JP2009227925A - Adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、常温から高温までの広い温度領域において高い粘着力を有する粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape having a high adhesive force in a wide temperature range from room temperature to high temperature.
近年、感圧性接着剤組成物の使用範囲が広がり、それに伴って要求される特性も高度化する傾向にある。特に、感圧性接着剤組成物の使用温度範囲が上昇し、今まで以上に高温での接着性が重要となってきている。
感圧性接着剤組成物は、ゴム系のものとアクリル系のものとに大別される。このうち、ゴム系のものは常温付近での接着特性に優れているが、その反面耐熱性、耐候性に劣ることから、高温での接着特性に優れることが望まれる用途に対しては、アクリル系のものが主に用いられている。
In recent years, the range of use of the pressure-sensitive adhesive composition has been expanded, and the required properties tend to be enhanced accordingly. In particular, the use temperature range of pressure-sensitive adhesive compositions has risen, and higher temperature adhesiveness has become more important than ever.
Pressure-sensitive adhesive compositions are roughly classified into rubber-based and acrylic-based adhesive compositions. Among these, rubber-based ones have excellent adhesive properties near room temperature, but on the other hand, they are inferior in heat resistance and weather resistance, so for applications that require excellent adhesive properties at high temperatures, acrylic The system type is mainly used.
ところで、（メタ）アクリル系ポリマーは、それ自身が粘着性を有し、粘着付与樹脂を添加しなくとも感圧性接着剤となり得るが、粘着付与樹脂を添加したものに比べ、常温での接着力が弱い。このため、通常は他の感圧性接着剤と同様に、粘着付与樹脂を添加して常温での接着力を向上させている。
ところが、粘着付与樹脂を添加すると、接着力の温度依存性が大きくなり、高温ではむしろ（メタ）アクリル系ポリマー単独よりも接着力が低下してくることがあり、高温での接着特性については必ずしも満足できるものとはいえなかった。
By the way, the (meth) acrylic polymer itself has tackiness and can be a pressure-sensitive adhesive without the addition of a tackifying resin. However, the adhesive strength at room temperature is higher than that obtained by adding a tackifying resin. Is weak. For this reason, usually, like other pressure-sensitive adhesives, a tackifying resin is added to improve the adhesive strength at room temperature.
However, when a tackifying resin is added, the temperature dependency of the adhesive strength increases, and the adhesive strength may decrease rather than the (meth) acrylic polymer alone at a high temperature. It was not satisfactory.
このようにアクリル系の感圧性接着剤組成物は、ゴム系のものに比べれば、高温常温での接着特性に優れているが、常温での接着力を確保したうえで高温においても優れた接着特性を発揮させるという観点、つまり常温での接着力と高温での接着力とを両立させるという観点からは、なお充分に満足できるものとはいえなかった。 In this way, acrylic pressure-sensitive adhesive compositions are superior in adhesive properties at high temperatures and normal temperatures compared to rubber-based ones, but have excellent adhesion even at high temperatures while ensuring adhesive strength at normal temperatures. From the viewpoint of exhibiting the characteristics, that is, from the viewpoint of achieving both the adhesive strength at normal temperature and the adhesive strength at high temperature, it could not be said to be sufficiently satisfactory.
これに対して、例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル系ポリマーと、この（メタ）アクリル系ポリマーと相溶性に劣る粘着付与樹脂とからなる感圧性接着剤組成物が開示されている。特許文献１によれば、相溶性に劣ると、高温における粘着力に優れるとされており、得られる感圧性接着剤組成物は、８０℃において、ステンレス板に対する１８０°ピール力が９５〜１２０ｇ／２０ｍｍ幅であるとされている。
しかしながら、このような感圧性接着剤組成物は、相溶性が悪いゆえに、貯蔵安定性が低下し保管時に相分離しやすくなるという問題があり、感圧性接着剤組成物を用いて粘着テープに加工するときにも、相分離してしまうという問題があった。
従って、常温から高温までの広い温度領域において高い粘着力を保持しつつ、相分離等の問題を生じない粘着テープが求められている。
However, since such a pressure-sensitive adhesive composition has poor compatibility, there is a problem that storage stability is lowered and phase separation is likely to occur during storage, and the pressure-sensitive adhesive composition is processed into a pressure-sensitive adhesive tape. When doing so, there was a problem of phase separation.
Accordingly, there is a demand for an adhesive tape that does not cause problems such as phase separation while maintaining high adhesive force in a wide temperature range from room temperature to high temperature.
本発明は、上記現状に鑑み、常温から高温までの広い温度領域において高い粘着力を有する粘着テープを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the adhesive tape which has high adhesive force in the wide temperature range from normal temperature to high temperature in view of the said present condition.
本発明は、アクリル酸−ｎ−ブチルを７０〜９０重量％含有するモノマー混合物を共重合してなるアクリル系共重合体と、ロジンエステル系粘着付与樹脂とを含有する粘着テープであって、６０〜１００℃において、ポリプロピレン板に対する１８０°ピール力が１０Ｎ／２５ｍｍ幅以上であり、６０〜１００℃において、ポリプロピレン板に対する保持力が２ｍｍ以下であり、かつ、厚み５０μｍとした場合に、ＪＩＳ Ｋ ７１５０に準拠した方法によって測定したヘイズ値が２０〜４０である粘着テープである。
以下に本発明を詳述する。
The present invention relates to an adhesive tape comprising an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 70 to 90% by weight of acrylic acid-n-butyl, and a rosin ester-based tackifying resin. JIS K 7150 when the 180 ° peel force on the polypropylene plate is 10 N / 25 mm width or more at -100 ° C, the holding force on the polypropylene plate is 2 mm or less and the thickness is 50 µm at 60-100 ° C. It is the adhesive tape whose haze value measured by the method based on this is 20-40.
The present invention is described in detail below.
本発明者らは、鋭意検討した結果、所定のアクリル系共重合体と、所定の粘着付与樹脂とは、適度に相溶性が悪いため、得られる粘着テープは、常温領域のみならず高温領域においても高い粘着力を発揮することができるとともに、相分離等の不具合を抑制することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、所定のアクリル系共重合体と、所定の粘着付与樹脂とは、得られる粘着テープが高温領域においても高い粘着力を発揮することができる程度には相溶性が悪いが、相分離等の不具合を発生する程度まで相溶性が悪くない。
なお、本明細書において、常温領域とは１０〜４０℃の温度領域をいい、高温領域とは６０〜１００℃の温度領域をいう。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the predetermined acrylic copolymer and the predetermined tackifying resin have moderately poor compatibility, so that the obtained adhesive tape is not only in the normal temperature region but also in the high temperature region. In addition, the present inventors have found that it is possible to exhibit a high adhesive force and to suppress problems such as phase separation, and have completed the present invention.
That is, the predetermined acrylic copolymer and the predetermined tackifier resin are not compatible with each other to such an extent that the obtained adhesive tape can exhibit high adhesive force even in a high temperature region. The compatibility is not bad to the extent that the problem occurs.
In this specification, the normal temperature region refers to a temperature region of 10 to 40 ° C., and the high temperature region refers to a temperature region of 60 to 100 ° C.
本発明の粘着テープは、アクリル酸−ｎ−ブチルを７０〜９０重量％含有するモノマー混合物を共重合してなるアクリル系共重合体（以下、単にアクリル系共重合体ともいう）を含有する。
上記アクリル系共重合体は、後述する粘着付与樹脂と適度に相溶性が悪い。すなわち、相溶性の悪さは、得られる粘着テープが、高温領域において高い粘着力を発揮することができる程度であるが、相分離等の不具合を発生する程度ではない。また、相溶性が悪いと、後述する粘着付与樹脂の配合量を少量とした場合であっても、充分な粘着性を担保することができる。更に、後述する粘着付与樹脂の配合量を少量とすることができると、比較的、高温領域においても、アクリル系共重合体自体が柔軟性を保持しやすくなり、その結果、本発明の粘着テープは、広い温度領域において剥離力及び保持力を担保することができる。
これは、上記アクリル共重合体と後述する粘着付与樹脂との相溶性が適度に悪いと、本発明の粘着テープと被着体との界面に粘着付与樹脂が染み出してくることによって、後述する粘着付与樹脂の配合量が少量の場合でも、有効に粘着性を向上させることができるためと考えられる。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention contains an acrylic copolymer (hereinafter, also simply referred to as an acrylic copolymer) obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 70 to 90% by weight of acrylic acid-n-butyl.
The acrylic copolymer has moderately poor compatibility with a tackifier resin described later. That is, the poor compatibility is such that the obtained adhesive tape can exhibit a high adhesive force in a high temperature region, but it does not cause problems such as phase separation. Moreover, if the compatibility is poor, sufficient tackiness can be ensured even when the blending amount of the tackifying resin described below is small. Furthermore, if the blending amount of the tackifying resin described later can be made small, the acrylic copolymer itself can easily maintain flexibility even in a relatively high temperature region, and as a result, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. Can secure the peeling force and the holding force in a wide temperature range.
This will be described later when the compatibility between the acrylic copolymer and the tackifier resin described later is moderately poor, and the tackifier resin oozes out at the interface between the adhesive tape of the present invention and the adherend. This is considered to be because the tackiness can be effectively improved even when the amount of the tackifying resin is small.
上記モノマー混合物において、アクリル酸−ｎ−ブチルの含有量の好ましい下限は７０重量％、好ましい上限が９０重量％である。このような組成のモノマー混合物からなる共重合体を含有することによって、優れた耐熱性を発揮し、高温において高い粘着力を発揮することができる。７０重量％未満であると、充分な耐熱性を発揮することができずに、高温における粘着力が低下することがある。９０重量％を超えると、耐熱性には優れるものの、粘着剤層が硬くなりがちであり、初期粘着力や、常温での粘着力が不足する場合がある。 In the monomer mixture, the preferable lower limit of the content of acrylic acid-n-butyl is 70% by weight, and the preferable upper limit is 90% by weight. By containing a copolymer composed of a monomer mixture having such a composition, excellent heat resistance can be exhibited and high adhesive strength can be exhibited at high temperatures. If it is less than 70% by weight, sufficient heat resistance cannot be exhibited and the adhesive strength at high temperatures may be lowered. If it exceeds 90% by weight, although the heat resistance is excellent, the pressure-sensitive adhesive layer tends to be hard, and the initial adhesive force and the adhesive force at room temperature may be insufficient.
上記モノマー混合物は、アクリル酸−ｎ−ブチルの他に、該アクリル酸−ｎ−ブチル以外の（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以下、単に（メタ）アクリル酸エステルモノマーともいう）を含有することが好ましく、該アクリル酸−ｎ−ブチル及び／（メタ）アクリル酸エステルモノマーと共重合可能な他のモノマーを更に含有してもよい。 The monomer mixture may contain (meth) acrylic acid ester monomers other than the acrylic acid-n-butyl (hereinafter also simply referred to as (meth) acrylic acid ester monomers) in addition to acrylic acid-n-butyl. Preferably, it may further contain other monomers copolymerizable with the acrylate-n-butyl and / or (meth) acrylate monomers.
上記アクリル酸−ｎ−ブチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、特に限定されないが、アルキル基の炭素数が１〜１２の一級又は二級のアルキルアルコールと、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応により得られるものが好ましい。 The (meth) acrylic acid alkyl ester monomer other than the acrylic acid-n-butyl is not particularly limited, but a primary or secondary alkyl alcohol having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group, (meth) acrylic acid, Those obtained by the esterification reaction are preferred.
上記アクリル酸−ｎ−ブチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル等の（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられる。なかでも、アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。アクリル酸２−エチルヘキシルは、極性が適度に低く、更に、共重合体が適度に軟らかくなり初期粘着性や常温粘着性に優れるため好ましい。 Specific examples of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers other than the above-mentioned acrylic acid-n-butyl include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth ) (Meth) acrylic acid such as isopropyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Examples include lauryl acid. Of these, 2-ethylhexyl acrylate is preferable. 2-ethylhexyl acrylate is preferable because the polarity is moderately low and the copolymer is moderately soft and excellent in initial tack and room temperature tack.
上記アクリル酸−ｎ−ブチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしてアクリル酸２−エチルヘキシルを用いる場合、アクリル酸２−エチルヘキシルの好ましい配合量は、モノマー混合物１００重量％に対して好ましい下限が５重量％、好ましい上限が３０重量％である。５重量％未満であると、初期粘着力や常温粘着力が劣ることがあり、３０重量％を超えると、耐熱性に劣ることがある。 When 2-ethylhexyl acrylate is used as the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer other than the above-mentioned acrylic acid-n-butyl, the preferred blending amount of 2-ethylhexyl acrylate has a preferred lower limit of 5 with respect to 100% by weight of the monomer mixture. The preferred upper limit is 30% by weight. If it is less than 5% by weight, the initial adhesive strength and the room temperature adhesive force may be inferior, and if it exceeds 30% by weight, the heat resistance may be inferior.
上記アクリル酸−ｎ−ブチルと共重合可能な他のモノマーとしては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ｎ−メチロールアクリルアミド等の水酸基含有モノマー；グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー等が挙げられる。中でも、凝集力の向上、及び耐熱性の向上の観点から、アクリル酸が好ましい。 Other monomers copolymerizable with the above-mentioned acrylic acid-n-butyl are not particularly limited, and examples thereof include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride; 2 -Hydroxyl-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate and n-methylolacrylamide; and epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate and allyl glycidyl ether. Among these, acrylic acid is preferable from the viewpoint of improving cohesive strength and heat resistance.
上記アクリル系共重合体は、数平均分子量の下限が４０万、上限が７０万であることが好ましい。この範囲の数平均分子量を有することによって、分子量が高すぎることがなく、比較的低分子量の成分が高温下での粘着力を担保しうる。４０万未満であると、又は、７０万を超えると、被着体が有機系材料である場合に、広い温度領域での剥離力及び保持力を担保することが困難となることがある。
なお、本明細書において数平均分子量とは、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法によりポリスチレン換算分子量として測定することができる。具体的には、アクリル系共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルターで濾過し、得られた濾液に基づいて、アクリル系共重合体のポリスチレン換算分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフによって測定することにより得ることができる。上記ゲルパーミエーションクロマトグラフとしては、例えば、Ｗａｔｅｒ社から商品名「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」で市販されているものなどが使用できる。
The acrylic copolymer preferably has a minimum number average molecular weight of 400,000 and an upper limit of 700,000. By having a number average molecular weight in this range, the molecular weight is not too high, and a relatively low molecular weight component can ensure adhesive strength at high temperatures. If it is less than 400,000 or more than 700,000, when the adherend is an organic material, it may be difficult to ensure peeling force and holding force in a wide temperature range.
In addition, in this specification, a number average molecular weight can be measured as a polystyrene conversion molecular weight by GPC (Gel Permeation Chromatography: Gel Permeation Chromatography) method. Specifically, the diluted solution obtained by diluting the acrylic copolymer with tetrahydrofuran (THF) 50 times is filtered through a filter, and based on the obtained filtrate, the polystyrene equivalent molecular weight of the acrylic copolymer is determined. It can obtain by measuring with a gel permeation chromatograph. As said gel permeation chromatograph, what is marketed with the brand name "2690 Separations Model" from Water company etc. can be used, for example.
上記アクリル系共重合体を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記モノマー混合物を従来公知の方法により重合させる方法が挙げられるが、上記モノマー混合物を重合開始剤の存在下にて、従来公知の方法により重合させる方法が好ましい。 The method for producing the acrylic copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a method of polymerizing the monomer mixture by a conventionally known method. In the presence of a polymerization initiator, the monomer mixture is conventionally used. A method of polymerizing by a known method is preferred.
上記重合開始剤としては特に限定されず、例えば、パーオキサイド系重合開始剤、アゾ系重合開始剤等が挙げられる。上記重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このような重合開始剤を用いることによって、得られる粘着テープは、比較的高温領域でも粘着力が低下しにくくなる。 The polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include a peroxide polymerization initiator and an azo polymerization initiator. The said polymerization initiator may be used independently and may use 2 or more types together. By using such a polymerization initiator, the pressure-sensitive adhesive tape obtained does not easily decrease in adhesive force even in a relatively high temperature region.
上記重合開始剤は、１０時間半減期温度が８０℃以下であることが好ましい。８０℃を超えると、得られるアクリル系共重合体中に、重合開始剤やその残渣が残存することがあり、得られる粘着テープの物性が低下することがある。 The polymerization initiator preferably has a 10-hour half-life temperature of 80 ° C. or lower. When it exceeds 80 degreeC, a polymerization initiator and its residue may remain in the obtained acrylic copolymer, and the physical property of the obtained adhesive tape may fall.
上記アクリル系共重合体の製造方法において、上記重合開始剤を用いる場合、重合温度は、該重合開始剤の１０時間半減期温度よりも高い温度とすることが好ましく、できる限り長時間に亘って重合させることが好ましい。このような条件で重合させることによって、得られる粘着テープは、比較的高温領域でも粘着力が低下しにくくなる。
更に、重合反応後における反応溶液中に残存する重合開始剤を低減し、かつ、重合反応を速やかに完全に進行させるために、重合終期での重合温度Ｔを下記式（１）を満たすように調整し、この重合温度Ｔを長時間に亘って保持することが好ましい。
ｔ１／２＋５≦Ｔ≦ｔ１／２＋２５ （１）
（ｔ１／２：重合開始剤の１０時間半減期温度）
In the method for producing the acrylic copolymer, when the polymerization initiator is used, the polymerization temperature is preferably higher than the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator, and as long as possible. It is preferable to polymerize. By polymerizing under such conditions, the pressure-sensitive adhesive tape is less likely to decrease in a relatively high temperature region.
Furthermore, in order to reduce the polymerization initiator remaining in the reaction solution after the polymerization reaction and to allow the polymerization reaction to proceed rapidly and completely, the polymerization temperature T at the end of the polymerization is set to satisfy the following formula (1). It is preferable to adjust and maintain the polymerization temperature T for a long time.
t 1/2 + 5 ≦ T ≦ t 1/2 +25 (1)
(T 1/2 : 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator)
本発明の粘着テープにおいて、上記アクリル系共重合体の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は８０重量％、好ましい上限は９０重量％である。８０重量％未満であると、後述するロジンエステル系粘着付与樹脂の含有量が多くなり、得られる粘着テープが、高温領域において充分な剥離力及び保持力を発揮することができないことがある。９０重量％を超えると、後述するロジンエステル系粘着付与樹脂の含有量が少なくなり、得られる粘着テープが充分な粘着性を発揮することができないことがある。 In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the content of the acrylic copolymer is not particularly limited, but a preferred lower limit is 80% by weight and a preferred upper limit is 90% by weight. If it is less than 80% by weight, the content of the rosin ester-based tackifying resin described later increases, and the resulting adhesive tape may not be able to exhibit sufficient peeling force and holding force in a high temperature region. When it exceeds 90% by weight, the content of the rosin ester-based tackifying resin described later decreases, and the resulting pressure-sensitive adhesive tape may not exhibit sufficient tackiness.
本発明の粘着テープは、ロジンエステル系粘着付与樹脂（以下、単に粘着付与樹脂ともいう）を含有する。
上記粘着付与樹脂は、上記アクリル系共重合体と適度に相溶性が悪い。すなわち、相溶性の悪さは、得られる粘着テープが、高温領域において高い粘着力を発揮することができる程度であるが、相分離等の不具合を発生する程度ではない。また、適度に相溶性が悪いと、上記ロジンエステル系粘着付与樹脂の配合量を少量とした場合であっても、充分な粘着性を担保することができる。更に、上記粘ロジンエステル系着付与樹脂の配合量を少量とすることができると、比較的、高温領域においても、アクリル系共重合体自体が柔軟性を保持しやすくなり、その結果、本発明の粘着テープは、広い温度領域において剥離力及び保持力を担保することができる。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention contains a rosin ester-based tackifier resin (hereinafter also simply referred to as a tackifier resin).
The tackifier resin has moderately poor compatibility with the acrylic copolymer. That is, the poor compatibility is such that the obtained adhesive tape can exhibit a high adhesive force in a high temperature region, but it does not cause problems such as phase separation. Moreover, when compatibility is moderately bad, even if it is a case where the compounding quantity of the said rosin ester type tackifying resin is made into a small quantity, sufficient adhesiveness can be ensured. Furthermore, if the amount of the above-mentioned viscous rosin ester-based resin can be made small, the acrylic copolymer itself can easily maintain flexibility even in a relatively high temperature region. The adhesive tape can secure the peeling force and the holding force in a wide temperature range.
上記ロジンエステル系粘着付与樹脂としては特に限定されず、例えば、不均化ロジンエステル樹脂類、重合ロジンエステル、水添ロジンエステル樹脂類等が挙げられる。 The rosin ester-based tackifying resin is not particularly limited, and examples thereof include disproportionated rosin ester resins, polymerized rosin esters, and hydrogenated rosin ester resins.
上記ロジンエステル系粘着付与樹脂としては、具体的には例えば、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル化物等が挙げられる。 Specific examples of the rosin ester-based tackifier resin include a polymerized rosin pentaerythritol esterified product.
上記ロジンエステル系粘着付与樹脂は、軟化点の好ましい下限が１３０℃である。１３０℃未満であると、ロジンエステル系粘着付与樹脂がアクリル系共重合体と相溶しやすく、ヘイズが上述の好ましい範囲に調整できないことがある。その結果、得られる粘着テープは、高温領域において粘着力を担保できないことがある。より好ましい下限は１４５℃である。 The lower limit of the softening point of the rosin ester-based tackifying resin is 130 ° C. If it is lower than 130 ° C., the rosin ester tackifying resin is easily compatible with the acrylic copolymer, and the haze may not be adjusted to the above-mentioned preferable range. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive tape may not be able to secure adhesive strength in a high temperature region. A more preferred lower limit is 145 ° C.
本発明の粘着テープにおいて、上記ロジンエステル系粘着付与樹脂は、本発明の粘着テープのヘイズ値が後述する範囲となるように適宜選択して用いればよいが、上記ロジンエステル系粘着付与樹脂の含有量の好ましい下限は５重量％、好ましい上限は２０重量％である。５重量％未満であると、得られる粘着テープが充分な粘着性を発揮することができないことがある。２０重量％を超えると、得られる粘着テープは、高温領域において、充分な剥離力及び保持力を発揮することができないことがある。 In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the rosin ester-based tackifier resin may be appropriately selected and used so that the haze value of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention falls within the range described below. The preferable lower limit of the amount is 5% by weight, and the preferable upper limit is 20% by weight. If it is less than 5% by weight, the resulting adhesive tape may not exhibit sufficient adhesiveness. If it exceeds 20% by weight, the resulting adhesive tape may not be able to exhibit sufficient peeling force and holding force in a high temperature region.
本発明の粘着テープは、更に、必要に応じて、架橋剤、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
なお、これらの添加剤も、揮発性成分が可能な限り除去されていることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may further contain conventionally known additives such as a cross-linking agent, a plasticizer, an emulsifier, a softener, a filler, a pigment, and a dye as necessary.
In addition, it is preferable that these additives also remove volatile components as much as possible.
上記架橋剤としては特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。 It does not specifically limit as said crosslinking agent, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned.
本発明の粘着テープは、６０〜１００℃において、ポリプロピレン板に対する１８０°ピール力の下限が１０Ｎ／２５ｍｍ幅である。１０Ｎ／２５ｍｍ幅未満であると、剥離力が不充分となる。
なお、本明細書において、ポリプロピレン板に対する１８０°ピール力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して測定することができる。
In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, at 60 to 100 ° C., the lower limit of the 180 ° peel force against the polypropylene plate is 10 N / 25 mm width. If it is less than 10 N / 25 mm width, the peel force becomes insufficient.
In addition, in this specification, the 180 degree peeling force with respect to a polypropylene board can be measured based on JISZ0237.
本発明の粘着テープは、６０〜１００℃において、ポリプロピレン板に対する保持力の下限が２ｍｍである。２ｍｍを超えると、高温でのはがれが生じやすくなる。
なお、本明細書において、ポリプロピレン板に対する保持力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して測定することができる。
In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the lower limit of the holding force against the polypropylene plate is 2 mm at 60 to 100 ° C. If it exceeds 2 mm, peeling at high temperature tends to occur.
In addition, in this specification, the retention strength with respect to a polypropylene board can be measured based on JISZ0237.
本発明の粘着テープは、厚み５０μｍとした場合に、ＪＩＳ Ｋ ７１５０に準拠した方法によって測定したヘイズ値の下限が２０、上限が４０である。２０未満であると、上記アクリル系共重合体と粘着付与樹脂との相溶性が良好すぎることを示し、粘着付与樹脂の配合量を多量にすることが必要となり、高温領域における剥離力及び保持力を担保できなくなることがある。４０を超えると、上記アクリル系共重合体と粘着付与樹脂との相溶性が悪すぎることを示し、相分離等が発生することによって、粘着テープの表面にバラツキが生じたり、粘着テープ内部の破壊によって、粘着テープの強度が低下したりすることがある。好ましい下限は２５、好ましい上限は３５である。 When the adhesive tape of the present invention has a thickness of 50 μm, the lower limit of the haze value measured by a method according to JIS K 7150 is 20, and the upper limit is 40. If it is less than 20, it indicates that the compatibility between the acrylic copolymer and the tackifying resin is too good, and it is necessary to increase the amount of the tackifying resin, and the peeling force and holding power in the high temperature region are required. Cannot be guaranteed. If it exceeds 40, it indicates that the compatibility between the acrylic copolymer and the tackifier resin is too bad, and phase separation or the like occurs, resulting in variations in the surface of the adhesive tape, or destruction of the inside of the adhesive tape. Depending on the situation, the strength of the adhesive tape may decrease. A preferred lower limit is 25 and a preferred upper limit is 35.
本発明の粘着テープは、厚みの好ましい下限が３０μｍ、好ましい上限が１１０μｍである。３０μｍ未満であると、固定力が不足することがある。１１０μｍを超えると、保持力が低下することがある。より好ましい下限は４０μｍ、より好ましい上限は８０μｍである。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a preferred lower limit of thickness of 30 μm and a preferred upper limit of 110 μm. If it is less than 30 μm, the fixing force may be insufficient. If it exceeds 110 μm, the holding force may be reduced. A more preferable lower limit is 40 μm, and a more preferable upper limit is 80 μm.
本発明の粘着テープは、基材のない状態で用いてもよく、基材の片面に本発明の粘着テープを設けたものを用いてもよく、基材の両面に本発明の粘着テープを設けたものを用いてもよい。
上記基材としては特に限定されず、例えば、紙、不織布、ポリエステルやポリオレフィン等の合成樹脂フィルム、合成樹脂発泡体シート等が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be used in the absence of a base material, or may be one provided with the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention on one side of the base material, and the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is provided on both sides of the base material. May be used.
It does not specifically limit as said base material, For example, synthetic resin films, such as paper, a nonwoven fabric, polyester, and polyolefin, a synthetic resin foam sheet, etc. are mentioned.
本発明によれば、常温から高温までの広い温度領域において高い粘着力を有する粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive tape which has high adhesive force in the wide temperature range from normal temperature to high temperature can be provided.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１〜３、比較例１〜４）
（アクリル系共重合体の調製）
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器にて、ｎ−ブチルアクリレート８５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１２重量部、アクリル酸３重量部からなるモノマー混合物を酢酸エチル８２重量部に溶解し、還流点において、重合開始剤としてパーオキシケタール０．０１重量部を重合開始時に加え、更にパーオキシエステル０．７９重量部を１．０時間から４．５時間に適宜加えながら６．５時間反応させ、アクリルモノマーを重合した。得られた溶液を冷却し、アクリル系共重合体溶液Ａ（アクリル系共重合体５５重量％含有、酢酸エチル溶液）を得た。
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-4)
(Preparation of acrylic copolymer)
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a condenser, a monomer mixture consisting of 85 parts by weight of n-butyl acrylate, 12 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, and 3 parts by weight of acrylic acid was dissolved in 82 parts by weight of ethyl acetate. At the reflux point, 0.01 part by weight of peroxyketal as a polymerization initiator was added at the start of polymerization, and 0.79 part by weight of peroxyester was added appropriately from 1.0 to 4.5 hours for 6.5 hours. The acrylic monomer was polymerized. The resulting solution was cooled to obtain an acrylic copolymer solution A (containing 55% by weight of acrylic copolymer, ethyl acetate solution).
ｎ−ブチルアクリレート７１重量部、２−エチルヘキシルアクリレート２６重量部とした以外はアクリル系共重合体溶液Ａと同様にして、アクリル系共重合体溶液Ｂを得た。 An acrylic copolymer solution B was obtained in the same manner as the acrylic copolymer solution A except that 71 parts by weight of n-butyl acrylate and 26 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate were used.
ｎ−ブチルアクリレート６５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート３２重量部とした以外はアクリル系共重合体溶液Ａと同様にして、アクリル系共重合体溶液Ｃを得た。 An acrylic copolymer solution C was obtained in the same manner as the acrylic copolymer solution A except that 65 parts by weight of n-butyl acrylate and 32 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate were used.
ｎ−ブチルアクリレート９５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート２重量部とした以外はアクリル系共重合体溶液Ａと同様にして、アクリル系共重合体溶液Ｄを得た。 An acrylic copolymer solution D was obtained in the same manner as the acrylic copolymer solution A except that 95 parts by weight of n-butyl acrylate and 2 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate were used.
（ロジンエステル系粘着付与樹脂）
ロジンエステル系粘着付与樹脂Ａ：重合ロジンのペンタエリスリトールエステル化物、軟化点１３５℃、荒川化学工業社製「ペンセルＤ―１３５」
ロジンエステル系粘着付与樹脂Ｂ：不均化ロジンのペンタエリスリトールによるエステル化物、軟化点１１５℃、荒川化学工業社製「スーパーエステルＡ１１５」
(Rosin ester tackifier resin)
Rosin ester tackifying resin A: Pentaerythritol esterified polymerized rosin, softening point 135 ° C., “Pencel D-135” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
Rosin ester tackifier resin B: esterified product of disproportionated rosin with pentaerythritol, softening point 115 ° C., “Superester A115” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
（粘着テープの作製）
得られたアクリル系共重合体溶液中のアクリル系共重合体１００重量部に対して、粘着付与樹脂を表１に記載した配合量で加え、更に、架橋剤としてイソシアネート化合物（トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液；日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＬ５５Ｅ」、固形分５５重量％）を添加してアクリル系粘着剤組成物を得た。
(Production of adhesive tape)
To 100 parts by weight of the acrylic copolymer in the obtained acrylic copolymer solution, a tackifying resin was added in the blending amount shown in Table 1, and an isocyanate compound (trimethylolpropane trimethylate) was added as a crosslinking agent. An ethyl acetate solution of a diisocyanate adduct; manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L55E”, solid content 55% by weight) was added to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
更に、得られたアクリル系粘着剤組成物を厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータの片面に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗布し、１００℃で３分間乾燥して溶媒を完全に除去し、不織布を挟み、両面粘着テープを作製した。その後、得られた両面粘着テープを２３℃中で７日間養生した。 Further, the obtained acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of a separator made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm so that the thickness after drying was 50 μm, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to remove the solvent. Completely removed and sandwiched non-woven fabric to produce a double-sided adhesive tape. Thereafter, the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was cured at 23 ° C. for 7 days.
（評価）
実施例及び比較例で調製した粘着テープについて、以下の評価を行った。結果を表１に示した。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the adhesive tape prepared in the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
（分子量の測定）
得られたアクリル系共重合をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過することにより、測定サンプルを調製した。次に、この測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒ社製 商品名「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、アクリル酸エステル系樹脂のポリスチレン換算分子量を測定して、この値をアクリル酸エステル系樹脂の重量平均分子量とした。なお、上記ＧＰＣ測定において、カラムとして昭和電工社から商品名「ＧＰＣ ＬＦ−８０４」で市販されているカラムを用い、検出器として示差屈折計を用いた。
(Measurement of molecular weight)
A measurement sample is prepared by filtering the obtained acrylic copolymer 50 times with tetrahydrofuran (THF) and diluting the obtained diluted solution with a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm). did. Next, this measurement sample was supplied to a gel permeation chromatograph (trade name “2690 Separations Model” manufactured by Water), and GPC measurement was performed under the conditions of a sample flow rate of 1 ml / min and a column temperature of 40 ° C. The molecular weight in terms of polystyrene of the ester resin was measured, and this value was taken as the weight average molecular weight of the acrylate resin. In the GPC measurement, a column commercially available from Showa Denko KK under the trade name “GPC LF-804” was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.
（ヘイズ値の測定）
得られた粘着テープの粘着剤層（厚み５０μｍ）を、厚み１２５μｍの特殊ＰＥＴフィルム（東洋包材社製、ハードコートフィルム汎用タイプ）の片面上に積層することによって、試験片を作製した。このとき、上述の特殊ＰＥＴフィルム単体を参照測定対象とした。得られた試験片について、分光光度計（ヘイズメーター（東京電色社製、ＴＣ−Ｈ３ＤＰＫ））を用いることによって、ヘイズ値を測定した。
(Measurement of haze value)
A test piece was prepared by laminating the pressure-sensitive adhesive layer (thickness 50 μm) of the obtained pressure-sensitive adhesive tape on one side of a 125 μm-thick special PET film (manufactured by Toyo Packaging Co., Ltd., hard coat film general-purpose type). At this time, the above-mentioned special PET film alone was used as a reference measurement object. About the obtained test piece, the haze value was measured by using a spectrophotometer (Haze meter (The Tokyo Denshoku make, TC-H3DPK)).
（２５℃での１８０°ピール力の測定）
得られた両面粘着テープを２５ｍｍ幅の短冊状に細切して、ポリプロピレン板に２ｋｇゴムローラ１往復の荷重にて貼り合わせ、２５℃で放置した。その後、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｚ ０２３７）に準ずる方法により剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向のピール試験を行い、剥離力を測定した。
(Measurement of 180 ° peel force at 25 ° C)
The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was cut into strips having a width of 25 mm, bonded to a polypropylene plate with a load of 1 kg of a 2 kg rubber roller, and left at 25 ° C. Thereafter, a peel test in a 180 ° direction was performed at a peeling speed of 300 mm / min by a method according to JIS standard (JIS Z 0237), and the peeling force was measured.
（８０℃での１８０°ピール力の測定）
放置する温度を８０℃とした以外は２５℃での測定と同様にして、１８０°ピール力を測定した。
(Measurement of 180 ° peel force at 80 ° C)
The 180 ° peel force was measured in the same manner as the measurement at 25 ° C., except that the temperature at which it was allowed to stand was 80 ° C.
（２５℃での保持力の測定）
得られた両面粘着テープの保持力を測定した。ＪＩＳ−Ｚ０２３７を参考にし、ポリプロピレン板を被着体とし幅２５ｍｍ、長さ２５ｍｍを被着体に貼り合わせ測定を実施した。なお垂直方向にかける荷重は５００ｇとし、１時間後のテープ試料のずれた距離（ｍｍ）を測定した。なお、ポリプロピレン板から完全に落下してしまったものについては「落下」と評価した。
(Measurement of holding power at 25 ° C)
The holding power of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was measured. With reference to JIS-Z0237, a polypropylene plate was used as an adherend, and a width of 25 mm and a length of 25 mm were bonded to the adherend and measured. The load applied in the vertical direction was 500 g, and the shifted distance (mm) of the tape sample after 1 hour was measured. In addition, what was completely dropped from the polypropylene plate was evaluated as “falling”.
（８０℃での保持力の測定）
８０℃ギヤーオーブン中で５００ｇの荷重をかけ、測定を実施した以外は２５℃での測定と同様にして、保持力を測定した。
(Measurement of holding power at 80 ° C)
The holding force was measured in the same manner as the measurement at 25 ° C. except that a load of 500 g was applied in a gear oven at 80 ° C. and the measurement was performed.
本発明によれば、常温から高温までの広い温度領域において高い粘着力を有する粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive tape which has high adhesive force in the wide temperature range from normal temperature to high temperature can be provided.
Claims (4)
６０〜１００℃において、ポリプロピレン板に対する１８０°ピール力が１０Ｎ／２５ｍｍ幅以上であり、
６０〜１００℃において、ポリプロピレン板に対する保持力が２ｍｍ以下であり、かつ、
厚み５０μｍとした場合に、ＪＩＳ Ｋ ７１５０に準拠した方法によって測定したヘイズ値が２０〜４０である
ことを特徴とする粘着テープ。 A pressure-sensitive adhesive tape comprising an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 70 to 90% by weight of acrylic acid-n-butyl, and a rosin ester-based tackifier resin,
In 60-100 degreeC, the 180 degree peel force with respect to a polypropylene board is 10 N / 25mm width or more,
At 60 to 100 ° C., the holding force against the polypropylene plate is 2 mm or less, and
A pressure-sensitive adhesive tape having a haze value of 20 to 40 measured by a method based on JIS K 7150 when the thickness is 50 μm.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015101644A (en) * | 2013-11-25 | 2015-06-04 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet |
| WO2015151954A1 (en) * | 2014-04-03 | 2015-10-08 | 積水化学工業株式会社 | Double-sided adhesive tape |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08120248A (en) * | 1994-10-21 | 1996-05-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Pressure-sensitive acrylic adhesive composition |
| JPH08302328A (en) * | 1995-05-15 | 1996-11-19 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition |
| JP2000309771A (en) * | 1999-04-27 | 2000-11-07 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Tackifying resin emulsion and aqueous pressure-sensitive adhesive composition |
| JP2002155248A (en) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive product |
| JP2005263959A (en) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | Adhesive sheet |
| JP2007131838A (en) * | 2005-10-11 | 2007-05-31 | Sekisui Chem Co Ltd | Method for producing acrylic polymer, the resultant acrylic polymer, acrylic adhesive composition, and adhesive tape |
| JP2007291299A (en) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic adhesive composition |
-
2008
- 2008-03-25 JP JP2008078184A patent/JP2009227925A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08120248A (en) * | 1994-10-21 | 1996-05-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Pressure-sensitive acrylic adhesive composition |
| JPH08302328A (en) * | 1995-05-15 | 1996-11-19 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition |
| JP2000309771A (en) * | 1999-04-27 | 2000-11-07 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Tackifying resin emulsion and aqueous pressure-sensitive adhesive composition |
| JP2002155248A (en) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive product |
| JP2005263959A (en) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | Adhesive sheet |
| JP2007131838A (en) * | 2005-10-11 | 2007-05-31 | Sekisui Chem Co Ltd | Method for producing acrylic polymer, the resultant acrylic polymer, acrylic adhesive composition, and adhesive tape |
| JP2007291299A (en) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic adhesive composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015101644A (en) * | 2013-11-25 | 2015-06-04 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet |
| WO2015151954A1 (en) * | 2014-04-03 | 2015-10-08 | 積水化学工業株式会社 | Double-sided adhesive tape |
| JPWO2015151954A1 (en) * | 2014-04-03 | 2017-04-13 | 積水化学工業株式会社 | Double-sided adhesive tape |
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