JP2009263588A - Copolymer latex for foam rubber, copolymer latex composition for foam rubber and foam rubber - Google Patents

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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide foam rubber which is excellent in oil resistance and is suitable as a cosmetic sponge (puff) having a soft feel. <P>SOLUTION: The copolymer rubber latex for foam rubber is obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture composed of 45-60 wt.% ethylenically unsaturated monomer having a cyano group, 15-52 wt.% 1,3-butadiene, 3-40 wt.% isoprene and 0-30 wt.% another ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with these monomers. The gel content of the copolymer rubber latex is ≤65 wt.%. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐油性に優れ、かつ、やわらかい感触を有する化粧用スポンジ(パフ)として好適なフォームラバー、このフォームラバー用の共重合体ゴムラテックス、および該共重合体ゴムラテックスを含有するフォームラバー用共重合体ゴムラテックス組成物に関する。   The present invention relates to a foam rubber suitable as a cosmetic sponge (puff) having excellent oil resistance and a soft touch, a copolymer rubber latex for the foam rubber, and a foam rubber containing the copolymer rubber latex The present invention relates to a copolymer rubber latex composition.

重合体ゴムラテックスを用いて製造されたフォームラバー(ゴム発泡体)は、マットレス、パフ、ロール、衝撃吸収剤等として種々の用途に使用されている。フォームラバーの用途のなかで、特にパフには、化粧料に対する良好な耐油性を有し、やわらかい感触を有するスポンジが求められている。   Foam rubber (rubber foam) produced using a polymer rubber latex is used in various applications as a mattress, puff, roll, impact absorber and the like. Among the applications of foam rubber, especially for puffs, there is a demand for sponges that have good oil resistance to cosmetics and have a soft feel.

パフに耐油性を付与するために、従来からアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)ラテックスが使用されている(例えば、特許文献1。)
また、特許文献2には、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体15〜45重量%、共役ジエン単量体55〜85重量%、およびこれらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体0〜30重量%からなる単量体混合物を乳化重合してなる共重合体ゴムラテックスであり、その共役ジエン単量体単位のミクロ構造が特定範囲にあり、かつ、ゲル含有量が20〜65重量%の範囲にある共重合体ゴムを含有するフォームラバー用共重合体ゴムラテックスが開示されている。
さらに、特許文献3には、シアノ化ビニル単量体10〜50重量%、脂肪族共役ジエン単量体50〜90重量%、およびこれらと共重合可能な他の単量体0〜20重量%からなる単量体混合物を乳化重合して得られた共重合体ラテックスであり、固形分濃度が60重量以上、ムーニー粘度が60〜150であるパフ用共重合体ラテックスが開示されている。
さらに、特許文献4には、極性油を含有する粉体化粧料に好適とされる、EPDMの割合を規定したNBRラテックスとEPDMラテックスとの混合物を用いたパフが開示されている。
In order to impart oil resistance to the puff, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR) latex has been conventionally used (for example, Patent Document 1).
Patent Document 2 discloses 15 to 45% by weight of a cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer, 55 to 85% by weight of a conjugated diene monomer, and an ethylenically unsaturated monomer 0 that can be copolymerized therewith. It is a copolymer rubber latex obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture consisting of ˜30% by weight, the conjugated diene monomer unit has a microstructure within a specific range, and a gel content of 20˜65%. A copolymer rubber latex for foam rubber containing a copolymer rubber in the% range is disclosed.
Further, Patent Document 3 discloses 10 to 50% by weight of vinyl cyanated monomer, 50 to 90% by weight of aliphatic conjugated diene monomer, and 0 to 20% by weight of other monomers copolymerizable therewith. There is disclosed a copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture comprising: a copolymer latex for puff having a solid content concentration of 60% or more and a Mooney viscosity of 60 to 150.
Furthermore, Patent Document 4 discloses a puff using a mixture of NBR latex and EPDM latex that defines the ratio of EPDM, which is suitable for powder cosmetics containing polar oil.

特開平6−14811号公報JP-A-6-14811 特開平11−263847号公報JP-A-11-263847 特開2006−181051号公報JP 2006-181051 A 特開2007−89965号公報JP 2007-89965 A

近年、特許文献4に開示されているように、パフには、従来にも増して、優れた耐油性が求められるようになってきた。NBRラテックスにおいて、耐油性を向上させるためには、通常、アクリロニトリルに代表されるシアノ基含有エチレン性不飽和単量体の使用量を増加させることが行われる。しかしながら、本発明者等の検討によれば、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体の使用量を増やすことにより、耐油性を向上させることは可能であるものの、それに伴って、得られるフォームラバーの柔軟性を損ない、パフとして要求される特性を満足することが困難であることがわかった。
本発明者等は、上記の事情に鑑み、良好な耐油性を有し、且つやわらかい感触を有するパフとして好適なフォームラバーを提供すべく鋭意検討を進めた。その結果、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体を比較的多く使用し、かつ、1,3−ブタジエンおよびイソプレンを、それぞれ、特定量使用して、ゲル含有量を特定範囲に制御した共重合体ゴムラテックスを用いることにより、本発明の目的が達成されることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
In recent years, as disclosed in Patent Document 4, the puff has been required to have excellent oil resistance, as compared with the conventional case. In order to improve oil resistance in the NBR latex, it is usually performed to increase the amount of a cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer typified by acrylonitrile. However, according to the study by the present inventors, it is possible to improve the oil resistance by increasing the amount of the cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer. It was found that it was difficult to satisfy the characteristics required as a puff.
In view of the above circumstances, the present inventors have intensively studied to provide a foam rubber suitable as a puff having good oil resistance and a soft feel. As a result, a co-polymer which uses a relatively large amount of a cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer and uses a specific amount of 1,3-butadiene and isoprene, respectively, and controls the gel content within a specific range. It has been found that the object of the present invention can be achieved by using a combined rubber latex, and the present invention has been completed based on this finding.

かくして本発明によれば、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体45〜60重量%、1,3−ブタジエン15〜52重量%、イソプレン3〜40重量%、およびこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体0〜30重量%からなる単量体混合物を乳化重合してなる共重合体ゴムラテックスであり、該共重合体ゴムのゲル含有量が65重量%以下であることを特徴とするフォームラバー用共重合体ゴムラテックスが提供される。
また、本発明によれば、前記のフォームラバー用共重合体ゴムラテックスおよび加硫剤を含有してなるフォームラバー用共重合体ゴムラテックス組成物が提供される。
さらに、本発明によれば、前記のフォームラバー用共重合体ゴムラテックス組成物を発泡させ、凝固、加硫させてなるフォームラバーが提供される。
Thus, according to the present invention, the cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer is 45-60% by weight, 1,3-butadiene 15-52% by weight, isoprene 3-40% by weight, and other copolymerizable with these. It is a copolymer rubber latex obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture comprising 0 to 30% by weight of an ethylenically unsaturated monomer, and the gel content of the copolymer rubber is 65% by weight or less. A featured rubber rubber copolymer rubber latex is provided.
Moreover, according to this invention, the copolymer rubber latex composition for foam rubbers containing the said copolymer rubber latex for foam rubbers and a vulcanizing agent is provided.
Furthermore, according to the present invention, there is provided a foam rubber obtained by foaming, coagulating and vulcanizing the above copolymer rubber latex composition for foam rubber.

本発明のフォームラバー用共重合体ゴムラテックスは、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体45〜60重量%、1,3−ブタジエン15〜52重量%、イソプレン3〜40重量%、およびこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体0〜30重量%からなる単量体混合物を乳化重合してなる共重合体ゴムラテックスであり、該共重合体ゴムのゲル含有量が65重量%以下であることを特徴とする。   The copolymer rubber latex for foam rubber of the present invention comprises 45 to 60% by weight of a cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer, 15 to 52% by weight of 1,3-butadiene, 3 to 40% by weight of isoprene, and A copolymer rubber latex obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture comprising 0 to 30% by weight of another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer, and the gel content of the copolymer rubber is 65% by weight. % Or less.

本発明で使用されるシアノ基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリレート等が挙げられる。これらは1種でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。特に好ましいものはアクリロニトリル、メタクリロニトリルである。シアノ基含有エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体混合物中45〜60重量%である。シアノ基含有エチレン性不飽和単量体が少ないと、耐油性が不十分となり、逆に多いとパフの風合が硬くなり、肌ざわりが悪くなる。好ましくは46〜58重量%、さらに好ましくは47〜55重量%である。   Examples of the cyano group-containing unsaturated monomer used in the present invention include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-cyanoethyl acrylate, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred are acrylonitrile and methacrylonitrile. The amount of the cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer used is 45 to 60% by weight in the monomer mixture. When the amount of the cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer is small, the oil resistance is insufficient, and when the amount is large, the puff feel becomes hard and the texture becomes worse. Preferably it is 46 to 58 weight%, More preferably, it is 47 to 55 weight%.

本発明では、単量体混合物中、1,3−ブタジエンを15〜52重量%、好ましくは
24〜49重量%、より好ましくは33〜43重量%用いる。1,3−ブタジエンの使用量が少ないとパフの風合が硬くなり、肌ざわりが悪くなり、逆に多いと耐油性が不十分となる。
In the present invention, 1,3-butadiene is used in the monomer mixture in an amount of 15 to 52% by weight, preferably 24 to 49% by weight, more preferably 33 to 43% by weight. If the amount of 1,3-butadiene used is small, the puff feel will be hard and the texture will be poor, and conversely if it is large, the oil resistance will be insufficient.

本発明では、単量体混合物中、イソプレン(2−メチル−1,3−ブタジエン)を、3〜40重量%、好ましくは5〜30重量%、より好ましくは10〜20重量%用いる。イソプレンの使用量が少ないとパフの風合が硬くなり、肌ざわりが悪くなり、逆に多いと耐油性が不十分となる。   In the present invention, 3-40% by weight, preferably 5-30% by weight, more preferably 10-20% by weight of isoprene (2-methyl-1,3-butadiene) is used in the monomer mixture. If the amount of isoprene used is small, the texture of the puff becomes hard and the texture becomes poor, and conversely if it is large, the oil resistance becomes insufficient.

本発明では、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体、1,3−ブタジエンおよびイソプレン以外に、これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体を用いることができる。
このようなエチレン性不飽和単量体としては、例えば、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン等の1,3−ブタジエンおよびイソプレン以外の共役ジエン単量体;(メタ)アクリル酸、(無水)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、マレイン酸モノまたはジメチル、フマル酸モノまたはジエチル、フマル酸モノまたはジ−n−ブチル、イタコン酸モノまたはジ−n−ブチル等の前記エチレン性不飽和カルボン酸のモノまたはジアルキルエステル;メトキシアクリレート、エトキシアクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレート等の前記エチレン性不飽和カルボン酸のアルコキシアルキルエステル;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリル酸アミド及びその誘導体;ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート等のアミノ基を有するアクリレート;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン;ジシクロペンタジエン、ビニルノルボルネン等の非共役ジエン単量体等が挙げられる。これらの単量体は、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
他のエチレン性不飽和単量体の使用量は、30重量%以下、好ましくは10重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。この使用量が多すぎると、パフとして要求される特性のバランスが悪化する。
In the present invention, in addition to the cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer, 1,3-butadiene and isoprene, other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with these can be used.
Examples of such ethylenically unsaturated monomers include 1,3-butadiene such as 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and the like. Conjugated diene monomers other than isoprene; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, mono or dimethyl maleate, mono or diethyl fumarate, mono or di-n-butyl fumarate, mono- or di-n-butyl itaconic acid, etc. Mono- or dialkyl esters of the ethylenically unsaturated carboxylic acids; methoxy acrylate, eth Alkoxyalkyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylate and methoxyethoxyethyl acrylate; having hydroxyalkyl groups such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate (Meth) acrylate; Glycidyl (meth) acrylate; (Meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, (meth) acrylic amide and derivatives thereof such as N-butoxymethyl (meth) acrylamide; dimethylaminomethyl acrylate, diethylamino Acrylate having amino group such as methyl acrylate; Aromatic vinyl monomer such as styrene, α-methyl styrene, vinyl toluene, chlorostyrene; Ethylene, propylene And non-conjugated diene monomers such as dicyclopentadiene and vinylnorbornene. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
The amount of other ethylenically unsaturated monomers used is 30% by weight or less, preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. If the amount used is too large, the balance of characteristics required as a puff deteriorates.

本発明のファームラバー用共重合体ゴムラテックス中の共重合体ゴムのゲル含有量は、65重量%以下、好ましくは5〜60重量%、より好ましくは10〜55重量%である。このゲル含有量が高いと、フォームラバーの柔軟性が低下する。このゲル含有量が低すぎると、フォームラバーの強度が低下する傾向にある。フォームラバーの強度が低すぎると、パフとして化粧料などをかきとった際に、欠けが生じる場合がある。
なお、ゲル含有量は、後述するメチルエチルケトン不溶解分で定義されるものである。
The gel content of the copolymer rubber in the copolymer rubber latex for farm rubber of the present invention is 65% by weight or less, preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 55% by weight. When the gel content is high, the flexibility of the foam rubber is lowered. When this gel content is too low, the strength of the foam rubber tends to decrease. If the strength of the foam rubber is too low, chipping may occur when a cosmetic material or the like is scraped off as a puff.
In addition, gel content is defined by the methyl ethyl ketone insoluble matter mentioned later.

このような特徴を有する本発明のフォームラバー用共重合体ゴムラテックスは、通常の乳化重合の手法によって得ることができ、ゲル含有量は、重合温度、重合転化率、分子量調整剤の使用量等により調節することができる。
乳化重合に使用する乳化剤(界面活性剤)、重合開始剤、キレート剤、酸素捕捉剤、分子量調整剤等の重合薬剤は、従来公知のそれぞれの薬剤が使用でき、特に限定されない。例えば、乳化剤としては、通常、アニオン系および/またはノニオン(非イオン)系の乳化剤が使用される。乳化剤は、通常、全単量体100重量部に対して0.5〜5重量部の範囲で使用される。
The foam rubber copolymer rubber latex of the present invention having such characteristics can be obtained by a usual emulsion polymerization technique, the gel content is the polymerization temperature, the polymerization conversion rate, the usage amount of the molecular weight modifier, etc. Can be adjusted.
As the polymerization agent such as an emulsifier (surfactant), a polymerization initiator, a chelating agent, an oxygen scavenger and a molecular weight modifier used for emulsion polymerization, conventionally known respective agents can be used and are not particularly limited. For example, as the emulsifier, an anionic and / or nonionic (nonionic) emulsifier is usually used. The emulsifier is usually used in the range of 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomers.

アニオン系乳化剤としては、例えば、牛脂脂肪酸カリウム、部分水添牛脂脂肪酸カリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩;ロジン酸カリウム、ロジン酸ナトリウム、水添ロジン酸カリウム、水添ロジン酸ナトリウム等の樹脂酸塩;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリエチレングリコールエステル型、ポリエチレングリコールエステル型、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体等のプルロニック型等の乳化剤が挙げられる。   Examples of the anionic emulsifier include fatty acid salts such as potassium beef tallow fatty acid, partially hydrogenated beef tallow fatty acid potassium, potassium oleate, sodium oleate; potassium rosinate, sodium rosinate, hydrogenated potassium rosinate, and hydrogenated sodium rosinate Resin acid salts such as alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate. Examples of the nonionic emulsifier include a polyethylene glycol ester type, a polyethylene glycol ester type, and a pluronic type emulsifier such as a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide.

重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩等の熱分解型開始剤;t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の有機過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;これらと二価の鉄イオン等の還元剤とからなるレドックス系開始剤等が挙げられる。なかでもレドックス系開始剤が好ましい。これらの開始剤の使用量は、通常、全単量体100重量部に対して、0.01〜10重量部の範囲である。   Examples of the polymerization initiator include pyrolytic initiators such as persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, octanoyl peroxide, Organic peroxides such as 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; redox initiators composed of these and reducing agents such as divalent iron ions It is done. Of these, redox initiators are preferred. The amount of these initiators used is usually in the range of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomers.

分子量調整剤としては、例えば、n−ヘキシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、t−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ステアリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン;ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン化合物;テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物;2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物;アリルアルコール等のアリル化合物;ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化合物;α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、2−エチルヘキシルチオグリコレート、α−メチルスチレンダイマー、ターピノレン等が挙げられ、これらを1種または2種以上使用することができる。
分子量調整剤の使用量は、全単量体100重量部に対し、好ましくは0.1〜3重量部、より好ましくは0.2〜2重量部、特に好ましくは0.3〜1.5重量部である。この使用量が少ないと、ゲル含有量が高くなる傾向にあり、逆に多すぎるとフォームラバーの強度が低下する傾向にある。
Examples of the molecular weight regulator include alkyl mercaptans such as n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, t-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-stearyl mercaptan; dimethylxanthogen disulfide, diisopropylxanthogendi Xanthogen compounds such as sulfide; thiuram compounds such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide and tetramethylthiuram monosulfide; phenolic compounds such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and styrenated phenol; Allyl compounds such as allyl alcohol; halogenated hydrocarbon compounds such as dichloromethane, dibromomethane, carbon tetrabromide; α-benzyloxystyrene, α-ben Examples include diloxyacrylonitrile, α-benzyloxyacrylamide, triphenylethane, pentaphenylethane, acrolein, methacrolein, thioglycolic acid, thiomalic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, α-methylstyrene dimer, terpinolene, and the like. 1 type, or 2 or more types can be used.
The amount of the molecular weight modifier used is preferably 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 0.2 to 2 parts by weight, and particularly preferably 0.3 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomers. Part. If the amount used is small, the gel content tends to be high, whereas if it is too large, the strength of the foam rubber tends to decrease.

乳化重合反応は、連続式、回分式のいずれでもよく、重合時間等も特に限定されない。
単量体の添加の方法も特に制限されず、例えば、一括添加法、分割添加法等を用いることができるが、得られるフォームラバーの耐油性と柔軟性のバランスにより優れる点で、重合に用いる1,3−ブタンジエンおよび/又はイソプレンの一部を、重合反応を開始した後に、反応器に添加して重合を継続する方法が好ましく採用できる。
この場合、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体と1,3−ブタンジエンおよび/又はイソプレンの一部とを反応器に添加して、重合反応を開始した後、反応器内の重合反応率が20〜65%の間に、1,3−ブタンジエンおよび/又はイソプレンの残部を一括又は分割して反応器に添加し、さらに重合反応を継続することが好ましい。
The emulsion polymerization reaction may be either a continuous type or a batch type, and the polymerization time is not particularly limited.
The method for adding the monomer is not particularly limited, and for example, a batch addition method, a divided addition method, or the like can be used. However, the monomer is used for polymerization because it is excellent in the balance between oil resistance and flexibility of the obtained foam rubber. A method of adding a part of 1,3-butanediene and / or isoprene to the reactor after starting the polymerization reaction and continuing the polymerization can be preferably employed.
In this case, after adding a cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer and a part of 1,3-butanediene and / or isoprene to the reactor and starting the polymerization reaction, the polymerization reaction rate in the reactor is It is preferable to add the remainder of 1,3-butanediene and / or isoprene to the reactor in a batch of 20 to 65% and further continue the polymerization reaction.

重合を停止する際の重合転化率は、特に限定されないが、70〜90重量%が好ましく、75〜85重量%がより好ましい。この重合転化率が低すぎると生産性が低下する傾向にあり、逆に高すぎるとゲル含有量が高くなる傾向にある。
重合温度は、特に限定されないが、好ましくは0〜50℃、より好ましくは5〜35℃である。重合温度が高すぎると、ゲル含有量が高くなる傾向にある。
重合後、必要に応じて、未反応単量体を除去した後、公知の方法で粒径肥大化処理を施すことが好ましい。この粒径肥大化処理を施すことにより、共重合体ラテックスの固形分濃度を、フォームラバー用に好適な範囲まで高めることができる。
The polymerization conversion rate when the polymerization is stopped is not particularly limited, but is preferably 70 to 90% by weight, and more preferably 75 to 85% by weight. If the polymerization conversion is too low, the productivity tends to decrease, whereas if it is too high, the gel content tends to increase.
Although superposition | polymerization temperature is not specifically limited, Preferably it is 0-50 degreeC, More preferably, it is 5-35 degreeC. If the polymerization temperature is too high, the gel content tends to increase.
After the polymerization, if necessary, after removing the unreacted monomer, it is preferable to perform a particle size enlargement treatment by a known method. By performing this particle size enlargement treatment, the solid content concentration of the copolymer latex can be increased to a range suitable for foam rubber.

粒径肥大化方法としては、例えば、重合途中で反応を停止させ、強攪拌する方法;重合終了後、ブタジエン等の共役ジエン単量体やトルエン等を溶剤として加え、強攪拌する方法;カルボキシル基含有重合体ラテックス等の粒径肥大化剤を共重合体ゴムラテックスに添加して攪拌する方法等が挙げられる。
粒径肥大化処理後、濃縮操作により、固形分濃度を最適な範囲に調節する。本発明のフォームラバー用共重合体ラテックスの固形分濃度は、55〜75重量%の範囲にあることが好ましく、60〜70重量%の範囲にあることが好ましい。固形分濃度が低すぎると泡荒れが生じて外観が悪くなる傾向があり、固形分濃度を上記範囲以上に高めることは困難な傾向にある。
フォームラバー用共重合体ラテックスの重量平均粒子径も、特に限定されないが、通常、300〜3000nm、好ましくは400〜2000nm程度である。
Examples of the method for enlarging the particle size include a method in which the reaction is stopped in the middle of the polymerization and strongly stirred; a method in which a conjugated diene monomer such as butadiene, toluene, or the like is added as a solvent after the polymerization is completed; Examples thereof include a method in which a particle size thickening agent such as a polymer latex is added to the copolymer rubber latex and stirred.
After the particle size enlargement treatment, the solid content concentration is adjusted to an optimum range by a concentration operation. The solid content concentration of the copolymer latex for foam rubber of the present invention is preferably in the range of 55 to 75% by weight, and preferably in the range of 60 to 70% by weight. If the solid content concentration is too low, bubble roughness tends to occur and the appearance tends to deteriorate, and it is difficult to increase the solid content concentration beyond the above range.
The weight average particle diameter of the copolymer latex for foam rubber is not particularly limited, but is usually about 300 to 3000 nm, preferably about 400 to 2000 nm.

本発明のフォームラバー用共重合体ゴムラテックス組成物は、前記のフォームラバー用共重合体ゴムラテックスおよび加硫剤を含有してなる。
加硫剤は、重合体ゴムラテックスを使用する通常のフォームラバーの製造に使用される加硫系はいずれも使用することができ、特に限定されない。加硫系としては、例えば、加硫剤としての硫黄、特にコロイド硫黄、加硫助剤としての酸化亜鉛/各種加硫促進剤が使用される。加硫促進剤としては、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾール及びその亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系促進剤、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバメート系促進剤等が挙げられる。これらの加硫剤や加硫助剤の使用量は特に限定されないが、通常、共重合体ゴムラテックス(固形分)100重量部に対して、硫黄0.1〜10重量部、酸化亜鉛0.5〜10重量部、加硫促進剤0.1〜5重量部程度である。これらの使用量は、フォームラバーの要求性能を満たすように決定される。
The foam rubber copolymer rubber latex composition of the present invention comprises the foam rubber copolymer rubber latex and a vulcanizing agent.
As the vulcanizing agent, any vulcanizing system used for producing ordinary foam rubber using a polymer rubber latex can be used, and is not particularly limited. As the vulcanization system, for example, sulfur as a vulcanizing agent, particularly colloidal sulfur, zinc oxide / various vulcanization accelerators as a vulcanization aid are used. Examples of the vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole and its zinc salt, a thiazole accelerator such as dibenzothiazyl disulfide, and a dithiocarbamate accelerator such as zinc diethyldithiocarbamate. The amount of these vulcanizing agents and vulcanizing aids used is not particularly limited, but usually 0.1 to 10 parts by weight of sulfur and 0. 10% of zinc oxide with respect to 100 parts by weight of copolymer rubber latex (solid content). It is about 5 to 10 parts by weight and about 0.1 to 5 parts by weight of the vulcanization accelerator. These usage amounts are determined so as to satisfy the required performance of the foam rubber.

必要により使用される配合剤としては、例えば、老化防止剤、着色剤、泡安定剤等、また上記の各種配合剤をラテックスに安定して分散させるための分散剤、例えば、NASF(ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩)等;増粘剤、例えば、ポリアクリル酸及びそのナトリウム塩、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール等;起泡剤としての界面活性剤、例えば、オレイン酸カリウム等の脂肪族アルカリ石けん、ドデシル硫酸ナトリウム等の高級アルコールの硫酸塩等を、必要有効量用いることができる。凝固剤としては後記のものが使用される。   Examples of compounding agents used as necessary include anti-aging agents, colorants, foam stabilizers, and the like, and dispersants for stably dispersing the above-mentioned various compounding agents in latex, such as NASF (naphthalenesulfonic acid). Sodium salt of formalin condensate), etc .; thickeners such as polyacrylic acid and sodium salts thereof, sodium alginate, polyvinyl alcohol, etc .; surfactants as foaming agents such as aliphatic alkali soaps such as potassium oleate A necessary effective amount of sulfate of higher alcohol such as sodium dodecyl sulfate can be used. The following coagulants are used.

本発明のフォームラバーは、上記のフォームラバー用共重合体ゴムラテックス組成物を発泡させ、凝固、加硫することによって得ることができる。
発泡には通常空気が用いられるが、炭酸アンモニウム、重炭酸ソーダ等の炭酸塩;アゾジカルボン酸アミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;ベンゼンスルフォニルヒドラジド等のガス発生物質を使用することもできる。空気を使用する場合には共重合体ゴムラテックスを攪拌し、空気を巻き込んで泡立てる。この際、例えば、オークス発泡機、超音波発泡機等が用いられる。
所定の発泡倍率に発泡させ、次に、発泡状態を固定化するために、発泡該ラテックス組成物を凝固させる。凝固方法は、ラテックスをゲル化し、固化させることができる方法であれば特に制限されず、従来公知の方法がいずれも使用できる。例えば、凝固剤としてヘキサフルオロ珪酸ナトリウムや同カリウム(珪フッ化ソーダ、同カリ)、チタン珪フッ化ソーダ等のフッ化珪素化合物を発泡させた該ラテックス組成物に添加するダンロップ法(常温凝固法);発泡させた該ラテックス組成物にオルガノポリシロキサン、ポリビニルメチルエーテル、硫酸亜鉛アンモニウム錯塩等の感熱凝固剤を添加する感熱凝固法;冷凍凝固法等が使用される。凝固剤の使用量は、特に限定されないが、該ラテックス組成物(固形分)100重量部に対し、通常、0.5〜10重量部程度である。
The foam rubber of the present invention can be obtained by foaming, coagulating and vulcanizing the above copolymer rubber latex composition for foam rubber.
Although air is usually used for foaming, carbonates such as ammonium carbonate and sodium bicarbonate; azo compounds such as azodicarboxylic acid amide and azobisisobutyronitrile; and gas generating substances such as benzenesulfonyl hydrazide can also be used. In the case of using air, the copolymer rubber latex is agitated, and air is entrained and foamed. At this time, for example, an Oaks foaming machine, an ultrasonic foaming machine or the like is used.
Foaming is performed at a predetermined foaming ratio, and then the foamed latex composition is coagulated in order to fix the foamed state. The coagulation method is not particularly limited as long as the latex can be gelled and solidified, and any conventionally known method can be used. For example, the Dunlop method (room temperature coagulation method) added to the latex composition obtained by foaming a silicon fluoride compound such as sodium hexafluorosilicate, potassium (sodium fluorosilicate, potassium), titanium silicofluoride, etc. as a coagulant ); A thermal coagulation method in which a thermal coagulant such as organopolysiloxane, polyvinyl methyl ether, zinc ammonium sulfate complex salt or the like is added to the foamed latex composition; a freeze coagulation method or the like is used. Although the usage-amount of a coagulant is not specifically limited, Usually, it is about 0.5-10 weight part with respect to 100 weight part of this latex composition (solid content).

凝固剤が添加された未だ流動性を有する発泡させた該ラテックス組成物を所定形状の型に移し、凝固した後、例えば、100〜160℃程度の温度で15〜60分程度加硫させることによりフォームラバーが得られる。型からフォームラバーを取り出し、例えば、洗濯機等を用い、20〜70℃程度の水で5〜15分程度攪拌下に洗浄する。洗浄後、水切りをし、フォームラバーの風合いを損なわないように30〜90℃程度の温度で乾燥する。例えば、このようにして得られたフォームラバーを所定の厚さにスライスし、所定形状に切断した後、側面を回転砥石で研磨することによって化粧用スポンジ、即ち、パフが製造される。   By transferring the foamed latex composition still having fluidity to which a coagulant has been added to a mold having a predetermined shape and coagulating, for example, by vulcanizing at a temperature of about 100 to 160 ° C. for about 15 to 60 minutes. Foam rubber is obtained. The foam rubber is taken out from the mold and washed with stirring at about 20 to 70 ° C. for about 5 to 15 minutes using, for example, a washing machine. After washing, drain water and dry at a temperature of about 30 to 90 ° C. so as not to impair the texture of the foam rubber. For example, the foam rubber thus obtained is sliced to a predetermined thickness, cut into a predetermined shape, and then the side surface is polished with a rotating grindstone to produce a cosmetic sponge, that is, a puff.

本発明のフォームラバーは、耐油性に優れ、肌ざわりも良好であり、特にパフに好適である。本発明のフォームラバーの耐油性(実施例に記載の方法による)は40%以下が好ましく、更に好ましくは35%以下である。又、本発明のフォームラバーの肌ざわりは硬さ(アスカーF型硬度)と関係があり、該硬度が低いほど柔らかく、好ましい該硬度は65(度)以下、更に好ましくは60(度)以下である。   The foam rubber of the present invention has excellent oil resistance and a good texture, and is particularly suitable for puffs. The oil resistance (according to the method described in Examples) of the foam rubber of the present invention is preferably 40% or less, more preferably 35% or less. The texture of the foam rubber of the present invention is related to the hardness (Asker F-type hardness). The lower the hardness is, the softer it is, and the preferable hardness is 65 (degrees) or less, more preferably 60 (degrees) or less. is there.

次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の例における部および%は、特に断りのない限り重量基準である。
評価方法を以下に示す。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Parts and% in the following examples are based on weight unless otherwise specified.
The evaluation method is shown below.

(メチルエチルケトン不溶解分(%)の測定)
共重合体ラテックスを水平に保たれたガラス板上に流し、温度23℃、湿度50%の恒温恒湿室にて48時間乾燥させ、厚みが約0.5mmの乾燥フィルムを作成した。この一部を約2mm×2mmの細片に裁断し、約0.25g秤量し、これを80メッシュの金網に入れ、試験フィルムの重量を精秤した(WB)。試験フィルムが入っている金網を80mlのメチルエチルケトンが入ったビーカーに浸漬し、上記の恒温恒湿室にて48時間静置する。その後、金網を取り出し、乾燥し、精秤して、メチルエチルケトンに不溶な成分の重量(WA)を求めた。これらから、下記式に基づき、メチルエチルケトン不溶解分を求める。
メチルエチルケトン不溶解分(%)=(WA/WB)×100
(Measurement of insoluble methyl ethyl ketone (%))
The copolymer latex was poured onto a glass plate kept horizontally and dried in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 48 hours to prepare a dry film having a thickness of about 0.5 mm. A part of this was cut into a strip of about 2 mm × 2 mm, weighed about 0.25 g, placed in an 80 mesh wire net, and the weight of the test film was precisely weighed (WB). The wire mesh containing the test film is immersed in a beaker containing 80 ml of methyl ethyl ketone and left to stand for 48 hours in the temperature and humidity chamber. Thereafter, the wire mesh was taken out, dried, and precisely weighed to determine the weight (WA) of components insoluble in methyl ethyl ketone. From these, the methyl ethyl ketone insoluble matter is determined based on the following formula.
Methyl ethyl ketone insoluble matter (%) = (WA / WB) × 100

(フォームラバーの密度(g/cm3))
厚みが0.8cmの板状フォームラバーを、直径約38mmの円形に打ち抜き、その重量を測定し、試験片の体積とその重量から密度を求める。
(フォームラバーのF硬度(度))
アスカーゴム硬度計F型(高分子計器社製)を用いて、フォームラバーの硬度を測定した。値が低いほどフォームラバーは柔らかく、肌触りは良好である。
(フォームラバーの耐油性(%))
厚みが0.8cmの板状フォームラバーを、直径約38mmの円形に打ち抜いた試験片を、100mlのトルエンに23℃で1時間浸漬する。その後試験片を取り出し直径を測定し、下記式により線膨張度(%)を求めた。
線膨張度(%)=〔(L´−L)/L〕×100
(L:浸漬前の直径 L´:浸漬後の直径)
線膨張度の値が小さいほどフォームラバーは耐油性に優れる。
(Density of foam rubber (g / cm 3 ))
A plate-like foam rubber having a thickness of 0.8 cm is punched into a circle having a diameter of about 38 mm, its weight is measured, and the density is determined from the volume of the test piece and its weight.
(F hardness of foam rubber (degree))
The hardness of the foam rubber was measured using an Asker rubber hardness meter F type (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.). The lower the value, the softer the foam rubber and the better the touch.
(Oil resistance of foam rubber (%))
A test piece obtained by punching a plate-like foam rubber having a thickness of 0.8 cm into a circle having a diameter of about 38 mm is immersed in 100 ml of toluene at 23 ° C. for 1 hour. Thereafter, the test piece was taken out, the diameter was measured, and the linear expansion degree (%) was determined by the following formula.
Linear expansion (%) = [(L′−L) / L] × 100
(L: Diameter before immersion L ′: Diameter after immersion)
The smaller the value of the linear expansion, the better the oil resistance of the foam rubber.

(フォームラバーの風合い)
フォームラバーの風合いを官能的に検査し、3段階評価を行った。
○:風合いが柔らかく、弾力性に優れる。
△:風合いが柔らかいが、やや弾力性に劣る。
×:風合いが硬く、弾力性が不足している。
(フォームラバーの外観)
フォームラバーの泡の均一性を目視観察し、3段階評価を行った。
○ :均一である。
△ :不均一な部分がある。
×:不均一な部分が目立つ。
(Form rubber texture)
The texture of the foam rubber was inspected sensuously and evaluated in three stages.
○: The texture is soft and excellent in elasticity.
Δ: Soft texture but slightly inferior in elasticity.
X: The texture is hard and the elasticity is insufficient.
(Appearance of foam rubber)
Foam rubber foam uniformity was visually observed and evaluated in three stages.
○: Uniform.
Δ: There are non-uniform portions.
X: A nonuniform part is conspicuous.

(実施例1)
(共重合体ラテックスAの製造)
耐圧反応容器に、水200部、オレイン酸カリウム1.5部、アクリロニトリル52部、t−ドデシルメルカプタン0.5部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.03部、硫酸第一鉄0.003部、エチレンジアミン四酢酸・ナトリルム0.008部を添加し、十分に脱気した後、1,3−ブタジエン18部およびイソプレン10部を添加した。
次いで、重合開始剤としてクメンハイドロペルオキサイド0.05部を添加して、反応温度5℃で乳化重合を開始した。
重合転化率が40%に達した時点で、1,3−ブタジエンを10部添加し、重合反応を継続した。さらに、重合転化率が60%に達した時点で、1,3−ブタジエンを10部添加し、重合反応を継続した。
重合転化率が80%になった時点で、ジエチルヒドロキシアミン0.25部および水5部からなる重合停止剤溶液を添加して重合反応を停止させた。
未反応単量体を除去した後、1,3−ブタジエンを80部添加し、系内の温度を15℃にして、パドル型攪拌翼を用いて1,000rpmの回転数で5時間攪拌し、粒径肥大化処理を行った。次いで、1,3−ブタジエンを除去した後、濃縮を行い、固形分濃度62%の共重合体ラテックスAを得た。
共重合体ラテックスAのメチルエチルケトン不溶解分を測定し、その結果を表1に示す。
Example 1
(Production of copolymer latex A)
In a pressure-resistant reaction vessel, water 200 parts, potassium oleate 1.5 parts, acrylonitrile 52 parts, t-dodecyl mercaptan 0.5 parts, sodium formaldehyde sulfoxylate 0.03 parts, ferrous sulfate 0.003 parts, Ethylenediaminetetraacetic acid / Natrilum 0.008 part was added, and after sufficient deaeration, 18 parts of 1,3-butadiene and 10 parts of isoprene were added.
Subsequently, 0.05 part of cumene hydroperoxide was added as a polymerization initiator, and emulsion polymerization was started at a reaction temperature of 5 ° C.
When the polymerization conversion rate reached 40%, 10 parts of 1,3-butadiene was added and the polymerization reaction was continued. Furthermore, when the polymerization conversion rate reached 60%, 10 parts of 1,3-butadiene was added and the polymerization reaction was continued.
When the polymerization conversion reached 80%, a polymerization stopper solution consisting of 0.25 part of diethylhydroxyamine and 5 parts of water was added to stop the polymerization reaction.
After removing the unreacted monomer, 80 parts of 1,3-butadiene was added, the temperature in the system was set to 15 ° C., and the mixture was stirred for 5 hours at a rotation speed of 1,000 rpm using a paddle type stirring blade. The particle size enlargement process was performed. Subsequently, 1,3-butadiene was removed and then concentrated to obtain a copolymer latex A having a solid concentration of 62%.
The methyl ethyl ketone insoluble content of copolymer latex A was measured, and the results are shown in Table 1.

(フォームラバーの作製)
共重合体ラテックスAの固形分100部に対して、加硫系水分散液(コロイド硫黄/ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤ノクセラーEZ(大内新興化学工業株式会社製)/チアゾール系加硫促進剤ノクセラーMZ(大内新興化学工業株式会社製)=2/1/1(重量比):固形分濃度50%)4部、酸化亜鉛水分散液(固形分濃度50%)3部、気泡安定剤(トリメンベース:Crompton Corp製)1部を添加し十分に分散させ、フォームラバー用共重合体ラテックス組成物を得た。
前記ラテックス組成物を、スタンドミキサー(エレクトロラックス社製ESM945)を用いて攪拌し、体積で5倍程度になるよう発泡させた後、珪フッ化ソーダ水分散液(固形分濃度20%)1.5部添加しさらに1分間攪拌した。
前記発泡物を成型用型枠(直径7cm、高さ8cm)に流し入れ、凝固した後、110℃で1時間加硫して、フォームラバーを得た。
型枠から取り出したフォームラバーを40℃のお湯で10分間水洗し、60℃のオーブンで4時間乾燥した後、長さ方向に厚みが0.8cmとなるように、円板状に切断した。
フォームラバーの特性を測定し、その結果を表1に示す。
(Production of foam rubber)
For 100 parts solids of copolymer latex A, vulcanized aqueous dispersion (colloidal sulfur / dithiocarbamate vulcanization accelerator Noxeller EZ (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) / Thiazole vulcanization acceleration Agent Noxeller MZ (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) = 2/1/1 (weight ratio): solid content concentration 50%) 4 parts, zinc oxide aqueous dispersion (solid content concentration 50%) 3 parts, bubble stability 1 part of an agent (trimene base: manufactured by Crompton Corp) was added and sufficiently dispersed to obtain a copolymer latex composition for foam rubber.
The latex composition was stirred using a stand mixer (ESM945 manufactured by Electrolux Co., Ltd.) and foamed to a volume of about 5 times, and then an aqueous dispersion of sodium silicofluoride (solid content concentration 20%). 5 parts were added and further stirred for 1 minute.
The foamed product was poured into a molding form (diameter 7 cm, height 8 cm), solidified, and then vulcanized at 110 ° C. for 1 hour to obtain a foam rubber.
The foam rubber taken out from the mold was washed with hot water at 40 ° C. for 10 minutes, dried in an oven at 60 ° C. for 4 hours, and then cut into a disk shape so that the thickness was 0.8 cm in the length direction.
The properties of the foam rubber were measured and the results are shown in Table 1.

(実施例2〜3および比較例1〜4)
重合処方を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、共重合体ラテックスB〜Gを得た。メチルエチルケトン不溶解分を測定し、それらの結果を表1に示す。
共重合体ラテックスAに代えて、共重合体ラテックスB〜Gを用いる以外は実施例1と同様にして、ファームラバーを作製した。得られたフォームラバーの特性を評価し、それらの結果を表1に示す。
(Examples 2-3 and Comparative Examples 1-4)
Copolymer latexes B to G were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymerization recipe was changed as shown in Table 1. Methyl ethyl ketone insoluble matter was measured, and the results are shown in Table 1.
A farm rubber was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymer latexes B to G were used in place of the copolymer latex A. The properties of the obtained foam rubber were evaluated, and the results are shown in Table 1.

(比較例5)
表1に示す重合処方(単量体組成および重合停止時の重合転化率)に代え、固形分濃度が65%になるように行う以外は、実施例1と同様にして、共重合体ラテックスHを得た。メチルエチルケトン不溶解分を測定し、その結果を表1に示す。
共重合体ラテックスAに代えて、共重合体ラテックスHを用いる以外は実施例1と同様にして、フォームラバーを作製した。得られたフォームラバーの特性を評価し、その結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
Copolymer latex H was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymerization prescription (monomer composition and polymerization conversion rate when polymerization was stopped) shown in Table 1 was carried out so that the solid concentration was 65%. Got. Methyl ethyl ketone insoluble matter was measured, and the results are shown in Table 1.
A foam rubber was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymer latex H was used in place of the copolymer latex A. The properties of the obtained foam rubber were evaluated, and the results are shown in Table 1.

Figure 2009263588
Figure 2009263588

表1から次のようなことがわかる。
イソプレンを使用しない共重合体ラテックスD及びEから製造したフォームラバーは、硬度が高く、その風合いがやや劣っている(比較例1および2)。
アクリロニトリルの使用量が多い共重合体ラテックスFから製造したフォームラバーは、硬度が高く、その風合いに劣り、かつ外観も悪化している(比較例3)。
ゲル含有量が高い共重合体ラテックスGから製造したフォームラバーは、硬度が高く、その風合いに劣り、かつ外観も悪化している(比較例4)。
アクリロニトリルの使用量が少ない共重合体ラテックスHから製造したフォームラバーは、耐油性に劣る(比較例5)。
上記に比較例に比して、本発明で規定する範囲の共重合体ラテックスA〜Cから製造したフォームラバーは、耐油性に優れ、かつ、硬度が低く、やわらかい感触を有する化粧用スポンジ(パフ)として好適なフォームラバーである(実施例1〜3)。
Table 1 shows the following.
Foam rubber produced from copolymer latexes D and E that do not use isoprene has high hardness and is slightly inferior in texture (Comparative Examples 1 and 2).
The foam rubber produced from the copolymer latex F having a large amount of acrylonitrile is high in hardness, inferior in its texture and in appearance (Comparative Example 3).
The foam rubber produced from the copolymer latex G having a high gel content has high hardness, is inferior in its texture, and is also deteriorated in appearance (Comparative Example 4).
The foam rubber produced from the copolymer latex H with a small amount of acrylonitrile used is inferior in oil resistance (Comparative Example 5).
The foam rubber produced from the copolymer latexes A to C in the range specified in the present invention is superior in oil resistance, has a low hardness, and has a soft feel as compared with the comparative example. ) Is a suitable foam rubber (Examples 1 to 3).

Claims (3)

シアノ基含有エチレン性不飽和単量体45〜60重量%、1,3−ブタジエン15〜52重量%、イソプレン3〜40重量%、およびこれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体0〜30重量%からなる単量体混合物を乳化重合してなる共重合体ゴムラテックスであり、該共重合体ゴムのゲル含有量が65重量%以下であることを特徴とするフォームラバー用共重合体ゴムラテックス。 Cyano group-containing ethylenically unsaturated monomer 45-60 wt%, 1,3-butadiene 15-52 wt%, isoprene 3-40 wt%, and other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith A copolymer rubber latex obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture comprising 0 to 30% by weight, wherein the copolymer rubber has a gel content of 65% by weight or less. Polymer rubber latex. 請求項1に記載のフォームラバー用共重合体ゴムラテックスおよび加硫剤を含有してなるフォームラバー用共重合体ゴムラテックス組成物。 A copolymer rubber latex composition for foam rubber comprising the copolymer rubber latex for foam rubber according to claim 1 and a vulcanizing agent. 請求項2に記載のフォームラバー用共重合体ゴムラテックス組成物を発泡させ、凝固、加硫させてなるフォームラバー。 A foam rubber obtained by foaming, solidifying and vulcanizing the copolymer rubber latex composition for foam rubber according to claim 2.
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