JP2009209316A - Nonaqueous ink composition for inkjet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、非水系インクジェット用インク組成物に関し、より詳しくは、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、優れた印字品質の印刷物が得られるインクの吐出安定性に優れた無機蛍光顔料含有の非水系インクジェット用インク組成物に関する。 The present invention relates to a non-aqueous ink-jet ink composition, and more specifically, ink ejection that does not cause clogging of nozzles of a printer head portion when printing with an ink-jet printer and that can provide a print with excellent print quality. The present invention relates to a non-aqueous ink jet ink composition containing an inorganic fluorescent pigment having excellent stability.
従来、種々の溶媒を用いたインクジェット印刷用顔料インク組成物が多数提案されているが、そのような顔料インク組成物を用いてインクジェットプリンタにより印刷物を作製する際に、インクジェットプリンタのノズルに詰まりが生じて、印字品質上好ましくない印刷物が得られたり、また、そのような顔料インク組成物を用いて印刷物を作製しても色の発現が必ずしも充分ではなかった。 Conventionally, many pigment ink compositions for ink jet printing using various solvents have been proposed. However, when a printed material is produced with an ink jet printer using such a pigment ink composition, nozzles of the ink jet printer are clogged. As a result, an unfavorable printed matter in terms of print quality was obtained, and even if a printed matter was produced using such a pigment ink composition, the color development was not always sufficient.
特に、インクジェット印刷用インクに無機蛍光顔料を用いた場合、無機蛍光顔料は有機顔料より比重が大きいのでインク中で沈降し易く、有機顔料より一次粒子径が大きいので、インクジェットプリンタのノズルが詰まり易いという課題があった。そこで超微粒子の無機系蛍光体をインクに使用することで上記課題を解決する技術が報告されているが、これらのインクは画像堅牢性が乏しいという課題があった（特許文献１、２）。また、無機蛍光顔料を微粒子に粉砕すると発光強度が極端に低下するといった課題も生じていた。
本発明の目的は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、優れた印字品質の印刷物が得られるインクの吐出安定性に優れた無機蛍光顔料含有の非水系インクジェット用インク組成物を提供することである。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and when printing with an ink jet printer, the nozzles of the printer head are not clogged, and a printed matter with excellent print quality is obtained. An object of the present invention is to provide an inorganic fluorescent pigment-containing non-aqueous ink jet ink composition having excellent ink ejection stability.
本発明者等は、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、インク組成物中にアミノ基含有アルコールを含むことにより、優れた吐出安定性の無機蛍光顔料を含有した非水系インクジェット用インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a non-aqueous inkjet ink composition containing an inorganic fluorescent pigment having excellent ejection stability by including an amino group-containing alcohol in the ink composition. The present inventors have found that a product can be obtained, and have completed the present invention.
即ち、本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、無機蛍光顔料、樹脂、顔料分散剤、有機溶媒及びアミノ基含有アルコールを含有し、該アミノ基含有アルコールの含有量が全体の０．０１〜３質量％であることを特徴とする。 That is, the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention contains an inorganic fluorescent pigment, a resin, a pigment dispersant, an organic solvent and an amino group-containing alcohol, and the content of the amino group-containing alcohol is 0.01 to It is 3 mass%.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物を用いることにより、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、優れた印字品質の印刷物が得られる。 By using the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention, when printing with an inkjet printer, the nozzles of the printer head are not clogged, and a printed matter with excellent print quality can be obtained.
以下に、本発明の非水系インクジェット用インク組成物について具体的に説明する。 The non-aqueous ink jet ink composition of the present invention will be specifically described below.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物においては、無機蛍光顔料、樹脂、顔料分散剤、有機溶媒と共にアミノ基含有アルコールを用いることが必要である。 In the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention, it is necessary to use an amino group-containing alcohol together with an inorganic fluorescent pigment, a resin, a pigment dispersant, and an organic solvent.
以下、本発明の非水系インクジェット用インク組成物の各成分について、説明する。 Hereinafter, each component of the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention will be described.
本発明で用いることのできる無機蛍光顔料としては、公知のものを特に制限なく挙げることができ、３原色の赤（Ｒ）、青（Ｂ）、緑（Ｇ）の３種類を用いるのが一般的である。具体的には、
赤色の蛍光体としてＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｙ３ＡｌＯ１２：Ｅｕ、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｅｕ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、ＧｄＢＯ３：Ｅｕ、ＳｃＢＯ３：Ｅｕ、ＬｕＢＯ３：Ｅｕ等があり、
青色の蛍光体としてＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ等があり、
緑色の蛍光体としてＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：（Ｅｕ，Ｍｎ）、（Ｂａ，Ｍｇ）Ａｌ１６Ｏ２７：（Ｅｕ，Ｍｎ）、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＳｒＡｌ１３Ｏ１９：Ｍｎ、ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｔｂ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｍｎ、ＬｕＢＯ３：Ｔｂ、ＧｄＢＯ３：Ｔｂ、ＳｃＢＯ３：Ｔｂ、Ｓｒ６Ｓｉ３Ｏ３Ｃ１４：Ｅｕ等がある。
As the inorganic fluorescent pigment that can be used in the present invention, known ones can be mentioned without particular limitation, and three kinds of three primary colors of red (R), blue (B), and green (G) are generally used. Is. In particular,
Y 2 O 2 S: Eu, Y 2 O 3 : Eu, Y 2 SiO 5 : Eu, Y 3 AlO 12 : Eu, Zn 3 (PO 4 ) 2 : Mn, YBO 3 : Eu, ( Y, Gd) BO 3 : Eu, GdBO 3 : Eu, ScBO 3 : Eu, LuBO 3 : Eu, etc.
BaMg 2 Al 16 O 27 as a blue phosphor: Eu, Y 2 SiO 5: Ce, CaWO 4: Pb, BaMgAl 14 O 23: There is Eu or the like,
BaMg as a green phosphor 2 Al 16 O 27: (Eu , Mn), (Ba, Mg) Al 16 O 27: (Eu, Mn), Zn 2 SiO 4: Mn, BaAl 12 O 19: Mn, SrAl 13 O 19: Mn, CaAl 12 O 19: Mn, YBO 3: Tb, BaMgAl 14 O 23: Mn, LuBO 3: Tb, GdBO 3: Tb, ScBO 3: Tb, Sr 6 Si 3 O 3 C 14: Eu , etc. There is.
無機蛍光顔料の配合量は、使用する無機蛍光顔料の種類等により任意に決定できるが、通常はインク組成物の０．１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％である。 The blending amount of the inorganic fluorescent pigment can be arbitrarily determined depending on the kind of the inorganic fluorescent pigment to be used and the like, but is usually preferably 0.1 to 20% by mass of the ink composition, more preferably 0.5 to 15%. % By mass.
本発明で用いる無機蛍光顔料の体積平均粒子径は、３００〜８００ｎｍであることが好ましく、５００〜７００ｎｍがより好ましい。体積平均粒子径が３００ｎｍ未満であると、発光強度が低下する傾向にあり、一方、体積平均粒子径が大きくなるにつれて発光強度は強くなるが８００ｎｍを超えるとノズル詰まりが生じ易いので好ましくない。 The volume average particle diameter of the inorganic fluorescent pigment used in the present invention is preferably 300 to 800 nm, and more preferably 500 to 700 nm. If the volume average particle diameter is less than 300 nm, the emission intensity tends to decrease. On the other hand, the emission intensity increases as the volume average particle diameter increases, but if it exceeds 800 nm, nozzle clogging tends to occur, which is not preferable.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、通常のインク組成物と同様にバインダーとして樹脂を含有する。そのような樹脂は、通常のインク組成物に普通に用いられているバインダー用樹脂でよく、特には限定されないが、中でも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂のいずれかを含むことが、印字したときの基材との密着性が向上するため好ましい。 The non-aqueous ink jet ink composition of the present invention contains a resin as a binder in the same manner as a normal ink composition. Such a resin may be a binder resin that is commonly used in ordinary ink compositions, and is not particularly limited, but includes any one of a polyester resin, an acrylic resin, and a vinyl chloride resin. This is preferable because the adhesion to the substrate is improved.
ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル樹脂の両方を用いることができる。ポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールとの縮合反応により得られる。 As the polyester resin, both saturated polyester and unsaturated polyester resin can be used. The polyester resin is obtained by a condensation reaction between a polybasic acid and a polyhydric alcohol.
ポリエステル樹脂に用いられる多塩基酸としては、例えば、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、９，１０−アントラセンジカルボン酸、ジフェン酸等の芳香族ジカルボン酸；
ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸；
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；
フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、ダイマー酸、トリマー酸、テトラマー酸等の脂肪族不飽和多価カルボン酸；
ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸
等を例示できる。また、多塩基酸に一部、一塩基酸を併用してもよい。一塩基酸類としては、例えば、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、３−メチル安息香酸、４−メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、ｔ−ブチルナフタレンカルボン酸、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸等を例示できる。
Examples of the polybasic acid used in the polyester resin include:
Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 9,10-anthracenedicarboxylic acid, diphenic acid;
aromatic oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid and p- (hydroxyethoxy) benzoic acid;
Aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid;
Aliphatic unsaturated polycarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, cyclohexene dicarboxylic acid, dimer acid, trimer acid and tetramer acid;
Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid and tetrahydrophthalic acid;
Examples thereof include polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid. In addition, a monobasic acid may be used in combination with a polybasic acid. Examples of monobasic acids include benzoic acid, chlorobenzoic acid, bromobenzoic acid, parahydroxybenzoic acid, t-butylbenzoic acid, naphthalenecarboxylic acid, 3-methylbenzoic acid, 4-methylbenzoic acid, salicylic acid, and thiosalicylic acid. , Phenylacetic acid, naphthalenecarboxylic acid, anthracenecarboxylic acid, t-butylnaphthalenecarboxylic acid, cyclohexylaminocarbonylbenzoic acid, and the like.
ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコール類としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のトリオール及びテトラオール類等の脂肪族多価アルコール類；
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール等の脂環族多価アルコール類；
パラキシレングリコール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール等の芳香族多価アルコール類
を例示できる。また、多価アルコールに一部、一価アルコールを併用してもよい。
Examples of polyhydric alcohols used for polyester resins include:
Ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, aliphatic diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, triols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol and tetra Aliphatic polyhydric alcohols such as oars;
Alicyclic polyhydric alcohols such as 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, tricyclodecanediol, tricyclodecane dimethanol;
Aromatic polyhydric alcohols such as para-xylene glycol, meta-xylene glycol, ortho-xylene glycol and 1,4-phenylene glycol can be exemplified. In addition, a monohydric alcohol may be used in combination with the polyhydric alcohol.
本発明に用いられるポリエステル樹脂の数平均分子量は１０００〜５００００の範囲が好ましく、更には２０００〜２００００の範囲がより好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量が１０００より小さい場合は、インク印字被膜の耐エタノール性評価が劣り、５００００より大きい場合は、インクの糸曳き現象が発生し易くインク吐出性が安定しない等の不具合が生ずることがあるので好ましくない。 The number average molecular weight of the polyester resin used in the present invention is preferably in the range of 1000 to 50000, and more preferably in the range of 2000 to 20000. When the number average molecular weight of the polyester resin is smaller than 1000, the ethanol resistance evaluation of the ink print film is inferior, and when it is larger than 50000, the ink stringing phenomenon is likely to occur and the ink discharge property is not stable. This is not preferable.
アクリル樹脂としては、通常用いられるラジカル重合性単量体を共重合させたものを用いることができる。ラジカル重合性単量体としては、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類；
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；
エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類
等が例示される。
As an acrylic resin, what copolymerized the radically polymerizable monomer normally used can be used. As the radical polymerizable monomer, for example,
Acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate;
Methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate;
Aromatic vinyls such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene;
Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate;
Heterocyclic vinyl compounds such as vinylpyrrolidone;
Vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinylidene fluoride;
Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether;
Examples include α-olefins such as ethylene and propylene.
また、酸や塩基等の官能基を含む重合性単量体も用いることができる。官能基含有単量体としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノｎ−ブチル、フマル酸モノｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、クロトン酸等のカルボキシル基含有単量体；
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）エチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）ブチル、（メタ）アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有単量体類；
メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有単量体；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体；
ブタジエン、イソプレン等のジエン類；
アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等の水酸基含有アリル化合物；
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の３級アミノ基含有単量体；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有単量体類
等が挙げられる。また、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、アクリル酸アリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の１分子中に２個以上の不飽和結合を有する単量体類等も使用できる。これらの単量体は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせても使用できる。
Moreover, the polymerizable monomer containing functional groups, such as an acid and a base, can also be used. As the functional group-containing monomer, for example,
Carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, mono n-butyl maleate, mono n-butyl fumarate, mono n-butyl itaconic acid, crotonic acid;
(Meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 3-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl, acrylic acid (2-hydroxymethyl) ethyl, (2-hydroxymethyl) butyl acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl 2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3 -Hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters such as phenoxypropyl (meth) acrylate;
Amide group-containing monomers such as acrylamide, methacrylamide, maleic acid amide, diacetone acrylamide;
Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether;
Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile;
Dienes such as butadiene and isoprene;
Hydroxyl-containing allyl compounds such as allyl alcohol and 2-hydroxyethyl allyl ether;
Tertiary amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate;
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyldimethylethoxysilane, 3-methacryloxy Examples thereof include alkoxysilyl group-containing monomers such as propyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane. In addition, monomers having two or more unsaturated bonds in one molecule such as diallyl phthalate, divinylbenzene, allyl acrylate, and trimethylolpropane trimethacrylate can be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
塩化ビニル樹脂としては、種々のものを使用することができ、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル、マレイン酸等の他のモノマーとの共重合樹脂を挙げることができる。好ましい塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルとを共重合させた塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂であり、特に好ましくは分子量３０，０００以下の共重合樹脂を挙げることができる。 Various vinyl chloride resins can be used, and examples thereof include copolymer resins of vinyl chloride and other monomers such as vinyl acetate, vinylidene chloride, acrylic and maleic acid. A preferable vinyl chloride resin is a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin obtained by copolymerizing vinyl chloride and vinyl acetate, and a copolymer resin having a molecular weight of 30,000 or less is particularly preferable.
上記以外の樹脂としては、特に制限はなく、通常のインク組成物に用いられる樹脂は何れも使用することができる。例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロース、シアンエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボシキエチルセルロース、アミノエチルセルロース等のセルロースエーテル樹脂等を挙げることができる。また、これら樹脂は、併用して用いることができる。 There is no restriction | limiting in particular as resin other than the above, Any resin used for a normal ink composition can be used. For example, epoxy resin, phenol resin, novolak resin, rosin modified phenol resin, amino resin such as melamine, benzoguanamine, polyamide resin, cellulose diacetate, cellulose triacetate, nitrocellulose, cellulose nitrate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, etc. Examples thereof include cellulose ester resins, cellulose ether resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, benzyl cellulose, trityl cellulose, cyanethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, and aminoethyl cellulose. These resins can be used in combination.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物に用いる樹脂の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、更には１〜１５質量％がより好ましい。樹脂の含有量が１質量％より少ない場合は、基材との密着性が不足するおそれがあり、２０質量％より多い場合は、インク組成物の粘度が高くなり吐出性が不安定になる等の不都合が生じることがあり、好ましくない。 The content of the resin used in the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 1 to 15% by mass. If the resin content is less than 1% by mass, the adhesion to the substrate may be insufficient. If the resin content is more than 20% by mass, the viscosity of the ink composition becomes high and ejection properties become unstable. Inconvenience may occur, which is not preferable.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、無機蛍光顔料の分散性を向上するため、顔料分散剤を使用する。 The non-aqueous ink jet ink composition of the present invention uses a pigment dispersant in order to improve the dispersibility of the inorganic fluorescent pigment.
顔料分散剤としては、ポリアミド系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。 Examples of pigment dispersants include polyamide resins, hydroxyl group-containing carboxylic acid esters, salts of long chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of high molecular weight polycarboxylic acids, salts of long chain polyaminoamides and polar acid esters, Saturated acid ester, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalenesulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonylphenyl Ether, stearylamine acetate and the like can be used.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物においては、顔料分散剤として１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００であるポリエステルポリアミド樹脂を用いることが好ましい。この顔料分散剤の配合量は、使用する顔料の種類等により異なるが、通常はインク組成物中０．１〜１５質量％が好ましく、更には０．５〜１０質量％であることが、より顔料分散性を向上するのに好ましい。 In the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention, it is preferable to use a polyester polyamide resin having two or more amide groups in one molecule and a number average molecular weight of 700 to 15000 as a pigment dispersant. . The blending amount of the pigment dispersant varies depending on the type of pigment to be used and the like, but usually 0.1 to 15% by mass in the ink composition is preferable, and more preferably 0.5 to 10% by mass. It is preferable for improving pigment dispersibility.
ポリエステルポリアミド樹脂は、酸末端ポリエステル樹脂と１分子中に２個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物とを反応させることにより製造される。例えば、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、ソルスパース３２５００、ソルスパース３２６００、ソルスパース３３５００、ソルスパース３４７５０、ソルスパース３５１００、ソルスパース３７５００等や、ビックケミー社製のＢＹＫ９０７７等を挙げることができる。 The polyester polyamide resin is produced by reacting an acid-terminated polyester resin with a polyamine compound having two or more amino groups in one molecule. For example, Sol sparse 32000, Sol sparse 32500, Sol sparse 32600, Sol sparse 33500, Sol sparse 34750, Sol sparse 35100, Sol sparse 37500, etc. manufactured by Lubrizol, BYK9077 made by BYK Chemie, etc. can be mentioned.
なお、ポリエステルポリアミド樹脂のアミド基が１分子中に２個未満の場合には、顔料分散性において好ましくない。また、数平均分子量が７００未満の場合には、顔料分散性が低下し、数平均分子量が１５０００を超える場合には、インク中への分散性が低下するため好ましくない。 When the number of amide groups of the polyester polyamide resin is less than 2 in one molecule, it is not preferable in terms of pigment dispersibility. Further, when the number average molecular weight is less than 700, the pigment dispersibility is lowered, and when the number average molecular weight exceeds 15,000, the dispersibility in the ink is lowered, which is not preferable.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、通常の溶剤系インクに用いられる有機溶媒を使用する。 The non-aqueous ink-jet ink composition of the present invention uses an organic solvent used for ordinary solvent-based inks.
有機溶媒としては、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；
酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類；
その他トルエン、キシレン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン
等が挙げられる。これらは、印刷時のヘッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点から種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混合して用いることができる。
As an organic solvent, for example,
Alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, tridecyl alcohol, cyclohexyl alcohol, 2-methylcyclohexyl alcohol;
Glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin;
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, Lopylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monoethyl acetate, ethylene glycol monobutyl acetate, diethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol mono Ethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl acetate, diethylene glycol monobutyl acetate, triethylene glycol Glycol ethers such as monomethyl ether;
Esters such as ethyl acetate, isopropylene acetate, n-butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate;
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, diacetone alcohol;
Other examples include toluene, xylene, acetonitrile, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, and the like. From these, various solvents are selected from the viewpoints of compatibility with the characteristics of the head nozzle during printing, safety, and drying properties, and a plurality of solvents can be mixed and used as necessary.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、有機溶媒としてグリコールエーテル類を含むことが好ましい。中でも、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが、印刷特性に優れるため好ましい。 The non-aqueous ink jet ink composition of the present invention preferably contains glycol ethers as the organic solvent. Among them, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol monobutyl ether acetate are preferable because of excellent printing characteristics. .
本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、アミノ基含有アルコールを含むことにより、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく優れた印字品質の印刷物が得られる。 By including an amino group-containing alcohol, the non-aqueous ink-jet ink composition of the present invention does not cause clogging of the nozzles of the printer head when printing with an ink-jet printer, and a printed matter with excellent print quality can be obtained. .
アミノ基含有アルコールとしては、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等が挙げられるが、特に２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール又は２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールが印刷特性に優れるため好ましい。 Examples of amino group-containing alcohols include 2-amino-1-butanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-ethyl- 1,3-propanediol, tris (hydroxymethyl) aminomethane and the like, and in particular, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol or 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol Is preferable because of excellent printing characteristics.
アミノ基含有アルコールは、上記の化合物を複数用いてもよく、インク組成物全体の０．０１〜３質量％含有することが必要であり、更には０．１〜２質量％含有することが好ましい。アミノ基含有アルコール含有量がインク組成物全体の０．０１質量％より少ないときには、ノズルへの詰まりが生じ易くなり、３質量％を超えると顔料凝集によるインクの増粘の不都合が生じることがあるため、好ましくない。 The amino group-containing alcohol may use a plurality of the above-mentioned compounds, and should be contained in an amount of 0.01 to 3% by mass, and more preferably 0.1 to 2% by mass, based on the entire ink composition. . When the amino group-containing alcohol content is less than 0.01% by mass of the entire ink composition, clogging of the nozzles is likely to occur, and when it exceeds 3% by mass, there may be a problem of ink thickening due to pigment aggregation. Therefore, it is not preferable.
また、アミノ基含有アルコールの含有量は、有機溶媒１００質量％に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、更には０．１〜３質量％であることが好ましい。有機溶媒１００質量％に対して、その含有量が、０．０１質量％より少ないとノズルへの詰まりとヘッド部の腐食が生じ易くなり、５質量％を超えると顔料凝集によるインクの増粘とインク印字被膜の耐エタノール性評価が劣る等の不都合が生じることがあり、好ましくない。 The content of the amino group-containing alcohol is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to 100% by mass of the organic solvent. When the content is less than 0.01% by mass with respect to 100% by mass of the organic solvent, clogging of the nozzle and corrosion of the head portion are liable to occur, and when it exceeds 5% by mass, the viscosity of the ink is increased due to pigment aggregation. Inconveniences such as poor ethanol resistance evaluation of the ink print film may occur, which is not preferable.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物の水抽出物について、ｐＨが６．０〜１０．０であることが、印刷する際のノズルへの詰まりが生じることがなく優れた印字品質の印刷物が得られるため好ましい。水抽出物のｐＨが、６．０より小さいと、プリンタヘッド部の腐食が発生し易くなり、ｐＨが１０．０より大きいと顔料凝集によるインクの増粘等の不都合が生じることがあり、好ましくない。水抽出物のｐＨは、６．５〜８．５であることが更に好ましい。 About the water extract of the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention, the pH is 6.0 to 10.0, and the printed matter with excellent print quality can be obtained without clogging the nozzles during printing. Since it is obtained, it is preferable. If the pH of the water extract is less than 6.0, the printer head is likely to be corroded. If the pH is more than 10.0, problems such as thickening of the ink due to pigment aggregation may occur. Absent. The pH of the water extract is more preferably 6.5 to 8.5.
ｐＨの測定方法は次の通りである。インク組成物の水抽出物は、蒸留水１００ｇに対して、インク組成物１ｇを添加して良く撹拌する。しばらく静置後その水抽出物を、ｐＨメーターにて測定する。 The measuring method of pH is as follows. For the water extract of the ink composition, 1 g of the ink composition is added to 100 g of distilled water and stirred well. After standing still for a while, the water extract is measured with a pH meter.
また、インク組成物の水抽出物のｐＨは、インク組成物に配合するアミノ基含有アルコールの量を微妙に調節することで、ｐＨ６．０〜１０．０に調整することができる。 Further, the pH of the water extract of the ink composition can be adjusted to pH 6.0 to 10.0 by finely adjusting the amount of the amino group-containing alcohol blended in the ink composition.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、無機蛍光顔料、樹脂、顔料分散剤、有機溶媒及びアミノ基含有アルコールを含有することを基本とするが、用途等によっては染料、有機顔料、表面調整剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、可塑剤等の添加剤を併用してもよい。 The non-aqueous ink jet ink composition of the present invention basically contains an inorganic fluorescent pigment, a resin, a pigment dispersant, an organic solvent, and an amino group-containing alcohol. You may use together additives, such as an agent, UV absorber, a light stabilizer, antioxidant, and a plasticizer.
本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、種々のインクジェットプリンタに使用することができる。このようなインクジェットプリンタとして、例えば、荷電制御方式、インクオンデマンド方式によりインク組成物を噴出させる方式等を挙げることができる。 The non-aqueous ink jet ink composition of the present invention can be used in various ink jet printers. Examples of such an ink jet printer include a method of ejecting an ink composition by a charge control method and an ink on demand method.
本発明のインク組成物は、特にラージフォーマットを用いた大型インクジェットプリンタによる印刷、例えばサインディスプレイ等の屋外用物品に印刷することを目的としたインクジェットプリンタの印刷にも好適に適用できる。更には、インクジェット法によるプラズマディスプレイ用基板の製造、情報記録媒体や切手等の偽造防止にも用いることができる。 The ink composition of the present invention can be suitably applied particularly to printing by a large inkjet printer using a large format, for example, printing by an inkjet printer for the purpose of printing on an outdoor article such as a sign display. Furthermore, it can also be used for the manufacture of plasma display substrates by the ink jet method, and forgery prevention of information recording media and stamps.
インクジェット印刷した後の印刷面（インク組成物）は、常温〜数百℃で乾燥することにより乾燥被膜を形成する。 The printing surface (ink composition) after ink jet printing forms a dry film by drying at room temperature to several hundred degrees Celsius.
本発明で印刷の対象となる基材については、印刷面（インク組成物）を乾燥する条件下で変形もしくは変質しないものであれば特に制限されることはない。そのような基材として、例えば、紙、金属、ガラス及びプラスチック等が挙げられ、より詳しくは表面を樹脂でコーティングした紙、プラスチックのシートやフィルム、を挙げることができる。 The base material to be printed in the present invention is not particularly limited as long as it is not deformed or deteriorated under the condition of drying the printing surface (ink composition). Examples of such a substrate include paper, metal, glass and plastic, and more specifically, a paper whose surface is coated with a resin, and a plastic sheet or film.
以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Hereinafter, both “parts” and “%” are based on mass.
＜実施例１〜１５及び比較例１〜４＞
表１に示す成分と配合量（質量部）で含有する混合物をそれぞれサンドミルで０．５〜３時間練合して、実施例１〜１５及び比較例１〜４のインク組成物を調製した。
<Examples 1-15 and Comparative Examples 1-4>
The ink compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared by kneading the components shown in Table 1 and the blended amounts (parts by mass) with a sand mill for 0.5 to 3 hours, respectively.
使用した無機蛍光顔料は、赤（Ｒ）がルミライトファインピグメント レッド（Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、シンロイヒ社製）、緑（Ｇ）がルミライトファインピグメント グリーン（ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：（Ｅｕ，Ｍｎ）、シンロイヒ社製）、青（Ｂ）がルミライトファインピグメント ブルー（ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、シンロイヒ社製）を用いた。樹脂については、ポリエステル樹脂がバイロンＧＫ８１０（東洋紡社製、数平均分子量＝６０００、Ｔｇ＝４６℃、酸価＝５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、アクリル樹脂がダイヤナールＭＢ２６６０（三菱レーヨン社製、重量平均分子量＝６５０００、Ｔｇ＝５２℃、酸価＝３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、塩化ビニル樹脂がソルバインＣＬ（日信化学社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、数平均分子量＝２５０００、Ｔｇ＝７０℃）であり、顔料分散剤は、ポリエステルポリアミド樹脂Ａがソルスパース３２０００（ルーブリゾール社製、固形分濃度１００％、数平均分子量＝１５００）、ポリエステルポリアミド樹脂ＢがＢＹＫ９０７７（ビックケミー社製、固形分濃度９９％、数平均分子量＝１４００）であった。 As for the inorganic fluorescent pigment used, red (R) is Lumilite Fine Pigment Red (Y 2 O 2 S: Eu, manufactured by Sinloihi), Green (G) is Lumilite Fine Pigment Green (BaMg 2 Al 16 O 27 :( eu, Mn), manufactured by Shinroihi Corporation), blue (B) Rumi light Fine Pigment blue (BaMg 2 Al 16 O 27: Eu, manufactured Shinroihi Ltd.) was used. As for the resin, polyester resin is Byron GK810 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., number average molecular weight = 6000, Tg = 46 ° C., acid value = 5 mgKOH / g, hydroxyl value = 19 mgKOH / g), acrylic resin is Dianar MB2660 (Mitsubishi Rayon) Manufactured, weight average molecular weight = 65000, Tg = 52 ° C., acid value = 3 mg KOH / g), vinyl chloride resin is Solvain CL (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, number average molecular weight = 25000, Tg) = 70 ° C), and the polyester dispersant A is Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol, solid concentration 100%, number average molecular weight = 1500), and the polyester polyamide resin B is BYK9077 (manufactured by BYK Chemie, solid). The concentration was 99% and the number average molecular weight was 1400).
得られた実施例１〜１５及び比較例１〜４の各インク組成物に対して、粘度、粒子径、水抽出物のｐＨ、分散安定性、ノズル吐出安定性、耐エタノール性、相対発光強度をそれぞれ下記の方法で測定し、下記の基準で評価した。 Viscosity, particle diameter, pH of water extract, dispersion stability, nozzle discharge stability, ethanol resistance, relative emission intensity for each of the obtained ink compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 4 Were measured by the following methods and evaluated according to the following criteria.
＜粘度測定＞
各インク組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、２０℃にて測定した。
<Viscosity measurement>
The viscosity of each ink composition was measured at 20 ° C. using a B-type viscometer.
＜粒子径測定＞
各インク組成物の粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定器（島津製作所製「ＳＡＬＤ−７０００」）を用いて平均粒子経（Ｄ５０）を測定した。
<Particle size measurement>
The particle diameter of each ink composition was measured by an average particle size (D50) using a laser diffraction particle size distribution analyzer (“SALD-7000” manufactured by Shimadzu Corporation).
＜水抽出物のｐＨ＞
各インク組成物の水抽出物のｐＨは、分液ロートを用いてインク組成物１ｇを蒸留水１００ｇへ滴下して良く混合・撹拌し、しばらく静置後その水抽出物（下層部）を取り出して、ｐＨメーターにて２０℃で測定した。
<PH of water extract>
The pH of the water extract of each ink composition was dropped by adding 1 g of the ink composition to 100 g of distilled water using a separatory funnel, and mixed and stirred. After standing for a while, the water extract (lower layer part) was taken out. And measured at 20 ° C. with a pH meter.
＜分散安定性＞
各インク組成物を密閉容器中で６０℃・１ヶ月間保存した後、取り出しその粘度及び粒子径を上記のように測定し、試験前と試験後のそれぞれの変化を下記の基準で評価した。
◎：粘度及び粒子径の変化が、両方とも±５％以内。
○：粘度及び粒子径の変化が、少なくとも一方が±５％超±１０％以内。
×：粘度及び粒子径の変化が、少なくとも一方が±１０％超。
<Dispersion stability>
After each ink composition was stored in a sealed container at 60 ° C. for 1 month, it was taken out and its viscosity and particle size were measured as described above, and the changes before and after the test were evaluated according to the following criteria.
A: Changes in viscosity and particle size are both within ± 5%.
◯: At least one of changes in viscosity and particle diameter exceeds ± 5% and within ± 10%.
X: Change in viscosity and particle diameter, at least one of which exceeds ± 10%.
＜ノズル吐出安定性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタを用いて塩化ビニルの基材に画像を１時間連続して印刷し、その後温度３５℃、湿度６０％の環境下で４日間放置し、再度塩化ビニルの基材に画像を連続して１時間印刷し、その印字状態を目視で下記の基準で評価した。
◎：印字したドットの内、９０％以上で所定の位置に正しく印字できる。
○：印字したドットの内、７０％以上９０％未満で所定の位置に正しく印字できる。
△：印字したドットの内、５０％以上７０％未満で所定の位置に正しく印字できる。
×：印字したドットの内、５０％以上でドットの曲がりが発生。
<Nozzle discharge stability>
Images are continuously printed on a vinyl chloride substrate for 1 hour using an inkjet printer for large format, and then left for 4 days in an environment at a temperature of 35 ° C. and a humidity of 60%, and the image is again printed on the vinyl chloride substrate. Printing was continuously performed for 1 hour, and the printed state was visually evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): It can print correctly in a predetermined position at 90% or more of the printed dots.
○: Printing can be correctly performed at a predetermined position within 70% or more and less than 90% of the printed dots.
(Triangle | delta): It can print correctly in a predetermined position by 50% or more and less than 70% of the printed dots.
×: Dot bending occurs when 50% or more of the printed dots.
＜耐エタノール性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで塩化ビニルの基材に画像を印刷し乾燥させた後、５０質量％エタノール水をしみ込ませた布で印刷した画像表面を擦り、その表面状態を目視で評価した。なお、ノズル詰まり等の不具合が生じて、耐エタノール性試験が実施できる程度まで印字できない場合は、「−」と表記した。
◎：全く変化なし。
○：一部インクが剥離し、印字が薄くなる。
×：インクが剥離し、素地が見える。
<Ethanol resistance>
An image was printed on a vinyl chloride substrate with a large format inkjet printer and dried, and then the printed image surface was rubbed with a cloth soaked with 50% by mass ethanol water, and the surface condition was visually evaluated. In addition, when problems such as nozzle clogging occurred and printing could not be performed to the extent that an ethanol resistance test could be performed, “−” was written.
A: No change at all.
○: Part of the ink is peeled off and the printing becomes thin.
X: The ink peels and the substrate is visible.
＜相対発光強度測定＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで画像を印刷し乾燥させた後、その印字について蛍光分光光度計（製品名：ＲＦ−１５００、島津製作所社製）を用いて蛍光発光強度を測定した。相対発光強度は、波長３６５ｎｍの励起光を照射した時の蛍光発光強度について、実施例１の発光強度を１００とした場合の相対値である。なお、ノズル詰まり等の不具合が生じて、発光強度が測定できる程度まで印字できない場合は、「−」と表記した。
<Relative emission intensity measurement>
After printing an image with a large format inkjet printer and drying, the fluorescence emission intensity of the print was measured using a fluorescence spectrophotometer (product name: RF-1500, manufactured by Shimadzu Corporation). The relative emission intensity is a relative value when the emission intensity of Example 1 is set to 100 with respect to the fluorescence emission intensity when irradiated with excitation light having a wavelength of 365 nm. In addition, when problems such as nozzle clogging occurred and printing was not possible to the extent that the emission intensity could be measured, “−” was indicated.
それらの測定結果、評価結果は表１及び表２に示す通りであった。 The measurement results and evaluation results were as shown in Tables 1 and 2.
表１に示すデータから明らかなように、本発明の実施例１〜１５のインク組成物は、各試験項目について良い評価結果が得られ、印字の良好なインクが得られた。 As is clear from the data shown in Table 1, the ink compositions of Examples 1 to 15 of the present invention gave good evaluation results for each test item, and inks with good printing were obtained.
一方、表２に示すデータから明らかなように、アミノ基含有アルコールの含有量が本発明の範囲より少ない比較例１のインク組成物はノズル詰まりが生じ、印字不良となった。アミノ基含有アルコールの含有量が本発明の範囲より多い比較例２及び３のインク組成物は顔料凝集によるノズル詰まりが生じ、印字不良となった。また、アミノ基含有アルコールを用いない比較例４のインクも、ノズル詰まりが生じ、印字不良となった。 On the other hand, as apparent from the data shown in Table 2, the ink composition of Comparative Example 1 in which the content of the amino group-containing alcohol was less than the range of the present invention was clogged with nozzles, resulting in poor printing. The ink compositions of Comparative Examples 2 and 3 in which the content of the amino group-containing alcohol was larger than the range of the present invention caused nozzle clogging due to pigment aggregation, resulting in poor printing. In addition, the ink of Comparative Example 4 which did not use an amino group-containing alcohol was also clogged with nozzles, resulting in poor printing.
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