JP2009215527A - Antifouling paint composition, antifouling paint film formed using the paint composition, underwater structure having the paint film on the surface, and antifouling treatment method forming the paint film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、養殖用または定置網用の漁網およびこれらに使用される浮き子、ロープなどの漁網用具（以下、これらを併せて魚網類という場合がある）、および発電所の冷却水導管などの水中構築物などに水棲汚損生物が付着するのを長期にわたって防止するための防汚塗料組成物、該塗料組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する水中構築物、および該塗膜を形成する防汚処理方法に関する。 The present invention relates to fishing nets for aquaculture or stationary nets and fishing net equipment used therefor, such as floats and ropes (hereinafter also referred to as fish nets), and underwater such as cooling water conduits for power plants. An antifouling paint composition for preventing the adhesion of waterpox fouling organisms to a structure or the like over a long period of time, an antifouling coating film formed using the coating composition, an underwater structure having the coating film on the surface, and the The present invention relates to an antifouling treatment method for forming a coating film.
漁網、漁網用具などの水中構築物は、海水中に長期間設置されるため、防汚塗料組成物を塗布せずに使用すると、海藻類、フジツボ、セルプラ、コケムシ、軟体動物類などの種々の水棲汚損生物が付着し、海水の流れが悪くなり酸素欠乏で養殖魚が大量に死んだり、伝染病が発生し出荷できなくなったりし、大きな損害を受けることがある。 Underwater structures such as fishing nets and fishing net tools are installed in seawater for a long period of time, so if they are used without applying an antifouling paint composition, various water tanks such as seaweeds, barnacles, cell plastics, bryozoans, mollusks, etc. Soiled organisms may be attached, the flow of seawater will be worse, and a large amount of cultured fish will die due to lack of oxygen, or infectious diseases will occur, making it impossible to ship, and serious damage may occur.
これらの水棲汚損生物の付着を防止するために、従来は有機錫化合物を用いた漁網用防汚塗料組成物が広く使用されてきたが、環境に対する配慮などから使用できなくなった。
そこで、有機錫化合物に替わる防汚塗料組成物として、種々の研究、提案がなされ、無機化合物や有機化合物を防汚薬剤として用い、これを天然樹脂系または合成樹脂系展着樹脂に配合した防汚塗料組成物が使用されてきている。しかし、これらは塗膜物性が悪く、防汚効果が持続する期間が短い等の問題がある。それらの問題を解決すべく、展着樹脂に薬剤の溶出コントロール剤として特定のポリエーテル変性シリコーンオイルを配合した防汚塗料組成物が提案されている（特許文献１〜４、８）。
これらの提案により、塗膜物性が良くなり多くの海域では防汚性能が改良されたが、フジツボやセルプラ等の動物類の活性が強い海域や、ヒドロ虫等の腔腸動物の活性が強い海域では、効果が充分ではなかった。
また、ヒドロ虫等の腔腸動物に対して優れた防汚塗料組成物として、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメートと特定のポリエーテル変性シリコーンオイルを配合した水中防汚塗料組成物が提案されている（特許文献５）。また、フジツボやセルプラ等の動物類やヒドロ虫等の腔腸動物に対して優れた防汚塗料組成物として、亜酸化銅と特定のポリエーテル変性シリコーンオイルを配合した水中防汚塗料組成物が提案されている（特許文献６）。更に、腔腸動物、フジツボ、海草に優れた防汚塗料組成物として、特定量のエチレンオキシ基と特定量のプロピレンオキシ基の両方を含有し、オキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーン）を配合した水中防汚塗料組成物が提案されている（特許文献７）。
しかし、これらの発明は、それぞれ、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメートはヒドロ虫等の腔腸動物に対して、亜酸化銅はフジツボやセルプラ等の動物類に対して、優れた防汚効果を発揮するが、これらの発明に使用されている分子構造のシリコーンオイルは、初期の防汚効果は良くなるものの防汚薬剤が早期に溶出してしまうため、長期間防汚効果を維持することが出来ないという問題がある。
そのため、塗膜物性が良く塗布時の作業性に優れ、フジツボやセルプラ等の動物類やヒドロ虫等の腔腸動物の活性が強い海域において、設計通りに長期間防汚効果を発揮できる防汚塗料組成物の開発が切望されている。
Therefore, various researches and proposals have been made as antifouling paint compositions to replace organic tin compounds, and inorganic compounds and organic compounds are used as antifouling agents, which are blended with natural resin or synthetic resin spreading resins. Dirty paint compositions have been used. However, these have problems such as poor physical properties of the coating film and a short period in which the antifouling effect is sustained. In order to solve these problems, antifouling coating compositions in which a specific polyether-modified silicone oil is blended with a spreading resin as a drug elution control agent have been proposed (Patent Documents 1 to 4, 8).
These proposals have improved film properties and improved antifouling performance in many sea areas, but sea areas with strong activity of animals such as barnacles and cell plastics and sea areas with strong activity of coelenterates such as hydroworms Then, the effect was not enough.
In addition, an underwater antifouling paint composition comprising bisdimethyldithiocarbamoyl zinc ethylene bisdithiocarbamate and a specific polyether-modified silicone oil has been proposed as an antifouling paint composition excellent for coelenterates such as hydroworms. (Patent Document 5). In addition, as an antifouling paint composition excellent for animals such as barnacles and cell plastics and coelenterate animals such as hydroworms, an underwater antifouling paint composition containing cuprous oxide and a specific polyether-modified silicone oil is provided. It has been proposed (Patent Document 6). Furthermore, as an antifouling paint composition excellent for coelenterate, barnacles and seaweeds, it contains both a specific amount of ethyleneoxy groups and a specific amount of propyleneoxy groups, and an oxyalkylene group-containing organopolysiloxane (polyether-modified silicone). ) Has been proposed (Patent Document 7).
However, these inventions show that bisdimethyldithiocarbamoyl zinc ethylene bisdithiocarbamate has excellent antifouling effects on coelenterates such as hydroworms, and cuprous oxide on animals such as barnacles and cell plastics. However, the molecular structure silicone oil used in these inventions improves the initial antifouling effect, but the antifouling agent elutes early, and therefore maintains the antifouling effect for a long period of time. There is a problem that cannot be done.
For this reason, antifouling can be applied for a long period of time as designed in sea areas where the coating film properties are good, the workability at the time of application is excellent, and the activity of animals such as barnacles and cell plastics and the activity of coelenterate such as hydroworms is strong. Development of coating compositions is eagerly desired.
本発明は、上記の点に鑑みて、溶出コントロール剤［Ａ］、展着樹脂［Ｂ］及び防汚薬剤［Ｃ］を含有する防汚塗料組成物であり、塗膜物性および塗布時の作業性に優れ、かつ、フジツボやセルプラ等の動物類やヒドロ虫等の腔腸動物の活性が強い海域において防汚効果を設計通りに長期間発揮する防汚塗料組成物を提供することを課題とする。 In view of the above points, the present invention is an antifouling coating composition containing an elution control agent [A], a spreading resin [B], and an antifouling agent [C]. It is an object of the present invention to provide an antifouling paint composition that exhibits antifouling effects for a long period of time as designed in the sea area where the activity of animals such as barnacles and cell plastics and the activity of coelenterates such as hydroworms is strong. To do.
本発明者は、上記の課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）のポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）を含有する溶出コントロール剤［Ａ］、展着樹脂［Ｂ］、及び防汚薬剤［Ｃ］を含有する防汚塗料組成物が、フジツボやセルプラ等の動物類やヒドロ虫等の腔腸動物の活性の強い海域において長期間すぐれた防汚効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はつぎの防汚塗料組成物、該塗料組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する水中構築物、および該塗膜を形成する防汚処理方法を提供する。
（１）［Ａ］一般式（Ｉ）：As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that an elution control agent [A] containing a polyether-modified silicone oil (a-1) of the general formula (I), a spreading resin [ B], and antifouling paint composition containing antifouling agent [C] exhibits excellent antifouling effect for a long period of time in sea areas where the activity of animals such as barnacles and cell plastics and coelenterate such as hydroworms is strong As a result, the present invention has been completed.
That is, the present invention provides the following antifouling coating composition, an antifouling coating film formed using the coating composition, an underwater construction having the coating film on the surface, and an antifouling treatment method for forming the coating film To do.
(1) [A] General formula (I):
（式中、ＸおよびＹは１以上の整数である。Ｒ１およびＲ２はポリエーテル基を含有する有機基である。）
で表されるポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）の１種または２種以上を含む溶出コントロール剤、
［Ｂ］展着樹脂、及び
［Ｃ］防汚薬剤を含むことを特徴とする防汚塗料組成物。
（２）ポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）が０．５以上３未満である（１）に記載の防汚塗料組成物。
（３）溶出コントロール剤［Ａ］として、更にポリオレフィン類（ａ−２）の１種又は２種以上を含むことを特徴とする（１）または（２）に記載の防汚塗料組成物。
（４）ポリオレフィン類（ａ−２）が、ポリブテン類、パラフィン類及びエチレン−α−オレフィン類の群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の防汚塗料組成物。
（５）展着樹脂［Ｂ］が、ガラス転移温度−４０〜４０℃の（メタ）アクリル酸エステル共重合体である（１）〜（４）のいずれかに記載の防汚塗料組成物。
（６）防汚薬剤［Ｃ］が、有機化合物及び無機化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の防汚塗料組成物。
（７）防汚薬剤［Ｃ］が、ｎ−オクタデシルアミン・トリフェニルボラン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン・トリフェニルボラン、テトラエチルチウラムジスルフィド、亜酸化銅、銅粉、２−メルカプトピリジンＮ−オキシド銅、２−メルカプトピリジンＮ−オキシド亜鉛、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメートからなる群から選ばれた１種又は２種以上含むことを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の防汚塗料組成物。
（８）（１）〜（７）のいずれかに記載の防汚塗料組成物を用いて被塗膜形成物の表面に防汚塗膜を形成する防汚処理方法。
（９）（１）〜（７）のいずれかに記載の防汚塗料組成物を用いて形成される防汚塗膜。
（１０）（９）に記載の防汚塗膜を表面に有する漁網、漁網用具及び水中構築物。(In the formula, X and Y are integers of 1 or more. R 1 and R 2 are organic groups containing a polyether group.)
An elution control agent comprising one or more of the polyether-modified silicone oils (a-1) represented by:
[B] An antifouling paint composition comprising a spreading resin and [C] an antifouling agent.
(2) The antifouling paint composition according to (1), wherein the polyether-modified silicone oil (a-1) has a hydrophilic / lipophilic balance (HLB) of 0.5 or more and less than 3.
(3) The antifouling paint composition as described in (1) or (2), further comprising one or more polyolefins (a-2) as an elution control agent [A].
(4) The polyolefins (a-2) are one or more selected from the group of polybutenes, paraffins, and ethylene-α-olefins (1) to (3) The antifouling paint composition according to any one of the above.
(5) The antifouling paint composition according to any one of (1) to (4), wherein the spreading resin [B] is a (meth) acrylic acid ester copolymer having a glass transition temperature of −40 to 40 ° C.
(6) The antifouling agent according to any one of (1) to (5), wherein the antifouling agent [C] is one or more selected from the group consisting of an organic compound and an inorganic compound. Paint composition.
(7) Antifouling agent [C] is n-octadecylamine / triphenylborane, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine / triphenylborane, tetraethylthiuram disulfide, cuprous oxide, copper powder, 2-mercaptopyridine (1)-(6) characterized by containing one or more selected from the group consisting of N-oxide copper, 2-mercaptopyridine N-oxide zinc, bisdimethyldithiocarbamoyl zinc ethylene bisdithiocarbamate The antifouling paint composition according to any one of the above.
(8) An antifouling treatment method for forming an antifouling coating film on the surface of a film-forming article using the antifouling coating composition according to any one of (1) to (7).
(9) An antifouling coating film formed using the antifouling paint composition according to any one of (1) to (7).
(10) A fishing net, a fishing net tool, and an underwater structure having the antifouling coating film according to (9) on the surface.
本発明の溶出コントロール剤［Ａ］、展着樹脂［Ｂ］及び防汚薬剤［Ｃ］を含む防汚塗料組成物は、漁網等の水中構築物に塗布時の物性が良好で作業性が良く、且つ、フジツボやセルプラ等の動物類やヒドロ虫等の腔腸動物の活性の強い海域において、特に長期間優れた防汚効果を発揮する。 The antifouling coating composition containing the elution control agent [A], the spreading resin [B] and the antifouling agent [C] of the present invention has good physical properties when applied to an underwater construction such as a fishing net and good workability. In addition, it exhibits an excellent antifouling effect for a long period of time particularly in the sea area where the activity of animals such as barnacles and cell plastics and coelenterate animals such as hydroworms is strong.
防汚塗料組成物
＜溶出コントロール剤［Ａ］＞
本発明に用いられる溶出コントロール剤［Ａ］としては、ポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）、ポリオレフィン類（ａ−２）等が用いられる。 Antifouling paint composition <elution control agent [A]>
As the elution control agent [A] used in the present invention, polyether-modified silicone oil (a-1), polyolefins (a-2) and the like are used.
≪変性シリコーンオイル（ａ−１）≫
本発明の防汚塗料組成物は、溶出コントロール剤［Ａ］として、一般式（Ｉ）：≪Modified silicone oil (a-1) ≫
The antifouling coating composition of the present invention is represented by the general formula (I) as an elution control agent [A]:
（式中、ＸおよびＹは１以上の整数である。Ｒ１およびＲ２はポリエーテル基を含有する有機基である。）
で表されるポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）を含有する。(In the formula, X and Y are integers of 1 or more. R 1 and R 2 are organic groups containing a polyether group.)
The polyether modified silicone oil (a-1) represented by these is contained.
Ｘは、１以上の整数であり、好ましくは１〜３００の整数である。
Ｙは、１以上の整数であり、好ましくは１〜５００の整数である。X is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 300.
Y is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 500.
Ｒ１で示されるポリエーテル基を含有する有機基としては、例えば、一般式（ＩＩ）：Examples of the organic group containing a polyether group represented by R 1 include general formula (II):
（式中、Ｒ３は水素原子または炭素数が１〜１２のアルキル基を示し、ｐは０〜１２の整数、ｑは１以上の整数、ｒは０以上の整数である）
で表されるポリエーテル基含有有機基が挙げられる。(Wherein R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, p is an integer of 0 to 12, q is an integer of 1 or more, and r is an integer of 0 or more)
The polyether group containing organic group represented by these is mentioned.
Ｒ３で示される炭素数１〜１２のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。Specific examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 3 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, and pentyl. Group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group and the like.
ｐは、０〜１２の整数であり、好ましくは０〜６の整数である。
ｑは、１以上の整数であり、好ましくは１〜５０の整数である。
ｒは、０以上の整数であり、好ましくは０〜１０の整数である。p is an integer of 0 to 12, preferably an integer of 0 to 6.
q is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is an integer of 1-50.
r is an integer greater than or equal to 0, Preferably it is an integer of 0-10.
Ｒ２で示されるポリエーテル基を含有する有機基としては、例えば、一般式（ＩＩＩ）：Examples of the organic group containing a polyether group represented by R 2 include general formula (III):
（式中、ｓおよびｖは０〜１２の整数、ｔは１以上の整数、ｕは０以上の整数、Ａは酸素原子または単結合である。）
で表されるポリエーテル基含有有機基が挙げられる。(In the formula, s and v are integers of 0 to 12, t is an integer of 1 or more, u is an integer of 0 or more, and A is an oxygen atom or a single bond.)
The polyether group containing organic group represented by these is mentioned.
ｓおよびｖは、０〜１２の整数であり、好ましくは０〜６の整数である。
ｔは、１以上の整数であり、好ましくは１〜５０の整数である。
ｕは、０以上の整数であり、好ましくは０〜１０の整数である。s and v are an integer of 0-12, Preferably it is an integer of 0-6.
t is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is an integer of 1-50.
u is an integer of 0 or more, preferably an integer of 0 to 10.
一般式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）の具体例としては、東レダウコーニング（株）のＦＺ−２２０３（ＨＬＢ＝１）、ＦＺ−２２０７（ＨＬＢ＝３）、ＦＺ−２２０８（ＨＬＢ＝７）が挙げられ、東レダウコーニング（株）のＦＺ２２０３が特に好ましい。 Specific examples of the polyether-modified silicone oil (a-1) represented by the general formula (I) include FZ-2203 (HLB = 1), FZ-2207 (HLB = 3) of Toray Dow Corning Co., Ltd. FZ-2208 (HLB = 7) is mentioned, and FZ2203 of Toray Dow Corning Co., Ltd. is particularly preferable.
一般式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）は、防汚効果を長期間維持させる観点から、０．１〜１０未満が好ましく、０．５〜３未満がさらに好ましく、０．５〜２未満の範囲内が特に好ましい。 The hydrophilic / lipophilic balance (HLB) of the polyether-modified silicone oil (a-1) represented by the general formula (I) is preferably less than 0.1 to 10 from the viewpoint of maintaining the antifouling effect for a long period of time. The range of 0.5 to less than 3 is more preferable, and the range of 0.5 to less than 2 is particularly preferable.
親水性親油性バランス（ＨＬＢ）は、以下の式で計算され、ＨＬＢの数値が大きいほど親水性が大きいことを表す。ＨＬＢは０〜２０の範囲内で表される。
ＨＬＢ＝変性シリコーンオイル中のオキシアルキレン基の重量％÷５ The hydrophilic / lipophilic balance (HLB) is calculated by the following formula, and the larger the HLB value, the greater the hydrophilicity. HLB is represented in the range of 0-20.
HLB =% by weight of oxyalkylene group in modified silicone oil ÷ 5
本発明の防汚塗料組成物における上記ポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）の含有量は限定的ではないが、防汚塗料組成物中の展着樹脂［Ｂ］１００重量部に対して、通常０．５〜５０重量部であり、好ましくは、０．５〜２０重量部である。０．５重量部未満の場合は、防汚薬剤の溶出量が少なく防汚効果が弱くなり汚損生物が付着しやすくなり、５０重量部を超えると防汚薬剤の溶出量が多くなり防汚効果が長期間維持することが出来ない場合があるためである。 The content of the polyether-modified silicone oil (a-1) in the antifouling coating composition of the present invention is not limited, but with respect to 100 parts by weight of the spreading resin [B] in the antifouling coating composition, Usually, it is 0.5-50 weight part, Preferably, it is 0.5-20 weight part. When the amount is less than 0.5 parts by weight, the amount of the antifouling agent eluted is small and the antifouling effect is weakened and the fouling organism tends to adhere. When the amount exceeds 50 parts by weight, the amount of the antifouling agent is increased and the antifouling effect is increased. This is because it may not be possible to maintain for a long time.
≪ポリオレフィン類（ａ−２）≫
本発明の防汚塗料組成物は、溶出コントロール剤［Ａ］として、前記ポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）と併用して、更にポリオレフィン類（ａ−２）の１種又は２種以上を用いることができる。≪Polyolefins (a-2) ≫
The antifouling paint composition of the present invention is used in combination with the polyether-modified silicone oil (a-1) as an elution control agent [A], and further contains one or more polyolefins (a-2). Can be used.
ポリオレフィン類（ａ−２）としては、一般式（ＩＶ）： As the polyolefins (a-2), general formula (IV):
（式中、Ｒ４はアルキル基、ｅ、ｆ及びｇは全て１以上の整数）で表わされるエチレン・α−オレフィン共重合体やポリブテン類等が挙げられる。(Wherein, R 4 is an alkyl group, and e, f and g are all integers of 1 or more) and ethylene / α-olefin copolymers and polybutenes.
Ｒ４で示されるアルキル基としては、具体的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルなどが挙げられ、炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がさらに好ましい。Specific examples of the alkyl group represented by R 4 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl and the like, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group is more preferable.
ｅは、１以上の整数であり、好ましくは１〜１００の整数である。
ｆは、１以上の整数であり、好ましくは１〜１００の整数である。
ｇは、１以上の整数であり、好ましくは１〜１０００の整数である。e is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 100.
f is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is an integer of 1-100.
g is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is an integer of 1-1000.
一般式（ＩＶ）で表わされるエチレン・α−オレフィン共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。 The ethylene / α-olefin copolymer represented by the general formula (IV) may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.
一般式（ＩＶ）で表わされるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、例えば、三井化学株式会社製のルーカントＨＣ−１０、ルーカントＨＣ−２０、ルーカントＨＣ−４０、ルーカントＨＣ−１００、ルーカントＨＣ−１５０、ルーカントＨＣ−６００、ルーカントＨＣ−２０００などがあげられる。 Specific examples of the ethylene / α-olefin copolymer represented by the general formula (IV) include, for example, Lucant HC-10, Lucant HC-20, Lucant HC-40, Lucant HC-100, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Lucant HC-150, Lucant HC-600, Lucant HC-2000, and the like.
上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、１種又は２種以上で用いられる。また、これらのエチレン・α−オレフィン共重合体は、単独で用いてもよいし、ポリブテン類と組み合わせて用いてもよい。 The ethylene / α-olefin copolymers are used alone or in combination of two or more. These ethylene / α-olefin copolymers may be used alone or in combination with polybutenes.
ポリブテン類としては、例えば、日本石油化学（株）製のポリブテンＬＶ−７、ポリブテンＬＶ−１０、ポリブテンＬＶ−２５、ポリブテンＬＶ−５０、ポリブテンＬＶ−１００、ポリブテンＨＶ−３５、ポリブテンＨＶ−１００、ポリブテンＨＶ−３００、ポリブテンＨＶ−１９００、出光石油化学（株）製のポリブテン０Ｎ、ポリブテン０Ｈ、ポリブテン５Ｈ、ポリブテン１０Ｈ、ポリブテン３００Ｈ、ポリブテン２０００Ｈ、ポリブテン０Ｒ、ポリブテン１５Ｒ、ポリブテン３５Ｒ、ポリブテン１００Ｒ、ポリブテン３５０Ｒ、日本油脂（株）製のポリビスＯＳＨ、などが挙げられ、好ましくは、ポリブテン０Ｎ、ポリブテン０Ｈ、ポリビスＯＳＨである。これらのポリブテン類は、１種又は２種以上で用いられる。 Examples of polybutenes include polybutene LV-7, polybutene LV-10, polybutene LV-25, polybutene LV-50, polybutene LV-100, polybutene HV-35, polybutene HV-100, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd. Polybutene HV-300, polybutene HV-1900, polybutene 0N, polybutene 0H, polybutene 5H, polybutene 10H, polybutene 300H, polybutene 2000H, polybutene 0R, polybutene 15R, polybutene 35R, polybutene 100R, polybutene 350R manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polybis OSH manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., and the like, preferably polybutene 0N, polybutene 0H, and polybis OSH. These polybutenes are used alone or in combination of two or more.
本発明の防汚塗料組成物におけるポリオレフィン類（ａ−２）の含有量は限定的ではないが、防汚塗料組成物中のポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）１００重量部に対して、通常１〜５００重量部であり、好ましくは、５０〜３００重量部である。ポリオレフィン類の使用量が５００重量部を超えると、塗膜が軟弱となり実用に耐えなくなることがある。 The content of the polyolefins (a-2) in the antifouling paint composition of the present invention is not limited, but with respect to 100 parts by weight of the polyether-modified silicone oil (a-1) in the antifouling paint composition, Usually, it is 1-500 weight part, Preferably, it is 50-300 weight part. If the amount of polyolefin used exceeds 500 parts by weight, the coating film becomes soft and may not be practically usable.
＜展着樹脂［Ｂ］＞
本発明に用いられる展着樹脂［Ｂ］としては、合成樹脂および／または天然樹脂が用いられる。<Spreading resin [B]>
As the spreading resin [B] used in the present invention, a synthetic resin and / or a natural resin is used.
合成樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／アルキルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル樹脂などのビニル樹脂系、アルキッド樹脂系、（メタ）アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、ポリエステル樹脂系、合成ゴム系、塩素化ポリエチレンなどが挙げられる。 Synthetic resins include vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / alkyl vinyl ether copolymer, vinyl resin such as vinyl chloride resin, alkyd resin, (meth) acrylic resin, urethane resin, polyester resin , Synthetic rubber type, chlorinated polyethylene and the like.
天然樹脂としては、ウッドロジン、ガムロジン、変性ロジン、ロジン金属塩及びロジンエステルなどが挙げられる。 Examples of the natural resin include wood rosin, gum rosin, modified rosin, rosin metal salt, and rosin ester.
上記展着樹脂［Ｂ］のうち、特に（メタ）アクリル樹脂が好ましい。 Of the spreading resin [B], a (meth) acrylic resin is particularly preferable.
上記展着樹脂［Ｂ］のガラス転移温度は、−６０℃〜＋６０℃が好ましく、更に好ましくは−４０℃〜＋４０℃である。ガラス転移温度が、−６０℃未満であると塗膜が軟弱で使用に耐えられず、＋６０℃超であると塗膜が脆く剥がれ易くなるからである。 The glass transition temperature of the spreading resin [B] is preferably −60 ° C. to + 60 ° C., more preferably −40 ° C. to + 40 ° C. This is because if the glass transition temperature is less than −60 ° C., the coating film is soft and cannot be used, and if it exceeds + 60 ° C., the coating film becomes brittle and easily peels off.
上記展着樹脂［Ｂ］の数平均分子量は、１，０００〜１００，０００が好ましく、更に好ましくは１０，０００〜５０，０００である。数平均分子量が１，０００未満であると防汚塗料組成物の粘度が上がらないため、漁網等の水中構築物への付着率が少なくなり、その結果、防汚効果が長期間持続出来なくなり、１００，０００超であると防汚塗料組成物の粘度が高くなり過ぎ、取り扱いが困難となるからである。
これらの展着樹脂［Ｂ］は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。The number average molecular weight of the spreading resin [B] is preferably 1,000 to 100,000, and more preferably 10,000 to 50,000. When the number average molecular weight is less than 1,000, the viscosity of the antifouling coating composition does not increase, so the adhesion rate to underwater structures such as fishing nets decreases, and as a result, the antifouling effect cannot be sustained for a long time. This is because the viscosity of the antifouling coating composition becomes too high and the handling becomes difficult if it exceeds 1,000.
These spreading resins [B] may be used alone or in combination of two or more.
本発明の防汚塗料組成物における展着樹脂［Ｂ］の含有量は限定的ではないが、防汚塗料組成物１００重量部に対して、通常１〜５０重量部であり、好ましくは、５〜２０重量部である。１重量部未満では、漁網等の水中構築物への付着力が弱く、長期間防汚効果を維持することが出来ない。また、５０重量部超では、漁網等の水中構築物への付着力は強くなるが、展着樹脂が多すぎるため、防汚薬剤の溶出量が少なく防汚効果が悪くなってしまうからである。 The content of the spreading resin [B] in the antifouling paint composition of the present invention is not limited, but is usually 1 to 50 parts by weight, preferably 5 parts per 100 parts by weight of the antifouling paint composition. ~ 20 parts by weight. If it is less than 1 part by weight, the adhesion to an underwater structure such as a fishing net is weak, and the antifouling effect cannot be maintained for a long time. Moreover, if it exceeds 50 parts by weight, the adhesion to an underwater structure such as a fishing net will be strong, but since there are too many spreading resins, the amount of antifouling agent eluted is small and the antifouling effect will be poor.
＜防汚薬剤［Ｃ］＞
本発明に使用される防汚薬剤［Ｃ］としては、海棲汚損生物に対して殺傷又は忌避作用を有する化合物であればよく、特に限定されない。例えば、以下の有機化合物及び無機化合物が挙げられる。<Anti-fouling agent [C]>
The antifouling agent [C] used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having a killing or repelling action against marine fouling organisms. For example, the following organic compounds and inorganic compounds are mentioned.
有機化合物としては、例えば、２−メルカプトピリジンＮ−オキシド銅、２−メルカプトピリジンＮ−オキシド亜鉛、ジンクエチレンビスジチオカーバメート、ビス（ジメチルジチオカルバミン酸）亜鉛、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメート、ピリジン・トリフェニルボラン、ｎ−オクタデシルアミン・トリフェニルボラン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン・トリフェニルボラン、４−イソプロピル−ジフェニルメチル、４−フェニルピリジル−ジフェニルボラン、２，４，６−トリクロロマレイミド、ｎ−（２，６ジエチルフェニル）２，３ジクロロマレイミド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、クロロメチル−ｎ−オクチルジスルフィド、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、３，４−ジクロロフェニル−Ｎ−Ｎ−ジメチルウレア、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−ｐ−トリルスルファミド、Ｎ−ジクロロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、等が挙げられる。
上記有機化合物のうち、ｎ−オクタデシルアミン・トリフェニルボラン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン・トリフェニルボラン、テトラエチルチウラムジスルフィド、２−メルカプトピリジンＮ−オキシド銅、２−メルカプトピリジンＮ−オキシド亜鉛、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメート、が特に好ましく、１種または２種以上併用してもよい。Examples of the organic compound include 2-mercaptopyridine N-oxide copper, 2-mercaptopyridine N-oxide zinc, zinc ethylene bisdithiocarbamate, bis (dimethyldithiocarbamate) zinc, bisdimethyldithiocarbamoyl zinc ethylenebisdithiocarbamate, and pyridine. Triphenylborane, n-octadecylamine Triphenylborane, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine Triphenylborane, 4-isopropyl-diphenylmethyl, 4-phenylpyridyl-diphenylborane, 2,4,6- Trichloromaleimide, n- (2,6 diethylphenyl) 2,3 dichloromaleimide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, chloro Methyl-n-octyl disulfide, 4,5-dichloro-2-n-octyl-3-isothiazolone, 3,4-dichlorophenyl-N-N-dimethylurea, 2-methylthio-4-t-butylamino-6-cyclo Propylamino-s-triazine, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, N-dichlorofluoromethylthio-N ′, N′-dimethyl-Np-tolylsulfamide, N-dichloromethylthio-N Examples include ', N'-dimethyl-N-phenylsulfamide, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, and the like.
Among the above organic compounds, n-octadecylamine / triphenylborane, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine / triphenylborane, tetraethylthiuram disulfide, 2-mercaptopyridine N-oxide copper, 2-mercaptopyridine N-oxide Zinc and bisdimethyldithiocarbamoyl zinc ethylene bisdithiocarbamate are particularly preferred, and one or more may be used in combination.
無機化合物としては、例えば、亜酸化銅、チオシアン酸銅、キュプロニッケル、銅粉等が挙げられ、亜酸化銅、銅粉が特に好ましく、１種または２種以上併用してもよい。 Examples of the inorganic compound include cuprous oxide, copper thiocyanate, cupronickel, copper powder and the like, cuprous oxide and copper powder are particularly preferable, and one or more kinds may be used in combination.
上記防汚薬剤［Ｃ］のうち、溶剤又は水に不溶の防汚薬剤については、分散性の問題から平均粒径１０μｍ以下のものが好ましく、特に３μｍ以下のものが好ましい。これらの平均粒径は、日機装（株）社製粒度分布計、機種マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ（測定原理レーザー回析・散乱法）により測定することができる。 Among the antifouling agents [C], the antifouling agent insoluble in a solvent or water is preferably one having an average particle size of 10 μm or less, particularly preferably 3 μm or less, from the viewpoint of dispersibility. These average particle diameters can be measured by a particle size distribution meter manufactured by Nikkiso Co., Ltd., model Microtrac MT3300EXII (measurement principle laser diffraction / scattering method).
本発明の防汚塗料組成物における防汚薬剤［Ｃ］の含有量は限定的ではないが、防汚塗料組成物中の展着樹脂［Ｂ］１００重量部に対して、通常１〜１００重量部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。防汚薬剤の使用量が１重量部未満では防汚性が充分でなく、一方、１００重量部超では塗工性能、塗膜物性が劣化する傾向がある。 The content of the antifouling agent [C] in the antifouling paint composition of the present invention is not limited, but is usually 1 to 100 weights with respect to 100 parts by weight of the spreading resin [B] in the antifouling paint composition. Part, preferably 10 to 50 parts by weight. When the amount of the antifouling agent used is less than 1 part by weight, the antifouling property is not sufficient, while when it exceeds 100 parts by weight, the coating performance and the physical properties of the coating film tend to deteriorate.
＜その他の成分＞
本発明の防汚塗料組成物は、沈降防止剤、タレ止め剤、可塑剤、界面活性剤、染料、顔料、有機溶剤、水等を、本発明の目的を損なわない範囲で任意の配合割合で含有させることができる。<Other ingredients>
The antifouling coating composition of the present invention is an anti-settling agent, an anti-sagging agent, a plasticizer, a surfactant, a dye, a pigment, an organic solvent, water, etc. It can be included.
本発明に任意に用いられる沈降防止剤・タレ止め剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、水添ひまし油ワックス系、ポリアマイドワックス系、アマイドワックス系、酸化ポリエチレン系ワックスなどが挙げられ、好ましくは、水添ひまし油ワックス、ポリアマイドワックス、アマイドワックス、酸化ポリエチレン系ワックスである。これらの沈降防止剤・タレ止め剤は、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the anti-settling agent / sagging agent optionally used in the present invention include polyethylene wax, hydrogenated castor oil wax type, polyamide wax type, amide wax type, and oxidized polyethylene type wax. These are added castor oil wax, polyamide wax, amide wax, and oxidized polyethylene wax. These anti-settling agents and sagging inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
本発明に任意に用いられる可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、パラフィン類、ワセリン類、ジアルキルスルフィド化合物などが挙げられる。 Examples of the plasticizer optionally used in the present invention include phthalic acid esters, adipic acid esters, phosphoric acid esters, paraffins, petrolatums, dialkyl sulfide compounds and the like.
フタル酸エステルとしては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸エステルとしては、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、リン酸エステルとしては、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチルなどが挙げられる。 As phthalate ester, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, as adipate ester, dibutyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, phosphate ester as phosphate Examples include tricresyl and trioctyl phosphate.
パラフィン類としては、たとえば、ｎ−パラフィン（日本石油化学（株）製など）、固形パラフィン（日本精蝋（株）製など）、流動パラフィン（松村石油（株）製のスモイルＰ−１００、スモイルＰ−１５０など）、塩素化パラフィン（東ソー（株）製のＡ−４０、Ａ−５０、Ａ−７０、Ａ−１４５、Ａ−１５０、Ａ−２６５、Ａ−２７０など）などが挙げられる。 Examples of paraffins include n-paraffin (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), solid paraffin (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.), liquid paraffin (Sumoyl P-100, manufactured by Matsumura Oil Co., Ltd.), and smoil. P-150), chlorinated paraffin (A-40, A-50, A-70, A-145, A-150, A-265, A-270, etc., manufactured by Tosoh Corporation) and the like.
ワセリン類としては、たとえば、白色ワセリン、黄色ワセリン（安藤パラケミー（株）製など）が挙げられる。 Examples of petrolatum include white petrolatum and yellow petrolatum (manufactured by Ando Parachemy Co., Ltd.).
ジアルキルスルフィド化合物としては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルデカスルフィド、ジペンチルテトラスルフィド、ジペンチルペンタスルフィド、ジペンチルデカスルフィド、ジオクチルテトラスルフィド、ジオクチルペンタスルフィド、ジノニルテトラスルフィド、ジノニルペンタスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ノニルテトラスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ノニルペンタスルフィド、ジデシルテトラスルフィド、ジドデシルテトラスルフィド、ジオクタデシルテトラスルフィド、ジノナデシルテトラスルフィドなどが挙げられる。 Dialkyl sulfide compounds include di-tert-butyl decasulfide, dipentyl tetrasulfide, dipentyl pentasulfide, dipentyl decasulfide, dioctyl tetrasulfide, dioctyl pentasulfide, dinonyl tetrasulfide, dinonyl pentasulfide, di-tert-nonyl tetra Examples thereof include sulfide, di-tert-nonyl pentasulfide, didecyl tetrasulfide, didodecyl tetrasulfide, dioctadecyl tetrasulfide, dinonadecyl tetrasulfide and the like.
本発明に任意に用いられる可塑剤として好ましいものは、リン酸トリクレジル、黄色ワセリン及びジ−ｔｅｒｔ−ノニルペンタスルフィドが挙げられ、これらの可塑剤は、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Preferable plasticizers optionally used in the present invention include tricresyl phosphate, yellow petrolatum and di-tert-nonyl pentasulfide, and these plasticizers may be used alone or in combination of two or more. You may use it in combination.
防汚塗料組成物の製造法、防汚塗膜の形成法、防汚塗膜、および塗装物
本発明の防汚塗料組成物は、溶出コントロール剤［Ａ］、展着樹脂［Ｂ］、防汚薬剤［Ｃ］やその他添加物を、有機溶剤又は水に溶解又は混合分散して製造することができる。各成分の混合方法および各種添加剤の添加方法は、特に制限されるものではなく、種々の方法により行うことができ、混合順序および添加順序も種々の方法で行うことができる。 Method for producing antifouling paint composition, method for forming antifouling coating film, antifouling coating film, and coated product The antifouling coating composition of the present invention comprises an elution control agent [A], a spreading resin [B], an antifouling agent The stain agent [C] and other additives can be produced by dissolving or mixing in an organic solvent or water. The mixing method of each component and the adding method of various additives are not particularly limited, and can be performed by various methods. The mixing order and the adding order can also be performed by various methods.
本発明は、本発明の防汚塗料組成物を、漁網具等の水中構築物に塗布することにより、水棲汚損生物の付着を防止するなどの優れた防汚性能を発揮させる漁網具等の水中構築物の防汚処理方法を提供することができる。 The present invention provides an anti-fouling paint composition of the present invention to an underwater structure such as a fishing net tool, thereby providing an underwater structure such as a fishing net tool that exhibits excellent antifouling performance such as preventing the attachment of aquatic fouling organisms. An antifouling treatment method can be provided.
本発明の防汚塗料組成物の漁網具等の水中構築物への塗布方法は、たとえば浸漬塗装、吹きつけ塗装などの種々の塗装方法を適用することができるが、浸漬塗装が好ましい。付着量は、漁網の場合であれば、漁網重量の１〜２０重量％の範囲が好ましい。 As a method for applying the antifouling coating composition of the present invention to an underwater structure such as a fishing net tool, various coating methods such as dip coating and spray coating can be applied, and dip coating is preferred. In the case of a fishing net, the adhesion amount is preferably in the range of 1 to 20% by weight of the fishing net weight.
以下に、実施例等をあげて本発明を詳細に説明する。ただし、本発明はこれら実施例等に限定されるものではない。
実施例１〜２０及び比較例１〜９
表１〜表３に記載の成分を表１〜表３に記載の割合（重量％）で混合することにより、実施例１〜２０及び比較例１〜９の防汚塗料組成物を得た。
商品名「ＦＺ２２０３」：ポリエーテル変性ジメチルシリコーンオイル（東レダウコーニング（株）製）
商品名「ＦＺ２２０７」：ポリエーテル変性ジメチルシリコーンオイル（東レダウコーニング（株）製）
商品名「ＦＺ２２０８」：ポリエーテル変性ジメチルシリコーンオイル（東レダウコーニング（株）製）
商品名「ＫＦ−３５３」：ポリエーテル変性ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製）
商品名「ＫＦ−６０２０」：ポリエーテル変性ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製）
商品名「ポリブテン０Ｎ」：ポリブテン（日本油脂（株）製）
商品名「ポリブテンＬＶ−５０」：ポリブテン（日本石油（株）製）
商品名「ルーカントＨＣ−４０」：エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｍｎ＝１６００、三井化学（株）製）
商品名「ルーカントＨＣ−１００」：エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｍｎ＝２５００、三井化学（株）製）
商品名「ニットールＣＬ」：アクリル樹脂キシレン溶液（固形分４０％、Ｔｇ＝約２０℃、Ｍｗ＝約１００，０００、日東化成（株）製）
商品名「ニットールＣ」：アクリル樹脂キシレン溶液（固形分４０％、Ｔｇ＝約２０℃、Ｍｗ＝約３００，０００、日東化成（株）製）
商品名「ニットールＨＮ」：アクリル樹脂キシレン溶液（固形分４０％、Ｔｇ＝約２０℃、Ｍｗ＝約２３０，０００、日東化成（株）製）
商品名「ニットールＤ」：アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％、Ｔｇ＝約２０℃、Ｍｗ＝約５０，０００、日東化成（株）製）
商品名「ＮＣ３０１」：亜酸化銅（平均粒径３μｍ、日進ケムコ（株）製）
銅粉：銅粉試薬（平均粒径３μｍ、Ａｒｄｒｉｃｈ（株）製）
商品名「ディスパロンＡ６０３−２０Ｘ」：ポリアマイド系ワックス（楠本化成（株）製）
商品名「ディスパロン６９００−２０Ｘ」：ポリアマイド系ワックス（楠本化成（株）製）
商品名「ディスパロンＦＡ−６２」：アクリル系重合物とシリコーンとの混合物（固形分３５％、楠本化成（株）製）Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and the like. However, the present invention is not limited to these examples.
Examples 1-20 and Comparative Examples 1-9
Antifouling paint compositions of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 9 were obtained by mixing the components described in Tables 1 to 3 in proportions (% by weight) described in Tables 1 to 3.
Product name “FZ2203”: polyether-modified dimethyl silicone oil (manufactured by Toray Dow Corning)
Product name “FZ2207”: polyether-modified dimethyl silicone oil (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Product name “FZ2208”: polyether-modified dimethyl silicone oil (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Product name “KF-353”: polyether-modified dimethyl silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Product name “KF-6020”: polyether-modified dimethyl silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Product name "Polybutene 0N": Polybutene (Nippon Yushi Co., Ltd.)
Product name "Polybutene LV-50": Polybutene (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.)
Product name “Lucant HC-40”: ethylene / α-olefin copolymer (Mn = 1600, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Product name “Lucant HC-100”: ethylene / α-olefin copolymer (Mn = 2500, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Product name “Nittor CL”: Acrylic resin xylene solution (solid content 40%, Tg = about 20 ° C., Mw = about 100,000, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
Product name “Nittor C”: Acrylic resin xylene solution (solid content 40%, Tg = about 20 ° C., Mw = about 300,000, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
Product name “Nittor HN”: Acrylic resin xylene solution (solid content 40%, Tg = about 20 ° C., Mw = about 230,000, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
Product name “Nittor D”: Acrylic resin xylene solution (solid content 50%, Tg = about 20 ° C., Mw = about 50,000, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
Product name “NC301”: Cuprous oxide (average particle size 3 μm, manufactured by Nisshin Chemco)
Copper powder: Copper powder reagent (average particle diameter 3 μm, manufactured by Ardrich)
Product name “Disparon A603-20X”: Polyamide wax (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.)
Product name “DISPARON 6900-20X”: Polyamide wax (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.)
Product name "Disparon FA-62": A mixture of acrylic polymer and silicone (35% solids, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.)
試験例１（防汚効果確認試験：フジツボ・セルプラ活性海域）
表１〜２記載の実施例１〜１４及び比較例１〜６で得られた各防汚塗料組成物を、ポリエチレン製の漁網（４００デニール、４０本、８節）に、浸漬塗布し２日間室温で乾燥した。このように防汚塗料組成物を塗布し乾燥させた漁網を４０×６０ｃｍのＳＵＳの枠に固定し、フジツボやセルプラ等の動物類の活性の強い海域である三重県尾鷲の筏にて海中から水深約１ｍに垂下浸漬し、その防汚性能を８ヶ月間にわたって定期的に観測した。その結果を表４および表５に示す。表中の数字は水棲汚損生物汚損生物の付着面積（％）を表す。 Test Example 1 (Anti-fouling effect confirmation test: barnacles and cell plastics active sea area)
Each antifouling paint composition obtained in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 6 described in Tables 1 and 2 was dip-coated on a polyethylene fishing net (400 denier, 40, 8 sections) for 2 days. Dry at room temperature. The fishing net thus applied with the antifouling paint composition and dried is fixed to a 40 × 60 cm SUS frame, and from the sea at the foot of Owase, Mie Prefecture, which is a highly active area of animals such as barnacles and cell plastics. It was immersed in a water depth of about 1 m, and its antifouling performance was regularly observed over 8 months. The results are shown in Tables 4 and 5. The numbers in the table represent the adhesion area (%) of the water fouling fouling organism fouling organism.
試験例２（防汚効果確認試験：ヒドロ虫活性海域）
表３記載の実施例１５〜２０及び比較例７〜９で得られた各防汚塗料組成物を、ポリエチレン製の漁網（４００デニール、４０本、８節）に、浸漬塗布し２日間室温で乾燥した。このように防汚塗料組成物を塗布し乾燥させた漁網を４０×６０ｃｍのＳＵＳの枠に固定し、ヒドロ虫等の腔腸動物の活性の強い海域である和歌山県浦神の筏にて海中から水深約１ｍに垂下浸漬し、その防汚性能を８ヶ月間にわたって定期的に観測した。その結果を表６に示す。表中の数字は水棲汚損生物汚損生物の付着面積（％）を表す。 Test Example 2 (Anti-fouling effect confirmation test: hydroworm active sea area)
The antifouling paint compositions obtained in Examples 15 to 20 and Comparative Examples 7 to 9 shown in Table 3 were dip-coated on a polyethylene fishing net (400 denier, 40 bars, section 8) at room temperature for 2 days. Dried. The fishing net thus applied with the antifouling paint composition and dried is fixed to a 40 × 60 cm SUS frame, and from the sea in Urakami, Wakayama Prefecture, which is a sea area where the activity of coelenterate such as hydroworms is strong. It was immersed in a water depth of about 1 m, and its antifouling performance was regularly observed over 8 months. The results are shown in Table 6. The numbers in the table represent the adhesion area (%) of the water fouling fouling organism fouling organism.
表４〜６から明らかなように、本発明の変性シリコーンオイルを用いた実施例１〜２０の防汚塗料組成物と他のシリコーンオイルを使用した比較例１〜９の防汚塗料組成物とでは、動物性汚損生物に対する防汚性能の比較で防汚効果持続時間に差があり、本発明の変性シリコーンオイルを使用した防汚塗料組成物が長期間にわたり優れた防汚効果を発揮していることがわかる。 As is clear from Tables 4-6, the antifouling paint compositions of Examples 1-20 using the modified silicone oil of the present invention and the antifouling paint compositions of Comparative Examples 1-9 using other silicone oils, Therefore, there is a difference in the antifouling effect duration in comparison of antifouling performance against animal fouling organisms, and the antifouling coating composition using the modified silicone oil of the present invention exhibits an excellent antifouling effect over a long period of time. I understand that.
Claims (10)
で表されるポリエーテル変性シリコーンオイル（ａ−１）の１種または２種以上を含む溶出コントロール剤、
［Ｂ］展着樹脂、及び
［Ｃ］防汚薬剤を含むことを特徴とする防汚塗料組成物。[A] General formula (I):
An elution control agent comprising one or more of the polyether-modified silicone oils (a-1) represented by:
[B] An antifouling paint composition comprising a spreading resin and [C] an antifouling agent.
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