JP2009196279A - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents

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<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To easily obtain a thermal transfer image receiving sheet which can form a printed matter having reduced voids even after preservation for a long time in a relatively high temperature environment. <P>SOLUTION: The thermal transfer image receiving sheet 1 is obtained by laminating a dye acceptance layer 3 on the face of a base material sheet 2 via a porous layer 4. The porous layer 4 comprises a binder and hollow particles, and the binder is composed of a resin material exhibiting rubber elasticity and a gelling agent. In this way, the thermal transfer image receiving sheet 1 which can form a printed matter having reduced voids even after preservation for a long time in a relatively high temperature environment can be easily obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、昇華型熱転写方式による印画に用いられる熱転写受像シートに関する。   The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet used for printing by a sublimation thermal transfer system.

熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての熱拡散型染料(昇華型染料)をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)が知られている。この方法は、熱拡散型染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。   As a method of forming an image using thermal transfer, a thermal transfer sheet in which a thermal diffusion dye (sublimation dye) as a recording material is carried on a base sheet such as a plastic film, and another base such as paper or plastic film A thermal diffusion transfer system (sublimation thermal transfer system) is known in which a thermal transfer image receiving sheet provided with a receiving layer on a sheet is superposed on each other to form a full color image. Since this method uses a thermal diffusion dye as a color material, the density and gradation can be freely adjusted in dot units, and a full-color image exactly as the original can be clearly displayed on the image-receiving sheet. It is applied to color image formation for computers and the like. The image is of a high quality comparable to a silver salt photograph.

上記熱転写受像シートは、基材シート上に複数の層が積層された構成を有するものであるが、このような熱転写受像シートを製造する方法として、例えば、グラビアコート等により、基材シート上に多孔質層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるといった問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、例えば、各層を構成する塗工液を上下に重ねた状態のまま基材シート上に塗布するスライドコート法等を用いて、基材シート上に同時に複数の層を形成する方法(同時多層塗工方法)が注目を浴びている(例えば、特許文献1〜3)。このような方法は、複数の層を同時に形成することにより、製造効率を著しく向上させることができ、製造コストの削減に資する点等において非常に有利である。   The thermal transfer image-receiving sheet has a configuration in which a plurality of layers are laminated on a base material sheet. As a method for producing such a thermal transfer image-receiving sheet, for example, by gravure coating or the like, A method of sequentially forming a porous layer and a receiving layer is known. However, since this method is a method of sequentially forming each layer, there is a problem that the number of steps increases. Therefore, in order to obtain a thermal transfer image-receiving sheet with a smaller number of steps, for example, using a slide coating method or the like that applies the coating liquid constituting each layer on the base sheet while being stacked one above the other on the base sheet. A method of simultaneously forming a plurality of layers (simultaneous multilayer coating method) has been attracting attention (for example, Patent Documents 1 to 3). Such a method is extremely advantageous in that the production efficiency can be remarkably improved by simultaneously forming a plurality of layers, which contributes to the reduction of the production cost.

ところで、熱転写シートを用いた昇華型熱転写方式にて印画物を熱転写受像シートに形成することに関し、「白抜け」という現象の発生という問題がある。「白抜け」とは、熱転写受像シートを用いて印画物を作成する際に、熱転写受像シートにおいて印画されるべき領域内に部分的に印画されてない領域が発生することを示すものである。「白抜け」が発生する原因としては、主要な要因として、上記基材シートや多孔質層表面に凹凸形状が存在し、その凹凸形状が熱転写受像シート表面に凹凸形状を形成させていることが挙げられる。すなわち、昇華型熱転写方式にて熱転写受像シートに印画する際、サーマルヘッド等の加熱手段による加熱にて熱転写シートの染料が熱転写受像シートの所定領域へ転写さされるが、熱転写受像シートの表面に凹凸形状が存在すると、その凹凸形状によって、熱転写シートとサーマルヘッドとの密着性(追従性)が阻害され、サーマルヘッドから十分に熱が伝えられない領域が熱転写シートや熱転写受像シートに部分的に発生してしまう。そして、この熱が十分に伝わらなかった領域に「白抜け」が生じ、この「白抜け」が、印画された画像全体を、「ざらつき」(粒状感)のある画像にしてしまう。   By the way, there is a problem of occurrence of a phenomenon of “white-out” with respect to forming a print on a thermal transfer image receiving sheet by a sublimation thermal transfer system using a thermal transfer sheet. “White blank” indicates that when a printed matter is created using a thermal transfer image receiving sheet, a region that is not partially printed occurs in the region to be printed on the thermal transfer image receiving sheet. The main cause of the occurrence of “white spots” is that the surface of the substrate sheet or the porous layer has an uneven shape, and the uneven shape forms an uneven shape on the surface of the thermal transfer image-receiving sheet. Can be mentioned. That is, when printing on a thermal transfer image receiving sheet by a sublimation thermal transfer system, the dye of the thermal transfer sheet is transferred to a predetermined area of the thermal transfer image receiving sheet by heating by a heating means such as a thermal head, but the surface of the thermal transfer image receiving sheet is uneven. If there is a shape, the unevenness of the shape hinders the adhesion (follow-up property) between the thermal transfer sheet and the thermal head, and a region where heat cannot be sufficiently transferred from the thermal head partially occurs on the thermal transfer sheet or thermal transfer image receiving sheet. Resulting in. Then, “white spots” occur in the area where the heat is not sufficiently transmitted, and this “white spots” makes the entire printed image an image having “roughness” (graininess).

この「白抜け」の問題、すなわち「ざらつき」の問題、は、スライドコート法による同時多層塗工方法にて熱転写受像シートが形成される場合に特に生じやすい。スライドコート法による同時多層塗工方法では、基材シート上に形成される各層は、同時に形成された塗工膜にて、同時に作製されてしまうため、基材シートの表面形状の凹凸状態がそのまま最表面に露出する層の表面形状の凹凸状態になる傾向が強く、しかも従来の熱転写受像シートではクッション性が十分でないため、基材シートの表面に凹凸形状を吸収することが困難であり、基材シートの表面に凹凸形状が存在すると、それがそのまま、熱転写受像シートの最表面の染料受容層の表面形状にも反映されてしまいやすい。こうして、スライドコート法による同時多層塗工方法にて熱転写受像シートが形成される場合に特に、「ざらつき」の原因となってしまう虞があるという問題点が深刻に存在していた。   This “white spot” problem, ie, “roughness” problem, is particularly likely to occur when a thermal transfer image-receiving sheet is formed by the simultaneous multilayer coating method using the slide coating method. In the simultaneous multi-layer coating method by the slide coating method, each layer formed on the base sheet is produced at the same time by the coating film formed at the same time, so that the uneven state of the surface shape of the base sheet remains as it is. The surface shape of the layer exposed on the outermost surface tends to be uneven, and the conventional thermal transfer image-receiving sheet has insufficient cushioning properties, so it is difficult to absorb the uneven shape on the surface of the base sheet. If there is an uneven shape on the surface of the material sheet, it is easily reflected as it is on the surface shape of the outermost dye receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet. Thus, particularly when the thermal transfer image-receiving sheet is formed by the simultaneous multi-layer coating method by the slide coating method, there is a serious problem that it may cause “roughness”.

また、熱転写受像シートが製造場所から遠方まで輸送されて使用される場合には、比較的高い温度環境の下で長時間保存された後に熱転写受像シートが使用されることとなるが、そのような環境下では、紙基材の紙の収縮による熱転写受像シート表面凹凸の増加が生じやすく、このことが、「ざらつき」の問題を一層深刻化させていた。   In addition, when the thermal transfer image receiving sheet is used by being transported far from the production site, the thermal transfer image receiving sheet is used after being stored for a long time under a relatively high temperature environment. Under the environment, the unevenness of the surface of the thermal transfer image-receiving sheet tends to increase due to the shrinkage of the paper of the paper base material, and this has exacerbated the “roughness” problem.

特開2006−88691公報JP 2006-88691 A 特開平6−171240号公報JP-A-6-171240 特開2006−103040公報JP 2006-103040 A

本発明は、基材シート上に、複数の層を同時に形成することにより高効率で製造可能であり、かつ、比較的高い温度環境の下で長時間保存された後であっても白抜けの少ない印画物を形成することが可能な熱転写受像シートを提供することを主な目的とするものである。   The present invention can be manufactured with high efficiency by simultaneously forming a plurality of layers on a substrate sheet, and is white even after being stored for a long time under a relatively high temperature environment. The main object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet capable of forming a small number of prints.

本発明は、(1) 基材シートの面上に多孔質層を介して染料受容層を積層してなる熱転写受像シートであって、多孔質層は、バインダと中空粒子を含んでなり、バインダは、ゴム弾性を示す樹脂材料と、ゲル化剤を含んで構成される、ことを特徴とする熱転写受像シート、(2) バインダには、ガラス転移点温度(Tg)が0℃以下のゴム弾性を示す樹脂材料が含まれる、上記(1)記載の熱転写受像シート、(3) バインダには、スチレンブタジエンゴム(SBR)もしくはメチルメタクリレートブタジエンゴム(MBR)からなるゴム弾性を示す樹脂材料が含まれる、上記(1)または(2)記載の熱転写受像シート、(4) バインダには、該バインダのうちゴム弾性を示す樹脂材料が10重量%以上30重量%以下の範囲で配合されている、上記(1)から(3)のいずれかに記載の熱転写受像シート、(5) 多孔質層は、バインダの配合量:中空粒子の配合量=40〜10重量部:60〜90重量部の配合比率にて、バインダと中空粒子を含んでなる、上記(1)から(4)のいずれかに記載の熱転写受像シート、を要旨とする。   The present invention is (1) a thermal transfer image-receiving sheet obtained by laminating a dye-receiving layer on a surface of a substrate sheet via a porous layer, the porous layer comprising a binder and hollow particles, Is a thermal transfer image-receiving sheet comprising a resin material exhibiting rubber elasticity and a gelling agent. (2) The binder has rubber elasticity with a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or less. (3) The binder includes a resin material exhibiting rubber elasticity composed of styrene butadiene rubber (SBR) or methyl methacrylate butadiene rubber (MBR). The thermal transfer image-receiving sheet according to the above (1) or (2), (4) The binder contains a resin material exhibiting rubber elasticity in a range of 10 wt% to 30 wt%. The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of (1) to (3) above, (5) The porous layer has a binder content: a hollow particle content = 40 to 10 parts by weight: 60 to 90 parts by weight. The gist is the thermal transfer image-receiving sheet according to any one of (1) to (4), which comprises a binder and hollow particles at a mixing ratio of parts.

本発明は、基材シート上に、複数の層を同時に形成可能であり、ざらつきの抑制された印画物を形成することができる熱転写受像シートを得ることができるという効果を奏するものである。   The present invention is advantageous in that a thermal transfer image-receiving sheet can be obtained on which a plurality of layers can be simultaneously formed on a base sheet, and a printed matter with reduced roughness can be formed.

本発明によれば、多孔質層が、中空粒子にて優れたクッション性を備えるとともに、多孔質層にゴム弾性を有する樹脂材料が含まれることで、熱転写受像シート全体のクッション性の一層の向上が実現できる。すると、本発明によれば、熱転写受像シートを構成する基材シートの表面に凹凸形状がある場合であっても、重なり合う熱転写シートと熱転写受像シートに対してサーマルヘッドが押し当てられた際に、サーマルヘッドの押し圧力で熱転写受像シートの凹凸形状が効果的に吸収され、サーマルヘッドからの熱が、熱転写受像シートの所定領域に対して十分に加えられる。熱転写受像シートが比較的高い温度環境の下で長時間保存処理を施された後にあっても、保存処理後の熱転写受像シートについても画像の「ざらつき」の発生を低減させたものとすることが可能となる。したがって、本発明の熱転写受像シートを用いて印画物を作製するに際し、サーマルヘッドの上記受容層に対する追従性を向上させることができ、印画時の「ざらつき」の発生を効果的に抑制することができる。   According to the present invention, the porous layer has excellent cushioning properties with hollow particles, and the porous layer includes a resin material having rubber elasticity, thereby further improving the cushioning property of the entire thermal transfer image-receiving sheet. Can be realized. Then, according to the present invention, even when the surface of the base sheet constituting the thermal transfer image receiving sheet has an uneven shape, when the thermal head is pressed against the overlapping thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheet, The uneven shape of the thermal transfer image receiving sheet is effectively absorbed by the pressing force of the thermal head, and heat from the thermal head is sufficiently applied to a predetermined area of the thermal transfer image receiving sheet. Even after the thermal transfer image receiving sheet has been subjected to storage processing for a long time in a relatively high temperature environment, the occurrence of “roughness” of the image is also reduced for the thermal transfer image receiving sheet after the storage processing. It becomes possible. Therefore, when producing a printed matter using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the followability of the thermal head to the receiving layer can be improved, and the occurrence of “roughness” during printing can be effectively suppressed. it can.

本発明によれば、ガラス転移点温度(Tg)の低い樹脂材料を用いてバインダが構成されており、クッション性の高い材料であるガラス転移点温度(Tg)の低い樹脂材料により、熱転写受像シート自体のクッション性をより効果的に向上させることができる。そして、熱転写受像シートがクッション性により優れたものとなることで、印画時の「ざらつき」の発生を一層効果的に抑制することが可能となる。   According to the present invention, a binder is formed using a resin material having a low glass transition temperature (Tg), and the thermal transfer image receiving sheet is made of a resin material having a low glass transition temperature (Tg), which is a highly cushioning material. The cushioning property of itself can be improved more effectively. Further, since the thermal transfer image receiving sheet becomes more excellent in cushioning properties, it is possible to more effectively suppress the occurrence of “roughness” during printing.

なお、本発明によれば、バインダをSBRとゼラチンを含んで構成するものとすることができ、多孔質層のクッション性を一層向上させることができる。   In addition, according to this invention, a binder can be comprised including SBR and gelatin, and the cushioning property of a porous layer can be improved further.

以下、本発明の熱転写受像シートについて説明する。   Hereinafter, the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described.

本発明は、図1(A)に示すように、基材シート2の面上に多孔質層4を介して染料受容層3を積層してなる熱転写受像シート1である。   As shown in FIG. 1A, the present invention is a thermal transfer image receiving sheet 1 in which a dye receiving layer 3 is laminated on a surface of a base sheet 2 with a porous layer 4 interposed therebetween.

<基材シート2について>
基材シート2は、多孔質層4および染料受容層3を支持する支持体としての機能を有するものである。
<About the base material sheet 2>
The base sheet 2 has a function as a support for supporting the porous layer 4 and the dye receiving layer 3.

本発明に用いられる基材シート2としては、熱転写受像シート1を用いた熱転写による印画の際に加熱手段から与えられる熱に対する耐熱性を備えるものであれば、特に限定されるものではないが、具体的には、レジンコート紙、樹脂製フィルム基材、および紙製基材等を挙げることができ、なかでもレジンコート紙が好ましい。   The substrate sheet 2 used in the present invention is not particularly limited as long as it has heat resistance against heat given from the heating means during printing by thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet 1. Specific examples include resin-coated paper, resin film base, and paper base, among which resin-coated paper is preferable.

レジンコート紙は、通常、基紙の両面に基材樹脂層を積層してなるものである。上記基紙を構成する原紙としては、例えば、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙等を挙げることができ、なかでも木材パルプを主成分とする紙を用いることが好ましい。また、上記原紙は、必要に応じて後述するカレンダー処理等の従来公知の処理を施したものであってもよい。   Resin-coated paper is usually formed by laminating a base resin layer on both sides of a base paper. Examples of the base paper constituting the base paper include natural pulp, synthetic pulp, and pulp paper made from a mixture thereof. Among these, it is preferable to use paper mainly composed of wood pulp. The base paper may be subjected to a conventionally known process such as a calendar process to be described later if necessary.

上記基紙は、厚みが10μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、50μm〜300μmの範囲内であることがより好ましい。   The base paper preferably has a thickness in the range of 10 μm to 1000 μm, and more preferably in the range of 50 μm to 300 μm.

上記基紙は、公知の方法によって作製することができるが、原紙に対してカレンダー処理したものが好ましい。原紙にカレンダー処理をした基紙を用いると、平滑度を向上することができ、得られる熱転写受像シートの光沢感を高めることができるからである。   The base paper can be produced by a known method, but a base paper that is calendered is preferable. This is because when a base paper that has been calendered is used for the base paper, the smoothness can be improved and the glossiness of the resulting thermal transfer image-receiving sheet can be enhanced.

上記基材樹脂層を形成するための樹脂としては、ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な基材樹脂層を形成可能な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタン等を挙げることができ、耐水性、強度、光沢等に優れた基材樹脂層が得られる点で、ポリオレフィン樹脂が好ましい。   The resin for forming the base resin layer is preferably a resin that can form a base resin layer with a small neck-in and good drawdown property, such as polyolefin resin, polystyrene resin, vinyl, and the like. Resin, polyester resin, ionomer resin, nylon, polyurethane and the like, and polyolefin resin is preferable in that a base resin layer excellent in water resistance, strength, gloss and the like can be obtained.

上記ポリオレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等を挙げることができ、中でも高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。   Examples of the polyolefin resin include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, and polypentene. Among these, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, and polypropylene are preferable, and polypropylene is particularly preferable. Is preferred.

基材樹脂層は、上記したような樹脂を1種もしくは2種以上混合して得られるフィルムまたはシートであっても良いし、上記樹脂に加え、顔料、充填剤等を加えて作製したフィルムまたはシートであっても良い。また、上記樹脂は、改質剤等の添加剤を配合し、接着性を向上させたものであっても良い。上記改質剤としては、例えば、タフマー(三井化学社製)等のオレフィン系コポリマー等を挙げることができる。   The base resin layer may be a film or sheet obtained by mixing one or two or more of the above-described resins, or a film prepared by adding a pigment, a filler, or the like in addition to the resin or It may be a sheet. Further, the resin may be one obtained by blending an additive such as a modifier to improve adhesiveness. Examples of the modifier include olefin copolymers such as Tuffmer (manufactured by Mitsui Chemicals).

上記レジンコート紙は、例えばドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等の公知の積層方法により基紙の両面に基材樹脂層を積層して作製することができる。なお、基紙には、基紙と基材樹脂層との層間密着力を向上させることを目的として、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。   The resin-coated paper can be produced by laminating a base resin layer on both sides of a base paper by a known laminating method such as dry lamination, wet lamination, or extrusion. The base paper can be appropriately subjected to primer treatment or corona discharge treatment on the surface for the purpose of improving the interlayer adhesion between the base paper and the base resin layer.

上記レジンコート紙の厚みは、その全厚みについて、例えば10μm〜1000μmの範囲内、中でも50μm〜300μmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the resin-coated paper is, for example, preferably in the range of 10 μm to 1000 μm, and more preferably in the range of 50 μm to 300 μm, with respect to the total thickness.

樹脂製フィルム基材としては、例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン樹脂を好適に用いることができる。   Examples of the resin film base include polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, and polychlorinated. Vinylidene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene-ethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene, poly Examples include chlorotrifluoroethylene and polyvinylidene fluoride. Among these, in the present invention, polyethylene terephthalate and polypropylene resin can be preferably used.

上記樹脂製フィルム基材の厚みとしては、例えば20μm〜100μmの範囲内、中でも、25μm〜60μmの範囲内、特に30μm〜50μmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the resin film substrate is preferably, for example, in the range of 20 μm to 100 μm, more preferably in the range of 25 μm to 60 μm, and particularly preferably in the range of 30 μm to 50 μm.

紙製基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、または、サイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。   Examples of paper base materials include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, and wallpaper. , Backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper and the like.

上記紙製基材の厚みとしては、例えば80μm〜400μmの範囲内、中でも100μm〜200μmの範囲内、特に100μm〜210μmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the paper substrate is preferably, for example, in the range of 80 μm to 400 μm, in particular in the range of 100 μm to 200 μm, particularly in the range of 100 μm to 210 μm.

<染料受容層3について>
染料受容層3は、染料染着性を備える樹脂材料(受容層形成用樹脂)を含んでなる層であり、熱転写にて転写受像シート1が印画される際に、熱転写シートに担持される染料が熱転写受像シートの所定領域に転写され、その染料が熱転写受像シート1に担持された状態となり(熱転写受像シート1が染着され)、熱転写受像シート1に画像を形成する機能を有するものである。
<Dye-receiving layer 3>
The dye receiving layer 3 is a layer containing a resin material (receiving layer forming resin) having dye dyeing properties, and the dye carried on the thermal transfer sheet when the transfer image receiving sheet 1 is printed by thermal transfer. Is transferred to a predetermined area of the thermal transfer image receiving sheet, and the dye is carried on the thermal transfer image receiving sheet 1 (the thermal transfer image receiving sheet 1 is dyed), and has a function of forming an image on the thermal transfer image receiving sheet 1. .

受容層形成用樹脂としては、染料染着性を有するものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる上記受容層形成用樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が20℃以上であるものが好ましく、30℃以上であるものがより好ましく、40℃以上であるものがさらに好ましい。また、上記受容層形成用樹脂はガラス転移温度が120℃以下であるものが好ましい。このような範囲のガラス転移温度を有する受容層形成用樹脂を用いることにより、特に耐熱性や離型性に優れた熱転写受像シートを得ることができるからである。   The receiving layer forming resin is not particularly limited as long as it has dye dyeing properties. Among them, the receptor layer-forming resin used in the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, and even more preferably 40 ° C. or higher. . The receptor layer-forming resin preferably has a glass transition temperature of 120 ° C. or lower. This is because by using a receiving layer forming resin having a glass transition temperature in such a range, a thermal transfer image receiving sheet having particularly excellent heat resistance and releasability can be obtained.

なお、本明細書において、ガラス転移温度(Tg)については剛体振り子型表面物性試験機(A&D社製 RPT3000W、昇温速度3℃/分)を用いて、DMA法による弾性率測定を行い、ピークが確認できる地点をTgとした。   In this specification, the glass transition temperature (Tg) is measured by the elastic modulus by the DMA method using a rigid pendulum type surface physical property tester (RPT3000W manufactured by A & D, temperature rising rate 3 ° C./min), and the peak The point where can be confirmed was defined as Tg.

受容層形成用樹脂は、水系溶媒に分散・溶解可能な樹脂(水性樹脂)、有機溶媒に分散・溶解可能な樹脂(溶剤系樹脂)のいずれでも使用可能であるが、水性樹脂であることが好ましい。上記受容層形成用樹脂が上記水性樹脂であることにより、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、上記多孔質層と上記受容層とを水系溶媒のみを用いて、基材シート上に同時に塗布することが可能になるからである。   The resin for forming the receiving layer can be either a resin that can be dispersed / dissolved in an aqueous solvent (aqueous resin) or a resin that can be dispersed / dissolved in an organic solvent (solvent resin), but it should be an aqueous resin. preferable. When the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is produced by using the aqueous resin as the receptor layer-forming resin, the porous layer and the receptor layer are simultaneously formed on the substrate sheet using only an aqueous solvent. This is because it can be applied.

ここで、本明細書において、「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、通常60質量%以上であり、好ましくは70質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上である。上記水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール等のアルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類;酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類等、水との共存下で容易に相分離しないものを例示することができる。また、「有機溶媒」は、水との共存下で相分離する有機化合物でなる液体を挙げることができる。   Here, in this specification, “aqueous solvent” refers to a solvent containing water as a main component. The ratio of water in the aqueous solvent is usually 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more. Examples of solvents other than water include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-propanol; glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; esters such as ethyl acetate and propyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. And amides such as N, N-dimethylformamide, etc., which are not easily phase-separated in the presence of water. Examples of the “organic solvent” include a liquid made of an organic compound that undergoes phase separation in the presence of water.

受容層形成用樹脂を構成する水性樹脂としては、所望の水系溶媒に所定量を分散・溶解可能なものであれば特に限定されるものではない。このような水性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、または、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、これらの水性樹脂のいずれであっても好適に用いることができるが、なかでもポリビニル系樹脂を用いることが好ましい。   The aqueous resin constituting the receiving layer forming resin is not particularly limited as long as a predetermined amount can be dispersed and dissolved in a desired aqueous solvent. Examples of such aqueous resins include polyolefin resins, polyvinyl resins, polyester resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, polyamide resins, poly (meth) acrylic acid resins, cellulose derivative resins, or polyether resins. Etc. In the present invention, any of these water-based resins can be suitably used, and among these, it is preferable to use a polyvinyl resin.

ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/アクリル化合物共重合体、エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体、エチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体等を、好ましいものとして挙げることができる。   Examples of the polyvinyl resin include vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / acrylic compound copolymer, ethylene / vinyl chloride / acrylic ester copolymer, ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, and the like. Can be mentioned as preferred.

なお、上記塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニルと酢酸ビニルとからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよび酢酸ビニルに加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体を少量重合したものであってもよい。   The vinyl chloride / vinyl acetate copolymer is not particularly limited as long as it is a copolymer composed of vinyl chloride and vinyl acetate, and can be copolymerized with these essential monomers in addition to vinyl chloride and vinyl acetate. It may be obtained by polymerizing a small amount of monomers.

上記塩化ビニル/アクリル化合物共重合体は、塩化ビニルとアクリル化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、塩化ビニルおよびアクリル化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。なお、本明細書において、「アクリル化合物」とは、(メタ)アクリル酸および/またはそのアルキルエステルを意味する。   The vinyl chloride / acrylic compound copolymer is not particularly limited as long as it is a copolymer composed of vinyl chloride and an acrylic compound, and a single amount copolymerizable with these essential monomers in addition to vinyl chloride and an acrylic compound. The body may be obtained by copolymerization in a small amount. In the present specification, “acrylic compound” means (meth) acrylic acid and / or an alkyl ester thereof.

上記アクリル化合物としては、例えば、アクリル酸;アクリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩;メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、n−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル;メタクリル酸;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸1,3−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等を挙げることができる。   Examples of the acrylic compound include acrylic acid; acrylic acid salts such as calcium acrylate, zinc acrylate, magnesium acrylate, and aluminum acrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and 2-ethoxyethyl. Acrylates such as acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, n-stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, trimethylolpropane triacrylate; methacrylic acid; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, tridecyl methacrylate, Cyclohexyl methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene dimethacrylate, trimethylol trimethacrylate It can be mentioned methacrylic acid esters of bread, etc., and the like.

上記エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体およびエチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体(以下、各共重合体を総称して、「エチレン/塩化ビニル系共重合体」といもいう。)は、少なくとも、エチレン、塩化ビニルおよびアクリル酸エステルの3種、または、エチレン、酢酸ビニルおよび塩化ビニルの3種の単量体を重合して得られる共重合体であれば特に限定されず、これらの3種の単量体以外に少量の微量単量体をも共重合したものであっても良い。   The ethylene / vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer and the ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer (hereinafter, these copolymers are collectively referred to as “ethylene / vinyl chloride copolymer”). Is not particularly limited as long as it is a copolymer obtained by polymerizing at least three monomers of ethylene, vinyl chloride and acrylate, or three monomers of ethylene, vinyl acetate and vinyl chloride. In addition to these three types of monomers, a small amount of a small amount of monomer may be copolymerized.

上記エチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体は、エチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)と塩化ビニルとの共重合体であっても良く、該EVA/塩化ビニル共重合体としては、EVAに塩化ビニルをグラフト共重合したものであっても良い。EVAは、該共重合体における酢酸ビニル単位の全部または一部が鹸化されたものをも含む。   The ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer may be a copolymer of ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) and vinyl chloride. As the EVA / vinyl chloride copolymer, EVA may be used. It may be a graft copolymerized vinyl chloride. EVA includes those in which all or part of vinyl acetate units in the copolymer is saponified.

本発明において、上記エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体を構成する「アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルに加え、メタクリル酸エステルをも含む概念である。上記アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、n−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等を挙げることができ、上記メタクリル酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸−1,3−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等を挙げることができる。   In the present invention, “acrylic acid ester” constituting the ethylene / vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer is a concept including a methacrylic acid ester in addition to the acrylic acid ester. Examples of the acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, n-stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, and trimethylolpropane triacrylate. Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, tridecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, dimethacrylic acid-1, Examples include 3-butylene and trimethylolpropane trimethacrylate.

受容層形成用樹脂としては、上記にて挙げたような各種樹脂を1種のみ用いてもよく、単量体組成、平均分子量等を異にする樹脂を2種以上用いてもよい。   As the resin for forming the receiving layer, only one kind of various resins as described above may be used, or two or more kinds of resins having different monomer compositions, average molecular weights, and the like may be used.

染料受容層3は、受容層形成用樹脂を含むほか、必要に応じて他の化合物を含むものであってもよい。例えば、染料受容層3は、「他の化合物」として冷却ゲル化剤を含むものであってもよい。   The dye receiving layer 3 may include a receiving layer forming resin and may include other compounds as necessary. For example, the dye receiving layer 3 may include a cooling gelling agent as “another compound”.

染料受容層3に含まれる冷却ゲル化剤としては、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、上記染料受容層形成用塗工膜に粘度特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。このような冷却ゲル化剤としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができる。   The cooling gelling agent contained in the dye-receiving layer 3 has a property of gelling when cooled, and is particularly limited as long as it can impart viscosity characteristics to the dye-receiving layer-forming coating film. Is not to be done. Examples of such a cooling gelling agent include gelatin, polyvinyl alcohol, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, pectin and the like.

ここで、上記ゼラチンは、上述したように三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。   Here, the gelatin is composed of a peptide chain obtained by denaturing collagen having a triple helix structure as described above, and partially recovers the triple helix structure by cooling, By forming a three-dimensional network starting from the recovered triple helix structure, it exhibits cooling gelation characteristics.

上記ポリビニルアルコールは、通常、Naと併用され、四ホウ酸イオンと水素結合を形成することにより、当該水素結合を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。 The polyvinyl alcohol is usually used in combination with Na 2 B 4 O 7 and forms a three-dimensional network starting from the hydrogen bond by forming hydrogen bonds with tetraborate ions, thereby providing a cooling gelation characteristic. It is shown.

上記κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、および、ι−カラギーナンは、紅藻類海藻から抽出される分子量100000〜500000程度のガラクトース、3,6−アンヒドロガラクトースを主成分とする天然高分子化合物である。分子内に半エステル型の硫酸基を有することを特徴とするものであり、通常、ローカストビーンガムや、炭酸塩等の増粘剤が併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。   The above-mentioned κ-carrageenan, λ-carrageenan, and ι-carrageenan are natural polymer compounds mainly composed of galactose and 3,6-anhydrogalactose having a molecular weight of about 100,000 to 500,000 extracted from red algae seaweed. It is characterized by having a half-ester type sulfate group in the molecule, and usually exhibits a cooling gelation property when a thickener such as locust bean gum or carbonate is used in combination. .

上記ペクチンは、植物の細胞壁を構成する天然多糖類であり、イオン性の化合物と併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。   The pectin is a natural polysaccharide that constitutes a cell wall of a plant, and exhibits cooling gelation characteristics when used in combination with an ionic compound.

染料受容層3に含まれる冷却ゲル化剤は、上記に例示したいずれも好適に用いることができる。また、その冷却ゲル化剤は、上記に例示したものから1種類のみを用いられてもよく、2種類以上を組み合わせて用いられてもよい。   Any of the cooling gelling agents contained in the dye receiving layer 3 can be suitably used. Moreover, the cooling gelling agent may use only 1 type from what was illustrated above, and may be used in combination of 2 or more types.

染料受容層3に冷却ゲル化剤が含まれる場合、染料受容層3における冷却ゲル化剤の含有量は、熱転写受像シート1を製造する際に、染料受容層3を構成する樹脂を含む受容層形成用の塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば、特に限定されるものではない。具体的には、冷却ゲル化剤は、受容層形成用の樹脂100重量部に対して、1重量部以上100重量部以下の範囲内であることが好ましく、特に1重量部以上40重量部以下の範囲内であることが好ましく、さらに2重量部以上40重量部以下の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有量が上記範囲よりも少ないと、例えば、熱転写受像シート1を同時多層塗工方法にて製造する場合において、多孔質層4を形成するための多孔質形成用塗工膜と染料受容層3を形成するための染料受容層形成用塗工膜とが基材シート上に重なり合うように塗布形成された際に、多孔質形成用塗工膜でなる層と染料受容層形成用塗工膜両層でなる層の両層が混合してしまうおそれがあるからである。また、冷却ゲル化剤の含有量が上記範囲よりも多いと、受容層形成用塗工膜を基材シート上に塗布形成する際に、受容層形成用塗工膜を形成するための塗工液の粘性により、受容層形成用塗工膜表面に塗りスジや塗りムラなどが生じやすくなる場合がある。   When the dye-receiving layer 3 contains a cooling gelling agent, the content of the cooling gelling agent in the dye-receiving layer 3 is such that when the thermal transfer image-receiving sheet 1 is produced, the receiving layer contains a resin constituting the dye-receiving layer 3. There is no particular limitation as long as the desired viscosity characteristics can be imparted to the forming coating liquid. Specifically, the cooling gelling agent is preferably in the range of 1 part by weight to 100 parts by weight, particularly 1 part by weight to 40 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the resin for forming the receiving layer. It is preferable that it is in the range of 2 parts by weight or more and 40 parts by weight or less. When the content of the cooling gelling agent is less than the above range, for example, in the case of producing the thermal transfer image receiving sheet 1 by the simultaneous multilayer coating method, a porous forming coating film for forming the porous layer 4 And a dye-receiving layer forming layer when a coating film for forming a dye-receiving layer for forming a dye-receiving layer 3 is formed so as to overlap on a base sheet. This is because the two layers of the coating film may be mixed. Further, when the content of the cooling gelling agent is larger than the above range, the coating for forming the receiving layer forming coating film is formed when the receiving layer forming coating film is applied and formed on the base sheet. Depending on the viscosity of the liquid, there may be cases where coating lines and uneven coating are likely to occur on the surface of the coating film for forming the receiving layer.

染料受容層3には、上記冷却ゲル化剤以外にも、例えば、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等が含まれていてもよい。   In addition to the cooling gelling agent, for example, a release agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a pigment, an antistatic agent, a plasticizer, a hot-melt material, etc. May be included.

上記離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物等、公知のものが挙げられるが、特に、シリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、ハイドロジェン変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが好ましい。上記離型剤は、上述の受容層形成用樹脂100質量部に対して、0.5質量部〜30質量部の範囲内となるように添加されることが好ましい。   Examples of the release agent include known ones such as silicone oil, phosphate ester compounds, and fluorine compounds, and silicone oil is particularly preferable. Examples of silicone oil include epoxy-modified silicone oil, alkyl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, phenyl-modified silicone oil, epoxy / polyether-modified silicone oil, vinyl-modified silicone oil, and hydrogen-modified silicone oil. Modified silicone oil is preferred. The release agent is preferably added so as to be in the range of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the above-described receptor layer forming resin.

染料受容層3は、その表面粗さについて、染料受容層3の面内方向重心位置を基準位置として、基準位置における表面凹凸差が平均値(SPa)0μm〜3μmの範囲内、より好ましくは0μm〜2μm、さらに好ましくは0μm〜1μmの範囲内とされる。   With respect to the surface roughness of the dye receiving layer 3, the surface roughness difference at the reference position is within an average value (SPa) of 0 μm to 3 μm, more preferably 0 μm, with the center of gravity in the in-plane direction of the dye receiving layer 3 as the reference position. ˜2 μm, more preferably in the range of 0 μm to 1 μm.

染料受容層3の厚みは、上記受容層形成用の樹脂に応じて所望の印画感度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、0.5μm〜30μmの範囲内であることが好ましく、特に0.5μm〜20μmの範囲内であることが好ましく、さらに1μm〜15μmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the dye receiving layer 3 is not particularly limited as long as it is within a range in which a desired printing sensitivity can be expressed according to the resin for forming the receiving layer, but is within a range of 0.5 μm to 30 μm. In particular, it is preferably in the range of 0.5 μm to 20 μm, and more preferably in the range of 1 μm to 15 μm.

<多孔質層4について>
多孔質層4は、基材シート2と染料受容層3の間に介在して形成される層であり、熱転写にて熱転写受像シート1に印画が行われる際に、サーマルヘッドなどの加熱手段から熱転写受像シート1の染料受容層3の所定領域に加えられた熱が、染料受容層3から基材シート2等へ容易に拡散してしまうことを抑制・遮断する断熱機能を有するものである。サーマルヘッドから与えられる熱が染料受容層3から基材シート2等へ即拡散せずに染料受容層3にある程度の時間留まることによって、熱転写シートに担持された昇華性染料を効果的に染料受容層へと熱転写することが実現される。
<About porous layer 4>
The porous layer 4 is a layer formed between the base material sheet 2 and the dye receiving layer 3. When printing is performed on the thermal transfer image receiving sheet 1 by thermal transfer, the porous layer 4 is heated by heating means such as a thermal head. The heat transfer image receiving sheet 1 has a heat insulating function for suppressing and blocking heat applied to a predetermined region of the dye receiving layer 3 from being easily diffused from the dye receiving layer 3 to the base sheet 2 or the like. The heat given from the thermal head does not diffuse immediately from the dye receiving layer 3 to the base sheet 2 or the like, but stays in the dye receiving layer 3 for a certain period of time, thereby effectively receiving the sublimation dye supported on the thermal transfer sheet. Thermal transfer to the layer is realized.

多孔質層4の断熱性は、多孔質層の空隙率や厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。   The heat insulating property of the porous layer 4 can be adjusted to an arbitrary range by changing the porosity and thickness of the porous layer.

多孔質層4の厚みは、上記断熱性と緩衝性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、具体的に、10μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、10μm〜50μmの範囲内であることがより好ましい。   The thickness of the porous layer 4 is not particularly limited as long as the above heat insulating property and buffer property can be adjusted to a desired level, but specifically, the thickness may be within a range of 10 μm to 100 μm. Preferably, it is in the range of 10 μm to 50 μm.

多孔質層4の比重は、0.2〜0.7の範囲内であることが好ましく、0.4〜0.7の範囲内であることがより好ましい。多孔質層4の比重がこの範囲にある場合、多孔質層4に十分体積の空隙が形成され、熱転写受像シート1の感度を高める機能を多孔質層4に効果的に発揮させることが可能となる。   The specific gravity of the porous layer 4 is preferably in the range of 0.2 to 0.7, and more preferably in the range of 0.4 to 0.7. When the specific gravity of the porous layer 4 is within this range, a sufficient volume of voids is formed in the porous layer 4, and the function of increasing the sensitivity of the thermal transfer image-receiving sheet 1 can be effectively exhibited in the porous layer 4. Become.

多孔質層4の比重は、多孔質層の膜厚みR(μm)と、多孔質層のコート量Q(重量/面積)(g/m2)から求めた。多孔質層4の比重は、Q/Rにて求められた。 The specific gravity of the porous layer 4 was determined from the film thickness R (μm) of the porous layer and the coating amount Q (weight / area) (g / m 2 ) of the porous layer. The specific gravity of the porous layer 4 was determined by Q / R.

多孔質層4は、中空粒子とバインダを含んでなる。   The porous layer 4 includes hollow particles and a binder.

(1)中空粒子について
多孔質層4に含まれる中空粒子は、その内部に空間部分を有する粒子であり、多孔質層4内に空間部分を備えさせることで、多孔質層4に断熱機能を付与するものである。したがって、中空粒子としては、多孔質層4に所望の断熱性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。
(1) About hollow particles The hollow particles contained in the porous layer 4 are particles having a space portion therein, and by providing the space portion in the porous layer 4, the porous layer 4 has a heat insulating function. It is given. Therefore, the hollow particles are not particularly limited as long as the desired heat insulating properties can be imparted to the porous layer 4.

中空粒子は、発泡粒子、非発泡粒子のいずれであってもよい。また、発泡粒子は、独立発泡粒子であってもよく、あるいは、連続発泡粒子であってもよい。さらに、本発明に用いられる中空粒子は、樹脂材料等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、中空粒子は、架橋高分子化された樹脂材料にてなるものであってもよい。   The hollow particles may be either expanded particles or non-expanded particles. Further, the expanded particles may be independent expanded particles or continuous expanded particles. Furthermore, the hollow particles used in the present invention may be organic hollow particles composed of a resin material or the like, or inorganic hollow particles composed of glass or the like. Further, the hollow particles may be made of a resin material that has been made into a crosslinked polymer.

上記中空粒子を構成する樹脂材料としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の(メタ)アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。   Examples of the resin material constituting the hollow particles include styrene resins such as crosslinked styrene-acrylic resins, (meth) acrylic resins such as acrylonitrile-acrylic resins, phenolic resins, fluorine resins, polyamide resins, and polyimides. Resin, polycarbonate resin, polyether resin and the like.

上記中空粒子の平均粒子径は、中空粒子を構成する樹脂の種類等に応じて、多孔質層に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、0.1μm〜15μmの範囲内であることが好ましく、特に0.1μm〜10μmの範囲内であることが好ましい。平均粒子径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなることと、外殻厚みは中空粒子内部の空隙維持に必要な厚み以下に調整することが出来ないことから大粒径のものと比較すると粒子自体の空隙率が小さくなり、結果として中空粒子層の空隙率を上げることが出来なく、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層4を形成することが困難になるからである。   The average particle diameter of the hollow particles is not particularly limited as long as the desired heat insulating property and cushioning property can be imparted to the porous layer depending on the type of resin constituting the hollow particles, etc. , Preferably in the range of 0.1 μm to 15 μm, particularly preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm. If the average particle size is too small, the amount of hollow particles used increases and the cost increases, and the outer shell thickness cannot be adjusted below the thickness necessary for maintaining the voids inside the hollow particles. The porosity of the particles themselves is smaller than that of the particles, and as a result, the porosity of the hollow particle layer cannot be increased. If the average particle size is too large, it becomes difficult to form a smooth porous layer 4. Because.

なお、本明細書において、上記「平均粒子径」は次のように求められる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に過型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製)にて乾燥体における中空粒子をなす粒子(100個)を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径(外径)を計測し、それらの値を平均して平均粒子径とした。   In the present specification, the “average particle diameter” is obtained as follows. A water dispersion is prepared by dispersing hollow particles in water, and the water dispersion of the hollow particles is dried to form a dry body, and then dried with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The particles (100 particles) forming the hollow particles in the body were observed, the diameter (outer diameter) on the outer surface side of each particle was measured, and these values were averaged to obtain the average particle diameter.

本発明において、多孔質層4に含まれる中空粒子の固形分配合量としては、所望の断熱性および緩衝性を有する多孔質層4を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば30重量部〜90重量部の範囲内であることが好ましく、なかでも50重量部〜80重量部の範囲内であることが好ましい。含有量が少なすぎると、多孔質層4における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、含有量が多すぎると、熱転写受像シート1を構成する基材シートと多孔質層と染料受容層との接着性が低下する虞を生じる。   In the present invention, the amount of solid content of the hollow particles contained in the porous layer 4 is not particularly limited as long as the porous layer 4 having desired heat insulating properties and buffering properties can be obtained. It is preferable to be within the range of parts by weight to 90 parts by weight, and it is particularly preferable to be within the range of 50 parts by weight to 80 parts by weight. If the content is too small, the voids in the porous layer 4 may decrease, and sufficient heat insulating properties and cushioning properties may not be obtained. If the content is too large, the base material sheet constituting the thermal transfer image-receiving sheet 1 and There is a risk that the adhesion between the porous layer and the dye-receiving layer may be lowered.

(2)バインダについて
<ゴム弾性を示す樹脂材料について>
多孔質層4に含まれるバインダには、ゴム弾性を示す樹脂材料が含まれる。ゴム弾性を示す樹脂材料は、ガラス転移点温度(Tg)が0℃以下の樹脂材料であり、Tgが−80℃〜0℃の範囲内であることが好ましく、特に−60℃〜0℃の範囲内であることが好ましく、さらに−40℃〜0℃の範囲内であることが好ましい。Tgが上記範囲よりも高いと、クッション層に所望の弾性を付与することが困難になる場合があるからである。また、上記範囲よりも低いと、クッション層に隣接する層との混合が生じてしまう虞がある。
(2) Binder <Resin material showing rubber elasticity>
The binder included in the porous layer 4 includes a resin material exhibiting rubber elasticity. The resin material exhibiting rubber elasticity is a resin material having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or lower, and preferably has a Tg in the range of −80 ° C. to 0 ° C., particularly −60 ° C. to 0 ° C. It is preferably within the range, and more preferably within the range of −40 ° C. to 0 ° C. This is because if Tg is higher than the above range, it may be difficult to impart desired elasticity to the cushion layer. Moreover, when lower than the said range, there exists a possibility that mixing with the layer adjacent to a cushion layer may arise.

ゴム弾性を示す樹脂材料としては、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)もしくはメチルメタクリレート・ブタジエンゴム(MBR)の少なくともいずれか一方が選ばれる。   As the resin material exhibiting rubber elasticity, at least one of styrene / butadiene rubber (SBR) or methyl methacrylate / butadiene rubber (MBR) is selected.

SBRとしては、例えば、乳化重合スチレン・ブタジエンゴム、溶液重合スチレン・ブタジエンゴム、非油展スチレン・ブタジエンゴム、油展スチレン・ブタジエンゴム等を挙げることができる。   Examples of SBR include emulsion-polymerized styrene / butadiene rubber, solution-polymerized styrene / butadiene rubber, non-oil-extended styrene / butadiene rubber, and oil-extended styrene / butadiene rubber.

ゴム弾性を示す樹脂材料は、冷却ゲル化剤の種類や含有量に応じて、所望の弾性を備える多孔質層4を作製することができる範囲内であれば特に限定されるものではない。具体的には、ゴム弾性を示す樹脂材料は、バインダ全体量に対して10〜40重量%含まれていることが好ましく、10〜30重量%含まれていることがより好ましい。ゴム弾性を示す樹脂材料の含有量が上記範囲よりも多いと、多孔質層となることを予定される多孔質層形成用塗工膜の形成が損なわれる虞がある。また、ゴム弾性を示す樹脂材料の含有量が上記範囲よりも少ないと多孔質層に所望の弾性を付与することが困難になる場合がある。   The resin material exhibiting rubber elasticity is not particularly limited as long as the porous layer 4 having desired elasticity can be produced according to the type and content of the cooling gelling agent. Specifically, the resin material exhibiting rubber elasticity is preferably contained in an amount of 10 to 40% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the total amount of the binder. When there is more content of the resin material which shows rubber elasticity than the said range, there exists a possibility that formation of the coating film for porous layer formation expected to become a porous layer may be impaired. Moreover, when content of the resin material which shows rubber elasticity is less than the said range, it may become difficult to provide desired elasticity to a porous layer.

バインダについて、ゴム弾性を示す樹脂材料以外のものとしては、通常、水系樹脂(ゴム弾性を示す樹脂材料を除く)が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平7−195826号公報及び同7−9757号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭62−245260号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の2種類以上を組み合わせて用いても良い。   As the binder, a water-based resin (excluding a resin material exhibiting rubber elasticity) is usually used as a material other than the resin material exhibiting rubber elasticity. Examples of such water-based resins include polyurethane resins such as acrylic urethane resins, polyester resins, gelatin, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, and polyacrylic acid. And salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, gum arabic, and those described in JP-A-7-195826 and 7-9757. Homopolymerization of a real xylene oxide copolymer, water-soluble polyvinyl butyral, or a vinyl monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group described in JP-A-62-245260 And copolymers and the like. Moreover, you may use in combination of 2 or more types of the said resin.

<冷却ゲル化剤について>
多孔質層4に含まれるバインダは、ゼラチンなどの冷却ゲル化剤を含んで構成されている。冷却ゲル化剤は、これを添加された液体を冷却することによりその液体をゲル化させる性質を有するもの(ゲル化剤)であり、多孔質層を多孔質層形成用塗工膜に所定の粘性を持たせるものである。冷却ゲル化剤は、水に溶解した状態での15℃における粘度が80℃における粘度に対して、3倍以上、特に5倍以上、さらには10倍以上であるものが好ましい。
<About cooling gelling agent>
The binder contained in the porous layer 4 includes a cooling gelling agent such as gelatin. The cooling gelling agent has a property of gelling the liquid to which the liquid added is cooled (gelling agent), and the porous layer is applied to the coating film for forming the porous layer. It has a viscosity. The cooling gelling agent preferably has a viscosity at 15 ° C. in a state dissolved in water of 3 times or more, particularly 5 times or more, more preferably 10 times or more of the viscosity at 80 ° C.

バインダを構成する冷却ゲル化剤は、染料受容層3に冷却ゲル化剤を含ませる場合に使用可能なものとして上記したものから適宜用いることができ、したがって、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等のゲル化剤を挙げることができる。ここに、ゼラチンは、上述したように三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。また、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、および、ι−カラギーナンは、紅藻類海藻から抽出される分子量100000〜500000程度のガラクトース、3,6−アンヒドロガラクトースを主成分とする天然高分子化合物である。分子内に半エステル型の硫酸基を有することを特徴とするものであり、通常、ローカストビーンガムや、金属塩化合物等の増粘剤が併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。ペクチンは、植物の細胞壁を構成する天然多糖類であり、イオン性の化合物と併用されることにより、冷却ゲル化特性を示すものである。   The cooling gelling agent constituting the binder can be appropriately used from those described above as usable when the dye-receiving layer 3 contains a cooling gelling agent. Therefore, for example, gelatin, polyvinyl alcohol, agar, Examples thereof include gelling agents such as κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, and pectin. Here, gelatin is composed of a peptide chain obtained by denaturing collagen having a triple helix structure as described above, and partially recovers and recovers the triple helix structure by cooling. By forming a three-dimensional network with the triple helix structure as a starting point, a cooling gelation characteristic is exhibited. Further, κ-carrageenan, λ-carrageenan and ι-carrageenan are natural polymer compounds mainly composed of galactose and 3,6-anhydrogalactose having a molecular weight of about 100,000 to 500,000 extracted from red algae seaweed. . It is characterized by having a half-ester type sulfate group in the molecule, and usually exhibits a gelling property by using a thickener such as locust bean gum or a metal salt compound in combination. is there. Pectin is a natural polysaccharide that constitutes the cell wall of plants, and exhibits cooling gelation characteristics when used in combination with an ionic compound.

冷却ゲル化剤は、上記したいずれの種類であっても好適に用いることができ、1種類のみを用いてもよく、あるいは、2種類以上を組み合せて用いてもよい。   Any kind of the cooling gelling agent described above can be suitably used, and only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

多孔質層4中に含有される中空粒子と冷却ゲル化剤との配合割合は、所望の断熱性を有する多孔質層4を形成することができれば特に限定されるものではない。具体的には、冷却ゲル化剤は、多孔質層4を構成する固形分100重量部に対して、10〜50重量部の範囲内であることが好ましく、特に10〜40重量部の範囲内であることが好ましくい。中空粒子と冷却ゲル化剤の含有比率が上記範囲内にあることにより、断熱性に優れた多孔質層4を形成することが可能となる。   The blending ratio of the hollow particles contained in the porous layer 4 and the cooling gelling agent is not particularly limited as long as the porous layer 4 having desired heat insulating properties can be formed. Specifically, the cooling gelling agent is preferably in the range of 10 to 50 parts by weight, particularly in the range of 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content constituting the porous layer 4. It is preferable that When the content ratio of the hollow particles and the cooling gelling agent is within the above range, the porous layer 4 having excellent heat insulating properties can be formed.

なお、本発明において、熱転写受像シート1が多孔質層4により弾性に一層優れたものとなる点からは、多孔質層4を構成するバインダに含まれる冷却ゲル化剤とゴム弾性を有する樹脂材料の組み合わせは、それぞれゼラチンとSBRであることが好ましい。この場合、ゼラチンとしては、一般的に工業用に用いられている牛骨ゼラチン(オセインゼラチン)、牛皮ゼラチン、豚皮ゼラチン、および、魚皮ゼラチン等種々の原料に由来するものが知られているが、本発明においてはいずれの原料に由来するゼラチンであっても好適に用いることができ、中でも、牛骨ゼラチン(オセインゼラチン)が好ましい。また、一般的に工業的に用いられているゼラチンとしては、上述した原料から抽出する際の製法の相違により、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、および、ピペラジン処理ゼラチン等に分類されるが、本発明においてはこれらのいずれの製法で抽出されたゼラチンであっても好適に用いることができる。なかでも本発明においては、アルカリ処理ゼラチンが好ましい。アルカリ処理ゼラチンを使用することで増粘が少なく、酸処理ゼラチンを使用することによって増粘する場合があるからである。   In the present invention, the thermal transfer image-receiving sheet 1 is more excellent in elasticity by the porous layer 4, and the cooling gelling agent contained in the binder constituting the porous layer 4 and the resin material having rubber elasticity. It is preferable that the combination is gelatin and SBR, respectively. In this case, gelatin derived from various raw materials such as beef bone gelatin (ossein gelatin), cow skin gelatin, pig skin gelatin, and fish skin gelatin that are generally used for industrial use is known. However, in the present invention, any gelatin derived from any raw material can be suitably used. Among them, bovine bone gelatin (Ocein gelatin) is preferable. Further, gelatin that is generally used industrially is classified into alkali-treated gelatin, acid-treated gelatin, enzyme-treated gelatin, piperazine-treated gelatin, etc., depending on the production method when extracted from the above-mentioned raw materials. However, in the present invention, gelatin extracted by any of these production methods can be preferably used. Of these, alkali-treated gelatin is preferred in the present invention. This is because the use of the alkali-treated gelatin reduces the viscosity, and the use of the acid-treated gelatin may increase the viscosity.

ゼラチンは重量平均分子量10,000〜1,000,000の範囲内であることが好ましい。ゼラチンの分子量が上記範囲よりも多いと粘度が高くなり、多孔質層形成用塗工膜に塗りスジや塗りムラが生じてしまう可能性があるからである。また、ゼラチンの分子量が上記範囲よりも少ないと、熱転写受像シート1を製造するため、同時多層塗工方法にて熱転写受像シート1を構成する各層(染料受容層3、多孔質層4)を同時に形成する場合、基材シート上に塗工形成される多孔質層形成用塗工膜の層と染料受容層形成用塗工膜の層といった各層が互いに混合する虞が大きくなる。   The gelatin preferably has a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000. This is because if the molecular weight of gelatin is larger than the above range, the viscosity becomes high, and coating stripes and uneven coating may occur in the coating film for forming a porous layer. Further, when the molecular weight of gelatin is less than the above range, the thermal transfer image receiving sheet 1 is produced. Thus, the layers constituting the thermal transfer image receiving sheet 1 (dye receiving layer 3 and porous layer 4) are simultaneously formed by the simultaneous multilayer coating method. In the case of forming, the layers such as the layer of the porous layer forming coating film and the layer of the dye receiving layer forming coating film applied and formed on the base sheet are likely to be mixed with each other.

ゼラチンは、重量平均分子量等を異にする2種類以上を組み合わせて用いてもよいし、所定の重量平均分子量のものを1種類のみ用いてもよい。   Two or more types of gelatin having different weight average molecular weights may be used in combination, or only one type having a predetermined weight average molecular weight may be used.

また、多孔質層4は、中空粒子、バインダを含有するほか、必要に応じて、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を含むものであってもよい。   In addition to containing hollow particles and a binder, the porous layer 4 contains, for example, a nonionic silicone-based surfactant, a curing agent such as an isocyanate compound, a wetting agent, a dispersing agent, and the like. It may be included.

なお、図1(A)に示す例では、熱転写受像シート1が、多孔質層4を単一層形成している場合を例として説明したが、これに限定されず、熱転写受像シート1は、多孔質層を複数層形成してなるものであってもよい。この場合、複数層の多孔質層は、互いに同一組成の層であってもよく、異なる組成の層を有していてもよい。熱転写受像シート1が複数層の多孔質層を形成する場合には、複数層の多孔質層4には組成の異なる層が存在することが好ましい。このような構成とすることにより、さらに熱転写受像シート1を機能的な多孔質層を有するものとすることができる。   In the example shown in FIG. 1A, the case where the thermal transfer image receiving sheet 1 has a single porous layer 4 is described as an example. However, the present invention is not limited to this, and the thermal transfer image receiving sheet 1 is porous. It may be formed by forming a plurality of quality layers. In this case, the plurality of porous layers may have the same composition or may have different compositions. When the thermal transfer image-receiving sheet 1 forms a plurality of porous layers, the plurality of porous layers 4 preferably have different compositions. By setting it as such a structure, the thermal transfer image receiving sheet 1 can further have a functional porous layer.

例えば、熱転写受像シート1が多孔質層を2層有する場合の例として、基材シート2面上に、中空粒子aを含有する多孔質層Aを積層し、多孔質層Aの面上に、中空粒子aよりも中空率の小さな中空粒子bを含有する多孔質層Bが積層された構成を有するものを挙げることができる。熱転写受像シート1が、このような多孔質層を2層備える場合、印画時における濃度ムラやハイライト部の白抜けの発生をより効果的に防止できるものとなる。   For example, as an example of the case where the thermal transfer image-receiving sheet 1 has two porous layers, the porous layer A containing the hollow particles a is laminated on the surface of the base material sheet 2, and the surface of the porous layer A is The thing which has the structure by which the porous layer B containing the hollow particle b whose hollow rate is smaller than the hollow particle a was laminated | stacked can be mentioned. When the thermal transfer image-receiving sheet 1 includes two such porous layers, it is possible to more effectively prevent the occurrence of density unevenness and white spots in highlight portions during printing.

<熱転写受像シート1の製造方法について>
本発明の熱転写受像シート1は、一般的に熱転写受像シートを製造する方法として公知の方法を用いて製造することができる。
<About the manufacturing method of the thermal transfer image receiving sheet 1>
The thermal transfer image receiving sheet 1 of the present invention can be generally produced using a known method as a method for producing a thermal transfer image receiving sheet.

熱転写受像シート1は、各層を個別に積層形成する方法によって作製することができるほか、同時多層塗工方法により熱転写受像シート1の基材シート2上に形成される各層を同時に積層形成する方法によって作製することができる。   The thermal transfer image-receiving sheet 1 can be produced by a method of individually laminating each layer, or by a method of simultaneously laminating each layer formed on the base sheet 2 of the thermal transfer image-receiving sheet 1 by a simultaneous multilayer coating method. Can be produced.

同時多層塗工方法による熱転写受像シート1の製造方法は、次のように実施できる。   The manufacturing method of the thermal transfer image-receiving sheet 1 by the simultaneous multilayer coating method can be carried out as follows.

<塗工液の調整>
中空粒子を選択するとともに、冷却ゲル化剤と所定のゴム弾性を示す樹脂材料を含むバインダを準備し、これらの中空粒子とバインダが水系溶媒に分散・溶解され、塗工液(多孔質層形成用塗工液)が調整される。また、染料受容層を構成する樹脂材料として所定の樹脂材料を選択し、さらに冷却ゲル化剤を選択して、これらの樹脂材料と冷却ゲル化剤が水系溶媒に分散・溶解され、塗工液(受容層形成用塗工液)が調整される。なお、各塗工液を基材シート上に塗布する際の塗工液の温度は、通常、40℃〜80℃の範囲内とされる。
<Adjustment of coating solution>
A hollow particle is selected and a binder containing a cooling gelling agent and a resin material exhibiting a predetermined rubber elasticity is prepared. These hollow particles and binder are dispersed and dissolved in an aqueous solvent to form a coating liquid (porous layer formation). Coating liquid) is adjusted. In addition, a predetermined resin material is selected as the resin material constituting the dye-receiving layer, and a cooling gelling agent is further selected. These resin material and cooling gelling agent are dispersed and dissolved in an aqueous solvent, and the coating liquid (Receiving layer forming coating solution) is adjusted. In addition, the temperature of the coating liquid at the time of apply | coating each coating liquid on a base material sheet shall be in the range of 40 to 80 degreeC normally.

<塗工膜の作製>
スライドコート法によって、基材シート上に、多孔質層形成用塗工液と、受容層形成用塗工液とを上下に重ね合わせつつ塗布して、2層の塗工膜(多孔質層形成用塗工膜と受容層形成用塗工膜)が同時に作製される。このとき、基材シートと、受容層形成用塗工液の塗布にて作製された受容層形成用塗工膜との間に、多孔質層形成用塗工液の塗布にて多孔質層形成用塗工膜が作製される。
<Production of coating film>
By applying the coating liquid for forming the porous layer and the coating liquid for forming the receiving layer on the base sheet while being stacked one above the other by the slide coating method, two coating films (for forming the porous layer) Coating film and receiving layer forming coating film) are produced simultaneously. At this time, a porous layer is formed by applying a coating liquid for forming a porous layer between a base sheet and a coating film for forming a receiving layer prepared by applying a coating liquid for forming a receiving layer. A coating film is produced.

スライドコート法は、例えば、基材シート2を巻きつけるロール(バックロール)と、そのロールの回転面に向かって塗工液を吐出するスリットノズルを有するダイヘッドとを備える塗工装置を用いて実施することができる。この場合、ダイヘッドは、スリットノズルを、複数種類の塗工液を上下に重ねて吐出するような形状に形成されている。このような塗工装置によれば、バックロールが基材シート2を部分的に巻きつけつつ基材シートをダイヘッドに対面させるとともにバックロールの回転方向に基材シート2を送り出し、ダイヘッドはスリットノズルから熱転写受像シート1の各層を構成する複数の塗工液を、上下に重ねた状態にて基材シート面2上に吐出する。   The slide coating method is performed using, for example, a coating apparatus including a roll (back roll) around which the base sheet 2 is wound and a die head having a slit nozzle that discharges the coating liquid toward the rotating surface of the roll. can do. In this case, the die head is formed in such a shape that the slit nozzle is ejected with a plurality of types of coating liquids stacked one above the other. According to such a coating apparatus, the back roll causes the base sheet to face the die head while partially winding the base sheet 2 and feeds the base sheet 2 in the rotation direction of the back roll. A plurality of coating liquids constituting each layer of the thermal transfer image-receiving sheet 1 are discharged onto the substrate sheet surface 2 in a state of being vertically stacked.

スライドコート法は、膜厚均一性に優れており、またスピンコート法による塗工液の塗布と比較して回転による塗工膜の面内方向の遠心力が与えられないため塗工液の飛散による品質不良が発生しにくく、ロールコート法による塗工液の塗布と比較して摩擦部がないため塗布部での原反切れの発生によるロスが発生しにくいという利点を有する。また、塗工液のハンドリング性の観点から見ると、スライドコート法は、塗工液の濃度、粘度、組成が変化しにくく、反応性が高く経時的に変化する塗工液を用いることができ、塗工液を使い切ることができ無駄が生じにくく、高固形分塗工液を用いることができ溶媒使用量を削減することができるという利点を有する。   The slide coating method is excellent in film thickness uniformity, and the coating liquid is not scattered because no centrifugal force is applied in the in-plane direction of the coating film due to rotation compared to the application of the coating liquid by the spin coating method. It is difficult to cause quality defects due to the above, and since there is no friction part compared to the application of the coating liquid by the roll coating method, there is an advantage that loss due to the occurrence of a raw fabric cut at the application part is less likely to occur. Also, from the viewpoint of handling properties of the coating liquid, the slide coating method can use a coating liquid that is less likely to change in concentration, viscosity, and composition of the coating liquid and that has high reactivity and changes over time. The coating liquid can be used up and waste is hardly generated, and a high solid content coating liquid can be used, and the amount of solvent used can be reduced.

なお、スライドコート法においては、多孔質層形成用塗工液および受容層形成用塗工液が互いに混合しないように、通常、両塗工液間の表面張力の差が一定の範囲内となるように調整される。   In the slide coating method, the difference in surface tension between the two coating liquids is usually within a certain range so that the porous layer forming coating liquid and the receiving layer forming coating liquid are not mixed with each other. To be adjusted.

次に、基材シート2上に形成された塗工膜は冷却される(冷却処理)。   Next, the coating film formed on the base material sheet 2 is cooled (cooling process).

冷却処理において、基材シート2上に形成された塗工膜を冷却する方法としては、例えば、上記基材シートを搬送するロールの表面を冷却し、基材シートを介して上記塗工膜を冷却する方法、上記塗工膜に冷風を吹き付ける方法、上記塗工膜が形成された基材シートを所望の温度以下の室温に調整された冷却ゾーンを通過させる方法等が用いられる。冷却された基材シート上に、上記塗工膜を塗布する方法は、上記基材シート上に上記塗工膜が塗布された直後に、当該塗工膜を強制冷却することができるため、上記多層の塗工膜を構成する複数の層が混合することを防止できる。   In the cooling process, as a method of cooling the coating film formed on the base sheet 2, for example, the surface of a roll that transports the base sheet is cooled, and the coating film is formed via the base sheet. A method of cooling, a method of spraying cold air on the coating film, a method of passing the base sheet on which the coating film is formed, through a cooling zone adjusted to a room temperature below a desired temperature, and the like are used. Since the method of applying the coating film on the cooled substrate sheet can forcibly cool the coating film immediately after the coating film is applied on the substrate sheet, Mixing of a plurality of layers constituting a multilayer coating film can be prevented.

上記冷却処理工程において、上記塗工膜を強制冷却する温度は、通常、0℃から常温の範囲とされる。   In the cooling treatment step, the temperature at which the coating film is forcibly cooled is usually in the range of 0 ° C. to room temperature.

冷却処理の後、必要に応じて、基材シート2上に形成された塗工膜が乾燥される。こうして、多孔質層形成用塗工膜が多孔質層4をなし、染料受容層形成用塗工膜が染料受容層3をなし、熱転写受像シート1が作製される。   After the cooling treatment, the coating film formed on the base sheet 2 is dried as necessary. In this way, the porous layer-forming coating film forms the porous layer 4, the dye-receiving layer forming coating film forms the dye-receiving layer 3, and the thermal transfer image-receiving sheet 1 is produced.

なお、上記の熱転写受像シート1の製造方法では、多孔質層形成用塗工膜と染料受容層形成用塗工膜を形成した後に冷却処理が行われる場合を例として説明したが、熱転写受像シート1の各層を構成する材料によっては、冷却された基材シート2上に塗工膜が形成されることで、冷却処理が省略されてもよい。   In the manufacturing method of the thermal transfer image receiving sheet 1 described above, the case where the cooling treatment is performed after forming the coating film for forming the porous layer and the coating film for forming the dye receiving layer has been described as an example. Depending on the material constituting each layer of 1, the cooling treatment may be omitted by forming a coating film on the cooled base sheet 2.

なお、本発明の熱転写受像シートは、上述したスライドコート法による製造方法以外に、基材シート上に多孔質層と染料受容層を、個別に形成する方法によっても製造することが可能である。   The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be produced by a method of separately forming a porous layer and a dye-receiving layer on a substrate sheet, in addition to the production method by the slide coating method described above.

<熱転写受像シート1のその他の構成例>
上記においては、熱転写受像シート1が基材シート2面上に多孔質層4を介して染料受容層3を積層形成してなるものである場合を例として詳細に説明したが、本発明の熱転受像シート1は、必要に応じて他の層を更に備えるものであってもよい。
<Other structural examples of the thermal transfer image receiving sheet 1>
In the above, the case where the thermal transfer image receiving sheet 1 is formed by laminating the dye receiving layer 3 on the surface of the base sheet 2 via the porous layer 4 has been described in detail as an example. The transfer image sheet 1 may further include other layers as necessary.

例えば、熱転写受像シート1は、図1(B)に示すように、基材シート2面上に多孔質層4を介して染料受容層3を積層形成するのみならず、基材シート2と多孔質層4の間に下引き層6を形成し、多孔質層4と染料受容層3との間にプライマー層5を形成してなるものであってもよい。   For example, as shown in FIG. 1B, the thermal transfer image-receiving sheet 1 not only has the dye-receiving layer 3 laminated on the surface of the substrate sheet 2 via the porous layer 4, but also the substrate sheet 2 and the porous sheet. An undercoat layer 6 may be formed between the porous layers 4, and a primer layer 5 may be formed between the porous layer 4 and the dye receiving layer 3.

(A)下引き層6について
下引き層6は、基材シート2と多孔質層4との間に形成され、基材シート2と多孔質層4の接着性を向上させる機能を有するものである。
(A) About the undercoat layer 6 The undercoat layer 6 is formed between the base sheet 2 and the porous layer 4 and has a function of improving the adhesion between the base sheet 2 and the porous layer 4. is there.

下引き層6を構成する材料としては、基材シート2と多孔質層4の接着性を所望の程度に向上できるものであれば特に限定されるものではない。下引き層6を構成する材料としては、具体的には、多孔質層4を形成する際にバインダとして使用可能な水系溶媒に分散・溶解な樹脂材料を挙げることができる。下引き層6は、前述の下引き層6を構成する材料と溶媒とで塗工液を作製し、この塗工液を基材シートに塗布して乾燥させて作製することができる。なお、このとき、溶媒には、多孔質層4の作製で用いる水系溶媒から適宜選択される。   The material constituting the undercoat layer 6 is not particularly limited as long as the adhesion between the base sheet 2 and the porous layer 4 can be improved to a desired level. Specific examples of the material constituting the undercoat layer 6 include a resin material that is dispersed and dissolved in an aqueous solvent that can be used as a binder when the porous layer 4 is formed. The undercoat layer 6 can be prepared by preparing a coating liquid with the material and solvent constituting the above-described undercoat layer 6, applying the coating liquid to a substrate sheet, and drying it. At this time, the solvent is appropriately selected from aqueous solvents used in the production of the porous layer 4.

(B)プライマー層5について
プライマー層5は、多孔質層4と染料受容層3の間に形成され、多孔質層4と染料受容層3の接着性を向上させる(分離を抑制する)機能を有するものである。
(B) About the primer layer 5 The primer layer 5 is formed between the porous layer 4 and the dye receiving layer 3, and has a function of improving the adhesion between the porous layer 4 and the dye receiving layer 3 (suppressing separation). It is what you have.

プライマー層5を構成する材料としては、多孔質層4と染料受容層3の接着性を所望の程度に向上できるものであれば特に限定されるものではない。プライマー層5を構成する材料としては、具体的には、下引き層6の場合と同様に、多孔質層4を形成する際にバインダとして使用可能な水系溶媒に分散・溶解な樹脂材料を挙げることができる。プライマー層5は、前述のプライマー層5を構成する材料と溶媒とで塗工液を作製し、この塗工液を基材シートに塗布して乾燥させて作製することができる。なお、このとき、溶媒には、染料受容層3の作製で用いる油系溶媒や水系溶媒から適宜選択される。   The material constituting the primer layer 5 is not particularly limited as long as the adhesion between the porous layer 4 and the dye receiving layer 3 can be improved to a desired level. Specifically, the material constituting the primer layer 5 is a resin material that is dispersed and dissolved in an aqueous solvent that can be used as a binder when forming the porous layer 4, as in the case of the undercoat layer 6. be able to. The primer layer 5 can be prepared by preparing a coating liquid with the material and solvent constituting the primer layer 5 and applying the coating liquid to a base sheet and drying it. At this time, the solvent is appropriately selected from an oil-based solvent and an aqueous solvent used in the production of the dye-receiving layer 3.

なお、上記したような熱転写受像シート1の下引き層6とプライマー層5について、少なくとも下引き層6のバインダには冷却ゲル化剤が含まれている。ただし、同時多層塗工方法にて効果的に熱転写受像シート1を製造可能とする点においては、下引き層6とプライマー層5について、両層ともにバインダに冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。この場合、下引き層6をなすことを予定される塗工膜(下引き層形成用塗工膜)を形成するための塗工液(下引き層形成用塗工液)に冷却ゲル化剤が含まれる。また、プライマー層5については、プライマー層5をなすことを予定される塗工膜(プライマー層形成用塗工膜)を形成するための塗工液(プライマー層形成用塗工液)に、冷却ゲル化剤が含まれ、また、溶媒には水系溶媒が選択されることとなる。   For the undercoat layer 6 and the primer layer 5 of the thermal transfer image receiving sheet 1 as described above, a cooling gelling agent is contained in at least the binder of the undercoat layer 6. However, in terms of enabling the thermal transfer image-receiving sheet 1 to be produced effectively by the simultaneous multilayer coating method, it is preferable that the binder includes a cooling gelling agent in both layers of the undercoat layer 6 and the primer layer 5. . In this case, a cooling gelling agent is added to the coating liquid (coating liquid for forming the undercoat layer) for forming the coating film (coating film for forming the undercoat layer) that is to form the undercoat layer 6. Is included. In addition, the primer layer 5 is cooled to a coating liquid (primer layer forming coating liquid) for forming a coating film (primer layer forming coating film) scheduled to form the primer layer 5. A gelling agent is contained, and an aqueous solvent is selected as the solvent.

プライマー層形成用塗工液に冷却ゲル化剤が含まれると、熱転写受像シート1を同時多層塗工方法にて製造するにあたり、基材シート2上に多孔質層形成用塗工膜と染料受容層形成用塗工膜を同時に形成する際、それと同時に下引き層形成用塗工液の塗布及び/又はプライマー層形成用塗工液の塗布を行って、下引き層形成用塗工膜及び/又はプライマー層形成用塗工膜を容易に形成することが可能となる。   When a cooling gelling agent is contained in the primer layer forming coating solution, a porous layer forming coating film and a dye acceptor are formed on the base sheet 2 when the thermal transfer image receiving sheet 1 is produced by the simultaneous multilayer coating method. When the layer forming coating film is formed simultaneously, the undercoat layer forming coating liquid and / or the primer layer forming coating liquid are applied at the same time, and the undercoat layer forming coating film and / or Or it becomes possible to form easily the coating film for primer layer formation.

下引き層6を構成するための下引き層形成用塗工液に配合される冷却ゲル化剤の配合量は、下引き層6を形成する際に用いる下引き層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。具体的には、下引き層形成用塗工液における冷却ゲル化剤の配合比率は、下引き層6を構成する樹脂材料100重量部に対して、1〜100重量部の範囲内であることが好ましく、特に20〜80の範囲内であることが好ましく、さらに25〜75の範囲内であることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有比が上記範囲よりも少ないと、例えば、上記下引き層形成用塗工液が基材シート2上に塗布された際に、他の層を形成するための塗工液と混合してしまうおそれがあるからである。また、上記範囲よりも多いと、例えば、上記下引き層形成用塗工液を上記基材シート2上に塗布する際に、スジやムラなどが生じやすくなる場合があるからである。   The blending amount of the cooling gelling agent blended in the undercoat layer forming coating solution for constituting the undercoat layer 6 is desired for the undercoat layer forming coating solution used when the undercoat layer 6 is formed. If it is in the range which can provide the viscosity characteristic, it will not specifically limit. Specifically, the blending ratio of the cooling gelling agent in the undercoat layer forming coating solution is in the range of 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin material constituting the undercoat layer 6. In particular, it is preferably in the range of 20-80, more preferably in the range of 25-75. When the content ratio of the cooling gelling agent is less than the above range, for example, when the undercoat layer forming coating solution is applied onto the base sheet 2, a coating solution for forming another layer It is because there is a possibility of mixing with. Moreover, when it exceeds the said range, when applying the said undercoat layer forming coating liquid on the said base material sheet 2, for example, it becomes because it becomes easy to produce a stripe, a nonuniformity, etc.

プライマー層5に冷却ゲル化剤が含まれる場合、プライマー層形成用塗工液に配合される冷却ゲル化剤の配合量は、下引き層形成用塗工液に配合される冷却ゲル化剤の場合と同様に、プライマー層5を形成する際に用いるプライマー層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。したがって、具体的に、プライマー層形成用塗工液における冷却ゲル化剤の配合比率は、下引き層形成用塗工液に配合される冷却ゲル化剤の配合量の好ましい範囲の場合と同様の理由に基づき、プライマー層5を構成する樹脂材料100重量部に対して、1〜100重量部の範囲内であることが好ましく、特に20〜80の範囲内であることが好ましく、さらに25〜75の範囲内であることが好ましい。   When the primer layer 5 contains a cooling gelling agent, the amount of the cooling gelling agent blended in the primer layer forming coating solution is the amount of the cooling gelling agent blended in the undercoat layer forming coating solution. Similarly to the case, it is not particularly limited as long as the desired viscosity characteristics can be imparted to the primer layer forming coating solution used when forming the primer layer 5. Therefore, specifically, the blending ratio of the cooling gelling agent in the primer layer forming coating solution is the same as that in the preferred range of the blending amount of the cooling gelling agent blended in the undercoat layer forming coating solution. Based on the reason, it is preferably within the range of 1 to 100 parts by weight, particularly preferably within the range of 20 to 80, and more preferably 25 to 75, with respect to 100 parts by weight of the resin material constituting the primer layer 5. It is preferable to be within the range.

下引き層6やプライマー層5に冷却ゲル化剤が含まれる場合、下引き層6に含まれる冷却ゲル化剤とプライマー層5に含まれる冷却ゲル化剤としては、それぞれ、多孔質層4や染料受容層3に含まれる冷却ゲル化剤より使用可能なものが適宜選択されて用いられる。   When the undercoat layer 6 and the primer layer 5 contain a cooling gelling agent, the cooling gelling agent contained in the undercoating layer 6 and the cooling gelling agent contained in the primer layer 5 are the porous layer 4 and Those usable from the cooling gelling agent contained in the dye receiving layer 3 are appropriately selected and used.

なお、下引き層6やプライマー層5には、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等が含まれていてもよい。上記硬化剤は、例えば、下引き層6やプライマー層5を構成する樹脂材料として活性水素を有する熱可塑性樹脂が用いられた場合等に特に有効である。   The undercoat layer 6 and the primer layer 5 may contain a nonionic silicone-based surfactant, a curing agent such as an isocyanate compound, a wetting material, a dispersant, and the like. The curing agent is particularly effective when, for example, a thermoplastic resin having active hydrogen is used as a resin material constituting the undercoat layer 6 or the primer layer 5.

この熱転写受像シート1は、各層(下引き層6、多孔質層4、プライマー層5、染料受容層3)を個別に積層形成する方法によって作製することができるほか、同時多層塗工方法により下引き層6、多孔質層4、プライマー層5、染料受容層3の各層を同時に積層形成する方法によって作製することができる。   The thermal transfer image-receiving sheet 1 can be produced by a method of individually laminating each layer (undercoat layer 6, porous layer 4, primer layer 5, and dye-receiving layer 3), or by a simultaneous multilayer coating method. The pulling layer 6, the porous layer 4, the primer layer 5, and the dye receiving layer 3 can be produced by a method of laminating and forming simultaneously.

同時多層塗工方法による熱転写受像シート1の製造方法としては、スライドコート法による方法が好ましく採用される。この方法にて熱転写受像シート1を作製する場合、基材シート2上に、下引き層形成用塗工液と、多孔質層形成用塗工液と、プライマー層形成用塗工液と、受容層形成用塗工液とを上下に重ね合わせつつ塗布して、4層の塗工膜(下引き層形成用塗工膜と多孔質層形成用塗工膜とプライマー層形成用塗工液と受容層形成用塗工膜)が同時に作製される。このとき、基材シート2と、受容層形成用塗工液の塗布にて作製された受容層形成用塗工膜との間に、多孔質層形成用塗工液の塗布にて多孔質層形成用塗工膜が作製され、さらに、基材シートと多孔質層形成用塗工膜の間に下引き層形成用塗工膜が作製され、多孔質層形成用塗工膜と受容層形成用塗工膜の間にプライマー層形成用塗工膜が作製される。次に、基材シート2に形成された各塗工膜が冷却され、必要に応じて乾燥されて、熱転写受像シート1が作製される。   As a method for producing the thermal transfer image-receiving sheet 1 by the simultaneous multilayer coating method, a method by a slide coating method is preferably employed. When the thermal transfer image-receiving sheet 1 is produced by this method, an undercoat layer-forming coating solution, a porous layer-forming coating solution, a primer layer-forming coating solution, 4 layers of coating film (undercoat layer forming coating film, porous layer forming coating film, primer layer forming coating liquid A receiving layer-forming coating film) is produced at the same time. At this time, the porous layer is formed by applying the porous layer forming coating liquid between the base sheet 2 and the receiving layer forming coating film prepared by applying the receiving layer forming coating liquid. The coating film for forming is prepared, and further, the coating film for forming the undercoat layer is prepared between the base sheet and the coating film for forming the porous layer, and the coating film for forming the porous layer and the receiving layer are formed. A primer layer-forming coating film is produced between the coating films. Next, each coating film formed on the base sheet 2 is cooled and dried as necessary to produce the thermal transfer image receiving sheet 1.

なお、上記ではプライマー層5や下引き層6の両層を備える熱転写受像シート1について説明したが、本発明の熱転写受像シート1は、プライマー層5や下引き層6のいずれか一方の層が備えられてなるものでもあってもよい。   In the above description, the thermal transfer image receiving sheet 1 having both the primer layer 5 and the undercoat layer 6 has been described. However, in the thermal transfer image receiving sheet 1 of the present invention, either one of the primer layer 5 and the undercoat layer 6 is present. It may be provided.

次に、実施例を用いて本発明をより詳細に示す。   The present invention will now be illustrated in more detail using examples.

実施例1.
まず、染料受容層形成用の塗工液と多孔質層形成用の塗工液を次のように調整した。
<塗工液の調整>
(1)染料受容層形成用の塗工液
染料受容層形成用の塗工液を調整するにあたり、まず下記表1に示すような組成の樹脂組成物Aが調整された。樹脂組成物Aの調整にあたり、樹脂材料として塩化ビニル系樹脂(日信化学工業社製;ビニブラン900)、添加物(表1中、添加剤1から3)として、ゲル化剤(新田ゼラチン社製;RR)、ポリエーテル変性シリコーン化合物(信越化学工業社製;KF615A)、界面活性剤(日信化学工業社製;サーフィノール440)が用いられた。なお、表1中、配合量(重量部)は、固形分の重量部を示す。そして、この樹脂組成物Aをその全体固形分が30%になるように水で希釈し、染料受容層形成用の塗工液が調整された。
Example 1.
First, the coating solution for forming the dye receiving layer and the coating solution for forming the porous layer were prepared as follows.
<Adjustment of coating solution>
(1) Coating Solution for Dye Receiving Layer Formation In preparing a coating solution for forming a dye receiving layer, first, a resin composition A having a composition as shown in Table 1 below was prepared. In preparing the resin composition A, as a resin material, a vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; Vinyblan 900) and as an additive (in Table 1, additives 1 to 3), a gelling agent (Nitta Gelatin Co., Ltd.) RR), a polyether-modified silicone compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KF615A), and a surfactant (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; Surfynol 440) were used. In Table 1, the compounding amount (parts by weight) indicates parts by weight of solid content. And this resin composition A was diluted with water so that the whole solid content might be 30%, and the coating liquid for dye receiving layer formation was adjusted.

(表1)

Figure 2009196279
(Table 1)
Figure 2009196279

(2)多孔質層形成用の塗工液
多孔質層形成用の塗工液を調整するにあたり、まず下記表2に示すような組成の樹脂組成物B(表2中、組成物B−1からB−2)が調整された。樹脂組成物Bの調整にあたり、中空粒子として、「ロームアンドハース社製;HP−91が用いられ、界面活性剤としては「日信化学工業社製;サーフィノール440」が用いられた。また、バインダについては、表3の実施例1の欄に示されるように、ゴム弾性を示す樹脂材料として、MBR(大日本インキ化学工業社製;DM820、ガラス転移点温度(Tg);-30℃)が用いられ、冷却ゲル化剤としては「新田ゼラチン社製;CLW(ゼリー強度309)」(実施例2、比較例1から4の欄のゼラチンについても同じ)が用いられた。なお、表2中、配合量(重量部)は、固形分の重量部を示す。そして、この樹脂組成物B(B−1,B−2)をその全体固形分が20%になるように水で希釈し、多孔質層形成用の塗工液が調整された。
(2) Coating liquid for forming porous layer In preparing a coating liquid for forming a porous layer, first, a resin composition B having a composition as shown in Table 2 below (in Table 2, composition B-1) To B-2) were adjusted. In preparing the resin composition B, “Rohm and Haas Co., Ltd .; HP-91” was used as the hollow particles, and “Shinfin Chemical Co., Ltd .; Surfinol 440” was used as the surfactant. As for the binder, as shown in the column of Example 1 in Table 3, as a resin material exhibiting rubber elasticity, MBR (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc .; DM820, glass transition temperature (Tg); -30 The cooling gelling agent used was “Nitta Gelatin Co., Ltd .; CLW (jelly strength 309)” (the same applies to the gelatin in the column of Example 2 and Comparative Examples 1 to 4). In Table 2, the compounding amount (parts by weight) indicates parts by weight of solid content. And this resin composition B (B-1, B-2) was diluted with water so that the whole solid content might be 20%, and the coating liquid for porous layer formation was adjusted.

(表2)

Figure 2009196279
(Table 2)
Figure 2009196279

(表3)

Figure 2009196279
(Table 3)
Figure 2009196279

上記に調整された塗工液を用い、次のように熱転写受像シートを作成した。   Using the coating liquid adjusted as described above, a thermal transfer image receiving sheet was prepared as follows.

基材シートとしてRCペーパー(レジンコート紙)(STF−150、三菱製紙社製)を用い、多孔質層形成用塗工液、染料受容層形成用塗工液を50℃に加熱し、スライドコート法を用いて多孔質層形成用塗工液、染料受容層形成用塗工液を上下に重なりあうように塗布して、基材シートの厚み方向に重なり合う多孔質層形成用塗工膜と染料受容層形成用塗工膜という2層の塗工膜を同時に作製した。   Using RC paper (resin coated paper) (STF-150, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) as the base sheet, the porous layer forming coating solution and the dye receiving layer forming coating solution are heated to 50 ° C. and slide coated. The coating liquid for forming a porous layer and the coating liquid for forming a dye receiving layer are applied so as to overlap each other by using the method, and the coating film for forming the porous layer and the dye overlapping in the thickness direction of the base sheet A two-layer coating film called a receiving layer-forming coating film was produced simultaneously.

さらに、2層の塗工膜を作製した基材シートが5℃にて1分間冷却されて、それら2層がゲル化された。そして、ゲル化した2層は50℃にて5分乾燥された。これにより、多孔質層形成用塗工膜と染料受容層形成用塗工膜がそれぞれ多孔質層と染料受容層をなし、基材シート上に多孔質層および染料受容層が同時に形成された。こうして、基材シート面上に多孔質層を介して受容層を積層された構成を有する熱転写受像シート1が得られた。熱転写受像シート1において、多孔質層および染料受容層の厚みは、それぞれ30μmおよび5μmであった。   Furthermore, the base material sheet which produced the coating film of 2 layers was cooled at 5 degreeC for 1 minute, and those 2 layers were gelatinized. The two gelled layers were dried at 50 ° C. for 5 minutes. As a result, the coating film for forming the porous layer and the coating film for forming the dye receiving layer formed the porous layer and the dye receiving layer, respectively, and the porous layer and the dye receiving layer were simultaneously formed on the base sheet. Thus, the thermal transfer image receiving sheet 1 having a configuration in which the receiving layer was laminated on the base sheet surface via the porous layer was obtained. In the thermal transfer image-receiving sheet 1, the thicknesses of the porous layer and the dye-receiving layer were 30 μm and 5 μm, respectively.

得られた熱転写受像シートを用い、次のように熱転写受像シートの「ざらつき」について試験がなされ、その試験結果の評価が行われた。   Using the obtained thermal transfer image-receiving sheet, a test was conducted on “roughness” of the thermal transfer image-receiving sheet as follows, and the test results were evaluated.

熱転写受像シートの「ざらつき」の測定は、「保存処理後のざらつき」と「保存処理前のざらつき」について、次のように実施された。   The “roughness” of the thermal transfer image-receiving sheet was measured as follows for “roughness after storage processing” and “roughness before storage processing”.

「保存処理後のざらつき」
まず、熱転写受像シートを60℃、湿度10%以下の雰囲気下にて96時間保存した(保存処理)。その保存処理の後、熱転写受像シートを用いて、「印画試験」が行われた。この印画試験は、得られた熱転写受像シートに昇華型熱転写法による所定画像の印画を行うことで実施された。このとき、印画される所定画像には、ブラックの18ステップに分割された画像が用いられ、昇華型熱転写法による印画には、ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIIIプリンター用の専用の熱転写シートと組み合わせて、下記条件にて、熱転写記録を行い、下記条件にて、ざらつきの評価を行なった。但し、記録条件は以下のとおりで行った。
"Roughness after storage process"
First, the thermal transfer image-receiving sheet was stored for 96 hours in an atmosphere of 60 ° C. and humidity of 10% or less (storage process). After the storage process, a “printing test” was performed using a thermal transfer image receiving sheet. This printing test was carried out by printing a predetermined image by the sublimation thermal transfer method on the obtained thermal transfer image receiving sheet. At this time, an image divided into 18 steps of black is used as a predetermined image to be printed, and combined with a dedicated thermal transfer sheet for ALTECH ADS, model: MEGAPIXEL III printer, for printing by the sublimation thermal transfer method. Then, thermal transfer recording was performed under the following conditions, and roughness was evaluated under the following conditions. However, the recording conditions were as follows.

(記録条件)
サーマルヘッド;F−3598(東芝ホクト電子工業社製)
印圧;5kg
発熱体平均抵抗値;5186(Ω)
主走査方向印字密度;300dpi
副走査方向印字密度;300dpi
印加電力;0.16W/dot
印字(記録)速度;4.23cm/sec.
印字幅;150mm
(Recording conditions)
Thermal head; F-3598 (manufactured by Toshiba Hokuto Electronics Corporation)
Printing pressure: 5kg
Heating element average resistance value: 5186 (Ω)
Main scanning direction printing density; 300 dpi
Sub-scanning direction print density; 300 dpi
Applied power: 0.16 W / dot
Printing (recording) speed; 4.23 cm / sec.
Printing width: 150mm

そして、ブラックの18ステップに分割された画像が熱転写受像シートに形成された後、ハイライト部分の白ヌケを目視にて評価し、白く抜けた部分がなく均一なブラックの18ステップの画像が得られた場合を「良好」、わずかに白く抜けた箇所が観察された場合を「不良」と評価した。   After an image divided into 18 black steps is formed on the thermal transfer image-receiving sheet, the white spots in the highlight portions are visually evaluated to obtain a uniform black 18 step image with no white missing portions. When it was observed, “good” was evaluated, and when a slightly white spot was observed, it was evaluated as “bad”.

「保存処理前のざらつき」
熱転写受像シートを用いて、保存処理を行わずに印画試験を行い、印画試験の結果について「保存処理後のざらつき」の評価と同様の基準で評価がなされた。
"Roughness before saving"
Using the thermal transfer image-receiving sheet, a printing test was performed without performing the storage process, and the result of the printing test was evaluated based on the same criteria as the evaluation of “roughness after the storage process”.

実施例1の熱転写受像シートを用いた「ざらつき」についての試験結果を、表4に示す。   Table 4 shows the test results for “roughness” using the thermal transfer image-receiving sheet of Example 1.

熱転写受像シートの「感度」と「保存処理後のざらつき」の評価結果を、以下の表4に示す。保存処理前後如何にかかわらず「白抜け」の発生が効果的に抑えられ、熱転写受像シートのごわつき・ざらつきが抑制されている状態が維持されていることが確認された。   Table 4 below shows the evaluation results of “sensitivity” and “roughness after storage processing” of the thermal transfer image-receiving sheet. It was confirmed that the occurrence of “white spots” was effectively suppressed regardless of before and after the storage process, and that the thermal transfer image-receiving sheet was kept from being stiff and rough.

実施例2、比較例1から4
実施例1において多孔質層を形成する工程を実施する際に用いられる樹脂組成物Bが、表3の実施例2と比較例1から4の各欄に示すものとされた他は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。得られた熱転写受像シートを用いて、実施例1と同様に「ざらつき」についての試験が行われ、試験結果の評価がなされた。それらの結果を表4に示す。
Example 2 and Comparative Examples 1 to 4
The resin composition B used when carrying out the step of forming the porous layer in Example 1 is shown in the columns of Example 2 and Comparative Examples 1 to 4 in Table 3, except that the Example In the same manner as in No. 1, a thermal transfer image receiving sheet was produced. Using the obtained thermal transfer image-receiving sheet, a test for “roughness” was conducted in the same manner as in Example 1, and the test results were evaluated. The results are shown in Table 4.

(表4)

Figure 2009196279
(Table 4)
Figure 2009196279

(A)は、本発明の熱転写受像シートの実施例の1つを示す断面模式図である。(B)は、本発明の熱転写受像シートの他の実施例の1つを示す断面模式図である。(A) is a schematic cross-sectional view showing one example of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. (B) is a schematic cross-sectional view showing one of the other examples of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 熱転写受像シート
2 基材シート
3 染料受容層
4 多孔質層
5 プライマー層
6 下引き層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal transfer image receiving sheet 2 Base material sheet 3 Dye receiving layer 4 Porous layer 5 Primer layer 6 Undercoat layer

Claims (5)

基材シートの面上に多孔質層を介して染料受容層を積層してなる熱転写受像シートであって、
多孔質層は、バインダと中空粒子を含んでなり、
バインダは、ゴム弾性を示す樹脂材料と、ゲル化剤を含んで構成される、ことを特徴とする熱転写受像シート。
A thermal transfer image-receiving sheet obtained by laminating a dye-receiving layer via a porous layer on the surface of a substrate sheet,
The porous layer comprises a binder and hollow particles,
A binder is a thermal transfer image-receiving sheet, comprising a resin material exhibiting rubber elasticity and a gelling agent.
バインダには、ガラス転移点温度(Tg)が0℃以下のゴム弾性を示す樹脂材料が含まれる、請求項1記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein the binder includes a resin material exhibiting rubber elasticity having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or less. バインダには、スチレンブタジエンゴム(SBR)もしくはメチルメタクリレートブタジエンゴム(MBR)からなるゴム弾性を示す樹脂材料が含まれる、請求項1または2記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the binder includes a resin material exhibiting rubber elasticity made of styrene butadiene rubber (SBR) or methyl methacrylate butadiene rubber (MBR). バインダには、該バインダのうちゴム弾性を示す樹脂材料が、10重量%以上30重量%以下の範囲で配合されている、請求項1から3のいずれかに記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein a resin material exhibiting rubber elasticity in the binder is blended in a range of 10 wt% to 30 wt%. 多孔質層は、バインダの配合量:中空粒子の配合量=40〜10重量部:60〜90重量部の配合比率にて、バインダと中空粒子を含む、請求項1から4のいずれかに記載の熱転写受像シート。   5. The porous layer according to claim 1, wherein the porous layer contains a binder and hollow particles at a blending ratio of binder: blending amount of hollow particles = 40 to 10 parts by weight: 60 to 90 parts by weight. Thermal transfer image receiving sheet.
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