JP2009256523A - Polypropylene resin having stain-resistance and antibacterial property, and household electric apparatus and toilet stool apparatus using the same - Google Patents

Polypropylene resin having stain-resistance and antibacterial property, and household electric apparatus and toilet stool apparatus using the same Download PDF

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光宏 佐野
Tomohito Oshiro
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the problem wherein an antibacterial agent does not so much deposit on the surface and the antibacterial property is weak because, if silicone oil and inorganic antibact erial agents are mixed by kneading simultaneously, silicone oil is oriented at the surface of a resin preferentially to the antibacterial agent. <P>SOLUTION: The polypropylene resin 1 comprises a silicone oil 3 and an antibacterial agent 4, and the antibacterial agent 4 is the one supporting or containing at least silver or zinc ion on the surface of an inorganic material having hydroxyl group, and realizes a polypropylene resin 1 having stain-resistance and antibacterial property by substituting at least one part or all part of the hydroxyl group by a hydrophobic group, because the antibacterial agent 4 orients on the surface of the polypropylene resin without being buried in the silicone oil 3 and can exhibit antibacterial property. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、主に家電機器の筐体や便座表面に使用する防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂に関するものである。   The present invention relates to a polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties, which is mainly used for housings and toilet seat surfaces of home appliances.

従来から樹脂への防汚性付与の方法として、シリコーン化合物などの撥水、撥油性を有する物質を樹脂へ練り込む方法などが行われている(例えば、特許文献1参照)。   Conventionally, as a method for imparting antifouling property to a resin, a method of kneading a water repellent or oil repellent substance such as a silicone compound into the resin has been performed (for example, see Patent Document 1).

また、抗菌性を付与するために無機系の抗菌剤を併せて練り込んでいる(例えば、特許文献2参照)。
特開2002−078630号公報 特開2004−210929号公報
In addition, an inorganic antibacterial agent is also kneaded in order to impart antibacterial properties (see, for example, Patent Document 2).
JP 2002-078630 A JP 2004-210929A

しかしながら上記従来技術では、シリコーンオイルと無機系の抗菌剤を同時に練り込むと、シリコーンオイルが抗菌剤より優先的に樹脂表面に配向するため、抗菌剤が表面にあまり析出されず、抗菌性が弱いという課題があった。これは、物質の臨界表面張力により説明され、シリコーンオイル表面のトリメチル基では24mN/m、無機系抗菌剤表面のヒドロキシル基では約100mN/mであるため、臨界表面張力の小さなメチル基が優先的に空気中へ配向しようとし、樹脂表面へ集まることとなる。さらに、シリコーンオイルに換えてフッ素オイルを用いた場合、トリフルオロ基の臨界表面張力が6mN/mであるため、ますます無機系の抗菌剤は樹脂表面へ移動できないという課題があった。   However, in the above prior art, when silicone oil and an inorganic antibacterial agent are kneaded at the same time, the silicone oil is preferentially oriented on the resin surface over the antibacterial agent, so that the antibacterial agent is not deposited on the surface so much and the antibacterial property is weak. There was a problem. This is explained by the critical surface tension of the substance, which is 24 mN / m for the trimethyl group on the surface of the silicone oil and about 100 mN / m for the hydroxyl group on the surface of the inorganic antibacterial agent. Attempts to orient in the air and collect on the resin surface. Furthermore, when fluorine oil is used in place of silicone oil, the critical surface tension of the trifluoro group is 6 mN / m, so that there is a problem that the inorganic antibacterial agent cannot move to the resin surface.

本発明は、このような課題を解決するものであり、シリコーンオイルと抗菌剤とを含むポリプロピレン樹脂であって、前記抗菌剤は少なくとも銀イオンもしくは亜鉛イオンを表面にヒドロキシル基を有する無機物に担持もしくは含有させた抗菌剤で、前記ヒドロキシル基の少なくとも一部もしくは全部を疎水性基に置換した防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂とするもので、通常、無機系抗菌剤の表面は親水性のヒドロキシル基となっているが、このヒドロキシル基をトリメチル基やトリフルオロ基などの疎水性基に置換することで臨界表面張力が下がり、シリコーンオイルに埋もれることなく、ポリプロピレン樹脂表面に配向することで抗菌性を発揮できるため、防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を実現できる。   The present invention solves such problems, and is a polypropylene resin containing a silicone oil and an antibacterial agent, wherein the antibacterial agent carries at least silver ions or zinc ions on an inorganic substance having a hydroxyl group on the surface or The antibacterial agent contained is a polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties, in which at least a part or all of the hydroxyl groups are substituted with hydrophobic groups. Usually, the surface of the inorganic antibacterial agent is hydrophilic. Although it is a hydroxyl group, substituting this hydroxyl group with a hydrophobic group such as trimethyl group or trifluoro group reduces the critical surface tension, and it is antibacterial by being oriented on the polypropylene resin surface without being buried in silicone oil. It can realize polypropylene resin with antifouling and antibacterial properties.

以上のように、請求項1〜9記載の発明によると、高い防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を実現できる。請求項10記載の発明によると、高い防汚性を有するポリプロピレン樹脂を家電製品の筐体に採用することで、コーヒー、お茶、味噌汁など食品由来の汚れが付きにくく、また付いても除去しやすい防汚性の高い炊飯器、電気湯沸かし器などを実現することができる。さらには、抗菌性を有するため、雑菌が繁殖することなく、非常に清潔な炊飯器、電気湯沸かし器などを実現できる。請求項11記載の発明によると、高い防汚性を有するポリプロピレン樹脂を便座に採用することで、防汚性の高い便座を実現することができる。特に、便座の裏には尿などの跳ね返りが飛散するが、乾いたトイレットペーパーで簡単に汚れを取り除くことができ、掃除の手間を省けるという効果がある。また、便座裏に付着した尿などに気付かずに放置され、それが乾燥してしまった
汚れに対しても、軽い力で簡単に取り除くことができるという効果がある。さらには、抗菌性を有するため、雑菌が繁殖することなく、非常に清潔な便座を実現できる。
As mentioned above, according to invention of Claims 1-9, the polypropylene resin which has high antifouling property and antibacterial property is realizable. According to the invention described in claim 10, by adopting a polypropylene resin having high antifouling properties for the housing of home appliances, it is difficult to get food-derived stains such as coffee, tea, miso soup, and even if attached, it is easy to remove. Highly antifouling rice cookers and electric water heaters can be realized. Furthermore, since it has antibacterial properties, a very clean rice cooker, electric water heater, etc. can be realized without breeding of germs. According to the eleventh aspect of the present invention, a highly antifouling toilet seat can be realized by adopting a polypropylene resin having a high antifouling property for the toilet seat. In particular, bounce of urine and the like is scattered on the back of the toilet seat, but it is easy to remove the dirt with dry toilet paper, and there is an effect that the labor of cleaning can be saved. In addition, there is an effect that it is possible to easily remove stains that have been left without being noticed by the urine adhering to the back of the toilet seat and dried, with a light force. Furthermore, since it has antibacterial properties, a very clean toilet seat can be realized without breeding of various germs.

第1の発明は、シリコーンオイルと抗菌剤とを含むポリプロピレン樹脂であって、前記抗菌剤は少なくとも銀イオンもしくは亜鉛イオンを表面にヒドロキシル基を有する無機物に担持もしくは含有させた抗菌剤で、前記ヒドロキシル基の少なくとも一部もしくは全部を疎水性基に置換した防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂とするもので、通常、無機系抗菌剤の表面は親水性のヒドロキシル基となっているが、このヒドロキシル基をトリメチル基やトリフルオロ基などの疎水性基に置換することで臨界表面張力が下がり、シリコーンオイルに埋もれることなく、ポリプロピレン樹脂表面に配向することで抗菌性を発揮できるため、防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を実現できる。   A first invention is a polypropylene resin containing a silicone oil and an antibacterial agent, wherein the antibacterial agent is an antibacterial agent having at least silver ions or zinc ions supported or contained in an inorganic substance having a hydroxyl group on the surface, It is a polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties in which at least a part or all of the groups are substituted with hydrophobic groups. Usually, the surface of inorganic antibacterial agents has hydrophilic hydroxyl groups. Replacing the hydroxyl group with a hydrophobic group such as trimethyl group or trifluoro group reduces the critical surface tension, and can be antibacterial by being oriented on the surface of the polypropylene resin without being buried in silicone oil. In addition, an antibacterial polypropylene resin can be realized.

第2の発明は、特に第1の発明において、シリコーンオイルは極性基を有し、前記シリコーンオイルとポリプロピレン樹脂との相溶性を向上させる相溶化剤とを含む防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂とするものであり、本来シリコーンオイルとポリプロピレン樹脂はなじみ難いが、シリコーンオイルの一部に極性基を導入することで相溶化剤がシリコーンオイルの極性基とポリプロピレン樹脂とをなじませることが出来るようになり、シリコーンオイルがポリプロピレン樹脂中で微分散するため、ポリプロピレン樹脂表面近傍をシリコーンオイルが覆うことで防汚性を有するポリプロピレン樹脂を実現でき、また無機系の抗菌剤もポリプロピレン樹脂表面へ析出することで抗菌性も付与され、さらに高い防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂製の家電筐体や便座を実現できる。   The second invention is a polypropylene having antifouling properties and antibacterial properties, particularly in the first invention, wherein the silicone oil has a polar group and contains a compatibilizing agent for improving the compatibility between the silicone oil and the polypropylene resin. Silicone oil and polypropylene resin are difficult to blend in, but by introducing a polar group into part of the silicone oil, the compatibilizer can blend the polar group of the silicone oil with the polypropylene resin. Since the silicone oil is finely dispersed in the polypropylene resin, it is possible to realize an antifouling polypropylene resin by covering the vicinity of the polypropylene resin surface with the silicone oil, and inorganic antibacterial agents are also deposited on the polypropylene resin surface. Antibacterial properties are added, and it has higher antifouling properties and antibacterial properties. The home appliance housing or seat made of a polypropylene resin can be realized.

第3の発明は、特に第2の発明において、極性基を有するシリコーンオイルは変性シリコーンオイルとすることにより、極性基を有するシリコーンオイルの中でもコストが安く入手しやすいため、簡単に安価な防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を実現できる。   In the third invention, in particular, in the second invention, the silicone oil having a polar group is a modified silicone oil, so that the silicone oil having a polar group is easily available at a low cost. And antibacterial polypropylene resin can be realized.

第4の発明は、特に第2の発明において、相溶化剤は変性ポリプロピレン樹脂とすることにより、変性ポリプロピレンはベースがポリプロピレン樹脂であるためポリプロピレン樹脂となじみやすく、また変性部分がシリコーンオイルの極性基ともなじみやすく、ポリプロピレン樹脂とシリコーンオイルとを相溶させることができるため、防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を実現できる。   In the fourth invention, particularly in the second invention, the compatibilizer is a modified polypropylene resin, so that the modified polypropylene is easily compatible with the polypropylene resin because the base is a polypropylene resin, and the modified portion is a polar group of silicone oil. Since the polypropylene resin and the silicone oil can be compatible with each other, the polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties can be realized.

第5の発明は、特に第4の発明において、変性シリコーンオイルはアミノ変性シリコーンオイルで、変性ポリプロピレン樹脂は酸変性ポリプロピレン樹脂で、それらの全部もしくは一部が互いに化学反応し、前記化学反応後に未反応のアミノ変性シリコーンオイルが存在することを特徴とすることにより、互いに化学反応させることで変性シリコーンオイルと変性ポリプロピレン樹脂とを強固に結合させることで変性シリコーンオイルの分散性を向上させることができ、さらには未反応の変性シリコーンオイルが変性ポリプロピレン樹脂と結合した変性シリコーンオイル同士の間に入り込むことで、ポリプロピレン樹脂表面近傍をシリコーンオイルが覆うことで防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を実現できる。   In the fifth invention, in particular, in the fourth invention, the modified silicone oil is an amino-modified silicone oil and the modified polypropylene resin is an acid-modified polypropylene resin, all or a part of which chemically react with each other, and after the chemical reaction, Due to the presence of the reactive amino-modified silicone oil, the dispersibility of the modified silicone oil can be improved by strongly bonding the modified silicone oil and the modified polypropylene resin by chemical reaction with each other. Furthermore, the unreacted modified silicone oil enters between the modified silicone oils combined with the modified polypropylene resin, so that the polypropylene resin has antifouling and antibacterial properties by covering the vicinity of the polypropylene resin surface with silicone oil. it can.

第6の発明には、特に第5の発明において、酸変性ポリプロピレン樹脂は無水カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂とすることにより、無水カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂は安全性が高く、入手が容易であるため、比較的簡単にコストが安く、高い防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を実現できる。   In the sixth invention, in particular, in the fifth invention, the acid-modified polypropylene resin is a carboxylic anhydride-modified polypropylene resin, and the carboxylic anhydride-modified polypropylene resin is highly safe and easily available. Therefore, it is possible to realize a polypropylene resin having a low cost and high antifouling properties and antibacterial properties.

第7の発明は、特に第5の発明において、アミノ変性シリコーンオイルは側鎖型アミノ
変性シリコーンオイルとすることにより、側鎖型アミノ変性シリコーンオイルはカルボン酸と反応しやすく、安価で簡便に入手可能なことから、比較的簡単にコストが安く、高い防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を実現できる。
In the seventh invention, particularly in the fifth invention, the amino-modified silicone oil is a side-chain type amino-modified silicone oil, so that the side-chain type amino-modified silicone oil easily reacts with a carboxylic acid, and is inexpensive and easily available. Since it is possible, a polypropylene resin having a high antifouling property and an antibacterial property can be realized relatively easily and at a low cost.

第8の発明は、特に第1の発明において、疎水性基は少なくともメチル基を含むことにより、無機系の抗菌剤表面のヒドロキシル基を臨界表面張力の小さなメチル基を含む官能基で置換することで、シリコーンオイルと同時にポリプロピレン樹脂に混ぜてもシリコーンオイルに埋もれることなく、ポリプロピレン樹脂表面に析出するので、高い防汚性と抗菌性を両立できるポリプロピレン樹脂を実現でき、特に便座へ応用した場合に抗菌性と防汚性をあわせ持つクリーン便座を実現することができる。   In the eighth invention, particularly in the first invention, the hydrophobic group contains at least a methyl group, whereby the hydroxyl group on the surface of the inorganic antibacterial agent is substituted with a functional group containing a methyl group having a small critical surface tension. Even if it is mixed with polypropylene resin at the same time as silicone oil, it will be deposited on the surface of the polypropylene resin without being buried in the silicone oil, so that a polypropylene resin that can achieve both high antifouling properties and antibacterial properties can be realized, especially when applied to the toilet seat A clean toilet seat that has both antibacterial and antifouling properties can be realized.

第9の発明は、特に第1の発明において、疎水性基はトリメチルシリル基とするものであり、例えば、アルキルアルコキシシランやシランカップリング剤を用いることで、簡単に無機系の抗菌剤表面のヒドロキシル基を置換することができるので、比較的簡単にコストが安く、高い防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を実現できる。   In the ninth invention, particularly in the first invention, the hydrophobic group is a trimethylsilyl group. For example, by using an alkylalkoxysilane or a silane coupling agent, the hydroxyl group on the surface of the inorganic antibacterial agent can be easily used. Since the group can be substituted, a polypropylene resin having high antifouling properties and antibacterial properties can be realized relatively easily at low cost.

第10の発明は、特に第1〜9いずれか1つの発明の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を使用して形成した家電筐体であり、防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を家電筐体に用いることで、防汚性と抗菌性の高い炊飯器、電気湯沸かし器などの家電品を実現することができる。   The tenth invention is a home electric appliance case formed using the polypropylene resin having antifouling property and antibacterial property of any one of the first to ninth inventions, and the polypropylene resin having antifouling property and antibacterial property is provided. By using it for a home appliance housing, home appliances such as a rice cooker and an electric kettle with high antifouling properties and antibacterial properties can be realized.

第11の発明は、特に第1〜9いずれか1つの発明の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を使用して、少なくとも便座を形成した便座装置であり、防汚性と抗菌性の高い衛生的な便座を実現することができる。   The eleventh invention is a toilet seat device in which at least a toilet seat is formed using the polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties of any one of the first to ninth inventions, and has high antifouling properties and antibacterial properties. A sanitary toilet seat can be realized.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施の形態によって本発明が限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the present embodiment.

(実施の形態1)
図1は本発明の第1の実施の形態における防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂の断面模式図であり、図4はポリプロピレン樹脂31に変性シリコーンオイル32と無機系の抗菌剤33とを添加した従来例を想定した断面模式図である。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties according to the first embodiment of the present invention. FIG. 4 shows a modified silicone oil 32 and an inorganic antibacterial agent 33 added to the polypropylene resin 31. It is a cross-sectional schematic diagram supposing the added conventional example.

図1の防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレン樹脂1に相溶化剤としての変性ポリプロピレン樹脂2と、極性基を有するシリコーンオイルとしての変性シリコーンオイル3と、無機系の抗菌剤4とを分散させたものである。そして、変性ポリプロピレン樹脂2の一部には変性シリコーンオイル3が化学反応により結合しているものである。   The polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties of FIG. 1 includes a modified polypropylene resin 2 as a compatibilizing agent in polypropylene resin 1, a modified silicone oil 3 as a silicone oil having a polar group, and an inorganic antibacterial agent 4. Are distributed. A modified silicone oil 3 is bonded to a part of the modified polypropylene resin 2 by a chemical reaction.

防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂1表面近傍は変性ポリプロピレン樹脂2と結合した変性シリコーンオイル3が図1に示すように、図4の従来例と比較して細かく分散している。また、図1に示すように、無機系の抗菌剤4も図4の従来例と比較してポリプロピレン樹脂1表面近傍に多く存在している。   In the vicinity of the surface of the polypropylene resin 1 having antifouling properties and antibacterial properties, as shown in FIG. 1, the modified silicone oil 3 bonded to the modified polypropylene resin 2 is finely dispersed as compared with the conventional example of FIG. Further, as shown in FIG. 1, more inorganic antibacterial agents 4 are also present in the vicinity of the surface of the polypropylene resin 1 than the conventional example of FIG.

なお、変性ポリプロピレン樹脂2は、図では模式的に表したものであり、実際は図に示すように全て直線ではなく、その長さも図の限りではない。同様に、変性シリコーンオイル3、32も図では楕円で示したが、形状、大きさは図に示す限りではない。また、無機系の抗菌剤4、33も図では三角で示したが、形状、大きさは図に示す限りではない。   The modified polypropylene resin 2 is schematically shown in the figure, and as shown in the figure, the modified polypropylene resin 2 is not entirely a straight line, and the length thereof is not limited to the figure. Similarly, the modified silicone oils 3 and 32 are also shown as ellipses in the figure, but the shape and size are not limited to those shown in the figure. In addition, although the inorganic antibacterial agents 4 and 33 are also shown by triangles in the figure, the shape and size are not limited to those shown in the figure.

変性シリコーンオイル3は、予め変性ポリプロピレン樹脂2に変性シリコーンオイル3
を反応させたものをポリプロピレン樹脂1に混練するか、変性シリコーンオイル3と変性ポリプロピレン樹脂2とをポリプロピレン樹脂1に混練させるときに変性ポリプロピレン樹脂2に変性シリコーンオイル3を反応させることにより得られる。プロセスの簡便さを考えると後者の方が望ましく、混練方法は特に限定されない。
The modified silicone oil 3 is prepared by previously modifying the modified polypropylene resin 2 with the modified silicone oil 3.
It is obtained by kneading the product obtained by reacting with the polypropylene resin 1 or by reacting the modified silicone oil 3 with the modified polypropylene resin 2 when the modified silicone oil 3 and the modified polypropylene resin 2 are kneaded with the polypropylene resin 1. In view of the simplicity of the process, the latter is desirable, and the kneading method is not particularly limited.

また、無機系の抗菌剤4は、粉末タイプのものを使用しても、予めマスターバッチ化されたものを使用してもどちらでもよく、変性ポリプロピレン樹脂2と変性シリコーンオイル3とを混練するときに同時に添加することができる。したがって、例えば二軸の押出し機に、変性ポリプロピレン樹脂ペレットと変性シリコーンオイルとポリプロピレン樹脂ペレットとマスターバッチ化された無機系の抗菌剤とを所定量投入し、混練を行うことで防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂ペレットを作製することができる。このとき、変性シリコーンオイルが高濃度に含有するマスターバッチとしてもよく、またそのまま成型に使用できるコンパウンドとしてもよい。   In addition, the inorganic antibacterial agent 4 may be either a powder type or a pre-master batch, and when the modified polypropylene resin 2 and the modified silicone oil 3 are kneaded. Can be added simultaneously. Therefore, for example, a predetermined amount of modified polypropylene resin pellets, modified silicone oil, polypropylene resin pellets, and masterbatch inorganic antibacterial agent are put into a twin screw extruder and kneaded, and antifouling and antibacterial properties are achieved. Polypropylene resin pellets having properties can be produced. At this time, a master batch containing the modified silicone oil in a high concentration may be used, or a compound that can be used for molding as it is.

なお、無機系の抗菌剤4の添加方法としては、予めポリプロピレン樹脂1と変性シリコーンオイル3と変性ポリプロピレン2とを混練して作製したマスターバッチあるいはコンパウンドを成型するときに、マスターバッチ化を行った無機系の抗菌剤4を添加する方法でもよい。   The inorganic antibacterial agent 4 was added as a masterbatch when a masterbatch or compound prepared by previously kneading polypropylene resin 1, modified silicone oil 3 and modified polypropylene 2 was molded. A method of adding the inorganic antibacterial agent 4 may be used.

変性ポリプロピレン樹脂2は特に限定されるものではなく、反応基が導入されていればよい。また、反応基が導入されたものではなく予めフッ素やシリコーンで変性したものなどを用いてもよい。ポリプロピレン樹脂1との混練中に変性シリコーンオイルと反応させる場合は、無水カルボン酸で変性させたものが望ましい。この無水カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂は安全、安価で比較的簡単に入手することができるためである。また、無水カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂と反応させる場合、アルカリ基を有する変性シリコーンオイルが必要となる。この場合、アミノ変性シリコーンオイルが望ましい。   The modified polypropylene resin 2 is not particularly limited as long as a reactive group is introduced. Further, instead of those having a reactive group introduced, those modified in advance with fluorine or silicone may be used. In the case of reacting with the modified silicone oil during the kneading with the polypropylene resin 1, one modified with carboxylic anhydride is desirable. This is because this carboxylic anhydride-modified polypropylene resin is safe, inexpensive and can be obtained relatively easily. Moreover, when making it react with a carboxylic anhydride modified polypropylene resin, the modified silicone oil which has an alkali group is needed. In this case, amino-modified silicone oil is desirable.

また、変性シリコーンオイルは両末端型、片末端型、側鎖型のものがあり、どれを用いても良いが、側鎖に反応基を多数有する側鎖型を用いることで、少量の変性ポリプロピレンで本発明の効果を向上させることができる。したがって、側鎖型アミノ変性シリコーンオイルが望ましい。   There are two types of modified silicone oils: one end type, one end type, and side chain type, any of which can be used. By using side chain type having many reactive groups in the side chain, a small amount of modified polypropylene oil can be used. Thus, the effect of the present invention can be improved. Therefore, a side chain type amino-modified silicone oil is desirable.

なお、ポリプロピレン樹脂に含まれる変性シリコーンオイル含有量は1〜10wt%程度が望ましく、少ないと防汚効果が小さく、多いとポリプロピレン樹脂の剛性、耐衝撃性などの機械物性を落とすことになる。また、変性ポリプロピレン樹脂2は0.1〜5wt%程度が望ましい。これを超えると変性ポリプロピレン樹脂の未反応の変性部分が汚れを付着させる点になり、逆に防汚性が悪くなる場合があるからである。   The content of the modified silicone oil contained in the polypropylene resin is preferably about 1 to 10 wt%. If it is small, the antifouling effect is small, and if it is large, the mechanical properties such as rigidity and impact resistance of the polypropylene resin are lowered. The modified polypropylene resin 2 is preferably about 0.1 to 5 wt%. If this is exceeded, the unreacted modified portion of the modified polypropylene resin will cause dirt to adhere, and on the contrary, the antifouling property may deteriorate.

次に、無機系の抗菌剤4について説明する。抗菌剤はワサビ成分(アリルイソチオシアネート)などの有機系のものや、銀・亜鉛・銅などを含む無機系のものがあるが、有機系のものは変性シリコーンオイルと変性ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂との混練時の熱により変質してしまう可能性あるので無機系のものを使用する。無機系の抗菌剤としては、東亞合成社製の銀系無機抗菌剤「ノバロン」(登録商標)やシナネンゼオミック社製の無機抗菌剤「ゼオミック」(登録商標)、富士ケミカル社製の銀系無機抗菌剤「バクテキラー」(登録商標)などが挙げられ、これらは防カビ効果も期待できる。   Next, the inorganic antibacterial agent 4 will be described. Antibacterial agents include organic compounds such as horseradish component (allyl isothiocyanate) and inorganic compounds including silver, zinc, copper, etc. Organic ones are modified silicone oil, modified polypropylene resin, polypropylene resin Inorganic materials are used because they may be altered by heat during kneading. Examples of inorganic antibacterial agents include silver-based inorganic antibacterial agent “Novalon” (registered trademark) manufactured by Toagosei Co., Ltd., inorganic antibacterial agent “Zeomic” (registered trademark) manufactured by Sinanen Zeomic, and silver-based inorganic antibacterial manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd. Antibacterial agent “Bactekiller” (registered trademark) and the like can be mentioned, and these can also be expected to have an antifungal effect.

しかしながら、例えば「ノバロン」(登録商標)はリン酸ジルコニウムに銀イオンを担持させたものであるが、リン酸ジルコニウムはセラミックスであるため、その表面には多量のヒドロキシル基が存在し、ヒドロキシル基は親水性で臨界表面張力が高く、ポリプロピレン樹脂1中でシリコーンオイルなど臨界表面張力の小さい疎水性基を有するものと同
時に存在する場合、樹脂表面への析出は疎水性基を有するものが優先されるため、抗菌性を付与しようとするとシリコーンオイルが存在しない場合と比較して、多量の抗菌剤を添加する必要がある。そのため、無機系の抗菌剤4表面の官能基を疎水性基に置換することで、樹脂中でシリコーンオイルと同時に存在する場合でもポリプロピレン樹脂1表面に存在することができるようになり、少量の無機系の抗菌剤4でも抗菌性を付与することができる。
However, for example, “NOVALON” (registered trademark) is one in which silver ions are supported on zirconium phosphate. However, since zirconium phosphate is a ceramic, a large amount of hydroxyl groups exist on the surface thereof, When hydrophilic and high critical surface tension is present at the same time as the polypropylene resin 1 having a hydrophobic group having a small critical surface tension such as silicone oil, the one having a hydrophobic group is preferentially deposited on the resin surface. For this reason, it is necessary to add a large amount of antibacterial agent to give antibacterial properties as compared with the case where silicone oil is not present. Therefore, by substituting the functional group on the surface of the inorganic antibacterial agent 4 with a hydrophobic group, it becomes possible to exist on the surface of the polypropylene resin 1 even when it exists simultaneously with the silicone oil in the resin. Antibacterial properties can be imparted even with the antibacterial agent 4 of the system.

無機系の抗菌剤4表面のヒドロキシル基の置換の方法は特に限定されるものではないが、代表的な方法について記載する。無機系の抗菌剤として東亞合成社製の銀系無機抗菌剤「ノバロン」(登録商標)、アルキルアルコキシシランとしてジメチルジメトキシシランを用いて、「ノバロン」(登録商標)表面のヒドロキシル基をトリメチルシリル基に置換した。置換方法は以下のとおり。   The method for replacing the hydroxyl group on the surface of the inorganic antibacterial agent 4 is not particularly limited, but representative methods will be described. Using silver-based inorganic antibacterial agent “NOVALON” (registered trademark) manufactured by Toagosei Co., Ltd. as an inorganic antibacterial agent, and dimethyldimethoxysilane as an alkylalkoxysilane, the hydroxyl group on the “NOVALON” (registered trademark) surface is changed to a trimethylsilyl group. Replaced. The replacement method is as follows.

メタノール80gと28wt%アンモニア水0.1gと水22gとを混合した溶液を作製した。この溶液にジメチルジメトキシシランを85g加え、攪拌を行い置換液とした。この置換液の中に「ノバロン(登録商標)(品番:AGZ330)」を10g加え、十分に攪拌した後、密閉し、60℃の環境下で2時間静置を行った。その後、吸引ろ過を行い、置換液を除去した後、「ノバロン」(登録商標)を150℃で24時間以上の乾燥を行った。本実施の形態では、このように作製した「ノバロン」(登録商標)を無機系の抗菌剤4として使用した。   A solution in which 80 g of methanol, 0.1 g of 28 wt% aqueous ammonia and 22 g of water were mixed was prepared. To this solution, 85 g of dimethyldimethoxysilane was added and stirred to obtain a substitution solution. 10 g of “NOVALON (registered trademark) (Product No .: AGZ330)” was added to this replacement liquid, and after sufficiently stirring, it was sealed and allowed to stand in an environment of 60 ° C. for 2 hours. Thereafter, suction filtration was performed to remove the replacement liquid, and then “NOVALON” (registered trademark) was dried at 150 ° C. for 24 hours or more. In the present embodiment, “Novalon” (registered trademark) produced in this way is used as the inorganic antibacterial agent 4.

なお、本実施の形態では、アルキルアルコキシシランとしてジメチルジメトキシシランを用いたが、メトキシトリメチルシラン、メチルトリメトキシシラン、ジエトキシジエチルシランなどを用いても同様の結果を得ることができる。また、アルキルアルコキシシランの代わりに、例えば、ヘキサメチルジシラザンやトリメチルクロロシランなどを用いてもよい。但し、トリメチルクロロシランを用いる場合は、水やアンモニア水を添加する必要がなく、メタノールとの混合液として用いることができる。   In this embodiment, dimethyldimethoxysilane is used as the alkylalkoxysilane. However, similar results can be obtained by using methoxytrimethylsilane, methyltrimethoxysilane, diethoxydiethylsilane, or the like. Further, for example, hexamethyldisilazane or trimethylchlorosilane may be used instead of the alkylalkoxysilane. However, when trimethylchlorosilane is used, it is not necessary to add water or aqueous ammonia, and it can be used as a mixed solution with methanol.

また、溶媒となるアルコールもメタノールに限定されるものではなく、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどを用いてもよい。   Further, the alcohol serving as the solvent is not limited to methanol, and ethanol, isopropyl alcohol, butanol or the like may be used.

さらには、抗菌剤は「ノバロン(登録商標)(品番:AGZ330)」に限定されるものではなく、表面にヒドロキシル基を有し、それを疎水性基に置換後、ポリプロピレン樹脂に分散し、抗菌効果が発揮できるものであればどれを用いてもよい。なお抗菌効果は、JIS Z2801に準拠した試験で確認する。また、無機系抗菌剤4の添加量は、0.1wt%〜2wt%程度が最適である。少なすぎると抗菌効果が発揮されず、多すぎると黒ずみなど着色の原因や防汚性の低下をまねく恐れがあるからである。   Furthermore, the antibacterial agent is not limited to “NOVALON (registered trademark) (Product No .: AGZ330)”, and has a hydroxyl group on the surface, which is substituted with a hydrophobic group, and then dispersed in a polypropylene resin. Any material can be used as long as the effect can be exhibited. The antibacterial effect is confirmed by a test based on JIS Z2801. The addition amount of the inorganic antibacterial agent 4 is optimally about 0.1 wt% to 2 wt%. This is because if the amount is too small, the antibacterial effect is not exhibited, and if the amount is too large, the cause of coloring such as darkening or the deterioration of the antifouling property may be caused.

次に、防汚性について説明する。本発明で示す防汚とは、水やアルコールあるいは油や有機溶剤などに固形物が溶解もしくは分散している汚れを付着しにくくする、もしくは付着した汚れを除去しやすくする、もしくは液体が乾燥することで溶解または分散していた固形物が析出した乾燥汚れを除去しやすくするというものである。このような汚れとしては、コーヒー、お茶、味噌汁、油、醤油、ドレッシング、野菜汁、果汁などの食品由来の汚れやマジック、ペンキなどの汚れ、あるいは糞便や尿、泥の汚れなどが挙げられ、本発明の防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂はこれらの汚れに対して高い防汚効果を示し、特に上記汚れが乾燥した汚れを乾拭きで拭き取る場合に高い効果を発揮する。   Next, the antifouling property will be described. The antifouling shown in the present invention means that it is difficult to attach dirt in which solid matter is dissolved or dispersed in water, alcohol, oil, organic solvent, or the like, or the attached dirt is easily removed, or the liquid is dried. Thus, it is easy to remove the dry dirt on which the solid matter dissolved or dispersed has precipitated. Examples of such stains include stains derived from foods such as coffee, tea, miso soup, oil, soy sauce, dressing, vegetable juice, fruit juice, dirt such as magic and paint, or stool, urine, mud stains, The polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties of the present invention exhibits a high antifouling effect against these stains, and in particular, exhibits a high effect when wiping away the dried stains with a dry wipe.

防汚の原理は、シリコーン成分の撥水性、撥油性を利用したものである。シリコーン成分はポリプロピレン樹脂と比較して、撥水・撥油性を有しており、水やアルコールあるいは油や有機溶剤などをはじくため汚れは付着しにくくなり、また付着した汚れも除去しや
すい。また、汚れに含まれる液体が乾燥し溶解もしくは分散していた固形分が汚れとして付着したものは、固形分が無機物の場合、撥水性であると結合力が小さくなり、固形分が有機物の場合、撥油性であると結合力が小さくなり除去しやすくなる。
The principle of antifouling utilizes the water repellency and oil repellency of the silicone component. The silicone component has water repellency and oil repellency as compared with polypropylene resin, and repels water, alcohol, oil, organic solvent, and the like, so that it is difficult for dirt to adhere, and the attached dirt is easy to remove. In addition, when the solid contained in the soil is dried and dissolved or dispersed, the solid content adheres as a soil. When the solid content is inorganic, the water repellency reduces the binding force, and the solid content is organic. If it is oil-repellent, the bonding force becomes small and it is easy to remove.

従来、ポリプロピレン樹脂と変性シリコーンオイルはなじみが悪いため、図4に示すようにポリプロピレン樹脂中では変性シリコーンオイルはある大きさの塊となって存在する。したがって、変性シリコーンオイルの塊同士の間隔は広いものとなり、ポリプロピレン樹脂31表面に変性シリコーンオイル32が存在している箇所の上に汚れ34が付着した場合、除去することは容易であるが、変性シリコーンオイル32が存在しない箇所に付着した汚れ34は通常のポリプロピレン樹脂と同程度の除去性能である。   Conventionally, since polypropylene resin and modified silicone oil are not familiar, as shown in FIG. 4, the modified silicone oil exists as a lump of a certain size in polypropylene resin. Accordingly, the interval between the masses of the modified silicone oil becomes wide, and when the dirt 34 adheres to the portion where the modified silicone oil 32 is present on the surface of the polypropylene resin 31, it is easy to remove, but the modification The dirt 34 adhering to the location where the silicone oil 32 is not present has a removal performance comparable to that of a normal polypropylene resin.

一方で、本発明の防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂の場合、ポリプロピレン樹脂1と変性シリコーンオイル3を相溶化剤である変性ポリプロピレン2が媒介することで、変性シリコーンオイル3の分散性が向上する、すなわち、図1に示すように図4と比較して細かく分散できるようになる。したがって、変性シリコーンオイルの塊同士の間隔は狭いものとなり、付着した汚れ5の下には変性シリコーンオイルが存在するようになり、防汚性が向上することとなる。   On the other hand, in the case of the polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties of the present invention, the dispersibility of the modified silicone oil 3 is increased by the modified polypropylene 2 as a compatibilizing agent mediating the polypropylene resin 1 and the modified silicone oil 3. In other words, as shown in FIG. 1, it can be finely dispersed as compared with FIG. Therefore, the interval between the masses of the modified silicone oil becomes narrow, and the modified silicone oil is present under the adhered dirt 5, so that the antifouling property is improved.

このようにして作製した防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂は、コーヒー、お茶、味噌汁など食品由来の汚れやマジック、ペンキなどの汚れ、あるいは糞便や尿の汚れなどを付きにくくし、また付着し乾燥しても除去しやすくするなどの高い防汚効果を有するとともに高い抗菌効果を兼ね備えたものである。   The antifouling and antibacterial polypropylene resin produced in this way makes it difficult to adhere to, and adheres to, dirt from foods such as coffee, tea and miso soup, dirt from magic and paint, or dirt from feces and urine. It has a high antifouling effect such as easy removal even after drying, and also has a high antibacterial effect.

上記効果を有する本実施の形態の防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂は、炊飯器やジャーポットあるいはジューサやミキサー等の内部に電気により駆動する機能部を備えた家電機器の筐体、あるいは便座などポリプロピレン製で防汚効果と抗菌効果が求められる様々な製品や部品に用いることができる。   The polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties of the present embodiment having the above-described effect is a housing of a home appliance having a functional unit driven by electricity inside a rice cooker, a jar pot, a juicer, a mixer, or the like, or It can be used for various products and parts that are made of polypropylene such as toilet seats and require antifouling and antibacterial effects.

(実施の形態2)
図2は本発明の第2の実施の形態における防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂の断面模式図である。
(Embodiment 2)
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties in the second embodiment of the present invention.

図2の防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレン樹脂11に相溶化剤としての変性ポリプロピレン樹脂12と極性基を有するシリコーンオイルとしての変性シリコーンオイル13と実施の形態1で作製した無機系の抗菌剤15を分散させたものである。そして、変性ポリプロピレン樹脂12の反応点より過剰な変性シリコーンオイル13を添加することにより、未反応の変性シリコーンオイル14がポリプロピレン樹脂11中に存在することになり、特にシリコーンオイル同士はなじみやすいため、変性シリコーンオイル13同士の隙間を埋めるように存在することとなる。   The polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties shown in FIG. 2 includes the inorganic material produced in the first embodiment and the modified polypropylene resin 12 as a compatibilizer and the modified silicone oil 13 as a silicone oil having a polar group. A system antibacterial agent 15 is dispersed. And by adding excess modified silicone oil 13 from the reaction point of modified polypropylene resin 12, unreacted modified silicone oil 14 will be present in polypropylene resin 11, and silicone oils are particularly familiar with each other. It exists so that the clearance gap between the modified silicone oils 13 may be filled up.

なお、これと同等の効果を非反応性のシリコーンオイルを添加する方法でも実現でき、その場合に使用するシリコーンオイルは変性シリコーンオイルである必要はなく、ストレートタイプのもので良い。その場合は、図中の未反応の変性シリコーンオイル14が非反応性のシリコーンオイルと同様のものとして扱うことができる。   The same effect can be achieved by a method of adding a non-reactive silicone oil. The silicone oil used in this case need not be a modified silicone oil, and may be a straight type. In that case, the unreacted modified silicone oil 14 in the figure can be treated as the same as the non-reactive silicone oil.

また、図2では未反応の変性シリコーンオイル14を直線で図示したが、この形状や大きさに限定されるものではない。このようにして、ポリプロピレン樹脂表面がさらに変性シリコーンオイルで覆われる比率が高くなり、汚れ16が除去しやすくなるため、実施の形態1よりも防汚性が向上した防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂が実現できる。   In FIG. 2, the unreacted modified silicone oil 14 is illustrated by a straight line, but is not limited to this shape and size. In this way, the ratio at which the polypropylene resin surface is further covered with the modified silicone oil is increased, and the dirt 16 is easily removed, so that the antifouling property and the antibacterial property are improved as compared with the first embodiment. Polypropylene resin can be realized.

変性シリコーンオイルの添加は、実施の形態1同様、予め変性ポリプロピレン樹脂12に変性シリコーンオイル13を反応させたものをポリプロピレン樹脂11に混練するか、変性シリコーンオイル13と変性ポリプロピレン樹脂12とをポリプロピレン樹脂11に混練させるときに変性ポリプロピレン樹脂12に変性シリコーンオイル13の一部を反応させることにより得られる。   The modified silicone oil is added in the same manner as in the first embodiment by kneading the modified polypropylene resin 12 with the modified silicone oil 13 in advance in the polypropylene resin 11 or by combining the modified silicone oil 13 and the modified polypropylene resin 12 with the polypropylene resin. 11 is obtained by reacting a part of the modified silicone oil 13 with the modified polypropylene resin 12 when kneaded into the resin 11.

いずれの場合も、全ての変性シリコーンオイル13が反応してしまわないよう、過剰量の変性シリコーンオイルを添加しておく、もしくは非反応性のシリコーンオイルを添加しておくことが必要であるが、プロセスの簡便さを考えると後者の方が望ましく、混練方法は特に限定されない。例えば二軸の押出し機に、変性ポリプロピレン樹脂ペレットと変性シリコーンオイルとポリプロピレン樹脂ペレットと無機系の抗菌剤とを所定量投入し、混練を行うことで防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂ペレットを作製することができる。このとき、変性シリコーンオイルが高濃度に含有するマスターバッチとしてもよく、またそのまま成型に使用できるコンパウンドとしてもよい。   In any case, it is necessary to add an excessive amount of modified silicone oil or non-reactive silicone oil so that all modified silicone oil 13 does not react. In view of the simplicity of the process, the latter is desirable, and the kneading method is not particularly limited. For example, a predetermined amount of modified polypropylene resin pellets, modified silicone oil, polypropylene resin pellets, and an inorganic antibacterial agent are charged into a twin screw extruder, and kneaded to obtain antifouling and antibacterial polypropylene resin pellets. Can be produced. At this time, a master batch containing the modified silicone oil in a high concentration may be used, or a compound that can be used for molding as it is.

なお、無機系の抗菌剤15の添加方法としては、予めポリプロピレン樹脂11と変性シリコーンオイル13と変性ポリプロピレン12とを混練して作製したマスターバッチあるいはコンパウンドを成型するときに、マスターバッチ化を行った無機系の抗菌剤15を添加する方法でもよい。   The inorganic antibacterial agent 15 was added as a masterbatch when a masterbatch or compound prepared by kneading the polypropylene resin 11, the modified silicone oil 13 and the modified polypropylene 12 in advance was molded. A method of adding the inorganic antibacterial agent 15 may be used.

変性ポリプロピレン樹脂12は、実施の形態1同様、無水カルボン酸変性のポリプロピレン樹脂が望ましく、変性シリコーンオイル13は側鎖型アミノ変性シリコーンオイルが望ましい。ポリプロピレン樹脂に含まれる変性シリコーンオイル含有量は1〜10wt%程度が望ましいが、そのうち未反応の変性シリコーンオイルあるいは非反応性のシリコーンオイルは0.5〜5wt%と、全シリコーンオイル量の半分程度が望ましい。また、変性ポリプロピレン樹脂12は、実施の形態1同様に0.1〜5wt%程度が望ましい。   As in the first embodiment, the modified polypropylene resin 12 is preferably a carboxylic anhydride-modified polypropylene resin, and the modified silicone oil 13 is preferably a side chain amino-modified silicone oil. The content of the modified silicone oil contained in the polypropylene resin is preferably about 1 to 10 wt%, of which unreacted modified silicone oil or non-reactive silicone oil is 0.5 to 5 wt%, which is about half of the total silicone oil content. Is desirable. The modified polypropylene resin 12 is desirably about 0.1 to 5 wt% as in the first embodiment.

また、本発明により防汚性に対する耐磨耗性も向上させることができる。汚れが防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂表面に付着した場合、布、ゾウキン、タオル、紙などの拭き取り物で拭き取るが、汚れと拭き取り物との両方とも乾燥している場合、拭き取り物が防汚性を有するポリプロピレン樹脂表面の汚れが付着していない箇所の変性シリコーンオイル13あるいは未反応の変性シリコーンオイル14も擦ることとなり、変性シリコーンオイルが剥ぎ取られることとなる。しかしながら、未反応の変性シリコーンオイル14が存在する場合、拭き取り物で擦って剥ぎ取られても、防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂内部から表面へ向かって未反応の変性シリコーンオイル14がブリードしてくるため、表面が変性シリコーンオイルに覆われることで防汚性が復活する、すなわち耐摩耗性を向上させることができる。   Further, the present invention can also improve the wear resistance against the antifouling property. If dirt adheres to the surface of polypropylene resin with antifouling and antibacterial properties, wipe off with a wipe such as cloth, elephant, towel, paper, etc., but if both the dirt and wipe are dry, The modified silicone oil 13 or the unreacted modified silicone oil 14 where the dirt on the surface of the polypropylene resin having antifouling property does not adhere is also rubbed, and the modified silicone oil is peeled off. However, when unreacted modified silicone oil 14 is present, unreacted modified silicone oil 14 bleeds from the inside to the surface of the polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties even when rubbed off with a wipe. Therefore, the antifouling property is restored when the surface is covered with the modified silicone oil, that is, the wear resistance can be improved.

このようにして作製した防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂は、コーヒー、お茶、味噌汁など食品由来の汚れやマジック、ペンキなどの汚れ、あるいは糞便や尿の汚れなどを付きにくくし、また付着し乾燥しても除去しやすくするなどの高い防汚効果を有するとともに高い抗菌効果も発揮し、炊飯器やジャーポットなどの筐体、あるいは便座などポリプロピレン製で防汚効果と抗菌効果が求められる様々な製品や部品に用いることができる。   The antifouling and antibacterial polypropylene resin produced in this way makes it difficult to adhere to, and adheres to, dirt from foods such as coffee, tea and miso soup, dirt from magic and paint, or dirt from feces and urine. It has a high antifouling effect that makes it easy to remove even after drying, and also exhibits a high antibacterial effect, and it is made of polypropylene such as a rice cooker or jar pot, or toilet seat, and requires antifouling and antibacterial effects It can be used for various products and parts.

(実施の形態3)
図3は本発明の第3の実施の形態におけるトイレ装置の外観図である。トイレ装置は、便器20と、便器20上に設置された便座装置21から構成され、便座装置21は便器20の上部に設置された本体22と、使用者が座るための便座23と、便蓋24等から構成
されている。前記便座23と便蓋24は本体22の前部に回動自在に枢支されている。なお、便座装置21は人体の局部を洗浄する洗浄機能を備えた温水洗浄便座であっても良い。その場合、水道から洗浄水の供給を受けるための給水配管(図示せず)および壁面のコンセントから電源供給を受けるための電気ケーブル(図示せず)が備えてあり、便座23は加熱手段を内蔵するものでもよい。
(Embodiment 3)
FIG. 3 is an external view of a toilet apparatus according to the third embodiment of the present invention. The toilet device includes a toilet 20 and a toilet seat device 21 installed on the toilet 20, and the toilet seat device 21 has a main body 22 installed on the upper portion of the toilet 20, a toilet seat 23 for a user to sit on, and a toilet lid. 24 etc. The toilet seat 23 and the toilet lid 24 are pivotally supported at the front portion of the main body 22 so as to be rotatable. The toilet seat device 21 may be a warm water cleaning toilet seat having a cleaning function for cleaning a local part of the human body. In that case, a water supply pipe (not shown) for receiving supply of cleaning water from the water supply and an electric cable (not shown) for receiving power supply from a wall outlet are provided, and the toilet seat 23 has heating means built-in. You may do it.

便座23は、座る人の荷重に耐えたり、酸、アルカリ、アルコール等を含むトイレ用洗剤に耐えたりできるよう、従来よりポリプロピレン樹脂製であることが多い。ポリプロピレン樹脂は一般的に防汚性に優れるが、油脂成分をよく染み込んでしまうという欠点がある。よって、便座23、特に裏側の普段目立たないところに尿や便等が付着すると、その油脂成分が染み込み、黄ばみ汚れの原因となる。また、それら汚れが乾いてしまうと、乾拭きでは除去しにくいという問題もあり、さらにはそれらを栄養源にして雑菌が繁殖するという問題もある。   Conventionally, the toilet seat 23 is often made of polypropylene resin so that it can withstand the load of a seated person and can withstand a toilet detergent containing acid, alkali, alcohol, and the like. Polypropylene resins are generally excellent in antifouling properties, but have the disadvantage that they often soak oil and fat components. Therefore, if urine, feces, or the like adheres to the toilet seat 23, particularly on the backside, where it is usually inconspicuous, the oil and fat component penetrates and causes yellowing stains. In addition, when these stains are dried, there is a problem that they are difficult to remove by dry wiping, and there is also a problem that germs propagate using them as a nutrient source.

本実施の形態では、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を1wt%と側鎖型アミノ変性シリコーンオイル5wt%とポリプロピレン樹脂と実施の形態1で表面のヒドロキシル基を置換した無機系の抗菌剤「ノバロン(登録商標)(品番:AGZ330)」を0.8wt%とを二軸押出し機で混練してコンパウンドを作製し、それを射出成型機で成型を行い、防汚性と抗菌性を有するポリプロピレンを用いた便座を作製した。なお、側鎖型アミノ変性シリコーンオイルは、官能基当量が2700のものを用いており、変性ポリプロピレンは酸価が52のものを用いているため、全ての反応点が反応すると仮定すると、未反応の変性シリコーンオイルは約2.5wt%と算出される。   In this embodiment, 1 wt% of maleic anhydride-modified polypropylene resin, 5 wt% of side chain amino-modified silicone oil, polypropylene resin, and inorganic antibacterial agent “NOVALON (registered) in which hydroxyl groups on the surface are substituted in Embodiment 1” (Trademark) (Product No .: AGZ330) "and 0.8 wt% were kneaded with a twin screw extruder to produce a compound, which was molded with an injection molding machine, and used with antifouling and antibacterial polypropylene. A toilet seat was prepared. Since the side chain type amino-modified silicone oil has a functional group equivalent of 2700, and the modified polypropylene has an acid value of 52, it is assumed that all reaction points will react. This modified silicone oil is calculated to be about 2.5 wt%.

次に、防汚性について記述する。使用者が便座23に座り、小便あるいは大便を行うと、その跳ね返りが便座23の裏に付着する。また、温水洗浄便座の場合、大便の後お尻を洗浄することにより便を含んだ温水が便座23の裏に付着する。しかしながらシリコーン成分は撥水性であるため、これらの汚れを着きにくくし、あるいは付いても汚れが濡れ広がらない。したがって、この状態ではトイレットペーパーで容易に拭き取ることが可能となる。   Next, the antifouling property will be described. When the user sits on the toilet seat 23 and performs urine or stool, the rebound adheres to the back of the toilet seat 23. Further, in the case of the warm water washing toilet seat, the hot water containing the stool adheres to the back of the toilet seat 23 by washing the hips after the stool. However, since the silicone component is water-repellent, it is difficult to attach these stains, or even if attached, the stains do not get wet and spread. Therefore, in this state, it can be easily wiped off with toilet paper.

また、便座23の裏側は見えにくく、このような汚れが放置されて乾燥し便座23に固着してしまうことがある。このような場合でも、油脂成分の染み込みがなく、シリコーンオイルと汚れとの結合力が小さいため、トイレットペーパーによる乾拭きや濡れゾウキン等で簡単に取り除くことができる。   In addition, the back side of the toilet seat 23 is difficult to see, and such dirt may be left and dried to adhere to the toilet seat 23. Even in such a case, the oil and fat component does not permeate and the bonding force between the silicone oil and the dirt is small, so that it can be easily removed by dry wiping with toilet paper or wet elephant.

さらには、シリコーンオイルと変性ポリプロピレン樹脂とを含有させることで防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂がゴム性状に近づき、便座23の傷付きを防ぐことができる。特に便座23の表面は、使用者が使用前にトイレットペーパーで拭いたり、ベルトなどが当たったりするため傷が付きやすいが、本発明の防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂によりこれを回避することができる。そのため、傷に汚れが入り込むことがなく、汚れを付きにくくし、また付いても除去しやすくする。   Furthermore, by including the silicone oil and the modified polypropylene resin, the polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties approaches the rubber property, and the toilet seat 23 can be prevented from being damaged. In particular, the surface of the toilet seat 23 is easily scratched because the user wipes it with toilet paper or hits a belt before use, but this is avoided by the polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties of the present invention. be able to. For this reason, dirt does not enter the scratches, making it difficult to get dirt, and making it easy to remove it.

なお、ポリプロピレン樹脂がゴム性状に近づくメカニズムは不明であるが、おそらく変性ポリプロピレン樹脂や変性シリコーンオイルなどが添加されたため、ポリプロピレンの結晶化度が低下した、あるいはそれら添加物がポリプロピレン樹脂中で滑剤的な働きをしていると推測される。   The mechanism by which the polypropylene resin approaches the rubbery state is unclear, but probably due to the addition of modified polypropylene resin or modified silicone oil, the crystallinity of the polypropylene has decreased, or these additives are lubricant-like in the polypropylene resin. It is speculated that it works.

なお、本実施の形態では便座装置21の便座23においてのみ防汚性について記述したが、基材がポリプロピレン樹脂であれば特に限定するものではなく、便座装置21の本体22、便器20、便蓋24、便座装置21を制御するリモコン(図示なし)、洗浄水を噴
射するノズル(図示なし)などにも適用可能で、特に人為的なメンテナンスを行うことが困難な洗浄水を噴射するノズルに適用した場合、使用後毎回ノズルに付着した汚れを少ない水流により洗浄することが可能となり、清潔性を高めたノズルを実現できる。
In the present embodiment, the antifouling property is described only in the toilet seat 23 of the toilet seat device 21, but is not particularly limited as long as the base material is polypropylene resin, and the main body 22, the toilet bowl 20, and the toilet lid of the toilet seat device 21 are not limited. 24. Applicable to a remote controller (not shown) for controlling the toilet seat device 21 and a nozzle (not shown) for injecting cleaning water, and particularly to a nozzle for injecting cleaning water that is difficult to perform artificial maintenance. In this case, it is possible to clean the dirt adhering to the nozzle every time after use with a small water flow, and a nozzle with improved cleanliness can be realized.

このようにして作製した便座装置21の便座23は、糞便や尿の汚れなどを付きにくくし、また付いて乾燥しても除去しやすくするなどの高い防汚効果を有し、また汚れを栄養源にして雑菌が繁殖するということを防ぐ抗菌効果を有する。   The toilet seat 23 of the toilet seat device 21 produced in this way has a high antifouling effect such as making it difficult to get stool or urine stains attached, and removing them even if they are attached and dried. It has an antibacterial effect that prevents germs from breeding as a source.

以上のように、本発明にかかる防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂は防汚性が高いので、家電以外でもバンパーなどの自動車用部品などの用途に適用することができる。   As described above, the polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties according to the present invention has high antifouling properties, so that it can be applied to automotive parts such as bumpers other than home appliances.

本発明の第1の実施の形態における防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂の断面模式図Sectional schematic diagram of the polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties in the first embodiment of the present invention 本発明の第2の実施の形態における防汚性と抗菌性を有するポリプロピレン樹脂の断面模式図Sectional schematic diagram of the polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties in the second embodiment of the present invention 本発明の第3の実施の形態におけるトイレ装置の外観図External view of toilet apparatus in the third embodiment of the present invention ポリプロピレン樹脂に変性シリコーンオイルを添加した従来例を想定した断面模式図Cross-sectional schematic diagram assuming a conventional example in which modified silicone oil is added to polypropylene resin

符号の説明Explanation of symbols

1、11、31 ポリプロピレン樹脂
2、12 変性ポリプロピレン樹脂
3、13、32 変性シリコーンオイル(シリコーンオイル)
4、15、33 無機系の抗菌剤(抗菌剤)
21 便座装置
23 便座
1, 11, 31 Polypropylene resin 2, 12 Modified polypropylene resin 3, 13, 32 Modified silicone oil (silicone oil)
4, 15, 33 Inorganic antibacterial agent (antibacterial agent)
21 Toilet seat device 23 Toilet seat

Claims (11)

シリコーンオイルと抗菌剤とを含むポリプロピレン樹脂であって、前記抗菌剤は少なくとも銀イオンもしくは亜鉛イオンを表面にヒドロキシル基を有する無機物に担持もしくは含有させた抗菌剤で、前記ヒドロキシル基の少なくとも一部もしくは全部を疎水性基に置換した防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂。 A polypropylene resin containing a silicone oil and an antibacterial agent, wherein the antibacterial agent is an antibacterial agent having at least silver ions or zinc ions supported or contained in an inorganic substance having a hydroxyl group on the surface, and at least a part of the hydroxyl group or Polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties, all of which are substituted with hydrophobic groups. シリコーンオイルは極性基を有し、前記シリコーンオイルとポリプロピレン樹脂との相溶性を向上させる相溶化剤とを含む請求項1記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂。 2. The polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties according to claim 1, wherein the silicone oil has a polar group and contains a compatibilizing agent for improving the compatibility between the silicone oil and the polypropylene resin. 極性基を有するシリコーンオイルは変性シリコーンオイルである請求項2記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂。 3. The polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties according to claim 2, wherein the silicone oil having a polar group is a modified silicone oil. 相溶化剤は変性ポリプロピレン樹脂である請求項2記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂。 3. The polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties according to claim 2, wherein the compatibilizing agent is a modified polypropylene resin. 変性シリコーンオイルはアミノ変性シリコーンオイルで、変性ポリプロピレン樹脂は酸変性ポリプロピレン樹脂で、それらの全部もしくは一部が互いに化学反応し、前記化学反応後に未反応のアミノ変性シリコーンオイルが存在することを特徴とした請求項4に記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂。 The modified silicone oil is an amino-modified silicone oil, the modified polypropylene resin is an acid-modified polypropylene resin, all or part of them chemically react with each other, and unreacted amino-modified silicone oil exists after the chemical reaction. The polypropylene resin having antifouling properties and antibacterial properties according to claim 4. 酸変性ポリプロピレン樹脂は無水カルボン酸変性ポリプロピレン樹脂である請求項5記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂。 6. The polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties according to claim 5, wherein the acid-modified polypropylene resin is a carboxylic anhydride-modified polypropylene resin. アミノ変性シリコーンオイルは側鎖型アミノ変性シリコーンオイルである請求項5記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂。 6. The polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties according to claim 5, wherein the amino-modified silicone oil is a side chain amino-modified silicone oil. 疎水性基は少なくともメチル基を含む請求項1記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂。 The polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties according to claim 1, wherein the hydrophobic group contains at least a methyl group. 疎水性基はトリメチルシリル基である請求項1記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂。 2. The polypropylene resin having antifouling and antibacterial properties according to claim 1, wherein the hydrophobic group is a trimethylsilyl group. 請求項1〜9いずれか1項に記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を使用して、少なくとも筐体を形成した家電機器。 A household electrical appliance in which at least a housing is formed using the antifouling and antibacterial polypropylene resin according to any one of claims 1 to 9. 請求項1〜9いずれか1項に記載の防汚性および抗菌性を有するポリプロピレン樹脂を使用して、少なくとも便座を形成した便座装置。 The toilet seat apparatus which formed the toilet seat at least using the polypropylene resin which has antifouling property and antibacterial property of any one of Claims 1-9.
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