に光触媒コート「CZK−MP3(多木化学社製)」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥した。乾燥温度、乾燥時間、塗布厚、乾燥後の層厚はともに実施例1と同様とした。
(Comparative Example 2)
An acrylic resin-containing adhesive “LR-1065 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)” is applied on an unstretched PP resin base material with a gravure roll coater and dried, and then a primer “Tynoc Primer A (Taki Chemical) The photocatalyst coat “CZK-MP3 (manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.)” was further applied and dried by a gravure roll coater. The drying temperature, drying time, coating thickness, and layer thickness after drying were all the same as in Example 1.
(比較例3)
無延伸PP樹脂基材上に酢酸ビニル系樹脂含有接着剤「コニシCX−50(コニシ株式会社製)」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥し、その上にプライマー「タイノックプライマーA」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥した後、更にその上に光触媒コート「CZK−MP3(多木化学社製)」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥した。乾燥温度、乾燥時間、塗布厚、乾燥後の層厚はともに実施例1と同様とした。
(Comparative Example 3)
A non-stretched PP resin base material is coated with a vinyl acetate resin-containing adhesive “Konishi CX-50 (manufactured by Konishi Co., Ltd.)” using a gravure roll coater, dried, and a primer “Tynoc Primer A” is gravured thereon. After applying by a roll coater and drying, a photocatalyst coat “CZK-MP3 (manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.)” was further applied thereon and dried by a gravure roll coater. The drying temperature, drying time, coating thickness, and layer thickness after drying were all the same as in Example 1.
(比較例4)
無延伸PP樹脂基材上にエポキシ系樹脂含有接着剤「アクメックスER−6662FA/B(日本合成化工株式会社製)」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥し、その上にプライマー「タイノックプライマーA(多木化学社製)」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥した後、更にその上に光触媒コート「CZK−MP3(多木化学社製)」をグラビアロールコーターにより塗布して乾燥した。乾燥温度、乾燥時間、塗布厚、乾燥後の層厚はともに実施例1と同様とした。
(Comparative Example 4)
An epoxy resin-containing adhesive “Acmex ER-6661FA / B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)” is applied to an unstretched PP resin substrate with a gravure roll coater and dried. "A (manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.)" was applied with a gravure roll coater and dried, and then a photocatalyst coat "CZK-MP3 (manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.)" was applied thereon with a gravure roll coater and dried. The drying temperature, drying time, coating thickness, and layer thickness after drying were all the same as in Example 1.
(評価1)
JIS K5600に基づき、クロスカット法にて剥離試験を行った。その結果を表1に示す。
(Evaluation 1)
Based on JIS K5600, the peeling test was done by the cross-cut method. The results are shown in Table 1.
(評価2:膜強度試験)
上記実施例、比較例で作成した積層体の光触媒層側表面に対して、プラスチック消しゴムに9.8×104Paの圧力を加えながら反復スクラッチを実施した。200回のスクラッチで膜が消失していないものをAA、100〜200回のスクラッチで膜が消失したものをA、50回〜99回のスクラッチで膜が消失したものをB、50回未満のスクラッチで膜が消失したものをCとした。その結果を表1に示す。
(Evaluation 2: Film strength test)
Repetitive scratching was carried out while applying a pressure of 9.8 × 10 4 Pa to the plastic eraser on the photocatalyst layer side surface of the laminate prepared in the above Examples and Comparative Examples. AA when the film has not disappeared after 200 scratches, A when the film disappears after 100 to 200 scratches, B when the film disappears after 50 to 99 scratches, less than 50 times C was defined as the film disappeared by scratch. The results are shown in Table 1.
(評価3:エンボス転写性)
上記実施例、比較例で作成した積層体を、エンボス加工した。加熱ドラム温度が140℃のダブリング装置と冷却ドラムの中間に、温度40℃の金属製彫刻ロールと半硬質ゴムで被覆した圧ロールからなるエンボス機を設置し、算術平均粗さRaが10μmの梨地柄の砂目模様のエンボス加工を行い、そのエンボス加工によって得られたシートのエンボス転写性を調べた。具体的には、シートの算術平均粗さRaの、彫刻ロールのRaに対しての割合を%で計算し、80%以下を×、80〜90%以上を△、90〜100%を○とした。
(Evaluation 3: Emboss transferability)
The laminates produced in the above examples and comparative examples were embossed. An embossing machine consisting of a metal engraving roll with a temperature of 40 ° C. and a pressure roll coated with semi-hard rubber is installed between the doubling device with a heating drum temperature of 140 ° C. and a cooling drum, and a satin with an arithmetic average roughness Ra of 10 μm The embossed pattern was embossed, and the embossing transferability of the sheet obtained by the embossing was examined. Specifically, the ratio of the arithmetic average roughness Ra of the sheet to the Ra of the engraving roll is calculated in%, 80% or less is x, 80 to 90% or more is Δ, 90 to 100% is ○. did.
(評価結果)
実施例1については、評価1、評価2の結果から良好な膜強度を示すことがわかる。また、評価3の結果から良好なエンボス転写性を有することがわかる。一方で、比較例1〜4は評価1の結果より、各層界面において剥離が見られ、また評価2の結果より、膜強度がいずれも劣り、さらにはエンボス転写性にも劣ることがわかる。このことから本発明にかかる実施例1は膜強度、エンボス転写性ともに優れた光触媒樹脂基材であることが確認された。
(Evaluation results)
About Example 1, it turns out that favorable film | membrane intensity | strength is shown from the result of Evaluation 1 and Evaluation 2. Moreover, it turns out that it has favorable emboss transferability from the result of evaluation 3. On the other hand, from Comparative Example 1 to 4, it can be seen from the results of Evaluation 1 that peeling is observed at each layer interface, and from the results of Evaluation 2, the film strength is inferior and the emboss transferability is also inferior. From this, it was confirmed that Example 1 according to the present invention was a photocatalyst resin substrate excellent in both film strength and emboss transferability.
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う光触媒樹脂基材もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。 While the present invention has been described in connection with embodiments that are presently the most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. However, the present invention can be appropriately changed without departing from the gist or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification, and a photocatalyst resin substrate with such a change is also included in the technical scope of the present invention. It must be understood as a thing.
10 オレフィン系樹脂を含む樹脂基材
20 接着層
30 プライマー層
40 光触媒層
100 光触媒樹脂基材
DESCRIPTION OF
Claims (3)
表面にエンボス加工が施されることを特徴とする光触媒樹脂基材。 An adhesive layer, a primer layer, and a photocatalyst layer are laminated in this order on a resin substrate containing an olefin resin, and the adhesive layer contains a urethane resin,
A photocatalyst resin base material, characterized in that the surface is embossed.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008133387A JP2009279813A (en) | 2008-05-21 | 2008-05-21 | Photocatalytic substrate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008133387A JP2009279813A (en) | 2008-05-21 | 2008-05-21 | Photocatalytic substrate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009279813A true JP2009279813A (en) | 2009-12-03 |
Family
ID=41450797
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008133387A Pending JP2009279813A (en) | 2008-05-21 | 2008-05-21 | Photocatalytic substrate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2009279813A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012077405A (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Dainippon Printing Co Ltd | Wallpaper with visible light type photocatalytic function |
JP2012167423A (en) * | 2011-02-09 | 2012-09-06 | Dainippon Printing Co Ltd | Wallpaper having visible light photocatalytic function |
JP2017094731A (en) * | 2015-11-17 | 2017-06-01 | イビデン株式会社 | Decorative plate |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002052681A (en) * | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and its manufacturing method |
JP2007289905A (en) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Takiron Co Ltd | Photocatalyst member |
-
2008
- 2008-05-21 JP JP2008133387A patent/JP2009279813A/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002052681A (en) * | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and its manufacturing method |
JP2007289905A (en) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Takiron Co Ltd | Photocatalyst member |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012077405A (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Dainippon Printing Co Ltd | Wallpaper with visible light type photocatalytic function |
JP2012167423A (en) * | 2011-02-09 | 2012-09-06 | Dainippon Printing Co Ltd | Wallpaper having visible light photocatalytic function |
JP2017094731A (en) * | 2015-11-17 | 2017-06-01 | イビデン株式会社 | Decorative plate |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2458725A1 (en) | Self-cleaning uv reflective coating | |
EP2896669B1 (en) | Edge coatings for adhesive tapes | |
JP2001240820A (en) | Coating film protective sheet, method of producing the same, and method of applying the same | |
JP2009279813A (en) | Photocatalytic substrate | |
JP2005036550A (en) | Wall paper with photocatalyst provided with uneven pattern | |
JP2013150989A (en) | Photocatalyst coating solution excellent in response to visible light | |
JP2010144006A (en) | Adhesion substrate, sealing material for vehicle and sound absorbing material for vehicle | |
JP4295037B2 (en) | Film or sheet with photocatalyst for wallpaper | |
JP3914609B2 (en) | Silicate-containing sheet | |
JP4509718B2 (en) | Photocatalyst layer transfer body | |
JP5142081B2 (en) | Production method of titanium oxide photocatalyst thin film | |
TWI465544B (en) | Adhesive functional film | |
JP2007321113A (en) | Powder coating, coating film layer, coating method and coated article | |
JP3127827B2 (en) | Anti-fog seal | |
JP3338329B2 (en) | Photocatalyst film and method for producing the same | |
JP2002316380A (en) | Photocatalyst transfer body, substrate with photocatalyst and its manufacturing method | |
JP2009052376A (en) | Wallpaper, building material using the wallpaper, and covering structure of wall-shaped body | |
JP2010082601A (en) | Photocatalyst base imparted with antistatic function and its manufacturing method | |
JP2010101919A (en) | Camera lens | |
JP2005131552A (en) | Transparent photocatalyst layer formation composition and use thereof | |
JP7034644B2 (en) | Water-based photocatalytic paint and purification method | |
JP2010188730A (en) | Photocatalyst layer transfer body | |
JP2008073957A (en) | Laminate with combined antistatic and photocatalytic actions | |
JP4724416B2 (en) | Dispersion and coating liquid | |
JP2006076185A (en) | Photocatalyst layer transfer body and substrate with photocatalyst |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20101101 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110107 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120124 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120131 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120717 |