JP2009228199A - Woven or knitted fabric excellent in stainproof and water-absorbing and diffusing property, and textile product - Google Patents

Woven or knitted fabric excellent in stainproof and water-absorbing and diffusing property, and textile product Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a knitted fabric exhibiting stainproof and water-absorbing and diffusing properties originally owned by natural cellulose fiber itself. <P>SOLUTION: Provided is the woven or knitted fabric expressing original water absorption of cellulose by removing impurities from the natural cellulose and finishing without using a treating agent which prevents water absorption of cellulose to make the woven or knitted fabric the fourth grade or above of gray scale determination comprising dropping a drop of oleinic acid on the sample and laying for one hour, washing following a 103 method (JIS L 0217:1995) and drying and observing. The fabric shows high water-absorbing and diffusing properties such as ≤30 second of water absorbing time and ≥20 cm<SP>2</SP>of diffused area after one minute when dropping 0.2 ml of pure water, and the fabric also show high stainproof and excellent sweat absorption quick-drying properties, such as 5 sec or less of water absorbing time when dropping 0.2 ml of pure water, and ≥10 cm<SP>2</SP>of the diffused area after one minute. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、防汚性及び吸水拡散性に優れた織編物、及び繊維製品に関し、詳しくは、肌触り等の風合いをコントロールしつつ、優れた防汚性及び吸水拡散性を付与した織編物、及びそれらを素材とした繊維製品に関する。   The present invention relates to a woven or knitted fabric excellent in antifouling properties and water-absorbing diffusibility, and a textile product, and more specifically, a woven or knitted fabric imparting excellent anti-staining properties and water-absorbing diffusibility while controlling the texture such as the touch, and It relates to textile products made from them.

従来から、繊維又は繊維製品の防汚性向上に関して様々な提案が行われてきた。近年には、例えば、綿素材に対して、モノマーをグラフト重合させ肌着の黄変を抑制する綿素材の加工法が知られている(特許文献1)。又、繊維又は繊維製品に親水化処理を施すことにより、洗剤を用いずに洗濯を行った場合であっても、洗剤を用いた場合とほぼ同等の洗浄効果が得られるという機能を付与することができる無洗剤洗濯機能を付与する方法、及び洗剤を用いずに洗濯できる繊維製品が知られている(特許文献2)。   Conventionally, various proposals have been made for improving the antifouling property of fibers or fiber products. In recent years, for example, a processing method for a cotton material that suppresses yellowing of the underwear by graft polymerization of a monomer to the cotton material is known (Patent Document 1). Also, by applying a hydrophilization treatment to the fiber or fiber product, even if the laundry is performed without using a detergent, it is possible to provide the function of obtaining almost the same cleaning effect as when using a detergent. A method for imparting a detergent-free washing function that can be performed and a textile product that can be washed without using a detergent are known (Patent Document 2).

一方、布帛等の繊維材料は、通常必要に応じて、糊抜、精練、および漂白等の処理に付され、さらにシルケットおよび染色等の処理に付されることが多い。未加工の綿繊維等の天然セルロース繊維は、二次細胞膜、およびこの膜をワインディング層を介して覆う一次細胞膜から構成される。一次細胞膜はワックス、ペクチン及びタンパク質を主成分とするクチクル層と網状層とからなる。二次細胞膜はセルロース層で構成されている。一次細胞膜がセルロースが本来有する吸水性を阻害するために、未加工の天然セルロース繊維の吸水性はそれほど高くない。   On the other hand, fiber materials such as fabrics are usually subjected to treatments such as desizing, scouring, and bleaching as required, and are often subjected to treatments such as mercerization and dyeing. Natural cellulose fibers such as raw cotton fibers are composed of a secondary cell membrane and a primary cell membrane that covers the membrane via a winding layer. The primary cell membrane is composed of a cuticle layer mainly composed of wax, pectin and protein and a reticulated layer. The secondary cell membrane is composed of a cellulose layer. Since the primary cell membrane inhibits the inherent water absorption of cellulose, the water absorption of raw natural cellulose fibers is not so high.

そこで、精練工程では、主として吸水性及び染色性を向上させることを目的として、一次細胞膜および他の夾雑物を除去する処理が行われる。この精練工程の前に糊抜を、精練工程の後に脱色を目的とする漂白等の処理を、個別に又は同時に行うこともある。天然セルロース繊維布帛の精練工程では、水酸化ナトリウムなどの化学薬品及び界面活性剤を用いて精練用の溶液を調製してこの溶液に布帛を浸漬し、さらに高温下で脱脂処理する等の処理が行われている。   Therefore, in the scouring step, a treatment for removing the primary cell membrane and other contaminants is performed mainly for the purpose of improving water absorption and dyeability. In some cases, paste removal before the scouring step and bleaching for the purpose of decolorization after the scouring step are performed individually or simultaneously. In the scouring process of natural cellulose fiber fabric, a process for preparing a scouring solution using a chemical such as sodium hydroxide and a surfactant, immersing the fabric in this solution, and further degreasing at a high temperature is performed. Has been done.

特開平8−3872号公報JP-A-8-3872 WO2005/005711号公報WO2005 / 005711

木綿等の天然セルロース繊維は、例えば、ポリエステル繊維等の合成繊維と比較して、高い吸水性を有するとされている。これは、精練工程で、一次細胞膜を取り除くことによって、吸水性が向上することによる。しかし、前述のとおり、従来、繊維又は繊維製品にモノマーをグラフト重合させる、あるいは親水化処理を施すことによって、防汚性に優れた布帛を提供しようとする試みがなされていた。このことは、精練工程後またはその後の全ての各種処理後(例えば染色後)の天然セルロース繊維の吸水性(または親水性)が、防汚性という観点から、なお不十分であったことを意味する。   Natural cellulose fibers such as cotton are said to have higher water absorption than, for example, synthetic fibers such as polyester fibers. This is because the water absorption is improved by removing the primary cell membrane in the scouring step. However, as described above, conventionally, an attempt has been made to provide a fabric excellent in antifouling property by graft polymerization of a monomer or fiber to a fiber or a fiber product, or by applying a hydrophilic treatment. This means that the water absorption (or hydrophilicity) of the natural cellulose fiber after the scouring process or after all the various treatments thereafter (for example after dyeing) was still insufficient from the viewpoint of antifouling properties. To do.

一方、近年、自然志向および環境保護意識の高まりから、一般消費者は、天然素材から成る製品を、その変化ができるだけ少ない状態で(即ち、より自然に近い状態で)入手することを求めることがある。前述のグラフト重合及び親水化処理は、素材の一部の改変または改質を伴うため、この要求には、必ずしも合致していない。そこで、本発明者らは、グラフト重合、またはコーティングのような、親水基または親水性分子の導入を伴う親水化処理によらず、防汚性を向上させた木綿等の天然セルロース繊維から成る織物および編物を提供することを検討した。   On the other hand, in recent years, with increasing awareness of nature and environmental protection, general consumers are required to obtain products made of natural materials with as little change as possible (that is, in a state closer to nature). is there. The above-mentioned graft polymerization and hydrophilization treatment involves modification or modification of a part of the material, and thus does not necessarily meet this requirement. Therefore, the present inventors have made a woven fabric made of natural cellulose fibers such as cotton having improved antifouling property, without using a hydrophilic treatment involving the introduction of hydrophilic groups or hydrophilic molecules such as graft polymerization or coating. And considered to provide knitting.

前述のとおり、木綿等の天然セルロース繊維は、それ自体、吸水性を有している。しかし、その吸水性は、実際の製品において、必ずしも十分に発揮されていない可能性があると、本発明者らは考えた。実際、天然セルロース繊維から成る製品の表面を分析し、あるいは原綿、原糸、製織(編)、加工の全工程で使用する処理剤の成分等を考慮すると、繊維のセルロースが、精練加工で除去されなかった夾雑物、及び/又は他の物質で覆われて、セルロースと水との接触が阻害され、それにより吸水性が低下している可能性があった。そこで、本発明者らは、天然セルロース繊維そのものが潜在的に有している特徴を高めることによって、防汚性に優れた布帛を提供するべく、鋭意研究した。なお、これまでに、そのような提案は具体的になされていない。   As described above, natural cellulose fibers such as cotton itself have water absorption. However, the present inventors considered that the water absorption may not be sufficiently exhibited in actual products. In fact, if the surface of products made of natural cellulose fibers is analyzed, or considering the components of the processing agents used in the whole process of raw cotton, raw yarn, weaving (knitting) and processing, cellulose in the fibers is removed by scouring There was a possibility that the contact between cellulose and water was hindered by covering with impurities and / or other substances that had not been made, thereby reducing the water absorption. Accordingly, the present inventors have intensively studied to provide a fabric having excellent antifouling properties by enhancing the characteristics of natural cellulose fibers themselves. Until now, no specific proposal has been made.

本発明者らは、セルロース繊維織物又は編物の吸水性を、織成または編成後の精練工程等において極度に向上させ、かつその状態を全ての加工工程にて維持することにより、優れた防汚性、吸水拡散性を発揮する織物又は編物が得られることを見出し、さらに織物又は編物のカバーファクターを所定値以下とすることによって、より高度な防汚性を発揮する織物又は編物が得られることを見出し、本発明に至った。   The inventors of the present invention have achieved excellent antifouling properties by extremely improving the water absorption of the cellulose fiber woven fabric or knitted fabric in the scouring step after weaving or knitting and maintaining the state in all the processing steps. Woven fabrics or knitted fabrics exhibiting water-absorbing properties and water-absorbing diffusivity can be obtained, and by further setting the cover factor of the woven fabric or knitted fabric to a predetermined value or less, a woven fabric or knitted fabric exhibiting higher antifouling properties can be obtained. And found the present invention.

即ち、本発明は、第1の要旨において、セルロース繊維を含む織物であって、オレイン酸を1滴滴下後1時間放置し、103法(JIS L 0217:1995)洗濯、乾燥後のグレースケール判定(JIS L0805:2005)が4級以上である、及び/又は0.2mlの純水を滴下した時に、吸水時間が30秒以下で、1分後の吸水拡散面積が20cm以上であるような吸水性を有し、かつ親水基または親水性分子をセルロース分子に導入する親水化処理が施されていない防汚性に優れた織物を提供する。 That is, the present invention, in the first aspect, is a woven fabric containing cellulose fibers, which is allowed to stand for 1 hour after dropping one drop of oleic acid, washed by 103 method (JIS L 0217: 1995), and grayscale determination after drying (JIS L0805: 2005) is grade 4 or higher, and / or when 0.2 ml of pure water is dropped, the water absorption time is 30 seconds or less and the water absorption diffusion area after 1 minute is 20 cm 2 or more. Provided is a woven fabric having water-absorbing property and excellent in antifouling property, which is not subjected to a hydrophilic treatment for introducing a hydrophilic group or a hydrophilic molecule into a cellulose molecule.

本発明は、第2の要旨において、セルロース繊維を含む編物であって、オレイン酸を1滴滴下後1時間放置し、103法(JIS L 0217:1995)洗濯、乾燥後のグレースケール判定(JIS L0805:2005)が4級以上である、及び/又は0.2mlの純水を滴下した時に、吸水時間が5秒以下で、1分後の吸水拡散面積が10cm以上であるような吸水性を有し、かつ親水基または親水性分子をセルロース分子に導入する親水化処理が施されていない防汚性に優れた編物を提供する。 In the second aspect, the present invention is a knitted fabric containing cellulose fibers, which is allowed to stand for 1 hour after dropping a drop of oleic acid, and is subjected to 103 method (JIS L 0217: 1995) washing and drying gray scale determination (JIS) L0805: 2005) is grade 4 or higher and / or when 0.2 ml of pure water is dropped, the water absorption time is 5 seconds or less, and the water absorption diffusion area after 1 minute is 10 cm 2 or more. And a knitted fabric excellent in antifouling property that is not subjected to a hydrophilic treatment for introducing a hydrophilic group or a hydrophilic molecule into a cellulose molecule.

本発明は、第3の要旨において、天然セルロース繊維を含む織物であって、樹脂分を0.55質量%以下、ペントサンを0.40質量%以下含む、防汚性に優れた織物を提供する。   In the third aspect, the present invention provides a woven fabric containing natural cellulose fibers, which has a resin content of 0.55% by mass or less and a pentosan content of 0.40% by mass or less and has excellent antifouling properties. .

本発明は、第4の要旨において、天然セルロース繊維を含む編物であって、樹脂分を0.55質量%以下、ペントサンを0.40質量%以下含む、防汚性に優れた編物を提供する。   The present invention provides, in the fourth aspect, a knitted fabric containing natural cellulose fibers, which has a resin content of 0.55% by mass or less and a pentosan content of 0.40% by mass or less and has excellent antifouling properties. .

第3の要旨の織物は、0.2mlの純水を滴下した時に、吸水時間が30秒以下で、1分後の吸水拡散面積が20cm以上であるような吸水性を有することが好ましい。また、第4の要旨の編物も、0.2mlの純水を滴下した時に、吸水時間が5秒以下で、1分後の吸水拡散面積が10cm以上であるような吸水性を有することが好ましい。 The fabric of the third gist preferably has a water absorption property such that when 0.2 ml of pure water is dropped, the water absorption time is 30 seconds or less and the water absorption diffusion area after 1 minute is 20 cm 2 or more. In addition, the knitted fabric of the fourth gist also has water absorption such that when 0.2 ml of pure water is dropped, the water absorption time is 5 seconds or less and the water absorption diffusion area after 1 minute is 10 cm 2 or more. preferable.

第1および第3の要旨の織物において、カバーファクター(織)は、42以下であることが好ましい。また、第2および第4の要旨の織物において、カバーファクター(編)は2.2以下とすることが好ましい。   In the woven fabrics according to the first and third aspects, the cover factor (woven fabric) is preferably 42 or less. In the fabrics of the second and fourth aspects, the cover factor (knitting) is preferably 2.2 or less.

本発明はまた、前記第1〜第4の要旨に係る織物または編物から形成される繊維製品を提供する。   The present invention also provides a textile product formed from the woven fabric or knitted fabric according to the first to fourth aspects.

本発明の織物又は編物は、オレイン酸等の油性汚れに対して優れた防汚効果を発揮するとともに、良好な吸水拡散性に由来して、優れた吸汗速乾性をも示す。又、本発明の繊維製品は、防汚性に優れた織物又は編物から形成されることにより、少ない洗剤で、繊維製品の黄ばみや黒ずみの原因となる皮脂汚れを追い出す効果を示す。   The fabric or knitted fabric of the present invention exhibits an excellent antifouling effect against oily soils such as oleic acid, and also exhibits excellent sweat-absorbing quick-drying properties due to good water-absorbing diffusibility. Further, the fiber product of the present invention is formed from a woven fabric or a knitted fabric excellent in antifouling property, and thus exhibits an effect of expelling sebum stains that cause yellowing and darkening of the fiber product with a small amount of detergent.

以下において、本発明について項目毎に具体的に説明する。   Below, this invention is demonstrated concretely for every item.

本発明の第1の要旨および第2の要旨において用いるセルロース繊維には、綿および麻等の天然セルロース繊維、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、テンセル、およびリヨセル等の再生セルロース繊維等が含まれる。本発明の第3の要旨および第4の要旨において用いるセルロース繊維は、天然セルロース繊維である。いずれの要旨においても、セルロース(または天然セルロース繊維)のみで、織物又は編物を構成しても良いし、これらを二種以上組み合わせた混紡繊維を、用途に応じて適宜、選択することもできる。あるいは、セルロース繊維と他の繊維(例えば合成繊維)とを組み合わせて使用してよい。本発明のいずれの要旨においても、織物および編物は、(天然)セルロース繊維として綿(木綿、コットン)を含むことが好ましく、綿のみで構成されることがより好ましい。   Cellulose fibers used in the first and second aspects of the present invention include natural cellulose fibers such as cotton and hemp, and regenerated cellulose fibers such as rayon, polynosic, cupra, tencel, and lyocell. The cellulose fibers used in the third and fourth aspects of the present invention are natural cellulose fibers. In any of the gist, a woven fabric or a knitted fabric may be composed of only cellulose (or natural cellulose fiber), and a blended fiber obtained by combining two or more of them may be appropriately selected depending on the application. Alternatively, cellulose fibers and other fibers (for example, synthetic fibers) may be used in combination. In any of the gist of the present invention, the woven fabric and the knitted fabric preferably include cotton (cotton, cotton) as (natural) cellulose fibers, and more preferably is composed of only cotton.

本発明の織物および編物のいずれにおいても、それらが後述の防汚性および/または吸水性を有し、あるいは所定量以下の樹脂分およびペントサンを有する限りにおいて、用いる糸の種類、番手、および織組織または編組織は特に限定されない。   In any of the woven fabrics and knitted fabrics of the present invention, as long as they have antifouling properties and / or water absorbability described later, or have a resin content and pentosan below a predetermined amount, the type of yarn used, the yarn count, and the woven fabric The organization or the knitting organization is not particularly limited.

本発明の第1および第2の要旨において、防汚試験液として、人体分泌物の代用として使われているオレイン酸を用いたときの防汚性を特定している。試験に際しては、判定が容易なように、オレイン酸を着色している。即ち、オレイン酸を、油溶性色素で、赤や黄色等に着色したものを試験液として用いている。具体的には、オレイン酸にオイルレッドを0.005質量%含有させたものを用いている。防汚試験は、上記防汚試験液を織物又は編物に1滴滴下後1時間放置し、103法(JIS L 0217:1995)洗濯、乾燥させ、JIS L0805:2005に従って、グレースケール判定にて評価する。   In the first and second aspects of the present invention, antifouling property is specified when oleic acid used as a substitute for human secretion is used as an antifouling test solution. In the test, oleic acid is colored for easy determination. That is, oleic acid colored with an oil-soluble dye, such as red or yellow, is used as a test solution. Specifically, oleic acid containing 0.005% by mass of oil red is used. In the antifouling test, one drop of the above antifouling test solution was dropped on a woven fabric or knitted fabric and left for 1 hour, washed by 103 method (JIS L 0217: 1995), dried, and evaluated by gray scale judgment according to JIS L0805: 2005. To do.

本発明の織物および編物はいずれも、4級以上と判定される防汚性を有する。この評価方法については、後述する。よって、本発明の織物および編物に付着した汚れは、少ない量の洗剤で取り除く(即ち、織物又は織物から追い出す又は放つ)ことができる(本明細書において、汚れの取り除きやすさは、「汚れリリース(release)性」とも称する)。例えば、取り除く汚れがオレイン酸であると、洗剤なしの場合でも、本発明の織物および編物は、標準指定の量を使用して洗濯した場合と同様の汚れリリース性を示し得、もって優れた防汚性を奏し得る。また、オレイン酸以外にも、ソース、マヨネーズ、ラー油等の防汚試験液を油性汚れに対する防汚性を評価するために用いることができ、醤油、コーヒー、紅茶等の防汚試験液を水性汚れに対する防汚性を評価するために用いることができる。   Both the woven fabric and the knitted fabric of the present invention have antifouling properties determined to be 4th or higher. This evaluation method will be described later. Thus, soil adhering to the fabrics and knitted fabrics of the present invention can be removed with a small amount of detergent (i.e., expelled or released from the fabric or fabric). (Also called “release”). For example, if the soil to be removed is oleic acid, the fabrics and knitted fabrics of the present invention can exhibit the same soil release properties as when laundered using a standard specified amount, even with no detergent. It can be dirty. In addition to oleic acid, antifouling test solutions such as sauce, mayonnaise, and chili oil can be used to evaluate the antifouling properties against oily stains. It can be used to evaluate the antifouling property against.

本発明のいずれの要旨においても、セルロース繊維本来の吸水性を利用して、防汚性を向上させている。よって、本発明の織物および編物を構成するセルロース繊維は、セルロース分子の一部の変性、またはセルロース分子へのモノマーのグラフト重合等の、親水性基または親水性分子を導入する親水化処理に付されていない。そのことは、例えば、紡糸前の原綿、または織成もしくは編成前の糸、または未加工の織物もしくは編物(生機とも呼ばれる)のカルボキシメチル化度(モル%)と、本発明の織物もしくは編物のそれとを比較することによって、確認され得る。両者においてカルボキシメチル化度の差が実質的に無ければ(具体的には、差が0.1モル%未満である場合)、その織物は、少なくともカルボキシメチル基を導入する親水化処理に付されていないといえる。同様に、親水性を付与するために導入される他の基および分子の量(または割合、重合率等)について、原綿、糸、または生機と、本発明品とを比較することによって、そのような親水化処理の有無を確認することができる。   In any of the gist of the present invention, the antifouling property is improved by utilizing the inherent water absorption of cellulose fibers. Therefore, the cellulose fibers constituting the woven fabric and knitted fabric of the present invention are subjected to a hydrophilic treatment in which a hydrophilic group or a hydrophilic molecule is introduced, such as modification of a part of the cellulose molecule or graft polymerization of the monomer to the cellulose molecule. It has not been. That is, for example, the raw cotton before spinning, the yarn before weaving or knitting, or the carboxymethylation degree (mol%) of the raw fabric or knitted fabric (also called raw machine) and the woven fabric or knitted fabric of the present invention. It can be confirmed by comparing it. If there is substantially no difference in the degree of carboxymethylation between the two (specifically, when the difference is less than 0.1 mol%), the fabric is subjected to a hydrophilization treatment that introduces at least a carboxymethyl group. It can be said that it is not. Similarly, the amount of other groups and molecules introduced to impart hydrophilicity (or proportions, polymerization rate, etc.), such as by comparing raw cotton, yarn or raw machinery with the product of the present invention. Presence or absence of a hydrophilic treatment can be confirmed.

一般に、セルロース繊維は、繊維を構成するセルロース分子中にカルボキシメチル基(塩を含む)、アミノ基、スルホン基およびカルボキシル基(塩を含む)のような親水性の極性基を有しておらず、あるいは僅かな極性基を有している。これらの基は、セルロースのOH基が反応することによって、セルロース分子中に導入される。よって、製品を構成するセルロース繊維において、OH基が全く置換されていないと仮定したときのOH基の数に対する、これらの基の数の比を算出すれば、親水化処理の有無をおおよそ判別できる。例えば、前述のカルボキシメチル化度は、特許文献2に記載の手順、具体的には、下記の手順に従って求めることができる。求めたカルボキシメチル化度が0.3モル%未満であれば、その試料は、カルボキシメチル基を導入する親水化処理に付されたものではないといえる。   In general, cellulose fibers do not have hydrophilic polar groups such as carboxymethyl groups (including salts), amino groups, sulfone groups, and carboxyl groups (including salts) in cellulose molecules constituting the fibers. Or have a few polar groups. These groups are introduced into the cellulose molecule by the reaction of the OH groups of cellulose. Therefore, if the ratio of the number of these OH groups to the number of OH groups in the cellulose fiber constituting the product is assumed to be completely substituted, the presence or absence of the hydrophilic treatment can be roughly determined. . For example, the above-mentioned degree of carboxymethylation can be determined according to the procedure described in Patent Document 2, specifically, the following procedure. If the obtained degree of carboxymethylation is less than 0.3 mol%, it can be said that the sample has not been subjected to a hydrophilization treatment for introducing a carboxymethyl group.

<カルボキシメチル化度(カルボキシル基を含む)の求め方>
試料を、0.3Nの塩酸に、浴比1:50、液温20℃の条件で1時間浸漬して全COO基をCOOH基とし、脱水し、乾燥して残留HClを除去し、約4gをサンプリングして絶乾重量(W(g))を秤量する。次いで、絶乾重量を秤量した試料を、精秤した0.1Nの水酸化ナトリウム水溶液50mL(B(mL))に浸漬して液温20℃で1晩放置することにより、全COOH基をCOONaに置換する。更に、置換に使用されたNaを定量するため、0.1N塩酸を使用して液を滴定し、滴定値をX(mL)とする。指示薬としてはフェノールフタレインを使用することができる。カルボキシメチル化度は、セルロース系繊維等の絶乾重量(W(g))、水酸化ナトリウム水溶液の体積(B(mL))、滴定に要した塩酸の体積(X(mL))から、下記式に従って算出する。
カルボキシメチル化度(モル%)=162.14×(B−X)÷[10000W−59.04×(B−X)]÷3×100
<How to determine the degree of carboxymethylation (including carboxyl group)>
The sample was immersed in 0.3N hydrochloric acid for 1 hour under the conditions of a bath ratio of 1:50 and a liquid temperature of 20 ° C. to make all COO groups COOH groups, dehydrated and dried to remove residual HCl, and about 4 g Are sampled and weighed in absolute dry weight (W (g)). Next, the sample having been weighed in absolute dry weight was immersed in 50 mL (B (mL)) of a 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution that had been precisely weighed and left overnight at a liquid temperature of 20 ° C., so that all COOH groups were COONa. Replace with. Further, in order to quantify Na used in the substitution, the liquid is titrated using 0.1N hydrochloric acid, and the titration value is set to X (mL). Phenolphthalein can be used as an indicator. The degree of carboxymethylation was determined from the absolute dry weight (W (g)) of the cellulose fiber, the volume of sodium hydroxide aqueous solution (B (mL)), and the volume of hydrochloric acid required for titration (X (mL)) as follows. Calculate according to the formula.
Degree of carboxymethylation (mol%) = 162.14 × (BX) ÷ [10000W−59.04 × (BX)] ÷ 3 × 100

あるいは、セルロース本来の吸水性を利用することは、天然セルロース繊維に付着している夾雑物をできるだけ少なくすることによって、達成されるともいえる。天然セルロース繊維に付着している夾雑物は、リグニン等の樹脂成分、およびペントサン(ヘミセルロース)等である。本発明の織物および編物は、繊維性能を著しく低下させないことを条件として、これらの夾雑物を、原綿の状態において、又は糸の段階において、又は織物、編物を作製した後で、精練(具体的には、アルカリおよび/または過酸化水素による処理)等によって可能な限り少なくした天然セルロース繊維で構成されている。そのことは、本発明の第3および第4の要旨において、「樹脂分を0.55質量%以下、ペントサンを0.40質量%以下含む」という事項によって特定されている。   Alternatively, it can be said that utilization of the inherent water absorption of cellulose can be achieved by minimizing contaminants adhering to natural cellulose fibers. Contaminants adhering to the natural cellulose fiber are resin components such as lignin and pentosan (hemicellulose). The woven fabric and knitted fabric of the present invention are subjected to scouring (specifically, in the raw cotton state or at the yarn stage, or after the woven fabric or knitted fabric is produced, provided that the fiber performance is not significantly deteriorated. Is composed of natural cellulose fibers reduced as much as possible by treatment with alkali and / or hydrogen peroxide). This is specified in the third and fourth aspects of the present invention by the matter that “the resin content is 0.55 mass% or less and the pentosan is 0.40 mass% or less”.

セルロース繊維中の樹脂分の割合は、溶解パルプ試験方法の樹脂分(JIS P8011 5.11:1976)に準じて測定することができる。セルロース繊維中のペントサンの割合は、溶解パルプ試験方法のペントサン(JIS P8011 5.11:1976)に準じて測定することができる。これらの試験方法による具体的な測定手順は下記のとおりである。これらの試験方法により樹脂分およびペントサンの割合を求めるときは、本発明の織物、編物またはこれらから成る製品を、JIS L1030−2:2005に規定する前処理に付して、精練処理後の加工で使用した薬剤がそれらの測定結果に与える影響を無くす、又は少なくする。   The ratio of the resin content in the cellulose fiber can be measured according to the resin content of the dissolving pulp test method (JIS P8011 5.11: 1976). The ratio of pentosan in the cellulose fiber can be measured according to Pentosan (JIS P8011 5.11: 1976) of the dissolving pulp test method. The specific measurement procedure by these test methods is as follows. When the resin content and the ratio of pentosan are determined by these test methods, the woven fabric, knitted fabric of the present invention or a product made of these is subjected to pretreatment as defined in JIS L1030-2: 2005 and processed after scouring treatment. Eliminate or reduce the effect of the drugs used in the above on the measurement results.

<樹脂分試験方法>
1)抽出準備をする。
ドラフト室の湯煎器温度を約90℃に加熱し、抽出装置、抽出液を準備する。
2)供試液を採取する。
1×1に裁断した風乾試料約11gを精ひょうして、ソックスレー抽出器に入れる(試料採取量Sg)。
別に供試料約3gについて水分を測定して、絶乾比を求め、試料の絶乾量を算出する(絶乾比=P)。
3)樹脂分を抽出する。
i)抽出フラスコに抽出液(アルコール・ベンゼン混合溶剤)を150−170ml入れる。
ii)上記i)で準備した抽出装置に取り付けて抽出を始める。
iii)6時間抽出する。
抽出速度は、抽出液が10分間に1回還流する程度とする。
4)抽出を終了する。
i)抽出管を取り外し、管内に残留している抽出液をビーカー(2L)に回収する。
ii)再び抽出管と抽出フラスコを取り付けて加温し、フラスコの抽出液が抽出管に約半分残る程度まで蒸発させる。
iii)抽出管を取り外し、管内の残留抽出液をi)のビーカー(2L)に回収する。(新鮮抽出液として再使用する。)
5)抽出液を揮発させる。
抽出管を取り外したまま抽出フラスコを湯煎器で加温し、抽出液が約10mlになるまで揮発させる。
6)抽出液を秤量管に移す。
i)抽出フラスコの残液をガラスフィルター(26−2)でろ過しながら、重量既知の秤量管に移し入れる。
ii)駒込めピペット(10ml)で新しい抽出液を抽出フラスコに注加し、フラスコ内壁を濯いで秤量管の液に合わせる。
iii)ii)をもう一度繰り返す。
7)秤量管の液を揮発させる。
秤量管を湯煎器で加温し、抽出液を完全に揮発させる。
8)乾燥し、秤量する。
110℃で約1時間乾燥し、デシケータで放冷後、秤量する。(抽出量=Wg)
9)下式に従って計算し、小数点2桁まで報告する。
樹脂分(質量%)=(W×100)÷(S×P)
<Resin content test method>
1) Prepare for extraction.
The temperature of the water bath in the draft room is heated to about 90 ° C., and an extraction device and an extract are prepared.
2) Collect the test solution.
About 11 g of an air-dried sample cut to 1 × 1 is thoroughly filtered and placed in a Soxhlet extractor (sample collection amount Sg).
Separately, moisture is measured on about 3 g of the sample to obtain the absolute dry ratio, and the absolute dry amount of the sample is calculated (absolute dry ratio = P).
3) Extract the resin content.
i) Add 150-170 ml of extract (alcohol / benzene mixed solvent) to the extraction flask.
ii) Start extraction by attaching to the extraction device prepared in i) above.
iii) Extract for 6 hours.
The extraction rate is such that the extract is refluxed once every 10 minutes.
4) End extraction.
i) Remove the extraction tube, and collect the extract remaining in the tube in a beaker (2 L).
ii) Attach the extraction tube and the extraction flask again and warm them, and evaporate until about half of the flask extract remains in the extraction tube.
iii) Remove the extraction tube, and collect the residual extract in the tube in the beaker (2L) of i). (Reuse as fresh extract)
5) Volatilize the extract.
The extraction flask is heated in a water bath with the extraction tube removed, and the extract is volatilized until it reaches about 10 ml.
6) Transfer the extract to a weighing tube.
i) While filtering the residual liquid of the extraction flask through a glass filter (26-2), transfer it to a weighing tube of known weight.
ii) Pour fresh extract into the extraction flask with Komagome pipette (10 ml) and rinse the inner wall of the flask to match the liquid in the weighing tube.
iii) Repeat ii) once more.
7) Volatilize the liquid in the weighing tube.
The weighing tube is heated in a water bath to completely evaporate the extract.
8) Dry and weigh.
Dry at 110 ° C. for about 1 hour, allow to cool in a desiccator, and weigh. (Extraction amount = Wg)
9) Calculate according to the following formula and report to 2 decimal places.
Resin content (mass%) = (W × 100) ÷ (S × P)

<ペントサン試験方法>
1)絶乾量として約1gの風乾試料を精ひょうし、蒸留フラスコに移す。
2)12%塩酸100mlを加える。
3)フラスコの液面から首の部分までアスベストを巻き付けたのち、フラスコヒーターにのせ、塩酸滴下漏斗、冷却管、受器などと連絡する。
4)蒸留する。10分間に30mlで留出液が得られるように加熱を調節し、またフラスコ内の液量を一定に保つように上部漏斗から塩酸を連続滴下させる。100分後蒸留液300mlを得たならば蒸留を中止する。
5)留出液300mlからピペットで所定量(Aml)をとり、あらかじめ蒸留水20mlを入れた全量フラスコ100mlに移す。
6)フェノールフタレイン溶液を1滴加え、全量フラスコを冷却しながら水酸化ナトリウム溶液で中和する。
7)安定剤溶液20mlを加えて振り混ぜたのち酢酸アニリン溶液25mlを加え、直ちに蒸留水を加えて100mlとし、よく混ぜる。
8)この溶液を暗かっ色の三角フラスコ100mlに移し、25.0±0.5℃の恒温槽中で酢酸アニリン溶液を加えてから、正確に50分間放置する。
9)50分後に、その溶液の吸光度を光電比色計を用いて測定する。
10)別に求めた検量線(フラフール標準液による)を用いてフラフール濃度を求める。
11)ペントサン(質量%)Pを下式によって算出する。
P=[(C×46.9)/(S×R×A)]×100
A:留出液の所定量、C:フラフール濃度(mg/ml)、S:供試料(g)、R:絶乾比
<Pentosan test method>
1) Concentrate about 1 g of air-dried sample as the absolute dry amount and transfer it to a distillation flask.
2) Add 100 ml of 12% hydrochloric acid.
3) After winding asbestos from the liquid level of the flask to the neck, place it on the flask heater and contact with the hydrochloric acid dropping funnel, condenser, receiver, etc.
4) Distill. Heating is adjusted so that a distillate can be obtained at 30 ml for 10 minutes, and hydrochloric acid is continuously dropped from the upper funnel so as to keep the amount of liquid in the flask constant. Distillation is stopped if 300 ml of distillate is obtained after 100 minutes.
5) Take a predetermined amount (Aml) with a pipette from 300ml of distillate, and transfer to a 100ml full volume flask containing 20ml of distilled water in advance.
6) Add 1 drop of phenolphthalein solution and neutralize with sodium hydroxide solution while cooling the whole flask.
7) Add 20 ml of stabilizer solution and shake, add 25 ml of aniline acetate solution, and immediately add distilled water to 100 ml and mix well.
8) Transfer this solution to 100 ml of a dark Erlenmeyer flask, add the aniline acetate solution in a constant temperature bath at 25.0 ± 0.5 ° C., and leave it exactly for 50 minutes.
9) After 50 minutes, the absorbance of the solution is measured using a photoelectric colorimeter.
10) Obtain the furafur concentration using a separately obtained calibration curve (using the furafur standard solution).
11) Pentosan (mass%) P is calculated by the following formula.
P = [(C × 46.9) / (S × R × A)] × 100
A: predetermined amount of distillate, C: furafur concentration (mg / ml), S: sample (g), R: absolute dry ratio

本発明の織物および編物は、繊維それ自体の吸水性が高く、良好な吸水拡散性能をも有し、したがって良好な吸汗速乾性をも有する。ここで、吸水拡散性能は、0.2mlの純水を滴下した時の吸水性を、吸水時間および吸水拡散面積にて評価している。即ち、本発明の織物は、0.2mlの純水を滴下した時に、吸水時間が30秒以下で、1分後の吸水拡散面積が20cm以上であるような吸水性を有し得る。又、本発明の編物は、0.2mlの純水を滴下した時に、吸水時間が5秒以下で、1分後の吸水拡散面積が10cm以上であるような吸水性を有し得る。本発明の第2および第4の要旨における編物は、好ましくは吸水時間が3秒以下であり、1分後の吸水拡散面積が20cm以上である、吸水性を有する。吸水時間および吸水拡散面積の測定方法は後述する。 The woven fabric and knitted fabric of the present invention have a high water absorption property of the fiber itself, and also have a good water absorption / diffusion performance, and therefore also have a good sweat absorption and quick drying property. Here, the water absorption / diffusion performance is evaluated by the water absorption time and the water absorption / diffusion area for water absorption when 0.2 ml of pure water is dropped. That is, the fabric of the present invention can have water absorbency such that when 0.2 ml of pure water is dropped, the water absorption time is 30 seconds or less and the water absorption diffusion area after 1 minute is 20 cm 2 or more. In addition, the knitted fabric of the present invention can have water absorption such that when 0.2 ml of pure water is dropped, the water absorption time is 5 seconds or less and the water absorption diffusion area after 1 minute is 10 cm 2 or more. The knitted fabrics according to the second and fourth aspects of the present invention preferably have a water absorption time of 3 seconds or less and a water absorption diffusion area after 1 minute of 20 cm 2 or more. A method for measuring the water absorption time and the water absorption diffusion area will be described later.

本発明の防汚性に優れた織物又は編物は、原綿、原糸、製織(編)、加工の全工程で使用する処理剤の成分等を考慮し、織物又は編物を作成した後、染色加工における前処理(例えば精練処理)の処理時間、処理剤の種類および濃度、処理時間、ならびに浴比等を考慮して、精練効果を1.5〜3倍以上にアップさせ、加工するセルロース繊維の種類や混率に応じて、上記の吸水時間、吸水拡散面積になるまで行うことにより得られる。あるいは、本発明の防汚性に優れた織物又は編物は、原綿または糸の段階で、織物又は編物とした後に、上記の吸水時間および吸水拡散面積が達成されるように、夾雑物を排除する処理を行うことにより得られる。例えば、液流染色機による二段精練漂白処理を行う場合、一段目、二段目とも、NaOHをその対象織物に対して通常用いられる濃度と同等以上の濃度で、各々90℃以上で、40分間以上処理することによって得られる。また、常法の精練漂白処理を3回以上行ってもよい。そのような処理を行うことにより、織編物中に含まれる夾雑物の排除がより徹底されて、セルロース繊維そのものが潜在的に(または本来的に)有している吸水機能が発現して、防汚性が向上するとともに、優れた吸汗速乾性が得られると考えられる。尚、セルロース本来の吸水性・防汚性を維持発現させるためには、防汚性を維持発揮させるためには、前処理で排除した夾雑物を残留させないようにすることが重要である。   The fabric or knitted fabric excellent in antifouling property of the present invention is prepared by dyeing processing after creating a woven fabric or knitted fabric in consideration of raw cotton, raw yarn, weaving (knitting), components of processing agents used in all processing steps, etc. Considering the treatment time of pretreatment (for example, scouring treatment), the type and concentration of the treatment agent, the treatment time, the bath ratio, etc., the scouring effect is increased by 1.5 to 3 times or more, and the cellulose fiber to be processed Depending on the type and mixing ratio, it is obtained by carrying out until the water absorption time and the water absorption diffusion area are reached. Alternatively, the fabric or knitted fabric excellent in antifouling property of the present invention excludes foreign matters so that the above water absorption time and water absorption diffusion area can be achieved after forming the woven fabric or knitted fabric at the raw cotton or yarn stage. It is obtained by processing. For example, when performing a two-stage scouring bleaching process using a liquid dyeing machine, both the first stage and the second stage have a concentration of NaOH equal to or higher than that normally used for the target fabric, each at 90 ° C. or higher, and 40 It is obtained by processing for more than a minute. Ordinary scouring bleaching treatment may be carried out three times or more. By performing such a treatment, the impurities contained in the woven or knitted fabric are more thoroughly eliminated, and the water absorption function that the cellulose fiber itself has (or inherently) is developed to prevent It is considered that the soiling property is improved and excellent sweat perspiration quick-drying property is obtained. In order to maintain and exhibit the original water absorption and antifouling properties of cellulose, it is important not to leave the impurities removed in the pretreatment in order to maintain and exhibit the antifouling properties.

さらに、前処理後の織物および編物の状態(即ち、夾雑物が除去された状態)は、その後の全工程においても維持する必要がある。したがって、夾雑物に類似する、防汚性を阻害する挙動を示す処理剤または成分が、織物および編物において残留するのを避けることが好ましい。通常、織物および編物の仕上工程でよく使用されるカチオン系成分は、織物および編物において残留し、セルロース繊維の吸水性を阻害することから、その使用は好ましくない。ここで、カチオン系成分としては、例えばアミノシリコーンソフナーが挙げられる。本発明の織物および編物は、所望の風合いが得られると共に、セルロース繊維の吸水性を阻害しない薬剤を選択して、仕上げ処理に付することが好ましい。それにより、セルロース繊維本来の吸水性がもたらす吸水拡散性能、ひいては防汚性が維持される。具体的には、例えば、仕上げ剤としては、特殊な脂肪酸系、ポリエステル系等を含む吸水性・防汚性を阻害しないノニオンおよびアニオン系のものが好ましく用いられる。   Furthermore, it is necessary to maintain the state of the woven fabric and the knitted fabric after the pretreatment (that is, a state in which impurities are removed) in all the subsequent steps. Therefore, it is preferable to avoid remaining in the woven fabrics and knitted fabrics of treatment agents or components that exhibit a behavior that inhibits antifouling properties similar to foreign matters. Usually, the cationic component often used in the finishing process of woven fabrics and knitted fabrics remains in the woven fabrics and knitted fabrics and inhibits the water absorption of cellulose fibers, so that its use is not preferred. Here, as the cationic component, for example, aminosilicone softener can be mentioned. The woven fabric and knitted fabric of the present invention are preferably subjected to a finishing treatment by selecting a chemical that gives a desired texture and does not inhibit the water absorption of cellulose fibers. Thereby, the water-absorbing and diffusing performance brought about by the inherent water absorption of the cellulose fiber, and thus the antifouling property is maintained. Specifically, for example, as the finishing agent, nonionic and anionic materials that do not inhibit water absorption and antifouling properties, including special fatty acids and polyesters, are preferably used.

本発明の織物および編物の優れた防汚性は、前述のとおり、セルロース繊維が本来有する吸水性を活かすように、夾雑物を排除する手法および夾雑物を排除した状態を維持することによって得られる。よって、本発明の織物および編物は、洗濯を繰り返しても、その優れた防汚性が低下しない。洗濯を繰り返すことにより、吸水性を阻害すると推測される夾雑物がさらに排除されることとなるからである。よって、洗剤(洗濯処理後に柔軟処理剤を使用する場合には、さらに当該処理剤)が吸水性を阻害する成分を織物および編物に付着させない又はさせにくいことを条件として、本発明の織物および編物は、洗濯耐久性に優れた防汚効果を発揮する。   As described above, the excellent antifouling property of the woven fabric and knitted fabric of the present invention can be obtained by maintaining the state in which the contaminants are excluded and the method for eliminating the contaminants so as to utilize the water absorption inherent in the cellulose fiber. . Therefore, even if the woven fabric and knitted fabric of the present invention are repeatedly washed, the excellent antifouling property does not deteriorate. This is because, by repeating the washing, impurities that are estimated to inhibit water absorption are further eliminated. Therefore, the woven fabric and knitted fabric of the present invention are provided on the condition that the detergent (when the softening treatment agent is used after the laundering treatment, further prevents the water absorbing component from adhering to the woven fabric and knitted fabric). Exerts an antifouling effect excellent in washing durability.

本発明の織物および編物は、汚れが付着した場合でも、繊維それ自体の優れた吸水性に起因して、優れた防汚性を示す。この防汚性は、織物又は編物のカバーファクターを所定の値以下とすることによって、より高度なものとなる。具体的には、本発明の第1および第3の要旨に係る織物において、カバーファクター(織)は、42以下であることが好ましく、本発明の第2および第4の要旨に係る編物において、カバーファクター(編)は、2.2以下であることが好ましい。織物と編物では算出式が異なることから、区別するため、各々カバーファクター(織)、カバーファクター(編)と表記している。   The woven fabric and knitted fabric of the present invention exhibit excellent antifouling properties due to the excellent water absorption of the fibers themselves even when dirt adheres. This antifouling property becomes higher by setting the cover factor of the woven fabric or knitted fabric to a predetermined value or less. Specifically, in the woven fabric according to the first and third aspects of the present invention, the cover factor (woven) is preferably 42 or less, and in the knitted fabric according to the second and fourth aspects of the present invention, The cover factor (knitting) is preferably 2.2 or less. Since the calculation formulas for woven fabrics and knitted fabrics are different, they are written as a cover factor (woven fabric) and a cover factor (knitted fabric) for distinction.

カバーファクター(織)とは、織物の面積をどれだけの糸で被覆しているかを示すファクターであり、下記の式により算出される。
カバーファクター(織)=n1/(N1)1/2+n2/(N2)1/2
式中、各記号の意味は次の通りである。
n1:2.54cm当り経糸密度、
n2:2.54cm当り緯糸密度、
N1:経糸番手(英式綿番手)、
N2:緯糸番手(英式綿番手)
なお、本明細書において、カバーファクター(織)(編)はいずれも、特に断りの無い限り、全ての仕上げ処理(精練、漂白、染色、柔軟仕上げを含む)を終えた後の織物および編物について、測定した値を表す。
The cover factor (weave) is a factor indicating how much yarn covers the area of the fabric, and is calculated by the following equation.
Cover factor (woven) = n1 / (N1) 1/2 + n2 / (N2) 1/2
In the formula, the meaning of each symbol is as follows.
n1: Warp density per 2.54 cm,
n2: Weft density per 2.54 cm,
N1: Warp count (English cotton count),
N2: Weft count (English cotton count)
In this specification, unless otherwise specified, the cover factor (woven) (knitting) refers to the woven fabric and knitted fabric after finishing all finishing treatments (including scouring, bleaching, dyeing, and soft finishing). Represents the measured value.

カバーファクター(織)が42を超えると、織物において、より高度な防汚効果を得ることが難しくなる。これは、カバーファクター(織)が42を超えると、付着した汚れが水と置換されにくくなり、静置水による汚れ成分の追い出しが困難になることによるものと推測することができる。好ましいカバーファクター(織)は、平織物の場合、32以下で7以上である。なお、多重織物の場合は、構成する織物のうち、一番数値の大きなカバーファクター(織)が42以下であればよい。   When the cover factor (weave) exceeds 42, it becomes difficult to obtain a higher antifouling effect in the woven fabric. If the cover factor (weave) exceeds 42, it can be presumed that the attached dirt becomes difficult to be replaced with water, and it is difficult to expel the dirt component by standing water. A preferable cover factor (woven fabric) is 32 or less and 7 or more in the case of a plain fabric. In the case of multiple woven fabrics, the cover factor (woven fabric) having the largest numerical value among the constituent woven fabrics may be 42 or less.

カバーファクター(編)とは、1ループの占める面積に対して糸の表面が覆っている面積の比率を表すために用いられる数値で下記の式により算出される。
カバーファクター(編)=1/(l×S1/2)、
式中、各記号の意味は次のとおりである。
l:ループ長(inch)、
S:梳毛式番手
The cover factor (knitting) is a numerical value used to represent the ratio of the area covered by the yarn surface to the area occupied by one loop, and is calculated by the following formula.
Cover factor (edition) = 1 / (l × S 1/2 ),
In the formula, the meaning of each symbol is as follows.
l: loop length (inch),
S: Eyelash type count

カバーファクター(編)が2.2を超えると、編物において、より高度な防汚効果を得ることが難しくなる。これは、カバーファクター(編)が2.2を超えると、付着した汚れが水と置換されにくくなり、静置水による汚れ成分の追い出しが困難になることによるものと推測することができる。好ましいカバーファクター(編)は、天竺の場合、1.2以下で0.8以上である。なお、多重編物の場合は、構成する編物のうち、一番数値の大きな編物のカバーファクター(編)が2.2以下であればよい。   When the cover factor (knitting) exceeds 2.2, it becomes difficult to obtain a higher level of antifouling effect in the knitted fabric. If the cover factor (knitting) exceeds 2.2, it can be presumed that the attached dirt becomes difficult to be replaced with water, and it becomes difficult to expel the dirt component by standing water. A preferable cover factor (edition) is 1.2 or less and 0.8 or more in the case of Tendon. In the case of multiple knitted fabrics, the cover factor (knitting) of the knitted fabric having the largest numerical value among the knitted fabrics may be 2.2 or less.

本発明の織物および編物がそれぞれ、上記所定の値以下のカバーファクターを有する場合には、織物および編物を水に浸すだけで、比較的短時間のうちに防汚試験液のリリースが開始すること(即ち、付着した汚れが水と置換されて、水中に放出されること)が可能となる。よって、本発明の織物又は編物をカバーファクター値が小さくなるように構成すると、それらに付着した汚れは、より少ない量の洗剤で、あるいは洗剤を用いずに追い出すことができる。例えば、上記所定値以下のカバーファクターを有する織物又は編物を、洗剤使用量を標準指定の1/2に減量して洗濯した場合でも、それらの織物および編物は洗剤使用量を標準指定として洗濯した場合と同様の汚れリリース性を示し、もって優れた防汚効果を奏する。それらを素材とした繊維製品においても同様である。   When the woven fabric and knitted fabric of the present invention each have a cover factor equal to or less than the predetermined value, the release of the antifouling test solution can be started within a relatively short time by simply immersing the woven fabric and the knitted fabric in water. (That is, the adhered dirt is replaced with water and released into water). Therefore, when the woven fabric or the knitted fabric of the present invention is configured to have a small cover factor value, dirt attached to them can be driven out with a smaller amount of detergent or without using detergent. For example, even when a woven fabric or a knitted fabric having a cover factor equal to or less than the predetermined value is washed with the detergent usage reduced to 1/2 of the standard designation, the woven fabric and the knitted fabric are washed with the detergent usage amount designated as the standard designation. It exhibits the same soil release properties as the case and exhibits an excellent antifouling effect. The same applies to fiber products made from these materials.

本発明の織物および編物は、通常の織物および編物と同様、繊維製品の素材として用いられて、繊維製品を与える。具体的には、例えば、下着、肌着、パジャマ、シャツ、セーター、およびベスト等の衣類、シーツ、カバー、テーブルクロス、ハンカチ、タオル等、様々な繊維製品が提供される。また、本発明を応用して、防汚性に優れた不織布およびそれを用いた繊維製品を得ることもできる。防汚性に優れた不織布は、原綿段階にて、又は不織布作製後に、夾雑物を排除する処理を行うことにより得られる。   The woven fabric and knitted fabric of the present invention are used as a raw material for textile products in the same manner as ordinary woven fabrics and knitted fabrics to give textile products. Specifically, various textile products such as clothing such as underwear, underwear, pajamas, shirts, sweaters, and vests, sheets, covers, tablecloths, handkerchiefs, towels, and the like are provided. Further, by applying the present invention, a nonwoven fabric excellent in antifouling property and a fiber product using the same can be obtained. A nonwoven fabric excellent in antifouling properties can be obtained by performing a process of removing impurities at the raw cotton stage or after the nonwoven fabric is produced.

以下、実施例によって本発明を説明するが本発明はこれに限定されるものではない。
実施例において採用した、防汚性(グレースケール)、吸水性(吸水時間、吸水拡散面積)の評価方法を以下に説明する。
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
The evaluation method of antifouling property (gray scale) and water absorption (water absorption time, water absorption diffusion area) employed in the examples will be described below.

1.グレースケール判定、評価
染色堅牢度試験用グレースケールにて級判定を行った。
具体的には、オレイン酸をスポイドで織物又は編物上に1滴(0.03ml)滴下し、1時間放置し、103法(JIS L 0217:1995)にて水洗濯を行い、乾燥後、JIS L0805:2005に従って、染色堅牢度試験用グレースケールにて級判定を行った。判定は五段階を細分化して9段階で行い、5級は汚染残留が全くなく良好であることを示し、1級は著しい汚染残留があったことを示している。出願人は、等級4級以上を合格(実用に十分耐え得るレベル)と判定している。
1. Gray scale judgment and evaluation A grade judgment was performed with a gray scale for dyeing fastness test.
Specifically, one drop (0.03 ml) of oleic acid is dropped onto a woven or knitted fabric with a spoid, left for 1 hour, washed with water in accordance with the 103 method (JIS L 0217: 1995), dried, and then JIS According to L0805: 2005, the grade was determined on a gray scale for dyeing fastness test. The judgment is performed by subdividing the five stages into nine stages, and the fifth grade indicates that there is no contamination residue and is good, and the first grade indicates that there is a significant contamination residue. The applicant has determined that grade 4 or higher is acceptable (a level that can sufficiently withstand practical use).

2.吸水時間
吸水時間としては、織物又は編物表面に純水0.2mlを滴下したとき、完全に浸透するまでの時間を測定した。出願人は、織物では30秒以下、編物では5秒以下を各々合格(実用に十分耐え得るレベル)と判定している。
2. Water absorption time As the water absorption time, when 0.2 ml of pure water was dropped on the surface of the woven fabric or knitted fabric, the time until it completely penetrated was measured. The applicant has determined that 30 seconds or less for woven fabrics and 5 seconds or less for knitted fabrics are acceptable (a level that can sufficiently withstand practical use).

3.吸水拡散面積
吸水拡散面積は、織物又は編物表面に被検液0.2mlを滴下した後、1分後のぬれ広がり面積(タテ×ヨコ)を測定した。出願人は、織物では20cm以上、編物では10cm以上を各々合格(実用に十分耐え得るレベル)と判定している。
3. Water-absorbing diffusion area The water-absorbing diffusion area was determined by measuring the wet spread area (vertical x horizontal) 1 minute after dropping 0.2 ml of the test liquid on the surface of the woven fabric or knitted fabric. The applicant has determined that 20 cm 2 or more for woven fabrics and 10 cm 2 or more for knitted fabrics are acceptable (a level that can sufficiently withstand practical use).

4.汚れのリリース性
汚れを付着させたサンプルを水中に置いたときの、汚れの放出性を測定した(水中静置(垂直)法)。具体的には、オレイン酸を1滴(0.03ml)滴下し、浸透後(編物:30秒、織物:60秒)に垂直に水中へ入れ、水中のサンプルを5分間観察し、汚れの放出性(汚れの浮かび上がりの度合い)を判定した。判定基準は下記のとおりである。
1 汚れが大部分浮き上がらない。
2 汚れが1/4程度浮き上がる
3 汚れが1/2程度浮き上がる
4 汚れが3/4程度浮き上がる
5 汚れが大部分浮き上がる
出願人は、汚れリリース性を防汚性の高低を判断する簡易評価として採用し、3以上のものを、高度な防汚性を有するレベルと判定している。
4). Dirt release property Dirt release property was measured when a soiled sample was placed in water (still in water (vertical) method). Specifically, one drop (0.03 ml) of oleic acid was dropped, and after infiltration (knitting: 30 seconds, fabric: 60 seconds), it was put into water vertically, and the sample in water was observed for 5 minutes to release dirt. The property (degree of soiling) was judged. Judgment criteria are as follows.
1 Most of the dirt does not rise.
2 Dirt rises about 1/4 3 Dirt rises about 1/2 4 Dirt rises about 3/4 5 Dirt rises mostly Applicant adopts the dirt release property as a simple evaluation to judge the level of antifouling property 3 or more are judged to have a high level of antifouling properties.

(実施例1)
経糸、緯糸番手30S、経、緯合計密度160本/2.54cmの平織物(綿100%)を準備した。これを毛焼後に、30%NaOH 30cc/Lを含む浴液にて(浴比1:30)100℃で40分処理した後、さらに、30%NaOH 10cc/Lを含む浴液にて(浴比1:30)100℃、60分間処理を実施した。その後、淡色反応染色を行い、柔軟仕上げ剤として、DS−357(特殊脂肪酸系ソフナー TSケミカル社製)を3%の濃度で使用して、柔軟仕上げ処理を実施した。仕上げ処理後の織物において、カバーファクター(織)は、29.2であった。
Example 1
A plain woven fabric (100% cotton) with warp, weft count 30S, warp and weft total density of 160 / 2.54 cm was prepared. After the hair was burned, it was treated with a bath solution containing 30% NaOH 30 cc / L (bath ratio 1:30) at 100 ° C. for 40 minutes, and further treated with a bath solution containing 30% NaOH 10 cc / L (bath Ratio 1:30) The treatment was carried out at 100 ° C. for 60 minutes. Then, light color reactive dyeing was performed, and soft finishing was performed using DS-357 (manufactured by Special Fatty Acid Softener TS Chemical Co.) at a concentration of 3% as a softening finish. In the woven fabric after the finishing treatment, the cover factor (woven fabric) was 29.2.

(比較例1)
実施例1で使用した織物と同じ織物を用い、毛焼後、通常用いられる条件で、糊抜した後、精練漂白を1回実施した。その後、淡色反応染色を行い、通常の柔軟仕上げを行った。仕上げ処理後のカバーファクター(織)は、29.2であった。
(Comparative Example 1)
The same fabric as that used in Example 1 was used, and after sintering, after desizing under the usual conditions, scouring bleaching was performed once. Thereafter, light reaction dyeing was performed, and a normal soft finish was performed. The cover factor (woven fabric) after the finishing treatment was 29.2.

(実施例2)
経糸、緯糸番手60S、経、緯合計密度330本/2.54cmの朱子織物(綿100%)を準備した。これに実施例1の条件と同様の条件で加工を行った。仕上げ処理後のカバーファクター(織)は42.6であった。
(Example 2)
A warp, weft count 60S, warp, weft fabric with a total density of 330 / 2.54 cm satin fabric (100% cotton) was prepared. This was processed under the same conditions as in Example 1. The cover factor (woven fabric) after the finishing treatment was 42.6.

得られた織物の吸水時間及び吸水拡散面積、ならびにリリース性の結果を表1に示す。   Table 1 shows the results of water absorption time, water absorption diffusion area, and release property of the obtained fabric.

Figure 2009228199
Figure 2009228199

得られた織物の防汚性の評価結果を表2示す。   Table 2 shows the evaluation results of the antifouling properties of the obtained woven fabric.

Figure 2009228199
Figure 2009228199

表2の結果によれば、実施例1の織物は、すべての試験液に対して、水洗濯後のグレースケールが4級以上であり、防汚性は合格であった。比較例1の織物は、すべての試験液に対して、水洗濯後のグレースケールが合格レベルになかった。   According to the results in Table 2, the woven fabric of Example 1 had a gray scale of 4th grade or higher after water washing with respect to all the test solutions, and the antifouling property passed. In the woven fabric of Comparative Example 1, the gray scale after water washing was not at an acceptable level for all the test solutions.

実施例1の織物は、比較例1の織物に比して、洗濯前の防汚性においても優れている。これは、実施例1の吸水時間および吸水拡散面積からわかるように、実施例1の織物が吸水拡散性能においても良好であることによる。実施例2の織物は、すべての試験液に対して、水洗濯後のグレースケールが4級以上であり、防汚性は合格であった。しかし、汚れリリース性が実施例1のそれと比較して低かった。これは、実施例2の織物のカバーファクター(織)が実施例1のそれよりも高いことによると考えられる。
実施例1で得られた織物を、男性用下着に縫製し、30〜40歳台の男性5名に24時間着用してもらい、その後、洗濯してもらったところ、優れた防汚性を有しているとの感想を得た。
The fabric of Example 1 is superior to the fabric of Comparative Example 1 in antifouling properties before washing. This is because, as can be seen from the water absorption time and the water absorption / diffusion area of Example 1, the fabric of Example 1 has good water absorption / diffusion performance. In the fabric of Example 2, the gray scale after water washing was grade 4 or higher for all the test solutions, and the antifouling property was acceptable. However, the soil release property was lower than that of Example 1. This is considered due to the fact that the cover factor (woven fabric) of Example 2 is higher than that of Example 1.
The fabric obtained in Example 1 was sewn into men's underwear and worn by five men in the 30 to 40 years range for 24 hours, and then washed and found to have excellent antifouling properties. I got the impression that you are doing.

(実施例3)
40天竺編物(綿100%)を準備し、これを常法で採用されている条件を用いて精練漂白を3回施した(浴比1:15)。その後、反応染色を行い、DS−357(特殊脂肪酸系ソフナー、TSケミカル社製)を3%の濃度で使用して、柔軟仕上げ処理を実施した。仕上げ処理後の編物において、カバーファクター(編)は1.40であった。また、実施例3のカルボキシメチル化度は0.14モル%であり、樹脂分は0.48質量%、ペントサンは0.31質量%であった。また、精練漂白前の編物(生機)において、樹脂分は1.2質量%、ペントサンは0.56質量%であった。カルボキシメチル化度、ならびに樹脂分およびペントサンの割合を求める方法は、前述したとおりである。
(Example 3)
A 40 sheet knitted fabric (100% cotton) was prepared and subjected to scouring and bleaching 3 times (bath ratio 1:15) using the conditions employed in a conventional manner. Thereafter, reactive dyeing was performed, and DS-357 (special fatty acid softener, manufactured by TS Chemical Co., Ltd.) was used at a concentration of 3% to carry out a soft finishing treatment. In the knitted fabric after the finishing treatment, the cover factor (knitting) was 1.40. Moreover, the carboxymethylation degree of Example 3 was 0.14 mol%, the resin content was 0.48 mass%, and pentosan was 0.31 mass%. Moreover, in the knitted fabric (green machine) before scouring bleaching, the resin content was 1.2% by mass, and pentosan was 0.56% by mass. The method for obtaining the degree of carboxymethylation and the proportions of resin and pentosan is as described above.

(比較例2)
実施例3で使用した編物と同じ編物を用い、精練漂白を1回実施した。その後、淡色反応染色を行い、通常の柔軟仕上げを行った。仕上げ処理後のカバーファクター(編)は、1.40であった。比較例2において、カルボキシメチル化度は0.17モル%、樹脂分は0.73質量%、ペントサンは0.54質量%であった。
(Comparative Example 2)
Using the same knitted fabric as that used in Example 3, scouring bleaching was performed once. Thereafter, light reaction dyeing was performed, and a normal soft finish was performed. The cover factor (knitting) after the finishing treatment was 1.40. In Comparative Example 2, the degree of carboxymethylation was 0.17 mol%, the resin content was 0.73% by mass, and pentosan was 0.54 mass%.

(実施例4)
40スムース(綿100%)を準備し、実施例2と同様の条件で精練漂白、反応染色および柔軟仕上げ処理を施した。仕上げ処理後の編物において、カバーファクター(編)は、2.25であった。
Example 4
Forty smooth (100% cotton) was prepared and subjected to scouring bleaching, reactive dyeing and soft finishing under the same conditions as in Example 2. In the knitted fabric after the finishing treatment, the cover factor (knitting) was 2.25.

得られた編物の吸水時間及び吸水拡散面積、ならびにリリース性の評価結果を表3に示す。   Table 3 shows the water absorption time, water absorption diffusion area, and releaseability evaluation results of the obtained knitted fabric.

Figure 2009228199
Figure 2009228199

得られた編物のオレイン酸の防汚性の評価結果を表4に示す。なお、洗剤使用量をゼロにした場合の評価結果も併せて示す。   Table 4 shows the evaluation results of the antifouling property of oleic acid of the obtained knitted fabric. In addition, the evaluation result when the amount of detergent used is zero is also shown.

Figure 2009228199
Figure 2009228199

表4から明らかなように、実施例3および4の編物は、オレイン酸について水洗濯後の防汚性は合格レベルにあった。比較例2の編物は、吸水性が小さく、その防汚性も合格レベルに達しなかった。これは、精練漂白の回数が少なかったために、夾雑物の除去量が少なかったためであると考えられる。実施例4の編物は、汚れリリース性が、実施例3のそれと比較して低かった。これは、実施例4の編物のカバーファクター(編)が実施例3のそれよりも大きかったためであると考えられる。実施例3の編物を男性用肌着に縫製し、30〜40歳台の男性5名に24時間着用してもらい、その後洗濯してもらったところ、優れた防汚性を有しているとの感想を得た。   As is apparent from Table 4, the knitted fabrics of Examples 3 and 4 had an acceptable level of antifouling property after water washing for oleic acid. The knitted fabric of Comparative Example 2 had a low water absorption, and its antifouling property did not reach an acceptable level. This is presumably because the amount of impurities removed was small because the number of scouring bleaching was small. The knitted fabric of Example 4 had a lower soil release property than that of Example 3. This is presumably because the cover factor (knitting) of the knitted fabric of Example 4 was larger than that of Example 3. The knitted fabric of Example 3 was sewn into a men's underwear, and 5 men in the 30 to 40 years old wore it for 24 hours. After that, they had excellent antifouling properties. I got an impression.

本発明の織物および編物は、皮脂汚れおよびその他の油汚れを洗濯によって容易に落とすことを可能にし、また、吸収した水を広い面積に拡散させるものであって、吸汗速乾性に優れているから、衣類、日用雑貨、寝具カバー等の繊維製品を構成するのに有用である。   The woven fabric and knitted fabric of the present invention can easily remove sebum stains and other oil stains by washing, and can absorb absorbed water over a wide area, and is excellent in sweat-absorbing and quick-drying properties. It is useful for constructing textiles such as clothing, household goods, and bedding covers.

Claims (9)

セルロース繊維を含む織物であって、オレイン酸を1滴滴下後1時間放置し、103法(JIS L 0217:1995)洗濯、乾燥後のグレースケール判定(JIS L0805:2005)が4級以上である、及び/又は0.2mlの純水を滴下した時に、吸水時間が30秒以下で、1分後の吸水拡散面積が20cm以上であるような吸水性を有し、
かつ親水基または親水性分子をセルロース分子に導入する親水化処理が施されていない防汚性に優れた織物。
A woven fabric containing cellulose fibers, which is allowed to stand for 1 hour after dropping one drop of oleic acid, and has a gray scale determination (JIS L0805: 2005) of Grade 4 or higher after 103 methods (JIS L 0217: 1995) washing and drying. And / or when 0.2 ml of pure water is dropped, the water absorption time is 30 seconds or less and the water absorption diffusion area after 1 minute is 20 cm 2 or more,
In addition, a woven fabric excellent in antifouling property which is not subjected to a hydrophilic treatment for introducing a hydrophilic group or a hydrophilic molecule into a cellulose molecule.
セルロース繊維を含む編物であって、オレイン酸を1滴滴下後1時間放置し、103法(JIS L 0217:1995)洗濯、乾燥後のグレースケール判定(JIS L0805:2005)が4級以上である、及び/又は0.2mlの純水を滴下した時に、吸水時間が5秒以下で、1分後の吸水拡散面積が10cm以上であるような吸水性を有し、
かつ親水基または親水性分子をセルロース分子に導入する親水化処理が施されていない防汚性に優れた編物。
A knitted fabric containing cellulose fibers, which is allowed to stand for 1 hour after dropping a drop of oleic acid, and has a gray scale determination (JIS L0805: 2005) of No. 103 (JIS L 0217: 1995) that is 4th grade or higher. And / or when 0.2 ml of pure water is dropped, the water absorption time is 5 seconds or less, and the water absorption diffusion area after 1 minute is 10 cm 2 or more.
In addition, a knitted fabric excellent in antifouling property that is not subjected to a hydrophilic treatment for introducing a hydrophilic group or a hydrophilic molecule into a cellulose molecule.
天然セルロース繊維を含む織物であって、樹脂分を0.55質量%以下、ペントサンを0.40質量%以下含む、防汚性に優れた織物。 A woven fabric containing natural cellulose fibers, having a resin content of 0.55% by mass or less and pentosan of 0.40% by mass or less and having excellent antifouling properties. 天然セルロース繊維を含む編物であって、樹脂分を0.55質量%以下、ペントサンを0.40質量%以下含む、防汚性に優れた編物。 A knitted fabric containing natural cellulose fibers, which has a resin content of 0.55% by mass or less and pentosan of 0.40% by mass or less and has excellent antifouling properties. 0.2mlの純水を滴下した時の吸水性が、吸水時間30秒以下で、1分後の吸水拡散面積が20cm以上である請求項3に記載の防汚性に優れた織物。 The fabric with excellent antifouling property according to claim 3, wherein the water absorption when 0.2 ml of pure water is dropped is a water absorption time of 30 seconds or less and the water absorption diffusion area after 1 minute is 20 cm 2 or more. 0.2mlの純水を滴下した時の吸水性が、吸水時間5秒以下で、1分後の吸水拡散面積が10cm以上である請求項4に記載の防汚性に優れた編物。 The knitted fabric excellent in antifouling property according to claim 4, wherein when 0.2 ml of pure water is dropped, the water absorption is 5 seconds or less and the water absorption diffusion area after 1 minute is 10 cm 2 or more. カバーファクター(織)が42以下である、請求項1、3、または5のいずれかに記載の防汚性に優れた織物。 The woven fabric excellent in antifouling property according to any one of claims 1, 3, and 5, wherein the cover factor (weave) is 42 or less. カバーファクター(編)が2.2以下である、請求項2、4、または6のいずれかに記載の防汚性に優れた編物。 The knitted fabric excellent in antifouling property according to claim 2, wherein the cover factor (knitting) is 2.2 or less. 請求項1〜8のいずれかに記載の防汚性に優れた織物又は編物から形成された繊維製品。 A textile product formed from a woven or knitted fabric excellent in antifouling property according to any one of claims 1 to 8.
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