JP2009209223A - Re-releasable pressure sensitive adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、金属、ガラス、セラミック、プラスチック等からなるプリント配線基板や、その他結晶性脆性材料等からなる板状の基板等をエッチングする際に、非エッチング面に貼り合わされ、エッチング処理時のマスキングに用いられる、再剥離性粘着テープに関する。 When etching a printed wiring board made of metal, glass, ceramic, plastic, etc., or a plate-like board made of other crystalline brittle materials, etc., the present invention is bonded to the non-etched surface and masked during the etching process. The present invention relates to a releasable pressure-sensitive adhesive tape used in the above.
従来、プリント配線基板等のエッチング処理時に使用されるマスキング材として、基材フィルム上に粘着剤層が形成された、再剥離性を有するマスキングテープが使用されている。一般に、基材フィルムの材料としては、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、エラストマー等が使用され、粘着剤層の材料としては、ゴム系、シリコーン系、アクリル系等の粘着剤が使用されている。また、特許文献１には、ポリプロピレン系樹脂からなる基材フィルム上に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの２種以上と、ヒドロキシル基を有するビニル系モノマーとの共重合体を用いた粘着剤層が形成された表面保護フィルムが開示されている。
従来のマスキングテープでは、水溶性液体であるエッチング液がマスキングテープと被着体との間に浸入し、酸やアルカリ等のエッチング液によって非エッチング面が浸食される場合がある。また、エッチング終了後にマスキングテープを剥離する際に、粘着剤層の凝集破壊が起こり、被着体に糊残りが生じる場合もある。したがって、マスキングテープに使用される粘着剤には、エッチング中は非エッチング面がエッチング液で浸食されないよう被着体を保護し、エッチング終了後は被着体から容易に剥離できることが求められている。 In the conventional masking tape, an etching solution that is a water-soluble liquid may enter between the masking tape and the adherend, and the non-etched surface may be eroded by an etching solution such as acid or alkali. Further, when the masking tape is peeled off after completion of the etching, the adhesive layer may be coherently broken and adhesive residue may be generated on the adherend. Therefore, the adhesive used for the masking tape is required to protect the adherend so that the non-etched surface is not eroded by the etching solution during etching and can be easily peeled off from the adherend after the etching is completed. .
そこで、本発明は、エッチング中は酸やアルカリ等のエッチング液により浸食されることなく被着体を保護し、エッチング終了後のテープ剥離の際に被着体を汚染することなく容易に剥離可能な再剥離性粘着テープを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention protects the adherend without being eroded by an etching solution such as acid or alkali during etching, and can be easily peeled off without contaminating the adherend when the tape is peeled after completion of etching. An object of the present invention is to provide a re-peelable adhesive tape.
本発明者は、上記課題につき鋭意検討したところ、粘着剤層を、親水性であるカルボキシル基を実質的に含有しない（メタ）アクリル系樹脂組成物で構成することで、酸やアルカリ等のエッチング液の浸入を抑制し、非エッチング面のエッチング液による侵食を抑制することができるとともに、エッチング終了後には粘着剤層が凝集破壊することなく且つ容易に剥離できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive investigations on the above problems, the present inventor made etching of acids, alkalis, and the like by configuring the pressure-sensitive adhesive layer with a (meth) acrylic resin composition that does not substantially contain a hydrophilic carboxyl group. It was found that the infiltration of the liquid can be suppressed, the erosion of the non-etched surface by the etching liquid can be suppressed, and the adhesive layer can be easily peeled off without cohesive failure after completion of the etching, thus completing the present invention. .
すなわち、本発明の第１の態様は、基材フィルムと、前記基材フィルム上に直接又は間接的に設けられ、カルボキシル基を実質的に含有しない（メタ）アクリル系樹脂組成物からなる粘着剤層とを有することを特徴とする再剥離性粘着テープである。 That is, the first aspect of the present invention is a pressure-sensitive adhesive comprising a base film and a (meth) acrylic resin composition which is provided directly or indirectly on the base film and does not substantially contain a carboxyl group. It is a releasable adhesive tape characterized by having a layer.
本発明の第２の態様は、前記第１の態様にかかる再剥離性粘着テープにおいて、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸エステルと、これに共重合可能な極性基含有モノマーからなる共重合体又は混合物を含み、前記粘着剤層の、ＦＴ-ＩＲのＡＴＲ法により求めたエステル結合由来のＣ＝Ｏ伸縮振動である１７２８ｃｍ−１付近のピークの半値幅が２５ｃｍ−１以下であることを特徴とする。 According to a second aspect of the present invention, in the releasable pressure-sensitive adhesive tape according to the first aspect, the (meth) acrylic resin composition comprises a (meth) acrylic acid ester and a polar group copolymerizable therewith. A half-width of a peak in the vicinity of 1728 cm −1, which is a C═O stretching vibration derived from an ester bond of the pressure-sensitive adhesive layer determined by the FT-IR ATR method, is 25 cm −. 1 or less.
本発明の第３の態様は、前記第２の態様にかかる再剥離性粘着テープにおいて、前記（メタ）アクリル酸エステルは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする。 According to a third aspect of the present invention, in the releasable pressure-sensitive adhesive tape according to the second aspect, the (meth) acrylic acid ester is selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. It is characterized by being at least one selected.
本発明の第４の態様は、前記第２又は第３の態様にかかる再剥離性粘着テープにおいて、前記極性基含有モノマーは、水酸基含有（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする。 According to a fourth aspect of the present invention, in the removable pressure-sensitive adhesive tape according to the second or third aspect, the polar group-containing monomer is selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. It is characterized by being at least one kind.
本発明の第５の態様は、前記第４の態様にかかる再剥離性粘着テープにおいて、前記水酸基含有（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする。 According to a fifth aspect of the present invention, in the releasable pressure-sensitive adhesive tape according to the fourth aspect, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. It is at least one kind.
本発明によれば、エッチング中は酸やアルカリ等のエッチング液により浸食されることなく被着体を保護し、エッチング終了後のテープ剥離の際に被着体を汚染することなく容易に剥離することができる。 According to the present invention, during the etching, the adherend is protected without being eroded by an etching solution such as acid or alkali, and is easily peeled off without contaminating the adherend when the tape is peeled after the etching is completed. be able to.
以下に、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の再剥離性粘着テープは、基材フィルムと、基材フィルム上に直接又は間接に設けられた粘着剤層とを有し、粘着剤層は、カルボキシル基を実質的に含有しない（メタ）アクリル系樹脂組成物から構成される。
Embodiments of the present invention will be described below.
The releasable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a base film and a pressure-sensitive adhesive layer provided directly or indirectly on the base film, and the pressure-sensitive adhesive layer contains substantially no carboxyl group (meta ) It is composed of an acrylic resin composition.
親水性のカルボキシル基を粘着剤層中に含む場合、粘着剤の親水性が高くなり、水溶性液体であるエッチング液が浸入しやすくなることから、非エッチング面が酸やアルカリのエッチング液により浸食されやすい。さらに、例えばＮａＯＨ／Ｈ２ＯやＮａ２ＣＯ３／Ｈ２Ｏ等のアルカリ下では、カルボキシル基がＣＯＯ−とＨ＋に電離するため、水溶液中に存在するＣＯＯ−とＮａ＋とが結合しやすく、アルカリエッチング液が粘着剤に浸透しやすいものと思われる。これに対し、本発明においては、粘着剤層を、カルボキシル基を実質的に含有しない（メタ）アクリル系樹脂組成物から構成するので、エッチング液の浸入を抑制するとともに、酸やアルカリに対する耐性を向上させることができる。よって、酸やアルカリ等のエッチング液により侵食されることなく被着体を保護することが可能となる。また、エッチング終了後のテープ剥離の際には、粘着剤層が凝集破壊することなく、容易に剥離することができる。 When a hydrophilic carboxyl group is contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the hydrophilicity of the pressure-sensitive adhesive is increased, and the etching solution that is a water-soluble liquid can easily enter, so that the non-etched surface is eroded by an acid or alkali etching solution. Easy to be. Furthermore, for example, in an alkali such as NaOH / H 2 O or Na 2 CO 3 / H 2 O, the carboxyl group is ionized into COO − and H + , so that COO − and Na + existing in the aqueous solution are combined. It seems that the alkaline etching solution easily penetrates into the adhesive. On the other hand, in the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a (meth) acrylic resin composition that does not substantially contain a carboxyl group, it suppresses the intrusion of the etching solution and has resistance to acids and alkalis. Can be improved. Therefore, the adherend can be protected without being eroded by an etching solution such as acid or alkali. Further, when the tape is peeled after completion of etching, the pressure-sensitive adhesive layer can be easily peeled without cohesive failure.
一般には、アクリル系粘着剤では、（メタ）アクリル酸及び／又は水酸基含有（メタ）アクリレートを反応性樹脂として含み、これらを架橋剤と反応させるが、本発明の（メタ）アクリル系樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸が実質的に配合されていないか、または、配合したとしても重合や架橋反応によりカルボキシル基が消失しているものを含む。
本発明において、カルボキシル基を実質的に含まないとは、分析装置等で検出が困難なレベルであり、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のことである。
In general, an acrylic pressure-sensitive adhesive contains (meth) acrylic acid and / or a hydroxyl group-containing (meth) acrylate as a reactive resin, which is reacted with a crosslinking agent, but the (meth) acrylic resin composition of the present invention. Includes those in which (meth) acrylic acid is substantially not blended, or even if blended, the carboxyl group disappears due to polymerization or crosslinking reaction.
In the present invention, the phrase “substantially free of carboxyl group” means that it is difficult to detect with an analyzer or the like, and the acid value is less than 1 mgKOH / g.
カルボキシル基を含有しない（メタ）アクリル系樹脂組成物としては、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、これに共重合可能な極性基含有モノマーからなる共重合体又はその混合物が好適に用いられる。
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどが挙げられる。
前記極性基含有モノマーは、水酸基含有（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
前記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどが挙げられる。
前記（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸などが挙げられる。（メタ）アクリル酸を用いる場合には、架橋剤のイソシアネート基やエポキシ基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基を反応させることで、反応後の樹脂組成物は、実質的にカルボキシル基を含まない状態とすることができる。
As the (meth) acrylic resin composition not containing a carboxyl group, a copolymer comprising a (meth) acrylic acid ester as a main component and a polar group-containing monomer copolymerizable therewith or a mixture thereof is suitably used. .
Specific examples of (meth) acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like.
The polar group-containing monomer is preferably at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and (meth) acrylic acid.
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.
Examples of the (meth) acrylic acid include acrylic acid and methacrylic acid. When (meth) acrylic acid is used, by reacting the isocyanate group or epoxy group of the crosslinking agent with the carboxyl group of (meth) acrylic acid, the resin composition after the reaction does not substantially contain a carboxyl group. State.
（メタ）アクリル系樹脂組成物の分子量は、重量平均分子量で２０万〜１５０万が好ましい。また、（メタ）アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度は、−６０℃〜−２０℃が好ましい。 The molecular weight of the (meth) acrylic resin composition is preferably 200,000 to 1,500,000 in terms of weight average molecular weight. Moreover, as for the glass transition temperature of a (meth) acrylic-type resin composition, -60 degreeC--20 degreeC is preferable.
（メタ）アクリル系樹脂組成物には、架橋剤を配合してもよい。架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、メラミン系化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。架橋剤の配合量は、（メタ）アクリル系樹脂組成物１００質量部に対し、０．０５〜１．０質量部が好ましい。 You may mix | blend a crosslinking agent with a (meth) acrylic-type resin composition. Examples of the crosslinking agent include polyisocyanate compounds, melamine compounds, and epoxy compounds. As for the compounding quantity of a crosslinking agent, 0.05-1.0 mass part is preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type resin compositions.
粘着剤層中のカルボキシル基の有無は、例えば、ＡＴＲ法を用いたＦＴ-ＩＲ測定により確認することができる。
図１に、ＡＴＲ法を用いたＦＴ-ＩＲ測定の結果の例を示す。スペクトルＡは、カルボキシル基を含有しないアクリル系粘着剤の吸収スペクトルであり、スペクトルＢは、カルボキシル基を含有するアクリル系粘着剤の吸収スペクトルである。
The presence or absence of a carboxyl group in the pressure-sensitive adhesive layer can be confirmed by, for example, FT-IR measurement using the ATR method.
FIG. 1 shows an example of the result of FT-IR measurement using the ATR method. Spectrum A is an absorption spectrum of an acrylic pressure-sensitive adhesive not containing a carboxyl group, and spectrum B is an absorption spectrum of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a carboxyl group.
スペクトルＡ及びＢにおいて、１７２８ｃｍ−１付近にエステル結合由来のＣ＝Ｏの吸収が確認される。スペクトルＢの１７０８ｃｍ−１付近には、カルボキシル基由来のＣ＝Ｏの吸収がショルダーピークとして確認される。したがって、カルボキシル基の含有量によりショルダーピークの大小は異なるが、例えば、１７２８ｃｍ−１ピークの半値幅によって、カルボキシル基の存在を確認することが可能である。本発明においては、カルボキシル基を実質的に含まないとは、１７２８ｃｍ−１のピークの半値幅が好ましくは２５ｃｍ−１以下であることを示す。 In spectra A and B, absorption of C═O derived from an ester bond is confirmed in the vicinity of 1728 cm −1 . In the vicinity of 1708 cm −1 of the spectrum B, absorption of C═O derived from a carboxyl group is confirmed as a shoulder peak. Therefore, although the size of the shoulder peak varies depending on the content of the carboxyl group, the presence of the carboxyl group can be confirmed by, for example, the half width of the 1728 cm −1 peak. In the present invention, it is to contain no carboxyl group substantially show that the half-value width of the peak of 1728 cm -1 is preferably not 25 cm -1 or less.
本発明の再剥離性粘着テープの基材フィルムとしては、エッチング液やエッチング時の温度により溶解あるいは溶融しないもの、あるいは分解しないものであれば制限なく使用することができる。このような要求特性を満足する基材フィルムの材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ポリスチレンブタジエンゴム、ポリプロピレンなどが挙げられ、これらが任意の組合せで混合されたものや、多層化されたものを用いることができる。また、基材フィルム上にシリカやアルミナなどの無機物が蒸着されていてもよい。 The base film of the releasable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used without limitation as long as it does not dissolve or melt or does not decompose depending on the etching solution or the temperature during etching. Examples of the material of the base film that satisfies such required characteristics include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyimide, polymethylpentene, polystyrene butadiene rubber, polypropylene, and the like. What was mixed by the combination and what was multilayered can be used. Moreover, inorganic substances, such as a silica and an alumina, may be vapor-deposited on the base film.
次に、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Next, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.
＜再剥離性粘着テープの調整＞ 粘着剤層として使用した（メタ）アクリル系樹脂組成物、及び基材フィルムを以下に示す。
（（メタ）アクリル系樹脂組成物Ａ）
ブチルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（質量比９４：６）からなる、カルボキシル基を含有しないアクリル系共重合体、重量平均分子量約７０万
<Adjustment of Removable Adhesive Tape> The (meth) acrylic resin composition and the base film used as the pressure-sensitive adhesive layer are shown below.
((Meth) acrylic resin composition A)
Acrylic copolymer containing no carboxyl group, consisting of butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate (mass ratio 94: 6), weight average molecular weight of about 700,000
（（メタ）アクリル系樹脂組成物Ｂ）
ブチルアクリレート及びアクリル酸（質量比９７：３）からなる、カルボキシル基含有アクリル系共重合体、重量平均分子量約７０万
((Meth) acrylic resin composition B)
A carboxyl group-containing acrylic copolymer comprising butyl acrylate and acrylic acid (mass ratio 97: 3), weight average molecular weight of about 700,000
（（メタ）アクリル系樹脂組成物Ｃ）
２−エチルヘキシルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（質量比９４：６）からなる、カルボキシル基を含有しないアクリル系共重合体、重量平均分子量約８０万
((Meth) acrylic resin composition C)
Acrylic copolymer containing 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate (mass ratio 94: 6) and containing no carboxyl group, weight average molecular weight of about 800,000
（（メタ）アクリル系樹脂組成物Ｄ）
２−エチルヘキシルアクリレート及びアクリル酸（質量比９７：３）からなる、カルボキシル基含有アクリル系共重合体、重量平均分子量約８０万
((Meth) acrylic resin composition D)
A carboxyl group-containing acrylic copolymer comprising 2-ethylhexyl acrylate and acrylic acid (mass ratio 97: 3), weight average molecular weight of about 800,000
（基材フィルムａ）
厚さ７５μｍのポリエステル製フィルム
（基材フィルムｂ）
厚さ４０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム
(Base film a)
75 μm thick polyester film (base film b)
Biaxially oriented polypropylene film with a thickness of 40 μm
各（メタ）アクリル系樹脂組成物１００質量部に対し、イソシアネート系硬化剤（日本ポリウレタン製コロネートＬ）を表１及び２にしたがって配合し、基材フィルムに乾燥後の塗布厚さが２５μｍになるように塗布し、１１０℃で２分乾燥して実施例１〜８及び比較例１〜８の粘着テープを得た。 An isocyanate curing agent (Nihon Polyurethane Coronate L) is blended according to Tables 1 and 2 with respect to 100 parts by mass of each (meth) acrylic resin composition, and the coating thickness after drying on the base film is 25 μm. It apply | coated so that it could dry at 110 degreeC for 2 minutes, and the adhesive tape of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-8 was obtained.
＜測定及び評価＞
各粘着テープについて、以下の測定、評価を行った。
<Measurement and evaluation>
Each adhesive tape was subjected to the following measurements and evaluations.
（耐エッチング性）
６インチのシリコンウエハのミラー面側に、２５ｍｍ角の粘着テープのサンプルを貼り合わせ、１時間放置後に７０℃の１０ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液に浸漬した。
２０分浸漬してもエッチング液の浸入が確認されなかったものを◎、
１０分以上、２０分未満の浸漬でエッチング液の浸入が確認されたものを○、
１０分未満の浸漬でエッチング液の浸入が確認されたものを×
としてランク付けした。
(Etching resistance)
A 25 mm square adhesive tape sample was bonded to the mirror surface side of a 6-inch silicon wafer, and allowed to stand for 1 hour, and then immersed in a 10 wt% NaOH aqueous solution at 70 ° C.
◎ If the immersion of the etching solution was not confirmed even after 20 minutes
○ that the intrusion of the etching solution was confirmed by immersion for 10 minutes or more and less than 20 minutes,
What has been confirmed to have entered the etchant in less than 10 minutes immersion ×
Ranked as.
（粘着力）
シリコンウエハに２５ｍｍ幅×５０ｍｍ長の粘着テープを貼り、１時間放置後に、剥離角度９０度、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎでテープを剥離し、粘着力を測定した。
(Adhesive force)
An adhesive tape having a width of 25 mm × 50 mm was applied to a silicon wafer, and after standing for 1 hour, the tape was peeled off at a peeling angle of 90 degrees and a peeling speed of 50 mm / min, and the adhesive strength was measured.
（糊残り）
粘着力測定でのテープ剥離後に、シリコンウエハ上の糊残りを目視で観察した。
シリコンウエハ上に糊残りが確認されなかったものを○、
シリコンウエハ上に糊残りが確認されたものを×
としてランク付けした。
(Adhesive residue)
The adhesive residue on the silicon wafer was visually observed after the tape was peeled off by measuring the adhesive force.
○ that no glue residue was confirmed on the silicon wafer,
A piece of glue remaining on a silicon wafer ×
Ranked as.
（ＡＴＲ法を用いたＦＴ-ＩＲ測定）
ＦＴ-ＩＲ（Ｎｉｃｏｌｅｔ ＮＥＸＵＳ４７０）のＡＴＲ法モードを用いて、以下の条件にて、粘着テープのＦＴ-ＩＲ測定を行った。
使用セル：ＺｎＳｅプリズム
スキャン回数：１００回
入射角：４５度
(FT-IR measurement using ATR method)
Using the ATR method mode of FT-IR (Nicolet NEXUS470), FT-IR measurement of the adhesive tape was performed under the following conditions.
Cell used: ZnSe prism Scanning times: 100 times Incident angle: 45 degrees
ＡＴＲ法における測定サンプルへの測定波長の進入深さｄは、下記の（式１）で求められる。測定サンプルの屈折率η２により変わるが、通常のアクリル系粘着剤等においては、ｎ２＝１．５で近似することができる。よって、各入射光のサンプル進入深さｄは、測定サンプル間で同等であると近似できる。サンプルの屈折率は、アッベ屈折計等を用いて測定することができる。測定サンプルの屈折率ｎ２が１．５から大きく異なる場合は、進入深さｄが屈折率１．５と同等の深さとなるように吸収強度を補正する。
ｄ＝λ／（２π（ｓｉｎ２θ−（ｎ２／ｎ１）２）１／２）
λ：ＡＴＲ結晶中での測定波長、θ：入射角、ｎ２：測定サンプルの屈折率、
ｎ１：ＡＴＲ結晶の屈折率（ＺｎＳｅの場合ｎ1＝２．４）
ＦＴ−ＩＲ測定から得られたスペクトルから、１８００ｃｍ−１と１６００ｃｍ−１をベースラインとして、１７２８ｃｍ−１付近のピークに対する半値幅を求めた。
The penetration depth d of the measurement wavelength to the measurement sample in the ATR method is obtained by the following (Formula 1). Although it varies depending on the refractive index η 2 of the measurement sample, it can be approximated by n 2 = 1.5 in a normal acrylic adhesive or the like. Therefore, the sample penetration depth d of each incident light can be approximated to be equal between the measurement samples. The refractive index of the sample can be measured using an Abbe refractometer or the like. If the refractive index n 2 of the measurement sample is significantly different from 1.5, penetration depth d is corrected absorption intensity such that the same depth and refractive index 1.5.
d = λ / (2π (sin 2 θ− (n 2 / n 1 ) 2 ) 1/2 )
λ: measurement wavelength in ATR crystal, θ: incident angle, n 2 : refractive index of measurement sample,
n 1 : refractive index of ATR crystal (in the case of ZnSe, n 1 = 2.4)
From the spectrum obtained from the FT-IR measurement, the 1800 cm -1 and 1600 cm -1 as a baseline to determine the half value width for the peak near 1728 cm -1.
以上の測定及び評価結果を、表１及び２に併せて示す。総合判定として、耐エッチング性、糊残りのいずれかが◎の場合を◎、どちらも○の場合を○、耐エッチング性、糊残りでいずれかが×の場合を×として判定した。 The above measurement and evaluation results are shown in Tables 1 and 2 together. As a comprehensive judgment, the case where either etching resistance or adhesive residue is ◎ is judged as ◎, the case where both are ○ is judged as 、, and the case where etching resistance or adhesive residue is either × is judged as ×.
カルボキシル基を含有しないアクリル系共重合体を用いた実施例１〜８の粘着テープは、耐エッチング性に優れるとともに、糊残りが発生せず、凝集破壊のない良好な剥離性を有することが確認できた。 It was confirmed that the adhesive tapes of Examples 1 to 8 using an acrylic copolymer containing no carboxyl group were excellent in etching resistance, had no adhesive residue, and had good peelability without cohesive failure. did it.
これに対し、比較例１〜８の粘着テープは、カルボキシル基含有アクリル系共重合体からなる粘着剤層を有することから、耐エッチング性に劣るか、または、剥離不良（糊残り）が発生した。比較例５、６では、硬化剤が少ないため粘着力が高まり、界面からのエッチング液の浸入を防ぐことができたが、自身の粘着力によって剥離時の糊残りが増大する結果となった。これは、極性基含有モノマーとして比較例５，６で使用したアクリル酸は、実施例５，６で使用した水酸基含有（メタ）アクリレートと比較して粘着力が高いことに起因するものであり、カルボキシル基を有している組成では、耐エッチング性と糊残りのバランスを取ることができないことを示す。 In contrast, the pressure-sensitive adhesive tapes of Comparative Examples 1 to 8 have a pressure-sensitive adhesive layer made of a carboxyl group-containing acrylic copolymer, so that the etching resistance is inferior or peeling failure (glue residue) occurs. . In Comparative Examples 5 and 6, the adhesive strength was increased because the amount of the curing agent was small, and intrusion of the etching solution from the interface could be prevented. However, the adhesive residue at the time of peeling increased due to the adhesive strength of itself. This is because the acrylic acid used in Comparative Examples 5 and 6 as a polar group-containing monomer has higher adhesive strength than the hydroxyl group-containing (meth) acrylate used in Examples 5 and 6. It shows that the composition having a carboxyl group cannot balance etching resistance and adhesive residue.
Claims (5)
前記基材フィルム上に直接又は間接的に設けられ、カルボキシル基を実質的に含有しない（メタ）アクリル系樹脂組成物を主成分とする粘着剤層と
を有することを特徴とする再剥離性粘着テープ。 A base film;
A releasable pressure-sensitive adhesive comprising a pressure-sensitive adhesive layer mainly composed of a (meth) acrylic resin composition which is provided directly or indirectly on the base film and does not substantially contain a carboxyl group. tape.
前記粘着剤層の、ＦＴ-ＩＲのＡＴＲ法により求めたエステル結合由来のＣ＝Ｏ伸縮振動である１７２８ｃｍ−１付近のピークの半値幅が２５ｃｍ−１以下であることを特徴とする請求項１に記載の再剥離性粘着テープ。 The (meth) acrylic resin composition includes a (meth) acrylic acid ester and a copolymer comprising a polar group-containing monomer copolymerizable therewith or a mixture thereof.
Claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer, the half width of the peak around 1728 cm -1 is a C = O stretching vibration of ester bonds derived as determined by ATR method FT-IR is 25 cm -1 or less Re-peelable pressure-sensitive adhesive tape described in 1.
The releasable pressure-sensitive adhesive tape according to claim 4, wherein the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013011770A1 (en) * | 2011-07-21 | 2013-01-24 | 日東電工株式会社 | Protective sheet for glass etching |
| KR101349910B1 (en) | 2012-04-26 | 2014-01-23 | 조영곤 | A protect film and manufacturing method for smart glass thin film |
| KR20150026792A (en) | 2013-08-28 | 2015-03-11 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | Adhesive film, and surface protection film for chemical polishing |
| JP2019099620A (en) * | 2017-11-29 | 2019-06-24 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Laminate film and temporary adhesive protective release sheet |
| JP2022066487A (en) * | 2020-06-12 | 2022-04-28 | 旭化成株式会社 | Pellicle |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09134991A (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-20 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Lead frame plating masking adhesive tape |
| JP2003277709A (en) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | Adhesive composition and adhesive product |
| JP2003329838A (en) * | 2002-05-15 | 2003-11-19 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive optical film, pressure- sensitive adhesive composition for optical film and image display device |
| JP2004217740A (en) * | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition and adhesive sheet using the same |
| JP2005298724A (en) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Adhesive composition for optical member and adhesive film for optical member, and optical member using them |
| JP2008503638A (en) * | 2005-01-19 | 2008-02-07 | エルジー・ケム・リミテッド | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with excellent reworkability |
| JP2008503639A (en) * | 2005-01-19 | 2008-02-07 | エルジー・ケム・リミテッド | Filter for plasma display panel having excellent removability and plasma display panel including the same |
-
2008
- 2008-03-03 JP JP2008051615A patent/JP2009209223A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09134991A (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-20 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Lead frame plating masking adhesive tape |
| JP2003277709A (en) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | Adhesive composition and adhesive product |
| JP2003329838A (en) * | 2002-05-15 | 2003-11-19 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive optical film, pressure- sensitive adhesive composition for optical film and image display device |
| JP2004217740A (en) * | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition and adhesive sheet using the same |
| JP2005298724A (en) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Adhesive composition for optical member and adhesive film for optical member, and optical member using them |
| JP2008503638A (en) * | 2005-01-19 | 2008-02-07 | エルジー・ケム・リミテッド | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with excellent reworkability |
| JP2008503639A (en) * | 2005-01-19 | 2008-02-07 | エルジー・ケム・リミテッド | Filter for plasma display panel having excellent removability and plasma display panel including the same |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013011770A1 (en) * | 2011-07-21 | 2013-01-24 | 日東電工株式会社 | Protective sheet for glass etching |
| JP2013040323A (en) * | 2011-07-21 | 2013-02-28 | Nitto Denko Corp | Protection sheet for glass etching |
| CN103842461A (en) * | 2011-07-21 | 2014-06-04 | 日东电工株式会社 | Protective sheet for glass etching |
| KR101349910B1 (en) | 2012-04-26 | 2014-01-23 | 조영곤 | A protect film and manufacturing method for smart glass thin film |
| KR20150026792A (en) | 2013-08-28 | 2015-03-11 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | Adhesive film, and surface protection film for chemical polishing |
| KR20160075399A (en) | 2013-08-28 | 2016-06-29 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | Surface protection film for chemical polishing |
| KR20170015420A (en) | 2013-08-28 | 2017-02-08 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | Surface protection film for chemical polishing |
| JP2019099620A (en) * | 2017-11-29 | 2019-06-24 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Laminate film and temporary adhesive protective release sheet |
| JP7018301B2 (en) | 2017-11-29 | 2022-02-10 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Laminated film and temporary adhesive protective release sheet |
| JP2022066487A (en) * | 2020-06-12 | 2022-04-28 | 旭化成株式会社 | Pellicle |
| JP7274636B2 (en) | 2020-06-12 | 2023-05-16 | 旭化成株式会社 | pellicle |
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