JP2009263832A - Thin woven fabric excellent in tear strength, and textile product using the same - Google Patents

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孝幸 片岡
Kazuhiro Morishima
一博 森島
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thin woven fabric excellent in tear strength while exhibiting flat surface touch, and to provide a textile product using the same. <P>SOLUTION: The thin woven fabric, which is 100 g/m<SP>2</SP>in basis weight, comprises polyester fibers A comprising a polyester containing 2.0-20.0 wt.%, based on polymer weight, of a specific modified silicone compound. The textile product using the above thin woven fabric is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、引裂き強力に優れた薄地織物および該織物を用いてなる繊維製品に関する。   The present invention relates to a thin woven fabric excellent in tearing strength and a fiber product using the woven fabric.

従来、ウインドブレーカーなどのスポーツ衣料用途や、テント、寝袋、帆布等の産業用途において、軽量薄地化と引裂き強力とを両立させるため、繊維の種類としてはナイロン系繊維が主として使用されている。ナイロン系繊維はポリエステル系繊維と比べて繊度あたりの破断強力が大きいためである。また、織物組織としては、ベースの組織とは別に経糸および緯糸を2本以上並び組織にしたリップストップタフタや、織物のベース原糸に細い原糸を使用し、かつ高強力の補強糸を経糸および/または緯糸に配列させた織物などが提案されている(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。   Conventionally, nylon-based fibers have been mainly used as a type of fiber in order to achieve both lightweight thinning and tearing strength in sports clothing applications such as windbreakers and industrial applications such as tents, sleeping bags, and canvas. This is because nylon fibers have a higher breaking strength per fineness than polyester fibers. In addition, the woven fabric has a ripstop taffeta in which two or more warps and wefts are arranged in addition to the base structure, and a thin base yarn is used for the base yarn of the fabric and a high-strength reinforcing yarn is used as the warp. And / or woven fabrics arranged in wefts have been proposed (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

しかしながら、ナイロン系繊維はポリエステル系繊維と比べて耐光堅牢度が悪く、アウトドアで使用する場合、色が褪色するという問題があった。また、ベース糸とそれより繊度の大きい補強糸とで織物を構成すると、これら糸の太さ違いにより生地表面に凹凸が出てしまいザラザラした表面タッチとなり、着心地が低下するという問題があった。   However, nylon fibers have poor light fastness compared to polyester fibers, and have a problem that their colors fade when used outdoors. In addition, when a woven fabric is composed of a base yarn and a reinforcing yarn having a finer size than that, there is a problem that unevenness appears on the surface of the fabric due to the difference in the thickness of these yarns, resulting in a rough surface touch and a decrease in comfort. .

特表平10−513229号公報Japanese National Patent Publication No. 10-513229 特開2004−316015号公報JP 2004-31015 A

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、フラットな表面タッチを呈しながら引裂き強力に優れた薄地織物および繊維製品を提供することにある。   This invention is made | formed in view of said background, The objective is to provide the thin fabric and textiles excellent in tearing strength, exhibiting a flat surface touch.

本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、特定の変性シリコーン化合物を含有するポリエステルからなるポリエステル繊維を用いて織物を得ると、優れた引裂き強力が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above problems, the present inventors have found that when a woven fabric is obtained using a polyester fiber comprising a polyester containing a specific modified silicone compound, an excellent tear strength can be obtained. The present invention has been completed through intensive studies.

かくして、本発明によれば「目付けが100g/m以下の薄地織物であって、下記一般式(1)で示される変性シリコーン化合物をポリマー重量に対し2.0〜20.0重量%含有するポリエステルを含むポリエステル繊維Aを含むことを特徴とする引裂き強力に優れた薄地織物。」が提供される。 Thus, according to the present invention, “a thin woven fabric having a basis weight of 100 g / m 2 or less and containing a modified silicone compound represented by the following general formula (1) in an amount of 2.0 to 20.0 wt% based on the polymer weight. A thin woven fabric excellent in tearing strength, characterized by comprising polyester fiber A containing polyester. "

Figure 2009263832
[上記式(1)中、R1、2、は同一もしくは異なっても良く、一部もしくは全部がハロゲン原子で置換されていても良い炭素数18個以下のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表す。R、R、Rは同一もしくは異なっても良い炭素数10個以下のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基又はアルキルアリーレン基を表す。Rは炭素数10個以下のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表わし、Xはカルボキシル基及び水酸基よりなる群から選ばれた少なくとも1種の基であり、nは1〜100である。]
Figure 2009263832
[In the above formula (1), R 1, R 2 and R 3 may be the same or different, and a part or all of them may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 18 or less carbon atoms, an alkenyl group, Represents an aryl group, an aralkyl group or an alkylaryl group; R 4 , R 5 and R 7 represent the same or different alkylene group having 10 or less carbon atoms, an arylene group, an aralkylene group or an alkylarylene group. R 6 represents an alkyl group having 10 or less carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group or an alkylaryl group, X is at least one group selected from the group consisting of a carboxyl group and a hydroxyl group, and n is 1-100. ]

その際、織物の引裂き強力が800cN以上であることが好ましい。また、前記ポリエステル繊維Aが、変性シリコーン化合物を含有する前記ポリエステルが鞘部に配された芯鞘型複合繊維であることが好ましい。また、かかる芯鞘型複合繊維において、芯/鞘重量比率が30/70〜90/10の範囲内であることが好ましい。また、前記ポリエステル繊維Aの総繊度が70dtex以下であることが好ましい。また、前記ポリエステル繊維Aが仮撚捲縮加工糸であることが好ましい。   At that time, the tear strength of the fabric is preferably 800 cN or more. Moreover, it is preferable that the said polyester fiber A is a core-sheath-type composite fiber by which the said polyester containing a modified silicone compound was distribute | arranged to the sheath part. In the core-sheath type composite fiber, the core / sheath weight ratio is preferably in the range of 30/70 to 90/10. Moreover, it is preferable that the total fineness of the said polyester fiber A is 70 dtex or less. The polyester fiber A is preferably a false twist crimped yarn.

本発明の織物において、織物が、前記ポリエステル繊維Aのみで構成されることが好ましい。また、下記式で定義するカバーファクターCFが1500以上であることが好ましい。
CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
ただし、DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。
In the woven fabric of the present invention, the woven fabric is preferably composed only of the polyester fiber A. Further, the cover factor CF defined by the following formula is preferably 1500 or more.
CF = (DWp / 1.1) 1/2 × MWp + (DWf / 1.1) 1/2 × MWf
However, DWp is the total warp fineness (dtex), MWp is the warp weave density (main / 2.54 cm), DWf is the total weft fineness (dtex), and MWf is the weft weave density (main / 2.54 cm).

また、織物表面にカレンダー加工が施されていることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the surface of the fabric is calendered.

また、本発明によれば、前記の織物を用いてなる、スポーツ衣料、ファッション衣料、ユニフォーム衣料、テント資材、土木資材、セールクロス、およびパラシュート資材からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。   Moreover, according to the present invention, any one of the textile products selected from the group consisting of sports clothing, fashion clothing, uniform clothing, tent materials, civil engineering materials, sailcloths, and parachute materials, using the above-mentioned fabric. Provided.

本発明によれば、フラットな表面タッチを呈しながら引裂き強力に優れた薄地織物および繊維製品が得られる。また、かかる薄地織物および繊維製品は優れた撥水性をも有するものである。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thin fabric and fiber product which were excellent in tearing strength, exhibiting a flat surface touch, are obtained. Such thin fabrics and textiles also have excellent water repellency.

本発明において、ポリエステル繊維Aは、前記式(1)の構造を有する変性シリコーン化合物を、ポリエステル組成物重量を基準として、2.0〜20.0重量%含有させたポリエステル組成物からなる。含有量が下限未満では、得られるポリエステル繊維を織物としたときに十分な引裂き強力が得られがたく、他方上限を越えると、得られるポリエステル繊維の強度が乏しくなり、糸切れが発生しやすくなる。好ましい変性シリコーン化合物の含有量は、5.0〜15.0重量%、さらに7.0〜12.0重量%の範囲である。なお、本発明における変性エシリコーンが含有されているとは、変性シリコーン化合物がポリエステルに対して化学結合により分子鎖に取り込まれて共重合されている状態と、ポリエステルとは化学結合せずにブレンド状態で存在する状態の両方を意味する。   In the present invention, the polyester fiber A is composed of a polyester composition containing 2.0 to 20.0% by weight of a modified silicone compound having the structure of the formula (1) based on the weight of the polyester composition. If the content is less than the lower limit, it is difficult to obtain a sufficient tear strength when the resulting polyester fiber is used as a woven fabric. On the other hand, if the upper limit is exceeded, the strength of the resulting polyester fiber is poor and yarn breakage is likely to occur. . The content of the preferred modified silicone compound is in the range of 5.0 to 15.0% by weight, more preferably 7.0 to 12.0% by weight. In addition, the modified silicone in the present invention means that the modified silicone compound is incorporated into the molecular chain by chemical bonding to the polyester and copolymerized, and the polyester is blended without chemical bonding. It means both states that exist in the state.

本発明で使用される変性シリコーン化合物は、前述の式(1)で示されるものであり、上記式(1)中、R1、2、は同一もしくは異なっても良く、一部もしくは全部がハロゲン原子で置換されていても良い炭素数18個以下のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表す。また、R4、、Rは同一若しくは異なっても良い炭素数10個以下のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基又はアルキルアリーレン基を表す。Rは炭素数10個以下のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表わし、Xはカルボキシル基または水酸基を表し、nは1〜100である。 The modified silicone compound used in the present invention is represented by the above formula (1), and in the above formula (1), R 1, R 2 and R 3 may be the same or different, and part or It represents an alkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group or alkylaryl group having 18 or less carbon atoms, all of which may be substituted with a halogen atom. R 4, R 5 and R 7 may be the same or different and each represents an alkylene group having 10 or less carbon atoms, an arylene group, an aralkylene group or an alkylarylene group. R 6 represents an alkyl group having 10 or less carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group or an alkylaryl group, X represents a carboxyl group or a hydroxyl group, and n is 1 to 100.

公知の変性シリコーン化合物には、上記の片末端二反応性官能基変性型構造のほかに、長鎖状に延びているシロキサン構造の両末端にそれぞれ1個のカルボキシル基又はヒドキシル基等のポリエステル原料と反応しうる官能基を有する両末端変性型、同シロキサン構造の片末端に1個の上記の官能基を有する片末端一反応性官能基変性型、側鎖に複数個の官能基を有する側鎖変性型があるが、両末端変性型はポリエステル主鎖に直線上に組み込まれるため、成形した際にポリエステル成形品表面に変性シリコーンの官能基が現れにくいことから、望むべき引裂き強力を得ることができない。また、片末端一反応性官能基変性型及び側鎖変性型は、重縮合反応に関与する官能基と、変性シリコーン化合物の末端又は側鎖と反応するため、重縮合反応を阻害することがある上、ポリエステルと相溶性が悪く、均一にブレンドすることが困難であるため、製糸時の断糸発生や、毛羽の原因となり好ましくない。さらにブリードアウトしやすいという問題を有しているため好ましくない。また、上記一般式(1)においてR〜Rが上記のような官能基でない場合には、望むべき引裂き強力を得ることができなかったり、変性シリコーン化合物がポリエステルと充分に混和しないことがある。また混合できても、当該ポリエステル組成物を紡糸した繊維を染色他加熱加工、洗濯処理をしている間に変性シリコーン化合物がポリエステル組成物からブリードアウトしたりする事があるので好ましくない。これらの官能基の中でもR〜Rは置換されていない炭素数1〜6個のアルキル基であること、R、R、Rは置換されていない炭素数1〜4個のアルキレン基であること、Rは炭素数4個以下のアルキル基であることが好ましい。 Known modified silicone compounds include polyester raw materials such as one carboxyl group or hydroxyl group at each of both ends of a siloxane structure extending in a long chain, in addition to the above-mentioned one-end direactive functional group-modified structure. Both-end modified type having a functional group capable of reacting with one side, one-end one-reactive functional group-modified type having one of the above functional groups at one end of the siloxane structure, side having a plurality of functional groups in the side chain There is a chain-modified type, but both ends-modified type are incorporated into the polyester main chain in a straight line, so that the functional group of the modified silicone does not appear on the surface of the polyester molded product at the time of molding. I can't. In addition, the one-terminal monoreactive functional group-modified type and the side chain-modified type react with the functional group involved in the polycondensation reaction and the terminal or side chain of the modified silicone compound, which may inhibit the polycondensation reaction. In addition, since the compatibility with the polyester is poor and it is difficult to blend uniformly, it is not preferable because it causes the occurrence of yarn breakage during yarn production and causes fluff. Further, it is not preferable because it has a problem that it tends to bleed out. Further, when R 1 to R 7 in the general formula (1) are not functional groups as described above, the desired tear strength cannot be obtained, or the modified silicone compound may not be sufficiently mixed with the polyester. is there. Even if they can be mixed, the modified silicone compound may bleed out from the polyester composition while dyeing, heating, or washing the fibers obtained by spinning the polyester composition, which is not preferable. Among these functional groups, R 1 to R 3 are unsubstituted alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and R 4 , R 5 , and R 7 are unsubstituted alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms. R 6 is preferably an alkyl group having 4 or less carbon atoms.

該変性シリコーン化合物の数平均分子量は10000以下が好ましく、更に好ましくは300以上8000以下、特に好ましくは500以上6000以下である。数平均分子量が上限より大きい場合は、ポリエステルとの相溶性が悪化し、ポリエステル中に均一にブレンドすることが困難であり、ポリエステル繊維とした場合に断糸、毛羽、ブリードアウトなどの問題を有しており好ましくない。   The number average molecular weight of the modified silicone compound is preferably 10,000 or less, more preferably 300 or more and 8000 or less, and particularly preferably 500 or more and 6000 or less. If the number average molecular weight is larger than the upper limit, the compatibility with the polyester deteriorates, making it difficult to blend uniformly in the polyester, and there are problems such as broken yarn, fluff, and bleed out when the polyester fiber is used. This is not preferable.

また、ポリエステル組成物中に含有されている変性シリコーン化合物は、変性シリコーン化合物の重量を基準として、20〜50重量%が、ポリエステルに共重合されていることが好ましい。共重合されている変性シリコーン化合物の量が下限より少ないとポリエステル組成物中でブレンドされている変性シリコーン化合物の分散性が悪化しやすく、他方上限より多い場合は得られるポリエステルの強度などの機械的物性が、同じ含有量対比では低くなりやすい。好ましい共重合されている変性シリコーン化合物の割合は、20〜50重量%の範囲である。   Moreover, it is preferable that 20 to 50 weight% of the modified silicone compound contained in the polyester composition is copolymerized with the polyester based on the weight of the modified silicone compound. If the amount of the copolymerized modified silicone compound is less than the lower limit, the dispersibility of the modified silicone compound blended in the polyester composition tends to deteriorate, whereas if it exceeds the upper limit, mechanical strength such as the strength of the resulting polyester is obtained. The physical properties tend to be low when compared with the same content. A preferred ratio of the copolymerized modified silicone compound is in the range of 20 to 50% by weight.

共重合されている変性シリコーン化合物とブレンド状態にある変性シリコーン化合物の量および構造は後述のように、H−NMR測定により区別・特定する事ができる。また上述の片末端二反応性官能基変性型、すなわち変性シリコーン化合物のシロキサン構造の片末端に2つの反応性官能基がある構造であることは、特開2002−48777号公報に記載されているように分子中に3個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂反応物をゲル浸透クロマトグラフィーにて分析することなど確認することができる。 As will be described later, the amount and structure of the copolymerized modified silicone compound and the modified silicone compound in a blended state can be distinguished and specified by 1 H-NMR measurement. Moreover, it is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-48777 that it is the above-mentioned one terminal bireactive functional group modified type, ie, the structure which has two reactive functional groups in the one terminal of the siloxane structure of a modified silicone compound. Thus, it can be confirmed that a polyurethane resin reaction product obtained by reacting a polyisocyanate having three isocyanate groups in the molecule is analyzed by gel permeation chromatography.

本発明において、ポリエステル繊維Aを構成するポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの芳香族ポリエステルを好ましく挙げることができ、これらのなかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれたポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートが好ましい。なお、これらのポリエステルは、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて他の成分が共重合されていても良い。例えば、共重合成分としては、イソフタル酸、5−ナトリウムイソフタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールまたはペンタエリスリトールなどを挙げることができる。また、トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸モノカリウム塩などの多価カルボン酸、グリセリン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどの多価ヒドロキシ化合物、p−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸などを共重合してもよい。   In the present invention, the polyester constituting the polyester fiber A can preferably include aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and among these, the balance of mechanical properties, moldability, etc. Polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate obtained are preferred. These polyesters may be copolymerized with other components according to the purpose within a range not impairing the effects of the present invention. For example, examples of the copolymer component include isophthalic acid, 5-sodium isophthalic acid, adipic acid, trimellitic acid, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and pentaerythritol. In addition, polycarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, trimellitic acid monopotassium salt, polyvalent hydroxy such as glycerin, sodium dimethylolethylsulfonate, potassium dimethylolpropionate, etc. You may copolymerize compounds, hydroxycarboxylic acids, such as p-hydroxybenzoic acid.

本発明におけるポリエステルの製造方法としては、公知の任意の方法で合成すればよい。例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸の場合、テレフタル酸とアルキレングリコールとを直接エステル化反応させる方法、テレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸の低級アルキルエステルとアルキレングリコールとをエステル交換反応させる方法、またはテレフタル酸とアルキレンオキサイドを反応させる方法によってテレフタル酸のグリコールエステルを生成させる第一段の反応を行い、引続いて重合触媒の存在下に減圧加熱して所望の重合度になるまで重縮合させる第二段の反応によって製造できる。なお、上述の変性シリコーン化合物の添加時期は、前述のような共重合の割合を満足させる観点から、このポリエステルの重縮合反応の前から重縮合反応の終了以前に行なうのが好ましく、複数回に分けて添加しても良い。そして、この添加時期や添加量によって上記共重合している変性成シリコーン化合物の割合を調整することができる。   What is necessary is just to synthesize | combine by the well-known arbitrary methods as a manufacturing method of polyester in this invention. For example, when the dicarboxylic acid component is terephthalic acid, a method of directly esterifying terephthalic acid and alkylene glycol, a method of transesterifying a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate and alkylene glycol, or terephthalic acid The first stage reaction is performed to produce a glycol ester of terephthalic acid by a method of reacting an acid and an alkylene oxide, followed by heating under reduced pressure in the presence of a polymerization catalyst to polycondensate until a desired degree of polymerization is obtained. It can be produced by a stage reaction. In addition, it is preferable to perform the addition time of the above-mentioned modified silicone compound before the end of the polycondensation reaction before the end of the polycondensation reaction from the viewpoint of satisfying the copolymerization ratio as described above. It may be added separately. The proportion of the modified silicone compound copolymerized can be adjusted by the addition timing and addition amount.

なお、第一段階の反応がエステル交換反応の場合、反応温度は180〜230℃であり、反応圧力は常圧〜0.3MPaの範囲が好ましく、また第二段階の反応(重縮合反応)時の反応温度は200〜260℃、反応圧力は60〜0.1kPaの範囲であることが好ましい。このようなエステル交換反応および重縮合反応は一段で行っても、複数段階に分けて行っても良い。   When the first stage reaction is a transesterification reaction, the reaction temperature is 180 to 230 ° C., the reaction pressure is preferably in the range of normal pressure to 0.3 MPa, and the second stage reaction (polycondensation reaction) The reaction temperature is preferably 200 to 260 ° C. and the reaction pressure is preferably 60 to 0.1 kPa. Such transesterification reaction and polycondensation reaction may be performed in one step or may be performed in multiple steps.

これらの反応段階で用いるエステル交換触媒としては、ナトリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩、チタン、亜鉛またはマンガン等の金属化合物を使用するのが好ましい。重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、コバルト化合物またはスズ化合物を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、エステル交換反応、重縮合反応を進行させるために必要な量であるならば、特に限定されるものではなく、また複数の触媒を併用することも可能である。また第一段階の反応が直接エステル化反応の場合、触媒を用いなくでも直接エステル化反応を進行することもできるが、必要に応じて上記の触媒を用いても良い。   As the transesterification catalyst used in these reaction steps, an alkali metal salt such as sodium, an alkaline earth metal salt such as magnesium or calcium, or a metal compound such as titanium, zinc or manganese is preferably used. As the polycondensation catalyst, germanium compounds, antimony compounds, titanium compounds, cobalt compounds or tin compounds are preferably used. The amount of the catalyst used is not particularly limited as long as it is an amount necessary for proceeding the transesterification reaction and polycondensation reaction, and a plurality of catalysts can be used in combination. Further, when the first stage reaction is a direct esterification reaction, the esterification reaction can proceed directly without using a catalyst, but the above catalyst may be used if necessary.

また、第一段階の反応の途中、第二段階の反応の途中若しくは反応終了後のいずれかにおいて安定剤を添加することも好ましい。その安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類、トリフェニルホスファイト等の亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート等の酸性リン酸エステル、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、若しくはポリリン酸等のリン化合物、ヒンダートフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が好ましい。   It is also preferable to add a stabilizer during the first stage reaction, during the second stage reaction, or after completion of the reaction. As the stabilizer, phosphate esters such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, triphenyl phosphate, phosphites such as triphenyl phosphate, acid phosphate esters such as methyl acid phosphate, dibutyl phosphate, monobutyl phosphate Phosphorus compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, or polyphosphoric acid, hindered phenol antioxidants, sulfur antioxidants, and amine antioxidants are preferred.

重縮合段階においては溶融粘度のモニターすること等の手法により目的とするポリエステルの重合度(分子量、固有粘度)であることを確認できるまで、上記の条件にて重縮合反応を行う。そして目的とする分子量に到達したことを確認した後、重縮合反応を終了し、反応槽から吐出し冷却後チップ状にカットすることによりポリエステルを得ることができる。そのチップを乾燥後、後述のポリエステル繊維等の製造に用いる事ができる。また一旦チップ状に成形することなく、重縮合反応終了後のポリエステルからそのままポリエステル繊維を製造しても良い。   In the polycondensation stage, the polycondensation reaction is carried out under the above conditions until it can be confirmed that the degree of polymerization (molecular weight, intrinsic viscosity) of the target polyester is obtained by a technique such as monitoring the melt viscosity. Then, after confirming that the target molecular weight has been reached, the polycondensation reaction is terminated, and the polyester can be obtained by discharging from the reaction tank and cutting into chips after cooling. After the chip is dried, it can be used for the production of polyester fibers and the like described later. Moreover, you may manufacture a polyester fiber as it is from the polyester after completion | finish of a polycondensation reaction, without once shape | molding in chip shape.

本発明において、ポリエステル繊維Aは、繊維とした状態での固有粘度(溶媒:1,1,2,2−テトラクロルエタン40重量%とフェノール60重量%の混合溶媒)が0.61以上であることが好ましい。より好ましい固有粘度の下限は0.63dl/g以上である。他方、固有粘度の上限は特に制限はされないが、紡糸安定性などの点から0.80dl/g以下であることが好ましく、さらに固相重合などの追加の固有粘度を高くする工程を省略または時間を短縮できることから0.70dl/g以下であることが好ましい。そして、前記ポリエステル繊維Aの特徴の一つは、固有粘度を下限以上にすることで、前述の変性シリコーン化合物を含有させたことによる強度などの機械的物性の低下を抑制でき、実用に十分な、すなわち製造工程や使用時の糸切れなどを防ぐのに十分な強度などを得られる繊維に具備させたことにある。このような繊維とした状態での固有粘度を満足させるには、一つには繊維状に押出す際の溶融押出機での温度をなるべく低くし、かつそこでの滞留時間を短くして、ポリマーの固有粘度の低下を小さくすることが挙げられるが、そのような条件を採用したとしても0.2〜0.3dl/gの固有粘度の低下は避けられないことから、さらに使用するポリマーの固有粘度を繊維とした状態での固有粘度よりも0.3dl/g以上高いものとすることが好ましい。   In the present invention, the polyester fiber A has an intrinsic viscosity (solvent: a mixed solvent of 40% by weight of 1,1,2,2-tetrachloroethane and 60% by weight of phenol) of 0.61 or more in a fiber state. It is preferable. A more preferable lower limit of the intrinsic viscosity is 0.63 dl / g or more. On the other hand, the upper limit of the intrinsic viscosity is not particularly limited, but is preferably 0.80 dl / g or less from the viewpoint of spinning stability, and further, the step of increasing the intrinsic viscosity such as solid phase polymerization is omitted or time-consuming. Is preferably 0.70 dl / g or less. One of the characteristics of the polyester fiber A is that the intrinsic viscosity is not less than the lower limit, so that deterioration of mechanical properties such as strength due to the inclusion of the modified silicone compound can be suppressed, which is sufficient for practical use. That is, the fiber is provided with a strength sufficient to prevent the production process and yarn breakage during use. In order to satisfy the intrinsic viscosity in the state of such a fiber, in part, the temperature in the melt extruder when extruding into a fiber is made as low as possible, and the residence time there is shortened, so that the polymer However, even if such conditions are adopted, a decrease in the intrinsic viscosity of 0.2 to 0.3 dl / g is unavoidable. It is preferable that the viscosity be 0.3 dl / g or more higher than the intrinsic viscosity in the fiber state.

前記ポリエステル繊維Aは、それ自体公知の方法で製造することができる。例えば、紡糸方法も特に限定はなく、例えば前述のようにして得られたポリエステル組成物を溶融状態で繊維状に押出し、それを500〜3500m/分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱処理する方法、1000〜5000m/分の速度で溶融紡糸し、延伸、仮撚加工を同時に又は続いて行う方法、5000m/分以上の高速で溶融紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法などが好ましく挙げられる。また、そのようにして得られる繊維を所望の長さに切断して短繊維としても良いし、さらにスパンボンドやメルトブロー紡糸といった方法も好ましく採用できる。繊維の断面形状は特に限定されるものではなく、円形断面のほか、楕円形断面、三角断面、星型断面であってもよい。また、本発明におけるポリエステル繊維Aは、前述の変性シリコーン化合物を含有するポリエステル組成物だけを用いて紡糸した繊維に限られず、該変性シリコーン化合物を含有するポリエステル組成物が得られる繊維の表面配置するように、例えば該変性シリコーン化合物を含有するポリエステル組成物が鞘に、該変性シリコーン化合物を含有しないか鞘のポリエステル組成物よりも含有量が少ないポリエステル組成物を芯に配置した芯鞘構造の複合繊維であってもよいし、芯が多数ある海島型の複合繊維であってもよい。このような複合繊維化は、繊維の機械的物性をさらに保持しやすく、織物の引裂き強力を高くする点で好ましい。その際、かかる複合繊維において、芯/鞘重量比率が30/70〜90/10の範囲内であることが好ましい。   The polyester fiber A can be produced by a method known per se. For example, the spinning method is not particularly limited, for example, a method in which the polyester composition obtained as described above is extruded into a fiber form in a molten state, melt-spun at a speed of 500 to 3500 m / min, stretched, and heat treated. , A method in which melt spinning is performed at a speed of 1000 to 5000 m / min, and stretching and false twisting are performed simultaneously or subsequently, a method in which melt spinning is performed at a high speed of 5000 m / min or more, and a stretching process is omitted depending on the use. It is done. Further, the fiber thus obtained may be cut into a desired length to form a short fiber, and a method such as spunbonding or melt blow spinning can be preferably employed. The cross-sectional shape of the fiber is not particularly limited, and may be an elliptical cross section, a triangular cross section, or a star cross section in addition to a circular cross section. Further, the polyester fiber A in the present invention is not limited to a fiber spun using only the polyester composition containing the above-described modified silicone compound, and is disposed on the surface of the fiber from which the polyester composition containing the modified silicone compound is obtained. Thus, for example, a core-sheath composite in which the polyester composition containing the modified silicone compound is disposed in the sheath, and the polyester composition containing no modified silicone compound or less in the sheath than the polyester composition in the sheath is disposed in the core. It may be a fiber or a sea-island type composite fiber having many cores. Such a composite fiber formation is preferable in that the mechanical properties of the fiber are more easily maintained and the tear strength of the fabric is increased. In that case, in such a composite fiber, the core / sheath weight ratio is preferably in the range of 30/70 to 90/10.

前記ポリエステル繊維Aは、前述のとおり、変性シリコーン化合物を含有することにより織物とした際に優れた引裂き強力を有する。ここで、十分な引裂き強力を発現させる観点からは、ポリエステル繊維の表面の水との接触角は110°以上、さらに好ましくは115°以上であることが好ましい。このような高い接触角をポリエステル繊維自体に具備させることで、織物にしたときに優れた引裂き強力を発現させることができる。   As described above, the polyester fiber A has an excellent tear strength when it is made into a woven fabric by containing a modified silicone compound. Here, from the viewpoint of developing sufficient tear strength, the contact angle of the polyester fiber surface with water is preferably 110 ° or more, more preferably 115 ° or more. By providing the polyester fiber itself with such a high contact angle, it is possible to develop an excellent tear strength when it is made into a woven fabric.

また、前記ポリエステル繊維Aは、引裂き強力とその後の加工工程などの取扱い性の観点から、単糸繊度は0.5〜5.0dtexの範囲、さらには1.0〜3.0dtexの範囲にあることが好ましい。また、長繊維として用いる場合は、同様な理由から繊維束としての総繊度(単子繊度×単糸数)が70dtex以下(好ましくは10〜70dtex、さらには30〜70dtex)であることが好ましい。該総繊度が70dtexよりも大きいと、本発明が対象とする薄地の織物が得られないおそれがある。また、前記ポリエステル繊維Aは仮撚捲縮加工糸であることが好ましい。ポリエステル繊維Aが仮撚捲縮加工糸であると、織物に伸縮性を付加することが可能となり、また、引裂き強力が向上し好ましい。   In addition, the polyester fiber A has a single yarn fineness in the range of 0.5 to 5.0 dtex, and further in the range of 1.0 to 3.0 dtex, from the viewpoint of handling properties such as tear strength and subsequent processing steps. It is preferable. Moreover, when using as a long fiber, it is preferable for the same reason that the total fineness (single-fiber fineness x number of single yarns) as a fiber bundle is 70 dtex or less (preferably 10-70 dtex, more preferably 30-70 dtex). When the total fineness is larger than 70 dtex, there is a possibility that the thin fabric targeted by the present invention cannot be obtained. The polyester fiber A is preferably a false twist crimped yarn. When the polyester fiber A is a false twist crimped yarn, it is possible to add stretchability to the woven fabric, and the tear strength is improved, which is preferable.

前記ポリエステル繊維Aは、変性シリコーン化合物を含有することにより優れた引裂き強力を有する。特に布帛とした際に、十分な引裂き強力を発現させる観点からは、ポリエステル繊維の表面の水との接触角は110°以上、さらに好ましくは115°以上であることが好ましい。このような高い接触角をポリエステル繊維A自体に具備させることで、織物にしたときに優れた引裂き強力を発現させることができる。   The polyester fiber A has an excellent tear strength by containing a modified silicone compound. In particular, when a fabric is used, the contact angle between the surface of the polyester fiber and water is preferably 110 ° or more, more preferably 115 ° or more, from the viewpoint of exhibiting sufficient tear strength. By providing such a high contact angle to the polyester fiber A itself, it is possible to develop an excellent tear strength when it is made into a woven fabric.

本発明の織物は、前記のポリエステル繊維Aを含む、目付けが100g/m以下(好ましくは10〜100g/m)の織物である。ここで、織物の全重量に対して前記Aポリエステル繊維が30重量%以上(最も好ましくは100重量%)含まれることが好ましい。前記ポリエステル繊維Aの含有量が30重量%未満では、十分な引裂き強力が得られないおそれがある。なお、本発明の織物を、前記のポリエステル繊維Aと他の繊維とで構成する場合、他の繊維としては、変性シリコーン化合物を含有しないこと以外は前記ポリエステル繊維と同様のポリエステル繊維が好ましい。 The fabric of the present invention is a fabric containing the polyester fiber A and having a basis weight of 100 g / m 2 or less (preferably 10 to 100 g / m 2 ). Here, it is preferable that the A polyester fiber is contained in an amount of 30% by weight or more (most preferably 100% by weight) based on the total weight of the woven fabric. If the content of the polyester fiber A is less than 30% by weight, sufficient tear strength may not be obtained. In addition, when the textile fabric of this invention is comprised with the said polyester fiber A and another fiber, as another fiber, the polyester fiber similar to the said polyester fiber is preferable except not containing a modified silicone compound.

本発明の織物において、下記式で定義するトータルカバーファクターCFが1500以上(好ましくは1500〜2500)であることが引裂き強力の点で好ましい。該カバーファクターCFが1500よりも小さいと、縫い目スリップが発生するおそれがある。
CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
ただし、DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。
In the woven fabric of the present invention, the total cover factor CF defined by the following formula is preferably 1500 or more (preferably 1500 to 2500) from the viewpoint of tear strength. If the cover factor CF is smaller than 1500, a stitch slip may occur.
CF = (DWp / 1.1) 1/2 × MWp + (DWf / 1.1) 1/2 × MWf
However, DWp is the total warp fineness (dtex), MWp is the warp weave density (main / 2.54 cm), DWf is the total weft fineness (dtex), and MWf is the weft weave density (main / 2.54 cm).

本発明の織物において、織組織は特に限定されず、平織、斜文織、朱子織等の三原組織、変化組織、変化斜文織等の変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロード、タオル、ベロア等のたてパイル織、別珍、よこビロード、ベルベット、コール天等のよこパイル織などが例示される。なお、これらの織組織を有する織物は、レピア織機やエアージェット織機など通常の織機を用いて通常の方法により製織することができる。層数も特に限定されず単層でもよいし2層以上の多層構造を有する織物でもよい。なかでも、引裂き強力の点で平組織またはその変化組織が好ましい。   In the woven fabric of the present invention, the woven structure is not particularly limited, and plain texture, oblique weave, satin weave, etc. Mihara texture, altered structure, altered texture such as altered oblique weave, warp double weave, weft double weave, etc. For example, vertical pile weave such as velvet, towel, velor, etc., weave pile such as velvet, weave velvet, velvet, cole heaven, etc. In addition, the textile fabric which has these woven structures can be woven by a normal method using normal looms, such as a rapier loom and an air jet loom. The number of layers is not particularly limited and may be a single layer or a woven fabric having a multilayer structure of two or more layers. Among these, a flat structure or its changed structure is preferable in terms of tearing strength.

本発明の織物には、常法の起毛加工、撥水加工、さらには、紫外線遮蔽あるいは制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。特にカレンダー加工(加熱加圧加工)が施されていることが好ましい。   For the fabric of the present invention, conventional brushing processing, water repellent processing, and further, UV shielding or antistatic agent, antibacterial agent, deodorant agent, insect repellent agent, phosphorescent agent, retroreflective agent, negative ion generator, etc. Various processes for imparting functions may be additionally applied. In particular, calendering (heating and pressing) is preferably performed.

かくして得られた織物において、前記のポリエステル繊維Aが含まれることにより薄地でありながら優れた引裂き強力を有する。その理由についてはまだ明らかにされていないが、前記ポリエステル繊維Aは優れた撥水性を有するので、その表面摩擦特性か織物の引裂き強力に良い影響を及ぼしているのではないかと推定している。その際、引裂き強力としては800cN以上(より好ましくは800〜3000cN)であることが好ましい。   In the woven fabric thus obtained, the polyester fiber A is contained, so that it has excellent tearing strength while being thin. Although the reason has not yet been clarified, it is presumed that the polyester fiber A has an excellent water repellency, and therefore has a good influence on the surface friction characteristics or the tear strength of the fabric. At that time, the tear strength is preferably 800 cN or more (more preferably 800 to 3000 cN).

次に、本発明の繊維製品は、前記の織物を用いてなる、スポーツ衣料、ファッション衣料、ユニフォーム衣料、テント資材、土木資材、セールクロス、およびパラシュート資材からなる群より選択されるいずれかの繊維製品繊維製品である。かかる繊維製品には、前記の織物が含まれているので優れた引裂き強力を呈する。   Next, the textile product of the present invention is any one of the fibers selected from the group consisting of sports clothing, fashion clothing, uniform clothing, tent material, civil engineering material, sail cloth, and parachute material, using the woven fabric. Product textile products. Such a textile product exhibits excellent tear strength because it contains the woven fabric.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.

(1)固有粘度:
1,1,2,2−テトラクロルエタン40重量%とフェノール60重量%の混合溶媒中に試料を溶解して定法に従って35℃にて測定した。
(1) Intrinsic viscosity:
A sample was dissolved in a mixed solvent of 40% by weight of 1,1,2,2-tetrachloroethane and 60% by weight of phenol and measured at 35 ° C. according to a conventional method.

(2)強度・伸度
20℃、65%RHの雰囲気下で引張試験機により、試料長20cm、速度20cm/分の条件で破断時の強度および伸度を測定した。測定数は10とし、その平均をそれぞれの強度および伸度とした。
(2) Strength and elongation The strength and elongation at break were measured with a tensile tester in an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH under the conditions of a sample length of 20 cm and a speed of 20 cm / min. The number of measurements was 10, and the average was taken as each strength and elongation.

(3)接触角:
後述の(6)撥水性の試験において、アルカリ減量する前の試験片から単糸を採取し、協和界面科学(株)社製 自動微小接触角測定装置「MCA−2」を使用し、蒸留水500ピコリットルを使用して単糸表面の接触角を測定した。接触角が大きいほど、撥水性に優れると判断した。
(3) Contact angle:
In (6) water repellency test described later, a single yarn was collected from a test piece before alkali weight reduction, and distilled water was used using an automatic micro contact angle measuring device “MCA-2” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The contact angle of the single yarn surface was measured using 500 picoliters. The larger the contact angle, the better the water repellency.

(4)含有シリコーン化合物量:
H−NMR法にてポリエステル組成物中に含有している変性シリコーン量を定量した。更にポリエステル試料を適切な溶媒に溶解させて貧溶媒を加えて再沈殿操作を行い、濾過により得られた固形物についてもH−NMR測定を行った。後者の再沈殿操作後の測定結果の値からポリエステル中に共重合している変性シリコーン化合物の量を定量し、前者の再沈殿前の測定結果の値と、後者の測定結果の値との差からブレンドしているシリコーン化合物量を定量した。また変性シリコーン化合物の化学構造においてはブレンドしている成分については再沈殿操作の溶媒中の成分を回収成分を、共重合されている成分については再沈殿後のポリエステルを加水分解後の残渣成分を測定することにより行うことができる。
(4) Amount of contained silicone compound:
The amount of modified silicone contained in the polyester composition was quantified by 1 H-NMR method. Furthermore, the polyester sample was dissolved in an appropriate solvent, a poor solvent was added to perform reprecipitation, and 1 H-NMR measurement was also performed on the solid matter obtained by filtration. The amount of the modified silicone compound copolymerized in the polyester is quantified from the value of the measurement result after the latter reprecipitation operation, and the difference between the value of the measurement result before the former reprecipitation and the value of the latter measurement result. The amount of the silicone compound blended was quantified. In addition, in the chemical structure of the modified silicone compound, for the blended component, the component in the solvent for reprecipitation operation is the recovered component, and for the copolymerized component, the residual component after hydrolysis of the reprecipitated polyester is used. This can be done by measuring.

(5)紡糸性:
紡糸工程における紡糸性について、以下の4段階評価で表した。
◎:毛羽発生・糸切れが無く、非常に良好。
○:やや毛羽の発生があるものの糸切れが無く良好。
△:やや毛羽の発生があり、糸切れが発生(1〜2回/hr)
×:毛羽が発生・糸切れが多発(3回/hr以上)
これらの評価の中で○以上が実用的に使用可能な評価結果である。
(5) Spinnability:
The spinnability in the spinning process was expressed by the following four-step evaluation.
A: There is no fluff generation or yarn breakage, and it is very good.
○: Slightly fluffy but good without thread breakage.
Δ: Slightly fluffed and thread breakage occurred (1-2 times / hr)
X: Fluff occurs and yarn breakage occurs frequently (3 times / hr or more)
Among these evaluations, ◯ or higher is an evaluation result that can be used practically.

(6)撥水性:
繊維表面の代用特性として撥水性を評価した。各参考例で得られたポリエステル繊維を経糸及び緯糸に使用して、平織物を製織し、この布帛を常法により精錬、乾燥したのち、180℃でヒートセットした。また、その一部を常法により減量率が30重量%となるようにアルカリ減量した。このようにして得られたアルカリ減量後の布帛を、JIS−L−1092(スプレー法)(1992)により測定した。その測定後の布帛の状態から該JIS規格に記載の以下の基準で0〜100点の点数で評価を行った。
100点:表面に湿潤や水滴の付着が無いもの。
90点:表面に湿潤しないが、小さな水滴の付着を示すもの。
80点:表面に小さな個々の水滴状の湿潤を示すもの。
70点:表面の半分以上に湿潤を示し、小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すも
の。
50点:表面全体に湿潤を示すもの。
0点:表面及び裏面が全体に湿潤を示すもの。
(6) Water repellency:
The water repellency was evaluated as a substitute characteristic of the fiber surface. A plain fabric was woven using the polyester fibers obtained in each Reference Example for warp and weft, and the fabric was refined and dried by a conventional method, and then heat-set at 180 ° C. Further, a part of the alkali was reduced by an ordinary method so that the weight loss rate was 30% by weight. The fabric after the alkali weight reduction thus obtained was measured according to JIS-L-1092 (spray method) (1992). From the state of the fabric after the measurement, evaluation was performed with a score of 0 to 100 points according to the following criteria described in the JIS standard.
100 points: No wetness or water droplet adhesion on the surface.
90 points: those which do not get wet on the surface, but show adhesion of small water droplets.
80 points: those showing small individual water droplets on the surface.
70 points: Shows wetness in more than half of the surface, and shows that small individual wetness penetrates the fabric.
50 points: Wet on the entire surface.
0 point: The front and back surfaces are all wet.

(7)織物の厚さ
JIS L 1096により織物の厚さを測定した。
(7) Thickness of woven fabric The thickness of the woven fabric was measured according to JIS L 1096.

(8)織物の目付け
JIS L 1096により織物の目付けを測定した。
(8) Fabric basis weight The fabric basis weight was measured according to JIS L 1096.

(9)カバーファクター
下記式でトータルカバーファクターCF、経糸カバーファクター、緯糸カバーファクターを算出した。
トータルカバーファクターCF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
経糸カバーファクター=(DWp/1.1)1/2×MWp
緯糸カバーファクター=(DWf/1.1)1/2×MWf
ただし、DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。
(9) Cover factor Total cover factor CF, warp cover factor, and weft cover factor were calculated by the following formula.
Total cover factor CF = (DWp / 1.1) 1/2 × MWp + (DWf / 1.1) 1/2 × MWf
Warp cover factor = (DWp / 1.1) 1/2 x MWp
Weft cover factor = (DWf / 1.1) 1/2 x MWf
However, DWp is the total warp fineness (dtex), MWp is the warp weave density (main / 2.54 cm), DWf is the total weft fineness (dtex), and MWf is the weft weave density (main / 2.54 cm).

(10)引裂き強力
JIS L1096 8.15.5 D法(ペンジュラム法)に準じてタテ方向およびヨコ方向の引裂き強力を測定した。
(10) Tear strength The tear strength in the vertical and horizontal directions was measured in accordance with JIS L1096 8.15.5 D method (pendulum method).

(11)スリップ性
JIS L1062 8.21.1(縫い目滑脱法)B法に準じて、縫い目のすべり量を定量評価した。
(11) Slip property According to JIS L1062 8.21.1 (seam slip-off method) B method, the slip amount of the seam was quantitatively evaluated.

(12)表面タッチ
試験者3人により、織物の表面タッチを、3級:フラットであり良好、2級:普通、1級:フラットでなく不良、の3段階に評価した。
(12) Surface Touch Three testers evaluated the surface touch of the woven fabric in three stages: Grade 3: flat and good, Grade 2: normal, Grade 1: not flat.

[参考例1]
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部、変性シリコーン化合物(一般式(1)で示され、Xが水酸基、R乃至Rがメチル基、Rがトリメチレン基、R及びRがメチレン基、Rがエチル基、n=9である化合物:チッソ株式会社製、商品名:FM−DA11、平均分子量:1000)2重量部、酢酸マンガン4水塩0.031部を反応器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で3時間かけて140℃から240℃まで昇温して、生成するメタノールを系外に留出しながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応を終了させた後、安定剤としてリン酸0.024部及び重縮合反応触媒として三酸化アンチモン0.04部を添加した後、285℃まで昇温して、減圧下で重縮合反応を実施してポリエステル組成物を得た。このポリエステル組成物の固有粘度を測定した所、0.654dl/gであった。また、該ポリエステル組成物中の含有変性シリコーン化合物量は2重量%であった。 該ポリエステル組成物を乾燥させた後、一軸押出機にて285℃で溶融し、孔径0.3mmφのランド長0.6mmの丸孔押出ノズルホールを24個を有する紡糸口金から紡糸押出し温度290℃でトータル吐出量24g/分の条件で吐出させ、1000m/分の速度で引き取り、未延伸糸を得た。この得られた未延伸糸を80℃で3.3倍に延伸し、180℃で熱処理を施し、77.6dtex/24フィラメントのポリエステル繊維を得た。
得られたポリエステル組成物、ポリエステル繊維および布帛の特性を表1に示す。
[Reference Example 1]
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, modified silicone compound (shown by general formula (1), X is a hydroxyl group, R 1 to R 3 are methyl groups, R 4 is a trimethylene group, R 5 and R 7 Is a methylene group, R 6 is an ethyl group, n = 9 compound: manufactured by Chisso Corporation, trade name: FM-DA11, average molecular weight: 1000) 2 parts by weight, manganese acetate tetrahydrate 0.031 parts The mixture was heated from 140 ° C. to 240 ° C. in a nitrogen gas atmosphere over 3 hours, and the ester exchange reaction was carried out while distilling the produced methanol out of the system. After the transesterification reaction is completed, 0.024 part of phosphoric acid as a stabilizer and 0.04 part of antimony trioxide as a polycondensation reaction catalyst are added, then the temperature is raised to 285 ° C., and the polycondensation reaction is performed under reduced pressure. To obtain a polyester composition. When the intrinsic viscosity of this polyester composition was measured, it was 0.654 dl / g. The amount of the modified silicone compound contained in the polyester composition was 2% by weight. After the polyester composition was dried, it was melted at 285 ° C. in a single-screw extruder, and a spin extrusion temperature of 290 ° C. from a spinneret having 24 round hole extrusion nozzle holes with a hole diameter of 0.3 mmφ and a land length of 0.6 mm. Were discharged under the condition of a total discharge amount of 24 g / min and taken up at a speed of 1000 m / min to obtain an undrawn yarn. The obtained undrawn yarn was drawn 3.3 times at 80 ° C. and heat-treated at 180 ° C. to obtain polyester fibers of 77.6 dtex / 24 filaments.
Properties of the obtained polyester composition, polyester fiber and fabric are shown in Table 1.

[参考例2および3、参考例8および9]
変性シリコーン化合物の含有量を表1に記載の量となるように変性シリコーン化合物(FM−DA11)の添加量を調整したこと以外は、実施例1と同様な操作を繰り返した。
得られたポリエステル組成物、ポリエステル繊維および布帛の特性を表1に示す。
[Reference Examples 2 and 3, Reference Examples 8 and 9]
The same operation as in Example 1 was repeated except that the amount of the modified silicone compound (FM-DA11) was adjusted so that the content of the modified silicone compound was the amount shown in Table 1.
Properties of the obtained polyester composition, polyester fiber and fabric are shown in Table 1.

[参考例10]
参考例1において、変性シリコーン化合物を分子鎖の末端に1官能のカルボン酸基を有する変性シリコーン化合物(信越化学株式会社製、商品名:X22−3710)に変更し、その含有量が10重量%になるように添加量を変更した以外は、参考例1と同様な操作を繰り返した。
得られたポリエステル組成物、ポリエステル繊維および布帛の特性を表1に示す。
[Reference Example 10]
In Reference Example 1, the modified silicone compound was changed to a modified silicone compound having a monofunctional carboxylic acid group at the end of the molecular chain (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X22-3710), and its content was 10% by weight. The same operation as in Reference Example 1 was repeated except that the addition amount was changed so that
Properties of the obtained polyester composition, polyester fiber and fabric are shown in Table 1.

[参考例11]
参考例1において、変性シリコーン化合物を分子鎖の分子の両末端に2官能のカルボン酸有する変性シリコーン化合物(信越化学株式会社製、商品名:X22−162C)に変更し、その含有量が10重量%になるように添加量を変更した以外は、参考例1と同様な操作を繰り返した。
[Reference Example 11]
In Reference Example 1, the modified silicone compound was changed to a modified silicone compound having a bifunctional carboxylic acid at both ends of the molecule of the molecular chain (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X22-162C), and its content was 10 wt. The same operation as in Reference Example 1 was repeated except that the addition amount was changed to be%.

[参考例4および参考5]
参考例2において、ポリマーの固有粘度を0.672dl/gおよび0.615dl/gとした以外は、実施例2と同様な操作を繰り返した。
[Reference Example 4 and Reference 5]
In Reference Example 2, the same operation as in Example 2 was repeated except that the intrinsic viscosity of the polymer was 0.672 dl / g and 0.615 dl / g.

[参考例6]
参考例2において、変性シリコーンの平均分子量を5000の変性シリコーン化合物チッソ株式会社製、商品名:FM−DA21(一般式(1)で示され、Xが水酸基、R乃至Rがメチル基、Rがトリメチレン基、R及びRがメチレン基、Rがエチル基、n=約63である化合物:チッソ(株)社製、平均分子量5,000))とした以外は、参考例2と同様な操作を繰り返した。
[Reference Example 6]
In Reference Example 2, modified silicone compound having an average molecular weight of 5000 manufactured by Chisso Corporation, trade name: FM-DA21 (shown by general formula (1), X is a hydroxyl group, R 1 to R 3 are methyl groups, R 4 is a trimethylene group, R 5 and R 7 are methylene groups, R 6 is an ethyl group, n = about 63 compound: manufactured by Chisso Corp., average molecular weight 5,000)) Reference Example The same operation as 2 was repeated.

[参考例7]
参考例2において、変性シリコーン化合物の添加量を5重量部とした以外は、参考例2と同様な操作を繰り返した。
[Reference Example 7]
In Reference Example 2, the same operation as in Reference Example 2 was repeated except that the amount of the modified silicone compound added was 5 parts by weight.

[参考例12]
参考例2において、ポリマーの固有粘度を0.602dl/gとした以外は、参考例2と同様な操作を繰り返した。
[Reference Example 12]
In Reference Example 2, the same operation as in Reference Example 2 was repeated except that the intrinsic viscosity of the polymer was 0.602 dl / g.

[参考例13]
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部、酢酸マンガン4水塩0.031部を反応器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で3時間かけて140℃から240℃まで昇温して、生成するメタノールを系外に留出しながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応を終了させた後、安定剤としてリン酸0.024部及び重縮合反応触媒として三酸化アンチモン0.04部を添加した後、285℃まで昇温して、減圧下で重縮合反応を実施してポリエステル組成物を得た。このポリエステル組成物の固有粘度を測定した所、0.641dl/gであった。該ポリエステル組成物を乾燥させた後、一軸押出機にて285℃で溶融し、孔径0.3mmφのランド長0.6mmの丸孔押出ノズルホールを24個を有する紡糸口金から紡糸押出し温度290℃でトータル吐出量24g/分の条件で吐出させ、1000m/分の速度で引き取り、未延伸糸を得た。この得られた未延伸糸を80℃で3.3倍に延伸し、180℃で熱処理を施し、81.1dtex/24フィラメントのポリエステル繊維を得た。
[Reference Example 13]
A reactor is charged with 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, and 0.031 part of manganese acetate tetrahydrate, and the temperature is raised from 140 ° C. to 240 ° C. over 3 hours in a nitrogen gas atmosphere. The transesterification was carried out while distilling methanol out of the system. After the transesterification reaction is completed, 0.024 part of phosphoric acid as a stabilizer and 0.04 part of antimony trioxide as a polycondensation reaction catalyst are added, then the temperature is raised to 285 ° C., and the polycondensation reaction is performed under reduced pressure. To obtain a polyester composition. When the intrinsic viscosity of this polyester composition was measured, it was 0.641 dl / g. After the polyester composition was dried, it was melted at 285 ° C. in a single-screw extruder, and a spin extrusion temperature of 290 ° C. from a spinneret having 24 round hole extrusion nozzle holes with a hole diameter of 0.3 mmφ and a land length of 0.6 mm. Were discharged under the condition of a total discharge amount of 24 g / min and taken up at a speed of 1000 m / min to obtain an undrawn yarn. The obtained undrawn yarn was drawn 3.3 times at 80 ° C. and heat-treated at 180 ° C. to obtain 81.1 dtex / 24 filament polyester fiber.

[参考例14]
参考例13において、ポリマーの固有粘度を0.605dl/gとした以外は、参考例13と同様の操作を繰り返した。
[Reference Example 14]
In Reference Example 13, the same operation as in Reference Example 13 was repeated except that the intrinsic viscosity of the polymer was 0.605 dl / g.

Figure 2009263832
Figure 2009263832

〔実施例1〕
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部、エステル反応性シリコーン化合物(一般式(1)で示され、Xが水酸基、R乃至Rがメチル基、Rがトリメチレン基、R及びRがメチレン基、Rがエチル基、n=9である化合物:チッソ株式会社製、商品名:FM−DA11、平均分子量:1000)10重量部、酢酸マンガン4水塩0.031重量部を反応器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で3時間かけて140℃から240℃まで昇温し、精製するメタノールを系外に除去しながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応を終了させた後、安定剤としてリン酸0.024重量部および重縮合反応触媒として三酸化アンチモン0.04重量部を添加した後、285℃まで昇温して、減圧下で重縮合反応させ、シリコーン含有ポリエステルを得た。得られたポリエステルの固有粘度は0.65であった(35℃、オルソクロロフェノール中)。
[Example 1]
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, ester-reactive silicone compound (shown by general formula (1), X is a hydroxyl group, R 1 to R 3 are methyl groups, R 4 is a trimethylene group, R 5 and Compound in which R 7 is a methylene group, R 6 is an ethyl group, and n = 9: manufactured by Chisso Corporation, trade name: FM-DA11, average molecular weight: 1000) 10 parts by weight, manganese acetate tetrahydrate 0.031 parts by weight Was heated to 140 ° C. to 240 ° C. over 3 hours under a nitrogen gas atmosphere, and a transesterification reaction was carried out while removing methanol to be purified out of the system. After the transesterification reaction is completed, 0.024 parts by weight of phosphoric acid as a stabilizer and 0.04 parts by weight of antimony trioxide as a polycondensation reaction catalyst are added, and then the temperature is raised to 285 ° C. A condensation reaction was performed to obtain a silicone-containing polyester. The polyester obtained had an intrinsic viscosity of 0.65 (35 ° C. in orthochlorophenol).

このポリエステルを、水分率70ppm以下となるまで乾燥した後、溶融温度300℃で押出機にて溶融し、他方エステル反応性シリコーン化合物を用いずに重合した固有粘度0.64(35℃、オルソクロロフェノール中)のポリエチレンテレフタレートを、同様の水分率となる様に乾燥した後溶融温度285℃で別の押出機にて別々に溶融した。それぞれの溶融ポリマーを、エステル反応性シリコーンを含有するポリエステルが鞘成分となるようにして、36孔の円形の吐出孔を有する芯鞘型複合繊維用口金を用い、鞘/芯の重量比が25/75となるように吐出し、紡糸速度1000m/分にて引き取った後、一旦巻き取ることなく、予熱温度90℃、熱セット温度120℃、延伸倍率3.7倍で延伸し、3700m/分の速度で巻き取り、芯鞘複合型ポリエステル撥水繊維として得た。得られた複合繊維は、繊度56dtex、単糸繊度1.6dtex、強度4.2cN/dtex、伸度30%であった。   This polyester was dried to a moisture content of 70 ppm or less, then melted in an extruder at a melting temperature of 300 ° C., and polymerized without using an ester-reactive silicone compound, an intrinsic viscosity of 0.64 (35 ° C., orthochloro Polyethylene terephthalate (in phenol) was dried to a similar moisture content, and then melted separately in a separate extruder at a melting temperature of 285 ° C. Each molten polymer is made of polyester containing ester-reactive silicone as a sheath component, using a core-sheath type composite fiber die having 36 round discharge holes, and a sheath / core weight ratio of 25. After being discharged at a spinning speed of 1000 m / min, the film was drawn at a preheating temperature of 90 ° C., a heat setting temperature of 120 ° C. and a draw ratio of 3.7 times without being wound up, and 3700 m / min. The core-sheath composite polyester water-repellent fiber was obtained. The obtained composite fiber had a fineness of 56 dtex, a single yarn fineness of 1.6 dtex, a strength of 4.2 cN / dtex, and an elongation of 30%.

上記複合繊維を経緯に使用して経糸カバーファクターが887、緯糸カバーファクターが846、トータルカバーファクターCFが1733の高密度平織物を織成した。該織物を通常の方法に従って精練、リラックス、乾燥、プレセット、染色、乾燥を行った後、180℃の温度で30秒間のファイナルセットした。得られた織物は経糸のカバーファクターが975、緯糸のカバーファクターが1003、経緯のトータルカバーファクターCFが1978本/2.54の高密度平織物であった。
この織物の評価結果は表2に示す通りで、縫い目スリップが起こらず、引裂き強力に優れた薄地織物であった。また、該織物はフラットな表面タッチを呈するもの(3級)であった。
次いで、該織物を用いてスポーツ織物(ウインドブレーカー)を得たところ、該スポーツ織物は引裂き強力に優れており、かつ縫い目スリップも起こらなかった。さらには、優れた撥水性も有するものであった。
A high-density plain woven fabric having a warp cover factor of 887, a weft cover factor of 846, and a total cover factor CF of 1733 was woven using the above composite fiber as the weft. The woven fabric was scoured, relaxed, dried, preset, dyed and dried according to a conventional method, and then final set at a temperature of 180 ° C. for 30 seconds. The obtained woven fabric was a high density plain woven fabric having a warp cover factor of 975, a weft cover factor of 1003, and a total weft cover factor CF of 1978 / 2.54.
The evaluation result of this woven fabric is as shown in Table 2, and it was a thin woven fabric with no tear slip and excellent tear strength. Further, the fabric was a flat surface touch (3rd grade).
Next, when the sports fabric (windbreaker) was obtained using the fabric, the sports fabric was excellent in tearing strength, and no seam slip occurred. Furthermore, it also had excellent water repellency.

〔実施例2〕
実施例1において、鞘/芯の重量比を30/70としたこと以外は同様の方法で、繊度56dtexの芯鞘複合型ポリエステル撥水繊維として得た。
上記複合糸を用いて、実施例1と同様に製織および染色加工を行った。得られた織物は経糸のカバーファクターが1005、緯糸のカバーファクターが991で経緯のトータルカバーファクターCFが1996の高密度平織物であった。
この織物の評価結果は表2に示す通りで、縫い目スリップが起こらず、引裂き強力に優れた薄地織物であった。また、該織物はフラットな表面タッチを呈するもの(3級)であった。
[Example 2]
In Example 1, a core / sheath composite polyester water-repellent fiber having a fineness of 56 dtex was obtained in the same manner except that the weight ratio of the sheath / core was 30/70.
Weaving and dyeing were performed in the same manner as in Example 1 using the composite yarn. The obtained woven fabric was a high-density plain woven fabric having a warp cover factor of 1005, a weft cover factor of 991, and a total cover factor CF of warp of 1996.
The evaluation result of this woven fabric is as shown in Table 2, and it was a thin woven fabric with no tear slip and excellent tear strength. Further, the fabric was a flat surface touch (3rd grade).

〔実施例3〕
実施例1において、鞘/芯の重量比を50/50としたこと以外は同様の方法で繊度56dtexの芯鞘複合型ポリエステル撥水繊維として得た。
上記複合糸を用いて、実施例1と同様に製織および染色加工を行った。得られた織物は経糸のカバーファクターが1020、緯糸のカバーファクターが988で、経緯のトータルカバーファクターCFが2008の高密度平織物であった。
この織物の評価結果は表1に示す通りで、縫い目スリップが起こらず、引裂き強力に優れた薄地織物であった。また、該織物はフラットな表面タッチを呈するもの(3級)であった。
Example 3
In Example 1, a core / sheath composite polyester water-repellent fiber having a fineness of 56 dtex was obtained in the same manner except that the weight ratio of the sheath / core was 50/50.
Weaving and dyeing were performed in the same manner as in Example 1 using the composite yarn. The obtained woven fabric was a high-density plain woven fabric having a warp cover factor of 1020, a weft cover factor of 988, and a total cover factor CF of warp of 2008.
The evaluation result of this woven fabric is as shown in Table 1, and it was a thin woven fabric with no tear slip and excellent tear strength. Further, the fabric was a flat surface touch (3rd grade).

〔比較例1〕
通常のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント56dtex/36フィラメント糸(変性シリコーン化合物を含有しない。)を用いて、実施例1と同様に製織および染色加工を行った。得られた織物は経糸のカバーファクターが1000、緯糸のカバーファクターが976、経緯のトータルカバーファクターCFが1976の高密度平織物であった。
この織物の評価結果は表2に示す通りで、縫い目スリップは起こらないが、引裂き強力が低い薄地織物であった。また、該織物はフラットな表面タッチを呈するもの(3級)であった。
[Comparative Example 1]
Weaving and dyeing were performed in the same manner as in Example 1 using ordinary polyethylene terephthalate multifilament 56 dtex / 36 filament yarn (containing no modified silicone compound). The obtained woven fabric was a high-density plain woven fabric having a warp cover factor of 1000, a weft cover factor of 976, and a total cover factor CF of warp of 1976.
The evaluation result of this woven fabric is as shown in Table 2, and it was a thin woven fabric with low tear strength, although no stitch slip occurred. Further, the fabric was a flat surface touch (3rd grade).

〔実施例4〕
実施例1で用いた複合糸を経緯に使用して経糸カバーファクターが682、緯糸カバーファクターが631で、経緯のトータルカバーフアクターCFが1313の中密度平織物を織成した。
この織物を実施例1と同様に染色仕上げを行った。得られた織物は経糸のカバーファクターが748、緯糸のカバーファクターが713、経緯のトータルカバーファクターCFが1461の中密度平織物であった。
この織物の評価結果は表2に示す通りで、引裂き強力は高いが、縫い目スリップが発生し、実用性に乏しい薄地織物であった。また、該織物はフラットな表面タッチを呈するもの(3級)であった。
Example 4
Using the composite yarn used in Example 1 for the weft, a warp cover factor of 682, a weft cover factor of 631, and a total cover factor CF of the weft of 1313 was woven.
This fabric was dyed and finished in the same manner as in Example 1. The obtained woven fabric was a medium density plain woven fabric having a warp cover factor of 748, a weft cover factor of 713, and a total weft cover factor of 1461.
The evaluation results of this woven fabric are as shown in Table 2. It was a thin woven fabric with high tear strength but poor seam slip and poor practicality. Further, the fabric was a flat surface touch (3rd grade).

Figure 2009263832
Figure 2009263832

本発明によれば、フラットな表面タッチを呈しながら引裂き強力に優れ、さらには優れた撥水性をも有する薄地織物および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thin fabric and textiles which are excellent in tearing strength, and also have the outstanding water repellency, exhibiting a flat surface touch are provided, The industrial value is very large.

Claims (10)

目付けが100g/m以下の薄地織物であって、下記一般式(1)で示される変性シリコーン化合物をポリマー重量に対し2.0〜20.0重量%含有するポリエステルを含むポリエステル繊維Aを含むことを特徴とする引裂き強力に優れた薄地織物。
Figure 2009263832
[上記式(1)中、R1、2、は同一もしくは異なっても良く、一部もしくは全部がハロゲン原子で置換されていても良い炭素数18個以下のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表す。R、R、Rは同一もしくは異なっても良い炭素数10個以下のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基又はアルキルアリーレン基を表す。Rは炭素数10個以下のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表わし、Xはカルボキシル基及び水酸基よりなる群から選ばれた少なくとも1種の基であり、nは1〜100である。]
It is a thin fabric with a basis weight of 100 g / m 2 or less, comprising polyester fiber A containing polyester containing 2.0 to 20.0% by weight of a modified silicone compound represented by the following general formula (1) based on the polymer weight A thin fabric with excellent tearing strength.
Figure 2009263832
[In the above formula (1), R 1, R 2 and R 3 may be the same or different, and a part or all of them may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 18 or less carbon atoms, an alkenyl group, Represents an aryl group, an aralkyl group or an alkylaryl group; R 4 , R 5 and R 7 represent the same or different alkylene group having 10 or less carbon atoms, an arylene group, an aralkylene group or an alkylarylene group. R 6 represents an alkyl group having 10 or less carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group or an alkylaryl group, X is at least one group selected from the group consisting of a carboxyl group and a hydroxyl group, and n is 1-100. ]
引裂き強力が800cN以上である、請求項1に記載の引裂き強力に優れた薄地織物。   The thin woven fabric excellent in tear strength according to claim 1, wherein the tear strength is 800 cN or more. 前記ポリエステル繊維Aが、変性シリコーン化合物を含有する前記ポリエステルが鞘部に配された芯鞘型複合繊維である、請求項1または請求項2に記載の引裂き強力に優れた薄地織物。   The thin woven fabric excellent in tearing strength according to claim 1 or 2, wherein the polyester fiber A is a core-sheath type composite fiber in which the polyester containing a modified silicone compound is arranged in a sheath part. 前記芯鞘型複合繊維において、芯/鞘重量比率が30/70〜90/10の範囲内である、請求項3に記載の引裂き強力に優れた薄地織物。   The thin woven fabric excellent in tearing strength according to claim 3, wherein the core-sheath composite fiber has a core / sheath weight ratio in a range of 30/70 to 90/10. 前記ポリエステル繊維Aの総繊度が70dtex以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の引裂き強力に優れた薄地織物。   The thin woven fabric excellent in tearing strength according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyester fiber A has a total fineness of 70 dtex or less. 前記ポリエステル繊維Aが仮撚捲縮加工糸である、請求項1〜5のいずれかに記載の引裂き強力に優れた薄地織物。   The thin woven fabric excellent in tearing strength according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyester fiber A is a false twist crimped yarn. 織物が、前記ポリエステル繊維Aのみで構成される、請求項1〜6のいずれかに記載の引裂き強力に優れた薄地織物。   The thin woven fabric excellent in tearing strength according to any one of claims 1 to 6, wherein the woven fabric is composed only of the polyester fiber A. 下記式で定義するカバーファクターCFが1500以上である、請求項1〜7のいずれかに記載の引裂き強力に優れた薄地織物。
CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
ただし、DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。
The thin woven fabric excellent in tear strength according to any one of claims 1 to 7, wherein the cover factor CF defined by the following formula is 1500 or more.
CF = (DWp / 1.1) 1/2 × MWp + (DWf / 1.1) 1/2 × MWf
However, DWp is the total warp fineness (dtex), MWp is the warp weave density (main / 2.54 cm), DWf is the total weft fineness (dtex), and MWf is the weft weave density (main / 2.54 cm).
織物表面にカレンダー加工が施されている、請求項1〜8のいずれかに記載の引裂き強力に優れた薄地織物。   The thin ground fabric excellent in tearing strength according to any one of claims 1 to 8, wherein the fabric surface is calendered. 請求項1〜9のいずれかに記載の織物を用いてなる、スポーツ衣料、ファッション衣料、ユニフォーム衣料、テント資材、土木資材、セールクロス、およびパラシュート資材からなる群より選択されるいずれかの繊維製品。   A textile product selected from the group consisting of sports apparel, fashion apparel, uniform apparel, tent materials, civil engineering materials, sailcloths, and parachute materials, using the fabric according to any one of claims 1 to 9. .
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