JP2009204848A - Optical film, method for producing the same, polarizing plate using optical film, and display - Google Patents
Optical film, method for producing the same, polarizing plate using optical film, and display Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009204848A JP2009204848A JP2008046560A JP2008046560A JP2009204848A JP 2009204848 A JP2009204848 A JP 2009204848A JP 2008046560 A JP2008046560 A JP 2008046560A JP 2008046560 A JP2008046560 A JP 2008046560A JP 2009204848 A JP2009204848 A JP 2009204848A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- film
- modified
- general formula
- optical film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置(LCD、液晶ディスプレイ)に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルム等にも利用することができる光学フィルム、その製造方法、光学フィルムを用いた偏光板、及び表示装置に関するものである。 The present invention can also be used for various functional films such as a protective film for polarizing plates used for liquid crystal display devices (LCDs, liquid crystal displays), retardation films, viewing angle widening films, and antireflection films used for plasma displays. It is related with the optical film which can be manufactured, its manufacturing method, the polarizing plate using an optical film, and a display apparatus.
近年、液晶表示装置は、その画質の向上や高精細化技術の向上により、テレビや大型モニターに使用されるようになってきており、特に、これら液晶表示装置の液晶ディスプレイの大画面化の要望が液晶表示装置の材料にも強くなり、部材としての光学フィルムの大サイズ化、光学フィルムの広幅化が求められている。 In recent years, liquid crystal display devices have come to be used in televisions and large monitors due to improvements in image quality and high definition technology. In particular, there is a demand for large screens of liquid crystal displays of these liquid crystal display devices. However, it is also strong against materials for liquid crystal display devices, and there is a demand for increasing the size of optical films as members and increasing the width of optical films.
また一方で、液晶ディスプレイの薄軽化、および部材としての光学フィルムの薄膜化が進み、このような広幅フィルム、薄膜フィルムではフィルム巻き取り時に、フィルムにかかる負荷が増加するので、巻き取りフィルムの品質はより一層不利になる。とりわけ、巻きシワの劣化は、フィルム両端部の巻き状フィルム間の抵抗(摩擦、ブロッキング)によって起きているなど、フィルムの巻き取り時での、あるいはまた巻き取り後経時での巻きシワが不利になるので、より安定な巻き取り品質が求められる。 On the other hand, the thinning of the liquid crystal display and the thinning of the optical film as a member have progressed. With such a wide film and thin film, the load on the film increases when the film is wound. Quality becomes even more disadvantageous. In particular, the wrinkle deterioration is caused by the resistance (friction, blocking) between the wound films at both ends of the film, such as when the film is wound, or when the film is wrinkled over time after winding. Therefore, more stable winding quality is required.
このような光学フィルムの製造において、下記の特許文献1〜特許文献5に記載されているように、フィルム表面の摩擦係数、表面粗さなどを規定し、巻き品質を改善しようとする試みは、従来行なわれていた。 In the production of such an optical film, as described in the following Patent Document 1 to Patent Document 5, the friction coefficient of the film surface, the surface roughness, etc. are defined, and an attempt to improve the winding quality is as follows. This has been done in the past.
特許文献1には、温度23℃、湿度55%でのフィルム接触面同士の摩擦係数をa、温度23℃、湿度80%での同係数をb、および温度23℃湿度85%での同係数をcとする時、1.0≦b/a≦1.5、かつ1.0≦c/a≦5.0なる関係が成立する、厚さ60μm以下のセルロースエステルフィルムが記載されている。特許文献1によれば、フィルム厚が薄くても、しわや折れが生じることのないセルロースエステルフィルムを得ることができる。 Patent Document 1 discloses that a coefficient of friction between film contact surfaces at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% is a, a coefficient of b at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 80% is b, and a coefficient of coefficient at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 85%. Describes a cellulose ester film having a thickness of 60 μm or less, where 1.0 ≦ b / a ≦ 1.5 and 1.0 ≦ c / a ≦ 5.0. According to Patent Document 1, it is possible to obtain a cellulose ester film that does not cause wrinkles or breakage even when the film thickness is thin.
特許文献2には、厚さ10〜50μmのセルロースエステルフィルムであって、該フィルムを23℃、関係湿度55%RHの環境下に、24時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をM(55)とするとき、M(55)≦0.90であり、該フィルムを23℃、関係湿度65%RHの環境下に、24時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をM(65)とするとき、
1.0≦M(65)/M(55)≦1.2
である、セルロースエステルフィルムが記載されている。
Patent Document 2 discloses a cellulose ester film having a thickness of 10 to 50 μm, which is measured on one side of the film after being conditioned for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH, When the coefficient of dynamic friction between the other surfaces is M (55), M (55) ≦ 0.90, and the film was conditioned for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 65% RH. When the coefficient of dynamic friction between one surface and the other surface of the film measured later is M (65),
1.0 ≦ M (65) / M (55) ≦ 1.2
A cellulose ester film is described.
特許文献2によれば、液晶表示素子の薄膜化に伴い、偏光板用保護フィルムを薄膜化した場合においても、表面物理特性が改良されており、ロール状に巻き取った時の凸状押され故障の発生が少なく、フィルム同士の滑り性が良好で、フィルム同士の貼り付きの発生頻度が少なく、生産性にも優れている偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムを得ることができる。 According to Patent Document 2, the surface physical properties are improved even when the polarizing plate protective film is thinned with the thinning of the liquid crystal display element, and the convex pressing when rolled up in a roll shape is improved. It is possible to obtain a cellulose ester film used for a protective film for a polarizing plate that has few failures, good slipperiness between films, low frequency of sticking between films, and excellent productivity.
特許文献3には、製造後のセルロースエステルフィルムを、温度80℃、関係湿度90%RHの環境条件下に48時間放置して、調温調湿処理を行なった後の同フィルムの表裏両面のうちの少なくとも一方の面の屈折率と、製造後のセルロースエステルフィルムを、温度23℃、関係湿度55%RHの環境条件下に48時間放置した後の同フィルムの同側面の屈折率との差が、0.0080以下であるセルロースエステルフィルムが記載されている。 In Patent Document 3, the produced cellulose ester film is allowed to stand for 48 hours in an environmental condition of a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 90% RH, and is subjected to temperature and humidity control treatment. The difference between the refractive index of at least one side of the film and the refractive index of the same side of the film after the cellulose ester film after production was allowed to stand for 48 hours under an environmental condition of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH. However, the cellulose ester film which is 0.0080 or less is described.
特許文献3によれば、液晶表示装置(LCD)に使用される液晶表示素子すなわち偏光板の高生産性化(生産量増大)に伴い、偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムのいわゆる巻品質を改善する。特にフィルムの巻取り時における貼り付き故障の発生防止を改善し、偏光板用保護フィルムの高生産性化を可能とする。 According to Patent Document 3, a so-called winding of a cellulose ester film used for a protective film for a polarizing plate accompanying an increase in productivity (increase in production) of a liquid crystal display element used in a liquid crystal display device (LCD), that is, a polarizing plate. Improve quality. In particular, it improves the prevention of sticking failure at the time of winding the film and makes it possible to increase the productivity of the protective film for polarizing plates.
特許文献4には、マット剤を含むセルロースエステルフィルムであって、点接触荷重Aにおける動摩擦係数をμA、面接触(見かけ面積63×63mm2 )荷重Bにおける動摩擦係数をμBとするとき、
0.5≦μA≦1.5 及び 1.0≦μA/μB≦1.3
であるセルロースエステルフィルムが記載されている。
Patent Document 4 is a cellulose ester film containing a matting agent, where the dynamic friction coefficient at a point contact load A is μA, and the dynamic friction coefficient at a surface contact (apparent area 63 × 63 mm 2 ) load B is μB.
0.5 ≦ μA ≦ 1.5 and 1.0 ≦ μA / μB ≦ 1.3
A cellulose ester film is described.
特許文献4によれば、液晶表示装置(LCD)の偏光板用の保護フィルムとして有用であり、特に5000m以上の巻取り品で巻品質の改善を図ることができるセルロースエステルフィルムについて、例えば5000m巻以上の巻径アップのような大きい負荷のかかる巻き取り品でも、巻品質の劣化を抑えることができるセルロースエステルフィルムを得ることができる。 According to Patent Document 4, for a cellulose ester film that is useful as a protective film for a polarizing plate of a liquid crystal display device (LCD) and can improve the winding quality particularly with a wound product of 5000 m or more, for example, a 5000 m roll. A cellulose ester film capable of suppressing deterioration in winding quality can be obtained even with a wound product with a large load such as the above-described increase in winding diameter.
特許文献5には、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整する、セルロースエステルフィルムの製造方法が記載されている。 Patent Document 5 includes a step of forming a cellulose ester film containing a matting agent and a step of detecting a friction coefficient of the cellulose ester film immediately after winding, and in the film forming step, film friction from the detection step. A method for producing a cellulose ester film is described in which the addition amount of the matting agent is adjusted based on the detected value of the coefficient.
特許文献5によれば、液晶表示装置(LCD)の偏光板用の保護フィルムとして有用であり、特に5000m以上の巻取り品で巻品質の改善を図ることができるセルロースエステルフィルムについて、例えば5000m巻以上の巻径アップのような大きい負荷のかかる巻き取り品でも、巻品質の劣化を抑えることができる。
しかしながら、上記特許文献1〜5に記載の従来技術でよっても、フィルムの巻き品質の改善効果は不充分であり、特に、広幅フィルムにおいては、巻き品質に対してより故障が起きやすくなっており、従来技術、及び類似の技術では改善は達成できないという問題があった。 However, even with the conventional techniques described in Patent Documents 1 to 5, the effect of improving the winding quality of the film is insufficient. In particular, in the wide film, the failure is more likely to occur with respect to the winding quality. However, there is a problem that improvement cannot be achieved by the conventional technique and similar techniques.
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、液晶表示素子すなわち偏光板の保護フィルム等として用いられる光学フィルムについて、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(巻きシワ)を、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させることで改善し、さらには、スベリ性が向上しているため、固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、特に、広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズの上昇が抑えられて、透明性の高いかつ光学特性が安定したフィルムを得ることができ、さらには、フィルムの元巻経時でも、巻き品質の劣化がなく安定であり、光学フィルムの薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得る、光学フィルム、その製造方法、光学フィルムを用いた偏光板、及び表示装置を提供することにある。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to reduce the rollability deterioration (winding wrinkles) that deteriorates due to the widening of the film for an optical film used as a protective film for a liquid crystal display element, that is, a polarizing plate. It is improved by lowering the friction coefficient at both ends in the width direction, and furthermore, since the smoothness is improved, there is no need to use a solid fine particle matting agent, which can contribute to a significant reduction in haze. In particular, even when the stretch ratio is increased for widening, the increase in haze is suppressed, and a film with high transparency and stable optical properties can be obtained. Even after the original winding, the winding quality is stable without deterioration, and it can sufficiently meet the demands for optical film thinning, high quality, and optical film quality. Thin lightweight liquid crystal displays, high definition, and further, may play a quality of a liquid crystal display, an optical film, a method of manufacturing the same, is to provide a polarizing plate and a display device using the optical film.
本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、光学フィルムの広幅化で生じる巻き性劣化(巻きシワ)を、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させることで、改善できることを見出した。 As a result of intensive studies in view of the above points, the present inventor has improved the winding property deterioration (winding wrinkles) caused by the widening of the optical film by reducing the friction coefficient at both ends in the width direction of the film. I found out that I can do it.
すなわち、光学フィルムの広幅化で生じる巻きシワの劣化は、フィルム両端部の巻き状フィルム間の抵抗(摩擦、ブロッキング)によって起きている。つまり、巻いた時に、フィルム間の抵抗が中央部から端部に向けて逃げていく際に、端部での抵抗により逃げがなくなり、シワとなって発生する。従って、フィルム両端部の摩擦係数を低下させることで、その逃げが起きやすくなり、巻きシワ故障としての発生を抑えることができることを見出したものである。 That is, the deterioration of the winding wrinkles caused by the widening of the optical film is caused by the resistance (friction, blocking) between the wound films at both ends of the film. In other words, when the resistance between the films escapes from the central part toward the end part when the film is wound, the escape at the end part is eliminated and wrinkles occur. Therefore, it has been found that by reducing the coefficient of friction at both ends of the film, the escape tends to occur and the occurrence of a winding wrinkle failure can be suppressed.
そして、フィルム表面のスベリ性の向上により、従来の固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、さらに、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができて、上記の従来の問題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。 And by improving the smoothness of the film surface, there is no need to use a conventional solid fine particle matting agent, which can contribute to a significant reduction in haze, and further, the stretch ratio is increased to widen the film. In this case, the present inventors have found that a haze increase can be suppressed, a highly transparent film can be obtained, and the above-described conventional problems can be solved, and the present invention has been completed.
上記の目的を達成するために、請求項1の発明は、フィルム表面に、フィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が0.40〜1.00、及びフィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.20〜0.99であり、フィルム幅手方向中央部のフィルム摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも大きいものであり、
フィルム摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=0.50〜0.99
であることを特徴としている。
In order to achieve the above object, the invention of claim 1 is characterized in that a film friction coefficient reducing agent is present on the film surface, the coefficient of friction at the center in the film width direction is 0.40 to 1.00, and the film width. The friction coefficient at the end in the hand direction is 0.20 to 0.99, the film friction coefficient at the center in the film width direction is larger than the film friction coefficient at the end in the film width direction,
Film friction coefficient ratio: edge friction coefficient / center friction coefficient = 0.50-0.99
It is characterized by being.
請求項2の発明は、請求項1に記載の光学フィルムであって、摩擦係数低下剤が、オルガノポリシロキサンであることを特徴としている。 A second aspect of the present invention is the optical film according to the first aspect, wherein the friction coefficient reducing agent is an organopolysiloxane.
請求項3の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムであって、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものであることを特徴としている。 The invention according to claim 3 is the optical film according to claim 1 or 2, wherein the organopolysiloxane has the following general formula (1) or general formula (2). .
一般式(1)
R R1
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR1 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR1 は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
General formula (1)
R R 1
| |
R-Si- (O-Si-) n-R
| |
R R
In the formula, R and R 1 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, an epoxy group, or a hydroxyl group. A modified methyl group substituted with a carboxyl group, a methacrylate group, an alkoxy group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, and R and R 1 are the same or different. N may be a natural number of 2 to 1000.
一般式(2)
R R1 R2
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R1 、及びR2 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なっており、RとR1 、RとR2 は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R1 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR2 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
General formula (2)
R R 1 R 2
| | |
R-Si- (O-Si-) m- (O-Si-) n-R
| | |
R R R
In the formula, R, R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or alternatively at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, An epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacrylate group, a modified methyl group substituted with an alkoxy group, the modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group, and R 1 and R 2 R and R 1 , R and R 2 may be the same or different, and the sum of the repeating siloxane unit m with R 1 group and the repeating siloxane unit n with R 2 group: m + n = 2 to 1000 is a natural number.
請求項4の発明は、請求項3に記載の光学フィルムであって、一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R1、R2は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なった置換基であることを特徴としている。 The invention according to claim 4, an optical film according to claim 3, wherein in the general formula (1) or general formula (2), R is a methyl group, R 1, R 2 is a methyl group , Ethyl group, alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is replaced by fluorine, polyether group, amino group, epoxy group, hydroxyl group, carboxy group, methacrylate group, alkoxy group A modified methyl group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, wherein R 1 and R 2 are different substituents.
請求項5の発明は、請求項3または4に記載の光学フィルムであって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることを特徴としている。 The invention of claim 5 is the optical film according to claim 3 or 4, wherein n in the formula of the general formula (1) or m + n in the formula of the general formula (2) is 2 to 500, respectively. It is characterized by being.
請求項6の発明は、請求項3〜5のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムであって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜100であることを特徴としている。 Invention of Claim 6 is an optical film as described in any one of Claims 3-5, Comprising: n in the formula of General formula (1), or m + n in the formula of General formula (2) Is characterized by being 2 to 100 respectively.
請求項7の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法で、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、熱可塑性樹脂100重量部に対して0.0001〜0.03重量部のフィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンまたはその溶液を、塗布するか、または噴射によって吹き付けることを特徴としている。 The invention according to claim 7 is the method for producing an optical film according to claim 1 or 2, wherein a resin solution (dope) containing an additive such as a thermoplastic resin and an ultraviolet absorber is used as a metal rotating drum or metal. A method for producing an optical film in which a web is formed by casting on a rotating endless belt (support) made of a film, peeling the web from the support, then stretching the peeled web with a tenter, and winding the film after drying. Applying 0.0001 to 0.03 parts by weight of an organopolysiloxane or a solution thereof as a film friction coefficient reducing agent to 100 parts by weight of a thermoplastic resin on the surface of the transport film before winding, or It is characterized by spraying.
請求項8の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンの使用量が全体として熱可塑性樹脂100重量部に対して0.001〜0.3重量部であり、かつ上記オルガノポリシロキサンの一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、オルガノポリシロキサンの残部またはその溶液を、巻き取り前の搬送フィルムの表面に塗布または噴射によって吹き付けるもので、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、5〜15%であることを特徴としている。 The invention according to claim 8 is the method for producing an optical film according to claim 1 or 2, wherein a resin solution (dope) containing an additive such as a thermoplastic resin and an ultraviolet absorber is used as a metal rotating drum or metal. A method for producing an optical film in which a web is formed by casting on a rotating endless belt (support) made of a film, peeling the web from the support, then stretching the peeled web with a tenter, and winding the film after drying. The amount of the organopolysiloxane used as the film friction coefficient reducing agent is 0.001 to 0.3 parts by weight as a whole with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and a part of the organopolysiloxane is It is included in the resin solution (dope), and the remainder of the organopolysiloxane or the solution thereof is sprayed on the surface of the transport film before winding by coating or spraying. Since, the ratio of coating or spray amount for doping content of organopolysiloxanes, are characterized by 5-15%.
請求項9の発明は、請求項8に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、7〜13%であることを特徴としている。 Invention of Claim 9 is a manufacturing method of the optical film of Claim 8, Comprising: The ratio of the application | coating or spraying quantity with respect to dope content of organopolysiloxane is 7 to 13%, It is characterized by the above-mentioned. .
請求項10の発明は、請求項8または9に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、9〜11%であることを特徴としている。 Invention of Claim 10 is a manufacturing method of the optical film of Claim 8 or 9, Comprising: The ratio of application | coating or spraying quantity with respect to dope content of organopolysiloxane is 9 to 11%, It is characterized by the above-mentioned. It is said.
請求項11の発明は、請求項7〜10のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものであることを特徴としている。 Invention of Claim 11 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 7-10, Comprising: Organopolysiloxane is following General formula (1) or General formula (2) It is characterized by having.
一般式(1)
R R1
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR1 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR1 は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
General formula (1)
R R 1
| |
R-Si- (O-Si-) n-R
| |
R R
In the formula, R and R 1 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, an epoxy group, or a hydroxyl group. A modified methyl group substituted with a carboxyl group, a methacrylate group, an alkoxy group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, and R and R 1 are the same or different. N may be a natural number of 2 to 1000.
一般式(2)
R R1 R2
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R1 、及びR2 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なっており、RとR1 、RとR2 は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R1 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR2 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
General formula (2)
R R 1 R 2
| | |
R-Si- (O-Si-) m- (O-Si-) n-R
| | |
R R R
In the formula, R, R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or alternatively at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, An epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacrylate group, a modified methyl group substituted with an alkoxy group, the modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group, and R 1 and R 2 R and R 1 , R and R 2 may be the same or different, and the sum of the repeating siloxane unit m with R 1 group and the repeating siloxane unit n with R 2 group: m + n = 2 to 1000 is a natural number.
請求項12の発明は、請求項11に記載の光学フィルムの製造方法であって、一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R1、R2は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なった置換基であることを特徴としている。 The invention of claim 12 is a method of manufacturing an optical film according to claim 11, wherein in the general formula (1) or general formula (2), R is a methyl group, R 1, R 2 is , Methyl group, ethyl group, alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, polyether group, amino group, epoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, methacrylate group, alkoxy group A modified methyl group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group substituted with a group, wherein R 1 and R 2 are different substituents. .
請求項13の発明は、請求項11または12に記載の光学フィルムの製造方法であって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることを特徴としている。 Invention of Claim 13 is a manufacturing method of the optical film of Claim 11 or 12, Comprising: n in the formula of General formula (1), or m + n in the formula of General formula (2) is 2 respectively. It is characterized by being -500.
請求項14の発明は、請求項11〜13のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜100であることを特徴としている。 Invention of Claim 14 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 11-13, Comprising: n in the formula of General formula (1), or Formula of General formula (2) The inside m + n is 2-100, respectively.
請求項15の偏光板の発明は、請求項1〜6のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムを少なくとも一方の面に用いたことを特徴としている。 The invention of a polarizing plate according to a fifteenth aspect is characterized in that the optical film according to any one of the first to sixth aspects is used on at least one surface.
請求項16の表示装置の発明は、請求項15に記載の偏光板を用いたことを特徴としている。 The invention of a display device according to claim 16 is characterized in that the polarizing plate according to claim 15 is used.
請求項1に記載の光学フィルムの発明は、フィルム表面に、フィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が0.40〜1.00、及びフィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.20〜0.99であり、フィルム幅手方向中央部のフィルム摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも大きいものであり、
フィルム摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=0.50〜0.99
であるもので、請求項1の光学フィルムの発明によれば、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(巻きシワ)を、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させることで改善し、さらには、スベリ性が向上しているため、固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、特に、広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズの上昇が抑えられて、透明性の高いかつ光学特性が安定したフィルムを得ることができ、さらには、フィルムの元巻経時でも、巻き品質の劣化がなく安定であり、光学フィルムの薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るという効果を奏する。
The invention of the optical film according to claim 1 includes a film friction coefficient reducing agent on the film surface, a friction coefficient of 0.40 to 1.00 at the center of the film width direction, and an end of the film width direction. The friction coefficient is 0.20 to 0.99, and the film friction coefficient at the center in the film width direction is larger than the film friction coefficient at the end in the film width direction.
Film friction coefficient ratio: edge friction coefficient / center friction coefficient = 0.50-0.99
Therefore, according to the invention of the optical film of claim 1, the winding property deterioration (winding wrinkles) that deteriorates due to the widening of the film is improved by reducing the friction coefficient at both ends in the width direction of the film. Furthermore, since the smoothness is improved, it is not necessary to use a solid fine particle matting agent, which can contribute to a significant reduction in haze, and in particular, the stretch ratio is increased for widening. Even in this case, it is possible to obtain a film with high haze suppression, high transparency and stable optical properties, and further stable and stable without deterioration in winding quality even after the original winding of the film. It can fully meet the demands for film thinning, high quality, and optical film quality. As a result, liquid crystal displays are thinner and lighter, higher definition, and higher liquid crystal display quality. An effect that could play a structure forming.
請求項2の発明は、請求項1に記載の光学フィルムであって、摩擦係数低下剤が、オルガノポリシロキサンであるもので、請求項2の発明によれば、光学フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、オルガノポリシロキサンを使用することにより、フィルム表面のスベリ性が向上し、従来は固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、フィルムのヘイズの大幅低減に寄与する。特に、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができる。 Invention of Claim 2 is an optical film of Claim 1, Comprising: A friction coefficient reducing agent is organopolysiloxane, According to invention of Claim 2, the width direction both ends of an optical film In order to reduce the friction coefficient of the film, the use of organopolysiloxane improves the smoothness of the film surface. Conventionally, there is no need to use a solid fine particle matting agent, which contributes to a significant reduction in film haze. . In particular, even when the stretch ratio is increased to widen the film, the haze increase is suppressed and a highly transparent film can be obtained.
請求項3の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムであって、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものである。 Invention of Claim 3 is an optical film of Claim 1 or 2, Comprising: Organopolysiloxane has following General formula (1) or General formula (2).
一般式(1)
R R1
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR1 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR1 は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
General formula (1)
R R 1
| |
R-Si- (O-Si-) n-R
| |
R R
In the formula, R and R 1 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, an epoxy group, or a hydroxyl group. A modified methyl group substituted with a carboxyl group, a methacrylate group, an alkoxy group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, and R and R 1 are the same or different. N may be a natural number of 2 to 1000.
一般式(2)
R R1 R2
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R1 、及びR2 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なっており、RとR1 、RとR2 は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R1 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR2 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
General formula (2)
R R 1 R 2
| | |
R-Si- (O-Si-) m- (O-Si-) n-R
| | |
R R R
In the formula, R, R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or alternatively at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, An epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacrylate group, a modified methyl group substituted with an alkoxy group, the modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group, and R 1 and R 2 R and R 1 , R and R 2 may be the same or different, and the sum of the repeating siloxane unit m with R 1 group and the repeating siloxane unit n with R 2 group: m + n = 2 to 1000 is a natural number.
請求項3の発明によれば、光学フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、上記の一般式(1)、または一般式(2)を有するオルガノポリシロキサンを使用することにより、フィルム表面のスベリ性が向上し、従来は固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、フィルムのヘイズの大幅低減に寄与する。特に、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができる。 According to invention of Claim 3, in order to reduce the friction coefficient of the both ends of the width direction of an optical film, by using organopolysiloxane which has said General formula (1) or General formula (2), The surface smoothness of the film is improved, and it is not necessary to use a solid fine particle matting agent, which contributes to a significant reduction in the haze of the film. In particular, even when the stretch ratio is increased to widen the film, the haze increase is suppressed and a highly transparent film can be obtained.
請求項4の発明は、請求項3に記載の光学フィルムであって、一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R1、R2は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なった置換基であるもので、請求項4の発明によれば、これらの置換基の量が少なくても、フィルムの巻きシワ、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くことのない効果があり、これらの置換基の量が多くなると、より大きな巻き性劣化防止の効果が得られる。 The invention according to claim 4, an optical film according to claim 3, wherein in the general formula (1) or general formula (2), R is a methyl group, R 1, R 2 is a methyl group , Ethyl group, alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is replaced by fluorine, polyether group, amino group, epoxy group, hydroxyl group, carboxy group, methacrylate group, alkoxy group The modified methyl group, the modified ethyl group, the modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group, wherein R 1 and R 2 are different substituents. According to the present invention, even if the amount of these substituents is small, there is an effect that does not cause winding deterioration such as winding wrinkles or blocking of the film, and when the amount of these substituents increases, larger winding property deterioration occurs. The effect of the stop can be obtained.
請求項5の発明は、請求項3または4のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムであって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であるもので、請求項5の発明によれば、フィルムの巻きシワ、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くことなく、かつフィルムの巻きズレ故障などの巻き性劣化を招くことがないという効果を奏する。 Invention of Claim 5 is an optical film as described in any one of Claim 3 or 4, Comprising: n in the formula of General formula (1), or m + n in the formula of General formula (2) However, according to the invention of claim 5, the rollability deterioration such as film winding wrinkles and blocking is not caused, and the rollability deterioration such as film misalignment failure is caused. There is an effect that there is no.
上記請求項3または4に記載の光学フィルムにおいて、オルガノポリシロキサンの一般式(1)の式中の繰り返し単位、n、または一般式(2)の式中の繰り返し単位、m+nは、それぞれ2〜100であるのが、好ましい。 5. The optical film according to claim 3, wherein the repeating unit in the general formula (1) of the organopolysiloxane, n, or the repeating unit in the general formula (2), m + n is 2 to 2, respectively. 100 is preferred.
請求項7の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法で、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、熱可塑性樹脂100重量部に対して0.0001〜0.03重量部のフィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンまたはその溶液を、塗布するか、または噴射によって吹き付けるもので、請求項7の発明によれば、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(巻きシワ)を、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させることで改善し、さらには、スベリ性が向上しているため、固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、特に、広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズの上昇が抑えられて、透明性の高いかつ光学特性が安定した光学フィルムを製造することができ、光学フィルムの薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るという効果を奏する。 The invention according to claim 7 is the method for producing an optical film according to claim 1 or 2, wherein a resin solution (dope) containing an additive such as a thermoplastic resin and an ultraviolet absorber is used as a metal rotating drum or metal. A method for producing an optical film in which a web is formed by casting on a rotating endless belt (support) made of a film, peeling the web from the support, then stretching the peeled web with a tenter, and winding the film after drying. Applying 0.0001 to 0.03 parts by weight of an organopolysiloxane or a solution thereof as a film friction coefficient reducing agent to 100 parts by weight of a thermoplastic resin on the surface of the transport film before winding, or According to the invention of claim 7, the winding property deterioration (winding wrinkles) that deteriorates due to the widening of the film is caused by friction at both ends in the width direction of the film. In addition, since the smoothness is improved, there is no need to use a solid fine particle matting agent, which can contribute to a significant reduction in haze, especially for widening. Even when the stretch ratio is high, an increase in haze is suppressed, and an optical film with high transparency and stable optical properties can be produced. In addition, the required level of quality of the optical film can be satisfactorily met, and as a result, the liquid crystal display can be reduced in thickness and weight, increased in definition, and further improved in image quality of the liquid crystal display.
請求項8の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンの使用量が全体として熱可塑性樹脂100重量部に対して0.001〜0.3重量部であり、かつ上記オルガノポリシロキサンの一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、オルガノポリシロキサンの残部またはその溶液を、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、塗布または噴射により吹き付けるもので、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、5〜15%であるもので、請求項8の発明によれば、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(巻きシワ)を、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させることで改善し、さらには、スベリ性が向上しているため、固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、特に、広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズの上昇が抑えられて、透明性の高いかつ光学特性が安定した光学フィルムを製造することができ、光学フィルムの薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るという効果を奏する。 The invention according to claim 8 is the method for producing an optical film according to claim 1 or 2, wherein a resin solution (dope) containing an additive such as a thermoplastic resin and an ultraviolet absorber is used as a metal rotating drum or metal. A method for producing an optical film in which a web is formed by casting on a rotating endless belt (support) made of a film, peeling the web from the support, then stretching the peeled web with a tenter, and winding the film after drying. The amount of the organopolysiloxane used as the film friction coefficient reducing agent is 0.001 to 0.3 parts by weight as a whole with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and a part of the organopolysiloxane is It is included in the resin solution (dope), and the remainder of the organopolysiloxane or the solution is sprayed on the surface of the transport film before winding by coating or spraying. Therefore, the ratio of the coating or spraying amount to the dope content of the organopolysiloxane is 5 to 15%. According to the invention of claim 8, the winding property deterioration (wrinkle wrinkle) that deteriorates due to the widening of the film. ) By reducing the friction coefficient at both ends in the width direction of the film. Furthermore, since the smoothness is improved, there is no need to use a solid fine particle matting agent, which greatly reduces haze. In particular, even when the stretch ratio is increased for widening, an increase in haze is suppressed, and an optical film having high transparency and stable optical properties can be produced. It is possible to fully meet the demands for optical film thinning, high quality, and optical film quality. As a result, liquid crystal displays are thinner, lighter, higher definition, and more An effect that may play a high quality of the display.
請求項8に記載の光学フィルムの製造方法において、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率は、7〜13%であることが好ましく、9〜11%であることが、さらに好ましい。 In the manufacturing method of the optical film of Claim 8, It is preferable that the ratio of the application | coating or spraying quantity with respect to dope content of organopolysiloxane is 7 to 13%, and it is further 9 to 11%. preferable.
請求項11の発明は、請求項7〜10のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものである。 Invention of Claim 11 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 7-10, Comprising: Organopolysiloxane is following General formula (1) or General formula (2) It is what has.
一般式(1)
R R1
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR1 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR1 は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
General formula (1)
R R 1
| |
R-Si- (O-Si-) n-R
| |
R R
In the formula, R and R 1 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, an epoxy group, or a hydroxyl group. A modified methyl group substituted with a carboxyl group, a methacrylate group, an alkoxy group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, and R and R 1 are the same or different. N may be a natural number of 2 to 1000.
一般式(2)
R R1 R2
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R1 、及びR2 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なっており、RとR1 、RとR2 は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R1 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR2 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
General formula (2)
R R 1 R 2
| | |
R-Si- (O-Si-) m- (O-Si-) n-R
| | |
R R R
In the formula, R, R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or alternatively at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, An epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacrylate group, a modified methyl group substituted with an alkoxy group, the modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group, and R 1 and R 2 R and R 1 , R and R 2 may be the same or different, and the sum of the repeating siloxane unit m with R 1 group and the repeating siloxane unit n with R 2 group: m + n = 2 to 1000 is a natural number.
請求項11の発明によれば、光学フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、上記の一般式(1)、または一般式(2)を有するオルガノポリシロキサンを使用することにより、フィルム表面のスベリ性が向上し、従来は固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、フィルムのヘイズの大幅低減に寄与する。特に、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができる。 According to invention of Claim 11, in order to reduce the friction coefficient of the both ends of the width direction of an optical film, by using organopolysiloxane which has said General formula (1) or General formula (2), The surface smoothness of the film is improved, and it is not necessary to use a solid fine particle matting agent, which contributes to a significant reduction in the haze of the film. In particular, even when the stretch ratio is increased to widen the film, the haze increase is suppressed and a highly transparent film can be obtained.
また、オルガノポリシロキサンを使用することにより、光学値(面内リタデーション、厚み方向リタデーション)の幅手方向の偏差を小さくすることができるという効果を奏する。 In addition, the use of organopolysiloxane produces an effect that the deviation in the width direction of the optical value (in-plane retardation, thickness direction retardation) can be reduced.
請求項12の発明は、請求項11に記載の光学フィルムの製造方法であって、一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R1、R2は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なった置換基であるもので、請求項12の発明によれば、これらの置換基の量が少なくても、フィルムの巻きシワ、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くことのない効果があり、これらの置換基の量が多くなると、より大きな巻き性劣化防止の効果が得られる。 The invention of claim 12 is a method of manufacturing an optical film according to claim 11, wherein in the general formula (1) or general formula (2), R is a methyl group, R 1, R 2 is , Methyl group, ethyl group, alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, polyether group, amino group, epoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, methacrylate group, alkoxy group A modified methyl group substituted with a group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, wherein R 1 and R 2 are different substituents, According to the invention of No. 12, even if the amount of these substituents is small, there is an effect that does not cause winding deterioration such as winding wrinkles and blocking of the film, and when the amount of these substituents increases, Effect of anti Kina winding deterioration is obtained.
請求項13の発明は、請求項11または12に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンの一般式(1)の式中の繰り返し単位、n、または一般式(2)の式中の繰り返し単位、m+nが、それぞれ2〜500であるもので、請求項13の発明によれば、フィルムの巻きシワ、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くことなく、かつフィルムの巻きズレ故障などの巻き性劣化を招くことがないという効果を奏する。 Invention of Claim 13 is a manufacturing method of the optical film of Claim 11 or 12, Comprising: The repeating unit in the formula of General formula (1) of organopolysiloxane, n, or the formula of General formula (2) In the repeating unit, m + n is 2 to 500, respectively. According to the invention of claim 13, without causing deterioration of winding properties such as winding wrinkles and blocking of the film, and failure of winding misalignment of the film, etc. There is an effect that the winding property is not deteriorated.
上記請求項11〜13に記載の光学フィルムの製造方法において、オルガノポリシロキサンの一般式(1)の式中の繰り返し単位、n、または一般式(2)の式中の繰り返し単位、m+nは、それぞれ2〜100であるのが、好ましい。 In the method for producing an optical film according to any one of claims 11 to 13, the repeating unit in the formula of the general formula (1) of the organopolysiloxane, n, or the repeating unit in the formula of the general formula (2), m + n, It is preferable that it is 2-100 respectively.
請求項15の偏光板の発明は、請求項1〜6のうちのいずれか一項に記載の薄膜かつ光学特性値が安定化した光学フィルムを一方の面に用いているから、請求項15の偏光板の発明によれば、光学フィルムを用いた偏光板の薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るという効果を奏する。 Since the invention of the polarizing plate of claim 15 uses the thin film according to any one of claims 1 to 6 and the optical film with stabilized optical property values on one surface, the invention of claim 15 According to the invention of the polarizing plate, it is possible to sufficiently meet the demands for thinning and high quality polarizing plates using optical films, and the required level of quality of optical films, and consequently thin and light liquid crystal displays. In addition, there is an effect that high definition and further high image quality of the liquid crystal display can be achieved.
請求項16の表示装置の発明は、請求項15に記載の偏光板を用いているから、請求項16の表示装置の発明によれば、視認性に優れており、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るものであるという効果を奏する。 Since the invention of the display device of claim 16 uses the polarizing plate of claim 15, according to the invention of the display device of claim 16, it is excellent in visibility and stable over a long period of time. The display performance can be maintained, and as a result, the liquid crystal display can be reduced in thickness and weight, increased in definition, and further improved in image quality of the liquid crystal display.
つぎに、本発明の実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
本発明による光学フィルムは、液晶表示装置(LCD)に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルム等に利用することができるものである。 The optical film according to the present invention can be used for various functional films such as a protective film for a polarizing plate used for a liquid crystal display (LCD), a retardation film, a viewing angle widening film, and an antireflection film used for a plasma display. It can be done.
本発明による光学フィルムは、フィルム表面に、フィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が0.40〜1.00、及びフィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.20〜0.99であり、フィルム幅手方向中央部のフィルム摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも大きいものであり、
フィルム摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=0.50〜0.99
である。
In the optical film according to the present invention, a film friction coefficient reducing agent is present on the film surface, the friction coefficient at the center in the film width direction is 0.40 to 1.00, and the friction coefficient at the end in the film width direction is 0. .20 to 0.99, and the film friction coefficient at the film width direction center is larger than the film friction coefficient at the film width direction end.
Film friction coefficient ratio: edge friction coefficient / center friction coefficient = 0.50-0.99
It is.
ここで、フィルム表面の摩擦係数は、JIS K 7125に準拠して測定することができる。 Here, the friction coefficient of the film surface can be measured according to JIS K 7125.
本発明による光学フィルムにおいては、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、フィルム中央部の摩擦係数が0.40未満では、巻きズレ故障が起きやすい。フィルム中央部の摩擦係数が1.00を超えると、巻きシワ、ブロッキング故障が起きやすい。また、フィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.20未満では、フィルムに巻きずれが起きやすい。フィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.99を超えると、フィルムに巻きシワが起きやすい。 In the optical film according to the present invention, in order to reduce the coefficient of friction at both ends in the width direction of the film, if the coefficient of friction at the center of the film is less than 0.40, winding misalignment tends to occur. If the coefficient of friction at the center of the film exceeds 1.00, winding wrinkles and blocking failures are likely to occur. Further, if the friction coefficient at the end in the width direction of the film is less than 0.20, the film is likely to be unwound. If the friction coefficient at the end in the width direction of the film exceeds 0.99, the film tends to wrinkle.
さらに、摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=0.50未満では、フィルムに巻きズレが起きやすい。また、摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=0.99を超えると、フィルムに巻きシワ故障が起きやすい。 Further, when the friction coefficient ratio: end friction coefficient / central friction coefficient is less than 0.50, the film is liable to be wound. Moreover, when it exceeds friction coefficient ratio: edge part friction coefficient / center part friction coefficient = 0.99, a winding wrinkle failure will occur easily on a film.
本発明において、光学フィルムのフィルム幅には、制約はないが、フィルム幅は、1000mm以上が好ましく、1500mm以上がより好ましく、1800mm以上がさらに好ましい。フィルム幅は、2500mm以下であることが好ましい。 In the present invention, the film width of the optical film is not limited, but the film width is preferably 1000 mm or more, more preferably 1500 mm or more, and further preferably 1800 mm or more. The film width is preferably 2500 mm or less.
なお、この明細書では、フィルム幅が1800mm以下の場合は、フィルム幅の両端よりそれぞれ1/3の部分を、フィルム端部と言い、残りの中央部分を、フィルム中央部というものとする。 In this specification, when the film width is 1800 mm or less, the respective one-third portions from both ends of the film width are referred to as film end portions, and the remaining central portions are referred to as film central portions.
そして、フィルム幅が1800mmを超える場合は、フィルム全幅のうち、両端よりそれぞれ600mmまでの部分を、フィルム端部と言い、その他の残りの部分を、フィルム中央部というものとする。 And when a film width exceeds 1800 mm, the part to 600 mm from both ends is called a film edge part among the whole film width, and let the other remaining part be a film center part.
本発明において使用する摩擦係数低下剤は、オルガノポリシロキサンであることが好ましい。 The friction coefficient reducing agent used in the present invention is preferably an organopolysiloxane.
ここで、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものである。 Here, the organopolysiloxane has the following general formula (1) or general formula (2).
一般式(1)
R R1
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR1 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR1 は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
General formula (1)
R R 1
| |
R-Si- (O-Si-) n-R
| |
R R
In the formula, R and R 1 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, an epoxy group, or a hydroxyl group. A modified methyl group substituted with a carboxyl group, a methacrylate group, an alkoxy group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, and R and R 1 are the same or different. N may be a natural number of 2 to 1000.
一般式(2)
R R1 R2
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R1 、及びR2 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なっており、RとR1 、RとR2 は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R1 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR2 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
General formula (2)
R R 1 R 2
| | |
R-Si- (O-Si-) m- (O-Si-) n-R
| | |
R R R
In the formula, R, R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or alternatively at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, An epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacrylate group, a modified methyl group substituted with an alkoxy group, the modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group, and R 1 and R 2 R and R 1 , R and R 2 may be the same or different, and the sum of the repeating siloxane unit m with R 1 group and the repeating siloxane unit n with R 2 group: m + n = 2 to 1000 is a natural number.
上記一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R1、R2は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なった置換基であることが好ましい。 In the general formula (1) or the general formula (2), R is a methyl group, and R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen. Or, alternatively, at least one hydrogen is substituted with fluorine, polyether group, amino group, epoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, methacrylate group, alkoxy group, modified methyl group, modified ethyl group, or the same number of carbon atoms of 3-14 A modified alkyl group and a modified phenyl group, and R 1 and R 2 are preferably different substituents.
そして、上記の一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることが好ましく、それぞれ2〜100であることがさらに好ましい。 And n in the formula of the above general formula (1) or m + n in the formula of the general formula (2) is preferably 2 to 500, more preferably 2 to 100, respectively.
上記の一般式(1)のオルガノポリシロキサンの式中の繰り返し単位:n、または一般式(2)のオルガノポリシロキサンの式中の繰り返し単位:m+nが、2未満では、フィルムに巻きシワ、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くので、好ましくない。一方、上記の一般式(1)のオルガノポリシロキサンの式中の繰り返し単位:n、または一般式(2)のオルガノポリシロキサンの式中の繰り返し単位:m+nが、1000を超えると、フィルムに巻きズレ故障などの巻き性劣化を招くので、好ましくない。 When the repeating unit: n in the formula of the organopolysiloxane of the general formula (1) or the repeating unit: m + n in the formula of the organopolysiloxane of the general formula (2) is less than 2, the film is wrinkled and blocked. This is not preferable because it causes deterioration of winding properties. On the other hand, if the repeating unit: n in the formula of the organopolysiloxane of the general formula (1) or the repeating unit: m + n in the formula of the organopolysiloxane of the general formula (2) exceeds 1000, the film is wound. This is not preferable because it causes winding deterioration such as a shift failure.
なお、上記一般式(2)のオルガノポリシロキサン化合物においては、オルガノシロキサンの繰返し単位が2種である場合を例示しているが、オルガノシロキサンの繰返し単位は、3種以上であっても良い。 In addition, in the organopolysiloxane compound of the said General formula (2), although the case where the repeating unit of organosiloxane is 2 types is illustrated, the repeating unit of organosiloxane may be 3 or more types.
例えば上記一般式(2)のオルガノポリシロキサン化合物のポリマー鎖中に、下記一般式(3)のオルガノシロキサンの繰返し単位がさらに含まれ、繰返し単位が4種である場合は、つぎのようになる。 For example, when the polymer chain of the organopolysiloxane compound of the general formula (2) further includes a repeating unit of an organosiloxane of the following general formula (3), and the number of repeating units is four, the following results. .
一般式(3)
R3 R3
| |
…−(O−Si−)p−(O−Si−)q−…
| |
R R
式中、R、R1 、R2 、R3 、及びR4 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 、R2 、R3 、及びR4 は、互いに異なっており、RとR1 、RとR2 、RとR3 、RとR4 は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R1 基のついた繰返しシロキサン単位m、R2 基のついた繰返しシロキサン単位n、R3 基のついた繰返しシロキサン単位p、及びR4 基のついた繰返しシロキサン単位qの和:m+n+p+q=4〜1000の自然数である。
General formula (3)
R 3 R 3
| |
...-(O-Si-) p- (O-Si-) q -...
| |
R R
Wherein R, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or alternatively at least one hydrogen is fluorine, poly An ether group, an amino group, an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacrylate group, a modified methyl group substituted with an alkoxy group, the modified ethyl group, the modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group. , R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are different from each other, and R and R 1 , R and R 2 , R and R 3 , and R and R 4 may be the same or different, Sum of repeating siloxane unit m with R 1 group, repeating siloxane unit n with R 2 group, repeating siloxane unit p with R 3 group, and repeating siloxane unit q with R 4 group: m + n + p + q is a natural number of 4 to 1000.
なお、説明は省略したが、オルガノシロキサンの繰返し単位が3種の場合、あるいはまた5種以上の場合も、上記と同様である。 Although explanation is omitted, the same applies to the case where the number of repeating units of organosiloxane is 3 or 5 or more.
本発明による光学フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂と可塑剤および紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法で、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、熱可塑性樹脂100重量部に対して0.0001〜0.03重量部のフィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンまたはその溶液を、塗布するか、または噴射によって吹き付けるものである。 In the method for producing an optical film according to the present invention, a resin solution (dope) containing a thermoplastic resin and an additive such as a plasticizer and an ultraviolet absorber is allowed to flow on a metal rotating drum or a metal rotating endless belt (support). To form a web, peel the web from the support, and then stretch the peeled web with a tenter and wind the film after drying, on the surface of the transport film before winding, An organopolysiloxane or a solution thereof as a film friction coefficient reducing agent of 0.0001 to 0.03 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a thermoplastic resin is applied or sprayed by spraying.
すなわち、通常通り、セルロースエステル、可塑剤、紫外線吸収剤などを有機溶剤に溶解してドープを作製し、溶液流延製膜法によりフィルムを製膜して、乾燥終了後にフィルムを巻き取る際、あるいはまた乾燥終了後からフィルムの巻き取り開始までの間の少なくとも1箇所にて、後処理することで、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤を存在させるものである。 That is, as usual, cellulose ester, plasticizer, ultraviolet absorber and the like are dissolved in an organic solvent to prepare a dope, a film is formed by a solution casting film forming method, and when the film is wound up after completion of drying, Alternatively, the film friction coefficient lowering agent made of organopolysiloxane is made to exist on the film surface by post-processing at at least one point from the end of drying to the start of film winding.
後処理は、オルガノポリシロキサンを有機溶剤、もしくは水など可溶な溶剤で溶解した溶液の状態で、あるいはまた低分子量の液状のオルガノポリシロキサンを、フィルム表面に塗布するか、または噴射によって吹き付けるものである。 Post-treatment is a solution in which organopolysiloxane is dissolved in an organic solvent or a soluble solvent such as water, or a low molecular weight liquid organopolysiloxane is applied to the film surface or sprayed by spraying. It is.
フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも大きくなるように、後処理を行なうものである。 In order to reduce the friction coefficient at both ends in the width direction of the film, a film friction coefficient reducing agent made of organopolysiloxane is present on the film surface, and the friction coefficient at the center in the width direction of the film is the end in the width direction of the film. Post-processing is performed so as to be larger than the film friction coefficient.
本発明の光学フィルムの製造方法のいま1つは、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンの使用量が全体として熱可塑性樹脂100重量部に対して0.001〜0.3重量部であり、かつ上記オルガノポリシロキサンの一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、オルガノポリシロキサンの残部またはその溶液を、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、塗布または噴射により吹き付けるもので、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、5〜15%であるものである。 Another method for producing an optical film of the present invention is that a resin solution (dope) containing an additive such as a thermoplastic resin and an ultraviolet absorber is placed on a metal rotating drum or a metal rotating endless belt (support). A method for producing an optical film in which a web is formed by casting, the web is peeled off from a support, the peeled web is then stretched with a tenter, and the film is wound after drying. The total amount of the organopolysiloxane used is 0.001 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and a part of the organopolysiloxane is contained in the resin solution (dope), The remainder of polysiloxane or its solution is sprayed onto the surface of the transport film before winding by coating or spraying. Ratio of coating or spray amount for doping content, are those wherein 5 to 15%.
ここで、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率は、7〜13%であることが好ましく、9〜11%であることが、さらに好ましい。 Here, the ratio of the coating or spraying amount to the dope content of the organopolysiloxane is preferably 7 to 13%, and more preferably 9 to 11%.
この場合、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤を存在させるために、オルガノポリシロキサンの一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、オルガノポリシロキサンの残部またはその溶液を、後処理によって、巻き取り前の搬送フィルムの表面に塗布するものである。 In this case, in order to make the film friction coefficient reducing agent comprising organopolysiloxane present on the film surface, a part of the organopolysiloxane is contained in the resin solution (dope), and the remainder of the organopolysiloxane or the solution thereof is added. By post-processing, it is applied to the surface of the transport film before winding.
後処理は、オルガノポリシロキサンを有機溶剤、もしくは水など可溶な溶剤で溶解した溶液の状態で、あるいはまた低分子量の液状のオルガノポリシロキサンを、フィルム表面に塗布するか、または噴射によって吹き付けるものである。 Post-treatment is a solution in which organopolysiloxane is dissolved in an organic solvent or a soluble solvent such as water, or a low molecular weight liquid organopolysiloxane is applied to the film surface or sprayed by spraying. It is.
フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも大きくなるように、後処理を行なうものである。 In order to reduce the friction coefficient at both ends in the width direction of the film, a film friction coefficient reducing agent made of organopolysiloxane is present on the film surface, and the friction coefficient at the center in the width direction of the film is the end in the width direction of the film. Post-processing is performed so as to be larger than the film friction coefficient.
本発明の光学フィルムの製造方法において使用するオルガノポリシロキサンは、上記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものである。これらの具体例については、後述する。 The organopolysiloxane used in the method for producing an optical film of the present invention has the above general formula (1) or general formula (2). Specific examples of these will be described later.
本発明の光学フィルムは、溶液流延製膜法により製造されるものであり、以下、これを詳しく説明する。 The optical film of the present invention is produced by a solution casting method, and will be described in detail below.
本発明の光学フィルムにおいては、フィルム材料として、種々の樹脂を用いることができる。 In the optical film of the present invention, various resins can be used as the film material.
本発明において、好ましく用いられる樹脂としては、例えばセルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のアシル基の置換度が1.8〜2.80のセルロースエステル系樹脂、またセルロースメチルエーテル、セルロースエチルエーテル、セルロースプロピルエーテル等のアルキル基置換度2.0〜2.80のセルロースエーテル樹脂、シクロオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、またアルキレンジカルボン酸とジアミンとの重合物のポリアミド樹脂、またアルキレンジカルボン酸とジオールとの重合物、アルキレンジオールとジカルボン酸との重合物、シクロヘキサンジカルボン酸とジオールとの重合物、シクロヘキサンジオールとジカルボン酸との重合物、芳香族ジカルボン酸とジオールとの重合物等のポリエステル樹脂、またポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル樹脂、またポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、アルキレンジイソシアナートとアルキレンジオールの線状重合物等のポリウレタン樹脂等を挙げることができ、これらから選ばれる少なくとも一つを含有することが好ましい。 In the present invention, the resin preferably used includes, for example, cellulose ester resins having an acyl group substitution degree of 1.8 to 2.80, such as cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate. Cellulose ether resins, cycloolefin resins, norbornene resins, polycarbonate resins, and polymers of alkylene dicarboxylic acids and diamines having an alkyl group substitution degree of 2.0 to 2.80, such as cellulose methyl ether, cellulose ethyl ether, and cellulose propyl ether Polyamide resins, alkylene dicarboxylic acid and diol polymer, alkylene diol and dicarboxylic acid polymer, cyclohexane dicarboxylic acid and diol polymer, Polyester resin such as polymer of dicarboxylic acid and polymer of aromatic dicarboxylic acid and diol, vinyl acetate resin such as polyvinyl acetate and vinyl acetate copolymer, and polyvinyl acetal resin such as polyvinyl acetal and polyvinyl butyral , Epoxy resins, ketone resins, polyurethane resins such as linear polymers of alkylene diisocyanate and alkylene diol, and the like, and preferably contains at least one selected from these.
中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエステル系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート樹脂が特に好ましい。また、相溶性のあるポリマーを2種類以上ブレンドして後で述べるドープ溶解を行なっても良いが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Among these, cellulose ester resins such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate, cycloolefin resins, norbornene resins, and polycarbonate resins are particularly preferable. In addition, two or more compatible polymers may be blended and dope dissolution described later may be performed, but the present invention is not limited to these.
本発明において好ましく用いられるその他の樹脂としては、エチレン性不飽和単量体単位を有する単独重合体または共重合体を挙げることができる。より好ましくは、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸プロピル、ポリアクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸アルキルの共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル酸またはメタクリル酸エステルの単独重合体または共重合体が挙げられる。さらにアクリル酸またはメタクリル酸のエステルは、透明性、相溶性に優れるので、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単位を有する単独重合体または共重合体、特に、アクリル酸またはメタクリル酸メチル単位を有する単独重合体または共重合体が好ましい。具体的にはポリメタクリル酸メチルが好ましい。ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸シクロヘキサンのようなアクリル酸またはメタクリル酸の脂環式アルキルエステルは、耐熱性が高く、吸湿性が低い、複屈折が低い等の利点を有しているものが、好ましい。 Examples of the other resin preferably used in the present invention include a homopolymer or a copolymer having an ethylenically unsaturated monomer unit. More preferably, poly (methyl acrylate), poly (ethyl acrylate), poly (propyl acrylate), poly (cyclohexyl acrylate), copolymers of alkyl acrylate, poly (methyl methacrylate), poly (ethyl methacrylate), poly (cyclohexyl methacrylate), alkyl methacrylate (s). Examples include homopolymers or copolymers of acrylic acid or methacrylic acid esters such as ester copolymers. Furthermore, since acrylic acid or methacrylic acid esters are excellent in transparency and compatibility, homopolymers or copolymers having acrylic acid ester or methacrylic acid ester units, particularly homopolymers having acrylic acid or methyl methacrylate units. Polymers or copolymers are preferred. Specifically, polymethyl methacrylate is preferable. Preferred are alicyclic alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as polyacrylic acid or polymethacrylic acid cyclohexane, which have advantages such as high heat resistance, low hygroscopicity, and low birefringence. .
以下、セルロースエステルを例に挙げて、本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described by taking cellulose ester as an example.
本発明において、セルロースエステル及び有機溶剤を含有するセルロースエステル溶液をドープといい、これをもって溶液流延製膜し、セルロースエステルフィルムを形成せしめるものである。 In the present invention, a cellulose ester solution containing a cellulose ester and an organic solvent is referred to as a dope, which is used for solution casting to form a cellulose ester film.
セルロースエステルは、セルロース由来の水酸基がアシル基などで置換されたセルロースエステルである。例えば、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどのセルロースアシレートや、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートなどが挙げられる。中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが好ましい。本発明の効果を阻害しない範囲であれば、その他の置換基が含まれていてもよい。 A cellulose ester is a cellulose ester in which a hydroxyl group derived from cellulose is substituted with an acyl group or the like. Examples thereof include cellulose acylates such as cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate butyrate, and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain. Among these, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain are preferable. Other substituents may be included as long as the effects of the present invention are not impaired.
セルローストリアセテートの例としては、アセチル基の置換度が2.0以上3.0以下であることが好ましい。置換度をこの範囲にすることで、良好な成形性が得られ、かつ所望の面内リタデーション(Ro)、及び厚み方向リタデーション(Rt)を得ることができるのである。アセチル基の置換度が、この範囲より低いと、位相差フィルムとしての耐湿熱性、特に湿熱下での寸法安定性に劣る場合があり、置換度が大きすぎると、必要なリタデーション特性が発現しなくなる場合がある。 As an example of cellulose triacetate, the substitution degree of acetyl groups is preferably 2.0 or more and 3.0 or less. By setting the degree of substitution within this range, good moldability can be obtained, and desired in-plane retardation (Ro) and thickness direction retardation (Rt) can be obtained. If the substitution degree of the acetyl group is lower than this range, the heat resistance as a retardation film, particularly the dimensional stability under wet heat may be inferior, and if the substitution degree is too large, the necessary retardation characteristics will not be exhibited. There is a case.
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステルは、それぞれ任意の割合で混合使用することができる。 The cellulose used as a raw material for the cellulose ester used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include cotton linter, wood pulp, and kenaf. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively.
本発明において、セルロースエステルの数平均分子量は、60000〜300000の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。さらに70000〜200000が好ましい。 In the present invention, the number average molecular weight of the cellulose ester is preferably in the range of 60000 to 300000, since the mechanical strength of the resulting film is strong. Furthermore, 70000-200000 are preferable.
本発明において、セルロースエステルには、種々の添加剤を配合することができる。 In the present invention, various additives can be added to the cellulose ester.
セルロースエステルの溶媒としては、セルロースエステルを溶解できる溶媒であれば特に限定はされないが、また単独で溶解できない溶媒であっても他の溶媒と混合することにより、溶解できるものであれば使用することができる。一般的には、良溶媒であるメチレンクロライドとセルロースエステルの貧溶媒からなる混合溶媒を用い、かつ混合溶媒中には貧溶媒を4〜30重量%含有するものが好ましく用いられる。 The solvent of the cellulose ester is not particularly limited as long as it is a solvent that can dissolve the cellulose ester, but even a solvent that cannot be dissolved alone can be used if it can be dissolved by mixing with other solvents. Can do. In general, a mixed solvent composed of a good solvent, methylene chloride and a poor solvent of cellulose ester, is used, and the mixed solvent preferably contains 4 to 30% by weight of the poor solvent.
この他、使用できる良溶媒としては、例えばメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができるが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等が好ましい有機溶媒(すなわち、良溶媒)として挙げられる。酢酸メチルを用いると、得られるフィルムのカールが少なくなるため特に好ましい。 In addition, examples of good solvents that can be used include methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2- Trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2- Examples include propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, and the like, such as methylene chloride. Of organic halogen compounds, dioxolane derivatives, methyl acetate, ethyl acetate, acetone and the like are preferred organic solvents (ie Mentioned as good solvent). The use of methyl acetate is particularly preferred because the resulting film has less curl.
セルロースエステルの貧溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等の炭素原子数1〜8のアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、モノクロルベンゼン、ベンゼン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができ、これらの貧溶媒は、単独もしくは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 Examples of the poor solvent for cellulose ester include alcohols having 1 to 8 carbon atoms such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and acetic acid. Examples thereof include ethyl, propyl acetate, monochlorobenzene, benzene, cyclohexane, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, and ethylene glycol monomethyl ether. These poor solvents can be used alone or in combination of two or more.
本発明の光学フィルムには、可塑剤、紫外線吸収剤、マット剤が含有されていても良い。 The optical film of the present invention may contain a plasticizer, an ultraviolet absorber, and a matting agent.
可塑剤としては、従来公知のセルロースエステル用の可塑剤が好ましく使用できる。特に相溶性に優れたものが好ましく、例えばリン酸エステルやカルボン酸エステルが好ましい。リン酸エステルとしては、例えばトリフェニルホスフェイト、トリクレジルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等、フタル酸エステルとしては、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタレート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げることができる。またその他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリアセチン、等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用いられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数1〜8のアルキル基である。アルキルフタリルアルキルグリコレートとしてはメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等を挙げることができ、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、特にエチルフタリルエチルグリコレートが好ましく用いられる。分子量の大きい可塑剤は、押し出し成形の際の揮発が抑制でき好ましい。これらの例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどのグリコールと二塩基酸とからなる脂肪族ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのオキシカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル類、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン、ポリバレロラクトンなどのラクトンからなる脂肪族ポリエステル類、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー類などが挙げられる。上記可塑剤は、これらを単独もしくは併用して使用することができる。 As the plasticizer, conventionally known plasticizers for cellulose esters can be preferably used. In particular, those having excellent compatibility are preferred, and for example, phosphate esters and carboxylic acid esters are preferred. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phenyl diphenyl phosphate, and the like. Examples of carboxylic acid esters include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of phthalic acid esters include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, and diethyl hexyl phthalate. Mention may be made of tributyl. In addition, butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, triacetin, and the like are also included. Alkylphthalylalkyl glycolates are also preferably used for this purpose. The alkyl in the alkylphthalylalkyl glycolate is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, Ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, propyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, butyl Phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl Collate, octyl phthalyl methyl glycolate, octyl phthalyl ethyl glycolate and the like can be mentioned, such as methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, Octyl phthalyl octyl glycolate is preferable, and ethyl phthalyl ethyl glycolate is particularly preferably used. A plasticizer having a large molecular weight is preferable because it can suppress volatilization during extrusion. Examples of these include aliphatic polyesters composed of glycol and dibasic acids such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyethylene succinate and polybutylene succinate, and fats composed of oxycarboxylic acids such as polylactic acid and polyglycolic acid. Aliphatic polyesters composed of lactones such as aromatic polyesters, polycaprolactone, polypropiolactone and polyvalerolactone, and vinyl polymers such as polyvinylpyrrolidone. These plasticizers can be used alone or in combination.
上述した可塑剤の含有量は、セルロースエステルに対して1〜30重量%含有させることが好ましい。可塑剤をこの範囲含有させることで、セルロースエステルフィルムの湿熱下での寸法安定性を向上することができる。 It is preferable to contain 1-30 weight% of content of the plasticizer mentioned above with respect to a cellulose ester. By containing the plasticizer in this range, the dimensional stability of the cellulose ester film under wet heat can be improved.
本発明において、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平10−182621号公報、特開平8−337574号公報記載の紫外線吸収剤、特開平6−148430号公報記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ、液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。 Examples of ultraviolet absorbers that can be used in the present invention include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. A benzotriazole-based compound with little coloring is preferable. Further, ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621 and JP-A-8-337574, and polymer ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 are also preferably used. As an ultraviolet absorber, from the viewpoint of preventing the deterioration of polarizers and liquid crystals, it is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less, and from the viewpoint of liquid crystal display properties, the absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more is small. Is preferred.
本発明に有用な紫外線吸収剤の具体例として、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、オクチル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートと2−エチルヘキシル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、市販品として、チヌビン(TINUVIN)109、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)326(何れもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)を好ましく使用できる。 Specific examples of UV absorbers useful in the present invention include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis ( 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2'-hydroxy-3'- ert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5 -Chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and the like can be mentioned, but not limited thereto. As commercially available products, TINUVIN 109, TINUVIN 171 and TINUVIN 326 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be preferably used.
ベンゾフェノン系化合物の具体例として、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニルメタン)等を挙げることができるが、これらに限定されない。 Specific examples of benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy- 5-benzoylphenylmethane) and the like, but is not limited thereto.
これらの紫外線吸収剤の配合量は、セルロースエステルに対して、0.01〜10重量%の範囲が好ましく、さらに0.1〜5重量%が好ましい。使用量が少なすぎると、紫外線吸収効果が不十分の場合があり、多すぎると、フィルムの透明性が劣化する場合がある。紫外線吸収剤は熱安定性の高いものが好ましい。 The blending amount of these ultraviolet absorbers is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, based on the cellulose ester. If the amount used is too small, the UV absorption effect may be insufficient, and if it is too large, the transparency of the film may be deteriorated. The ultraviolet absorber is preferably one having high heat stability.
つぎに、本発明の光学フィルムにおいては、フィルム表面の幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、オルガノポリシロキサンを使用する。 Next, in the optical film of the present invention, organopolysiloxane is used in order to reduce the friction coefficient at both ends in the width direction of the film surface.
オルガノポリシロキサンとしては、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するもの、及びその同類のものを使用することができる。 As the organopolysiloxane, those having the following general formula (1) or general formula (2) and the like can be used.
一般式(1)
R R1
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR1 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR1 は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
General formula (1)
R R 1
| |
R-Si- (O-Si-) n-R
| |
R R
In the formula, R and R 1 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, an epoxy group, or a hydroxyl group. A modified methyl group substituted with a carboxyl group, a methacrylate group, an alkoxy group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, and R and R 1 are the same or different. N may be a natural number of 2 to 1000.
一般式(2)
R R1 R2
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R1 、及びR2 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なっており、RとR1 、RとR2 は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R1 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR2 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
General formula (2)
R R 1 R 2
| | |
R-Si- (O-Si-) m- (O-Si-) n-R
| | |
R R R
In the formula, R, R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or alternatively at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, An epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacrylate group, a modified methyl group substituted with an alkoxy group, the modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group, and R 1 and R 2 R and R 1 , R and R 2 may be the same or different, and the sum of the repeating siloxane unit m with R 1 group and the repeating siloxane unit n with R 2 group: m + n = 2 to 1000 is a natural number.
上記一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R1、R2は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なった置換基であることが好ましい。 In the general formula (1) or the general formula (2), R is a methyl group, and R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen. Or, alternatively, at least one hydrogen is substituted with fluorine, polyether group, amino group, epoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, methacrylate group, alkoxy group, modified methyl group, modified ethyl group, or the same number of carbon atoms of 3-14 A modified alkyl group and a modified phenyl group, and R 1 and R 2 are preferably different substituents.
そして、上記の一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることが好ましく、それぞれ2〜100であることがさらに好ましい。 And n in the formula of the above general formula (1) or m + n in the formula of the general formula (2) is preferably 2 to 500, more preferably 2 to 100, respectively.
本発明において使用されるオルガノポリシロキサンについて説明する。 The organopolysiloxane used in the present invention will be described.
本発明において使用されるオルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサン骨格により形成されており、つぎの一般式(S1)で表される構造ユニットを有するものが挙げられる。
ここでR1、R2は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル基、アリール基は、置換基で置換されていてもよいし、R1、R2は、同じであっても異なっていてもよい。R1、R2で表わされるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。R1、R2の好ましい基は、メチル基、フェニル基であり、特に好ましい基は、メチル基である。 Here, R 1 and R 2 may be substituted with a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyl group, or an aryl group, and R 1 and R 2 may be the same or different. May be. Examples of the alkyl group represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group. Preferred groups for R 1 and R 2 are a methyl group and a phenyl group, and a particularly preferred group is a methyl group.
また、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンは、両末端につぎの一般式(S2)で表わされる末端基を持つものが好ましい。
ここで、R3、R4、およびR5は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基を表わし、アルキル基、アリールは、置換基で置換されてもよいし、R3、R4およびR5は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。R3、R4、およびR5で表わされるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。R3、R4およびR5で表わされるアルキル基は、単一もしくは複数のアリール基(例えばフェニル基等)等で置換されているものも含み、また、R3、R4、およびR5で表わされるアリール基は、単一もしくは複数のアルキル基(例えばメチル基等)等で置換されているものも含む。R3、R4、およびR5の好ましい基は、アルキル基、アリール基であり、特にメチル基が好ましい。 Here, R 3 , R 4 , and R 5 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and the alkyl group and aryl may be substituted with a substituent, or R 3 , R 4, and R 5 May be the same or different. Examples of the alkyl group represented by R 3 , R 4 , and R 5 include a methyl group and an ethyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group. The alkyl group represented by R 3 , R 4 and R 5 includes those substituted with a single or plural aryl groups (for example, a phenyl group, etc.), etc., and R 3 , R 4 and R 5 The aryl group represented also includes those substituted with a single alkyl group or a plurality of alkyl groups (such as a methyl group). Preferred groups for R 3 , R 4 and R 5 are an alkyl group and an aryl group, and a methyl group is particularly preferred.
また好ましく使用される、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンは、両末端につぎの一般式(I)で表わされる末端基を持つものが好ましい。
ここでR3、R4、およびR5は、それぞれ水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わし、R3、R4、およびR5は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。R3、R4、およびR5で表わされるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。R3、R4、およびR5で表わされるアルキル基は、単一もしくは複数のアリール基(例えばフェニル基等)等で置換されているものも含み、また、R3、R4、およびR5で表わされるアリール基は、単一もしくは複数のアルキル基(例えばメチル基等)等で置換されているものも含む。R3、R4、およびR5の好ましい基は、アルキル基、アリール基であり、特にメチル基が好ましい。 Here, R 3 , R 4 , and R 5 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 3 , R 4 , and R 5 may be the same or different. Examples of the alkyl group represented by R 3 , R 4 , and R 5 include a methyl group and an ethyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group. The alkyl groups represented by R 3 , R 4 , and R 5 include those substituted with a single or plural aryl groups (for example, a phenyl group) and the like, and R 3 , R 4 , and R 5 The aryl group represented by the formula includes those substituted with a single alkyl group or a plurality of alkyl groups (for example, a methyl group). Preferred groups for R 3 , R 4 and R 5 are an alkyl group and an aryl group, and a methyl group is particularly preferred.
また、好ましく使用される、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンは、次の一般式(II)で表わされる構造ユニットを有していても良い。
ここでR6、およびR7は、それぞれ水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わし、R6、およびR7は、それぞれ同じであっても異なってもよい。 Here, R 6 and R 7 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 6 and R 7 may be the same or different.
R6およびR7で表わされるアルキル基としては、炭素数1〜12のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。R6、およびR7で表わされるアルキル基は、単一もしくは複数のアリール基(例えばフェニル基等)等で置換されているものも含み、またR6、およびR7で表わされるアリール基は、単一もしくは複数のアルキル基(例えばメチル基等)等で置換されているものも含む、R6、およびR7の好ましい基は、メチル基、またはフェニル基である。 As the alkyl group represented by R 6 and R 7 , an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and the like. Is mentioned. The alkyl group represented by R 6 and R 7 includes those substituted with a single or a plurality of aryl groups (for example, a phenyl group, etc.), and the aryl group represented by R 6 and R 7 is Preferred groups of R 6 and R 7 , including those substituted with a single or plural alkyl groups (for example, a methyl group, etc.) are a methyl group or a phenyl group.
以下に、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明に使用されるオルガノポリシロキサンの製法は、例えばイー・ジー・ロコー(E.G.Rochou著)”ケミストリー・オブ・ザ・シリコーン(チャップマン・アンド・ホール 1951年版)”66〜70頁、”シリコーンの加工と応用”(関西プラスチック技術研究会1954年)26頁、エフ・ジー・エー・ストーン(F.G,A,Stone)およびブィー・エー・ジー・グラハム(W.A.G.Graham)著”インオルガニック・ポリマーズ”(アカデミックプレス1962年)230〜231頁、288〜295頁等に記載されているほか、特公昭35−10771号公報、同43−28694号公報、同45−14898号公報等に示されているような金属触媒によるSiHを含むシロキサンへのオレフィン類の付加反応による方法、あるいは特公昭36−22361号公報に示されているような各成分オルガノフロロシランの共加水分解による方法等を応用して合成することができる。また、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンの一部は、米国ぺトラーク・システム社(Petrarch Systems.Ins)のほか、国内の信越化学工業株式会社、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社、東芝シリコーン株式会社からも市販されており、容易に入手することができる。 The organopolysiloxane used in the present invention is prepared, for example, by EG Rocault (by EG Rochou) "Chemistry of the Silicone (Chapman & Hall 1951 Edition)" pages 66-70. "Processing and Application of Silicone" (Kansai Plastics Technology Society, 1954), p. 26, FG A Stone (FG, A, Stone) and BG Graham (WAG) Graham) “In Organic Polymers” (Academic Press 1962), pages 230 to 231 and 288 to 295, etc., as well as Japanese Patent Publication Nos. 35-10771 and 43-28694, 45. Of olefins to siloxanes containing SiH by a metal catalyst as shown in Japanese Patent No. 14898 The method according pressurized reaction or can be synthesized by applying the method and the like by co-hydrolysis of the components organosilane fluoroalkyl silanes such as shown in JP-B-36-22361. Some of the organopolysiloxanes used in the present invention are Petrarch Systems. Ins, domestic Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Toshiba. It is also commercially available from Silicone Co., Ltd. and can be easily obtained.
本発明に使用されるオルガノポリシロキサンの粘度は、25℃において、回転粘度計で測定された粘度が約10〜100,000センチストロークを示すのが好ましい。 The viscosity of the organopolysiloxane used in the present invention is preferably about 10 to 100,000 centistokes measured at 25 ° C. with a rotational viscometer.
本発明に使用されるオルガノポリシロキサンを、光学フィルムの表面に存在させるには、オルガノポリシロキサンを、セルロースエステル等の樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤などとともに有機溶剤に溶解し、フィルム製膜してフィルム中に含有させて、光学フィルムの表面に存在させることができる。 In order for the organopolysiloxane used in the present invention to be present on the surface of an optical film, the organopolysiloxane is dissolved in an organic solvent together with a resin such as cellulose ester, a plasticizer, and an ultraviolet absorber, and a film is formed. It can be contained in the film and exist on the surface of the optical film.
また、溶液流延製膜法によりフィルムを製膜して、乾燥終了後にフィルムを巻き取る際、あるいはまた乾燥終了後からフィルムの巻き取り開始までの間の少なくとも1箇所にて、後処理することで、フィルム表面に存在させるものである。 In addition, when the film is formed by the solution casting film forming method and the film is wound up after the drying is completed, or after the drying, the film is post-treated in at least one place between the completion of the drying and the start of the film winding. And it is made to exist on the film surface.
この場合、塗布液に予め添加する方法と、本発明に使用されるオルガノポリシロキサン自体をオーバーコート、または浸透させる等の方法があるが、製造コストの点で前者が好ましい。 In this case, there are a method of adding in advance to the coating solution and a method of overcoating or infiltrating the organopolysiloxane itself used in the present invention, but the former is preferable in terms of production cost.
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンの屈折率は、特に制限はないが、通常25℃における測定値が約1.385以上1.685以下のものが適当であり、好ましくは25℃における測定値が1.420以上1.540以下の範囲にあるものが有効である。屈折率が1.385より小さかったり、1.685より大きいものを使用した場合には、適用されたフィルムの透明性に影響を及ぼすことがある。 The refractive index of the organopolysiloxane used in the present invention is not particularly limited, but it is usually suitable that the measured value at 25 ° C. is about 1.385 or more and 1.665 or less, preferably the measured value at 25 ° C. Those in the range of 1.420 to 1.540 are effective. If a refractive index smaller than 1.385 or larger than 1.485 is used, it may affect the transparency of the applied film.
本発明においては、光学フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(巻きシワ)を、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させることで、改善するものである。 In the present invention, the rollability deterioration (winding wrinkles) that deteriorates due to the widening of the optical film is improved by reducing the coefficient of friction at both ends in the width direction of the film.
特に、光学フィルムの広幅化で生じる巻きシワの劣化は、フィルム両端部の巻き状フィルム間の抵抗(摩擦、ブロッキング)によって起きている。つまり、巻いた時に、フィルム間の抵抗が中央部から端部に向けて逃げていく際に、端部での抵抗により逃げがなくなり、シワとなって発生する。従って、フィルム両端部の摩擦係数を低下させることで、その逃げが起きやすくなり、巻きシワ故障としての発生を抑えることができるものである。 In particular, the wrinkle deterioration caused by the widening of the optical film is caused by resistance (friction, blocking) between the wound films at both ends of the film. In other words, when the resistance between the films escapes from the central part toward the end part when the film is wound, the escape at the end part is eliminated and wrinkles occur. Therefore, by reducing the coefficient of friction at both ends of the film, the escape is likely to occur, and the occurrence of a winding wrinkle failure can be suppressed.
本発明の光学フィルムによれば、特にフィルム幅1500mm以上の広幅フィルム、40μm、60μmなどの薄膜フィルムでも、巻き性劣化がなく、さらに、元巻経時でも、巻き品質の劣化がなく、安定である。 According to the optical film of the present invention, in particular, a wide film having a film width of 1500 mm or more, a thin film such as 40 μm, 60 μm, etc. are not deteriorated in winding property, and further, even after the original winding, there is no deterioration in winding quality and is stable. .
そして、本発明の光学フィルムによれば、フィルムのスベリ性が向上しているため、従来は固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与する。特に、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができる。 And according to the optical film of this invention, since the smoothness of the film is improving, it is not necessary to use the matting agent of a solid fine particle conventionally, and it contributes to the significant reduction of a haze. In particular, even when the stretch ratio is increased to widen the film, the haze increase is suppressed and a highly transparent film can be obtained.
このように、本発明の光学フィルムによれば、オルガノポリシロキサンを適用した場合の予想し得ない効果として、本発明をなすに至った。 Thus, according to the optical film of the present invention, the present invention has been achieved as an unexpected effect when the organopolysiloxane is applied.
つぎに、本発明の光学フィルムにおいて、例えば樹脂基材としてセルロースエステルを用いる場合、セルロースエステルのアセチル基の置換度が低いと、耐熱性が低下する場合がある。この場合、酸化防止剤を配合することが有効である。 Next, in the optical film of the present invention, for example, when cellulose ester is used as the resin base material, the heat resistance may be lowered if the substitution degree of the acetyl group of the cellulose ester is low. In this case, it is effective to add an antioxidant.
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイト等が挙げられる。特に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。また例えば、N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。 As the antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used, and 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5 -Triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, etc. Can be mentioned. In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-t -A phosphorus processing stabilizer such as -butylphenyl) phosphite may be used in combination.
本発明におけるセルロース誘導体には、滑り性を付与するために、マット剤等の微粒子を添加するのが好ましい。微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。 In order to impart slipperiness to the cellulose derivative in the present invention, it is preferable to add fine particles such as a matting agent. Examples of the fine particles include fine particles of an inorganic compound or fine particles of an organic compound.
無機化合物の微粒子の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化錫等の微粒子が挙げられる。この中では、ケイ素原子を含有する化合物の微粒子であることが好ましく、特に二酸化ケイ素微粒子が好ましい。二酸化ケイ素微粒子としては、例えばアエロジル株式会社製のAEROSIL−200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812,R805、OX50、TT600などが挙げられる。 Examples of the fine particles of the inorganic compound include fine particles of silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, tin oxide and the like. Of these, fine particles of a compound containing a silicon atom are preferred, and fine silicon dioxide particles are particularly preferred. Examples of the silicon dioxide fine particles include AEROSIL-200, 200V, 300, R972, R972V, R974, R202, R812, R805, OX50, and TT600 manufactured by Aerosil Co., Ltd.
有機化合物の微粒子の例としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素化合物樹脂、ウレタン樹脂等の微粒子が挙げられる。 Examples of the organic compound fine particles include fine particles such as acrylic resin, silicone resin, fluorine compound resin, and urethane resin.
微粒子の1次粒径は、特に限定されないが、最終的にフィルム中での平均粒径は、0.05〜5.0μm程度が好ましい。さらに好ましくは、0.1〜1.0μmである。 The primary particle size of the fine particles is not particularly limited, but the average particle size in the film is preferably about 0.05 to 5.0 μm. More preferably, it is 0.1-1.0 micrometer.
微粒子の平均粒径は、セルロースエステルフィルムを電子顕微鏡や光学顕微鏡で観察した際に、フィルムの観察場所における、粒子の長軸方向の長さの平均値を指す。フィルム中で観察される粒子であれば、1次粒子であっても、1次粒子が凝集した2次粒子であってもよいが、通常観察される多くは2次粒子である。 When the cellulose ester film is observed with an electron microscope or an optical microscope, the average particle diameter of the fine particles indicates an average value of the lengths in the major axis direction of the particles at the observation position of the film. As long as the particles are observed in the film, they may be primary particles or secondary particles in which the primary particles are aggregated, but most of the particles that are usually observed are secondary particles.
測定方法の一例としては、1つのフィルムにつき、ランダムに10箇所の垂直断面写真を撮影し、各断面写真について、長軸長さが、0.05〜5μmの範囲にある100μm2中の粒子個数をカウントする。このときカウントした粒子の長軸長さの平均値を求め、10箇所の平均値を平均した値を平均粒径とする。 As an example of the measurement method, 10 vertical cross-sectional photographs are taken at random for each film, and the number of particles in 100 μm 2 whose major axis length is in the range of 0.05 to 5 μm for each cross-sectional photograph. Count. The average value of the major axis lengths of the particles counted at this time is obtained, and a value obtained by averaging the average values of 10 locations is defined as the average particle size.
微粒子の場合は、1次粒径、溶媒に分散した後の粒径、フィルムに添加されたの粒径が変化する場合が多く、重要なのは、最終的にフィルム中で微粒子がセルロースエステルと複合し凝集して形成される粒径をコントロールすることである。 In the case of fine particles, the primary particle size, the particle size after being dispersed in a solvent, and the particle size added to the film often change, and it is important that the fine particles are finally combined with the cellulose ester in the film. It is to control the particle size formed by aggregation.
上記微粒子の平均粒径が、5μmを超えた場合は、ヘイズの劣化等が見られたり、異物として巻状態での故障を発生する原因にもなる。また、微粒子の平均粒径が、0.05μm未満の場合は、フィルムに滑り性を付与するのが難しくなる。 When the average particle diameter of the fine particles exceeds 5 μm, haze deterioration or the like may be observed, or it may cause a failure in a wound state as a foreign matter. Moreover, when the average particle diameter of fine particles is less than 0.05 μm, it becomes difficult to impart slipperiness to the film.
上記の微粒子は、セルロースエステルに対して、0.04〜0.5重量%添加して使用される。好ましくは、0.05〜0.3重量%、さらに好ましくは0.05〜0.25重量%添加して使用される。微粒子の添加量が0.04重量%以下では、フィルム表面粗さが平滑になりすぎて、摩擦係数の上昇によりブロッキングを発生する。微粒子の添加量が0.5重量%を超えると、フィルム表面の摩擦係数が下がりすぎて、巻き取り時に巻きズレが発生したり、フィルムの透明度が低く、ヘイズが高くなるため、液晶表示装置用フィルムとしての価値を持たなくなるので、上記の範囲が必須である。 The fine particles are used by adding 0.04 to 0.5% by weight to the cellulose ester. Preferably, 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.05 to 0.25% by weight is added. When the amount of fine particles added is 0.04% by weight or less, the film surface roughness becomes too smooth and blocking occurs due to an increase in the friction coefficient. If the amount of fine particles added exceeds 0.5% by weight, the coefficient of friction on the film surface will be too low, causing winding misalignment during winding, and the transparency of the film will be low and haze will be high. The above range is essential because it has no value as a film.
微粒子の分散は、微粒子と溶剤を混合した組成物を高圧分散装置で処理することが好ましい。本発明で用いる高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。 For the dispersion of the fine particles, it is preferable to treat the composition in which the fine particles and the solvent are mixed with a high-pressure dispersion apparatus. The high-pressure dispersion apparatus used in the present invention is an apparatus that creates special conditions such as high shear and high pressure by passing a composition in which fine particles and a solvent are mixed at high speed through a narrow tube.
高圧分散装置で処理することにより、例えば、管径1〜2000μmの細管中で装置内部の最大圧力条件が980N/cm2以上であることが好ましい。さらに好ましくは、装置内部の最大圧力条件が1960N/cm2以上である。またその際、最高到達速度が100m/sec以上に達するもの、伝熱速度が100kcal/hr以上に達するものが、好ましい。 It is preferable that the maximum pressure condition inside the apparatus is 980 N / cm 2 or more in a thin tube having a tube diameter of 1 to 2000 μm, for example, by processing with a high-pressure dispersion apparatus. More preferably, the maximum pressure condition inside the apparatus is 1960 N / cm 2 or more. Further, at that time, those having a maximum reaching speed of 100 m / sec or more and those having a heat transfer speed of 100 kcal / hr or more are preferable.
上記のような高圧分散装置としては、例えば、Microfluidics Corporation社製の超高圧ホモジナイザー(商品名マイクロフルイダイザー)あるいはナノマイザー社製ナノマイザーが挙げられ、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザーなどが挙げられる。 Examples of the high-pressure dispersing apparatus as described above include an ultra-high pressure homogenizer (trade name: Microfluidizer) manufactured by Microfluidics Corporation or a nanomizer manufactured by Nanomizer, and other examples include a Manton Gorin type high-pressure dispersing apparatus such as Izumi Food Machinery. Examples thereof include a homogenizer.
本発明による光学フィルムの製造方法は、セルロースエステル等の樹脂および各種の添加剤を含有するドープ(樹脂溶液)を調製する工程と、ドープを金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延して、ウェブを形成する流延工程と、支持体から剥離されたウェブをテンター装置により延伸する延伸工程と、延伸後にウェブを乾燥させる乾燥工程と、乾燥したフィルムを巻き取る巻き取り工程を有するものである。 The method for producing an optical film according to the present invention comprises a step of preparing a dope (resin solution) containing a resin such as cellulose ester and various additives, and the dope is made of a metal rotating drum or a metal rotating endless belt (support). Casting up and forming a web, a stretching step of stretching the web peeled from the support by a tenter device, a drying step of drying the web after stretching, and winding up the dried film It has a taking process.
本発明による光学フィルムの製造方法において、ポリマーフィルムが、セルロースエステルフィルムである場合を例にとると、まず、セルロースエステルの溶解は、溶解釜中での撹拌溶解方法、加熱溶解方法、超音波溶解方法等の手段が、通常用いられ、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため、より好ましい。また、特開平9−95538号公報記載の冷却溶解方法、あるいはまた特開平11−21379号公報記載の高圧下で溶解する方法なども用いてもよい。 In the method for producing an optical film according to the present invention, taking the case where the polymer film is a cellulose ester film as an example, the dissolution of the cellulose ester is first performed by a stirring dissolution method, a heating dissolution method, an ultrasonic dissolution in a dissolution vessel. A method such as a method is usually used, and a method of heating under stirring at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at a normal pressure and in a range where the solvent does not boil, and dissolving with stirring is not a lump that is called a gel or mamako. In order to prevent generation | occurrence | production of a melt, it is more preferable. Further, a cooling dissolution method described in JP-A-9-95538 or a method of dissolving under high pressure described in JP-A-11-21379 may be used.
セルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤、あるいは膨潤させた後、さらに良溶剤と混合して溶解する方法も好ましく用いられる。このとき、セルロースエステルを貧溶媒と混合して湿潤あるいは膨潤させる装置と、良溶剤と混合して溶解する装置を別々に分けてもよい。 A method in which the cellulose ester is mixed with a poor solvent and wetted or swollen, and then mixed with a good solvent and dissolved is also preferably used. At this time, an apparatus for mixing or dissolving cellulose ester with a poor solvent and an apparatus for mixing and dissolving with a good solvent may be separately provided.
セルロースエステルの溶解に用いる加圧容器の種類は、特に問うところではなく、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪拌ができればよい。加圧容器には、その他、圧力計、温度計などの計器類を適宜配設する。加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行なってもよい。加熱は外部から行なうことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。 The type of the pressure vessel used for dissolving the cellulose ester is not particularly limited as long as it can withstand a predetermined pressure and can be heated and stirred under pressure. In addition, instruments such as a pressure gauge and a thermometer are appropriately disposed in the pressurized container. The pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or by increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.
溶剤を添加しての加熱温度は、使用する溶剤の沸点以上で、2種類以上の混合溶剤の場合は、沸点が低い方の溶剤の沸点以上の温度に加温しかつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましい。加熱温度が高すぎると、必要とされる圧力が大きくなり、生産性が悪くなる。好ましい加熱温度の範囲は20〜120℃であり、30〜100℃が、より好ましく、40〜80℃の範囲がさらに好ましい。また圧力は、設定温度で、溶剤が沸騰しないように調整される。 The heating temperature after adding the solvent is higher than the boiling point of the solvent to be used. In the case of two or more mixed solvents, the heating temperature is higher than the boiling point of the lower boiling solvent and the solvent does not boil. Is preferred. If the heating temperature is too high, the required pressure increases and productivity decreases. The range of preferable heating temperature is 20-120 degreeC, 30-100 degreeC is more preferable, The range of 40-80 degreeC is further more preferable. The pressure is adjusted so that the solvent does not boil at the set temperature.
セルロースエステルと溶剤の他に、必要な可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。 In addition to cellulose ester and solvent, additives such as necessary plasticizers and UV absorbers can be mixed with the solvent in advance, dissolved or dispersed, and then added to the solvent before dissolving the cellulose ester. It may be put into the dope.
セルロースエステルの溶解後は、冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して、熱交換器などで冷却し、得られたポリマーのドープを製膜に供するが、このときの冷却温度は、常温まで冷却してもよい。 After dissolving the cellulose ester, it is taken out from the container while cooling, or it is taken out from the container with a pump or the like and cooled with a heat exchanger or the like, and the resulting polymer dope is used for film formation. May be cooled to room temperature.
原料としてのセルロースエステルの粒径dは、0.1mm≦d≦20mmの粒子が60重量%以上の比率で構成されることが、セルロースエステルの凝集塊を発生させることなく、良好な溶解性を得るために、望ましい。 The particle size d of the cellulose ester as a raw material is such that particles having a size of 0.1 mm ≦ d ≦ 20 mm are constituted at a ratio of 60% by weight or more, so that good solubility can be obtained without generating an aggregate of cellulose ester. Desirable to get.
原料セルロースエステルと溶媒の混合物は、撹拌機を有する溶解釜で溶解し、このとき、撹拌翼の周速は少なくとも0.5m/秒以上で、かつ30分以上撹拌して溶解することが好ましい。 The mixture of the raw material cellulose ester and the solvent is dissolved in a dissolving kettle having a stirrer, and at this time, the peripheral speed of the stirring blade is preferably at least 0.5 m / second or more and stirred and dissolved for 30 minutes or more.
本発明の方法において、溶解釜で溶解したセルロースエステルのドープを、ポンプにより濾過機に送り、濾過機において濾過する。この濾過は、通常の方法で行なうことができるが、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加圧下加熱しながら濾過する方法が、濾過材前後の差圧(以下、濾圧というることがある)の上昇が小さく、好ましい。 In the method of the present invention, the cellulose ester dope dissolved in the dissolution vessel is sent to a filter by a pump and filtered in the filter. This filtration can be performed by a normal method, but the method of filtering while heating under pressure at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal pressure and in a range where the solvent does not boil is the differential pressure before and after the filter medium (hereinafter referred to as the pressure difference). The increase in the pressure may be small, which is preferable.
本発明の方法において、セルロースエステルドープは、これを濾過することによって、異物、特に液晶画像表示装置において、画像と認識し間違う異物は、これを除去しなければならない。偏光板用保護フィルムの品質は、この濾過によって決まるといってもよい。 In the method of the present invention, the cellulose ester dope is filtered to remove foreign matters, particularly foreign matters that are mistakenly recognized as images in a liquid crystal image display device. It may be said that the quality of the protective film for polarizing plates is determined by this filtration.
濾過に使用する濾材は、絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎると、濾過材の目詰まりが発生しやすく、濾材の交換を頻繁に行なわなければならず、生産性を低下させるという問題点ある。 Filter media used for filtration preferably have a low absolute filtration accuracy. However, if the absolute filtration accuracy is too low, the filter media is likely to be clogged, and the filter media must be frequently replaced, resulting in increased productivity. There is a problem of lowering.
このため、本発明の方法において、セルロースエステルドープに使用する濾材は、絶対濾過精度0.020mm以下のものが好ましい。濾紙としては、例えば市販品の安積濾紙株式会社のNo.244や277等を挙げることができ、好ましく用いられる。 For this reason, in the method of the present invention, the filter medium used for the cellulose ester dope preferably has an absolute filtration accuracy of 0.020 mm or less. As the filter paper, for example, No. of Azumi Filter Paper Co., Ltd., a commercially available product. 244, 277, etc. can be mentioned and used preferably.
濾材の材質には、特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン(登録商標)等のプラスチック繊維製の濾材やステンレス繊維等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。 There are no particular restrictions on the material of the filter medium, and normal filter media can be used. However, plastic fiber filter media such as polypropylene and Teflon (registered trademark), and metal filter media such as stainless steel fibers are used to remove fibers. This is preferable.
ドープ濾過の好ましい温度範囲は、45〜120℃であり、45〜70℃が、より好ましく、45〜55℃の範囲であることがさらに好ましい。 The preferable temperature range of dope filtration is 45-120 degreeC, 45-70 degreeC is more preferable, and it is further more preferable that it is the range of 45-55 degreeC.
濾圧は、3500kPa以下であることが好ましく、3000kPa以下が、より好ましく、2500kPa以下であることがさらに好ましい。なお、濾圧は、濾過流量と濾過面積を適宜選択することで、コントロールできる。こうして得られたドープは、ストックタンクに保管され、脱泡された後、流延に用いられる。 The filtration pressure is preferably 3500 kPa or less, more preferably 3000 kPa or less, and even more preferably 2500 kPa or less. The filtration pressure can be controlled by appropriately selecting the filtration flow rate and the filtration area. The dope thus obtained is stored in a stock tank, defoamed and then used for casting.
このように、溶解釜中で、あらかじめドメイン形成材料とセルロースエステルと溶媒とを混合してドープを調製する場合は、通常、ドメイン形成材料をインライン添加する必要はない。しかしながら、必要に応じて、ドメイン形成材料の全部もしくは一部をインラインで混合することができる。 Thus, when the dope is prepared by previously mixing the domain forming material, the cellulose ester, and the solvent in the dissolution vessel, it is usually unnecessary to add the domain forming material in-line. However, if necessary, all or part of the domain forming material can be mixed in-line.
例えば、溶解釜中で適当な溶媒に混合または分散された不定形粒子分散液は、ポンプにより濾過機に送り、濾過機において濾過する。得られたドープは、第2ストックタンクに保管され、脱泡される。 For example, an amorphous particle dispersion mixed or dispersed in a suitable solvent in a dissolution vessel is sent to a filter by a pump and filtered in the filter. The obtained dope is stored in the second stock tank and defoamed.
第1ストックタンクからポンプによって導管中を移送したセルロースエステル溶液(もしくはドープ原液と称する場合がある)と、第2ストックタンクからポンプによって導管中を移送したドメイン形成材料溶液(不定形粒子分散液)とは、合流管で合流させる。 Cellulose ester solution (or sometimes referred to as dope stock solution) transferred from the first stock tank by a pump and a domain-forming material solution (amorphous particle dispersion) transferred from the second stock tank by a pump. Is merged with a merge pipe.
合流管の直前には、濾過器が配置されており、例えば濾材交換等に伴い経路から発生する、塊や大きな異物を、送液中の不定形粒子分散液あるいはドープ原液から除去することができる。ここでは、耐溶剤性を有する金属製の濾過器が好ましく用いられる。 A filter is arranged immediately before the junction tube, and for example, lump and large foreign matter generated from the path due to exchange of filter media etc. can be removed from the amorphous particle dispersion or dope stock solution being fed. . Here, a metal filter having solvent resistance is preferably used.
濾材としては、耐久性の観点から金属、特にステンレス鋼が好ましい。目詰まりの観点から60〜80%の空孔率を有していることが好ましい。最も好ましくは、絶対濾過精度30〜60μmであって、かつ空孔率60〜80%の金属製濾材で濾過することであり、これにより、長期に亘り、確実に粗大な異物を除くことができ好ましい。絶対濾過精度30〜60μmでかつ空孔率60〜80%の金属製濾材としては、例えば日本精線株式会社製ファインポアNFシリーズのNF−10、同NF−12、同NF−13等を挙げることができる。 The filter medium is preferably a metal, particularly stainless steel, from the viewpoint of durability. From the viewpoint of clogging, it is preferable to have a porosity of 60 to 80%. Most preferably, the filtration is performed with a metal filter medium having an absolute filtration accuracy of 30 to 60 μm and a porosity of 60 to 80%, so that coarse foreign substances can be reliably removed over a long period of time. preferable. Examples of the metal filter medium having an absolute filtration accuracy of 30 to 60 μm and a porosity of 60 to 80% include NF-10, NF-12, and NF-13 of Finepore NF series manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. be able to.
上記のようにして合流した両液は、導管内を層状で移送するためそのままでは混合しにくい。そこで、両液を合流後、インラインミキサーのような混合機(19)で十分に混合しながら次工程に移送する。 The two liquids combined as described above are transported in a layered manner in the conduit, and are difficult to mix as they are. Therefore, the two liquids are merged and then transferred to the next step while being sufficiently mixed by a mixer (19) such as an in-line mixer.
本発明で使用できるインラインミキサーとしては、例えば、スタチックミキサーSWJ(東レ静止型管内混合器、Hi−Mixer、東レエンジニアリング製)が好ましい。 As an in-line mixer that can be used in the present invention, for example, a static mixer SWJ (Toray static type in-pipe mixer, Hi-Mixer, manufactured by Toray Engineering) is preferable.
溶液流延製膜方法による光学フィルムの製造方法は、溶解釜で調整されたドープを流延ダイに送液し、無限に移送する例えば回転駆動ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体上の流延位置に、流延ダイからドープを流延する。 An optical film manufacturing method using a solution casting film forming method is a method in which a dope adjusted by a melting pot is fed to a casting die and is transferred infinitely, for example, on a support made of a rotationally driven stainless steel endless belt. In position, the dope is cast from the casting die.
流延ダイとしては、口金部分のスリット形状を調製でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイが好ましい。また、流延ダイは、内部スリット壁面と支持体表面とのなす角度を40〜90°にするのが好ましく、特に60〜75°が好ましい。 As the casting die, a pressure die that can adjust the slit shape of the die part and easily make the film thickness uniform is preferable. Further, in the casting die, the angle formed between the inner slit wall surface and the support surface is preferably 40 to 90 °, particularly preferably 60 to 75 °.
流延ダイのダイリップと支持体表面との間隙は、0.2〜10mmの間隙を取って設置されるのが好ましく、さらに0.5〜5mmの間隙が、より好ましい。流延ダイのスリットのギャップは0.05〜1.5mmが好ましく、0.15〜1.0mmが、より好ましい。 The gap between the die lip of the casting die and the support surface is preferably set with a gap of 0.2 to 10 mm, more preferably a gap of 0.5 to 5 mm. The slit gap of the casting die is preferably 0.05 to 1.5 mm, more preferably 0.15 to 1.0 mm.
支持体の表面粗さRaは、0.0001〜1μmであり、0.0003〜0.1μmが、より好ましく、0.0005〜0.05μmがさらに好ましい。 The surface roughness Ra of the support is from 0.0001 to 1 μm, more preferably from 0.0003 to 0.1 μm, and further preferably from 0.0005 to 0.05 μm.
支持体として回転駆動エンドレスベルトを具備する製膜装置では、該ベルト支持体は前後一対のドラムおよびその中間に配置されかつエンドレスベルト支持体の上部移行部及び下部移行部をそれぞれ裏側より支えている複数のサポートロールより構成される。 In a film forming apparatus having a rotationally driven endless belt as a support, the belt support is disposed between a pair of front and rear drums and an intermediate portion thereof, and supports an upper transition portion and a lower transition portion of the endless belt support from the back side. Consists of multiple support roles.
また、回転駆動エンドレスベルト支持体の両端巻回部のドラムの一方、もしくは両方に、ベルト支持体に張力を付与する駆動装置が設けられ、これによってベルト支持体は張力が掛けられて張った状態で使用される。 In addition, one or both of the drums at both ends of the rotary drive endless belt support are provided with a drive device that applies tension to the belt support, and the belt support is tensioned and tensioned. Used in.
支持体としてエンドレスベルトを用いる場合には、製膜時のベルト温度は、一般的な温度範囲0℃〜溶剤の沸点未満の温度で流延することができ、さら1には5℃〜溶剤沸点−5℃の範囲が、より好ましい。このとき、周囲の雰囲気湿度は露点以上に制御する必要がある。 When an endless belt is used as the support, the belt temperature during film formation can be cast at a temperature in the general temperature range of 0 ° C. to less than the boiling point of the solvent. A range of −5 ° C. is more preferable. At this time, it is necessary to control the ambient atmospheric humidity above the dew point.
また、支持体搬送速度が10m/分以上では、流延ダイのリップから出てくる流延膜に減圧を掛けてエア混入や、フィルム幅手方向に横段状のスジをつくる原因となる流延リボンのばたつきを抑制するため、流延ダイ上流側に減圧チャンバを設け、10〜600Pa減圧するのが好ましく、さらに好ましくは10〜200Paである。 In addition, when the support transport speed is 10 m / min or more, the casting film coming out from the lip of the casting die is depressurized to cause air mixing and a horizontal streak in the width direction of the film. In order to suppress flapping of the drawn ribbon, it is preferable to provide a decompression chamber upstream of the casting die and decompress the pressure by 10 to 600 Pa, and more preferably 10 to 200 Pa.
減圧チャンバの下部端面と、支持体表面との間隙は、0.5〜5mmの範囲が吸引風量が大きくなり過ぎず、それにより、流延ダイリップ端部のドープ乾燥皮膜の発生が抑制されるため望ましい。 The gap between the lower end face of the decompression chamber and the support surface is in the range of 0.5 to 5 mm because the suction air volume does not become too large, thereby suppressing the generation of the dope dry film at the end of the casting die lip. desirable.
また、製膜速度を上げるために、加圧流延ダイを流延用支持体上に2基以上設け、ドープ量を分割して重層製膜してもよい。 In order to increase the film forming speed, two or more pressure casting dies may be provided on the casting support, and the dope amount may be divided to form a multilayer film.
支持体上へドープを流延する際は、原料ポリマーの溶解に用いた溶剤の沸点未満、混合溶剤では最も沸点の低い溶剤の沸点未満の温度に制御するのが好ましい。 When casting the dope onto the support, it is preferable to control the temperature below the boiling point of the solvent used for dissolving the raw polymer and below the boiling point of the solvent having the lowest boiling point in the mixed solvent.
支持体としてエンドレスベルトを用いる方式においては、支持体上では、ウェブが支持体から剥離ロールによって剥離可能な膜強度となるまで乾燥固化させるため、ウェブ中の残留溶媒量が150重量%以下まで乾燥させるのが好ましく、80〜120重量%が、より好ましい。また、支持体からウェブを剥離するときのウェブ温度は、0〜30℃が好ましい。また、ウェブは、支持体からの剥離直後に、支持体密着面側からの溶媒蒸発で温度が一旦急速に下がり、雰囲気中の水蒸気や溶剤蒸気など揮発性成分がコンデンスしやすいため、剥離時のウェブ温度は5〜30℃がさらに好ましい。 In the method using an endless belt as a support, the web is dried and solidified until the web has a film strength that can be peeled off from the support by a peeling roll, so that the residual solvent amount in the web is reduced to 150% by weight or less. Preferably, 80 to 120% by weight is more preferable. Moreover, as for the web temperature when peeling a web from a support body, 0-30 degreeC is preferable. In addition, immediately after the web is peeled off from the support, the temperature once drops rapidly due to solvent evaporation from the support close-contact surface side, and volatile components such as water vapor and solvent vapor in the atmosphere tend to condense. The web temperature is more preferably 5 to 30 ° C.
ここで、残留溶媒量は、下記の式で表わせる。 Here, the residual solvent amount can be expressed by the following equation.
残留溶媒量(重量%)={(M−N)/N}×100
式中、Mはウェブの任意時点での重量、Nは重量Mのものを110℃で3時間乾燥させたときの重量である。
Residual solvent amount (% by weight) = {(M−N) / N} × 100
In the formula, M is the weight of the web at an arbitrary time point, and N is the weight when the weight M is dried at 110 ° C. for 3 hours.
エンドレスベルト支持体上に流延されたドープにより形成されたドープ膜(ウェブ)を、支持体上で加熱し、支持体から剥離ロールによってウェブが剥離可能になるまで溶媒を蒸発させる工程である。 In this step, the dope film (web) formed by the dope cast on the endless belt support is heated on the support, and the solvent is evaporated until the web can be peeled from the support by a peeling roll.
溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法、及び/または支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等がある。 In order to evaporate the solvent, there are a method of blowing air from the web side, a method of transferring heat from the back surface of the support by liquid, a method of transferring heat from the front and back by radiant heat, and the like.
支持体にエンドレスベルトを用いる方式においては、ベルト支持体とウェブを剥離ロールによって剥離する際の剥離張力は、通常20〜25kg/mで剥離が行なわれるが、従来よりも薄膜化されている本発明により作製された光学フィルムでは、剥離の際にウェブにシワが入りやすいため、剥離できる最低張力〜17kg/mで剥離することが好ましく、さらに好ましくは、最低張力〜14kg/mで剥離することである。 In the method using an endless belt as the support, the peeling tension is usually 20 to 25 kg / m when the belt support and the web are peeled off by the peeling roll. In the optical film produced according to the invention, since the web is likely to wrinkle at the time of peeling, it is preferable to peel at a minimum tension of 17 kg / m, more preferably at a minimum tension of 14 kg / m. It is.
支持体にエンドレスベルトを用いる方式においては、剥離後のウェブは初期乾燥ゾーンに導入する。初期乾燥ゾーン内では、側面から見て千鳥配置せられた複数の搬送ロールによってウェブが蛇行せられ、その間にウェブは初期乾燥ゾーンの底の前寄り部分から吹込まれ、初期乾燥ゾーンの天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。 In the system using an endless belt as the support, the peeled web is introduced into the initial drying zone. In the initial drying zone, the web is meandered by a plurality of transport rolls arranged in a staggered manner as viewed from the side, during which the web is blown from the front part of the bottom of the initial drying zone and behind the ceiling of the initial drying zone. It is dried by the hot air discharged from the close part.
本発明による光学フィルムの製造方法においては、ベルト支持体からウェブを剥離する時のウェブの残留溶媒量を80〜170重量%、テンターに入る時のウェブの残留溶媒量を2〜20重量%とし、これらの間の初期乾燥ゾーンの乾燥温度を60〜110℃とするのが、好ましい。 In the method for producing an optical film according to the present invention, the residual solvent amount of the web when peeling the web from the belt support is 80 to 170% by weight, and the residual solvent amount of the web when entering the tenter is 2 to 20% by weight. The drying temperature in the initial drying zone between them is preferably 60 to 110 ° C.
本発明の溶液流延製膜方法により光学フィルムを製造する方法において、支持体として回転駆動ドラムを用いる場合は、上記の方法と同様にドープを調製し、ドープを流延ダイからハードクロム鍍金が施されたドラム支持体上に流延してウェブを得、ウェブがドラム支持体の回転によってほぼ3/4周移動したところで、剥離ロールにより剥離する。 In the method for producing an optical film by the solution casting film forming method of the present invention, when a rotary drive drum is used as a support, a dope is prepared in the same manner as described above, and the dope is transferred from a casting die to a hard chromium plating. A web is obtained by casting on the applied drum support, and the web is peeled off by a peeling roll when the web moves approximately 3/4 rounds by the rotation of the drum support.
ドープは、加圧型定量ギヤポンプを通して流延ダイに送液され、流延位置においてドラムよりなる支持体上に、流延ダイからドープを流延する。 The dope is fed to the casting die through a pressurized metering gear pump, and the dope is cast from the casting die onto a support made of a drum at the casting position.
また、支持体としてドラムを用いる場合には、製膜時のドラムの温度は、10℃以下に冷却することが好ましく、0℃以下に冷却するとより好ましく、−10℃以下に冷却することがさらに好ましい。ドラム表面に流延されたドープは冷却ゲル化によりゲル膜の強度(フイルム強度)が増加して、さらに剥ぎ取りまでの間で乾燥が促進されることによってもゲル膜の強度(フイルム強度)が増加する。 When a drum is used as the support, the temperature of the drum during film formation is preferably cooled to 10 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower, and further to -10 ° C. or lower. preferable. The dope cast on the drum surface increases the gel film strength (film strength) by cooling gelation, and the gel film strength (film strength) is also improved by promoting drying until stripping. To increase.
支持体としてドラムを用いる方式においては、支持体上では、ウェブが支持体から剥離可能な膜強度となるまで乾燥固化させるため、ドラムの温度は10℃以下に冷却することが好ましく、0℃以下に冷却するとより好ましく、−10℃以下に冷却するのがさらに好ましい。 In the system using a drum as the support, the drum is preferably cooled to 10 ° C. or lower, and the temperature of the drum is preferably 0 ° C. or lower in order to dry and solidify the web until the web has a peelable film strength from the support. More preferably, it is cooled to -10 ° C or lower.
本発明による光学フィルムの製造方法において、支持体としてドラムを用いる方式においても、ドラム支持体からウェブを剥離する時のウェブの残留溶媒量を80〜170重量%、テンターに入る時のウェブの残留溶媒量を2〜20重量%とし、これらの間の初期乾燥ゾーンの乾燥温度を60〜110℃とするのが、好ましい。 In the method for producing an optical film according to the present invention, even in a system using a drum as a support, the residual solvent amount of the web when peeling the web from the drum support is 80 to 170% by weight, and the web remains when entering the tenter. The amount of solvent is preferably 2 to 20% by weight, and the drying temperature in the initial drying zone between these is preferably 60 to 110 ° C.
つぎに、支持体としてエンドレスベルトを用いる方式、あるいはまた回転駆動ドラムを用いる方式のいずれにおいても、画像表示部材用フィルムの製造には、ウェブ(またはフィルム)の両側縁部をクリップ等で固定して延伸するテンター方式が知られており、平面性や寸法安定性を向上させるために好ましい。 Next, in either the method using an endless belt as the support or the method using a rotary drive drum, the side edges of the web (or film) are fixed with clips or the like for the production of a film for an image display member. Tenter systems that are stretched by stretching are known, and are preferred for improving flatness and dimensional stability.
特に、支持体から剥離した後の初期乾燥ゾーンでは、溶媒の蒸発によってウェブ(またはフィルム)は幅手方向に収縮しようとする。高温度で乾燥するほど収縮が大きくなる。この収縮は可能な限り抑制しながら乾燥することが、でき上がったフィルムの平面性を良好にする上で好ましい。 In particular, in the initial drying zone after peeling from the support, the web (or film) tends to shrink in the width direction by evaporation of the solvent. Shrinkage increases with drying at higher temperatures. Drying while suppressing this shrinkage as much as possible is preferable for improving the flatness of the finished film.
テンターによる延伸工程においては、例えばセルロースエステルフィルムを製造する際の延伸倍率は、製膜方向もしくは幅手方向に対して、1.01〜3倍であり、好ましくは1.5〜3倍である。2軸方向に延伸する場合、高倍率で延伸する側が、1.01〜3倍であり、好ましくは1.5〜3倍であり、もう一方の方向の延伸倍率は0.8〜1.5倍、好ましくは0.9〜1.2倍に延伸することができる。 In the stretching step with a tenter, for example, the stretching ratio when producing a cellulose ester film is 1.01 to 3 times, preferably 1.5 to 3 times, with respect to the film forming direction or the width direction. . When stretching in the biaxial direction, the side to be stretched at a high magnification is 1.01 to 3 times, preferably 1.5 to 3 times, and the stretching ratio in the other direction is 0.8 to 1.5. The film can be stretched by a factor of preferably 0.9 to 1.2.
製膜工程のこれらの幅保持あるいは横方向の延伸は、テンターによって行なうことが好ましく、ピンテンターでもクリップテンターでもよい。 These width maintenance or lateral stretching in the film forming step is preferably performed by a tenter, and may be a pin tenter or a clip tenter.
なお、テンターによる延伸工程においては、テンターの底の前寄り部分から吹込まれ、テンターの天井の後寄り部分から排出せられる温風によってウェブが、延伸と共に乾燥されている。 In the stretching process using a tenter, the web is blown from the front part of the bottom of the tenter, and the web is dried together with the stretching by warm air discharged from the rear part of the ceiling of the tenter.
テンターによる延伸工程の後に、後乾燥装置を設けることが好ましい。後乾燥装置内では、側面から見て千鳥配置せられた複数の搬送ロールによってウェブが蛇行せられ、その間にウェブが乾燥せられるものである。また、後乾燥装置でのフィルム搬送張力は、ドープの物性、剥離時及びフィルム搬送工程での残留溶媒量、後乾燥装置での温度等に影響を受けるが、30〜250N/mが好ましく、60〜150N/mがさらに好ましい。80〜120N/mが最も好ましい。 It is preferable to provide a post-drying device after the stretching step using a tenter. In the post-drying apparatus, the web is meandered by a plurality of conveying rolls arranged in a staggered manner as viewed from the side, and the web is dried in the meantime. The film transport tension in the post-drying apparatus is affected by the physical properties of the dope, the amount of residual solvent in the peeling and film transporting process, the temperature in the post-drying apparatus, etc., but is preferably 30 to 250 N / m, 60 -150 N / m is more preferable. 80 to 120 N / m is most preferable.
なお、ウェブ(またはフィルム)を乾燥させる手段は、特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点から熱風で乾燥するのが好ましく、例えば後乾燥装置の底の前寄り部分から吹込まれ、後乾燥装置の天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。乾燥温度は40〜160℃が好ましく、50〜160℃が平面性、寸法安定性を良くするためさらに好ましい。 The means for drying the web (or film) is not particularly limited, and is generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to dry with hot air from the viewpoint of simplicity. For example, it is blown from the front portion of the bottom of the post-drying device and dried by warm air discharged from the rear portion of the ceiling of the post-drying device. The drying temperature is preferably 40 to 160 ° C, and more preferably 50 to 160 ° C in order to improve the flatness and dimensional stability.
これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。この場合、乾燥雰囲気を溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することは勿論のことである。 These steps from casting to post-drying may be performed in an air atmosphere or in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. In this case, it goes without saying that the dry atmosphere is carried out in consideration of the explosion limit concentration of the solvent.
乾燥時のウェブ搬送張力は、30〜300N/幅mであり、40〜270N/幅mが、より好ましい。 The web conveyance tension at the time of drying is 30 to 300 N / width m, and 40 to 270 N / width m is more preferable.
乾燥工程及び/又は熱矯正装置の前及び/又は後に、ウェブ(またはフィルム)表面のクリーン化装置を配置するのが、好ましい。 It is preferred to arrange a web (or film) surface cleaning device before and / or after the drying step and / or the thermal straightening device.
クリーン化装置は、搬送途中のウェブ(またはフィルム)に対し、超音波振動を与えると共に表面に高圧風を吹き当てて付着物を吹き飛ばして吸引し、付着している粉塵などを除去するものである。この他、火炎処理(コロナ処理、プラズマ処理)を行なう方式、粘着ロールを設置する方式など、公知の手段・方法を特別の制限なく用いることができる。 The cleaning device applies ultrasonic vibration to the web (or film) in the middle of conveyance, blows high-pressure air onto the surface, blows off the adhering matter and sucks it, and removes adhering dust and the like. . In addition, known means and methods such as a method for performing flame treatment (corona treatment, plasma treatment) and a method for installing an adhesive roll can be used without any particular limitation.
なお、配置するクリーン化手段は、単一であってもよいし、2以上の複数であってもよい。 In addition, the cleaning means to arrange | position may be single and may be two or more.
ウェブに対する粉塵などの付着は、静電気の作用による場合が多いので、上記のクリーン化装置の前に除電手段、例えば、除電バーを配置してウェブの静電気を除去することが好ましい。除電バーとしては、公知のものを特別の制限なく用いることができる。 Since adhesion of dust or the like to the web is often due to the action of static electricity, it is preferable to dispose static electricity on the web by disposing a static elimination means, for example, a static elimination bar, in front of the cleaning device. As the charge removal bar, a known bar can be used without any particular limitation.
乾燥工程では、ウェブ(またはフィルム)に含有される可塑剤が蒸発し、ロールや壁面においてコンデンスする現象を抑制する対策として、単位時間当たり供給風量に対して特定量以上の新鮮なガスを流入させることが好ましい。そして、供給する新鮮ガスの量は、全供給風量の5〜50%に設定することが好ましい。 In the drying process, as a measure to suppress the phenomenon that the plasticizer contained in the web (or film) evaporates and condenses on the rolls and wall surfaces, a fresh gas of a specific amount or more is allowed to flow into the supply air volume per unit time. It is preferable. And it is preferable to set the quantity of the fresh gas supplied to 5 to 50% of the total supply air volume.
新鮮ガス供給量を5〜50%にしているのは、5%未満では、新鮮ガス量が少なすぎて可塑剤コンデンスを抑制しきれないためであり、50%を超えると新鮮ガス量が多すぎ、ランニングコストで無駄が多くなるためである。 The reason why the supply amount of fresh gas is 5 to 50% is that if the amount is less than 5%, the amount of fresh gas is too small to suppress the plasticizer condensation. If the amount exceeds 50%, the amount of fresh gas is too large. This is because the running cost increases waste.
上記の対策の他、例えば、つぎのような構成が採用可能である。第1に、乾燥・矯正工程室内の空気を一部循環させ、クーラーコイルなどに通すことにより可塑剤を強制的に除去した後、ヒーターで規定温度に上昇させる構成、第2に、可塑剤が金属面に接触する部分の温度を上げる構成、例えば、蒸気・面ヒーターなどにより金属面弥接触する部分の温度を上げる構成である。第3に、ロール面上での可塑剤の蒸気圧を下げるために、新鮮空気を供給する構成である。新鮮空気を供給する手段としては、ロールの近傍に幅手方向にスリットを設け、パンチ板箱からエア風を供給し、供給空気の風速分布を抑える構成などが採用されるが、これに限定されるものではない。 In addition to the above measures, for example, the following configuration can be adopted. First, a configuration in which a part of the air in the drying / correction process chamber is circulated and the plasticizer is forcibly removed by passing it through a cooler coil or the like and then raised to a specified temperature with a heater. A configuration in which the temperature of the portion in contact with the metal surface is increased, for example, a configuration in which the temperature of the portion in contact with the metal surface is increased by a steam / surface heater or the like. Third, fresh air is supplied to lower the vapor pressure of the plasticizer on the roll surface. As a means for supplying fresh air, a configuration in which a slit is provided in the width direction in the vicinity of the roll and air is supplied from the punch plate box to suppress the air velocity distribution of the supplied air is used. It is not something.
なお、乾燥工程あるいは熱矯正工程室あるいはそれらから出てきたフィルムの冷却工程から、フィルムを出す際のフィルム温度は、60℃以下とすることが好ましい。 In addition, it is preferable that the film temperature at the time of taking out a film from a drying process or a heat correction process chamber or the cooling process of the film which came out of them shall be 60 degrees C or less.
ここで、60℃を超える温度で矯正、冷却工程ボックスから搬出した場合には、可塑剤のコンデンスが発生しやすい条件下にあるからである。 Here, it is because it is in the conditions which are easy to generate | occur | produce the condensation of a plasticizer when it carries out from the correction | amendment and cooling process box at the temperature exceeding 60 degreeC.
後乾燥装置での搬送方向へフィルムの伸びを防止する目的で、テンションカットロールを設けることが好ましい。乾燥終了後、巻き取り前にスリッターを設けて端部を切り落とすことが良好な巻姿を得るため好ましい。 It is preferable to provide a tension cut roll for the purpose of preventing the film from stretching in the transport direction in the post-drying apparatus. After drying, it is preferable to provide a slitter and cut off the end portion before winding to obtain a good winding shape.
つぎに、ポリマーフィルムの両側縁部に設けるエンボスについて説明する。搬送乾燥工程を終えたポリマーフィルムに対し、巻取工程に導入する前段において、エンボス加工装置によりフィルムにエンボスを形成する加工が行なわれる。エンボス加工装置としては、特開昭63−74850号公報に記載されている装置が利用できる。 Next, embossing provided on both side edges of the polymer film will be described. The polymer film that has finished the transport drying process is subjected to processing for forming an emboss on the film by an embossing apparatus prior to introduction into the winding process. As an embossing apparatus, an apparatus described in JP-A-63-74850 can be used.
ここで、エンボスの高さh(μm)は、フィルム膜厚Tの0.05〜0.3倍の範囲、幅Wは、フィルム幅Lの0.005〜0.02倍の範囲に設定する。例えばフィルム膜厚40μm、フィルム幅100cmであるとき、エンボス31の厚みは2〜12μm、エンボス幅は5〜30mmに設定する。 Here, the height h (μm) of the emboss is set in the range of 0.05 to 0.3 times the film thickness T, and the width W is set in the range of 0.005 to 0.02 times the film width L. . For example, when the film thickness is 40 μm and the film width is 100 cm, the thickness of the emboss 31 is set to 2 to 12 μm and the emboss width is set to 5 to 30 mm.
エンボスは、フィルムの両面に形成してもよい。この場合、エンボスの高さh1+h2(μm)は、フィルム膜厚Tの0.05〜0.3倍の範囲、幅Wはフィルム幅Lの0.005〜0.02倍の範囲に設定する。例えばフィルム膜厚40μmであるとき、エンボスの高さh1+h2(μm)は2〜12μmに設定する。エンボス幅は5〜30mmに設定する。 Embossing may be formed on both sides of the film. In this case, the height h1 + h2 (μm) of the emboss is set in the range of 0.05 to 0.3 times the film thickness T, and the width W is set in the range of 0.005 to 0.02 times the film width L. For example, when the film thickness is 40 μm, the emboss height h 1 + h 2 (μm) is set to 2 to 12 μm. The emboss width is set to 5 to 30 mm.
エンボス高さの下限については、フィルム間の部分的な密着ムラを防ぐために必要な高さから、一方、上限は、これ以上にするとエンボスが高すぎるため、ロール状製品形態が馬の背状に多角形状に変形し、故障を誘発するからである。 The lower limit of the embossed height is from the height necessary to prevent partial uneven adhesion between the films. On the other hand, the upper limit is too high, and the embossed shape is too high. This is because it deforms to induce a failure.
エンボスの幅については、エンボス部は最終的にロス部分となるため少なくしたいが、例えばフィルム厚みを80μmから40μmへと薄膜化していった際、フィルム〜ロール間の摩擦力が、50μmを境にグリップ力が極端に減少することが判明、さらにフィルム製膜速度を30m/分以上に高速化していった際、特に50m/分以上でフィルム〜ロール間の摩擦力が極端に減少することが判明した。このため、特に50μm以内の薄膜フィルムで、50m/分以上の高速製膜時において、フィルムのすべりを抑えるための最低限必要なエンボス幅である。ただし、前述のエンボスの高さともリンクしており、ピラミッド状、馬の背、多角形状、巻きずれ故障を全てクリアーするエンボス高さ×エンボス幅を決定したものである。なお、エンボスは、フィルムの両端部だけでなく中央部部分にも配置することができる。 Regarding the width of the emboss, the embossed part will eventually become a loss part, but it is desirable to reduce it. For example, when the film thickness is reduced from 80 μm to 40 μm, the frictional force between the film and the roll becomes 50 μm as a boundary. It was found that the grip force was extremely reduced, and when the film-forming speed was increased to 30 m / min or more, it was found that the friction force between the film and the roll was extremely reduced especially at 50 m / min or more. did. For this reason, the emboss width is the minimum necessary for suppressing slipping of the film, particularly when a high-speed film formation of 50 m / min or more is performed with a thin film of 50 μm or less. However, it is also linked to the height of the above-mentioned embossing, and the embossing height × embossing width for clearing all of the pyramid shape, horse back, polygonal shape, and winding slip failure is determined. In addition, embossing can be arrange | positioned not only at the both ends of a film but at the center part.
本発明において、巻取前及び巻取部直後に除電器を設置し、フィルムを除電するのが好ましい。 In the present invention, it is preferable that a static eliminator is installed before winding and immediately after the winding unit to neutralize the film.
除電器は、元巻を再繰り出しした際の帯電電位が±2KV以下となるように、巻取時に除電装置あるいは強制帯電装置により逆電位を与える構成で行なうことができるが、強制帯電電位が、1〜150Hzで正負交互に変換される除電器により除電する構成とすることもできる。 The static eliminator can be configured in such a way that a reverse potential is applied by a static eliminator or a forced charging device at the time of winding so that the charging potential when the original winding is re-drawn is ± 2 KV or less. It can also be set as the structure which static-eliminates with the static elimination device converted into positive / negative alternately at 1-150Hz.
また、上記の除電器に代えて、イオン風を発生させるイオナイザーや除電バーを利用することができる。ここで、イオナイザー除電は、エンボス加工装置から搬送ロールを経て巻き取られていくフィルムに向けてイオン風を吹き付けることによって行なわれる。イオン風は、除電器により発生される。除電器としては、公知のものを制限なく用いることができる。 Moreover, it can replace with said static elimination device and can utilize the ionizer and static elimination bar which generate | occur | produce ion wind. Here, the ionizer static elimination is performed by blowing an ion wind toward the film wound up from the embossing device through the transport roll. The ion wind is generated by a static eliminator. Any known static eliminator can be used without limitation.
製膜巻取り時の除電は、元巻を再繰出しして機能性膜塗工する際、帯電電位が±2KV以上あると塗布ムラを誘発するためであり、特に薄膜、高速化を追求した場合、再繰り出し時のフィルム剥離帯電が高くなるため、製膜時除電は必須となる。 The static elimination at the time of film formation winding is to induce coating unevenness when the charged potential is ± 2KV or more when the original film is redrawn and the functional film is applied. Especially when pursuing thin film and high speed Since film peeling electrification at the time of re-feeding becomes high, static elimination during film formation is essential.
乾燥が終了したフィルムを巻取り装置によって巻き取り、光学フィルムの元巻を得る工程である。乾燥を終了するフィルムの残留溶媒量は、0.5重量%以下、好ましくは0.1重量%以下とすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。 In this process, the film after drying is wound up by a winding device to obtain the original winding of the optical film. A film having good dimensional stability can be obtained by setting the residual solvent amount of the film to be dried to 0.5% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less.
フィルムの巻き取り方法は、一般に使用されているワインダーを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の張力をコントロールする方法があり、それらを使い分ければよい。 The winding method of the film may be a generally used winder, and there are methods for controlling the tension such as a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, etc. Use it properly.
巻取りコア(巻芯)への、フィルムの接合は、両面接着テープでも、片面接着テープでもどちらでもよい。 The film may be joined to the winding core (winding core) by either a double-sided adhesive tape or a single-sided adhesive tape.
初期巻取開始時は、巻取り張力は280N/m幅以下、エンボス部のみタッチロール巻取の押圧力+巻取初期張力が60N/m幅以上となるよう巻取るのが好ましい。 At the start of the initial winding, it is preferable that the winding tension is 280 N / m width or less and only the embossed portion is wound so that the pressing force of the touch roll winding + the initial winding tension is 60 N / m width or more.
本発明による光学フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂と可塑剤および紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法で、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、熱可塑性樹脂100重量部に対して0.0001〜0.03重量部のフィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンまたはその溶液を、塗布するか、または噴射によって吹き付けるものである。 In the method for producing an optical film according to the present invention, a resin solution (dope) containing a thermoplastic resin and an additive such as a plasticizer and an ultraviolet absorber is allowed to flow on a metal rotating drum or a metal rotating endless belt (support). To form a web, peel the web from the support, and then stretch the peeled web with a tenter and wind the film after drying, on the surface of the transport film before winding, An organopolysiloxane or a solution thereof as a film friction coefficient reducing agent of 0.0001 to 0.03 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a thermoplastic resin is applied or sprayed by spraying.
すなわち、通常通り、セルロースエステル、可塑剤、紫外線吸収剤などを有機溶剤に溶解してドープを作製し、溶液流延製膜法によりフィルムを製膜して、乾燥終了後にフィルムを巻き取る際、あるいはまた乾燥終了後からフィルムの巻き取り開始までの間の少なくとも1箇所にて、後処理することで、フィルム表面に存在させるものである。 That is, as usual, cellulose ester, plasticizer, ultraviolet absorber and the like are dissolved in an organic solvent to prepare a dope, a film is formed by a solution casting film forming method, and when the film is wound up after completion of drying, Or it is made to exist in the film surface by post-processing in at least one place after the completion | finish of drying after the completion | finish of drying.
後処理は、オルガノポリシロキサンを有機溶剤、もしくは水など可溶な溶剤で溶解した溶液の状態で、あるいはまた低分子量の液状のオルガノポリシロキサンを、フィルム表面に塗布するか、または噴射によって吹き付けるものである。 Post-treatment is a solution in which organopolysiloxane is dissolved in an organic solvent or a soluble solvent such as water, or a low molecular weight liquid organopolysiloxane is applied to the film surface or sprayed by spraying. It is.
フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも大きくなるように、後処理を行なうものである。 In order to reduce the friction coefficient at both ends in the width direction of the film, a film friction coefficient reducing agent made of organopolysiloxane is present on the film surface, and the friction coefficient at the center in the width direction of the film is the end in the width direction of the film. Post-processing is performed so as to be larger than the film friction coefficient.
光学フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、仕上がりフィルムとして、通常35〜85μmの範囲が好ましく、特に液晶画像表示装置用フィルムとしては40〜80μmの範囲が用いられる。 Although the film thickness of the optical film varies depending on the purpose of use, the finished film is usually preferably in the range of 35 to 85 μm, and particularly in the range of 40 to 80 μm as the film for a liquid crystal image display device.
膜厚の調節には、所望の厚さになるように、ドープ濃度、ポンプの送液量、ダイの口金のスリット間隙、ダイの押し出し圧力、流延用支持体の速度等をコントロールするのがよい。 To adjust the film thickness, it is necessary to control the dope concentration, the pumping amount of the pump, the slit gap of the die base, the extrusion pressure of the die, the speed of the casting support, etc. so as to obtain the desired thickness. Good.
また、膜厚を均一にする手段として、膜厚検出手段を用いて、プログラムされたフィードバック情報を上記各装置にフィードバックさせて調節するのが、好ましい。 Further, as a means for making the film thickness uniform, it is preferable that the film thickness detecting means is used to feed back the programmed feedback information to each of the above devices and adjust it.
本発明において、光学フィルムは抗張力がMD方向、TD方向共に90〜170N/mm2であることが好ましく、特に120〜160N/mm2であることが好ましい。 In the present invention, the optical film preferably has a tensile strength of 90 to 170 N / mm 2 in both the MD direction and the TD direction, and particularly preferably 120 to 160 N / mm 2 .
含水率としては0.1〜5%が好ましく、0.3〜4%がより好ましく、0.5〜2%であることがさらに好ましい。 The moisture content is preferably 0.1 to 5%, more preferably 0.3 to 4%, and still more preferably 0.5 to 2%.
本発明において、光学フィルムは、透過率が90%以上であることが望ましく、さらに好ましくは92%以上であり、さらに好ましくは93%以上である。また、ヘイズは0.5%以下であることが好ましく、特に0.1%以下であることが好ましく、0%であることがさらに好ましい。 In the present invention, the optical film desirably has a transmittance of 90% or more, more preferably 92% or more, and still more preferably 93% or more. Further, the haze is preferably 0.5% or less, particularly preferably 0.1% or less, and more preferably 0%.
本発明において、光学フィルムにおいては、カール値は絶対値が小さい方が好ましく、変形方向は、+方向でも、−方向でもよい。カール値の絶対値は30以下であることが好ましく、さらに好ましくは20以下であり、10以下であることが特に好ましい。なお、カール値は、曲率半径(1/m)で表わされる。 In the present invention, in the optical film, the curl value preferably has a smaller absolute value, and the deformation direction may be the + direction or the-direction. The absolute value of the curl value is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and particularly preferably 10 or less. The curl value is expressed by a radius of curvature (1 / m).
本発明の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。 By using the protective film for a polarizing plate comprising the optical film of the present invention, it is possible to provide a polarizing plate excellent in durability, dimensional stability, and optical isotropy as well as thinning.
ここで、偏光フィルムは、従来から使用されている、例えば、ポリビニルアルコールフィルムの如きの延伸配向可能なフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して縦延伸したものである。偏光フィルム自身では、十分な強度、耐久性がないので、一般的にはその両面に保護フィルムとしての異方性のないセルローストリアセテートフィルムを接着して偏光板としている。 Here, the polarizing film is obtained by longitudinally stretching a conventionally used film, such as a polyvinyl alcohol film, that can be stretched and oriented with a dichroic dye such as iodine. Since the polarizing film itself does not have sufficient strength and durability, a polarizing plate is generally obtained by adhering a cellulose triacetate film having no anisotropy as a protective film to both sides thereof.
上記において、偏光板は、上記偏光板に、本発明の位相差フィルムを貼り合わせて作製してもよいし、また本発明の位相差フィルムを保護フィルムも兼ねて、直接偏光フィルムと貼り合わせて作製してもよい。貼り合わせる方法は、特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接着剤により行なうことができる。この水溶性ポリマー接着剤は完全鹸化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用いられる。さらに、若干前述したが、長手方向に延伸し、二色性染料処理した長尺の偏光フィルムと長尺の本発明の位相差フィルムとを貼り合わせることによって長尺の偏光板を得ることができる。偏光板はその片面または両面に感圧性接着剤層(例えば、アクリル系感圧性接着剤層など)を介して剥離性シートを積層した貼着型のもの(剥離性シートを剥すことにより、液晶セルなどに容易に貼着することができる)としてもよい。 In the above, the polarizing plate may be prepared by laminating the retardation film of the present invention to the polarizing plate, or the retardation film of the present invention also serves as a protective film and directly pasted to the polarizing film. It may be produced. The method of bonding is not particularly limited, but can be performed with an adhesive composed of an aqueous solution of a water-soluble polymer. The water-soluble polymer adhesive is preferably a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Furthermore, as described above, a long polarizing plate can be obtained by laminating a long polarizing film stretched in the longitudinal direction and treated with a dichroic dye and a long retardation film of the present invention. . The polarizing plate is a sticking type in which a peelable sheet is laminated on one or both sides thereof via a pressure sensitive adhesive layer (for example, an acrylic pressure sensitive adhesive layer). Or the like can be easily attached).
上記の偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、セルロースエステルフィルムをアルカリケン化処理し、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリケン化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に漬ける処理のことをいう。 Said polarizing plate can be produced by a general method. For example, there is a method in which a cellulose ester film is subjected to alkali saponification treatment, and a polyvinyl alcohol film is immersed and stretched in an iodine solution, and bonded to both surfaces using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. The alkali saponification treatment refers to a treatment of immersing the cellulose ester film in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wetness of the water-based adhesive and improve the adhesiveness.
本発明において、光学フィルムには、ハードコート層、防眩層、反射防止層、防汚層、帯電防止層、導電層、光学異方層、液晶層、配向層、粘着層、接着層、下引き層等の各種機能層を付与することができる。これらの機能層は塗布あるいは蒸着、スパッタ、プラズマCVD、大気圧プラズマ処理等の方法で設けることができる。 In the present invention, the optical film includes a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antifouling layer, an antistatic layer, a conductive layer, an optical anisotropic layer, a liquid crystal layer, an alignment layer, an adhesive layer, an adhesive layer, a lower layer. Various functional layers such as a pulling layer can be provided. These functional layers can be provided by a method such as coating or vapor deposition, sputtering, plasma CVD, or atmospheric pressure plasma treatment.
また偏光板は、上記の光学フィルムが、偏光フィルムの両側に配置された2枚の偏光板保護フィルムのうちの少なくともいずれか一方を構成するもので、このようにして得られた偏光板が、液晶セルの片面または両面に設けられ、これを用いて、液晶表示装置が得られる。 Further, the polarizing plate constitutes at least one of the two polarizing plate protective films disposed on both sides of the polarizing film, and the polarizing plate thus obtained is A liquid crystal display device is obtained by using one or both surfaces of the liquid crystal cell.
本発明の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。 By using the protective film for a polarizing plate comprising the optical film of the present invention, it is possible to provide a polarizing plate excellent in durability, dimensional stability, and optical isotropy as well as thinning.
さらに、この偏光板を用いた液晶表示装置は、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができるものである。 Furthermore, a liquid crystal display device using this polarizing plate can maintain stable display performance over a long period of time.
本発明による液晶表示装置は、液晶層を挟持する一対の基板からなるIPSモードにて駆動される液晶セルと当該液晶セルの両側に直交状態に配置される一対の偏光板とを有する液晶表示装置であって、少なくとも一方の偏光板の液晶セル側に上記の光学フィルムが備えられているものである。 A liquid crystal display device according to the present invention includes a liquid crystal cell driven in an IPS mode composed of a pair of substrates sandwiching a liquid crystal layer, and a pair of polarizing plates arranged orthogonally on both sides of the liquid crystal cell. The above optical film is provided on the liquid crystal cell side of at least one polarizing plate.
また本発明は、特に、本発明の光学フィルムを用いた広範囲にわたり高コントラスト比を有する見やすい表示を実現可能な画像表示装置、特にIPSモードで動作する液晶表示装置を提供するものである。 The present invention also provides an image display device capable of realizing an easy-to-view display having a high contrast ratio over a wide range using the optical film of the present invention, particularly a liquid crystal display device operating in the IPS mode.
なお、本発明による光学フィルムは、その他、反射防止用フィルムあるいは光学補償フィルムの基材としても使用できる。 In addition, the optical film according to the present invention can also be used as a base material for an antireflection film or an optical compensation film.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1〜8
(ドープ組成)
セルローストリアセテート 100重量部
(Mn=148000、Mw=310000、Mw/Mn=2.1)
トリフェニルホスフェート 8重量部
エチルフタリルエチルグリコレート 2重量部
メチレンクロライド 440重量部
エタノール 40重量部
紫外線吸収剤1 0.5重量部
(チヌビン109、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
紫外線吸収剤2 0.5重量部
(チヌビン171、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
二酸化ケイ素微粒子 0.2重量部
(アエロジル972V、日本アエロジル株式会社製)
上記のドープ組成の材料を、密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、濾過した。ついで、ドープを、溶液流延製膜装置を用い、温度35℃で、幅2200mmのステンレスバンド支持体上に幅2000mmに均一に流延した。
Examples 1-8
(Dope composition)
100 parts by weight of cellulose triacetate (Mn = 148000, Mw = 310000, Mw / Mn = 2.1)
Triphenyl phosphate 8 parts by weight Ethylphthalyl ethyl glycolate 2 parts by weight Methylene chloride 440 parts by weight Ethanol 40 parts by weight UV absorber 1 0.5 part by weight (Tinuvin 109, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Ultraviolet absorber 2 0.5 part by weight (Tinubin 171 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
0.2 parts by weight of silicon dioxide fine particles (Aerosil 972V, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
The material having the above dope composition was put into a closed container, heated, stirred and completely dissolved and filtered. Subsequently, the dope was uniformly cast to a width of 2000 mm on a stainless steel band support having a width of 2200 mm at a temperature of 35 ° C. using a solution casting film forming apparatus.
ステンレス鋼製エンドレスベルト支持体上で、残留溶媒量が90重量%になるまで溶媒を蒸発させ、ウェブ(フィルム)をエンドレスベルト支持体から剥離した。ついで、剥離後のウェブは初期乾燥ゾーンに導入する。初期乾燥ゾーン内では、側面から見て千鳥配置せられた複数の搬送ロールによってウェブが蛇行せられ、その間にウェブは初期乾燥ゾーンの底の前寄り部分から吹込まれ、初期乾燥ゾーンの天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。 On the stainless steel endless belt support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount was 90% by weight, and the web (film) was peeled off from the endless belt support. Next, the peeled web is introduced into the initial drying zone. In the initial drying zone, the web is meandered by a plurality of transport rolls arranged in a staggered manner as viewed from the side, during which the web is blown from the front part of the bottom of the initial drying zone and behind the ceiling of the initial drying zone. It is dried by the hot air discharged from the close part.
この実施例では、ベルト支持体からウェブを剥離する時のウェブの残留溶媒量を90重量%、テンターに入る時のウェブの残留溶媒量を8重量%とし、これらの間の初期乾燥ゾーンの乾燥温度を70℃とした。初期乾燥ゾーンの搬送張力は160〜180Nであった。 In this example, the residual solvent amount of the web when peeling the web from the belt support is 90% by weight, and the residual solvent amount of the web when entering the tenter is 8% by weight. The temperature was 70 ° C. The conveyance tension in the initial drying zone was 160 to 180N.
テンターでは、ウェブの幅手方向(TD方向)の両端部を把持し、ウェブの幅手方向に延伸率20%で延伸した。延伸工程においては、テンターの底の前寄り部分の温風吹出し手段すなわち温風吹出しスリット口から温度180℃で温風が吹き込まれ、テンターの天井の後寄り部分の排出口から排気風が排出せられることによって、ウェブの延伸とともに乾燥した。 In the tenter, both ends in the width direction (TD direction) of the web were gripped and stretched in the width direction of the web at a stretch ratio of 20%. In the stretching process, warm air is blown at a temperature of 180 ° C. from the hot air blowing means at the front part of the bottom of the tenter, that is, the hot air blowing slit port, and the exhaust air is discharged from the outlet port at the rear part of the tenter ceiling. And dried with the web stretched.
つぎに、延伸後のフィルム(ウェブ)を、後期乾燥装置に導入した。後期乾燥装置でのフィルム搬送張力は、180N/mとした。また、後期乾燥装置では、これの底の前寄り部分の温風入口から吹込まれる温度120℃の乾燥風によって乾燥させた。 Next, the stretched film (web) was introduced into a late drying apparatus. The film conveyance tension in the latter drying apparatus was 180 N / m. Moreover, in the latter stage drying apparatus, it dried with the drying wind of the temperature of 120 degreeC injected from the warm air inlet of the front part of this bottom.
後期乾燥装置による乾燥後に、フィルム両端部を上下一対のスリッターにより製品となる幅にスリットし、スリット後のフィルムの左右両端部に、エンボスリング及びバックロールによってエンボス加工(ナール加工)を施して、フィルム4端部に10mm幅のエンボス部を付与した後、エンボス部を具備する最終フィルム幅2400mm、5000m巻、および膜厚60μmのセルローストリアセテートフィルムを作製した。 After drying with the latter drying apparatus, both ends of the film are slit to the width of the product by a pair of upper and lower slitters, and the left and right ends of the film after slitting are embossed (knurled) by embossing rings and back rolls, After providing an embossed portion having a width of 10 mm at the end of the film 4, a cellulose triacetate film having a final film width of 2400 mm, a thickness of 5000 m, and a film thickness of 60 μm was prepared.
本発明の実施例1〜6では、セルローストリアセテートフィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、まず、ジメチルポリシロキサン(n=50〜100)(化合物A1)、またはフェニル変性ジメチルポリシロキサン(m=25〜50、p=25〜50)(化合物B1)を、それぞれ表1に示す全体使用量で使用するが、まずジメチルポリシロキサン(化合物A1)、またはフェニル変性ジメチルポリシロキサン(化合物B1)の一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、ついで、これらのジメチルポリシロキサン(化合物A1)、またはフェニル変性ジメチルポリシロキサン(化合物B1)のそれぞれアセトン溶液を、後期乾燥装置による乾燥後の搬送フィルムの両端部に対し、巻取り装置の5m手前に設置した液状噴射装置による噴射によって吹き付け、巻取り装置によって巻き取った。 In Examples 1 to 6 of the present invention, in order to reduce the friction coefficient at both ends in the width direction of the cellulose triacetate film, first, dimethylpolysiloxane (n = 50 to 100) (compound A1) or phenyl-modified dimethylpolysiloxane Siloxane (m = 25 to 50, p = 25 to 50) (compound B1) is used in the total amount shown in Table 1, respectively. First, dimethylpolysiloxane (compound A1) or phenyl-modified dimethylpolysiloxane (compound A part of B1) is contained in the resin solution (dope), and then each of these dimethylpolysiloxane (compound A1) or phenyl-modified dimethylpolysiloxane (compound B1) acetone solution is dried by a late dryer. Liquid injection equipment installed 5m before the winding device for both ends of the transport film Spraying the by injection, and wound by the winding device.
なお、実施例1〜6では、ジメチルポリシロキサン(n=50〜100)(化合物A1)の全体使用量を、それぞれ表1に示すように、変化させて使用し、実施例7と8では、フェニル変性ジメチルポリシロキサン(m=25〜50、p=25〜50)(化合物B1)の全体使用量を、それぞれ表1に示すように、変化させて使用した。 In Examples 1 to 6, the total amount of dimethylpolysiloxane (n = 50 to 100) (Compound A1) used was changed as shown in Table 1, and in Examples 7 and 8, The total amount of phenyl-modified dimethylpolysiloxane (m = 25 to 50, p = 25 to 50) (Compound B1) was changed as shown in Table 1 and used.
また、実施例1〜8では、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する吹付け量の比率は、それぞれ10%とした。 Moreover, in Examples 1-8, the ratio of the spraying quantity with respect to dope content of organopolysiloxane was 10%, respectively.
比較例1〜4
比較のために、上記実施例1〜8の場合と同様に、セルローストリアセテートフィルムを作製するが、上記実施例1〜8の場合と異なる点は、比較例1では、ジメチルポリシロキサンを使用しなかった点にある。また、比較例2と3では、ジメチルポリシロキサン(n=50〜100)(化合物A1)を、それぞれ表1に示すように、オルガノポリシロキサンの全体使用量を変えて使用した点にある。さらに、比較例4では、ジメチルポリシロキサンを使用せず、かつマット剤(二酸化ケイ素微粒子:アエロジル972V)を使用しなかった点にある。
Comparative Examples 1-4
For comparison, a cellulose triacetate film is prepared in the same manner as in Examples 1 to 8, but the difference from Examples 1 to 8 is that Comparative Example 1 does not use dimethylpolysiloxane. It is in the point. In Comparative Examples 2 and 3, dimethylpolysiloxane (n = 50 to 100) (Compound A1) was used as shown in Table 1, with different total amounts of organopolysiloxane used. Furthermore, in Comparative Example 4, dimethylpolysiloxane was not used and a matting agent (silicon dioxide fine particles: Aerosil 972V) was not used.
こうして得られた実施例1〜8および比較例1〜4のセルローストリアセテートフィルムについて、フィルム表面の摩擦係数を、フィルム両端部およびフィルム中央部において測定するとともに、フィルム端部摩擦係数/中央部摩擦係数の比を算出し、得られた結果を、下記の表1に示した。なお、フィルム表面の摩擦係数は、JIS K 7125に準拠して測定した。 For the cellulose triacetate films of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 thus obtained, the coefficient of friction of the film surface was measured at both ends of the film and the center of the film. The ratio was calculated and the results obtained are shown in Table 1 below. In addition, the friction coefficient of the film surface was measured based on JISK7125.
つぎに、各フィルムの巻き性、すなわち、フィルムの巻きシワ故障発生の有無、巻きズレ発生の有無、室温経時3ヶ月後のブロッキング発生の有無、を評価するとともに、ヘイズを測定し、得られた結果を、下記の表1にあわせて示した。 Next, the rollability of each film, that is, the presence or absence of occurrence of wrinkle failure of the film, the occurrence of winding deviation, the presence or absence of blocking after 3 months at room temperature, and the haze were measured and obtained. The results are shown in Table 1 below.
(評価方法)
フィルムの巻き性
1.フィルムの巻きシワ発生の有無
巻き取り後のフィルムの巻き状態を観察し、シワ発生の有無を、目視観察により下記のランク分けで評価した。
(Evaluation methods)
Film winding properties Presence or absence of wrinkle generation of film The state of winding of the film after winding was observed, and the presence or absence of generation of wrinkles was evaluated by visual observation according to the following ranking.
◎:シワ発生なし
○:シワ発生ほとんどなし
△:シワ発生あり
×:シワ発生が著しい
2.フィルムの巻きズレ発生の有無
巻き取り後のフィルムの巻き状態を観察し、フィルム端部のズレ発生の有無を、目視観察により下記のランク分けで評価した。
◎: No wrinkle is generated. ○: Almost no wrinkle is generated. △: Wrinkle is generated. Presence or absence of occurrence of film winding deviation The state of film winding after winding was observed, and the presence or absence of film edge deviation was evaluated by visual observation according to the following ranking.
◎:フィルム端部のズレなし
○:フィルム端部のズレほとんどなし
△:フィルム端部のズレあり
×:フィルム端部のズレが著しい
3.3ヶ月経時のシワ、端部ズレ発生の有無
巻き取りフィルムを室温で3ヶ月間保存した後のフィルムの巻き状態(シワ、端部ズレ)を、目視観察により下記のランク分けで評価した。
◎: No film edge misalignment ○: Little film edge misalignment △: Film edge misalignment ×: Film edge misalignment is marked 3.3 Wrinkles and edge misalignment occurred after winding The wound state (wrinkles and edge misalignment) of the film after storing the film at room temperature for 3 months was evaluated by visual observation according to the following ranking.
◎:シワ、端部ズレなし
○:シワ、端部ズレほとんどなし
△:シワ、端部ズレあり
×:シワ、端部ズレ著しい
4.ブロッキング発生の有無
巻き取りフィルムを室温で3ヶ月間した後、フィルムを繰り出し、重なり合うフィルム同士のブロッキング(貼付き)状態を、目視観察により下記のランク分けで評価した。
◎: No wrinkles and end shifts ○: Almost no wrinkles and end shifts △: Wrinkles and end shifts ×: Wrinkles and end shifts are remarkable Presence or absence of occurrence of blocking After winding the rolled-up film at room temperature for 3 months, the film was drawn out, and the blocking (sticking) state between the overlapping films was evaluated by visual observation according to the following ranking.
◎:ブロッキングなし
○:ブロッキングほとんどなし
△:ブロッキングわずかにあり
×:ブロッキング著しくあり
(フィルムのヘイズ)
巻き取り後のフィルムを所要長さ繰り出し、その中から無作為に10箇所選んで、JIS K6714に規定される方法に従って、ヘイズ メーター(1001DP型、日本電色工業株式会社製)を用いて測定した。得られた結果を、下記の表1にあわせて示した。
The film after winding was drawn out to the required length, and 10 locations were selected at random from the film, and measured using a haze meter (1001DP type, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to the method defined in JIS K6714. . The obtained results are shown in Table 1 below.
上記表1の結果から明らかなように、本発明の実施例1〜8で作製したセルローストリアセテートフィルムによれば、フィルムの巻きシワ、巻きズレの発生がいずれも無く、また3ヶ月経時の巻きシワ、端部ズレの発生も無いか、ほとんど無かった。さらに巻きフィルムのブロッキングの発生が無いものであった。このように、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(巻きシワ等)を、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させることで、改善することができた。そして、フィルムのヘイズを大幅に低減することができ、さらに、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができた。 As is clear from the results in Table 1 above, according to the cellulose triacetate films prepared in Examples 1 to 8 of the present invention, there was no occurrence of wrinkling and misalignment of the film, and there was no wrinkle after 3 months. There was little or no edge misalignment. Further, there was no blocking of the wound film. Thus, the rollability deterioration (winding wrinkles etc.) which deteriorates with the widening of the film could be improved by reducing the friction coefficient at both ends in the width direction of the film. And the haze of the film can be greatly reduced, and even when the stretch ratio is increased to widen the film, the increase in haze can be suppressed and a highly transparent film can be obtained. It was.
これに対し、比較例1〜4のセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムの巻き性劣化(巻きシワ等)の充分な改善はみられず、また比較例1、比較例3と4では、フィルムのヘイズが高く、透明性が悪いものであった。 On the other hand, in the cellulose triacetate films of Comparative Examples 1 to 4, no sufficient improvement in film rollability deterioration (winding wrinkles, etc.) was observed, and in Comparative Examples 1 and 3 and 4, the haze of the film was It was high and the transparency was poor.
実施例9〜13
上記実施例1の場合と同様のドープ組成を用いて、最終フィルム幅2400mmのセルローストリアセテートフィルムを作製するが、上記実施例1の場合と異なる点は、巻取り装置の5m手前に設置した液状噴射装置により、搬送フィルムの幅手方向両端部の表面に、表2に示す各種オルガノポリシロキサン液の全量を、噴射によって吹き付け、その後、巻取り装置によって巻き取った点にある。
Examples 9-13
A cellulose triacetate film having a final film width of 2400 mm is produced using the same dope composition as in Example 1, except that the liquid jet installed 5 m before the winding device is different from that in Example 1 above. The entire amount of the various organopolysiloxane liquids shown in Table 2 was sprayed onto the surface of both ends in the width direction of the transport film by means of an apparatus, and then wound by a winder.
なお、実施例9では、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン(m=2〜3、p=2〜3、飛散性・水溶性)(化合物C)の原液を使用し、実施例10では、C8H17変性ジメチルポリシロキサン(m=1〜2、p=1〜2、飛散性)(化合物D)の原液を使用し、実施例11では、フェニル変性ジメチルポリシロキサン(m=1〜2、p=1〜2、飛散性)(化合物B2)の原液を使用した。また実施例12と13では、同じジメチルポリシロキサン(n=4〜6、飛散性)(化合物A2)の原液を使用するが、表2に示すように、使用量は互いに異なるものとした。 In Example 9, a stock solution of polyether-modified dimethylpolysiloxane (m = 2 to 3, p = 2 to 3, scattering and water-soluble) (Compound C) was used. In Example 10, C 8 H A stock solution of 17- modified dimethylpolysiloxane (m = 1-2, p = 1-2, scattering) (compound D) was used. In Example 11, phenyl-modified dimethylpolysiloxane (m = 1-2, p = A stock solution of 1-2, scatterability (compound B2) was used. In Examples 12 and 13, a stock solution of the same dimethylpolysiloxane (n = 4 to 6, scattering property) (Compound A2) was used. As shown in Table 2, the amounts used were different from each other.
比較例5と6
比較のために、上記実施例9の場合と同様に、セルローストリアセテートフィルムを作製するが、上記実施例9の場合と異なる点は、比較例5では、ジメチルポリシロキサン(n=800)(化合物A3)のアセトン溶液を、表2に示す量で使用した点、比較例6では、ジメチルポリシロキサン(n=1、飛散性)(化合物A4)の原液を、表2に示す量で使用した点にある。
Comparative Examples 5 and 6
For comparison, a cellulose triacetate film is produced in the same manner as in Example 9, except that dimethylpolysiloxane (n = 800) (Compound A3) is different from Comparative Example 5 in Comparative Example 5. ) In the amount shown in Table 2, and in Comparative Example 6, the point that the stock solution of dimethylpolysiloxane (n = 1, scattering property) (compound A4) was used in the amount shown in Table 2. is there.
こうして得られた実施例9〜13および比較例5と6のセルローストリアセテートフィルムについて、上記実施例1〜8の場合と同様に、フィルム表面の摩擦係数を、フィルム両端部およびフィルム中央部において測定するとともに、フィルム端部摩擦係数/中央部摩擦係数の比を算出し、得られた結果を、下記の表2に示した。 For the cellulose triacetate films of Examples 9 to 13 and Comparative Examples 5 and 6 thus obtained, the coefficient of friction of the film surface is measured at both ends of the film and at the center of the film in the same manner as in Examples 1 to 8 above. In addition, the ratio of the film edge friction coefficient / center friction coefficient was calculated, and the obtained results are shown in Table 2 below.
つぎに、各フィルムの巻き性、すなわち、フィルムの巻きシワ故障発生の有無、巻きズレ発生の有無、室温経時3ヶ月後のブロッキング発生の有無、を評価するとともに、ヘイズを測定し、得られた結果を、下記の表2にあわせて示した。
上記表2の結果から明らかなように、本発明の実施例9〜13で作製したセルローストリアセテートフィルムによれば、フィルムの巻きシワ故障、巻きズレの発生がいずれも無く、また3ヶ月経時の巻きシワ、端部ズレの発生も無かった。さらに巻きフィルムのブロッキングの発生が無いものであった。このように、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(巻きシワ等)を、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させることで、改善することができた。そして、フィルムのヘイズを大幅に低減することができ、さらに、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができた。 As is clear from the results in Table 2 above, according to the cellulose triacetate films produced in Examples 9 to 13 of the present invention, there was no film wrinkle failure and no occurrence of winding deviation, and the winding after 3 months passed. There were no wrinkles or edge shifts. Further, there was no blocking of the wound film. Thus, the rollability deterioration (winding wrinkles etc.) which deteriorates with the widening of the film could be improved by reducing the friction coefficient at both ends in the width direction of the film. And the haze of the film can be greatly reduced, and even when the stretch ratio is increased to widen the film, the increase in haze can be suppressed and a highly transparent film can be obtained. It was.
これに対し、比較例5と6のセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムの巻き性劣化(巻きシワ等)の充分な改善はみられなかった。 On the other hand, in the cellulose triacetate films of Comparative Examples 5 and 6, no sufficient improvement in film rollability deterioration (winding wrinkles, etc.) was observed.
実施例14〜28
(偏光膜を作製)
つぎに、上記実施例1〜8および実施例9〜13で作製したセルロースエステルフィルムを用いて偏光板を作製し、ついで、液晶表示装置を作製するために、まず、偏光膜を作製した。すなわち、厚さ、120μmのポリビニルアルコールフィルムを、温度110℃、延伸倍率5倍で一軸延伸した。これをヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g、水100gからなる水溶液に60秒間浸漬し、ついでヨウ化カリウム6g、ホウ酸7.5g、水100gからなる68℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光膜を得た。
Examples 14-28
(Preparation of polarizing film)
Next, a polarizing plate was produced using the cellulose ester films produced in Examples 1 to 8 and Examples 9 to 13, and then a polarizing film was produced in order to produce a liquid crystal display device. That is, a polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was uniaxially stretched at a temperature of 110 ° C. and a stretch ratio of 5 times. This was immersed in an aqueous solution consisting of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution of 68 ° C. consisting of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid and 100 g of water. This was washed with water and dried to obtain a polarizing film.
(偏光板の作製)
ついで、下記の工程1〜工程5に従って、上記の偏光膜の両面に、上記実施例1〜13で作製した膜厚60μmのセルローストリアセテートフィルム(偏光板保護フィルム)と、市販の位相差フィルムとを貼り合わせて偏光板を作製した。
(Preparation of polarizing plate)
Then, according to the following Step 1 to Step 5, the cellulose triacetate film (polarizing plate protective film) having a film thickness of 60 μm prepared in Examples 1 to 13 and a commercially available retardation film are formed on both surfaces of the polarizing film. The polarizing plate was produced by bonding.
工程1:60℃の2モル/Lの水酸化ナトリウム溶液に90秒間浸漬し、ついで水洗し乾燥して、偏光膜と貼合する側を鹸化した偏光板保護フィルムと、市販の位相差フィルムを得た。 Step 1: A polarizing plate protective film obtained by immersing in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds, then washing with water and drying to saponify the side to be bonded to the polarizing film, and a commercially available retardation film Obtained.
工程2:偏光膜を固形分2質量%のポリビニルアルコール接着剤槽中に1〜2秒浸漬した。 Step 2: The polarizing film was immersed in a polyvinyl alcohol adhesive tank having a solid content of 2% by mass for 1 to 2 seconds.
工程3:工程2で偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、この偏光膜の両側に、工程1で処理した上記実施例1〜13で作製したセルローストリアセテートフィルムよりなる偏光板保護フィルム、および市販の位相差フィルムを積層して配置した。 Step 3: A polarizing plate protective film made of the cellulose triacetate film produced in Examples 1 to 13 prepared in Step 1 on both sides of the polarizing film by lightly wiping off the excess adhesive adhered to the polarizing film in Step 2 And a commercially available retardation film were laminated.
工程4:工程3で積層した市販の位相差フィルムと、偏光膜と、裏面側偏光板保護フィルムを、圧力20〜30N/cm2 、搬送スピードは約2m/分で貼合した。 Step 4: Commercial and retardation film laminated in step 3, a polarizing film, a back face side-polarizing plate protective film, a pressure 20-30 N / cm 2, the conveyance speed was pasted at approximately 2m / min.
工程5:工程4で作製した偏光膜と、市販の位相差フィルムおよび偏光板保護フィルムとを貼合わせた試料を、80℃の乾燥機中に5分間乾燥し、偏光板を作製した。 Step 5: A sample in which the polarizing film prepared in Step 4 was bonded to a commercially available retardation film and a polarizing plate protective film was dried in a dryer at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a polarizing plate.
(液晶表示装置の作製)
ついで、市販の液晶表示装置(SONY社製の20型ディスプレイ:型名、KLV−20AP2)の両面の偏光板をそれぞれ注意深く剥離し、この液晶に、上記作製した各種偏光板を、それぞれ液晶セルのガラス面に貼り合わせて、液晶表示装置を作製した。
(Production of liquid crystal display device)
Next, the polarizing plates on both sides of a commercially available liquid crystal display device (20-inch display manufactured by SONY: model name, KLV-20AP2) are carefully peeled off, and the above-mentioned various polarizing plates are attached to the liquid crystal in the liquid crystal cell. A liquid crystal display device was manufactured by bonding to a glass surface.
その際、偏光板の貼合の向きは、各偏光板の位相差フィルムの面が液晶セル側となるように、かつ先に貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように行ない、液晶表示装置を作製した。 At that time, the polarizing plate is bonded so that the phase difference film surface of each polarizing plate is on the liquid crystal cell side, and the absorption axis is in the same direction as the polarizing plate previously bonded. Then, a liquid crystal display device was produced.
(視認性評価)
上記実施例14〜28で作製した各液晶表示装置について、視認性の性能を評価するために、液晶表示装置を、温度60℃、湿度90%RHの条件にて1500時間保管した後、液晶表示装置を点灯して、6時間後に黒表示での表示部の視認性劣化の有無を総合的に確認し、下記のランクにより評価し、得られた結果を、下記の表3に示した。
(Visibility evaluation)
In order to evaluate the visibility performance of each of the liquid crystal display devices manufactured in Examples 14 to 28, the liquid crystal display device was stored for 1500 hours under the conditions of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% RH, and then the liquid crystal display. The apparatus was turned on, and after 6 hours, the presence or absence of visibility deterioration of the display part in black display was comprehensively evaluated, and evaluated according to the following ranks. The results obtained are shown in Table 3 below.
視認性評価ランク
◎:視認性劣化は全く認められない
○:視認性劣化はほとんど気にならない
△:視認性劣化が認められる
×:視認性劣化が著しい
比較例7〜12
比較例のために、上記実施例14〜28の場合と同様にして、上記比較例1〜6で作製したセルローストリアセテートフィルムを用いて、偏光板および液晶表示装置を作製した。
Visibility evaluation rank A: Visibility degradation is not recognized at all O: Visibility degradation is hardly noticed Δ: Visibility degradation is recognized ×: Comparative examples 7 to 12 in which visibility degradation is remarkable
As a comparative example, a polarizing plate and a liquid crystal display device were produced using the cellulose triacetate film produced in Comparative Examples 1 to 6 in the same manner as in Examples 14 to 28.
これらの比較例7〜12で作製した各液晶表示装置について、実施例14〜28の場合と同様に、視認性劣化の性能を評価し、得られた結果を、下記の表3にあわせて示した。
上記表3の結果から明らかなように、本発明の実施例14〜28の液晶表示装置によれば、表示部の視認性劣化は、全く認められないか、またはほとんど気にならないものであり、表示性能に優れた液晶表示装置を製造することができた。 As is clear from the results of Table 3 above, according to the liquid crystal display devices of Examples 14 to 28 of the present invention, the visibility deterioration of the display unit is not recognized at all, or hardly noticed. A liquid crystal display device excellent in display performance could be manufactured.
これに対し、比較例7〜12の液晶表示装置によれば、表示部の視認性劣化が認められるか、または著しいものであり、液晶表示装置は表示性能に劣るものであった。 On the other hand, according to the liquid crystal display devices of Comparative Examples 7 to 12, visibility deterioration of the display unit was recognized or remarkable, and the liquid crystal display device was inferior in display performance.
Claims (16)
フィルム摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=0.50〜0.99
であることを特徴とする、光学フィルム。 A film friction coefficient reducing agent is present on the film surface, the coefficient of friction at the center of the film width direction is 0.40 to 1.00, and the coefficient of friction at the end of the film width direction is 0.20 to 0.99. Yes, the film friction coefficient at the center of the film width direction is larger than the film friction coefficient at the end of the film width direction,
Film friction coefficient ratio: edge friction coefficient / center friction coefficient = 0.50-0.99
An optical film, characterized in that
一般式(1)
R R1
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR1 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR1 は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
一般式(2)
R R1 R2
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R1 、及びR2 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なっており、RとR1 、RとR2 は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R1 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR2 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。 3. The optical film according to claim 2, wherein the organopolysiloxane has the following general formula (1) or general formula (2).
General formula (1)
R R 1
| |
R-Si- (O-Si-) n-R
| |
R R
In the formula, R and R 1 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, an epoxy group, or a hydroxyl group. A modified methyl group substituted with a carboxyl group, a methacrylate group, an alkoxy group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, and R and R 1 are the same or different. N may be a natural number of 2 to 1000.
General formula (2)
R R 1 R 2
| | |
R-Si- (O-Si-) m- (O-Si-) n-R
| | |
R R R
In the formula, R, R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or alternatively at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, An epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacrylate group, a modified methyl group substituted with an alkoxy group, the modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group, and R 1 and R 2 R and R 1 , R and R 2 may be the same or different, and the sum of the repeating siloxane unit m with R 1 group and the repeating siloxane unit n with R 2 group: m + n = 2 to 1000 is a natural number.
一般式(1)
R R1
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR1 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR1 は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
一般式(2)
R R1 R2
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R1 、及びR2 は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R1 とR2 は異なっており、RとR1 、RとR2 は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R1 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR2 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。 The method for producing an optical film according to any one of claims 7 to 10, wherein the organopolysiloxane has the following general formula (1) or general formula (2). .
General formula (1)
R R 1
| |
R-Si- (O-Si-) n-R
| |
R R
In the formula, R and R 1 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, an epoxy group, or a hydroxyl group. A modified methyl group substituted with a carboxyl group, a methacrylate group, an alkoxy group, a modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and a modified phenyl group, and R and R 1 are the same or different. N may be a natural number of 2 to 1000.
General formula (2)
R R 1 R 2
| | |
R-Si- (O-Si-) m- (O-Si-) n-R
| | |
R R R
In the formula, R, R 1 and R 2 are a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, a phenyl group, or hydrogen, or alternatively at least one hydrogen is fluorine, a polyether group, an amino group, An epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a methacrylate group, a modified methyl group substituted with an alkoxy group, the modified ethyl group, a modified alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and the modified phenyl group, and R 1 and R 2 R and R 1 , R and R 2 may be the same or different, and the sum of the repeating siloxane unit m with R 1 group and the repeating siloxane unit n with R 2 group: m + n = 2 to 1000 is a natural number.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008046560A JP2009204848A (en) | 2008-02-27 | 2008-02-27 | Optical film, method for producing the same, polarizing plate using optical film, and display |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008046560A JP2009204848A (en) | 2008-02-27 | 2008-02-27 | Optical film, method for producing the same, polarizing plate using optical film, and display |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009204848A true JP2009204848A (en) | 2009-09-10 |
Family
ID=41147191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008046560A Withdrawn JP2009204848A (en) | 2008-02-27 | 2008-02-27 | Optical film, method for producing the same, polarizing plate using optical film, and display |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2009204848A (en) |
-
2008
- 2008-02-27 JP JP2008046560A patent/JP2009204848A/en not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4982816B2 (en) | Optical film manufacturing method, optical film, polarizing plate, and display device | |
JP4849075B2 (en) | Cellulose ester film, production method thereof, polarizing plate using cellulose ester film, and display device | |
JP5012378B2 (en) | Manufacturing method of optical film | |
JP5120015B2 (en) | Manufacturing method of optical film | |
JP2009237247A (en) | Optical film, polarizing plate using the same, and display device | |
JP4892794B2 (en) | Solid for preparing cellulose ester solution, cellulose ester solution, method for producing cellulose ester film, cellulose ester film, polarizing plate and display device using the same | |
JP5012369B2 (en) | Manufacturing method of optical film | |
JP5082994B2 (en) | Optical film, manufacturing method thereof, polarizing plate using optical film, and display device | |
JP2008119868A (en) | Manufacturing method of cellulose ester film | |
JP5262330B2 (en) | Optical film manufacturing method, optical film, and optical film manufacturing apparatus | |
JP2009217089A (en) | Optical film, method for producing the same, polarizing plate using the optical film, and display device | |
JP5915655B2 (en) | Manufacturing method of optical film | |
JP2010042886A (en) | Method of and apparatus for manufacturing optical film, optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device | |
JP5223351B2 (en) | Method for producing cellulose ester film | |
JP2010069646A (en) | Optical film, method for producing the same, polarizing plate and liquid crystal display using optical film | |
JP2007062064A (en) | Optical film and its manufacturing method | |
JP2009203334A (en) | Optical film, method for producing the same, polarizing plate using the optical film and display device | |
JP5907178B2 (en) | Manufacturing method of optical film | |
JP2009204848A (en) | Optical film, method for producing the same, polarizing plate using optical film, and display | |
JP5083020B2 (en) | Manufacturing method of optical film | |
JP2008119866A (en) | Manufacturing method of cellulose ester film | |
JP5682522B2 (en) | Method for producing optical film for liquid crystal display device | |
JP2007062065A (en) | Optical film and its manufacturing method | |
JP5678813B2 (en) | Method for producing optical film for liquid crystal display device | |
JP2006256184A (en) | Cellulose ester film, its manufacturing method and polarizing plate using cellulose ester film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20110510 |