JP2009222952A - Latent image printing film, and method of working latent image onto film - Google Patents

Latent image printing film, and method of working latent image onto film Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a latent image recognized via a polarizing plate, by a simple manufacturing method. <P>SOLUTION: A polarizing latent image manufacturing film is manufactured by applying a birefringence inducing material on a film, and by irradiating the whole film face with a linear polarizing light, followed to be heated and cooled gradually. The film is irradiated with a natural light for printing a pattern, followed to be heated, and is cooled thereafter to an ambient temperature, so as to impart the latent image, when preparing the polarizing latent image using the film. An area different in retardation is patternized as the pattern to serve as the latent image, by an operation of the light irradiation for printing the pattern. The polarizing latent image with a highly dense, complicated and continuous gradation difficult to be prepared by a prior art is prepared since the retardation is controlled by an irradiation amount of the light irradiation for printing the pattern. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、偽造防止フィルム、偽造防止シールに利用される偏光性潜像製造用フィルムとその製造法、および、そのフィルムを用いて作製した偏光性潜像とその製造法に関するものである。   The present invention relates to an anti-counterfeit film, a film for producing a polarizable latent image used for an anti-counterfeit seal and a method for producing the same, a polarizable latent image produced using the film, and a method for producing the same.

従来から偽造防止のために、目視では画像を視認することが困難で、ここに何らかの処理により画像を可視化できる潜像が多く利用されてきている。
これら潜像の製造法としては、熱により発色する感熱発色インキを用いて潜像を形成する方法、紫外線の照射により発色するフォトクロミックインキを用いて潜像を形成する方法、磁性インキを用いて潜像を形成する方法、赤外光を吸収するインキを用いて潜像を形成する方法などがこれまでに提案され利用されてきている。しかしながら、これらの方法による潜像では、耐久性が低い、繰り返し表示が困難、情報の書き換えが可能、真偽判定に特定の検出装置が必要になるなどの問題点があった。
Conventionally, in order to prevent forgery, it is difficult to visually recognize an image, and a latent image that can be visualized by some processing has been used here.
The methods for producing these latent images include a method of forming a latent image using a heat-sensitive coloring ink that develops color by heat, a method of forming a latent image using a photochromic ink that develops a color by irradiation of ultraviolet rays, and a method of forming a latent image using magnetic ink. A method for forming an image, a method for forming a latent image using an ink that absorbs infrared light, and the like have been proposed and used so far. However, the latent images obtained by these methods have problems such as low durability, difficulty in repeated display, rewriting of information, and the necessity of a specific detection device for authenticity determination.

このような問題点を解決するために、液晶性分子が配向することによって生じるレタデーションをパターン化する方法を用いて潜像を形成する方法が提案されている。この方法では、特定の検出装置を用いなくとも、偏光板を使用することのみで真偽判定することが可能である。   In order to solve such a problem, a method of forming a latent image using a method of patterning a retardation caused by alignment of liquid crystal molecules has been proposed. In this method, it is possible to determine authenticity only by using a polarizing plate without using a specific detection device.

このようなレタデーションをパターン化したフィルムは、そのまま直視してもパターンは明確に認識できないが、フィルムを2枚の偏光板の間に挟んで観察する、または、フィルムを反射板上に配置して偏光板を介して観察することによってパターンが認識できるようになる。これは、偏光板の吸収軸に対する膜の複屈折誘起方向の成す角度とレタデーションの大きさによって、透過率、または、反射板からの反射光の透過率が変化することを利用している。フィルムを反射板上に配置して偏光板を介して観察する場合には、一般的に、偏光板の吸収軸に対する膜の複屈折誘起方向の成す角度を45°とすると、観察する光の1/4波長のレタデーションを膜が有するときに最も透過率が小さくなる。このような、レタデーションをパターン化する手法として後述のような製造法が提案されている。   A film in which such a retardation is patterned cannot be clearly recognized even if it is directly viewed, but the film is sandwiched between two polarizing plates and observed, or the film is placed on a reflector and polarizing plate By observing through the pattern, the pattern can be recognized. This utilizes the fact that the transmittance or the transmittance of the reflected light from the reflector changes depending on the angle formed by the birefringence induction direction of the film with respect to the absorption axis of the polarizing plate and the size of the retardation. When a film is placed on a reflector and observed through a polarizing plate, generally, when the angle formed by the birefringence inducing direction of the film with respect to the absorption axis of the polarizing plate is 45 °, 1 of the observed light The transmittance is the smallest when the film has a retardation of / 4 wavelength. As a method for patterning such retardation, a manufacturing method as described later has been proposed.

特開平8−43804号公報では、光配向可能な網状組織(PPN層)からなる配向層を、反射板上に配向方向が異なる様パターン化して形成し、この配向層上で液晶性化合物を配向させることにより、配向した液晶性化合物によって生じるレタデーションパターンを、偏光板を介して潜像として認識する手法が提案されている。しかしながら、この方法では配向層を形成する工程、液晶化合物を塗布配向させる工程などがあり製造工程が煩雑である。   In JP-A-8-43804, an alignment layer composed of a photo-alignable network (PPN layer) is formed on a reflector so as to have a different alignment direction, and a liquid crystal compound is aligned on the alignment layer. Thus, a method has been proposed in which a retardation pattern generated by an aligned liquid crystal compound is recognized as a latent image through a polarizing plate. However, in this method, there are a step of forming an alignment layer, a step of applying and aligning a liquid crystal compound, and the manufacturing process is complicated.

また、このような方法で銀塩写真のような連続階調の画像表現するには、小さな点のパターンで表す、ハーフトーンのような擬似階調を用いることもできるが、解像度の面で画像の精細度に限界がある。   In addition, in order to represent continuous tone images such as silver halide photographs in this way, pseudo gradations such as halftones represented by small dot patterns can be used. There is a limit to the definition.

前述の特開平8−43804号公報の従来技術において、偏光性の潜像で連続階調の画像を表現する場合には、レタデーションの大きさを変えることによって可能となる。この従来技術で、照射領域毎にレタデーションの大きさを変えるにはPPN層上に塗布する液晶性化合物の膜厚を変える必要があり、製造上非常に煩雑となる。特に、レタデーションを漸次変化させようとする場合には、膜厚も漸次変化させる必要があり、実質上困難であると考えられる。   In the prior art disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 8-43804 described above, when a continuous tone image is expressed by a polarizable latent image, it is possible to change the size of the retardation. In this prior art, in order to change the size of the retardation for each irradiation region, it is necessary to change the film thickness of the liquid crystalline compound applied on the PPN layer, which is very complicated in production. In particular, in order to gradually change the retardation, it is necessary to gradually change the film thickness, which is considered to be substantially difficult.

特開2004−163857号公報では、ポリビニルシンナメートのようなエネルギー線に反応する薄膜をラビング処理する工程と、エネルギー線を照射し薄膜表面のエネルギー改質を行なう工程により作製される液晶配向膜を用いることにより、液晶分子のダイレクタをパターン化した液晶セルおよびその製造法が提案されている。この方法では、紫外線硬化型液晶を液晶セル内で配向させ、液晶分子の配向分布を保持したまま重合硬化させることにより、配向状態をパターン化させたフィルムが提案されている。この方法では、エネルギー線の照射量により液晶分子の配向アンカリングエネルギーを制御した基板を用いてTN型液晶セルを作製し、液晶分子のねじれ角を連続的に変化させた液晶素子についての記載がある。このような液晶素子を用いれば、連続階調の偏光性潜像を作製することができるかもしれないが、この方法では液晶分子を2枚の液晶配向膜を形成した基材間で配向させる必要があり、製造上非常に煩雑であり実用的ではない。
特開平8−43804号公報 特開2004−163857号公報
JP-A-2004-163857 discloses a liquid crystal alignment film produced by a process of rubbing a thin film that reacts with energy rays such as polyvinyl cinnamate, and a process of irradiating the energy rays to modify the energy of the surface of the thin film. By using it, a liquid crystal cell in which a director of liquid crystal molecules is patterned and a manufacturing method thereof have been proposed. In this method, a film in which the alignment state is patterned by aligning ultraviolet curable liquid crystal in a liquid crystal cell and polymerizing and curing while maintaining the alignment distribution of liquid crystal molecules has been proposed. This method describes a liquid crystal device in which a TN type liquid crystal cell is manufactured using a substrate in which the alignment anchoring energy of liquid crystal molecules is controlled by the amount of energy beam irradiation, and the twist angle of the liquid crystal molecules is continuously changed. is there. If such a liquid crystal element is used, it may be possible to produce a continuous-tone polarizing latent image. However, in this method, it is necessary to align liquid crystal molecules between substrates on which two liquid crystal alignment films are formed. Is very complicated in production and is not practical.
JP-A-8-43804 JP 2004-163857 A

このような問題に鑑みて、本発明は、偏光板を介して真偽判定可能な高精細な潜像を比較的簡素な製造方法で製造可能な偏光性潜像製造用フィルム、および、そのフィルムを用いて作製した偏光性潜像を提供しようとするものである。   In view of such problems, the present invention provides a polarizing latent image production film capable of producing a high-definition latent image that can be determined by a polarizing plate with a relatively simple production method, and the film. It is intended to provide a polarizable latent image produced using

課題を解決するための本発明の手段は、複屈折誘起材料からなる光学的に等方性の樹脂薄膜に直線偏光成分を含む光線を照射して、前記薄膜中に光架橋反応点を形成後、所定の温度に加熱し、常温に徐冷し、光学的異方性を付与してなることを特徴とする潜像焼き付け用フィルム、特には、前記複屈折誘起材料は、光反応性側鎖型液晶性高分子、または該高分子と低分子化合物の混合物であり、また、前記潜像焼き付け用フィルムへの潜像の加工方法として、加工をおこなおうとする潜像に相当する自然光透過性の階調を有するフィルタを介して、前記潜像焼き付け用フィルムに対して、所定エネルギーの自然光を照射した後、所定の温度に加熱し、次いで常温まで冷却することを特徴とする、潜像焼き付け用フィルムへの潜像の加工方法による。   The means of the present invention for solving the problem is to irradiate an optically isotropic resin thin film made of a birefringence inducing material with a light beam containing a linearly polarized component and form a photocrosslinking reaction point in the thin film. The film for latent image printing, which is heated to a predetermined temperature, slowly cooled to room temperature, and imparts optical anisotropy, in particular, the birefringence inducing material is a photoreactive side chain. Type liquid crystalline polymer, or a mixture of the polymer and a low molecular compound, and as a method for processing a latent image on the latent image printing film, natural light transmittance corresponding to the latent image to be processed Latent image printing, wherein the latent image printing film is irradiated with natural light of a predetermined energy through a filter having the following gradation, heated to a predetermined temperature, and then cooled to room temperature. For processing latent images on film That.

以下に、本発明の詳細を説明する。
本発明における偏光性潜像製造用フィルムは、特開2002−202409号、特開2004−170595号などに提案している複屈折誘起材料を基材フィルムなどに塗布して膜とする工程、次いで直線偏光性の光を膜全面に照射する工程、更に所定の温度に加熱し、常温に徐冷して光学的異方性を付与する工程によって製造される。必要に応じて、塗布した複屈折誘起材料は、直線偏光性の光を照射する前に、加熱急冷処理により等方性としておく。
Details of the present invention will be described below.
The film for producing a polarizing latent image in the present invention comprises a step of applying a birefringence inducing material proposed in JP-A No. 2002-202409, JP-A No. 2004-170595 and the like to a base film, and then forming a film, It is manufactured by a step of irradiating the entire surface with linearly polarized light, a step of heating to a predetermined temperature, and gradually cooling to room temperature to impart optical anisotropy. If necessary, the applied birefringence inducing material is made isotropic by heating and quenching before irradiation with linearly polarized light.

偏光性潜像を製造するには、次いでパターンを焼き付けるための光照射をおこない、再度、加熱後常温まで冷却する。必要であれば、最後に、膜全面に光照射してパターンを固定する。ここで、パターンを焼き付けるための光は直線偏光性の光であっても、自然光、更にはそれらの光が混在した光であっても構わない。高圧水銀灯などの自然光を放射するランプを光源として用いる場合には、照射光を偏光に変換せずそのまま用いることができる。露光によりパターンを焼き付けるには、ステップ方式、バッチ方式の工程が必要となり、直交する2つの電界振動方向のうち片方を吸収、反射により損失する偏光変換素子を用いると、生産効率が低下する、装置が煩雑となるなどの問題が生じる。本発明では、自然光によりパターンを焼き付けることも可能なため、この問題を回避でき好適である。   In order to produce a polarizing latent image, light irradiation for printing a pattern is then performed, and after heating again, cooling to room temperature is performed. If necessary, finally, the pattern is fixed by irradiating the entire surface of the film with light. Here, the light for printing the pattern may be linearly polarized light, natural light, or light in which such light is mixed. When a lamp that emits natural light, such as a high-pressure mercury lamp, is used as the light source, the irradiation light can be used as it is without being converted into polarized light. In order to print a pattern by exposure, a step method and a batch method are required, and if a polarization conversion element that absorbs one of two orthogonal electric field vibration directions and loses by reflection is used, the production efficiency decreases. This causes problems such as complexity. In the present invention, the pattern can be burned with natural light, which is preferable because this problem can be avoided.

偏光性潜像製造用フィルムは、基材フィルム上に形成した複屈折誘起材料の塗布膜に、直線偏光性の光を照射して膜中に異方的な光架橋点を生成し、続いて加熱することにより側鎖の分子運動が促進され、生成した異方的な光架橋点に沿って未反応側鎖が配向することによって、光学的異方性(=レタデーション)が付与されたものである。このような光学的異方性が付与されたフィルムにパターンを焼き付けるための光照射をおこなうと、光照射された領域では、光学的異方性を保持したまま複屈折誘起材料中の未反応側鎖の光架橋反応が進む。光架橋反応が進んだ複屈折誘起材料中では、加熱しても側鎖分子の分子運動が制限されるため分子配向が乱れることがなく光学的異方性は低下し難くなる。これに対して、パターンを焼き付けるための光照射がされていない領域では、未反応側鎖の光架橋反応は進んでおらず側鎖分子は未だ十分に分子運動できる状態にある。この状態で、所定温度に加熱すると塗布膜中の複屈折誘起材料分子は分子運動により配向が乱れ光学的異方性が低下する。ここで、光照射されていない領域の複屈折誘起材料中には、異方的な光架橋反応点はそのまま残されているため、十分小さな降温速度により冷却されれば側鎖分子が再度配向し光学的異方性を発現する。しかしながら、大きな降温速度で冷却した場合には、側鎖分子の配向が追従できず光学的異方性が低下する。この降温速度は、複屈折誘起材料の種類にもよるが、10℃/min以上であることが望ましい。ここで、大きな降温速度で冷却したときに保持される異方性の程度は、パターンを焼き付けるための光照射によって生成する光架橋反応点の密度に依存し、光照射の照射量の増加とともに保持される異方性は大きくなる。   The film for producing a polarizing latent image irradiates a coating film of a birefringence inducing material formed on a base film with linearly polarized light to generate an anisotropic photocrosslinking point in the film, By heating, the molecular motion of the side chain is promoted, and the optical anisotropy (= retardation) is imparted by orienting the unreacted side chain along the generated anisotropic photocrosslinking point. is there. When light irradiation for baking a pattern on a film with such optical anisotropy is performed, the unreacted side in the birefringence-inducing material retains the optical anisotropy in the irradiated region. The chain photocrosslinking reaction proceeds. In a birefringence inducing material that has undergone a photocrosslinking reaction, even when heated, the molecular motion of the side chain molecules is limited, so that the molecular orientation is not disturbed and the optical anisotropy is difficult to decrease. On the other hand, in the region where the light irradiation for printing the pattern is not performed, the photocrosslinking reaction of the unreacted side chain does not proceed, and the side chain molecules are still in a state of sufficient molecular motion. In this state, when heated to a predetermined temperature, the orientation of birefringence inducing material molecules in the coating film is disturbed due to molecular motion, and the optical anisotropy decreases. Here, in the birefringence inducing material in the region not irradiated with light, the anisotropic photo-crosslinking reaction point remains as it is, so that the side chain molecules are reorientated when cooled at a sufficiently low cooling rate. Expresses optical anisotropy. However, when cooled at a large temperature drop rate, the orientation of the side chain molecules cannot follow and the optical anisotropy decreases. The temperature decreasing rate is preferably 10 ° C./min or more, although it depends on the type of birefringence inducing material. Here, the degree of anisotropy retained when cooling at a large temperature drop rate depends on the density of photocrosslinking reaction points generated by light irradiation for baking the pattern, and is maintained as the light irradiation dose increases. Anisotropy is increased.

図1は、本発明の偏光性潜像製造用フィルムにおいて、パターンを焼き付けるための光照射量とレタデーションの関係を実験によって示したものである。この図1では、複屈折誘起材料の1つの例として、光反応性側鎖型液晶高分子としてポリ{〔4−シンナモイルオキシエチルオキシ−4´−(6−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)ビフェニル〕0.85−co−(メチルメタクリレート)0.15}78.4重量%、低分子化合物として4,4´−ビス(6−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)ビフェニル19.6重量%を用い、ここに光増感剤として4,4´−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン2重量%を添加している。この混合物をo−ジクロロベンゼンに溶解し、正面レタデーションの無いTACフィルム上に約3μmの厚みとなるよう塗布し、等方性の膜とし、ここに高圧水銀灯からの紫外光を直線偏光性の光に変換して膜全面に730mJ/cm照射し、十分ゆっくりとした降温速度で加熱後徐冷して作製した偏光性潜像製造用フィルムに、高圧水銀灯からの紫外光を直線偏光性の光に変換せず(自然光のまま)、照射量0から約2000mJ/cmの間で変化させて照射後、フィルムを110℃の恒温槽に入れ加熱後、常温に取り出し空冷したときのレタデーションを測定した例である。レタデーションの低下は、光照射の照射時間と共に抑制される。ことから、光照射の照射量によってレタデーションを制御可能であることが判る。前述のように、偏光板を介して潜像を認識する方法では、レタデーションの大きさが明暗として認識される。このことにより、高精細な連続階調の偏光性潜像を比較的簡素な製造方法で提供できる。 FIG. 1 shows experimentally the relationship between the amount of light irradiation and the retardation for printing a pattern in the polarizing latent image producing film of the present invention. In FIG. 1, as one example of the birefringence inducing material, poly {[4-cinnamoyloxyethyloxy-4 ′-(6-methacryloyloxyhexyloxy) biphenyl] 0 as a photoreactive side chain type liquid crystal polymer. .85- co- (methyl methacrylate) 0.15 } 78.4% by weight, 4,4′-bis (6-methacryloyloxyhexyloxy) biphenyl 19.6% by weight as a low molecular weight compound, and photosensitivity was used here. As a sensitizer, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone 2% by weight is added. This mixture is dissolved in o-dichlorobenzene and applied to a TAC film with no front retardation to a thickness of about 3 μm to form an isotropic film, where ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp is applied to linearly polarized light. The film is irradiated with 730 mJ / cm 2 on the entire surface of the film, heated at a sufficiently slow cooling rate, and then slowly cooled, and then UV light from a high-pressure mercury lamp is applied to the linearly polarized light. without converting the (pristine light), measured after irradiation varied between dose 0 to about 2000 mJ / cm 2, after heating put film in a constant temperature bath at 110 ° C., a retardation when the air is taken out to room temperature This is an example. The decrease in retardation is suppressed with the irradiation time of light irradiation. From this, it can be seen that the retardation can be controlled by the dose of light irradiation. As described above, in the method of recognizing a latent image via a polarizing plate, the size of retardation is recognized as light and dark. Thus, a high-definition continuous tone polarization latent image can be provided by a relatively simple manufacturing method.

本発明の偏光性潜像の製造方法においては、透過率の異なる領域を有する露光マスクを用いた場合には、1回の露光でレタデーションの異なる領域を形成することができる。また、透過率が漸次変化する露光マスクを用いればレタデーションを漸次変化させることも可能である。更に、撮影し現像したネガフィルム、リバーサルフィルムをマスクとして用いれば、高精細で複雑な連続階調の偏光性の潜像も作製することができる。高精細な連続階調の偏光性潜像は、汎用技術では製造が難しく、本発明によって偽造防止の観点から高いセキュリティ性を有する偽造防止フィルム、偽造防止シールを提供することが可能となる。
また、本発明の製造方法を用いることにより、マスクを用いることなくレーザー光線の制御によりパターンを焼き付けることができるマスクレス露光でも偏光性の潜像を作製することも可能である。
In the method for producing a polarizable latent image of the present invention, when an exposure mask having regions with different transmittances is used, regions with different retardations can be formed by one exposure. In addition, the retardation can be gradually changed by using an exposure mask whose transmittance changes gradually. Furthermore, if a negative film and a reversal film that have been photographed and developed are used as a mask, a high-definition and complex continuous tone polarizing latent image can be produced. A high-definition continuous tone polarizing latent image is difficult to manufacture by general-purpose technology, and the present invention can provide a forgery prevention film and a forgery prevention seal having high security from the viewpoint of prevention of forgery.
Further, by using the production method of the present invention, it is possible to produce a polarizing latent image even in maskless exposure in which a pattern can be printed by controlling a laser beam without using a mask.

また、本発明者は、特願2008−24835号公報に、複屈折誘起材料を基材フィルム上に塗布して膜として、直線偏光性の光を膜全面に照射することによって製造した偏光性潜像製造用フィルムを提案している。この偏光性潜像製造用フィルムでも、自然光を照射することによりパターンを焼き付けることが可能である。この方法では、自然光を照射後、パターンを偏光性潜像として機能させるために加熱後徐冷処理をおこなう。この徐冷処理において、照射されていない領域の複屈折誘起材料を等方性の状態から異方性を発現させるためには、複屈折誘起材料側鎖分子の配向が追従できるよう十分小さな降温速度にて徐冷しなければならない。このため、パターン焼き付け後の加熱徐冷操作が長時間化する、また長時間化するため製造装置には十分長い徐冷ゾーンを装備する必要があるため装置が大型化してしまうなど問題点があった。   In addition, the present inventor disclosed in Japanese Patent Application No. 2008-24835 a polarizing latent film produced by applying a birefringence inducing material on a substrate film as a film and irradiating the entire surface with linearly polarized light. Proposes film for image production. Even with this film for producing a polarizing latent image, it is possible to print a pattern by irradiating with natural light. In this method, after irradiating with natural light, annealing is performed after heating in order to make the pattern function as a polarizing latent image. In this slow cooling treatment, in order to develop anisotropy from the isotropic state of the birefringence-inducing material in the non-irradiated region, the cooling rate is sufficiently low so that the orientation of the side-chain molecules of the birefringence-inducing material can follow. It must be cooled slowly. For this reason, the heating and cooling operation after pattern printing takes a long time, and the manufacturing apparatus must be equipped with a sufficiently long slow cooling zone, resulting in an increase in the size of the apparatus. It was.

これに対し、本発明の偏光潜像製造用フィルムでは、光照射されていない領域を異方性の状態から等方性へ変化させる。この操作は、分子の再配向が追従できない降温速度で冷却するものであり、図1の測定例では、複屈折誘起材料の等方相転移温度以上に恒温槽中で加熱した状態から、室温へ取り出したのみである(=空冷:降温速度は大きい)。このことからも、製造工程が長時間化する、製造装置が大型化する問題も回避できる。   On the other hand, in the polarizing latent image manufacturing film of the present invention, a region not irradiated with light is changed from an anisotropic state to isotropic. This operation is to cool at a temperature lowering rate that cannot be followed by molecular reorientation. In the measurement example of FIG. 1, from a state heated in an isothermal bath to a temperature higher than the isotropic phase transition temperature of the birefringence inducing material, the temperature is changed to room temperature. It is only taken out (= air cooling: the temperature decreasing rate is large). This also avoids the problem that the manufacturing process takes a long time and the manufacturing apparatus is enlarged.

以下は、本発明の実施例である。
(実施例1)
複屈折誘起材料として、ポリ{〔4−シンナモイルオキシエチルオキシ−4´−(6−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)ビフェニル〕0.85−co−(メチルメタクリレート)0.15}78.4重量%に4,4´−ビス(6−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)ビフェニル19.6重量%の混合物を用い、ここに、光増感剤として4,4´−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン2重量%を添加した。これらをシクロヘキサノンに14重量%の濃度で溶解し、PET基材にスピンコーターを用いて約1.4μmの厚みとなるよう塗布し、加熱急冷処理により等方性の状態にした。このフィルムに高圧水銀灯からの紫外光を、偏光素子を介して直線偏光性に変換し、この塗布膜で異方性が最大となる条件である550mJ/cm照射し、次いで、110℃に加熱後、降温速度2.3℃/minの条件で室温まで徐冷し偏光性潜像製造用フィルムを作製した。次いで、このフィルム上にマスクとして、写真撮影し現像したネガフィルムを配置し、高圧水銀灯からの紫外光を、偏光素子を介さず、1.95mW/cmの強度で1000秒間照射(自然光を照射した)した。用いたネガフィルムは、連続階調の画像が現像された高圧水銀灯からの紫外光の平均透過率が20%程度のものを用いた。続いて、110℃の恒温槽中に入れた後、室温雰囲気中に取り出した(降温速度は十分に大きい)。最後に高圧水銀灯からの紫外光を、偏光素子を介さず、1000mJ/cm照射して配向を固定した。このようにして、PETフィルム上に偏光性の潜像を形成した膜を作製した。
The following are examples of the invention.
Example 1
As a birefringence inducing material, poly {[4-cinnamoyloxyethyloxy-4 ′-(6-methacryloyloxyhexyloxy) biphenyl] 0.85- co- (methyl methacrylate) 0.15 } 78.4 wt% A mixture of 19.6% by weight of 4,4′-bis (6-methacryloyloxyhexyloxy) biphenyl was used, and 2% by weight of 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone was added thereto as a photosensitizer. . These were dissolved in cyclohexanone at a concentration of 14% by weight, applied to a PET substrate to a thickness of about 1.4 μm using a spin coater, and made isotropic by heating and quenching. The film is converted from ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp into linearly polarized light through a polarizing element, irradiated with 550 mJ / cm 2, which is the condition that maximizes anisotropy with this coating film, and then heated to 110 ° C. Thereafter, the film was gradually cooled to room temperature under the condition of a cooling rate of 2.3 ° C./min to produce a polarizing latent image production film. Next, a negative film that was photographed and developed was placed as a mask on this film, and ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp was irradiated for 1000 seconds at an intensity of 1.95 mW / cm 2 without passing through a polarizing element (irradiated with natural light). ) The negative film used had an average transmittance of about 20% for ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp on which a continuous tone image was developed. Then, after putting in a 110 degreeC thermostat, it took out in room temperature atmosphere (the temperature-fall rate is large enough). Finally, ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp was irradiated at 1000 mJ / cm 2 without using a polarizing element, and the orientation was fixed. Thus, the film | membrane which formed the polarizable latent image on PET film was produced.

このように作製したフィルムを、2枚の偏光板に挟んで観察したところ、マスクとして用いたネガフィルムの画像が透過率の差として認識できた。また、フィルムを反射性の基板の上に配置し、偏光板を介して観察してもネガフィルムの画像が透過率の差として認識できた。これは、基材のPETフィルムのレタデーションとPETフィルム上に形成された膜のレタデーションを組み合わせたパターンとして認識できたものである。   When the film thus produced was observed between two polarizing plates, an image of the negative film used as a mask could be recognized as a difference in transmittance. Further, even when the film was placed on a reflective substrate and observed through a polarizing plate, the image of the negative film could be recognized as a difference in transmittance. This was recognized as a pattern in which the retardation of the PET film as the base material and the retardation of the film formed on the PET film were combined.

更に、このように作製したフィルムの表面に、市販のノンキャリア粘着フィルムを用いて粘着層をラミネートし、更に、この粘着層の面と反射体として利用するアルミホイルを貼合した。次いで、PETフィルムを剥離することにより、アルミホイル上に潜像を形成した膜のみを転写した積層体を作製した。図2には、作製した積層体の断面の模式図を示す。21は、複屈折誘起材料の塗布層を示し、23は反射板として利用したアルミホイルを示し、22は粘着層である。領域2aは、ネガフィルムを介して照射したときに遮光されず光照射された領域で、異方性の比較的大きい領域である。この領域は、偏光板P2を介して、光源Lから入射する光をアルミホイルからの反射光として観察した場合に比較的暗部となる。領域2bは、ネガフィルムを介して照射したときに遮光され光照射されなかった領域で、異方性の比較的小さい領域である。この領域は、偏光板P2を介して、光源Lから入射する光をアルミホイルからの反射光として観察した場合に比較的明部となる。   Further, an adhesive layer was laminated on the surface of the film thus prepared using a commercially available non-carrier adhesive film, and an aluminum foil used as a reflector was bonded to the surface of the adhesive layer. Next, the PET film was peeled off to prepare a laminate in which only the film on which the latent image was formed on the aluminum foil was transferred. In FIG. 2, the schematic diagram of the cross section of the produced laminated body is shown. Reference numeral 21 denotes a coating layer of a birefringence inducing material, 23 denotes an aluminum foil used as a reflector, and 22 denotes an adhesive layer. The region 2a is a region irradiated with light without being shielded when irradiated through a negative film, and is a region having a relatively large anisotropy. This region becomes a relatively dark portion when light incident from the light source L is observed as reflected light from the aluminum foil via the polarizing plate P2. The region 2b is a region that is shielded and not irradiated with light when irradiated through the negative film, and is a region having a relatively small anisotropy. This region becomes a relatively bright portion when light incident from the light source L is observed as reflected light from the aluminum foil via the polarizing plate P2.

図3は、作製した積層体31を偏光板を介さずに観察したときの観察図である。直視では潜像が確認されないことが分かる。
図4は、積層体41を偏光板P4を介して観察したときの観察図である。潜像が観察され、明部は比較的異方性の小さい領域、暗部は比較的異方性の大きい領域である。この潜像は、マスクとして用いたネガフィルムの画像を再現しており、連続階調の偏光性潜像を作製できることが確認された。
FIG. 3 is an observation view when the produced laminate 31 is observed without a polarizing plate. It can be seen that the latent image is not confirmed by direct viewing.
FIG. 4 is an observation view when the laminated body 41 is observed through the polarizing plate P4. A latent image is observed, where the bright part is a region with relatively small anisotropy and the dark part is a region with relatively large anisotropy. This latent image reproduced the image of the negative film used as a mask, and it was confirmed that a continuous-tone polarizing latent image could be produced.

パターンを焼き付けのための光照射量とレタデーションの関係Relationship between light exposure and retardation for printing patterns 実施例1における積層体の断面図を示す図The figure which shows sectional drawing of the laminated body in Example 1. 実施例1における偏光性潜像の直視での観察図Direct observation view of the polarizable latent image in Example 1 実施例1における偏光性潜像の偏光板を介しての観察図Observation view of polarizing latent image through polarizing plate in Example 1

符号の説明Explanation of symbols

L 光源
21 複屈折誘起材料の塗布層(薄膜)
22 粘着層
23 反射板
2a 異方性の小さい領域
2b 異方性の大きい領域
31、41 積層体
P2、P4 偏光板
L Light source 21 Birefringence inducing material coating layer (thin film)
22 Adhesive layer 23 Reflecting plate 2a Region 2b with small anisotropy Regions 31 and 41 with large anisotropy Laminate P2, P4 Polarizing plate

Claims (4)

複屈折誘起材料からなる光学的に等方性の樹脂薄膜に直線偏光成分を含む光線を照射して、前記薄膜層中に光架橋反応点を形成後、所定の温度に加熱し、常温に徐冷し、光学的異方性を付与してなることを特徴とする、潜像焼付け用フィルム。   An optically isotropic resin thin film made of a birefringence inducing material is irradiated with a light beam containing a linearly polarized component to form a photocrosslinking reaction point in the thin film layer, and then heated to a predetermined temperature and gradually lowered to room temperature. A latent image printing film, which is cooled and imparted with optical anisotropy. 前記複屈折誘起材料は、光反応性側鎖型液晶性高分子、または該高分子と低分子化合物の混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の潜像焼付け用フィルム。   The latent image printing film according to claim 1, wherein the birefringence inducing material is a photoreactive side-chain liquid crystalline polymer or a mixture of the polymer and a low molecular compound. 請求項1ないし請求項2に記載の潜像焼付け用フィルムへの潜像の加工方法であって、加工をおこなおうとする潜像に相当する自然光透過性の諧調を有するフィルタを介して、前記潜像焼付け用フィルムに対して、所定エネルギーの自然光を照射した後、所定の温度に加熱し、常温に冷却することを特徴とする、潜像焼付け用フィルムへの潜像の加工方法。   The method for processing a latent image on the latent image printing film according to claim 1, wherein the filter has a natural light transmissive gradation corresponding to the latent image to be processed. A method for processing a latent image on a latent image printing film, comprising: irradiating a latent image printing film with natural light having a predetermined energy, heating the film to a predetermined temperature, and cooling the film to a normal temperature. 前記潜像のレタデーション値が0〜270nmの範囲になるように、照射する自然光のエネルギーを設定することを特徴とする、請求項3に記載の潜像焼付け用フィルムへの潜像の加工方法。   4. The method for processing a latent image on a latent image printing film according to claim 3, wherein the energy of natural light to be irradiated is set so that the retardation value of the latent image is in a range of 0 to 270 nm.
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