JP2009271474A - Color filter substrate, method for producing the same and liquid crystal display - Google Patents

Color filter substrate, method for producing the same and liquid crystal display Download PDF

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彰男 中村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the problem, wherein at least one or more kinds of colored layers are formed on a translucent substrate, and in a boundary region at which the adjoining colored layers are interposed each other, the arrangement of a photospacer is difficult, the problem where this tends to be the cause of disturbance in liquid crystal alignment and the problem where the fracture of a transparent electrode and the increase of resistance are generated. <P>SOLUTION: On a translucent substrate, at least, a light-shielding pattern, one or more kinds of colored layers, a resin layer so as to cover the boundary region at which the adjoining colored layers are superimposed and first columnar projections are formed. The first columnar projections are formed on each resin layer, and also, each resin layer and each first columnar projection are integrated. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置に用いるフォトスペーサを備えたカラーフィルター基板に関する。   The present invention relates to a color filter substrate provided with a photo spacer used in a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、一対の透光性基板間に液晶を狭持している。一方の透光性基板にはTFT等の駆動回路が形成され、他方の透光性基板には、遮光膜、カラーフィルター等が形成されている。液晶表示装置の大型化にともなって透光性基板間の数μmの距離(以下、セルギャップ)を正確に保持する必要から、従来の樹脂製もしくはガラス製のビーズスペーサを液晶内に散布して保持する方式から、フォトリソグラフィー技術により樹脂組成物からなる柱状の突起物を形成する方法に移行しつつある(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。   In a liquid crystal display device, a liquid crystal is sandwiched between a pair of translucent substrates. A driving circuit such as a TFT is formed on one light-transmitting substrate, and a light-shielding film, a color filter, and the like are formed on the other light-transmitting substrate. As the liquid crystal display device becomes larger, it is necessary to accurately maintain a distance of several μm between the translucent substrates (hereinafter referred to as cell gap). Therefore, conventional resin or glass bead spacers are dispersed in the liquid crystal. The method of holding is shifting to a method of forming columnar protrusions made of a resin composition by a photolithography technique (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

ビーズを散布する方式の液晶表示装置においては、黒色表示時にスペーサ用ビーズを介して光が散乱によって漏れたり、ビーズ近傍において液晶配向が乱れることにより、コントラストが低下し表示画質が劣化するなどの問題があった。これに対し、フォトリソグラフィー技術により形成する突起物、いわゆる、フォトスペーサと称されるものは、配置の自由度、高さの均一性、液晶中を移動しない、工程中での汚染が少ないなど、ビーズ散布方式に較べ多くの利点を有し、通常はカラーフィルタ基板側のカラーフィルタ層の上方側に配設される。カラーフィルタ製造と同様の工程で製造できるからである。   In a liquid crystal display device using a method of dispersing beads, light leaks through the spacer beads during black display or liquid crystal alignment is disturbed in the vicinity of the beads, resulting in a decrease in contrast and display image quality. was there. On the other hand, protrusions formed by photolithography technology, so-called photo spacers, have a degree of freedom of arrangement, uniformity of height, do not move in the liquid crystal, and less contamination in the process. It has many advantages over the bead dispersion method and is usually disposed above the color filter layer on the color filter substrate side. This is because it can be manufactured in the same process as the color filter manufacturing.

一方、カラーフィルタ基板は、一般的に赤・緑・青の三色からなる着色層が、透光性基板上に線状あるいはトライアングル配列等、適切なパターンで配置されるものである。先ず、透光性基板上に着色画素を区画して混色を防止するための仕切り堰となる遮光パターンを形成する。遮光層材料としては金属薄膜あるいは黒色の感光性樹脂組成物を用い、定法のフォトリソグラフィー法によりパターン形成する。続いて、緑色感光性樹脂組成物を塗布し、これもフォトリソグラフィー法により、例えば線状にパターニングして緑色着色層を形成する。この工程を、赤、青の感光性樹脂組成物に繰り返して、緑、赤、青の着色層が配置したカラーフィルタ基板を得ることができる。
特開2001−201750号公報 特開2003−186021号公報
On the other hand, in the color filter substrate, a colored layer composed of three colors of red, green, and blue is generally arranged in an appropriate pattern such as a linear shape or a triangle arrangement on the translucent substrate. First, a light shielding pattern serving as a partition weir for partitioning colored pixels and preventing color mixture is formed on a translucent substrate. As the light shielding layer material, a metal thin film or a black photosensitive resin composition is used, and a pattern is formed by a conventional photolithography method. Subsequently, a green photosensitive resin composition is applied, and this is also patterned, for example, in a linear manner by a photolithography method to form a green colored layer. This process can be repeated for the red and blue photosensitive resin compositions to obtain a color filter substrate in which green, red and blue colored layers are arranged.
JP 2001-201750 A JP 2003-186021 A

フォトスペーサ方式は確かに望ましい方式ではあるが、フォトスペーサを画素として表示に使用される着色層部分に設けるよりは、表示に使用しない遮光パターン部分に設けるのがより望ましい。しかしながら、遮光パターン部分は、実際には、隣接する着色層のエッジが会合する境界部分であるため、遮光パターンの上に着色層のエッジが重なることによるツノ段差と呼ばれる突起が生じる。また、透光性基板が大型化して露光精度が低下することによって、隣接した着色層のエッジ同士が重なる凸状部分の発生、あるいは着色層エッジが離間してしまう凹みなどが発生し複雑多様な構造を呈することになる。したがって、一般に、こうした凹凸部分にフォトスペーサの配設はなされず、たとえ配設したとしても高さにバラツキが生じ実用的でないという問題があった。   The photo spacer method is certainly a desirable method, but it is more desirable to provide the photo spacer in the light shielding pattern portion not used for display than in the colored layer portion used for display as a pixel. However, since the light shielding pattern portion is actually a boundary portion where the edges of the adjacent colored layers meet, a projection called a horn step is generated due to the edge of the colored layer overlapping the light shielding pattern. In addition, since the size of the light-transmitting substrate is increased and the exposure accuracy is lowered, a convex portion where edges of adjacent colored layers overlap each other or a dent where the colored layer edges are separated from each other is generated. It will exhibit a structure. Accordingly, in general, the photo spacers are not arranged on the uneven portions, and there is a problem that even if arranged, the height varies and it is not practical.

また、このような境界領域では、カラーフィルタや透明電極を形成した後の配向処理が十分に行き渡らず不完全となり、液晶配向の乱れが生じ画素近辺にまで波及するといった問題があった。さらには、着色層のエッジの重なり部分で段差が生じ断面が垂直形状や逆
テーパー形状になると、後工程で形成される透明電極層の膜質が不均一となり、カラーフィルター基板側の電気抵抗の増加、応力集中により透明電極層にクラック等を引き起こすといった問題もあった。
Further, in such a boundary region, there is a problem that the alignment process after forming the color filter and the transparent electrode is not sufficiently performed and becomes incomplete, the liquid crystal alignment is disturbed, and it spreads to the vicinity of the pixel. Furthermore, if a step occurs at the overlapping edge of the colored layer and the cross section becomes vertical or inversely tapered, the film quality of the transparent electrode layer formed in the subsequent process becomes non-uniform and the electrical resistance on the color filter substrate side increases. In addition, there is a problem that cracks and the like are caused in the transparent electrode layer due to stress concentration.

そこで本発明は、遮光パターン上で着色層のエッジが会合する境界部分では、フォトスペーサの配設が困難であるという問題、液晶配向の乱れの起点となりやすいという問題、及び透明電極層の破断と抵抗上昇が生じるという問題を解決したカラーフィルタ基板を提供することを課題とした。   Therefore, the present invention has a problem that it is difficult to dispose a photo spacer at the boundary portion where the edges of the colored layer meet on the light shielding pattern, a problem that the liquid crystal alignment is easily disturbed, and a breakage of the transparent electrode layer. An object of the present invention is to provide a color filter substrate that solves the problem of increased resistance.

請求項1に係る第1の発明は、透光性基板上に、少なくとも、遮光パターン、一種以上の着色層、隣接する前記着色層が会合する境界領域を被覆するように樹脂層、前記樹脂層上に第一の柱状突起とが形成され、且つ、前記樹脂層と前記第一の柱状突起とは一体となっていることを特徴とするカラーフィルター基板である。     According to a first aspect of the present invention, there is provided a resin layer and the resin layer on a translucent substrate so as to cover at least a light shielding pattern, one or more colored layers, and a boundary region where the adjacent colored layers meet. A color filter substrate having a first columnar protrusion formed thereon, and the resin layer and the first columnar protrusion being integrated.

請求項2に係る第2の発明は、前記樹脂層上にはさらに、前記第一の柱状突起とは高さの異なる第二の柱状突起が形成されていることを特徴とする請求項1に記載のカラーフィルター基板である。   The second invention according to claim 2 is characterized in that a second columnar protrusion having a height different from that of the first columnar protrusion is further formed on the resin layer. It is a color filter substrate as described.

請求項3に係る第3の発明は、前記遮光パターンが、前記隣接した着色層が会合する境界領域の下部に形成されていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のカラーフィルター基板である。   According to a third aspect of the present invention, in the color filter according to the first or second aspect, the light-shielding pattern is formed below a boundary region where the adjacent colored layers meet. It is a substrate.

請求項4に係る第4の発明は、前記着色層の一部が透明層であって、前記第一及び/又は第二の柱状突起が、前記透明層上の樹脂層上にも形成されていることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のカラーフィルター基板である。   According to a fourth aspect of the present invention, a part of the colored layer is a transparent layer, and the first and / or second columnar protrusions are also formed on the resin layer on the transparent layer. The color filter substrate according to claim 1, wherein the color filter substrate is a color filter substrate.

請求項5に係る第5の発明は、前記第一および/または第2の柱状突起の部分以外の前記樹脂層の上部に透明電極が敷設されていることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のカラーフィルター基板である。   According to a fifth aspect of the present invention, a transparent electrode is laid on an upper portion of the resin layer other than the first and / or second columnar protrusions. 5. The color filter substrate according to any one of 4 above.

請求項6に係る第6の発明は、前記樹脂層と前記第一および/または第2の柱状突起を一括形成して形成することを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のカラーフィルター基板の製造方法。   A sixth aspect of the invention according to claim 6 is characterized in that the resin layer and the first and / or second columnar protrusions are formed in a lump. The manufacturing method of the color filter board | substrate of description.

請求項7に係る第7の発明は、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のカラーフィルタ基板もしくは請求項6に記載の製造方法で製造したカラーフィルター基板を用いたことを特徴とする液晶表示装置である。   A seventh invention according to claim 7 uses the color filter substrate according to any one of claims 1 to 5 or the color filter substrate manufactured by the manufacturing method according to claim 6. The liquid crystal display device.

本発明によれば、フォトスペーサを遮光パターン領域に配設しているので、液晶表示装置の表示画質に影響を与えることがない。また、フォトスペーサは材質の違う下地材料の上に形成されるのと異なり、下地と一体で同一の材料で形成されているため耐久性、クッション性に優れている。さらに、表示用画素付近に液晶配向の乱れがなく透明電極の断線等もないため、表示品質に優れた液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, since the photo spacer is disposed in the light shielding pattern region, the display image quality of the liquid crystal display device is not affected. In addition, unlike the case where the photo spacer is formed on a base material made of a different material, the photo spacer is formed of the same material integrally with the base, and thus has excellent durability and cushioning properties. Furthermore, since there is no disorder of liquid crystal alignment near the display pixel and there is no disconnection of the transparent electrode, a liquid crystal display device with excellent display quality can be provided.

以下に、本発明になるカラーフィルタ基板の構成及び製造方法の一例を、図1、図2、図3を使用して説明する。   Hereinafter, an example of the configuration and manufacturing method of the color filter substrate according to the present invention will be described with reference to FIGS.

まず、透光性基板1上に、黒色の感光性樹脂組成物を塗布、乾燥した後に(図1(a))、フォトマスク10を用いて所定のパターンに露光し(図1(b))、現像およびポストベークを行うことで、遮光パターン2を形成する(図1(c))。遮光パターン2の膜厚は、含有するカーボンブラック量から必要な光学濃度を見積もり所望の膜厚に設定することが望ましく、一般には、およそ1〜2μm程度である。遮光パターン2の形成方法としては、スピンコート法やスリットコート法、バーコート法などの塗布法を用いて塗布した後にフォトリソグラフィー法を用いてパターニングしてもよいし、インクジェット法、印刷法などを用いて直接にパターン形成をすることも可能である。   First, a black photosensitive resin composition is applied on the light-transmitting substrate 1, dried (FIG. 1 (a)), and then exposed to a predetermined pattern using a photomask 10 (FIG. 1 (b)). The light shielding pattern 2 is formed by performing development and post-baking (FIG. 1C). The film thickness of the light shielding pattern 2 is desirably set to a desired film thickness by estimating the required optical density from the amount of carbon black contained, and is generally about 1 to 2 μm. The light-shielding pattern 2 may be formed by applying a coating method such as a spin coating method, a slit coating method, or a bar coating method, followed by patterning using a photolithography method, an inkjet method, a printing method, or the like. It is also possible to form a pattern directly using it.

透光性基板1としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラスなどの無機ガラス、PET、PES、PCなどのプラスチック基板、又はこれらガラス基板やプラスチック基板上に、酸化シリコンや酸化アルミニウム、窒化シリコン、酸窒化シリコンなどの無機薄膜を成膜したものを、使用の目的・用途に応じて使い分けて用いることができる。   The translucent substrate 1 includes inorganic glass such as quartz glass, borosilicate glass, and soda glass, plastic substrates such as PET, PES, and PC, or silicon oxide, aluminum oxide, silicon nitride on these glass substrates or plastic substrates. Those obtained by forming an inorganic thin film such as silicon oxynitride can be used depending on the purpose and application of use.

次に、遮光パターン2を形成した透光性基板1上に、カラーフィルタとなる着色層3を形成する。着色層3は、複数色の画素から構成されており、色としては、赤、緑、青(RGB)の組み合わせあるいはイエロー、マゼンダ、シアン(YMC)の組み合わせが挙げられる。着色層3の製法としては、スリットコート法やスピンコート法、ロールコート法などの塗布法で着色層を形成し、その後フォトリソグラフィー法によりパターニングするか、インクジェット法や、グラビア印刷法、フレキソ印刷法などの方法が使用できる。しかし、高精細、分光特性の制御性及び再現性等を考慮すれば、透明な樹脂中に顔料、光開始剤、重合性モノマー等と共に適当な溶剤に分散させた感光性着色樹脂組成物を透明基板上に塗布製膜して特定の色の着色層を形成し、この着色層をパータン露光、現像することで特定色の着色画素を形成し、この工程を必要な色数だけ繰り返し行ってカラーフィルタとするフォトリソグラフー法が最も好ましい。   Next, a colored layer 3 to be a color filter is formed on the translucent substrate 1 on which the light shielding pattern 2 is formed. The colored layer 3 is composed of pixels of a plurality of colors, and examples of the color include a combination of red, green, and blue (RGB) or a combination of yellow, magenta, and cyan (YMC). As a manufacturing method of the colored layer 3, a colored layer is formed by a coating method such as a slit coating method, a spin coating method, or a roll coating method, and then patterned by a photolithography method, or an inkjet method, a gravure printing method, a flexographic printing method. Can be used. However, in consideration of high definition, controllability and reproducibility of spectral characteristics, a transparent colored resin composition dispersed in an appropriate solvent together with pigments, photoinitiators, polymerizable monomers, etc. in a transparent resin is transparent. A coating layer is formed on a substrate to form a colored layer of a specific color, and this colored layer is subjected to pattern exposure and development to form a colored pixel of a specific color, and this process is repeated for the required number of colors. The photolithographic method as a filter is most preferable.

具体的には、まず、赤色のネガ型感光性樹脂組成物を塗布、乾燥した後に(図1(d))、赤色着色層のパターンに対応した開口部を有するフォトマスク10を用いてパターン露光し(図1(e))、定法の現像及びポストベーク処理を施すことで、赤色着色層31を形成することができる(図1(f))。以下、図1(d)〜図1(f)の工程を3色分繰り返すことにより、緑色着色層32および青色着色層33が形成されたカラーフィルター基板20を得ることができる(図1(g))。各色の塗布膜厚は、分光透過率などを考慮すると通常はプリベーク後の膜厚で1〜2μm程度である。現像液にはアルカリ性水溶液を用いる。アルカリ性水溶液の例としては、炭酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、または両者の混合水溶液、もしくはそれらに適当な界面活性剤などを加えたものが挙げられる。現像後、水洗、乾燥して特定色の着色パターンもしくは着色画素が得られる。   Specifically, first, after applying and drying a red negative photosensitive resin composition (FIG. 1 (d)), pattern exposure is performed using a photomask 10 having openings corresponding to the pattern of the red colored layer. Then (FIG. 1 (e)), the red colored layer 31 can be formed (FIG. 1 (f)) by performing the usual development and post-bake treatment. Thereafter, by repeating the steps of FIGS. 1D to 1F for three colors, the color filter substrate 20 on which the green colored layer 32 and the blue colored layer 33 are formed can be obtained (FIG. 1G). )). The coating thickness of each color is usually about 1 to 2 μm after pre-baking considering the spectral transmittance and the like. An alkaline aqueous solution is used as the developer. Examples of the alkaline aqueous solution include a sodium carbonate aqueous solution, a sodium hydrogen carbonate aqueous solution, a mixed aqueous solution of the two, or a mixture obtained by adding an appropriate surfactant to them. After development, it is washed with water and dried to obtain a colored pattern or colored pixels of a specific color.

遮光パターン2および、着色層31,32、33用の感光性着色樹脂組成物は、透明な樹脂中に、着色剤となる顔料、光開始剤、重合性モノマー等を適切な溶剤により分散させて製造する。分散させる方法はミルベース、3本ロール、ジェットミル等様々な方法があり特に限定されるものではない。本発明に用いることができる感光性着色樹脂組成物の原材料の一例を、工程も含め以下順を追って説明する。   The photosensitive colored resin composition for the light-shielding pattern 2 and the colored layers 31, 32, and 33 is obtained by dispersing a pigment serving as a colorant, a photoinitiator, a polymerizable monomer, and the like in a transparent resin with an appropriate solvent. To manufacture. There are various methods such as mill base, three rolls, jet mill and the like, and there are no particular limitations. An example of the raw material of the photosensitive colored resin composition that can be used in the present invention will be described in the following order including the steps.

<遮光材料>
遮光材としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸窒化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物や顔料、その他既知の遮光材料を用いることができる。また、遮光層の色調を調整するために、以下に示す補色の着色顔料を必要に応じて混合してもよい。
<Light shielding material>
As the light shielding material, metal oxides and pigments such as carbon black, titanium oxide, titanium oxynitride, and iron tetroxide, and other known light shielding materials can be used. Further, in order to adjust the color tone of the light shielding layer, the following complementary color pigments may be mixed as necessary.

<着色顔料>
赤色着色層もしくは赤色画素を形成するための赤色着色組成物には、例えばC.I.Pi
gment Red 7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、97、122、123、146、149、168、177、178、179、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、246、254、255、264、272、279等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、橙色顔料を添加併用することができる。
<Coloring pigment>
Examples of the red coloring composition for forming a red coloring layer or a red pixel include C.I. I. Pi
gment Red 7, 9, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 97, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 178, 179, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 246, 254, 255, Red pigments such as H.264, 272, and 279 can be used. A yellow pigment and an orange pigment can be used in combination with the red coloring composition.

黄色顔料としてはC.I.Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、6
0、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、144、146、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214等が挙げられる。橙色顔料としてはC.I.Pigment Orange 36、43、51、55、59、61、71、73等が挙げられる。
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 6
0, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 144, 146, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 213, 214 and the like. Examples of orange pigments include C.I. I. Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, 73 and the like.

緑色着色組成物には、例えばC.I.Pigment Green 7、10、36、37等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には赤色着色組成物と同様の黄色顔料を添加併用することができる。   Examples of the green coloring composition include C.I. I. Green pigments such as Pigment Green 7, 10, 36, and 37 can be used. The green coloring composition can be used in combination with the same yellow pigment as the red coloring composition.

青色着色組成物には、例えばC.I.Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、80等の青色顔料、好ましくはC.I. Pigment Blue 15:6を用いることができる。また、青色着色組成物には、C.I.Pigment Violet 1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等の紫色顔料、好ましくはC.I.Pigment Violet 23を添加併用することができる。   Examples of the blue coloring composition include C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, 80, etc., preferably C.I. I. Pigment Blue 15: 6 can be used. In addition, C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50 and the like, preferably C.I. I. Pigment Violet 23 can be used in combination.

また、上記着色組成物あるいは有機顔料と組み合わせて、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、無機顔料を組み合わせて用いることも可能である。無機顔料としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。さらに、調色のため、耐熱性を低下させない範囲で染料を含有させることができる。   In combination with the above-described coloring composition or organic pigment, an inorganic pigment can also be used in combination in order to ensure good coatability, sensitivity, developability and the like while balancing saturation and lightness. Inorganic pigments include yellow lead, zinc yellow, red bean (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine, bitumen, chromium oxide green, cobalt green and other metal oxide powders, metal sulfide powders, metal powders, etc. Can be mentioned. Furthermore, for color matching, a dye can be contained in a range that does not lower the heat resistance.

<透明樹脂>
透明樹脂は、可視光領域の400〜700nmの波長領域において透過率が好ましくは80%以上、より好ましくは95%以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれる。透明樹脂には、必要に応じて、その前駆体である、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーを単独で、または2種以上混合して用いることができる。
<Transparent resin>
The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in a wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The transparent resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photosensitive resin. If necessary, the transparent resin can be used alone or in admixture of two or more monomers or oligomers that are precursors thereof that are cured by irradiation with radiation to produce a transparent resin.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性
樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. , Acrylic resins, alkyd resins, polystyrene, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene, polybutadiene, polyimide resins, and the like. Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する(メタ)アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、(メタ)アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。   Examples of the photosensitive resin include (meth) acrylic compounds having a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group, and an epoxy group on a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group, A resin obtained by reacting an acid and introducing a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group into the linear polymer is used. Further, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted into a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified products are also used.

重合性モノマーおよびオリゴマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独でまたは2種類以上混合して用いることができる。   Polymerizable monomers and oligomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meta ) Acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, penta Erythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate Neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, Various acrylic esters and methacrylic esters such as urethane acrylate, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) Examples include acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.

紫外線照射により硬化する場合には、光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤としては、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4'−メチルジフェニルサルファイド、3,3',4,4'−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、2−クロルチオキサントン、2−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、2,4,6−トリクロロ−s−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−ピペロニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−スチリル−s−トリアジン、2−(ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリア
ジン、2,4−トリクロロメチル−(ピペロニル)−6−トリアジン、2,4−トリクロロメチル(4'−メトキシスチリル)−6−トリアジン等のトリアジン系化合物、1,2−オクタンジオン,1−〔4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)〕、O−(アセチル)−N−(1−フェニル−2−オキソ−2−(4'−メトキシ−ナフチル)エチリデン)ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。これらの光重合開始剤は1種または2種以上混合して用いることができる。 光重合開始剤の使用量は、着色組成物の全固形分量を基準として0.5〜50重量%が好ましく、より好ましくは3〜30重量%である。
When curing by ultraviolet irradiation, a photopolymerization initiator or the like is added. Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Acetophenone compounds such as hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl Benzoin compounds such as dimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4 ' Benzophenone-based compounds such as methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4- Thioxanthone compounds such as diisopropylthioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p- Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis ( Trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloro) Methyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4 , 6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, 2,4-trichloromethyl (4′-methoxystyryl) -6-triazine 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4 ′ -Methoxy-naphthyl) ethylidene) oxime ester compounds such as hydroxylamine, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2,4,6-to Phosphine compounds such as methylbenzoyldiphenylphosphine oxide, quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, and ethylanthraquinone, borate compounds, carbazole compounds, imidazole compounds, titanocene compounds, and the like are used. . These photopolymerization initiators can be used alone or in combination. The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 3 to 30% by weight, based on the total solid content of the colored composition.

さらに、増感剤として、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、N,N−ジメチルパラトルイジン、4,4'−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4'−ビス(エチルメチルアミノ)ベンゾフェノン等のアミン系化合物を併用することもできる。これらの増感剤は1種または2種以上混合して用いることができる。増感剤の使用量は、光重合開始剤と増感剤の合計量を基準として0.5〜60重量%が好ましく、より好ましくは3〜40重量%である。   Further, as sensitizers, triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, 2-Ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (ethylmethyl) Amine-based compounds such as amino) benzophenone can also be used in combination. These sensitizers can be used alone or in combination. The amount of the sensitizer used is preferably 0.5 to 60% by weight, more preferably 3 to 40% by weight based on the total amount of the photopolymerization initiator and the sensitizer.

さらに、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。多官能チオールは、チオール基を2個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、1,4−ブタンジオールビスチオプロピオネート、1,4−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4−ジメチルメルカプトベンゼン、2、4、6−トリメルカプト−s−トリアジン、2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、1種または2種以上混合して用いることができる。多官能チオールの使用量は、着色組成物の全固形分量を基準として0.1〜30重量%が好ましく、より好ましくは1〜20重量%である。0.1質量%未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、30質量%を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。   Furthermore, a polyfunctional thiol that functions as a chain transfer agent can be contained. The polyfunctional thiol may be a compound having two or more thiol groups. For example, hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene Glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, Pentaerythritol tetrakisthiopropionate, trimercaptopropionic acid tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercap -s- triazine, 2- (N, N- dibutylamino) -4,6-dimercapto -s- triazine. These polyfunctional thiols can be used alone or in combination. The amount of the polyfunctional thiol used is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight based on the total solid content of the colored composition. If it is less than 0.1% by mass, the effect of adding a polyfunctional thiol is insufficient, and if it exceeds 30% by mass, the sensitivity is too high and the resolution is lowered.

また、必要に応じて有機溶剤を含有することができる。有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−nアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。   Moreover, an organic solvent can be contained as needed. Examples of the organic solvent include cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethylbenzene, ethylene glycol diethyl ether, xylene, ethyl cellosolve, methyl-n amyl ketone, propylene glycol monomethyl ether toluene, Examples include methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl ketone, petroleum solvent, and the like. These may be used alone or in combination.

上記の材料を用いて感光性着色樹脂組成物を調合し、先述したように着色層31、32、33をパターン形成した後、着色層パターンを観察した。すると隣接する着色層同士が会合する遮光パターン上部部分においては、図2に示すように、遮光パターン2上に着色層3が乗り上げることによりツノ段差と呼ばれる突起301や、着色層同士が乗り上げて重なることにより生じる凸部302、逆に着色層同士が重ならず隙間となった凹部303など多様な凹凸構造を呈していた。また、平坦面に形成されてあれば順テーパー形状である着色層が、重なりあうことによって実質的に逆テーパー形状9となる領域も見出された(図2(b))。この部分では、この後に形成する透明電極が断線してしまい、カラーフィルタ表面の電気抵抗値が上昇する可能性が高い。またこのような部分では応力が集中しやすいために、透明電極形成工程以降での加熱・冷却工程において、透明電極膜にクラックが生じることにより確実にパネル品質が低下することが予見できる。   A photosensitive colored resin composition was prepared using the above materials, and the colored layers 31, 32, and 33 were patterned as described above, and then the colored layer pattern was observed. Then, in the upper part of the light shielding pattern where adjacent colored layers meet each other, as shown in FIG. 2, the colored layer 3 rides on the light shielding pattern 2 so that the protrusions 301 called horn steps and the colored layers ride on each other and overlap. Various uneven structures such as the convex portion 302 generated by the above and the concave portion 303 in which the colored layers do not overlap with each other to form a gap are exhibited. In addition, a region having a reverse tapered shape 9 was found when the colored layers having a forward tapered shape overlap each other if formed on a flat surface (FIG. 2B). In this portion, the transparent electrode to be formed later is disconnected, and the electrical resistance value on the surface of the color filter is likely to increase. Moreover, since stress tends to concentrate in such a part, it can be predicted that the panel quality is surely deteriorated by cracks occurring in the transparent electrode film in the heating / cooling process after the transparent electrode forming process.

そこで、本発明では、着色層が会合する境界部分を樹脂層で被覆することで平坦化した。被覆する領域は、パネルの設計に応じて決めればよいが、着色層3及び着色層3’が線状に形成されている場合には、着色層3、3’が会合する境界領域部分を、平面視で図3(a)、断面視で図3(b)で示すように線状に樹脂層4で被覆すればよい。樹脂層4の被覆する範囲は、少なくとも着色層が会合する境界領域を被覆する必要があるが、遮光パターン2の幅とほぼ同程度の範囲内に収めることが好ましい。ただし、後述する柱状突起6を配設する際には、その部分の樹脂層4に関しては、遮光パターンの幅を超える場合がある。また、必ずしも全ての境界領域を被覆する必要はない。   Therefore, in the present invention, the boundary portion where the colored layers meet is flattened by covering with a resin layer. The area to be covered may be determined according to the design of the panel. However, when the colored layer 3 and the colored layer 3 ′ are formed in a linear shape, the boundary area portion where the colored layers 3 and 3 ′ meet is As shown in FIG. 3A in a plan view and in FIG. 3B in a cross-sectional view, the resin layer 4 may be covered in a linear shape. The range covered by the resin layer 4 needs to cover at least the boundary region where the colored layers meet, but it is preferable to be within a range approximately equal to the width of the light shielding pattern 2. However, when the columnar protrusions 6 to be described later are disposed, the resin layer 4 at that portion may exceed the width of the light shielding pattern. Further, it is not always necessary to cover the entire boundary region.

パネル貼り合わせ時のセルギャップ保持用の柱状突起6は、遮光パターン2に沿って形成された樹脂層4の上に形成する。この柱状突起6を形成する順序としては、樹脂層4を形成した後に、改めて光硬化性樹脂を用いて樹脂層4上の所定箇所にパターン形成してもよいが、フォトマスクの所定の位置に、モザイク状の開口部や、ハーフトーン、グレートーンなど、部分的に透過光量を調整した部分を設け、このフォトマスクを介して露光し現像処理を施すことで、樹脂層4をパターニングすると同時に、柱状突起6も一括でパターニング形成することができる(図1(h))。この方法により、工数や材料使用量を大幅に低減できる。また、一括で一体形成で形成することにより、樹脂層4に対する柱状突起6の密着性云々という問題が生じず、全面にわたり強度のある柱状突起を形成できる。さらには、樹脂層4の厚み分が下地層として柱状突起6の下部にあるため、下地部分がクッション層となって、柱状突起6の弾性特性が向上するといった利点もある。   The columnar protrusions 6 for holding the cell gap when the panels are bonded together are formed on the resin layer 4 formed along the light shielding pattern 2. As the order of forming the columnar protrusions 6, after forming the resin layer 4, a pattern may be formed again at a predetermined position on the resin layer 4 using a photocurable resin. In addition, by patterning the resin layer 4 by providing a mosaic-shaped opening, a half-tone, a gray-tone, etc., and a portion where the amount of transmitted light is partially adjusted, and exposing and developing through this photomask, The columnar protrusions 6 can also be formed by patterning all at once (FIG. 1 (h)). This method can significantly reduce the man-hours and the amount of material used. In addition, by forming them integrally in a lump, there is no problem of the adhesion of the columnar protrusions 6 to the resin layer 4, and a strong columnar protrusion can be formed over the entire surface. Furthermore, since the thickness of the resin layer 4 is the lower layer of the columnar protrusion 6 as a base layer, there is an advantage that the base portion becomes a cushion layer and the elastic characteristics of the columnar protrusion 6 are improved.

また、図3(b)で示すように、半透過型の液晶表示装置用カラーフィルタ基板で、着色層3上に外光反射率を高めるための透明層5が形成されている場合には、既に、着色層3と着色層3’の境界領域が一部透明層によって被覆されているが、遮光パターン2上部で透明層5の上部でもある部分に樹脂層4を線状に延長して形成するのが望ましい。この場合にも、線状の樹脂層4と柱状突起6を一括形成して形成する。さらに、高さの異なる柱状突起61が必要であれば別途追加して形成することもできる。   Further, as shown in FIG. 3B, when the transparent layer 5 for increasing the external light reflectance is formed on the colored layer 3 in the transflective color filter substrate for a liquid crystal display device, Already part of the boundary area between the colored layer 3 and the colored layer 3 ′ is covered with the transparent layer, but the resin layer 4 is formed by extending the resin layer 4 linearly on the light shielding pattern 2 and also on the transparent layer 5 It is desirable to do. Also in this case, the linear resin layer 4 and the columnar protrusion 6 are formed in a lump. Further, if necessary, columnar protrusions 61 having different heights can be additionally formed.

<樹脂用材料他>
樹脂層4および柱状突起6、61の材料としては、感光性樹脂が好ましく、アクリル樹脂、ノボラック樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂など、市販の感光性樹脂を用いることができる。形成方法としては、スリットコート法、スピンコート法、ディップコート法、ロールコート法、ラミネート法などの塗布法や転写法を用いて材料を塗布した後に、フォトリソグラフィー法を用いてパターニングする。柱状突起6の膜厚は、液晶表示装置の方式により異なるが、着色層表面から概ね3〜5μm程度である。
<Resin materials, etc.>
The material of the resin layer 4 and the columnar protrusions 6 and 61 is preferably a photosensitive resin, and a commercially available photosensitive resin such as an acrylic resin, a novolac resin, an epoxy resin, or a polyimide resin can be used. As a forming method, a material is applied using a coating method such as a slit coating method, a spin coating method, a dip coating method, a roll coating method, a laminating method, or a transfer method, and then patterned using a photolithography method. Although the film thickness of the columnar protrusion 6 varies depending on the method of the liquid crystal display device, it is about 3 to 5 μm from the colored layer surface.

<樹脂用溶剤>
上記感光性樹脂の溶剤として、特に制限はなく、n−ブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、N,N−ジメチルホルムアミド、1,2,3−トリクロロプロパン、o−クロロトルエン、o−キシレン、m−キシレン、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ジイソブチルケトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3− メトキシ−3−メチルブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、N ,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、p−クロロトルエン、o−ジエチルベンゼン、m−ジエチルベンゼン、p−ジエチルベンゼン、o−ジクロロベンゼン、m−ジクロロベンゼン、n−ブチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、tert−ブチルベンゼン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、2−ヘプタノン、4−ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸n−アミル、メチルイソブチルケトン等を1種もしくは2種以上混合して用いることができ、より好ましくは沸点が140℃〜250℃の溶剤を1種以上含み、粘度やレベリング性の調整を行うことがよい。またこれら溶剤に加えて、塗工性向上、密着性の向上、貯蔵安定性などを目的として、界面活性剤、シランカップリング剤、分散剤、安定剤等を添加しても良い。
<Solvent for resin>
There is no restriction | limiting in particular as a solvent of the said photosensitive resin, n-butyl alcohol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monomethyl ether Acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, N, N-dimethylformamide, 1, 2, 3-trichloropropane, o-chlorotoluene, o- Silene, m-xylene, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, diisobutyl ketone, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol diacetate, Dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether Dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, γ-butyrolactone, N 2, N-dimethyl Acetamide, N-methylpyrrolidone, p-chlorotoluene, o-diethylbenzene, m-diethylbenzene, p-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, m-dichlorobenzene, n-butylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, cyclo Hexanol, methylcyclohexanol, 2-heptanone, 4-heptanone, cyclohexanone, n-butyl acetate, isobutyl acetate, isoamyl acetate, n-amyl acetate, Chill isobutyl ketone can be used as a mixture one or more, more preferably comprises boiling point one or more 140 ° C. to 250 DEG ° C. of the solvent, it is possible to adjust the viscosity and leveling properties. In addition to these solvents, surfactants, silane coupling agents, dispersants, stabilizers, and the like may be added for the purpose of improving coatability, adhesion, storage stability, and the like.

次に、透明電極層7を形成する(図1(i))。ここで、柱状突起6と下部樹脂層4を一括形成で形成した場合には、透明電極層7を形成する前に柱状突起6が存在するが、柱状突起6と高さの異なる第二の柱状突起61については、透明電極層7の前に形成しても後に形成してもよい。第二の柱状突起61は、第一の柱状突起6よりも高くても、低くてもよいが、高さの差は、概ね0.2〜1.0μmが貼りあわせ時の変形量や弾性の面で好適に用いられる。   Next, the transparent electrode layer 7 is formed (FIG. 1 (i)). Here, when the columnar protrusions 6 and the lower resin layer 4 are formed in a lump, the columnar protrusions 6 exist before the transparent electrode layer 7 is formed, but the second columnar shape is different from the columnar protrusions 6 in height. The protrusion 61 may be formed before or after the transparent electrode layer 7. The second columnar protrusion 61 may be higher or lower than the first columnar protrusion 6, but the height difference is approximately 0.2 to 1.0 μm. In terms of surface.

ただし、透明電極層7は導電性を有するため、柱状突起6、61の上に透明電極層7が形成されていると、パネル貼り合わせ時に対向電極と導通してしまうため、柱状突起6、61上の透明電極層をエッチング法などで除去し、隙間8を形成する必要がある(図1(j))。このとき、エッチング法で透明電極層7を取り除く範囲としては、少なくとも柱状突起が露出する程度取り除けば目的は達成されるが、より大きく取り除き着色層3上の透明電極層の一部も取り除くことにより(図1(k))、隙間8の部分で液晶分子の配向を制御することができ、パネルの表示品質が大幅に改善されることがわかった。隙間8の形状としては、必要に応じて、○形状でも、◇形状でも、□形状でもよい。図1(k)は図1(j)の隙間8の部分の平面視図である。   However, since the transparent electrode layer 7 has conductivity, if the transparent electrode layer 7 is formed on the columnar protrusions 6 and 61, the transparent electrode layer 7 is electrically connected to the counter electrode when the panels are bonded together. It is necessary to remove the upper transparent electrode layer by an etching method or the like to form a gap 8 (FIG. 1 (j)). At this time, the range for removing the transparent electrode layer 7 by the etching method is achieved if at least the columnar protrusions are removed, but the purpose is achieved, but by removing a part of the transparent electrode layer on the colored layer 3 by removing it larger. (FIG. 1 (k)), it was found that the alignment of liquid crystal molecules can be controlled at the gap 8 and the display quality of the panel is greatly improved. The shape of the gap 8 may be a ◯ shape, a ◇ shape, or a □ shape as necessary. FIG. 1 (k) is a plan view of the portion of the gap 8 in FIG. 1 (j).

また、着色層3の一部に、透明層5が形成されている場合、透明層5上に形成された柱状突起6に関しても同様に、少なくとも柱状突起6上に形成された透明電極層7を取り除き、隙間8を形成する必要があり、また、同じく液晶配向を制御するために隙間の大きさや形状を調節することが好ましい。   Further, when the transparent layer 5 is formed on a part of the colored layer 3, the transparent electrode layer 7 formed on at least the columnar protrusion 6 is similarly applied to the columnar protrusion 6 formed on the transparent layer 5. It is necessary to remove the gap 8 and to adjust the size and shape of the gap in order to control the liquid crystal alignment.

透明電極層7の材料としては、導電性および透明性が両立していれば特に制限はないが、一般的なインジウム錫酸化物、アルミニウム亜鉛酸化物、インジウム亜鉛酸化物を好適に用いることができ、膜厚は100〜200nmである。製膜方法としては、材料に応じて、蒸着法、プラズマ支援蒸着法、スパッタ法、CVD法、イオンプレーティング法などを用いることができる。   The material of the transparent electrode layer 7 is not particularly limited as long as both conductivity and transparency are compatible, but general indium tin oxide, aluminum zinc oxide, and indium zinc oxide can be suitably used. The film thickness is 100 to 200 nm. As a film forming method, an evaporation method, a plasma assisted evaporation method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, or the like can be used depending on the material.

透光性基板1として無アルカリガラスを用い、その上に、感光性アクリル樹脂中にカーボンブラックを分散させた黒色感光性樹脂組成物をスピンコート法を用いて塗布、ホットプレートにてプレベークした後に、フォトマスクで所定のパターン露光およびアルカリ現像を行い、ポストベークすることにより、1μm厚のパターニングされた遮光パターン2を得た。   After applying non-alkali glass as the translucent substrate 1 and applying a black photosensitive resin composition in which carbon black is dispersed in a photosensitive acrylic resin using a spin coating method and pre-baking on a hot plate. Then, a predetermined pattern exposure and alkali development were performed with a photomask, and post-baking was performed to obtain a patterned light-shielding pattern 2 having a thickness of 1 μm.

次に、感光性アクリル樹脂中に、赤色の顔料他を分散させた上記赤色感光性樹脂組成物を、スピンコート法を用いて、塗布し、ホットプレートにてプレベークした後に、フォトマスク10で所定のパターン露光およびアルカリ現像を行い、ポストベークすることにより、赤色着色層31、同様の工程にて、緑色着色層32、青色着色層33を順次形成することにより、膜厚が1.5μmの着色層3からなるカラーフィルタを形成した。   Next, the red photosensitive resin composition in which a red pigment or the like is dispersed in a photosensitive acrylic resin is applied using a spin coating method, prebaked on a hot plate, and then predetermined with a photomask 10. By performing pattern exposure and alkali development, and post-baking, the red colored layer 31 and the green colored layer 32 and the blue colored layer 33 are sequentially formed in the same process, whereby the film thickness is 1.5 μm. A color filter composed of layer 3 was formed.

次に、ネガ型の感光性アクリル樹脂をスピンコートで塗布した後に、フォトリソグラフィー法を用いて、遮光パターン2上の着色層31、32、33が2層づつ会合している境界部分に、線状に樹脂層4をパターン形成した。この際、フォトマスクには、線状の開口パターンを形成している。また、フォトマスクには、柱状突起を形成すべき部位に、線状の開口パターンより大きな円形パターン、四角形パターン等のパターンを設けている。これにより、線状の樹脂層パターンを形成すると同時に線状樹脂層4上の所定の箇所に、柱状突起6を一括形成した。   Next, after applying a negative photosensitive acrylic resin by spin coating, a line is formed on the boundary portion where the two colored layers 31, 32, and 33 on the light shielding pattern 2 are associated with each other by photolithography. The resin layer 4 was formed into a pattern. At this time, a linear opening pattern is formed in the photomask. Further, the photomask is provided with a pattern such as a circular pattern or a quadrangular pattern larger than the linear opening pattern at a portion where the columnar protrusion is to be formed. Thus, the columnar protrusions 6 were collectively formed at predetermined locations on the linear resin layer 4 while forming the linear resin layer pattern.

次に、透明電極層5として、スパッタ法を用いて、インジウム錫酸化物を0.14μm積層した後に、塩化鉄水溶液を用いて柱状突起6の基部と着色層3の一部が露出するように透明電極層5を除去して、隙間8を形成した。   Next, as the transparent electrode layer 5, 0.14 μm of indium tin oxide is laminated using a sputtering method, and then the base portion of the columnar protrusion 6 and a part of the colored layer 3 are exposed using an aqueous iron chloride solution. The transparent electrode layer 5 was removed to form a gap 8.

このカラーフィルター基板を用いて液晶表示装置を作製したところ、着色層の境界領域での液晶配向の乱れが抑制され、また柱状突起周囲に設けた微細な隙間により液晶が一様に配向し、表示品質に優れた液晶表示装置であることがわかった。   When a liquid crystal display device was manufactured using this color filter substrate, the disorder of the liquid crystal alignment in the boundary region of the colored layer was suppressed, and the liquid crystal was uniformly aligned by the fine gaps provided around the columnar protrusions, thereby displaying It was found that the liquid crystal display device was excellent in quality.

(a)〜(j)本発明になる柱状突起を具備するカラーフィルタ基板の製造方法の一例を示す断面図である。(k)は(j)の平面視の図である。(A)-(j) It is sectional drawing which shows an example of the manufacturing method of the color filter substrate which comprises the columnar protrusion which becomes this invention. (K) is a plan view of (j). (a)、(b)遮光パターン上部の着色層が会合する境界部分の着色層の様子を模式的に説明する断面視図である。(A), (b) It is sectional drawing explaining typically the mode of the colored layer of the boundary part where the colored layer of a light shielding pattern upper part meets. (a)〜(c)透明層上部の柱状突起の配置と形状を説明する平面視の図、及びXX’とYY’での断面視の図である。(A)-(c) The figure of the planar view explaining arrangement | positioning and shape of the columnar protrusion of a transparent layer upper part, and the figure of sectional view in XX 'and YY'.

符号の説明Explanation of symbols

1:透光性基板
2:遮光パターン
3:着色層
31:R着色層
32:G着色層
33:B着色層
301:ツノ段差
302:突起
303:凹部
4:線状樹脂層
5:透明層
6:(第一の)柱状突起
61:第二の柱状突起
7:透明電極層
8:透明電極層の隙間
10:フォトマスク
20:カラーフィルター
1: translucent substrate 2: light shielding pattern 3: colored layer 31: R colored layer 32: G colored layer 33: B colored layer 301: horn step 302: protrusion 303: concave portion 4: linear resin layer 5: transparent layer 6 : (First) columnar protrusion 61: second columnar protrusion 7: transparent electrode layer 8: gap between transparent electrode layers 10: photomask 20: color filter

Claims (7)

透光性基板上に、少なくとも、遮光パターン、一種以上の着色層、隣接する前記着色層が会合する境界領域を被覆する樹脂層、前記樹脂層上に第一の柱状突起とが形成され、且つ、前記樹脂層と前記第一の柱状突起とは一体となっていることを特徴とするカラーフィルター基板。   On the translucent substrate, at least a light shielding pattern, at least one colored layer, a resin layer covering a boundary region where the adjacent colored layers meet, a first columnar protrusion is formed on the resin layer, and The color filter substrate, wherein the resin layer and the first columnar protrusion are integrated. 前記樹脂層上にはさらに、前記第一の柱状突起とは高さの異なる第二の柱状突起が形成されていることを特徴とする請求項1に記載のカラーフィルター基板。   The color filter substrate according to claim 1, wherein a second columnar protrusion having a height different from that of the first columnar protrusion is further formed on the resin layer. 前記遮光パターンが、前記隣接する着色層が会合する境界領域の下部に形成されていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のカラーフィルター基板。   The color filter substrate according to claim 1, wherein the light shielding pattern is formed below a boundary region where the adjacent colored layers meet. 前記着色層の一部が透明層であって、前記第一及び/又は第二の柱状突起が、前記透明層上の樹脂層上にも形成されていることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のカラーフィルター基板。   A part of the colored layer is a transparent layer, and the first and / or second columnar protrusions are also formed on a resin layer on the transparent layer. Item 4. The color filter substrate according to any one of Items 3 to 3. 前記第一及び/又は第二の柱状突起部分以外の前記樹脂層の上部に透明電極が敷設されていることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のカラーフィルター基板。   5. The color filter substrate according to claim 1, wherein a transparent electrode is laid on an upper portion of the resin layer other than the first and / or second columnar protrusions. . 前記樹脂層と前記第一及び/又は第二の柱状突起を一括形成して形成することを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のカラーフィルター基板の製造方法。   The method for manufacturing a color filter substrate according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin layer and the first and / or second columnar protrusions are formed in a lump.
請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のカラーフィルタ基板もしくは請求項6に記載の製造方法で製造したカラーフィルター基板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。
,
A liquid crystal display device using the color filter substrate according to any one of claims 1 to 5 or the color filter substrate manufactured by the manufacturing method according to claim 6.
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