JP2009249460A - Polylactic acid composition - Google Patents

Polylactic acid composition Download PDF

Info

Publication number
JP2009249460A
JP2009249460A JP2008097343A JP2008097343A JP2009249460A JP 2009249460 A JP2009249460 A JP 2009249460A JP 2008097343 A JP2008097343 A JP 2008097343A JP 2008097343 A JP2008097343 A JP 2008097343A JP 2009249460 A JP2009249460 A JP 2009249460A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polylactic acid
lactic acid
poly
acid
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2008097343A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hitoshi Ishino
齊 石野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP2008097343A priority Critical patent/JP2009249460A/en
Publication of JP2009249460A publication Critical patent/JP2009249460A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polylactic acid composition becoming a molded article excellent in dynamic physical properties such as impact resistance, tensile strength, elongation at break, modulus, etc. <P>SOLUTION: This polylactic acid composition comprises a polylactic acid (A) having a melting point of ≥190°C, the polylactic acid (B) having a melting point of <190°C and a coupling agent (E). The method for producing the same and its molded article are also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明はポリ乳酸組成物に関する。更に詳しくは、破断伸度の改善されたポリ乳酸組成物に関する。   The present invention relates to a polylactic acid composition. More particularly, the present invention relates to a polylactic acid composition having improved elongation at break.

資源保全、環境保護の観点からバイオベースポリマーが注目を集め、特にポリ乳酸は、近年、原料であるL乳酸が発酵法により大量かつ安価に製造されるようになってきたこと、剛性が強いという優れた特徴を有すること等により、その利用分野の拡大が期待されている。しかし、ポリ乳酸は、従来の石油資源を原料とするポリマーに比べるとまだ実用に向けた物性上の課題がある。特に、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性などの向上が望まれている。
従来のポリ乳酸はL乳酸を主たる原料とするポリL乳酸であるが、これに対してポリL乳酸およびポリD乳酸を原料に含む、ステレオコンプレックスポリ乳酸が知られている(非特許文献1参照)。ステレオコンプレックスポリ乳酸は、従来のポリL乳酸に比べて格段に高い融点を持つ結晶性樹脂であり、従来のポリL乳酸より優れた特性が期待できる。しかし、ステレオコンプレックス結晶を再現性よく高度に発現させる技術はまだ完成されていない。
このような状況から、ポリ乳酸と他の樹脂を配合して、相互の特性を併せ持つ樹脂材料の開発が試みられており、破断伸度を向上させるために、ポリ乳酸、ポリオレフィンおよび相溶化剤を配合してなる樹脂組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。しかしこの樹脂組成物は、ポリ乳酸とポリオレフィンの相溶性に限界があり、ポリ乳酸含有量の低い領域でのみ効果を有するという欠点がある。
特開2008−038142号公報 Macromolecules 1987, 20, 904−906
From the viewpoint of resource conservation and environmental protection, bio-based polymers have attracted attention. Especially, polylactic acid is said to have high rigidity because L-lactic acid, which is a raw material, has been produced in large quantities at low cost by fermentation. It is expected to expand its field of use due to its excellent characteristics. However, polylactic acid still has physical properties problems for practical use as compared with conventional polymers made from petroleum resources. In particular, improvements in heat resistance, chemical resistance, impact resistance and the like are desired.
Conventional polylactic acid is poly-L lactic acid whose main raw material is L-lactic acid, but stereocomplex polylactic acid containing poly-L lactic acid and poly-D lactic acid as raw materials is known (see Non-Patent Document 1). ). Stereocomplex polylactic acid is a crystalline resin having a remarkably higher melting point than conventional poly-L lactic acid, and can be expected to have characteristics superior to those of conventional poly-L lactic acid. However, a technique for highly expressing a stereocomplex crystal with high reproducibility has not yet been completed.
Under these circumstances, attempts have been made to develop a resin material having both characteristics by blending polylactic acid and other resins. In order to improve the elongation at break, polylactic acid, polyolefin and a compatibilizing agent are added. A resin composition obtained by blending has been proposed (for example, see Patent Document 1). However, this resin composition is limited in compatibility between polylactic acid and polyolefin, and has a drawback of having an effect only in a region where the polylactic acid content is low.
JP 2008-038142 A Macromolecules 1987, 20, 904-906.

そこで、本発明の目的は、耐衝撃性、引張強度、破断伸度、モジュラスなどの力学的物性に優れた成形品となるポリ乳酸組成物を提供することにある。また本発明の目的は、該ポリ乳酸組成物からなる成形品を提供することにある。さらに本発明の目的は、該ポリ乳酸組成物の製造方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a polylactic acid composition that is a molded product having excellent mechanical properties such as impact resistance, tensile strength, breaking elongation, and modulus. Another object of the present invention is to provide a molded article comprising the polylactic acid composition. Furthermore, the objective of this invention is providing the manufacturing method of this polylactic acid composition.

本発明者は、ポリ乳酸組成物からなる成形品の、耐衝撃性、引張強度、破断伸度、モジュラスなどの力学的物性を改良することについて鋭意検討した。その結果、耐熱性に優れたステレオコンプレックスポリ乳酸に、ポリL乳酸またはポリD乳酸と、カップリング剤とを添加した組成物からなる成形品は、優れた耐衝撃性などの力学的強度を有することを見出し、本発明を完成した。   The inventor has intensively studied to improve the mechanical properties such as impact resistance, tensile strength, elongation at break and modulus of a molded article made of a polylactic acid composition. As a result, a molded product comprising a composition obtained by adding poly-L lactic acid or poly-D lactic acid and a coupling agent to stereocomplex polylactic acid having excellent heat resistance has excellent mechanical strength such as impact resistance. As a result, the present invention has been completed.

即ち本発明は、融点が190℃以上のポリ乳酸(A)、融点が190℃未満のポリ乳酸(B)およびカップリング剤(E)を含むポリ乳酸組成物である。また本発明は、該ポリ乳酸組成物からなる成形品である。さらに本発明は、融点が190℃以上のポリ乳酸(A)、融点が190℃未満のポリ乳酸(B)およびカップリング剤(E)を溶融混練することを特徴とするポリ乳酸組成物の製造方法を包含する。   That is, the present invention is a polylactic acid composition comprising polylactic acid (A) having a melting point of 190 ° C. or higher, polylactic acid (B) having a melting point of less than 190 ° C., and a coupling agent (E). Moreover, this invention is a molded article which consists of this polylactic acid composition. Furthermore, the present invention provides a polylactic acid composition characterized by melt-kneading polylactic acid (A) having a melting point of 190 ° C. or higher, polylactic acid (B) having a melting point of less than 190 ° C., and a coupling agent (E). Includes methods.

本発明のポリ乳酸組成物は、耐衝撃性、引張強度、破断伸度、モジュラスなどの力学的物性に優れた成形品となる。本発明の製造方法によれば、耐衝撃性、引張強度、破断伸度、モジュラスなどの力学的物性に優れた成形品となるポリ乳酸組成物を提供することができる。   The polylactic acid composition of the present invention is a molded article having excellent mechanical properties such as impact resistance, tensile strength, breaking elongation, and modulus. According to the production method of the present invention, it is possible to provide a polylactic acid composition that becomes a molded article having excellent mechanical properties such as impact resistance, tensile strength, elongation at break, and modulus.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

〈ポリ乳酸(A)〉
本発明に用いるポリ乳酸(A)は、融点が190℃以上のポリ乳酸であり、ステレオコンプレックスポリ乳酸などの結晶性のポリ乳酸を好適に用いることができる。ステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリL乳酸およびポリD乳酸から形成され、ポリL乳酸およびポリD乳酸は、それぞれ下記式(1)で表されるL乳酸単位およびD乳酸単位から実質的になる。
<Polylactic acid (A)>
The polylactic acid (A) used in the present invention is a polylactic acid having a melting point of 190 ° C. or higher, and a crystalline polylactic acid such as stereocomplex polylactic acid can be suitably used. Stereocomplex polylactic acid is formed from poly-L lactic acid and poly-D lactic acid, and poly-L lactic acid and poly-D lactic acid are substantially composed of L-lactic acid units and D-lactic acid units represented by the following formula (1), respectively.

Figure 2009249460
Figure 2009249460

ポリL乳酸は、好ましくは90〜100モル%、より好ましくは95〜100モル%、さらに好ましくは99〜100モル%のL乳酸単位から構成される。他の単位としては、D乳酸単位、乳酸以外の単位が挙げられる。D乳酸単位、乳酸以外の単位は、好ましくは0〜10モル%、より好ましくは0〜5モル%、さらに好ましくは0〜1モル%である。
ポリD乳酸は、好ましくは90〜100モル%、より好ましくは95〜100モル%、さらに好ましくは99〜100モル%のD乳酸単位から構成される。他の単位としては、L乳酸単位、乳酸以外の単位が挙げられる。L乳酸単位、乳酸以外の単位は、0〜10モル%、好ましくは0〜5モル%、さらに好ましくは0〜1モル%である。
乳酸以外の単位は、2個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位が例示される。
The poly-L lactic acid is preferably composed of 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, and still more preferably 99 to 100 mol% L lactic acid units. Examples of other units include D lactic acid units and units other than lactic acid. The D lactic acid unit and the units other than lactic acid are preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0 to 5 mol%, still more preferably 0 to 1 mol%.
The poly-D lactic acid is preferably composed of 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, still more preferably 99 to 100 mol% of D lactic acid units. Examples of other units include L-lactic acid units and units other than lactic acid. The L lactic acid unit and the units other than lactic acid are 0 to 10 mol%, preferably 0 to 5 mol%, more preferably 0 to 1 mol%.
Units other than lactic acid are units derived from dicarboxylic acids, polyhydric alcohols, hydroxycarboxylic acids, lactones and the like having functional groups capable of forming two or more ester bonds, and various polyesters, various polyethers composed of these various components, Examples are derived from various polycarbonates and the like.

ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテオラメチレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたものなどの芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, octanediol, glycerin, sorbitan, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyteoramethylene glycol. Aliphatic polyhydric alcohols such as aliphatic polyhydric alcohols, and aromatic polyhydric alcohols obtained by adding ethylene oxide to bisphenol. Examples of the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, hydroxybutyric acid, 4-hydroxybenzoic acid and the like. Examples of the lactone include glycolide, ε-caprolactone glycolide, ε-caprolactone, β-propiolactone, δ-butyrolactone, β- or γ-butyrolactone, pivalolactone, δ-valerolactone, and the like.

ステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリL乳酸およびポリD乳酸の混合物であり、ステレオコンプレックス結晶を形成し得る。ポリL乳酸の重量平均分子量は、好ましくは15万〜25万である。ポリD乳酸の重量平均分子量は、好ましくは13万〜16万である。このように、重量平均分子量に差をつけることによって、ステレオコンプレックス化が容易となり、より高分子量の均一なステレオコンプレックスを形成し易くなる。
ポリL乳酸およびポリD乳酸は、公知の方法で製造することができる。例えば、L−またはD−ラクチドを金属重合触媒の存在下、加熱し開環重合させ製造することができる。また、金属重合触媒を含有する低分子量のポリ乳酸を結晶化させた後、減圧下または不活性ガス気流下で加熱し固相重合させ製造することができる。さらに、有機溶媒の存在/非存在下で、乳酸を脱水縮合させる直接重合法で製造することができる。
Stereocomplex polylactic acid is a mixture of poly L lactic acid and poly D lactic acid and can form stereocomplex crystals. The weight average molecular weight of poly L lactic acid is preferably 150,000 to 250,000. The weight average molecular weight of poly-D lactic acid is preferably 130,000 to 160,000. Thus, by making a difference in the weight average molecular weight, it becomes easy to form a stereo complex, and it becomes easier to form a stereo complex having a higher molecular weight.
Poly L lactic acid and poly D lactic acid can be produced by a known method. For example, L- or D-lactide can be produced by heating and ring-opening polymerization in the presence of a metal polymerization catalyst. Moreover, after crystallizing low molecular weight polylactic acid containing a metal polymerization catalyst, it can be produced by solid phase polymerization by heating under reduced pressure or in an inert gas stream. Further, it can be produced by a direct polymerization method in which lactic acid is subjected to dehydration condensation in the presence / absence of an organic solvent.

重合反応は、従来公知の反応容器で実施可能であり、例えばヘリカルリボン翼等、高粘度用攪拌翼を備えた縦型反応器あるいは横型反応器を単独、または並列して使用することができる。また、回分式あるいは連続式あるいは半回分式のいずれでも良いし、これらを組み合わせてもよい。
重合開始剤としてアルコールを用いてもよい。かかるアルコールとしては、ポリ乳酸の重合を阻害せず不揮発性であることが好ましく、例えばデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールなどを好適に用いることができる。
The polymerization reaction can be carried out in a conventionally known reaction vessel. For example, a vertical reactor or a horizontal reactor equipped with a stirring blade for high viscosity, such as a helical ribbon blade, can be used alone or in parallel. Moreover, any of a batch type, a continuous type, a semibatch type may be sufficient, and these may be combined.
Alcohol may be used as a polymerization initiator. Such alcohol is preferably non-volatile without inhibiting the polymerization of polylactic acid. For example, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol and the like can be suitably used.

固相重合法では、前述した開環重合法や乳酸の直接重合法によって得られた、比較的低分子量の乳酸ポリエステルをプレポリマーとして使用する。プレポリマーは、そのガラス転移温度(Tg)以上融点(Tm)未満の温度範囲にて予め結晶化させることが、融着防止の面から好ましい形態と言える。結晶化させたプレポリマーは固定された縦型或いは横型反応容器、またはタンブラーやキルンの様に容器自身が回転する反応容器(ロータリーキルン等)中に充填され、プレポリマーのガラス転移温度(Tg)以上融点(Tm)未満の温度範囲に加熱される。重合温度は、重合の進行に伴い段階的に昇温させても何ら問題はない。また、固相重合中に生成する水を効率的に除去する目的で前記反応容器類の内部を減圧することや、加熱された不活性ガス気流を流通する方法も好適に併用される。   In the solid phase polymerization method, a relatively low molecular weight lactic acid polyester obtained by the above-described ring-opening polymerization method or lactic acid direct polymerization method is used as a prepolymer. It can be said that the prepolymer is preferably crystallized in advance in the temperature range of the glass transition temperature (Tg) or higher and lower than the melting point (Tm) from the viewpoint of preventing fusion. The crystallized prepolymer is filled in a fixed vertical or horizontal reaction vessel, or a reaction vessel (rotary kiln, etc.) where the vessel itself rotates like a tumbler or kiln, and the prepolymer glass transition temperature (Tg) or higher. Heated to a temperature range below the melting point (Tm). There is no problem even if the polymerization temperature is raised stepwise as the polymerization proceeds. In addition, for the purpose of efficiently removing water generated during solid phase polymerization, a method of reducing the pressure inside the reaction vessels or circulating a heated inert gas stream is also preferably used.

ステレオコンプレックスポリ乳酸におけるポリL乳酸とポリD乳酸との重量比は、90:10〜10:90の範囲である。75:25〜25:75の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは60:40〜40:60の範囲であり、できるだけ50:50に近いことが好ましい。
ステレオコンプレックスポリ乳酸の重量平均分子量は、好ましくは10万〜50万、より好ましくは10万〜30万である。重量平均分子量は溶離液にクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量値である。
The weight ratio of poly L lactic acid to poly D lactic acid in the stereocomplex polylactic acid is in the range of 90:10 to 10:90. It is preferably in the range of 75:25 to 25:75, more preferably in the range of 60:40 to 40:60, and preferably as close to 50:50 as possible.
The weight average molecular weight of the stereocomplex polylactic acid is preferably 100,000 to 500,000, more preferably 100,000 to 300,000. The weight average molecular weight is a standard polystyrene equivalent weight average molecular weight value measured by gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as an eluent.

ステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリL乳酸およびポリD乳酸からなりステレオコンプレックス結晶を形成していることが好ましい。ステレオコンプレックス結晶の含有率は、好ましくは80〜100%、より好ましくは95〜100%である。本発明で言うステレオコンプレックスポリ乳酸は、示差走査熱量計(DSC)測定において、昇温過程における融解ピークのうち、195℃以上の融解ピークの割合が好ましくは80%以上、より好ましくは90%以上、さらに好ましくは95%以上である。融点は、195〜250℃の範囲、より好ましくは200〜220℃の範囲である。融解エンタルピーは、20J/g以上、好ましくは30J/g以上である。具体的には、示差走査熱量計(DSC)測定において、昇温過程における融解ピークのうち、195℃以上の融解ピークの割合が90%以上であり、融点が195〜250℃の範囲にあり、融解エンタルピーが20J/g以上であることが好ましい。
ステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリL乳酸とポリD乳酸とを所定の重量比で共存させ混合することにより製造することができる。ポリ乳酸(A)は、重量平均分子量15万〜25万のポリL乳酸と重量平均分子量13万〜16万のポリD乳酸とからなることが好ましい。
The stereocomplex polylactic acid is preferably composed of poly-L lactic acid and poly-D lactic acid to form a stereocomplex crystal. The content of stereocomplex crystals is preferably 80 to 100%, more preferably 95 to 100%. The stereocomplex polylactic acid referred to in the present invention has a melting peak at 195 ° C. or higher, preferably 80% or higher, more preferably 90% or higher, in the melting peak in the temperature rising process in the differential scanning calorimeter (DSC) measurement. More preferably, it is 95% or more. The melting point is in the range of 195 to 250 ° C, more preferably in the range of 200 to 220 ° C. The melting enthalpy is 20 J / g or more, preferably 30 J / g or more. Specifically, in the differential scanning calorimeter (DSC) measurement, the ratio of the melting peak at 195 ° C. or higher in the melting peak in the temperature rising process is 90% or higher, and the melting point is in the range of 195 to 250 ° C. It is preferable that the melting enthalpy is 20 J / g or more.
Stereocomplex polylactic acid can be produced by coexisting and mixing poly L lactic acid and poly D lactic acid in a predetermined weight ratio. The polylactic acid (A) is preferably composed of poly L lactic acid having a weight average molecular weight of 150,000 to 250,000 and poly D lactic acid having a weight average molecular weight of 130,000 to 160,000.

混合は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒は、ポリL乳酸とポリD乳酸が溶解するものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、フェノール、テトラヒドロフラン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、ブチロラクトン、トリオキサン、ヘキサフルオロイソプロパノール等の単独あるいは2種以上混合したものが好ましい。
また混合は、溶媒の非存在下で行うことができる。即ち、ポリL乳酸とポリD乳酸とを所定量混合した後に溶融混練する方法、いずれか一方を溶融させた後に残る一方を加えて混練する方法を採用することができる。
Mixing can be performed in the presence of a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves poly L lactic acid and poly D lactic acid. For example, chloroform, methylene chloride, dichloroethane, tetrachloroethane, phenol, tetrahydrofuran, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, butyrolactone, trioxane, hexafluoroisopropanol or the like alone or in combination of two or more are preferred.
The mixing can be performed in the absence of a solvent. That is, a method of melt kneading after mixing a predetermined amount of poly L lactic acid and poly D lactic acid, and a method of adding and kneading one of them after melting one of them can be employed.

あるいは、ポリL乳酸セグメントとポリD乳酸セグメントが結合している、ステレオブロックポリ乳酸も本発明のポリ乳酸成分に好適に用いることが出来る。ステレオブロックポリ乳酸はポリL乳酸セグメントとポリD乳酸セグメントが分子内で結合してなる、ブロック重合体である。このようなブロック重合体は、たとえば、逐次開環重合によって製造する方法や、ポリL乳酸とポリD乳酸を重合しておいてあとで鎖交換反応や鎖延長剤で結合する方法、ポリL乳酸とポリD乳酸を重合しておいてブレンド後固相重合して鎖延長する方法、立体選択開環重合触媒を用いてラセミラクチドから製造する方法、など上記の基本的構成を持つ、ブロック共重合体であれば製造法によらず、用いることができる。しかしながら、逐次開環重合によって得られる高融点のステレオブロック重合体、固相重合法によって得られる重合体を用いることが製造の容易さからより好ましい。   Alternatively, stereoblock polylactic acid in which a poly L lactic acid segment and a poly D lactic acid segment are bonded can also be suitably used for the polylactic acid component of the present invention. Stereoblock polylactic acid is a block polymer in which a poly L lactic acid segment and a poly D lactic acid segment are bonded in the molecule. Such a block polymer can be produced by, for example, a method of producing by sequential ring-opening polymerization, a method of polymerizing poly L lactic acid and poly D lactic acid, and then binding them with a chain exchange reaction or a chain extender, poly L lactic acid. A block copolymer having the above-mentioned basic structure, such as a method of polymerizing poly-D-lactic acid, blending and then solid-phase polymerization to extend the chain, a method of producing from racemic lactide using a stereoselective ring-opening polymerization catalyst If so, it can be used regardless of the production method. However, it is more preferable from the viewpoint of ease of production to use a high-melting stereoblock polymer obtained by sequential ring-opening polymerization and a polymer obtained by a solid phase polymerization method.

本発明で用いるステレオコンプレックスポリ乳酸およびステレオブロックポリ乳酸は、そのステレオ化度(S)が、90%以上であることが好ましく、より好ましくは100%である。ステレオ化度は、DSC測定において融点のエンタルピーを比較することによって下記式(A)によって決定することができる。
S=[(ΔHms/ΔHms0)/(ΔHmh/ΔHmh0+ΔHms/ΔHms0)] (A)
(ただし、ΔHms0=203.4J/g、ΔHmh0=142J/g、ΔHms=ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔHmh=ホモ結晶の融解エンタルピー)
本発明で用いるポリ乳酸には、ステレオ化度を向上させるために特定の添加物を添加することが好ましい。そのような添加物としては、下記式(2)に示すリン酸金属塩が好ましい例として挙げることができる。
The stereocomplex polylactic acid and stereoblock polylactic acid used in the present invention preferably have a stereogenicity (S) of 90% or more, more preferably 100%. The degree of stereoification can be determined by the following formula (A) by comparing the enthalpies of the melting point in DSC measurement.
S = [(ΔHms / ΔHms0) / (ΔHmh / ΔHmh0 + ΔHms / ΔHms0)] (A)
(However, ΔHms0 = 203.4 J / g, ΔHmh0 = 142 J / g, ΔHms = melting enthalpy of stereocomplex melting point, ΔHmh = melting enthalpy of homocrystal)
It is preferable to add a specific additive to the polylactic acid used in the present invention in order to improve the degree of stereoization. A preferable example of such an additive is a metal phosphate represented by the following formula (2).

Figure 2009249460
Figure 2009249460

式中、Rは水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を表す。アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。RおよびRは、同一または異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素原子数1〜12のアルキル基を表す。アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表す。Mとして、Na、K、Al、Mg、Caが挙げられ、特に、K、Na、Alを好適に用いることができる。nは、Mがアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子または亜鉛原子のときは0を表し、Mがアルミニウム原子のときは1または2を表す。
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. R 2 and R 3 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and an octyl group.
M 1 represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, a zinc atom or an aluminum atom. Examples of M 1 include Na, K, Al, Mg, and Ca. In particular, K, Na, and Al can be preferably used. n represents 0 when M 1 is an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or a zinc atom, and represents 1 or 2 when M 1 is an aluminum atom.

これらのリン酸金属塩は、ポリ乳酸成分に対して、好ましくは10ppmから2wt%、より好ましくは50ppmから0.5wt%、さらに好ましくは100ppmから0.3wt%用いることが好ましい。少なすぎる場合には、ステレオ化度を向上する効果が小さく、多すぎると樹脂自体を劣化させるので好ましくない。
また、ポリ乳酸組成物の耐熱性を向上させるために、さらにケイ酸カルシウムを添加することが好ましい。ケイ酸カルシウムとしては、例えば、六方晶を含むものを用いることができ、その粒子径は低いほうが好ましい。例えば、平均一次粒子径は0.2〜0.05μmの範囲であるとポリ乳酸組成物に適度に分散するので、ポリ乳酸組成物の耐熱性は良好なものとなる。また、添加量はポリ乳酸組成物を基準として、0.01から1wt%の範囲であることが好ましく、さらに好ましいのは0.05から0.5wt%の範囲である。多すぎる場合には、外観が悪くなりやすく、少なければ特段の効果を示さないので好ましくない。
These metal phosphates are preferably used in an amount of 10 ppm to 2 wt%, more preferably 50 ppm to 0.5 wt%, and still more preferably 100 ppm to 0.3 wt% with respect to the polylactic acid component. When the amount is too small, the effect of improving the degree of stereoization is small, and when too large, the resin itself is deteriorated, which is not preferable.
Moreover, in order to improve the heat resistance of the polylactic acid composition, it is preferable to further add calcium silicate. As calcium silicate, what contains a hexagonal crystal can be used, for example, and the one where the particle diameter is low is preferable. For example, when the average primary particle diameter is in the range of 0.2 to 0.05 μm, the polylactic acid composition is appropriately dispersed in the polylactic acid composition, so that the heat resistance of the polylactic acid composition is good. Further, the addition amount is preferably in the range of 0.01 to 1 wt% based on the polylactic acid composition, and more preferably in the range of 0.05 to 0.5 wt%. If the amount is too large, the appearance tends to deteriorate, and if the amount is too small, no particular effect is exhibited, which is not preferable.

本発明においては、ポリ乳酸組成物中のポリ乳酸のカルボキシル末端基濃度が15eq/ton以下であることが好ましい。この範囲内にある時には、溶融安定性、湿熱耐久性が良好な組成物を得ることができる。15eq/ton以下にする場合には、具体的には、ポリエステルにおいて公知のカルボキシル末端基濃度の低減方法をいずれも採用することができ、例えば、末端封止剤の添加、具体的には、オキサゾリン類、エポキシ化合物等の添加や、モノカルボジイミド類、ジカルボジイミド類、ポリカルボジイミド類などの縮合剤の添加または、末端封止剤、縮合剤を添加せず、アルコール、アミンによってエステルまたはアミド化することもできる。   In the present invention, the carboxyl end group concentration of polylactic acid in the polylactic acid composition is preferably 15 eq / ton or less. When it is within this range, a composition having good melt stability and wet heat durability can be obtained. In the case of 15 eq / ton or less, specifically, any of the known methods for reducing the carboxyl end group concentration in the polyester can be employed. For example, addition of a terminal blocking agent, specifically, oxazoline Ester, amidation with alcohol or amine without addition of condensing agents such as monocarbodiimides, dicarbodiimides, polycarbodiimides, or end-capping agents or condensing agents. You can also.

〈ポリ乳酸(B)〉
本発明で用いる融点が190℃未満のポリ乳酸(B)は、上記式(1)で表されるL乳酸単位またはD乳酸単位から実質的になる。
ポリ乳酸(B)がポリL乳酸である場合には、L乳酸単位の含有量は、好ましくは90〜100モル%、より好ましくは95〜100モル%、さらに好ましくは99〜100モル%である。他の単位としては、D乳酸単位、乳酸以外の単位が挙げられる。D乳酸単位、乳酸以外の単位は、好ましくは0〜10モル%、より好ましくは0〜5モル%、さらに好ましくは0〜1モル%である。
ポリ乳酸(B)がポリD乳酸である場合には、D乳酸単位の含有量は、好ましくは90〜100モル%、より好ましくは95〜100モル%、さらに好ましくは99〜100モル%である。他の単位としては、L乳酸単位、乳酸以外の単位が挙げられる。他の単位の含有量は、好ましくは0〜10モル%、より好ましくは0〜5モル%、さらに好ましくは0〜1モル%である。
他の単位は、2個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位が例示される。
<Polylactic acid (B)>
The polylactic acid (B) having a melting point of less than 190 ° C. used in the present invention consists essentially of L lactic acid units or D lactic acid units represented by the above formula (1).
When the polylactic acid (B) is poly-L-lactic acid, the content of the L-lactic acid unit is preferably 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, still more preferably 99 to 100 mol%. . Examples of other units include D lactic acid units and units other than lactic acid. The D lactic acid unit and the units other than lactic acid are preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0 to 5 mol%, still more preferably 0 to 1 mol%.
When polylactic acid (B) is poly-D-lactic acid, the content of D-lactic acid units is preferably 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%, and even more preferably 99 to 100 mol%. . Examples of other units include L-lactic acid units and units other than lactic acid. The content of other units is preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0 to 5 mol%, still more preferably 0 to 1 mol%.
Other units include units derived from dicarboxylic acids, polyhydric alcohols, hydroxycarboxylic acids, lactones, etc. having functional groups capable of forming two or more ester bonds, and various polyesters, various polyethers, various types of these various constituent components. Examples are units derived from polycarbonate and the like.

ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテオラメチレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたものなどの芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
これらのポリL乳酸、ポリD乳酸は、上述の融点が190℃以上のポリ乳酸(A)の項で記載したように公知の方法を採用することで製造することができる。ポリ乳酸(B)は、重量平均分子量15万〜25万のポリL乳酸であることが好ましい。またポリ乳酸(B)は、重量平均分子量15万〜25万のポリD乳酸であることが好ましい。
Examples of the dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, octanediol, glycerin, sorbitan, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyteoramethylene glycol. Aliphatic polyhydric alcohols such as aliphatic polyhydric alcohols, and aromatic polyhydric alcohols obtained by adding ethylene oxide to bisphenol. Examples of the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, hydroxybutyric acid, 4-hydroxybenzoic acid and the like. Examples of the lactone include glycolide, ε-caprolactone glycolide, ε-caprolactone, β-propiolactone, δ-butyrolactone, β- or γ-butyrolactone, pivalolactone, δ-valerolactone, and the like.
These poly-L lactic acid and poly-D lactic acid can be produced by employing a known method as described in the section of polylactic acid (A) having a melting point of 190 ° C. or higher. The polylactic acid (B) is preferably poly L lactic acid having a weight average molecular weight of 150,000 to 250,000. The polylactic acid (B) is preferably poly-D lactic acid having a weight average molecular weight of 150,000 to 250,000.

〈カップリング剤(E)〉
本発明のカップリング剤はエチレンアクリレート共重合体であれば、いずれも採用することができるが、具体的には、DuPont社のBiomax100,120、Surlyn 1652E, PC−100、Fusabond A ME0−556等を例示することができる。エチレンアクリレート共重合体は、下記の条件
(i)アクリレート含有量が20重量%以上、
(ii)エチレンアクリレート含有量が90%以上、
(iii)190℃、21.2N荷重条件でのメルトインデックスが、10g/10分以上、
を一つ以上満たすものが好ましい。
<Coupling agent (E)>
As long as the coupling agent of this invention is an ethylene acrylate copolymer, all can be employ | adopted, Specifically, Biomax100,120 of DuPont, Surlyn 1652E, PC-100, Fusbond A ME0-556 etc. Can be illustrated. The ethylene acrylate copolymer has the following conditions:
(i) an acrylate content of 20% by weight or more,
(ii) ethylene acrylate content of 90% or more,
(iii) A melt index at 190 ° C. and a 21.2N load condition is 10 g / 10 min or more,
Those satisfying one or more of these are preferred.

〈組成比〉
ポリ乳酸(B)の含有量は、ポリ乳酸(A)100重量部に対し、好ましくは5〜800重量部、より好ましくは20〜200重量部、さらに好ましくは40〜100重量部である。カップリング剤(E)の含有量は、ポリ乳酸(A)100重量部に対し、好ましくは5〜300重量部、より好ましくは10〜100重量部、さらに好ましくは15〜50重量部である。従って、本発明のポリ乳酸組成物は、ポリ乳酸(A)100重量部に対し、ポリ乳酸(B)5〜800重量部、カップリング剤(E)5〜300重量部を含有することが好ましい。
ポリ乳酸(B)が、ポリ乳酸(A)100重量部に対し、800重量部を超えると耐熱性が劣り。5重量部未満であると、耐衝撃性の改良効果が小さい。カップリング剤(E)が、ポリ乳酸(A)100重量部に対し、300重量部超えると、モジュラスが低下し、5重量部未満では添加効果が少ない。
<Composition ratio>
The content of polylactic acid (B) is preferably 5 to 800 parts by weight, more preferably 20 to 200 parts by weight, and still more preferably 40 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polylactic acid (A). The content of the coupling agent (E) is preferably 5 to 300 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight, and further preferably 15 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid (A). Therefore, the polylactic acid composition of the present invention preferably contains 5 to 800 parts by weight of polylactic acid (B) and 5 to 300 parts by weight of coupling agent (E) with respect to 100 parts by weight of polylactic acid (A). .
When polylactic acid (B) exceeds 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polylactic acid (A), the heat resistance is poor. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving impact resistance is small. If the coupling agent (E) exceeds 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid (A), the modulus decreases, and if it is less than 5 parts by weight, the effect of addition is small.

本発明のポリ乳酸組成物を製造するにあたっては、ポリ乳酸(A)、ポリ乳酸(B)およびカップリング剤(E)を均一に混合すればよく、溶融ブレンド、溶液ブレンドなど、均一に混合することができればあらゆる方法によってブレンドすることが可能である。特に、ニーダー、一軸式混練機、二軸式混練機、溶融反応装置などの中で溶融状態にて混練することが好ましい。溶融混練の場合にその温度は両乳酸成分が溶融する温度であれば良いが、樹脂の安定性などを加味すると、190℃から250℃の範囲が好ましい。   In producing the polylactic acid composition of the present invention, the polylactic acid (A), the polylactic acid (B), and the coupling agent (E) may be mixed uniformly, such as melt blending and solution blending. If possible, it can be blended by any method. In particular, it is preferable to knead in a molten state in a kneader, a single-screw kneader, a twin-screw kneader, a melt reactor, or the like. In the case of melt-kneading, the temperature may be a temperature at which both lactic acid components are melted, but a range of 190 ° C. to 250 ° C. is preferable considering the stability of the resin.

以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは無い。なお、本実施例中の各値は、以下の方法に従って求めた。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, each value in a present Example was calculated | required according to the following method.

(1)耐衝撃性:
ISO 179−1に従って、4mm圧 ノッチ付短冊状成形品のシャルピー衝撃強度を測定した。
(2)引張強度、破断伸度およびモジュラス:
ISO 527に従って、4mm厚短冊状成形品の引張強度、破断伸度およびモジュラスを測定した。
ポリ乳酸(A)、ポリ乳酸(B)、カップリング剤(E)として以下のものを用いた。
(1)ポリ乳酸(A)
合成例2で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸(A1)を用いた。
(2)ポリ乳酸(B)
ポリL乳酸(ネイチャーワークス社製の4042D、光学純度95%以上、重量平均分子量21万、融点150℃)を用いた。
(3)カップリング剤(E)
エチレン-アクリレート共重合体99%以上およびノルマルブチルアクリレート0.4%未満のDuPont社のBiomax Strong120を用いた。
(1) Impact resistance:
According to ISO 179-1, the Charpy impact strength of a 4 mm pressure notched strip-shaped molded product was measured.
(2) Tensile strength, elongation at break and modulus:
According to ISO 527, the tensile strength, elongation at break and modulus of the 4 mm thick strip-shaped molded product were measured.
The following were used as polylactic acid (A), polylactic acid (B), and coupling agent (E).
(1) Polylactic acid (A)
The stereocomplex polylactic acid (A1) obtained in Synthesis Example 2 was used.
(2) Polylactic acid (B)
Poly-L lactic acid (4042D manufactured by Nature Works, optical purity 95% or more, weight average molecular weight 210,000, melting point 150 ° C.) was used.
(3) Coupling agent (E)
BioPont Strong 120 from DuPont with 99% or more ethylene-acrylate copolymer and less than 0.4% normal butyl acrylate was used.

[合成例1]ポリD乳酸の調製
Dラクチド(株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度99%以上)100重量部に対し、オクチル酸スズを0.006重量部、オクタデシルアルコール0.37重量部を加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、190℃で2時間反応し、その後エステル交換抑制剤(ジヘキシルホスホノエチルアセテートDHPA)0.01重量部を加えて後、減圧して残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリD乳酸を得た。得られたポリD乳酸の重量平均分子量は13万、ガラス転移点(Tg)60℃、融点は170℃であった。
[Synthesis Example 1] Preparation of poly-D lactic acid 0.006 parts by weight of octylate and 0.37 parts by weight of octadecyl alcohol with respect to 100 parts by weight of D-lactide (manufactured by Musashino Chemical Laboratory, Inc., optical purity 99% or more) The reaction was carried out in a reactor equipped with a stirring blade under a nitrogen atmosphere at 190 ° C. for 2 hours, and then 0.01 parts by weight of a transesterification inhibitor (dihexylphosphonoethyl acetate DHPA) was added, and the pressure was reduced. The remaining lactide was removed and chipped to obtain poly-D lactic acid. The resulting poly-D lactic acid had a weight average molecular weight of 130,000, a glass transition point (Tg) of 60 ° C., and a melting point of 170 ° C.

[合成例2]ステレオコンプレックスポリ乳酸(A1)の調製
合成例1で得られたポリD乳酸(重量平均分子量13万)と、ポリL乳酸(ネイチャーワークス社製の4042D、光学純度95%以上、重量平均分子量21万)とを、32mm径の二軸押出機(Coperion製、ZSK 32)を用い、シリンダー温度200℃〜250℃、回転数200rpmの条件で溶融混練を行い、ステレオコンプレックスポリ乳酸(A1)を得た。ステレオコンプレックスポリ乳酸(A1)の融点は213℃、ステレオ化度は100%、重量平均分子量は16万であった。
[Synthesis Example 2] Preparation of stereocomplex polylactic acid (A1) Poly D lactic acid (weight average molecular weight 130,000) obtained in Synthesis Example 1 and poly L lactic acid (4042D manufactured by Nature Works, optical purity of 95% or more, A weight average molecular weight of 210,000) was melt kneaded using a 32 mm diameter twin screw extruder (manufactured by Coperion, ZSK 32) under the conditions of a cylinder temperature of 200 ° C. to 250 ° C. and a rotation speed of 200 rpm, and stereocomplex polylactic acid ( A1) was obtained. Stereocomplex polylactic acid (A1) had a melting point of 213 ° C., a stereogenicity of 100%, and a weight average molecular weight of 160,000.

[比較例1]
合成例2で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸(A1)を射出成形機(ENGEL製 ES200/60 HLST)を用い、シリンダー温度200℃〜230℃ 金型温度120℃で射出成形を行い各種評価用の成形品を得た。
[Comparative Example 1]
The stereocomplex polylactic acid (A1) obtained in Synthesis Example 2 was injection molded at a cylinder temperature of 200 ° C. to 230 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. using an injection molding machine (ES200 / 60 HLST manufactured by ENGEL) for various evaluations. A molded product was obtained.

[比較例2]
ポリL乳酸(ネイチャーワークス社製の4042D、光学純度95%以上、重量平均分子量21万、融点150℃)を32mm径の二軸押出機(Coperion製 ZSK 32)を用い、シリンダー温度200℃〜250℃ 回転数200rpmの条件で溶融混練を行い、ポリ乳酸(B)を得た。得られたポリ乳酸(B)を射出成形機(ENGEL製 ES200/60 HLST)を用い、シリンダー温度200℃〜230℃ 金型温度30℃で射出成形を行い各種評価用の成形品を得た。
[Comparative Example 2]
Poly L-lactic acid (4042D manufactured by Nature Works, optical purity 95% or more, weight average molecular weight 210,000, melting point 150 ° C.) was used with a 32 mm diameter twin screw extruder (Coperion ZSK 32), and cylinder temperature 200 ° C. to 250 ° C. Melt kneading was performed under the conditions of 200 ° C. and a rotational speed of 200 rpm to obtain polylactic acid (B). The obtained polylactic acid (B) was injection molded at a cylinder temperature of 200 ° C. to 230 ° C. and a mold temperature of 30 ° C. using an injection molding machine (ES200 / 60 HLST manufactured by ENGEL) to obtain molded products for various evaluations.

[実施例1〜4、比較例3]
表1に示すように原料を配合し、32mm径の二軸押出機(Coperion製 ZSK 32)を用い、シリンダー温度200℃〜250℃ 回転数200rpmの条件で溶融混練を行い、ポリ乳酸組成物を得た。
得られたポリ乳酸組成物を射出成形機(ENGEL製 ES200/60 HLST)を用い、シリンダー温度200℃〜230℃、金型温度30℃または120℃で射出成形を行い各種評価用の成形品を得た。これらの結果をまとめて表1に示す。
[Examples 1 to 4, Comparative Example 3]
As shown in Table 1, the raw materials were blended and melt kneaded using a 32-mm twin screw extruder (ZSK 32, manufactured by Coperion) at a cylinder temperature of 200 ° C. to 250 ° C. under a rotation speed of 200 rpm. Obtained.
The obtained polylactic acid composition was injection molded at a cylinder temperature of 200 ° C. to 230 ° C. and a mold temperature of 30 ° C. or 120 ° C. using an injection molding machine (ES200 / 60 HLST manufactured by ENGEL) to produce molded products for various evaluations. Obtained. These results are summarized in Table 1.

Figure 2009249460
Figure 2009249460

Claims (10)

融点が190℃以上のポリ乳酸(A)、融点が190℃未満のポリ乳酸(B)およびカップリング剤(E)を含むポリ乳酸組成物。 A polylactic acid composition comprising polylactic acid (A) having a melting point of 190 ° C. or higher, polylactic acid (B) having a melting point of less than 190 ° C., and a coupling agent (E). ポリ乳酸(A)が、ステレオコンプレックス結晶を形成している請求項1に記載のポリ乳脂組成物。 The polylactic acid composition according to claim 1, wherein the polylactic acid (A) forms a stereocomplex crystal. ポリ乳酸(A)のステレオ化度が、90%以上である請求項2に記載のポリ乳酸組成物。 The polylactic acid composition according to claim 2, wherein the degree of stereoification of the polylactic acid (A) is 90% or more. ポリ乳酸(A)が、重量平均分子量15万〜25万のポリL乳酸と重量平均分子量13万〜16万のポリD乳酸とからなる請求項1に記載のポリ乳酸組成物。 The polylactic acid composition according to claim 1, wherein the polylactic acid (A) comprises poly L-lactic acid having a weight average molecular weight of 150,000 to 250,000 and poly D lactic acid having a weight average molecular weight of 130,000 to 160,000. ポリ乳酸(B)が、重量平均分子量15万〜25万のポリL乳酸である請求項1に記載のポリ乳酸組成物。 The polylactic acid composition according to claim 1, wherein the polylactic acid (B) is poly-L lactic acid having a weight average molecular weight of 150,000 to 250,000. ポリ乳酸(B)が、重量平均分子量15万〜25万のポリD乳酸である請求項1に記載のポリ乳酸組成物。 The polylactic acid composition according to claim 1, wherein the polylactic acid (B) is poly-D lactic acid having a weight average molecular weight of 150,000 to 250,000. カップリング剤(E)が、エチレンアクリレート共重合体である請求項1に記載のポリ乳酸組成物。 The polylactic acid composition according to claim 1, wherein the coupling agent (E) is an ethylene acrylate copolymer. ポリ乳酸(A)100重量部に対し、ポリ乳酸(B)5〜800重量部およびカップリング剤(E)5〜300重量部を含有する請求項1に記載のポリ乳酸組成物。 The polylactic acid composition according to claim 1, comprising 5 to 800 parts by weight of polylactic acid (B) and 5 to 300 parts by weight of a coupling agent (E) with respect to 100 parts by weight of polylactic acid (A). 請求項1〜8に記載のポリ乳酸組成物からなる成形品。 A molded article comprising the polylactic acid composition according to claim 1. 融点が190℃以上のポリ乳酸(A)、融点が190℃未満のポリ乳酸(B)およびカップリング剤(E)を溶融混練することを特徴とするポリ乳酸組成物の製造方法。 A method for producing a polylactic acid composition, comprising melting and kneading polylactic acid (A) having a melting point of 190 ° C. or higher, polylactic acid (B) having a melting point of less than 190 ° C., and a coupling agent (E).
JP2008097343A 2008-04-03 2008-04-03 Polylactic acid composition Withdrawn JP2009249460A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008097343A JP2009249460A (en) 2008-04-03 2008-04-03 Polylactic acid composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008097343A JP2009249460A (en) 2008-04-03 2008-04-03 Polylactic acid composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009249460A true JP2009249460A (en) 2009-10-29

Family

ID=41310466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008097343A Withdrawn JP2009249460A (en) 2008-04-03 2008-04-03 Polylactic acid composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009249460A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5157035B2 (en) POLYLACTIC ACID RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND MOLDED ARTICLE
JP5620061B2 (en) Process for producing polylactic acid block copolymer
JP5222484B2 (en) Polylactic acid composition
JP4511890B2 (en) Stereocomplex polylactic acid and process for producing the same
US8304500B2 (en) Polyglycolic acid resin particle composition and process for production thereof
JP5285834B2 (en) Method for producing polylactic acid
JP2006265486A (en) Resin composition containing stereocomplex polylactic acid and molded article thereof
JPWO2008096895A1 (en) Method for producing polylactic acid
JP5175421B2 (en) Stereocomplex polylactic acid and method for producing the same
JP2008063456A (en) Method for producing polylactic acid
JP5250178B2 (en) Stereocomplex polylactic acid, process for producing the same, composition and molded article
JP2006028336A (en) Method for producing polylactic acid block copolymer
WO2011043187A1 (en) Eyeglasses molded article, process for production of same, and eyeglasses
JP4996668B2 (en) POLYLACTIC ACID RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING POLYLACTIC ACID RESIN COMPOSITION, MOLDED ARTICLE, DESK HOLDER FOR MOBILE PHONE, MOBILE PHONE INTERNAL CHASSIS COMPONENT, ELECTRONIC DEVICE CASE, ELECTRONIC DEVICE INTRODUCTION COMPONENT
JPWO2008120821A1 (en) Polylactic acid composition
JP2009235198A (en) Polylactic acid composition
JP2010059354A (en) Polylactic acid composition
JP2006045428A (en) Biodegradable complex
WO2010038860A1 (en) Polylactic acid composition and method for producing same
JP2009249460A (en) Polylactic acid composition
JP5033396B2 (en) Polylactic acid composition
JP2009235197A (en) Polylactic acid composition
JP5129950B2 (en) Stereocomplex polylactic acid composition
JP2003253106A (en) Resin composition and molded product made of the same
JP2004359828A (en) Lactic acid-based polyester composition and its molded article

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20110607