JP2009258619A - Resin composition used for forming color filter by inkjet system, color filter and liquid crystal display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カラー液晶表示装置やカラー撮像管素子などに用いられるカラーフィルタをインクジェット方式により製造するための樹脂組成物、該樹脂組成物からインクジェット方式により形成された画素パターンを有するカラーフィルタ、および液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a resin composition for producing a color filter used for a color liquid crystal display device or a color image pickup tube element by an ink jet method, a color filter having a pixel pattern formed from the resin composition by an ink jet method, and The present invention relates to a liquid crystal display device.
カラー液晶表示装置(LCD)などに用いられるカラーフィルタを製造するに当たっては、通常、基板上あるいは予め所望パターンの遮光層を形成した基板上に、着色感放射線性組成物の被膜を形成し、所望のパターン形状を有するフォトマスクを介して放射線を照射(以下、「露光」という。)し、そして現像して未露光部を溶解除去したのち、クリーンオーブンやホットプレートを用いてポストベークすることにより、各色の画素パターンを形成する方法が知られている(特許文献1および特許文献2)。しかし、これらの方法には、画素パターンの形成工程が複雑で、かつコストも高いなどの問題点がある。 In producing a color filter used for a color liquid crystal display (LCD) or the like, a colored radiation-sensitive composition film is usually formed on a substrate or a substrate on which a light-shielding layer having a desired pattern has been previously formed. By irradiating with radiation through a photomask having the pattern shape (hereinafter referred to as “exposure”), developing and dissolving and removing unexposed portions, and then post-baking using a clean oven or hot plate A method of forming a pixel pattern of each color is known (Patent Document 1 and Patent Document 2). However, these methods have problems such as a complicated pixel pattern forming process and high cost.
一方、インクジェットヘッドを用いてカラーフィルタの着色層を形成する工程を備えた、インクジェット方式のカラーフィルタの製造方法、およびインクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物が知られている(特許文献3〜5)。
また、インクの安定性、吐出性等を改善するため、カラーフィルタ用樹脂組成物に特定の溶剤を含有せしめることが知られている(特許文献6)。
しかしながら、透明基板上に形成された隔壁で区画された狭小な領域に、インクジェット方式により画素を形成しようとすると、インクと隔壁表面との親和性等の関係で、画素の形状が、画素の外縁部またはその近傍に沿って膜厚の薄い部分を有し、且つ画素の中心側に膜厚の最大部を有するような形状になったり、その表面が凹凸形状になったりするなど、膜厚が不均一な画素になりやすいという問題があった。
また、インクと透明基板との親和性や隔壁で区画された開口領域の大きさとの関係で、インクが画素内で塗れ広がらず塗り残し部分(ピンホール、白抜け、白欠陥等とも呼ばれることがある)が生じるという問題があった。
Also, it is known that a specific solvent is contained in the color filter resin composition in order to improve ink stability, dischargeability, and the like (Patent Document 6).
However, when a pixel is formed in a narrow area partitioned by a partition formed on a transparent substrate by an inkjet method, the shape of the pixel depends on the affinity between the ink and the partition surface, etc. The film thickness is such that it has a thin part along the part or its vicinity and has a maximum part of the film thickness on the center side of the pixel, or the surface is uneven. There was a problem that non-uniform pixels were likely to occur.
Also, due to the affinity between the ink and the transparent substrate and the size of the opening area partitioned by the partition walls, the ink does not spread within the pixel and may be left unpainted (also called pinholes, white spots, white defects, etc.) There was a problem that occurred.
本発明の課題は、平坦性に優れ、かつ、塗り残し部分を生じることのない画素を形成することができるインクジェット方式によりカラーフィルタを形成するために用いられる樹脂組成物を提供することにある。 The subject of this invention is providing the resin composition used in order to form a color filter by the inkjet system which can form the pixel which is excellent in flatness and does not produce the unpainted part.
本発明者らは、インクジェット方式によりカラーフィルタを形成するために用いられる樹脂組成物について鋭意研究を行ったところ、樹脂組成物にHLB値が10以下の界面活性剤および1気圧での沸点が180℃超の有機溶剤を含有せしめることにより、平坦性に優れ、かつ、塗り残し部分を生じることのない画素を形成することができるインクジェット方式によりカラーフィルタを形成するために用いられる樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。 The inventors of the present invention conducted intensive research on a resin composition used for forming a color filter by an inkjet method. As a result, a surfactant having an HLB value of 10 or less and a boiling point of 180 at 1 atm are included in the resin composition. A resin composition used for forming a color filter by an ink jet method capable of forming a pixel that has excellent flatness and does not cause an unpainted portion by containing an organic solvent at a temperature higher than ℃ is obtained. The present invention has been completed.
すなわち本発明は、(A)着色剤、(B)多官能性単量体、(C)バインダー樹脂、(D)HLB値が10以下の界面活性剤、および(E)有機溶剤を含有し、そして(E)有機溶剤が1気圧での沸点が180℃超の有機溶剤を全有機溶剤中70質量%超含有することを特徴とするインクジェット方式によりカラーフィルタを形成するために用いられる樹脂組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記樹脂組成物を用いてインクジェット方式により形成された画素パターンを有するカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する液晶表示装置を提供するものである。
That is, the present invention contains (A) a colorant, (B) a polyfunctional monomer, (C) a binder resin, (D) a surfactant having an HLB value of 10 or less, and (E) an organic solvent, And (E) a resin composition used for forming a color filter by an ink jet method, wherein the organic solvent contains an organic solvent having a boiling point of more than 180 ° C. at 1 atm. Is to provide.
The present invention also provides a color filter having a pixel pattern formed by an ink jet method using the resin composition, and a liquid crystal display device including the color filter.
本発明の樹脂組成物によれば、インクジェット方式により、平坦性に優れ、かつ、塗り残し部分を生じることのない画素を形成することができる。
したがって、本発明の樹脂組成物は、電子工業分野におけるカラー液晶表示装置用のカラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタ及び液晶表示装置の製造に極めて有用である。
According to the resin composition of the present invention, it is possible to form a pixel that is excellent in flatness and does not cause an unpainted portion by an inkjet method.
Therefore, the resin composition of the present invention is extremely useful for the production of various color filters and liquid crystal display devices including color filters for color liquid crystal display devices in the electronic industry.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
樹脂組成物
−(A)着色剤−
本発明における着色剤としては、特に限定されるものではなく、有機顔料、無機顔料のいずれでもよい。このうち、カラーフィルタには高純度で高透過性の発色と耐熱性が求められる点で、有機顔料が好ましい。
Resin Composition- (A) Colorant-
The colorant in the present invention is not particularly limited and may be an organic pigment or an inorganic pigment. Of these, organic pigments are preferred because the color filters are required to have high purity and highly transparent color development and heat resistance.
上記有機顔料としては、例えば、カラーインデックス(C.I.;The Society of Dyers and Colourists 社発行)においてピグメントに分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス(C.I.)番号が付されているものを挙げることができる。
C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー20、C.I.ピグメントイエロー24、C.I.ピグメントイエロー31、C.I.ピグメントイエロー55、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー153、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー166、C.I.ピグメントイエロー168、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー211;
Examples of the organic pigment include, for example, compounds classified as pigments in the color index (CI; issued by The Society of Dyers and Colorists), specifically, the following color index (C.I. ) Can be listed.
C. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 20, C.I. I. Pigment yellow 24, C.I. I. Pigment yellow 31, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 211;
C.I.ピグメントオレンジ36、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントオレンジ51、C.I.ピグメントオレンジ61、C.I.ピグメントオレンジ71;C.I.ピグメントレッド9、C.I.ピグメントレッド97、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド168、C.I.ピグメントレッド175、C.I.ピグメントレッド176、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド180、C.I.ピグメントレッド185、C.I.ピグメントレッド207、C.I.ピグメントレッド208、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド215、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド242、C.I.ピグメントレッド243、C.I.ピグメントレッド254;
C.I.ピグメントバイオレット19、ピグメントバイオレット23、ピグメントバイオレット29;
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:6;
C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントグリーン36、C.I.ピグメントグリーン58、C.I.ピグメントグリーン136、C.I.ピグメントグリーン210;C.I.ピグメントブラウン23、C.I.ピグメントブラウン25。
これらの有機顔料は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
C. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 51, C.I. I. Pigment orange 61, C.I. I. Pigment orange 71; C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment red 97, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 175, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment red 208, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 215, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 243, C.I. I. Pigment red 254;
C. I. Pigment violet 19, pigment violet 23, pigment violet 29;
C. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6;
C. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment green 136, C.I. I. Pigment green 210; I. Pigment brown 23, C.I. I. Pigment Brown 25.
These organic pigments can be used alone or in admixture of two or more.
本発明において、有機顔料は、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法や、これらの組み合わせにより精製して使用することもできる。 In the present invention, the organic pigment can be purified and used by a recrystallization method, a reprecipitation method, a solvent washing method, a sublimation method, a vacuum heating method, or a combination thereof.
また、上記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら〔赤色酸化鉄(III)〕、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラックなどを挙げることができる。
これらの無機顔料は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red bean [red iron oxide (III)], cadmium red, ultramarine blue, bitumen, and chromium oxide. Examples include green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, and carbon black.
These inorganic pigments can be used alone or in admixture of two or more.
本発明においては、場合により、上記顔料と共に、染料や天然色素を1種以上併用することもできる。
本発明において、顔料は、所望により、その粒子表面をポリマーで改質して使用することができる。顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、例えば特開平8−259876号公報に記載されたポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマーまたはオリゴマーなどを挙げることができる。
In the present invention, if necessary, one or more dyes or natural pigments can be used in combination with the pigment.
In the present invention, the pigment can be used by modifying the particle surface with a polymer, if desired. Examples of the polymer that modifies the particle surface of the pigment include the polymers described in JP-A-8-259876 and various commercially available polymers or oligomers for dispersing pigments.
本発明において、着色剤として顔料を用いる場合には、該顔料を有機溶剤中、分散剤および必要に応じて添加する分散助剤の存在下で、場合により後述する(C)成分の一部と共に、例えばディゾルバー、ロッドミル、ビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液の形態に調製したものを使用することが好ましい。このようにして得られる顔料分散液中の顔料の平均粒径は、好ましくは50〜400nm、より好ましくは50〜150nmである。
また、平坦性に優れ、かつ、塗り残し部分を生じることのない画素を形成するには、前記顔料分散液の降伏値が小さいことが好ましく、好ましくは200mPa以下、より好ましくは150mPa以下である。その理由は以下のように考えられる。インクジェット方式により隔壁で区画された領域内に樹脂組成物を吐出した後、該樹脂組成物の液滴は、加熱工程を経て有機溶剤が揮発し濃縮されながら塗れ広がる。有機溶剤がある程度揮発し濃縮された樹脂組成物の降伏値が小さければ、小さい外力(重力)でも液滴が流動し易くなり、その結果、平坦性に優れ、しかも塗り残し部分の生じることのない画素の形成が可能になるものと考えられる。有機溶剤がある程度揮発し濃縮された樹脂組成物の物理的状態は、顔料分散液のそれに近いため、顔料分散液の降伏値を小さくすることが前記所望の効果につながるものと考えられる。なお、降伏値は異なるずり応力で粘度を測定し、Cassonの式を用いて求められる。
In the present invention, when a pigment is used as a colorant, in the presence of a dispersing agent and a dispersing aid to be added as necessary in an organic solvent, optionally together with a part of the component (C) described later. For example, it is preferable to use a pigment dispersion prepared by mixing and dispersing while pulverizing using a dissolver, rod mill, bead mill, roll mill or the like. The average particle size of the pigment in the pigment dispersion thus obtained is preferably 50 to 400 nm, more preferably 50 to 150 nm.
In order to form a pixel that is excellent in flatness and does not cause an unpainted portion, the yield value of the pigment dispersion is preferably small, preferably 200 mPa or less, more preferably 150 mPa or less. The reason is considered as follows. After the resin composition is discharged into the region partitioned by the partition wall by the inkjet method, the droplets of the resin composition are spread and spread while the organic solvent is evaporated and concentrated through the heating process. If the yield value of the resin composition in which the organic solvent is volatilized to some extent is small, the droplets can easily flow even with a small external force (gravity). As a result, the flatness is excellent and no unpainted portion is generated. It is considered that pixels can be formed. Since the physical state of the resin composition in which the organic solvent is volatilized and concentrated to some extent is close to that of the pigment dispersion, it is considered that reducing the yield value of the pigment dispersion leads to the desired effect. The yield value is obtained by measuring the viscosity with different shear stress and using the Casson equation.
前記顔料分散液の調製に使用される分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の適宜の分散剤を使用することができるが、降伏値の小さい顔料分散液を得る意味においてはポリマー分散剤が好ましい。具体的には、変性アクリル系共重合体、アクリル系共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩又はリン酸エステル塩、カチオン性櫛型グラフトポリマー等を挙げることができる。ここで、カチオン性櫛型グラフトポリマーとは、複数の塩基性基(カチオン性の官能基)を有する幹ポリマー1分子に、2分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した構造のポリマーをいい、例えば、幹ポリマー部がポリエチレンイミン、枝ポリマー部がε−カプロラクトンの開環重合体で構成されるポリマーが挙げられる。これら分散剤の中で、変性アクリル系共重合体、ポリウレタン、カチオン性櫛型グラフトポリマーが好ましい。
このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、変性アクリル系共重合体として、Disperbyk−2000、Disperbyk−2001(以上、ビックケミー(BYK)社製)、ポリウレタンとして、Disperbyk−161、Disperbyk−162、Disperbyk−165、Disperbyk−167、Disperbyk−170、Disperbyk−182(以上、ビックケミー(BYK)社製)、カチオン性櫛型グラフトポリマーとして、ソルスパース24000、ソルスパース37000、ソルスパース56000、ソルスパース76500(ルーブリゾール(株)社製)、アジスパーPB821、アジスパーPB822、アジスパーPB823、アジスパーPB824、アジスパーPB827、アジスパーPB880、アジスパーPB881(以上、味の素ファインテクノ株式会社製)等を挙げることができる。
As the dispersant used for the preparation of the pigment dispersion, for example, an appropriate dispersant such as a cationic, anionic, nonionic or amphoteric can be used, but a pigment dispersion having a small yield value is obtained. In the meaning, a polymer dispersant is preferred. Specifically, a modified acrylic copolymer, an acrylic copolymer, polyurethane, polyester, an alkyl ammonium salt or a phosphate ester salt of a high molecular copolymer, a cationic comb graft polymer, and the like can be given. Here, the cationic comb graft polymer refers to a polymer having a structure in which two or more branched polymers are grafted to one molecule of a trunk polymer having a plurality of basic groups (cationic functional groups). Examples thereof include polymers composed of a ring-opening polymer in which the trunk polymer part is polyethyleneimine and the branch polymer part is ε-caprolactone. Among these dispersants, modified acrylic copolymers, polyurethanes, and cationic comb graft polymers are preferable.
Such a dispersant can be obtained commercially, for example, Disperbyk-2000, Disperbyk-2001 (above, manufactured by BYK Corporation) as a modified acrylic copolymer, Disperbyk-161 as polyurethane, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182 (above, manufactured by BYK Corporation (BYK)), as a cationic comb-type graft polymer, Solsperse 24000, Solsperse 37000, Solsperse 56000, Solsperse 76500 Lubrizol Co., Ltd.), Addisper PB821, Addisper PB822, Addisper PB823, Addisper PB824, Addisper P 827, Ajisper PB880, Adisper PB881 (or more, Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), and the like.
顔料分散液を調製する際の分散剤の含有量は、使用する顔料および分散剤の組み合わせにもよるが、顔料100質量部に対して、通常、100質量部以下、好ましくは0.5〜100質量部、さらに好ましくは1〜70質量部、特に好ましくは10〜60質量部である。この場合、分散剤の含有量が100質量部を超えると、得られる画素の強度等が損なわれるおそれがある。
また、顔料分散液を調製する際に使用される有機溶剤としては、例えば、後述の有機溶剤と同様のものを挙げることができる。
顔料分散液を調製する際の有機溶剤の含有量は、顔料100質量部に対して、通常、200〜1,200質量部、好ましくは300〜1000質量部である。
The content of the dispersant when preparing the pigment dispersion depends on the combination of the pigment and the dispersant to be used, but is usually 100 parts by mass or less, preferably 0.5 to 100 parts per 100 parts by mass of the pigment. Parts by mass, more preferably 1 to 70 parts by mass, and particularly preferably 10 to 60 parts by mass. In this case, when the content of the dispersant exceeds 100 parts by mass, the strength and the like of the obtained pixel may be impaired.
Moreover, as an organic solvent used when preparing a pigment dispersion liquid, the thing similar to the below-mentioned organic solvent can be mentioned, for example.
Content of the organic solvent at the time of preparing a pigment dispersion liquid is 200-1,200 mass parts normally with respect to 100 mass parts of pigments, Preferably it is 300-1000 mass parts.
前記顔料分散液の調製に使用される分散助剤としては、例えば、銅フタロシアニン誘導体の如き顔料誘導体等を挙げることができる。 Examples of the dispersion aid used for the preparation of the pigment dispersion include pigment derivatives such as copper phthalocyanine derivatives.
−(B)多官能性単量体−
本発明における多官能性単量体は、2個以上の重合性不飽和結合を有する単量体である。
-(B) polyfunctional monomer-
The polyfunctional monomer in the present invention is a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds.
多官能性単量体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールの如きアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート;
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如きポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート;
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き3価以上の多価アルコールのポリ(メタ)アクリレートやそのジカルボン酸変性物あるいはアルキレンオキサイド変性物;
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂の如きオリゴ(メタ)アクリレート;
両末端ヒドロキシポリ−1,3−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトンの如き両末端ヒドロキシル化重合体のジ(メタ)アクリレートや、トリス〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕ホスフェートなどを挙げることができる。
Examples of the polyfunctional monomer include di (meth) acrylates of alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol;
Di (meth) acrylates of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol;
Poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and their dicarboxylic acid modified products or alkylene oxide modified products;
Oligo (meth) acrylates such as polyester, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, silicone resin, spirane resin;
Di (meth) acrylates of both ends hydroxylated polymers such as both ends hydroxypoly-1,3-butadiene, both ends hydroxypolyisoprene, both ends hydroxypolycaprolactone, and tris [2- (meth) acryloyloxyethyl] A phosphate etc. can be mentioned.
これらの多官能性単量体のうち、3価以上の多価アルコールのポリ(メタ)アクリレートやそのジカルボン酸変性物あるいはアルキレンオキサイド変性物、具体的には、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、下記式(1)〜(4)で表される化合物などが好ましく、特に、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、下記式(1)において全てのRが水素原子である化合物、下記式(2)において全てのRが水素原子である化合物、下記式(3)において全てのXがアクリロイル基である化合物および下記式(4)において全てのXがアクリロイル基である化合物が、画素の強度および表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上および遮光層上に地汚れ、膜残りなどを発生し難い点で好ましい。
上記多官能性単量体は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Among these polyfunctional monomers, poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols and their dicarboxylic acid modified products or alkylene oxide modified products, specifically, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, compounds represented by the following formulas (1) to (4), etc. In particular, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, a compound in which all R are hydrogen atoms in the following formula (1), and all R in the following formula (2) are hydrogen atoms Ah Compound, a compound in which all Xs are acryloyl groups in the following formula (3) and a compound in which all Xs are acryloyl groups in the following formula (4) are excellent in pixel strength and surface smoothness, and This is preferable in that ground stains and film residues are hardly generated on the substrate and the light shielding layer.
The said polyfunctional monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.
〔式(1)および式(2)において、Rは相互に独立に水素原子またはメチル基を示す。〕 [In Formula (1) and Formula (2), R represents a hydrogen atom or a methyl group mutually independently. ]
〔式(3)および式(4)において、R1は相互に独立にエチレン基またはプロピレン基を示し、Xは相互に独立にアクリロイル基またはメタクリロイル基を示し、mは相互に独立に0〜15の整数を示し且つ各mの合計は2〜35であり、nは相互に独立に0〜15の整数を示し且つ各nの合計は2〜40である。〕 [In Formula (3) and Formula (4), R 1 independently represents an ethylene group or a propylene group, X independently represents an acryloyl group or a methacryloyl group, and m represents independently from each other 0-15. And the sum of each m is 2 to 35, n is independently an integer of 0 to 15 and the sum of each n is 2 to 40. ]
本発明における多官能性単量体の含有量は、(A)顔料100重量部に対して、好ましくは5〜1,000質量部、より好ましくは20〜300質量部である。この場合、多官能性単量体の含有量が5質量部未満では、画素の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、一方1,000質量部を超えると、相対的に顔料濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。 The content of the polyfunctional monomer in the present invention is preferably 5 to 1,000 parts by mass, more preferably 20 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) pigment. In this case, if the content of the polyfunctional monomer is less than 5 parts by mass, the strength and surface smoothness of the pixel tend to be reduced. On the other hand, if it exceeds 1,000 parts by mass, the pigment concentration is relatively lowered. Therefore, it may be difficult to achieve a target color density as a thin film.
−(C)バインダー樹脂−
本発明におけるバインダー樹脂としては、(A)着色剤に対してバインダーとして作用するものであれば、特に限定されるものではないが、カルボキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂が好ましく、特に、1個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体(以下、「カルボキシル基含有不飽和単量体」という。)と、これと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体(以下、「共重合性不飽和単量体」という。)との共重合体(以下、「カルボキシル基含有共重合体」という。)が好ましい。
-(C) Binder resin-
The binder resin in the present invention is not particularly limited as long as it functions as a binder for (A) the colorant, but is preferably an alkali-soluble resin having a carboxyl group, particularly one or more. An ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing unsaturated monomer”) and another ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith (hereinafter referred to as “copolymerization”). Copolymer (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing copolymer”).
カルボキシル基含有不飽和単量体としては、例えば、
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類;
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物類;
3価以上の不飽和多価カルボン酸又はその無水物類;
こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸のモノ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕エステル類;
ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ(メタ)アクリレート類等を挙げることができる。
カルボキシル基含有不飽和単量体は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明において、カルボキシル基含有不飽和単量体としては、(メタ)アクリル酸、こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート等が好ましく、特に(メタ)アクリル酸が好ましい。
As the carboxyl group-containing unsaturated monomer, for example,
Unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid;
Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid or the like;
A trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acid or anhydride thereof;
Mono [(meth) acryloyloxyalkyl] esters of divalent or higher polyvalent carboxylic acids such as succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] and phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl];
Examples thereof include mono (meth) acrylates of polymers having a carboxy group and a hydroxyl group at both ends, such as ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate.
The carboxyl group-containing unsaturated monomers can be used alone or in admixture of two or more.
In the present invention, the carboxyl group-containing unsaturated monomer is preferably (meth) acrylic acid, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, Particularly preferred is (meth) acrylic acid.
また、共重合性不飽和単量体としては、例えば、
N−フェニルマレイミド、N−o−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−m−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−スクシンイミジル−3−マレイミドベンゾエート、N−スクシンイミジル−4−マレイミドブチレート、N−スクシンイミジル−6−マレイミドカプロエート、N−スクシンイミジル−3−マレイミドプロピオネート、N−(アクリジニル)マレイミドの如きN−置換マレイミド;
スチレン、α−メチルスチレン、o−ビニルトルエン、m−ビニルトルエン、p−ビニルトルエン、p−クロルスチレン、o−メトキシスチレン、m−メトキシスチレン、p−メトキシスチレン、o−ビニルフェノール、m−ビニルフェノール、p−ビニルフェノール、p−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、o−ビニルベンジルメチルエーテル、m−ビニルベンジルメチルエーテル、p−ビニルベンジルメチルエーテル、o−ビニルベンジルグリシジルエーテル、m−ビニルベンジルグリシジルエーテル、p−ビニルベンジルグリシジルエーテルの如き芳香族ビニル化合物;
インデン、1−メチルインデンの如きインデン類;
Examples of the copolymerizable unsaturated monomer include:
N-phenylmaleimide, N-o-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidobenzoate, N- N-substituted maleimides such as succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidocaproate, N-succinimidyl-3-maleimidopropionate, N- (acridinyl) maleimide;
Styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylphenol, m-vinyl Phenol, p-vinylphenol, p-hydroxy-α-methylstyrene, o-vinylbenzylmethyl ether, m-vinylbenzylmethyl ether, p-vinylbenzylmethyl ether, o-vinylbenzylglycidyl ether, m-vinylbenzylglycidyl ether , Aromatic vinyl compounds such as p-vinylbenzyl glycidyl ether;
Indenes such as indene and 1-methylindene;
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコール(n=2〜100)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングルコール(n=2〜100)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(n=2〜15)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(n=2〜15)モノ(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレートの如き不飽和カルボン酸エステル; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl ( (Meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate Rate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (n = 2 to 100) methyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 2 to 100) methyl ether ( (Meth) acrylate, polyethylene glycol (n = 2 to 15) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 2 to 15) mono (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2 , 6 ] decan-8-yl (meth) acrylate, dicyclopentenyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydroxyphenyl (meth) acrylate, paracumyl fe Unsaturated carboxylic acid esters such as ethylene oxide-modified (meth) acrylates of diols;
2−アミノエチル(メタ)アクリレート、2−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2−アミノプロピル(メタ)アクリレート、2−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、3−アミノプロピル(メタ)アクリレート、3−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類;
グリシジル(メタ)アクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類;
(メタ)アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物;
(メタ)アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、N−2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の不飽和アミド類;
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類;
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類;
1,3−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類;
ポリスチレン、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ−n−ブチル(メタ)アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ(メタ)アクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。
これらの共重合性不飽和単量体は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
2-aminoethyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-aminopropyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, 3-aminopropyl (meth) acrylate, 3-dimethyl Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as aminopropyl (meth) acrylate;
Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl (meth) acrylate;
Vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide;
Unsaturated amides such as (meth) acrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide;
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate;
Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and allyl glycidyl ether;
Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene;
Examples thereof include macromonomers having a mono (meth) acryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.
These copolymerizable unsaturated monomers can be used alone or in admixture of two or more.
本発明において、共重合性不飽和単量体としては、N−置換マレイミド、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル、重合体分子鎖の末端にモノ(メタ)アクリロイル基を有するマクロモノマー等が好ましく、特にN−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、スチレン、α−メチルスチレン、p−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコール(n=2〜10)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングルコール(n=2〜10)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(n=2〜10)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(n=2〜10)モノ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー等が好ましい。 In the present invention, copolymerizable unsaturated monomers include N-substituted maleimides, aromatic vinyl compounds, unsaturated carboxylic acid esters, macromonomers having a mono (meth) acryloyl group at the end of the polymer molecular chain, and the like. In particular, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, styrene, α-methylstyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (n = 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 2 to 10) methyl Ether (meth) acrylate, Polyethylene glycol (n = 2 to 10) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 2 to 10) mono (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydroxyphenyl ( Preference is given to (meth) acrylates, ethylene oxide modified (meth) acrylates of paracumylphenol, polystyrene macromonomers, polymethylmethacrylate macromonomers and the like.
カルボキシル基含有共重合体の好ましい具体例としては、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−m−ヒドロキシフェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−シクロヘキシルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/α−メチルスチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/n−ブチル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/p−ヒドロキシ−α−メチルスチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/n−ブチル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレー
ト/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/フェニル(メタ)アクリレート/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/フェニル(メタ)アクリレート/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート/n−ブチル(メタ)アクリレート/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート/n−ブチル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ポリエチレングルコール(n=2〜10)メチルエーテル(メタ)アクリレート/ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ポリプロピレングルコール(n=2〜10)メチルエーテル(メタ)アクリレート/ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ポリエチレングルコール(n=2〜10)メチルエーテル(メタ)アクリレート/ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/スチレン/ポリプロピレングルコール(n=2〜10)メチルエーテル(メタ)アクリレート/ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
As a preferable specific example of the carboxyl group-containing copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / Nm-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / α-methylstyrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / p-hydroxy-α-methylstyrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / phenyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / phenyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / n-butyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / polyethylene glycol (n = 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate / dicyclopentenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / polypropylene glycol (n = 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate / dicyclopentenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / polyethylene glycol (n = 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate / dicyclopentenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / N-phenylmaleimide / styrene / polypropylene glycol (n = 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate / dicyclopentenyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/スチレン/アリル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−シクロヘキシルマレイミド/スチレン/アリル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−シクロヘキシルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/スチレン/n−ブチル(メタ)アクリレート/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/スチレン/n−ブチル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/スチレン/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/スチレン/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / allyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-cyclohexylmaleimide / styrene / allyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-cyclohexylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(メタ)アクリル酸/ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート/N−m−ヒドロキシフェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート/N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート/N−フェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート/N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド/スチレン/ベンジル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート/N−フェニルマレイミド/スチレン/n−ブチル(メタ)アクリレート/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート/N−フェニルマレイミド/スチレン/n−ブチル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート/N−フェニルマレイミド/スチレン/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリル酸/ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート/N−フェニルマレイミド/スチレン/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体等を挙げることができる。
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / Nm-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / Np-hydroxyphenylmaleimide / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / n-butyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide / styrene / 2-ethylhexyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer and the like.
カルボキシル基含有共重合体におけるカルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合は、通常、5〜50質量%、好ましくは10〜40質量%である。 The copolymerization ratio of the carboxyl group-containing unsaturated monomer in the carboxyl group-containing copolymer is usually 5 to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass.
本発明においては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基を有する不飽和化合物を共重合したバインダー樹脂に、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等の不飽和イソシアナート化合物を反応させることにより、バインダー樹脂の側鎖に重合性不飽和結合を導入することができる。 In the present invention, for example, a binder resin obtained by copolymerizing an unsaturated compound having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is reacted with an unsaturated isocyanate compound such as 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate. By making it, a polymerizable unsaturated bond can be introduce | transduced into the side chain of binder resin.
本発明におけるバインダー樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、溶出溶媒:テトラヒドロフラン)で測定したポリスチレン換算重量平均分子量(以下、「Mw」という。)は、通常、3,000〜300,000、好ましくは5,000〜100,000である。
また、本発明におけるバインダー樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、溶出溶媒:テトラヒドロフラン)で測定したポリスチレン換算数平均分子量(以下、「Mn」という。)は、通常、3,000〜60,000、好ましくは5,000〜25,000である。
また、本発明におけるバインダー樹脂のMwとMnの比(Mw/Mn)は、好ましくは1〜5、更に好ましくは1〜4である。
The weight average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter referred to as “Mw”) measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) of the binder resin in the present invention is usually 3,000 to 300,000, preferably 5,000 to 100,000.
In addition, the number average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter referred to as “Mn”) measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) of the binder resin in the present invention is usually 3,000 to 60,000, Preferably it is 5,000-25,000.
Moreover, the ratio (Mw / Mn) of Mw and Mn of the binder resin in the present invention is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 4.
バインダー樹脂は、例えば、(メタ)アクリル酸等を、適当な溶媒中、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)等のラジカル重合開始剤の存在下で重合することにより製造することができる。 The binder resin may be, for example, (meth) acrylic acid or the like in a suitable solvent, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2 It can be produced by polymerization in the presence of a radical polymerization initiator such as' -azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile).
また、バインダー樹脂は、上記のように重合性不飽和化合物をラジカル重合した後に、極性の異なる有機溶媒を2種以上用いる再沈殿法を経て精製することができる。即ち、重合後の良溶媒中の溶液を、必要に応じてろ過あるいは遠心分離などによって不溶な不純物を除去したのち、大量(通常は、ポリマー溶液体積の5〜10倍量)の沈殿剤(貧溶媒)中に注いで、共重合体を再沈殿させることにより精製する。その際、ポリマー溶液中に残っている不純物のうち、沈殿剤に可溶な不純物は液相に残り、精製された共重合体(C1)等から分離される。
この再沈殿法に使用される良溶媒/沈殿剤の組み合わせとしては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート/n−ヘキサン、メチルエチルケトン/n−ヘキサン、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート/n−ヘプタン、メチルエチルケトン/n−ヘプタン等を挙げることができる。
The binder resin can be purified through a reprecipitation method using two or more organic solvents having different polarities after radical polymerization of the polymerizable unsaturated compound as described above. That is, after removing insoluble impurities from the solution in a good solvent after polymerization by filtration or centrifugation as necessary, a large amount (usually 5 to 10 times the volume of the polymer solution) of a precipitant (poor) Purification by pouring into the solvent) and reprecipitation of the copolymer. At that time, of the impurities remaining in the polymer solution, impurities soluble in the precipitant remain in the liquid phase and are separated from the purified copolymer (C1) and the like.
Examples of the good solvent / precipitant combination used in this reprecipitation method include diethylene glycol monomethyl ether acetate / n-hexane, methyl ethyl ketone / n-hexane, diethylene glycol monomethyl ether acetate / n-heptane, and methyl ethyl ketone / n-heptane. Can be mentioned.
また、バインダー樹脂は、例えば、その構成成分となる各不飽和化合物を、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)等のラジカル重合開始剤、およびピラゾール−1−ジチオカルボン酸シアノ(ジメチル)メチルエステル、ピラゾール−1−ジチオカルボン酸ベンジルエステル、テトラエチルチウラムジスルフィド、ビス(ピラゾール−1−イルチオカルボニル)ジスルフィド、ビス(3−メチル−ピラゾール−1−イルチオカルボニル)ジスルフィド、ビス(4−メチル−ピラゾール−1−イルチオカルボニル)ジスルフィド、ビス(5−メチル−ピラゾール−1−イルチオカルボニル)ジスルフィド、ビス(3,4,5−トリメチル−ピラゾール−1−イルチオカルボニル)ジスルフィド、ビス(ピロール−1−イルチオカルボニル)ジスルフィド、ビスチオベンゾイルジスルフィド等のイニファターとして作用する分子量制御剤の存在下、不活性溶媒中で、反応温度を、通常、0〜150℃、好ましくは50〜120℃として、リビングラジカル重合することにより製造することができる。 The binder resin may be, for example, each unsaturated compound that is a constituent component of 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2 Radical polymerization initiators such as' -azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), and pyrazole-1-dithiocarboxylic acid cyano (dimethyl) methyl ester, pyrazole-1-dithiocarboxylic acid benzyl ester, tetraethylthiuram Disulfide, bis (pyrazol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, bis (3-methyl-pyrazol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, bis (4-methyl-pyrazol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, bis (5- Methyl-pyrazol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, In the presence of a molecular weight regulator that acts as an iniferter such as bis (3,4,5-trimethyl-pyrazol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, bis (pyrrol-1-ylthiocarbonyl) disulfide, bisthiobenzoyl disulfide, etc. It can manufacture by carrying out living radical polymerization by making reaction temperature into 0-150 degreeC normally in an active solvent, Preferably it is 50-120 degreeC.
本発明において、バインダー樹脂は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
本発明において、バインダー樹脂の含有量は、(A)顔料100質量部に対して、通常、10〜1,000質量部、好ましくは20〜500質量部である。この場合、バインダー樹脂の合計含有量が10質量部未満では、例えば、得られる樹脂組成物の保存安定性が低下するおそれがあり、一方1,000質量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
In this invention, binder resin can be used individually or in mixture of 2 or more types.
In this invention, content of binder resin is 10-1,000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (A) pigments, Preferably it is 20-500 mass parts. In this case, if the total content of the binder resin is less than 10 parts by mass, for example, the storage stability of the resulting resin composition may be reduced, whereas if it exceeds 1,000 parts by mass, the colorant concentration is relatively high. Therefore, it may be difficult to achieve a target color density as a thin film.
−(D)HLB値が10以下の界面活性剤−
本発明における樹脂組成物は、HLB値が10以下の界面活性剤(以下、「親油性界面活性剤」という。)を含有する。かかる界面活性剤を含有することにより、インクジェット方式により平坦性が良好で且つ塗り残し部分を生じることのない画素を形成することができる。本発明において、界面活性剤のHLB値は、0〜9が好ましく、0〜7がより好ましい。ここで、本発明で用いるHLB値は公知の方法で求めることができる。
-(D) Surfactant having an HLB value of 10 or less-
The resin composition in the present invention contains a surfactant having an HLB value of 10 or less (hereinafter referred to as “lipophilic surfactant”). By containing such a surfactant, it is possible to form a pixel that has good flatness and does not cause an unpainted portion by an inkjet method. In this invention, 0-9 are preferable and, as for the HLB value of surfactant, 0-7 are more preferable. Here, the HLB value used in the present invention can be obtained by a known method.
親油性界面活性剤としては、平坦性が良好で且つ塗り残し部分を生じることのない画素を形成する点で、シリコーン系界面活性剤が好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等を挙げることができ、変性基としてはポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基、ポリグリセリン基等のポリエーテル基等を挙げることができる。より好ましいシリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられ、特に好ましい例としては、ポリオキシエチレン変性ポリジメチルシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
このような界面活性剤は商業的に入手することができ、例えば、FZ−2122(HLB値=0)、FZ−2110(HLB=0)、FZ−7006(HLB=2)、FZ−2166(HLB=3)、FZ−2164(HLB=4)、FZ−7001(HLB=5)、FZ−2120(HLB=6)、SH 8400(HLB=7)、FZ−7002(HLB=8)、FZ−2104(HLB=9)(以上、東レ・ダウコーニング社製)等を挙げることができる。
本発明において、親油性界面活性剤は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
As the oleophilic surfactant, a silicone-based surfactant is preferable in that it forms a pixel having good flatness and no unpainted portion.
Examples of the silicone surfactant include side chain modified polydimethylsiloxane, both terminal modified polydimethylsiloxane, one terminal modified polydimethylsiloxane, and side chain both terminal modified polydimethylsiloxane. Examples thereof include polyether groups such as polyoxyethylene group, polyoxyethylene polyoxypropylene group, and polyglycerin group. More preferred silicone-based surfactants include polyether-modified polydimethylsiloxane, and particularly preferred examples include polyoxyethylene-modified polydimethylsiloxane and polyoxyethylene polyoxypropylene-modified polydimethylsiloxane.
Such surfactants are commercially available, for example, FZ-2122 (HLB value = 0), FZ-2110 (HLB = 0), FZ-7006 (HLB = 2), FZ-2166 ( HLB = 3), FZ-2164 (HLB = 4), FZ-7001 (HLB = 5), FZ-2120 (HLB = 6), SH 8400 (HLB = 7), FZ-7002 (HLB = 8), FZ -2104 (HLB = 9) (above, manufactured by Toray Dow Corning).
In this invention, a lipophilic surfactant can be used individually or in mixture of 2 or more types.
本発明においては、親油性界面活性剤と共に、他の界面活性剤を併用することができる。当該他の界面活性剤としては、ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の各種界面活性剤を挙げることができる。
他の界面活性剤の含有割合は、親油性界面活性剤と他の界面活性剤との合計量に対して、好ましくは0〜75質量%、より好ましくは0〜50質量%である。
本発明樹脂組成物における親油性界面活性剤の含有量は、塗り残し部分発生防止および画素表面の荒れ防止の点から、有機溶剤を除く固形分100質量部に対して、通常0.01〜3質量部、好ましくは0.025〜1質量部、更に好ましくは0.05〜0.5質量部である。
In the present invention, other surfactants can be used in combination with the lipophilic surfactant. Examples of such other surfactants include nonionic, cationic, and anionic surfactants.
The content ratio of the other surfactant is preferably 0 to 75 mass%, more preferably 0 to 50 mass%, based on the total amount of the lipophilic surfactant and the other surfactant.
The content of the lipophilic surfactant in the resin composition of the present invention is usually 0.01 to 3 with respect to 100 parts by mass of the solid content excluding the organic solvent from the viewpoint of preventing the occurrence of unpainted parts and preventing the roughening of the pixel surface. Part by mass, preferably 0.025 to 1 part by mass, more preferably 0.05 to 0.5 part by mass.
−(E)有機溶剤−
本発明における有機溶剤は、1気圧での沸点が180℃超の有機溶剤、好ましくは200℃超290℃以下の有機溶剤、より好ましくは220℃超280℃以下の有機溶剤(以下、「高沸点溶剤」ともいう。)を、全有機溶剤中70質量%超、好ましくは80質量%超100質量%、特に好ましくは90質量%超100質量%含有する。
高沸点溶剤の含有割合が70質量%以下になると、樹脂組成物が乾燥し易くなるためインク吐出性が悪化するだけでなく、樹脂組成物のレベリング速度と乾燥速度のバランスがくずれるため、得られる画素の平坦性や樹脂組成物の基板上での塗れ広がりも悪化するおそれがある。
-(E) Organic solvent-
The organic solvent in the present invention has an organic solvent having a boiling point of more than 180 ° C at 1 atm, preferably more than 200 ° C and not more than 290 ° C, more preferably more than 220 ° C and not more than 280 ° C (hereinafter referred to as "high boiling point"). The solvent is also referred to as “solvent” in the total organic solvent in an amount of more than 70% by mass, preferably more than 80% by mass and 100% by mass, particularly preferably more than 90% by mass and 100% by mass.
When the content of the high-boiling solvent is 70% by mass or less, the resin composition is easily dried, not only the ink ejection property is deteriorated, but also the balance between the leveling speed and the drying speed of the resin composition is lost, and thus the resin composition is obtained. The flatness of the pixel and the spread of the resin composition on the substrate may also be deteriorated.
前記高沸点溶剤としては、例えば、プロピレングリコールジアセテート、1,3−ブチレングリコールジアセテート、1,6−ヘキサンジオールジアセテート等のグリコールジアセテートに代表されるアセテート構造を2つ有する有機溶剤;
ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、プロピレングリコールブチルエーテルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート等のアセテート構造を1つ有する有機溶剤;
エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、1−オクタノール、1−ノナノール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、N−メチルピロリドン等が挙げられる。このうち、樹脂組成物の分散安定性の点で、アセテート構造を2つ有する有機溶剤が好ましく、グリコールジアセテートがより好ましく、炭素数2〜6のグリコールのジアセテートがさらに好ましく、1,3−ブチレングリコールジアセテートが特に好ましい。
上記高沸点溶剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Examples of the high boiling point solvent include organic solvents having two acetate structures represented by glycol diacetate such as propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, and 1,6-hexanediol diacetate;
Diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol mono-n-propyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol mono-n-butyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol mono An organic solvent having one acetate structure such as phenyl ether acetate, propylene glycol butyl ether acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate;
Ethylene glycol monoisoamyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene Glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, Benzylethyle Ter, dihexyl ether, diethylene glycol diethyl ether, acetonyl acetone, isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate, diethyl maleate, γ-butyrolactone, ethylene carbonate , Propylene carbonate, N-methylpyrrolidone and the like. Among these, from the viewpoint of dispersion stability of the resin composition, an organic solvent having two acetate structures is preferred, glycol diacetate is more preferred, glycol diacetate having 2 to 6 carbon atoms is further preferred, and 1,3- Butylene glycol diacetate is particularly preferred.
The high boiling point solvents can be used alone or in admixture of two or more.
また、本発明においては、高沸点溶剤と共に、他の有機溶剤を併用することもできる。
このような他の有機溶剤としては、例えば、
メタノール、エタノール、ベンジルアルコールの如きアルコール類;
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルの如き(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル;
Moreover, in this invention, another organic solvent can also be used together with a high boiling point solvent.
As such other organic solvents, for example,
Alcohols such as methanol, ethanol, benzyl alcohol;
(Poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, erene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether;
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテートの如き(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート;
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラヒドロフランの如き他のエーテル類;
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、ジアセトンアルコール(4−ヒドロキシ−4−メチルペンタン−2−オン)、4−ヒドロキシ−4−メチルヘキサン−2−オンなどのケトン類;
(Poly) alkylene glycol monoalkyl such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono-n-propyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate Ether acetate;
Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, tetrahydrofuran;
Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, diacetone alcohol (4-hydroxy-4-methylpentan-2-one), 4-hydroxy-4-methylhexane-2-one;
乳酸メチル、乳酸エチルの如き乳酸アルキルエステル;
酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸i−プロピル、酢酸n−ブチル、酢酸i−ブチル、ぎ酸n−ペンチル、酢酸i−ペンチル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸エチル、酪酸n−プロピル、酪酸i−プロピル、酪酸n−ブチル、ヒドロキシ酢酸エチル、エトキシ酢酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸n−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸メチル、2−オキソ酪酸エチルなどの如きエステル類;
トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素;
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドの如きアミド類などを挙げることができる。
Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;
Ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-pentyl formate, i-pentyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-butyric acid -Propyl, n-butyl butyrate, ethyl hydroxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl pyruvate, pyruvate Esters such as ethyl, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, methyl 2-hydroxy-3-methylbutyrate, ethyl 2-oxobutyrate;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
Examples thereof include amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide.
これらの他の有機溶剤のうち、溶解性、顔料分散性などの観点から、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、酢酸n−ブチル、酢酸i−ブチル、ぎ酸n−ペンチル、酢酸i−ペンチル、3−メトキシブチルアセテート、プロピオン酸n−ブチル、酪酸エチル、酪酸i−プロピル、酪酸n−ブチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸エチルなどが好ましい。
上記他の有機溶剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Among these other organic solvents, benzyl alcohol, ethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol from the viewpoint of solubility, pigment dispersibility, etc. Monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-pentyl formate I-pentyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, i-propyl butyrate, Acid n- butyl, 3-methoxy ethyl propionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl pyruvate are preferred.
These other organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.
有機溶剤の含有量は、得られる樹脂組成物のインク吐出性、保存安定性などの観点から、有機溶剤を除いた各成分の合計濃度が5〜35質量%となる量が好ましく、10〜30質量%となる量がより好ましい。 The content of the organic solvent is preferably such that the total concentration of each component excluding the organic solvent is 5 to 35% by mass from the viewpoint of ink discharge properties and storage stability of the obtained resin composition. The amount of mass% is more preferable.
−(F)光重合開始剤−
本発明の樹脂組成物には、(F)光重合開始剤を配合することにより感放射線性を付与することができる。本発明における光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線などの放射線の露光により、上記(B)多官能性単量体の重合を開始し得る活性種を発生することができる化合物である。
このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、O−アシルオキシム系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物などを挙げることができる。
-(F) Photopolymerization initiator-
Radiation sensitivity can be imparted to the resin composition of the present invention by blending (F) a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator in the present invention generates an active species capable of initiating polymerization of the (B) polyfunctional monomer by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, and X-ray. It is a compound that can.
Examples of such photopolymerization initiators include acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α-diketone compounds, and polynuclear quinone compounds. , Xanthone compounds, diazo compounds, and the like.
本発明において、光重合開始剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができるが、本発明における光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物およびO−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。 In the present invention, the photopolymerization initiator can be used alone or in admixture of two or more. As the photopolymerization initiator in the present invention, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds and At least one selected from the group of O-acyloxime compounds is preferred.
本発明において、光重合開始剤の一般的な含有量は、(B)多官能性単量体100質量部に対して、通常、0.01〜120質量部、好ましくは1〜100質量部である。 In this invention, general content of a photoinitiator is 0.01-120 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (B) polyfunctional monomers, Preferably it is 1-100 mass parts. is there.
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、アセトフェノン系化合物の具体例としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパノン−1、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパノン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、1−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタノン−1などを挙げることができる。
これらのアセトフェノン系化合物のうち、特に、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパノン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1などが好ましい。
上記アセトフェノン系化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Among preferred photopolymerization initiators in the present invention, specific examples of acetophenone compounds include, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropanone-1, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl). 2-morpholinopropanone-1, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl And ethanone-1.
Among these acetophenone compounds, in particular, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropanone-1, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone -1 or the like is preferable.
The acetophenone compounds can be used alone or in admixture of two or more.
また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、例えば、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾールなどを挙げることができる。 Specific examples of the biimidazole compound include, for example, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2 ′. -Biimidazole, 2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-Chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5 ′ -Tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2′-bis (2-bromofe ) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra Phenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, etc. Can be mentioned.
これらのビイミダゾール系化合物のうち、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾールなどがさらに好ましく、特に2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾールが好ましい。
上記ビイミダゾール系化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Among these biimidazole compounds, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2 , 4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5 , 5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole and the like are more preferable, and 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′- is particularly preferable. Biimidazole is preferred.
The above biimidazole compounds can be used alone or in admixture of two or more.
−水素供与体−
本発明においては、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、感度をさらに改良することができる点で、下記水素供与体を併用するのが好ましい。
また、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物をいい、メルカプタン系化合物、アミン系化合物などが好ましい。
-Hydrogen donor-
In the present invention, when a biimidazole compound is used as a photopolymerization initiator, it is preferable to use the following hydrogen donor in combination in that the sensitivity can be further improved.
The “hydrogen donor” refers to a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure, and a mercaptan compound, an amine compound, or the like is preferable.
メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を1個以上、好ましくは1〜3個、さらに好ましくは1〜2個有する化合物(以下、「メルカプタン系水素供与体」という。)からなる。
また、上記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を1個以上、好ましくは1〜3個、さらに好ましくは1〜2個有する化合物(以下、「アミン系水素供与体」という。)からなる。
なお、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有することもできる。
A mercaptan compound is a compound having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and having one or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, mercapto groups bonded directly to the mother nucleus (hereinafter referred to as “mercaptan”). It is referred to as “system hydrogen donor”).
The amine compound is a compound having a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus and having 1 or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2 amino groups directly bonded to the mother nucleus (hereinafter referred to as “the amine compound”). , "Amine-based hydrogen donor").
These hydrogen donors can also have a mercapto group and an amino group at the same time.
以下、これらの水素供与体について、より具体的に説明する。
メルカプタン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ1個以上有することができ、またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、これらの環を2個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。
また、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基を2個以上有する場合、少なくとも1個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、残りのメルカプト基の1個以上がアルキル、アラルキルまたはアリール基で置換されていてもよく、さらには少なくとも1個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、2個の硫黄原子がアルキレン基などの2価の有機基を介在して結合した構造単位、あるいは2個の硫黄原子がジスルフィドの形で結合した構造単位を有することができる。
Hereinafter, these hydrogen donors will be described more specifically.
The mercaptan-based hydrogen donor can have one or more benzene rings or heterocyclic rings, and can have both a benzene ring and a heterocyclic ring. When two or more of these rings are present, It may or may not be formed.
In addition, when the mercaptan hydrogen donor has two or more mercapto groups, at least one of the remaining mercapto groups is substituted with an alkyl, aralkyl or aryl group as long as at least one free mercapto group remains. Furthermore, as long as at least one free mercapto group remains, a structural unit in which two sulfur atoms are bonded via a divalent organic group such as an alkylene group, or two sulfur atoms are It can have structural units linked in the form of disulfides.
また、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基以外の箇所で、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基、ニトリル基などによって置換されていてもよい。
このようなメルカプタン系水素供与体の具体例としては、例えば、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−2,5−ジメチルアミノピリジンなどを挙げることができる。これらのメルカプタン系水素供与体のうち、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、特に2−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
In addition, the mercaptan-based hydrogen donor may be substituted with a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a substituted alkoxycarbonyl group, a phenoxycarbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, a nitrile group, or the like at a place other than the mercapto group.
Specific examples of such mercaptan-based hydrogen donors include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzoimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- Examples include mercapto-2,5-dimethylaminopyridine. Of these mercaptan-based hydrogen donors, 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole are preferable, and 2-mercaptobenzothiazole is particularly preferable.
次に、アミン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ1個以上有することができ、またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、これらの環を2個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。
また、アミン系水素供与体は、アミノ基の1個以上がアルキル基または置換アルキル基で置換されてもよく、またアミノ基以外の箇所で、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基、ニトリル基などによって置換されていてもよい。
Next, the amine-based hydrogen donor can have one or more benzene rings or heterocyclic rings, and can have both a benzene ring and a heterocyclic ring. When these two or more rings are present, A condensed ring may or may not be formed.
In addition, in the amine-based hydrogen donor, one or more of the amino groups may be substituted with an alkyl group or a substituted alkyl group, and a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a substituted alkoxycarbonyl group, a phenoxy group may be substituted at a position other than the amino group. It may be substituted with a carbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, a nitrile group, or the like.
このようなアミン系水素供与体の具体例としては、例えば、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−ジエ
チルアミノアセトフェノン、4−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、4−ジメチルアミノ安息香酸、4−ジメチルアミノベンゾニトリルなどが挙げられるが、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどが好ましく、特に4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが好ましい。
なお、アミン系水素供与体は、ビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤の場合においても、増感剤としての作用を有するものである。
Specific examples of such amine-based hydrogen donors include, for example, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropio Examples include phenone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzonitrile, and the like. 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) Benzophenone and the like are preferable, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone is particularly preferable.
The amine hydrogen donor has a function as a sensitizer even in the case of a photopolymerization initiator other than a biimidazole compound.
本発明において、水素供与体は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができるが、1種以上のメルカプタン系水素供与体と1種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、形成された画素が現像時に基板から脱落し難く、また画素の強度および感度も高い点で好ましい。 In the present invention, the hydrogen donor can be used alone or in admixture of two or more. However, one or more mercaptan hydrogen donors and one or more amine hydrogen donors are used in combination. It is preferable that the formed pixels are difficult to drop off from the substrate during development, and that the pixels have high strength and sensitivity.
メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との好ましい組み合わせの具体例としては、2−メルカプトベンゾチアゾール/4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、2−メルカプトベンゾチアゾール/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−メルカプトベンゾオキサゾール/4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、2−メルカプトベンゾオキサゾール/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどを挙げることができ、さらに好ましい組み合わせは、2−メルカプトベンゾチアゾール/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−メルカプトベンゾオキサゾール/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどであり、特に好ましい組み合わせは、2−メルカプトベンゾチアゾール/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンである。
メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組み合わせにおけるメルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との重量比は、好ましくは1:1〜1:4、より好ましくは1:1〜1:3である。
Specific examples of a preferred combination of a mercaptan hydrogen donor and an amine hydrogen donor include 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-. Bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and the like, and more preferable combinations Are 2-mercaptobenzothiazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and the particularly preferred combination is 2-mercaptoben Thiazole / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.
The weight ratio of mercaptan hydrogen donor to amine hydrogen donor in the combination of mercaptan hydrogen donor and amine hydrogen donor is preferably 1: 1 to 1: 4, more preferably 1: 1 to 1. : 3.
また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−〔2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−〔2−(フラン−2−イル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−〔2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−エトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−n−ブトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジンなどのハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
これらのトリアジン系化合物のうち、特に2−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジンが好ましい。
上記トリアジン系化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Specific examples of the triazine compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2 -(5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxy) Phenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4- Triazine compounds having a halomethyl group, such as cistyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine Can be mentioned.
Of these triazine compounds, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine is particularly preferable.
The above triazine compounds can be used alone or in admixture of two or more.
また、上記O−アシルオキシム系化合物の具体例としては、9.H.−カルバゾール系のO−アシルオキシム型重合開始剤が好ましく、例えば、1−〔9−エチル−6−ベンゾイル−9.H.−カルバゾール−3−イル〕−ノナン−1,2−ノナン−2−オキシム−O−アセタート、1−〔9−エチル−6−ベンゾイル−9.H.−カルバゾール−3−イル〕−ペンタン−1,2−ペンタン−2−オキシム−O−アセタート、1−〔9−エチル−6−ベンゾイル−9.H.−カルバゾール−3−イル〕−オクタン−1−オンオキシム−O−アセタート、エタノン,1−〔9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル〕−,1−(O−アセチルオキシム)、エタノン,1−[9−エチル−6−[2−メチル−4−(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソラニル)メトキシベンゾイル]−9.H.−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)、1−〔9−エチル−6−(1,3,5−トリメチルベンゾイル)−9.H.−カルバゾール−3−イル〕−エタン−1−オンオキシム−O−ベンゾアート、1−〔9−ブチル−6−(2−エチルベンゾイル)−9.H.−カルバゾール−3−イル〕−エタン−1−オンオキシム−O−ベンゾアート、1−〔9−エチル−6−(2−メチル−4−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル)−9.H.−カルバゾール−3−イル〕−エタン−1−オンオキシム−O−アセタート、1−〔9−エチル−6−(2−メチル−4−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル)−9.H.−カルバゾール−3−イル〕−エタン−1−オンオキシム−O−アセタート等を挙げることができる。このうち、エタノン,1−〔9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル〕−,1−(O−アセチルオキシム)、エタノン,1−[9−エチル−6−[2−メチル−4−(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソラニル)メトキシベンゾイル]−9.H.−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)が好ましい。
上記O−アシルオキシム系化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Specific examples of the O-acyloxime compound include 9. H. A carbazole-based O-acyloxime polymerization initiator is preferable, for example, 1- [9-ethyl-6-benzoyl-9. H. -Carbazol-3-yl] -nonane-1,2-nonane-2-oxime-O-acetate, 1- [9-ethyl-6-benzoyl-9. H. -Carbazol-3-yl] -pentane-1,2-pentane-2-oxime-O-acetate, 1- [9-ethyl-6-benzoyl-9. H. -Carbazol-3-yl] -octane-1-one oxime-O-acetate, ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O -Acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- [2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl] -9. H. -Carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl-6- (1,3,5-trimethylbenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -ethane-1-one oxime-O-benzoate, 1- [9-butyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -ethane-1-one oxime-O-benzoate, 1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -ethane-1-one oxime-O-acetate, 1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -ethane-1-one oxime-O-acetate and the like. Of these, ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6 -[2-Methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl] -9. H. -Carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) is preferred.
The O-acyloxime compounds can be used alone or in admixture of two or more.
−添加剤成分−
本発明における樹脂組成物は、必要に応じて種々の添加剤成分を含有することもできる。
-Additive component-
The resin composition in the present invention can contain various additive components as necessary.
上記の添加剤成分としては、例えば、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル・メチル・ジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピル・メチル・ジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピル・メチル・ジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの密着促進剤;
As the additive component, for example,
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl-methyl-dimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-amino Propyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl methyl dimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, Adhesion promoters such as 3-chloropropyl-methyl-dimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane;
2,2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチルフェノールなどの酸化防止剤;
2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤;
ポリアクリル酸ナトリウムなどの凝集防止剤;
1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2−フェニルアゾ−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリルなどの熱ラジカル発生剤;
メタノール、エタノール、i−プロパノール、n−ブタノール、グリセリン等のインクジェット吐出性能安定化剤等を挙げることができる。
Antioxidants such as 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butylphenol;
UV absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenones;
Anti-agglomeration agents such as sodium polyacrylate;
Thermal radical generators such as 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile;
Examples thereof include inkjet discharge performance stabilizers such as methanol, ethanol, i-propanol, n-butanol, and glycerin.
さらに、本発明における樹脂組成物は、熱酸発生剤や酸架橋剤を含有することができる。
上記熱酸発生剤は、加熱により酸を発生する成分であり、その例としては、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩などのオニウム塩を挙げることができ、特に、スルホニウム塩およびベンゾチアゾリウム塩が好ましい。
Furthermore, the resin composition in the present invention can contain a thermal acid generator and an acid crosslinking agent.
The thermal acid generator is a component that generates an acid by heating, and examples thereof include onium salts such as sulfonium salts, benzothiazolium salts, ammonium salts, and phosphonium salts, and particularly sulfonium salts. And benzothiazolium salts are preferred.
上記スルホニウム塩の具体例としては、
4−アセトフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、4−ベンジルオキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ベンゾイルオキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ベンゾイルオキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、3−クロロ−4−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのジアルキルスルホニウム塩類;
Specific examples of the sulfonium salt include
4-acetophenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroarsenate, 4-benzyloxycarbonyloxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-benzoyloxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4- Dialkylsulfonium salts such as benzoyloxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroarsenate, 3-chloro-4-acetoxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate;
4−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、4−アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−メトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、2−メチル−4−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、3−クロロ−4−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネートなどのモノベンジルスルホニウム塩類; 4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluorophosphate, 4-acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-methoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 2-methyl Monobenzylsulfonium salts such as -4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate and 3-chloro-4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroarsenate;
4−ヒドロキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、4−アセトキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−メトキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、3−クロロ−4−ヒドロキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのジベンジルスルホニウム塩類; 4-hydroxyphenyldibenzylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenyldibenzylsulfonium hexafluorophosphate, 4-acetoxyphenyldibenzylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-methoxyphenyldibenzylsulfonium hexafluoroantimonate, 3-chloro Dibenzylsulfonium salts such as -4-hydroxyphenyldibenzylsulfonium hexafluoroarsenate, 3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyldibenzylsulfonium hexafluoroantimonate;
4−ヒドロキシフェニル・4−メトキシベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、4−ヒドロキシフェニル・4−クロロベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシフェニル・4−ニトロベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシフェニル・4−クロロベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、3−メチル−4−ヒドロキシフェニル・4−ニトロベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシフェニル・3,5−ジクロロベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル・2−クロロベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシフェニル・ベンジル・4−メトキシベンジルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートなどの置換ベンジルスルホニウム塩類などが挙げられる。 4-hydroxyphenyl, 4-methoxybenzyl, methylsulfonium hexafluorophosphate, 4-hydroxyphenyl, 4-chlorobenzyl, methylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenyl, 4-nitrobenzyl, methylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenyl, 4-chlorobenzyl, methylsulfonium hexafluorophosphate, 3-methyl-4-hydroxyphenyl, 4-nitrobenzyl, methylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenyl, 3,5-dichlorobenzyl, methyl Sulfonium hexafluoroantimonate, 3-chloro-4-hydroxyphenyl, 2-chlorobenzyl, methylsulfonium hexafluoroantimonate DOO, and substituted benzyl sulfonium salts such as 4-hydroxyphenyl-benzyl-4-methoxybenzyl sulfonium hexafluoro phosphate.
また、上記ベンゾチアゾニウム塩の具体例としては、例えば、3−ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート、3−ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフルオロホスフェート、3−ベンジルベンゾチアゾリウムテトラフルオロボレート、3−(4−メトキシベンジル)ベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート、3−ベンジル−2−メチルチオベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート、3−ベンジル−5−クロロベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネートなどのベンジルベンゾチアゾリウム塩類が挙げられる。 Specific examples of the benzothiazonium salt include 3-benzylbenzothiazolium hexafluoroantimonate, 3-benzylbenzothiazolium hexafluorophosphate, 3-benzylbenzothiazolium tetrafluoroborate, Such as 3- (4-methoxybenzyl) benzothiazolium hexafluoroantimonate, 3-benzyl-2-methylthiobenzothiazolium hexafluoroantimonate, 3-benzyl-5-chlorobenzothiazolium hexafluoroantimonate Benzylbenzothiazolium salts.
上記スルホニウム塩およびベンゾチアゾリウム塩のうち、4−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、4−ヒドロキシフェニル・ベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−アセトキシフェニル・ベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−アセトキシフェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、3−ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネートなどが好ましい。これらの化合物の市販品には、サンエイドSI−L85、同SI−L110、同SI−L145、同SI−L150、同SI−L160(以上、三新化学工業(株)製)などがある。
上記熱酸発生剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Of the sulfonium salts and benzothiazolium salts, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroarsenate, 4-hydroxyphenyl benzyl methylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyl benzyl methylsulfonium hexafluoroantimonate 4-hydroxyphenyldibenzylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldibenzylsulfonium hexafluoroantimonate, 3-benzylbenzothiazolium hexafluoroantimonate, and the like are preferable. Commercial products of these compounds include Sun Aid SI-L85, SI-L110, SI-L145, SI-L150, SI-L160 (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.).
The said thermal acid generator can be used individually or in mixture of 2 or more types.
上記酸架橋剤は、下記式
−CH2OR4
(式中、R4は水素原子または炭素原子数が、通常、1〜6、好ましくは1〜4のアルキル基を示す。)
で表される1価の有機基(以下、「メチロール(エーテル)基」という。)を、一分子中に好ましくは2個以上有する化合物であり、さらに好ましくは該1価の有機基が窒素原子に結合した化合物、すなわちN−メチロール基および/またはN−アルコキシメチル基を有する化合物からなる。酸架橋剤が一分子中にメチロール(エーテル)基を2個以上有するとき、各メチロール(エーテル)基は相互に同一でも異なってもよい。
The acid crosslinking agent is represented by the following formula —CH 2 OR 4.
(In the formula, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6, preferably 1 to 4 carbon atoms.)
Is preferably a compound having two or more monovalent organic groups (hereinafter referred to as “methylol (ether) group”) in one molecule, and more preferably the monovalent organic group is a nitrogen atom. Ie, a compound having an N-methylol group and / or an N-alkoxymethyl group. When the acid crosslinking agent has two or more methylol (ether) groups in one molecule, each methylol (ether) group may be the same as or different from each other.
酸架橋剤は、(C)バインダー樹脂がカルボキシル基を有する場合、酸架橋剤中のメチロール(エーテル)基が、熱酸発生剤から発生した酸の存在下で、(C)バインダー樹脂中のカルボキシル基と反応して、架橋構造を形成する成分である。
このような酸架橋剤として、例えば、N,N,N,N,N,N−ヘキサ(アルコキシメチル)メラミンなどのアルコキシメチル化メラミン類、N,N,N,N−テトラ(アルコキシメチル)グリコールウリルなどのアルコキシメチル化グリコールウリル類などを挙げることができる。
In the case where the acid crosslinking agent has (C) the binder resin has a carboxyl group, the methylol (ether) group in the acid crosslinking agent is in the presence of an acid generated from the thermal acid generator, and (C) the carboxyl in the binder resin. It is a component that reacts with a group to form a crosslinked structure.
Examples of such acid crosslinking agents include alkoxymethylated melamines such as N, N, N, N, N, N-hexa (alkoxymethyl) melamine, and N, N, N, N-tetra (alkoxymethyl) glycol. Examples include alkoxymethylated glycolurils such as uril.
また、上記以外の酸架橋剤として、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、チオ尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、グアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、グリコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂、ポリビニルフェノール類などに、メチロール(エーテル)基を導入した化合物を使用することもできる。
これらの酸架橋剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
Examples of acid crosslinking agents other than the above include urea-formaldehyde resin, thiourea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, guanamine-formaldehyde resin, benzoguanamine-formaldehyde resin, glycoluril-formaldehyde resin, polyvinylphenols, A compound having an ether group introduced therein can also be used.
These acid crosslinking agents can be used alone or in admixture of two or more.
上記酸架橋剤のうち、アルコキシメチル化メラミン類およびアルコキシメチル化グリコールウリル類が好ましく、特にアルコキシメチル化メラミン類が好ましい。また、架橋性、耐熱性および耐溶剤性のバランスに優れ、低誘電率の硬化物が得られる点から、アルコキシメチル化メラミン類(α)とアルコキシメチル化グリコールウリル類(β)とを、質量比〔(α)/(β)〕として、好ましくは5/95〜95/5、さらに好ましくは10/90〜90/10の割合で混合した酸架橋剤も特に好ましく使用することができる。 Of the acid crosslinking agents, alkoxymethylated melamines and alkoxymethylated glycolurils are preferable, and alkoxymethylated melamines are particularly preferable. In addition, it has an excellent balance of crosslinkability, heat resistance and solvent resistance, and a cured product having a low dielectric constant is obtained. Thus, alkoxymethylated melamines (α) and alkoxymethylated glycolurils (β) As the ratio [(α) / (β)], an acid crosslinking agent mixed preferably at a ratio of 5/95 to 95/5, more preferably 10/90 to 90/10 can be used particularly preferably.
−樹脂組成物の調製法−
本発明の樹脂組成物の調製法としては、特に限定されるものではないが、上記顔料分散液と、(B)成分、(C)成分および(D)成分と、場合により(F)光重合開始剤、および有機溶剤をさらに加えてこれらと共に、常法により混合することにより調製することが好ましい。
-Preparation method of resin composition-
The method for preparing the resin composition of the present invention is not particularly limited, but the above-mentioned pigment dispersion, (B) component, (C) component and (D) component, and optionally (F) photopolymerization. It is preferable to prepare by further adding an initiator and an organic solvent and mixing them together with a conventional method.
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、本発明の樹脂組成物を用いて、インクジェット方式により形成された画素パターンを有することを特徴とするものである。
本発明のカラーフィルタは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示装置のほか、カラー撮像管素子、カラーセンサーなどに極めて有用である。
Color filter The color filter of the present invention is characterized by having a pixel pattern formed by an inkjet method using the resin composition of the present invention.
The color filter of the present invention is extremely useful for color imaging tube elements, color sensors, etc., in addition to transmissive or reflective color liquid crystal display devices.
本発明のカラーフィルタは、本発明の樹脂組成物を用い、公知のインクジェット方式、例えば特開2000−310706等に記載された方法によって製造することができる。 The color filter of the present invention can be produced by using the resin composition of the present invention by a known ink jet method, for example, a method described in JP 2000-310706 A or the like.
液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。
本発明の液晶表示装置は、適宜の構造をとることができる。例えば、上記カラーフィルタを、薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成し、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、さらに薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ITO(錫をドープした酸化インジウム)電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示装置が得られるという利点を有する。
Liquid crystal display device The liquid crystal display device of the present invention comprises the color filter of the present invention.
The liquid crystal display device of the present invention can have an appropriate structure. For example, the color filter is formed on a substrate different from the driving substrate on which the thin film transistor (TFT) is disposed, and the driving substrate and the substrate on which the color filter is formed face each other with a liquid crystal layer interposed therebetween. Furthermore, a substrate in which a color filter is formed on the surface of a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is disposed, and a substrate in which an ITO (indium oxide doped with tin) electrode is formed are a liquid crystal layer. It is also possible to adopt a structure that is opposed to each other. The latter structure has the advantage that the aperture ratio can be remarkably improved and a bright and high-definition liquid crystal display device can be obtained.
以下、実施例を挙げて本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
着色剤の調製
着色剤として、以下の顔料分散液(R1)、(R2)、(G1)、(G2)、(G3)、(B1)、(B2)、(B3)を調製した。
Preparation of Colorant The following pigment dispersions (R1), (R2), (G1), (G2), (G3), (B1), (B2), and (B3) were prepared as colorants.
調製例1
顔料としてC.I.ピグメントレッド254/C.I.ピグメントレッド177/C.I.ピグメントイエロー139=50/35/15(質量比)混合物13.5質量部、分散剤としてアジスパーPB821(味の素ファインテクノ株式会社製)6.0質量部および有機溶剤として1,3−ブチレングリコールジアセテート80.5質量部をビーズミルにより処理して、顔料分散液(R1)を調製した。得られた顔料分散液(R1)につき、E型粘度計(東機産業(株)製RE80L)を用いて、異なる8段階の回転数(0.5、1、2、2.5、4、5、10、20rpm)で粘度を測定し降伏値を求めたところ、128mPaであった。
Preparation Example 1
As a pigment, C.I. I. Pigment red 254 / C.I. I. Pigment red 177 / C.I. I. Pigment Yellow 139 = 13.5 parts by mass of a 50/35/15 (mass ratio) mixture, Adisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) as a dispersant, 6.0 parts by mass, and 1,3-butylene glycol diacetate as an organic solvent 80.5 parts by mass were treated with a bead mill to prepare a pigment dispersion (R1). For the obtained pigment dispersion (R1), using an E-type viscometer (RE80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), eight different rotation speeds (0.5, 1, 2, 2.5, 4, The yield was measured by measuring the viscosity at 5, 10, 20 rpm) and found to be 128 mPa.
調製例2
顔料としてC.I.ピグメントレッド254/C.I.ピグメントレッド177/C.I.ピグメントイエロー150=50/35/15(質量比)混合物13.5質量部、分散剤としてソルスパース73500(ルーブリゾール(株)社製)6.0質量部および有機溶剤として1,3−ブチレングリコールジアセテート80.5質量部をビーズミルにより処理して、顔料分散液(R2)を調製した。顔料分散液(R2)の降伏値を調製例1と同様に求めたところ、161mPaであった。
Preparation Example 2
As a pigment, C.I. I. Pigment red 254 / C.I. I. Pigment red 177 / C.I. I. Pigment Yellow 150 = 50/35/15 (mass ratio) mixture 13.5 parts by mass, Solsperse 73500 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.) as a dispersant, and 1,3-butylene glycol di as an organic solvent A pigment dispersion (R2) was prepared by treating 80.5 parts by mass of acetate with a bead mill. When the yield value of the pigment dispersion (R2) was determined in the same manner as in Preparation Example 1, it was 161 mPa.
調製例3
顔料としてC.I.ピグメントグリーン36/C.I.ピグメントイエロー150=50/50(質量比)混合物15.0質量部、分散剤としてアジスパーPB821(味の素ファインテクノ株式会社製)6.0質量部および有機溶剤として1,3−ブチレングリコールジアセテート79.0質量部をビーズミルにより処理して、顔料分散液(G1)を調製した。顔料分散液(G1)の降伏値を調製例1と同様に求めたところ、86mPaであった。
Preparation Example 3
As a pigment, C.I. I. Pigment green 36 / C.I. I. Pigment Yellow 150 = 50/50 (mass ratio) mixture 15.0 parts by mass, Addispar PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) 6.0 parts by mass and 1,3-butylene glycol diacetate 79. 0 part by mass was treated with a bead mill to prepare a pigment dispersion (G1). When the yield value of the pigment dispersion (G1) was determined in the same manner as in Preparation Example 1, it was 86 mPa.
調製例4
顔料としてC.I.ピグメントグリーン36/C.I.ピグメントイエロー150=50/50(質量比)混合物15.0質量部、分散剤としてソルスパース56000(ルーブリゾール(株)社製)6.0質量部および有機溶剤として1,3−ブチレングリコールジアセテート79.0質量部をビーズミルにより処理して、顔料分散液(G2)を調製した。顔料分散液(G2)の降伏値を調製例1と同様に求めたところ、118mPaであった。
Preparation Example 4
As a pigment, C.I. I. Pigment green 36 / C.I. I. Pigment Yellow 150 = 50/50 (mass ratio) mixture 15.0 parts by mass, Solsperse 56000 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.) as a dispersant, and 1,3-butylene glycol diacetate 79 as an organic solvent A pigment dispersion (G2) was prepared by treating 0.0 part by mass with a bead mill. When the yield value of the pigment dispersion (G2) was determined in the same manner as in Preparation Example 1, it was 118 mPa.
調製例5
顔料としてC.I.ピグメントグリーン36/C.I.ピグメントイエロー150=50/50(質量比)混合物15.0質量部、分散剤としてDisperbyk−2001(ビックケミー(BYK)社製)9.0質量部および有機溶剤として1,3−ブチレングリコールジアセテート/プピレングリコールモノメチルエーテルアセテート=28.0/48.0質量部をビーズミルにより処理して、顔料分散液(G3)を調製した。顔料分散液(G3)の降伏値を調製例1と同様に求めたところ、156mPaであった。
Preparation Example 5
As a pigment, C.I. I. Pigment green 36 / C.I. I. Pigment Yellow 150 = 50/50 (mass ratio) mixture 15.0 parts by mass, Disperbyk-2001 (manufactured by BYK) as a dispersant, 9.0 parts by mass, and 1,3-butylene glycol diacetate / A propylene glycol monomethyl ether acetate = 28.0 / 48.0 parts by mass was treated with a bead mill to prepare a pigment dispersion (G3). When the yield value of the pigment dispersion (G3) was determined in the same manner as in Preparation Example 1, it was 156 mPa.
調製例6
顔料としてC.I.ブルー15:6/C.I.ピグメントバイオレット=90/10(質量比)混合物12.0質量部、分散剤としてアジスパーPB821(味の素ファインテクノ株式会社製)6.0質量部および有機溶剤として1,3−ブチレングリコールジアセテート82.0質量部をビーズミルにより処理して、顔料分散液(B1)を調製した。顔料分散液(B1)の降伏値を調製例1と同様に求めたところ、143mPaであった。
Preparation Example 6
As a pigment, C.I. I. Blue 15: 6 / C. I. Pigment Violet = 90/10 (mass ratio) 12.0 parts by mass of the mixture, 6.0 parts by mass of Addisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) as the dispersant and 82.0 of 1,3-butylene glycol diacetate as the organic solvent A pigment dispersion (B1) was prepared by treating parts by mass with a bead mill. When the yield value of the pigment dispersion (B1) was determined in the same manner as in Preparation Example 1, it was 143 mPa.
調製例7
顔料としてC.I.ブルー15:6/C.I.ピグメントバイオレット=90/10(質量比)混合物12.0質量部、分散剤としてアジスパーPB821(味の素ファインテクノ株式会社製)6.0質量部および有機溶剤として1,3−ブチレングリコールジアセテート/プピレングリコールモノメチルエーテルアセテート=61.0/21.0質量部をビーズミルにより処理して、顔料分散液(B2)を調製した。顔料分散液(B2)の降伏値を調製例1と同様に求めたところ、164mPaであった。
Preparation Example 7
As a pigment, C.I. I. Blue 15: 6 / C. I. Pigment Violet = 90/10 (mass ratio) 12.0 parts by mass of the mixture, Addispar PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) as a dispersant, 6.0 parts by mass, and 1,3-butylene glycol diacetate / propylene as an organic solvent A pigment dispersion (B2) was prepared by treating glycol monomethyl ether acetate = 61.0 / 21.0 parts by mass with a bead mill. When the yield value of the pigment dispersion (B2) was determined in the same manner as in Preparation Example 1, it was 164 mPa.
調製例8
顔料としてC.I.ブルー15:6/C.I.ピグメントバイオレット=90/10(質量比)混合物12.0質量部、分散剤としてアジスパーPB821(味の素ファインテクノ株式会社製)2.5質量部および有機溶剤として1,3−ブチレングリコールジアセテート85.5質量部をビーズミルにより処理して、顔料分散液(B3)を調製した。顔料分散液(B3)の降伏値を調製例1と同様に求めたところ、268mPaであった。
Preparation Example 8
As a pigment, C.I. I. Blue 15: 6 / C. I. Pigment Violet = 90/10 (mass ratio) mixture 12.0 parts by mass, Addispar PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) 2.5 parts by mass as a dispersant, and 1,3-butylene glycol diacetate 85.5 as an organic solvent A pigment dispersion (B3) was prepared by treating parts by mass with a bead mill. When the yield value of the pigment dispersion (B3) was determined in the same manner as in Preparation Example 1, it was 268 mPa.
バインダー樹脂の合成
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル3重量部およびジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート200重量部を仕込み、引き続きメタクリル酸10重量部、N−フェニルマレイミド25重量部、スチレン15重量部、ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート(日油株式会社製、商品名:ブレンマーRPME−100)40重量部、ジシクロペンテニルアクリレート10重量部および分子量調節剤としてα―メチルスチレンダイマー5重量部を仕込んで、窒素置換した。その後ゆるやかに攪拌して、反応溶液の温度を80℃に上昇させ、この温度を5時間保持して重合することにより、樹脂溶液(固形分濃度=31.2%)を得た。得られた樹脂は、Mw=8,400、Mn=4,700であった。この樹脂溶液を「樹脂溶液1」とする。
Synthetic condenser tube of binder resin, flask equipped with stirrer was charged with 3 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of diethylene glycol monoethyl ether acetate, followed by 10 parts by weight of methacrylic acid, N-phenyl maleimide 25 parts by weight, 15 parts by weight of styrene, diethylene glycol methyl ether methacrylate (manufactured by NOF Corporation, trade name: BLEMMER R PME-100) 40 parts by weight, alpha-methyl styrene as dicyclopentenyl acrylate 10 parts by weight and molecular weight regulator 5 parts by weight of dimer was charged and purged with nitrogen. Thereafter, the mixture was gently stirred to raise the temperature of the reaction solution to 80 ° C., and this temperature was maintained for 5 hours for polymerization to obtain a resin solution (solid content concentration = 31.2%). The obtained resin was Mw = 8,400 and Mn = 4,700. This resin solution is designated as “resin solution 1”.
実施例1
(A)着色剤として予備分散液(R1)545質量部、(C)バインダー樹脂として樹脂溶液1を19質量部(固形分換算)、(B)多官能性単量体としてジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートならびにジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物(東亞合成(株)製、商品名:TO−1382)78質量部、(D)成分としてとしてシリコーン系界面活性剤FZ−2122を0.6質量部(東レ・ダウコーニング社製)、および(E)有機溶剤として1,3−ブチレングリコールジアセテート310質量部を混合して、樹脂組成物(IJ−1)を調製した。組成は表1に示す。
Example 1
(A) 545 parts by weight of the pre-dispersion (R1) as the colorant, (C) 19 parts by weight (in terms of solid content) of the resin solution 1 as the binder resin, and (B) dipentaerythritol pentaacrylate as the polyfunctional monomer Monoesterified product with tosuccinic acid, dipentaerythritol hexaacrylate and a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: TO-1382) 78 parts by mass, as component (D), silicone-based interface 0.6 parts by mass of activator FZ-2122 (manufactured by Dow Corning Toray) and (E) 310 parts by mass of 1,3-butylene glycol diacetate as an organic solvent are mixed to obtain a resin composition (IJ-1 ) Was prepared. The composition is shown in Table 1.
次いで、得られた樹脂組成物について、下記の要領で評価を行った。評価結果は表2に示す。 Next, the obtained resin composition was evaluated in the following manner. The evaluation results are shown in Table 2.
粘度の評価
樹脂組成物の粘度(25℃)を、東京計器(株)製ELD型粘度計を用いて測定した。
Evaluation of Viscosity The viscosity (25 ° C.) of the resin composition was measured using an ELD viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.
表面張力の評価
樹脂組成物の表面張力をダイノメーター(BYK−Gardner GmbH社製)を用いて測定した。
Evaluation of surface tension The surface tension of the resin composition was measured using a dynamometer (BYK-Gardner GmbH).
ガラス面での塗れ広がり性の評価
インクジェット装置Nanoprinter−1500S(マイクロジェット株式会社製)を使用して、樹脂組成物およびノズルヘッドを23℃に保持し、インク1滴あたり25ピコリットルとなる設定にて、1滴の樹脂組成物をガラス基板上に吐出した。次いで、0.2Torrにて真空乾燥を行った後、90℃にて5分間ホットプレート上でプレベークを行い、さらに230℃にて30分間クリーンオーブン内でポストベークを行うことにより、樹脂組成物を乾燥させた。乾燥後の液滴広がりの直径を光学顕微鏡ECLIPSE L200(Nikon社製)により測定した。その結果、直径が110μm以上の場合を◎、85μm以上110μm未満の場合を○、75μm以上85μm未満の場合を△、75μm未満の場合を×とした。
Evaluation of spreading property on glass surface Using an inkjet apparatus Nanoprinter-1500S (manufactured by Microjet Co., Ltd.), the resin composition and the nozzle head are maintained at 23 ° C., and the setting is 25 picoliters per ink drop. Then, one drop of the resin composition was discharged onto the glass substrate. Next, after vacuum drying at 0.2 Torr, pre-baking is performed on a hot plate at 90 ° C. for 5 minutes, and further post-baking is performed at 230 ° C. for 30 minutes in a clean oven to obtain a resin composition. Dried. The diameter of droplet spreading after drying was measured with an optical microscope ECLIPSE L200 (Nikon). As a result, the case where the diameter was 110 μm or more was rated as ◎, the case where it was 85 μm or more and less than 110 μm, the case where it was 75 μm or more and less than 85 μm, Δ, and the case where it was less than 75 μm, ×
画素平坦性の評価
インクジェット装置Nanoprinter−1500S(マイクロジェット株式会社製)を使用して、高さ2.0μm、長さ500μm、幅150μmの隔壁で区画された画素内に、乾燥後の画素中心付近の膜厚が2.0μmとなるよう、樹脂組成物を吐出した。α−step IQ(KLA Tencor社製)を使用して、画素中央部の膜厚を幅方向に測定した。図1は、画素を上から見た図であり、破線の矢印の部分を膜厚測定した。
この時、膜厚の最大値をA、画素両端の膜厚をB、Cとして、A−(B+C)/2が0.25μm未満となる場合を◎、0.25μm以上0.35μm未満となる場合を○、0.35μm以上0.45μm未満となる場合を△、0.45μm以上となる場合を×とした。
Evaluation of pixel flatness Using a inkjet printer Nanoprinter-1500S (manufactured by Microjet Co., Ltd.), near the center of the pixel after drying in a pixel partitioned by a partition wall having a height of 2.0 μm, a length of 500 μm and a width of 150 μm The resin composition was discharged so that the film thickness was 2.0 μm. Using α-step IQ (manufactured by KLA Tencor), the film thickness at the center of the pixel was measured in the width direction. FIG. 1 is a view of a pixel as viewed from above, and the thickness of a portion indicated by a broken arrow is measured.
At this time, when A− (B + C) / 2 is less than 0.25 μm, where A is the maximum value of the film thickness, and B and C are the film thicknesses at both ends of the pixel, the value is 0.25 μm or more and less than 0.35 μm. The case was evaluated as ◯, the case of 0.35 μm or more and less than 0.45 μm was evaluated as Δ, and the case of 0.45 μm or more as x.
インク吐出性の評価
インクジェット装置Nanoprinter−1500S(マイクロジェット株式会社製)を使用して、樹脂組成物およびノズルヘッドを23℃に保持し、インク1滴あたり25ピコリットルとなる設定にて、インク吐出性の評価を行った。樹脂組成物を20000発吐出後、60sの間隔を取る工程を10回繰り返した後、さらに樹脂組成物を20000発吐出する間の飛翔液滴の画像を1秒間に20フレームの速さで取り込み、液滴画像解析システムにより処理した画像を観察した。その結果、128個のノズルヘッド全てにおいて不良ノズルが観察されなかった場合を◎、1〜5個のノズルヘッドにおいて不良ノズルが観察された場合を○、6〜10個のノズルヘッドにおいて不良ノズルが観察された場合を△、11個以上のノズルヘッドにおいて不良ノズルが観察された場合を×とした。ここで、不良ノズルとは、ノズルが詰まってインクが吐出しなくなる場合、または液滴が分裂する等して直線性よく飛翔していない場合をいう。
Evaluation of Ink Ejectability Using an inkjet device Nanoprinter-1500S (manufactured by Microjet Co., Ltd.), maintaining the resin composition and the nozzle head at 23 ° C. and setting the ink to 25 picoliters per drop of ink Sexuality was evaluated. After repeating the step of taking the interval of 60 s after discharging 20000 times of the resin composition, images of flying droplets are taken at a rate of 20 frames per second while discharging 20000 times of the resin composition, Images processed by the droplet image analysis system were observed. As a result, when no defective nozzle was observed in all 128 nozzle heads, ◎, when defective nozzles were observed in 1 to 5 nozzle heads, and bad nozzles in 6 to 10 nozzle heads. The case where it was observed was Δ, and the case where a defective nozzle was observed in 11 or more nozzle heads was rated as x. Here, the defective nozzle refers to a case where the nozzle is clogged and ink cannot be discharged, or a droplet does not fly with good linearity due to breakage or the like.
実施例2〜15および比較例1〜7
実施例1において、構成成分の種類と量を表1に示すように変更した以外は実施例1と同様にして、樹脂組成物(IJ−2)〜(IJ−22)を調製した。それぞれの組成は表1に示す。
次いで、樹脂組成物(IJ−1)に代えてそれぞれ樹脂組成物(IJ−2)〜(IJ−22)を用いた以外は、実施例1と同様にして評価を行った。実施例2〜15の評価結果は表2に示す。比較例1〜7の評価結果は表3に示す。
Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 7
Resin compositions (IJ-2) to (IJ-22) were prepared in the same manner as in Example 1, except that the types and amounts of the constituent components were changed as shown in Table 1. The respective compositions are shown in Table 1.
Subsequently, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the resin compositions (IJ-2) to (IJ-22) were used instead of the resin composition (IJ-1), respectively. The evaluation results of Examples 2 to 15 are shown in Table 2. The evaluation results of Comparative Examples 1 to 7 are shown in Table 3.
表1における各成分は、下記のとおりである。
有機溶剤
1,3−BGDA :1,3−ブチレングリコールジアセテート
BCTAC :ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテルアセテート
DPMA :ジプピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
PGMEA :プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
多官能性単量体
TO−1382:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートならびにジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物
DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
Each component in Table 1 is as follows.
Organic solvent 1,3-BGDA: 1,3-butylene glycol diacetate BCTAC: Diethylene glycol mono-n-butyl ether acetate DPMA: Dipropylene glycol monomethyl ether acetate PGMEA: Propylene glycol monomethyl ether acetate
Multifunctional monomer TO-1382: monoesterified product of dipentaerythritol pentaacrylate and succinic acid, mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate
界面活性剤
FZ−2122:東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=0)
FZ−2110:東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=0)
L−7001 :東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=5)
SH 8400:東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=7)
FZ−2104:東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=9)
FZ−7006:東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=2)
FZ−2166:東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=3)
L−7604 :東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=13)
F475 :大日本インキ社製フッ素系界面活性剤
FZ−77 :東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=11)
SH 3746:東レ・ダウコーニング社製シリコーン系界面活性剤(HLB=12)
Surfactant FZ-2122: Silicone surfactant (HLB = 0) manufactured by Toray Dow Corning
FZ-2110: Silicone surfactant (HLB = 0) manufactured by Toray Dow Corning
L-7001: Silicone surfactant manufactured by Toray Dow Corning (HLB = 5)
SH 8400: Silicone surfactant (HLB = 7) manufactured by Toray Dow Corning
FZ-2104: Silicone surfactant manufactured by Toray Dow Corning (HLB = 9)
FZ-7006: Silicone surfactant (HLB = 2) manufactured by Toray Dow Corning
FZ-2166: Silicone surfactant (HLB = 3) manufactured by Toray Dow Corning
L-7604: Toray Dow Corning silicone surfactant (HLB = 13)
F475: Fluorine-based surfactant FZ-77 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. Silicone surfactant (HLB = 11) manufactured by Toray Dow Corning
SH 3746: Silicone surfactant (HLB = 12) manufactured by Toray Dow Corning
表2、表3から、樹脂組成物にHLB値が10以下の界面活性剤及び高沸点溶媒を含有せしめることにより、ガラス面での塗れ広がり性、インクジェット吐出性、画素平坦性に優れる画素を形成することができるインクジェット方式によりカラーフィルタを形成するために用いられる樹脂組成物が得られることがわかる。 From Tables 2 and 3, by adding a surfactant having a HLB value of 10 or less and a high boiling point solvent to the resin composition, a pixel having excellent spreadability on the glass surface, inkjet discharge property, and pixel flatness is formed. It can be seen that a resin composition used to form a color filter can be obtained by an inkjet method that can be used.
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