JP2009214846A - Bias tire for aircraft - Google Patents

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Ryosuke Shinohara
良介 篠原
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a bias tire for an aircraft having a carcass protective layer which is capable of largely enhancing the cutting resistance. <P>SOLUTION: The bias tire has at least a pair of bead cores 4 and a bias carcass 5, and a carcass protective layer 6 is provided outwardly in the radial direction of a crown part of the bias carcass 5. The heat shrinkage stress σ of organic fiber cord constituting the carcass protective layer 6 and the modulus E of elasticity satisfy the inequalities σ≥-0.01E+1.2 and σ≥0.02. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、航空機用バイアスタイヤ、特に耐カット性に優れた航空機用バイアスタイヤに関するものである。   The present invention relates to an aircraft bias tire, and more particularly to an aircraft bias tire excellent in cut resistance.

航空機用タイヤは、10気圧を超える非常に高い充填内圧が公的規格により定められている上、タイヤへの高度な信頼性に対する要求を満たすため、規定内圧の4倍もの耐圧性を有することが必要とされている。   Aircraft tires have a very high filling internal pressure exceeding 10 atm. According to official standards, the tires have a pressure resistance four times that of the specified internal pressure in order to meet the requirements for high reliability of tires. is needed.

また、航空機用タイヤはその負担する荷重が大きいため、使用状態でのタイヤの撓みが非常に大きく設定されている。すなわち、走行時のタイヤのバイアスカーカスの変形量が大きいため、バイアスカーカスが、走行毎に繰り返される変形に耐え得るような素材、構造を採用することが必須となっている。   In addition, since the aircraft tire bears a large load, the deflection of the tire in use is set to be very large. That is, since the amount of deformation of the bias carcass of the tire during traveling is large, it is essential to employ a material and structure that can withstand the deformation that is repeated every time the bias carcass travels.

これらの要求に応えるとともに、タイヤに高い内圧を充填した状態でトレッド部への異物の侵入を防ぐため、従来は、バイアスカーカスのクラウン部の半径方向外方に、高強力なナイロンコードからなる、カーカス保護層を配設して耐久性の向上を図ってきた。   In order to meet these demands and prevent the intrusion of foreign matter into the tread part while filling the tire with a high internal pressure, conventionally, it consists of a high-strength nylon cord radially outward of the crown part of the bias carcass. A carcass protective layer has been provided to improve durability.

しかるに、このような航空機用タイヤでは、高速走行による高温状況下において、高速回転中の遠心力の作用により、トレッド部の半径方向外方への迫り出しが大きくなり、これに伴ってトレッド部がタイヤ周方向に引き伸ばされた状態になるため、特に、離着陸時に、タイヤが、滑走路上の石や金属片のような鈍い、または鋭利な異物の上を通過する際、トレッド部の、異物に対する抵抗力が弱くなり、踏みつけた異物によりトレッドゴムにカット傷が生じるおそれがあった。   However, in such a tire for an aircraft, under a high-temperature condition due to high-speed running, the tread portion protrudes radially outward due to the action of centrifugal force during high-speed rotation. Because the tire is stretched in the circumferential direction of the tire, especially when taking off and landing, when the tire passes over a dull or sharp foreign object such as a stone or metal piece on the runway, the resistance of the tread to the foreign object The force was weakened, and the tread rubber could be cut by the foreign matter that was stepped on.

そこで、本発明の目的は、特に、カーカス保護層を有してなるタイヤにおいて、耐カット性を大きく向上させた航空機用バイアスタイヤを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an aircraft bias tire having greatly improved cut resistance, particularly in a tire having a carcass protective layer.

この発明にかかる航空機用バイアスタイヤは、少なくとも一対のビードコアと、これらのビードコア間にトロイド状に延在し、複数本の有機繊維コードのゴム被覆層からなるカーカスプライの二枚以上を有機繊維コードの層間交差姿勢で積層してなるバイアスカーカスとを具え、このバイアスカーカスのクラウン部の半径方向外方にカーカス保護層を有するものであって、カーカス保護層を構成する有機繊維コードの熱収縮応力σと弾性率Eが下記式(1)および式(2):
σ≧−0.01E+1.2・・・(1)
σ≧0.02・・・(2)
[式中、σは177℃における熱収縮応力(cN/dtex)であり、Eは25℃の49N荷重時の弾性率(cN/dtex)である。]
の関係を満たすものである。
An aircraft bias tire according to the present invention includes at least a pair of bead cores and a toroidal shape extending between the bead cores, and two or more carcass plies formed of a rubber coating layer of a plurality of organic fiber cords. A bias carcass formed by laminating at an interlayer crossing posture, and having a carcass protective layer radially outward of the crown portion of the bias carcass, wherein the heat shrinkage stress of the organic fiber cord constituting the carcass protective layer σ and elastic modulus E are the following formulas (1) and (2):
σ ≧ −0.01E + 1.2 (1)
σ ≧ 0.02 (2)
[In the formula, σ is a heat shrinkage stress (cN / dtex) at 177 ° C., and E is an elastic modulus (cN / dtex) at a load of 49 N at 25 ° C. ]
It satisfies the relationship.

ここで、熱収縮応力σとは、JIS L1017 8.10の試験による、一般的なディップ処理を施した加硫前の有機繊維コードの25cmの長さサンプルを、5℃/分の昇温速度で加熱して、177℃で2分間加熱したときのコードに発生する応力(cN/dtex)をいうものとする。
また、弾性率Eとは、JIS L1017 8.5のコード引張り試験による、SSカーブの49N時の接線から算出した弾性率(cN/dtex)をいうものとする。
本発明の航空機用バイアスタイヤでは、タイヤ内に充填する気体としては、通常の空気もしくは酸素分圧を変えた空気、または、窒素等の不活性ガスを用いることができる。
Here, the heat shrinkage stress σ is a 25 cm length sample of an organic fiber cord before vulcanization subjected to a general dip treatment and subjected to a general dip treatment according to a test of JIS L1017 8.10. And stress (cN / dtex) generated in the cord when heated at 177 ° C. for 2 minutes.
The elastic modulus E means an elastic modulus (cN / dtex) calculated from a tangent line at 49N of the SS curve according to a cord tension test of JIS L1017 8.5.
In the aircraft bias tire of the present invention, as the gas filled in the tire, normal air, air with a changed oxygen partial pressure, or an inert gas such as nitrogen can be used.

このようなタイヤでより好ましくは、カーカス保護層を構成する有機繊維コードの熱収縮応力σを、0.1〜1.5cN/dtexとし、カーカス保護層を構成する有機繊維コードを、ポリケトン繊維コードとする。   In such a tire, more preferably, the heat shrinkage stress σ of the organic fiber cord constituting the carcass protective layer is 0.1 to 1.5 cN / dtex, and the organic fiber cord constituting the carcass protective layer is a polyketone fiber cord. And

ところで、ポリケトンは、一酸化炭素と、少なくとも一種の不飽和炭化水素との共重合体とすることが好ましく、より好ましくは、不飽和炭化水素を、エチレンとする。   By the way, the polyketone is preferably a copolymer of carbon monoxide and at least one kind of unsaturated hydrocarbon, and more preferably, the unsaturated hydrocarbon is ethylene.

また好ましくは、カーカス保護層を構成する有機繊維コードの配設密度は、タイヤ幅方向に3.0〜10.0本/10mmとする。   Preferably, the arrangement density of the organic fiber cords constituting the carcass protective layer is 3.0 to 10.0 pieces / 10 mm in the tire width direction.

従来の航空機用タイヤは、高速走行による高温状況下において、高内圧や高速回転中の遠心力の作用によりトレッド部の半径方向外方への迫り出しが大きくなって、これに伴ってトレッド部がタイヤ周方向に引き伸ばされることに起因して、耐カット性の低下するおそれがあった。   In conventional aircraft tires, the high-pressure and centrifugal force during high-speed rotation causes the tread portion to protrude radially outward due to high internal pressure and high-speed rotation. Due to the stretching in the tire circumferential direction, the cut resistance may be reduced.

これに対し、本発明の航空機用バイアスタイヤでは、特に、カーカス保護層を構成する有機繊維コードの熱収縮応力σと弾性率Eが下記式(1)および式(2):
σ≧−0.01E+1.2・・・(1)
σ≧0.02・・・(2)
[式中、σは177℃における熱収縮応力(cN/dtex)であり、Eは25℃の49N荷重時の弾性率(cN/dtex)である。]
の関係を満たすものとして、カーカス保護層を構成する有機繊維コードを、高速走行時における発熱によって熱収縮させて大きな熱収縮応力の発揮を担保し、これにより、離着陸等の高速走行(高温)時の、遠心力の作用によるトレッド部の半径方向外方への迫り出しを強力に抑制して、タイヤの拡径変形を拘束することで、トレッド部の周長の増加に起因する、カットの発生を有効に防止することができる。
In contrast, in the aircraft bias tire of the present invention, in particular, the heat shrinkage stress σ and the elastic modulus E of the organic fiber cord constituting the carcass protective layer are expressed by the following formulas (1) and (2):
σ ≧ −0.01E + 1.2 (1)
σ ≧ 0.02 (2)
[In the formula, σ is a heat shrinkage stress (cN / dtex) at 177 ° C., and E is an elastic modulus (cN / dtex) at a load of 49 N at 25 ° C. ]
The organic fiber cords that make up the carcass protective layer are heat-shrinked by heat generated during high-speed driving to ensure the exertion of large heat-shrinking stress. The occurrence of cuts due to the increase in the tread circumference by restraining the tire's diameter expansion deformation by strongly restraining the tread portion from protruding radially outward due to the centrifugal force Can be effectively prevented.

すなわち、σ<−0.01E+1.2の場合、および、σ<0.02の場合はいずれも、高速走行時の、トレッド部の半径方向外方への迫り出し抑制効果が不十分で、耐カット性の向上が望めない。   That is, in the case of σ <−0.01E + 1.2 and in the case of σ <0.02, the effect of preventing the tread portion from protruding outward in the radial direction during high speed running is insufficient, and Improve cutting performance.

以下に、図面を参照しながら本発明の航空機用バイアスタイヤの実施形態を詳細に説明する。
図1は、本発明の航空機用バイアスタイヤの一の実施形態を、規定内圧の充填姿勢で示す幅方向断面図である。
図中1はトレッド部を、2はトレッド部の側部に連続して半径方向内方に延びる一対のサイドウォール部を、3は各サイドウォール部2の内周側に連続させて設けたビード部をそれぞれ示す。
Hereinafter, embodiments of an aircraft bias tire of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view in the width direction showing one embodiment of an aircraft bias tire of the present invention in a filling posture of a prescribed internal pressure.
In the figure, 1 is a tread portion, 2 is a pair of sidewall portions extending radially inward continuously to the side portions of the tread portion, and 3 is a bead provided continuously on the inner peripheral side of each sidewall portion 2. Each part is shown.

ここに示すタイヤでは、一対のビード部3内に埋設した、三対のビードコア4と、これらのビードコア4間に、トロイド状に延在し、バイアスカーカス5を、例えば、タイヤ赤道面に対して40〜70°の範囲の角度で傾斜して、複数本の有機繊維コードの被覆層からなる、二枚のカーカスプライを層間交差姿勢で積層して構成する。   In the tire shown here, three pairs of bead cores 4 embedded in a pair of bead portions 3, between these bead cores 4, extend in a toroid shape, and the bias carcass 5 is connected to, for example, the tire equatorial plane. Two carcass plies made of a plurality of organic fiber cord coating layers are laminated in an interlayer crossing posture and inclined at an angle in the range of 40 to 70 °.

また、バイアスカーカス5のクラウン部の半径方向外方に、有機繊維コードからなるカーカス保護層6およびトレッドゴム7を順次に配置し、このトレッドゴム7の表面には、例えば、タイヤ周方向に延びる四本の周溝等を形成する。
ここで、カーカス保護層6においては、例えば、有機繊維コードの、タイヤ幅方向の配設密度を3.0〜10.0本/10mmとすることができる。
Further, a carcass protective layer 6 made of an organic fiber cord and a tread rubber 7 are sequentially disposed on the outer side of the crown portion of the bias carcass 5 in the radial direction, and the surface of the tread rubber 7 extends, for example, in the tire circumferential direction. Four circumferential grooves are formed.
Here, in the carcass protective layer 6, for example, the arrangement density of the organic fiber cord in the tire width direction can be set to 3.0 to 10.0 pieces / 10 mm.

バイアスカーカス5の半径方向内方には、空気等の封入気体に対するバリア性を有する不透過性のインナーライナーゴム8を配設する。   An impermeable inner liner rubber 8 having a barrier property against an enclosed gas such as air is disposed inside the bias carcass 5 in the radial direction.

図2(a)は、図1のタイヤの、二層のカーカス保護層を、波型にくせ付けされた有機繊維コードによって形成した場合を示す部分展開平面図であり、図2(b)は、二層のカーカス保護層を有機繊維からなる角度付きコードで形成した場合を示す部分展開平面図である。   FIG. 2A is a partially developed plan view showing a case where the two carcass protective layers of the tire of FIG. 1 are formed by corrugated organic fiber cords, and FIG. FIG. 3 is a partially developed plan view showing a case where two carcass protective layers are formed of angled cords made of organic fibers.

図2(a)に示すカーカス保護層6は、波型にくせ付けされた多数本の有機繊維コードを周方向に巻き回すことによって形成することができ、高いタイヤ内圧が充填されても、カーカス保護層6を構成する有機繊維コードそれ自身の張力負担を十分に小さく抑えることができる。
また、図2(b)に示すように、多数の有機繊維のコードを、例えばタイヤ赤道面に対して50〜70°の角度で直線状に延在させて配置することにより、異物の侵入に対し、有機繊維コードに固有の剛性の下で、刺さり込みに対する優れたプロテクト機能を発揮することができる。
この場合、カーカス保護層6を構成する有機繊維コードが層間で相互に交差するように複数枚のカーカス保護層6を配置することで、小さな異物の侵入をより効果的に防止することができる。
The carcass protective layer 6 shown in FIG. 2A can be formed by winding a large number of organic fiber cords attached to a corrugated shape in the circumferential direction, and even if a high tire internal pressure is filled, the carcass protective layer 6 can be formed. The tension load of the organic fiber cord itself constituting the protective layer 6 can be sufficiently reduced.
Moreover, as shown in FIG.2 (b), the code | cord | chord of many organic fibers is made to extend | stretch linearly at an angle of 50-70 degrees, for example with respect to a tire equator surface, and can infiltrate a foreign material. On the other hand, an excellent protection function against piercing can be exhibited under the inherent rigidity of the organic fiber cord.
In this case, by arranging a plurality of carcass protective layers 6 so that the organic fiber cords constituting the carcass protective layer 6 cross each other, the entry of small foreign matters can be more effectively prevented.

そしてこの航空機用バイアスタイヤでは、カーカス保護層6を構成する有機繊維コードの熱収縮応力σと弾性率Eが、下記式(1)および式(2):
σ≧−0.01E+1.2・・・(1)
σ≧0.02・・・(2)
[式中、σは177℃における熱収縮応力(cN/dtex)であり、Eは25℃の49N荷重時の弾性率(cN/dtex)である。]
の関係を満たすものとする。
In this aircraft bias tire, the thermal shrinkage stress σ and the elastic modulus E of the organic fiber cord constituting the carcass protective layer 6 are expressed by the following formulas (1) and (2):
σ ≧ −0.01E + 1.2 (1)
σ ≧ 0.02 (2)
[In the formula, σ is a heat shrinkage stress (cN / dtex) at 177 ° C., and E is an elastic modulus (cN / dtex) at a load of 49 N at 25 ° C. ]
Satisfy the relationship.

ここで、弾性率Eは、好ましくは60cN/dtex以上とし、より好ましくは100cN/dtex以上とする。
弾性率Eが60cN/dtex未満の場合、高速走行時の半径方向外方への迫り出し抑制効果が不十分となる傾向がある。
Here, the elastic modulus E is preferably 60 cN / dtex or more, more preferably 100 cN / dtex or more.
When the elastic modulus E is less than 60 cN / dtex, the effect of suppressing the outward protrusion in the radial direction when traveling at high speed tends to be insufficient.

なお、有機繊維コードの通常走行時と、高速走行時での効果を両立させるためには、コードの20℃での熱収縮応力と177℃での熱収縮応力との差を、好ましくは0.20cN/dtex以上、より好ましくは0.25cN/dtex以上とする。   In addition, in order to make the effects of the organic fiber cord during normal running and high-speed running compatible, the difference between the heat shrinkage stress of the cord at 20 ° C. and the heat shrinkage stress at 177 ° C. is preferably 0. 20 cN / dtex or more, more preferably 0.25 cN / dtex or more.

式(1)および(2)における熱収縮応力σおよび弾性率Eは、有機繊維コードの種類によっても変わるが、コード作成時の撚り数やディップ処理条件を変えることにより熱収縮応力σおよび弾性率Eの値を変えることができる。   The heat shrinkage stress σ and the elastic modulus E in the formulas (1) and (2) vary depending on the type of the organic fiber cord, but the heat shrinkage stress σ and the elastic modulus can be changed by changing the number of twists and dip treatment conditions at the time of cord preparation. The value of E can be changed.

このような重荷重用空気入りタイヤおいて、カーカス保護層6を構成する有機繊維コードは、好ましくは最大熱収縮応力σが0.1〜1.5cN/dtex、より好ましくは0.4〜1.0cN/dtexの範囲である。   In such a heavy duty pneumatic tire, the organic fiber cord constituting the carcass protective layer 6 preferably has a maximum heat shrinkage stress σ of 0.1 to 1.5 cN / dtex, more preferably 0.4 to 1. The range is 0 cN / dtex.

それが0.1cN/dtex未満の場合には、タイヤ製造時の加熱による引き揃え効率が低下し、タイヤとしての強度が不十分となる傾向がある。一方、1.5cN/dtexを超える場合には、タイヤ製造時の加熱により有機繊維コードが収縮するため、加硫後のタイヤの形状が悪化する傾向がある。   If it is less than 0.1 cN / dtex, the alignment efficiency due to heating during tire production is lowered, and the strength as a tire tends to be insufficient. On the other hand, when it exceeds 1.5 cN / dtex, the organic fiber cord contracts due to heating at the time of manufacturing the tire, so that the shape of the tire after vulcanization tends to deteriorate.

より好ましくは、カーカス保護層6を構成する有機繊維コードを、ポリケトン繊維コードとする。   More preferably, the organic fiber cord constituting the carcass protective layer 6 is a polyketone fiber cord.

ポリケトン繊維コードとすることにより、温度の上昇に伴って熱収縮して大きな熱収縮応力および弾性力を発揮し、温度の低下に伴って伸張変形する可逆性を有するので、走行中におけるコード疲労によるカーカスプライの破断を防ぎ、優れたタイヤ耐久性を確保することができる。   By using polyketone fiber cords, heat shrinks as the temperature rises, exerts large heat shrinkage stress and elastic force, and has reversibility that stretches and deforms as the temperature falls, resulting in cord fatigue during running The carcass ply can be prevented from breaking, and excellent tire durability can be secured.

カーカス保護層6を構成する有機繊維コードがポリケトン繊維コードでは、化1で表される繰り返し単位から実質的になるポリケトン製の繊維よりなる。

Figure 2009214846
ポリケトンは、一酸化炭素COと不飽和炭化水素との共重合体であり、例えば、高分子鎖中で各CO単位の隣に、エチレン単位等が一つずつ位置する交互共重合体である。また、ポリケトンは、一酸化炭素と特定の不飽和炭化水素の一種との共重合体であってもよく、一酸化炭素と不飽和炭化水素の二種以上との共重合体であってもよい。式中のAを形成する不飽和炭化水素としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、シクロペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン、スチレン、アセチレン、アレン等の不飽和炭化水素化合物や、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ビニルアセテート、アクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ウンデセン酸、ウンデセノール、6−クロロヘキセン、N−ビニルピロリドン、スルニルホスホン酸のジエチルエステル、スチレンスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、ビニルピロリドン及び塩化ビニル等の不飽和結合を含む化合物等であってもよい。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
特にポリマーの力学特性や耐熱性等の点から、不飽和炭化水素としてエチレンを主体とするものを用いたポリケトンが好ましい。 When the organic fiber cord constituting the carcass protective layer 6 is a polyketone fiber cord, it is made of a polyketone fiber substantially composed of a repeating unit represented by Chemical Formula 1.
Figure 2009214846
The polyketone is a copolymer of carbon monoxide CO and unsaturated hydrocarbon. For example, the polyketone is an alternating copolymer in which one ethylene unit is located next to each CO unit in the polymer chain. Further, the polyketone may be a copolymer of carbon monoxide and one kind of specific unsaturated hydrocarbon, or may be a copolymer of two or more kinds of carbon monoxide and unsaturated hydrocarbon. . The unsaturated hydrocarbon forming A in the formula includes unsaturated hydrocarbon compounds such as ethylene, propylene, butene, pentene, cyclopentene, hexene, cyclohexene, heptene, octene, nonene, decene, dodecene, styrene, acetylene, and allene. And methyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl acetate, acrylamide, hydroxyethyl methacrylate, undecenoic acid, undecenol, 6-chlorohexene, N-vinylpyrrolidone, diethyl ester of sulphonylphosphonic acid, sodium styrenesulfonate, sodium allylsulfonate, It may be a compound containing an unsaturated bond such as vinyl pyrrolidone and vinyl chloride. These may be used alone or in combination of two or more.
In particular, from the viewpoint of the mechanical properties and heat resistance of the polymer, polyketone using unsaturated hydrocarbons mainly composed of ethylene is preferable.

また、ポリケトン繊維コードの原料のポリケトンは、部分的にケトン基同士、不飽和炭化水素由来の部分同士が結合していてもよいが、不飽和炭化水素由来の部分とケトン基が交互に配列している部分の割合が97質量%以上であることが好ましい。   The polyketone used as the raw material for the polyketone fiber cord may have partially bonded ketone groups and unsaturated hydrocarbon-derived portions, but the unsaturated hydrocarbon-derived portions and ketone groups are alternately arranged. It is preferable that the proportion of the portion is 97% by mass or more.

更に、ポリケトンの重合度としては、下記式:

Figure 2009214846
(式中、t及びTは、純度98%以上のヘキサフルオロイソプロパノール及びヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したポリケトンの希釈溶液の25℃での粘度管の流過時間であり;Cは、上記希釈溶液100mL中の溶質の質量(g)である)で定義される極限粘度[η]が1〜20dL/gの範囲にあることが好ましく、2〜10dL/gの範囲にあることが更に好ましく、3〜8の範囲にあることがより一層好ましい。極限粘度が1dL/g未満では、分子量が小さ過ぎて、高強度のポリケトン繊維コードを得ることが難しくなる上、紡糸時、乾燥時及び延伸時に毛羽や糸切れ等の工程上のトラブルが多発することがあり、一方、極限粘度が20dL/gを超えると、ポリマーの合成に時間及びコストがかかる上、ポリマーを均一に溶解させることが難しくなり、紡糸性及び物性に悪影響が出ることがある。 Furthermore, as the polymerization degree of the polyketone, the following formula:
Figure 2009214846
(In the formula, t and T are hexafluoroisopropanol having a purity of 98% or more and a polyketone diluted solution dissolved in hexafluoroisopropanol at a flow rate of 25 ° C. in a viscosity tube; C is in 100 mL of the diluted solution) The intrinsic viscosity [η] defined by the mass (g) of the solute is preferably in the range of 1 to 20 dL / g, more preferably in the range of 2 to 10 dL / g, and 3 to 8 It is still more preferable that it exists in the range. If the intrinsic viscosity is less than 1 dL / g, the molecular weight is too small to obtain a high-strength polyketone fiber cord, and troubles such as fluff and yarn breakage occur frequently during spinning, drying and stretching. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 20 dL / g, it takes time and cost to synthesize the polymer, and it becomes difficult to uniformly dissolve the polymer, which may adversely affect the spinnability and physical properties.

ここで、ポリケトンの未延伸糸の紡糸方法としては、公知の方法を採用することができ、具体的には、特開平2−112413号、特開平4−228613号、特表平4−505344号に記載のようなヘキサフルオロイソプロパノールやm−クレゾール等の有機溶剤を用いる湿式紡糸法、国際公開第99/18143号、国際公開第00/09611号、特開2001−164422号、特開2004−218189号、特開2004−285221号に記載のような亜鉛塩、カルシウム塩、チオシアン酸塩、鉄塩等の水溶液を用いる湿式紡糸法が挙げられる。   Here, as a spinning method of the unstretched yarn of polyketone, a known method can be employed, and specifically, JP-A-2-112413, JP-A-4-228613, and JP-T-4-505344. A wet spinning method using an organic solvent such as hexafluoroisopropanol and m-cresol, as described in WO 99/18143, WO 00/09611, JP 2001-164422, JP 2004-218189. And a wet spinning method using an aqueous solution of zinc salt, calcium salt, thiocyanate, iron salt and the like as described in JP-A No. 2004-285221.

例えば、有機溶剤を用いる湿式紡糸法では、ポリケトンポリマーをヘキサフルオロイソプロパノールやm−クレゾール等に0.25〜20質量%の濃度で溶解させ、紡糸ノズルより押し出して繊維化し、次いでトルエン、エタノール、イソプロパノール、n−ヘキサン、イソオクタン、アセトン、メチルエチルケトン等の非溶剤浴中で溶剤を除去、洗浄してポリケトンの未延伸糸を得ることができる。   For example, in a wet spinning method using an organic solvent, a polyketone polymer is dissolved in hexafluoroisopropanol, m-cresol, or the like at a concentration of 0.25 to 20% by mass, extruded from a spinning nozzle to be fiberized, and then toluene, ethanol, isopropanol The unstretched yarn of polyketone can be obtained by removing and washing the solvent in a non-solvent bath such as n-hexane, isooctane, acetone or methyl ethyl ketone.

一方、水溶液を用いる湿式紡糸法では、例えば、亜鉛塩、カルシウム塩、チオシアン酸塩、鉄塩等の水溶液に、ポリケトンポリマーを2〜30質量%の濃度で溶解させ、50〜130℃で紡糸ノズルから凝固浴に押し出してゲル紡糸を行い、更に脱塩、乾燥等してポリケトンの未延伸糸を得ることができる。   On the other hand, in the wet spinning method using an aqueous solution, for example, a polyketone polymer is dissolved in an aqueous solution of zinc salt, calcium salt, thiocyanate, iron salt or the like at a concentration of 2 to 30% by mass, and a spinning nozzle is formed at 50 to 130 ° C. Then, it is extruded into a coagulation bath and subjected to gel spinning, followed by desalting and drying to obtain an undrawn polyketone yarn.

また、例えば特開平2−112413号公報に記載の方法に従って、ポリマーを例えばヘキサフルオロイソプロパノール、m−クレゾール等に0.25〜20質量%、好ましくは0.5〜10質量%の濃度で溶解させ、紡糸ノズルより押し出して繊維化し、次いでトルエン、エタノール、イソプロパノール、n−ヘキサン、イソオクタン、アセトン、メチルエチルケトン等の非溶剤浴、好ましくはアセトン浴中で溶剤を除去、洗浄して紡糸原糸を得、さらに(融点−100℃)〜(融点+10℃)、好ましくは(融点−50℃)〜(融点)の範囲の温度で延伸処理する溶液紡糸法を採用することができる。   Further, for example, according to the method described in JP-A-2-112413, the polymer is dissolved in, for example, hexafluoroisopropanol, m-cresol, etc. at a concentration of 0.25 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass. The fiber is extruded from a spinning nozzle, and then the solvent is removed and washed in a non-solvent bath such as toluene, ethanol, isopropanol, n-hexane, isooctane, acetone, methyl ethyl ketone, preferably an acetone bath to obtain a spinning yarn. Further, a solution spinning method in which stretching treatment is performed at a temperature in the range of (melting point−100 ° C.) to (melting point + 10 ° C.), preferably (melting point−50 ° C.) to (melting point) can be employed.

得られたポリケトンの未延伸糸は、(i)多段熱延伸を行い、多段熱延伸の最終延伸工程で特定の温度及び倍率で延伸する方法や、(ii)熱延伸を行い、熱延伸終了後の繊維に高い張力をかけたまま急冷却する方法が好ましい。上記(i)又は(ii)の方法でポリケトンの繊維化を行うことで、ポリケトン繊維コードの作製に好適な所望のフィラメントを得ることができる。   The unstretched yarn of the resulting polyketone can be obtained by (i) performing multi-stage hot drawing and drawing at a specific temperature and magnification in the final drawing step of the multi-stage hot drawing, or (ii) after hot drawing and completion of hot drawing. A method of rapid cooling while applying high tension to the fibers is preferred. A desired filament suitable for production of a polyketone fiber cord can be obtained by fiberizing the polyketone by the method (i) or (ii).

得られた未延伸糸の延伸法としては、未延伸糸を未延伸糸のガラス転移温度よりも高い温度に加熱して引き伸ばす熱延伸法が好ましく、更に、未延伸糸の延伸は、上記(ii)の方法では一段で行ってもよいが、多段で行うことが好ましい。熱延伸の方法としては、特に制限はなく、例えば、加熱ロール上や加熱プレート上に糸を走行させる方法等を採用することができる。ここで、熱延伸温度は、110℃〜(ポリケトンの融点)の範囲が好ましく、総延伸倍率は、10倍以上であることが好ましい。   As a drawing method of the obtained undrawn yarn, a hot drawing method in which the undrawn yarn is heated and drawn to a temperature higher than the glass transition temperature of the undrawn yarn is preferable. ) May be carried out in one stage, but it is preferably carried out in multiple stages. There is no restriction | limiting in particular as a method of heat drawing, For example, the method etc. which run a thread | yarn on a heating roll or a heating plate are employable. Here, the heat stretching temperature is preferably in the range of 110 ° C. to (the melting point of the polyketone), and the total stretching ratio is preferably 10 times or more.

上記(i)の方法でポリケトンの繊維化を行う場合、多段熱延伸の最終延伸工程における温度は、110℃〜(最終延伸工程の一段前の延伸工程の延伸温度−3℃)の範囲が好ましく、また、多段熱延伸の最終延伸工程における延伸倍率は、1.01〜1.5倍の範囲が好ましい。一方、上記(ii)の方法でポリケトンの繊維化を行う場合、熱延伸終了後の繊維にかける張力は、0.5〜4cN/dtexの範囲が好ましく、また、急冷却における冷却速度は、30℃/秒以上であることが好ましく、更に、急冷却における冷却終了温度は、50℃以下であることが好ましい。ここで、熱延伸されたポリケトン繊維の急冷却方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができ、具体的には、ロールを用いた冷却方法が好ましい。なお、こうして得られるポリケトン繊維は、弾性歪みの残留が大きいため、通常、緩和熱処理を施し、熱延伸後の繊維長よりも繊維長を短くすることが好ましい。ここで、緩和熱処理の温度は、50〜100℃の範囲が好ましく、また、緩和倍率は、0.980〜0.999倍の範囲が好ましい。   When polyketone fiberization is carried out by the method (i) above, the temperature in the final stretching step of the multistage thermal stretching is preferably in the range of 110 ° C. to (the stretching temperature of the stretching step one step before the final stretching step). Moreover, the draw ratio in the final drawing step of multistage heat drawing is preferably in the range of 1.01 to 1.5 times. On the other hand, when polyketone fiberization is carried out by the method (ii) above, the tension applied to the fiber after completion of the hot drawing is preferably in the range of 0.5 to 4 cN / dtex, and the cooling rate in rapid cooling is 30 The cooling end temperature in the rapid cooling is preferably 50 ° C. or less. Here, there is no restriction | limiting in particular as a rapid cooling method of the heat-stretched polyketone fiber, A conventionally well-known method can be employ | adopted, Specifically, the cooling method using a roll is preferable. In addition, since the polyketone fiber obtained in this way has a large residual elastic strain, it is usually preferable to perform relaxation heat treatment so that the fiber length is shorter than the fiber length after hot drawing. Here, the temperature of the relaxation heat treatment is preferably in the range of 50 to 100 ° C., and the relaxation ratio is preferably in the range of 0.980 to 0.999 times.

有機繊維コードは、例えば、ポリケトンからなるフィラメント束を複数本、好ましくは二本又は三本撚り合わせてなり、これも例えば、ポリケトンからなるフィラメント束に下撚りをかけ、次いで、これを複数本合わせて、逆方向に上撚りをかけることで、双撚り構造の撚糸コードとして得ることができる。   The organic fiber cord is formed by, for example, twisting a plurality of filament bundles made of polyketone, preferably two or three strands. Thus, by twisting in the opposite direction, a twisted cord having a double twist structure can be obtained.

ところで、カーカス保護層6を構成する有機繊維コードの配設密度を、タイヤ幅方向に3.0〜10.0本/10mmとすることにより、トレッド部1への異物の侵入に対する耐久性をより高めることができる。
すなわち、配設密度が3.0本/10mm未満の場合には、有機繊維コードのコード間が広くなるために、小さな異物を防御することが困難になり、一方、10.0本/10mmを超える場合には、有機繊維コードの密集によりコード間のゴムゲージを十分に確保することができず、その部分の接着性を低下させる傾向がある。
By the way, by setting the arrangement density of the organic fiber cords constituting the carcass protective layer 6 to 3.0 to 10.0 pieces / 10 mm in the tire width direction, the durability against the intrusion of foreign matter into the tread portion 1 is further improved. Can be increased.
That is, when the arrangement density is less than 3.0 / 10 mm, the space between the cords of the organic fiber cords becomes wide, so that it is difficult to protect small foreign matters, while 10.0 / 10 mm is used. In the case of exceeding, the rubber gauge between the cords cannot be sufficiently secured due to the denseness of the organic fiber cords, and the adhesiveness of the portion tends to be lowered.

次に、図1および図2(b)に示すような構造を有する、サイズがH49×19.0−22 32PRのバイアスタイヤを試作し、表1に示すように、それぞれの諸元を変化させた実施例タイヤ、および比較例タイヤ1〜3のそれぞれにつき、耐カット性を評価した。
なお、カーカス保護層の有機繊維コードに用いられる材質のポリケトンは、ほぼ100%が上記(化1)で表される繰り返し単位からなり、その97モル%以上が1−オキソトリメチレンである。
Next, a bias tire having a structure as shown in FIG. 1 and FIG. 2 (b) and having a size of H49 × 19.0-22 32PR was prototyped, and various specifications were changed as shown in Table 1. The cut resistance was evaluated for each of the Example tires and Comparative Example tires 1 to 3.
The polyketone, which is a material used for the organic fiber cord of the carcass protective layer, is almost 100% composed of repeating units represented by the above (Chemical Formula 1), and 97 mol% or more thereof is 1-oxotrimethylene.

Figure 2009214846
Figure 2009214846

実施例タイヤ、および比較例タイヤ1〜3のそれぞれにつき、タイヤをリムサイズH49×19.0−22のリムに装着し、荷重を25670kg(56600LBS)、内圧を1410kPa(205psi)とし、直径3048mm(120inch)のドラム試験機の速度が380km/hに達したとき、高さ10mm、幅500mmのブレードを有する金属板をタイヤ踏面にあて、そのタイヤ踏面にできたカット深さを評価した。その評価結果を表2に指数で示す。
なお、表中の指数値は、比較例タイヤ1の値をコントロールとして求めたものであり、指数が大きいほど、性能が良好なことを示す。
For each of the example tires and comparative tires 1 to 3, the tire was mounted on a rim having a rim size of H49 × 19.0-22, the load was 25670 kg (56600 LBS), the internal pressure was 1410 kPa (205 psi), and the diameter was 3048 mm (120 inches). When the speed of the drum testing machine of) reached 380 km / h, a metal plate having a blade having a height of 10 mm and a width of 500 mm was applied to the tire tread, and the cut depth formed on the tire tread was evaluated. The evaluation results are shown in Table 2 as indices.
In addition, the index value in a table | surface is calculated | required using the value of the comparative example tire 1 as control, and shows that performance is so favorable that an index | exponent is large.

Figure 2009214846
Figure 2009214846

表2の結果から、実施例タイヤは、比較例タイヤ1〜3に対し、優れた耐カット性を示した。   From the results in Table 2, the example tires showed excellent cut resistance with respect to the comparative example tires 1 to 3.

本発明の航空機用バイアスタイヤの一の実施形態を規定内圧の充填姿勢で示す幅方向断面図である。1 is a cross-sectional view in the width direction showing an embodiment of an aircraft bias tire of the present invention in a filling posture of a prescribed internal pressure. (a)は、図1のタイヤの二層のカーカス保護層が波型にくせ付けされた有機繊維コードからなる態様を示す展開平面図であり、(b)は、図1のタイヤの二層のカーカス保護層が有機繊維コードの角度付きで配置された態様を示す展開平面図である。(A) is a development top view which shows the aspect which consists of an organic fiber code | cord | chord which the two-layer carcass protective layer of the tire of FIG. 1 was wrinkled, and (b) is two layers of the tire of FIG. It is an expansion | deployment top view which shows the aspect by which the carcass protective layer of this was arrange | positioned with the angle of the organic fiber cord.

符号の説明Explanation of symbols

1 トレッド部
2 サイドウォール部
3 ビード部
4 ビードコア
5 バイアスカーカス
6 カーカス保護層
7 トレッドゴム
8 インナーライナーゴム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Tread part 2 Side wall part 3 Bead part 4 Bead core 5 Bias carcass 6 Carcass protective layer 7 Tread rubber 8 Inner liner rubber

Claims (6)

少なくとも一対のビードコアと、これらのビードコア間にトロイド状に延在し、複数本の有機繊維コードのゴム被覆層からなるカーカスプライの二枚以上を有機繊維コードの層間交差姿勢で積層してなるバイアスカーカスとを具え、このバイアスカーカスのクラウン部の半径方向外方にカーカス保護層を有してなる航空機用バイアスタイヤにおいて、
カーカス保護層を構成する有機繊維コードの熱収縮応力σと弾性率Eが下記式(1)および式(2):
σ≧−0.01E+1.2・・・(1)
σ≧0.02・・・(2)
[式中、σは177℃における熱収縮応力(cN/dtex)であり、Eは25℃の49N荷重時の弾性率(cN/dtex)である。]
の関係を満たしてなることを特徴とする航空機用バイアスタイヤ。
A bias formed by laminating at least a pair of bead cores and two or more carcass plies formed of a rubber coating layer of a plurality of organic fiber cords in an interlayer crossing posture between organic fiber cords. In an aircraft bias tire comprising a carcass and having a carcass protective layer radially outward of a crown portion of the bias carcass,
The thermal contraction stress σ and the elastic modulus E of the organic fiber cord constituting the carcass protective layer are expressed by the following formulas (1) and (2):
σ ≧ −0.01E + 1.2 (1)
σ ≧ 0.02 (2)
[In the formula, σ is a heat shrinkage stress (cN / dtex) at 177 ° C., and E is an elastic modulus (cN / dtex) at a load of 49 N at 25 ° C. ]
An aircraft bias tire characterized by satisfying the above relationship.
カーカス保護層を構成する有機繊維コードの熱収縮応力σは、0.1〜1.5cN/dtexである請求項1に記載の航空機用バイアスタイヤ。   2. The aircraft bias tire according to claim 1, wherein the heat shrinkage stress σ of the organic fiber cord constituting the carcass protective layer is 0.1 to 1.5 cN / dtex. カーカス保護層を構成する有機繊維コードが、ポリケトン繊維コードからなる請求項1または2に記載の航空機用バイアスタイヤ。   The aircraft bias tire according to claim 1 or 2, wherein the organic fiber cord constituting the carcass protective layer comprises a polyketone fiber cord. ポリケトンは、一酸化炭素と、少なくとも一種の不飽和炭化水素との共重合体である請求項3に記載の航空機用バイアスタイヤ。   The aircraft bias tire according to claim 3, wherein the polyketone is a copolymer of carbon monoxide and at least one unsaturated hydrocarbon. 不飽和炭化水素が、エチレンである請求項4に記載の航空機用バイアスタイヤ。   The aircraft bias tire according to claim 4, wherein the unsaturated hydrocarbon is ethylene. カーカス保護層を構成する有機繊維コードの配設密度が、タイヤ幅方向に3.0〜10.0本/10mmである請求項1〜5に記載の航空機用バイアスタイヤ。   The aircraft bias tire according to claim 1, wherein an arrangement density of the organic fiber cord constituting the carcass protective layer is 3.0 to 10.0 pieces / 10 mm in the tire width direction.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2011079360A (en) * 2009-10-05 2011-04-21 Bridgestone Corp Run-flat tire

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