JP2009235056A

JP2009235056A - Metal complex, light-emitting element, and display

Info

Publication number: JP2009235056A
Application number: JP2008218766A
Authority: JP
Inventors: Keisuke Umagoe; 啓介馬越; Keizo Saito; 慶三斉藤; Masayoshi Onishi; 正義大西; Masashi Ishizaka; 昌司石坂; Noboru Kitamura; 昇喜多村; Tomoji Mikami; 智司三上
Original assignee: Nagasaki University NUC; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Nagasaki University NUC; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-09-07
Filing date: 2008-08-27
Publication date: 2009-10-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metal complex having good light-emitting characteristics. <P>SOLUTION: The metal complex has a composition of [(Pt<SP>II</SP>)<SB>2</SB>(M<SP>I</SP>)<SB>4</SB>(L)<SB>8</SB>] [wherein, M<SP>I</SP>represents H<SP>+</SP>, Ag<SP>I</SP>, Au<SP>I</SP>or Cu<SP>I</SP>; and L represents a structure represented by formula (1) (wherein, R<SP>1</SP>and R<SP>3</SP>are mutually different, and represent each a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, a trifluoromethyl group or a phenyl group; and R<SP>2</SP>represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or an i-propyl group); existing four M<SP>I</SP>s may be same or different; and existing eight Ls may be same or different]. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、発光特性を有する金属錯体に関する。また、本発明は、この金属錯体を含む発光層を有する発光素子に関する。また、本発明は、この発光素子を備えてなる表示装置に関する。 The present invention relates to a metal complex having luminescent properties. The present invention also relates to a light emitting element having a light emitting layer containing the metal complex. The present invention also relates to a display device including the light emitting element.

最近、液晶に代わる発光ディスプレイ（表示装置）として、有機ＥＬ素子が注目を集めている。従来の有機ＥＬ素子では、一重項励起状態からの発光（蛍光）が利用されてきた。この場合には、有機ＥＬ現象の原理から２５％の発光効率が最大となり、非常に発光効率が悪かった。 Recently, organic EL elements have attracted attention as light-emitting displays (display devices) that replace liquid crystals. In conventional organic EL elements, light emission (fluorescence) from a singlet excited state has been used. In this case, the light emission efficiency of 25% was maximized from the principle of the organic EL phenomenon, and the light emission efficiency was very poor.

発光効率を上げる方法として、最近特に注目されているのが三重項励起状態から生じるリン光である（例えば、非特許文献１参照）。
この場合、原理的には１００％の発光効率が可能となる。 As a method for increasing the light emission efficiency, phosphorescence generated from a triplet excited state has been attracting particular attention recently (see, for example, Non-Patent Document 1).
In this case, in principle, a light emission efficiency of 100% is possible.

ところで、Ｐｔ^IIイオンにジイミン類やターピリジン及びその誘導体が配位した錯体は、ＭＬＣＴ（ｍｅｔａｌ−ｔｏ−ｌｉｇａｎｄｃｈａｒｇｅｔｒａｎｓｆｅｒの略。金属イオンから配位子への電荷移動）や、ＭＭＬＣＴ（ｍｅｔａｌ−ｍｅｔａｌ−ｔｏ−ｌｉｇａｎｄｃｈａｒｇｅｔｒａｎｓｆｅｒの略。金属−金属間相互作用により生じたｄσ^＊軌道から配位子への電荷移動）に起因した発光を示すものが多く、これらの化合物の光物理性質に興味が持たれている（例えば、非特許文献２参照）。
さらに、複数のＣｕ^IイオンやＡｕ^Iイオンをピラゾールやその誘導体が架橋した多核錯体が発光することも知られている（例えば、非特許文献３参照）。
従って、分子内にＰｔ^IIイオンとＣｕ^Ｉイオン、Ａｇ^Iイオン、あるいはＡｕ^Iイオンを含み、これらの金属イオンをピラゾールやその誘導体で架橋すると、異種金属イオン間の協奏的効果による発光特性を兼ね備えた新たな分子の創出が期待できる。 By the way, complexes in which diimines, terpyridines and their derivatives are coordinated to Pt ^II ions are MLCT (abbreviation of metal-to-ligand charge transfer. Charge transfer from metal ion to ligand) and MMLCT (metal-metal. -Abbreviation of to-ligand charge transfer. Many exhibit light emission due to dσ ^* orbital generated by metal-metal interaction) and are interested in the photophysical properties of these compounds. (For example, refer nonpatent literature 2).
Furthermore, it is also known that a polynuclear complex in which a plurality of Cu ^I ions or Au ^I ions are cross-linked with pyrazole or a derivative thereof emits light (see, for example, Non-Patent Document 3).
Therefore, when Pt ^II ions and Cu ^I ions, Ag ^I ions, or Au ^I ions are included in the molecule, and these metal ions are cross-linked with pyrazole or its derivatives, they have light emission characteristics due to concerted effects between different metal ions. The creation of new molecules can be expected.

このような着想に基づいて新規な金属錯体を開発するにあたり、3,5-ジメチルピラゾラト配位子が２つのＰｄ^IIイオンと４つのＡｇ^Iイオンを架橋した混合金属錯体[Pd₂Ag₄(μ-dmpz)₈]（非特許文献４参照）が知られているが、この化合物の発光特性については全く報告がない。 In developing a new metal complex based on such an idea, a mixed metal complex in which 3,5-dimethylpyrazolato ligand bridges two Pd ^II ions and four Ag ^I ions [Pd ₂ Ag ₄ (μ-dmpz) ₈ ] (see Non-Patent Document 4) is known, but there is no report on the light emission characteristics of this compound.

また、本発明者らも置換基を持たないピラゾラト配位子を用いてＰｔ^IIイオンとＡｇ^Iイオンを架橋した混合金属錯体[Pt₂Ag₄(μ-pz)₈]（非特許文献５参照）を既に合成しているが、この化合物は発光を示さない。 Further, the present inventors have also used a mixed metal complex [Pt ₂ Ag ₄ (μ-pz) ₈ ] obtained by crosslinking a Pt ^II ion and an Ag ^I ion using a pyrazolate ligand having no substituent (see Non-Patent Document 5). ) Has already been synthesized, but this compound does not emit light.

M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, M. E. Thompson, S. R. Forrest, Appl. Phys. Lett., 1999, 75, 4-6.M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, M. E. Thompson, S. R. Forrest, Appl. Phys. Lett., 1999, 75, 4-6. S.-W. Lai, C.-M. Che, Topics in Current Chemistry, 2004, 241(Transition Metal and Rare Earth Compounds III), 27-63.S.-W. Lai, C.-M. Che, Topics in Current Chemistry, 2004, 241 (Transition Metal and Rare Earth Compounds III), 27-63. H. V. R. Dias, H. V. K. Diyabalanage, M. G. Eldabaja, O. Elbjeirami, M. A. Rawashdeh-Omary, M. A. Omary, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7489-7501.H. V. R. Dias, H. V. K. Diyabalanage, M. G. Eldabaja, O. Elbjeirami, M. A. Rawashdeh-Omary, M. A. Omary, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7489-7501. G. A. Ardizzoia, G. La Monica, S. Cenini, M. Moret, N. Masciocchi, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996, 1351-1357.G. A. Ardizzoia, G. La Monica, S. Cenini, M. Moret, N. Masciocchi, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996, 1351-1357. K. Umakoshi, Y. Yamauchi, K. Nakamiya, T. Kojima, M. Yamasaki, H. Kawano, M. Onishi, Inorg. Chem. 2003, 42, 3907-3916.K. Umakoshi, Y. Yamauchi, K. Nakamiya, T. Kojima, M. Yamasaki, H. Kawano, M. Onishi, Inorg. Chem. 2003, 42, 3907-3916.

本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、良好な発光特性を有する金属錯体を提供することを目的とする。
また、本発明は、この金属錯体を含む発光層を有する発光素子を提供することを目的とする。
また、本発明は、この発光素子を備えてなる表示装置を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of such a subject, and it aims at providing the metal complex which has a favorable luminescent property.
Another object of the present invention is to provide a light emitting element having a light emitting layer containing the metal complex.
Moreover, an object of this invention is to provide the display apparatus provided with this light emitting element.

上記課題を解決し、本発明の目的を達成するため、本発明の第１の金属錯体は、以下の組成を含んでいる。
組成は、［（Ｐｔ^ＩＩ）_２（Ｍ^Ｉ）_４（Ｌ）_８］である。
Ｍ^Ｉは、Ｈ^＋、Ａｇ^Ｉ、Ａｕ^Ｉ又はＣｕ^Ｉを表し、Ｌは、下記式（１）で表される構造を表す。４個存在するＭ^Ｉは、同一であっても異なっていてもよい。８個存在するＬは、同一であっても異なっていてもよい。 In order to solve the above problems and achieve the object of the present invention, the first metal complex of the present invention includes the following composition.
The composition is [(Pt ^II ) ₂ (M ^I ) ₄ (L) ₈ ].
M ^I represents H ⁺ , Ag ^I , Au ^I or Cu ^I , and L represents a structure represented by the following formula (1). Four M ^I may be the same or different. Eight L may be the same or different.

式中、Ｒ^１及びＲ^３は、相異なり、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基又はフェニル基を表し、Ｒ^２は、水素原子、メチル基、エチル基又はｉ−プロピル基を表す。 In the formula, R ¹ and R ³ are different and each represents a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, and R ² represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group. Represents a group or i-propyl group.

上記課題を解決し、本発明の目的を達成するため、本発明の第２の金属錯体は、以下の組成を含んでいる。
組成は、［（Ｐｔ^ＩＩ）_２（Ｍ’^Ｉ）_４（Ｘ）_２（Ｌ）_６］である。
Ｍ’^Ｉは、Ａｇ^Ｉ、Ａｕ^Ｉ又はＣｕ^Ｉを表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、Ｌは、下記式（１）で表される構造を表す。４個存在するＭ’^Ｉは、同一であっても異なっていてもよい。２個存在するＸは、同一であっても異なっていてもよい。６個存在するＬは、同一であっても異なっていてもよい。 In order to solve the above problems and achieve the object of the present invention, the second metal complex of the present invention includes the following composition.
The composition is [(Pt ^II ) ₂ (M ′ ^I ) ₄ (X) ₂ (L) ₆ ].
M ′ ^I represents Ag ^I , Au ^I or Cu ^I , X represents Cl, Br or I, and L represents a structure represented by the following formula (1). Four M ′ ^I's may be the same or different. Two X's may be the same or different. Six L may be the same or different.

上記課題を解決し、本発明の目的を達成するため、本発明の第３の金属錯体は、以下の組成を含んでいる。
組成は、［（Ｐｔ^ＩＩ）_２（Ｍ’^Ｉ）_４（Ｘ）_２（Ｌ）_６（ＬＨ）_２］である。
Ｍ’^Ｉは、Ａｇ^Ｉ、Ａｕ^Ｉ又はＣｕ^Ｉを表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、Ｌは、下記式（１）で表される構造を表し、ＬＨは、下記式（１−１）で表される構造を表す。４個存在するＭ’^Ｉは、同一であっても異なっていてもよい。２個存在するＸは、同一であっても異なっていてもよい。６個存在するＬは、同一であっても異なっていてもよい。２個存在するＬＨは、同一であっても異なっていてもよい。 In order to solve the above problems and achieve the object of the present invention, the third metal complex of the present invention includes the following composition.
The composition is [(Pt ^II ) ₂ (M ′ ^I ) ₄ (X) ₂ (L) ₆ (LH) ₂ ].
M ′ ^I represents Ag ^I , Au ^I or Cu ^I , X represents Cl, Br or I, L represents a structure represented by the following formula (1), and LH represents the following formula (1 The structure represented by -1) is represented. Four M ′ ^I's may be the same or different. Two X's may be the same or different. Six L may be the same or different. Two LHs may be the same or different.

本発明の発光素子は、第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体の１種以上を含む発光層を有することを特徴とする。
本発明の表示装置は、前記発光素子を備えてなることを特徴とする。 The light-emitting element of the present invention includes a light-emitting layer including at least one of a first metal complex, a second metal complex, and a third metal complex.
The display device of the present invention includes the light emitting element.

本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体によれば、良好な発光特性を有する金属錯体を提供することができる。 According to the first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention, it is possible to provide a metal complex having good emission characteristics.

本発明の発光素子によれば、発光層が本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体の１種以上を含むことにより、発光素子において、発光特性の向上を図ることが可能になる。
本発明の表示装置によれば、上記発光素子を備えて成ることにより、良好な画質で画像表示を行うことができ、信頼性の高い表示装置を実現することが可能になる。 According to the light-emitting element of the present invention, the light-emitting layer contains one or more of the first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention, so that the light-emitting characteristics are improved in the light-emitting element. It becomes possible to plan.
According to the display device of the present invention, by including the light emitting element, it is possible to display an image with good image quality and to realize a highly reliable display device.

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.

まず、本発明の第１〜第３の金属錯体について説明する。
本発明の第１の金属錯体は、以下に示す組成を含んでいる。
組成は、［（Ｐｔ^ＩＩ）_２（Ｍ^Ｉ）_４（Ｌ）_８］である。
Ｍ^Ｉは、Ｈ^＋、Ａｇ^Ｉ、Ａｕ^Ｉ又はＣｕ^Ｉを表し、Ｌは、前記式（１）で表される構造を表す。４個存在するＭ^Ｉは、同一であっても異なっていてもよい。８個存在するＬは、同一であっても異なっていてもよい。
そして、Ｒ^１及びＲ^３は、相異なり、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基又はフェニル基を表し、Ｒ^２は、水素原子、メチル基、エチル基又はｉ−プロピル基を表す。 First, the 1st-3rd metal complex of this invention is demonstrated.
The 1st metal complex of this invention contains the composition shown below.
The composition is [(Pt ^II ) ₂ (M ^I ) ₄ (L) ₈ ].
M ^I represents H ⁺ , Ag ^I , Au ^I or Cu ^I , and L represents the structure represented by the formula (1). Four M ^I may be the same or different. Eight L may be the same or different.
R ¹ and R ³ are different from each other and represent a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, and R ² represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group. Or represents an i-propyl group.

本発明の第２の金属錯体は、以下に示す組成を含んでいる。
組成は、［（Ｐｔ^ＩＩ）_２（Ｍ’^Ｉ）_４（Ｘ）_２（Ｌ）_６］である。
Ｍ’^Ｉは、Ａｇ^Ｉ、Ａｕ^Ｉ又はＣｕ^Ｉを表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、Ｌは、前記式（１）で表される構造を表す。４個存在するＭ’^Ｉは、同一であっても異なっていてもよい。２個存在するＸは、同一であっても異なっていてもよい。６個存在するＬは、同一であっても異なっていてもよい。
そして、Ｒ^１及びＲ^３は、相異なり、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基又はフェニル基を表し、Ｒ^２は、水素原子、メチル基、エチル基又はｉ−プロピル基を表す。 The 2nd metal complex of this invention contains the composition shown below.
The composition is [(Pt ^II ) ₂ (M ′ ^I ) ₄ (X) ₂ (L) ₆ ].
M ′ ^I represents Ag ^I , Au ^I or Cu ^I , X represents Cl, Br or I, and L represents the structure represented by the formula (1). Four M ′ ^I's may be the same or different. Two X's may be the same or different. Six L may be the same or different.
R ¹ and R ³ are different from each other and represent a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, and R ² represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group. Or represents an i-propyl group.

即ち、本発明の第１及び第２の金属錯体は、配位子Ｌを用いて構成され、Ｐｔ^IIイオンと、Ｍ^Ｉイオン（Ｈ^＋，Ａｇ^Ｉ，Ａｕ^Ｉ，Ｃｕ^Ｉのいずれか）又はＭ’^Ｉイオン（Ａｇ^Ｉ，Ａｕ^Ｉ，Ｃｕ^Ｉのいずれか）とを有する多核錯体である。また、本発明の第２の金属錯体は、さらにハロゲン化物イオン（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれか）を有している。 That is, the first and second metal complexes of the present invention are configured using the ligand L, and include Pt ^II ions and M ^I ions (any one of H ⁺ , Ag ^I , Au ^I , Cu ^I ) or It is a polynuclear complex having M ′ ^I ions (any of Ag ^I , Au ^I and Cu ^I ). In addition, the second metal complex of the present invention further has a halide ion (X = Cl, Br, or I).

ピラゾール化合物ＬＨは、基本的に、下記式（１−１）で表される構造であり、Ｒ^１及びＲ^３が相異なる（Ｒ^１≠Ｒ^３）構成であり、かつ、これらＲ^１及びＲ^３がメチル基（−Ｍｅ）、エチル基（−Ｅｔ）、ｉ−プロピル基（−^ｉＰｒ）、ｔ−ブチル基（−^ｔＢｕ）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ_３）、又はフェニル基（−Ｐｈ）である。また、Ｒ^２は、水素原子、メチル基、エチル基又はｉ−プロピル基である。
なお、下記式（１−１）は、前記式（１）とは、５員環部分の標記が異なっているが、実質的な構成は同等である。また、ここでは、電荷を持たないピラゾール化合物をＬＨと表し、ピラゾール化合物から水素イオンが解離した一価の陰イオンをＬと表すものとする。 The pyrazole compound LH basically has a structure represented by the following formula (1-1), R ¹ and R ³ are different (R ¹ ≠ R ³ ), and these R ¹ and R 3 ³ is a methyl group (—Me), an ethyl group (—Et), an i-propyl group ( ^—i Pr), a t-butyl group ( ^—t Bu), a trifluoromethyl group (—CF ₃ ), or a phenyl group ( -Ph). R ² is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or an i-propyl group.
In addition, although the following formula (1-1) differs from the said formula (1) in the notation of the 5-membered ring portion, the substantial configuration is the same. Here, a pyrazole compound having no charge is represented as LH, and a monovalent anion obtained by dissociating a hydrogen ion from the pyrazole compound is represented as L.

このようなピラゾール化合物ＬＨの構造としては、例えば、下記構造が挙げられる。 Examples of the structure of such a pyrazole compound LH include the following structures.

なお、これら１５個の構造では、炭素数がＲ^１≦Ｒ^３となっているが、炭素数をＲ^１≧Ｒ^３とした構造も可能である。 In these 15 structures, the carbon number is R ¹ ≦ R ³ , but a structure in which the carbon number is R ¹ ≧ R ³ is also possible.

本発明の第３の金属錯体は、以下の組成を含んでいる。
組成は、［（Ｐｔ^ＩＩ）_２（Ｍ’^Ｉ）_４（Ｘ）_２（Ｌ）_６（ＬＨ）_２］である。
Ｍ’^Ｉは、Ａｇ^Ｉ、Ａｕ^Ｉ又はＣｕ^Ｉを表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、Ｌは、前記式（１）で表される構造を表し、ＬＨは、前記式（１−１）で表される構造（ピラゾール化合物）を表す。４個存在するＭ’^Ｉは、同一であっても異なっていてもよい。２個存在するＸは、同一であっても異なっていてもよい。６個存在するＬは、同一であっても異なっていてもよい。２個存在するＬＨは、同一であっても異なっていてもよい。
そして、Ｒ^１及びＲ^３は、相異なり、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基又はフェニル基を表し、Ｒ^２は、水素原子、メチル基、エチル基又はｉ−プロピル基を表す。 The third metal complex of the present invention includes the following composition.
The composition is [(Pt ^II ) ₂ (M ′ ^I ) ₄ (X) ₂ (L) ₆ (LH) ₂ ].
M ′ ^I represents Ag ^I , Au ^I or Cu ^I , X represents Cl, Br or I, L represents the structure represented by the formula (1), and LH represents the formula (1 -1) represents the structure represented by (pyrazole compound). Four M ′ ^I's may be the same or different. Two X's may be the same or different. Six L may be the same or different. Two LHs may be the same or different.
R ¹ and R ³ are different from each other and represent a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, and R ² represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group. Or represents an i-propyl group.

即ち、本発明の第３の金属錯体は、配位子Ｌ及びピラゾール化合物ＬＨを用いて構成され、Ｐｔ^IIイオンと、Ｍ’^Ｉイオン（Ａｇ^Ｉ，Ａｕ^Ｉ，Ｃｕ^Ｉのいずれか１種以上）と、ハロゲン化物イオン（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉのいずれか１種以上）とを有する多核錯体である。
ピラゾール化合物ＬＨは、基本的に、前記式（１−１）の構造であり、Ｒ^１及びＲ^３が相異なる（Ｒ^１≠Ｒ^３）構成であり、かつ、これらＲ^１及びＲ^３がメチル基（−Ｍｅ）、エチル基（−Ｅｔ）、ｉ−プロピル基（−^ｉＰｒ）、ｔ−ブチル基（−^ｔＢｕ）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ_３）、又はフェニル基（−Ｐｈ）である。また、Ｒ^２は、水素原子、メチル基、エチル基又はｉ−プロピル基である。
このようなピラゾール化合物ＬＨの構造としては、例えば、前記の１５個の構造が挙げられる。なお、前記１５個の構造では、炭素数がＲ^１≦Ｒ^３となっていたが、炭素数をＲ^１≧Ｒ^３とした構造も可能である。 That is, the third metal complex of the present invention is composed of a ligand L and a pyrazole compound LH, and is one or more of Pt ^II ions and M ′ ^I ions (Ag ^I , Au ^I and Cu ^I ). ) And halide ions (one or more of X = Cl, Br, and I).
The pyrazole compound LH basically has the structure of the formula (1-1), R ¹ and R ³ are different from each other (R ¹ ≠ R ³ ), and these R ¹ and R ³ are methyl. Group (—Me), ethyl group (—Et), i-propyl group ( ^—i Pr), t-butyl group ( ^—t Bu), trifluoromethyl group (—CF ₃ ), or phenyl group (—Ph) It is. R ² is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or an i-propyl group.
Examples of the structure of such a pyrazole compound LH include the 15 structures described above. In the fifteen structures, the carbon number is R ¹ ≦ R ³ , but a structure in which the carbon number is R ¹ ≧ R ³ is also possible.

好ましくは、上記本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体において、Ｒ^１及びＲ^３を、相異なり、かつ、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基及びｔ−ブチル基からそれぞれ選定した構成とする。
さらに好ましくは、Ｒ^２を水素原子とする。
好ましくは、上記本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体において、Ｒ^３で表される基の炭素数を、前記Ｒ^１で表される基の炭素数よりも大きい構成とする。
好ましくは、上記本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体において、Ｒ^１がメチル基である構成とする。
強発光性錯体を得るためには、白金原子の配位平面の上部（ｄｚ^２軌道が張り出している空間）を、適した大きさの基Ｒ^１で覆うことが、混合金属錯体の分子設計上有用である。 Preferably, in the first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention, R ¹ and R ³ are different from each other, and are different from each other, and are methyl group, ethyl group, i-propyl group, and t. -A structure selected from each butyl group.
More preferably, R ² is a hydrogen atom.
Preferably, in the first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention, the number of carbon atoms of the group represented by R ³ is determined from the number of carbon atoms of the group represented by R ^1. The structure is also large.
Preferably, in the first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention, R ¹ is a methyl group.
In order to obtain a strong light-emitting complex, it is necessary to cover the upper part of the coordination plane of the platinum atom (the space where the dz ² orbit protrudes) with a group R ¹ having an appropriate size in terms of the molecular design of the mixed metal complex. Useful.

次に、本発明の金属錯体の合成方法について説明する。
本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体は、ピラゾール化合物（ＬＨ）を原料として使用して、合成することができる。その他の原料としては、例えば、白金錯体［PtCl₂(C₂H₅CN)₂］を使用することができる。 Next, a method for synthesizing the metal complex of the present invention will be described.
The first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention can be synthesized using a pyrazole compound (LH) as a raw material. As other raw materials, for example, a platinum complex [PtCl ₂ (C ₂ H ₅ CN) ₂ ] can be used.

まず、本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体の合成に用いられるピラゾール化合物（ＬＨ）の合成について説明する。
このピラゾール化合物は、市販の化合物として購入し、使用することができる。また、既知の方法を用いて、又は、既知の方法を組み合わせることによって、合成することができる。
例えば、以下の方法により、ピラゾール化合物を合成することができる。
まず、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２，１３５２−１３５６（１９５０）に記載の方法により、中間体であるジケトン化合物を得る。
次に、このジケトン化合物と、ヒドラジン又はヒドラジン一水和物とを、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．，４５，８７７−８８４（１９２９）、Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，２４，７５４１（１９３０）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，４２，１５，４２５３−４２５７（１９８６）、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，５３，１２８５（２０００）に記載の方法等により、反応させることによって、前記式（１−１）で表されるピラゾール化合物を合成することができる。 First, the synthesis | combination of the pyrazole compound (LH) used for the synthesis | combination of the 1st metal complex of this invention, a 2nd metal complex, and a 3rd metal complex is demonstrated.
This pyrazole compound can be purchased and used as a commercially available compound. Moreover, it can synthesize | combine using a known method or combining a known method.
For example, a pyrazole compound can be synthesized by the following method.
First, J.H. Am. Chem. Soc. , 72, 1352-1356 (1950), an intermediate diketone compound is obtained.
Next, this diketone compound and hydrazine or hydrazine monohydrate were added to Bull. Soc. Chim. 45, 877-884 (1929), Chem. Abstr. , 24, 7541 (1930), Tetrahedron, 42, 15, 4253-4257 (1986), Heterocycles, 53, 1285 (2000), and the like. The pyrazole compound can be synthesized.

所望のジケトン化合物の合成法は、上述の合成法に限らず合成することができる。例えば、β−不飽和ケトンの酸化反応や、ケトカルボン酸と、アルキルブロマイドのＧｒｉｇｎａｒｄ試薬との反応によっても合成できる。 The synthesis method of the desired diketone compound is not limited to the synthesis method described above, and can be synthesized. For example, it can be synthesized also by oxidation reaction of β-unsaturated ketone or reaction of ketocarboxylic acid with Grignard reagent of alkyl bromide.

また、ピラゾール化合物は、ジケトン化合物を原料とする上述の方法に限らず、Ｊ．ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．，３５，１３７７（１９９８）に記載の方法に準じても、合成することができる。 The pyrazole compound is not limited to the above-described method using a diketone compound as a raw material. Heterocyclic Chem. , 35, 1377 (1998).

ピラゾール化合物の合成例として、ジケトン化合物（Ａ）から、ピラゾール化合物（Ｂ）を合成する方法について、以下、詳細に説明する。
このときの化学反応は、下記化学反応式の通りである。 As a synthesis example of the pyrazole compound, a method for synthesizing the pyrazole compound (B) from the diketone compound (A) will be described in detail below.
The chemical reaction at this time is as shown in the following chemical reaction formula.

ジケトン化合物（Ａ）は、市販の化合物を購入し、使用することができる。また、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２，１３５２−１３５６（１９５０）記載の方法に準じて、水素化ナトリウム等の強塩基存在下、３−メチル−２−ブタノンと酢酸エチルとの縮合反応によって得ることができる。 As the diketone compound (A), a commercially available compound can be purchased and used. In addition, J.H. Am. Chem. Soc. 72, 1352-1356 (1950), in the presence of a strong base such as sodium hydride in the presence of 3-methyl-2-butanone and ethyl acetate.

まず、本発明の第１の金属錯体の一例として、[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]の合成方法について説明する。この金属錯体は、本発明の第１の金属錯体において、Ｍ^Ｉを銀イオンとした構成である。
この金属錯体は、例えば次のようにして、合成することができる。
最初に、白金錯体[PtCl₂(C₂H₅CN)₂]とピラゾール化合物（ＬＨ）のⁱPrMepzHとを反応させて、中間生成物である単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂を合成する。
次に、単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂をＫＯＨの存在下で反応させて、中間原料である金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]を合成する。この金属錯体も単核錯体である。
次に、この中間原料の金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]とＡｇＢＦ_４を、トリエチルアミンの存在下で反応させて、金属錯体[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]を合成する。
なお、単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂の合成方法、金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]の合成方法、金属錯体[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]の合成方法は、それぞれ上述した方法に限定されるものではなく、その他の方法で合成してもよい。 First, as an example of the first metal complex of the present invention, a method for synthesizing [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ] will be described. This metal complex has a configuration in which ^MI is a silver ion in the first metal complex of the present invention.
This metal complex can be synthesized, for example, as follows.
First, a platinum complex [PtCl ₂ (C ₂ H ₅ CN) ₂ ] is reacted with ⁱ PrMepzH of a pyrazole compound (LH) to form a mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl _{2 as} an intermediate product. Is synthesized.
Next, the mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ is reacted in the presence of KOH to synthesize a metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] as an intermediate raw material. This metal complex is also a mononuclear complex.
Next, the intermediate metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] and AgBF ₄ are reacted in the presence of triethylamine to form the metal complex [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ] Is synthesized.
In addition, the synthesis method of the mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ , the synthesis method of the metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ], the metal complex [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz The synthesis method of ₈ ) is not limited to the above-described methods, but may be synthesized by other methods.

本発明の第２の金属錯体は、本発明の第１の金属錯体の合成方法に準じた方法によって、合成することができる。
例えば、白金錯体[PtX₂(C₂H₅CN)₂](X=Cl,Br,I)とピラゾール化合物ＬＨ（ⁱPrMepzH等）とを反応させる。そして、この反応により得られる、白金（II）イオン、ハロゲン化物イオンＸ及び配位子Ｌを含有する金属錯体と、ＡｇＢＦ_４とを反応させれば、第２の金属錯体（例えば、[Pt₂Ag₄(μ-Cl)₂(μ-ⁱPrMepz)₆]）を合成することができる。 The second metal complex of the present invention can be synthesized by a method according to the method for synthesizing the first metal complex of the present invention.
For example, a platinum complex [PtX ₂ (C ₂ H ₅ CN) ₂ ] (X = Cl, Br, I) is reacted with a pyrazole compound LH (such as ⁱ PrMepzH). Then, when a metal complex containing platinum (II) ion, halide ion X and ligand L obtained by this reaction is reacted with AgBF ₄ , a second metal complex (for example, [Pt ₂ Ag ₄ (μ-Cl) ₂ (μ- ⁱ PrMepz) ₆ ]) can be synthesized.

次に、本発明の第３の金属錯体の一例として、[Pt₂Au₄Cl₂(ⁱPrMepz)₆(ⁱPrMepzH)₂]の合成方法について説明する。この金属錯体は、本発明の第３の金属錯体において、Ｍ’^Ｉを金イオンとして、ＸをＣｌ（塩素）としたものである。
この金属錯体は、例えば次のようにして、合成することができる。
前述した第１の金属錯体の合成方法と同様に、中間原料として、金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]を合成する。
次に、この中間原料の金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]とAuCl(tht)を、トリエチルアミンの存在下で反応させて、金属錯体[Pt₂Au₄Cl₂(ⁱPrMepz)₆(ⁱPrMepzH)₂]を合成する。
なお、金属錯体[Pt₂Au₄Cl₂(ⁱPrMepz)₆(ⁱPrMepzH)₂]の合成方法は、上述した方法に限定されるものではなく、その他の方法で合成してもよい。 Next, as an example of the third metal complex of the present invention, a method for synthesizing [Pt ₂ Au ₄ Cl ₂ ( ⁱ PrMepz) ₆ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] will be described. The metal complexes, in the third metal complexes of the present invention, the M ^'I as gold ion is obtained by the X and Cl (chlorine).
This metal complex can be synthesized, for example, as follows.
Similar to the above-described method for synthesizing the first metal complex, a metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] is synthesized as an intermediate material.
Next, the metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] and AuCl (tht) are reacted in the presence of triethylamine to form the metal complex [Pt ₂ Au ₄ Cl ₂ ( ⁱ PrMepz ) ₆ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] is synthesized.
The method for synthesizing the metal complex [Pt ₂ Au ₄ Cl ₂ ( ⁱ PrMepz) ₆ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] is not limited to the method described above, and may be synthesized by other methods.

次に、本発明の金属錯体の用途について説明する。
上述の金属錯体は、有機ＥＬ素子等の発光素子の発光層に含有させる発光剤としての用途がある。
なお、上述の金属錯体の用途は、発光剤に限定されない。この他、有機分子やガス分子等のセンサーや制癌剤、或いは、普段は無色透明であるが紫外光照射時のみ発光する塗料等の用途がある。 Next, the use of the metal complex of the present invention will be described.
The above-mentioned metal complex has a use as a luminescent agent contained in the light emitting layer of light emitting elements, such as an organic EL element.
In addition, the use of the above-mentioned metal complex is not limited to a luminescent agent. In addition, there are applications such as sensors such as organic molecules and gas molecules, anticancer agents, or paints that are usually colorless and transparent but emit light only when irradiated with ultraviolet light.

次に、上述の金属錯体を発光層に含有する発光素子について説明する。
本発明の発光素子の一例の断面図を、図１に示す。
図１に示す発光素子は、ガラス等の透明な基板１の上に、陽極２が形成され、この陽極２の上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、及び電子注入層７が積層形成され、さらに電子注入層７の上に陰極８が形成された構成である。
即ち、陽極２と陰極８との間に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７の５層が積層形成された、５層型の発光素子となっている。 Next, a light emitting element containing the above metal complex in a light emitting layer will be described.
A cross-sectional view of an example of the light-emitting element of the present invention is shown in FIG.
In the light emitting device shown in FIG. 1, an anode 2 is formed on a transparent substrate 1 such as glass, and a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, and an electron transport are formed on the anode 2. The layer 6 and the electron injection layer 7 are laminated and the cathode 8 is formed on the electron injection layer 7.
That is, a 5-layer type in which five layers of a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, and an electron injection layer 7 are laminated between the anode 2 and the cathode 8. It is a light emitting element.

本発明の発光素子は、上述の５層型の発光素子に限定されない。
この他、５層型の発光素子から電子輸送層を省略した４層型の発光素子であってもよい。また、５層型の発光素子から正孔注入層と電子注入層を省略した３層型の発光素子であってもよい。また、３層型の発光素子の発光層と電子輸送層を兼用して１つの層とする２層型の発光素子であってもよい。また、陽極と陰極の間に発光層のみが形成される単層型であってもよい。 The light-emitting element of the present invention is not limited to the above-described five-layer light-emitting element.
In addition, a four-layer light-emitting element in which an electron transport layer is omitted from a five-layer light-emitting element may be used. Further, a three-layer light-emitting element in which the hole injection layer and the electron injection layer are omitted from the five-layer light-emitting element may be used. Alternatively, a two-layer light-emitting element in which a light-emitting layer and an electron transport layer of a three-layer light-emitting element are used as one layer may be used. Alternatively, a single layer type in which only the light emitting layer is formed between the anode and the cathode may be used.

本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体を有利に適用し得る発光素子は、本質的に、発光能を有する金属錯体を含んでなる発光素子であって、通常、正電圧を印加する陽極と、負電圧を印加する陰極と、陽極から正孔を注入して輸送する正孔注入／輸送層と、陰極から電子を注入して輸送する電子注入／輸送層と、正孔と電子を再結合させ発光を取り出す発光層とを含んでなる積層型発光素子である。 The light emitting device to which the first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention can be advantageously applied is essentially a light emitting device comprising a metal complex having a light emitting ability, Usually, an anode for applying a positive voltage, a cathode for applying a negative voltage, a hole injection / transport layer for injecting and transporting holes from the anode, and an electron injection / transport layer for injecting and transporting electrons from the cathode And a light-emitting layer that recombines holes and electrons and extracts light emission.

本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体は、顕著な発光能を有するので、発光素子におけるホスト発光剤として極めて有用である。
さらに、これらの第１の金属錯体、第２の金属錯体及び第３の金属錯体は、正孔注入／輸送層用剤、電子注入／輸送層用剤、さらには、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム等の、８−キノリノール類を配位子とする金属錯体を始めとする他のホスト発光剤に微量ドープしてその発光効率や発光スペクトルを改善するためのゲスト発光剤としても機能する。
従って、本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体及び第３の金属錯体は、これらの材料の単独又は複数が不可欠の要素となる発光素子において、単独で、或いは、ジシアノメチレン（ＤＣＭ）類、クマリン類、ペリレン類、ルブレン類等の他の発光剤や正孔注入／輸送層用剤及び／又は電子注入／輸送層用剤と組み合わせて、極めて有利に用いることができる。 Since the first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention have a remarkable light-emitting ability, they are extremely useful as a host light-emitting agent in a light-emitting element.
Further, these first metal complex, second metal complex, and third metal complex include a hole injection / transport layer agent, an electron injection / transport layer agent, and tris (8-hydroxyquinolinato). ) It also functions as a guest light-emitting agent for doping a small amount of other host light-emitting agents such as a metal complex having 8-quinolinols as a ligand, such as aluminum, to improve the light emission efficiency and emission spectrum.
Therefore, the first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention can be used alone or in dicyanomethylene (DCM) in a light-emitting element in which one or more of these materials are indispensable elements. ), Coumarins, perylenes, rubrenes and the like, and in combination with other luminescent agents, hole injection / transport layer agents and / or electron injection / transport layer agents.

なお、積層型発光素子において、発光剤が正孔注入／輸送能又は電子注入／輸送能を兼備する場合には、それぞれ、正孔注入／輸送層又は電子注入／輸送層を省略することがあり、また、正孔注入／輸送層用剤及び電子注入／輸送層用剤の一方が他方を兼備する場合には、それぞれ、電子注入／輸送層又は正孔注入／輸送層を省略することがある。 In addition, in the stacked light emitting device, when the luminescent agent has both hole injection / transport capability and electron injection / transport capability, the hole injection / transport layer or the electron injection / transport layer may be omitted, respectively. In addition, when one of the hole injection / transport layer agent and the electron injection / transport layer agent serves as the other, the electron injection / transport layer or the hole injection / transport layer may be omitted, respectively. .

本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体は、単層型発光素子及び積層型発光素子のいずれにも適用可能である。
発光素子の動作は、本質的に、電子及び正孔を電極から注入する過程、電子及び正孔が固体中を移動する過程、電子及び正孔が再結合し、三重項励起子を生成する過程、そして、その励起子が発光する過程からなり、これらの過程は単層型発光素子及び積層型発光素子のいずれにおいても本質的に異なるところがない。
ただし、単層型発光素子においては、発光剤の分子構造を変えることによってのみ上記４過程の特性を改良し得るのに対して、積層型発光素子においては、各過程において要求される機能を複数の材料に分担させると共に、それぞれの材料を独立して最適化することができることから、一般的には、単層型に構成するより積層型に構成する方が所期の性能を達成し易い。 The first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex of the present invention can be applied to both a single-layer light-emitting element and a stacked light-emitting element.
The operation of a light-emitting device is essentially a process of injecting electrons and holes from an electrode, a process of moving electrons and holes through a solid, a process of recombination of electrons and holes and generation of triplet excitons. The exciton emits light, and these processes are essentially not different in either a single-layer light-emitting element or a stacked light-emitting element.
However, in the single layer type light emitting device, the characteristics of the above four processes can be improved only by changing the molecular structure of the luminescent agent, whereas in the stacked type light emitting element, a plurality of functions required in each process are provided. Since each material can be shared and optimized independently, it is generally easier to achieve the desired performance by configuring in a laminated type than in a single layer type.

上述の発光素子は、表示装置に用いることができる。即ち、発光素子を構成要素とする表示装置においては、この発光素子の発光層に上述の第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体を含有させることができる。 The above light-emitting element can be used for a display device. That is, in a display device including a light-emitting element as a component, the above-described first metal complex, second metal complex, and third metal complex can be contained in the light-emitting layer of the light-emitting element.

なお、本発明は、上述の発明を実施するための最良の形態に限らず、本発明の要旨を逸脱することなく、その他種々の構成を採り得ることはもちろんである。 The present invention is not limited to the best mode for carrying out the invention described above, and various other configurations can be adopted without departing from the gist of the present invention.

次に、本発明に係る実施例について具体的に説明する。ただし、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 Next, examples according to the present invention will be specifically described. However, the present invention is not limited to this embodiment.

（合成例）
まず、ナスフラスコに、窒素雰囲気下、５−メチル−２，４−ヘキサンジオン（34.46g,0.269mol）、ジクロロメタン（２０７ｍｌ）を仕込み、室温で溶解した。
次いで、水浴で１０℃に冷却し、この状況下で、ヒドラジン一水和物ＮＨ_２ＮＨ_２・Ｈ_２Ｏ（14.12g,0.282mol）を徐々に滴下した。その後、１０℃で１６時間保温した。
ＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）によって、原料のジケトン化合物が消失したのを確認した後に、ジクロロメタン（５００ｍｌ）を加え、水（３００ｍｌ）で２回洗浄し、分液した。
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、淡黄緑色の粗結晶３６．４６ｇを得た。
さらに、減圧蒸留を２回行い、透明な結晶（３−イソプロピル−５−メチルピラゾール）１９．５２ｇを得た。収率は５８．４％であった。 (Synthesis example)
First, 5-methyl-2,4-hexanedione (34.46 g, 0.269 mol) and dichloromethane (207 ml) were charged in an eggplant flask under a nitrogen atmosphere and dissolved at room temperature.
Next, the mixture was cooled to 10 ° C. in a water bath, and hydrazine monohydrate NH ₂ NH ₂ .H ₂ O (14.12 g, 0.282 mol) was gradually added dropwise under this condition. Then, it kept at 16 degreeC for 16 hours.
After confirming disappearance of the starting diketone compound by TLC (thin layer chromatography), dichloromethane (500 ml) was added, washed twice with water (300 ml), and separated.
The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated to obtain 36.46 g of pale yellowish green crude crystals.
Furthermore, vacuum distillation was performed twice to obtain 19.52 g of transparent crystals (3-isopropyl-5-methylpyrazole). The yield was 58.4%.

得られた結晶について、¹ＨＮＭＲスペクトルにより同定を試みた。結果は、以下の通りであった。
¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ₃）：δ１．２６（ｄ、６Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ）、２．９６（ｈｅｐｔ、１Ｈ）、５．８５（ｓ、１Ｈ）、９．５０（ｂｓ、１Ｈ） The obtained crystals were identified by ¹ H NMR spectrum. The results were as follows.
¹ H NMR (400 MHz / CDCl ₃ ): δ 1.26 (d, 6H), 2.27 (s, 3H), 2.96 (hept, 1H), 5.85 (s, 1H), 9.50 ( bs, 1H)

また、得られた結晶について、ＬＣ／ＭＳにより質量分析を行った。結果は、次の通りであった。
ＬＣ／ＭＳ：ＡＰＰＩ法（ｐｏｓｉ） [Ｍ＋Ｈ]^＋＝１２５ Further, the obtained crystal was subjected to mass spectrometry by LC / MS. The results were as follows.
LC / MS: APPI method (posi) [M + H] ⁺ = 125

続いて、ピラゾール化合物（ＬＨ）を使用した、第１の金属錯体、第２の金属錯体、第３の金属錯体の合成方法を説明する。
ただし、以下では、ⁱPrMepzHは３−イソプロピル−５−メチルピラゾールを表し、ⁱPrMepzは３−イソプロピル−５−メチルピラゾールから水素イオンが解離した一価の陰イオンを表すものとする。 Subsequently, a method for synthesizing the first metal complex, the second metal complex, and the third metal complex using the pyrazole compound (LH) will be described.
However, in the following, ⁱ PrMepzH represents 3-isopropyl-5-methylpyrazole, and ⁱ PrMepz represents a monovalent anion in which a hydrogen ion is dissociated from 3-isopropyl-5-methylpyrazole.

（実施例１）
中間原料として、金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]を合成し、この中間原料を用いて本発明の第１の金属錯体の一種である[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]を合成した。この金属錯体は、本発明の第１の金属錯体において、Ｍ^Ｉを銀イオンとした構成である。
以下、この金属錯体の合成方法の詳細について説明する。 Example 1
As an intermediate raw material, a metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] is synthesized, and this intermediate raw material is used to produce [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ⁾ which is a kind of the first metal complex of the present invention. PrMepz) ₈ ] was synthesized. This metal complex has a configuration in which ^MI is a silver ion in the first metal complex of the present invention.
Hereinafter, the detail of the synthesis method of this metal complex is demonstrated.

まず、中間原料である金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]を合成するための中間生成物である単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂を合成した。
具体的には、[PtCl₂(C₂H₅CN)₂]（500mg,1.329mmol）を含むトルエン溶液（１０ｍｌ）と、ⁱPrMepzH（660.3mg,5.317mmol）とを混合し、Ａｒ雰囲気下で２時間還流した。さらに、溶液を冷却して、析出した白色固体を濾別し、ヘキサン、エーテルの順で洗浄した後、減圧乾燥した。収量は３５３ｍｇ（収率３５％）であった。
この化学反応は、下記化学反応式の通りである。 First, a mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ , which is an intermediate product for synthesizing a metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] as an intermediate raw material, was synthesized.
Specifically, a toluene solution (10 ml) containing [PtCl ₂ (C ₂ H ₅ CN) ₂ ] (500 mg, 1.329 mmol) and ⁱ PrMepzH (660.3 mg, 5.317 mmol) are mixed and placed under an Ar atmosphere. Refluxed for 2 hours. Further, the solution was cooled, and the precipitated white solid was separated by filtration, washed with hexane and ether in this order, and then dried under reduced pressure. The yield was 353 mg (35% yield).
This chemical reaction is as shown in the following chemical reaction formula.

クロロホルム／アセトニトリルから、白色固体の再結晶を行った。
この白色固体は、クロロホルム、塩化メチレン、トルエン、ベンゼン、アセトンに可溶であった。 A white solid was recrystallized from chloroform / acetonitrile.
This white solid was soluble in chloroform, methylene chloride, toluene, benzene and acetone.

この中間生成物の白色固体について、元素分析、ＩＲスペクトル及び^１ＨＮＭＲスペクトルにより、生成物の同定を行った。
生成物の元素分析を行った結果を、計算値と比較して、表１に示す。なお、この白色固体を構成する金属錯体（単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂）の組成は、C₂₈H₄₈Cl₂N₈Ptである。 About the white solid of this intermediate product, the product was identified by elemental analysis, IR spectrum, and ¹ H NMR spectrum.
The results of elemental analysis of the product are shown in Table 1 in comparison with the calculated values. In addition, the composition of the metal complex (mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ ) constituting this white solid is C ₂₈ H ₄₈ Cl ₂ N ₈ Pt.

ＩＲスペクトルの同定結果は、次の通りである。
IR(KBr)：3432(br),3127(w),3065(w),2965(s),2803(w),2679(w),2646(w),2609(w),2528(w),1579(m),1489(w),1370(w),1345(w),1286(m),1173(w),1145(w),1072(w),1002(w),850(w),808(m)
また、^１ＨＮＭＲスペクトルの同定結果は、下記の表２の通りである。 The identification result of the IR spectrum is as follows.
IR (KBr): 3432 (br), 3127 (w), 3065 (w), 2965 (s), 2803 (w), 2679 (w), 2646 (w), 2609 (w), 2528 (w), 1579 (m), 1489 (w), 1370 (w), 1345 (w), 1286 (m), 1173 (w), 1145 (w), 1072 (w), 1002 (w), 850 (w), 808 (m)
The identification result of the ¹ H NMR spectrum is as shown in Table 2 below.

さらにまた、ＦＡＢＭＳ法により質量分析を行った。結果は、次の通りである。
FABMS:m/z=690.4[M-H]⁺（ここでは、Ｍは錯陽イオン[Pt(ⁱPrMepzH)₄]²⁺を表す） Furthermore, mass spectrometry was performed by the FABMS method. The results are as follows.
FABMS: m / z = 690.4 [MH] ⁺ (where M represents a complex cation [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] ²⁺ )

なお、濾液を濃縮すると、さらに白色固体が得られた。
この白色固体に対して、^１ＨＮＭＲスペクトルにより同定を試みたところ、複雑なスペクトルを示した。このことから、溶解度が高い白色固体は、幾つかの異性体の混合物であると考えられる。 When the filtrate was concentrated, a white solid was obtained.
When this white solid was identified by ¹ H NMR spectrum, a complicated spectrum was shown. From this, a white solid with high solubility is considered to be a mixture of several isomers.

次に、得られた中間生成物[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂（単核錯体）の構造について説明する。
この中間生成物[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂の白色固体について、単結晶Ｘ線構造解析により分子構造を決定した。その結晶学的データを表３に示す。 Next, the structure of the obtained intermediate product [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ (mononuclear complex) will be described.
The molecular structure of the white solid of this intermediate product [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ was determined by single crystal X-ray structural analysis. The crystallographic data is shown in Table 3.

ここで、表中の各項目は、上から、組成、式量、測定温度、測定波長（ＭｏＫα線＝0.7107Å）、晶系、空間群、格子定数（ａ，ｂ，ｃ，α，β，γ）、格子体積、Ｚ値、密度、線吸収係数、独立な反射の数、データ数とパラメータ数、最終Ｒ値、全反射を用いた場合のＲ値、ＧＯＦ値である。

Here, each item in the table includes, from above, composition, formula weight, measurement temperature, measurement wavelength (MoKα ray = 0.7107Å), crystal system, space group, lattice constant (a, b, c, α, β, γ), lattice volume, Z value, density, linear absorption coefficient, number of independent reflections, number of data and parameters, final R value, R value when using total reflection, and GOF value.

この単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂の分子構造は、図２のＯＲＴＥＰ図に示すように、ⁱPrMepzH配位子が４つ、メチル基に近い方のＮ原子でＰｔ原子に配位した錯陽イオンと２つの塩化物イオンからなっており、塩化物イオンはⁱPrMepzH配位子のＮＨプロトンと水素結合を形成している。Ｐｔ原子は結晶学的な対称中心上に位置し、分子内の半分の原子が独立である。Ｐｔ−Ｎ距離は、2.008(3)Å及び2.013(2)Åであり、Ｃｌ…Ｎ距離は3.078(3)Å及び3.092(3)Åである。 The molecular structure of this mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ is as follows. As shown in the ORTEP diagram of FIG. 2, four ⁱ PrMepzH ligands and N atoms closer to the methyl group become Pt atoms. It consists of a coordinated complex cation and two chloride ions, which form a hydrogen bond with the NH proton of the ⁱ PrMepzH ligand. The Pt atom is located on the center of crystallographic symmetry, and half of the atoms in the molecule are independent. The Pt-N distance is 2.008 (3) Å and 2.013 (2) Å, and the Cl ... N distance is 3.078 (3) Å and 3.092 (3) Å.

次に、中間生成物である単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂から、金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]を合成した。
具体的には、Ａｒ雰囲気下で、単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂(100mg,0.13mmol)を含むメタノール溶液（３０ｍｌ）と、KOH(14.6mg,0.26mmol)を含むメタノール溶液（１０ｍｌ）とを混合し、３時間室温で撹拌した。
その後、生じた白色沈殿を濾別し、メタノール、水で洗浄した後、減圧乾燥した。収量は６７ｍｇ（収率７５％）であった。
この化学反応は、下記化学反応式の通りである。 Next, a metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] was synthesized from the mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ which is an intermediate product.
Specifically, in an Ar atmosphere, a methanol solution (30 ml) containing a mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ (100 mg, 0.13 mmol) and a methanol solution containing KOH (14.6 mg, 0.26 mmol) (10 ml) and mixed for 3 hours at room temperature.
Thereafter, the resulting white precipitate was filtered off, washed with methanol and water, and then dried under reduced pressure. The yield was 67 mg (75% yield).
This chemical reaction is as shown in the following chemical reaction formula.

クロロホルム／アセトニトリルから、再結晶を行った。
得られた生成物は、クロロホルム、塩化メチレン、トルエン、ベンゼン、アセトンに可溶であった。 Recrystallization was performed from chloroform / acetonitrile.
The obtained product was soluble in chloroform, methylene chloride, toluene, benzene and acetone.

さらに、元素分析、ＩＲスペクトル及び^１ＨＮＭＲスペクトルにより、生成物の同定を行った。
生成物の元素分析を行った結果を、計算値と比較して、表４に示す。なお、金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]の組成は、C₂₈H₄₆N₈Ptである。 Furthermore, the product was identified by elemental analysis, IR spectrum and ¹ H NMR spectrum.
The results of the elemental analysis of the product are shown in Table 4 in comparison with the calculated values. The composition of the metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] is C ₂₈ H ₄₆ N ₈ Pt.

ＩＲスペクトルの同定結果は、次の通りである。
IR(KBr)：2962(s),2923(w),2868(w),2605(br),1572(m),1492(w),1420(w),1341(w),1317(w),1284(m),1203(w),1173(w),1067(w),1013(m),889(w),830(w),768(w),724(w),665(w),506(w)
また、^１ＨＮＭＲスペクトルの同定結果は、下記の表５の通りである。 The identification result of the IR spectrum is as follows.
IR (KBr): 2962 (s), 2923 (w), 2868 (w), 2605 (br), 1572 (m), 1492 (w), 1420 (w), 1341 (w), 1317 (w), 1284 (m), 1203 (w), 1173 (w), 1067 (w), 1013 (m), 889 (w), 830 (w), 768 (w), 724 (w), 665 (w), 506 (w)
The identification result of the ¹ H NMR spectrum is as shown in Table 5 below.

さらにまた、ＦＡＢＭＳ法により質量分析を行った。結果は、次の通りである。
FABMS:m/z=690.4[M+H]⁺ Furthermore, mass spectrometry was performed by the FABMS method. The results are as follows.
FABMS: m / z = 690.4 [M + H] ⁺

得られた金属錯体の構造について説明する。
得られた金属錯体について、単結晶Ｘ線構造解析により分子構造を決定した。その結晶学的データを表６に示す。 The structure of the obtained metal complex will be described.
About the obtained metal complex, the molecular structure was determined by single crystal X-ray structural analysis. The crystallographic data is shown in Table 6.

この金属錯体の分子構造は、図３のＯＲＴＥＰ図に示すように、ⁱPrMepz配位子２つとⁱPrMepzH配位子２つがＰｔ原子に配位した無電荷の単核錯体であり、[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂と同様に全ての配位子はメチル基に近い方のＮ原子でＰｔ原子に配位している。Ｐｔ−Ｎ距離は、2.013(4)Å〜2.019(3)Åであり、分子内水素結合に関連したＮ…Ｎ距離は2.685(5)Å及び2.694(5)Åである。 The molecular structure of the metal complex, as shown in the ORTEP diagram of FIG. 3, two 2 ⁱ PrMepz ligands two and ⁱ PrMepzH ligand is a mononuclear complex uncharged coordinated to Pt atom, [Pt ( ^{Like i} PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ , all ligands are coordinated to the Pt atom with the N atom closer to the methyl group. The Pt-N distance is 2.013 (4) Å to 2.019 (3) Å, and the N ... N distance related to intramolecular hydrogen bonding is 2.685 (5) Å and 2.694 (5) Å.

次に、中間原料の金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]から、本発明の第１の金属錯体の１つである[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]を合成した。
具体的には、Ａｒ雰囲気下で、金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂](50mg,0.072mmol)を含むアセトニトリル溶液（３０ｍｌ）とAgBF₄(28.2mg,0.145mmol)及びEt₃N(20.16μl,0.145mmol)を混合し、室温で３時間撹拌した。
その後、生じた白色沈殿を濾別し、アセトニトリルで洗浄した後、減圧乾燥した。収量は５６ｍｇ（収率８３％）であった。
この化学反応は、下記化学反応式の通りである。 Next, from the metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] as an intermediate raw material, [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ], which is one of the first metal complexes of the present invention, is obtained. Synthesized.
Specifically, in an Ar atmosphere, an acetonitrile solution (30 ml) containing a metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] (50 mg, 0.072 mmol), AgBF ₄ (28.2 mg, 0.145 mmol) and Et ₃ N (20.16 μl, 0.145 mmol) was mixed and stirred at room temperature for 3 hours.
Thereafter, the resulting white precipitate was filtered off, washed with acetonitrile, and then dried under reduced pressure. The yield was 56 mg (83% yield).
This chemical reaction is as shown in the following chemical reaction formula.

この得られた化合物は、ＵＶ光照射下、固体状態で水色に強く発光した。 The obtained compound strongly emitted light blue in the solid state under UV light irradiation.

クロロホルム／アセトニトリルから、再結晶を行った。Ｘ線構造解析に適した単結晶は、塩化メチレン／ヘキサンからの再結晶により得られた。
この化合物は、クロロホルム、塩化メチレン、トルエン、ベンゼン、アセトンに可溶であった。 Recrystallization was performed from chloroform / acetonitrile. Single crystals suitable for X-ray structural analysis were obtained by recrystallization from methylene chloride / hexane.
This compound was soluble in chloroform, methylene chloride, toluene, benzene and acetone.

さらに、元素分析、ＩＲスペクトル及び^１ＨＮＭＲスペクトルにより、生成物の同定を行った。
生成物の元素分析を行った結果を、計算値と比較して、表７に示す。なお、金属錯体[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]の組成は、C₅₆H₈₈N₁₆Pt₂Ag₄である。 Furthermore, the product was identified by elemental analysis, IR spectrum and ¹ H NMR spectrum.
The results of the elemental analysis of the product are shown in Table 7 in comparison with the calculated values. The composition of the metal complex [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ] is C ₅₆ H ₈₈ N ₁₆ Pt ₂ Ag ₄ .

ＩＲスペクトルの同定結果は、次の通りである。
IR(KBr)：3117(w),2959(s),2922(w),2867(w),1525(s),1427(s),1380(w),1354(s),1296(w),1175(w),1142(m),1104(w),1026(w),981(w),921(w),769(s),710(w),659(w),518(w),398(w)
また、^１ＨＮＭＲスペクトルの同定結果は、下記の表８の通りである。 The identification result of the IR spectrum is as follows.
IR (KBr): 3117 (w), 2959 (s), 2922 (w), 2867 (w), 1525 (s), 1427 (s), 1380 (w), 1354 (s), 1296 (w), 1175 (w), 1142 (m), 1104 (w), 1026 (w), 981 (w), 921 (w), 769 (s), 710 (w), 659 (w), 518 (w), 398 (w)
The identification result of the ¹ H NMR spectrum is as shown in Table 8 below.

さらにまた、ＦＡＢＭＳ法により質量分析を行った。結果は、次の通りである。
FABMS:m/z=1806.3[M⁺] Furthermore, mass spectrometry was performed by the FABMS method. The results are as follows.
FABMS: m / z = 1806.3 [M ⁺ ]

得られた金属錯体の構造について説明する。
得られた金属錯体について、単結晶Ｘ線構造解析により分子構造を決定した。その結晶学的データを表９に示す。 The structure of the obtained metal complex will be described.
About the obtained metal complex, the molecular structure was determined by single crystal X-ray structural analysis. The crystallographic data is shown in Table 9.

この金属錯体[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]の分子構造を、図４のＯＲＴＥＰ図に示す。
[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]は、Pt(μ-ⁱPrMepz)₄ユニット２つとＡｇ^Ｉイオン４つからなる無電荷の六核錯体である。
本錯体においても、[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]と同様に、全ての配位子はメチル基に近い方のＮ原子でＰｔ原子に配位している。また、[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]は、２つのＰｔ原子を通る擬似的な４回回転軸とそれに垂直な２つの擬似的な２回回転軸を有している。[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]におけるＰｔ…Ｐｔ距離は5.1196(6)Å、Ｐｔ…Ａｇ距離は3.415(1)〜3.578(1)Åであり、Ａｇ…Ａｇ距離は3.267(1)〜4.857(1)Åの範囲にある。また、Ｐｔ−Ｎ距離は、2.003(9)〜2.030(9)Åであり、Ａｇ−Ｎ距離は、2.086(10)〜2.110(9)Åの範囲にある。 The molecular structure of this metal complex [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ] is shown in the ORTEP diagram of FIG.
[Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ] is an uncharged hexanuclear complex composed of two Pt (μ- ⁱ PrMepz) ₄ units and four Ag ^I ions.
In this complex, as in [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ], all the ligands are coordinated to the Pt atom by the N atom closer to the methyl group. [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ] has a pseudo four-turn axis passing through two Pt atoms and two pseudo two-turn axes perpendicular thereto. In [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ], the Pt ... Pt distance is 5.1196 (6) mm, the Pt ... Ag distance is 3.415 (1) to 3.578 (1) mm, and the Ag ... Ag distance is 3.267 ( It is in the range of 1) to 4.857 (1) Å. The Pt-N distance is 2.003 (9) to 2.030 (9) 、, and the Ag-N distance is in the range of 2.086 (10) to 2.110 (9) Å.

一方、[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂の合成時に、溶解度が高い成分として得られる白色固体を、ＫＯＨで処理すると、固体状態で黄色の発光を示す白色固体が中間錯体として得られる。
この化合物１００ｍｇを含むアセトニトリル溶液（１０ｍｌ）とAgBF₄(56.4mg,0.145mmol)及びEt₃N(40.3μl,0.29mmol)とを混合し、室温で２時間撹拌した。
その後、生じた白色沈殿を濾別し、アセトニトリルで洗浄した後、減圧乾燥した。収量は１０１ｍｇであった。
この得られた化合物は、ＵＶ光照射下、固体状態で緑色に強く発光した。 On the other hand, when a white solid obtained as a highly soluble component during the synthesis of [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ is treated with KOH, a white solid that emits yellow light in a solid state is obtained as an intermediate complex.
Acetonitrile solution (10 ml) containing 100 mg of this compound, AgBF ₄ (56.4 mg, 0.145 mmol) and Et ₃ N (40.3 μl, 0.29 mmol) were mixed and stirred at room temperature for 2 hours.
Thereafter, the resulting white precipitate was filtered off, washed with acetonitrile, and then dried under reduced pressure. The yield was 101 mg.
The obtained compound strongly emitted green light in a solid state under UV light irradiation.

クロロホルム／アセトニトリルから、再結晶を行った。
この化合物は、クロロホルム、塩化メチレン、トルエン、ベンゼン、アセトンに可溶であった。 Recrystallization was performed from chloroform / acetonitrile.
This compound was soluble in chloroform, methylene chloride, toluene, benzene and acetone.

また、^１ＨＮＭＲスペクトル測定を行ったところ、複雑なスペクトルが得られた。 Moreover, when a ¹ H NMR spectrum measurement was performed, a complex spectrum was obtained.

[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]は、固体状態では４９９ｎｍに発光極大を持つ水色の発光を示し、ジクロロメタン中では５３９ｎｍに発光極大を持つ黄緑色の発光を示す。
また、[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂を合成する際に副生成物として得られる溶解度の高い成分を原料として合成したＰｔ−Ａｇ錯体（以下、「異性体」とする）は、固体状態では５１２ｎｍに発光極大を持つ緑色の発光を示し、ジクロロメタン中では５３９ｎｍに発光極大を持つ黄緑色の発光を示す。 [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ] exhibits light blue emission having an emission maximum at 499 nm in the solid state and yellow-green emission having an emission maximum at 539 nm in dichloromethane.
In addition, a Pt-Ag complex (hereinafter referred to as “isomer”) synthesized from a highly soluble component obtained as a by-product when synthesizing [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ is in a solid state. Shows green light emission having an emission maximum at 512 nm and yellow-green light emission having an emission maximum at 539 nm in dichloromethane.

これらの錯体について、固体状態とジクロロメタン中で、発光スペクトル及び発光減衰曲線の測定を行った。そして、測定して得られた発光減衰曲線を、二成分指数関数（I(t)=A₁exp(-t/τ₁)+A₂exp(-t/τ₂)）で解析した。
ここで、I(t)は、ある時間ｔにおける発光強度、ｔは、時間、τは、発光寿命、Ａは、それぞれの寿命（τ_１又はτ_２）をもった成分（１又は２）の寄与の割合（A₁+A₂=1.0）を表す。
この解析結果を、表１０に示す。また、各錯体の固体状態及びジクロロメタン中における発光スペクトルを、図５に示す。
なお、表中のφは、発光量子収率を表す。 For these complexes, emission spectra and emission decay curves were measured in the solid state and in dichloromethane. The emission decay curve obtained by the measurement was analyzed with a two-component exponential function (I (t) = A ₁ exp (−t / τ ₁ ) + A ₂ exp (−t / τ ₂ )).
Here, I (t) is the emission intensity at a certain time t, t is time, tau is emission life, A is the component (1 or 2) having respective lifetime (tau ₁ or tau ₂₎ It represents the contribution ratio (A ₁ + A ₂ = 1.0).
The analysis results are shown in Table 10. In addition, FIG. 5 shows the solid state of each complex and the emission spectrum in dichloromethane.
In the table, φ represents the emission quantum yield.

表１０より、これらの錯体の発光は、他の類似の錯体と同様に、発光寿命が比較的長いことから、励起三重項状態からの発光であると考えられる。 From Table 10, the light emission of these complexes is considered to be light emission from the excited triplet state because the emission lifetime is relatively long like other similar complexes.

さらに、実施例１の金属錯体を使用してＥＬ素子を作製し、このＥＬ素子の発光について調べた。
実施例１の金属錯体[Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]をＣＢＰ（4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl）に５ｗｔ％の割合で添加した混合物の、０．８ｗｔ％クロロホルム溶液を調製した。
次に、スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（バイエル社、ＢａｙｔｒｏｎＰ）を用いて、スピンコートにより５０ｎｍの厚みでこの溶液の成膜を行い、ホットプレート上において２００℃で１０分間乾燥した。
次に、先に調製したクロロホルム溶液を使用して、スピンコートにより３５００ｒｐｍの回転速度で成膜した。膜厚は約１００ｎｍであった。
さらに、これを窒素雰囲気中、６０℃で１０分間乾燥した後に、陰極バッファー層としてバリウムを約５ｎｍ、アルミニウムを約１５０ｎｍ蒸着して、ＥＬ素子を作製した。なお、この金属の蒸着の際には、真空度が１×１０^−４Ｐａ以下に到達した後に、蒸着を開始した。
得られたＥＬ素子に電圧を印加したところ、波長５１５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。 Furthermore, an EL device was produced using the metal complex of Example 1, and the light emission of this EL device was examined.
0.8 wt% of a mixture obtained by adding the metal complex [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ] of Example 1 to CBP (4,4′-N, N′-dicarbazole-biphenyl) at a ratio of 5 wt%. % Chloroform solution was prepared.
Next, a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering is applied to a poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid solution (Bayer, BaytronP) and spin-coated to a thickness of 50 nm. The solution was formed into a film and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
Next, using the previously prepared chloroform solution, a film was formed by spin coating at a rotational speed of 3500 rpm. The film thickness was about 100 nm.
Furthermore, after drying this at 60 degreeC for 10 minute (s) in nitrogen atmosphere, about 5 nm of barium and about 150 nm of aluminum were vapor-deposited as a cathode buffer layer, and the EL element was produced. In the vapor deposition of this metal, the vapor deposition was started after the degree of vacuum reached 1 × 10 ⁻⁴ Pa or less.
When voltage was applied to the obtained EL device, EL light emission having a peak at a wavelength of 515 nm was obtained.

上述の実施例では、金属イオンＭ^ＩをＡｇ^Ｉとし、ピラゾール化合物ＬＨを３−イソプロピル−５−メチルピラゾール(ⁱPrMepzH)として、本発明の第１の金属錯体を合成した場合であったが、本発明の第１の金属錯体、第２の金属錯体及び第３の金属錯体の範囲内であれば、その他の金属錯体であっても、良好な発光特性が得られる。 In the above-described example, the metal ion M ^I was Ag ^I and the pyrazole compound LH was 3-isopropyl-5-methylpyrazole ( ⁱ PrMepzH), and the first metal complex of the present invention was synthesized. If it is in the range of the 1st metal complex of this invention, the 2nd metal complex, and the 3rd metal complex, even if it is another metal complex, a favorable light emission characteristic is acquired.

（実施例２）
実施例１でも用いた金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]を中間原料として用いて、本発明の第３の金属錯体の一種である[Pt₂Au₄Cl₂(ⁱPrMepz)₆(ⁱPrMepzH)₂]を合成した。この金属錯体は、本発明の第３の金属錯体において、Ｍ’^Ｉを金イオンとして、ＸをＣｌ（塩素）としたものである。
以下、この金属錯体の合成方法の詳細について説明する。 (Example 2)
[Pt ₂ Au ₄ Cl ₂ ( ⁱ PrMepz) which is a kind of the third metal complex of the present invention using the metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] used in Example 1 as an intermediate material. ) ₆ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] was synthesized. The metal complexes, in the third metal complexes of the present invention, the M ^'I as gold ion is obtained by the X and Cl (chlorine).
Hereinafter, the detail of the synthesis method of this metal complex is demonstrated.

まず、実施例１と同様に、中間原料として、金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]、即ち、４つの配位子が全てメチル基の隣のＮ原子で配位した単核錯体を合成した。
次に、この中間原料の金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]から、本発明の第３の金属錯体の１つである[Pt₂Au₄Cl₂(ⁱPrMepz)₆(ⁱPrMepzH)₂]を合成した。
具体的には、金属錯体[Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂](50mg,0.072mmol)を、アセトニトリル（１０ｍｌ）に懸濁させた。この懸濁液に、AuCl(tht)(46.5mg,0.145mmol)のアセトニトリル溶液（１０ｍｌ）とEt₃N(20.16μl,0.145mmol)を加え、Ａｒ雰囲気下で、室温で４時間撹拌した。
その後、生成した白色固体を濾別し、アセトニトリルで洗浄した後、減圧乾燥した。収量は６０．５ｍｇであった。
この化学反応は、下記化学反応式の通りである。 First, in the same manner as in Example 1, as an intermediate material, a metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ], that is, a single ligand in which all four ligands are coordinated by an N atom adjacent to a methyl group. A nuclear complex was synthesized.
Next, from the metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] of this intermediate raw material, [Pt ₂ Au ₄ Cl ₂ ( ⁱ PrMepz) ₆ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] was synthesized.
Specifically, the metal complex [Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] (50 mg, 0.072 mmol) was suspended in acetonitrile (10 ml). To this suspension were added AuCl (tht) (46.5 mg, 0.145 mmol) in acetonitrile (10 ml) and Et ₃ N (20.16 μl, 0.145 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours under an Ar atmosphere.
Thereafter, the produced white solid was separated by filtration, washed with acetonitrile, and then dried under reduced pressure. The yield was 60.5 mg.
This chemical reaction is as shown in the following chemical reaction formula.

この得られた化合物は、ＵＶ光を照射すると、黄色の発光を示した。 The obtained compound showed yellow light emission when irradiated with UV light.

この化合物にCHCl₃またはCH₂Cl₂を加えると、一旦懸濁するが、５分程度放置すると、薄い紫色の透明な溶液となる。CHCl₃またはCH₂Cl₂から再結晶を行った化合物は、ＵＶ光照射下、弱い白橙色の発光を示した。
この化合物の溶媒への溶解性は、クロロホルム、塩化メチレンに可溶であり、トルエン、ベンゼン、アセトン、エーテル、メタノール、アセトニトリル、ヘキサンに難溶であった。 When CHCl ₃ or CH ₂ Cl ₂ is added to this compound, it is suspended once, but when it is left for about 5 minutes, it becomes a light purple transparent solution. The compound recrystallized from CHCl ₃ or CH ₂ Cl ₂ showed weak white-orange emission under UV light irradiation.
The solubility of this compound in a solvent was soluble in chloroform and methylene chloride, and was hardly soluble in toluene, benzene, acetone, ether, methanol, acetonitrile, and hexane.

生成物の白色固体について、ＩＲスペクトル、元素分析、^１ＨＮＭＲスペクトル及びＦＡＢ−ＭＳにより、生成物の同定を行った。 About the white solid of the product, the product was identified by IR spectrum, elemental analysis, ¹ H NMR spectrum and FAB-MS.

ＩＲスペクトルの同定結果は、次の通りである。
IR(KBr)：3424(br),3114(w),2961(s),2925(m),2868(m),2364(w),1569(m),1531(s),1459(m),1428(s),1362(s),1300(w),1274(w),1147(m),1106(w),1063(m),1036(w),773(m),711(w),661(w),500(w),425(w)
生成物の元素分析を行った結果を、計算値と比較して、表１１に示す。なお、金属錯体[Pt₂Au₄Cl₂(ⁱPrMepz)₆(ⁱPrMepzH)₂]の組成は、C₅₆H₉₀Au₄Cl₂N₁₆Pt₂である。 The identification result of the IR spectrum is as follows.
IR (KBr): 3424 (br), 3114 (w), 2961 (s), 2925 (m), 2868 (m), 2364 (w), 1569 (m), 1531 (s), 1459 (m), 1428 (s), 1362 (s), 1300 (w), 1274 (w), 1147 (m), 1106 (w), 1063 (m), 1036 (w), 773 (m), 711 (w), 661 (w), 500 (w), 425 (w)
The results of the elemental analysis of the product are shown in Table 11 in comparison with the calculated values. The composition of the metal complex [Pt ₂ Au ₄ Cl ₂ ( ⁱ PrMepz) ₆ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] is C ₅₆ H ₉₀ Au ₄ Cl ₂ N ₁₆ Pt ₂ .

また、^１ＨＮＭＲスペクトルの同定結果は、下記の表１２の通りである。 The identification result of the ¹ H NMR spectrum is as shown in Table 12 below.

さらにまた、ＦＡＢＭＳ法により質量分析を行った。結果は、次の通りである。
FABMS:m/z=2236.04[M⁺] Furthermore, mass spectrometry was performed by the FABMS method. The results are as follows.
FABMS: m / z = 2236.04 [M ⁺ ]

得られた金属錯体の構造について説明する。
得られた金属錯体について、単結晶Ｘ線構造解析により分子構造を決定した。その結晶学的データを表１３に示す。 The structure of the obtained metal complex will be described.
About the obtained metal complex, the molecular structure was determined by single crystal X-ray structural analysis. The crystallographic data is shown in Table 13.

この金属錯体[Pt₂Au₄Cl₂(ⁱPrMepz)₆(ⁱPrMepzH)₂]の分子構造を、図６のＯＲＴＥＰ図に示す。
[Pt₂Au₄Cl₂(ⁱPrMepz)₆(ⁱPrMepzH)₂]は、２つのＰｔ^IIイオン、４つのＡｕ^Iイオン、２つの塩化物イオン、６つのⁱPrMepz、及び２つのⁱPrMepzHからなる六核錯体である。
各々のＰｔ原子には、すべての配位子がメチル基の隣のＮ原子で配位している。
各Ｐｔ原子に配位した３つのⁱPrMepzのうち、それぞれ２つのⁱPrMepzがＰｔ原子とＡｕ原子を架橋して二量体構造を形成しており、残りの１つのⁱPrMepzはＰｔ原子とＡｕＣｌユニットを架橋している。
また、各々のＰｔ原子の残りの配位座には、ⁱPrMepzHが配位している。
Ｐｔ…Ｐｔ軸に垂直に、Ａｕ…Ａｕ軸の中点を通る結晶学的な２回回転軸が存在し、Ｐｔ…Ｐｔ距離は5.455(1)Å、Ａｕ…Ａｕ距離は3.226(1)Åであり、Ｐｔ…Ａｕ距離は3.480(1)〜3.7103(9)Åの範囲にある。また、Ａｕ−Ｃｌ距離は2.221(5)Åであり、Ｐｔ−Ｎ距離は1.99(1)〜2.08(1)Å、Ａｕ−Ｎ距離は、2.01(1)〜2.02(1)Åの範囲にある。 The molecular structure of this metal complex [Pt ₂ Au ₄ Cl ₂ ( ⁱ PrMepz) ₆ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] is shown in the ORTEP diagram of FIG.
[Pt ₂ Au ₄ Cl ₂ ( ⁱ PrMepz) ₆ ( ⁱ PrMepzH) ₂ ] consists of 2 Pt ^II ions, 4 Au ^I ions, 2 chloride ions, 6 ⁱ PrMepz, and 2 ⁱ PrMepzH Hexanuclear complex.
For each Pt atom, all ligands are coordinated by the N atom next to the methyl group.
Of the three ⁱ PrMepz coordinated with each Pt atom, each two ⁱ PrMepz bridges the Pt atom and the Au atom to form a dimer structure, and the remaining one ⁱ PrMepz consists of the Pt atom and the AuCl. The unit is cross-linked.
In addition, ⁱ PrMepzH is coordinated to the remaining coordination sites of each Pt atom.
There is a crystallographic double rotation axis perpendicular to the Pt ... Pt axis and passing through the midpoint of the Au ... Au axis. The Pt ... Pt distance is 5.455 (1) Å and the Au ... Au distance is 3.226 (1) Å. And the Pt... Au distance is in the range of 3.480 (1) to 3.7103 (9). The Au-Cl distance is 2.221 (5) mm, the Pt-N distance is 1.99 (1) to 2.08 (1) mm, and the Au-N distance is 2.01 (1) to 2.02 (1) mm. is there.

（実施例３）
中間原料として、単核錯体である金属錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂を用いて、本発明の第１の金属錯体の一種である[{Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂}₂]を合成した。この金属錯体は、本発明の第１の金属錯体において、Ｍ^Ｉを水素イオンとした構成である。
以下、この金属錯体の合成方法の詳細について説明する。 (Example 3)
A metal complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ that is a mononuclear complex is used as an intermediate material, and [{Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ is a kind of the first metal complex of the present invention. } ₂ ] was synthesized. This metal complex has a configuration in which ^MI is a hydrogen ion in the first metal complex of the present invention.
Hereinafter, the detail of the synthesis method of this metal complex is demonstrated.

まず、実施例１と同様にして、単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂を合成した。
この単核錯体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂の合成において、全てのⁱPrMepzHがメチル基の隣のＮ原子でＰｔ原子に配位した構造を有する金属錯体を濾別した後、その濾液をさらに濃縮すると、溶解度の異なる幾何異性体が得られる。
この幾何異性体[Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂(1000mg,1.3mmol)を含むメタノール溶液５ｍｌとKOH(146mg,2.6mmol)を含むメタノール溶液（１０ｍｌ）を混合し、Ａｒ雰囲気下で、室温で２４時間撹拌した。
その後、生成した白色沈殿を濾別し、メタノール、水で洗浄した後、減圧乾燥した。収量は、２２５ｍｇ（収率２２．５％）であった。
この化学反応は、下記化学反応式の通りである。 First, in the same manner as in Example 1, a mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ was synthesized.
In the synthesis of this mononuclear complex [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ , the metal complex having a structure in which all ⁱ PrMepzH is coordinated to the Pt atom by the N atom adjacent to the methyl group is filtered off, and the filtrate is filtered. Further enrichment yields geometric isomers with different solubilities.
5 ml of a methanol solution containing this geometric isomer [Pt ( ⁱ PrMepzH) ₄ ] Cl ₂ (1000 mg, 1.3 mmol) and a methanol solution (10 ml) containing KOH (146 mg, 2.6 mmol) were mixed and room temperature was obtained under an Ar atmosphere. For 24 hours.
Thereafter, the produced white precipitate was separated by filtration, washed with methanol and water, and then dried under reduced pressure. The yield was 225 mg (22.5% yield).
This chemical reaction is as shown in the following chemical reaction formula.

クロロホルム／アセトニトリルから、再結晶を行った。
得られた化合物の溶媒への溶解性は、クロロホルム、塩化メチレン、トルエン、ベンゼンに可溶であり、エーテル、ヘキサンに微溶であり、メタノール、アセトニトリル、アセトンに難溶であった。 Recrystallization was performed from chloroform / acetonitrile.
The solubility of the obtained compound in a solvent was soluble in chloroform, methylene chloride, toluene and benzene, slightly soluble in ether and hexane, and hardly soluble in methanol, acetonitrile and acetone.

さらに、得られた生成物について、ＩＲスペクトル、元素分析、^１ＨＮＭＲスペクトル及びＦＡＢ−ＭＳにより、生成物の同定を行った。 Furthermore, about the obtained product, the product was identified by IR spectrum, elemental analysis, < ¹ > H NMR spectrum, and FAB-MS.

ＩＲスペクトルの同定結果は、次の通りである。
IR(KBr)：3108(w),2960(s),2925(s),2867(m),2476(br),1874(br),1576(w),1528(w),1430(w),1380(m),1359(w),1288(w),1143(w),1104(m),1057(w),1035(w),984(w),924(w),891(w),773(w),713(w),660(w),501(w),415(w)
生成物の元素分析を行った結果を、計算値と比較して、表１４に示す。なお、金属錯体[{Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂}₂]の組成は、C₅₆H₉₂N₁₆Pt₂である。 The identification result of the IR spectrum is as follows.
IR (KBr): 3108 (w), 2960 (s), 2925 (s), 2867 (m), 2476 (br), 1874 (br), 1576 (w), 1528 (w), 1430 (w), 1380 (m), 1359 (w), 1288 (w), 1143 (w), 1104 (m), 1057 (w), 1035 (w), 984 (w), 924 (w), 891 (w), 773 (w), 713 (w), 660 (w), 501 (w), 415 (w)
The results of the elemental analysis of the product are shown in Table 14 in comparison with the calculated values. The composition of the metal complex [{Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ } ₂ ] is C ₅₆ H ₉₂ N ₁₆ Pt ₂ .

また、^１ＨＮＭＲスペクトルの同定結果は、下記の表１５の通りである。 The identification result of the ¹ H NMR spectrum is as shown in Table 15 below.

さらにまた、ＦＡＢＭＳ法により質量分析を行った。結果は、次の通りである。
FABMS:m/z=1377.7[M⁺] Furthermore, mass spectrometry was performed by the FABMS method. The results are as follows.
FABMS: m / z = 1377.7 [M ⁺ ]

得られた金属錯体の構造について説明する。
得られた金属錯体について、単結晶Ｘ線構造解析により分子構造を決定した。その結晶学的データを表１６に示す。 The structure of the obtained metal complex will be described.
About the obtained metal complex, the molecular structure was determined by single crystal X-ray structural analysis. The crystallographic data is shown in Table 16.

この金属錯体[{Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂}₂]の分子構造を、図７のＯＲＴＥＰ図に示す。
[{Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂}₂]は、Ｐｔ原子にⁱPrMepzとⁱPrMepzHがそれぞれ２つずつ配位した単核錯体{Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂}２分子が、互いの分子のⁱPrMepzとⁱPrMepzHの間でＮ−Ｈ…Ｎ水素結合を形成することにより、２量化した構造をとっている。
各々のＰｔ原子には、メチル基の隣のＮ原子で配位しているⁱPrMepzHと、イソプロピル基の隣のＮ原子で配位したⁱPrMepzHが、それぞれｃｉｓ配置を取っている。Ｐｔ…Ｐｔ軸に垂直に結晶学的な２回回転軸が存在し、二量体内のＰｔ…Ｐｔ距離は3.7306(3)Åである。 The molecular structure of this metal complex [{Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ } ₂ ] is shown in the ORTEP diagram of FIG.
^{_{[{Pt (i PrMepz) 2}} (i PrMepzH) 2} 2] , the mononuclear ^{complex i} PrMepz and ⁱ PrMepzH is coordinated two each to Pt atom ^{_{{Pt (i PrMepz) 2 (}} i PrMepzH) 2} Two molecules take a dimerized structure by forming NH ... N hydrogen bonds between ⁱ PrMepz and ⁱ PrMepzH of each molecule.
Each of the Pt atom, taking the ⁱ PrMepzH which are coordinated with the N atom adjacent to the methyl group, ⁱ PrMepzH was coordinated with the N atom adjacent to the isopropyl group, a cis configuration, respectively. There is a crystallographic rotation axis perpendicular to the Pt... Pt axis, and the Pt... Pt distance in the dimer is 3.7306 (3) Å.

また、この金属錯体[{Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂}₂]の固体状態の発光スペクトルを、図８に示す。
図８に示すように、金属錯体[{Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂}₂]は、固体状態では、５６７ｎｍに発光極大をもつ、黄色の発光を示した。
また、固体状態の発光量子収率は、Φ＝０．０６であった。 Further, FIG. 8 shows a solid state emission spectrum of the metal complex [{Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ } ₂ ].
As shown in FIG. 8, the metal complex [{Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ } ₂ ] showed yellow emission having an emission maximum at 567 nm in the solid state.
In addition, the solid state emission quantum yield was Φ = 0.06.

以上の通り、本発明に係る金属錯体は、発光素子、表示装置等の製造に有用な材料として、産業上の利用可能性がある。 As described above, the metal complex according to the present invention has industrial applicability as a material useful for the production of light-emitting elements, display devices and the like.

本発明の発光素子の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the light emitting element of this invention. [Pt(ⁱPrMepzH)₄]Cl₂の分子構造を示すＯＲＴＥＰ図である。It is a ORTEP diagram showing the molecular structure of ^{_{[Pt (i PrMepzH) 4]}} Cl 2. [Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂]の分子構造を示すＯＲＴＥＰ図である。Is a ORTEP diagram showing the molecular structure of ^{_{[Pt (i PrMepz) 2 (}} i PrMepzH) 2]. [Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]の分子構造を示すＯＲＴＥＰ図である。FIG. 3 is an ORTEP diagram showing a molecular structure of [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ]. [Pt₂Ag₄(μ-ⁱPrMepz)₈]及び異性体の発光スペクトルである。 ₂ is an emission spectrum of [Pt ₂ Ag ₄ (μ- ⁱ PrMepz) ₈ ] and isomers. [Pt₂Au₄Cl₂(ⁱPrMepz)₆(ⁱPrMepzH)₂]の分子構造を示すＯＲＴＥＰ図である。Is a ORTEP diagram showing the molecular structure of _{_{_{[Pt 2 Au 4 Cl 2 (}}} i PrMepz) 6 (i PrMepzH) 2]. [{Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂}₂]の分子構造を示すＯＲＴＥＰ図である。Is a ORTEP diagram showing the molecular structure of ^{_{[{Pt (i PrMepz) 2}} (i PrMepzH) 2} 2]. [{Pt(ⁱPrMepz)₂(ⁱPrMepzH)₂}₂]の固体状態の発光スペクトルである。[{Pt ( ⁱ PrMepz) ₂ ( ⁱ PrMepzH) ₂ } ₂ ] is a solid state emission spectrum.

Explanation of symbols

１基板、２陽極、３正孔注入層、４正孔輸送層、５発光層、６電子輸送層、７電子注入層、８陰極 1 substrate, 2 anode, 3 hole injection layer, 4 hole transport layer, 5 light emitting layer, 6 electron transport layer, 7 electron injection layer, 8 cathode

Claims

A metal complex comprising the following composition.
[(Pt ^II ) ₂ (M ^I ) ₄ (L) ₈ ]
(In the formula, M ^I represents H ⁺ , Ag ^I , Au ^I or Cu ^I , and L represents a structure represented by the following formula (1). The four M ^I presents are the same. The eight Ls may be the same or different.)

(In the formula, R ¹ and R ³ are different and each represents a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, and R ² represents a hydrogen atom, a methyl group, Represents an ethyl group or an i-propyl group.)

2. The metal complex according to claim 1, wherein R ¹ and R ³ are different from each other and are a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, or a t-butyl group.

The metal complex according to claim 1, wherein R ² is a hydrogen atom.

4. The metal complex according to claim ¹ , wherein the number of carbon atoms of the group represented by R ³ is greater than the number of carbon atoms of the group represented by R ¹ .

The metal complex according to any one of claims 1 to 4, wherein R ¹ is a methyl group.

A metal complex comprising the following composition.
[(Pt ^II ) ₂ (M ′ ^I ) ₄ (X) ₂ (L) ₆ ]
(In the formula, M ′ ^I represents Ag ^I , Au ^I or Cu ^I , X represents Cl, Br or I, and L represents a structure represented by the following formula (1). M ′ ^I may be the same or different, two X's may be the same or different, and six L's may be the same or different. May be good.)

The metal complex according to claim 6, wherein R ¹ and R ³ are different and are a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, or a t-butyl group.

The metal complex according to claim 6 or 7, wherein R ² is a hydrogen atom.

The carbon number of the groups represented by R ³ is a metal complex according to any one of the R ¹ greater than the number of carbon atoms of the groups represented by claims 6 to claim 8.

The metal complex according to any one of claims 6 to 9 R ¹ is a methyl group.

A metal complex comprising the following composition.
[(Pt ^II ) ₂ (M ′ ^I ) ₄ (X) ₂ (L) ₆ (LH) ₂ ]
(Wherein M ′ ^I represents Ag ^I , Au ^I or Cu ^I , X represents Cl, Br or I, L represents a structure represented by the following formula (1), and LH represents It represents a structure represented by the following formula (1-1): 4 M ′ ^I's may be the same or different, and 2 X's may be the same or different. 6 Ls may be the same or different, and 2 LHs may be the same or different.)

The metal complex according to claim 11, wherein R ¹ and R ³ are different and are a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, or a t-butyl group.

The metal complex according to claim 11 or 12, wherein R ² is a hydrogen atom.

The carbon number of the groups represented by R ³ is a metal complex according to any one of the R ¹ carbon number greater claim 11 claim 13 of the group represented.

The metal complex according to claim 11, wherein R ¹ is a methyl group.

The light emitting element which has a light emitting layer containing the metal complex of any one of Claims 1-15.

A display device comprising the light emitting device according to claim 16.