JP2009212122A - Rear surface protecting sheet for solar cell and solar cell using this - Google Patents

Rear surface protecting sheet for solar cell and solar cell using this Download PDF

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Takehiko Tsuchiyama
土山  武彦
Ikuno Shino
郁乃 示野
Atsushi Tsujii
篤 辻井
Yoshiki Ueda
佳樹 植田
Daiji Takeuchi
大司 竹内
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rear surface protecting sheet for a solar cell which exhibits excellent whiteness degree, long term durability and weatherability and a very little environmental load while reducing the cost, and to provide a solar cell module using this. <P>SOLUTION: A rear surface protecting sheet 1 for a solar cell is constituted by sequentially laminating a first weatherability base 3 consisting of white resin, a weatherability barrier base 2 including a barrier layer 5 consisting of resin and a deposition layer 6 consisting of an inorganic compound deposited on one surface of the barrier layer 5, and a second weatherability base 4 including a white layer 4a obtained by coloring resin white and a transparent layer 4b consisting of resin which is not colored, wherein a transparent layer 4b is arranged on the side of the weatherability barrier base 2. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池用裏面保護シート(太陽電池裏面封止用シート)に関し、さらに詳細には、太陽電池で求められる高温多湿下における過酷な保存環境においても密着不良に伴う外観不良やガスバリア性能の低下を伴わない、耐湿熱密着性に優れる太陽電池用裏面保護シート、並びにこの太陽電池用裏面保護シートを用いた太陽電池に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a solar cell back surface protective sheet (solar cell back surface sealing sheet), and more specifically, poor appearance and gas barrier performance due to poor adhesion even in a severe storage environment under high temperature and high humidity required for solar cells. It is related with the solar cell using the back surface protection sheet for solar cells which is not accompanied by the fall of this, and is excellent in wet-heat-resistant adhesiveness, and this back surface protection sheet for solar cells.

近年、地球温暖化問題に対する内外各方面の関心が高まる中、二酸化炭素の排出抑制のために、様々な努力が続けられている。化石燃料の消費量の増大は大気中の二酸化炭素の増加をもたらし、その温室効果により地球の気温が上昇し、地球環境に重大な影響を及ぼす。この地球規模の問題を解決するために様々な検討が行われており、特に太陽光発電については、そのクリーン性や無公害性という点から期待が高まっている。   In recent years, various efforts have been made to suppress carbon dioxide emissions while interest from various countries both inside and outside Japan has increased. Increasing fossil fuel consumption leads to an increase in atmospheric carbon dioxide, and the greenhouse effect raises the Earth's temperature, significantly affecting the global environment. Various studies have been carried out to solve this global problem, and in particular, solar power generation is highly expected in terms of cleanliness and non-pollution.

太陽電池は、太陽光のエネルギーを直接電気に換える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、単結晶、多結晶、又はアモルファスシリコン系の半導体からできている。太陽電池の構造としては、太陽電池素子単体(セル)をそのままの状態で使用することはなく、一般的に数枚〜数十枚の太陽電池素子を直列、並列に配線し、長期間(約20年)に亘ってセルを保護するために種々パッケージングが行われ、ユニット化されている。このパッケージに組み込まれたユニットを「太陽電池モジュール」と呼んでいる。   A solar cell constitutes the heart of a photovoltaic power generation system that directly converts sunlight energy into electricity, and is made of a single crystal, polycrystalline, or amorphous silicon semiconductor. As the structure of the solar cell, a single solar cell element (cell) is not used as it is, and generally several to several tens of solar cell elements are wired in series and in parallel for a long time (about In order to protect the cell over 20 years, various packaging has been performed and unitized. The unit incorporated in this package is called a “solar cell module”.

一般的に、太陽電池モジュールは、太陽光が当たる面をガラス面で覆い、熱可塑性プラスチック(特にエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA))からなる充填材で間隙を埋め、裏面が耐熱、耐候性プラスチック材料などからなる白色の裏面保護シートで保護された構造となっている。なお、白色の裏面保護シートを使用するのは光を反射させて発電効果を上げるためである。   In general, a solar cell module covers the surface exposed to sunlight with a glass surface, fills the gap with a filler made of a thermoplastic (particularly ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)), and the back surface has heat and weather resistance. The structure is protected by a white back surface protection sheet made of a conductive plastic material. The reason for using the white back surface protection sheet is to reflect light and increase the power generation effect.

ところで、太陽電池モジュールは、屋外で使用されるため、使用される材料及びその構成などにおいて、十分な耐久性、耐候性が要求される。特に、裏面保護シートは白色で耐候性と共に水蒸気透過率の小さいことが要求される。これは水分の透過によりユニット内の充填材が剥離、変色したり、配線の腐蝕を起こしたりした場合、モジュールの出力そのものに悪影響を及ぼすためである。   By the way, since a solar cell module is used outdoors, sufficient durability and weather resistance are required in materials used and its configuration. In particular, the back surface protection sheet is required to be white and have a weather resistance and a low water vapor transmission rate. This is because if the filler in the unit is peeled off or discolored due to moisture permeation or the wiring is corroded, the module output itself is adversely affected.

従来、このような太陽電池用裏面保護シートには、図3(a)に示すように、フッ素樹脂層101,103の間に、PETからなるバリア層102を挟んで積層される構成が一般的であり、水蒸気バリアの有無にかかわらず外層基材にフッ素樹脂層101,103が使用されている。太陽電池向けに一般的に用いられているフッ素樹脂としては、ポリフッ化ビニル(PVF)(デュポン社製のPVFテドラーなど)がある(例えば、特許文献1などを参照。)。フッ素樹脂は、分子間水素結合が非常に強固であるために分解しにくく、長時間使用される太陽電池用裏面保護シートとして理想的な耐候性を有している。一方、フッ素樹脂は、環境に残留しやすく、燃やすと有害なフッ化水素が発生するなど地球環境に与える影響は決して小さくない。また、フッ素樹脂は非常に高価であり、同じ厚さの一般的なポリエチレンテレフタレート(PET)と比較すると約20〜30倍もする場合もあり、太陽電池用裏面保護シートを作製する上で非常に大きな障害となっている。   Conventionally, such a back surface protection sheet for a solar cell generally has a configuration in which a barrier layer 102 made of PET is sandwiched between fluororesin layers 101 and 103 as shown in FIG. The fluororesin layers 101 and 103 are used as the outer layer base material regardless of the presence or absence of the water vapor barrier. As a fluorine resin generally used for solar cells, there is polyvinyl fluoride (PVF) (such as PVF Tedlar manufactured by DuPont) (for example, see Patent Document 1). The fluororesin is extremely strong in intermolecular hydrogen bonds and is therefore difficult to decompose, and has an ideal weather resistance as a back surface protection sheet for solar cells that is used for a long time. On the other hand, fluororesin tends to remain in the environment, and when it burns, harmful hydrogen fluoride is generated, and the influence on the global environment is not small. In addition, the fluororesin is very expensive and may be about 20 to 30 times as much as a general polyethylene terephthalate (PET) having the same thickness. It has become a major obstacle.

これに対して、上述したフッ素樹脂の代わりに、耐候性のポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステルフィルムを用いた太陽電池用裏面保護シートも提案されている(例えば、特許文献2,3などを参照。)。しかしながら、従来のPETを用いた太陽電池用裏面保護シートにおいては、図3(b)に示すように、耐候性PET201,203の間に挟まれて積層されるバリア層202は通常のPET樹脂をベースに作製されているため、このバリア層202が時間の経過と共に劣化してバリア性を失ったり、シートの層間剥離を誘発したりするなどの不具合を生じることがあった。   On the other hand, the back surface protection sheet for solar cells using polyester films, such as a weather-resistant polyethylene terephthalate (PET), instead of the fluororesin mentioned above is also proposed (for example, refer patent document 2, 3 etc.) .) However, in the solar cell back surface protection sheet using conventional PET, as shown in FIG. 3 (b), the barrier layer 202 sandwiched between the weather resistant PETs 201 and 203 is made of ordinary PET resin. Since the barrier layer 202 is manufactured as a base, the barrier layer 202 may deteriorate with time to lose the barrier property or cause delamination of the sheet.

また、白色性を高めるため、白顔料で着色した耐候性基材を備えた太陽電池用裏面保護シートが開発されているが、白顔料を混合することによって、今度は樹脂そのものの凝集力が低下することになる。これは長時間使用された場合、接着剤との密着力が確保されていたとしても、樹脂の表面が破壊されて剥離が発生する可能性がある。
特開2000−164907号公報 特開2002−26354号公報 特開2005−11923号公報
In addition, in order to enhance whiteness, a back protection sheet for solar cells equipped with a weather-resistant substrate colored with a white pigment has been developed. By mixing the white pigment, the cohesive strength of the resin itself is reduced. Will do. When this is used for a long time, even if the adhesion with the adhesive is ensured, there is a possibility that the surface of the resin is destroyed and peeling occurs.
JP 2000-164907 A JP 2002-26354 A JP 2005-11923 A

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、白色性、長期耐久性、耐候性に優れるとともに、環境負荷が非常に少なく、しかもコストを低く抑えることが可能な太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent whiteness, long-term durability, and weather resistance, and has a very low environmental load and can also reduce the cost. It aims at providing the solar cell using this.

上記課題を解決することを目的とした本発明の要旨は以下のとおりである。
〔1〕 白色性の樹脂からなる第1の耐候性基材と、
樹脂からなるバリア層と前記バリア層の一方の面上に蒸着された無機化合物からなる蒸着層とを含む耐候性バリア基材と、
樹脂を白色に着色してなる白色層と、着色されていない樹脂からなる透明層と、を含む第2の耐候性基材と、が順次積層されてなり、
前記耐候性バリア基材側に前記透明層が配置されてなることを特徴とする太陽電池用裏面保護シート。
〔2〕 前記第2の耐候性基材は、前記白色層と前記透明層との間に、前記白色層よりも着色度の低い準白色層を備えたことを特徴とする前記〔1〕に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔3〕 前記白色層は、固相重合したポリエチレンテレフタレート(PET)に白色顔料を混合してなることを特徴とする前記〔1〕または〔2〕に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔4〕 前記準白色層は、固相重合したポリエチレンテレフタレート(PET)に白色顔料を混合してなることを特徴とする前記〔2〕に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔5〕 前記第2の耐候性基材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)またはポリエチレンナフタレート(PEN)を主体とする樹脂からなることを特徴とする前記〔1〕〜〔4〕の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔6〕 前記第1の耐候性基材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)を主体とする樹脂を発泡させて白色性にしたことを特徴とする前記〔1〕〜〔5〕の何れか1項に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔7〕 前記第1の耐候性基材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)とメチルペンテン樹脂(TPX)とからなる混合樹脂を発泡させた白色性にしたことを特徴とする前記〔1〕〜〔6〕の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔8〕 前記第1の耐候性基材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)とメチルペンテン樹脂(TPX)とからなる混合樹脂を発泡させた白色性にした基材の両面にポリエチレンテレフタレート(PET)を積層してなることを特徴とする前記〔1〕〜〔7〕の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔9〕 前記耐候性バリア基材は、ポリエチレンナフタレート(PEN)を主体とする樹脂からなることを特徴とする前記〔1〕〜〔8〕の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔10〕 前記耐候性バリア基材は、前記バリア層の両面に積層された易接着コート層を含み、前記バリア層の一方の面上に前記易接着コート層を介して前記蒸着層が蒸着されてなることを特徴とする前記〔1〕〜〔9〕に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔11〕 前記無機化合物は、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムの中から選ばれる少なくとも1種以上の無機酸化物からなることを特徴とする前記〔1〕〜〔10〕の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。
〔12〕 ガラス板と、前記ガラス板と対向して配置された裏面保護シートと、前記ガラス板と前記裏面保護シートとの間に配置された太陽電池モジュールとを備え、
前記裏面保護シートに、前記〔1〕〜〔11〕の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シートを用い、且つ、この裏面保護シートを前記第1の耐候性基材側が前記ガラス板と対向するように配置したことを特徴とする太陽電池。
The gist of the present invention aimed at solving the above problems is as follows.
[1] a first weather-resistant substrate made of a white resin;
A weather resistant barrier substrate comprising a barrier layer made of a resin and a deposited layer made of an inorganic compound deposited on one surface of the barrier layer;
A second layer comprising a white layer formed by coloring the resin in white and a transparent layer formed from a non-colored resin, and sequentially laminated;
A back protective sheet for solar cells, wherein the transparent layer is disposed on the weather-resistant barrier substrate side.
[2] In the above [1], the second weather-resistant substrate includes a quasi-white layer having a lower coloring degree than the white layer between the white layer and the transparent layer. The back surface protection sheet for solar cells as described.
[3] The back protective sheet for solar cells according to [1] or [2], wherein the white layer is formed by mixing a white pigment with solid phase polymerized polyethylene terephthalate (PET).
[4] The back protective sheet for a solar cell according to [2], wherein the quasi-white layer is formed by mixing a white pigment with polyethylene terephthalate (PET) subjected to solid phase polymerization.
[5] Any one of [1] to [4], wherein the second weather-resistant substrate is made of a resin mainly composed of polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN). The back surface protection sheet for solar cells as described in any one of.
[6] In any one of the above [1] to [5], the first weather-resistant substrate is made white by foaming a resin mainly composed of polyethylene terephthalate (PET). The back surface protection sheet for solar cells as described.
[7] The above [1] to [6], wherein the first weather-resistant base material is made white by foaming a mixed resin composed of polyethylene terephthalate (PET) and methylpentene resin (TPX). ] The back surface protection sheet for solar cells as described in any one of.
[8] The first weather-resistant substrate is formed by laminating polyethylene terephthalate (PET) on both sides of a whitened substrate obtained by foaming a mixed resin composed of polyethylene terephthalate (PET) and methylpentene resin (TPX). The back surface protection sheet for solar cells according to any one of [1] to [7], wherein the back surface protection sheet is for solar cells.
[9] The backside protection for solar cells according to any one of [1] to [8], wherein the weather-resistant barrier substrate is made of a resin mainly composed of polyethylene naphthalate (PEN). Sheet.
[10] The weather-resistant barrier substrate includes an easy-adhesion coat layer laminated on both surfaces of the barrier layer, and the vapor deposition layer is deposited on the one surface of the barrier layer via the easy-adhesion coat layer. The back surface protection sheet for solar cells according to the above [1] to [9], wherein
[11] The inorganic compound according to any one of [1] to [10], wherein the inorganic compound includes at least one inorganic oxide selected from silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide. The back surface protection sheet for solar cells as described.
[12] comprising a glass plate, a back surface protection sheet disposed to face the glass plate, and a solar cell module disposed between the glass plate and the back surface protection sheet,
The back surface protection sheet for solar cells according to any one of [1] to [11] is used for the back surface protection sheet, and the back surface protection sheet has the glass plate on the first weather-resistant substrate side. A solar cell characterized by being arranged so as to oppose.

本発明の太陽電池用裏面保護シートによれば、第2の耐候性基材が樹脂を白色に着色してなる白色層と着色されていない樹脂からなる透明層と、を含むことにより、バリア層と第2の耐候性基材の接着面に透明層を用いて樹脂の凝集力を確保するとともに、第2の耐候性基材の外面には白色層を用いて黄変が見えることを防ぐという二つの要求を同時に満足させることができる。
そのため、白色性が高く、長期耐久性に優れるとともに、フッ素を用いないために、環境負荷が非常に少なく、かつコストも低く抑えられる上に耐候性も優れた太陽電池用裏面保護シートを製造することができる。
According to the back surface protection sheet for a solar cell of the present invention, the second weather-resistant substrate includes a white layer formed by coloring the resin in white and a transparent layer formed from an uncolored resin, thereby providing a barrier layer. And using a transparent layer on the adhesive surface of the second weather-resistant substrate to ensure the cohesive strength of the resin and using a white layer on the outer surface of the second weather-resistant substrate to prevent yellowing from being seen. Two requirements can be satisfied at the same time.
Therefore, it produces high-whiteness, long-term durability, and because it does not use fluorine, it produces a back protection sheet for solar cells that has very low environmental impact, low cost, and excellent weather resistance. be able to.

以下、本発明を適用した太陽電池用裏面保護シート(太陽電池裏面封止用シート)及びこれを用いた太陽電池について、図面を参照して詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上、特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。   Hereinafter, a solar cell back surface protection sheet (solar cell back surface sealing sheet) to which the present invention is applied and a solar cell using the same will be described in detail with reference to the drawings. In addition, in the drawings used in the following description, in order to make the features easy to understand, there are cases where the portions that become the features are enlarged for convenience, and the dimensional ratios of the respective components are the same as the actual ones. Not exclusively.

<太陽電池用裏面保護シート>
先ず、図1に示す本発明を適用した太陽電池用裏面保護シート(以下、裏面保護シートという。)1について説明する。
この裏面保護シート1は、図1(a)に示すように、耐候性バリア基材2を第1の耐候性基材3と第2の耐候性基材4とが挟み込んだ状態で積層されて一体化されてなる構造を有している。
<Back side protection sheet for solar cells>
First, the back surface protection sheet for solar cells (henceforth a back surface protection sheet) 1 to which this invention shown in FIG. 1 is applied is demonstrated.
As shown in FIG. 1 (a), the back surface protection sheet 1 is laminated in a state where a weather resistant barrier substrate 2 is sandwiched between a first weather resistant substrate 3 and a second weather resistant substrate 4. It has an integrated structure.

(耐候性バリア基材)
耐候性バリア基材2は、樹脂からなるバリア層5と、このバリア層5の一方の面上に蒸着された無機化合物からなる蒸着層6とを積層した積層体からなる。
バリア層5は、ポリエチレンナフタレート(PEN)のフィルムであることが好ましく、PENはPETと比較して耐候性に優れており、また、経時劣化が非常に起こりにくいため、上述した従来のPETを用いた場合の不具合を大幅に抑えることができる。なお、バリア層5の厚みは、12〜50μm程度であることが好ましい。
(Weather-resistant barrier substrate)
The weather-resistant barrier substrate 2 is made of a laminate in which a barrier layer 5 made of a resin and a vapor deposition layer 6 made of an inorganic compound vapor-deposited on one surface of the barrier layer 5 are laminated.
The barrier layer 5 is preferably a polyethylene naphthalate (PEN) film, and PEN is superior in weather resistance compared to PET, and is less susceptible to deterioration over time. Problems when used can be greatly suppressed. In addition, it is preferable that the thickness of the barrier layer 5 is about 12-50 micrometers.

バリア層5の両面には、PENの接着性をよくするための易接着コート層7が設けられていることが好ましい。この易接着コート層7は、アクリル樹脂や、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などからなることが好ましい。   It is preferable that an easy-adhesion coat layer 7 for improving the adhesion of PEN is provided on both surfaces of the barrier layer 5. The easy adhesion coat layer 7 is preferably made of an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, or the like.

蒸着層6は、この易接着コート層7が積層されたバリア層5の一方の面上に蒸着されている。蒸着層6には、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムの中から選ばれる少なくとも1種以上の無機酸化物が用いられていることが好ましい。   The vapor deposition layer 6 is vapor-deposited on one surface of the barrier layer 5 on which the easy adhesion coat layer 7 is laminated. The vapor deposition layer 6 is preferably made of at least one inorganic oxide selected from silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide.

(第1の耐候性基材)
第1の耐候性基材3は、白色性の樹脂からなるものであれば、特に限定されるものではない。例えば、樹脂を発泡させて白色にしたり、白色顔料を混合して着色により白色性を有する樹脂にしたりすればよく、ポリエチレンテレフタレート(PET)を主体とする樹脂を発泡させて白色にしたフィルムなどを用いることが好ましい。第1の耐候性基材3は、発泡させることで密度が低下するため、軽量化と共に材料の単価を下げることが可能である。なお、第1の耐候性基材3の厚みは、50〜200μm程度であることが好ましい。
(First weather-resistant substrate)
The first weather-resistant substrate 3 is not particularly limited as long as it is made of a white resin. For example, the resin may be made white by foaming, or a white pigment may be mixed to make a resin having whiteness by coloring, such as a film made by foaming a resin mainly composed of polyethylene terephthalate (PET). It is preferable to use it. Since the density of the first weather-resistant substrate 3 is reduced by foaming, it is possible to reduce the weight and reduce the unit price of the material. In addition, it is preferable that the thickness of the 1st weather resistant base material 3 is about 50-200 micrometers.

また、第1の耐候性基材3には、ポリエチレンテレフタレート(PET)とメチルペンテン樹脂(TPX)とからなる混合樹脂を発泡させてなるものを用いることが好ましい。TPXをブレンドすることで、この第1の耐候性基材3の白色性が増し、絶縁性も向上させることができる。
また、バリア層5のPENは、経時劣化が起こりにくい代わりに褐変が発生することがあるため、この第1の耐候性基材3の白色性をTPXによって増しておけば、時間の経過と共にPENの色が透けて太陽電池そのものが褐色に見えてくるといった不具合を未然に防ぐことができる。
In addition, it is preferable to use a material obtained by foaming a mixed resin composed of polyethylene terephthalate (PET) and methylpentene resin (TPX) as the first weather-resistant substrate 3. By blending TPX, the whiteness of the first weather-resistant substrate 3 can be increased and the insulation can be improved.
Further, the PEN of the barrier layer 5 may be browned instead of being hardly deteriorated with time. Therefore, if the whiteness of the first weather-resistant substrate 3 is increased by TPX, the PEN with time elapses. It is possible to prevent problems such as the transparent color of the solar cell itself appearing brown.

さらに、第1の耐候性基材3には、ポリエチレンテレフタレート(PET)とメチルペンテン樹脂(TPX)とからなる混合樹脂を発泡させてなる基材の両面に耐候性のポリエチレンテレフタレート(PET)を積層したものを好適に用いることができる。なお、混合樹脂の両面に積層されるPETは、製造する上で必要な厚みを最低限確保したものであればよい。具体的に、PETとTPXとの混合樹脂の厚みは、50〜120μm程度であることが好ましく、両面の耐候性PETの厚みは、5〜10μm程度であることが好ましい。   Further, the first weather-resistant substrate 3 is laminated with weather-resistant polyethylene terephthalate (PET) on both surfaces of a substrate obtained by foaming a mixed resin composed of polyethylene terephthalate (PET) and methylpentene resin (TPX). What was done can be used suitably. In addition, the PET laminated on both surfaces of the mixed resin only needs to have a minimum thickness required for manufacturing. Specifically, the thickness of the mixed resin of PET and TPX is preferably about 50 to 120 μm, and the thickness of the weather-resistant PET on both sides is preferably about 5 to 10 μm.

(第2の耐候性基材)
第2の耐候性基材4は、樹脂を白色に着色してなる白色層4aと、着色されていない樹脂からなる透明層4bとを含み、耐候性バリア基材2側に透明層4bが配置されている。
第2の耐候性基材4の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、樹脂と顔料の混合比が異なる樹脂を共押し出しすることによって、白色層4a、透明層4bで構成された第2の耐候性基材4を製造することができる。
(Second weather-resistant substrate)
The second weather-resistant substrate 4 includes a white layer 4a formed by coloring the resin in white and a transparent layer 4b formed of an uncolored resin, and the transparent layer 4b is disposed on the weather-resistant barrier substrate 2 side. Has been.
Although the manufacturing method of the 2nd weather resistant base material 4 is not specifically limited, For example, it comprises the white layer 4a and the transparent layer 4b by coextruding resin from which the mixing ratio of resin and a pigment differs. In addition, the second weather resistant substrate 4 can be manufactured.

また、図1(b)に示すように、第2の耐候性基材4は、白色層4aと透明層4bとの間に、白色層4aよりも着色度の低い準白色層4cを備えていてもよい。この場合も、例えば、樹脂と顔料の混合比が異なる樹脂を共押し出しすることによって、白色層4a、準白色層4c、透明層4bで構成された第2の耐候性基材4を製造することができる。   Moreover, as shown in FIG.1 (b), the 2nd weather resistant base material 4 is equipped with the quasi-white layer 4c whose coloring degree is lower than the white layer 4a between the white layer 4a and the transparent layer 4b. May be. Also in this case, for example, the second weather-resistant substrate 4 composed of the white layer 4a, the quasi-white layer 4c, and the transparent layer 4b is manufactured by co-extruding resins having different mixing ratios of the resin and the pigment. Can do.

第2の耐候性基材4は、ポリエチレンテレフタレート(PET)またはポリエチレンナフタレート(PEN)を主体とする樹脂からなることが好ましい。白色層4aおよび/または準白色層4cは、これらの樹脂に酸化チタン、ルチル型酸化チタンなどの白色顔料を混合して白色に着色したフィルムからなることが好ましく、固相重合したポリエチレンテレフタレート(PET)に白色顔料を混合してなることがより好ましい。   The second weather-resistant substrate 4 is preferably made of a resin mainly composed of polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN). The white layer 4a and / or the quasi-white layer 4c are preferably made of a film colored white by mixing these resins with a white pigment such as titanium oxide or rutile type titanium oxide. Solid-phase-polymerized polyethylene terephthalate (PET More preferably, a white pigment is mixed with the white pigment.

白色層4aにおける白色顔料の混合量は10〜20質量%が好ましく、準白色層4cにおける白色顔料の混合量は10質量%未満であることが好ましい。
白色顔料を混合することによって、樹脂そのものの凝集力が低下することになり、裏面保護シート1が長時間使用された場合、接着剤との密着力に影響を与える。また、第2の耐候性基材の凝集力が低下することで、接着剤との密着力が確保されていたとしても、樹脂の表面が破壊されて剥離が発生する可能性がある。
そのため、第2の耐候性基材を、白顔料を含む白色層4aと、白顔料を含まない透明層4bとに分けることで、バリア層5と第2の耐候性基材の接着面には透明層4bを用いて樹脂の凝集力を確保し、接着されない外面は白色層4aを用いて黄変が見えることを防ぐという二つの要求を同時に満足させることができる。
また、顔料が多量に入った層と入っていない層では凝集力に差があるので、この層間で剥離する可能性がある。そのため、この凝集力の差を緩和するために、中間に準白色層4cを設けることが好ましい。
The mixing amount of the white pigment in the white layer 4a is preferably 10 to 20% by mass, and the mixing amount of the white pigment in the quasi-white layer 4c is preferably less than 10% by mass.
By mixing the white pigment, the cohesive strength of the resin itself is lowered, and when the back surface protective sheet 1 is used for a long time, the adhesive strength with the adhesive is affected. Further, since the cohesive force of the second weather-resistant substrate is lowered, even if the adhesive force with the adhesive is ensured, there is a possibility that the surface of the resin is destroyed and peeling occurs.
Therefore, by dividing the second weather-resistant substrate into a white layer 4a containing a white pigment and a transparent layer 4b not containing a white pigment, the barrier layer 5 and the second weather-resistant substrate have an adhesive surface. The transparent layer 4b can be used to ensure the cohesive strength of the resin, and the outer surface that is not bonded can simultaneously satisfy the two requirements of using the white layer 4a to prevent yellowing.
In addition, since there is a difference in cohesion between a layer containing a large amount of pigment and a layer not containing the pigment, there is a possibility of peeling between the layers. Therefore, in order to alleviate this difference in cohesive force, it is preferable to provide the quasi-white layer 4c in the middle.

また、この第2の耐候性基材4は、PETを固相重合することで、PET分子の分子量を飛躍的に増大させ(8000〜20000が80000〜100000程度に増大する。)、分子間の結合力を非常に強固なものとなる。固相重合されたPET分子は非常に大きな分子量となるため、結晶構造が密なものになり加水分解や熱の影響を受けにくくなる。そのため、最外層にはこのような樹脂を用いることが望ましい。
これにより、特に耐候性が増し、経時劣化を通常のPETと比較して著しく抑えることができる。また、この第2の耐候性基材4に白色顔料を入れておけば、上述した第1の耐候性基材3の場合と同様に、時間の経過と共にPENの色が透けて太陽電池そのものが褐色に見えてくるといった不具合を未然に防ぐことができる。
なお、第2の耐候性基材4の厚みは、50〜200μm程度であることが好ましい。
Moreover, this 2nd weather-resistant base material 4 increases the molecular weight of PET molecule | numerator dramatically by solid-phase-polymerizing PET (8000-20000 increases to about 80000-100000), and it is between molecules. The bond strength is very strong. Since the solid-phase polymerized PET molecules have a very large molecular weight, the crystal structure becomes dense and is hardly affected by hydrolysis or heat. Therefore, it is desirable to use such a resin for the outermost layer.
Thereby, especially weather resistance increases and deterioration with time can be remarkably suppressed as compared with ordinary PET. Further, if a white pigment is put in the second weather-resistant substrate 4, as in the case of the above-mentioned first weather-resistant substrate 3, the color of PEN will be transparent with time and the solar cell itself will be It is possible to prevent problems such as the appearance of brown.
In addition, it is preferable that the thickness of the 2nd weather resistant base material 4 is about 50-200 micrometers.

裏面保護シート1は、上述した第1の耐候性基材3と耐候性バリア基材2と第2の耐候性基材4とを順次積層し、例えばポリエステル系接着剤や、ポリウレタン系接着剤、ポリアクリル系接着剤、ポリカーボネート系接着剤などの接着剤(図示せず。)を用いて、各層の間を貼り合わせることによって3層が一体化されてなる。   The back surface protective sheet 1 is formed by sequentially laminating the above-described first weatherable substrate 3, weatherable barrier substrate 2 and second weatherable substrate 4, for example, a polyester-based adhesive, a polyurethane-based adhesive, Using an adhesive (not shown) such as a polyacrylic adhesive or a polycarbonate adhesive, the three layers are integrated by bonding them together.

以上のような構造を有する裏面保護シート1では、バリア層5と第2の耐候性基材4の接着性を高め、長期耐久性が良好であるとともに、第2の耐候性基材4の外面の黄変が見えることを防ぐことができる。また、外装基材にフッ素樹脂を用いることなく、非常に優れた耐候性を得ることが可能である。また、上述したフッ素樹脂を用いていないため、環境負荷が非常に少なく、且つコストを低く抑えることが可能である。   In the back surface protective sheet 1 having the above-described structure, the adhesion between the barrier layer 5 and the second weather resistant substrate 4 is enhanced, the long-term durability is good, and the outer surface of the second weather resistant substrate 4 It is possible to prevent yellowing. Moreover, it is possible to obtain very excellent weather resistance without using a fluororesin for the exterior base material. In addition, since the above-described fluororesin is not used, the environmental load is very small and the cost can be kept low.

<太陽電池>
次に、図2に示す本発明を適用した太陽電池モジュール10について説明する。
この太陽電池10は、図2に示すように、ガラス板11と、配線を配設した光起電力素子としての太陽電池モジュール13と、上記裏面保護シート1と、充填材14とから概略構成されている。
<Solar cell>
Next, the solar cell module 10 to which the present invention shown in FIG. 2 is applied will be described.
As shown in FIG. 2, the solar cell 10 is schematically configured by a glass plate 11, a solar cell module 13 as a photovoltaic element provided with wiring, the back surface protection sheet 1, and a filler 14. ing.

また、上記裏面保護シート1は、第1の耐候性基材3側がガラス板11と対向するように配置されている。これにより、最外層には、耐候性に優れた第2の耐候性基材4が配置されている。   Moreover, the said back surface protection sheet 1 is arrange | positioned so that the 1st weathering base material 3 side may oppose the glass plate 11. FIG. Thereby, the 2nd weather resistant base material 4 excellent in the weather resistance is arrange | positioned in the outermost layer.

以上のような構造を有する太陽電池10では、上述した本発明の裏面保護シート1を用いることによって、白色性が高く、低コストで長期の耐久性及び絶縁性を確保することが可能である。   In the solar cell 10 having the above structure, by using the above-described back surface protective sheet 1 of the present invention, it is possible to ensure long-term durability and insulation at a low cost with high whiteness.

以下、実施例により本発明の効果をより明らかなものとする。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することができる。   Hereinafter, the effects of the present invention will be made clearer by examples. In addition, this invention is not limited to a following example, In the range which does not change the summary, it can change suitably and can implement.

(実施例1)
実施例1では、第1の耐候性基材として、厚さ125μmの発泡ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(商品名・型番「ルミラー KT−01」東レ株式会社製)を用いた。
耐候性バリア基材として、厚さ12μmのポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム(商品名・型番「テオネックス Q−51」帝人株式会社製)の両面にアクリル樹脂からなる易接着コート層を設け、この易接着コート層が設けられた一面に酸化珪素を蒸着したバリア層を設けた積層体フィルムを用いた。
第2の耐候性基材として、白色顔料(ルチル型酸化チタン)を20質量%混合した厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(商品名・型番「ルミラー QG−01」東レ株式会社製)のフィルムを用いた。
耐候性バリア基材側に透明層を配置して、これらの基材を順次積層し、各層の間をポリエステル系接着剤(商品名・型番「AD−76−P1」東洋モートン株式会社製)によるドライラミネートにより貼り合わせることによって、太陽電池用裏面保護シートを作製した。
Example 1
In Example 1, a 125 μm-thick foamed polyethylene terephthalate (PET) film (trade name / model number “Lumirror KT-01” manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the first weather-resistant substrate.
As a weather-resistant barrier substrate, a 12 μm thick polyethylene naphthalate (PEN) film (trade name / model number “Teonex Q-51” manufactured by Teijin Ltd.) is provided with an easy-adhesion coat layer made of acrylic resin. A laminate film in which a barrier layer obtained by depositing silicon oxide on one surface provided with an adhesive coat layer was used.
As a second weather-resistant substrate, a 50 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film (trade name / model number “Lumirror QG-01” manufactured by Toray Industries, Inc.) mixed with 20% by mass of a white pigment (rutile-type titanium oxide) is used. A film was used.
A transparent layer is arranged on the weather-resistant barrier substrate side, these substrates are sequentially laminated, and a polyester adhesive (trade name / model number “AD-76-P1” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) is used between the layers. The back surface protection sheet for solar cells was produced by bonding together by dry lamination.

(比較例1)
比較例1では、発泡耐候性基材として、厚さ125μmの発泡ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(商品名・型番「ルミラー KT−01」東レ株式会社製)と、耐候性バリア基材として、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの一面に酸化珪素を蒸着したバリア層を設けた積層体フィルムと、着色耐候性基材として、厚さ50μmの白色顔料(酸化チタン)混合ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(商品名・型番「ルミラー QG−01」東レ株式会社製)とを順次積層し、各層の間をポリエステル系接着剤(商品名・型番「AD−76−P1」東洋モートン株式会社製)によるドライラミネートにより貼り合わせることによって、太陽電池用裏面保護シートを作製した。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, a foamed polyethylene terephthalate (PET) film (trade name / model number “Lumirror KT-01” manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 125 μm was used as the foamed weather resistant substrate, and the thickness was used as the weather resistant barrier substrate. A laminate film provided with a barrier layer obtained by depositing silicon oxide on one surface of a 12 μm polyethylene terephthalate (PET) film, and a white pigment (titanium oxide) mixed polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm as a colored weather resistant substrate (Product name and model number “Lumirror QG-01” manufactured by Toray Industries, Inc.) are sequentially laminated, and each layer is dried with a polyester-based adhesive (product name and model number “AD-76-P1” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.). The back surface protection sheet for solar cells was produced by bonding together by lamination.

そして、これら実施例1及び比較例1の太陽電池用裏面保護シートについて、作製直後(初期)から、85℃−85%RH環境で、500、1000、1500、2000、2500時間の促進試験を行ったときの接着強度の低下について測定した。測定は、第1の耐候性基材と耐候性バリア基材の層間(1層/2層間)、および耐候性バリア基材と第2の耐候性基材(2層/3層)の各層間で行なった。その結果を表1に示す。
なお、接着強度については、各裏面保護シートから幅15mmの短冊を切り取って試験片とし、この試験片を300mm/minの速さでT字剥離試験により測定した。
And about the back surface protection sheet for solar cells of Example 1 and Comparative Example 1, an accelerated test of 500, 1000, 1500, 2000, 2500 hours was performed in an 85 ° C.-85% RH environment immediately after the production (initial stage). The decrease in adhesive strength was measured. Measurement is performed between the first weather-resistant substrate and the weather-resistant barrier substrate (1 layer / 2 layers) and between the weather-resistant barrier substrate and the second weather-resistant substrate (2 layers / 3 layers). It was done in. The results are shown in Table 1.
In addition, about adhesive strength, the strip of width 15mm was cut out from each back surface protection sheet to make a test piece, and this test piece was measured by the T-shaped peeling test at a speed of 300 mm / min.

Figure 2009212122
Figure 2009212122

表1に示す測定結果から、実施例1の太陽電池用裏面保護シートは、比較例1の太陽電池用裏面保護シートと比較して、経時劣化に対する接着強度の低下が小さく、優れた耐候性を示していることがわかる。   From the measurement results shown in Table 1, the solar cell back surface protective sheet of Example 1 has a small decrease in adhesive strength against deterioration with time and excellent weather resistance compared to the solar cell back surface protective sheet of Comparative Example 1. You can see that

本発明を適用した太陽電池用裏面保護シートの一構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one structural example of the back surface protection sheet for solar cells to which this invention is applied. 本発明を適用した太陽電池モジュールの一構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one structural example of the solar cell module to which this invention is applied. 従来の太陽電池用裏面保護シートの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the back surface protection sheet for conventional solar cells.

符号の説明Explanation of symbols

1…太陽電池用裏面保護シート、2…耐候性バリア基材、3…第1の耐候性基材、4…第2の耐候性基材、4a…白色層、4b…透明層、4c…準白色層、5…バリア層、6…蒸着層、7…易接着コート層、10…太陽電池、11…ガラス板、13…太陽電池モジュール、14…充填材。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Back surface protection sheet for solar cells, 2 ... Weather resistance barrier base material, 3 ... 1st weather resistance base material, 4 ... 2nd weather resistance base material, 4a ... White layer, 4b ... Transparent layer, 4c ... Semi White layer, 5 ... barrier layer, 6 ... vapor deposition layer, 7 ... easy adhesion coat layer, 10 ... solar cell, 11 ... glass plate, 13 ... solar cell module, 14 ... filler.

Claims (12)

白色性の樹脂からなる第1の耐候性基材と、
樹脂からなるバリア層と前記バリア層の一方の面上に蒸着された無機化合物からなる蒸着層とを含む耐候性バリア基材と、
樹脂を白色に着色してなる白色層と、着色されていない樹脂からなる透明層と、を含む第2の耐候性基材と、が順次積層されてなり、
前記耐候性バリア基材側に前記透明層が配置されてなることを特徴とする太陽電池用裏面保護シート。
A first weather-resistant substrate made of a white resin;
A weather resistant barrier substrate comprising a barrier layer made of a resin and a deposited layer made of an inorganic compound deposited on one surface of the barrier layer;
A second layer comprising a white layer formed by coloring the resin in white and a transparent layer formed from a non-colored resin, and sequentially laminated;
A back protective sheet for solar cells, wherein the transparent layer is disposed on the weather-resistant barrier substrate side.
前記第2の耐候性基材は、前記白色層と前記透明層との間に、前記白色層よりも着色度の低い準白色層を備えたことを特徴とする請求項1に記載の太陽電池用裏面保護シート。   2. The solar cell according to claim 1, wherein the second weather-resistant substrate includes a quasi-white layer having a lower coloring degree than the white layer between the white layer and the transparent layer. Back surface protection sheet. 前記白色層は、固相重合したポリエチレンテレフタレート(PET)に白色顔料を混合してなることを特徴とする請求項1または2に記載の太陽電池用裏面保護シート。   The back protective sheet for a solar cell according to claim 1 or 2, wherein the white layer is formed by mixing a white pigment with polyethylene terephthalate (PET) subjected to solid phase polymerization. 前記準白色層は、固相重合したポリエチレンテレフタレート(PET)に白色顔料を混合してなることを特徴とする請求項2に記載の太陽電池用裏面保護シート。   The back protective sheet for a solar cell according to claim 2, wherein the quasi-white layer is formed by mixing a white pigment with polyethylene terephthalate (PET) subjected to solid phase polymerization. 前記第2の耐候性基材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)またはポリエチレンナフタレート(PEN)を主体とする樹脂からなることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。   5. The solar cell according to claim 1, wherein the second weather-resistant substrate is made of a resin mainly composed of polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN). Back protection sheet. 前記第1の耐候性基材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)を主体とする樹脂を発泡させて白色性にしたことを特徴とする請求項1〜5の何れか1項に記載の太陽電池用裏面保護シート。   The back surface for a solar cell according to any one of claims 1 to 5, wherein the first weather-resistant substrate is made white by foaming a resin mainly composed of polyethylene terephthalate (PET). Protective sheet. 前記第1の耐候性基材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)とメチルペンテン樹脂(TPX)とからなる混合樹脂を発泡させた白色性にしたことを特徴とする請求項1〜6の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。   The said 1st weather-resistant base material was made into the whiteness which foamed the mixed resin which consists of a polyethylene terephthalate (PET) and methylpentene resin (TPX), The any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned. The back surface protection sheet for solar cells as described in any one of. 前記第1の耐候性基材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)とメチルペンテン樹脂(TPX)とからなる混合樹脂を発泡させた白色性にした基材の両面にポリエチレンテレフタレート(PET)を積層してなることを特徴とする請求項1〜7の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。   The first weather-resistant substrate is formed by laminating polyethylene terephthalate (PET) on both sides of a white substrate obtained by foaming a mixed resin composed of polyethylene terephthalate (PET) and methylpentene resin (TPX). The back surface protection sheet for solar cells as described in any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned. 前記耐候性バリア基材は、ポリエチレンナフタレート(PEN)を主体とする樹脂からなることを特徴とする請求項1〜8の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。   The said weatherproof barrier base material consists of resin which has a polyethylene naphthalate (PEN) as a main body, The back surface protection sheet for solar cells as described in any one of Claims 1-8 characterized by the above-mentioned. 前記耐候性バリア基材は、前記バリア層の両面に積層された易接着コート層を含み、前記バリア層の一方の面上に前記易接着コート層を介して前記蒸着層が蒸着されてなることを特徴とする請求項1〜9に記載の太陽電池用裏面保護シート。   The weather-resistant barrier substrate includes an easy adhesion coat layer laminated on both surfaces of the barrier layer, and the vapor deposition layer is deposited on the one surface of the barrier layer via the easy adhesion coat layer. The back surface protection sheet for solar cells of Claims 1-9 characterized by these. 前記無機化合物は、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムの中から選ばれる少なくとも1種以上の無機酸化物からなることを特徴とする請求項1〜10の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シート。   The said inorganic compound consists of an at least 1 sort (s) or more inorganic oxide chosen from silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide, The back surface for solar cells as described in any one of Claims 1-10 characterized by the above-mentioned. Protective sheet. ガラス板と、前記ガラス板と対向して配置された裏面保護シートと、前記ガラス板と前記裏面保護シートとの間に配置された太陽電池モジュールとを備え、
前記裏面保護シートに、請求項1〜11の何れか一項に記載の太陽電池用裏面保護シートを用い、且つ、この裏面保護シートを前記第1の耐候性基材側が前記ガラス板と対向するように配置したことを特徴とする太陽電池。
A glass plate, a back surface protection sheet disposed opposite to the glass plate, and a solar cell module disposed between the glass plate and the back surface protection sheet,
The solar cell back surface protection sheet according to any one of claims 1 to 11 is used as the back surface protection sheet, and the first weather-resistant substrate side of the back surface protection sheet faces the glass plate. A solar cell that is arranged as described above.
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