JP2009263824A - Quartz glass cloth - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thin quartz glass cloth producible at a low cost, having improved processability and appearance and suitable for a multilayer printed circuit board for a high-frequency circuit. <P>SOLUTION: The quartz glass cloth is produced using a quartz glass yarn as warps and wefts and weaving at a yarn density of 10-95 yarns/cm for warp and weft, wherein the quartz glass yarn is obtained by bundling 15-49 quartz glass filaments having an average filament diameter of 3-9 μm to form a strand and using the strand after twisting at a twist number of ≤40 t/m or without twisting the strand. The surface of the glass cloth is coated with a silane coupling agent, both selvages of the glass cloth is subjected to fray prevention treatment, and the total filament number of the warps and wefts is 80,000-280,000 filaments/m<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、石英ガラス繊維を用いた石英ガラスクロスに関し更に詳細には多層プリント配線基板、特に周波数が1GHz以上の高周波回路を形成する多層プリント配線基板に用いられる薄物石英ガラスクロスに関する。   The present invention relates to a quartz glass cloth using quartz glass fibers, and more particularly to a multilayer printed wiring board, and more particularly, to a thin quartz glass cloth used for a multilayer printed wiring board forming a high frequency circuit having a frequency of 1 GHz or more.

近年、ミリ波レーダー等に使用されるIC回路にはGHz領域の高い周波数の利用が検討されており一部実用化が進んでいる。このような回路に使用されるプリント配線基板には比誘電率や誘電正接の向上が要求されるが、これらの誘電特性は基板中に補強剤として使用されているガラスクロス基材の物性が大きな影響を与え、石英ガラスを素材として用いた場合非常に優れた特性が得られる。また同時に多層化が進んでおりこれに用いられるガラスクロスには肉薄化が要求されている。薄物石英ガラスクロスの製造方法としては、例えば、特許文献1は厚さが27μmの石英ガラスクロスを製造する方法を開示している。   In recent years, the use of high frequencies in the GHz range has been studied for IC circuits used for millimeter wave radars and the like, and some of them are being put into practical use. Printed wiring boards used in such circuits are required to have an improved relative dielectric constant and dielectric loss tangent, but these dielectric properties are large in the physical properties of glass cloth base materials used as reinforcing agents in the board. It has an effect, and when quartz glass is used as a material, very excellent characteristics can be obtained. At the same time, multilayering is progressing, and the glass cloth used for this is required to be thin. As a method for producing a thin quartz glass cloth, for example, Patent Document 1 discloses a method for producing a quartz glass cloth having a thickness of 27 μm.

一方、プリント配線基板に用いられるガラスクロスのスタイルは、使用されるフィラメントの径、フィラメントを束ねたストランド重量、ストランドの撚り状態、タテ糸とヨコ糸それぞれの織り密度、クロス厚さ、及びクロス重量等で示され、高周波多層プリント配線基板に好適に用いられるプリント配線基板用Eガラスの規格としてIPC−4412Aが国際的な標準となっている。該規格ではφ4μm〜φ9μmの径のフィラメントが使用され、例えば7μmの糸を使用した場合、最も薄いクロスとしてスタイル2112がある。これは1000mあたりの重さが22gのストランドを使用し、クロス中のガラスストランドの1cm当たりの密度が15.7本および15.4本であり、クロスの厚さが0.081mmであり、重さが1mあたり67.0g以上71.0g以下である。
Eガラスの比重を2.54g/mとし石英ガラスの比重を2.2g/mとした場合、石英ガラス換算で1m当たりの重さは58.0g以上61.5g以下となる。しかしながら石英ガラスは非常に高価であり、その硬度はEガラスに比較して非常に高い為、ドリルによる穴あけ加工時にドリルの消耗が非常に激しく、またレーザービア加工も困難であり、前記特許文献1に従った石英ガラスクロスを製造した場合、プリント配線基板用として限定された用途でしか使われなくなる。これを解決する為に、例えばスタイル2112よりも更に薄いクロスを製作しようとして1000mあたり11gのストランドを使用しその他はスタイル2112と同様な規格でクロスを製作した場合、目の粗いものしか得られず、更には両耳部よりほつれが頻繁に生じプリント配線基板用基材としての要求は満たされないといった問題があった。
特開2006−282401号公報
On the other hand, the style of glass cloth used for printed wiring boards is the diameter of the filament used, the weight of the strands bundled with the filaments, the twisted state of the strands, the weave density of each of the warp and weft yarns, the cloth thickness, and the cloth weight. IPC-4412A is an international standard as a standard for printed circuit board E-glass that is suitably used for high-frequency multilayer printed wiring boards. In the standard, a filament having a diameter of φ4 μm to φ9 μm is used. For example, when a yarn of 7 μm is used, there is a style 2112 as the thinnest cross. This uses strands weighing 22 g per 1000 m, the density of glass strands in the cloth is 15.7 and 15.4, and the thickness of the cloth is 0.081 mm. Is 67.0 g or more and 71.0 g or less per 1 m 2 .
If a 2.2 g / m 3 the specific gravity of the quartz glass the specific gravity of the E-glass and 2.54 g / m 3, weight per 1 m 2 of quartz glass in terms is as follows 61.5g than 58.0 g. However, quartz glass is very expensive, and its hardness is very high compared to E glass. Therefore, the drill is extremely consumed during drilling, and laser via processing is difficult. When the quartz glass cloth according to the invention is manufactured, it can only be used for a limited purpose as a printed wiring board. In order to solve this, for example, when trying to make a thinner cloth than style 2112, using 11 g of strands per 1000 m and making a cloth with the same standard as style 2112, only a coarser one can be obtained. Furthermore, fraying frequently occurs from both ears, and there has been a problem that the requirements as a substrate for a printed wiring board are not satisfied.
JP 2006-282401 A

本発明は、直径が9μm以下の石英ガラスフィラメントからなる高周波プリント配線基板用石英クロスとして十分に安価であり、その加工性や外観形状を向上させることを課題としてなされたもので、特に1GHzを超える高周波回路に用いられる多層プリント配線基板に好適に用いられる薄物石英ガラスクロス、好ましくは厚さ45μm以下の石英ガラスクロスを提供することを目的とする。   The present invention is sufficiently inexpensive as a quartz cloth for a high-frequency printed wiring board made of a quartz glass filament having a diameter of 9 μm or less, and has been made with the object of improving its workability and appearance, and particularly exceeds 1 GHz. An object of the present invention is to provide a thin quartz glass cloth suitably used for a multilayer printed wiring board used in a high frequency circuit, preferably a quartz glass cloth having a thickness of 45 μm or less.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ね本発明を完成させた。
即ち、本発明の石英ガラスクロスは、平均フィラメント径が3μm以上9μm以下の石英ガラスフィラメントを15本以上49本以下の本数に束ねてストランドとし、該ストランドを撚り数40t/m以下の撚り掛けをするか又は撚り掛け処理を施さずに構成される石英ガラス糸を、タテ糸およびヨコ糸の織り密度がそれぞれ10本/cm以上95本/cm以下で織布されてなるガラスクロスであって、該ガラスクロスの表面はシランカップリング剤により被覆され且つ該ガラスクロスの両耳部はほつれ防止加工が施されてなり、タテ糸およびヨコ糸を合わせた総フィラメント数が80,000本/m以上280,000本/m以下であることを特徴とする。
In order to achieve the above object, the present inventors have made extensive studies and completed the present invention.
That is, in the quartz glass cloth of the present invention, quartz glass filaments having an average filament diameter of 3 μm or more and 9 μm or less are bundled into 15 or more and 49 or less strands, and the strands are twisted with a twist number of 40 t / m or less. Or a glass cloth formed by weaving a quartz glass yarn constructed without being subjected to a twisting treatment with a weaving density of warp yarn and weft yarn of 10 yarns / cm or more and 95 yarns / cm or less, respectively. The surface of the glass cloth is coated with a silane coupling agent, and both ears of the glass cloth are processed to prevent fraying, and the total number of filaments including warp and weft yarns is 80,000 / m 2. The above is 280,000 pieces / m 2 or less.

前記ガラスクロスは開繊処理がなされており、該開繊処理後の前記ガラスクロスを構成するストランドの扁平率が3以上10以下であることが好ましい。   The glass cloth is subjected to a fiber opening treatment, and it is preferable that the flatness of the strands constituting the glass cloth after the fiber opening treatment is 3 or more and 10 or less.

本発明の石英ガラスクロスは、前記シランカップリング剤による被覆及び前記ほつれ防止加工が施される前の石英ガラスクロスの厚さが6μm以上45μm以下であり、前記シランカップリング剤による被覆及び前記ほつれ防止加工が施される前の石英ガラスクロスのクロス目付けが3.5g/m以上35g/m以下であることが好適である。 The quartz glass cloth of the present invention has a thickness of 6 μm or more and 45 μm or less before the coating with the silane coupling agent and the anti-fraying process, and the coating with the silane coupling agent and the fraying. It is preferable that the cross basis weight of the quartz glass cloth before the prevention processing is performed is 3.5 g / m 2 or more and 35 g / m 2 or less.

また、本発明の石英ガラスクロスは、前記石英ガラスフィラメントの平均フィラメント径をXμmとした時の前記シランカップリング剤による被覆及び前記ほつれ防止加工が施される前のクロス目付けが1.25Xg/m以上3.75Xg/m以下の範囲にあり、且つタテ糸及びヨコ糸の織り密度がそれぞれ90/X本/cm以上270/X本/cm以下の範囲にあることが好適である。 Further, the quartz glass cloth of the present invention has a cloth basis weight of 1.25 Xg / m before the coating with the silane coupling agent and the fraying prevention processing when the average filament diameter of the quartz glass filament is X μm. It is preferable that it is in the range of 2 or more and 3.75 Xg / m 2 or less, and the weave density of the warp yarn and the weft yarn is in the range of 90 / X pieces / cm or more and 270 / X pieces / cm or less, respectively.

前記シランカップリング剤が、アルコキシシランであることが好ましい。   The silane coupling agent is preferably an alkoxysilane.

本発明の石英ガラスクロスは、プリント配線基板として、特に好適に用いられる。   The quartz glass cloth of the present invention is particularly preferably used as a printed wiring board.

本発明の石英ガラスクロスの製造方法の第1の態様は、平均フィラメント径が3μm以上9μm以下の石英ガラスフィラメントを15本以上49本以下の本数に束ねてなるストランドから構成される無撚りの石英ガラス糸を形成する工程と、該石英ガラス糸を、タテ糸およびヨコ糸の織り密度がそれぞれ10本/cm以上95本/cm以下で織布してガラスクロスとする工程と、該ガラスクロスの表面をシランカップリング剤で被覆する工程と、該ガラスクロスの両耳部にほつれ防止加工を施す工程と、を含むことを特徴とする。   A first aspect of the method for producing a quartz glass cloth of the present invention is a non-twisted quartz composed of strands in which quartz glass filaments having an average filament diameter of 3 μm or more and 9 μm or less are bundled in a number of 15 or more and 49 or less. A step of forming glass yarn, a step of weaving the quartz glass yarn with a weaving density of warp yarn and weft yarn of 10 yarns / cm or more and 95 yarns / cm or less to form a glass cloth, The method includes a step of coating the surface with a silane coupling agent and a step of preventing fraying on both ears of the glass cloth.

本発明の石英ガラスクロスの製造方法の第2の態様は、平均フィラメント径が3μm以上9μm以下の石英ガラスフィラメントを15本以上49本以下の本数に束ねてストランドとする工程と、該ストランドを、撚り数40t/m以下で撚りを掛けて石英ガラス糸とする工程と、該石英ガラス糸を、タテ糸およびヨコ糸の織り密度がそれぞれ10本/cm以上95本/cm以下で織布してガラスクロスとする工程と、該ガラスクロスの表面をシランカップリング剤で被覆する工程と、該ガラスクロスの両耳部にほつれ防止加工を施す工程と、を含むことを特徴とする。   In a second aspect of the method for producing a quartz glass cloth of the present invention, a step of bundling 15 to 49 strands of quartz glass filaments having an average filament diameter of 3 μm or more and 9 μm or less to form a strand, A step of twisting at a twist number of 40 t / m or less to form a quartz glass yarn, and the quartz glass yarn is woven so that the weave density of the warp yarn and the weft yarn is 10 yarns / cm or more and 95 yarns / cm or less, respectively. It includes a step of forming a glass cloth, a step of coating the surface of the glass cloth with a silane coupling agent, and a step of fraying prevention processing on both ears of the glass cloth.

本発明の石英ガラスクロスの製造方法において、前記石英ガラスクロスのタテ糸およびヨコ糸を合わせた総フィラメント数が80,000本/m以上280,000本/m以下であることが好ましい。 The method of manufacturing a quartz glass cloth of the present invention, it is preferable that the total number of filaments of the combined warp and weft yarn of the quartz glass cloth is 80,000 / m 2 or more 280,000 present / m 2 or less.

本発明の石英ガラスクロスの製造方法は、前記ガラスクロスに開繊処理を施す工程をさらに含むことが好適である。   It is preferable that the method for producing a quartz glass cloth of the present invention further includes a step of performing a fiber opening process on the glass cloth.

本発明によれば、直径9μm以下の石英ガラス繊維を用いプリント配線基板用基材として十分に使用可能である、加工性や外観形状が向上したクロスを低コストで製造することが可能となる。この直径9μm以下の極細石英ガラス繊維を用いれば、特に1GHzを超える高周波回路に用いられる多層プリント配線基板に好適に用いられる厚さ45μm以下の石英ガラスクロスを製造することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to manufacture a cloth with improved workability and appearance shape that can be sufficiently used as a substrate for a printed wiring board using a quartz glass fiber having a diameter of 9 μm or less. If this ultrafine quartz glass fiber having a diameter of 9 μm or less is used, it becomes possible to produce a quartz glass cloth having a thickness of 45 μm or less that is suitably used for a multilayer printed wiring board particularly used for a high-frequency circuit exceeding 1 GHz.

以下に本発明の実施の形態を説明するが、これは例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことはいうまでもない。   Embodiments of the present invention will be described below, but these are exemplarily shown, and it goes without saying that various modifications are possible without departing from the technical idea of the present invention.

本発明の石英ガラスクロスは、平均フィラメント径が3μm以上9μm以下の石英ガラスフィラメントを15本以上49本以下の本数に束ねてストランドとし、該ストランドを撚り数40t/m以下の撚り掛けをするか又は撚り掛け処理を施さずに構成される石英ガラス糸を、タテ糸およびヨコ糸の織り密度10本/cm以上95本/cm以下で織布されてなるガラスクロスであって、該ガラスクロスの表面はシランカップリング剤により被覆され且つ該ガラスクロスの両耳部はほつれ防止加工が施されてなり、タテ糸およびヨコ糸を合わせた総フィラメント数が80,000本/m以上280,000本/m以下であることを特徴とする。 In the quartz glass cloth of the present invention, quartz glass filaments having an average filament diameter of 3 μm or more and 9 μm or less are bundled into 15 or more and 49 or less strands, and the strands are twisted at a twist number of 40 t / m or less. Or a glass cloth formed by woven a quartz glass yarn that is not subjected to twisting treatment at a weaving density of 10 warp yarns and weft yarns of 10 yarns / cm to 95 yarns / cm, The surface is coated with a silane coupling agent, and both ears of the glass cloth are subjected to fraying prevention processing, and the total number of filaments including warp yarn and weft yarn is 80,000 yarns / m 2 or more and 280,000. It is characterized by being not more than book / m 2 .

本発明の石英ガラスクロスに使用される石英ガラスフィラメントは、平均直径が3μm以上9μm以下であり、5μm以上9μm以下が好ましく、5μm以上7μm以下がより好ましい。この時、石英ガラスフィラメントの平均直径は、石英ガラスクロス中のタテ糸およびヨコ糸それぞれの任意のフィラメント50本を取り出し、光学顕微鏡あるいは電子顕微鏡により任意の位置を測定して得られた値を平均する事により得られる。
前記石英ガラスフィラメントの製造方法は特に制限はないが、石英ガラス素材をバーナー火炎中に導入し加熱延伸することにより得られるものが好ましい。該石英ガラス素材の直径Dは、0.10〜1.40mmであることが好適である。
上記により得られたフィラメントの径はφ3μm〜φ9μmであり、延伸時には切断防止および集束のためフィラメントを15本以上、好ましくは20本以上、より好ましくは25本以上、及び49本以下、好ましくは45本以下、より好ましくは40本以下の範囲の本数に束ね、1次サイズ剤を付与しながらストランドとする。フィラメント本数が15本より少ないと、プロセス中で糸に生じる張力に耐える力が得にくくなるばかりでなく、糸切れ多発による製織不良となりクロスの品質を悪化させることになる為好ましくない。フィラメント本数が49本より多いと開繊処理を施した際にフィラメントの広がりが不十分となり加工性が悪化する可能性が高くなるため好ましくない。
The quartz glass filament used in the quartz glass cloth of the present invention has an average diameter of 3 μm to 9 μm, preferably 5 μm to 9 μm, and more preferably 5 μm to 7 μm. At this time, the average diameter of the quartz glass filaments is the average of the values obtained by taking out 50 arbitrary filaments of warp yarn and weft yarn in the quartz glass cloth and measuring arbitrary positions with an optical microscope or an electron microscope. It is obtained by doing.
The method for producing the quartz glass filament is not particularly limited, but a quartz glass material obtained by introducing a quartz glass material into a burner flame and stretching it by heating is preferable. The diameter D of the quartz glass material is preferably 0.10 to 1.40 mm.
The filament obtained as described above has a diameter of φ3 μm to φ9 μm, and is 15 or more, preferably 20 or more, more preferably 25 or more, and 49 or less, preferably 45 or less, for cutting prevention and focusing during stretching. The number is bundled in the range of less than this, more preferably in the range of 40 or less, and the strand is formed while applying the primary sizing agent. If the number of filaments is less than 15, not only is it difficult to obtain a force that can withstand the tension generated in the yarn during the process, but also weaving failure due to frequent yarn breakage will deteriorate the quality of the cloth. When the number of filaments is more than 49, the spread of the filaments becomes insufficient when the fiber opening process is performed, and the possibility that workability deteriorates is increased, which is not preferable.

前記石英ガラスフィラメントの製造に用いられる石英ガラス素材は、不純物の少ない高純度なものを用いることが好ましく、石英ガラス素材中の不純物の濃度が、アルカリ金属であるNa、K、Liの総和が10ppm以下、Bが1ppm以下、Pが1ppm以下、Uが0.1ppb以下であることがより好ましい。この時、金属不純物濃度はサイズ剤を除去した後、原子吸光法により測定を行った。   The quartz glass material used for the production of the quartz glass filament is preferably a high-purity material having few impurities, and the concentration of impurities in the quartz glass material is 10 ppm in total of Na, K and Li which are alkali metals. Hereinafter, it is more preferable that B is 1 ppm or less, P is 1 ppm or less, and U is 0.1 ppb or less. At this time, the metal impurity concentration was measured by atomic absorption after removing the sizing agent.

前記ストランドを、撚り数40t/m以下に撚り掛けした石英ガラス糸もしくは無撚りの石英ガラス糸がガラスクロスの構成糸として使用される。撚り掛けを行う理由は糸切れなどを防止するためであるが、撚り掛けの際には2次サイズ剤が塗布されるため更には後述するようにカバリング処理が施されるため必要な撚り数は40t/m以下で十分であり、好ましくは20t/m以下、更に好ましくは10t/m以下である。延伸時に1次サイズ剤が既に用いられている為、実質的に無加撚状態であってもよい。本発明において、撚り掛け処理を施していない状態を無撚りと称する。本発明において、撚り数はJIS R3420 7−5に準じた方法で行う。   Quartz glass yarn obtained by twisting the strand to a twist number of 40 t / m or less or untwisted quartz glass yarn is used as a constituent yarn of the glass cloth. The reason for twisting is to prevent yarn breakage, etc., but since the secondary sizing agent is applied at the time of twisting, a covering process is applied as will be described later. 40 t / m or less is sufficient, preferably 20 t / m or less, and more preferably 10 t / m or less. Since the primary sizing agent has already been used at the time of stretching, it may be substantially untwisted. In the present invention, a state where no twisting treatment is performed is referred to as no twist. In the present invention, the number of twists is determined by a method according to JIS R3420 7-5.

前記石英ガラス糸を、タテ糸およびヨコ糸の織り密度をそれぞれ10本/cm以上、好ましくは12本/cm以上、より好ましくは15本/cm以上、及び95本/cm以下、好ましくは40本/cm以下、より好ましくは28本/cm以下の範囲で製織してガラスクロスとする。
ガラスクロスの製織方法は特に制限はなく、例えば、レピア織機によるもの、シャトル織機によるもの、エアジェットルームによるものなどが挙げられる。
The quartz glass yarn has a warp density and a weft density of 10 pieces / cm or more, preferably 12 pieces / cm or more, more preferably 15 pieces / cm or more, and 95 pieces / cm or less, preferably 40 pieces. / Cloth or less, more preferably 28 pieces / cm or less, and weaving into a glass cloth.
The weaving method of the glass cloth is not particularly limited, and examples thereof include a rapier loom, a shuttle loom, and an air jet loom.

本発明のガラスクロスのタテ糸およびヨコ糸を合わせた総フィラメント本数は1mあたり80,000本以上280,000本以下である。総フィラメント本数が80,000本よりも少ない場合はクロスの目が粗く不均一となり更には強度が弱く取扱が困難となる為好ましくない。280,000本よりも多くなる場合、加工性が悪くなるばかりでなく開繊処理により目の粗密が大きくなりすぎる部分が発生する可能性があるため好ましくない。 The total number of filaments of the warp yarn and the weft yarn of the glass cloth of the present invention is 80,000 or more and 280,000 or less per 1 m 2 . When the total number of filaments is less than 80,000, it is not preferable because the cross is coarse and uneven, and the strength is weak and handling becomes difficult. When the number is more than 280,000, not only is the workability deteriorated, but there is a possibility that a portion where the density of the eyes becomes excessively large due to the fiber opening process is not preferable.

また、本発明のガラスクロスは、シランカップリング剤による被覆及びほつれ防止加工が施される前のクロス目付けが3.5g/m以上、好ましくは10g/m以上、及び35g/m以下、好ましくは18g/m以下であることが好適である。以下、本願明細書において、特別の説明がない場合、クロス目付けはシランカップリング剤によりガラスクロスを被覆する前であり且つほつれ防止加工が施される前に測定された測定値を意味するものとする。本発明におけるクロス目付け測定は、シランカップリング剤を被覆する前のあるいはシランカップリング剤等有機物を除去した後にJIS R 3420 7−2−2に準じた方法で行う。 The glass cloth of the present invention has a cloth basis weight of 3.5 g / m 2 or more, preferably 10 g / m 2 or more, and 35 g / m 2 or less before being subjected to coating with a silane coupling agent and fraying prevention processing. , Preferably 18 g / m 2 or less. Hereinafter, in the present specification, unless there is a special explanation, the cloth basis weight means a measurement value measured before the glass cloth is coated with the silane coupling agent and before the fraying prevention processing is performed. To do. The cloth weight measurement in the present invention is performed by a method according to JIS R 3420 7-2-2 before coating the silane coupling agent or after removing organic substances such as the silane coupling agent.

本発明において、それぞれのフィラメント径を選択した場合に目付けと織り密度にはより好適な範囲が存在する。本発明のガラスクロスは、総フィラメント本数を満たしつつクロス目付けと織り密度を最適な状態に保つことにより、加工性や外観形状をさらに向上させることができる。   In the present invention, when each filament diameter is selected, there are more preferable ranges for the basis weight and the weave density. The glass cloth of the present invention can further improve workability and appearance shape by maintaining the cloth basis weight and weaving density in an optimal state while satisfying the total number of filaments.

具体的には、フィラメント径をX(単位:μm)とした時、クロス目付けは2.5×X(単位:g/m)の50%〜150%の範囲、即ち、1.25X以上3.75X以下(単位:g/m)の範囲となることが好ましい。各フィラメント径におけるクロス目付けの好ましい範囲の上限値と下限値を表1に示した。表1に示した如く、例えばフィラメント径がφ5μmの場合においては、クロス目付けを6.25g/m以上18.75g/m以下とすることが好適である。クロス目付が6.25g/mより少ない場合、クロスは目が粗く不均一となり更には強度が弱くなり取り扱いが難しくなるため好ましくない。クロス目付が18.75g/mより大きいクロスでは、加工性や厚さ均一性の点において問題が生じ易くなるため好ましくない。 Specifically, when the filament diameter is X (unit: μm), the cloth basis weight is in the range of 50% to 150% of 2.5 × X (unit: g / m 2 ), that is, 1.25X or more 3 It is preferably within a range of .75X or less (unit: g / m 2 ). Table 1 shows the upper limit value and the lower limit value of a preferable range of the cloth weight per each filament diameter. As shown in Table 1, for example, when the filament diameter is φ5μm is preferable to cross basis weight and 6.25 g / m 2 or more 18.75 g / m 2 or less. When the cloth basis weight is less than 6.25 g / m 2 , the cloth is not preferable because it is coarse and uneven, and the strength becomes weak and handling becomes difficult. A cloth having a cloth basis weight of more than 18.75 g / m 2 is not preferable because problems easily occur in terms of workability and thickness uniformity.

Figure 2009263824
Figure 2009263824

また、フィラメント径をX(単位:μm)とした時、タテ糸及びヨコ糸の織り密度はそれぞれ、180÷X(単位:本/cm)の50%〜150%の範囲、即ち、90/X以上270/X以下(単位:本/cm)の範囲となることが好ましい。各フィラメント径における織り密度の好ましい範囲の上限値と下限値を表2に示した。表2に示した如く、例えばフィラメント径がφ5μmの場合においては、タテ糸およびヨコ糸の織り密度をそれぞれ約18本/cm以上約54本/cm以下とすることが好適である。   When the filament diameter is X (unit: μm), the weft density of the warp yarn and the weft yarn is in the range of 50% to 150% of 180 ÷ X (unit: book / cm), that is, 90 / X. It is preferably in the range of 270 / X or less (unit: book / cm). Table 2 shows the upper and lower limits of the preferred range of the weaving density at each filament diameter. As shown in Table 2, for example, when the filament diameter is φ5 μm, the weave density of the warp yarn and the weft yarn is preferably about 18 yarns / cm or more and about 54 yarns / cm or less, respectively.

Figure 2009263824
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本発明において、前記ストランド中のフィラメントの本数が最大でも49本である事を考慮すると、製織に先立ち上記ストランドを別材質の糸でカバリングしたものを使用してもよい。ここで、カバリング用糸の材質は石英ガラスフィラメントに対し毛羽や傷などを生じず、最終的に除去されるものが良い。またカバリング用糸は石英ガラス糸を出来る限り覆う状態がよい。これによりクロス製織時に石英ガラスフィラメントが表面に露出せず毛羽や糸切れなどを生じないばかりか通常の方法で製織することが可能となり作業効率が上がる。   In the present invention, considering that the number of filaments in the strand is 49 at the maximum, a strand obtained by covering the strand with a yarn of another material prior to weaving may be used. Here, the material of the covering yarn is preferably one that is finally removed without causing fuzz or scratches on the quartz glass filament. Further, the covering yarn should cover the quartz glass yarn as much as possible. As a result, the quartz glass filament is not exposed on the surface during cloth weaving, and not only fuzz and yarn breakage occur, but also weaving can be performed by a normal method, and work efficiency is increased.

製織後のカバリング糸の除去方法としては、溶液による溶解や加熱による焼き飛ばし等の一般的な方法が考えられるが、特に水溶性繊維を用いお湯で溶解除去する方法が好ましい。この方法によりカバリング糸が除去されるばかりでなく、ガラスクロスを構成するストランドのフィラメントが広がった状態、即ち開繊処理となり、さらに予期しないことにカバリング糸が除去されることにより生じた僅かな隙間の存在により、広がったフィラメントは波状にうねった状態となる。この為目付けやフィラメント本数が小さいにも拘わらず粗密が比較的均一であり、表面の凹凸が小さい滑らかなクロスを得ることが可能となる。
またカバリング糸の溶解除去後に更にヒートクリーニングを行うことで完全な除去が達成される。
As a method for removing the covering yarn after weaving, common methods such as dissolution with a solution and burning off by heating can be considered, but a method of dissolving and removing with hot water using water-soluble fibers is particularly preferable. This method not only removes the covering yarn, but also spreads the filaments of the strands constituting the glass cloth, that is, a fiber opening process, and a slight gap caused by unexpectedly removing the covering yarn. Due to the presence of, the spread filament becomes wavy. For this reason, it is possible to obtain a smooth cloth having a relatively uniform roughness and a small surface irregularity in spite of a small basis weight and the number of filaments.
Further, complete removal is achieved by further heat cleaning after dissolving and removing the covering yarn.

本発明において、製織後、ガラスクロスに開繊処理を施すことが好ましい。ガラスクロスに開繊処理を施す工程順は特に制限はないが、シランカップリング剤による被覆処理より前に行うことが好ましい。また、前述した如く、カバリング糸の除去処理により開繊処理を施しても良い。
開繊処理方法としては、公知の開繊処理方法を用いることができる。例えば、特開昭61−194252号公報ではクロス表面に複数のノズルから高圧のウォータージェットを均一に噴射させ開繊処理を行っている。特に前述のカバリング糸の除去処理においては温水中において超音波処理を行うことにより、より効率的に開繊を行うことが可能となる。
前記開繊処理により、ストランド中のタテ糸及びヨコ糸が広がり扁平状態となり波状にうねった状態のストランドにより構成されるガラスクロスが得られる。
In the present invention, it is preferable to subject the glass cloth to a fiber opening treatment after weaving. There is no particular limitation on the order of steps for performing the fiber opening treatment on the glass cloth, but it is preferable to perform the step before the coating treatment with the silane coupling agent. Further, as described above, the opening process may be performed by the covering thread removing process.
As the spread processing method, a known spread processing method can be used. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 61-194252, a high-pressure water jet is uniformly jetted from a plurality of nozzles onto a cloth surface to perform a fiber opening process. In particular, in the above-described covering yarn removal treatment, it is possible to perform fiber opening more efficiently by performing ultrasonic treatment in warm water.
By the fiber opening treatment, a warp yarn and a weft yarn in the strand spread and become a flat state, and a glass cloth composed of a wavy strand is obtained.

図1は、ストランドの扁平率を説明する概略説明図であり、(a)は、石英ガラスクロスを構成する石英ガラス糸の側面図を示し、(b)は石英ガラスクロスの平面図を示した。図1において、10は石英ガラスフィラメント、12は石英ガラス糸、14は石英ガラスクロスである。
本発明において、石英ガラスクロス14の側面を平面写真に撮影し、石英ガラス糸12の厚さを測定して得られた測定値A(図1の(a)のA)と、石英ガラスクロス14の平面を同様に平面写真に撮影し、石英ガラス糸12の幅を測定して得られた測定値B(図1の(b)のB)の比(B/A)を、ストランドの扁平率と称する。本発明の石英ガラスクロスは、開繊処理後のガラスクロスを構成するストランドの扁平率が3以上10以下であることが好ましい。なお、開繊処理をシランカップリング剤による被覆処理前に行う場合、扁平率もシランカップリング剤による被覆処理前に測定する。
FIG. 1 is a schematic explanatory view for explaining the flatness of a strand. (A) shows a side view of a quartz glass yarn constituting the quartz glass cloth, and (b) shows a plan view of the quartz glass cloth. . In FIG. 1, 10 is a quartz glass filament, 12 is a quartz glass yarn, and 14 is a quartz glass cloth.
In the present invention, the side surface of the quartz glass cloth 14 is photographed in a plan view, and the measured value A (A in FIG. 1A) obtained by measuring the thickness of the quartz glass yarn 12 is combined with the quartz glass cloth 14. Similarly, a plane photograph of the above was taken as a plane photograph, and the ratio (B / A) of the measured value B (B in FIG. 1B) obtained by measuring the width of the quartz glass yarn 12 was determined as the flatness of the strand. Called. In the quartz glass cloth of the present invention, the flatness of the strands constituting the glass cloth after the fiber opening treatment is preferably 3 or more and 10 or less. In addition, when performing a fiber-opening process before the coating process by a silane coupling agent, an aspect ratio is also measured before the coating process by a silane coupling agent.

本発明の石英ガラスクロスは、製織後、ガラスクロスをシランカップリング剤による表面処理を行い、ガラスクロスの表面をシランカップリング剤で被覆するものである。シランカップリング剤による被覆処理の工程順は特に制限はないが、前述したカバリングを行う場合は、カバリング糸を除去した後に被覆処理を行うことが好ましい。
前記シランカップリング剤としては、公知のシランカップリング剤を用いることができるが、アルコキシシランが好ましく、ガンマアミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマアミノプロピルトリエトキシシラン、エヌベータアミノエチルガンマアミノプロピルトリメトキシシラン、エヌベータアミノエチルガンマアミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマメタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される1種又は2種以上がより好ましい。
The quartz glass cloth of the present invention is one in which, after weaving, the glass cloth is subjected to a surface treatment with a silane coupling agent, and the surface of the glass cloth is coated with the silane coupling agent. The order of the coating process with the silane coupling agent is not particularly limited. However, when the covering described above is performed, it is preferable to perform the coating process after removing the covering yarn.
As the silane coupling agent, a known silane coupling agent can be used, but alkoxysilane is preferable, and gamma aminopropyl trimethoxy silane, gamma aminopropyl triethoxy silane, enbeta amino ethyl gamma amino propyl trimethoxy silane. 1 type or 2 types or more selected from the group consisting of enubetaaminoethyl gamma aminopropyl triethoxysilane, gamma methacryloxypropyl trimethoxysilane, gamma methacryloxypropyl triethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane are more preferable. .

上記シランカップリング剤の濃度は通常0.1重量%〜5重量%の間の希薄水溶液で使用されるが、特に0.1重量%〜1重量%の間で使用するのが効果的である。本発明によるクロスを用いることで、上記シランカップリング剤が均一に付着しガラスクロス表面に対して、より均一な保護作用をもたらし取扱がし易くなるばかりでなく、プリプレグを製作する際に用いられる樹脂に対しても均一でムラのない塗布が可能となる。   The concentration of the silane coupling agent is usually used in a dilute aqueous solution of 0.1 to 5% by weight, but it is particularly effective to use it in a range of 0.1 to 1% by weight. . By using the cloth according to the present invention, the silane coupling agent uniformly adheres to the surface of the glass cloth, and it becomes easier to handle and facilitates handling, and is also used when manufacturing a prepreg. Uniform and non-uniform coating can be applied to the resin.

本発明の石英ガラスクロスは、製織後、ガラスクロスの両耳部にほつれ防止加工を施すものである。該ほつれ防止加工の工程順は特に制限はないが、シランカップリング剤による表面処理が行われた後、あるいは該表面処理と同時にほつれ防止加工を行うことが好ましい。ほつれ防止加工は両耳部から糸が抜け落ちないために行われる処理であり、耳端部より幅5mm以上15mm以内に施されることが好適である。
ほつれ防止加工方法は特に制限はなく、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の固着材を用い、ローラーで糊付けする等の公知の方法を用いることができる。本発明のガラスクロスは目付けが小さく糸同士の拘束が比較的緩いためほつれ防止加工を行うことは必須となる。
The quartz glass cloth of the present invention is subjected to fraying prevention processing on both ears of the glass cloth after weaving. The order of the fraying prevention process is not particularly limited, but it is preferable to perform the fraying prevention process after the surface treatment with the silane coupling agent or simultaneously with the surface treatment. The fraying prevention process is performed in order to prevent the thread from coming off from both ears, and is preferably applied within a width of 5 mm or more and 15 mm from the end of the ear.
The fraying prevention processing method is not particularly limited, and a known method such as using a fixing material such as a polyetherimide resin, a polyester resin, a polyurethane resin, or an ethylene-vinyl acetate copolymer and gluing with a roller can be used. Since the glass cloth of the present invention has a small basis weight and a relatively loose constraint between yarns, it is essential to perform fraying prevention processing.

本発明によれば、厚さ45μm以下の薄物石英ガラスクロスを得ることができる。本発明において、シランカップリング剤による被覆処理及びほつれ防止加工が施される前の石英ガラスクロスの厚さは、好ましくは6μm以上、より好ましくは15μm以上であり、且つ好ましくは45μm以下、より好ましくは30μm以下である。本発明において、厚さ測定はJIS R3420 7−10に準じた方法で行う。   According to the present invention, a thin quartz glass cloth having a thickness of 45 μm or less can be obtained. In the present invention, the thickness of the quartz glass cloth before being subjected to coating treatment with the silane coupling agent and fraying prevention processing is preferably 6 μm or more, more preferably 15 μm or more, and preferably 45 μm or less, more preferably Is 30 μm or less. In the present invention, the thickness is measured by a method according to JIS R3420 7-10.

本発明によれば、1MHzおよび1GHzの比誘電率がそれぞれ3.9以下および4.0以下であり、誘電正接がそれぞれ1×10−4以下および2×10−4以下であり、高周波プリント配線基板用として十分な性能を持つ石英ガラスクロスを得ることができる。 According to the present invention, the relative permittivity of 1 MHz and 1 GHz is 3.9 or less and 4.0 or less, respectively, and the dielectric loss tangent is 1 × 10 −4 or less and 2 × 10 −4 or less, respectively. A quartz glass cloth having sufficient performance for a substrate can be obtained.

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は例示的に示されるもので限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, it is needless to say that these examples are shown by way of illustration and should not be construed in a limited manner.

(実施例1)
直径Dが0.15mmの石英ガラス素材をバーナー火炎中に導入し加熱延伸することにより平均フィラメント径φ6μm、フィラメント本数40本の石英ガラスストランドを得た。この時ストランドには1.0%濃度のポリビニルアルコール水溶液が1次サイズ剤として付与された。このストランドの周りに5.5texの水溶性ポリビニルアルコール繊維を300t/mでカバリングしたものを用意した。この時の石英ガラスストランドは実質上無撚りである。
この石英ガラスのカバリング糸を用い、タテ糸24本/cm、ヨコ糸24本/cmの織り密度をもつガラスクロスを、手織り織機を用い幅250mm長さ400mmの大きさに平織りで製織し、総フィラメント本数192,000本/mの製織クロスを得た。
Example 1
A quartz glass material having a diameter D of 0.15 mm was introduced into a burner flame and heated and stretched to obtain a quartz glass strand having an average filament diameter of 6 μm and 40 filaments. At this time, an aqueous polyvinyl alcohol solution having a concentration of 1.0% was applied to the strand as a primary sizing agent. A material prepared by covering 5.5 tex of water-soluble polyvinyl alcohol fiber at 300 t / m around this strand was prepared. The quartz glass strand at this time is substantially untwisted.
Using this quartz glass covering yarn, weaving a glass cloth having a weaving density of 24 warps / cm and 24 wefts / cm in a plain weave to a width of 250 mm and a length of 400 mm using a hand-woven loom. A woven cloth having 192,000 filaments / m 2 was obtained.

次に70℃のお湯に製織クロスを含浸し20分超音波をかけながらカバリング糸の溶解除去及び開繊処理を施した後、50℃のオーブンに入れ乾燥した。乾燥後のクロスの目付けは13.3g/mであった。石英ガラスクロスを観察したところ目付けが小さいにも拘わらず疎密が比較的均一であり、波状のうねりを示す滑らかなクロスを得ることができた。この時のクロスの厚さは25μmであり、ストランド扁平率は5となった。
更に本ガラスクロスをガンマアミノプロピルトリメトキシシランの0.5%水溶液に浸した後、乾燥し、両耳部の端より幅15mmにエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いローラーで糊付けを行なった。これにより耳部より糸のほつれがないクロスを得る事が可能となった。
Next, the weaving cloth was impregnated in 70 ° C. hot water, and the covering yarn was dissolved and removed while applying ultrasonic waves for 20 minutes, followed by drying in an oven at 50 ° C. The basis weight of the cloth after drying was 13.3 g / m 2 . When the quartz glass cloth was observed, although the basis weight was small, the density was relatively uniform, and a smooth cloth showing wavy undulations could be obtained. The thickness of the cloth at this time was 25 μm, and the strand flatness was 5.
Further, the glass cloth was dipped in a 0.5% aqueous solution of gamma aminopropyltrimethoxysilane, dried, and glued with a roller using an ethylene-vinyl acetate copolymer at a width of 15 mm from the ends of both ears. As a result, it was possible to obtain a cloth free from fraying from the ear.

(実施例2)
実施例1と同様に石英ガラス素材を加熱延伸することにより平均フィラメント径φ5μm、フィラメント本数49本の石英ガラスストランドを得た。この時ストランドには2%濃度の、澱粉に油剤エマルジョンを加えたものが1次サイズ剤として付与された。このストランドを同様に1.5%濃度の、澱粉に油剤エマルジョンを加えた2次サイズ剤を付与しながら撚糸機により撚り数10t/mで撚り掛けをした後、この糸の周りに5.5texの水溶性ポリビニルアルコール繊維を300t/mでカバリングしたものを用意した。
この石英ガラスのカバリング糸を用い、タテ糸25本/cm、ヨコ糸25本/cmの織り密度をもつガラスクロスを、手織り織機を用い幅250mm長さ400mmの大きさに平織りで製織し、総フィラメント本数245,000本/mの製織クロスを得た。
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, a quartz glass material was heated and stretched to obtain a quartz glass strand having an average filament diameter of 5 μm and 49 filaments. At this time, the strand was added with a 2% concentration of starch and an oil emulsion as a primary sizing agent. The strand was similarly twisted at a twist number of 10 t / m by a twisting machine while applying a secondary sizing agent having an oil emulsion added to starch at a concentration of 1.5%, and then 5.5 tex around the yarn. A water-soluble polyvinyl alcohol fiber covered with 300 t / m was prepared.
Using this quartz glass covering yarn, weaving a glass cloth with a weaving density of 25 warps / cm and 25 wefts / cm in a plain weave to a width of 250 mm and a length of 400 mm using a hand-woven loom. A woven cloth having 245,000 filaments / m 2 was obtained.

次に70℃のお湯に製織クロスを含浸し20分超音波をかけながらカバリング糸の溶解除去及び開繊処理を施した後、50℃のオーブンに入れ乾燥した。乾燥後、500℃、5時間大気炉中で熱処理を行い完全にカバリング糸を除去した。このクロスの目付けは13.0g/mであった。石英ガラスクロスを観察したところ目付けが小さいにも拘わらず疎密が比較的均一であり、波状のうねりを示す滑らかなクロスを得ることができた。この時のストランド扁平率は6となった。この時のクロスの厚さは21μmであった。
更に本ガラスクロスをガンマアミノプロピルトリメトキシシランの0.5%水溶液に浸した後、乾燥し、両耳部の端より幅15mmにエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いローラーで糊付けを行なった。これにより耳部より糸のほつれがないクロスを得る事が可能となった。
Next, the weaving cloth was impregnated in 70 ° C. hot water, and the covering yarn was dissolved and removed while applying ultrasonic waves for 20 minutes, followed by drying in an oven at 50 ° C. After drying, heat treatment was performed in an air oven at 500 ° C. for 5 hours to completely remove the covering yarn. The fabric weight of this cloth was 13.0 g / m 2 . When the quartz glass cloth was observed, although the basis weight was small, the density was relatively uniform, and a smooth cloth showing wavy undulations could be obtained. The strand flatness at this time was 6. The thickness of the cloth at this time was 21 μm.
Further, the glass cloth was dipped in a 0.5% aqueous solution of gamma aminopropyltrimethoxysilane, dried, and glued with a roller using an ethylene-vinyl acetate copolymer at a width of 15 mm from the ends of both ears. As a result, it was possible to obtain a cloth free from fraying from the ear.

(実施例3)
実施例1と同様に石英ガラス素材を加熱延伸し、平均フィラメント径φ7.5μm、フィラメント本数49本の石英ガラスストランドを得た。この時ストランドには2%濃度の、澱粉に油剤エマルジョンを加えたものが集束剤として付与された。このストランドを同様に1.5%濃度の、澱粉に油剤エマルジョンを加えた2次サイズ剤を付与しながら撚糸機により撚り数15t/mで撚り掛けをした後、この糸の周りに10texの水溶性ポリビニルアルコール繊維を200t/mでダブルカバリングしたものを用意した。
この石英ガラスのカバリング糸を用い、タテ糸28本/cm、ヨコ糸28本/cmの織り密度をもつガラスクロスを、手織り織機を用い幅250mm長さ400mmの大きさに平織りで製織し、総フィラメント本数274,400本/mの製織クロスを得た。
(Example 3)
The quartz glass material was heated and stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a quartz glass strand having an average filament diameter of φ7.5 μm and 49 filaments. At this time, a 2% concentration starch added with an oil emulsion was applied to the strand as a sizing agent. The strand was similarly twisted at a twisting number of 15 t / m by a twisting machine while giving a secondary sizing agent having an oily emulsion added to starch at a concentration of 1.5%, and 10 tex of water was then wound around the yarn. Prepared by double-covering a conductive polyvinyl alcohol fiber at 200 t / m.
Using this quartz glass covering yarn, weaving a glass cloth having a weaving density of 28 warps / cm and 28 wefts / cm in a plain weave to a width of 250 mm and a length of 400 mm using a hand-weaving loom. A woven cloth having 274,400 filaments / m 2 was obtained.

次に70℃のお湯に製織クロスを含浸し20分超音波をかけながらカバリング糸の溶解除去及び開繊処理を施した後、50℃のオーブンに入れ乾燥した。乾燥後500℃、5時間大気炉中で熱処理を行い完全にカバリング糸を除去した。このクロスの目付けは27.8g/mであった。石英ガラスクロスを観察したところ目付けが小さいにも拘わらず疎密が比較的均一であり、波状のうねりを示す滑らかなクロスを得ることができた。この時のストランド扁平率は5となった。この時のクロスの厚さは32μmであった。
更に本ガラスクロスをガンマアミノプロピルトリメトキシシランの0.5%水溶液に浸した後、乾燥し、両耳部の端より幅15mmにエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いローラーで糊付けを行なった。これにより耳部より糸のほつれがないクロスを得る事が可能となった。
Next, the weaving cloth was impregnated in 70 ° C. hot water, and the covering yarn was dissolved and removed while applying ultrasonic waves for 20 minutes, followed by drying in an oven at 50 ° C. After drying, heat treatment was performed in an atmospheric furnace at 500 ° C. for 5 hours to completely remove the covering yarn. The fabric weight of this cloth was 27.8 g / m 2 . When the quartz glass cloth was observed, although the basis weight was small, the density was relatively uniform, and a smooth cloth showing wavy undulations could be obtained. At this time, the strand flatness was 5. The thickness of the cloth at this time was 32 μm.
Further, this glass cloth was dipped in a 0.5% aqueous solution of gamma aminopropyltrimethoxysilane, dried, and glued with a roller using an ethylene-vinyl acetate copolymer with a width of 15 mm from the ends of both ears. As a result, it was possible to obtain a cloth free from fraying from the ear.

(実施例4)
実施例1と同様に石英ガラス素材を加熱延伸し、平均フィラメント径φ5μm、フィラメント本数25本の石英ガラスストランドを得た。この時ストランドには2%濃度の、澱粉に油剤エマルジョン等を加えたものが集束剤として付与された。このストランドを同様に1.5%濃度の、澱粉に油剤エマルジョンを加えた2次サイズ剤を付与しながら撚糸機により撚り数40t/mで撚り掛けをしたものを用意した。
この石英ガラス糸を用い、タテ糸16本/cm、ヨコ糸16本/cmの織り密度をもつガラスクロスを、手織り織機を用い幅250mm長さ400mmの大きさに平織りで製織し、総フィラメント本数80,000本/mの製織クロスを得た。
Example 4
The quartz glass material was heated and stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a quartz glass strand having an average filament diameter of 5 μm and 25 filaments. At this time, 2% concentrated starch added with an oil emulsion or the like was applied to the strand as a sizing agent. Similarly, the strand was twisted at a twisting number of 40 t / m with a twisting machine while giving a secondary sizing agent having an oil emulsion added to starch at a concentration of 1.5%.
Using this quartz glass yarn, weaving a glass cloth having a weaving density of 16 warp yarns / cm and weft yarns 16 cm / cm into a size of 250 mm wide and 400 mm long using a hand-woven loom, and the total number of filaments A woven cloth of 80,000 pieces / m 2 was obtained.

次に純水に製織クロスを含浸し20分超音波をかけながら開繊処理を施した後、50℃のオーブンに入れ乾燥した。乾燥後500℃、5時間大気炉中で熱処理を行った。このクロスの目付けは4.1g/mであった。石英ガラスクロスを観察したところ目付けが小さいにも拘わらず疎密が比較的均一であり、波状のうねりを示す滑らかなクロスを得ることができた。この時のストランド扁平率は3となった。この時のクロスの厚さは12μmであった。
更に本ガラスクロスをガンマアミノプロピルトリメトキシシランの0.5%水溶液に浸した後、乾燥し、両耳部の端より幅15mmにエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いローラーで糊付けを行なった。これにより耳部より糸のほつれがないクロスを得る事が可能となった。
Next, weaving cloth was impregnated in pure water and subjected to fiber opening treatment while applying ultrasonic waves for 20 minutes, and then dried in an oven at 50 ° C. After drying, heat treatment was performed in an atmospheric furnace at 500 ° C. for 5 hours. The fabric weight of this cloth was 4.1 g / m 2 . When the quartz glass cloth was observed, although the basis weight was small, the density was relatively uniform, and a smooth cloth showing wavy undulations could be obtained. At this time, the strand flatness was 3. The thickness of the cloth at this time was 12 μm.
Further, this glass cloth was dipped in a 0.5% aqueous solution of gamma aminopropyltrimethoxysilane, dried, and glued with a roller using an ethylene-vinyl acetate copolymer with a width of 15 mm from the ends of both ears. As a result, it was possible to obtain a cloth free from fraying from the ear.

(比較例1)
直径Dが0.18mmの石英ガラス素材をバーナー火炎中に導入し加熱延伸することにより平均フィラメント径φ10μm、フィラメント本数40本の石英ガラスストランドを得た。このストランドを、撚糸機を用い撚り数20t/mで撚り掛けを行ない、石英ガラス糸を得た。この石英ガラス糸を用い、タテ糸25本/cm、ヨコ糸25本/cmの織り密度をもつガラスクロスを、手織り織機を用い幅250mm長さ400mmの大きさに平織りで製織し、総フィラメント本数200,000本/mの製織クロスを得た。
この時の目付けは35.2g/mでクロスの厚さは30μmであった。このクロスのストランド扁平率は2であり、目の粗密が大きくストランド中のフィラメントが密着した状態となり実用に供する事はできなかった。
(Comparative Example 1)
A quartz glass material having an average filament diameter of 10 μm and 40 filaments was obtained by introducing a quartz glass material having a diameter D of 0.18 mm into a burner flame and drawing by heating. This strand was twisted at a twist number of 20 t / m using a twisting machine to obtain a quartz glass yarn. Using this quartz glass yarn, a glass cloth having a weaving density of 25 warps / cm and 25 wefts / cm is woven in a plain weave to a width of 250 mm and a length of 400 mm using a hand-woven loom, and the total number of filaments A woven cloth of 200,000 pieces / m 2 was obtained.
The basis weight at this time was 35.2 g / m 2 and the thickness of the cloth was 30 μm. The strand flatness of the cloth was 2, and the mesh was large and the filaments in the strand were in close contact, and could not be put to practical use.

(比較例2)
実施例1と同様に石英ガラス素材を加熱延伸し、平均フィラメント径9μm、フィラメント本数35本の石英ガラスストランドを得た。このストランドを、撚糸機を用い撚り数20t/mで撚り掛けを行ない、石英ガラス糸を得た。この石英ガラス糸を用い、タテ糸11本/cm、ヨコ糸11本/cmの織り密度をもつガラスクロスを、手織り織機を用い幅250mm長さ400mmの大きさに平織りで製織し、総フィラメント本数77,000本/mの製織クロスを得た。
この時の目付けは13.2g/mでクロスの厚さは25μmであった。このクロスを観察したところ、ストランド扁平率は2となりストランド間の疎密が大きくクロスとして実用に供する事はできなかった。
(Comparative Example 2)
The quartz glass material was heated and stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a quartz glass strand having an average filament diameter of 9 μm and 35 filaments. This strand was twisted at a twist number of 20 t / m using a twisting machine to obtain a quartz glass yarn. Using this quartz glass yarn, a glass cloth having a weaving density of 11 warps / cm and 11 wefts / cm is woven in a plain weave to a width of 250 mm and a length of 400 mm using a hand-woven loom, and the total number of filaments A woven cloth of 77,000 pieces / m 2 was obtained.
The basis weight at this time was 13.2 g / m 2 and the thickness of the cloth was 25 μm. When this cloth was observed, the strand flatness was 2, and the density between the strands was so large that it could not be put to practical use as a cloth.

(比較例3)
実施例1と同様に石英ガラス素材を加熱延伸し、平均フィラメント径6μm、フィラメント本数14本の石英ガラスストランドを得た。このストランドを、撚糸機を用い撚り数50t/mで撚り掛けを行ない、石英ガラス糸を得た。この石英ガラス糸を用い、タテ糸27本/cm、ヨコ糸27本/cmの織り密度をもつガラスクロスを、手織り織機を用い幅250mm長さ400mmの大きさに平織りで製織し、総フィラメント本数75,600本/mの製織クロスを得た。
この時の目付けは5.2g/mでクロスの厚さは14μmであった。このクロスを観察したところ、ストランド扁平率は1.5となりストランド間の疎密が大きくまた、製織時の糸切れが頻繁に発生しクロスとして実用に供する事はできなかった。
(Comparative Example 3)
The quartz glass material was heated and stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a quartz glass strand having an average filament diameter of 6 μm and 14 filaments. This strand was twisted at a twist number of 50 t / m using a twisting machine to obtain a quartz glass yarn. Using this quartz glass yarn, a glass cloth having a weaving density of 27 warps / cm and 27 wefts / cm is woven in a plain weave to a width of 250 mm and a length of 400 mm using a hand-woven loom, and the total number of filaments A woven cloth of 75,600 pieces / m 2 was obtained.
The basis weight at this time was 5.2 g / m 2 and the thickness of the cloth was 14 μm. When this cloth was observed, the strand flatness was 1.5, the density between the strands was large, and the yarn breakage during weaving frequently occurred and could not be put to practical use as a cloth.

ストランドの扁平率を説明する概略説明図であり、(a)は、石英ガラスクロスを構成する石英ガラス糸の側面図を示し、(b)は石英ガラスクロスの平面図を示した。It is the schematic explanatory drawing explaining the flatness of a strand, (a) showed the side view of the quartz glass thread | yarn which comprises a quartz glass cloth, (b) showed the top view of the quartz glass cloth.

符号の説明Explanation of symbols

10:石英ガラスフィラメント、12:石英ガラス糸、14:石英ガラスクロス。   10: Quartz glass filament, 12: Quartz glass yarn, 14: Quartz glass cloth.

Claims (10)

平均フィラメント径が3μm以上9μm以下の石英ガラスフィラメントを15本以上49本以下の本数に束ねてストランドとし、該ストランドを撚り数40t/m以下の撚り掛けをするか又は撚り掛け処理を施さずに構成される石英ガラス糸を、タテ糸およびヨコ糸の織り密度がそれぞれ10本/cm以上95本/cm以下で織布されてなるガラスクロスであって、該ガラスクロスの表面はシランカップリング剤により被覆され且つ該ガラスクロスの両耳部はほつれ防止加工が施されてなり、タテ糸およびヨコ糸を合わせた総フィラメント数が80,000本/m以上280,000本/m以下であることを特徴とする石英ガラスクロス。 Quartz glass filaments having an average filament diameter of 3 μm or more and 9 μm or less are bundled into 15 to 49 strands to form strands, and the strands are twisted at a twist number of 40 t / m or less or are not subjected to twisting treatment. A glass cloth formed by woven a quartz glass yarn having a warp yarn density and a weft yarn density of 10 yarns / cm to 95 yarns / cm, respectively, and the surface of the glass cloth has a silane coupling agent And both ears of the glass cloth are processed to prevent fraying, and the total number of filaments combined with warp and weft is 80,000 / m 2 or more and 280,000 / m 2 or less. Quartz glass cloth characterized by being. 前記ガラスクロスは開繊処理がなされており、該開繊処理後の前記ガラスクロスを構成するストランドの扁平率が3以上10以下であることを特徴とする請求項1記載の石英ガラスクロス。   2. The quartz glass cloth according to claim 1, wherein the glass cloth has been subjected to a fiber opening treatment, and a flatness ratio of strands constituting the glass cloth after the fiber opening treatment is 3 or more and 10 or less. 前記シランカップリング剤による被覆及び前記ほつれ防止加工が施される前の前記石英ガラスクロスは、厚さが6μm以上45μm以下であり、クロス目付けが3.5g/m以上35g/m以下であることを特徴とする請求項1又は2記載の石英ガラスクロス。 The quartz glass cloth before being coated with the silane coupling agent and subjected to the fraying prevention process has a thickness of 6 μm to 45 μm, and a cloth basis weight of 3.5 g / m 2 to 35 g / m 2 . The quartz glass cloth according to claim 1, wherein the quartz glass cloth is provided. 前記シランカップリング剤による被覆及び前記ほつれ防止加工が施される前の前記石英ガラスクロスは、前記石英ガラスフィラメントの平均フィラメント径をXμmとした時のクロス目付けが1.25Xg/m以上3.75Xg/m以下の範囲にあり、且つタテ糸及びヨコ糸の織り密度がそれぞれ90/X本/cm以上270/X本/cm以下の範囲にあることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の石英ガラスクロス。 2. The quartz glass cloth before being subjected to the coating with the silane coupling agent and the fraying prevention processing has a cloth basis weight of 1.25 Xg / m 2 or more when the average filament diameter of the quartz glass filament is X μm. The range of 75 Xg / m 2 or less, and the weave density of the warp yarn and the weft yarn are in the range of 90 / X pieces / cm or more and 270 / X pieces / cm or less, respectively. The quartz glass cloth of any one of Claims. 前記シランカップリング剤が、アルコキシシランであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の石英ガラスクロス。   The quartz glass cloth according to any one of claims 1 to 4, wherein the silane coupling agent is alkoxysilane. プリント配線基板に用いられることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の石英ガラスクロス。   The quartz glass cloth according to claim 1, wherein the quartz glass cloth is used for a printed wiring board. 平均フィラメント径が3μm以上9μm以下の石英ガラスフィラメントを15本以上49本以下の本数に束ねてなるストランドから構成される無撚りの石英ガラス糸を形成する工程と、
該石英ガラス糸を、タテ糸およびヨコ糸の織り密度がそれぞれ10本/cm以上95本/cm以下で織布してガラスクロスとする工程と、
該ガラスクロスの表面をシランカップリング剤で被覆する工程と、
該ガラスクロスの両耳部にほつれ防止加工を施す工程と、
を含むことを特徴とする石英ガラスクロスの製造方法。
Forming an untwisted quartz glass yarn composed of strands in which quartz glass filaments having an average filament diameter of 3 μm or more and 9 μm or less are bundled in a number of 15 or more and 49 or less;
A step of weaving the quartz glass yarn with a weaving density of warp yarn and weft yarn of 10 yarns / cm or more and 95 yarns / cm or less to form a glass cloth,
Coating the surface of the glass cloth with a silane coupling agent;
A process for preventing fraying on both ears of the glass cloth;
A method for producing a quartz glass cloth, comprising:
平均フィラメント径が3μm以上9μm以下の石英ガラスフィラメントを15本以上49本以下の本数に束ねてストランドとする工程と、
該ストランドを、撚り数40t/m以下で撚りを掛けて石英ガラス糸とする工程と、
該石英ガラス糸を、タテ糸およびヨコ糸の織り密度がそれぞれ10本/cm以上95本/cm以下で織布してガラスクロスとする工程と、
該ガラスクロスの表面をシランカップリング剤で被覆する工程と、
該ガラスクロスの両耳部にほつれ防止加工を施す工程と、
を含むことを特徴とする石英ガラスクロスの製造方法。
Bundling quartz glass filaments having an average filament diameter of 3 μm or more and 9 μm or less into 15 or more and 49 or less strands;
A step of twisting the strand at a twist number of 40 t / m or less to form a quartz glass yarn,
A step of weaving the quartz glass yarn with a weaving density of warp yarn and weft yarn of 10 yarns / cm or more and 95 yarns / cm or less to form a glass cloth,
Coating the surface of the glass cloth with a silane coupling agent;
A process for preventing fraying on both ears of the glass cloth;
A method for producing a quartz glass cloth, comprising:
前記石英ガラスクロスのタテ糸およびヨコ糸を合わせた総フィラメント数が80,000本/m以上280,000本/m以下であることを特徴とする請求項7又は8記載の石英ガラスクロスの製造方法。 9. The quartz glass cloth according to claim 7, wherein the total number of filaments combined with the warp and weft yarns of the quartz glass cloth is 80,000 pieces / m 2 or more and 280,000 pieces / m 2 or less. Manufacturing method. 前記ガラスクロスに開繊処理を施す工程をさらに含むことを特徴とする請求項7〜9のいずれか1項記載の石英ガラスクロスの製造方法。   The method for producing a quartz glass cloth according to any one of claims 7 to 9, further comprising a step of performing an opening treatment on the glass cloth.
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