JP2009256543A

JP2009256543A - Fluorescent ink image forming method

Info

Publication number: JP2009256543A
Application number: JP2008110206A
Authority: JP
Inventors: Shuhei Mori; 利周平毛
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2008-04-21
Filing date: 2008-04-21
Publication date: 2009-11-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method which is excellent in identifiability of an image using a red fluorescent ink, particularly a sign image and can densify sign image information. <P>SOLUTION: The image forming method by attaching a red fluorescent ink composition to a recording medium includes: attaching a yellow dye ink composition to a peripheral part of an scheduled area of the image formation medium where an image should be formed with the red fluorescent ink; and attaching the red fluorescent ink composition to the recording medium. An ink composition at least comprising C.I. Acid Red 52 and C.I. Acid red 92 as colorants, water and a water-soluble organic solvent is used as the red fluorescent ink composition. An ink composition at least comprising C.I. Direct Yellow 87 as a colorant, water and a water-soluble organic solvent is used as the yellow dye ink composition. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

Background of the Invention

発明の分野
本発明は、蛍光インクを用いた画像形成方法に関し、さらに詳細には、赤色蛍光インクを用いた画像、とりわけ標識画像の識別性に優れ、標識画像情報を高密度化させることができる画像形成方法に関する。 The present invention relates to an image forming method using fluorescent ink, and more specifically, it is excellent in distinguishability of an image using red fluorescent ink, especially a labeled image, and can increase the density of labeled image information. The present invention relates to an image forming method.

背景技術
郵便料金または料金別納郵便物の証印の押印のための料金別納印刷機において、赤色蛍光インクが使用されている。とりわけ、北米においては、料金別納郵便物の証印に使用されるインクとして、米国郵政公社で使用される自動読取装置によって読み取りができる赤色蛍光インクが指定されている。 Background Art Red fluorescent ink is used in a fee-based printing machine for imprinting postage charges or indicia of postage-based mail. In particular, in North America, red fluorescent ink that can be read by an automatic reading device used in the US Postal Service is designated as an ink used for indicia of postage-based mail.

自動読取装置では、バーコードの読み取りだけでなく、郵便物の表裏の検出も同時に行われる。そのため、赤色蛍光インクは、バーコード読み取り精度向上のために高い光学濃度だけでなく、検出郵便物の表裏検知ミス低減のために高い蛍光強度も必要とされる。 In the automatic reading device, not only the reading of the bar code but also the detection of the front and back of the mail is simultaneously performed. Therefore, the red fluorescent ink requires not only a high optical density for improving barcode reading accuracy but also a high fluorescent intensity for reducing detection errors on the front and back sides of the detected mail.

料金別納郵便物用の蛍光インクとして、特開平９−２９１２４６号公報（特許文献１）は、補助溶剤浸透剤としてグリコールエーテルが添加された、耐水性に優れる赤色蛍光インクを開示している。 JP-A-9-291246 (Patent Document 1) discloses a fluorescent fluorescent ink excellent in water resistance, to which glycol ether is added as an auxiliary solvent penetrating agent as a fluorescent ink for postage by postage.

また、特開２００６−１３１６６７号公報（特許文献２）は、蛍光染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２および９２を用いた水溶解蛍光色材と、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等からなる顔料分散体溶液とを併用した、蛍光発色性が良好な水性蛍光インクを開示している。 Japanese Patent Laid-Open No. 2006-131667 (Patent Document 2) discloses C.I. I. A water-soluble fluorescent colorant using Acid Red 52 and 92 and C.I. I. Disclosed is a water-based fluorescent ink having a good fluorescence coloring property using a pigment dispersion solution composed of CI Pigment Red 122 or the like.

ところで、ハーコードを印刷する記録媒体には、通常、蛍光増白剤が含まれているため、バーコード識別用の励起光を記録媒体に照射すると、バーコードからの蛍光発光だけでなく、記録媒体自体も蛍光発光する。記録媒体からの蛍光発光は、バーコード用の赤色蛍光インクとは発光波長が異なるものの、バーコードの読み取り精度を低下させる原因の一つとなっている。 By the way, since the recording medium on which the Harcode is printed usually contains a fluorescent whitening agent, when the recording medium is irradiated with excitation light for barcode identification, not only the fluorescence emission from the barcode but also the recording medium It also emits fluorescence. Fluorescence emission from the recording medium is one of the causes of reducing barcode reading accuracy, although the emission wavelength is different from that of red fluorescent ink for barcodes.

また、バーコードのエッジ部分においては画像の滲みがあるため、エッジ部分は、記録媒体からの蛍光発光による影響を受けやすい部分といえる。そのため、バーコードの読み取り精度を一定以上に保つためには、バーコードの隣接するバーどうしをある程度離して印刷しなければならず、バーコード情報を高密度化するのに限界があった。
特開平９−２９１２４６号公報特開２００６−１３１６６７号公報 In addition, since the image has bleeding at the edge portion of the barcode, it can be said that the edge portion is easily affected by fluorescence emission from the recording medium. For this reason, in order to keep the barcode reading accuracy above a certain level, the adjacent bars of the barcode must be printed with a certain distance between them, and there is a limit to increasing the density of the barcode information.
JP-A-9-291246 JP 2006-131667 A

Summary of the Invention

本発明者らは、今般、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２および９２を用いた赤色蛍光インク組成物と、黄色染料Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８７を含むインク組成物とを組み合わせることにより、赤色蛍光インク組成物の蛍光強度および発色性が向上することに気づくとともに、この赤色蛍光インク組成物を用いて記録媒体上に印刷された画像の周縁部に、黄色染料インク組成物を付着させて印刷を行うことにより、記録媒体由来の蛍光発光を低減させることができ、かつ画像周縁部の赤色蛍光インク組成物由来の蛍光発光が増大することがわかった。そして、このような画像形成方法によれば、蛍光画像の識別性が格段に向上し、画像情報を高密度化させることができる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。 The present inventors have now described C.I. I. Red fluorescent ink composition using Acid Red 52 and 92 and yellow dye C.I. I. In combination with an ink composition containing Direct Yellow 87, it is noticed that the fluorescent intensity and color developability of the red fluorescent ink composition are improved, and an image printed on a recording medium using this red fluorescent ink composition By printing with the yellow dye ink composition attached to the peripheral edge of the image, the fluorescent emission derived from the recording medium can be reduced, and the fluorescent emission derived from the red fluorescent ink composition at the peripheral edge of the image is increased. I understood it. And according to such an image formation method, the identification property of a fluorescence image improved remarkably and the knowledge that image information could be densified was acquired. The present invention is based on this finding.

したがって、本発明の目的は、赤色蛍光インクを用いた画像、とりわけ標識画像の識別性に優れ、標識画像情報を高密度化させることができる画像形成方法を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an image forming method that is excellent in distinguishability of an image using red fluorescent ink, in particular, a labeled image, and can increase the density of the labeled image information.

そして、本発明による画像形成方法は、赤色蛍光インク組成物を、記録媒体に付着させて画像を形成する方法であって、
前記記録媒体の、前記赤色蛍光インクによる画像形成予定領域の周縁部に、黄色染料インク組成物を付着させ、
前記赤色蛍光インク組成物を前記記録媒体に付着させて画像形成を行う、ことを含んでなり、
前記赤色蛍光インク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２およびＣ．Ｉ．アシッドレッド９２と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなり、
前記黄色染料インク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８７と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるものである。 An image forming method according to the present invention is a method of forming an image by attaching a red fluorescent ink composition to a recording medium,
A yellow dye ink composition is attached to the peripheral edge of the image formation planned area with the red fluorescent ink of the recording medium,
Adhering the red fluorescent ink composition to the recording medium to form an image,
The red fluorescent ink composition is a C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. Acid Red 92, water, and at least a water-soluble organic solvent,
The yellow dye ink composition contains C.I. I. It comprises at least Direct Yellow 87, water, and a water-soluble organic solvent.

本発明によれば、赤色蛍光インクを用いた画像、とりわけ標識画像の識別性に優れ、標識画像情報を高密度化させることができる。 According to the present invention, an image using red fluorescent ink, in particular, a sign image is excellent in distinguishability, and sign image information can be densified.

Detailed description of the invention

本発明による画像形成方法は、記録媒体の、赤色蛍光インクによる画像形成予定領域の周縁部に、黄色染料インク組成物を付着させることを含み、赤色蛍光インク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２およびＣ．Ｉ．アシッドレッド９２と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなり、黄色染料インク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８７と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるものである。以下、詳細に説明する。 The image forming method according to the present invention includes adhering a yellow dye ink composition to a peripheral portion of an image formation planned area with a red fluorescent ink on a recording medium, and the red fluorescent ink composition is a C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. Acid Red 92, water, and a water-soluble organic solvent are included, and the yellow dye ink composition contains C.I. I. It comprises at least Direct Yellow 87, water, and a water-soluble organic solvent. This will be described in detail below.

＜画像形成方法＞
本発明による画像形成方法は、赤色蛍光インクによる画像形成予定領域の周縁部に、黄色染料インク組成物を付着させることを含むものである。図１に示すように、記録媒体の赤色蛍光インク組成物を用いて画像形成を行う領域１の周縁部２に、予め、黄色染料インク組成物を付着させておく。その後、赤色蛍光インク組成物を用いて、画像形成領域１に画像３を形成する。なお、本明細書中、「周縁部」とは、図２に示すように、赤色蛍光インク組成物により画像を形成する予定領域１（波線領域）の周縁部分４のみならず、画像が実際には形成されない画像形成予定領域近傍５も含むものである。また、近傍とは、画像形成予定領域から概ね５０μｍ程度離れた領域までを意味するものとする。 <Image forming method>
The image forming method according to the present invention includes attaching a yellow dye ink composition to a peripheral portion of an image formation scheduled area with red fluorescent ink. As shown in FIG. 1, a yellow dye ink composition is previously attached to the peripheral edge 2 of a region 1 where image formation is performed using a red fluorescent ink composition of a recording medium. Thereafter, an image 3 is formed in the image forming region 1 using the red fluorescent ink composition. In the present specification, the “peripheral portion” means, as shown in FIG. 2, not only the peripheral portion 4 of the planned region 1 (the wavy region) where an image is formed by the red fluorescent ink composition, but also the actual image. Includes the vicinity 5 of the image formation planned area where no image is formed. Also, the vicinity means a region approximately 50 μm away from the image formation scheduled region.

黄色染料インク組成物は、記録媒体中に予め含有している蛍光増白剤からの蛍光発光を吸収する。そのため、赤色蛍光インク組成物を直接、記録媒体に付着させて画像から、蛍光発光を検出して画像情報を読み取る場合と比較して、画像以外からの蛍光発光が抑制され、画像情報の読み取り精度が格段に向上する。 The yellow dye ink composition absorbs the fluorescence emission from the fluorescent brightener previously contained in the recording medium. Therefore, compared with the case where the image information is read by detecting the fluorescence emission from the image by directly attaching the red fluorescent ink composition to the recording medium, the fluorescence emission from other than the image is suppressed, and the reading accuracy of the image information is reduced. Is significantly improved.

また、記録媒体にインク組成物を付着させて画像を形成した場合、画像の周縁部は、いわゆるインク滲みが発生する。通常、この滲み部分では、画像の光学濃度が低下するため、画像からの蛍光発光強度も低減してしまう。本発明の方法によれば、この滲み部分において、黄色染料インクと赤色蛍光インクとが混ざり合い、より赤色蛍光インクの蛍光発光が強くなる。そのため、図３に示すように、画像の周縁部分２からの蛍光の発光強度が、画像全体３からの発光強度よりも強くなり、画像情報の読みとり精度がより向上する。従って、一定の読み取り精度を維持しながら、画像情報より高密密度に記録媒体に記録することができる。例えば、バーコート標識等の画像を形成する場合、一つのバーコード中により高密度な識別情報を書き込むことが可能となる。 Further, when an image is formed by adhering an ink composition to a recording medium, so-called ink bleeding occurs in the peripheral portion of the image. Usually, in this blurred portion, the optical density of the image is lowered, so that the fluorescence emission intensity from the image is also reduced. According to the method of the present invention, the yellow dye ink and the red fluorescent ink are mixed in the bleeding portion, and the fluorescence emission of the red fluorescent ink becomes stronger. Therefore, as shown in FIG. 3, the fluorescence emission intensity from the peripheral portion 2 of the image is stronger than the emission intensity from the entire image 3, and the reading accuracy of the image information is further improved. Accordingly, it is possible to record on a recording medium with higher density than image information while maintaining a certain reading accuracy. For example, when forming an image such as a bar code label, it is possible to write higher-density identification information in one bar code.

上記のように、インク組成物を記録媒体に付着させて画像を形成する場合、インクジェット記録方式により画像を形成することが好ましい。インクジェット記録方式によれば、画像形成予定領域の周縁部のような微細な部分にも正確にインクを付着させることができる。インクジェット記録方式は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を加熱された記録媒体に付着させて印字を行うものである。インク組成物の液滴を吐出する方法の例としては、例えば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物を含むインクセットは、電歪素子を用いたインクジェット記録方法に好ましく用いられる。インク組成物の液滴を吐出は、圧電素子の力学的作用を利用してインク滴を吐出させる記録ヘッドにより行われることが好ましい。 As described above, when an image is formed by adhering the ink composition to a recording medium, it is preferable to form the image by an inkjet recording method. According to the ink jet recording method, it is possible to accurately attach ink to a fine portion such as a peripheral portion of an image formation scheduled region. Ink jet recording is a method in which droplets of an ink composition are ejected and the droplets are attached to a heated recording medium for printing. As an example of a method for ejecting ink composition droplets, for example, an electrostrictive element is used to convert an electrical signal into a mechanical signal, and ink stored in the nozzle head portion is intermittently ejected onto the surface of the recording medium. A method of recording characters and symbols, ink heated in the nozzle head portion is heated rapidly at a location very close to the discharge portion, bubbles are generated, and the ink is intermittently discharged by the volume expansion caused by the bubbles, and characters are printed on the surface of the recording medium. And a method of recording symbols. According to a preferred embodiment of the present invention, an ink set comprising the ink composition according to the present invention is preferably used in an ink jet recording method using an electrostrictive element. The ejection of the ink composition droplets is preferably performed by a recording head that ejects ink droplets using the mechanical action of the piezoelectric element.

＜赤色蛍光インク組成物＞
本発明による画像形成方法に用いられる赤色蛍光インク組成物は、蛍光染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２およびＣ．Ｉ．アシッドレッド９２と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるものである。 <Red fluorescent ink composition>
The red fluorescent ink composition used in the image forming method according to the present invention contains C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. It comprises at least Acid Red 92, water, and a water-soluble organic solvent.

本発明において、蛍光染料の濃度は特に限定されないが、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８７の濃度が３．２〜４．８重量％、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２の濃度が０．０５〜０．２０重量％、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２の濃度が０．５〜１．２重量％である。さらに好ましくは、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８７の濃度が３．７〜４．３重量％、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２の濃度が０．０８〜０．１７重量％、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２の濃度が０．７〜１．２重量％である。また、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２とＣ．Ｉ．アシッドレッド９２との重量比は、特に限定されないが、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２とＣ．Ｉ．アシッドレッド９２との重量比が、１：４〜１：１２であることが好ましく、さらに好ましくは、１：８〜１：１１である。 In the present invention, the concentration of the fluorescent dye is not particularly limited. I. The concentration of direct yellow 87 is 3.2 to 4.8% by weight; I. Acid Red 52 concentration is 0.05 to 0.20% by weight, C.I. I. The concentration of Acid Red 92 is 0.5 to 1.2% by weight. More preferably, C.I. I. The concentration of direct yellow 87 is 3.7 to 4.3% by weight; I. Acid Red 52 has a concentration of 0.08 to 0.17% by weight, C.I. I. The concentration of Acid Red 92 is 0.7 to 1.2% by weight. In addition, C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. The weight ratio with Acid Red 92 is not particularly limited. I. Acid Red 52 and C.I. I. The weight ratio with Acid Red 92 is preferably 1: 4 to 1:12, more preferably 1: 8 to 1:11.

赤色蛍光インク組成物に含有される水は主溶媒であり、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、カビやバクテリアの発生を防止してインク組成物の長期保存を可能にする点で好ましい。 Water contained in the red fluorescent ink composition is a main solvent, and it is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water. In particular, it is preferable to use water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide in order to prevent the generation of mold and bacteria and to enable long-term storage of the ink composition.

また、赤色蛍光インク組成物は、水溶性有機化合物を含んでなることが好ましい。水溶性有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどが挙げられる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。低沸点有機溶剤の添加量はインクの０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜１０重量％の範囲である。 The red fluorescent ink composition preferably contains a water-soluble organic compound. The water-soluble organic solvent is preferably a low-boiling organic solvent, and examples thereof include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, Examples include n-pentanol. A monohydric alcohol is particularly preferable. The low boiling point organic solvent has an effect of shortening the drying time of the ink. The amount of the low-boiling organic solvent added is preferably 0.1 to 30% by weight of the ink, more preferably 5 to 10% by weight.

また、本発明の好ましい態様によれば、赤色蛍光インク組成物は、さらに高沸点有機溶媒の一種または二種以上からなる湿潤剤を含んでなる。高沸点有機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル（日本乳化剤社製：ニューコール１００６）、テトラエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル（日本乳化剤社製：ニューコール１００４）などの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。好ましくは、多価アルコールのアルキルエーテル類である。 According to a preferred embodiment of the present invention, the red fluorescent ink composition further comprises a wetting agent composed of one or more kinds of high-boiling organic solvents. Preferred examples of the high boiling point organic solvent agent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, Polyhydric alcohols such as trimethylolethane and trimethylolpropane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene Glycol monomethyl ether , Triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, hexaethylene glycol monoethyl hexyl ether (Nippon Emulsifier Co., Ltd .: New Coal 1006), tetraethylene glycol monoethyl hexyl ether (Nippon Emulsifier Co., Ltd .: New Coal 1004) Examples include alkyl ethers of polyhydric alcohols, urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Preferred are polyhydric alcohol alkyl ethers.

本発明において多価アルコールのアルキルエーテル類の好ましい態様として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテルを一種または二種以上を組み合わせることもできる。さらに好ましくは、ヘキサエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテルとトリエチレングリコールモノブチルエーテル、またはテトラエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテルとトリエチレングリコールモノブチルエーテルとの組み合わせが挙げられる。これらの多価アルコールのアルキルエーテル類を組み合わせて添加することにより、浸透性、および高温環境下でのインクの安定性等の面で優れたインク組成物を得ることができる。これらの二種の多価アルコールのアルキルエーテル類は、さまざまな割合で添加することもできるが、１：１〜１：３の割合で添加することが好ましい。 In the present invention, preferred embodiments of alkyl ethers of polyhydric alcohol include triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, hexaethylene glycol monoethyl hexyl ether, tetra Ethylene glycol monoethylhexyl ether can be used alone or in combination of two or more. More preferably, a combination of hexaethylene glycol monoethyl hexyl ether and triethylene glycol monobutyl ether or tetraethylene glycol monoethyl hexyl ether and triethylene glycol monobutyl ether is used. By adding these polyhydric alcohol alkyl ethers in combination, it is possible to obtain an ink composition which is excellent in terms of penetrability and stability of the ink in a high temperature environment. The alkyl ethers of these two kinds of polyhydric alcohols can be added at various ratios, but are preferably added at a ratio of 1: 1 to 1: 3.

これらの多価アルコールのアルキルエーテル類の添加量は、０．５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％の範囲である。さらに、テトラエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテルと、トリエチレングリコールモノブチルエーテルとの合計含量が、インク組成物中に、１〜６重量％、または、ヘキサエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテルとトリエチレングリコールモノブチルエーテルとの合計含量が、インク組成物中に、１〜１０重量％含んでなることが好ましい。 The addition amount of alkyl ethers of these polyhydric alcohols is preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. Further, the total content of tetraethylene glycol monoethyl hexyl ether and triethylene glycol monobutyl ether is 1 to 6% by weight in the ink composition, or the total of hexaethylene glycol monoethyl hexyl ether and triethylene glycol monobutyl ether. The content is preferably 1 to 10% by weight in the ink composition.

本発明の好ましい態様によれば、赤色蛍光インク組成物は、糖、三級アミン、水酸化アルカリ、またはアンモニアを含有してなるのが好ましい。これらの添加によって、長期間の保管においても色材の凝集や粘度の上昇がなく保存安定性に優れ、また開放状態（室温で空気に触れている状態）で放置しても流動性と再分散性を長時間維持し、さらに、印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが生じることもなく吐出安定性が高いインク組成物が得られる。 According to a preferred embodiment of the present invention, the red fluorescent ink composition preferably contains sugar, tertiary amine, alkali hydroxide, or ammonia. With these additions, coloring materials do not aggregate or increase in viscosity even during long-term storage, providing excellent storage stability, and fluidity and re-dispersion even when left open (in contact with air at room temperature) The ink composition is maintained for a long time, and further, the ink composition has high ejection stability without clogging of the nozzles during printing or restarting after printing interruption.

赤色蛍光インク組成物に添加することができる糖は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）、および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ₂ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。 The sugars that can be added to the red fluorescent ink composition include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose. Arabinose, galactose, aldonic acid, glucitol, (sorbit), maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose and the like. Here, the polysaccharide means a saccharide in a broad sense, and is used to include a substance that exists widely in nature, such as alginic acid, α-cyclodextrin, and cellulose. The derivatives of these saccharides are represented by the reducing sugars of the saccharides described above (for example, sugar alcohol (general formula HOCH ₂ (CHOH) _n CH ₂ OH (where n represents an integer of 2 to 5)). ), Oxidized sugars (eg, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thio sugars, etc. Particularly preferred are sugar alcohols, and specific examples thereof include maltitol, sorbit and the like.

これら糖類の含有量は、インク組成物中に０．１〜４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％の範囲である。 The content of these saccharides is in the range of 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 30% by weight in the ink composition.

赤色蛍光インク組成物に添加することができる三級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミン等が挙げられる。これらは、単独で使用しても併用しても構わない。これら三級アミンの本発明のインク組成物への添加量は、０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．５〜５重量％である。 Examples of the tertiary amine that can be added to the red fluorescent ink composition include trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, triisopropenolamine, and butyldiethanolamine. These may be used alone or in combination. The amount of these tertiary amines added to the ink composition of the present invention is 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight.

赤色蛍光インク組成物に添加することができる水酸化アルカリは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムであり、本発明のインク組成物への添加量は、０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．０５〜３重量％である。 The alkali hydroxide that can be added to the red fluorescent ink composition is potassium hydroxide, sodium hydroxide, or lithium hydroxide, and the amount added to the ink composition of the present invention is 0.01 to 5% by weight. Yes, preferably 0.05 to 3% by weight.

赤色蛍光インク組成物は、さらに界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）および、アセチレングリコール（オレフィンＹ、並びにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、および４８５（いずれもAir Products and Chemicals Inc. 製）、並びにオルフィンＰＤ００２Ｗ（日信化学工業社製））が挙げられる。これらは単独使用または二種以上を併用することができる。好ましくは、オルフィンＰＤ００２Ｗ、が挙げられる。 The red fluorescent ink composition can further contain a surfactant. Examples of surfactants include anionic surfactants (eg, sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium laurate, ammonium salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfates), nonionic surfactants (eg, polyoxyethylene Alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl amines, polyoxyethylene alkyl amides, etc.) and acetylene glycols (olefin Y and surfinol 82, 104) 440, 465, and 485 (all manufactured by Air Products and Chemicals Inc.) and Olfin PD002W (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)). These can be used alone or in combination of two or more. Preferably, Olfine PD002W is used.

本発明においては、赤色蛍光インク組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等が添加されていても良い。好ましい防腐剤としては、例えば、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＩＢ、またはプロキセルＴＮなどを挙げることができる。 In the present invention, the red fluorescent ink composition may be added with a pH adjuster, an antiseptic, a fungicide, a phosphorous antioxidant, and the like, if necessary. Examples of preferable preservatives include proxel CRL, proxel BDN, proxel GXL, proxel XL-2, proxel IB, and proxel TN.

＜黄色染料インク組成物＞
本発明による画像形成方法に用いられる黄色染料インク組成物は、黄色染料としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８７と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるものである。 <Yellow dye ink composition>
The yellow dye ink composition used in the image forming method according to the present invention includes C.I. I. It comprises at least Direct Yellow 87, water, and a water-soluble organic solvent.

本発明による画像形成方法に用いる黄色染料インク組成物は、上記したＣ．Ｉ．アシッドレッド５２およびＣ．Ｉ．アシッドレッド９２を含む赤色蛍光インクと併用することにより、赤色蛍光インク組成物の蛍光強度及び光学濃度が向上する。その結果、画像の蛍光発光を検知して画像情報を読み取る場合に、より高度な読み取り精度を実現できる。 The yellow dye ink composition used in the image forming method according to the present invention is the above-described C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. By using together with the red fluorescent ink containing Acid Red 92, the fluorescence intensity and optical density of the red fluorescent ink composition are improved. As a result, a higher degree of reading accuracy can be realized when image information is read by detecting fluorescence emission of the image.

黄色染料の濃度は特に限定されないが、上記した赤色蛍光インク組成物の蛍光染料濃度との関係において適宜決定することができ、赤色蛍光インク組成物の、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２の濃度が０．０５〜０．１５重量％であり、かつＣ．Ｉ．アシッドレッド９２の濃度が０．５〜１．０重量％である場合、黄色インク組成物の染料濃度は、３．２〜４．８重量％であることが好ましい。この範囲において、赤色蛍光インクの発光強度および光学濃度が、より向上する。 The concentration of the yellow dye is not particularly limited, but can be determined as appropriate in relation to the fluorescent dye concentration of the red fluorescent ink composition described above. I. Acid Red 52 has a concentration of 0.05 to 0.15% by weight, and C.I. I. When the concentration of Acid Red 92 is 0.5 to 1.0% by weight, the dye concentration of the yellow ink composition is preferably 3.2 to 4.8% by weight. In this range, the emission intensity and optical density of the red fluorescent ink are further improved.

また、黄色染料インク組成物に含まれる、水、水溶性有機溶剤、その他の成分は、上記した赤色蛍光インク組成物に含まれるものを同様のものを用いることができる。 Further, water, water-soluble organic solvent, and other components contained in the yellow dye ink composition can be the same as those contained in the red fluorescent ink composition described above.

本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

インク組成物の調製
下記表１〜４の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、表中の数値はインク中の含有量（重量基準％）を表す。なお、表中、TEG-mBEはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを表し、DEG-mBEはジエチレングリコールモノブチルエーテルを表し、TEG-mMEはトリエチレングリコールモノメチルエーテルを表し、DEG-miBEはジエチレングリコールモノイソブチルエーテルを表し、DEG-mHeEはジエチレングリコールモノヘキシルエーテルを表し、N1006はヘキサエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテルを表し、N1004は、テトラエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテルを表し、そして10%PD002W/90%TEG-mBE混合液はオルフィンＰＤ００２Ｗ（日信化学工業社製）１０重量％と、ジエチレングリコールモノブチルエーテル９０重量％とを含む混合液を表す。

Preparation of Ink Composition Each ink was prepared by mixing each component according to the composition shown in Tables 1 to 4 and filtering with a 10 μm membrane filter. The numerical values in the table represent the content (% by weight) in the ink. In the table, TEG-mBE represents triethylene glycol monobutyl ether, DEG-mBE represents diethylene glycol monobutyl ether, TEG-mME represents triethylene glycol monomethyl ether, DEG-miBE represents diethylene glycol monoisobutyl ether, DEG-mHeE represents diethylene glycol monohexyl ether, N1006 represents hexaethylene glycol monoethyl hexyl ether, N1004 represents tetraethylene glycol monoethyl hexyl ether, and the 10% PD002W / 90% TEG-mBE mixture is Olfine PD002W ( (Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) represents a mixed solution containing 10% by weight and 90% by weight of diethylene glycol monobutyl ether.

インク組成物の評価
＜蛍光強度の測定＞
記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することにより調製した各インク組成物を吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置（ＭＪ−８００Ｃ、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、Ｓｃｒｉｐｔ製ＤＬ封筒に１００％Ｄｕｔｙのベタパターンを印字し、蛍光光度計（Ｆ−４５００、日立株式会社製）を用いて下記の条件のもと蛍光強度を測定した。測定条件は、励起波長を３６５ｎｍとし、最大蛍光波長での蛍光強度を測定した。各インク組成物の蛍光強度を下記表５に表す。

Evaluation of ink composition <Measurement of fluorescence intensity>
Using an inkjet recording apparatus (MJ-800C, manufactured by Seiko Epson Corporation) having an on-demand multi-recording head that discharges each ink composition prepared by applying thermal energy corresponding to a recording signal to the ink, Script A 100% Duty solid pattern was printed on the DL envelope made of the product, and the fluorescence intensity was measured using a fluorometer (F-4500, manufactured by Hitachi, Ltd.) under the following conditions. Measurement conditions were such that the excitation wavelength was 365 nm and the fluorescence intensity at the maximum fluorescence wavelength was measured. The fluorescence intensity of each ink composition is shown in Table 5 below.

＜ＯＤ値の測定＞
調製した各インク組成物について、上記と同様のインクジェットプリンターを用いて、３６０ｄｐｉの解像度でベタ印刷を行った。印刷した記録物を２４℃の環境下で２４時間放置した後、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてベタ部分のＯＤ値を測定した。測定した各インク組成物のＯＤ値を下記表５に表す。 <Measurement of OD value>
About each prepared ink composition, the solid printing was performed with the resolution of 360 dpi using the inkjet printer similar to the above. The printed matter was left in an environment at 24 ° C. for 24 hours, and then the OD value of the solid portion was measured using a Gretag densitometer (manufactured by Gretag Macbeth). The measured OD value of each ink composition is shown in Table 5 below.

蛍光画像の作製
ＯＤ値および蛍光強度のバランスの観点から、インク組成物（サンプル番号３９）が最も良好であった。この結果に基づき、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローを含んでいない以外はサンプル番号３９と同様の組成の赤色蛍光インク組成物（サンプル番号４０）と、Ｃ．Ｉアシッドレッド５２および９２を含まない以外はサンプル番号３９と同様の組成の黄色染料インク組成物（サンプル番号４１）とインクセットとして、上記と同様のインクジェットプリンターに装填し、図３に示すようなバーコードを印刷した。その際、バーコード画像形成予定領域の周縁部に、まず黄色染料インク組成物を付着させた後、赤色蛍光インク組成物によりバーコード画像１を形成した。 The ink composition (Sample No. 39) was the best from the viewpoint of the balance between the production OD value of the fluorescence image and the fluorescence intensity. Based on this result, C.I. I. A red fluorescent ink composition (sample number 40) having the same composition as sample number 39 except that it does not contain direct yellow; A yellow dye ink composition (Sample No. 41) having the same composition as Sample No. 39 except that I Acid Red 52 and 92 are not included and an ink set are loaded into an ink jet printer similar to the above, as shown in FIG. A barcode was printed. At that time, a yellow dye ink composition was first attached to the peripheral portion of the barcode image formation scheduled region, and then a barcode image 1 was formed with the red fluorescent ink composition.

また、黄色染料インク組成物を用いずに、赤色蛍光インク組成物のみを用いてバーコード画像を形成した以外は、上記と同様にして画像２を形成した。 Further, image 2 was formed in the same manner as described above except that the barcode image was formed using only the red fluorescent ink composition without using the yellow dye ink composition.

蛍光画像の評価
印刷されたバーコード画像１および２に、ブラックライトを用いて波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、バーコード画像からの蛍光発光を目視にて観察した。 Evaluation of fluorescent image The printed barcode images 1 and 2 were irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm using a black light, and the fluorescence emission from the barcode image was visually observed.

その結果、バーコード画像形成予定領域の周縁部に黄色染料インク組成物を付着させた画像１は、黄色染料インク組成物を付着させなかった画像２と比較して、バーコードのエッジ部分からシャープな赤色の蛍光発光を確認することができた。 As a result, the image 1 in which the yellow dye ink composition is adhered to the peripheral portion of the barcode image formation scheduled region is sharper from the edge portion of the barcode than the image 2 in which the yellow dye ink composition is not adhered. Red fluorescence emission could be confirmed.

以上の結果から、実際のバーコード読み取り装置によってバーコードの読み取りを行った場合であっても、バーコード画像１は、より感度よく識別が行われるものと考えられる。 From the above results, it is considered that the barcode image 1 is identified with higher sensitivity even when the barcode is read by an actual barcode reader.

本発明による画像形成方法における画像形成予定領域を示した概略図である。It is the schematic which showed the image formation scheduled area | region in the image forming method by this invention. 本発明による画像形成方法における画像形成予定領域を示した概略図である。It is the schematic which showed the image formation scheduled area | region in the image forming method by this invention. 本発明の態様の一つであるバーコード画像の概略図である。It is the schematic of the barcode image which is one of the aspects of this invention.

Claims

A method of forming an image by attaching a red fluorescent ink composition to a recording medium,
A yellow dye ink composition is attached to the peripheral edge of the image formation planned area with the red fluorescent ink of the recording medium,
Adhering the red fluorescent ink composition to the recording medium to form an image,
The red fluorescent ink composition is a C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. Acid Red 92, water, and at least a water-soluble organic solvent,
The yellow dye ink composition contains C.I. I. A method comprising at least Direct Yellow 87, water, and a water-soluble organic solvent.

The method of claim 1, wherein the image is a bar code sign.

The method according to claim 1 or 2, wherein the ink composition is attached to a recording medium by an inkjet recording method.

C. of the red fluorescent ink composition. I. Acid Red 52 concentration is 0.05 to 0.15% by weight, and C.I. I. The method according to claim 1, wherein the concentration of Acid Red 92 is 0.5 to 1.0% by weight.

C. above. I. Acid Red 52 and the C.I. I. The method according to claim 1, wherein the ratio to Acid Red 92 is 1: 4 to 1:12.

C. of the yellow dye ink composition I. The method according to claim 4 or 5, wherein the direct yellow 87 concentration is 3.2 to 4.8% by weight.

The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the red fluorescent ink composition and / or the yellow dye ink composition further comprises an alkyl ether of a polyhydric alcohol.

The method according to claim 7, wherein the alkyl ethers of the polyhydric alcohol are hexaethylene glycol monoethylhexyl ether and triethylene glycol monobutyl ether.

The method according to claim 7, wherein the alkyl ethers of the polyhydric alcohol are tetraethylene glycol monoethyl ether and triethylene glycol monobutyl ether.

The alkyl ether of the polyhydric alcohol is contained in an amount of 0.5 to 15% by weight based on the red fluorescent ink composition and / or the yellow dye ink composition. The method according to item.

An image formed product obtained by the method according to claim 1.

It is a recording medium used for the method as described in any one of Claims 1-10, Comprising: C. as a coloring agent in the peripheral part of the image formation plan area by a red fluorescent ink. I. A recording medium on which a yellow dye ink composition comprising at least Direct Yellow 87, water, and a water-soluble organic solvent is attached in advance.