JP2009235011A - Composition for producing non-aqueous plaster, and method for producing non-aqueous plaster - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for producing a highly safe non-aqueous plaster which is free from the occurrence of its oozing from the plaster-coated surface of a substrate to the opposite surface thereof, is excellent in self-adhesiveness, shapability and self-adhesiveness stability with time. <P>SOLUTION: The composition for producing a non-aqueous plaster comprises a polyhydric alcohol, a carboxy-bearing polymeric compound soluble to the polyhydric alcohol, and an acetylacetone polyvalent metal salt; wherein it is preferable that the polyhydric alcohol is glycerol and the polymeric compound is a (meth)acrylic acid-based one or its partially neutralized product. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、皮膚刺激性が少なく、保形性に優れた非水系貼付剤の製造用組成物及び非水系貼付剤の製造方法に関する。   The present invention relates to a composition for producing a non-aqueous patch with little skin irritation and excellent shape retention, and a method for producing a non-aqueous patch.

薬剤等を含有するゲル状の貼付剤、又は前記ゲル状の貼付剤を、不織布や織編物等の支持体に塗布してなる支持体付貼着剤が従来ある。これらの貼着剤はパップ剤、膏薬等とも言われており、身体に貼着されて各種の病気の治療に用いられる。これらの貼付剤のうち、水分を含有する水系貼付剤は、従来よりカルボキシル基を有する高分子化合物(アクリル酸系重合体等)が粘着作用、ゲル化作用を付与するために貼付剤の基材として配合されている。   Conventionally, there is a gel-like patch containing a drug or the like, or an adhesive with a support formed by applying the gel-like patch to a support such as a nonwoven fabric or a woven / knitted fabric. These adhesives are also called poultices, salves, etc., and are attached to the body and used for the treatment of various diseases. Among these patches, water-based patches containing water are conventionally used as a base material for patches because a polymer compound having a carboxyl group (such as an acrylic acid polymer) provides an adhesive action and a gelling action. It is blended as

アクリル酸系重合体のうちでも、カルボキシル基の一部を水酸化ナトリウムなどのアルカリで中和したポリアクリル酸部分中和物は、広く用いられている(例えば、特許文献1、2参照)。このポリアクリル酸の部分中和物を配合する支持体付きの貼着剤は、支持体の貼付剤塗布面から支持体の反対面への貼付剤の滲み出しが無く、更に貼付剤の保水性に優れ、貼付剤の使用時においては、皮膚への密着性が高く、使用後は、皮膚からの剥離性に優れる。   Among acrylic acid polymers, partially neutralized polyacrylic acid obtained by neutralizing a part of carboxyl groups with an alkali such as sodium hydroxide is widely used (for example, see Patent Documents 1 and 2). The adhesive with a support containing the partially neutralized product of polyacrylic acid has no exudation of the adhesive from the adhesive-coated surface of the support to the opposite surface of the support, and further the water retention of the adhesive. It has excellent adhesion to the skin when the patch is used, and has excellent peelability after use.

上述のように、水系貼付剤は幾多の長所は有するものの、水分を含有するため、薬効成分が加水分解され易い場合には、保存安定性に問題を有している。また、水分は蒸散し易いため、皮膚に対する粘着力が低下することがあり、貼付剤の初期性能を維持し難いなどの問題を有している。   As described above, although the water-based patch has many advantages, it contains water, and therefore has a problem in storage stability when the medicinal component is easily hydrolyzed. In addition, since moisture easily evaporates, the adhesive strength to the skin may be reduced, and the initial performance of the patch is difficult to maintain.

上記水系貼付剤が有する問題を解決するため、水分を含まない貼付剤(非水系貼付剤)が提案されている(例えば、特許文献3、4参照)。   In order to solve the problem of the aqueous patch, a patch containing no water (non-aqueous patch) has been proposed (see, for example, Patent Documents 3 and 4).

特許文献3に記載されている非水系貼付剤は、カルボキシル基を有する高分子化合物の架橋剤としてグリシジル基を含有する化合物、又は多価金属塩を使用している。しかし、グリシジル基を含有する化合物を使用する場合、得られる貼付剤は皮膚刺激性の問題がある。架橋剤として多価金属塩を使用する場合、多価金属塩はイオン反応で瞬時にカルボキシル基と反応して架橋してゲル化するので、架橋反応の制御が難しい。そのため、多価金属塩を使用して貼付剤を得る場合、製造工程においては賦形性が悪く、また得られる貼付剤は、脆いものであったり、使用後の剥離性が悪いものであったりし、多価金属塩の使用には問題がある。   The non-aqueous patch described in Patent Document 3 uses a compound containing a glycidyl group or a polyvalent metal salt as a crosslinking agent for a polymer compound having a carboxyl group. However, when a compound containing a glycidyl group is used, the obtained patch has a problem of skin irritation. When a polyvalent metal salt is used as a cross-linking agent, the polyvalent metal salt instantaneously reacts with a carboxyl group by an ionic reaction to crosslink and gel, so that it is difficult to control the crosslinking reaction. Therefore, when obtaining a patch using a polyvalent metal salt, the shapeability is poor in the production process, and the obtained patch is brittle or has poor peelability after use. However, there are problems with the use of polyvalent metal salts.

特許文献4に記載されている非水系貼付剤は、架橋されてないため、保形性が悪い問題がある。
特開昭58−21612号公報 (特許請求の範囲、第3頁左上欄第14〜19行) 特開昭61−260014号公報 (特許請求の範囲、第2頁右下欄第2〜8行) 特開昭63−203162号公報 (特許請求の範囲、第2頁右上欄第20行〜左下欄第14行) 特開2003−113077号公報 (特許請求の範囲)
Since the non-aqueous patch described in Patent Document 4 is not crosslinked, there is a problem of poor shape retention.
JP 58-21612 (Claims, page 3, upper left column, lines 14 to 19) JP-A-61-260014 (Claims, page 2, lower right column, lines 2 to 8) JP-A-63-203162 (Claims, page 2, upper right column, line 20 to lower left column, line 14) JP 2003-113077 A (Claims)

本発明者は、上記問題について鋭意検討しているうちに、カルボキシル基を有する高分子化合物を含む非水系貼付剤製造用組成物において、架橋剤としてアセチルアセトン多価金属塩を使用することに想到した。アセチルアセトン多価金属塩は、安定度定数が適度に大きい。そのため、アセチルアセトン多価金属塩の多価金属塩は、無機の多価金属塩とは異なり、常温ではカルボキシル基を有する高分子化合物のカルボキシル基と架橋反応を起こさない。しかし、温度を高くすると、アセチルアセトン多価金属塩中の多価金属塩はアセチルアセトンから遊離してカルボキシル基と塩を形成する。従って、温度を高くすることにより架橋反応を自在に開始させることができると考えた。なお、アセチルアセトンは揮発性なので、架橋反応後の貼付剤中には残らない。   While the inventors have intensively studied the above problem, the inventors have come up with the use of an acetylacetone polyvalent metal salt as a crosslinking agent in a composition for producing a non-aqueous patch containing a polymer compound having a carboxyl group. . The acetylacetone polyvalent metal salt has a reasonably large stability constant. Therefore, unlike the inorganic polyvalent metal salt, the polyvalent metal salt of acetylacetone polyvalent metal salt does not cause a crosslinking reaction with the carboxyl group of the polymer compound having a carboxyl group at room temperature. However, when the temperature is raised, the polyvalent metal salt in the acetylacetone polyvalent metal salt is released from acetylacetone to form a carboxyl group and a salt. Therefore, it was considered that the crosslinking reaction can be started freely by increasing the temperature. In addition, since acetylacetone is volatile, it does not remain in the patch after the crosslinking reaction.

以上の考察に基づいて、多価アルコールと、多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物と、アセチルアセトン多価金属塩とを少なくとも有する非水系貼付剤製造用組成物を、薬効成分等と共に混合した後、所定の温度、時間加熱することにより非水系貼付剤を作製した。   Based on the above consideration, a composition for producing a non-aqueous patch comprising at least a polyhydric alcohol, a polymer compound having a carboxyl group soluble in polyhydric alcohol, and an acetylacetone polyvalent metal salt, together with medicinal components and the like After mixing, a non-aqueous patch was prepared by heating for a predetermined temperature and time.

製造工程においては、架橋を必要な時点で行わせることができるので、操作性が良くなり、更に、得られる非水系貼付剤は均一にゲル化しているため、支持体の貼付剤塗布面から支持体の反対面への貼付剤の滲み出しが無いばかりでなく、粘着性、賦形性に優れ、粘着性の低下が無いなど経時安定性に優れ、且つ、グリシジル基を有しないので、皮膚刺激性等に問題が無いなど安全性の高いものであることを見出し、本発明を完成するに到った。   In the production process, since crosslinking can be performed at a necessary time, the operability is improved, and the obtained non-aqueous patch is gelled uniformly, so that the support is supported from the patch application surface of the support. Not only does the patch exude to the opposite side of the body, but also has excellent adhesiveness and formability, excellent stability over time, such as no decrease in adhesiveness, and no glycidyl group. As a result, the present invention has been completed.

よって、本発明の目的とするところは、上記問題を解決した非水系貼付剤製造用組成物、及び非水系貼付剤の製造方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition for producing a non-aqueous patch that solves the above problems, and a method for producing a non-aqueous patch.

上記目的を達成する本発明は、以下に記載するものである。   The present invention for achieving the above object is described below.

〔1〕 多価アルコールと、多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物と、アセチルアセトン多価金属塩とを少なくとも有する非水系貼付剤製造用組成物。   [1] A composition for producing a non-aqueous patch comprising at least a polyhydric alcohol, a polymer compound having a carboxyl group soluble in polyhydric alcohol, and an acetylacetone polyvalent metal salt.

〔2〕 多価アルコールが、グリセリンである〔1〕に記載の非水系貼付剤製造用組成物。   [2] The composition for producing a non-aqueous patch according to [1], wherein the polyhydric alcohol is glycerin.

〔3〕 多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物が、(メタ)アクリル酸系高分子化合物又はその部分中和物である〔1〕に記載の非水系貼付剤製造用組成物。   [3] The composition for producing a non-aqueous patch according to [1], wherein the polymer compound having a carboxyl group soluble in a polyhydric alcohol is a (meth) acrylic acid polymer compound or a partially neutralized product thereof.

〔4〕 多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物の0.2質量%水溶液のpH7における粘度が10000Pa・s以上である〔1〕に記載の非水系貼付剤製造用組成物。   [4] The composition for producing a non-aqueous patch according to [1], wherein a 0.2 mass% aqueous solution of a polymer compound having a carboxyl group soluble in a polyhydric alcohol has a viscosity at pH 7 of 10,000 Pa · s or more.

〔5〕 多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物が、多価アルコールに可溶性の塩基で中和されている〔1〕に記載の非水系貼付剤製造用組成物。   [5] The composition for producing a non-aqueous patch according to [1], wherein the polymer compound having a carboxyl group soluble in polyhydric alcohol is neutralized with a base soluble in polyhydric alcohol.

〔6〕 多価金属が、2価又は3価の金属である〔1〕に記載の非水系貼付剤製造用組成物。   [6] The composition for producing a non-aqueous patch according to [1], wherein the polyvalent metal is a divalent or trivalent metal.

〔7〕 多価金属が、アルミニウム又は亜鉛である〔1〕に記載の非水系貼付剤製造用組成物。   [7] The composition for producing a non-aqueous patch according to [1], wherein the polyvalent metal is aluminum or zinc.

〔8〕 〔1〕乃至〔7〕の何れかに記載の非水系貼付剤製造用組成物と、薬効成分との混合物を70〜180℃で0.5分間以上加熱する非水系貼付剤の製造方法。   [8] Manufacture of a non-aqueous patch wherein the mixture of the non-aqueous patch manufacturing composition according to any one of [1] to [7] and a medicinal component is heated at 70 to 180 ° C. for 0.5 minutes or more. Method.

本発明の非水系貼付剤製造用組成物は、アセチルアセトン多価金属塩を架橋剤として使用するので、この非水系貼付剤製造用組成物を薬効成分等と共に混合する際には架橋してゲル化することは無い。従って、充分時間を掛けて混合して均一性の高い貼付剤製造用組成物を製造できる。その後、所定の温度及び時間で加熱することにより架橋が迅速に起こりゲル化する。従って、貼付剤の製造に際しては、ゲル化を心配することなく各成分を混合でき、操作性が良い。   Since the composition for producing a non-aqueous patch of the present invention uses acetylacetone polyvalent metal salt as a crosslinking agent, the composition for producing a non-aqueous patch is crosslinked and gelled when mixed with a medicinal component or the like. There is nothing to do. Therefore, a composition for producing a patch with high uniformity can be produced by mixing for a sufficient time. Thereafter, by heating at a predetermined temperature and time, crosslinking occurs rapidly and gels. Therefore, when manufacturing the patch, each component can be mixed without worrying about gelation, and the operability is good.

その後、任意の剤形を形成した後、単に加熱することにより、迅速且つ簡単、しかも均一に架橋される。このようにして製造した貼着剤は、支持体の貼付剤塗布面から支持体の反対面への貼付剤の滲み出しが無いばかりでなく、粘着性、賦形性に優れ、粘着性の低下が無いなど経時安定性に優れ、且つ、皮膚刺激性等に問題が無いなど安全性の高いものである。   Then, after forming an arbitrary dosage form, it is rapidly, easily and uniformly crosslinked by simply heating. The adhesive prepared in this way has not only exudation of the adhesive patch from the adhesive-coated surface of the support to the opposite surface of the support, but also has excellent adhesiveness and formability and reduced adhesiveness. It is excellent in stability over time such as being free of skin and having high safety such as no problem in skin irritation.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の非水系貼付剤製造用組成物は、多価アルコールと、多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物と、アセチルアセトン多価金属塩とを少なくとも有する。この組成物は、薬剤等の有効成分を混合して加熱することによりゲル化し、貼付剤に賦形性を付与する基材として作用する。   The composition for producing a non-aqueous patch of the present invention comprises at least a polyhydric alcohol, a polymer compound having a carboxyl group soluble in the polyhydric alcohol, and an acetylacetone polyvalent metal salt. This composition is gelled by mixing and heating an active ingredient such as a drug, and acts as a base material that imparts formability to the patch.

本発明に用いられる多価アルコールは、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、硬化ひまし油類などが挙げられる。このなかでも、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブタンジオール等が好ましく、好ましいもののなかでもグリセリンが最も好ましい。   Specifically, polyhydric alcohol used in the present invention is ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol , Glycerin, sorbitol, and hardened castor oil. Of these, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butanediol and the like are preferable, and glycerin is most preferable among the preferable ones.

本発明に用いられる多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物は、(メタ)アクリル酸[アクリル酸若しくはメタクリル酸]系高分子化合物又はその部分中和物が好ましい。   The polymer compound having a carboxyl group soluble in the polyhydric alcohol used in the present invention is preferably a (meth) acrylic acid [acrylic acid or methacrylic acid] polymer compound or a partially neutralized product thereof.

(メタ)アクリル酸系高分子化合物は、アクリル酸又はメタクリル酸を主成分とした単量体を重合して得られる重合体が好ましく、アクリル酸又はメタクリル酸が、全単量体成分のうち70〜100質量%を占めている重合体がより好ましい。   The (meth) acrylic acid polymer compound is preferably a polymer obtained by polymerizing a monomer mainly composed of acrylic acid or methacrylic acid, and acrylic acid or methacrylic acid is 70% of all monomer components. More preferred is a polymer occupying ~ 100% by weight.

(メタ)アクリル酸系高分子化合物への重合に用いる単量体には、多価アルコールへの溶解性を損なわない限りにおいて、アクリル酸又はメタクリル酸以外のビニル単量体を、全単量体成分のうち30質量%以下の副成分として使用しても差し支えない。   The monomer used for the polymerization to the (meth) acrylic acid polymer compound may be any monomer other than acrylic acid or methacrylic acid, as long as the solubility in polyhydric alcohol is not impaired. Even if it uses as a subcomponent of 30 mass% or less among components, it does not interfere.

使用できるアクリル酸又はメタクリル酸以外のビニル単量体としては、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸などのオレフィン系不飽和カルボン酸類、スチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニリデン、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルニトリル、メタクリロニトリル等がある。   Examples of vinyl monomers other than acrylic acid or methacrylic acid that can be used include olefinic unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, and crotonic acid, styrene, alkyl vinyl ether, vinylidene chloride, (meth) acrylic acid esters, ( There are meth) acrylamides, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, vinyl acetate, vinylpyrrolidone, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like.

(メタ)アクリル酸エステル類の具体例としては、アルキル部位がメチル、エチル、ブチルイソブチル、オクチル、ラウリル、ステアリル等の(メタ)アクリル酸エステル類、2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチルエクリレート等のエーテル結合を有する(メタ)アクリル酸エステル類、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有単量体、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。   Specific examples of (meth) acrylates include (meth) acrylates such as methyl, ethyl, butylisobutyl, octyl, lauryl, stearyl, etc., 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate And (meth) acrylic acid esters having an ether bond such as 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxy group-containing monomers such as 2-hydroxypropyl methacrylate, and glycidyl methacrylate.

(メタ)アクリルアミド類の具体例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミドなどが挙げられる。   Specific examples of (meth) acrylamides include acrylamide, methacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, isopropylacrylamide and the like.

また、末端メタクリレートポリメチルメタクリレート、末端スチリルポリメチルメタクリレート、末端メタクリレートポリスチレン、末端メタクリレートポリエチレングリコール、末端メタクリレートアクリロニトリルスチレン共重合体等のマクロモノマー類なども使用可能である。   Further, macromonomers such as terminal methacrylate polymethyl methacrylate, terminal styryl polymethyl methacrylate, terminal methacrylate polystyrene, terminal methacrylate polyethylene glycol, and terminal methacrylate acrylonitrile styrene copolymer can also be used.

同様に、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸等のオレフィン系不飽和ジカルボン酸、並びに、それらのエステル類なども使用できる。さらに、必要に応じ、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなども使用できる。   Similarly, olefinic unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, and esters thereof can also be used. Furthermore, if necessary, trimethoxyvinylsilane, triethoxyvinylsilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like can be used.

上記(メタ)アクリル酸系高分子化合物は、多価アルコールへの溶解性を損なわない限りにおいて架橋性単量体で架橋させても良い。この架橋性単量体としては、ポリアルケニルポリエーテールモノマー、多価ビニルモノマー又はこれらの混合物から選ばれたものを使用することができる。   The (meth) acrylic acid polymer compound may be cross-linked with a cross-linkable monomer as long as the solubility in polyhydric alcohol is not impaired. As the crosslinkable monomer, one selected from a polyalkenyl polyether monomer, a polyvalent vinyl monomer, or a mixture thereof can be used.

架橋性単量体の具体例としては、テトラアリルオキシエタン、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル及びトリアリルイソシアヌレートなどが挙げられる。   Specific examples of the crosslinkable monomer include tetraallyloxyethane, pentaerythritol tetraallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, diethylene glycol diallyl ether, trimethylolpropane triallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether and And triallyl isocyanurate.

(メタ)アクリル酸系高分子化合物の部分中和物は、上記単量体を重合した後、この重合体を塩基又は塩などの中和剤で部分中和して得られるものでも差し支えなく、あるいは、単量体を塩基又は塩などの中和剤で部分中和した後、この中和物を重合して得られるものでも差し支えない。   The partially neutralized product of the (meth) acrylic acid polymer compound may be obtained by polymerizing the above monomers and then partially neutralizing this polymer with a neutralizing agent such as a base or a salt, Alternatively, it may be obtained by partially neutralizing the monomer with a neutralizing agent such as a base or a salt and then polymerizing the neutralized product.

カルボキシル基を有する高分子化合物に対する塩基又は塩などの中和剤での中和度は、カルボキシル基に対して60モル%以下が好ましく、50モル%以下がより好ましい。この中和度が60モル%を超える場合は、多価アルコールへの溶解性が劣るので好ましくない。   The degree of neutralization with a neutralizing agent such as a base or salt for the polymer compound having a carboxyl group is preferably 60 mol% or less, more preferably 50 mol% or less, based on the carboxyl group. When this neutralization degree exceeds 60 mol%, since the solubility to a polyhydric alcohol is inferior, it is unpreferable.

カルボキシル基を中和する塩基又は塩などの中和剤としては、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属の塩基、並びに炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等のアルカリ金属の塩を使用することができるが、アミン類を使用することも可能である。このアミン類の具体例としては、モノエチレンアミン、ジエチレンアミン、トリエチレンアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールなどが挙げられる。   As a neutralizing agent such as a base or salt for neutralizing the carboxyl group, alkali metal bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkali metal salts such as sodium carbonate and potassium carbonate can be used. It is also possible to use amines. Specific examples of these amines include monoethyleneamine, diethyleneamine, triethyleneamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol and the like.

なお、単量体をアミン類で中和した後、この中和物を重合して得られる高分子化合物は、一般にそのガラス転移点が低くなり、粉体の状態で取扱うことが難しくなる。そのため、中和剤としてアミン類を使用する場合は、多価アルコールと、多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物とを混合溶解させた後に、アミン類を添加して中和することが好ましく、このアミン類は、多価アルコールに可溶性であることが特に好ましい。   A polymer compound obtained by neutralizing a monomer with an amine and then polymerizing the neutralized product generally has a low glass transition point, making it difficult to handle in a powder state. Therefore, when using amines as a neutralizing agent, after mixing and dissolving the polyhydric alcohol and the polymer compound having a carboxyl group that is soluble in the polyhydric alcohol, neutralize the mixture by adding amines. The amines are particularly preferably soluble in polyhydric alcohols.

(メタ)アクリル酸系高分子化合物又はその部分中和物は、非水系貼付剤を製造するに際し、多価アルコール中に分散し易いことが好ましいことから、多価アルコールに添加時の形態は、粉体のものあるいは多価アルコールに溶解したものが好ましい。   Since the (meth) acrylic acid polymer compound or partially neutralized product thereof is preferably easily dispersed in the polyhydric alcohol when producing a non-aqueous patch, the form when added to the polyhydric alcohol is A powder or one dissolved in a polyhydric alcohol is preferred.

(メタ)アクリル酸系高分子化合物への重合は、上記単量体群から選ばれる1種又は複数種の単量体を重合原料として使用し、これを水溶液中で重合する方法(水溶液重合)、単量体及び重合体のいずれにも不溶性の有機溶剤を分散媒とし、この分散媒中で重合する方法(逆相懸濁重合)、単量体には可溶で重合体には不溶性の有機溶剤を分散媒として使用し、この分散媒中で重合する方法(析出重合)などによって可能である。   Polymerization to a (meth) acrylic acid polymer compound is a method in which one or more monomers selected from the above monomer group are used as a polymerization raw material and polymerized in an aqueous solution (aqueous solution polymerization). , A method in which an organic solvent insoluble in both the monomer and the polymer is used as a dispersion medium, and polymerization is performed in this dispersion medium (reverse phase suspension polymerization), soluble in the monomer and insoluble in the polymer. It is possible to use an organic solvent as a dispersion medium and polymerize in this dispersion medium (precipitation polymerization).

また、多価アルコール中で重合する方法でも可能である。この重合方法による場合は、重合終了後の溶液状態のままで重合体を使用することができる。但し、一般に粘度が高いので、残存単量体が多くなることが多い。そのため、残存単量体を少なくすることを必要とする場合は、多価アルコール中での重合方法は好ましくない。   A method of polymerizing in a polyhydric alcohol is also possible. In the case of this polymerization method, the polymer can be used in the solution state after the completion of the polymerization. However, since the viscosity is generally high, the residual monomer often increases. Therefore, when it is necessary to reduce the residual monomer, a polymerization method in a polyhydric alcohol is not preferable.

さらに、多価アルコール水溶液中で重合する方法(水溶液重合)でも可能である。但し、水分の除去が難しいので、水分の除去を必要とする場合は水溶液重合は好ましくない。   Furthermore, a method of polymerizing in an aqueous polyhydric alcohol solution (aqueous solution polymerization) is also possible. However, since it is difficult to remove moisture, aqueous solution polymerization is not preferred when moisture removal is required.

水溶液重合によって(メタ)アクリル酸系高分子化合物を製造する場合であって、水分の除去を必要とする場合は、スプレー乾燥機、ドラム乾燥機などによって、製造物から水分を除去することが好ましい。   In the case of producing a (meth) acrylic acid polymer compound by aqueous solution polymerization, and it is necessary to remove moisture, it is preferable to remove moisture from the product by a spray dryer, a drum dryer or the like. .

分散媒として有機溶剤を使用する逆相懸濁重合や析出重合によって(メタ)アクリル酸系高分子化合物を製造する場合は、重合後は十分に有機溶剤を除去することが好ましい。除去処理後に残存する有機溶剤は0.5質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましい。   When producing a (meth) acrylic acid polymer compound by reverse phase suspension polymerization or precipitation polymerization using an organic solvent as a dispersion medium, it is preferable to sufficiently remove the organic solvent after polymerization. The organic solvent remaining after the removal treatment is preferably 0.5% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less.

(メタ)アクリル酸系高分子化合物を含有する貼付剤は皮膚に貼り付けることから、(メタ)アクリル酸系高分子化合物中の残存単量体は出来る限り少ないことが好ましい。この残存単量体は、(メタ)アクリル酸系高分子化合物に対して0.5質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましい。   Since a patch containing a (meth) acrylic acid polymer compound is affixed to the skin, it is preferable that the residual monomer in the (meth) acrylic acid polymer compound is as small as possible. The residual monomer is preferably 0.5% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less, based on the (meth) acrylic acid polymer compound.

本発明の非水系貼付剤製造用組成物中の、上記多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物の含有量は、多価アルコール100質量部に対して、好ましくは0.5〜40質量部、より好ましくは2〜30質量部である。多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物の含有量が0.5質量部未満の場合は、得られる非水系貼付剤の賦形性が悪い。30質量部を超える場合は、アセチルアセトン多価金属塩による硬化前の粘度が著しく高くなり、貼付剤の基材である不織布への塗工性が劣る結果となるため好ましくない。   The content of the polymer compound having a carboxyl group soluble in the polyhydric alcohol in the composition for producing a non-aqueous patch of the present invention is preferably 0.5 to 40 with respect to 100 parts by mass of the polyhydric alcohol. It is 2-30 mass parts, More preferably, it is 2-30 mass parts. When the content of the polymer compound having a carboxyl group that is soluble in the polyhydric alcohol is less than 0.5 parts by mass, the resulting non-aqueous patch is poorly shaped. When the amount exceeds 30 parts by mass, the viscosity before curing with the acetylacetone polyvalent metal salt is remarkably increased, resulting in poor applicability to the non-woven fabric that is the base material of the patch.

非水系貼付剤製造用組成物の賦形性をより向上させるためには、多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物の0.2質量%水溶液のpH7における粘度は10000mPa・s以上であることが好ましく、15000〜50000mPa・sであることがより好ましい。この粘度が10000mPa・s未満の場合、非水系貼付剤製造用組成物は、たとえアセチルアセトン多価金属塩による硬化処理を施しても、貼付剤としての賦形性が劣るので好ましくない。   In order to further improve the formability of the composition for producing a non-aqueous patch, the viscosity at pH 7 of a 0.2 mass% aqueous solution of a polymer compound having a carboxyl group soluble in polyhydric alcohol is 10000 mPa · s or more. It is preferable that it is 15000 to 50000 mPa · s. When this viscosity is less than 10000 mPa · s, the composition for producing a non-aqueous patch is not preferable even if it is subjected to a curing treatment with an acetylacetone polyvalent metal salt, because the formability as a patch is inferior.

上記粘度が10000mPa・s以上である多価アルコールに可溶性なカルボキシル基を有する高分子化合物であって、上述の析出重合によって得られる高分子化合物の場合は、重合製造物から水分及び有機溶剤が除去された粉体であることが好ましい。   In the case of a polymer compound having a carboxyl group that is soluble in a polyhydric alcohol having a viscosity of 10,000 mPa · s or more and obtained by the above-described precipitation polymerization, water and an organic solvent are removed from the polymerization product. It is preferable that the powder be a powder.

本発明の非水系貼付剤製造用組成物に用いられる架橋剤としてのアセチルアセトン多価金属塩の金属は、アセチルアセトンとキレートを形成するものならば何れの多価金属であっても良いが、カルボキシル基と架橋させることから、2価又は3価の金属であることが好ましい。1価の金属では、カルボキシル基と架橋させることができない。3価を超える多価金属の場合は、架橋が密になりすぎ粘着性の発現が難しくなる。アセチルアセトンとキレートを形成してカルボキシル基との架橋に適する具体的な多価金属としては、市場での入手がし易いアルミニウム又は亜鉛が特に好ましい。特に、アルミニウムは、そのキレート化合物による架橋の程度を管理し易く、架橋後の変色も少ないため最も好ましい。   The metal of the acetylacetone polyvalent metal salt as a crosslinking agent used in the composition for producing a non-aqueous patch of the present invention may be any polyvalent metal as long as it forms a chelate with acetylacetone. It is preferable that the metal be a divalent or trivalent metal. Monovalent metals cannot be crosslinked with carboxyl groups. In the case of a polyvalent metal exceeding trivalent, cross-linking becomes too dense and it becomes difficult to develop adhesiveness. As a specific polyvalent metal that forms a chelate with acetylacetone and is suitable for crosslinking with a carboxyl group, aluminum or zinc that is easily available on the market is particularly preferable. In particular, aluminum is most preferable because it easily manages the degree of crosslinking by the chelate compound and has little discoloration after crosslinking.

本発明の非水系貼付剤製造用組成物中の上記アセチルアセトン多価金属塩の含有量は、多価アルコール100質量部に対して、好ましくは0.01〜5質量部、より好ましくは0.05〜3質量部である。アセチルアセトン多価金属塩の多価アルコールへの溶解性が良くない場合は、アセトン、エタノール、メタノール等の希釈溶剤に、アセチルアセトン多価金属塩を予め溶解して使用しても良い。   The content of the acetylacetone polyvalent metal salt in the composition for producing a non-aqueous patch of the present invention is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 100 parts by mass of the polyhydric alcohol. ~ 3 parts by mass. If the solubility of the acetylacetone polyvalent metal salt in the polyhydric alcohol is not good, the acetylacetone polyvalent metal salt may be previously dissolved in a diluting solvent such as acetone, ethanol, methanol or the like.

上記の配合物からなる本発明の非水系貼付剤製造用組成物を、プラネタリーミキサーやニーダーなどによって薬効成分等と均一に混合した後、シート状等の任意の形状に賦形し、又は支持体の一面に塗布後、70〜180℃、好ましくは80〜120℃で加熱する。加熱時間は0.5分間以上、好ましくは0.5〜120分間、より好ましくは1〜30分間である。この加熱により非水系貼付剤は製造される。加熱時間は120分間以上にしても、これにより生ずる障害は無く、単に時間とエネルギーの無駄になるだけである。   The composition for producing a non-aqueous patch of the present invention comprising the above composition is uniformly mixed with a medicinal component or the like by a planetary mixer or a kneader, and then shaped or supported in an arbitrary shape such as a sheet. After coating on one side of the body, it is heated at 70 to 180 ° C, preferably 80 to 120 ° C. The heating time is 0.5 minutes or more, preferably 0.5 to 120 minutes, more preferably 1 to 30 minutes. A non-aqueous patch is produced by this heating. Even if the heating time is 120 minutes or more, there is no obstacle caused by this, and only time and energy are wasted.

薬効成分としては、具体的には例えば、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、メントール、カンフル、チモール、ハッカ油、ボルオネール、グリチルリチン酸等の抗ヒスタミン剤、インドメタシン、フルルビプロフェン等の消炎鎮痛剤、塩酸ジブカイン、リドカイン等の局所麻酔薬などが挙げられる。薬効成分は、必要に応じ一種又は二種以上を非水系貼付剤製造用組成物と混合して用いることができる。薬効成分の配合量は、通常、非水系貼付剤全成分質量に対して0.01〜10質量%である。   Specific examples of the medicinal ingredients include, for example, methyl salicylate, glycol salicylate, menthol, camphor, thymol, mint oil, borneol, glycyrrhizic acid and other antihistamines, indomethacin, flurbiprofen and other anti-inflammatory analgesics, dibucaine hydrochloride, lidocaine And local anesthetics. One or two or more medicinal components can be mixed with a non-aqueous patch preparation composition as necessary. The compounding amount of the medicinal component is usually 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the non-aqueous patch.

上記非水系貼付剤には、本発明の効果を損なわない限り、任意成分として上記非水系貼付剤製造用組成物の成分(必須成分)以外の成分を適宜配合することもできる。例えば、カオリン、酸化チタン、無水メイ酸等の粉末無機充填剤、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等の酸化防止剤、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル等の防腐剤などを必要に応じ一種又は二種以上、本発明の効果を損なわない範囲で適宜適量配合することができる。   As long as the effect of this invention is not impaired, components other than the component (essential component) of the said composition for non-aqueous patch manufacture can also be suitably mix | blended with the said non-aqueous patch. For example, powder inorganic fillers such as kaolin, titanium oxide, and mayeic anhydride, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene and butylhydroxyanisole, preservatives such as methyl paraoxybenzoate and propyl paraoxybenzoate, etc. Two or more kinds can be appropriately blended in an appropriate amount as long as the effects of the present invention are not impaired.

また、外用剤に一般に用いられる添加物を配合しても良い。すなわち、非水系貼付剤の製造時の適性や使用時の品質をより改善するために、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子を増粘剤や粘着付与剤として配合しても良い。   Moreover, you may mix | blend the additive generally used for an external preparation. In other words, water-soluble polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, sodium carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, and sodium alginate are used as thickeners and tackifiers in order to further improve the suitability during use of non-aqueous patches and the quality during use. You may mix | blend as an agent.

上記以外にも、軟化剤、粘着付与剤、老化防止剤、無機粉体などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜適量配合することができる。以上の任意成分の好ましい配合量は、非水系貼付剤全成分質量に対して0.1〜50質量%である。   In addition to the above, softeners, tackifiers, anti-aging agents, inorganic powders, and the like can be blended in appropriate amounts as long as the effects of the present invention are not impaired. The preferable compounding amount of the above optional components is 0.1 to 50% by mass with respect to the total mass of the non-aqueous patch.

以下、本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明する。また、各実施例及び比較例における処理条件、並びに、多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物及び非水系貼付剤の物性についての評価方法は以下の方法により実施した。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. Moreover, the evaluation method about the processing conditions in each Example and a comparative example, and the physical property of the polymeric compound which has a carboxyl group soluble in a polyhydric alcohol, and a non-aqueous patch was implemented with the following method.

<0.2質量%水溶液のpH7における粘度>
1000mlビーカーにイオン交換水200gを量り取り、マグネチックスターラーで攪拌しながら、多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物の粉末0.40gを徐々に添加した。全量添加後、回転数を落として攪拌を継続し、高分子化合物粉末の全量が溶解したのを確認後、10N−NaOH水溶液0.40mlを添加し、均一になるまで十分に手動攪拌した。pHが6.5〜8.5の範囲であることを確認後、温度25±1℃における粘度を、BH型粘度計(ローター番号:No.6、回転数:20rpm、測定時間:30秒後)を用いて測定した。
<Viscosity at pH 7 of 0.2 mass% aqueous solution>
In a 1000 ml beaker, 200 g of ion-exchanged water was weighed and 0.40 g of a polymer compound powder having a carboxyl group soluble in polyhydric alcohol was gradually added while stirring with a magnetic stirrer. After addition of the whole amount, the number of rotations was reduced and stirring was continued. After confirming that the whole amount of the polymer compound powder was dissolved, 0.40 ml of 10N-NaOH aqueous solution was added and sufficiently manually stirred until uniform. After confirming that the pH is in the range of 6.5 to 8.5, the viscosity at a temperature of 25 ± 1 ° C. is measured with a BH viscometer (rotor number: No. 6, rotation speed: 20 rpm, measurement time: 30 seconds later) ).

<使用した多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物>
ジュリマーAC−10LHP(登録商標)[日本純薬(株)製、ポリアクリル酸粉末、10質量%の未中和水溶液粘度850mPa・s、0.2質量%水溶液のpH7における粘度50mPa・s]、ジュンロンPW−150(登録商標)[日本純薬(株)製、架橋型ポリアクリル酸粉末、0.2質量%水溶液のpH7における粘度35000mPa・s]、ジュンロンPW−350(登録商標)[日本純薬(株)製、架橋型ポリアクリル酸粉末で、0.2質量%水溶液のpH7における粘度28000mPa・s]を使用した。
<Polymer compound having carboxyl group soluble in polyhydric alcohol used>
Julimer AC-10LHP (registered trademark) [manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd., polyacrylic acid powder, viscosity of 850 mPa · s non-neutralized aqueous solution of 10% by mass, viscosity of 50% mPa · s at pH 7 of 0.2% by mass aqueous solution] Junron PW-150 (registered trademark) [manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd., cross-linked polyacrylic acid powder, viscosity of 35,000 mPa · s at pH 7 of 0.2 mass% aqueous solution], Junron PW-350 (registered trademark) [Nippon Jun A viscosity of 28,000 mPa · s at pH 7 of 0.2 mass% aqueous solution was used as a cross-linked polyacrylic acid powder manufactured by Yakuhin Co., Ltd.

<非水系貼付剤の評価>
非水系貼付剤製造用組成物を硬化して得られる非水系貼付剤の固さは、硬化前の非水系貼付剤製造用組成物を、厚みが10mm以上になるように60mmφの容器に充填し、表1に示す硬化条件で加熱処理を施した。固さ測定装置[(株)サン科学製 RHEO METER モデルCR−50DX]を用い、30.0mmφのベークライト円柱を60mm/分の速度で2mmまで押し込み、その際の測定されたmN(ミリニュートン)を固さの評価結果として表示した。
<Evaluation of non-aqueous patch>
The hardness of the non-aqueous patch obtained by curing the non-aqueous patch manufacturing composition is such that the non-aqueous patch manufacturing composition before curing is filled in a 60 mmφ container so that the thickness is 10 mm or more. The heat treatment was performed under the curing conditions shown in Table 1. Using a hardness measuring device [RHEO METER model CR-50DX manufactured by Sun Scientific Co., Ltd.], a 30.0 mmφ bakelite cylinder was pushed to 2 mm at a speed of 60 mm / min, and the measured mN (millinewton) was measured. Displayed as hardness evaluation results.

皮膚への貼付性は、硬化前の非水系貼付剤製造用組成物を、伸縮性不織布(目付けが105g/m2のポリエステル製不織布)に約2mm(20g/100cm2)の厚みで塗布し、表1に示した硬化条件で加熱処理を施して得られる非水系貼付剤を、腕に貼り合わせて下記の基準
○ : 腕に良好に貼り付き、剥がした後、腕に組成物の残りがなかった。
× : 腕には貼り付くが、剥がした後、腕に殆どの組成物が残った。
にて評価した。
Sticking property to the skin, a non-aqueous patch preparation composition before curing, the stretchable nonwoven fabric (basis weight polyester nonwoven fabric of 105 g / m 2) was applied at a thickness of about 2mm (20g / 100cm 2) in, A non-aqueous patch obtained by applying heat treatment under the curing conditions shown in Table 1 was pasted on the arm and the following criteria ○: After the arm was satisfactorily stuck and peeled off, there was no composition remaining on the arm It was.
X: It stuck to the arm, but most of the composition remained on the arm after peeling.
Evaluated.

滲み出し性は、上記の非水系貼付剤作製から1週間後に、ポリエステル不織布の裏面を目視によって観察して、下記の基準
○ : 全く滲み出しがない。
× : 一部又は全体に滲み出しがある。
にて評価した。
With respect to the oozing property, one week after the preparation of the non-aqueous patch, the back surface of the polyester nonwoven fabric was visually observed, and the following standard ○: No oozing.
×: Exudation is partly or entirely.
Evaluated.

実施例1
プラネタリーミキサーのジャケット付2L容器に、500gのグリセリン、25gのジュリマーAC−10LHP(登録商標)及び15gのジュンロンPW−150(登録商標)を加えて、十分に攪拌し分散させた。その後、ジャケット温度70℃で、均一になるまで十分に攪拌してグリセリン溶解液を得た。
Example 1
500 g of glycerin, 25 g of Jurimer AC-10LHP (registered trademark) and 15 g of Junlon PW-150 (registered trademark) were added to a 2 L container with a planetary mixer jacket, and the mixture was sufficiently stirred and dispersed. Then, it fully stirred until it became uniform with the jacket temperature of 70 degreeC, and the glycerol solution was obtained.

予め、50gのエタノールに7.5gのアセチルアセトンアルミニウムを溶解してアセチルアセトンアルミニウムのエタノール溶液を作製しておき、前記グリセリン溶解液を30℃に冷却した後に、35gのトリエタノールアミンと前記アセチルアセトンアルミニウムのエタノール溶液57.5gとを前記グリセリン溶解液に加え。均一になるまで十分に攪拌した。   In advance, 7.5 g of acetylacetone aluminum was dissolved in 50 g of ethanol to prepare an ethanol solution of acetylacetone aluminum. After cooling the glycerin solution to 30 ° C., 35 g of triethanolamine and ethanol of acetylacetone aluminum Add 57.5 g of solution to the glycerin solution. Stir well until uniform.

次いで、減圧下で脱泡して非水系貼付剤製造用組成物を得た。この硬化前の組成物を、表1に示す硬化条件の温度120℃で10分間加熱した。以上の非水系貼付剤の調製条件により、表1に示す固さ評価が1620mN、皮膚への貼付性評価が○、滲み出し性が○の非水系貼付剤を得た。   Subsequently, defoaming was performed under reduced pressure to obtain a composition for producing a non-aqueous patch. The composition before curing was heated for 10 minutes at a temperature of 120 ° C. under the curing conditions shown in Table 1. According to the preparation conditions for the non-aqueous patch described above, a non-aqueous patch having a hardness evaluation of 1620 mN, a sticking evaluation to the skin of ○, and a bleeding property of ○ was obtained.

実施例2〜9、比較例1〜8
表1〜3に示す成分の配合比(質量部)及び硬化条件で操作した以外は、実施例1と同様に操作して表1〜3に示す評価結果の非水系貼付剤を得た。尚、実施例9では、希釈溶剤を使用せずに粉体のままのアセチルアセトンアルミニウムを、30℃に冷却した後のグリセリンとジュンロンPW−350(登録商標)との溶解液に加えた。
Examples 2-9, Comparative Examples 1-8
Except having operated by the compounding ratio (mass part) of the component shown to Tables 1-3, and hardening conditions, it operated similarly to Example 1 and obtained the nonaqueous patch of the evaluation result shown to Tables 1-3. In Example 9, acetylacetone aluminum in powder form without using a diluent solvent was added to a solution of glycerin and Junlon PW-350 (registered trademark) after cooling to 30 ° C.

Figure 2009235011
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Figure 2009235011
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表1〜2に示されるように、実施例1〜9で得られた非水系貼付剤は何れも、固さも、皮膚への貼付性も、滲み出し性も良好なものであった。   As shown in Tables 1 and 2, all of the non-aqueous patches obtained in Examples 1 to 9 had good hardness, stickability to the skin, and exudation properties.

Figure 2009235011
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表3に示されるように、比較例1〜3では、架橋剤が使用されておらず、固さ、皮膚への貼付性が良好な非水系貼付剤は得られなかった。比較例4では、多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物が使用されておらず、硬化反応は起こらず組成物は粘性が無い液体のままで、皮膚への貼付性は測定不可であった。比較例5では、架橋剤に塩化アルミニウムが使用されており、非水系貼付剤製造中ゲル化が起こって非水系貼付剤は得られなかった。そのため、非水系貼付剤に対する固さ、皮膚への貼付性評価の測定はできなかった。   As shown in Table 3, in Comparative Examples 1 to 3, no cross-linking agent was used, and a non-aqueous patch with good hardness and good adhesiveness to the skin could not be obtained. In Comparative Example 4, a polymer compound having a carboxyl group that is soluble in polyhydric alcohol is not used, the curing reaction does not occur, the composition remains a non-viscous liquid, and the adhesiveness to the skin cannot be measured. there were. In Comparative Example 5, aluminum chloride was used as the cross-linking agent, and gelation occurred during the production of the non-aqueous patch, and a non-aqueous patch was not obtained. For this reason, it was not possible to measure the hardness of non-aqueous patches and the applicability to skin.

Figure 2009235011
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表4に示されるように、比較例6では、硬化温度が高く、非水系貼付剤製造中に組成物におけるグリセリン等の成分が揮散して非水系貼付剤が得られなかったため、非水系貼付剤に対する固さ、皮膚への貼付性評価の測定はできなかった。比較例7では、硬化時間が短く、固さ、皮膚への貼付性が良好な非水系貼付剤は得られなかった。比較例8では、硬化温度が低く、硬化反応は起こらず組成物は粘性が無い液体のままで、皮膚への貼付性は測定不可であった。   As shown in Table 4, in Comparative Example 6, since the curing temperature was high and components such as glycerin in the composition were volatilized during the production of the non-aqueous patch, a non-aqueous patch was not obtained. It was not possible to measure the hardness and the adhesiveness evaluation to the skin. In Comparative Example 7, a non-aqueous patch with a short curing time, good hardness and good adhesiveness to the skin could not be obtained. In Comparative Example 8, the curing temperature was low, the curing reaction did not occur, the composition remained a non-viscous liquid, and the adhesiveness to the skin was not measurable.

Claims (8)

多価アルコールと、多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物と、アセチルアセトン多価金属塩とを少なくとも有する非水系貼付剤製造用組成物。 A composition for producing a non-aqueous patch comprising at least a polyhydric alcohol, a polymer compound having a carboxyl group soluble in polyhydric alcohol, and an acetylacetone polyvalent metal salt. 多価アルコールが、グリセリンである請求項1に記載の非水系貼付剤製造用組成物。 The composition for producing a non-aqueous patch according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol is glycerin. 多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物が、(メタ)アクリル酸系高分子化合物又はその部分中和物である請求項1に記載の非水系貼付剤製造用組成物。 The composition for producing a non-aqueous patch according to claim 1, wherein the polymer compound having a carboxyl group soluble in polyhydric alcohol is a (meth) acrylic acid polymer compound or a partially neutralized product thereof. 多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物の0.2質量%水溶液のpH7における粘度が10000Pa・s以上である請求項1に記載の非水系貼付剤製造用組成物。 The composition for producing a non-aqueous patch according to claim 1, wherein a 0.2 mass% aqueous solution of a polymer compound having a carboxyl group soluble in a polyhydric alcohol has a viscosity at pH 7 of 10,000 Pa · s or more. 多価アルコールに可溶性のカルボキシル基を有する高分子化合物が、多価アルコールに可溶性の塩基で中和されている請求項1に記載の非水系貼付剤製造用組成物。 The composition for producing a non-aqueous patch according to claim 1, wherein the polymer compound having a carboxyl group soluble in polyhydric alcohol is neutralized with a base soluble in polyhydric alcohol. 多価金属が、2価又は3価の金属である請求項1に記載の非水系貼付剤製造用組成物。 The composition for producing a non-aqueous patch according to claim 1, wherein the polyvalent metal is a divalent or trivalent metal. 多価金属が、アルミニウム又は亜鉛である請求項1に記載の非水系貼付剤製造用組成物。 The composition for producing a non-aqueous patch according to claim 1, wherein the polyvalent metal is aluminum or zinc. 請求項1乃至7の何れかに記載の非水系貼付剤製造用組成物と、薬効成分との混合物を70〜180℃で0.5分間以上加熱する非水系貼付剤の製造方法。 The manufacturing method of the non-aqueous patch which heats the mixture of the composition for non-aqueous patch manufacture in any one of Claim 1 thru | or 7, and a medicinal component at 70-180 degreeC for 0.5 minute or more.
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