JP2009221582A - Ferritic stainless steel material - Google Patents

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Manabu Oku
学 奥
Sadayuki Nakamura
定幸 中村
Takeo Tomita
壮郎 冨田
Kazunari Imagawa
一成 今川
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Nisshin Steel Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a ferritic stainless steel material which has sufficiently improved thermal fatigue characteristics compared to a conventional one. <P>SOLUTION: The ferritic stainless steel material has a composition which comprises, by mass%, more than 0.000 to 0.030% C, more than 0.00 to 1.00% Si, more than 0.00 to 1.50% Mn, 15.0 to 25.0% Cr, 1.00 to 4.00% Mo, 1.00 to 5.00% Co, more than 0.000 to 0.030% N, and the balance Fe with unavoidable impurities, so as to satisfy any of the conditions expressed by the following expressions of (1), (2), (3) and (4). A content ratio of Cr, Mo and Co with respect to the total mass of the ferritic stainless steel material satisfies further a particular condition. The expressions are:(1) 0.25×W<SB>Cr</SB>+0.30×W<SB>Mo</SB>+0.60×W<SB>Co</SB>≥6.2 (here, W<SB>Cr</SB>≤20, and W<SB>Co</SB>≤3.0); (2) 0.25W<SB>Cr</SB>+0.30×W<SB>Mo</SB>-0.10×W<SB>Co</SB>≥4.1 (where, W<SB>Cr</SB>≤20, and W<SB>Co</SB>>3.0); (3) 0.15×W<SB>Cr</SB>-0.30×W<SB>Mo</SB>-0.60×W<SB>Co</SB>≤1.8 (where, W<SB>Cr</SB>>20, and W<SB>Co</SB>≤3.0); and (4) 0.15×W<SB>Cr</SB>-0.30×W<SB>Mo</SB>+0.10×W<SB>Co</SB>≤3.9 (where, W<SB>Cr</SB>>20, and W<SB>Co</SB>>3.0)(in the expressions (1) to (4), W<SB>Cr</SB>, W<SB>Mo</SB>, W<SB>Co</SB>represent each content amount (unit: mass%) of Cr, Mo, Co respectively in the total mass of the ferritic stainless steel material). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、フェライト系ステンレス鋼材に関するものである。   The present invention relates to a ferritic stainless steel material.

使用に際し常温から高温域までの昇温、及び高温域から常温までの降温を繰り返す熱サイクル環境に曝される部材は、その熱サイクルに対する耐久性を保持するために、熱疲労特性に優れることが重要となる。このような部材としては、例えば、自動車排ガスが大気中に排出される前にその排ガスに接触するエキゾーストマニホールドなどの自動車排ガス部材が挙げられる。図1に、一回の熱サイクルにおけるステンレス鋼材の応力−歪み曲線を模式的に示す。この図1において発生応力が0となる二点間の歪み差を非弾性歪み範囲と定義する。非弾性歪み範囲が小さくなるほど、一回の熱サイクル当たりの塑性変形量が小さくなる結果、熱疲労特性が向上する、すなわち熱サイクル環境に曝されても鋼材が劣化し難くなる。   In use, members exposed to a heat cycle environment that repeatedly rises in temperature from normal temperature to high temperature range and cools down from high temperature range to normal temperature have excellent thermal fatigue characteristics in order to maintain durability against the heat cycle. It becomes important. Examples of such a member include a vehicle exhaust gas member such as an exhaust manifold that comes into contact with the exhaust gas before the vehicle exhaust gas is discharged into the atmosphere. FIG. 1 schematically shows a stress-strain curve of a stainless steel material in one thermal cycle. In FIG. 1, the strain difference between two points where the generated stress is 0 is defined as an inelastic strain range. As the inelastic strain range becomes smaller, the amount of plastic deformation per one thermal cycle becomes smaller. As a result, the thermal fatigue characteristics are improved, that is, the steel material is hardly deteriorated even when exposed to a thermal cycle environment.

ところで近年、環境問題の高まりから自動車排ガス規制が厳しくなっており、自動車の燃費やエンジンの燃焼効率を更に高めることが必要とされている。そのため、自動車排ガスの温度も高いところで1000℃程度にまで上昇する傾向にある。ところが、現在実用化されている自動車排ガス部材は、最も熱疲労特性に優れるSUS444鋼を採用しても、1000℃では十分な熱疲労特性が得られない。そこで、1000℃程度又はそれ以上の温度でも十分に優れた熱疲労特性を示す鋼材が切望されている。   By the way, in recent years, automobile exhaust gas regulations have become stricter due to increasing environmental problems, and it is necessary to further increase the fuel consumption of an automobile and the combustion efficiency of an engine. Therefore, the temperature of the automobile exhaust gas tends to rise to about 1000 ° C. at a high temperature. However, automobile exhaust gas members that are currently in practical use cannot obtain sufficient thermal fatigue characteristics at 1000 ° C. even if SUS444 steel having the best thermal fatigue characteristics is adopted. Therefore, a steel material that exhibits sufficiently excellent thermal fatigue characteristics even at a temperature of about 1000 ° C. or higher is desired.

従来、そのような鋼材を得るために、鋼に特殊元素を添加し高温強度を高めることで上記非弾性歪み範囲を小さくする手法が主に試みられている。例えば特許文献1には、Fe−Crフェライト系合金での熱膨張係数の低下を意図して、質量%で、C:0.03%以下、Mn:5.0%以下、Cr:6〜40%、N:0.03%以下を含有し、Si:5%以下、W:2.0%以上6.0%以下、析出W:0.1%以下、残部Feおよび不可避的不純物からなり、20℃〜800℃の平均熱膨張係数が12.6×10−6/℃より小さいことを特徴とするフェライト系Cr含有鋼材が提案されている。
特開2005−206944号公報
Conventionally, in order to obtain such a steel material, attempts have been mainly made to reduce the inelastic strain range by adding a special element to steel and increasing the high-temperature strength. For example, in Patent Document 1, in order to reduce the thermal expansion coefficient in an Fe—Cr ferrite-based alloy, C: 0.03% or less, Mn: 5.0% or less, Cr: 6 to 40 in mass%. %, N: 0.03% or less, Si: 5% or less, W: 2.0% or more and 6.0% or less, precipitation W: 0.1% or less, the balance Fe and unavoidable impurities, Ferritic Cr-containing steel materials characterized by an average thermal expansion coefficient of 20 ° C. to 800 ° C. being smaller than 12.6 × 10 −6 / ° C. have been proposed.
JP 2005-206944 A

しかしながら、特許文献1で提案されたように単に特殊元素を鋼に添加するだけでは、1000℃程度での高温強度は僅かに向上するに過ぎない。これでは熱疲労特性の改善効果が十分ではなく、素材コスト、加工性、低温靱性の点も合わせて総合的に考慮すると、むしろ不利になることを避けられない。   However, simply adding a special element to the steel as proposed in Patent Document 1 only slightly improves the high-temperature strength at about 1000 ° C. In this case, the effect of improving the thermal fatigue characteristics is not sufficient, and it is inevitable that it is disadvantageous when comprehensively considering the material cost, workability, and low temperature toughness.

そこで、本発明は上記事情にかんがみてなされたものであり、従来よりも熱疲労特性が十分に改善されたフェライト系ステンレス鋼材を提供することを目的とする。   Accordingly, the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a ferritic stainless steel material whose thermal fatigue characteristics are sufficiently improved as compared with the prior art.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、フェライト系ステンレス鋼材にMo、Coを多量に添加することで低熱膨張化することが有効であると考えた。すなわち、本発明者らは、熱サイクルにおいて発生する歪みを低熱膨張化により減少させることで非弾性歪み範囲を小さくでき、本発明の目的を達成できると推測した。この概念を、熱サイクルにおける応力−歪み曲線で示すと、図2のようになる。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have thought that it is effective to reduce the thermal expansion by adding a large amount of Mo and Co to a ferritic stainless steel material. That is, the present inventors speculated that the inelastic strain range can be reduced by reducing the strain generated in the thermal cycle by reducing the thermal expansion, and the object of the present invention can be achieved. This concept can be represented by a stress-strain curve in a thermal cycle as shown in FIG.

そして、本発明者らは、更に詳細に検討を重ねた結果、Mo、Coを添加したフェライト系ステンレス鋼材に、Cr、Mo、Coを更に所定量添加することで低熱膨張化が実現できることを見出した。   As a result of further detailed studies, the present inventors have found that low thermal expansion can be realized by adding a predetermined amount of Cr, Mo, Co to a ferritic stainless steel material to which Mo, Co is added. It was.

すなわち、本発明のフェライト系ステンレス鋼材は、C:0.000質量%超0.030質量%以下、Si:0.00質量%超1.00質量%以下、Mn:0.00質量%超1.50質量%以下、Cr:15.0〜25.0質量%、Mo:1.00〜4.00質量%、Co:1.00〜5.00質量%、N:0.000質量%超0.030質量%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる組成を有するフェライト系ステンレス鋼材であって、下記式(1)、(2)、(3)、(4)で表されるいずれかの条件を満足するものである。
0.25×WCr+0.30×WMo+0.60×WCo≧6.2(ただし、WCr≦20、WCo≦3.0) (1)
0.25×WCr+0.30×WMo−0.10×WCo≧4.1(ただし、WCr≦20、WCo>3.0) (2)
0.15×WCr−0.30×WMo−0.60×WCo≦1.8(ただし、WCr>20、WCo≦3.0) (3)
0.15×WCr−0.30×WMo+0.10×WCo≦3.9(ただし、WCr>20、WCo>3.0) (4)
ここで、式(1)、(2)、(3)、(4)中、WCr、WMo、WCoはそれぞれ、上記フェライト系ステンレス鋼材の総質量に対するCr、Mo、Coの含有割合(単位:質量%)を示す。
上記式(1)〜(4)における各元素の含有割合の係数は、その元素1質量%当たりの熱膨張係数の変化量を示す。各元素の含有割合が、Cr及びCoの各含有割合の範囲内で、該当する上記式(1)〜(4)のいずれかの条件を満足することで、フェライト系ステンレス鋼材の熱膨張係数が11.5×10−6/℃以下となる。
That is, the ferritic stainless steel material of the present invention has C: more than 0.000% by mass and 0.030% by mass or less, Si: more than 0.00% by mass and 1.00% by mass or less, Mn: more than 0.00% by mass 1 .50 mass% or less, Cr: 15.0 to 25.0 mass%, Mo: 1.00 to 4.00 mass%, Co: 1.00 to 5.00 mass%, N: more than 0.000 mass% A ferritic stainless steel material containing 0.030% by mass or less and the balance being composed of Fe and inevitable impurities, represented by the following formulas (1), (2), (3), and (4) One of the conditions is satisfied.
0.25 × W Cr + 0.30 × W Mo + 0.60 × W Co ≧ 6.2 (W Cr ≦ 20, W Co ≦ 3.0) (1)
0.25 × W Cr + 0.30 × W Mo −0.10 × W Co ≧ 4.1 (W Cr ≦ 20, W Co > 3.0) (2)
0.15 × W Cr −0.30 × W Mo −0.60 × W Co ≦ 1.8 (W Cr > 20, W Co ≦ 3.0) (3)
0.15 × W Cr −0.30 × W Mo + 0.10 × W Co ≦ 3.9 (W Cr > 20, W Co > 3.0) (4)
Here, in the formulas (1), (2), (3), and (4), W Cr , W Mo , and W Co are the content ratios of Cr, Mo, and Co to the total mass of the ferritic stainless steel material ( (Unit: mass%).
The coefficient of the content ratio of each element in the above formulas (1) to (4) indicates the amount of change in the thermal expansion coefficient per 1% by mass of the element. By satisfying any one of the above formulas (1) to (4) within the range of each content ratio of Cr and Co, the thermal expansion coefficient of the ferritic stainless steel material can be increased. 11.5 × 10 −6 / ° C. or less.

また、本発明のフェライト系ステンレス鋼材は、Nb:0.00質量%超0.80質量%以下、Ti:0.00質量%超0.40質量%以下、及びW:0.00質量%超3.00質量%以下からなる群より選ばれる1種以上の元素を更に含有すると好ましい。これにより、本発明のフェライト系ステンレス鋼材は、熱疲労特性に一層優れたものとなる。   Further, the ferritic stainless steel material of the present invention has Nb: more than 0.00 mass% and 0.80 mass% or less, Ti: more than 0.00 mass% and 0.40 mass% or less, and W: more than 0.00 mass%. It is preferable to further contain one or more elements selected from the group consisting of 3.00 mass% or less. Thereby, the ferritic stainless steel material of the present invention is further excellent in thermal fatigue characteristics.

また、本発明のフェライト系ステンレス鋼材は、30℃〜1000℃間での熱膨張係数が11.5×10−6/℃以下であると好ましい。 The ferritic stainless steel material of the present invention preferably has a thermal expansion coefficient of 11.5 × 10 −6 / ° C. or less between 30 ° C. and 1000 ° C.

本発明のフェライト系ステンレス鋼材によれば、従来よりも熱疲労特性を十分に改善することができる。   According to the ferritic stainless steel material of the present invention, the thermal fatigue characteristics can be sufficiently improved as compared with the prior art.

以下、本発明を実施するための最良の形態(以下、単に「本実施形態」という。)について詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.

まず、本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材(以下、場合によって単に「ステンレス鋼材」、「鋼材」ともいう。)について説明する。本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、C:0.000質量%超0.030質量%以下、Si:0.00質量%超1.00質量%以下、Mn:0.00質量%超1.50質量%以下、Cr:15.0〜25.0質量%、Mo:1.00〜4.00質量%、Co:1.00〜5.00質量%、N:0.000質量%超0.030質量%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる組成を有するフェライト系ステンレス鋼材であって、下記式(1)、(2)、(3)、(4)で表されるいずれかの条件を満足するものである。
0.25×WCr+0.30×WMo+0.60×WCo≧6.2(ただし、WCr≦20、WCo≦3.0) (1)
0.25×WCr+0.30×WMo−0.10×WCo≧4.1(ただし、WCr≦20、WCo>3.0) (2)
0.15×WCr−0.30×WMo−0.60×WCo≦1.8(ただし、WCr>20、WCo≦3.0) (3)
0.15×WCr−0.30×WMo+0.10×WCo≦3.9(ただし、WCr>20、WCo>3.0) (4)
ここで、式(1)、(2)、(3)、(4)中、WCr、WMo、WCoはそれぞれ、上記フェライト系ステンレス鋼材の総質量に対するCr、Mo、Coの含有割合(単位:質量%)を示す。
First, the ferritic stainless steel material of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “stainless steel material” or “steel material” in some cases) will be described. The ferritic stainless steel material of the present embodiment has C: more than 0.000% by mass and 0.030% by mass or less, Si: more than 0.00% by mass and 1.00% by mass or less, and Mn: more than 0.00% by mass. 50% by mass or less, Cr: 15.0 to 25.0% by mass, Mo: 1.00 to 4.00% by mass, Co: 1.00 to 5.00% by mass, N: more than 0.000% by mass 0 0.030% by mass or less, and the balance is a ferritic stainless steel material having a composition composed of Fe and inevitable impurities, and represented by the following formulas (1), (2), (3), and (4) One of the conditions is satisfied.
0.25 × W Cr + 0.30 × W Mo + 0.60 × W Co ≧ 6.2 (W Cr ≦ 20, W Co ≦ 3.0) (1)
0.25 × W Cr + 0.30 × W Mo −0.10 × W Co ≧ 4.1 (W Cr ≦ 20, W Co > 3.0) (2)
0.15 × W Cr −0.30 × W Mo −0.60 × W Co ≦ 1.8 (W Cr > 20, W Co ≦ 3.0) (3)
0.15 × W Cr −0.30 × W Mo + 0.10 × W Co ≦ 3.9 (W Cr > 20, W Co > 3.0) (4)
Here, in the formulas (1), (2), (3) and (4), W Cr , W Mo and W Co are the content ratios of Cr, Mo and Co to the total mass of the ferritic stainless steel material ( (Unit: mass%).

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、高温強度、特にクリープ特性を改善するために、C及びNを含有する。ただし、鋼材中のC及びNの含有割合は、鋼材の総質量に対してそれぞれ0.000質量%超0.030質量%以下であると好ましく、それらの合計の含有割合が0.030質量%以下であるとより好ましい。これにより、ステンレス鋼材の酸化特性、加工性、低温靱性及び溶接性を更に優れたものとでき、また、C及びNを固定するためにこれらと反応して炭窒化物を形成するTi、Nbの添加量をより減少することが可能となる。   The ferritic stainless steel material of the present embodiment contains C and N in order to improve high temperature strength, particularly creep characteristics. However, the content ratio of C and N in the steel material is preferably more than 0.000 mass% and 0.030 mass% or less with respect to the total mass of the steel material, and the total content ratio thereof is 0.030 mass%. The following is more preferable. As a result, the oxidation characteristics, workability, low temperature toughness and weldability of the stainless steel material can be further improved, and in order to fix C and N, Ti and Nb which react with these to form carbonitrides. The amount added can be further reduced.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、高温酸化を抑制する観点、特にスケール剥離性を抑制する観点から、Siを含有する。ただし、鋼材中のSiの含有割合(WSi)は、鋼材の総質量に対して0.00質量%超1.00質量%以下であると好ましく、0.10〜0.50質量%であるとより好ましい。これにより、鋼材の加工性、特に延性の低下をより有効に防止することができ、低温靱性の低下を更に効果的に抑制することができる。 The ferritic stainless steel material of this embodiment contains Si from the viewpoint of suppressing high-temperature oxidation, particularly from the viewpoint of suppressing scale peelability. However, the content ratio (W Si ) of Si in the steel material is preferably more than 0.00 mass% and 1.00 mass% or less, and is 0.10 to 0.50 mass% with respect to the total mass of the steel material. And more preferred. Thereby, the workability of the steel material, in particular, the ductility can be more effectively prevented, and the low temperature toughness can be further effectively suppressed.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、高温酸化を抑制する観点、特にスケール剥離性を抑制する観点から、Mnを含有する。ただし、鋼材中のMnの含有割合は、鋼材の総質量に対して0.00質量%超1.50質量%以下であると好ましく、0.00質量%超1.00質量%以下であるとより好ましい。これにより、鋼材の加工性及び溶接性の低下をより抑制することができる。また、Mnはオーステナイト相安定化元素であるため、Crの含有量が少ない場合にMnの添加によりマルテンサイト相の形成が促進され、熱疲労特性及び加工性が低下することとなる。この熱疲労特性及び加工性の低下を更に有効に防止する観点からも、鋼材中のMnの含有割合を上記範囲内に調整することが好ましい。   The ferritic stainless steel material of the present embodiment contains Mn from the viewpoint of suppressing high-temperature oxidation, particularly from the viewpoint of suppressing scale peelability. However, the content ratio of Mn in the steel material is preferably more than 0.00% by mass and 1.50% by mass or less, and more than 0.00% by mass and 1.00% by mass or less with respect to the total mass of the steel material. More preferred. Thereby, the fall of workability and weldability of steel materials can be suppressed more. Further, since Mn is an austenite phase stabilizing element, when the Cr content is low, the addition of Mn promotes the formation of the martensite phase, and the thermal fatigue characteristics and workability are reduced. Also from the viewpoint of more effectively preventing the deterioration of the thermal fatigue characteristics and workability, it is preferable to adjust the content ratio of Mn in the steel material within the above range.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、その低熱膨張化、すなわち熱膨張係数の低下を実現すると共に、フェライト相を安定化し、高温材料に重要視される耐酸化性を高める観点から、Crを含有する。ただし、鋼材中のCrの含有割合は、鋼材の総質量に対して15.0〜25.0質量%であり、18.0〜23.0質量%であると好ましい。これにより、鋼材は更に優れた熱疲労特性を示すと共に、その脆化を抑制し、硬さの上昇に伴う加工性の低下をより有効に防止することができる。   The ferritic stainless steel material of the present embodiment contains Cr from the viewpoint of lowering its thermal expansion, that is, lowering the thermal expansion coefficient, stabilizing the ferrite phase, and enhancing the oxidation resistance regarded as important for high-temperature materials. To do. However, the content ratio of Cr in the steel material is 15.0 to 25.0 mass% with respect to the total mass of the steel material, and is preferably 18.0 to 23.0 mass%. Thereby, while steel material shows the further outstanding thermal fatigue characteristic, it can suppress the embrittlement and can prevent the fall of workability accompanying a raise of hardness more effectively.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、優れた熱疲労特性を高いレベルで確保する観点から、Moを含有する。本実施形態の鋼材の熱疲労特性をより優れたものとするために、鋼材中のMoの含有割合は、鋼材の総質量に対して1.00質量%以上であると好ましく、1.50質量%以上であるとより好ましい。また、Moの含有割合の上限は、4.00質量%であると好ましく、3.00質量%であるとより好ましい。これにより、鋼材の脆化を抑制し、硬さの上昇に伴う加工性の低下をより有効に防止することができる。また、材料コストの低減にも繋がる。   The ferritic stainless steel material of the present embodiment contains Mo from the viewpoint of ensuring excellent thermal fatigue characteristics at a high level. In order to make the thermal fatigue property of the steel material of this embodiment more excellent, the Mo content in the steel material is preferably 1.00% by mass or more with respect to the total mass of the steel material, and 1.50 mass. % Or more is more preferable. Moreover, the upper limit of the Mo content is preferably 4.00% by mass, and more preferably 3.00% by mass. Thereby, embrittlement of the steel material can be suppressed, and a decrease in workability accompanying an increase in hardness can be more effectively prevented. Moreover, it leads also to reduction of material cost.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、優れた熱疲労特性を高いレベルで確保する観点から、Coを含有する。CoはCr、Moと同様に鋼材の熱膨張を抑制する作用を有するが、その熱膨張抑制効果は、Cr、Moよりも非常に大きなものである。熱膨張抑制効果をより高いレベルで奏する観点から、鋼材中のCoの含有割合は、鋼材の総質量に対して1.00質量%以上であり、2.50質量%以上であるとより好ましい。ただし、熱膨張抑制効果の向上の程度が小さくなる観点、及び材料コストを抑制する観点から、Coの含有割合は5.00質量%以下であると好ましく、4.00質量%以下であるとより好ましい。   The ferritic stainless steel material of this embodiment contains Co from the viewpoint of ensuring excellent thermal fatigue characteristics at a high level. Co, like Cr and Mo, has an effect of suppressing the thermal expansion of the steel material, but its thermal expansion suppressing effect is much greater than that of Cr and Mo. From the viewpoint of achieving a thermal expansion suppressing effect at a higher level, the content ratio of Co in the steel material is 1.00% by mass or more and more preferably 2.50% by mass or more with respect to the total mass of the steel material. However, from the viewpoint of reducing the degree of improvement of the thermal expansion suppression effect and suppressing the material cost, the Co content is preferably 5.00% by mass or less, and more preferably 4.00% by mass or less. preferable.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、炭窒化物を形成してC、Nを固定することで、高温強度を上昇させる観点から、Nbを含有してもよい。この効果を更に有効に発揮させる観点から、鋼材中のNbの含有割合は、下記式(5)
Nb≧8×(W+W) (5)
で表される条件を満足することが好ましい。ここで、式(5)中、WNb、W、Wはそれぞれ鋼材の総質量に対するNb、C、Nの含有割合(単位:質量%)を示す。炭窒化物を形成しないNbは鋼材の材料強度を高める点で有効である。ただし、鋼材の加工性、低温靱性及び溶接高温割れに対する感受性の低下を抑制する観点から、鋼材中のNbの含有割合は、鋼材の総質量に対して0.00質量%超0.80質量%以下であると好ましく、0.00質量%超0.50質量%以下であるとより好ましく、0.00質量%超0.30質量%以下であると更に好ましい。
The ferritic stainless steel material of the present embodiment may contain Nb from the viewpoint of increasing the high-temperature strength by forming carbonitride and fixing C and N. From the viewpoint of more effectively demonstrating this effect, the content ratio of Nb in the steel material is expressed by the following formula (5).
W Nb ≧ 8 × (W C + W N ) (5)
It is preferable to satisfy the condition represented by. Here, in Formula (5), W Nb , W C , and W N indicate the content ratio (unit: mass%) of Nb, C, and N, respectively, with respect to the total mass of the steel material. Nb that does not form carbonitride is effective in increasing the material strength of the steel material. However, the content ratio of Nb in the steel material is more than 0.00% by mass and greater than 0.80% by mass with respect to the total mass of the steel material from the viewpoint of suppressing the workability of the steel material, the low temperature toughness, and the decrease in sensitivity to welding hot cracking. Or less, more preferably more than 0.00% by mass and 0.50% by mass or less, and further more preferably more than 0.00% by mass and 0.30% by mass or less.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、高温強度を高めると共に中温域から常温での強度も改善する観点から、Wを含有すると好ましい。WはCと結合して主にM23C6型炭化物を形成することで上述の効果を奏する。ただし、鋼材中のWの含有割合は、鋼材の総質量に対して0.00質量%超3.00質量%以下であると好ましい。これにより、鋼材の脆化を抑制し、硬さの上昇に伴う加工性の低下をより有効に防止することができる。また、材料コストの低減にも寄与できる。   The ferritic stainless steel material of the present embodiment preferably contains W from the viewpoint of increasing the strength at high temperatures and improving the strength from the middle temperature range to normal temperature. W combines with C to mainly form M23C6 type carbides, thereby producing the effects described above. However, the content ratio of W in the steel material is preferably more than 0.00 mass% and 3.00 mass% or less with respect to the total mass of the steel material. Thereby, embrittlement of the steel material can be suppressed, and a decrease in workability accompanying an increase in hardness can be more effectively prevented. Moreover, it can also contribute to reduction of material cost.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、炭窒化物を形成してC、Nを固定することで、加工性を向上させる観点から、Tiを含有してもよい。この効果を更に有効に発揮させる観点から、鋼材中のTiの含有割合は、下記式(6)
Ti≧5×(W+W) (6)
で表される条件を満足することが好ましい。ここで、式(6)中、WTi、W、Wはそれぞれ鋼材の総質量に対するTi、C、Nの含有割合(単位:質量%)を示す。鋼材の加工性の低下を防止し、材料コストを低減する観点から、鋼材中のTiの含有割合は、鋼材の総質量に対して0.00質量%超0.40質量%以下であると好ましく、0.00質量%超0.30質量%以下であるとより好ましい。
The ferritic stainless steel material of the present embodiment may contain Ti from the viewpoint of improving workability by forming carbonitride and fixing C and N. From the viewpoint of more effectively demonstrating this effect, the Ti content in the steel material is expressed by the following formula (6).
W Ti ≧ 5 × (W C + W N ) (6)
It is preferable to satisfy the condition represented by. Here, in formula (6), W Ti , W C , and W N indicate the content ratio (unit: mass%) of Ti, C, and N with respect to the total mass of the steel material. From the viewpoint of preventing the workability of the steel material from being reduced and reducing the material cost, the content ratio of Ti in the steel material is preferably more than 0.00 mass% and 0.40 mass% or less with respect to the total mass of the steel material. More preferably, it is more than 0.00 mass% and 0.30 mass% or less.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、上記式(1)、(2)、(3)、(4)で表されるいずれかの条件を満足する。このような組成を有することにより、本実施形態の鋼材は、優れた低熱膨張化を実現でき、熱疲労特性が十分に改善されたフェライト系ステンレス鋼材を提供することができる。例えば、Cr、Mo、Coはいずれも鋼材の熱膨張係数を低下させるのに寄与するものである。そこで、Cr及びCoの含有割合が一定の範囲においては、上記式(1)で表される条件を満足するようにこれらの元素の含有割合を多くして、鋼材の熱膨張係数を低下させる。一方で、Coを過剰に含有させると、鋼材の熱膨張係数が上昇傾向に転じてしまう。そこで、Coの含有割合が上記式(1)におけるものよりも高くなる範囲では、上記式(2)で表される条件を満足するようにCoの含有割合を抑制しつつ、Mo、Crの含有割合を多くして、鋼材の熱膨張係数の上昇を抑制する。同様に上記式(3)、(4)で表される条件も、Cr、Coの含有割合がそれぞれ一定の範囲において、Mo及びCoの添加による低熱膨張化及び高熱膨張化を総合的に考慮して設定されたものである。   The ferritic stainless steel material of this embodiment satisfies any of the conditions represented by the above formulas (1), (2), (3), and (4). By having such a composition, the steel material of the present embodiment can provide an excellent low thermal expansion and can provide a ferritic stainless steel material having sufficiently improved thermal fatigue characteristics. For example, Cr, Mo, and Co all contribute to reducing the thermal expansion coefficient of the steel material. Therefore, when the Cr and Co content ratios are in a certain range, the content ratio of these elements is increased so as to satisfy the condition expressed by the above formula (1), and the thermal expansion coefficient of the steel material is lowered. On the other hand, when Co is contained excessively, the thermal expansion coefficient of the steel material tends to increase. Therefore, in the range where the Co content ratio is higher than that in the above formula (1), the content of Mo and Cr is suppressed while suppressing the Co content ratio so as to satisfy the condition represented by the above formula (2). Increasing the ratio suppresses the increase in the thermal expansion coefficient of the steel material. Similarly, the conditions represented by the above formulas (3) and (4) also consider comprehensively low thermal expansion and high thermal expansion due to the addition of Mo and Co in a range where the content ratios of Cr and Co are respectively constant. Is set.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、上記各元素の他、例えば一般的な不純物元素であるP、S、Oなどを含有してもよい。ただし、その含有量は可能な限り少なくすることが好ましい。鋼材中のP、S、Oの含有割合は、鋼材の総質量に対して、それぞれ0.040質量%以下、0.030質量%以下、0.020質量%以下であると好ましい。ただし、本実施形態の鋼材の加工性や靱性を更に高めるために、これらの元素を更に少なくしてもよい。また、本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、耐熱性を改善する元素であるZr、Y、REM(希土類元素)、熱間加工性を改善する元素であるCa、Mg、Bなどを、本発明の目的を阻害しない範囲において、必要に応じて含有してもよい。   In addition to the above elements, the ferritic stainless steel material of the present embodiment may contain, for example, general impurity elements such as P, S, and O. However, the content is preferably as small as possible. The content ratios of P, S, and O in the steel material are preferably 0.040% by mass or less, 0.030% by mass or less, and 0.020% by mass or less, respectively, with respect to the total mass of the steel material. However, in order to further improve the workability and toughness of the steel material of this embodiment, these elements may be further reduced. Further, the ferritic stainless steel material of the present embodiment includes Zr, Y, REM (rare earth elements) that are elements that improve heat resistance, and Ca, Mg, and B that are elements that improve hot workability. As long as it does not impede the purpose, it may be contained if necessary.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、各元素の組成を上述の範囲で調整することにより、30℃〜1000℃間での熱膨張係数を11.5×10−6/℃以下にすることができる。これにより、常温から1000℃を超える程度の高温までの温度範囲で熱サイクルを繰り返す環境に曝されても、本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、その熱疲労特性を十分に優れた状態で長期に亘って保持することができる。なお、熱膨張係数は、4mm×4mm×50mmの板状試験片を、示差膨張分析装置(標準試料:石英)により昇温速度1℃/秒で30℃〜1000℃に加熱し、その際の試験片の膨張量を測定し、30℃〜1000℃での平均熱膨張係数として算出した値である。 In the ferritic stainless steel material of the present embodiment, the coefficient of thermal expansion between 30 ° C. and 1000 ° C. can be adjusted to 11.5 × 10 −6 / ° C. or less by adjusting the composition of each element within the above range. it can. As a result, the ferritic stainless steel material of the present embodiment has long-term excellent thermal fatigue characteristics even when exposed to an environment where the thermal cycle is repeated in a temperature range from room temperature to a high temperature exceeding 1000 ° C. Can be held over the entire area. The thermal expansion coefficient is 4 mm × 4 mm × 50 mm plate-shaped test piece heated to 30 ° C. to 1000 ° C. at a temperature rising rate of 1 ° C./second with a differential expansion analyzer (standard sample: quartz). It is a value calculated as an average coefficient of thermal expansion at 30 ° C. to 1000 ° C. by measuring the amount of expansion of the test piece.

また、本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、各元素の組成を上述の範囲で調整することにより、1000℃での0.2%耐力を11.0MPa以上にすることができる。これにより、高温強度を更に高めてより優れた熱疲労特性を得ることが可能となる。なお、0.2%耐力はJIS G 0567に準拠して測定した値である。   Moreover, the ferritic stainless steel material of this embodiment can make 0.2% yield strength in 1000 degreeC 11.0 Mpa or more by adjusting the composition of each element in the above-mentioned range. As a result, it is possible to further increase the high temperature strength and obtain better thermal fatigue characteristics. The 0.2% proof stress is a value measured according to JIS G 0567.

以上説明した本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、上記組成を有する以外は、常法により製造することができる。また、この鋼材は、常法により板状などの所定の形状に成形、加工されてもよい。   The ferritic stainless steel material of the present embodiment described above can be manufactured by a conventional method except having the above composition. Further, this steel material may be formed and processed into a predetermined shape such as a plate shape by a conventional method.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、高温強度を必要以上に高めなくても、低熱膨張化により熱疲労特性を十分に改善すべく合理的な成分設計を本発明者らが検討した結果、初めて完成されたものである。本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、上述のような組成を有することで、その30℃〜1000℃間での熱膨張係数を11.5×10−6/℃以下に調整できる。その結果、この鋼材はSUS444鋼などの従来の鋼材よりも優れた熱疲労特性を示す。 The ferritic stainless steel material of this embodiment is the first result of the present inventors' investigation of a rational component design to sufficiently improve thermal fatigue characteristics by reducing thermal expansion without increasing the high temperature strength more than necessary. It has been completed. Since the ferritic stainless steel material of the present embodiment has the above-described composition, the thermal expansion coefficient between 30 ° C. and 1000 ° C. can be adjusted to 11.5 × 10 −6 / ° C. or less. As a result, this steel material exhibits better thermal fatigue properties than conventional steel materials such as SUS444 steel.

本実施形態のフェライト系ステンレス鋼材は、特に最高温度が1000℃を超える高温域と常温との間での熱サイクル環境に曝される部材に好適に用いられる。そのような用途としては自動車排ガス部材が挙げられ、特にエキゾーストマニホールドが好ましい。その他の用途としては、例えば触媒コンバーターケース、フロントパイプなどの自動車や二輪車排ガス経路部材を始め、LNG発電のダクト、マイクロガスタービン、燃料電池改質器、ガスヒートポンプなどの各種排ガス経路部材が挙げられる。   The ferritic stainless steel material of the present embodiment is particularly suitably used for a member that is exposed to a heat cycle environment between a high temperature range where the maximum temperature exceeds 1000 ° C. and normal temperature. Such an application includes an automobile exhaust gas member, and an exhaust manifold is particularly preferable. Other uses include, for example, automobile and motorcycle exhaust gas path members such as catalytic converter cases and front pipes, and various exhaust gas path members such as LNG power generation ducts, micro gas turbines, fuel cell reformers, and gas heat pumps.

以上、本発明を実施するための最良の形態について説明したが、本発明は本実施形態に限定されるものではない。本発明は、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。   The best mode for carrying out the present invention has been described above, but the present invention is not limited to this embodiment. The present invention can be variously modified without departing from the gist thereof.

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

(実施例1)
<フェライト系ステンレス鋼試験片の作製>
表1に示す組成を有する21種類のステンレス鋼(鋼No.1〜21)を真空溶解炉で溶製して30kgのインゴットに鋳造した。得られたインゴットを熱間圧延し、更に1050℃で焼鈍を施すことで、板厚約4.5mmのフェライト系ステンレス熱延焼鈍板を得た。得られた熱延焼鈍板を、4mm×4mm×50mmの板状に切削加工して熱膨張係数測定用の試験片を得た。さらに、この熱延焼鈍板に冷間圧延と仕上焼鈍とを施し、板厚2.0mmの冷延焼鈍板を作製し、高温引張試験に供した。また、上記インゴットから熱間鍛造により直径約25mmの円柱体を作製し、この円柱体に対して1050℃の仕上焼鈍を施して、熱疲労試験用の試験片を得た。表1中、「計算値」は式(1)、(2)、(3)、(4)における左辺のいずれかを用いた計算値であり、用いた式は「式」の欄に示す。なお、比較鋼No.14はSUS444鋼相当の鋼材である。
Example 1
<Preparation of ferritic stainless steel specimen>
21 types of stainless steel (steel Nos. 1 to 21) having the compositions shown in Table 1 were melted in a vacuum melting furnace and cast into a 30 kg ingot. The obtained ingot was hot-rolled and further annealed at 1050 ° C. to obtain a ferritic stainless hot-rolled annealed plate having a thickness of about 4.5 mm. The obtained hot-rolled annealed plate was cut into a plate shape of 4 mm × 4 mm × 50 mm to obtain a test piece for measuring the thermal expansion coefficient. Further, the hot-rolled annealed plate was subjected to cold rolling and finish annealing to produce a cold-rolled annealed plate having a thickness of 2.0 mm and subjected to a high temperature tensile test. Further, a cylinder having a diameter of about 25 mm was produced from the ingot by hot forging, and finish annealing was performed at 1050 ° C. on the cylinder to obtain a test piece for a thermal fatigue test. In Table 1, “calculated value” is a calculated value using any one of the left sides of the formulas (1), (2), (3), and (4), and the formula used is shown in the “formula” column. In addition, comparative steel No. 14 is a steel material equivalent to SUS444 steel.

Figure 2009221582
Figure 2009221582

<熱膨張係数測定>
上述のようにして得られた板状の試験片を、示差膨張分析装置(株式会社リガク製、赤外線加熱式熱膨張測定装置(TMA)、標準試料:石英)により昇温速度1℃/秒で30℃〜1000℃に加熱した。その際の試験片の膨張量を測定し、30℃〜1000℃での平均熱膨張係数(α30−1000℃)として算出した。結果を表2に示す。
<Measurement of thermal expansion coefficient>
The plate-shaped test piece obtained as described above was heated at a heating rate of 1 ° C./second using a differential expansion analyzer (manufactured by Rigaku Corporation, infrared heating thermal expansion measuring device (TMA), standard sample: quartz). Heated to 30-1000 ° C. The amount of expansion of the test piece at that time was measured and calculated as an average thermal expansion coefficient (α 30-1000 ° C. ) at 30 ° C. to 1000 ° C. The results are shown in Table 2.

Figure 2009221582
Figure 2009221582

<引張試験>
上述のようにして仕上焼鈍して得られた冷延焼鈍板を再度1050℃に加熱した後、約3℃/秒の冷却速度で冷却した。冷却後の試験片について、JIS G 0567に準拠して、1000℃での0.2%耐力(σ1000℃)を測定した。結果を表2に示す。
<Tensile test>
The cold-rolled annealed plate obtained by finish annealing as described above was again heated to 1050 ° C. and then cooled at a cooling rate of about 3 ° C./second. About the test piece after cooling, based on JISG0567, the 0.2% yield strength ((sigma) 1000 degreeC ) in 1000 degreeC was measured. The results are shown in Table 2.

<熱疲労試験>
上述のようにして得られた直径約25mmの円柱体の試験片を標点間部の直径10mmの熱疲労試験片に更に加工した。サーボパルサ型熱疲労試験装置(株式会社島津製作所製、商品名「EHF−EM 100kN」)を用いて、拘束力50%の条件で大気中で熱サイクルに曝して熱疲労試験を行った。熱サイクルは、200℃から昇温速度3℃/秒で1000℃まで昇温し、1000℃で0.5分間保持し、次いで冷却速度3℃/秒で200℃まで冷却し、200℃で0.5分間保持するサイクルを1サイクルとした。この熱サイクルを10サイクル繰り返し、その際の応力−歪み曲線を作成し、10サイクル目の非弾性歪み範囲(Δεp200−1000℃)を導出した。結果を表2に示す。
<Thermal fatigue test>
The cylindrical specimen having a diameter of about 25 mm obtained as described above was further processed into a thermal fatigue specimen having a diameter of 10 mm between the gauge points. Using a servo pulsar type thermal fatigue test apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name “EHF-EM 100 kN”), a thermal fatigue test was performed by exposing to a thermal cycle in the atmosphere under a binding force of 50%. The heat cycle was started from 200 ° C. to 1000 ° C. at a temperature increase rate of 3 ° C./second, held at 1000 ° C. for 0.5 minutes, then cooled to 200 ° C. at a cooling rate of 3 ° C./second, and 0 ° C. at 200 ° C. The cycle for 5 minutes was defined as one cycle. This thermal cycle was repeated 10 times, a stress-strain curve at that time was created, and the inelastic strain range (Δεp 200-1000 ° C. ) of the 10th cycle was derived. The results are shown in Table 2.

本発明に係る鋼(発明鋼)No.1〜13は、いずれもSUS444鋼に相当する比較鋼No.12よりも高温強度が低くなった。しかしながら、これらの発明鋼は比較鋼よりも熱膨張係数が小さいため、優れた熱疲労特性を示した。一方、比較鋼No.14よりも熱膨張係数を小さくした比較鋼No.15〜18は、1000℃での0.2%耐力が発明鋼よりも低くなっているにも関わらず、熱膨張係数が大きく、非弾性ひずみ範囲が大きいままであるため、熱疲労特性の改善効果が認められなかった。また、比較鋼No.19〜21は、1000℃での0.2%耐力が発明鋼と同等であるにも関わらず、熱疲労特性の改善効果が認められなかった。   Steel according to the present invention (invention steel) No. Nos. 1 to 13 are comparative steel No. 1 corresponding to SUS444 steel. The strength at high temperature was lower than 12. However, these inventive steels exhibited excellent thermal fatigue properties because they had a smaller coefficient of thermal expansion than the comparative steels. On the other hand, Comparative Steel No. Comparative steel No. 14 with a smaller thermal expansion coefficient than No. 14 Nos. 15-18 have a large thermal expansion coefficient and a large inelastic strain range despite the fact that the 0.2% proof stress at 1000 ° C. is lower than that of the inventive steel. The effect was not recognized. Comparative steel No. In 19-21, the 0.2% proof stress at 1000 ° C. was equivalent to that of the inventive steel, but the effect of improving the thermal fatigue characteristics was not recognized.

熱疲労試験の一回の熱サイクルにおけるステンレス鋼材の応力−歪み曲線の模式図である。It is a schematic diagram of the stress-strain curve of the stainless steel material in one thermal cycle of a thermal fatigue test. 熱疲労試験の一回の熱サイクルにおける従来及び本発明に係るステンレス鋼材の応力−歪み曲線の模式図である。It is a schematic diagram of the stress-strain curve of the conventional and the stainless steel materials according to the present invention in one thermal cycle of the thermal fatigue test.

Claims (3)

C:0.000質量%超0.030質量%以下、Si:0.00質量%超1.00質量%以下、Mn:0.00質量%超1.50質量%以下、Cr:15.0〜25.0質量%、Mo:1.00〜4.00質量%、Co:1.00〜5.00質量%、N:0.000質量%超0.030質量%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる組成を有するフェライト系ステンレス鋼材であって、
下記式(1)〜(4)で表されるいずれかの条件を満足する、フェライト系ステンレス鋼材。
0.25×WCr+0.30×WMo+0.60×WCo≧6.2(ただし、WCr≦20、WCo≦3.0) (1)
0.25×WCr+0.30×WMo−0.10×WCo≧4.1(ただし、WCr≦20、WCo>3.0) (2)
0.15×WCr−0.30×WMo−0.60×WCo≦1.8(ただし、WCr>20、WCo≦3.0) (3)
0.15×WCr−0.30×WMo+0.10×WCo≦3.9(ただし、WCr>20、WCo>3.0) (4)
(式(1)、(2)、(3)、(4)中、WCr、WMo、WCoはそれぞれ、前記フェライト系ステンレス鋼材の総質量に対するCr、Mo、Coの含有割合(単位:質量%)を示す。)
C: more than 0.000% by mass and 0.030% by mass or less, Si: more than 0.00% by mass and 1.00% by mass or less, Mn: more than 0.00% by mass and 1.50% by mass or less, Cr: 15.0 -25.0 mass%, Mo: 1.00-4.00 mass%, Co: 1.00-5.00 mass%, N: more than 0.000 mass% and 0.030 mass% or less, and the balance Is a ferritic stainless steel material having a composition consisting of Fe and inevitable impurities,
A ferritic stainless steel material that satisfies any of the conditions represented by the following formulas (1) to (4).
0.25 × W Cr + 0.30 × W Mo + 0.60 × W Co ≧ 6.2 (W Cr ≦ 20, W Co ≦ 3.0) (1)
0.25 × W Cr + 0.30 × W Mo −0.10 × W Co ≧ 4.1 (W Cr ≦ 20, W Co > 3.0) (2)
0.15 × W Cr −0.30 × W Mo −0.60 × W Co ≦ 1.8 (W Cr > 20, W Co ≦ 3.0) (3)
0.15 × W Cr −0.30 × W Mo + 0.10 × W Co ≦ 3.9 (W Cr > 20, W Co > 3.0) (4)
(In the formulas (1), (2), (3), (4), W Cr , W Mo , W Co are the content ratios of Cr, Mo, Co to the total mass of the ferritic stainless steel material (unit: Mass%).)
Nb:0.00質量%超0.80質量%以下、Ti:0.00質量%超0.40質量%以下、及びW:0.00質量%超3.00質量%以下からなる群より選ばれる1種以上の元素を更に含有する、請求項1に記載のフェライト系ステンレス鋼材。   Nb: more than 0.00% by mass and 0.80% by mass or less, Ti: more than 0.00% by mass and 0.40% by mass or less, and W: more than 0.00% by mass and 3.00% by mass or less. The ferritic stainless steel material according to claim 1, further comprising at least one kind of element. 30℃〜1000℃間での熱膨張係数が11.5×10−6/℃以下である、請求項1又は2に記載のフェライト系ステンレス鋼材。 3. The ferritic stainless steel material according to claim 1, wherein a coefficient of thermal expansion between 30 ° C. and 1000 ° C. is 11.5 × 10 −6 / ° C. or less.
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