JP2009261727A - Medical self-adhesive composite and self-adhesive tape or sheet - Google Patents

Medical self-adhesive composite and self-adhesive tape or sheet Download PDF

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JP2009261727A
JP2009261727A JP2008116395A JP2008116395A JP2009261727A JP 2009261727 A JP2009261727 A JP 2009261727A JP 2008116395 A JP2008116395 A JP 2008116395A JP 2008116395 A JP2008116395 A JP 2008116395A JP 2009261727 A JP2009261727 A JP 2009261727A
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Takeshi Kasahara
剛 笠原
Eriko Konno
絵梨子 今野
Masashi Hamada
昌志 濱田
Yoshinori Funabashi
美紀 船橋
Jun Ishikura
準 石倉
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a medical self-adhesive composite and a self-adhesive tape or sheet made of this composite, having excellent fixability or cohesive power, as well as the balanced control of physical stimulations arising from horny layer ablation, etc., when the tape or sheet is peeled off from the skin, and containing no organic solvent in consideration of environmental hygiene, and further to provide a medical self-adhesive composite containing no organic solvent in consideration of environmental hygiene, and a self-adhesive tape or sheet manufactured from the medical self-adhesive composite. <P>SOLUTION: The medical self-adhesive composite comprises an aqueous dispersion type copolymer obtained by aqueous dispersion type copolymerization of a monomer mixture containing an alkyl acrylate, (meth)acrylic acid and an alkyl methacrylate, a nonionic surface-active agent with the HLB of 10 or more, and a cross linker. The self-adhesive tape or sheet has a self-adhesive layer of this medical self-adhesive composite formed on the one surface of its support material. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、医療・衛生分野において皮膚に貼付する用途で使用される医療用粘着組成物及び該組成物を用いてなる粘着テープもしくはシートに関し、詳しくは、アクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸、メタクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物を水分散型共重合することにより得られる水分散型の共重合体に、HLB(Hydrophile−Lipophile Balance)が10以上の非イオン系界面活性剤を液状成分として含有し、当該共重合体に適量の架橋処理が施されたものであることを特徴とする、医療用粘着組成物及び該組成物を用いてなる粘着テープもしくはシートに関する。   The present invention relates to a medical pressure-sensitive adhesive composition used for application to skin in the medical and hygiene field, and a pressure-sensitive adhesive tape or sheet using the composition, and more specifically, alkyl acrylate and (meth) acrylic. A non-ionic surfactant having a hydrophile-lipophile balance (HLB) of 10 or more is added to a water-dispersed copolymer obtained by water-dispersing copolymerization of a monomer mixture containing an acid and an alkyl methacrylate. The present invention relates to a medical pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive tape or sheet comprising the composition, which is contained as a liquid component and has an appropriate amount of crosslinking treatment applied to the copolymer.

従来、皮膚患部の保護や薬物の経皮吸収のため又は皮膚にガーゼ、チューブ等を固定するための、各種医療用粘着剤を用いた医療用粘着テープやシートが開発されている。医療用粘着テープやシートの性質としては、それらを直接皮膚に貼付する用途が多いことから、皮膚への接着力や反発力のあるチューブ等を皮膚へ固定する性能が要求されると同時に、剥離の際の角質剥離等の皮膚に対する物理的刺激を少なくするようなものが求められている。   Conventionally, medical pressure-sensitive adhesive tapes and sheets using various medical pressure-sensitive adhesives have been developed for protecting affected skin areas, transdermally absorbing drugs, or fixing gauze, tubes and the like to the skin. The nature of medical adhesive tapes and sheets is that they are often applied directly to the skin, so the ability to fix a tube with adhesive or repulsive force to the skin is required, and at the same time peeling There is a need for a device that reduces physical irritation to the skin, such as exfoliation of the skin.

このような粘着テープやシート等の粘着層に用いられる粘着剤としては、接着性及び透湿性に優れ、かつ、皮膚に対する化学的刺激の少ない(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーからなる粘着剤が一般的に使用されている。しかし、(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーからなる粘着剤に関しては、粘着力が強いため、粘着テープやシートを皮膚から剥離する際に痛みを感じさせたり、皮膚の角質層や表皮に損傷を与えることがあった。特に、同一部位に繰り返して粘着テープ等を貼付する場合には、出血を伴うような皮膚損傷を生ずることもあり、大きな問題となるおそれがある。   As the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer such as a pressure-sensitive adhesive tape or sheet, a pressure-sensitive adhesive made of a (meth) acrylic acid ester-based polymer having excellent adhesion and moisture permeability and less chemical irritation to the skin is generally used. Has been used. However, adhesives made of (meth) acrylic acid ester polymers have strong adhesive strength, which can cause pain when the adhesive tape or sheet is peeled from the skin or damage the stratum corneum or epidermis of the skin. There was a thing. In particular, when an adhesive tape or the like is repeatedly applied to the same site, skin damage such as bleeding may occur, which may be a serious problem.

このような皮膚に対する物理的刺激を軽減させる目的で、(メタ)アクリル酸エステル系ポリマー中に、該ポリマーと相溶可能な有機液状成分を多量に含有させ、架橋処理を施すことによりゲル状にした粘着剤が提案されている(特許文献1、特許文献2)。このような粘着剤に関しては、(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーの有する高い接着性を保持したまま、剥離時の皮膚面に与える応力を緩和させ、分散させることが可能である。従って、皮膚に対する物理的刺激が少なく角質の剥離等も軽減されることから、経皮吸収型のテープ製剤や医療用サージカルテープに適用されている。しかしながら、そこで開示されている粘着剤を支持体フィルムに積層して得られる粘着テープは、医療用チューブの皮膚への固定に使用した場合、固定性が十分ではなく、特に発汗の激しい夏場における耐汗固定性の低下が顕著に見られるものであった。また、上記医療用粘着剤は有機溶剤中で作製されるため、環境衛生上好ましくないという問題もあった。   In order to reduce such physical irritation to the skin, a (meth) acrylic acid ester polymer contains a large amount of an organic liquid component compatible with the polymer, and is subjected to a crosslinking treatment to form a gel. Proposed adhesives have been proposed (Patent Document 1, Patent Document 2). With respect to such a pressure-sensitive adhesive, it is possible to relax and disperse the stress applied to the skin surface at the time of peeling while maintaining the high adhesiveness of the (meth) acrylic acid ester-based polymer. Therefore, since physical irritation to the skin is small and exfoliation of the keratin is reduced, it is applied to a transdermal absorption tape preparation and a medical surgical tape. However, the pressure-sensitive adhesive tape obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive disclosed there on a support film is not sufficiently fixed when used for fixing a medical tube to the skin, and is particularly resistant in the summer when sweating is severe. The decrease in sweat fixation was noticeable. Moreover, since the said medical adhesive was produced in the organic solvent, there also existed a problem that it was unpreferable on environmental health.

また、水分散型の粘着組成物からなり、皮膚への接着性と剥離時の皮膚への糊残りがないような凝集力のバランスに優れた医療用粘着組成物が開発されている(特許文献3)。しかしながら、この粘着組成物に、相溶する有機液状成分を含有させる場合、固定性や凝集力等の粘着特性が十分に発現されず、その結果角質剥離等の物理的刺激の抑制とのバランスを取ることが困難であった。
特開平6−23029号公報 特開平6−319793号公報 特開2003−064336号公報
In addition, a medical pressure-sensitive adhesive composition has been developed that is composed of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and has an excellent balance between adhesiveness to the skin and no adhesive residue on the skin when peeled (Patent Document) 3). However, when this adhesive composition contains a compatible organic liquid component, adhesive properties such as fixability and cohesive strength are not sufficiently expressed, and as a result, balance with suppression of physical irritation such as exfoliation of the keratin is balanced. It was difficult to take.
JP-A-6-23029 JP-A-6-319793 JP 2003-064336 A

上記事情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、良好な接着性、固定性及び凝集力を有し、かつ皮膚から剥離する際の角質剥離等を伴う物理的刺激の抑制とのバランスに優れ、さらに環境衛生に配慮し有機溶剤を使用しないで作製することのできる、医療用粘着組成物及び該組成物を用いてなる粘着テープもしくはシートを提供することである。さらには、本発明の課題は、環境衛生に配慮し有機溶剤を使用することなく製造することが可能である医療用粘着組成物及び該組成物を用いてなる粘着テープもしくはシートを提供することである。   In view of the above circumstances, the problem to be solved by the present invention is a balance with suppression of physical irritation accompanied by exfoliation and the like when exfoliating from the skin and having good adhesiveness, fixability and cohesive force. Another object of the present invention is to provide a medical pressure-sensitive adhesive composition that can be produced without using an organic solvent in consideration of environmental hygiene and a pressure-sensitive adhesive tape or sheet using the composition. Furthermore, an object of the present invention is to provide a medical pressure-sensitive adhesive composition that can be produced without using an organic solvent in consideration of environmental hygiene, and a pressure-sensitive adhesive tape or sheet using the composition. is there.

本発明者等は、上記課題を解決するために、医療用粘着剤として用いられる組成物に関して、アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物を水分散型共重合して得られる水分散型の共重合体に、HLBが10以上の非イオン系界面活性剤を液状成分として配合せしめ、さらに上記共重合体を適度に架橋処理して得られる医療用粘着組成物が、従来達成困難であった接着性、固定性や凝集力のバランスに優れ、かつ皮膚から剥離する際の角質剥離などの物理的刺激を軽減することのできる特性を有すること、さらには有機溶剤を使用することなく製造できることを見出し、本発明を完成した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made a water-dispersed monomer mixture containing an alkyl acrylate ester, a (meth) acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester for a composition used as a medical pressure-sensitive adhesive. A medical pressure-sensitive adhesive obtained by blending a water-dispersed copolymer obtained by copolymerization with a nonionic surfactant having an HLB of 10 or more as a liquid component, and further appropriately crosslinking the copolymer. The composition has excellent balance of adhesion, fixability and cohesive force, which has been difficult to achieve in the past, and has properties that can reduce physical irritation such as exfoliation when exfoliating from the skin, It discovered that it could manufacture without using an organic solvent, and completed this invention.

すなわち、本発明は以下の通りである。
(1)アクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸と、メタクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物を水分散型共重合することによって得られる水分散型共重合体と、HLBが10以上の非イオン系界面活性剤と、架橋剤とを含有する医療用粘着組成物。
(2)HLBが10以上の非イオン系界面活性剤の含有量が、水分散型共重合体100重量部に対して20〜60重量部である、上記(1)に記載の医療用粘着組成物。
(3)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数が4〜12、メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数が1〜4である、上記(1)又は(2)に記載の医療用粘着組成物。
(4)水分散型共重合体が、乳化剤、連鎖移動剤及び重合開始剤の存在下、乳化重合を行うことにより得られたものである、上記(1)〜(3)のいずれか1つに記載の医療用粘着組成物。
(5)上記(1)〜(4)のいずれか1つに記載の医療用粘着組成物よりなる粘着層を、支持体上に形成してなる粘着テープもしくはシート。
That is, the present invention is as follows.
(1) A water-dispersed copolymer obtained by water-dispersing copolymerization of a monomer mixture containing an alkyl acrylate, (meth) acrylic acid, and a methacrylic acid alkyl ester, and an HLB of 10 or more A medical pressure-sensitive adhesive composition containing a nonionic surfactant and a crosslinking agent.
(2) The medical pressure-sensitive adhesive composition according to (1), wherein the content of the nonionic surfactant having an HLB of 10 or more is 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-dispersed copolymer. object.
(3) The medical pressure-sensitive adhesive composition according to (1) or (2), wherein the alkyl group of the acrylic acid alkyl ester has 4 to 12 carbon atoms and the alkyl group of the methacrylic acid alkyl ester has 1 to 4 carbon atoms. object.
(4) Any one of the above (1) to (3), wherein the water-dispersed copolymer is obtained by performing emulsion polymerization in the presence of an emulsifier, a chain transfer agent and a polymerization initiator. The adhesive composition for medical use according to 1.
(5) An adhesive tape or sheet obtained by forming an adhesive layer made of the medical adhesive composition according to any one of (1) to (4) on a support.

本発明の医療用粘着組成物は、粘着テープもしくはシートとして皮膚に貼付、使用した場合に、良好な固定性や凝集力が得られると同時に、皮膚から剥離する際の角質剥離などを伴う物理的刺激の抑制とのバランスに優れた特性を有しているため、救急絆創膏、巻絆、ドレッシング材、ドレープ材などの医療衛生材用途に好適な粘着テープやシートとすることが可能である。さらには、本発明の医療用粘着組成物は、環境衛生に配慮し有機溶剤を使用することなく製造することが可能である。   The medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when applied and used on the skin as an adhesive tape or sheet, provides a good fixability and cohesive force, and at the same time is physically associated with exfoliation when peeling from the skin. Since it has the characteristic which was excellent in balance with suppression of irritation | stimulation, it can be set as an adhesive tape and a sheet | seat suitable for medical hygiene materials uses, such as an emergency adhesive bandage, a wound bond, a dressing material, and a drape material. Furthermore, the medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be manufactured without using an organic solvent in consideration of environmental hygiene.

以下、本発明を、望ましい実施の形態とともに詳細に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。   Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail with desirable embodiment, this invention is not limited to these aspects.

本発明において、医療用とは、広く医療、衛生の分野で使用されるものを言い、皮膚に貼付する用途に使用されるものである。例えば薬物を配合して経皮吸収させるためのもの、皮膚患部を保護するためのもの、ガーゼ、チューブなどの医療、衛生材料を固定するためのもの等が挙げられる。   In the present invention, the term “medical use” refers to those widely used in the medical and hygiene fields, and is used for application to skin. Examples thereof include those for blending a drug for percutaneous absorption, those for protecting the affected area of the skin, and those for fixing medical and hygiene materials such as gauze and tubes.

本発明の医療用粘着組成物は、特定の単量体混合物から得られる水分散型の共重合体に、HLBが10以上の非イオン系界面活性剤(好ましくは、常温で液状を呈する非イオン系界面活性剤)を混合し、かつ該共重合体に適度な架橋処理を施すことによって得ることができる。   The medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a non-ionic surfactant having an HLB of 10 or more (preferably a non-ionic liquid that exhibits a liquid state at room temperature) to a water-dispersed copolymer obtained from a specific monomer mixture. System surfactants) and an appropriate cross-linking treatment to the copolymer.

本発明の医療用粘着組成物を構成する共重合体は、水分散型であり、アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物を水分散型共重合することにより得られる。   The copolymer constituting the medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a water-dispersed type, and a water-dispersed copolymerization of a monomer mixture containing an alkyl acrylate, (meth) acrylic acid and an alkyl methacrylate. Can be obtained.

アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基として、例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などの炭素数4〜12のアルキル基が結合したものを用いることができ、これらのアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。アクリル酸アルキルエステルとして特に好ましいのは、アクリル酸2−エチルヘキシルやアクリル酸イソオクチルである。   As an alkyl acrylate ester, for example, an alkyl group having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms such as a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a nonyl group, an octyl group, a decyl group, or a dodecyl group is used. These alkyl groups may be linear or branched. Particularly preferred as the alkyl acrylate ester are 2-ethylhexyl acrylate and isooctyl acrylate.

アクリル酸アルキルエステルと共重合させるメタクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基などの炭素数1〜4のアルキル基が結合したものを用いることができ、これらのアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもあってもよい。メタクリル酸アルキルエステルとして特に好ましいのは、メタクリル酸メチルである。   As the alkyl methacrylate ester to be copolymerized with the alkyl acrylate ester, an alkyl group having, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or an isobutyl group bonded thereto is bonded. These alkyl groups may be linear or branched. Particularly preferred as the alkyl methacrylate is methyl methacrylate.

各単量体の配合量は、アクリル酸アルキルエステル100重量部当たり、(メタ)アクリル酸は1〜5重量部、メタクリル酸アルキルエステルは3〜20重量部である。   The blending amount of each monomer is 1 to 5 parts by weight for (meth) acrylic acid and 3 to 20 parts by weight for alkyl methacrylate, per 100 parts by weight of alkyl acrylate.

(メタ)アクリル酸の配合量が1重量部に満たない場合には、粘着感が不足し、5重量部を超えると、皮膚への接着性や固定性が低下する傾向があるため好ましくない。一方、メタクリル酸アルキルエステルの配合量が3重量部に満たない場合には、共重合体のガラス転移温度が低下し接着性や固定性が向上する反面、凝集力が低下し実使用剥離の際に皮膚に糊残りを発生するおそれがある。また、20重量部を超えると、ガラス転移温度の上昇とともに凝集力が向上するが、皮膚から剥離する際にスティックスリップ現象を発現し、物理的刺激が増大するおそれがある。   When the blending amount of (meth) acrylic acid is less than 1 part by weight, the tackiness is insufficient, and when it exceeds 5 parts by weight, the adhesion to the skin and the fixability tend to be unfavorable. On the other hand, when the blending amount of the methacrylic acid alkyl ester is less than 3 parts by weight, the glass transition temperature of the copolymer is lowered and the adhesiveness and fixability are improved. In addition, there is a risk of generating adhesive residue on the skin. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the cohesive force is improved with an increase in the glass transition temperature, but when it peels from the skin, a stick-slip phenomenon is caused and physical irritation may increase.

水分散型の共重合体は、乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤の存在下で乳化重合を行うことによって得ることができ、適宜、乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤の量を調節することができる。   The water-dispersed copolymer can be obtained by emulsion polymerization in the presence of an emulsifier, a chain transfer agent, and a polymerization initiator, and the amount of the emulsifier, the chain transfer agent, and the polymerization initiator is adjusted appropriately. Can do.

乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤は、特に限定されないが、乳化重合の安定性や再現性に優れ、かつ人の皮膚に貼付した際に残存しても化学的刺激や毒性を有さない性質のものが好ましい。   The emulsifier, the chain transfer agent, and the polymerization initiator are not particularly limited, but are excellent in stability and reproducibility of emulsion polymerization, and have no chemical irritation or toxicity even when remaining on human skin. Are preferred.

乳化重合の方法は、特に限定されないが、一括仕込み法、モノマー逐次添加法、シード重合法及び乳化モノマー逐次添加法などの従来公知の乳化重合法を採用することができる。   The method of emulsion polymerization is not particularly limited, and conventionally known emulsion polymerization methods such as a batch charging method, a monomer sequential addition method, a seed polymerization method, and an emulsion monomer sequential addition method can be employed.

乳化重合に際しては、水媒体中での単量体混合物の分散安定性の維持や重合安定性を考慮し、乳化剤として、アニオン系乳化剤(スルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなど)、非イオン系乳化剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェニルエーテルなど)、カチオン系乳化剤(アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなど)や、これらの乳化剤に不飽和基(例えば、プロペニル基やアリル基などのラジカル重合性基)が付与された反応性乳化剤などを用いることができ、単独で又は二種以上を併用して用いることができる。これらのうち安定性の観点からは、アニオン系乳化剤や非イオン系乳化剤、反応性乳化剤を用いることが好ましい。乳化剤の配合量は、単量体混合物100重量部に対して0.3〜2重量部である。   In the case of emulsion polymerization, an anionic emulsifier (sodium sulfosuccinate, ammonium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate is used as an emulsifier in consideration of maintenance of dispersion stability of the monomer mixture in water medium and polymerization stability. Nonionic emulsifiers (polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylphenyl ether, etc.), cationic emulsifiers (alkyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.), and unsaturated groups (for example, propenyl, for example) A reactive emulsifier imparted with a radically polymerizable group such as a group or an allyl group) can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of stability, it is preferable to use an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, or a reactive emulsifier. The amount of the emulsifier is 0.3 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.

連鎖移動剤としては、ラウリルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸などを用いることができ、その配合量は、単量体混合物100重量部に対して0.02〜0.1重量部である。   As the chain transfer agent, lauryl mercaptan, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, or the like can be used, and the amount thereof is 0.02 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture. .

得られる共重合体の分子量は、連鎖移動剤の種類や配合量によって調節することができるが、連鎖移動剤のみの調節に限定されず、重合温度や重合時間などによっても調節することができる。   The molecular weight of the resulting copolymer can be adjusted by the type and blending amount of the chain transfer agent, but is not limited to the adjustment of the chain transfer agent alone, and can also be adjusted by the polymerization temperature, the polymerization time, and the like.

重合開始剤としては、乳化重合への使用が既に公知である、過硫酸塩や有機過酸化物、レドックス系化合物及びアゾ系化合物などを用いることができ、その配合量は、単量体混合物100重量部に対して0.05〜0.5重量部である。   As the polymerization initiator, persulfates, organic peroxides, redox compounds, azo compounds, etc., which are already known for use in emulsion polymerization, can be used, and the blending amount thereof is monomer mixture 100. It is 0.05-0.5 weight part with respect to a weight part.

水分散型の共重合体の作製は、単量体混合物に乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤等を水媒体中で攪拌混合し、乳化重合時の重合温度や乳化モノマーの滴下速度、攪拌速度等を制御することにより行うことができる。   The preparation of the water-dispersed copolymer is carried out by stirring and mixing an emulsifier, chain transfer agent, polymerization initiator, etc. in the monomer mixture in an aqueous medium, the polymerization temperature during emulsion polymerization, the dropping rate of the emulsion monomer, and the stirring speed. This can be done by controlling the above.

本発明の医療用粘着組成物を構成する液状成分である非イオン系界面活性剤は、HLBが10以上のものである。当該界面活性剤としては、例えば、一般的に非イオン系界面活性剤として用いられる、多価アルコールエチレンオキサイド(EO)付加物(ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(4EO)、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(20EO)、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート(20EO)、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート(20EO)、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(5EO)、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(20EO)、ポリオキシエチレントリオレート(20EO)など)、ポリエチレングリコールモノエステル(ポリエチレングリコール(400)モノラウレート、ポリエチレングリコール(600)モノラウレート、ポリエチレングリコール(1000)モノラウレート、ポリエチレングリコール(400)モノステアレート、ポリエチレングリコール(600)モノステアレート、ポリエチレングリコール(1000)モノステアレート、ポリエチレングリコール(400)モノラウレート、ポリエチレングリコール(600)モノラウレート、ポリエチレングリコール(1000)モノラウレートなど)、ポリエチレングリコールジエステル(ポリエチレングリコール(600)ジラウレート、ポリエチレングリコール(1000)ジラウレート、ポリエチレングリコール(1540)ジラウレート、ポリエチレングリコール(600)ジステアレート、ポリエチレングリコール(1000)ジステアレート、ポリエチレングリコール(1540)ジステアレート、ポリエチレングリコール(600)ジオレート、ポリエチレングリコール(1000)ジオレート、ポリエチレングリコール(1540)ジオレートなど)、高級アルコールエチレンオキサイド付加物(ポリオキシエチレンラウリルアルコール(5EO)、ポリオキシエチレンラウリルアルコール(10EO)、ポリオキシエチレンラウリルアルコール(23EO)、ポリオキシエチレンオレイルアルコール(10EO)、ポリオキシエチレンオレイルアルコール(20EO)、ポリオキシエチレンマッコーアルコール(7EO)、ポリオキシエチレンマッコーアルコール(11EO)、ポリオキシエチレンマッコーアルコール(14EO)、ポリオキシエチレンマッコーアルコール(18EO)、ポリオキシエチレンマッコーアルコール(24EO)など)、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物(ポリオキシエチレンノニルフェノール(6EO)、ポリオキシエチレンノニルフェノール(7EO)、ポリオキシエチレンノニルフェノール(10EO)、ポリオキシエチレンノニルフェノール(12EO)、ポリオキシエチレンノニルフェノール(14EO)、ポリオキシエチレンノニルフェノール(16EO)、ポリオキシエチレンノニルフェノール(20EO)、ポリオキシエチレンノニルフェノール(40EO)など)などが挙げられ、疎水基エステル数とエチレンオキサイドやポリエチレングリコールなどの親水基の付加量によりHLBが10以上となるものである。   The nonionic surfactant which is a liquid component constituting the medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an HLB of 10 or more. Examples of the surfactant include polyhydric alcohol ethylene oxide (EO) adducts (polyoxyethylene sorbitan monolaurate (4EO), polyoxyethylene sorbitan monolaur, which are generally used as nonionic surfactants). Rate (20EO), polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (20EO), polyoxyethylene sorbitan monostearate (20EO), polyoxyethylene sorbitan monooleate (5EO), polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO), polyoxyethylene Triolate (20EO), etc.), polyethylene glycol monoester (polyethylene glycol (400) monolaurate, polyethylene glycol (600) monolaurate, polyethylene glycol (1 00) monolaurate, polyethylene glycol (400) monostearate, polyethylene glycol (600) monostearate, polyethylene glycol (1000) monostearate, polyethylene glycol (400) monolaurate, polyethylene glycol (600) monolaurate , Polyethylene glycol (1000) monolaurate, etc.), polyethylene glycol diester (polyethylene glycol (600) dilaurate, polyethylene glycol (1000) dilaurate, polyethylene glycol (1540) dilaurate, polyethylene glycol (600) distearate, polyethylene glycol (1000) distearate , Polyethylene glycol (1540) distearate, polyethylene glycol Cole (600) diolate, polyethylene glycol (1000) diolate, polyethylene glycol (1540) diolate, etc.), higher alcohol ethylene oxide adducts (polyoxyethylene lauryl alcohol (5EO), polyoxyethylene lauryl alcohol (10EO), polyoxyethylene Lauryl alcohol (23EO), polyoxyethylene oleyl alcohol (10EO), polyoxyethylene oleyl alcohol (20EO), polyoxyethylene maccoal alcohol (7EO), polyoxyethylene maccoal alcohol (11EO), polyoxyethylene maccoal alcohol (14EO) , Polyoxyethylene maccoal alcohol (18EO), polyoxyethylene maccoal alcohol (24EO), etc.) , Alkylphenol ethylene oxide adducts (polyoxyethylene nonylphenol (6EO), polyoxyethylene nonylphenol (7EO), polyoxyethylene nonylphenol (10EO), polyoxyethylene nonylphenol (12EO), polyoxyethylene nonylphenol (14EO), polyoxyethylene Nonylphenol (16EO), polyoxyethylene nonylphenol (20EO), polyoxyethylene nonylphenol (40EO), etc.) and the HLB is 10 or more depending on the number of hydrophobic groups and the amount of hydrophilic groups such as ethylene oxide and polyethylene glycol. It will be.

好ましくは、実用時における粘着テープやシートの皮膚への接着性や固定性が良好で、かつ剥離時の糊残りなどを少なくするための粘着組成物の凝集力とのバランスにも優れるため、HLBが14以上のものである。   Preferably, the adhesive tape or sheet has a good adhesion and fixing property to the skin in practical use, and has an excellent balance with the cohesive force of the adhesive composition for reducing adhesive residue at the time of peeling. Is 14 or more.

なお、当該非イオン系界面活性剤のHLBの上限値は特に限定はされないが、好ましくは16以下であり、より好ましくは15以下である。   The upper limit value of the HLB of the nonionic surfactant is not particularly limited, but is preferably 16 or less, more preferably 15 or less.

HLBが5以上、10未満の場合、水分散型の共重合体と混合した際に、水分散液の分離や共重合体の凝固が発生し、その後の皮膜化が困難になる傾向があり、HLBが5未満の場合、水分散型の共重合体との混合は可能であるが、皮膜化後に、固定性等について良好な特性を得ることが困難となる。また、HLBが16を超えると、親水性が高くなり過ぎて、水分散型重合体との相溶性が悪くなる傾向を示し、均一な被膜(粘着層)が得られにくくなる。   When the HLB is 5 or more and less than 10, when mixed with a water-dispersed copolymer, separation of the water dispersion or coagulation of the copolymer occurs, and subsequent coating tends to be difficult. When the HLB is less than 5, mixing with a water-dispersed copolymer is possible, but it is difficult to obtain good characteristics such as fixability after film formation. On the other hand, if the HLB exceeds 16, the hydrophilicity becomes too high and the compatibility with the water-dispersed polymer tends to be poor, and it becomes difficult to obtain a uniform coating (adhesive layer).

当該非イオン系界面活性剤の配合量は、その量が少なすぎる場合、粘着テープやシートとして皮膚に貼付したのち剥離する際の物理的刺激が大きく、その結果角質剥離の抑制が困難となる傾向があり、その量が多すぎる場合、共重合体の液状成分保持能を超過し、粘着テープやシートにおける粘着剤層から液状成分としての非イオン界面活性剤がブルームすることで被着体を汚染し、その結果望ましい特性を得ることが困難となる。   When the amount of the nonionic surfactant is too small, the physical irritation at the time of peeling after applying it to the skin as an adhesive tape or sheet tends to be large, and as a result, it becomes difficult to suppress keratin peeling. If the amount is too large, the liquid component retention capacity of the copolymer will be exceeded, and the non-ionic surfactant as a liquid component will bloom from the adhesive layer of the adhesive tape or sheet to contaminate the adherend. As a result, it becomes difficult to obtain desirable characteristics.

従って、非イオン界面活性剤を水分散型の共重合体100重量部に対して、20〜60重量部、好ましくは30〜50重量部含有させる。   Accordingly, the nonionic surfactant is contained in an amount of 20 to 60 parts by weight, preferably 30 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water-dispersed copolymer.

架橋処理の方法は特に限定はされないが、例えば、水溶性/油溶性のエポキシ系架橋剤、オキサゾリン架橋剤などが用いられる。これらは水分散状態のまま配合され、医療用粘着組成物を粘着層に製膜する際の加熱乾燥により水分散型共重合体に架橋を施すことができる。架橋剤の量としては、水分散型の共重合体100重量部に対して、0.05〜1重量部、好ましくは0.1〜0.5重量部、より好ましくは0.2〜0.4重量部である。   The method for the crosslinking treatment is not particularly limited. For example, a water-soluble / oil-soluble epoxy-based crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, or the like is used. These are blended in a water-dispersed state, and the water-dispersed copolymer can be crosslinked by heat drying when forming the medical pressure-sensitive adhesive composition on the pressure-sensitive adhesive layer. The amount of the crosslinking agent is 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, more preferably 0.2 to 0.00 part by weight based on 100 parts by weight of the water-dispersed copolymer. 4 parts by weight.

架橋の程度は、例えば、荷重300gの保持力であれば20〜450分の範囲で調整される。この場合、保持力が20分未満ではテープ剥離時に被着体に糊残りなどが生じる傾向があり、450分を超えると十分な皮膚接着性や固定性を得ることが困難となる場合がある。   The degree of crosslinking is adjusted in the range of 20 to 450 minutes, for example, if the load is a holding force of 300 g. In this case, if the holding force is less than 20 minutes, there is a tendency for adhesive residue or the like to be generated on the adherend when the tape is peeled off, and if it exceeds 450 minutes, it may be difficult to obtain sufficient skin adhesiveness or fixability.

本発明の医療用粘着組成物は、支持体上に、好ましくはその片面に、通常厚み10〜100μm、好ましくは20〜80μmの粘着層とし、全面もしくは点状、筋状など部分的に形成させ、本発明の粘着テープもしくはシートとする。その際、支持体に直接塗布、乾燥してもよいし、一旦剥離紙上に塗布、乾燥した後に支持体上に貼着してもよい。   The medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is formed on the support, preferably on one side thereof, with a pressure-sensitive adhesive layer usually having a thickness of 10 to 100 μm, preferably 20 to 80 μm, and is formed on the entire surface or partially in the form of dots or streaks. The pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention is used. In that case, you may apply | coat and dry directly to a support body, and you may affix on a support body, after once apply | coating and drying on a release paper.

用いる支持体には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどの各種プラスチックフィルムや織布、編布、不織布、紙、金属箔、またはこれらを積層したものなどを用いることができる。医療衛生材用途に用いるものであれば形状に特に限定はなく、例えば救急絆創膏や巻絆、ドレッシング材、ドレープ材などに適宜加工して用いることができる。   Supports used include various plastic films such as polyethylene, polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyester, polyvinyl chloride, and polyurethane, woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, paper, metal foil, or a laminate of these Etc. can be used. If it uses for a medical hygiene material use, there will be no restriction | limiting in particular in a shape, For example, it can process and use suitably for an emergency sticking plaster, a wound bond, a dressing material, a drape material, etc.

以下に、実施例を示して、本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下に記載の実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples described below.

実施例1
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えた反応容器内に、蒸留水94重量部、乳化剤(界面活性剤、花王:商品名 ラテムルS180A)0.88重量部、アクリル酸2−エチルヘキシル93重量部、アクリル酸2重量部、メタクリル酸メチル10重量部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン0.05重量部、重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.1重量部の配合にて、重合温度70℃で乳化モノマー逐次添加法により約4.5時間反応させ、その後86℃で2時間熟成させることにより反応を完結させ、水分散型の共重合体を得た。
Example 1
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer and a stirrer, 94 parts by weight of distilled water, 0.88 parts by weight of an emulsifier (surfactant, Kao: trade name Latemul S180A), 2-ethylhexyl acrylate A blending of 93 parts by weight, 2 parts by weight of acrylic acid, 10 parts by weight of methyl methacrylate, 0.05 parts by weight of lauryl mercaptan as a chain transfer agent, and 0.1 parts by weight of ammonium persulfate as a polymerization initiator at a polymerization temperature of 70 ° C. The reaction was allowed to proceed for about 4.5 hours by the sequential addition method of the emulsified monomer, followed by aging at 86 ° C. for 2 hours to complete the reaction to obtain a water-dispersed copolymer.

得られた水分散型の共重合体100重量部に対し、液状成分として多価アルコールエステルエチレンオキサイド付加物である非イオン系界面活性剤のポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(20EO)(HLB15)を40重量部、架橋剤として水溶性エポキシ架橋剤であるトリス(2,3−エポキシプロピル)イソシアヌレート(日産化学工業:商品名 TEPIC−S)を0.2重量部混合し、攪拌することによって本発明の医療用粘着組成物を得た。   For 100 parts by weight of the obtained water-dispersed copolymer, 40 polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO) (HLB15) as a nonionic surfactant that is a polyhydric alcohol ester ethylene oxide adduct is used as a liquid component. In the present invention, 0.2 part by weight of tris (2,3-epoxypropyl) isocyanurate (Nissan Chemical Industries: trade name: TEPIC-S), which is a water-soluble epoxy crosslinking agent, is mixed and stirred as a crosslinking agent. The medical adhesive composition was obtained.

この医療用粘着組成物を乾燥後の粘着層の厚みが40μmとなるように、片面にシリコーン処理を施した剥離紙のシリコーン処理面に塗布、乾燥した後に、支持体としてのパルプ/ポリエステル繊維混合不織布(坪量 23g/m)に貼り合わせ、本発明の粘着テープを得た。
実施例2および3
This medical pressure-sensitive adhesive composition is applied to the silicone-treated surface of a release paper that has been silicone-treated on one side so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 40 μm, dried, and then mixed with pulp / polyester fiber as a support. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention was obtained by bonding to a nonwoven fabric (basis weight 23 g / m 2 ).
Examples 2 and 3

液状成分として配合する非イオン系界面活性剤の種類を表1のとおりに変更した以外は、実施例1と同様の方法により2種類の医療用粘着組成物及び粘着テープを得た。
比較例1〜3
Two types of medical pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive tapes were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of nonionic surfactant to be blended as a liquid component was changed as shown in Table 1.
Comparative Examples 1-3

液状成分として配合する非イオン系界面活性剤の種類を表1のとおりに変更した以外は、実施例1と同様の方法により2種類の医療用粘着組成物及び粘着テープを得た。比較例3の配合においては、作製した粘着組成物が凝集状態であるためその後の皮膜化が困難となり、以下に記載する試験が実施できない状態であった。   Two types of medical pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive tapes were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of nonionic surfactant to be blended as a liquid component was changed as shown in Table 1. In the formulation of Comparative Example 3, the prepared pressure-sensitive adhesive composition was in an aggregated state, so that subsequent film formation became difficult, and the tests described below were not possible.

実験例1Experimental example 1

実施例1〜3及び比較例1〜3における、各液状成分配合後の配合液状態を確認した(表1)。   In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the mixed liquid state after mixing each liquid component was confirmed (Table 1).

Figure 2009261727
Figure 2009261727

表1に示した結果から明らかなように、液状成分である非イオン系界面活性剤のHLBによって、配合液状態が変化する。比較例3では、均一な皮膜を得ることはできなかった。
実験例2
As is clear from the results shown in Table 1, the state of the liquid mixture changes depending on the HLB of the nonionic surfactant that is a liquid component. In Comparative Example 3, a uniform film could not be obtained.
Experimental example 2

各実施例および比較例にて得た配合液を皮膜化し、作製した粘着テープを用いて接着力、固定性、凝集力、角質剥離量の試験を下記の要領で行った。これらの結果は、表2に示したとおりである。
[接着力の測定]
ベークライト板に、幅12mmに切断した粘着テープのサンプルを重さ2kgのローラーを一往復させて圧着した。30分経過後、剥離角度180度、剥離速度300mm/分で引き剥がしたときの剥離応力を接着力とした。
[固定性の測定]
コラーゲン膜をベークライト板に両面テープで固定し、そのコラーゲン膜面に12mm幅に切断した粘着テープのサンプルを重さ2kgのローラーを一往復させて圧着した。30分経過後、剥離角度90度で荷重15gを付与し、剥離距離を時間で除すことによって剥離速度を求めこれを固定性とした(定荷重剥離)。本測定条件では、10mm/h以下のものが固定性に優れると判断できる。
[凝集力の測定]
ベークライト板に幅10mmに切断した粘着テープのサンプルを長さが20mmになるように重さ2kgのローラーを一往復させて圧着し、40℃で20分間放置した。その後、40℃で荷重300gを剪断方向に付与し、サンプルが落下するまでの保持時間を測定しこれを凝集力とした。
[角質剥離量]
パネラー5名の背中に、幅20mm、長さ60mmの粘着テープのサンプルを6時間添付した後、剥離角度180度、剥離速度300mm/分で引き剥がした。この引き剥がしたサンプルを予め調整しておいた角質染色液(精製水98.5%、GentianViolet1.0%、BrilliantGreen0.5%)に30分間浸漬し、その後水道水で洗い流した。染色された角質をマイクロスコープにより拡大し、一定面積中の角質面積率を求め、その6名の平均値を角質剥離量とした。
The compounded liquid obtained in each Example and Comparative Example was formed into a film, and the adhesive pressure, fixability, cohesive strength, and keratin exfoliation amount were tested in the following manner using the produced adhesive tape. These results are as shown in Table 2.
[Measurement of adhesive strength]
The adhesive tape sample cut to a width of 12 mm was pressure-bonded to the bakelite plate by reciprocating a roller with a weight of 2 kg. After 30 minutes, the peel strength when peeled at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm / min was taken as the adhesive strength.
[Measurement of fixation]
A collagen membrane was fixed to a bakelite plate with double-sided tape, and a sample of an adhesive tape cut to a width of 12 mm was crimped on the collagen membrane surface by reciprocating a roller with a weight of 2 kg. After 30 minutes, a load of 15 g was applied at a peeling angle of 90 degrees, and the peeling speed was determined by dividing the peeling distance by time, and this was defined as fixability (constant load peeling). Under this measurement condition, it can be determined that a material having a thickness of 10 mm / h or less is excellent in fixability.
[Measurement of cohesive strength]
A pressure-sensitive adhesive tape sample cut to a width of 10 mm was pressed on a bakelite plate by reciprocating a 2 kg roller so that the length was 20 mm, and left at 40 ° C. for 20 minutes. Thereafter, a load of 300 g was applied in the shearing direction at 40 ° C., and the holding time until the sample dropped was measured and used as the cohesive force.
[Amount of exfoliation]
A sample of an adhesive tape having a width of 20 mm and a length of 60 mm was attached to the back of five panelists for 6 hours, and then peeled off at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. The peeled sample was immersed in a keratin staining solution (purified water 98.5%, Gentian Violet 1.0%, Brilliant Green 0.5%) for 30 minutes, and then washed with tap water. The stained stratum corneum was magnified with a microscope, the stratum corneum area ratio in a fixed area was determined, and the average value of the six persons was defined as the amount of stratum corneum peeling.

Figure 2009261727
Figure 2009261727

表2に示した結果から明らかなように、実施例及び比較例ともに皮膚へのダメージレベルを見た角質剥離量はほぼ同程度であったにもかかわらず、接着性、固定性、凝集力のバランスが異なっていた。比較例については、粘着テープとしたときに接着性は比較的良好であったが、凝集力が低くべたべた感があり、さらに固定性も低く医療用粘着組成物としてバランスの悪いものであった。本発明の実施例1〜3の医療用粘着組成物は、粘着テープとしたときに良好な固定性や凝集力を有し、かつ皮膚から剥離する際の角質剥離等の物理的刺激の抑制とのバランスに優れたものであった。   As is apparent from the results shown in Table 2, although the exfoliation amount of skin and the skin damage level in both Examples and Comparative Examples was almost the same, the adhesiveness, fixability, and cohesive strength The balance was different. As for the comparative example, the adhesiveness was relatively good when used as a pressure-sensitive adhesive tape, but the cohesive force was low and it was sticky, and the fixability was also low and the medical pressure-sensitive adhesive composition was unbalanced. The medical pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 3 of the present invention have good fixability and cohesion when used as pressure-sensitive adhesive tapes, and suppress physical stimuli such as exfoliation when peeling from the skin. It was an excellent balance.

Claims (5)

アクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸と、メタクリル酸アルキルエステルを含む単量体混合物を水分散型共重合することによって得られる水分散型共重合体と、HLBが10以上の非イオン系界面活性剤と、架橋剤とを含有する医療用粘着組成物。   A water-dispersed copolymer obtained by water-dispersing copolymerization of a monomer mixture containing alkyl acrylate, (meth) acrylic acid, and alkyl methacrylate, and a nonionic system having an HLB of 10 or more A medical pressure-sensitive adhesive composition containing a surfactant and a crosslinking agent. HLBが10以上の非イオン系界面活性剤の含有量が、水分散型共重合体100重量部に対して20〜60重量部である、請求項1に記載の医療用粘着組成物。   The medical pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the content of the nonionic surfactant having an HLB of 10 or more is 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-dispersed copolymer. アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数が4〜12、メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数が1〜4である、請求項1又は2に記載の医療用粘着組成物。   The adhesive composition for medical use according to claim 1 or 2, wherein the alkyl group of the acrylic acid alkyl ester has 4 to 12 carbon atoms, and the alkyl group of the methacrylic acid alkyl ester has 1 to 4 carbon atoms. 水分散型共重合体が、乳化剤、連鎖移動剤及び重合開始剤の存在下、乳化重合を行うことにより得られたものである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の医療用粘着組成物。   The medical adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the water-dispersed copolymer is obtained by emulsion polymerization in the presence of an emulsifier, a chain transfer agent, and a polymerization initiator. Composition. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の医療用粘着組成物よりなる粘着層を、支持体上に形成してなる粘着テープもしくはシート。   The adhesive tape or sheet formed by forming the adhesive layer which consists of a medical adhesive composition of any one of Claims 1-4 on a support body.
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