JP2009203388A - Two-component rapidly curable resin composition - Google Patents
Two-component rapidly curable resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009203388A JP2009203388A JP2008048963A JP2008048963A JP2009203388A JP 2009203388 A JP2009203388 A JP 2009203388A JP 2008048963 A JP2008048963 A JP 2008048963A JP 2008048963 A JP2008048963 A JP 2008048963A JP 2009203388 A JP2009203388 A JP 2009203388A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- ketone
- ketimine
- resin composition
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 41
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 150000004658 ketimines Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- -1 ketimine compound Chemical class 0.000 claims description 127
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 61
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 48
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 37
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 13
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 13
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 12
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 11
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 11
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 11
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 8
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 4-heptanone Chemical compound CCCC(=O)CCC HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002085 enols Chemical group 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNDOBZLRZOCGAS-JTQLQIEISA-N 2-isocyanatoethyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound O=C=NCCCC[C@H](N=C=O)C(=O)OCCN=C=O GNDOBZLRZOCGAS-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CCC(N(*)C(N*)=O)=CC Chemical compound CCC(N(*)C(N*)=O)=CC 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXVYLFHTJZWTRF-UHFFFAOYSA-N Ethyl isobutyl ketone Chemical compound CCC(=O)CC(C)C DXVYLFHTJZWTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYTRYEXINDDXJK-UHFFFAOYSA-N Ethyl isopropyl ketone Chemical compound CCC(=O)C(C)C HYTRYEXINDDXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYTXKIXETAELAV-UHFFFAOYSA-N Nonan-3-one Chemical compound CCCCCCC(=O)CC IYTXKIXETAELAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- XMSVKICKONKVNM-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-3,4-diamine Chemical compound C1CC2(N)C(N)CC1C2 XMSVKICKONKVNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000003997 cyclic ketones Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N heptan-3-one Chemical compound CCCCC(=O)CC NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- YNMZZHPSYMOGCI-UHFFFAOYSA-N undecan-3-one Chemical compound CCCCCCCCC(=O)CC YNMZZHPSYMOGCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIQGEWJEWJMQSL-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethylpentan-3-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C(C)(C)C UIQGEWJEWJMQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIGGFWFRAWSMBR-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)C(C)C HIGGFWFRAWSMBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTNMPUFESIRPQP-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N UTNMPUFESIRPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAUNWJSAHTXBCF-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-aminopropan-2-yl)phenyl]propan-2-amine Chemical compound CC(C)(N)C1=CC=CC(C(C)(C)N)=C1 YAUNWJSAHTXBCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVFIGBAOCZSFKC-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-aminopropan-2-yl)phenyl]propan-2-amine Chemical compound CC(C)(N)C1=CC=C(C(C)(C)N)C=C1 RVFIGBAOCZSFKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXXYILNWWRSGE-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylheptan-4-one Chemical compound CCC(C)C(=O)C(C)CC VZXXYILNWWRSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJMIFHFMTGLMBX-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-1-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(N)CCCC(CN)C1 BJMIFHFMTGLMBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJLDYKIEURAVBW-UHFFFAOYSA-N 3-decanone Chemical compound CCCCCCCC(=O)CC XJLDYKIEURAVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKQPXKGNPMHWBZ-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohexane-1,2-diamine Chemical compound CC1CCCC(N)C1N AKQPXKGNPMHWBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHIMSNHOEAVUKE-UHFFFAOYSA-N 3-methylheptan-4-one Chemical compound CCCC(=O)C(C)CC NHIMSNHOEAVUKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 3-octanone Chemical compound CCCCCC(=O)CC RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPOGLCBPDGXAAC-UHFFFAOYSA-N 4-(aminomethyl)-1-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(N)CCC(CN)CC1 XPOGLCBPDGXAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTGJOYPFNABNES-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-2-methylcyclohexyl)methyl]-3-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1CC(N)CCC1CC1C(C)CC(N)CC1 NTGJOYPFNABNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTKDDPSHNLZGRO-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexane-1,3-diamine Chemical compound CC1CCC(N)CC1N QTKDDPSHNLZGRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N 4-methylhexan-3-one Chemical compound CCC(C)C(=O)CC ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAOJOMUTIDDDOQ-UHFFFAOYSA-N 5-ethylnonan-3-one Chemical compound CCCCC(CC)CC(=O)CC KAOJOMUTIDDDOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQAKYPOZRXKFA-UHFFFAOYSA-N 6-Undecanone Chemical compound CCCCCC(=O)CCCCC ZPQAKYPOZRXKFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRHHKFJXRJYJDF-UHFFFAOYSA-N 6-ethyldecan-4-one Chemical compound CCCCC(CC)CC(=O)CCC CRHHKFJXRJYJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- IYOJFSAUPSYKSA-UHFFFAOYSA-N C(C(C)C)C(=O)CCC.C(CCC)C(=O)CCC Chemical compound C(C(C)C)C(=O)CCC.C(CCC)C(=O)CCC IYOJFSAUPSYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O Chemical compound CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYBCSQFBSWACAA-UHFFFAOYSA-N Nonan-4-one Chemical compound CCCCCC(=O)CCC TYBCSQFBSWACAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEUCYUPOICDBOG-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)-5-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanamine Chemical compound C1C2C(CN)CC1C(CN)C2 KEUCYUPOICDBOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N butane-1,3-diamine Chemical compound CC(N)CCN RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- MKJDUHZPLQYUCB-UHFFFAOYSA-N decan-4-one Chemical compound CCCCCCC(=O)CCC MKJDUHZPLQYUCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- AVQSOIZWTINZLU-UHFFFAOYSA-N dodecan-4-one Chemical compound CCCCCCCCC(=O)CCC AVQSOIZWTINZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005837 enolization reaction Methods 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000004849 latent hardener Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N nonan-5-one Chemical compound CCCCC(=O)CCCC WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002917 oxazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULIAPOFMBCCSPE-UHFFFAOYSA-N tridecan-7-one Chemical compound CCCCCCC(=O)CCCCCC ULIAPOFMBCCSPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ケチミン化合物、ポリオール化合物とイソシアネート化合物からなる硬化する際に湿気を必要としない新規な２液式速硬化型樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a novel two-component fast-curing resin composition that does not require moisture when curing is made of a ketimine compound, a polyol compound, and an isocyanate compound.
従来のポリマー材料において、主鎖骨格や側鎖にウレア基を導入することは物性面を向上させるために有用な手段とされている。一般的には、アミン化合物をイソシアネート化合物に添加する方法やイソシアネート中に水を添加し、生成するアミンを用いてウレア結合を導入することが知られている。 In a conventional polymer material, introduction of a urea group into the main chain skeleton or side chain is regarded as a useful means for improving physical properties. In general, it is known to add an amine compound to an isocyanate compound, or to add water to the isocyanate and introduce a urea bond using the amine to be produced.
しかしながら、アミン化合物を添加すると、イソシアネート化合物との急激な反応によりゲル化してしまうケースが多い。また、水添加法はイソシアネートの加水分解に伴い二酸化炭素を生成するという問題がある。 However, when an amine compound is added, it often gels due to a rapid reaction with an isocyanate compound. Further, the water addition method has a problem that carbon dioxide is generated with hydrolysis of isocyanate.
また、アミン添加に関しては、反応性の低い２級アミンやアニリン骨格を持つもの等を用いることで、緩やかに反応を進めることができるが、分子構造が限定されてしまうために目的とするウレア構造を持つポリマー材料を得ることは難しい。 In addition, regarding amine addition, by using a low-reactivity secondary amine or an aniline skeleton, etc., the reaction can proceed slowly, but the molecular structure is limited, so the target urea structure It is difficult to obtain a polymer material with
そのため、１級アミノ基をケトンでブロックしたケチミン化合物をイソシアネート化合物に添加し、空気中の湿気や水の意図的な添加により得られる硬化物中にウレア結合を導入する試みは広く行われている。 Therefore, attempts to introduce a urea bond into a cured product obtained by adding a ketimine compound in which a primary amino group is blocked with a ketone to an isocyanate compound and intentionally adding moisture in the air or water are widely performed. .
具体的には（１）活性のポリイソシアネートおよびイソシアネート基含有ウレタンポリマー、（２）エポキシ樹脂および（３）水分解性潜在性硬化剤を必須成分とした１液型硬化性組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。これは、湿気存在下において常温硬化が可能で、いろいろな硬度を有し、接着性が良好で、貯蔵安定性にも優れ、接着剤またはシーリング剤として好適な１液型硬化性組成物である。しかし、このものはケチミン構造に関しては、一般式で示されているのみで具体的な化合物名は一行記載もなく、実施例では、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）型の市販品を使用している。 Specifically, a one-component curable composition comprising (1) an active polyisocyanate and an isocyanate group-containing urethane polymer, (2) an epoxy resin, and (3) a water-decomposable latent curing agent has been proposed. (For example, refer to Patent Document 1). This is a one-component curable composition that can be cured at room temperature in the presence of moisture, has various hardness, has good adhesion, has excellent storage stability, and is suitable as an adhesive or a sealing agent. . However, this is only shown in the general formula for the ketimine structure, there is no specific compound name, and a commercial product of the methyl isobutyl ketone (MIBK) type is used in the examples.
さらに、イソシアネート化合物（Ａ）と、芳香環に直接結合したアミノ基を有する芳香族アミンと環状ケトンとの反応により得られる芳香族ケチミン（Ｂ）とを含有する水によって硬化が進行する硬化剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。これは１液型とするときは貯蔵安定性と硬化性が両立し、２液型とするときは可使時間が適度に長く作業性に優れるイソシアネート系硬化性樹脂組成物であるが、ケチミンの構造が環状ケトンとの反応により得られる芳香族ケチミンであり、ケチミンの構造が特異であり、実施例を見ると反応が遅いものである。 Further, a curing agent composition that cures with water containing an isocyanate compound (A), and an aromatic ketimine (B) obtained by a reaction between an aromatic amine having an amino group directly bonded to an aromatic ring and a cyclic ketone. The thing is proposed (for example, refer patent document 2). This is an isocyanate-based curable resin composition that has both storage stability and curability when used as a one-component type, and has a moderately long pot life and excellent workability when used as a two-component type. The structure is an aromatic ketimine obtained by reaction with a cyclic ketone, the ketimine structure is unique, and the reaction is slow in the examples.
また、（Ａ）２官能型ウレタンプレポリマーと、（Ｂ）ケトンまたはアルデヒドと、アミンとから導かれるケチミン結合（Ｃ＝Ｎ）を有し、該ケチミン炭素または窒素の少なくとも一方のα位に、分岐型炭素または環員炭素が結合した構造のケチミンと、（Ｃ）エポキシ樹脂と、を含有する１液型湿気硬化性の樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。これは、２官能ウレタンプレポリマーと、上記ケチミンとエポキシ樹脂からなるが、これもケチミンの構造が特異でかつ１液形であるので反応が遅いといえるものである。 Further, (A) has a ketimine bond (C = N) derived from a bifunctional urethane prepolymer, (B) a ketone or aldehyde, and an amine, and at the α-position of at least one of the ketimine carbon or nitrogen, A one-component moisture-curable resin composition containing a ketimine having a structure in which branched carbon or ring member carbon is bonded and (C) an epoxy resin has been proposed (see, for example, Patent Document 3). This is composed of a bifunctional urethane prepolymer, and the above-mentioned ketimine and epoxy resin, which can also be said to have a slow reaction because the ketimine structure is unique and one-part.
また、さらに、（Ａ）分子内の全てのイソシアネート（ＮＣＯ）基に第二級炭素または第三級炭素が結合した構造のイソシアネート化合物と、（Ｂ）ケトンまたはアルデヒドと、アミンから導かれるケチミン（Ｃ＝Ｎ）結合を有し、該ケチミン炭素または窒素の少なくとも一方のα位に、分岐炭素または環員炭素が結合した構造のケチミンと、（Ｃ）ウレタン化合物で表面処理された炭酸カルシウムとを含有する１液湿気硬化性の樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。しかし、このものもケチミンの構造が特異でかつ１液形であるので反応が遅いといえるものである。 Furthermore, (A) an isocyanate compound having a structure in which secondary or tertiary carbon is bonded to all isocyanate (NCO) groups in the molecule, (B) a ketone or aldehyde, and a ketimine derived from an amine ( C = N) a ketimine having a structure in which a branched carbon or a ring member carbon is bonded to the α-position of at least one of the ketimine carbon or nitrogen, and (C) calcium carbonate surface-treated with a urethane compound. A one-component moisture curable resin composition has been proposed (see, for example, Patent Document 4). However, this can also be said to have a slow reaction because the ketimine structure is unique and in a one-part form.
さらに、（イ）（ａ）ポリオール化合物および（ｂ）ポリイソシアネート化合物からなるイソシアネート基含有量が２〜１５重量％であるプレポリマーと、（ロ）（ｃ）ポリオキシアルキレンポリアミンおよび（ｄ）ケトン化合物から得られるケチミン化合物とを主成分として含有してなる硬化性組成物が提案されている（例えば、特許文献５参照。）。しかし、このものもケチミンの構造が特異でかつ１液形であるので硬化する際に水が必要となり反応が遅いといえるものである。 And (b) a prepolymer having an isocyanate group content of 2 to 15% by weight comprising (a) a polyol compound and (b) a polyisocyanate compound, and (b) (c) a polyoxyalkylene polyamine and (d) a ketone. A curable composition comprising a ketimine compound obtained from the compound as a main component has been proposed (see, for example, Patent Document 5). However, since this also has a ketimine structure that is unique and in a one-part form, water is required for curing and the reaction is slow.
本発明が解決しようとする課題は、本発明における硬化型樹脂組成物を従来の湿気硬化型と異なる樹脂組成物でありながら、可使時間を目的の範囲内に収めると共にその範囲での速硬化性（最終強度達成速度）の両立を実現した２液式速硬化型樹脂組成物を提供することである。従来のこのような湿気硬化型と異なる樹脂組成物は反応そのものが短時間で進みきらないのが普通だが、本発明は少なくとも８０％以上の反応を十分に終了しうる２液式速硬化型樹脂組成物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that the curable resin composition in the present invention is a resin composition different from the conventional moisture curable type, while keeping the pot life within the target range and fast curing within that range. It is to provide a two-pack type fast-curing resin composition that achieves both compatibility (final strength achievement speed). The conventional resin composition different from the moisture curable resin usually does not allow the reaction itself to proceed in a short time, but the present invention is a two-component fast curable resin that can sufficiently complete at least 80% of the reaction. It is to provide a composition.
発明者らは、ケチミンとしてケトンの部分の構造を替えた、例えば、１，３−ＢＡＣとの組合せをメチル基とエチル基を一箇ずつ有するメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」という）とすると５分以内で最高温度に達するものの温度が６３．６度Ｃで、初期の反応は進んでいるものの最後まで反応は進みきらないが、２個のエチル基を有するジエチルケトン（以下、「ＤＥＫ」という）を用いることで、ケチミンのエノール化をコントロールし、湿気不要でありながら反応は完結して可使時間の比較的長い２液式樹脂組成物が特異的に得られることを見出し、本発明の手段を開発したものである。上記の課題を解決するための手段を得たものである。 The inventors changed the structure of the ketone moiety as ketimine, for example, when the combination with 1,3-BAC is methyl ethyl ketone having one methyl group and one ethyl group (hereinafter referred to as “MEK”), 5 minutes. Although the temperature reaches 63.6 ° C., the initial reaction proceeds, but the reaction does not proceed to the end, but diethylketone having two ethyl groups (hereinafter referred to as “DEK”) It is found that a two-component resin composition having a relatively long pot life can be obtained specifically by controlling the enolization of ketimine, eliminating the need for moisture and completing the reaction. Was developed. Means for solving the above problems have been obtained.
すなわち、上記の課題を解決するための本発明の手段は、請求項１の発明では、分子内にイソシアネート基を２つ以上持つ化合物（Ａ）と、分子内に１級アミノ基とジエチルケトンから得られるケチミン基を２つ以上持つ化合物（Ｂ）と、分子内に水酸基を２つ以上持つ化合物（Ｃ）とを反応させることにより、ケチミン基が加水分解することなくイソシアネート基と反応し、下記の化学式（１）で示されるウレア結合を持つポリマーを得ることを特徴とする２液式速硬化型樹脂組成物である。
なお、上記の分子内に水酸基を２つ以上持つ化合物（Ｃ）はポリオールを指す。
That is, the means of the present invention for solving the above-mentioned problem is that, in the invention of claim 1, the compound (A) having two or more isocyanate groups in the molecule, a primary amino group and diethyl ketone in the molecule. By reacting the obtained compound (B) having two or more ketimine groups with the compound (C) having two or more hydroxyl groups in the molecule, the ketimine group reacts with an isocyanate group without hydrolysis, A two-component fast-curing resin composition characterized in that a polymer having a urea bond represented by the chemical formula (1) is obtained.
The compound (C) having two or more hydroxyl groups in the molecule refers to a polyol.
請求項２の発明では、前記ケチミン化合物（Ｂ）が下記化学式（２）に示される構造を有することを特徴とする請求項１の手段の２液式速硬化型樹脂組成物である。
本発明は上記の手段とすることによって、従来の湿気硬化型と異なり湿気を必要とすることなく、２液を混合することで目的とする可使時間内は容易に使用可能な粘度の液体状態を維持した後、反応が進んで目的の到達時間で硬化することができる様々なウレア結合を有する２液式の速硬化型樹脂組成物を得ることができる。従って、これらの２液式速硬化型樹脂組成物は、種々の可使時間と硬化到達時間を有することで、接着剤、塗料やトップコート剤やフロアポリッシュ等のコーティング剤、アンダーコート剤の他、各種素材のバインダ、シーリング材、封止材（シーラー）、ポッティング材、パテ材、プライマー材、ラミネート材、サイジング剤等として幅広く適用できる２液式速硬化型樹脂組成物である。 By adopting the above-mentioned means, the present invention does not require moisture unlike the conventional moisture-curing type, and by mixing two liquids, the liquid state has a viscosity that can be easily used within the intended pot life. After maintaining the above, it is possible to obtain a two-component fast-curing resin composition having various urea bonds that can be cured in a desired arrival time by progressing the reaction. Therefore, these two-component fast-curing resin compositions have various pot life and cure arrival time, so that in addition to adhesives, coating agents such as paints, topcoat agents and floor polishes, and undercoat agents. It is a two-component fast-curing resin composition that can be widely applied as binders, sealing materials, sealing materials (sealers), potting materials, putty materials, primer materials, laminate materials, sizing agents, and the like of various materials.
本発明の実施の形態について、図面を参照して説明する。本発明に係る２液式速硬化型樹脂組成物は、分子内にイソシアネート基を２つ以上持つイソシアネート化合物（Ａ）と、分子内に１級アミノ基とジエチルケトンから得られるケチミン基を２つ以上持つ化合物（Ｂ）および分子内に水酸基を２つ以上持つ化合物（Ｃ）から成る。 Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The two-component fast-curing resin composition according to the present invention includes an isocyanate compound (A) having two or more isocyanate groups in the molecule, and two ketimine groups obtained from a primary amino group and diethyl ketone in the molecule. It consists of the compound (B) having the above and the compound (C) having two or more hydroxyl groups in the molecule.
本発明におけるイソシアネート化合物（Ａ）について説明する。このイソシアネート化合物（Ａ）は、特に限定されず、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート等様々なものを使用することができる。例えば、トリレンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、リジントリイソシアネート（ＬＴＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルナンジイソシネート（ＮＢＤＩ）、等が挙げられる。それらの中で、ポリフェニルイソシアネート化合物が速硬化性を発現しやすいことから好ましく、それらは、例えば、トリレンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、等である。 The isocyanate compound (A) in this invention is demonstrated. The isocyanate compound (A) is not particularly limited, and various compounds such as an aromatic polyisocyanate and an aliphatic polyisocyanate can be used. For example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymeric MDI, xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylene xylylene diisocyanate (TMXDI), lysine triisocyanate (LTI), isophorone And diisocyanate (IPDI), norbornane diisocyanate (NBDI), and the like. Among them, the polyphenyl isocyanate compound is preferable because it easily develops fast curability, and examples thereof include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymeric MDI, and the like. It is.
本発明においてイソシアネート化合物（Ａ）として好ましいのは、特に、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物から得られる、末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマーである。このウレタンプレポリマーの原料となるイソシアネート化合物としては、前記の段落で説明したイソシアネート化合物（Ａ）を用いることができる。特に、ポリフェニルイソシアネート化合物が前記のように速硬化性を発現するために好ましい。また、イソシアネート化合物（Ａ）として末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマーを使用すると、イソシアネート化合物（Ａ）とケチミン化合物（Ｂ）およびポリオール化合物（Ｃ）の配合割合や硬化速度の調整を容易に行うことができる。 Particularly preferred as the isocyanate compound (A) in the present invention is a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups at the terminal, obtained from a polyisocyanate compound and a polyol compound. The isocyanate compound (A) described in the preceding paragraph can be used as an isocyanate compound that is a raw material for this urethane prepolymer. In particular, a polyphenyl isocyanate compound is preferable because it exhibits fast curability as described above. Further, when a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups at the terminal is used as the isocyanate compound (A), the blending ratio and curing rate of the isocyanate compound (A), the ketimine compound (B) and the polyol compound (C) can be adjusted. It can be done easily.
また上記のウレタンプレポリマーの原料となるポリイソシアネート化合物としては、上記例に挙げられたイソシアネ−ト化合物の二量体や三量体、あるいはイソシアネ−ト化合物の反応生成物または重合物（例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの二量体や三量体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物等）等も使用することができる。 The polyisocyanate compound used as the raw material for the urethane prepolymer is a dimer or trimer of the isocyanate compound listed in the above example, or a reaction product or polymer of the isocyanate compound (for example, Diphenylmethane diisocyanate dimers and trimers, reaction products of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, etc.) can also be used.
さらに、ウレタンプレポリマーの原料となるポリオール化合物としては、特に限定されることなく公知慣用のポリオール化合物を使用することができる。例えば、低分子ポリオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、水添ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ、さらに、２価であり、かつ、カルボキシル基を有するものとして、例えば、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等が挙げられる。さらに、高分子ポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオレフィンポリオール、およびポリカーボネートポリオール等が挙げられる。これらの中で、とりわけ、ポリプロピレングリコール骨格を有しないポリオール化合物が好ましい。 Furthermore, as a polyol compound used as a raw material of a urethane prepolymer, a well-known and usual polyol compound can be used, without being specifically limited. For example, low molecular polyol compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, hydrogenated bisphenol A, glycerin, triglyceride, Examples thereof include methylolpropane, hexanetriol, pentaerythritol, sorbitol, and the like, and examples of those that are divalent and have a carboxyl group include dimethylolbutanoic acid and dimethylolpropionic acid. Furthermore, examples of the polymer polyol compound include polyether polyol, polyester polyol, polyolefin polyol, and polycarbonate polyol. Among these, a polyol compound having no polypropylene glycol skeleton is particularly preferable.
これらのポリオール化合物やイソシアネート化合物は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。 These polyol compounds and isocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more.
ところで、ポリプロピレングリコールを合成する際には、塩基触媒を使用するが、その塩基触媒がポリプロピレングリコール骨格を有するポリオール中に残存する。この塩基触媒が残存したポリプロピレングリコール骨格を有するポリオール化合物をウレタンプレポリマーの原料として使用すると、２液式速硬化型樹脂組成物を硬化して得られる硬化物中に気泡が発生し、硬化物の物性を低下させる傾向があるので注意を要する。 By the way, when synthesizing polypropylene glycol, a base catalyst is used, but the base catalyst remains in the polyol having a polypropylene glycol skeleton. When a polyol compound having a polypropylene glycol skeleton in which the base catalyst remains is used as a raw material for the urethane prepolymer, bubbles are generated in a cured product obtained by curing the two-component fast-curing resin composition. Be careful because it tends to reduce physical properties.
ウレタンプレポリマーの原料となるポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応方法は、特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを、溶媒下または無溶媒下で混合することにより、分子鎖末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポリマーを得ることができる。 The reaction method of the polyol compound used as the raw material of the urethane prepolymer and the polyisocyanate compound is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups at the molecular chain terminals can be obtained by mixing a polyol compound and a polyisocyanate compound in a solvent or without a solvent.
反応に際しては、重合触媒を用いることができる。重合触媒としては、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させる際に用いられる公知慣用の重合触媒（硬化触媒）を用いることができる。より具体的には、重合触媒として、有機スズ化合物、金属錯体、アミン化合物等の塩基性化合物、有機酸、有機燐酸化合物等が挙げられる。 In the reaction, a polymerization catalyst can be used. As a polymerization catalyst, the well-known and usual polymerization catalyst (curing catalyst) used when making a polyol compound and a polyisocyanate compound react can be used. More specifically, examples of the polymerization catalyst include basic compounds such as organic tin compounds, metal complexes, and amine compounds, organic acids, and organic phosphoric acid compounds.
ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させる際の両成分のモル比は、例えば、ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）として、１．２以上、好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上である。ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が１．２未満の場合には、ウレタンプレポリマーの分子量が大きくなるため、ゲル化もしくは高粘度化し易くなる。反応温度は、例えば５〜１００℃、好ましくは６０〜８５℃である。 The molar ratio of the two components when the polyisocyanate compound and the polyol compound are reacted is, for example, 1.2 or more, preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more as NCO / OH (molar ratio). is there. When NCO / OH (molar ratio) is less than 1.2, the molecular weight of the urethane prepolymer is increased, so that it is easy to gel or increase the viscosity. The reaction temperature is, for example, 5 to 100 ° C, preferably 60 to 85 ° C.
次いで、本発明におけるケチミン化合物（Ｂ）について説明する。このケチミン化合物（Ｂ）としては、分子内に２個以上の１級アミノ基を持つアミン化合物とジエチルケトンを脱水縮合されて得られるものであれば特に限定されない。１級アミン化合物としては、特に限定されることなく公知慣用のポリアミン化合物を使用することができ、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、芳香脂肪族ポリアミン、複素環式ポリアミン等が含まれる。例えば、エチレンジアミン、１，３−トリメチレンジアミン、１，４−テトラメチレンジアミン、１，３−ペンタメチレンジアミン、１，５−ペンタメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，２−ブチレンジアミン、２，３−ブチレンジアミン、１，３−ブチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、１，３−シクロペンタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１−アミノ−１−メチル−４−アミノメチルシクロヘキサン、１−アミノ−１−メチル−３−アミノメチルシクロヘキサン、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、４，４´−メチレンビス（３−メチル−シクロヘキシルアミン）、メチル−２，３−シクロヘキサンジアミン、メチル−２，４−シクロヘキサンジアミン、メチル−２，６−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン｛例えば、２，５−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等｝、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン、ナフチレン−１，４−ジアミン、ナフチレン−１，５−ジアミン、４，４´−ジフェニルジアミン、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、２，４’−ジフェニルメタンジアミン、４，４’−ジフェニルエ−テルジアミン、２−ニトロジフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ジフェニルプロパン−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジアミン、４，４’−ジフェニルプロパンジアミン、３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジアミン、１，３−キシリレンジアミン、１，４−キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメチル−１，３−キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメチル−１，４−キシリレンジアミン、ω，ω’−ジアミノ−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−ビス（１−アミノ−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−アミノ−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（α，α−ジメチルアミノメチル）ベンゼン、ポリオキシアルキレン骨格を有するポリアミンを用いることもできる。 Next, the ketimine compound (B) in the present invention will be described. The ketimine compound (B) is not particularly limited as long as it is obtained by dehydration condensation of an amine compound having two or more primary amino groups in the molecule and diethyl ketone. As the primary amine compound, known and commonly used polyamine compounds can be used without any particular limitation, and include aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, aromatic polyamines, araliphatic polyamines, heterocyclic polyamines, and the like. It is. For example, ethylenediamine, 1,3-trimethylenediamine, 1,4-tetramethylenediamine, 1,3-pentamethylenediamine, 1,5-pentamethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 1,2-propylenediamine 1,2-butylenediamine, 2,3-butylenediamine, 1,3-butylenediamine, 2-methyl-1,5-pentamethylenediamine, 3-methyl-1,5-pentamethylenediamine, 2,4, 4-trimethyl-1,6-hexamethylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, 1,3-cyclopentanediamine 1,4-cyclohexanediamine, 1,3-cyclo Xanthamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, 1-amino-1-methyl-4-aminomethylcyclohexane, 1-amino-1-methyl-3-aminomethylcyclohexane, 4 , 4'-methylenebis (cyclohexylamine), 4,4'-methylenebis (3-methyl-cyclohexylamine), methyl-2,3-cyclohexanediamine, methyl-2,4-cyclohexanediamine, methyl-2,6-cyclohexane Diamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, isophoronediamine, norbornanediamine {for example, 2,5-bis (aminomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane 2,6-bis (aminomethyl) bicyclo [2.2 1] heptane and the like}, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 2,4-tolylenediamine, 2,6-tolylenediamine, naphthylene-1,4-diamine, naphthylene-1,5-diamine, 4, 4'-diphenyldiamine, 4,4'-diphenylmethanediamine, 2,4'-diphenylmethanediamine, 4,4'-diphenyletherdiamine, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diamine, 2,2'-diphenyl Propane-4,4′-diamine, 3,3′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diamine, 4,4′-diphenylpropanediamine, 3,3′-dimethoxydiphenyl-4,4′-diamine, 1, 3-xylylenediamine, 1,4-xylylenediamine, α, α, α ′, α′-tetramethyl-1,3-xylylenediamine , Α, α, α ′, α′-tetramethyl-1,4-xylylenediamine, ω, ω′-diamino-1,4-diethylbenzene, 1,3-bis (1-amino-1-methylethyl) ) Benzene, 1,4-bis (1-amino-1-methylethyl) benzene, 1,3-bis (α, α-dimethylaminomethyl) benzene, or a polyamine having a polyoxyalkylene skeleton can also be used.
ケチミン化合物の原料となるポリアミン化合物としては、なかでも、下記の化学構造式（３）に示されるような構造を持つものが、適度な可使時間を有するため好ましい。例えば、イソホロンジアミン等が挙げられる。
１級アミン化合物は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。 A primary amine compound can be used individually or in combination of 2 or more types.
ケチミン化合物の原料となるジエチルケトンは、従来良く用いられるメチルイソブチルケトンから合成されるケチミンと比較して、イソシアネートに対する反応性が高く、速硬化性を発現できるために好ましい。
また、速硬化性を損なわない範囲で、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｔ−ブチルケトン、メチルｓ−ブチルケトン、エチルプロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチルブチルケトン、エチルイソブチルケトン、エチルｔ−ブチルケトン、エチルｓ−ブチルケトン、エチルペンチルケトン、エチルヘキシルケトン、エチルヘプチルケトン、エチルオクチルケトン、エチル２−エチルヘキシルケトン、ジプロピルケトン、プロピルイソプロピルケトン、プロピルブチルケトン、プロピルイソブチルケトン、プロピルｔ−ブチルケトン、プロピルｓ−ブチルケトン、プロピルペンチルケトン、プロピルヘキシルケトン、プロピルヘプチルケトン、プロピルオクチルケトン、プロピル２−エチルヘキシルケトン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトン、ジ−ｔ−ブチルケトン、ジ−ｓ−ブチルケトン、ジペンチルケトン、ジヘキシルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等公知慣用のケトン化合物を併せて使用することができる。
Diethyl ketone, which is a raw material for the ketimine compound, is preferable because it has higher reactivity with respect to isocyanate and can exhibit quick curability as compared with ketimine synthesized from methyl isobutyl ketone, which is often used conventionally.
In addition, dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl t-butyl ketone, methyl s-butyl ketone, ethyl propyl ketone, ethyl isopropyl ketone, Ethyl butyl ketone, ethyl isobutyl ketone, ethyl t-butyl ketone, ethyl s-butyl ketone, ethyl pentyl ketone, ethyl hexyl ketone, ethyl heptyl ketone, ethyl octyl ketone, ethyl 2-ethylhexyl ketone, dipropyl ketone, propyl isopropyl ketone, propyl butyl ketone Propyl isobutyl ketone, propyl t-butyl ketone, propyl s-butyl ketone, propyl pentyl ketone, propyl hexyl ketone, Pyrheptyl ketone, propyl octyl ketone, propyl 2-ethylhexyl ketone, diisopropyl ketone, dibutyl ketone, diisobutyl ketone, di-t-butyl ketone, di-s-butyl ketone, dipentyl ketone, dihexyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, etc. A ketone compound can be used in combination.
中でも、ケトン化合物の構造Ｒ5−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ6におけるＲ5とＲ6が炭素数２以上のアルキル基であることを特徴とするケトン、例えば、ジプロピルケトン、エチルブチルケトン、ジイソブチルケトン等が速硬化性を損ないにくいので好ましい。
Among them, ketone R 5 and R 6 in the
本発明においてジエチルケトン型ケチミンが有効な理由を以下に示す。
先ず、本発明におけるケチミンは、以下のような反応機構でイソシアネートとの反応が進行すると推察される。ケチミン化合物は、下記化学式（ａ）に示されるようなケト−エノール互変異性体を取ることが知られており、これらは平衡状態にある。このうち、ケト構造（化学式（ａ）の左側のケチミン構造）を取る時は、Ｎ原子は活性水素を持っておらず、イソシアネート基に対して反応性を示さないが、エノール構造（化学式（ａ）の右側の構造）を取ると、Ｎ原子上に活性水素を有し２級アミンのような挙動を示す。つまり、化学式（ｂ）に示すようにイソシアネート基と反応し、化学式（ｃ）のような構造をもつ化合物が得られると考えられる。さらに、このような反応が進行するためには、イ．ケト−エノール互変異性の平衡状態が右寄り（エノール寄り）である、ロ．エノール構造を取っている際の立体障害の影響、ハ．エノール構造におけるＮ原子の求核性の強さ、などが反応性に対して影響を及ぼすものと考えられる。本発明においては、ケチミンの原料としてジエチルケトンを用いることで、上記イ．〜ハ．に示した反応性に及ぼす因子のバランスが特異的に良いために、ケチミンは加水分解することなくイソシアネート反応することができ、なおかつ速硬化性を示すものと考えられる。
First, the ketimine in the present invention is presumed to undergo a reaction with isocyanate by the following reaction mechanism. Ketimine compounds are known to take keto-enol tautomers as shown in the following chemical formula (a), which are in equilibrium. Among these, when the keto structure (the ketimine structure on the left side of the chemical formula (a)) is taken, the N atom has no active hydrogen and does not show reactivity with the isocyanate group, but the enol structure (the chemical formula (a When the structure on the right side of) is taken, it has active hydrogen on the N atom and behaves like a secondary amine. That is, it is considered that a compound having a structure such as chemical formula (c) is obtained by reacting with an isocyanate group as shown in chemical formula (b). Furthermore, in order for such a reaction to proceed, a. The equilibrium state of keto-enol tautomerism is to the right (enol); Influence of steric hindrance when taking enol structure, c. The nucleophilic strength of the N atom in the enol structure is considered to affect the reactivity. In the present invention, by using diethylketone as a raw material for ketimine, ~ C. It is considered that ketimine can undergo an isocyanate reaction without being hydrolyzed and exhibits fast curability because the balance of the factors affecting the reactivity shown in FIG.
１級アミン化合物とケトン化合物との反応は、特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、１級アミン化合物とケトン化合物とを無溶剤の存在下、あるいは非極性溶剤（例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼン等）の存在下で混合し、その後、加熱還流し、必要に応じて生成する水を共沸により除去することにより行うことができる。なお、反応速度を速くするため、必要に応じて、酸触媒等の触媒を用いてもよく、また系内に脱水剤を存在させてもよい。脱水剤は、ある程度反応が進行して反応速度が遅くなった時点で系内に添加するのが、経済的等の観点から好ましい。 The reaction between the primary amine compound and the ketone compound is not particularly limited, and a known method can be employed. For example, a primary amine compound and a ketone compound are mixed in the presence of a non-solvent or in the presence of a nonpolar solvent (for example, hexane, cyclohexane, toluene, benzene, etc.), and then heated to reflux. This can be done by removing the water produced by azeotropic distillation. In order to increase the reaction rate, a catalyst such as an acid catalyst may be used as necessary, and a dehydrating agent may be present in the system. The dehydrating agent is preferably added to the system when the reaction proceeds to some extent and the reaction rate becomes slow, from the viewpoint of economy and the like.
前記脱水剤としては、反応を阻害しない脱水剤であれば特に限定されず、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシラン化合物：ビニルトリメトキシシラン等のビニル基含有アルコキシシラン化合物：テトラメトキシシランのオリゴマー等のシリコーン系オリゴマー：ヘキサメチルジシラザン等のシラザン化合物：テトラブトキシチタン等のアルコキシチタン化合物等が挙げられる。脱水剤としては、アミンに対して反応性を有しない、液状のものが好ましい。 The dehydrating agent is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction. For example, alkoxysilane compounds such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane: vinyl group-containing alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane: tetramethoxy Silicone oligomers such as silane oligomers: Silazane compounds such as hexamethyldisilazane: Alkoxy titanium compounds such as tetrabutoxytitanium and the like. The dehydrating agent is preferably a liquid that has no reactivity with amines.
この反応においては、１級アミン化合物およびケトン化合物のうちいずれか一方の成分（特に、ケトン化合物）が過剰に用いられていてもよい。反応温度は、用いる１級アミン化合物およびケトン化合物の種類によっても異なるが、通常、５０〜２００℃、好ましくは１００〜１６０℃である。反応終了後、残存するケトン化合物、用いた溶媒、１級アミン化合物は蒸留等により除去することができる。 In this reaction, either one of the primary amine compound and the ketone compound (particularly the ketone compound) may be used in excess. The reaction temperature varies depending on the type of primary amine compound and ketone compound used, but is usually 50 to 200 ° C, preferably 100 to 160 ° C. After completion of the reaction, the remaining ketone compound, the solvent used, and the primary amine compound can be removed by distillation or the like.
１級アミン化合物のケチミン化率は、１級アミン化合物とケトン化合物の仕込みモル比、反応温度、反応時間、触媒や脱水剤の種類や添加量等により制御できる。また、反応後の精製によりケチミン化率を調整してもよい。精製方法については従来公知の方法を採用できる。 The ketiminization rate of the primary amine compound can be controlled by the charged molar ratio of the primary amine compound and the ketone compound, the reaction temperature, the reaction time, the type and amount of the catalyst and dehydrating agent, and the like. In addition, the ketiminization rate may be adjusted by purification after the reaction. A conventionally known method can be adopted as a purification method.
こうして得られるケチミン化合物は、主生成物であるアミノ基を有しないケチミン化合物とともに、未反応の１級アミノ基を有するケチミン化合物を含んでいてもよい。 The ketimine compound thus obtained may contain a ketimine compound having an unreacted primary amino group together with a ketimine compound having no amino group as a main product.
本発明において、ケチミン化合物は、その原料である１級アミン化合物を基準とするケチミン化率が８０％以上であることが好ましい。反応により前記ケチミン化率を８０％以上としてもよいが、反応後に精製等によりケチミン化率を８０％以上に調整することもできる。前記ケチミン化率は、好ましくは９０〜９５％である。ケチミン化率が８０％未満であると、ゲル化若しくは高粘度化し易くなり、可使時間が短くなり過ぎる傾向がある。なお、ケチミン化率はガスクロマトグラフィーの測定により求めることができる。
前記のように１級アミン化合物のケチミン化率は８０％以上であることが好ましいが、ケチミン化率が８０％を下回ると、ケチミン化合物の異性体であるエナミン化合物や水酸基よりイソシアネート基に対する反応性が高い１級アミンが多く残存するため、可使時間が短くなり過ぎる傾向がある。
In the present invention, the ketimine compound preferably has a ketimine conversion rate of 80% or more based on the primary amine compound as the raw material. Although the ketiminization rate may be 80% or more by the reaction, the ketiminization rate may be adjusted to 80% or more by purification after the reaction. The ketiminization rate is preferably 90 to 95%. When the ketiminization rate is less than 80%, gelation or high viscosity tends to occur, and the pot life tends to be too short. The ketiminization rate can be determined by gas chromatography measurement.
As described above, the ketimineization rate of the primary amine compound is preferably 80% or more. However, when the ketimineization rate is less than 80%, the reactivity with respect to the isocyanate group from the enamine compound or hydroxyl group which is an isomer of the ketimine compound. However, since a large amount of primary amine remains, the pot life tends to be too short.
次いで、本発明におけるポリオール化合物（Ｃ）について説明する。このポリオール化合物（Ｃ）としては、特に限定されることなく公知慣用のポリオール化合物を使用することができる。具体的には、ウレタンプレポリマーの原料として例示したようなポリオール化合物を使用することができる。なかでも、ヒマシ油系ポリオールが、反応性が高く、水を吸収しにくく、発泡しにくい点で好ましい。 Next, the polyol compound (C) in the present invention will be described. As this polyol compound (C), a well-known usual polyol compound can be used without being specifically limited. Specifically, a polyol compound exemplified as a raw material for the urethane prepolymer can be used. Among these, castor oil-based polyol is preferable because it has high reactivity, hardly absorbs water, and is difficult to foam.
本発明の２液式速硬化型樹脂組成物におけるイソシアネート化合物（Ａ）、複数のケチミン化合物（Ｂ）およびポリオール化合物（Ｃ）のモル比による配合割合、すなわち、イソシアネート基／（ケチミン基＋水酸基）、としては、０．５〜１．２程度、好ましくは０．８〜１．０程度である。上記のモル比が０．５を下回ると、物性が低下する傾向があり、一方、上記のモル比が１．２を上回ると、発泡しやすくなる傾向がある。 The blending ratio by the molar ratio of the isocyanate compound (A), the plurality of ketimine compounds (B) and the polyol compound (C) in the two-component fast curing resin composition of the present invention, that is, isocyanate group / (ketimine group + hydroxyl group). , About 0.5 to 1.2, preferably about 0.8 to 1.0. When the above molar ratio is less than 0.5, the physical properties tend to decrease. On the other hand, when the above molar ratio exceeds 1.2, foaming tends to occur.
本発明の２液式速硬化型樹脂組成物は、必要に応じて、脱水剤、硬化触媒、添加剤等を混合することにより調製できる。硬化触媒としては、例えば、有機酸（なかでも、水酸基を有するカルボン酸、酸性リン酸エステルが好ましい）、有機酸（例えば酸性リン酸エステル）とアミンから得られる塩、スズ系触媒、アミン系触媒等を使用することができる。脱水剤としては、エチルシリケート、メチルシリケート、シリケート化合物のオリゴマー、エポキシシラン、アミノシラン、ケチミンシラン等のシランカップリング剤を添加することができる。脱水剤を添加することで、貯蔵中にケチミンの加水分解による１級アミンの生成を抑制できるため、可使時間が貯蔵前後で変化せず好ましい。また、添加剤としては、例えば、エポキシ樹脂等（特に、固形エポキシ樹脂）を使用することができる。エポキシ樹脂を添加することにより、接着性、耐ブロッキング性に優れた硬化物を得ることができる。 The two-component fast-curing resin composition of the present invention can be prepared by mixing a dehydrating agent, a curing catalyst, an additive and the like as necessary. Examples of the curing catalyst include organic acids (particularly, carboxylic acids having a hydroxyl group and acidic phosphate esters), salts obtained from organic acids (eg acidic phosphate esters) and amines, tin-based catalysts, and amine-based catalysts. Etc. can be used. As the dehydrating agent, ethyl silicate, methyl silicate, oligomers of silicate compounds, silane coupling agents such as epoxy silane, amino silane, and ketimine silane can be added. By adding a dehydrating agent, it is possible to suppress the production of primary amines due to the hydrolysis of ketimine during storage, so that the pot life does not change before and after storage. Moreover, as an additive, an epoxy resin etc. (especially solid epoxy resin) can be used, for example. By adding an epoxy resin, a cured product excellent in adhesiveness and blocking resistance can be obtained.
本発明の２液式速硬化型樹脂組成物には、上記以外にも、添加剤｛例えば、充填剤（炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、シリカや珪砂等）、可塑剤、顔料（酸化チタン、カーボンブラック等）、染料、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着付与剤、分散剤、揺変剤（またはチクソトロピー付与剤、例えば、ヒュームドシリカ、アマイドワックス、植物油誘導体、ヒィブリル化繊維等）、反応性希釈剤、増量剤、改質剤、ポリマー粉（例えば、アクリル系ポリマー粉等）等｝の他、他の潜在性硬化剤（例えば、他のケチミン系化合物、アルジミン系化合物、オキサゾリジン系化合物等）や粘度調整剤（例えば、ケトン類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素等の溶剤等）等が含まれていてもよい。また、２液式速硬化型樹脂組成物には、接着性や付着性を損なわない範囲で、例えば、変性シリコーン、シリル基末端ウレタンポリマー、シリル基を有し且つ主鎖がポリオキシアルキレン骨格を有しているポリマー、カルボン酸ビニルエステル系化合物等が添加されていてもよい。また、これらの配合割合は、公知乃至慣用の割合の中から適宜選択することができる。 In addition to the above, the two-component fast-curing resin composition of the present invention includes additives {eg, fillers (calcium carbonate, kaolin, clay, talc, silica, silica sand, etc.), plasticizers, pigments (titanium oxide). Carbon black, etc.), dyes, anti-aging agents, UV absorbers, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, adhesion promoters, dispersants, thixotropic agents (or thixotropic agents such as fumed silica, amides) Waxes, vegetable oil derivatives, fibrillated fibers, etc.), reactive diluents, extenders, modifiers, polymer powders (eg acrylic polymer powders etc.)} and other latent hardeners (eg other Ketimine compounds, aldimine compounds, oxazolidine compounds, etc.) and viscosity modifiers (for example, solvents such as ketones, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, etc.) may be included. In addition, the two-component fast-curing resin composition has, for example, a modified silicone, a silyl group-terminated urethane polymer, a silyl group, and a main chain having a polyoxyalkylene skeleton, as long as adhesion and adhesion are not impaired. The polymer which it has, the carboxylic acid vinyl ester type compound, etc. may be added. Moreover, these compounding ratios can be appropriately selected from known or commonly used ratios.
各成分の混合は、不活性ガス雰囲気下（例えば窒素雰囲気下）でおよび／または減圧下で行うことが好ましい。また、添加剤等に含まれる水分を除去するため、加熱や減圧等により脱水を行いながら、混合してもよい。 The mixing of each component is preferably performed under an inert gas atmosphere (for example, under a nitrogen atmosphere) and / or under reduced pressure. Moreover, in order to remove the water | moisture content contained in an additive etc., you may mix, dehydrating by heating, pressure reduction, etc.
本発明に係る樹脂組成物は２液型であることを特徴とし、イソシアネート化合物（Ａ）と、その他の化合物｛ケチミン化合物（Ｂ）およびポリオール化合物（Ｃ）｝とが、それぞれ異なる容器に入れられている状態で販売され、使用する際にこれらを混合するものである。そして、本発明に係る２液式速硬化型樹脂組成物は、上記の２液を混合することにより、硬化反応が開始する。 The resin composition according to the present invention is a two-component type, and the isocyanate compound (A) and the other compounds {ketimine compound (B) and polyol compound (C)} are put in different containers. They are sold in a state where they are mixed. In the two-component fast-curing resin composition according to the present invention, the curing reaction starts by mixing the two components.
本発明の２液式速硬化型樹脂組成物は、接着剤｛例えば、自動車内装用接着剤、各種車両用接着剤（例えば、電車等の車両に用いられる接着剤）、建築内装工事用接着剤、建材用接着剤、電気・電子部品用接着剤、家具用接着剤、家庭用接着剤等｝、コーティング剤｛例えば、塗料（例えば、コンクリート用塗料、金属用塗料、木材用塗料、タイル用塗料、プラスチック用塗料、重防食塗料等）、トップコート剤、フロアポリッシュ等｝、アンダーコート剤（下塗り剤）の他、バインダ（例えば、インキ、顔料プリント、セラミック材料、不織布、繊維収束剤、ゴム、木粉等におけるバインダ）、シーリング材、封止材（シーラー）、ポッティング材、パテ材、プライマー材、ラミネート材、サイジング剤等として用いることができる。 The two-component fast-curing resin composition of the present invention comprises an adhesive {for example, an adhesive for automobile interior, an adhesive for various vehicles (for example, an adhesive used for vehicles such as trains), an adhesive for building interior construction. , Adhesives for building materials, adhesives for electrical and electronic components, furniture adhesives, household adhesives, etc.}, coating agents {eg paints (eg concrete paints, metal paints, wood paints, tile paints) , Plastic coating, heavy anticorrosion coating, etc.), top coat agent, floor polish, etc.}, undercoat agent (primer), and binder (for example, ink, pigment print, ceramic material, nonwoven fabric, fiber sizing agent, rubber, It can be used as a binder in wood flour, etc.), sealing material, sealing material (sealer), potting material, putty material, primer material, laminate material, sizing agent and the like.
本発明の２液式速硬化型樹脂組成物は、前述のように、幅広い用途で利用することができ、しかも、幅広い基材に対して密着性（付着性や接着性等）を発揮させることができるとともに、各種物性（強靱性、柔軟性、接着性、光沢性等）を向上させることができ、各種用途において優れた作業性で用いることができる。特に、優れた速硬化性を発揮することができ、例えば、接着剤として用いた場合、収まり性を良好にすることができるので、接着に際しての養生や仮押さえに要する時間が短く、被塗布体同士を接着させる作業性が良好であり、作業時間を大幅に短縮することができる。一方、コーティング剤として用いた場合、塗布層（塗膜）の形成に際しての養生に要する時間が短く、この場合も、被塗布体に塗布層を形成させる作業性が良好であり、作業時間を大幅に短縮することができる。 As described above, the two-component fast-curing resin composition of the present invention can be used in a wide range of applications, and exhibits adhesiveness (adhesiveness, adhesiveness, etc.) to a wide range of substrates. In addition, various physical properties (toughness, flexibility, adhesiveness, gloss, etc.) can be improved, and it can be used with excellent workability in various applications. In particular, it can exhibit excellent fast curability, and, for example, when used as an adhesive, it can improve the fit, so the time required for curing and temporary pressing during bonding is short, and the coated body The workability of bonding them together is good, and the working time can be greatly shortened. On the other hand, when used as a coating agent, the time required for curing during the formation of the coating layer (coating film) is short, and in this case, the workability for forming the coating layer on the coated body is good and the working time is greatly increased. Can be shortened.
なお、２液式速硬化型樹脂組成物を例えば接着剤として利用する場合、被塗布体（適用基材）である、両被塗布体はそれぞれ多孔質、非多孔質のいずれであってもよく、同一の素材からなる被塗布体同士であってもよく、異なる素材からなる被塗布体であってもよい。また、２液式速硬化型樹脂組成物をコーティング剤として利用する場合は、塗布層を形成させる被塗布体（適用基材）は、特に制限されず、多孔質、非多孔質のいずれであってもよい。 In addition, when utilizing a two-pack type quick-curing resin composition as an adhesive, for example, both coated bodies (applicable base materials) may be either porous or non-porous. The coated bodies made of the same material may be used, or the coated bodies made of different materials may be used. In addition, when the two-component fast-curing resin composition is used as a coating agent, the coated body (applicable base material) on which the coating layer is formed is not particularly limited and may be either porous or non-porous. May be.
より具体的には、本発明の２液式速硬化型樹脂組成物は、コンクリート等の無機材料や金属材料の他、各種プラスチック材料等に対しても良好な密着性（付着性や接着性等）を発揮することができる。従って、本発明の２液式速硬化型樹脂組成物は、接着や塗膜形成等の種々の用途において、例えば、無機材料（例えば、コンクリート、モルタル、タイル、石等）、金属材料（例えば、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス等）、木質材料（例えば、木材、チップボード、パーチクルボード、ハードボード、ＭＤＦ等の木質ボード、合板等）、紙質材料（例えば、段ボール紙、板紙、クラフト紙等の紙や、紙類似物質、防湿紙等の加工紙等）、繊維材料（例えば、不織布、織布等）、革材料、ガラス材料、磁器材料、各種プラスチック材料｛例えば、ポリ塩化ビニル、ポリアミド（ナイロン）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、スチレン系樹脂（ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体等）、ポリウレタン、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等）、アクリル系樹脂（ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル等）、ポリカーボネート系樹脂等｝、ゴム材料｛例えば、天然ゴム：オレフィン系ゴム（エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム等）、スチレン系ゴム（スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム等）、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、シリコンゴム等の合成ゴム等｝等の各種の基材に対して適用することができる。これらの基材の形状は、特に制限されず、フィルムまたはシート状、板状、角柱状、円柱状等どのような形状であってもよい。また、基材が、プラスチック材料により形成されている場合は、発泡体等であってもよい。 More specifically, the two-component fast-curing resin composition of the present invention has good adhesion (adhesiveness, adhesiveness, etc.) to various plastic materials as well as inorganic materials such as concrete and metal materials. ). Accordingly, the two-component fast-curing resin composition of the present invention is used in various applications such as adhesion and coating film formation, for example, inorganic materials (for example, concrete, mortar, tile, stone, etc.), metal materials (for example, Aluminum, copper, iron, stainless steel, etc.), wood materials (eg, wood, chipboard, particle board, hardboard, wood boards such as MDF, plywood, etc.), paper materials (eg, corrugated paper, paperboard, kraft paper, etc.) Paper-like substances, processed paper such as moisture-proof paper, etc.), fiber materials (eg, non-woven fabrics, woven fabrics, etc.), leather materials, glass materials, porcelain materials, various plastic materials {eg, polyvinyl chloride, polyamide (nylon) , Polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), styrene resin (polystyrene, acrylonitrile-butadiene-s) Lene copolymer, butadiene-styrene copolymer, etc.), polyurethane, olefin resin (polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, etc.), acrylic resin (polyacrylate ester, polymethacrylate ester, etc.), polycarbonate Resin, etc.}, rubber materials {eg, natural rubber: olefin rubber (ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, etc.), styrene rubber (styrene-isoprene copolymer rubber, styrene) -Butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene-styrene block copolymer rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber, etc.), polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, synthetic rubber such as silicon rubber, etc.} Can be applied to the substrate Kill. The shape of these base materials is not particularly limited, and may be any shape such as a film or sheet shape, a plate shape, a prism shape, or a column shape. Moreover, when a base material is formed with the plastic material, a foam etc. may be sufficient.
なお、これら基材に適用する際には、刷毛やローラー等による塗布、噴霧、浸漬等の公知乃至慣用の方法を採用することができる。また、本発明の２液式速硬化型樹脂組成物を、基材（被塗布体や被塗布体など）に塗布した後は、各種乾燥条件（自然乾燥、強制乾燥等）で乾燥を行うことができる。 In addition, when applying to these base materials, well-known thru | or usual methods, such as application | coating with a brush, a roller, spraying, immersion, etc., are employable. In addition, after applying the two-component fast-curing resin composition of the present invention to a substrate (coated body, coated body, etc.), drying is performed under various drying conditions (natural drying, forced drying, etc.). Can do.
以下、実施例１〜４を比較例１〜３と対比して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されることはない。 Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely by contrasting Examples 1-4 with Comparative Examples 1-3, this invention is not limited to these Examples.
実施例および比較例で用いた材料は下記の通りである。
イソシアネート化合物（Ａ）としては、ポリフェニルイソシアネート（商品名「スミジュール４４Ｖ２０」、住化バイエルウレタン社製：「４４Ｖ２０」と称する場合がある）およびウレタンプレポリマー（下記調製法により得られたウレタンプレポリマーを使用した。「プレポリマーＡ」と称する場合がある）を使用した。
The materials used in the examples and comparative examples are as follows.
Examples of the isocyanate compound (A) include polyphenyl isocyanate (trade name “Sumijour 44V20”, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd .: “44V20”) and urethane prepolymer (urethane prepolymer obtained by the following preparation method). A polymer was used, sometimes referred to as “Prepolymer A”.
ケチミン化合物（Ｂ）に関しては、下記の調製法により得られたケチミン化合物を使用した。なお、１，３−ＢＡＣ／ＤＥＫは１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（商品名「１，３−ＢＡＣ」と三菱ガス化学（株）製）とジエチルケトン、ＩＰＤＡ／ＤＥＫはイソホロンジアミン（商品名「ＩＰＤＡ」、ピイ・ティ・アイジャパン社製）とジエチルケトン、ＮＢＤＡ／ＤＥＫはノルボルナンジアミン（商品名「ＮＢＤＡ」、三井武田ケミカル社製）とジエチルケトン、１，３−ＢＡＣ／ＭＥＫは１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンとメチルエチルケトン、１，３−ＢＡＣ／ＭＩＢＫは１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンとメチルイソブチルケトンから合成した。 Regarding the ketimine compound (B), the ketimine compound obtained by the following preparation method was used. 1,3-BAC / DEK is 1,3-bisaminomethylcyclohexane (trade name “1,3-BAC” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and diethyl ketone, and IPDA / DEK is isophoronediamine (trade name). "IPDA", manufactured by PTI Japan, Inc.) and diethyl ketone, NBDA / DEK is norbornanediamine (trade name "NBDA", manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) and diethyl ketone, 1,3-BAC / MEK is 1, 3-bisaminomethylcyclohexane and methyl ethyl ketone and 1,3-BAC / MIBK were synthesized from 1,3-bisaminomethylcyclohexane and methyl isobutyl ketone.
ポリオール化合物（Ｃ）としてはポリエステルポリオール（商品名「ＮＳ２４００」、ＡＤＥＫＡ社製）を使用した。 A polyester polyol (trade name “NS2400”, manufactured by ADEKA) was used as the polyol compound (C).
調製例１（ウレタンプレポリマーＡの調製）
ひまし油系ポリオール（商品名「ＴＬＭ」、豊国製油社製）４０ｇとポリイソシアネート（商品名「スミジュールＧ４１２」、住化バイエルウレタン社製）６０ｇを室温（２３℃）で混合し、５０℃で３時間撹拌して、ウレタンプレポリマーＡ（Ｍｗ：８００、ＮＣＯ：１５％）を得た。
Preparation Example 1 (Preparation of urethane prepolymer A)
40 g of castor oil-based polyol (trade name “TLM”, manufactured by Toyokuni Seiyaku Co., Ltd.) and 60 g of polyisocyanate (trade name “Sumijour G412”, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) are mixed at room temperature (23 ° C.), and 3 at 50 ° C. The mixture was stirred for a time to obtain urethane prepolymer A (Mw: 800, NCO: 15%).
調製例２（ケチミン化合物の調製）
アミン化合物１モル、および、ケトン化合物４モルをフラスコに入れ、生成する水をディーンスタークトラップで除去しながら、ケトンが還流する温度（８０〜１５０℃）で還流させ、ガスクロマトグラフィーで反応終了を確認し、エバポレータを用いて減圧蒸留によりケトンを除去して、ケチミン化合物を得た。アミン化合物を基準としたケチミン化率は９５％以上であった。
Preparation Example 2 (Preparation of ketimine compound)
1 mol of amine compound and 4 mol of ketone compound are put in a flask, and while the generated water is removed with a Dean-Stark trap, it is refluxed at a temperature at which the ketone is refluxed (80 to 150 ° C.), and the reaction is completed by gas chromatography. After confirmation, the ketone was removed by distillation under reduced pressure using an evaporator to obtain a ketimine compound. The ketimination rate based on the amine compound was 95% or more.
なお、ケチミン化率は下記方法により測定することができる。
ケチミン化合物を含む反応混合物を、トルエンに溶解させて、ガスクロマトグラフィー測定法により、１級アミノ基を有していないケチミン化合物のピーク面積から算出する。
The ketiminization rate can be measured by the following method.
A reaction mixture containing a ketimine compound is dissolved in toluene, and calculated from the peak area of the ketimine compound having no primary amino group by gas chromatography.
表１〜３に従った成分量でイソシアネート化合物を、ケチミン化合物とポリオール化合物の混合物に、混合してウレタン樹脂組成物を得た。 An isocyanate compound was mixed with a mixture of a ketimine compound and a polyol compound in component amounts according to Tables 1 to 3 to obtain a urethane resin composition.
得られた樹脂組成物について、可使時間および反応率について下記評価方法により評価した。なお、本発明に係るウレタン樹脂組成物は硬化反応が進むに連れて増粘しながら発熱する。すなわち、発生する熱量（温度上昇）は、反応した分子の数（反応率）に対応すると考えられる。よって、断熱容器中でウレタン樹脂組成物を硬化させて、この断熱容器中の温度変化を観察することにより、間接的に反応率を観察することができる。また、硬化反応が完了すると、熱の発生がなくなり、温度が上昇しなくなる。すなわち、温度上昇曲線が横ばい状態になった時点（最高温度到達時）までに要する時間（最高温度到達時間）が長いほど、硬化反応が緩やかに進行していることを意味する。そして、２液式速硬化型樹脂組成物を混合してから、使用可能な粘度状態で存在する時間は、最高温度到達時間に比例すると考えられるため、最高温度到達時間を観察することにより間接的に可使時間を観察することができる。 About the obtained resin composition, the pot life and the reaction rate were evaluated by the following evaluation methods. The urethane resin composition according to the present invention generates heat while thickening as the curing reaction proceeds. That is, the amount of heat generated (temperature increase) is considered to correspond to the number of reacted molecules (reaction rate). Therefore, the reaction rate can be indirectly observed by curing the urethane resin composition in the heat insulating container and observing the temperature change in the heat insulating container. Further, when the curing reaction is completed, no heat is generated and the temperature does not increase. That is, the longer the time (maximum temperature arrival time) required until the temperature rise curve becomes flat (when the maximum temperature is reached), the longer the curing reaction proceeds. And, since the time that exists in the usable viscosity state after mixing the two-component fast-curing resin composition is considered to be proportional to the maximum temperature attainment time, it is indirect by observing the maximum temperature attainment time. The pot life can be observed.
可使時間について
実施例および比較例において得られたウレタン樹脂組成物について、２３℃に温度調整した断熱容器中で４０ｇになるように混合し、その直後より、温度計で該断熱容器中の温度変化を測定し、混合してから最高温度に達するまでに要した時間（分）を可使時間とした。なお、硬化反応は湿気に触れない条件で行った。
About usable time About the urethane resin composition obtained in the Example and the comparative example, it mixes so that it may become 40 g in the heat insulation container which was temperature-controlled at 23 degreeC, and the temperature in this heat insulation container with a thermometer immediately after that. The change was measured and the time (minutes) required to reach the maximum temperature after mixing was taken as the pot life. The curing reaction was performed under conditions that do not come into contact with moisture.
反応率について
実施例および比較例において得られたウレタン樹脂組成物について、２３℃に温度調整した断熱容器中で全量が４０ｇになるように混合し、その直後より、温度計で該断熱容器中の温度変化を測定し、到達した最高温度（℃）の高低を比較することにより、硬化反応率を比較した。なお、硬化反応は湿気に触れない条件で行った。
About reaction rate About the urethane resin composition obtained in the Example and the comparative example, it mixed so that the whole quantity might be set to 40g in the heat insulation container temperature-controlled at 23 degreeC, and immediately after that, in the heat insulation container with a thermometer. The curing reaction rate was compared by measuring the temperature change and comparing the reached maximum temperature (° C.). The curing reaction was performed under conditions that do not come into contact with moisture.
本願発明の実施例１〜４と比較例１〜３を以下の表１〜表３に示す。なお、表１は、表２および表３を合わせて示したものである。表２は、ケチミンのケトン部分の構造をいろいろ変えて反応熱を測定し、硬化速さすなわち硬化の進行具合を見て評価しているものである。これは昇温のピークへの到達温度とその時間で反応速度を評価している。 Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention are shown in Tables 1 to 3 below. Table 1 shows Table 2 and Table 3 together. Table 2 evaluates the heat of reaction by variously changing the structure of the ketone portion of ketimine, and evaluating the curing speed, that is, the progress of the curing. In this method, the reaction rate is evaluated based on the temperature reached and the time at which the temperature rises.
ケチミンのケトンの部分の構造を種々に変えて硬化の違いを見たものである。実施例１は１，３−ＢＡＣとＤＥＫの組合せのものである。実施例２は反応性が対称でない構造のＩＰＤＡとＤＥＫとの組合せである。実施例３はＮＢＤＡとＤＥＫの組合せである。比較例１は１，３−ＢＡＣとＭＥＫの組合せである。比較例２は１，３−ＢＡＣとＭＩＢＫの組合せである。実施例１と実施例３では反応は５．５分で割合早く、到達温度も６７℃前後になっている。すなわち反応は進行し短時間で硬化している。一方、実施例２は６．３分と少し硬化時間が長くかかっている。この場合、マイルドに進行していると考えられる。到達温度は６７．１℃と実施例１、２と変わらない高さの温度にキープされているので、継続的にじわじわと進んでいると考えられるが、反応は完結していると見られる。また、ほぼ同じ６７℃台の温度まで昇温していることから、アミン側の構造に反応率は依存しないともいえる。 The structure of the ketone part of ketimine was changed in various ways to see the difference in curing. Example 1 is a combination of 1,3-BAC and DEK. Example 2 is a combination of IPDA and DEK having a structure in which reactivity is not symmetrical. Example 3 is a combination of NBDA and DEK. Comparative Example 1 is a combination of 1,3-BAC and MEK. Comparative Example 2 is a combination of 1,3-BAC and MIBK. In Example 1 and Example 3, the reaction was faster in 5.5 minutes, and the reached temperature was about 67 ° C. That is, the reaction proceeds and is cured in a short time. On the other hand, in Example 2, the curing time is a little longer at 6.3 minutes. In this case, it is considered that it is progressing mildly. The ultimate temperature is kept at 67.1 ° C., which is the same level as in Examples 1 and 2. Therefore, it is considered that the temperature has progressed gradually and continuously, but the reaction is considered complete. Further, since the temperature is raised to about the same 67 ° C. temperature, it can be said that the reaction rate does not depend on the structure on the amine side.
一方、比較例では、比較例１は１，３−ＢＡＣとの組合せをＭＥＫとしたもので、５分以内で最高温度に到達するものの、温度が６３．６℃であり、温度が上がり切っていないと思われる。すなわち、初期の反応は速く進んでいるものの、実施例１と比較して最後まで反応が進みきらないものと考えられるものである。比較例２のＤＥＫをＭＩＢＫに変えたものは、最高温度到達時間は７．０分と遅くなり、さらに反応の最高温度も下がって、６４．３℃と下がっている。つまり、反応が進みにくく、硬化も遅い。以上の表２ではイソシアネート化合物に４４Ｖ２２という割合に反応性の高いイソシアネート化合物を使用している。 On the other hand, in the comparative example, the comparative example 1 uses MEK as the combination with 1,3-BAC, and reaches the maximum temperature within 5 minutes, but the temperature is 63.6 ° C., and the temperature is fully raised. It seems not. That is, although the initial reaction proceeds rapidly, it is considered that the reaction does not proceed to the end as compared with Example 1. In the comparative example 2 in which DEK is changed to MIBK, the maximum temperature arrival time is as slow as 7.0 minutes, and the maximum temperature of the reaction is further decreased to 64.3 ° C. That is, the reaction is difficult to proceed and the curing is slow. In Table 2 above, an isocyanate compound having a high reactivity is used as the isocyanate compound at a ratio of 44V22.
この表３ではイソシアネートをプレポリマーに変えたもので、イソシアネートとポリオールを反応させて分子量を大きくしたイソシアネート化合物であるが、これを使用しても、実施例４のＤＥＫをケチミンに使用するものと比較例３のＭＩＢＫをケチミンに使用するもので比較すると、実施例４のＤＥＫの方が到達時間５．８分の短時間で反応が終わって、なおかつ５７．７℃の高い温度を保っているのに対し、比較例３のＭＩＢＫの方は到達時間は７．５分と時間がかかり、しかも到達温度は５４．７℃と低い。従って、イソシアネートの種類によらず、ＤＥＫから合成されるケチミン構造が優れていることが判る。 In Table 3, the isocyanate is changed to a prepolymer, which is an isocyanate compound whose molecular weight is increased by reacting an isocyanate and a polyol. Even if this is used, DEK of Example 4 is used for ketimine. When comparing MIBK of Comparative Example 3 with ketimine, the reaction of DEK of Example 4 was completed in a shorter time of 5.8 minutes, and a higher temperature of 57.7 ° C. was maintained. In contrast, the MIBK of Comparative Example 3 takes 7.5 minutes to reach, and the arrival temperature is as low as 54.7 ° C. Therefore, it can be seen that the ketimine structure synthesized from DEK is excellent regardless of the type of isocyanate.
図１〜３により、本発明の実施例１〜４と比較例１〜３の昇温状態を示す昇温カーブをグラフとして示す。このグラフは、縦軸に反応熱による温度（℃）を、横軸に硬化時間（分）を示した。なお、図２は図１（実施例１〜３と比較例１〜２）の昇温カーブの拡大図である。図３は実施例４と比較例３の昇温カーブを示すもので、それぞれ上記の表１〜表３に対応するもので視覚的に示したものである。 1-3, the temperature rising curve which shows the temperature rising state of Examples 1-4 of this invention and Comparative Examples 1-3 is shown as a graph. In this graph, the vertical axis represents the temperature (° C.) due to reaction heat, and the horizontal axis represents the curing time (minutes). FIG. 2 is an enlarged view of the temperature rise curve of FIG. 1 (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2). FIG. 3 shows the temperature rise curves of Example 4 and Comparative Example 3, which are visually shown corresponding to Tables 1 to 3 above.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008048963A JP5551339B2 (en) | 2008-02-29 | 2008-02-29 | Two-component fast-curing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008048963A JP5551339B2 (en) | 2008-02-29 | 2008-02-29 | Two-component fast-curing resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009203388A true JP2009203388A (en) | 2009-09-10 |
| JP5551339B2 JP5551339B2 (en) | 2014-07-16 |
Family
ID=41145971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008048963A Active JP5551339B2 (en) | 2008-02-29 | 2008-02-29 | Two-component fast-curing resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5551339B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018211923A1 (en) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | トーヨーポリマー株式会社 | Polyurethane-based adhesive-agent composition for concrete reinforcement and concrete structural body |
| JP2021066824A (en) * | 2019-10-24 | 2021-04-30 | サカタインクス株式会社 | Method for producing polyurethane resin |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006111855A (en) * | 2004-05-27 | 2006-04-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Two-pack type curing composition and on-site-applicable elastic pavement material composition using the same |
-
2008
- 2008-02-29 JP JP2008048963A patent/JP5551339B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006111855A (en) * | 2004-05-27 | 2006-04-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Two-pack type curing composition and on-site-applicable elastic pavement material composition using the same |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018211923A1 (en) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | トーヨーポリマー株式会社 | Polyurethane-based adhesive-agent composition for concrete reinforcement and concrete structural body |
| JP2018193445A (en) * | 2017-05-15 | 2018-12-06 | トーヨーポリマー株式会社 | Polyurethane adhesive composition for concrete reinforcement, and concrete structure |
| KR20200006539A (en) * | 2017-05-15 | 2020-01-20 | 도요 폴리머 가부시키가이샤 | Polyurethane adhesive composition and concrete structure for concrete reinforcement |
| KR102543151B1 (en) * | 2017-05-15 | 2023-06-14 | 도요 폴리머 가부시키가이샤 | Polyurethane adhesive composition for concrete reinforcement and concrete structure |
| JP2021066824A (en) * | 2019-10-24 | 2021-04-30 | サカタインクス株式会社 | Method for producing polyurethane resin |
| JP7394581B2 (en) | 2019-10-24 | 2023-12-08 | サカタインクス株式会社 | Manufacturing method of polyurethane resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5551339B2 (en) | 2014-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6181745B2 (en) | Silane group-containing polymer | |
| CN101646703B (en) | Isocyanate- and aldimine group-carrying compounds with a low isocyanate monomer content | |
| CN103313995A (en) | Secondary aminosilanes | |
| JP6556128B2 (en) | Coating material comprising a compound having at least two cyclic carbonate groups and one siloxane group | |
| JPS6055022A (en) | Polyurethane resin composition | |
| US20090159204A1 (en) | Moisture-Hardened Polyurethane Compositions Containing Compounds Comprising Aldimine | |
| JP5693964B2 (en) | Primer composition comprising aldimine | |
| CN101687775A (en) | Aldimines and compositions comprising aldamine | |
| CN101646707A (en) | Aldimines with reactive groups comprising active hydrogen | |
| JP4963066B2 (en) | Ketimine composition and epoxy resin composition | |
| AU2019316686A1 (en) | Polyurethane composition having a low content of monomeric diisocyantes | |
| JP5551340B2 (en) | Two-component fast-curing urethane resin composition | |
| CN101778814B (en) | There is the aldehyde of hydroxyl | |
| CN108368233B (en) | Two-component polyurethane composition | |
| JP2014507485A (en) | Curable composition | |
| JP5551339B2 (en) | Two-component fast-curing resin composition | |
| JP2009203398A (en) | Two-component urethane resin composition | |
| CN107771175A (en) | Amidine catalyst for curable compositions | |
| JP2009203392A (en) | Two-component urethane resin composition | |
| JP5037219B2 (en) | Ketimine composition and epoxy resin composition | |
| CN107735438A (en) | Catalyst containing guanidine radicals | |
| JP7230712B2 (en) | Adhesive composition containing organosilicon compound | |
| JP6950616B2 (en) | Organosilicon compounds and compositions containing them | |
| CN109476612A (en) | The catalyst for curable compositions comprising Hexahydrotriazine structural unit | |
| JPS61203168A (en) | Polyurethane composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101220 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120627 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120828 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121029 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130730 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130929 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140520 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140522 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5551339 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |