JP2009203357A - Biaxially stretched polyester film - Google Patents

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Yoriyuki Takagi
順之 高木
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Toray Industries Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially stretched polyester film such that it does not cause repelling or spots of a molded member raw material or the like to various coating material due to charging of a separator film for molding various molded members such as a ceramic sheet member, an electric insulating member (electric insulating resin sheet), a sheet member for retardation film, and a sheet member for optical compensator. <P>SOLUTION: The biaxially stretched polyester film has an area of charging transfer trace on the film surface of 5 to 30 cm<SP>2</SP>per 100 cm<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、成形部材原料など各種塗剤との適切な密着性および剥離特性を有する二軸配向ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented polyester film having appropriate adhesion and release properties with various coating materials such as molded member raw materials.

従来から、ポリエステルフィルムは優れた耐溶剤性、寸法安定性、剛性を有していることから、離型フィルムとして好適に使用されている。   Conventionally, polyester films have been used favorably as release films because they have excellent solvent resistance, dimensional stability, and rigidity.

離型フィルムとは、セパレータフィルムとも呼ばれ、セラミックスシート部材、電気絶縁部材(電気絶縁樹脂シート)、位相差板用シート部材、光学補償板用シート部材などの各種成形部材を成形するための基材フィルムとして使用されるフィルムである。成形部材は、離型フィルム上に成形部材を構成するセラミックススラリー(チタン酸バリウムなどのスラリー)、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネード樹脂、液晶ポリマーなど(以下、「成形部材原料」と総称することがある。)を塗布して成形層を形成し、これを固化させ、その後、当該成形層から離型フィルムを剥離することによって得られるものである。   The release film is also called a separator film, and is a base for molding various molded members such as a ceramic sheet member, an electrical insulating member (electrical insulating resin sheet), a retardation plate sheet member, and an optical compensation plate sheet member. It is a film used as a material film. The molded member is a ceramic slurry (slurry such as barium titanate) constituting the molded member on the release film, epoxy resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, liquid crystal polymer, etc. (hereinafter collectively referred to as “molded member raw material”) To form a molding layer, which is solidified, and then peeled off the release film from the molding layer.

ここで、離型フィルムとしては従来から二軸配向ポリエステルフィルムが好適に用いられ、離型用二軸配向ポリエステルフィルムとしては、表面粗さや熱収縮率を規定したり(特許文献1)や、結晶サイズを規定したり(特許文献2)することによって離型フィルムとしての実用特性を高めたフィルムが提案されている。   Here, as the release film, a biaxially oriented polyester film has conventionally been suitably used. As the release biaxially oriented polyester film, the surface roughness and the heat shrinkage rate are specified (Patent Document 1) A film has been proposed which has improved practical characteristics as a release film by regulating the size (Patent Document 2).

しかし、ポリエステルフィルムは電気絶縁性を有するため、フィルム製造工程や加工工程でスリッター搬送ロールとの接触、剥離などにより帯電し、離型フィルムの品質に関わる問題を生ずることがある。例えば静電気放電に起因するスタティックマークと呼ばれる、局所的に強い帯電痕や放電痕が存在すると、成形部材原料の塗布に際して成形部材原料のはじきや斑が生じる。また、フィルムの走行性を高めるために、コロナ処理などにより、意図的にフィルムの表面に電荷を与えることもあるが(特許文献4)、強い放電によってフィルム表面にダメージを受けたフィルムは、帯電バランスが適切でないために、放電痕と同じく、成形部材原料の塗布に際して成形部材原料のはじきや斑が生じるという問題がある。このような問題を改善する方法としては、除電電極を用いて、フィルムの帯電痕や放電痕を解消する手段が特許文献3に開示されているが、スリッター搬送系でのスペースの制約により、現実的ではないことがある。また、除電電極により、電荷をコントロールしたとしても、その後の搬送系において搬送ロール等との摩擦によって、フィルムは再度帯電してしまう。かかる帯電フィルム上に、成形部材原料を塗布すると、やはり成形部材原料のはじきや斑が生じてしまう。   However, since the polyester film has electrical insulation, it may be charged by contact with the slitter transport roll, peeling, or the like in the film manufacturing process or processing process, which may cause problems related to the quality of the release film. For example, when locally strong charging marks or discharge marks called static marks due to electrostatic discharge are present, the forming member material is repelled or uneven when the forming member material is applied. Moreover, in order to improve the runnability of the film, the surface of the film may be intentionally given by corona treatment or the like (Patent Document 4), but the film damaged by the strong discharge is charged. Since the balance is not appropriate, there is a problem that repelling and spots of the forming member raw material occur during the application of the forming member raw material, as with the discharge trace. As a method for improving such a problem, Patent Document 3 discloses a means for eliminating charging traces and discharge traces of a film using a static elimination electrode. However, due to space limitations in a slitter transport system, It may not be right. Even if the charge is controlled by the charge eliminating electrode, the film is charged again due to friction with a transport roll or the like in the subsequent transport system. If the molding member raw material is applied onto such a charged film, the molding member raw material will also be repelled or spotted.

このようにフィルム表面の電荷が制御されていないフィルムを用いると、成形層の形成において成形部材原料のはじきや斑が生じやすく、成形部材としたときの欠陥の原因となったり、成形部材の表面の外観を損ねることとなる。
特開平7−227903号公報 特開平6−254959公報 特開2007−119605号公報 特開2001−59033号公報
When a film whose surface charge is not controlled in this way is used, the forming member material is likely to be repelled and spotted in the formation of the forming layer, which may cause defects when used as a forming member, or the surface of the forming member. It will damage the appearance.
JP-A-7-227903 JP-A-6-254959 JP 2007-119605 A JP 2001-59033 A

成型部材原料などの各種塗剤に対するはじきや斑の少ない二軸配向ポリエステルフィルムを提供することである。   An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film with less repelling and spots on various coating materials such as molding member raw materials.

本発明者は、上記実状に鑑み、鋭意検討した結果フィルム表面の帯電転写痕の面積が、100cm当たり5cm以上30cm以下である二軸配向ポリエステルフィルムに要旨を有する。 The present inventor has a gist in a biaxially oriented polyester film in which the area of the charge transfer mark on the surface of the film is 5 cm 2 or more and 30 cm 2 or less per 100 cm 2 as a result of intensive studies in view of the above situation.

本発明により、成形部材原料など各種塗剤との適切な密着性および剥離特性を有する二軸配向ポリエステルフィルムを提供する。 According to the present invention, there is provided a biaxially oriented polyester film having appropriate adhesion and peeling properties with various coating materials such as molded member raw materials.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、離型フィルムとして好ましく使用される。離型フィルムの中には、基材となるポリエステルフィルムの上に離型層が設けられたフィルムもあるが、本発明のフィルムは、離型層を含まない離型フィルムとして好ましく使用することができる。   The biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably used as a release film. Among release films, there is a film in which a release layer is provided on a polyester film as a base material, but the film of the present invention can be preferably used as a release film that does not include a release layer. it can.

これは、離型層を設けると、フィルムが帯電しやすくなるためである。離型層は一般に易滑性を有するため、巻き取り工程、巻き出し工程、成形部材原料の塗布工程などにおいて、フィルムとロール間などで摩擦帯電が発生しやすくなる。かかる帯電が発生すると、フィルムにごみなどの異物が付着しやすくなり、成形部材の欠陥の原因となる。   This is because if the release layer is provided, the film is easily charged. Since the release layer generally has slipperiness, frictional charging is likely to occur between the film and the roll in the winding process, the unwinding process, the forming member raw material coating process, and the like. When such charging occurs, foreign substances such as dust are likely to adhere to the film, causing defects in the molded member.

すなわち、異物が成形部材へ直接転写して成形部材の欠陥の原因となるほか、離型層に異物が付着することによって、離型層の離型性が低下し、離型層の一部が成形部材に転写してしまうことがあるのである。このため、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、離型層を設けないことが好ましい。なお、本発明において、離型層とは、成形層との剥離を容易に行うために付与される層であり、シリコーン樹脂および/またはフッ素系樹脂を用いてなる層を指す。   That is, the foreign matter is directly transferred to the molded member and causes a defect in the molded member, and the foreign matter adheres to the release layer, so that the release property of the release layer is lowered, and a part of the release layer is partially removed. It may be transferred to the molded member. For this reason, it is preferable that the biaxially oriented polyester film of the present invention is not provided with a release layer. In the present invention, the release layer is a layer that is provided for easy separation from the molding layer, and refers to a layer that uses a silicone resin and / or a fluorine-based resin.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを離型フィルムとして使用する際、対象となる成形部材の種類は特に限定されないが、電気絶縁シート(電気絶縁樹脂シート)など電気絶縁用途に特に好適に用いることができる。   When the biaxially oriented polyester film of the present invention is used as a release film, the type of the target molded member is not particularly limited, but it is particularly preferably used for electrical insulation applications such as an electrical insulation sheet (electrical insulation resin sheet). it can.

これは、電気絶縁シートは、これを成形するための離型フィルムに異物が付着していると、重大な欠陥の原因となることから、離型フィルムの異物の管理レベルが非常に厳しいためである。すなわち、離型フィルムに異物が付着すると、絶縁機能が悪化(回路の短絡など)したり、回路を腐食させる原因になることがあるためである。また、電気絶縁シートの表面状態が悪化し、該シートを回路基板にラミネートした際、隙間が生じることで、回路の保護機能を担うことが出来なくなることもある。このため、異物の付着の少ない本発明のフィルムは、当該用途に特に好適に用いることができるものである。 なお、電気絶縁用離型フィルムとは、半導体パッケージ基板用ビルドアップ基板へ、電気絶縁樹脂を積層する際に使用されるフィルムである。電気絶縁シート部材の原料たる電気絶縁樹脂は、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに塗布され、固化された後、巻き取られ、次いで、真空ラミネーションする際に回路基板などの基材に転写される((株)加工技術研究会編集企画「コンバーティング・テクノロジー便覧」(株)加工技術研究会、2006年12月16日、p.314〜318)。   This is because the electrical insulation sheet has a very strict control level of the release film foreign matter because it causes serious defects if foreign matter adheres to the release film for molding it. is there. That is, if foreign matter adheres to the release film, the insulation function may be deteriorated (circuit short circuit, etc.) or the circuit may be corroded. In addition, the surface state of the electrical insulating sheet is deteriorated, and when the sheet is laminated on the circuit board, a gap may be generated, and the circuit protection function may not be performed. For this reason, the film of the present invention with little adhesion of foreign substances can be particularly suitably used for the application. The release film for electrical insulation is a film used when an electrical insulation resin is laminated on a buildup substrate for a semiconductor package substrate. The electric insulating resin as the raw material of the electric insulating sheet member is applied to the biaxially oriented polyester film of the present invention, solidified, wound up, and then transferred to a substrate such as a circuit board during vacuum lamination. (Corporation Technology Research Association Editorial Planning "Converting Technology Handbook" Processing Technology Research Association, December 16, 2006, p.314-318).

ここで、電気絶縁樹脂とは、回路の絶縁に使用される樹脂であれば特に限定されるものではないが、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂などが好適に用いられる。特に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、電気絶縁樹脂(成形部材原料)としてエポキシ樹脂が用いられる電気絶縁用離型フィルムとして使用されることが好ましい。   Here, the electrical insulating resin is not particularly limited as long as it is a resin used for circuit insulation, but an epoxy resin, a polyurethane resin, a silicone resin, or the like is preferably used. In particular, the biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably used as a release film for electrical insulation in which an epoxy resin is used as an electrical insulation resin (molding member raw material).

本発明にて、帯電転写痕とは、フィルム表面に電荷を帯びたトナーを塗布した際に、トナーの付着により形成される帯電転写パターン(痕)である。かかる帯電転写痕の面積がフィルム100cm当たり5cm未満であると、成型層と離型フィルムとの密着性が良くなり過ぎ、剥離工程において剥離不良を起こし、成型部材を損傷させるため、100cm当たり5cm以上であること必要である。また、帯電転写痕の面積が100cm当たり30cmを超えると、成形部材原料を塗布する際の濡れ性が悪化し、成形部材原料のはじきや斑が生じ、フィルム剥離後の成形部材の表面形状を損傷させるため、30cm以下であることが必要である。 In the present invention, the charge transfer mark is a charge transfer pattern (scratch) formed by adhesion of toner when a charged toner is applied to the film surface. The area of such a charge transfer marks is less than the film 100 cm 2 per 5 cm 2, too good adhesion between the molded layer and the release film, causing a peeling failure in the peeling step, in order to damage the molding member, 100 cm 2 It is necessary to be 5 cm 2 or more. Also, if the area of the charge transfer mark exceeds 30 cm 2 per 100 cm 2 , the wettability when applying the molding member raw material is deteriorated, the molding member raw material is repelled and mottled, and the surface shape of the molding member after the film is peeled off It is necessary to be 30 cm 2 or less in order to damage the surface.

本発明のポリエステルフィルムは、二軸配向ポリエステルフィルムであることが必要であるが、未延伸(未配向)フィルムを、常法により、逐次二軸配向または同時二軸配向することにより、二軸配向ポリエステルフィルムとすることができる。   Although the polyester film of the present invention is required to be a biaxially oriented polyester film, an unstretched (unoriented) film is biaxially oriented by sequentially biaxially or simultaneously biaxially orienting by a conventional method. It can be a polyester film.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル系樹脂には、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、さらにはトリメット酸などのトリカルボン酸等を用いることができ、アルコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリテトラメチレングリコールなどを用いることができる。   The polyester resin constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention includes, as an acid component, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decane. Aliphatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and tricarboxylic acids such as trimet acid can be used. As alcohol components, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, 1, 4 -Butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, polytetramethylene glycol and the like can be used.

ポリエチレンテレフタレートの製造は、テレフタル酸など上記酸成分とエチレングリコールなど上記アルコール成分を原料とする直接重合法(直重法)、またはテレフタル酸ジメチル(DMT)など上記の酸成分とメタノールなどの低分子アルコールとのカルボン酸エステルと、エチレングリコールなど上記アルコールなどを原料とするDMT法のいずれであっても良い。DMT法の場合のエステル交換触媒としては、Ca、Li、Mn、Zn、Ti等を用いることができる。また、DMT法または直重法の場合の重合触媒としては、3酸化アンチモン等のAb化合物、非晶質ゲルマニウム等のGe化合物、テトラブチルチタネートなどのTi化合物を用いることが出来る。エステル交換触媒や重合触媒は上記化合物に限定されるものでなく、既知の触媒系を用いて、本発明のポリエステルフィルムを得ることが出来る。 本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、上記手法で得られたポリエステル系樹脂を固相重合によって固有粘度を上げた樹脂を用いたり、加熱処理を行った樹脂を用いることが、フィルムを製膜した後のオリゴマー析出を抑制することができる点で好ましい。   Polyethylene terephthalate is produced by a direct polymerization method using the above acid component such as terephthalic acid and the above alcohol component such as ethylene glycol (direct weight method), or the above acid component such as dimethyl terephthalate (DMT) and a low molecule such as methanol. Any of the DMT methods using a carboxylic acid ester with alcohol and the above-mentioned alcohol such as ethylene glycol as raw materials may be used. As the transesterification catalyst in the case of the DMT method, Ca, Li, Mn, Zn, Ti or the like can be used. As a polymerization catalyst in the case of the DMT method or the direct weight method, an Ab compound such as antimony trioxide, a Ge compound such as amorphous germanium, or a Ti compound such as tetrabutyl titanate can be used. The transesterification catalyst and the polymerization catalyst are not limited to the above compounds, and the polyester film of the present invention can be obtained using a known catalyst system. For the biaxially oriented polyester film of the present invention, the polyester resin obtained by the above-described method is used by using a resin whose intrinsic viscosity is increased by solid-phase polymerization, or a heat-treated resin is used to form a film. It is preferable at the point which can suppress subsequent oligomer precipitation.

以下、本発明のフィルムの製造方法を図1〜3を用いて説明する。
まず、ポリエステル系樹脂のチップを、必要に応じて適宜混合した後、図1の真空乾燥機1により、チップ中の水分を除去する。その後原料ホッパー2に貯蔵して、押出機3で溶融して押し出す。その後フィルター4で濾過を行う。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムでは、成型層の表面欠落を抑制するために、フィルム内部異物は、100μm以上の物が100cm当たり2個以内であることが好しく、更には、実質的に含まないことが好ましい。
このようなフィルムを得るには、濾過精度1〜20μmのフィルターを用いる必要があり、濾過寿命や、粗大突起、内部異物の発生を抑制するためには、絶対濾過精度3〜10μmのフィルターを用いることが更に好ましい。
Hereinafter, the manufacturing method of the film of this invention is demonstrated using FIGS.
First, polyester resin chips are mixed as necessary, and then the moisture in the chips is removed by the vacuum dryer 1 shown in FIG. Thereafter, it is stored in the raw material hopper 2 and melted and extruded by the extruder 3. Thereafter, the filter 4 is used for filtration.
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, in order to suppress the surface loss of the molding layer, it is preferable that the foreign matter inside the film is 2 or less per 100 cm 2 of 100 μm or more. It is preferably not included.
In order to obtain such a film, it is necessary to use a filter with a filtration accuracy of 1 to 20 μm, and a filter with an absolute filtration accuracy of 3 to 10 μm is used in order to suppress the filtration life, coarse protrusion, and internal foreign matter. More preferably.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルム表面の中心線粗さSRaは10nm以上40nm以下であることが好ましく、より好ましくは、5〜35nmである。中心線粗さをかかる範囲とすることにより、フィルムの搬送特性(ロールとの摩擦特性)をコントロールし、帯電転写痕の面積を100cm当たり5cm以上30cm以下により容易に制御することができる。 The center line roughness SRa on the surface of the biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably 10 nm or more and 40 nm or less, and more preferably 5 to 35 nm. With such a range centerline roughness, it is possible to control the transport properties of the film (the friction characteristics of the roll), easily controlled by the area of the charge transfer marks 100 cm 2 per 5 cm 2 or more 30 cm 2 or less .

フィルム表面の中心線粗さを上記範囲とするためには、フィルムに滑剤を添加することが好ましく、該滑剤には平均粒径が0.01μm以上8μm以下の粒子を用いることが好ましい。また、フィルム中の滑剤粒子の含有量は、フィルム全体に対して0.001重量%以上5重量%以下が好ましい。5重量%を超えると、SRaは40nmを越え、0.001重量%未満ではSRaは10nm未満となるため好ましくない。 濾過後の溶融状態の樹脂を、図1のスリット状のダイ5から出してシート状に成形する。このシート状物を、表面温度20〜50℃のキャスティングドラム6に巻き付けて冷却固化し未延伸(未配向)フィルムとする。   In order to make the center line roughness of the film surface within the above range, it is preferable to add a lubricant to the film, and it is preferable to use particles having an average particle size of 0.01 μm or more and 8 μm or less. Further, the content of the lubricant particles in the film is preferably 0.001 wt% or more and 5 wt% or less with respect to the entire film. If it exceeds 5% by weight, SRa exceeds 40 nm, and if it is less than 0.001% by weight, SRa is less than 10 nm. The molten resin after filtration is taken out from the slit-shaped die 5 in FIG. 1 and formed into a sheet shape. This sheet-like product is wound around a casting drum 6 having a surface temperature of 20 to 50 ° C. and cooled and solidified to obtain an unstretched (unoriented) film.

この未延伸フィルムを、図1の縦延伸機7にて、70〜130℃に加熱し、ロール間の周速差により倍率が2.5〜5倍になるように1段階もしくは多段階で長手方向に延伸し、一軸延伸(一軸配向)フィルムを得る。   This unstretched film is heated to 70 to 130 ° C. in the longitudinal stretching machine 7 of FIG. 1, and is stretched in one or more stages so that the magnification becomes 2.5 to 5 times due to the peripheral speed difference between the rolls. The film is stretched in the direction to obtain a uniaxially stretched (uniaxially oriented) film.

かかる長手方向に延伸された一軸延伸フィルムを、図1の横延伸機(ステンタ)8にて、80℃〜120℃で3〜6倍に幅方向に延伸し、二軸延伸(二軸配向)フィルムとする。延伸後、180℃〜250℃にて1〜20秒間熱処理を行った後、熱処理温度より0℃〜150℃低い温度で幅方向に0〜10%収縮させる。   The uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction is stretched 3 to 6 times in the width direction at 80 ° C. to 120 ° C. with a transverse stretcher (stenter) 8 in FIG. 1, and biaxially stretched (biaxial orientation). A film. After extending | stretching, after heat-processing for 1 to 20 seconds at 180 to 250 degreeC, it shrinks 0 to 10% in the width direction at the temperature 0 to 150 degreeC lower than heat processing temperature.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを離型フィルムとして使用する場合には、二軸配向ポリエステルフィルム上に成形部材原料が塗布され、その後、オーブンにて乾燥され、成型層が形成されることになるが、該オーブン内で本発明のフィルムに熱シワが発生して成形層を変形させない目的のため、150℃で30分加熱処理した後の本発明のフィルムの収縮率(JIS C−2151あるいは、ASTM D−1204に準拠)は、フィルム搬送方向に対しての長手方向(MD:Machine Direction)で1.2〜1.7%でかつ、幅方向(TD:Transverse Direction)で0.0〜0.7%で有ることが好ましい。   When the biaxially oriented polyester film of the present invention is used as a release film, the molding member raw material is applied onto the biaxially oriented polyester film, and then dried in an oven to form a molded layer. However, for the purpose of preventing heat wrinkles from being generated in the film of the present invention in the oven and deforming the molding layer, the shrinkage ratio of the film of the present invention after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes (JIS C-2151 or (According to ASTM D-1204) is 1.2 to 1.7% in the longitudinal direction (MD: Machine Direction) with respect to the film conveying direction, and 0.0 to 0 in the width direction (TD: Transverse Direction). .7% is preferable.

上記範囲の熱収縮率とするためには、80〜100℃に加熱し、ロール間の周速差により倍率が3〜4倍になるように1段階で長手方向に延伸し、長手方向に延伸されたフィルムを、図1の横延伸機8にて、90℃〜110℃で3〜4.5倍に幅方向に延伸した後、210℃〜240℃にて5〜20秒間熱処理を行った後、熱処理温度より10℃〜100℃低い温度で幅方向に3〜8%収縮させることが好ましい。 更には、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを、電気絶縁用離型フィルムとして使用する場合は、ビルドアッププロセスにて加熱されることになるが、この際、本発明のフィルムと成形層(電気絶縁樹脂)との伸縮差が大きいと、ビルドアッププロセスにおいてシワ、タルミが発生する。かかるシワ、弛みを発生させないためには、150度で30分加熱した処理した後のフィルムの収縮率は、MDで1.2〜1.5%、TDで0.1〜0.5%が好ましい。   In order to obtain a heat shrinkage rate in the above range, the film is heated to 80 to 100 ° C., stretched in the longitudinal direction in one step so that the magnification is 3 to 4 times due to the peripheral speed difference between the rolls, and stretched in the longitudinal direction. The stretched film was stretched in the width direction by 3 to 4.5 times at 90 ° C. to 110 ° C. in the transverse stretching machine 8 of FIG. 1, and then heat treated at 210 ° C. to 240 ° C. for 5 to 20 seconds. Then, it is preferable to shrink 3 to 8% in the width direction at a temperature lower by 10 to 100 ° C. than the heat treatment temperature. Furthermore, when the biaxially oriented polyester film of the present invention is used as a release film for electrical insulation, it is heated by a build-up process. If the expansion / contraction difference from the insulating resin is large, wrinkles and tarmi occur in the build-up process. In order not to generate such wrinkles and slack, the shrinkage ratio of the film after being heated at 150 degrees for 30 minutes is 1.2 to 1.5% in MD and 0.1 to 0.5% in TD. preferable.

上記範囲の熱収縮率とするためには、80〜100℃に加熱し、ロール間の周速差により倍率が3〜4倍になるように1段階で長手方向に延伸し、長手方向に延伸されたフィルムを、図1の横延伸機8にて、90℃〜110℃で3〜4.5倍に幅方向に延伸した後、220℃〜240℃にて5〜20秒間熱処理を行った後、熱処理温度より10℃〜100℃低い温度で幅方向に4〜7%収縮させることが好ましい。   In order to obtain a heat shrinkage rate in the above range, the film is heated to 80 to 100 ° C., stretched in the longitudinal direction in one step so that the magnification is 3 to 4 times due to the peripheral speed difference between the rolls, and stretched in the longitudinal direction. The stretched film was stretched in the width direction 3 to 4.5 times at 90 ° C. to 110 ° C. with the transverse stretching machine 8 of FIG. 1, and then heat treated at 220 ° C. to 240 ° C. for 5 to 20 seconds. Then, it is preferable to shrink 4 to 7% in the width direction at a temperature lower by 10 to 100 ° C. than the heat treatment temperature.

幅方向に延伸をしたフィルムは、図1の渡り搬送装置9で冷却させたのち巻き取り、中間製品10を得る。   The film stretched in the width direction is cooled by the cross transfer device 9 in FIG.

中間製品10は、図2、3に示すスリット工程にて適切な幅にスリットして巻き取り、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムが得られる。   The intermediate product 10 is slit and wound in an appropriate width in the slitting process shown in FIGS. 2 and 3 to obtain the biaxially oriented polyester film of the present invention.

スリット工程では、搬送中のフィルムとスリッター搬送ロール(図2の11a、11b、11c、11d、11e、11f、11g、図3の11h、11i、11j、11k)とのドロー差によって擦過し、ロール表面のパターン形状に沿った傷や、帯電パターンを形成する。   In the slitting process, the film is being scraped by the difference in draw between the film being transported and the slitter transport roll (11a, 11b, 11c, 11d, 11e, 11f, 11g in FIG. 2, 11h, 11i, 11j, 11k in FIG. 3) A scratch or a charged pattern is formed along the pattern shape on the surface.

また、本発明では、上記スリッター搬送に用いられる複数のスリッター搬送ロールのうち、半数以上のロールがゴムロールであることが好ましい。より好ましくはスリット工程における全てのスリッター搬送ロールがゴムロールでることである。ここで、ゴムロールとは、少なくともロールの表面がゴムで被覆されているロールをいう(ロール全体がゴムであるロールも勿論含まれる)。かかるゴムロールを用いることにより、フィルムの帯電転写痕の面積を100cm当たり5cm以上30cm以下とすることが可能となる。また、スリット中のフィルムの蛇行を抑制することにも効果がある。ゴムロールに用いられるゴムの種類は、ニトリルゴム(アクリルニトリルとブタジエンの共重合体)、クロロプレンゴム(ポリクロルプレン)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、およびクロロスルホン化ポリエチレンゴムから選択された少なくとも1つのゴムであることが好ましい。より好ましくはクロロプレンゴムを用いることである。クロロプレンゴムは適度なグリップ力を得ることができる点、フィルムの帯電特性を制御できる点、後述する滑り処理を効果的に施すことができる点で好ましい。 Moreover, in this invention, it is preferable that a half or more roll is a rubber roll among several slitter conveyance rolls used for the said slitter conveyance. More preferably, all the slitter conveyance rolls in the slitting process are rubber rolls. Here, the rubber roll refers to a roll in which at least the surface of the roll is covered with rubber (including a roll whose whole roll is rubber). By using such a rubber roll, the area of the charge transfer mark on the film can be 5 cm 2 or more and 30 cm 2 or less per 100 cm 2 . It is also effective in suppressing the meandering of the film in the slit. The rubber used for the rubber roll is at least one rubber selected from nitrile rubber (a copolymer of acrylonitrile and butadiene), chloroprene rubber (polychloroprene), ethylene / propylene / diene rubber, and chlorosulfonated polyethylene rubber. It is preferable that More preferably, chloroprene rubber is used. Chloroprene rubber is preferable in that it can obtain an appropriate grip force, can control the charging characteristics of the film, and can effectively perform a slip treatment described later.

また、スリッター搬送ロールとフィルムとの間で発生する摩擦帯電を適度にコントロールするために、スリッター搬送ロールに用いられるゴムの中にカーボンを含有させ、導電性を付与し、スリッター搬送ロール表面の導電抵抗を1×103
〜1×10Ωに調整することが好ましい。 ゴムロールの表面には、搬送中にフィルムとロールの間に入った空気を排除するために、斜めに溝を掘ったもの(この加工を以下「網目加工」と称する。また、「網目加工」を施したゴムロールを「ダイヤカットロール」と称する)を使用することが好ましい。この網目加工の溝は、幅1〜2mm、深さ1〜1.5mmで、角度がロール幅方向に対して20〜45°の角度で図4に示すようにX字状に付与することが好ましい。溝17を付与した際に残る、ロール表面の部分16は、菱形、あるいは正方形になる。このロールにて搬送を行った際、ゴムロール表面が、フィルムと接触する面は、菱形あるいは正方形の集合体となる(図4)。
In addition, in order to appropriately control the frictional charge generated between the slitter transport roll and the film, carbon is contained in the rubber used in the slitter transport roll to give conductivity, and the conductivity of the surface of the slitter transport roll Resistance 1 × 10 3
It is preferable to adjust to ˜1 × 10 8 Ω. The surface of the rubber roll is digged at an angle in order to exclude air that has entered between the film and the roll during conveyance (this processing is hereinafter referred to as “mesh processing”. The applied rubber roll is preferably referred to as a “diamond cut roll”. The meshed grooves may be applied in an X shape as shown in FIG. 4 with a width of 1 to 2 mm, a depth of 1 to 1.5 mm, and an angle of 20 to 45 ° with respect to the roll width direction. preferable. The portion 16 of the roll surface remaining when the groove 17 is provided becomes a rhombus or a square. When transported by this roll, the surface of the rubber roll surface in contact with the film becomes an aggregate of rhombus or square (FIG. 4).

この網目加工を施したダイヤカットロールは、菱形、あるいは正方形の面にて集中的にフィルムを把持することができ、ロール円周方向に対して、均一なグリップ力をもつことができる。また、スリッター搬送ロールとフィルムとの接触―剥離プロセス、あるいは擦過による帯電により、ロールの表面形状(例えば菱形)にそって一定パターンの帯電痕を生成する。この帯電パターンは、後述するように、巻き取り前の除電器13a、13bにて除去することができるが、完全に除去せず、帯電転写痕の面積が100cm当たり30cm以下となるよう帯電状態を保持することが好ましい。 また、スリッター搬送ロールとフィルムとの間で微小なドロー差が生じると、擦過傷が発生するときがある。該プロセスでの擦過傷は、成形部材の表面性状を損なわない程度の変形を伴うが、その後の加工プロセスで、傷の発生箇所からオリゴマーが析出されやすく、剥離特性に影響を及ぼし、かつ析出されたオリゴマーが成形部材に転写して欠点となる。 The diamond cut roll subjected to the mesh processing can grip the film intensively on a rhombus or square surface, and can have a uniform grip force in the circumferential direction of the roll. Further, a charging trace having a certain pattern is generated along the surface shape (for example, rhombus) of the roll by the contact-peeling process between the slitter transport roll and the film or by charging by rubbing. This charge pattern, as described later, the winding before the discharger 13a, can be removed by 13b, not completely removed, charged as the area of the charge transfer marks is 100 cm 2 per 30 cm 2 or less It is preferable to maintain the state. Further, if a minute draw difference is generated between the slitter transport roll and the film, scratches may occur. The scratches in the process are accompanied by deformation to such an extent that the surface properties of the molded member are not impaired. However, in the subsequent processing process, oligomers are likely to be precipitated from the site where the scratches are generated, which affects the peeling characteristics and is deposited. The oligomer is transferred to the molded member and becomes a defect.

このため、スリッター搬送ロールとフィルムの間で発生するフィルム表面の擦過傷は、1mm以上の長さを有するものが、100cmあたり、100個以内であることが好ましく、実質含まないことがさらに好ましい。 For this reason, it is preferable that the scratches on the film surface generated between the slitter transport roll and the film have a length of 1 mm or more, preferably 100 or less per 100 cm 2 , and more preferably not contain substantially.

スリッター搬送ロールに用いられるゴムロールには滑り処理を施すことが好ましい。かかる滑り処理によって搬送工程でのフィルムの帯電状態を適切に調整することができるからである。滑り処理は、(1)UV(紫外光)照射によるゴム表面を劣化させる処理、(2)薬液を使用してゴム表面を化学的に粗面化、劣化させる処理、(3)易滑材(例えば、テフロン(登録商標))をコーティングする処理、などが挙げられるが、(3)の処理の場合、処理後にゴム組成がブリードアウトしやすかったり、易滑剤が削れることによって製品へ異物が混入することがある。そのため、滑り処理は(1)のUV照射処理が望ましい。しかし、滑り処理を行いすぎると、ロールのグリップ力が低下して、ロールとフィルムの周速差が生じやすくなり、帯電しやすくなるため、ロール表面の静摩擦係数μsは、0.5以上1.0以下が好ましい。   The rubber roll used for the slitter conveyance roll is preferably subjected to a slip treatment. This is because the charging state of the film in the transporting process can be appropriately adjusted by the slip treatment. The slip treatment includes (1) treatment to deteriorate the rubber surface by UV (ultraviolet light) irradiation, (2) treatment to chemically roughen and deteriorate the rubber surface using a chemical solution, and (3) easy slip material ( For example, a process of coating Teflon (registered trademark), etc. can be mentioned. In the case of the process (3), the rubber composition tends to bleed out after the process, or foreign substances are mixed into the product by scraping the lubricant. Sometimes. Therefore, the UV irradiation process of (1) is desirable for the slip process. However, if the sliding treatment is performed too much, the grip force of the roll is reduced, and the peripheral speed difference between the roll and the film is likely to be generated and the film is easily charged. Therefore, the static friction coefficient μs of the roll surface is 0.5 to 1. 0 or less is preferable.

スリッター搬送ロールの駆動方式は、プーリー駆動方式、個別駆動モーター方式が挙げられるが、個別駆動モーター方式が、ロール間の周速差を微調整できるため、より擦過傷の発生を抑えつつ、帯電をコントロールする事ができるため好ましい。ロールの回転速度は、100m/min〜400m/minが好ましく、帯電特性を制御するためには150m/min〜300m/minがさらに好ましい。   The drive system of the slitter transport roll includes the pulley drive system and the individual drive motor system, but the individual drive motor system can finely adjust the peripheral speed difference between the rolls, thus controlling the charging while suppressing the generation of scratches. This is preferable because it can be performed. The rotation speed of the roll is preferably 100 m / min to 400 m / min, and more preferably 150 m / min to 300 m / min in order to control the charging characteristics.

中間製品10の巻き出しから製品ロール15a、15bの巻き取りまでの、各スリッター搬送ロールの速度比は、カッティング装置12によるフィルムスリット前に存在するスリッター搬送ロール(11a〜11g)においては、スリット切断の直前のロールを基準(基準ロールと称する。図2のスリッターでは11gのロールに該当する)として、−0.02±0.02%の速度で制御されていることが好ましい。また、フィルムスリット後に存在するスリッター搬送ロール(11h、11i、11j)においては、スリット直後のロール(11h)を基準ロール(11g)比+0.15±0.02%で速度を制御し、次のスリッター搬送ロールからは直前のスリッター搬送ロールから0.03%ずつ速度を増加させるのが好ましい。スリッター搬送ロールの速度比をかかる範囲とすることにより、良好な搬送性を保ちつつ、所望の帯電特性をフィルムに与える事が出来る。
中間製品10をカッティング装置12にて、所望の幅にスリットして、巻き取りを行うことにより、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製品ロール15a、15bを採取することができるが、巻き取り時には、コンタクトロール14a、14bにて空気を排除しながら巻き取りを行うのが好ましい。
The speed ratio of each slitter transport roll from the unwinding of the intermediate product 10 to the winding of the product rolls 15a and 15b is slit cutting in the slitter transport rolls (11a to 11g) existing before the film slit by the cutting device 12. The roll immediately before is referred to as a reference (referred to as a reference roll, which corresponds to an 11 g roll in the slitter of FIG. 2), and is preferably controlled at a speed of -0.02 ± 0.02%. In addition, in the slitter transport rolls (11h, 11i, 11j) existing after the film slit, the speed of the roll (11h) immediately after the slit is controlled at the reference roll (11g) ratio + 0.15 ± 0.02%, From the slitter transport roll, it is preferable to increase the speed by 0.03% from the previous slitter transport roll. By setting the speed ratio of the slitter transport roll within such a range, desired charging characteristics can be imparted to the film while maintaining good transportability.
The product rolls 15a and 15b of the biaxially oriented polyester film of the present invention can be collected by slitting the intermediate product 10 with a cutting device 12 to a desired width and winding it. It is preferable to wind up while excluding air with the contact rolls 14a and 14b.

コンタクトロールの表面は、ゴムで有ることが好ましい。ゴムの材質は、ニトリルゴム(アクリルニトリルとブタジエンの共重合体)、クロロプレン(ポリクロルプレン)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムより選択することができる。   The surface of the contact roll is preferably made of rubber. The rubber material can be selected from nitrile rubber (a copolymer of acrylonitrile and butadiene), chloroprene (polychloroprene), ethylene / propylene / diene rubber, and chlorosulfonated polyethylene rubber.

コンタクトロール表面には、エアー排除のための溝は、無きことが好ましい。
コンタクトロールに、エアー排除のための溝を有していると、周速差が生じた際に、擦過傷が入るためである。
It is preferable that there is no groove for eliminating air on the contact roll surface.
This is because, if the contact roll has a groove for removing air, scratches will occur when a difference in peripheral speed occurs.

コンタクトロールは、独自の駆動機構を持たず、その回転速度は、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの、製品ロールの外周速度に依存するため、製品ロールに偏芯があったり、コンタクトロールが製品ロールに均一に接していないと、コンタクトロールと製品ロールに周速差が生じやすくなる。   The contact roll does not have its own drive mechanism, and its rotational speed depends on the outer peripheral speed of the product roll of the biaxially oriented polyester film of the present invention. If the roll is not evenly contacted, a difference in peripheral speed between the contact roll and the product roll tends to occur.

また、コンタクトロールの静摩擦係数は、剥離帯電の防止、把持力の両立を図るため、0.3〜1.5であることが好ましい。コンタクトロールの静摩擦係数が0.3未満であると、把持力が無くなり滑ることにより、摩擦帯電が大きくあり、1.5を越えると、グリップ力が大きくなり、剥離帯電が起こりやすくなる。
コンタクトロールの滑り処理は、(1)UV照射によるゴム表面を劣化させる処理、(2)薬液を使用してゴム表面を化学的に粗面化、劣化させる処理、(3)薬液を使用してゴム表面を化学的に劣化させた後、ゴム表面を研磨して表面を均質化する方法が挙げられる。
Moreover, the static friction coefficient of the contact roll is preferably 0.3 to 1.5 in order to prevent peeling electrification and to achieve both gripping force. When the static friction coefficient of the contact roll is less than 0.3, the gripping force is lost and the slipping causes a large frictional charge. When the contact roll exceeds 1.5, the gripping force is increased, and peeling electrification is likely to occur.
The contact roll sliding treatment includes (1) treatment for deteriorating the rubber surface by UV irradiation, (2) treatment for chemically roughening and degrading the rubber surface using a chemical solution, and (3) using a chemical solution. There is a method in which after the rubber surface is chemically deteriorated, the rubber surface is polished to homogenize the surface.

コンタクトロールの径は、剛性やエアー排除性との兼ね合いで50mm以上180mm以下の範囲が好ましいが、90mm以上150mm以下がさらに好ましい。   The diameter of the contact roll is preferably in the range of 50 mm or more and 180 mm or less in view of rigidity and air evacuation property, but more preferably 90 mm or more and 150 mm or less.

巻き取り後のロール電位は、フィルム表面の帯電状態との相関があるため、±5kV以下で有ることが好ましい。   The roll potential after winding is preferably ± 5 kV or less because it has a correlation with the charged state of the film surface.

ロール電位をかかる範囲とするためには、除電気13a、13bで除電を行うことが好ましい。除電は、正および負のイオン電流を片方のイオンあるいは交互にイオンをフィルム表面に当てて、フィルム表面の電荷状態を中和する方法が一般的である。ポリエステルフィルムは負に帯電することが多いが、スリット工程の外乱を加味すると、交流式で正負のイオンをフィルム表面に当てることが好ましい。この際、フィルムと除電電極間の距離は100〜150mm、出力は9kV以下の条件が好ましい。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、単層、共押出し2層積層フィルムや3層積層フィルムなどの積層フィルムであっても良いが、工程での傷や、滑り性等を重視し、突起形成のために、フィルム表層にのみ粒子を添加する際には、粒子混率の自由度が高い、2層積層フィルム、3層積層フィルムが好ましい。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを離型用途として使用する際、厚みは、成形部材の厚みや、加工温度、加工張力への抗張力などの機械的な適性や、コスト、廃棄時の環境負荷を低減するための要素によって選択されるが、15μm以上188μm以下が好ましく、より好ましくは25μm以上50μm以下である。   In order to set the roll potential in such a range, it is preferable to perform static elimination with the static elimination 13a and 13b. The neutralization is generally performed by neutralizing the charge state on the film surface by applying positive and negative ion currents to one surface of the film or alternately to the surface of the film. Polyester films are often negatively charged, but taking into account disturbances in the slit process, it is preferable to apply positive and negative ions to the film surface in an alternating current manner. At this time, the distance between the film and the static elimination electrode is preferably 100 to 150 mm, and the output is preferably 9 kV or less. The biaxially oriented polyester film of the present invention may be a laminated film such as a single layer, a co-extruded two-layer laminated film, or a three-layer laminated film. Therefore, when adding particles only to the film surface layer, a two-layer laminated film and a three-layer laminated film having a high degree of freedom in particle mixing ratio are preferable. When the biaxially oriented polyester film of the present invention is used as a mold release, the thickness depends on the thickness of the molded member, the mechanical suitability such as the processing temperature and the tensile strength against the processing tension, the cost, and the environmental load at the time of disposal. Although it is selected depending on the element for reduction, it is preferably 15 μm or more and 188 μm or less, more preferably 25 μm or more and 50 μm or less.

次に実施例に基づき、本発明の実施態様を説明する。
なお、本発明で規定する特性値の測定方法と評価方法を以下に述べる。
Next, embodiments of the present invention will be described based on examples.
The characteristic value measurement method and evaluation method defined in the present invention will be described below.

(1)フィルム表面の帯電転写痕面積
A剤としてエクソンモービル社製の炭化水素系溶剤「アイソパーH」を、B剤としてサビン社製のサビントナー(Savin Corporation, Savin Black Dispersant: For Savin V-35, 7300, 7350, 7450 copiers)を用いて、A剤18リットル中にB剤を0.5リットルの割合で溶解させたものを霧吹きで10cm×10cmのフィルム表面に吹き付けて10分間放置し、フィルム表面に浮かび上がる帯電パターン(トナーが付着した部分)の面積を計測して、100cmあたりの帯電転写痕の面積を算出する。
(1) Hydroxyl solvent “Isopar H” manufactured by ExxonMobil as an agent A for electrification transfer mark area on the film surface, and Savin Toner manufactured by Savin as a B agent (Savin Corporation, Savin Black Dispersant: For Savin V-35, 7300, 7350, 7450 copiers), B agent dissolved at a ratio of 0.5 liter in 18 liters of agent A was sprayed on the film surface of 10 cm × 10 cm by spraying and left for 10 minutes. The area of the charging pattern (the part to which the toner is attached) that appears on the surface is measured, and the area of the charged transfer mark per 100 cm 2 is calculated.

(2)フィルム表面の擦過傷
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを10cm×10cmに切り出したものを真空蒸着機で、アルミニウムを厚さ50nmとなるように蒸着した後、三洋電機(株)製カドニカライト「NL S-1」で、フィルム面に対して10〜50度の角度で照らしながら傷をマーキングした。その後実体顕微鏡で観察して、長さが1mm以上の傷の個数を数えて傷の個数とした。
(2) Abrasion on the surface of the film After the biaxially oriented polyester film of the present invention was cut into a size of 10 cm × 10 cm, aluminum was vapor-deposited to a thickness of 50 nm using a vacuum vapor deposition machine, and then Cadonicalite manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd. With “NL S-1”, scratches were marked while illuminating at an angle of 10 to 50 degrees with respect to the film surface. Thereafter, it was observed with a stereomicroscope, and the number of scratches having a length of 1 mm or more was counted as the number of scratches.

(3)エポキシ剥離特性
本発明のフィルムに電気絶縁シートを形成する際に用いるエポキシ樹脂(成形部材原料)をダイコーターで乾燥後の厚みが40μmとなるように塗布を行い、120℃で5分乾燥させ成形層を形成した。その後、本発明のフィルムにエポキシ樹脂の成型物を支持した状態で成型層(エポキシ層)をプリント配線板に転写させるため、板厚0.3mmのプリント配線板に合わせ、真空ラミネーターにて120℃、圧力0.5MPaの条件でラミネートした。ラミネート後にフィルムを剥離して電気絶縁用成型部材を得た。剥離後のフィルム表面の状態および、成型部材(エポキシ成型物)の表面状態を観察した。
a.剥離後のフィルムの表面状態
観察の結果、フィルム表面にエポキシ樹脂が残留していないものを○(良好)、残留しているものを×(不良)とした。
b.剥離後のエポキシ成型物の表面状態
観察の結果、エポキシ成型物の表面がなめらかで、欠陥がないものを○(良好)、コーティングはじきによる凹み、異物の付着や、フィルム面へエポキシが付着したことによる陥没があるものなど、表面に欠陥がある状態を×(不良)とした。
なお、上記特性が良好なフィルムであるほど、電気絶縁用離型フィルムとして特に好適に用いることができる。 (4)フィルム表面の中心線粗さ(SRa)
三次元微細表面形状測定器(小坂製作所製ET−30HR)を用いて測定し、得られたフィルム表面のプロファイル曲線により、JIS B0601−1994に準じ、算術平均粗さSRa値を求めた。なお、測定条件は下記の通り。
X方向測定長さ:0.5mm、X方向送り速度:0.1mm/秒
Y方向送りピッチ:5μm、Y方向ライン数:40本。
カットオフ:0.25mm。
触針圧:0.02N。 (5)スリッター搬送ロールの導電抵抗
絶縁抵抗計(日置電機(株)製ディジタルメグオームハイテスタ 3454-11)で測定した。測定位置は、搬送ロール表面の中央部で、幅方向に対し、100mm間隔で端子を配置し、測定条件は、電流1mA、電圧250Vとして測定した。
(3) Epoxy peeling properties An epoxy resin (molding member raw material) used for forming an electrical insulating sheet on the film of the present invention is applied by a die coater so that the thickness after drying is 40 μm, and is 120 ° C. for 5 minutes. The molded layer was formed by drying. Then, in order to transfer the molding layer (epoxy layer) to the printed wiring board in a state where the molded product of the epoxy resin is supported on the film of the present invention, it is matched with the printed wiring board having a thickness of 0.3 mm, and 120 ° C. with a vacuum laminator And laminating under conditions of pressure 0.5 MPa. After lamination, the film was peeled off to obtain a molded member for electrical insulation. The state of the film surface after peeling and the surface state of the molding member (epoxy molding) were observed.
a. As a result of observing the surface state of the film after peeling, a film in which no epoxy resin remained on the film surface was evaluated as ◯ (good), and a film that remained was evaluated as x (defective).
b. As a result of observing the surface condition of the epoxy molded product after peeling, the surface of the epoxy molded product is smooth and has no defects (good), dents due to coating repelling, foreign matter adhesion, and epoxy adhesion to the film surface A state where there is a defect on the surface, such as a case where there is a depression due to, was defined as x (defect).
In addition, it can use especially suitably as a release film for electrical insulation, so that the said characteristic is a favorable film. (4) Centerline roughness of film surface (SRa)
Measured using a three-dimensional fine surface shape measuring instrument (ET-30HR manufactured by Kosaka Mfg. Co., Ltd.), the arithmetic average roughness SRa value was determined from the obtained film surface profile curve according to JIS B0601-1994. The measurement conditions are as follows.
X-direction measurement length: 0.5 mm, X-direction feed speed: 0.1 mm / second Y-direction feed pitch: 5 μm, Y-direction line number: 40 lines.
Cut-off: 0.25 mm.
Stylus pressure: 0.02N. (5) Measured with a conductive resistance insulation resistance meter (Digital Megohm Hitester 3454-11 manufactured by Hioki Electric Co., Ltd.) of a slitter transport roll. The measurement position was a central portion on the surface of the transport roll, terminals were arranged at 100 mm intervals in the width direction, and the measurement conditions were a current of 1 mA and a voltage of 250V.

(5)製品ロールの電位
中間製品からを巻き長さ7500mで巻き取った製品ロールを、サンプルロールとし、デジタル静電電位測定器MODEL KSD-0103(春日電機(株)製)で、サンプルロールから50mmの距離で、サンプルロール幅方向中央部で5秒間測定し、最も表示頻度の多かった値を採用して求める。 (7)スリッター搬送ロールの静摩擦係数
スリッター搬送ロール上に摩擦係数測定用短冊19(“ルミラー”125S10にて作成)を図7に示すように抱きつかせる。次いで図6、7に示すように短冊の片端に重り21を取り付ける。重りに依る荷重は2Nである。短冊の穴20に、デジタル式バネ秤(IMADA製 Digital Force Gauge DDPRS2T)22を、フックを用いて接続する。重りの振れが静止するのを待った後、デジタル式バネ秤を水平に引き、短冊が動き出した時の力F’を測定した。力F’は、スリッター搬送ロールの両端部、中央部の計3点で、3回ずつ測定して、全測定の平均値をFとした。
静摩擦係数は、次式にて求めた。
静摩擦係数=2/π×(Logn(F/F0))
π:円周率
Logn:自然対数
F:デジタル式バネ秤を水平に引いた後、短冊が動き出した際の力(N)
F0:重りによる荷重(N)
実施例1〜3、比較例1、比較例2、比較例3
常法により重合した実質的に粒子を含まないポリエチレンテレフタレート(極限粘度0.65)のチップを用い、平均粒径2μmの酸化珪素を0.5重量%となるように添加混合した原料チップを、180℃で7時間真空乾燥(5Torr)したあと、押出機に供給して280℃で溶融した。
(5) Product roll potential Product roll wound from an intermediate product with a winding length of 7500m is used as a sample roll, and the digital electrostatic potential measuring device MODEL KSD-0103 (manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.) The measurement is performed for 5 seconds at the center of the sample roll width direction at a distance of 50 mm, and the value having the highest display frequency is employed. (7) Static Friction Coefficient of Slitter Transport Roll A friction coefficient measuring strip 19 (created by “Lumirror” 125S10) is held on the slitter transport roll as shown in FIG. Next, as shown in FIGS. 6 and 7, a weight 21 is attached to one end of the strip. The load due to the weight is 2N. A digital spring balance (Digital Force Gauge DDPRS2T manufactured by IMADA) 22 is connected to the strip hole 20 using a hook. After waiting for the shake of the weight to stop, the digital spring balance was pulled horizontally, and the force F ′ when the strip started to move was measured. The force F ′ was measured three times at a total of three points at both ends and the center of the slitter transport roll, and the average value of all measurements was taken as F.
The static friction coefficient was calculated | required by following Formula.
Coefficient of static friction = 2 / π × (Logn (F / F0))
π: Circumference ratio Logn: natural logarithm F: force when the strip starts to move after the digital spring balance is pulled horizontally (N)
F0: Load due to weight (N)
Examples 1-3, Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 3
A raw material chip obtained by adding and mixing silicon oxide having an average particle diameter of 2 μm to 0.5 wt% using a chip of polyethylene terephthalate (extreme viscosity 0.65) substantially free of particles polymerized by a conventional method, After vacuum drying (5 Torr) at 180 ° C. for 7 hours, the mixture was supplied to an extruder and melted at 280 ° C.

溶融ポリマーを絶対濾過精度5μmのフィルターで濾過した後、スリット幅が5.0μmの口金からシート状に押出し、静電印可キャスト法を用いて表面温度25℃のキャスティングドラムに巻き付けて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを85℃で長手方向に3.0倍に延伸した。次にステンタを用いて105℃で幅方向に4.0倍延伸し、230℃で熱固定処理を行い、150℃で幅方向に6.9%弛緩処理したのち巻き取りを行い、厚さ38μmの二軸配向ポリエステルフィルム中間製品を得た。   After the molten polymer is filtered through a filter having an absolute filtration accuracy of 5 μm, it is extruded into a sheet form from a die having a slit width of 5.0 μm, wound around a casting drum having a surface temperature of 25 ° C. using an electrostatic application casting method, and solidified by cooling. An unstretched film was made. This unstretched film was stretched 3.0 times in the longitudinal direction at 85 ° C. Next, using a stenter, the film was stretched 4.0 times in the width direction at 105 ° C., heat-set at 230 ° C., relaxed by 6.9% in the width direction at 150 ° C., and then wound up to a thickness of 38 μm. An intermediate product of biaxially oriented polyester film was obtained.

得られた中間製品を、図2、図3に記載のスリット工程に導き、スリットを行なった。スリット工程にて用いたスリッター搬送ロールの材質等を表1に、除電機(交流式)の除電電圧を表2に示す。また、スリット工程を経て得られた二軸配向ポリエステルフィルムやロールの各種特性を表2に示す。   The obtained intermediate product was guided to the slit process shown in FIGS. 2 and 3 and slitted. Table 1 shows the material and the like of the slitter transport roll used in the slitting process, and Table 2 shows the static elimination voltage of the static eliminator (AC type). Table 2 shows various characteristics of the biaxially oriented polyester film and roll obtained through the slitting process.

表1より、実施例1〜3の二軸配向ポリエステルフィルムは優れた特性を示す。   From Table 1, the biaxially oriented polyester film of Examples 1-3 shows the outstanding characteristic.

一方、比較例1は、エポキシ剥離特性試験においてエポキシ樹脂の塗布斑が生じ、局所的な抜けが生じた。また、エポキシ剥離後のフィルム上にはエポキシ残留物が有り、エポキシ樹脂の表面状態が悪化していた。   On the other hand, in Comparative Example 1, epoxy resin coating spots occurred in the epoxy peeling property test, and local omission occurred. Moreover, there was an epoxy residue on the film after the epoxy peeling, and the surface state of the epoxy resin was deteriorated.

比較例2は、エポキシ剥離特性試験のフィルム剥離時に強い抵抗があり、フィルムにエポキシ樹脂が横縞状に付着した。   The comparative example 2 had strong resistance at the time of film peeling of an epoxy peeling characteristic test, and the epoxy resin adhered to the film in the form of horizontal stripes.

比較例3は、エポキシ樹脂特性試験において塗布斑が生じ、局所的な抜けが生じた。また、エポキシ樹脂特性試験のフィルム剥離時に、フィルムにエポキシ樹脂が、スリッターのロール表面の模様が転写するような形で、残留物として付着し、かつ、エポキシ樹脂の表面状態が悪化していた。   In Comparative Example 3, application spots occurred in the epoxy resin property test, and local omission occurred. Further, when the film was peeled off in the epoxy resin property test, the epoxy resin adhered to the film as a residue in such a manner that the pattern on the roll surface of the slitter was transferred, and the surface condition of the epoxy resin was deteriorated.

Figure 2009203357
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表1における網目加工とは、幅1.5mm、深さ0.8mmで、角度がロール幅方向に対して20°の角度でX字状となるよう溝を設けた加工である。   The mesh processing in Table 1 is processing in which a groove is provided so as to have an X shape with a width of 1.5 mm, a depth of 0.8 mm, and an angle of 20 ° with respect to the roll width direction.

Figure 2009203357
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フィルム製造装置の全体構成を例示した図The figure which illustrated the whole structure of the film manufacturing equipment スリット工程の構成の概略を例示した図The figure which illustrated the outline of the composition of a slit process 図2のA部の拡大図。The enlarged view of the A section of FIG. ダイヤカットロールの表面形状を例示した鳥瞰図Bird's-eye view illustrating the surface shape of a diamond cut roll 図4のB1−B2直線における断面図Sectional view along line B1-B2 in FIG. 静摩擦係数測定用短冊の説明図Illustration of strip for measuring coefficient of static friction 静摩擦係数測定方法の説明図(断面図)Explanation of static friction coefficient measurement method (cross-sectional view)

符号の説明Explanation of symbols

1 真空乾燥機
2 原料ホッパー
3 押出機
4 フィルター
5 ダイ
6 キャスティングドラム
7 縦延伸機
8 横延伸機
9 渡り搬送装置
10 中間製品
11a〜11k スリッター搬送ロール
12 カッティング装置
13a、13b 除電器
14a、14b コンタクトロール
15a、15b 本発明二軸配向ポリエステルフィルムの製品ロール
16 スリッター搬送ロールのロール表面
17 スリッター搬送ロールのロール溝部
18 フィルム
19 静摩擦係数測定用短冊
20 デジタル式バネ秤のフックを取り付けるための穴
21 重り
22 デジタル式バネ秤
23 スリッター搬送ロール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Vacuum dryer 2 Raw material hopper 3 Extruder 4 Filter 5 Die 6 Casting drum 7 Longitudinal stretching machine 8 Lateral stretching machine 9 Cross conveyance apparatus 10 Intermediate product 11a-11k Slitter conveyance roll 12 Cutting apparatus 13a, 13b Neutralizer 14a, 14b Contact Roll 15a, 15b Product roll of biaxially oriented polyester film of the present invention 16 Roll surface of slitter transport roll 17 Roll groove portion of slitter transport roll 18 Film 19 Strip for measuring static friction coefficient 20 Hole for attaching hook of digital spring balance 21 Weight 22 Digital spring balance 23 Slitter transport roll

成形部材原料など各種塗剤との適切な密着性および剥離特性を有する二軸配向ポリエステルフィルムなので、それら用途に有用に用いられる。   Since it is a biaxially oriented polyester film having appropriate adhesion and release properties with various coating materials such as molding member raw materials, it is useful for those applications.

Claims (4)

フィルム表面の帯電転写痕の面積が、100cm当たり5cm以上30cm以下である二軸配向ポリエステルフィルム。 A biaxially oriented polyester film having an area of a charge transfer mark on the film surface of 5 cm 2 or more and 30 cm 2 or less per 100 cm 2 . 離型フィルムとして用いられる請求項1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to claim 1, which is used as a release film. 電気絶縁用離型フィルムとして用いられる請求項2に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to claim 2, which is used as a release film for electrical insulation. スリッター搬送に用いられる複数のスリッター搬送ロールのうち、半数以上のロールがゴムロールであり、かつ該ゴムロールに用いられるゴムがニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴムおよびクロロスルホン化ポリエチレンゴムから選択された少なくとも1つのゴムであり、かつ該スリッター搬送ロールの表面に網目加工が施されており、かつ該スリッター搬送ロール表面の静摩擦係数μsが0.5以上1.0以下であるスリッター搬送ロールを有するスリッター工程を経る請求項1〜3に記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。 More than half of the plurality of slitter transport rolls used for the slitter transport are rubber rolls, and the rubber used for the rubber rolls is selected from nitrile rubber, chloroprene rubber, ethylene / propylene / diene rubber and chlorosulfonated polyethylene rubber. And a slitter transport roll having a slitting transport roll surface having a mesh processing and a static friction coefficient μs of 0.5 to 1.0 on the surface of the slitter transport roll. The manufacturing method of the biaxially-oriented polyester film of Claims 1-3 which passes through a slitter process.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2020152095A (en) * 2018-09-10 2020-09-24 東レ株式会社 Laminate film and method for producing the same

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