JP2009279498A - Method and system of rendering polluted soil harmless - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of easily making harmless organic pollutants such as POPs or dioxines contained in soil at low cost without causing deleterious effects on the environment, and a system intended for this purpose. <P>SOLUTION: This method for making harmless polluted soil containing organic pollutants such as POPs or dioxines comprises: a cleaning process (S101) to add a mixed solvent composed of a hydrofluorocarbon and an organic solvent to polluted soil and clean the polluted soil at least once using the mixed solvent; a first separation process (S102) to separate the mixed solvent containing the organic pollutant from the soil; a second separation process (S103) to separate the organic pollutant from the mixed solvent containing the organic pollutant; and a process to make the polluted soil harmless (S105) by decomposing the separated organic pollutant. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質により汚染された土壌から有機性汚染物質を溶出させる汚染土壌の無害化処理方法およびそのシステムに関する。   The present invention relates to a method for detoxifying contaminated soil and its system for eluting organic pollutants from soil contaminated with organic pollutants such as POPs or dioxins.

近年、各種製造工場の敷地およびその隣接地等における土壌がPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質によって汚染されているという問題が指摘されている。POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質といった汚染物質により人体への悪影響が懸念されることから、その汚染土壌を無害化するための有効な処理方法が望まれている。   In recent years, a problem has been pointed out that soils at sites of various manufacturing factories and adjacent sites thereof are contaminated with organic pollutants such as POPs or dioxins. Since there are concerns about adverse effects on human bodies due to pollutants such as organic pollutants such as POPs or dioxins, an effective treatment method for detoxifying the contaminated soil is desired.

従来より、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質により汚染された土壌の無害化処理方法として、セメント固化処理が提案されている。しかし、セメント内にPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質を封じ込めているので、長時間が経過すると、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質がセメント内から溶出する危険性を有するため、安全な処理方法とは言えない。   Conventionally, cement solidification treatment has been proposed as a detoxification treatment method for soil contaminated with organic pollutants such as POPs or dioxins. However, since organic contaminants such as POPs or dioxins are contained in the cement, there is a risk that the organic contaminants such as POPs or dioxins will elute from the cement after a long period of time. It is not a safe processing method.

このような問題に鑑み、無害化処理方法として、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質により汚染された土壌を焼却する処理が検討されている。具体的には、例えば、大小の石類の固形物を含むダイオキシン類等有機ハロゲン化合物で汚染された土壌類を浄化する方法において、土壌類を分離装置に導入して土壌類から大きい固形物を分離した後、有機ハロゲン化合物を含む土壌類を低酸素雰囲気中で撹拌しながら搬送し、その土壌類を外部加熱処理手段で加熱することで存在する有機ハロゲン化合物の分解を行い、分解したハロゲン物質の成分と添加した処理剤とを、接触反応させて無害な化合物を生成せしめて土壌類と排気ガスから有機ハロゲン物質の除去を行う土壌類の浄化方法が、既に開示されている(例えば、特許文献1参照)。   In view of such problems, as a detoxification treatment method, a treatment for incinerating soil contaminated with organic pollutants such as POPs or dioxins has been studied. Specifically, for example, in a method for purifying soils contaminated with organic halogen compounds such as dioxins containing large and small stone solids, the soils are introduced into a separator and large solids are removed from the soils. After the separation, the soil containing the organic halogen compound is transported with stirring in a low oxygen atmosphere, and the soil is heated by an external heat treatment means to decompose the existing organic halogen compound. A soil purification method has already been disclosed in which an organic halogen substance is removed from soils and exhaust gas by contact-reacting the components of the above and the added treatment agent to produce harmless compounds (see, for example, patents). Reference 1).

また、有機塩素系溶媒またはトルエンもしくはベンゼン等の芳香族系溶媒を用いてPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質により汚染された土壌を洗浄する無害化処理方法も知られている。   There is also known a detoxification method for cleaning soil contaminated with organic pollutants such as POPs or dioxins using an organic chlorine-based solvent or an aromatic solvent such as toluene or benzene.

さらに、溶融固定無害化処理法を採用してPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質により汚染された汚染土壌を埋設ピット内に埋め、電極を挿入し、通電することによって、汚染土壌を無害化処理する技術も知られている。   Furthermore, the contaminated soil is harmless by adopting the melting and fixing detoxification method, filling contaminated soil contaminated with organic pollutants such as POPs or dioxins in the buried pit, inserting electrodes, and energizing. Techniques for the conversion process are also known.

特開2002−205049号公報(特許請求の範囲)JP 2002-205049 A (Claims)

しかしながら、上記従来のPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質により汚染された土壌の無害化処理方法には、次のような問題がある。焼却処理の場合には、焼却処理の過程で被処理物中の有機塩素化合物により発生するダイオキシンが排ガスに含まれて、それが広範囲に拡散し、焼却処理場周辺の土壌を汚染するという問題がある。また、有機性汚染物質が土壌に散在し混入しているので、大量の土壌と共に処理しなければならない。このため、多大なエネルギーを必要とし、運転コストが高くなるという問題もある。   However, the conventional detoxification method for soil contaminated with organic pollutants such as POPs or dioxins has the following problems. In the case of incineration treatment, there is a problem that dioxins generated by organochlorine compounds in the treatment object are contained in the exhaust gas during the incineration treatment and diffused widely, contaminating the soil around the incineration plant. is there. Moreover, since organic pollutants are scattered and mixed in the soil, they must be treated together with a large amount of soil. For this reason, there is also a problem that enormous energy is required and the operating cost is increased.

一方、有機塩素系溶媒または芳香族系溶媒による汚染土壌の洗浄処理方法は、洗浄性に優れているが、有機塩素系溶媒または芳香族系溶媒が人体に対する発ガン性を有するため、労働安全面の問題がある。また、有機塩素系溶媒または芳香族系溶媒は土壌に残留する可能性が高いので、新たな二次汚染を生じるという問題がある。   On the other hand, the method for cleaning contaminated soil with an organic chlorinated solvent or aromatic solvent is excellent in detergency, but because the organic chlorinated solvent or aromatic solvent is carcinogenic to the human body, There is a problem. In addition, since organic chlorinated solvents or aromatic solvents are likely to remain in the soil, there is a problem that new secondary contamination occurs.

また、溶融固定無害化処理法を採用する場合には、埋設ピット内の汚染処理物の中心温度が高くなるため、多量の電力が必要となり、設備導入コスト、処理コストがともに高価になるという問題がある。   In addition, when adopting the melt-fixed detoxification method, the center temperature of the contaminated material in the buried pit becomes high, so a large amount of power is required, and both the equipment introduction cost and the processing cost are expensive. There is.

本発明は、上記のような問題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、低コストで容易に、かつ環境に悪影響を及ぼすことなく、土壌中のPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質を無害化する方法およびそのシステムを提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and the object of the present invention is to provide POPs or dioxins in soil easily and at low cost without adversely affecting the environment. It is an object of the present invention to provide a method and system for detoxifying organic pollutants such as the like.

上記目的を達成するため、本発明は、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質含む汚染土壌を無害化する方法であって、汚染土壌に、ハイドロフルオロカーボンと有機溶媒からなる混合溶媒を加えて、汚染土壌を混合溶媒にて少なくとも1回洗浄する洗浄工程と、有機性汚染物質を含有する混合溶媒と土壌とを分離する第1分離工程と、有機性汚染物質を含有する混合溶媒と有機性汚染物質とを分離する第2分離工程と、分離された有機性汚染物質を分解する無害化工程とを有する汚染土壌の無害化処理方法としている。   In order to achieve the above object, the present invention is a method for detoxifying contaminated soil containing organic pollutants such as POPs or dioxins, wherein a mixed solvent composed of a hydrofluorocarbon and an organic solvent is added to the contaminated soil. A washing step of washing the contaminated soil at least once with a mixed solvent, a first separation step of separating the mixed solvent containing organic pollutants and the soil, a mixed solvent containing organic pollutants and organic It is a detoxification treatment method for contaminated soil, which has a second separation step for separating the pollutant and a detoxification step for decomposing the separated organic pollutant.

このため、低コストで容易に、かつ環境に悪影響を及ぼすことなく、土壌中のPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質を無害化処理できる。汚染土壌に、ハイドロフルオロカーボンと有機溶媒からなる混合溶媒を加えて、1回または複数回洗浄することによって、上述の有機性汚染物質を土壌から効率的に溶出させることができる。また、有機性汚染物質と土壌とを分離することによって、無害化処理対象は大幅な減容化が可能となる。例えば、1tの1ppbのダイオキシン汚染土壌には1mgのダイオキシンしか含まれていない。1mgのダイオキシンを分解処理するエネルギーは、1tの汚染土壌全てを焼却する焼却法に比べて僅かである。また、ハイドロフルオロカーボンは、非常に揮発性が強いので、第2分離工程において、有機性汚染物質と効率良く分離できると共に、塩素を含まないため、オゾン破壊係数が0である。このため、消費エネルギーが少なく、環境負荷が低く、経済的で効率の良い有機性汚染物質の無害化処理が期待できる。   For this reason, organic pollutants such as POPs or dioxins in soil can be rendered harmless easily at low cost and without adversely affecting the environment. By adding a mixed solvent composed of a hydrofluorocarbon and an organic solvent to the contaminated soil and washing it once or a plurality of times, the organic pollutant can be efficiently eluted from the soil. Further, by separating the organic pollutant and the soil, the detoxification target can be significantly reduced in volume. For example, 1 ton of 1 ppb dioxin contaminated soil contains only 1 mg of dioxin. The energy for decomposing 1 mg of dioxin is little compared to the incineration method in which all 1 t of contaminated soil is incinerated. In addition, since hydrofluorocarbon is very volatile, it can be efficiently separated from organic pollutants in the second separation step, and since it does not contain chlorine, the ozone depletion coefficient is zero. For this reason, decontamination treatment of organic pollutants with low energy consumption, low environmental load, and economic efficiency can be expected.

また、別の本発明は、第2分離工程を行うと共に、さらに、混合溶媒を循環して使用させるように混合溶媒を再生する再生工程を含む汚染土壌の無害化処理方法としている。混合溶媒を再生することによって、溶媒の循環利用が可能となる。このため、溶媒の無駄を省くことができ、無害化処理の運転コストが削減することができる。   Another aspect of the present invention is a method for detoxifying contaminated soil, including performing a second separation step and further including a regeneration step of regenerating the mixed solvent so that the mixed solvent is circulated and used. By regenerating the mixed solvent, the solvent can be recycled. For this reason, waste of the solvent can be eliminated, and the operating cost of the detoxification process can be reduced.

また、別の本発明は、有機性汚染物質を分解する無害化工程が、超臨界水酸化法により行う汚染土壌の無害化処理方法としている。このため、有機性汚染物質を効率的に完全に分解・無害化することができる。   In another aspect of the present invention, the detoxification process for decomposing organic pollutants is a detoxification method for contaminated soil, which is performed by supercritical water oxidation. For this reason, organic pollutants can be efficiently and completely decomposed and rendered harmless.

また、別の本発明は、混合溶媒がハイドロフルオロカーボン100容量に対し、5容量の有機溶媒を含む汚染土壌の無害化処理方法としている。このため、混合溶媒によるPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質を、土壌から、より効率的に溶出させることができる。   Another aspect of the present invention is a detoxification method for contaminated soil in which the mixed solvent contains 5 volumes of organic solvent with respect to 100 volumes of hydrofluorocarbon. For this reason, organic pollutants such as POPs or dioxins by the mixed solvent can be more efficiently eluted from the soil.

また、別の本発明は、有機溶媒がアセトン、ヘキサン、メタノールまたはエタノールである汚染土壌の無害化処理方法としている。このため、混合溶媒によるPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質を、土壌から、より効率的に溶出させることができる。   Another aspect of the present invention is a detoxification method for contaminated soil in which the organic solvent is acetone, hexane, methanol, or ethanol. For this reason, organic pollutants such as POPs or dioxins by the mixed solvent can be more efficiently eluted from the soil.

また、別の本発明は、有機性汚染物質がポリ塩化ビフェニール類である汚染土壌の無害化処理方法としている。このため、ポリ塩化ビフェニール類である有機性汚染物質をより効果的に無害化処理できる。   Another aspect of the present invention is a detoxification method for contaminated soil in which organic pollutants are polychlorinated biphenyls. For this reason, the organic pollutant which is polychlorinated biphenyls can be detoxified more effectively.

また、本発明は、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質含む汚染土壌を無害化するシステムであって、汚染土壌に、ハイドロフルオロカーボンと有機溶媒からなる混合溶媒を加えて、汚染土壌を混合溶媒にて少なくとも1回洗浄する洗浄手段と、有機性汚染物質を含有する混合溶媒と土壌とを分離する第1分離手段と、有機性汚染物質を含有する混合溶媒と有機性汚染物質とを分離する第2分離手段と、分離された有機性汚染物質を分解する無害化手段とを備える汚染土壌の無害化処理システムとしている。このため、消費エネルギーが少なく、環境負荷が低く、経済的で効率の良い有機性汚染物質の無害化処理が期待できる。   Further, the present invention is a system for detoxifying contaminated soil containing organic pollutants such as POPs or dioxins, and mixing contaminated soil by adding a mixed solvent composed of hydrofluorocarbon and organic solvent to the contaminated soil A cleaning means for cleaning at least once with a solvent, a first separation means for separating the mixed solvent containing organic pollutants and the soil, and a mixed solvent containing organic pollutants and the organic pollutants are separated. The decontamination treatment system for contaminated soil is provided with second separation means for detoxification and detoxification means for decomposing the separated organic pollutants. For this reason, decontamination treatment of organic pollutants with low energy consumption, low environmental load, and economic efficiency can be expected.

また、別の本発明は、第2分離手段を行う際に、さらに、混合溶媒を循環して使用させるように再生した混合溶媒を貯蔵する貯蔵手段を備える汚染土壌の無害化処理システムとしている。混合溶媒を再生して貯蔵する手段を有することによって、溶媒の循環利用が可能となる。このため、溶媒の無駄を省くことができ、無害化処理の運転コストが削減することができる。   Another aspect of the present invention is a detoxification treatment system for contaminated soil, further comprising storage means for storing the mixed solvent regenerated so that the mixed solvent is circulated and used when performing the second separation means. By having means for regenerating and storing the mixed solvent, the solvent can be recycled. For this reason, waste of the solvent can be eliminated, and the operating cost of the detoxification process can be reduced.

また、別の本発明は、溶出手段が超音波を発生させる発振手段を備える汚染土壌の無害化処理システムとしている。このため、超音波が溶液内に伝わることにより、土壌に付着或いは混合している有機性汚染物質が剥離し、混合溶媒中により効率的に溶出させることができる。   Another aspect of the present invention is a detoxification treatment system for contaminated soil, in which the elution means includes an oscillation means for generating ultrasonic waves. For this reason, when the ultrasonic wave is transmitted into the solution, the organic pollutant adhering to or mixing with the soil is peeled off and can be eluted more efficiently in the mixed solvent.

本発明に係る汚染土壌の無害化処理方法において、処理対象となる汚染土壌は、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質含む土壌である。有機性汚染物質としては、具体的には、例えば、ポリ塩化ビフェニール(PCB)、DDT、BHC、エンドリン、スポルタック、トリフミン、ダイオキシン類等を挙げることができ、本発明は、特に、PCBを含む汚染土壌を処理するのに適している。ただし、上述の分解対象となる有機性汚染物質は一例に過ぎず、他の種類の有機性汚染物質により汚染された土壌を処理しても良い。また、本発明により無害化処理することができる汚染土壌とは、上述の有機性汚染物質を何らかの理由で、工場敷地、一般居住地または公共用地に、漏洩、散布した事により,汚染された土地、農耕地、土砂、水底土砂および汚泥類等を挙げることができる。   In the method for detoxifying contaminated soil according to the present invention, the contaminated soil to be treated is soil containing organic pollutants such as POPs or dioxins. Specific examples of the organic pollutant include polychlorinated biphenyl (PCB), DDT, BHC, endrin, sportac, trifmine, dioxins, and the like. Suitable for treating soil. However, the organic pollutants to be decomposed are merely examples, and soil contaminated with other types of organic pollutants may be treated. In addition, the contaminated soil that can be detoxified by the present invention refers to the soil contaminated by the above-mentioned organic pollutants leaked or sprayed on factory grounds, general residential areas or public land for some reason. Agricultural land, earth and sand, bottom sediment and sludge.

本発明に係る汚染土壌の無害化処理方法に選択的に用いられる有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、1−ペンタノール、3−ペンタノール等のアルコール類またはアセトン、へキサン、メチルエチルケトン等が挙げられる。これらの有機溶媒のうち、沸点が低く、容易に回収できる低分子量の親水性有機溶媒を用いるのが好ましい。特に、エタノールを用いるのがより好ましい。ただし、上述の有機溶媒は一種のみを用いあるいは、2種以上を組み合わせて用いることもできる。有機性汚染物質の種類に応じて、有機溶媒の種類及び配合量を変えるのが好ましい。   Examples of the organic solvent that is selectively used in the detoxification method for contaminated soil according to the present invention include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, and 3-pentanol. Alcohols, acetone, hexane, methyl ethyl ketone and the like. Of these organic solvents, it is preferable to use a low molecular weight hydrophilic organic solvent having a low boiling point and easily recoverable. In particular, it is more preferable to use ethanol. However, the above organic solvents can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to change the type and blending amount of the organic solvent according to the type of the organic contaminant.

本発明によれば、低コストで容易に、かつ環境に悪影響を及ぼすことなく、土壌中のPOPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質を無害化することができる。   According to the present invention, organic pollutants such as POPs or dioxins in soil can be rendered harmless easily at low cost and without adversely affecting the environment.

以下に、本発明に係る汚染土壌の無害化処理方法およびそのシステムの好適な実施の形態について、図面を参照しながら詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施の形態に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, preferred embodiments of a method for detoxifying contaminated soil and a system thereof according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described below.

図1は、本発明の実施の形態に係る汚染土壌の無害化処理を行う処理システムの概略図である。   FIG. 1 is a schematic diagram of a treatment system that performs a detoxification process for contaminated soil according to an embodiment of the present invention.

この処理システム1は、洗浄としての洗浄機器手段10と、第1分離手段としての第1分離器20と、第2分離手段としての第2分離器30と、貯蔵手段としての貯蔵器40と、無害化手段としての無害化機器50とを備えている。   The processing system 1 includes a cleaning device means 10 as cleaning, a first separator 20 as first separation means, a second separator 30 as second separation means, and a reservoir 40 as storage means, A detoxifying device 50 as a detoxifying means is provided.

洗浄機器10は、有機性汚染物質を土壌から効率的に溶出させる機器である。図1に示すように、主に汚染土壌を投入して洗浄するための洗浄タンク5を備えている。洗浄タンク5は、洗浄しようとする処理対象土壌の量によって異なる鉄またはステンレス製の丈夫な容器であり、また、適切な位置に密閉可能な蓋を有している。密閉式洗浄タンク5を用いる理由は、混合溶媒の発揮を防ぐことができるためである。また、洗浄タンク5の底部に攪拌装置6が設けられている。これは、洗浄溶媒中の汚染土壌の分散を大きくし、汚染土壌に含まれる有機性汚染物質の溶出効率を上げることができるためである。   The cleaning device 10 is a device that efficiently elutes organic pollutants from the soil. As shown in FIG. 1, a cleaning tank 5 for mainly introducing and cleaning contaminated soil is provided. The washing tank 5 is a strong iron or stainless steel container that varies depending on the amount of soil to be treated, and has a lid that can be sealed at an appropriate position. The reason for using the sealed cleaning tank 5 is that the mixed solvent can be prevented from being exerted. A stirring device 6 is provided at the bottom of the cleaning tank 5. This is because the dispersion of the contaminated soil in the cleaning solvent can be increased, and the elution efficiency of the organic pollutants contained in the contaminated soil can be increased.

第1分離器20は、有機性汚染物質を含有する混合溶媒と土壌とを分離させる。図1に示すように、洗浄タンク5の下部に濾過装置7が設けられている。濾過装置7を介して、溶出手段による有機性汚染物質を含有する混合溶媒と土壌とを加圧濾過、吸引濾過または遠心分離等方法を用いて分離することができる。第1分離手段器は、混合溶媒相と土壌の固形分相が懸濁したままであっても、また一定時間静置させた後に行っても良い。   The first separator 20 separates the mixed solvent containing organic pollutants and the soil. As shown in FIG. 1, a filtration device 7 is provided below the cleaning tank 5. The mixed solvent containing organic pollutants by the elution means and the soil can be separated through the filtering device 7 using a method such as pressure filtration, suction filtration, or centrifugal separation. The first separation device may be performed after the mixed solvent phase and the solid phase of the soil are suspended or after being allowed to stand for a certain time.

第2分離器30は、有機性汚染物質を含有する混合溶媒と有機性汚染物質とを分離させる。図1に示すように、洗浄タンク5の外部に洗浄液トラップ8が配置されている。混合溶媒を蒸発させるのため、加熱装置9が設けられている。洗浄液トラップ8に貯留される第1分離器20による得られた有機性汚染物質を含有する混合溶媒は、加熱蒸発等の処理によって蒸発されるので、有機性汚染物質が分離される。このため、無害化処理対象は大幅な減容化が可能となる。   The second separator 30 separates the mixed solvent containing the organic pollutant and the organic pollutant. As shown in FIG. 1, a cleaning liquid trap 8 is disposed outside the cleaning tank 5. A heating device 9 is provided to evaporate the mixed solvent. Since the mixed solvent containing the organic pollutant obtained by the first separator 20 stored in the cleaning liquid trap 8 is evaporated by a process such as heat evaporation, the organic pollutant is separated. For this reason, the detoxification target can be significantly reduced in volume.

貯蔵器40は、第2分離器における蒸発される混合溶媒を循環して使用させるように再生した混合溶媒を貯蔵する。図1に示すように、蒸発された混合溶媒を冷却するための冷却装置11が配置されていることが好ましい。冷却装置11を備えることによって、混合溶媒を再生することができ、溶媒の循環利用が可能となる。このため、溶媒の無駄を省くことができ、無害化処理の運転コストが削減することができる。   The reservoir 40 stores the mixed solvent regenerated so that the mixed solvent evaporated in the second separator can be circulated and used. As shown in FIG. 1, it is preferable to arrange a cooling device 11 for cooling the evaporated mixed solvent. By providing the cooling device 11, the mixed solvent can be regenerated, and the solvent can be recycled. For this reason, waste of the solvent can be eliminated, and the operating cost of the detoxification process can be reduced.

無害化機器50は、分離された有機性汚染物質を分解する機器である。有機性汚染物質は、超臨界水酸化法により無害化処理することが好ましい。これによって、有機性汚染物質を効率的に完全に分解・無害化することができる。ただし、ただし、上述の超臨界水酸化法は一例に過ぎず、他の有機性汚染物質の無害化処理法、例えば、熱分解法、脱塩素化法等により有機性汚染物質を分解処理しても良い。   The detoxifying device 50 is a device that decomposes the separated organic pollutant. Organic pollutants are preferably detoxified by supercritical water oxidation. As a result, the organic pollutant can be efficiently and completely decomposed and rendered harmless. However, the supercritical water oxidation method described above is only an example, and the organic pollutant is decomposed by a detoxification treatment method of other organic pollutants such as a thermal decomposition method or a dechlorination method. Also good.

図2は、本発明の実施の形態に係る汚染土壌の無害化処理方法の手順を示すフローチャートである。   FIG. 2 is a flowchart showing the procedure of the detoxification method for contaminated soil according to the embodiment of the present invention.

以下、汚染土壌の無害化処理を行う工程手順につき、図2に基づいて説明する。   Hereinafter, the process procedure for detoxifying contaminated soil will be described with reference to FIG.

(1)有機性汚染物質の洗浄工程(ステップS101)
この工程は、有機性汚染物質をハイドロフルオロカーボン(ハイドロフルオロカーボン、以後、HFCという。)と有機溶媒からなる混合溶媒に溶出させる工程である。まず、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質により汚染された土壌を洗浄タンクに投入する。続いて、HFCと有機溶媒からなる混合溶媒を添加して攪拌する。有機性汚染物質により汚染された土壌の処理にあたって、混合溶媒は、HFCの100容量に対して5容量の有機溶媒が含まれている。このように混合溶媒を調整することにより、有機性汚染物質を、土壌からより効率的に溶出させることを図ることができる。ここで、有機溶媒としては、アセトン、へキサンまたはアルコール類のメタノールもしくはエタノールを好適に使用できる。特に、エタノールを用いるのがより好ましい。汚染土壌と混合溶媒との混合方法は、攪拌羽根を用いた攪拌以外に、超音波処理等の他の方法であっても良い。また、処理する汚染土壌の性状および土壌に含まれている有機性汚染物質の種類・含有量に応じて、混合溶媒の添加量の制御および有機溶媒の種類の選択を行い、効率的に汚染土壌を処理することが好ましい。また、有機性汚染物質の溶出効率をより向上させる目的で、必要に応じて、洗浄タンク中で加温した状態で混合攪拌を行っても良い。
(1) Organic pollutant cleaning process (step S101)
This step is a step of eluting organic pollutants into a mixed solvent composed of hydrofluorocarbon (hydrofluorocarbon, hereinafter referred to as HFC) and an organic solvent. First, soil contaminated with organic pollutants such as POPs or dioxins is put into a washing tank. Subsequently, a mixed solvent composed of HFC and an organic solvent is added and stirred. In the treatment of soil contaminated with organic pollutants, the mixed solvent contains 5 volumes of organic solvent for 100 volumes of HFC. By adjusting the mixed solvent in this way, it is possible to more efficiently elute organic pollutants from the soil. Here, as the organic solvent, acetone, hexane, or alcohols such as methanol or ethanol can be preferably used. In particular, it is more preferable to use ethanol. The mixing method of the contaminated soil and the mixed solvent may be other methods such as ultrasonic treatment in addition to the stirring using the stirring blade. In addition, depending on the nature of the contaminated soil to be treated and the type and content of organic pollutants contained in the soil, the amount of mixed solvent added and the type of organic solvent selected, the contaminated soil efficiently Is preferably processed. Further, for the purpose of further improving the elution efficiency of organic pollutants, mixing and stirring may be performed in a heated state in a washing tank as necessary.

また、必要に応じて、汚染土壌は、混合溶媒中にて複数回洗浄されても良い。この結果、有機性汚染物質の溶出効率の向上が可能となる。ただし、必ずしも複数回の洗浄を行う必要はない。   Moreover, the contaminated soil may be washed several times in the mixed solvent as necessary. As a result, the elution efficiency of organic pollutants can be improved. However, it is not always necessary to perform multiple cleanings.

(2)第1分離工程(ステップS102)
この工程は、洗浄工程により得られた有機性汚染物質を含有する混合溶媒と土壌とを分離する工程である。この実施の形態では、有機性汚染物質を含有する混合溶媒と土壌とを分離することによって、有機性汚染物質を土壌から効率的に徐去させることができる。なお、土壌と混合溶媒との分離方法は、加圧濾過、吸引濾過等の濾過方法以外に、遠心分離等の他の分離方法であっても良い。また、混合溶媒相と土壌の固形分相が懸濁したままであっても、また一定時間静置させた後に行っても良い。
(2) First separation step (step S102)
This step is a step of separating the mixed solvent containing organic pollutants obtained by the washing step and the soil. In this embodiment, the organic pollutant can be efficiently removed from the soil by separating the mixed solvent containing the organic pollutant and the soil. In addition, the separation method of soil and mixed solvent may be other separation methods such as centrifugal separation in addition to filtration methods such as pressure filtration and suction filtration. Further, the mixed solvent phase and the solid phase of the soil may remain suspended, or may be performed after standing for a certain time.

(3)第2分離工程(ステップS103)
この工程は、第1分離工程により得られた有機性汚染物質を含有する混合溶媒と有機性汚染物質とを分離する工程である。この実施の形態では、有機性汚染物質を含有する混合溶媒と有機性汚染物質とを分離することによって、汚染土壌に付着・混合された有機性汚染物質のみが得られました。このため、無害化処理対象は大幅な減容化ができ、有機性汚染物質を分解処理するエネルギーは、従来の焼却法に比べて僅かである。その結果、経済的で効率の良い有機性汚染物質の無害化処理となる。本実施の形態で混合溶媒と有機性汚染物質との分離方法としては、有機溶媒を蒸発できるあらゆる公知の方法を採用できる。例えば、通常、ヒーターにより60〜100℃、好ましくは60〜80℃で加熱する。加熱方法は特に限定されないが、連続式でもバッチ式でも良く、また、常圧あるいは減圧で加熱しても良い。また、有機溶媒の種類に応じて、さらに高温で加熱工程を行っても良い。
(3) Second separation step (step S103)
This step is a step of separating the mixed solvent containing the organic pollutant obtained in the first separation step and the organic pollutant. In this embodiment, only organic pollutants adhered to and mixed with contaminated soil were obtained by separating mixed solvents containing organic pollutants and organic pollutants. For this reason, the detoxification target can be greatly reduced in volume, and the energy for decomposing organic pollutants is very small compared to conventional incineration methods. The result is an economical and efficient detoxification process for organic pollutants. In the present embodiment, any known method capable of evaporating the organic solvent can be adopted as a method for separating the mixed solvent and the organic contaminant. For example, it is usually heated at 60-100 ° C., preferably 60-80 ° C. with a heater. The heating method is not particularly limited, but it may be a continuous type or a batch type, and may be heated at normal pressure or reduced pressure. Moreover, according to the kind of organic solvent, you may perform a heating process at still higher temperature.

(4)混合溶媒の再生工程(ステップS104)
この工程は、第2分離工程により蒸発された混合溶媒を循環して使用させるように再生する工程である。この実施の形態では、混合溶媒を再生することによって、再生した混合溶媒を、有機性汚染物質により汚染された土壌の無害化処理系に循環して使用させることができる。このため、溶媒の無駄を省くことができ、無害化処理の運転コストが削減することができる。本実施の形態で混合溶媒の再生方法としては、有機溶媒の蒸発状態から液状になれる公知の方法を採用できる。例えば、冷却装置を用い、混合溶媒を構成するHFCおよび有機溶媒に対して、沸点以下に冷却する。方法は特に限定されないが、加圧で冷却するのが好ましい。
(4) Mixed solvent regeneration step (step S104)
This step is a step of regenerating so that the mixed solvent evaporated in the second separation step is circulated and used. In this embodiment, by regenerating the mixed solvent, the regenerated mixed solvent can be circulated and used in a detoxification treatment system for soil contaminated with organic pollutants. For this reason, waste of the solvent can be eliminated, and the operating cost of the detoxification process can be reduced. As the method for regenerating the mixed solvent in the present embodiment, a known method that can be changed to a liquid state from the evaporated state of the organic solvent can be employed. For example, using a cooling device, the HFC and organic solvent constituting the mixed solvent are cooled below the boiling point. The method is not particularly limited, but it is preferable to cool by pressurization.

(5)汚染物質の無害化工程(ステップS105)
この工程は、第2分離工程により得られた有機性汚染物質を無害化処理するする工程である。この実施の形態では、超臨界水酸化法を用いて、有機性汚染物質を無害化処理することが好ましい。具体的には、例えば、ステンレス製の耐圧トラップを使用し、トラップに硝酸ナトリウムの適量を入れ、密閉後、450℃の電気炉に入れ、1時間放置することによって、トラップ内部は超臨界状態になり、PCB等の有機性汚染物質は完全に分解・無害化される。ただし、上述の超臨界水酸化法は一例に過ぎず、他の有機性汚染物質の無害化処理法、例えば、熱分解法、脱塩素化法等により有機性汚染物質を分解処理しても良い。
(5) Pollutant detoxification process (step S105)
This step is a step of detoxifying the organic pollutant obtained in the second separation step. In this embodiment, it is preferable to detoxify organic pollutants using supercritical water oxidation. Specifically, for example, using a pressure-resistant trap made of stainless steel, putting an appropriate amount of sodium nitrate into the trap, sealing, putting it in an electric furnace at 450 ° C., and letting it stand for 1 hour, the inside of the trap becomes a supercritical state. Therefore, organic pollutants such as PCBs are completely decomposed and detoxified. However, the supercritical water oxidation method described above is merely an example, and the organic pollutant may be decomposed by a detoxification method for other organic pollutants, such as a thermal decomposition method or a dechlorination method. .

以上、本発明に係る汚染土壌の無害化処理方法およびそのシステムの好適な実施の形態について説明した。その結果、短時間で、かつ簡単な装置を用いて、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質含む汚染土壌を効率よく無害化でき、処理コストも低減できる。   The preferred embodiments of the method for detoxifying contaminated soil and the system thereof according to the present invention have been described above. As a result, it is possible to efficiently detoxify contaminated soil containing organic pollutants such as POPs or dioxins using a simple apparatus in a short time, and the processing cost can be reduced.

次に、本発明に係る汚染土壌の無害化処理方法の実施例について説明する。ただし、本発明は、以下の各実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の各実施例において、各共通の実施方法については、重複する説明を省略する。以下に説明する各実施例において、汚染土壌に含む有機塩素化合物の洗浄状況および有機塩素化合物の残存状況については、島津製作所製GC/MS QP5000を用いて測定されたGC/MSスペクトルから把握した。   Next, the Example of the detoxification processing method of the contaminated soil which concerns on this invention is described. However, the present invention is not limited to the following examples. Note that, in each of the following embodiments, overlapping description is omitted for each common implementation method. In each Example described below, the cleaning status of the organic chlorine compound contained in the contaminated soil and the residual status of the organic chlorine compound were grasped from a GC / MS spectrum measured using a GC / MS QP5000 manufactured by Shimadzu Corporation.

A.処理手順
(実施例1)
まず、HFCの100容量に対し、5容量のアセトンを含む混合溶媒を調整した。次に、100ppmのPCBにより汚染された土壌10gと上述の混合溶媒30mlを密閉した容器に入れた。続いて、常温で30分間、攪拌処理した後、吸引濾過し、固液分離を行った。その後、濾液(混合溶媒)をエバポレーターにより蒸発し、残留物を2mlのへキサンで溶かし、これを、汚染土壌に含むPCBの洗浄状況を確認するためのGC/MSスペクトル測定用の試料とした。
A. Procedure
(Example 1)
First, a mixed solvent containing 5 volumes of acetone was prepared for 100 volumes of HFC. Next, 10 g of soil contaminated with 100 ppm of PCB and 30 ml of the above mixed solvent were placed in a sealed container. Subsequently, after stirring at room temperature for 30 minutes, suction filtration was performed to perform solid-liquid separation. Thereafter, the filtrate (mixed solvent) was evaporated with an evaporator, the residue was dissolved with 2 ml of hexane, and this was used as a sample for GC / MS spectrum measurement for confirming the washing status of PCB contained in the contaminated soil.

また、濾過した残渣を乾燥し、乾燥した残渣5gを秤量し、ヘキサン50mlと混合し、超音波により30分間攪拌した。濾過により固形物を分離した後、濾液の全量をエバポレーターにより蒸発し、2mlのヘキサンで残留物を溶解し、これを、洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトル測定用の試料とした。   Further, the filtered residue was dried, and 5 g of the dried residue was weighed, mixed with 50 ml of hexane, and stirred by ultrasonic for 30 minutes. After separating the solid by filtration, the entire amount of the filtrate is evaporated by an evaporator, the residue is dissolved with 2 ml of hexane, and this is GC / MS for confirming the PCB concentration remaining in the soil after washing. A sample for spectrum measurement was obtained.

(実施例2)
この実施例では、溶媒のアセトンの代わりに、へキサンを用いて混合溶媒を調整した。処理手順は、実施例1と同じ手順とした。処理後の汚染土壌に含むPCBの洗浄状況および洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトル測定用の試料がそれぞれ得られた。
(Example 2)
In this example, hexane was used in place of the solvent acetone to prepare a mixed solvent. The processing procedure was the same as that in Example 1. Samples for GC / MS spectrum measurement for confirming the state of washing of PCB contained in the contaminated soil after treatment and the concentration of PCB remaining in the soil after washing were obtained.

(実施例3)
この実施例では、溶媒のアセトンの代わりに、メタノールを用いて混合溶媒を調整した。処理手順は、実施例1と同じ手順とした。処理後の汚染土壌に含むPCBの洗浄状況および洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトル測定用の試料がそれぞれ得られた。
Example 3
In this example, methanol was used in place of the solvent acetone to prepare a mixed solvent. The processing procedure was the same as that in Example 1. Samples for GC / MS spectrum measurement for confirming the state of washing of PCB contained in the contaminated soil after treatment and the concentration of PCB remaining in the soil after washing were obtained.

(実施例4)
この実施例では、溶媒のアセトンの代わりに、エタノールを用いて混合溶媒を調整した。処理手順は、実施例1と同じ手順とした。処理後の汚染土壌に含むPCBの洗浄状況および洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトル測定用の試料がそれぞれ得られた。
Example 4
In this example, ethanol was used instead of the solvent acetone to prepare a mixed solvent. The processing procedure was the same as that in Example 1. Samples for GC / MS spectrum measurement for confirming the state of washing of PCB contained in the contaminated soil after treatment and the concentration of PCB remaining in the soil after washing were obtained.

(比較例1)
まず、100ppmのPCBにより汚染された土壌10gとHFC30mlを密閉した容器に入れた。続いて、常温で30分間、攪拌処理した後、吸引濾過し、固液分離を行った。その後、濾液(混合溶媒)をエバポレーターにより蒸発し、残留物を2mlのへキサンで溶かし、これを、汚染土壌に含むPCBの洗浄状況を確認するためのGC/MSスペクトル測定用の試料とした。
(Comparative Example 1)
First, 10 g of soil contaminated with 100 ppm of PCB and 30 ml of HFC were placed in a sealed container. Subsequently, after stirring at room temperature for 30 minutes, suction filtration was performed to perform solid-liquid separation. Thereafter, the filtrate (mixed solvent) was evaporated with an evaporator, the residue was dissolved with 2 ml of hexane, and this was used as a sample for GC / MS spectrum measurement for confirming the washing status of PCB contained in the contaminated soil.

また、濾過した残渣を乾燥し、乾燥した残渣5gを秤量し、ヘキサン50mlと混合し、超音波により30分間攪拌した。濾過により固形物を分離した後、濾液の全量をエバポレーターにより蒸発し、2mlのヘキサンで残留物を溶解し、これを、洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトル測定用の試料とした。   Further, the filtered residue was dried, and 5 g of the dried residue was weighed, mixed with 50 ml of hexane, and stirred by ultrasonic for 30 minutes. After separating the solid by filtration, the entire amount of the filtrate is evaporated by an evaporator, the residue is dissolved with 2 ml of hexane, and this is GC / MS for confirming the PCB concentration remaining in the soil after washing. A sample for spectrum measurement was obtained.

B.分析結果
図3は、ヘキサンで希釈した100pmm濃度のPCB標準溶液のGC/MS測定の結果である。図4〜図7は、それぞれ、実施例1〜4の条件にて汚染土壌に含むPCBの洗浄状況を確認するためのGC/MSスペクトルである。また、図8〜図11は、それぞれ、実施例1〜4の条件にて洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトルである。図12は、比較例1の条件にて汚染土壌に含むPCBの洗浄状況を確認するためのGC/MSスペクトルである。また、図13は、比較例1の条件にて洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトルである。
B. Analysis Results FIG. 3 shows the results of GC / MS measurement of a 100 pmm PCB standard solution diluted with hexane. 4 to 7 are GC / MS spectra for confirming the cleaning status of PCB contained in the contaminated soil under the conditions of Examples 1 to 4, respectively. Moreover, FIGS. 8-11 is a GC / MS spectrum for confirming the PCB density | concentration which remains in the soil after wash | cleaning on the conditions of Examples 1-4, respectively. FIG. 12 is a GC / MS spectrum for confirming the cleaning status of PCB contained in the contaminated soil under the conditions of Comparative Example 1. FIG. 13 is a GC / MS spectrum for confirming the PCB concentration remaining in the soil after washing under the conditions of Comparative Example 1.

図3に示すように、ピーク1〜3は、塩素2個を含むPCB(分子量222)であり、ピーク4〜11は、塩素3個を含むPCB(分子量256)であり、ピーク11〜21は、塩素4個を含むPCB(分子量290)である。保持時間9.15minにおけるピーク9は最強のピークで明確に検出された。   As shown in FIG. 3, peaks 1 to 3 are PCBs (molecular weight 222) containing 2 chlorines, peaks 4 to 11 are PCBs (molecular weight 256) containing 3 chlorines, and peaks 11 to 21 are PCB containing 4 chlorines (molecular weight 290). Peak 9 at a retention time of 9.15 min was clearly detected as the strongest peak.

図4〜図7および図12に示す各スペクトルの右上部にある数値は、最強のピーク9の濃度に比例する。図4〜図7および図12に示すように、比較例1と比べて、実施例1〜4の条件にて汚染土壌に含むPCBの洗浄効率は、それぞれ、1.18倍、1.17倍、1.36倍および1.61倍と確認することができた。このような結果から、HFCに有機溶媒の添加によって、汚染土壌に含むPCBの洗浄効率が向上し、汚染土壌を無害化する方法としての実用が期待できることがわかった。   The numerical value in the upper right part of each spectrum shown in FIGS. 4 to 7 and FIG. 12 is proportional to the concentration of the strongest peak 9. As shown in FIG. 4 to FIG. 7 and FIG. 12, compared with Comparative Example 1, the cleaning efficiency of PCB contained in the contaminated soil under the conditions of Examples 1 to 4 is 1.18 times and 1.17 times, respectively. 1.36 times and 1.61 times. From these results, it was found that by adding an organic solvent to HFC, the cleaning efficiency of PCB contained in the contaminated soil is improved, and practical use as a method for detoxifying the contaminated soil can be expected.

また、図8〜図11および図13に示すように、比較例1の条件にて洗浄した後の土壌中に残留するPCBのピーク9の高さは、3.2である。そのピーク9の高さと比較して、実施例1〜4の条件にて洗浄した後の土壌中に残留するPCBのピーク9の高さは、それぞれ、2.9、3.1、2.2、2.4である。このような結果から、さらにHFCに有機溶媒の添加によって、汚染土壌に含むPCBの洗浄効率が向上し、PCBを効率よく除去することができると判断した。   Moreover, as shown in FIGS. 8 to 11 and FIG. 13, the height of the peak 9 of PCB remaining in the soil after washing under the conditions of Comparative Example 1 is 3.2. Compared with the height of the peak 9, the height of the peak 9 of PCB remaining in the soil after washing under the conditions of Examples 1 to 4 is 2.9, 3.1, and 2.2, respectively. 2.4. From these results, it was determined that by adding an organic solvent to the HFC, the cleaning efficiency of the PCB contained in the contaminated soil was improved, and the PCB could be removed efficiently.

次に、ベンゼンで汚染された水の無害化処理方法の別の実施例について説明する。ただし、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。以下に説明する実施例において、水に含むベンゼンの洗浄状況およびベンゼンの残存状況については、核磁気共鳴装置(JEOL GX−500 NMR Spectrometer)を用いて測定されたNMRスペクトルから把握した。   Next, another embodiment of the method for detoxifying water contaminated with benzene will be described. However, the present invention is not limited to the following examples. In the examples described below, the cleaning status of benzene contained in water and the residual status of benzene were grasped from NMR spectra measured using a nuclear magnetic resonance apparatus (JEOL GX-500 NMR Spectrometer).

A.処理手順
まず、0.05%のベンゼンで汚染された水とHFCを5:1の容量の割合(汚染水50mlとHFC10mlを混合)で100mlの分液濾斗に投入し、十分に振蕩した後、10分間放置した。この結果、HFC相が下、水相が上で2層に分離した。その後、下のHFC相を分取した。また、HFCが水相に混入しないように、分液界面に近い水溶液を捨て上の水相を分取した。このため、分離処理によって、汚染水に含まれるベンゼンをHFCに選択的に抽出した。また、ベンゼンの抽出状況を確認するため、分取したHFC相および水相をそれぞれ5mlを採取し、HFC−1および水−1に名付け、測定用の試料とした。
A. Treatment procedure First, water contaminated with 0.05% benzene and HFC were put into a 100 ml separatory funnel at a volume ratio of 5: 1 (mixed with 50 ml of contaminated water and 10 ml of HFC) and shaken sufficiently. Left for 10 minutes. As a result, the HFC phase was separated into two layers, and the aqueous phase was separated into two layers. Thereafter, the lower HFC phase was collected. Further, the aqueous phase close to the separation interface was discarded so that HFC was not mixed into the aqueous phase, and the upper aqueous phase was separated. For this reason, benzene contained in the contaminated water was selectively extracted into HFC by the separation treatment. Further, in order to confirm the extraction status of benzene, 5 ml of each of the collected HFC phase and aqueous phase was collected, named HFC-1 and water-1, and used as a sample for measurement.

続いて、分取した水相にHFC10mlを加え、再び分液濾斗に投入する。上記と同様な分液処理を行った後に、ベンゼンの抽出状況を確認するため、分取したHFC相および水相をそれぞれ5mlを採取し、HFC−2および水−2と名付け、測定用の試料とした。   Subsequently, 10 ml of HFC is added to the collected aqueous phase, and the mixture is again put into a separatory funnel. After performing the same liquid separation treatment as described above, in order to confirm the extraction state of benzene, 5 ml of the collected HFC phase and water phase were collected, named HFC-2 and water-2, and a sample for measurement. It was.

B.分析結果
表1は、ベンゼンで汚染された水の無害化処理方法における実施例の条件にてベンゼンの抽出効果を示す表である。

Figure 2009279498
B. Analysis results Table 1 is a table showing the extraction effect of benzene under the conditions of the examples in the method for detoxifying water contaminated with benzene.
Figure 2009279498

実施例の結果において、表1に示すように、0.05%のベンゼンで汚染された水(原液)を1/5容量のHFCで一回抽出すると、原液と比べて、水−1に含まれたベンゼンは約1/5程度に減少した。同時に、HFC−1には高い濃度のベンゼンが検出された。同じ分液操作を2回繰り返したところ、2回目の抽出では、水−2からベンゼンのピークは検出されなかった。また、2回目の抽出液(HFC−2)には1回目の抽出液(HFC−1)の約1/10程度のベンゼンが検出された。   In the results of the examples, as shown in Table 1, when water (stock solution) contaminated with 0.05% benzene was extracted once with 1/5 volume of HFC, it was contained in water-1 compared to the stock solution. Benzene was reduced to about 1/5. At the same time, a high concentration of benzene was detected in HFC-1. When the same liquid separation operation was repeated twice, a peak of benzene from water-2 was not detected in the second extraction. In addition, about 1/10 of the benzene was detected in the second extract (HFC-2) in the first extract (HFC-1).

以上のような結果から、HFCを用いて、1回のみ抽出することで汚染水に含まれたベンゼンを有効に除去することができ、ベンゼンに対するHFCの高い抽出能を示した。本発明に係るベンゼンで汚染された水の無害化処理方法は、従来の無害化処理方法、例えば、ベンゼンで汚染された水溶液に酸化剤または還元剤を添加して電磁波を照射する処理等の無害化処理方法と比べて、短時間、低コストで且つ周辺環境への影響も少なく、汚染水を浄化することができる。   From the results as described above, it was possible to effectively remove benzene contained in the contaminated water by performing extraction only once using HFC, and high extraction ability of HFC with respect to benzene was demonstrated. The method for detoxifying water contaminated with benzene according to the present invention is a conventional harmless treatment method, for example, harmless treatment such as treatment in which an oxidizing agent or a reducing agent is added to an aqueous solution contaminated with benzene and irradiated with electromagnetic waves. Compared with the chemical treatment method, the contaminated water can be purified in a short time, at a low cost and with little influence on the surrounding environment.

本発明は、POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質により汚染された土壌を無害化に処理する産業において利用することができる。   INDUSTRIAL APPLICATION This invention can be utilized in the industry which processes soil contaminated with organic pollutants, such as POPs or dioxins, detoxifying.

本発明の実施の形態に係る汚染土壌の無害化処理を行う処理システムの概略図である。It is the schematic of the processing system which performs the detoxification process of the contaminated soil which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施の形態に係る汚染土壌の無害化処理方法の手順を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the procedure of the detoxification processing method of the contaminated soil which concerns on embodiment of this invention. ヘキサンで希釈した100pmm濃度のPCB標準溶液のGC/MS測定の結果である。It is a result of GC / MS measurement of a PCB standard solution having a concentration of 100 pmm diluted with hexane. 実施例1の条件にて汚染土壌に含むPCBの洗浄状況を確認するためのGC/MSスペクトルである。It is a GC / MS spectrum for confirming the washing condition of PCB contained in the contaminated soil under the conditions of Example 1. 実施例2の条件にて汚染土壌に含むPCBの洗浄状況を確認するためのGC/MSスペクトルである。It is a GC / MS spectrum for confirming the washing condition of PCB contained in the contaminated soil under the conditions of Example 2. 実施例3の条件にて汚染土壌に含むPCBの洗浄状況を確認するためのGC/MSスペクトルである。It is a GC / MS spectrum for confirming the washing condition of PCB contained in the contaminated soil under the conditions of Example 3. 実施例4の条件にて汚染土壌に含むPCBの洗浄状況を確認するためのGC/MSスペクトルである。It is a GC / MS spectrum for confirming the washing condition of PCB contained in the contaminated soil under the conditions of Example 4. 実施例1の条件にて洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトルである。2 is a GC / MS spectrum for confirming the PCB concentration remaining in the soil after washing under the conditions of Example 1. 実施例2の条件にて洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトルである。It is a GC / MS spectrum for confirming the PCB density | concentration which remains in the soil after wash | cleaning on the conditions of Example 2. FIG. 実施例3の条件にて洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトルである。4 is a GC / MS spectrum for confirming the PCB concentration remaining in the soil after washing under the conditions of Example 3. 実施例4の条件にて洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトルである。4 is a GC / MS spectrum for confirming the PCB concentration remaining in the soil after washing under the conditions of Example 4. 比較例1の条件にて汚染土壌に含むPCBの洗浄状況を確認するためのGC/MSスペクトルである。It is a GC / MS spectrum for confirming the washing condition of PCB contained in the contaminated soil under the conditions of Comparative Example 1. 比較例1の条件にて洗浄した後の土壌中に残留するPCB濃度を確認するためのGC/MSスペクトルである。4 is a GC / MS spectrum for confirming the PCB concentration remaining in the soil after washing under the conditions of Comparative Example 1.

Claims (9)

POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質含む汚染土壌を無害化する方法であって、
上記汚染土壌に、ハイドロフルオロカーボンと有機溶媒からなる混合溶媒を加えて、上記汚染土壌を上記混合溶媒にて少なくとも1回洗浄する洗浄工程と、
上記有機性汚染物質を含有する上記混合溶媒と土壌とを分離する第1分離工程と、
有機性汚染物質を含有する上記混合溶媒と上記有機性汚染物質とを分離する第2分離工程と、
分離された上記有機性汚染物質を分解する無害化工程と、
を有することを特徴とする汚染土壌の無害化処理方法。
A method for detoxifying contaminated soil containing organic pollutants such as POPs or dioxins,
A washing step of adding a mixed solvent composed of a hydrofluorocarbon and an organic solvent to the contaminated soil, and washing the contaminated soil with the mixed solvent at least once;
A first separation step of separating the mixed solvent containing the organic pollutant and soil;
A second separation step of separating the mixed solvent containing organic contaminants and the organic contaminants;
A detoxification process for decomposing the separated organic pollutants,
A detoxification method for contaminated soil, comprising:
前記第2分離工程を行うと共に、さらに、前記混合溶媒を循環して使用させるように混合溶媒を再生する再生工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の汚染土壌の無害化処理方法。   The method for detoxifying contaminated soil according to claim 1, further comprising a regeneration step of performing the second separation step and regenerating the mixed solvent so that the mixed solvent is circulated and used. 前記有機性汚染物質を分解する無害化工程は、超臨界水酸化法により行うことを特徴とする請求項1または2に記載の汚染土壌の無害化処理方法。   The method for detoxifying contaminated soil according to claim 1 or 2, wherein the detoxification step for decomposing the organic pollutant is performed by a supercritical water oxidation method. 前記混合溶媒は、前記ハイドロフルオロカーボン100容量に対し、5容量の有機溶媒を含むことを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の汚染土壌の無害化処理方法。   The method for detoxifying contaminated soil according to any one of claims 1 to 3, wherein the mixed solvent contains 5 volumes of an organic solvent with respect to 100 volumes of the hydrofluorocarbon. 前記有機溶媒は、アセトン、ヘキサン、メタノールまたはエタノールであることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の汚染土壌の無害化処理方法。   The method for detoxifying contaminated soil according to any one of claims 1 to 4, wherein the organic solvent is acetone, hexane, methanol, or ethanol. 前記有機性汚染物質は、ポリ塩化ビフェニール類であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の汚染土壌の無害化処理方法。   The method for detoxifying contaminated soil according to any one of claims 1 to 5, wherein the organic pollutant is polychlorinated biphenyls. POPs類またはダイオキシン類等の有機性汚染物質含む汚染土壌を無害化するシステムであって、
上記汚染土壌に、ハイドロフルオロカーボンと有機溶媒からなる混合溶媒を加えて、上記汚染土壌を上記混合溶媒にて少なくとも1回洗浄する洗浄手段と、
上記有機性汚染物質を含有する上記混合溶媒と土壌とを分離する第1分離手段と、
有機性汚染物質を含有する上記混合溶媒と上記有機性汚染物質とを分離する第2分離手段と
分離された上記有機性汚染物質を分解する無害化手段と、
を備えることを特徴とする汚染土壌の無害化処理システム。
A system for detoxifying contaminated soil containing organic pollutants such as POPs or dioxins,
A washing means for adding a mixed solvent composed of hydrofluorocarbon and an organic solvent to the contaminated soil, and washing the contaminated soil with the mixed solvent at least once;
First separation means for separating the mixed solvent containing the organic pollutant and soil;
A second separation means for separating the mixed solvent containing the organic pollutant and the organic pollutant; a detoxification means for decomposing the separated organic pollutant;
A detoxification treatment system for contaminated soil, comprising:
前記第2分離手段を行う際に、さらに、前記混合溶媒を循環して使用させるように再生した混合溶媒を貯蔵する貯蔵手段を備えることを特徴とする請求項7に記載の汚染土壌の無害化処理システム。   The decontamination of contaminated soil according to claim 7, further comprising storage means for storing the mixed solvent regenerated so as to circulate and use the mixed solvent when performing the second separation means. Processing system. 前記洗浄手段は、超音波を発生させる発振手段を備えることを特徴とする請求項7または8に記載の汚染土壌の無害化処理システム。   The decontamination processing system for contaminated soil according to claim 7 or 8, wherein the cleaning unit includes an oscillation unit that generates ultrasonic waves.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109834028A (en) * 2019-04-10 2019-06-04 杨大伟 A kind of emergency processing method and device of soil pollution

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CN109834028A (en) * 2019-04-10 2019-06-04 杨大伟 A kind of emergency processing method and device of soil pollution

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