JP2009238550A - Paint for fluorescent lamp, paint film using the same, method of manufacturing paint film, and fluorescent lamp - Google Patents

Paint for fluorescent lamp, paint film using the same, method of manufacturing paint film, and fluorescent lamp Download PDF

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JP2009238550A JP2008082325A JP2008082325A JP2009238550A JP 2009238550 A JP2009238550 A JP 2009238550A JP 2008082325 A JP2008082325 A JP 2008082325A JP 2008082325 A JP2008082325 A JP 2008082325A JP 2009238550 A JP2009238550 A JP 2009238550A
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浩太 鈴木
Kazuya Suzuki
一也 鈴木
Masaki Ozaki
雅樹 尾崎
Makoto Kikuta
良 菊田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: paint for a fluorescent lamp, which can obtain a paint film with improved binding capacity of a fluorescent material to a glass tube, high impact resistance, and improved luminance; the paint film using the same; a method of manufacturing the paint film; and a fluorescent lamp. <P>SOLUTION: The paint for a fluorescent lamp consists of: a binding material, which binds fluorescent materials themselves and the fluorescent material to a translucent seal tube; and a solvent. Further, the binding material is composed of aluminum oxide and lanthanum compounds. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜および塗膜の製造方法並びに蛍光ランプに関し、更に詳しくは、蛍光体同士、および、蛍光体とガラス管などの透光性封止管との接着力を向上することが可能な塗膜を形成するための蛍光ランプ用塗料、この蛍光ランプ用塗料を用いた塗膜、および塗膜の製造方法、並びに、可視光線領域での透過性を良好に保持すると共に、輝度を向上させることが可能な蛍光ランプに関するものである。   The present invention relates to a coating material for a fluorescent lamp, a coating film using the coating material, a method for manufacturing the coating film, and a fluorescent lamp. More specifically, the present invention relates to phosphors, and a transparent sealing tube such as a phosphor and a glass tube. Fluorescent lamp coating material for forming a coating film capable of improving the adhesion strength of the fluorescent lamp, a coating film using the fluorescent lamp coating material, a method for producing the coating film, and transparency in the visible light region The present invention relates to a fluorescent lamp capable of maintaining good and improving luminance.

従来、蛍光ランプのガラス管内面に蛍光体を付着させて、蛍光体層を形成する場合、バインダーを含む溶液に蛍光体を懸濁させた蛍光体スラリーを、ガラス管内面に塗布し、乾燥、焼成工程を経て蛍光体層を形成している。
省資源、省エネルギー、作業環境、防災などの問題から、バインダーとして、水溶性バインダーを用いた蛍光ランプ用塗料が開示されている(例えば、特許文献1、2、3参照)。
しかしながら、水溶性バインダーは、有機溶剤のバインダーに比べてガラス管への蛍光体の付着強度が低く、蛍光体層がガラス管から剥離してしまうという問題があった。
Conventionally, when a phosphor layer is formed by attaching a phosphor to the inner surface of a glass tube of a fluorescent lamp, a phosphor slurry in which the phosphor is suspended in a solution containing a binder is applied to the inner surface of the glass tube and dried. The phosphor layer is formed through the firing step.
From the viewpoint of resource saving, energy saving, working environment, disaster prevention, and the like, fluorescent lamp paints using a water-soluble binder as a binder are disclosed (for example, see Patent Documents 1, 2, and 3).
However, the water-soluble binder has a problem that the adhesion strength of the phosphor to the glass tube is lower than the binder of the organic solvent, and the phosphor layer is peeled off from the glass tube.

そこで、水溶性バインダーを用いて蛍光体スラリーを塗布する場合、蛍光体スラリーには平均粒径が0.5〜5.0μmのホウ酸ストロンチウム結着剤を添加することにより、蛍光体の接着力が向上することが開示されている(例えば、特許文献4参照)。
特許第2760202号公報 特許第2783077号公報 特許第2827529号公報 特開2004−207100号公報
Therefore, when the phosphor slurry is applied using a water-soluble binder, the phosphor adhesive strength is increased by adding a strontium borate binder having an average particle size of 0.5 to 5.0 μm to the phosphor slurry. Is improved (see, for example, Patent Document 4).
Japanese Patent No. 2760202 Japanese Patent No. 2783077 Japanese Patent No. 2827529 JP 2004-207100 A

しかしながら、ホウ酸ストロンチウム結着剤を用いた蛍光体スラリーは、蛍光体同士の結着力が実用レベルに達するものの、ガラス管に対する蛍光体の結着力が依然として実用レベルに達していないという問題があった。
また、上記蛍光体スラリーを用いて形成した塗膜は、蛍光ランプの輝度を向上させることができなかった。
However, the phosphor slurry using the strontium borate binder has a problem that although the binding force between the phosphors reaches a practical level, the binding force of the phosphor to the glass tube still does not reach the practical level. .
Moreover, the coating film formed using the phosphor slurry could not improve the luminance of the fluorescent lamp.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ガラス管に対する蛍光物質の結着力を向上し、耐衝撃性に優れるとともに、輝度を向上させることができる塗膜が得られる蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜および塗膜の製造方法並びに蛍光ランプを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and improves the binding force of a fluorescent substance to a glass tube, and is excellent in impact resistance and can provide a coating film capable of improving luminance. An object of the present invention is to provide a paint, a coating film using the same, a method for producing the coating film, and a fluorescent lamp.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、蛍光物質の結着用物質として酸化アルミニウムとランタン化合物を用いることにより、ガラス管に対する蛍光物質の結着力を向上し、耐衝撃性に優れるとともに、輝度を向上させることができる塗膜を形成することが可能な蛍光ランプ用塗料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have improved the binding power of the fluorescent material to the glass tube by using aluminum oxide and a lanthanum compound as the binding material of the fluorescent material. The inventors have found that a fluorescent lamp paint capable of forming a coating film that is excellent in impact properties and can improve luminance is obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の蛍光ランプ用塗料は、蛍光物質同士、および、透光性封止管に蛍光物質を接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であって、前記結着用物質は、酸化アルミニウムとランタン化合物とからなることを特徴とする。   That is, the fluorescent lamp paint of the present invention is a fluorescent lamp paint comprising a fluorescent substance, a binding substance for adhering the fluorescent substance to the translucent sealing tube, and a solvent, The binding substance consists of aluminum oxide and a lanthanum compound.

本発明の蛍光ランプ用塗料は、さらに、蛍光物質を含有してなることが好ましい。
前記溶媒は、水および/または低沸点有機溶媒であることが好ましい。
The fluorescent lamp paint of the present invention preferably further contains a fluorescent substance.
The solvent is preferably water and / or a low-boiling organic solvent.

本発明の塗膜は、本発明の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合してなる混合塗料を用いて形成してなることを特徴とする。
本発明の塗膜の製造方法は、基材上に、本発明の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合してなる混合塗料を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥または乾燥・熱処理することを特徴とする。
本発明の蛍光ランプは、本発明の塗膜を透光性封止管の内部に形成してなることを特徴とする。
The coating film of the present invention is formed using a mixed paint obtained by mixing the fluorescent lamp paint of the present invention and a phosphor slurry containing a fluorescent substance.
The method for producing a coating film of the present invention comprises forming a coating film on a substrate by applying a mixed paint obtained by mixing the fluorescent lamp paint of the present invention and a phosphor slurry containing a fluorescent substance. Then, the coating film is dried or dried and heat-treated.
The fluorescent lamp of the present invention is characterized in that the coating film of the present invention is formed inside a translucent sealing tube.

本発明の塗料によれば、蛍光物質同士、および、透光性封止管に蛍光物質を接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であって、前記結着用物質は、酸化アルミニウムとランタン化合物とからなるので、ガラス管に対する蛍光物質の結着力を向上し、耐衝撃性に優れるとともに、蛍光ランプの輝度を向上させることができる塗膜を形成することができる。   According to the paint of the present invention, a fluorescent lamp paint comprising a fluorescent substance, a binding substance for adhering the fluorescent substance to a translucent sealing tube, and a solvent, the binding substance Since it consists of aluminum oxide and a lanthanum compound, it is possible to form a coating film that improves the binding power of the fluorescent material to the glass tube, has excellent impact resistance, and can improve the luminance of the fluorescent lamp.

本発明の塗膜によれば、本発明の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合してなる混合塗料を用いて形成したので、ガラス管に対する蛍光物質の結着力が向上し、耐衝撃性に優れている。したがって、この塗膜を設けた蛍光ランプは、従来の蛍光ランプ用塗料よりも蛍光ランプの輝度を向上させることができるとともに、初期輝度の維持率が高く、長期に渡って安定した輝度が得られる。   According to the coating film of the present invention, since the coating material for the fluorescent lamp according to the present invention and the phosphor slurry containing the fluorescent material are mixed and formed, the fluorescent material is bonded to the glass tube. Adhesion is improved and impact resistance is excellent. Therefore, the fluorescent lamp provided with this coating film can improve the luminance of the fluorescent lamp as compared with the conventional fluorescent lamp coating material, has a high initial luminance maintenance rate, and can provide a stable luminance over a long period of time. .

本発明の塗膜の製造方法によれば、基材上に、本発明の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合してなる混合塗料を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥または乾燥・熱処理するので、ガラス管に対する蛍光物質の結着力が向上し、耐衝撃性に優れた塗膜を容易に形成することができ、製造後、塗膜が剥離するという不具合を解消できるので、製造コストを削減できる。   According to the method for producing a coating film of the present invention, a coating film is formed by applying a mixed paint obtained by mixing the fluorescent lamp paint of the present invention and a phosphor slurry containing a fluorescent substance on a substrate. Then, the coating film is dried or dried / heat treated, so that the binding force of the fluorescent material to the glass tube is improved, and a coating film excellent in impact resistance can be easily formed. Since the problem that the coating film peels can be eliminated, the manufacturing cost can be reduced.

本発明の蛍光ランプによれば、本発明の塗膜を透光性封止管の内部に形成したので、塗膜の結着力および耐衝撃性に優れ、結果として、従来よりも蛍光ランプの輝度を向上させることができるとともに、初期輝度の維持率が高く、長期に渡って安定した輝度が得られる。   According to the fluorescent lamp of the present invention, since the coating film of the present invention is formed inside the translucent sealing tube, the coating film has excellent binding power and impact resistance. Can be improved, the initial luminance maintenance rate is high, and stable luminance can be obtained over a long period of time.

本発明の蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜および塗膜の製造方法並びに蛍光ランプの最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
The fluorescent lamp paint of the present invention, a coating film using the same, a method for producing the coating film, and the best mode of the fluorescent lamp will be described.
This embodiment is specifically described for better understanding of the gist of the invention, and does not limit the present invention unless otherwise specified.

「蛍光ランプ用塗料」
本発明の蛍光ランプ用塗料は、蛍光物質同士、および、透光性封止管に蛍光物質を接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であって、前記結着用物質は、酸化アルミニウムとランタン化合物とからなる塗料である。
"Fluorescent lamp paint"
The fluorescent lamp paint of the present invention is a fluorescent lamp paint comprising a fluorescent substance, a binding substance for adhering the fluorescent substance to a translucent sealing tube, and a solvent. The substance is a paint composed of aluminum oxide and a lanthanum compound.

酸化アルミニウム(Al)の平均粒子径は10nm以上かつ500nm以下であることが好ましく、より好ましくは20nm以上かつ200nm以下である。
酸化アルミニウムの平均粒子径が10nm以上かつ500nm以下であることが好ましい理由は、酸化アルミニウムの平均粒子径が10nm未満では、比表面積が大きくなるため、液の安定性、塗膜状態での輝度維持率に悪影響があるからであり、一方、酸化アルミニウムの平均粒子径が500nmを超えると、蛍光物質同士および蛍光物質のガラス管への結着力が十分に発現しないからである。
The average particle diameter of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is preferably 10 nm or more and 500 nm or less, more preferably 20 nm or more and 200 nm or less.
The reason why the average particle diameter of aluminum oxide is preferably 10 nm or more and 500 nm or less is that, when the average particle diameter of aluminum oxide is less than 10 nm, the specific surface area increases, so that the stability of the liquid and the brightness maintenance in the state of the coating film are maintained. On the other hand, when the average particle diameter of aluminum oxide exceeds 500 nm, the binding force between the fluorescent substances and the fluorescent substance on the glass tube is not sufficiently developed.

ランタン化合物としては、酸化ランタン(La)、水酸化ランタン(La(OH))、硝酸ランタン(La(NO)、炭酸ランタン(La(CO)などが知られているが、本発明の蛍光ランプ用塗料では、これらの複合物として、組成式をLaとした時、2.0≦w≦3.0、かつ0.5≦x≦1.0、かつ0≦y+z≦0.5の条件を満たすランタン化合物を用いた。 As lanthanum compounds, lanthanum oxide (La 2 O 3 ), lanthanum hydroxide (La (OH) 3 ), lanthanum nitrate (La (NO 3 ) 3 ), lanthanum carbonate (La 2 (CO 3 ) 3 ), etc. are known. However, in the fluorescent lamp paint of the present invention, as a composite of these, when the composition formula is La v O w H x C y N z , 2.0 ≦ w ≦ 3.0, and A lanthanum compound satisfying the conditions of 5 ≦ x ≦ 1.0 and 0 ≦ y + z ≦ 0.5 was used.

本発明の蛍光ランプ用塗料では、酸化アルミニウムおよびランタン化合物の含有率が蛍光物質に対して0.5質量%以上かつ3.0質量%以下であることが好ましく、より好ましくは1.0質量%以上かつ2.0質量%以下である。
酸化アルミニウムおよびランタン化合物の含有率が0.5質量%以上かつ3.0質量%以下であることが好ましい理由は、0.5質量%未満では、蛍光物質同士および蛍光物質のガラス管への結着力が不十分であるからであり、一方、3.0質量%を超えると、初期輝度が低下するからである。
In the fluorescent lamp paint of the present invention, the content of aluminum oxide and lanthanum compound is preferably 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass with respect to the fluorescent substance. It is above and 2.0 mass% or less.
The reason why the content of aluminum oxide and the lanthanum compound is preferably 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less is that when the content is less than 0.5% by mass, the fluorescent materials are bonded to each other and the fluorescent material is bonded to the glass tube. This is because the adhering force is insufficient, and on the other hand, if it exceeds 3.0% by mass, the initial luminance is lowered.

また、本発明の蛍光ランプ用塗料では、ランタン化合物と酸化アルミニウムとの質量比は、0.20/1.0以上かつ0.50/1.0以下であることが好ましく、より好ましくは0.30/1.0以上かつ0.40/1.0以下である。
ランタン化合物の含有量が0.20未満では、発光の効果が得られず、蛍光ランプの輝度も向上しない。一方、ランタン化合物の含有量が0.50を超えると、発光の効果は得られるものの(蛍光ランプ用塗料のみを塗布した場合)、蛍光ランプを作製した時の輝度を向上する効果が得られない。これは、ランタン化合物が多くなると、蛍光体の発光を阻害するからである。
In the fluorescent lamp paint of the present invention, the mass ratio of the lanthanum compound to aluminum oxide is preferably 0.20 / 1.0 or more and 0.50 / 1.0 or less, more preferably 0.8. 30 / 1.0 or more and 0.40 / 1.0 or less.
When the content of the lanthanum compound is less than 0.20, no light emission effect is obtained, and the luminance of the fluorescent lamp is not improved. On the other hand, when the content of the lanthanum compound exceeds 0.50, although the effect of light emission is obtained (when only the fluorescent lamp paint is applied), the effect of improving the luminance when the fluorescent lamp is manufactured cannot be obtained. . This is because if the amount of the lanthanum compound is increased, the emission of the phosphor is inhibited.

この蛍光ランプ用塗料に用いられる溶媒は、基本的には、水および/または低沸点有機溶媒である。
上記の低沸点有機溶媒は、乾燥速度を向上させるために用いられるもので、常圧(1気圧)下で150℃以下の沸点を有する有機溶媒である。この低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノールなどの低級アルコール類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸n−ブチルなどのエステル類;ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ)、エチレングリコールモノエチルエーテル(エチルセロソルブ)などのエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン類;トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素などから選択される1種または2種以上を用いられる。
これらの溶媒の中でも、水、低級アルコール類、ケトン類などが好ましく、特に、水、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ)などが好適に用いられる。
The solvent used for the fluorescent lamp paint is basically water and / or a low-boiling organic solvent.
Said low boiling-point organic solvent is used in order to improve a drying rate, and is an organic solvent which has a boiling point of 150 degrees C or less under a normal pressure (1 atmosphere). Examples of the low boiling point organic solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and n-butyl acetate; diethyl Ethers, ethers such as ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve); ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and acetylacetone; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene One type or two or more types selected are used.
Among these solvents, water, lower alcohols, ketones and the like are preferable, and water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether ( Methyl cellosolve) is preferably used.

この蛍光ランプ用塗料の乾燥速度を調節するために、高沸点有機溶媒を添加してもよい。
この高沸点有機溶媒は、常圧(1気圧)下で150℃を超える沸点を有する有機溶媒であり、例えば、N−メチル−2−ピロリジノン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
In order to adjust the drying speed of the fluorescent lamp paint, a high boiling point organic solvent may be added.
This high-boiling organic solvent is an organic solvent having a boiling point exceeding 150 ° C. under normal pressure (1 atm). For example, N-methyl-2-pyrrolidinone, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether ( Butyl cellosolve), formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide and the like.

この紫外線反射性を有する保護膜形成用物質の分散性を向上させるために、上記の塗料に分散剤を添加することが好ましい。
分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸塩、ポリアルキル硫酸塩、ポリビニルアルコール(PVA)などの水に可溶なポリマー類が挙げられる。
In order to improve the dispersibility of the UV-reflective protective film-forming substance, it is preferable to add a dispersant to the paint.
Examples of the dispersant include water-soluble polymers such as polycarboxylates, polyalkyl sulfates, and polyvinyl alcohol (PVA).

この蛍光ランプ用塗料には、用途や仕様に応じて上記の他、界面活性剤、樹脂などの有機高分子、硼珪酸亜鉛ガラスなどの低融点ガラスなどを含有していてもよい。   In addition to the above, the fluorescent lamp paint may contain a surfactant, an organic polymer such as a resin, a low-melting glass such as zinc borosilicate glass, and the like.

この蛍光ランプ用塗料によれば、蛍光物質同士、および、透光性封止管に蛍光物質を接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であって、前記結着用物質は、酸化アルミニウムとランタン化合物とからなるので、ガラス管に対する蛍光物質の結着力を向上し、耐衝撃性に優れるとともに、蛍光ランプの輝度を向上させることができる塗膜を形成することができる。   According to this fluorescent lamp paint, it is a fluorescent lamp paint comprising a fluorescent substance, a binding substance for adhering the fluorescent substance to the translucent sealing tube, and a solvent, and the binding Since the substance is composed of aluminum oxide and a lanthanum compound, it is possible to form a coating film that improves the binding power of the fluorescent substance to the glass tube, has excellent impact resistance, and can improve the luminance of the fluorescent lamp. .

「混合塗料」
また、本発明の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合して、混合塗料とすることもできる。
この蛍光物質としては、蛍光体を含む微粒子が好ましく、この蛍光体を含む微粒子としては、赤色系蛍光体物質、緑色系蛍光体物質および青色系蛍光体物質のうち1種または2種以上からなる蛍光体を含む微粒子が好ましい。
この蛍光体を含む微粒子は、平均粒径が0.05μm以上かつ5μm以下、好ましくは0.05μm以上かつ3μm以下であることが好ましい。
"Mixed paint"
Moreover, the coating material for fluorescent lamps of this invention and the phosphor slurry containing a fluorescent substance can be mixed, and it can also be set as a mixed coating material.
The fluorescent material is preferably a fine particle containing a phosphor. The fine particle containing the phosphor is composed of one or more of red, green, and blue phosphor materials. Fine particles containing a phosphor are preferred.
The fine particles containing the phosphor preferably have an average particle size of 0.05 μm to 5 μm, preferably 0.05 μm to 3 μm.

ここで、赤色系蛍光体物質としては、例えば、Y:Eu、Y(PV)O:Eu、YVO:Eu、YS:Eu、(Y,Gd)BO:Eu等が挙げられる。
また、緑色系蛍光体物質としては、例えば、(Ba,Eu)(Mg,Mn)Al1017、LaPO:Ce,Tb、ZnSiO:Mn、ZnS:Cu,Al、CeMgAl1119:Tb、GdMgB10:Ce,Tb等が挙げられる。
また、青色系蛍光体物質としては、例えば、(Sr,Ca,Ba,Mg)(POCl:Eu、(Ba,Sr,Eu)(Mg,Mn)Al10、Sr10(POCl:Eu、ZnS:Ag,Al、BaMgAl1017:Eu等が挙げられる。
これら赤色系蛍光体物質、緑色系蛍光体物質および青色系蛍光体物質それぞれの含有率は、目的とする蛍光ランプの発光特性に合わせて、適宜設定すればよい。
Here, as the red phosphor material, for example, Y 2 O 3 : Eu, Y (PV) O 4 : Eu, YVO 4 : Eu, Y 2 O 2 S: Eu, (Y, Gd) BO 3 : Eu etc. are mentioned.
Examples of the green phosphor material include (Ba, Eu) (Mg, Mn) Al 10 O 17 , LaPO 4 : Ce, Tb, Zn 2 SiO 4 : Mn, ZnS: Cu, Al, and CeMgAl 11 O. 19 : Tb, GdMgB 5 O 10 : Ce, Tb, and the like.
Examples of the blue phosphor material include (Sr, Ca, Ba, Mg) 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu, (Ba, Sr, Eu) (Mg, Mn) Al 10 O 7 , Sr 10. (PO 4 ) 6 Cl 2 : Eu, ZnS: Ag, Al, BaMgAl 10 O 17 : Eu, and the like.
The content of each of the red phosphor material, the green phosphor material, and the blue phosphor material may be appropriately set according to the light emission characteristics of the target fluorescent lamp.

「塗膜の製造方法」
本発明の塗膜の製造方法は、基材上に、本発明の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合してなる混合塗料を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を大気中にて乾燥または乾燥・熱処理する方法である。
基材としては、熱処理温度に耐える基材であればよく、ガラス基材、透光性のセラミックス基材などが好適に用いられる。
特に、この塗膜を蛍光ランプに適用する場合には、蛍光ランプの仕様に適合可能なガラス管が好適に用いられる。
"Manufacturing method of coating film"
The method for producing a coating film of the present invention comprises forming a coating film on a substrate by applying a mixed paint obtained by mixing the fluorescent lamp paint of the present invention and a phosphor slurry containing a fluorescent substance. Then, this coating film is dried or dried / heat treated in the air.
As a base material, what is necessary is just a base material which can endure heat processing temperature, and a glass base material, a translucent ceramic base material, etc. are used suitably.
In particular, when this coating film is applied to a fluorescent lamp, a glass tube that can meet the specifications of the fluorescent lamp is preferably used.

蛍光ランプ用塗料の塗布に際しては、形成された後の塗膜の膜厚が0.1μm〜10μmとなるような塗布量とすることが好ましく、特に1μm〜5μmとなるような塗布量とすることが好ましい。
塗布方法としては、平面バックライトでも使用できることから、スピンコート法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、メニスカスコート法、吸上げ塗工法、フローコート法など、通常のウエットコート法を用いることができる。特に、蛍光ランプのようにガラス管の内面に塗膜を形成する場合、吸上げ塗工法、フローコート法などが好適に用いられる。
When applying the fluorescent lamp paint, it is preferable to set the coating amount so that the film thickness of the formed coating film is 0.1 μm to 10 μm, and in particular, the coating amount is 1 μm to 5 μm. Is preferred.
As a coating method, since it can be used with a flat backlight, a usual wet method such as a spin coating method, a roll coating method, a spray coating method, a bar coating method, a dip coating method, a meniscus coating method, a suction coating method, a flow coating method, etc. A coating method can be used. In particular, when a coating film is formed on the inner surface of a glass tube as in a fluorescent lamp, a suction coating method, a flow coating method, or the like is preferably used.

次いで、この塗布膜を、大気中にて乾燥または乾燥・熱処理する。
乾燥温度は、塗料に含まれる溶媒、すなわち水および/または低沸点有機溶媒が充分に散逸する温度であればよく、例えば、常温〜100℃である。
この乾燥工程では、塗布膜が充分乾燥すればよく、加熱だけの乾燥でもよく、空気を吹き付けてもよい。具体的には、常温のエアブローでも、熱風を吹き付けてもよい。
熱処理は、100℃〜800℃の範囲の温度にて、蛍光ランプに不具合が生じない範囲で所定時間行う。
また、この熱処理工程は、基材上に保護膜および本発明の塗膜を順次形成した場合には、蛍光体膜と同時に熱処理してもよい。
このようにして本発明の塗膜を得ることができる。
Next, the coating film is dried or dried / heat treated in the air.
The drying temperature may be a temperature at which the solvent contained in the paint, that is, water and / or the low-boiling organic solvent is sufficiently dissipated, and is, for example, room temperature to 100 ° C.
In this drying step, the coating film only needs to be sufficiently dried, may be dried only by heating, or may be blown with air. Specifically, hot air may be blown by air blow at normal temperature.
The heat treatment is performed at a temperature in the range of 100 ° C. to 800 ° C. for a predetermined time in a range where no trouble occurs in the fluorescent lamp.
Further, this heat treatment step may be performed simultaneously with the phosphor film when the protective film and the coating film of the present invention are sequentially formed on the substrate.
In this way, the coating film of the present invention can be obtained.

この塗膜の製造方法によれば、ガラス基材、透光性のセラミックス基材などの上に、上記の混合塗料を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥または乾燥・熱処理するので、ガラス管に対する蛍光物質の結着力が向上し、耐衝撃性に優れた塗膜を容易に形成することができ、製造後、塗膜が剥離するという不具合を解消できるので、製造コストを削減できる。
したがって、この塗膜を設けた蛍光ランプは、初期輝度の維持率が高く、長期に渡って安定した輝度が得られる。
According to this method for producing a coating film, a coating film is formed by applying the mixed paint on a glass substrate, a translucent ceramic substrate, and the like, and then the coating film is dried or dried. The heat treatment improves the binding power of the fluorescent material to the glass tube, and can easily form a coating film with excellent impact resistance. Can be reduced.
Therefore, the fluorescent lamp provided with this coating film has a high initial luminance maintenance rate and can provide a stable luminance over a long period of time.

「蛍光ランプ」
本発明の蛍光ランプは、本発明の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合してなる混合塗料を用いて形成した塗膜を透光性封止管の内部に形成してなるランプである。
図1は、本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す縦断面図、図2は同横断面図であり、図において、1は両端が封止されたガラス管からなる透光性封止管、2は透光性封止管1の内壁全体(内面)に形成された電子放射機能を有する保護膜、3は本発明の塗膜であり赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体および青色系発光蛍光体の混合物からなる蛍光体膜、4は透光性封止管1内の両端部側にそれぞれ設けられた電極、5は電極4に電気的に接続されたリード線である。
"Fluorescent lamp"
The fluorescent lamp of the present invention has a coating film formed by using a mixed paint obtained by mixing the fluorescent lamp paint of the present invention and a phosphor slurry containing a fluorescent substance inside the translucent sealing tube. It is the lamp | ramp formed in.
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing a fluorescent lamp according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a transverse sectional view of the fluorescent lamp. In the figure, 1 is a translucent sealing tube made of a glass tube sealed at both ends. 2 is a protective film having an electron emission function formed on the entire inner wall (inner surface) of the translucent sealing tube 1, and 3 is a coating film of the present invention, which is a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue color. A phosphor film made of a mixture of system light-emitting phosphors, 4 is an electrode provided on each side of the translucent sealing tube 1, and 5 is a lead wire electrically connected to the electrode 4.

また、Gは透光性封止管1内に封入された封入ガスであり、この封入ガスGは、水銀、およびアルゴンなどの希ガスや窒素などの不活性ガスにより構成されている。
また、保護膜2は、電極4、4間に高周波高電圧を印加することにより電子放射性物質から電子を放出する機能と、透光性封止管1に含まれている物質とガスGに含まれる水銀とが反応してアマルガムを生成するのを防止する機能とを兼ね備えている膜である。
G is a sealed gas sealed in the translucent sealing tube 1, and this sealed gas G is composed of mercury, a rare gas such as argon, or an inert gas such as nitrogen.
The protective film 2 includes a function of emitting electrons from the electron-emitting material by applying a high-frequency high voltage between the electrodes 4 and 4, and a material and gas G included in the translucent sealing tube 1. This film has a function of preventing amalgam from reacting with generated mercury.

この蛍光ランプは、本発明の塗膜からなる蛍光体膜3を透光性封止管1の内部に形成したので、蛍光体膜3の結着力および耐衝撃性に優れ、結果として、従来よりも蛍光ランプの輝度を向上させることができるとともに、初期輝度の維持率が高く、長期に渡って安定した輝度が得られる。   In this fluorescent lamp, since the phosphor film 3 made of the coating film of the present invention is formed inside the translucent sealing tube 1, the phosphor film 3 is excellent in binding force and impact resistance. In addition, the luminance of the fluorescent lamp can be improved, the initial luminance is maintained at a high maintenance rate, and stable luminance can be obtained over a long period of time.

この蛍光ランプを製造するには、透光性封止管1の内壁に本発明の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合してなる混合塗料を塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を乾燥または乾燥・熱処理して保護膜2を形成後、保護膜2上に本発明の蛍光ランプ用塗料を塗布し、乾燥・熱処理して、蛍光体膜3を形成する。次いで、透光性封止管1内に電極4、4を取りつけ、希ガスと水銀を封入して透光性封止管1を封止し、蛍光ランプを得る。   In order to manufacture this fluorescent lamp, a mixed paint obtained by mixing the fluorescent lamp paint of the present invention and a phosphor slurry containing a fluorescent substance is applied to the inner wall of the translucent sealing tube 1. A coating film is formed, and this coating film is dried or dried / heat treated to form a protective film 2. Then, the fluorescent lamp paint of the present invention is applied onto the protective film 2, dried / heat treated, and then the phosphor film 3. Form. Next, the electrodes 4 and 4 are mounted in the translucent sealing tube 1, and a rare gas and mercury are sealed to seal the translucent sealing tube 1, thereby obtaining a fluorescent lamp.

なお、本実施形態の蛍光ランプでは、透光性封止管1の内壁全体に電子放射機能を有する保護膜2を成膜し、この電子放射機能を有する保護膜2上に蛍光体膜3を成膜した構成としたが、本発明の蛍光ランプはこれに限定されない。本発明の蛍光ランプは、例えば、透光性封止管の内壁にまず蛍光体膜を形成し、この蛍光体膜上に保護膜を形成してもよく、また、蛍光体膜上にさらに保護膜を成膜した3層構造としてもよい。   In the fluorescent lamp of the present embodiment, the protective film 2 having an electron emission function is formed on the entire inner wall of the translucent sealing tube 1, and the phosphor film 3 is formed on the protective film 2 having the electron emission function. Although the film is formed, the fluorescent lamp of the present invention is not limited to this. In the fluorescent lamp of the present invention, for example, a phosphor film may first be formed on the inner wall of the translucent sealing tube, and a protective film may be formed on the phosphor film, and further protection may be provided on the phosphor film. A three-layer structure in which a film is formed may be used.

以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

「ランタン化合物の調製」
表1に示す組成比(モル比)からなるランタン化合物(A〜M)を調製した。
"Preparation of lanthanum compounds"
Lanthanum compounds (A to M) having a composition ratio (molar ratio) shown in Table 1 were prepared.

Figure 2009238550
Figure 2009238550

「実施例1」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Aとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Aを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
Example 1
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound A are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersant using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of A was prepared.

「実施例2」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Bとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Bを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 2"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound B are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of B was prepared.

「実施例3」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Cとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Cを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 3"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound C are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of C was prepared.

「実施例4」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Dとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Dを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
Example 4
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound D are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of D was prepared.

「実施例5」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Eとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Eを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 5"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound E are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of E was prepared.

「実施例6」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Fとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Fを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 6"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound F are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of F was prepared.

「実施例7」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Gとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Gを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 7"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound G are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of G was prepared.

「実施例8」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Hとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Hを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 8"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound H are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersant using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of H was prepared.

「実施例9」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Iとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Iを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 9"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound I are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated, 15.0% by mass of aluminum oxide, lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of I was prepared.

「実施例10」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Eとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Eを1.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 10"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound E are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 1.0% by mass of E was prepared.

「実施例11」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Eとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Eを10.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 11"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound E are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 10.0% by mass of E was prepared.

「実施例12」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Dとを、分散剤を含む水中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Dを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 12"
The aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and the lanthanum compound D are dispersed in water containing a dispersant using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass and the lanthanum compound D is 5. A fluorescent lamp paint containing 0% by mass was prepared.

「実施例13」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Eとを、分散剤を含む水中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Eを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 13"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound E are dispersed in water containing a dispersant using a bead mill, and then the beads are separated, 15.0% by mass of aluminum oxide and lanthanum compound E 5. A fluorescent lamp paint containing 0% by mass was prepared.

「実施例14」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Fとを、分散剤を含む水中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Fを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Example 14"
The aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and the lanthanum compound F are dispersed in water containing a dispersant using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass and the lanthanum compound F is 5. A fluorescent lamp paint containing 0% by mass was prepared.

「比較例1」
ホウ酸バリウムカルシウムを、ニトロセルロースを溶解させた酢酸n−ブチルに混合し、ホウ酸バリウムカルシウムを15.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Comparative Example 1"
Barium calcium borate was mixed with n-butyl acetate in which nitrocellulose was dissolved to prepare a coating material for a fluorescent lamp containing 15.0% by mass of barium calcium borate.

「比較例2」
酸化アルミニウム(Al)粉末を、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Comparative Example 2"
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder was dispersed in n-butyl acetate containing a dispersant using a bead mill, and then the beads were separated to prepare a fluorescent lamp paint containing 15.0% by mass of aluminum oxide. .

「比較例3」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Jとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Jを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
“Comparative Example 3”
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound J are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of J was prepared.

「比較例4」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Kとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Kを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
“Comparative Example 4”
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound K are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersant using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of K was prepared.

「比較例5」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Lとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Lを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
“Comparative Example 5”
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound L are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of L was prepared.

「比較例6」
酸化アルミニウム(Al)粉末とランタン化合物Mとを、分散剤を含む酢酸n−ブチル中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%、ランタン化合物Mを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
“Comparative Example 6”
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder and lanthanum compound M are dispersed in n-butyl acetate containing a dispersing agent using a bead mill, and then the beads are separated. The aluminum oxide is 15.0% by mass, the lanthanum compound A fluorescent lamp paint containing 5.0% by mass of M was prepared.

「比較例7」
酸化アルミニウム(Al)粉末を、分散剤を含む水中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、酸化アルミニウムを15.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
“Comparative Example 7”
Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder was dispersed in water containing a dispersant using a bead mill, and then the beads were separated to prepare a fluorescent lamp paint containing 15.0% by mass of aluminum oxide.

「比較例8」
硝酸ランタンの水溶液と、比較例7と同様に調製した蛍光ランプ用塗料とを混合し、酸化アルミニウムを8.0質量%、硝酸ランタンを12.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
“Comparative Example 8”
An aqueous solution of lanthanum nitrate and a fluorescent lamp paint prepared in the same manner as in Comparative Example 7 were mixed to prepare a fluorescent lamp paint containing 8.0% by mass of aluminum oxide and 12.0% by mass of lanthanum nitrate.

「比較例9」
硝酸ランタンの水溶液と、比較例7と同様に調製した蛍光ランプ用塗料とを混合し、酸化アルミニウムを15.0質量%、硝酸ランタンを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Comparative Example 9"
An aqueous solution of lanthanum nitrate and a fluorescent lamp paint prepared in the same manner as in Comparative Example 7 were mixed to prepare a fluorescent lamp paint containing 15.0 mass% aluminum oxide and 5.0 mass% lanthanum nitrate.

「比較例10」
酢酸ランタンの水溶液と、比較例7と同様に調製した蛍光ランプ用塗料とを混合し、酸化アルミニウムを8.0質量%、酢酸ランタンを12.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Comparative Example 10"
An aqueous solution of lanthanum acetate and a fluorescent lamp paint prepared in the same manner as in Comparative Example 7 were mixed to prepare a fluorescent lamp paint containing 8.0% by mass of aluminum oxide and 12.0% by mass of lanthanum acetate.

「比較例11」
酢酸ランタンの水溶液と、比較例7と同様に調製した蛍光ランプ用塗料とを混合し、酸化アルミニウムを15.0質量%、酢酸ランタンを5.0質量%含む蛍光ランプ用塗料を調製した。
"Comparative Example 11"
An aqueous solution of lanthanum acetate and a fluorescent lamp paint prepared in the same manner as in Comparative Example 7 were mixed to prepare a fluorescent lamp paint containing 15.0 mass% aluminum oxide and 5.0 mass% lanthanum acetate.

「蛍光ランプ用塗料からなる塗膜の発光量の評価」
硬質ガラス基板上に、実施例1〜14および比較例1〜11の蛍光ランプ用塗料を、乾燥後の膜厚が3μmとなるように塗布し、得られた塗膜を室温にて乾燥させた後、700℃にて5分間、熱処理し、硬質ガラス基板上に蛍光ランプ用塗料からなる塗膜を作製した。
これらの操作を繰り返し、それぞれの蛍光ランプ用塗料からなる塗膜を形成した硬質ガラス基板を20枚ずつ作製した。
次いで、分光放射輝度計(コノカミノルタセンシング社製 CS1000A)を用いて、得られた塗膜に紫外線を照射した時の可視光領域(380nm〜800nm)における光強度を測定した。
発光量の評価は、比較例1の塗膜の光強度を基準値A(ゼロ設定)とし、得られた結果を下記の3段階で評価した。
◎:光強度=A+5〜A+10
○:光強度=A〜A+5
△:光強度≒A
実施例1〜14および比較例1〜11の結果を表2に示す。
"Evaluation of the amount of light emitted from coatings made of fluorescent lamp paint"
On the hard glass substrate, the coating materials for fluorescent lamps of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 11 were applied so that the film thickness after drying was 3 μm, and the obtained coating film was dried at room temperature. Then, it heat-processed at 700 degreeC for 5 minute (s), and produced the coating film which consists of a fluorescent lamp coating material on a hard glass substrate.
These operations were repeated to produce 20 hard glass substrates each having a coating film made of each fluorescent lamp paint.
Subsequently, the light intensity in the visible light region (380 nm to 800 nm) when the obtained coating film was irradiated with ultraviolet rays was measured using a spectral radiance meter (CS1000A manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd.).
The evaluation of the amount of luminescence was performed using the light intensity of the coating film of Comparative Example 1 as a reference value A (zero setting) and the obtained results were evaluated in the following three stages.
A: Light intensity = A + 5 to A + 10
○: Light intensity = A to A + 5
Δ: Light intensity ≒ A
Table 2 shows the results of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 11.

Figure 2009238550
Figure 2009238550

「混合塗料からなる塗膜の結着力の評価」
(1)有機系塗料(酢酸n−ブチル使用)
実施例1〜11および比較例1〜6の蛍光ランプ用塗料を、蛍光体スラリーと混合し、蛍光体スラリー中の蛍光物質100質量%に対して、結着用物質を1.5質量%含む混合塗料を調製した。
蛍光体スラリーとしては、赤色系蛍光体物質、緑色系蛍光体物質および青色系蛍光体物質の混合物と、ニトロセルロースを含む酢酸n−ブチルとからなる混合物を使用した。
次いで、硬質ガラス基板上に、上記の混合塗料を、乾燥後の膜厚が20μmとなるように塗布し、得られた塗膜を室温にて乾燥させた後、700℃にて5分間、熱処理し、硬質ガラス基板上に塗膜を作製した。
"Evaluation of binding power of paint films composed of mixed paints"
(1) Organic paint (using n-butyl acetate)
The fluorescent lamp paints of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6 were mixed with the phosphor slurry, and the mixture containing 1.5% by mass of the binding substance with respect to 100% by mass of the phosphor substance in the phosphor slurry. A paint was prepared.
As the phosphor slurry, a mixture composed of a mixture of a red phosphor material, a green phosphor material and a blue phosphor material and n-butyl acetate containing nitrocellulose was used.
Next, the above-mentioned mixed paint is applied onto a hard glass substrate so that the film thickness after drying becomes 20 μm, and the obtained coating film is dried at room temperature, and then heat treated at 700 ° C. for 5 minutes. And the coating film was produced on the hard glass substrate.

(2)水系塗料(水使用)
実施例12〜14および比較例7〜11の蛍光ランプ用塗料を、蛍光体スラリーと混合し、蛍光体スラリー中の蛍光物質100質量%に対して、結着用物質を1.5質量%含む混合塗料を調製した。
蛍光体スラリーとしては、ハロリン酸カルシウム蛍光体と、ポリエチレンオキシド(polyethylene oxide、PEO)を含む水とからなる混合物を使用した。
次いで、硬質ガラス基板上に、上記の混合塗料を、乾燥後の膜厚が20μmとなるように塗布し、得られた塗膜を室温にて乾燥させた後、700℃にて5分間、熱処理し、硬質ガラス基板上に塗膜を作製した。
(2) Water-based paint (use water)
The fluorescent lamp paints of Examples 12 to 14 and Comparative Examples 7 to 11 were mixed with the phosphor slurry, and the mixture containing 1.5% by mass of the binding substance with respect to 100% by mass of the phosphor material in the phosphor slurry. A paint was prepared.
As the phosphor slurry, a mixture composed of calcium halophosphate phosphor and water containing polyethylene oxide (PEO) was used.
Next, the above-mentioned mixed paint is applied onto a hard glass substrate so that the film thickness after drying becomes 20 μm, and the obtained coating film is dried at room temperature, and then heat treated at 700 ° C. for 5 minutes. And the coating film was produced on the hard glass substrate.

次いで、塗膜から1.5cmの位置に、口径2mmのエアースプレーガンを固定し、このエアースプレーガンから塗膜に対して空気を吹き付け、吹き付け開始から10秒以内に塗膜が剥離する空気圧を測定した。ここでは、主に塗膜の剥がれむらを評価した。
なお、測定開始時の空気圧を0.1MPaとし、空気圧を0.01MPaずつ昇圧した。
得られた測定値を下記の4段階で評価した。
◎:0.6MPa超
○:0.4MPa%以上〜0.6MPa以下
△:0.2MPa%以上〜0.4MPa以下
×:0.2MPa未満
実施例1〜14および比較例1〜11の結果を表3に示す。
Next, an air spray gun having a diameter of 2 mm is fixed at a position 1.5 cm from the coating film, air is blown from the air spray gun to the coating film, and the air pressure at which the coating film peels off within 10 seconds from the start of spraying is applied. It was measured. Here, the peeling unevenness of the coating film was mainly evaluated.
The air pressure at the start of measurement was 0.1 MPa, and the air pressure was increased by 0.01 MPa.
The obtained measured values were evaluated in the following four stages.
◎: More than 0.6 MPa ○: 0.4 MPa% or more to 0.6 MPa or less Δ: 0.2 MPa% or more to 0.4 MPa or less ×: less than 0.2 MPa The results of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 11 are shown. Table 3 shows.

「混合塗料からなる塗膜の耐衝撃性の評価」
上記の結着力の評価と同様にして、実施例1〜14および比較例1〜11の塗膜を作製し、その塗膜に、その表面に対して垂直になるように、1.0mm間隔で平行に、縦10本×横10本の線状の切れ込みを入れた後、硬質ガラス基板の裏面(塗膜が形成されていない側の面)から、1.2mmのピアノ線を用いて衝撃を加えて、塗膜の剥がれの有無を確認した。ここでは、主に塗膜の硬質ガラス基板表面との面剥がれを評価した。
得られた結果を下記の4段階で評価した。
◎:試料100個のうち全てが残存する場合
○:試料100個のうち80個以上〜100個未満が残存する場合
△:試料100個のうち50個以上〜80個未満が残存する場合
×:試料100個のうち50個未満が残存する場合
実施例1〜14および比較例1〜11の結果を表3に示す。
"Evaluation of impact resistance of paint films composed of mixed paints"
In the same manner as in the evaluation of the binding force, the coating films of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 11 were prepared, and the coating films were spaced at 1.0 mm intervals so as to be perpendicular to the surface. In parallel, after making 10 vertical × 10 horizontal slits, impact was applied from the back of the hard glass substrate (the surface on which the coating film was not formed) using a 1.2 mm piano wire. In addition, the presence or absence of peeling of the coating film was confirmed. Here, surface peeling of the coating film from the hard glass substrate surface was mainly evaluated.
The obtained results were evaluated in the following four stages.
◎: When all of 100 samples remain ○: When 80 to less than 100 of 100 samples remain Δ: When from 50 to less than 80 of 100 samples remain ×: When less than 50 samples remain in 100 samples The results of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 11 are shown in Table 3.

Figure 2009238550
Figure 2009238550

「蛍光ランプの輝度の評価」
(1)有機系塗料(酢酸n−ブチル使用)
実施例1〜11および比較例1〜6の蛍光ランプ用塗料を、蛍光体スラリーと混合し、蛍光体スラリー中の蛍光物質100質量%に対して、結着用物質を1.5質量%含む混合塗料を調製した。
蛍光体スラリーとしては、赤色系蛍光体物質、緑色系蛍光体物質および青色系蛍光体物質の混合物と、ニトロセルロースを含む酢酸n−ブチルとからなる混合物を使用した。
次いで、蛍光ランプ用のガラス管を用意し、このガラス管の内面に吸上げ塗工法を用いて上記の混合塗料を乾燥後の膜厚が20μmとなるように塗布し、得られた塗膜を、大気中、90℃にて5分間、エアブローしながら乾燥させた後、700℃にて5分間、熱処理した。
その後、このガラス管に電極やリード線を取り付けて封止し、蛍光ランプを作製した。
"Evaluation of fluorescent lamp brightness"
(1) Organic paint (using n-butyl acetate)
The fluorescent lamp paints of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6 were mixed with the phosphor slurry, and the mixture containing 1.5% by mass of the binding substance with respect to 100% by mass of the phosphor material in the phosphor slurry. A paint was prepared.
As the phosphor slurry, a mixture composed of a mixture of a red phosphor material, a green phosphor material and a blue phosphor material and n-butyl acetate containing nitrocellulose was used.
Next, a glass tube for a fluorescent lamp is prepared, and the mixed paint is applied to the inner surface of the glass tube using a suction coating method so that the film thickness after drying is 20 μm. After drying in the air at 90 ° C. for 5 minutes while air blowing, heat treatment was performed at 700 ° C. for 5 minutes.
Thereafter, electrodes and lead wires were attached to the glass tube and sealed to produce a fluorescent lamp.

(2)水系塗料(水使用)
実施例12〜14および比較例7〜11の蛍光ランプ用塗料を、蛍光体スラリーと混合し、蛍光体スラリー中の蛍光物質100質量%に対して、結着用物質を1.5質量%含む混合塗料を調製した。
蛍光体スラリーとしては、ハロリン酸カルシウム蛍光体と、ポリエチレンオキシド(polyethylene oxide、PEO)を含む水とからなる混合物を使用した。
次いで、蛍光ランプ用のガラス管を用意し、このガラス管の内面に吸上げ塗工法を用いて上記の混合塗料を乾燥後の膜厚が20μmとなるように塗布し、得られた塗膜を、大気中、90℃にて5分間、エアブローしながら乾燥させた後、700℃にて5分間、熱処理した。
その後、このガラス管に電極やリード線を取り付けて封止し、蛍光ランプを作製した。
(2) Water-based paint (use water)
The fluorescent lamp paints of Examples 12 to 14 and Comparative Examples 7 to 11 were mixed with the phosphor slurry, and the mixture containing 1.5% by mass of the binding substance with respect to 100% by mass of the phosphor material in the phosphor slurry. A paint was prepared.
As the phosphor slurry, a mixture of calcium halophosphate phosphor and water containing polyethylene oxide (PEO) was used.
Next, a glass tube for a fluorescent lamp is prepared, and the mixed paint is applied to the inner surface of the glass tube using a suction coating method so that the film thickness after drying is 20 μm. After drying in the air at 90 ° C. for 5 minutes while air blowing, heat treatment was performed at 700 ° C. for 5 minutes.
Thereafter, electrodes and lead wires were attached to the glass tube and sealed to produce a fluorescent lamp.

次いで、作製した蛍光ランプの初期輝度を、基準値として比較例1の低融点ガラスを使用した蛍光ランプ20本の明るさの平均値を100として、下記の4段階で評価した。
測定装置は、全光束測定装置(OSP−150、オプトシリウス社製)を用いた。
◎:110以上
○:102〜110
△:98〜102
×:98以下
実施例1〜14および比較例1〜11の結果を表4に示す。
Next, the initial luminance of the produced fluorescent lamp was evaluated in the following four stages, with the average value of the brightness of 20 fluorescent lamps using the low melting point glass of Comparative Example 1 as 100 as the reference value.
As a measuring device, a total luminous flux measuring device (OSP-150, manufactured by Opto Sirius) was used.
A: 110 or more B: 102-110
Δ: 98-102
X: 98 or less The results of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 11 are shown in Table 4.

Figure 2009238550
Figure 2009238550

表2、3の結果から、実施例1〜14の塗膜は、可視光の発光量、結着力および耐衝撃性に優れることが分かった。
また、実施例1〜14の塗膜を備えた蛍光ランプは、100時間経過後も輝度の低下が少なく、初期輝度がほぼ維持されることが分かった。
From the results in Tables 2 and 3, it was found that the coating films of Examples 1 to 14 were excellent in the amount of visible light emission, binding power and impact resistance.
Moreover, it turned out that the fluorescent lamp provided with the coating film of Examples 1-14 has little fall of a brightness | luminance after 100-hour progress, and initial stage brightness is substantially maintained.

一方、比較例1、2、4、7の塗膜は、結着力および耐衝撃性に優れるものの、可視光の発光量が不十分であった。また、比較例1、2の塗膜を備えた蛍光ランプは、輝度維持率が不十分であった。
また、比較例3、5、6、8〜11は、全ての特性が不十分であった。
On the other hand, although the coating films of Comparative Examples 1, 2, 4, and 7 were excellent in binding power and impact resistance, the amount of visible light emitted was insufficient. Moreover, the brightness | luminance maintenance factor was inadequate in the fluorescent lamp provided with the coating film of the comparative examples 1 and 2. FIG.
In Comparative Examples 3, 5, 6, and 8 to 11, all characteristics were insufficient.

本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows the fluorescent lamp of one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す横断面図である。It is a cross-sectional view which shows the fluorescent lamp of one Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 透光性封止管
2 電子放射機能を有する保護膜
3 蛍光体層
4 電極
5 リード線
G 封入ガス
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Translucent sealing tube 2 Protective film 3 having an electron emission function Phosphor layer 4 Electrode 5 Lead wire G Filled gas

Claims (5)

蛍光物質同士、および、透光性封止管に蛍光物質を接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であって、
前記結着用物質は、酸化アルミニウムとランタン化合物とからなることを特徴とする蛍光ランプ用塗料。
A fluorescent lamp paint comprising a fluorescent substance, a binding substance for adhering the fluorescent substance to the translucent sealing tube, and a solvent,
The fluorescent lamp paint, wherein the binding material comprises aluminum oxide and a lanthanum compound.
前記溶媒は、水および/または低沸点有機溶媒であることを特徴とする請求項1に記載の蛍光ランプ用塗料。   The fluorescent solvent paint according to claim 1, wherein the solvent is water and / or a low boiling point organic solvent. 請求項1または2に記載の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合してなる混合塗料を用いて形成してなることを特徴とする塗膜。   A coating film formed by using a mixed paint obtained by mixing the fluorescent lamp paint according to claim 1 or 2 and a phosphor slurry containing a fluorescent substance. 基材上に、請求項3に記載の蛍光ランプ用塗料と、蛍光物質を含有してなる蛍光体スラリーとを混合してなる混合塗料を塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥または乾燥・熱処理することを特徴とする塗膜の製造方法。   A coating film is formed on a base material by applying a mixed coating material obtained by mixing the fluorescent lamp coating material according to claim 3 and a phosphor slurry containing a fluorescent substance, and then the coating film is formed. A method for producing a coating film characterized by drying or drying / heat-treating. 請求項3に記載の塗膜を透光性封止管の内部に形成してなることを特徴とする蛍光ランプ。
A fluorescent lamp comprising the coating film according to claim 3 formed inside a translucent sealing tube.
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