JP2009196190A - Inkjet recording body - Google Patents

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JP2009196190A
JP2009196190A JP2008039497A JP2008039497A JP2009196190A JP 2009196190 A JP2009196190 A JP 2009196190A JP 2008039497 A JP2008039497 A JP 2008039497A JP 2008039497 A JP2008039497 A JP 2008039497A JP 2009196190 A JP2009196190 A JP 2009196190A
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Kanichi Sunakawa
寛一 砂川
Yoshitaka Okumura
嘉孝 奥村
Yasutaka Kogata
康敬 幸形
Hiromasa Kondo
博雅 近藤
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glossy inkjet recording body which is excellent, in details, in scratch resistance when feeding printer paper, ink absorbency, glossiness, and productivity, and also, is excellent in inkjet recording property regarding the glossy inkjet recording body. <P>SOLUTION: This inkjet recording body is constituted by laminating an ink fixing layer and a glossiness developing layer in order on a supporting body. In the inkjet recording body, the ink fixing layer contains a pigment of which the average particle diameter is 0.01 to 1 μm. The glossiness developing layer contains a colloidal particle and a paraffin based wax of which the average particle diameter is 0.02 to 0.5 μm for the inkjet recording body. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、光沢インクジェット記録体に関し、詳しくはプリンタ給紙時の耐傷性、インク吸収性、光沢性、生産性に優れ、かつインクジェット記録適性に優れた光沢インクジェット記録体に関する。   The present invention relates to a glossy ink jet recording body, and more particularly to a glossy ink jet recording body excellent in scratch resistance, ink absorbability, glossiness, and productivity when fed to a printer and excellent in ink jet recording suitability.

インクの液滴を微細なノズルから射出し、被記録体表面上に付着させることにより画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
近年、インクジェットプリンタは高精細化・高速化が進み、また、デジタルカメラ等による撮影画像の出力などを目的として一般家庭ユーザへの普及が拡大している。
そのなか、インクジェット記録体には、撮影画像を出力した記録画像の品質を銀塩方式の写真の品質に近づけるために、インクジェット記録体表面の光沢性が優れるとともに、記録画像の発色性や深みなどの高い画質が求められる。またインクジェットプリンタの高速化に対応するインク吸収性が求められている。
The ink jet recording method that forms an image by ejecting ink droplets from fine nozzles and depositing them on the surface of the recording medium has low noise during recording, easy formation of full-color images, and high speed It is widely used in terminal printers, facsimiles, plotters, form printing, and the like due to the fact that recording is possible and the recording cost is lower than other printing apparatuses.
In recent years, inkjet printers have been improved in definition and speed, and the spread to general home users has been increasing for the purpose of outputting captured images using a digital camera or the like.
Among them, the inkjet recording medium has excellent gloss on the surface of the inkjet recording body in order to bring the quality of the recorded image output from the photographed image closer to that of a silver salt photograph, and the color development and depth of the recorded image. High image quality is required. There is also a demand for ink absorptivity corresponding to the speeding up of ink jet printers.

さらに、一般家庭ユーザへの普及に伴い、効率よく設置するため、プリンタ設置に必要な面積を小さくすることが求められており、その解決策のひとつとして、機種によっては、プリンタ下部の給紙トレイに印刷面を下向きにセットされた記録体をピックアップ後、プリンタ内部で該記録体を反転させて印刷面を上向きにしてから印刷する給紙方法が採用されている。この給紙方法は、記録体がプリンタ内部で回転する様子をアルファベットの「C」の字に例えてC型給紙と呼ばれることがあり、従来のプリンタ背面からの給紙方法(C型給紙に対して、こちらはJ型給紙等と呼称される。)と区別されている。 Furthermore, with the spread to general household users, it is required to reduce the area required for printer installation for efficient installation. As one of the solutions, depending on the model, a paper feed tray below the printer is required. In addition, a paper feeding method is employed in which after a recording body having a printing surface set downward is picked up, the recording body is inverted inside the printer so that the printing surface faces upward and then printing is performed. This paper feeding method is sometimes referred to as C-type paper feeding in which the state of the recording medium rotating inside the printer is compared to the letter “C” in the alphabet, and a conventional paper feeding method (C-type paper feeding from the back of the printer). On the other hand, this is called J-type paper feed.).

C型給紙では、記録体をプリンタ内部の狭い給紙経路内で回転させるため、印刷面がプリンタの給紙経路で擦れ、傷がついてしまう問題が発生しやすい。特にインクジェット記録体が高い光沢性を有する場合には、傷が非常に目立ち易くなり、銀塩方式の写真の品質に近い記録画像を得るためには、この問題を解決することが非常に重要である。   In C-type paper feeding, since the recording medium is rotated in a narrow paper feeding path inside the printer, there is a tendency that the printing surface is rubbed and scratched by the paper feeding path of the printer. In particular, when the ink jet recording material has high gloss, the scratches are very conspicuous, and it is very important to solve this problem in order to obtain a recorded image close to the quality of a silver salt photograph. is there.

これらインクジェット記録体への要求に対しては、今までの光沢性とインク吸収性との両立だけでなく、プリンタ搬送性、耐傷性を同時に満足させるために、次のような提案がされている。
例えば特許文献1では、高光沢でフォトライクな画質を有し、耐傷性が良好なインクジェット記録体が提案されている。
また、特許文献2では、高い平滑性と光沢性を得るために、顔料及び透明性結着剤からなるインク受容層を設け、該インク受容層の上に、光沢付与させるための顔料及び結着剤を含有するキャスト光沢層を形成したインクジェット記録体が提案されている。
また、特許文献3、特許文献4では、最表層に微細顔料と合成高分子ラテックスを主成分として含有することにより、光沢を向上させるだけでなく、塗膜の強度も高めたインクジェット記録体が提案されている。
一方、パラフィンワックスを塗工層に含有し、画像の鮮明性を付与しインクジェット記録体を提案している例(特許文献5、6)や、ポリエチレンワックスを光沢層に含有し、光沢や印字の発色により画像の鮮明性を付与したインクジェット記録体を提案している例(特許文献7)や用紙表裏の摩擦を下げる例(特許文献8)もある。
特開2003−025711号公報 特開2002−248850号公報 特開平7−101142号公報 特開2005−041232号公報 特開2003−103915号公報 特開平11−58934号公報 特開2005−22334号公報 特開2002−172853号公報
The following proposals have been made to meet the demands for these ink jet recording media in order to satisfy not only the conventional glossiness and ink absorbability, but also the printer transportability and scratch resistance at the same time. .
For example, Patent Document 1 proposes an ink jet recording material having high gloss, photo-like image quality, and good scratch resistance.
Further, in Patent Document 2, in order to obtain high smoothness and gloss, an ink receiving layer comprising a pigment and a transparent binder is provided, and the pigment and binding for imparting gloss are provided on the ink receiving layer. An ink jet recording material in which a cast gloss layer containing an agent is formed has been proposed.
Patent Documents 3 and 4 propose an ink jet recording material that not only improves gloss but also increases the strength of the coating film by containing fine pigment and synthetic polymer latex as the main components in the outermost layer. Has been.
On the other hand, examples in which paraffin wax is contained in the coating layer to provide image clarity and an inkjet recording material is proposed (Patent Documents 5 and 6), polyethylene wax is contained in the gloss layer, and gloss and printing are performed. There are also an example (Patent Document 7) that proposes an ink jet recording body that imparts image sharpness by color development and an example that reduces friction between the front and back of a paper (Patent Document 8).
JP 2003-025711 A JP 2002-248850 A Japanese Patent Laid-Open No. 7-101142 Japanese Patent Laying-Open No. 2005-041232 JP 2003-103915 A JP-A-11-58934 JP 2005-22334 A JP 2002-172853 A

特許文献1では、記録体の耐傷性は、光沢を有する記録面に親水性バインダを含有する保護層を設け、かつ光沢を有する記録面と反対側の面に親水性バインダを含有する塗工層を設けることで達成されている。これは記録体をギロチン等で断裁するときや積載して輸送する際には有効であるが、C型給紙の際は光沢を有する記録面は、プリンタの給紙経路によって傷つけられるため、光沢を有する記録面に対して反対側の面の効果は得られず、保護層の効果だけでは傷防止効果は不十分である。
また特許文献2では、インク受容層の顔料が2〜15μmと大きいため、現在求められている品質に鑑みた場合、光沢性や記録濃度が不十分である。
特許文献3、特許文献4では、最表層の合成高分子ラテックスにより、光沢や記録濃度に優れ、折り割れ性は良好であるものの、C型給紙の傷を防ぐ効果を有していない。
In Patent Document 1, the scratch resistance of a recording material is determined by providing a protective layer containing a hydrophilic binder on a glossy recording surface and a hydrophilic binder on the surface opposite to the glossy recording surface. It is achieved by providing. This is effective when the recording medium is cut with guillotine or when transported while being loaded. However, when the C-type paper is fed, the glossy recording surface is damaged by the paper feed path of the printer. The effect of the surface on the opposite side to the recording surface having the above cannot be obtained, and the effect of preventing scratches is insufficient only by the effect of the protective layer.
In Patent Document 2, since the pigment of the ink receiving layer is as large as 2 to 15 μm, the glossiness and recording density are insufficient in view of the currently required quality.
In Patent Documents 3 and 4, the outermost synthetic polymer latex is excellent in gloss and recording density and has good cracking properties, but does not have an effect of preventing scratches on the C-type paper feed.

特許文献5では、顔料と接着剤とパラフィンワックスとを含有する塗工液を塗布した後、塗工層をキャスト加工により、インクジェット記録用光沢紙を得る方法を提案している。この方法は、前記塗工層で、印字品位と光沢と離型性の効果を発現させようとしており、インク吸収性と光沢の両立は困難であり、且つ、パラフィンワックスが塗工層内部にまで存在するため、離型性の効率も悪く、パラフィンワックスの作用効果を引き出すには全く不十分であり、傷防止効果も得られない。
特許文献6の方法では、ドット径状は真円になるものの、光沢性や給紙時の傷防止の両立は不十分なものであり、特許文献7では、高い光沢を得ることは出来ても、鮮明な画像を得ることは困難であり印字画像に傷が付きやすいのが現状である。特許文献8は光沢タイプの用紙について考慮されておらず、本発明のように給紙時の傷を改善する手段を示唆するものではない。
Patent Document 5 proposes a method of obtaining glossy paper for ink-jet recording by applying a coating liquid containing a pigment, an adhesive, and paraffin wax and then casting the coating layer. In this method, the coating layer is intended to express the effects of print quality, gloss, and releasability, and it is difficult to achieve both ink absorbability and gloss, and the paraffin wax reaches the inside of the coating layer. Therefore, the efficiency of releasability is poor, the effect of paraffin wax is insufficient, and the effect of preventing scratches is not obtained.
In the method of Patent Document 6, although the dot diameter is a perfect circle, both the glossiness and the prevention of scratches at the time of paper feeding are inadequate. In Patent Document 7, even though a high gloss can be obtained. However, it is difficult to obtain a clear image and the printed image is easily damaged. Patent Document 8 does not consider glossy type paper, and does not suggest means for improving scratches during paper feeding as in the present invention.

このように、上記特許文献に記載されたインクジェット記録体は、いずれもプリンタ給紙時の耐傷性、インク吸収性、光沢性、生産性において、満足する品質を得ることは出来ていないのが現状である。 As described above, none of the ink jet recording materials described in the above patent documents has been able to obtain satisfactory quality in terms of scratch resistance, ink absorbability, glossiness, and productivity when feeding a printer. It is.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、インク定着層に、優れたインク吸収性と高い平滑性を可能とする顔料を用いることにより、比較的塗工量の少ない光沢発現層でも高い光沢を得ることが出来、更に、光沢加工時の乾燥負荷が軽減されるため、生産性が大幅に向上するともに、インク吸収性にも寄与することを見出した。さらに、光沢発現層に、高い光沢性を発現させる顔料と、離型性と耐傷性に優れたパラフィン系ワックスを用いることにより、上記の問題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、最表層部に、コロイド状粒子とパラフィン系ワックスを集中的に局在化させることにより、インク吸収性を阻害することなく、高い光沢性を実現し、且つ、離型性能と耐傷性能を有するパラフィン系ワックスの利点を最大限に生かすことが出来るのである。
本発明の技術課題は、高いインク吸収性および白紙光沢性を有するとともに、画像鮮明性に優れ、プリンタ給紙時に傷が付かず、生産性にも優れた光沢インクジェット記録体を提供することである。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and as a result of intensive studies, the present inventors use pigments that enable excellent ink absorbability and high smoothness for the ink fixing layer. This makes it possible to obtain high gloss even with a glossy layer with a relatively small amount of coating, and further reduces the drying load during gloss processing, thus greatly improving productivity and improving ink absorption. I found that it contributed. Further, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a pigment exhibiting high gloss and a paraffinic wax excellent in releasability and scratch resistance in the gloss developing layer, and completing the present invention. It came. That is, by concentrating the colloidal particles and the paraffinic wax on the outermost layer portion, high gloss is achieved without impairing ink absorbability, and the mold release performance and scratch resistance performance are achieved. The advantages of the paraffinic wax that they have can be maximized.
The technical problem of the present invention is to provide a glossy ink jet recording material having high ink absorbability and white paper glossiness, excellent image sharpness, no damage when fed to a printer, and excellent productivity. .

(1)支持体上に、インク定着層および光沢発現層を順次積層してなるインクジェット記録体において、インク定着層が平均粒子径0.01〜1μmの顔料を含有し、光沢発現層が、コロイド状粒子と、平均粒子径0.02〜0.5μmのパラフィン系ワックスとを含有することを特徴とするインクジェット記録体。
(2)光沢発現層の乾燥塗工量が0.2〜4.5g/m2であることを特徴とする(1)に記載のインクジェット記録体。
(3)光沢発現層が、コロイド状粒子100質量部に対し、パラフィン系ワックスが0.1〜50質量部含有する(1)または(2)に記載のインクジェット記録体。
(4)光沢発現層が、キャスト仕上げされた層であり、光沢発現層表面の20度光沢鏡面光沢度(JIS−P8741)が25%以上である(1)〜(3)のいずれか1項に記載のインクジェット記録体。
(5)光沢発現層に、更に水溶性接着剤および水分散性接着剤から選択される少なくとも1種の接着剤を含有する(1)〜(4)のいずれか1項に記載のインクジェット記録体。
(6)水分散性接着剤が、アクリル系樹脂又はウレタン系樹脂である(5)記載のインクジェット記録体。
(7)水溶性接着剤が、ポリビニルアルコールである(5)記載のインクジェット記録体。
(1) In an ink jet recording body in which an ink fixing layer and a gloss developing layer are sequentially laminated on a support, the ink fixing layer contains a pigment having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm, and the gloss developing layer is a colloid. An ink jet recording material comprising a particulate particle and a paraffinic wax having an average particle diameter of 0.02 to 0.5 μm.
(2) The inkjet recording material as described in (1), wherein the glossy layer has a dry coating amount of 0.2 to 4.5 g / m 2 .
(3) The inkjet recording material according to (1) or (2), wherein the gloss developing layer contains 0.1 to 50 parts by mass of paraffinic wax with respect to 100 parts by mass of colloidal particles.
(4) The gloss developing layer is a cast-finished layer, and the gloss developing layer surface has a 20-degree gloss mirror surface gloss (JIS-P8741) of 25% or more, and any one of (1) to (3) 2. An ink jet recording material according to 1.
(5) The inkjet recording material according to any one of (1) to (4), wherein the glossy layer further contains at least one adhesive selected from a water-soluble adhesive and a water-dispersible adhesive. .
(6) The ink jet recording material according to (5), wherein the water dispersible adhesive is an acrylic resin or a urethane resin.
(7) The ink jet recording material according to (5), wherein the water-soluble adhesive is polyvinyl alcohol.

本発明のインクジェット記録体は、高いインク吸収性および白紙光沢性を有するとともに、画像鮮明性に優れ、プリンタ給紙時に傷が付かず、生産性にも優れている。   The ink jet recording material of the present invention has high ink absorbability and white paper gloss, is excellent in image sharpness, is not damaged when fed into a printer, and is excellent in productivity.

本発明は、支持体の少なくとも一方の面に、インク定着層および光沢発現層を有し、インク定着層が平均粒子径0.01〜1μmの顔料を含有し、光沢発現層が、コロイド状粒子と、平均粒子径0.02〜0.5μmのパラフィン系ワックスを含有するインクジェット記録体である。
なお本発明では、基材の他の面側にも上記と同様の層を設けても構わない。この場合、インクジェット記録体の両面で、本発明の効果を発揮することができる。
The present invention has an ink fixing layer and a gloss developing layer on at least one surface of a support, the ink fixing layer contains a pigment having an average particle size of 0.01 to 1 μm, and the gloss developing layer has colloidal particles. And an ink jet recording material containing paraffinic wax having an average particle size of 0.02 to 0.5 μm.
In the present invention, a layer similar to the above may be provided on the other surface side of the substrate. In this case, the effect of the present invention can be exhibited on both sides of the ink jet recording body.

<基材>
本実施の形態のインクジェット記録体に用いられる基材は、特に限定されるものではないが、透気性の基材である、紙基材、透気性を有する樹脂フィルムまたはシート材を使用することが好ましい。
とりわけ、優れた透気性、記録体としての取り扱い易さ、および廃棄の容易さ等の面から紙基材を使用することが好ましい。
上記紙基材としては、本発明の効果を損なわない範囲で、通常使用される公知の紙基材を用いることができ、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、クラフト紙、バライタ紙、板紙、含浸紙、蒸着紙が挙げられる。
また、一般の塗工紙等に使用される酸性紙、中性紙等も適宜用いられる。
<Base material>
Although the base material used for the inkjet recording body of this Embodiment is not specifically limited, It is using the paper base material which is a gas-permeable base material, the resin film or sheet material which has gas permeability. preferable.
In particular, it is preferable to use a paper base material from the viewpoints of excellent air permeability, ease of handling as a recording medium, and ease of disposal.
As the paper substrate, a known paper substrate that is usually used can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, craft paper , Baryta paper, paperboard, impregnated paper, and vapor-deposited paper.
In addition, acidic paper, neutral paper, and the like used for general coated paper are also used as appropriate.

〔紙基材〕
これら紙基材の概要を説明する。
紙基材は、木材パルプを主成分とし、必要に応じて填料、各種助剤等が添加されている。
木材パルプとしては、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができる。
特に、針葉樹および広葉樹のクラフトパルプ、あるいはこれらクラフトパルプを漂白した針葉樹晒クラフトパルプ(NBKPと称す)、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKPと称す)が好ましい。
また、これらのパルプにおいて、その漂白工程で塩素の影響を取り除いた塩素フリーパルプ、例えば、パルプ漂白に塩素そのものを使わずに塩素化合物を使うECF(Elemental Chlorine Free)パルプ、パルプ漂白に塩素元素が一切入っていない漂白剤を用いるTCF(Total Chlorine Free)パルプ等を用いることは好ましい。
[Paper base]
The outline | summary of these paper base materials is demonstrated.
The paper base material contains wood pulp as a main component, and fillers, various auxiliaries and the like are added as necessary.
As the wood pulp, various chemical pulps, mechanical pulps, recycled pulps and the like can be used.
In particular, softwood and hardwood kraft pulp, or softwood bleached kraft pulp bleached from these kraft pulp (referred to as NBKP) and hardwood bleached kraft pulp (referred to as LBKP) are preferable.
Also, in these pulps, chlorine-free pulp that has removed the influence of chlorine in the bleaching process, such as ECF (Elemental Chlorine Free) pulp that uses chlorine compounds without using chlorine itself for pulp bleaching, and elemental chlorine in pulp bleaching It is preferable to use TCF (Total Chlorine Free) pulp or the like using a bleaching agent which is not contained at all.

これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整でき、その叩解度(フリーネス(CSF:Canadian Standard Freeness))は特に限定しないが、250〜550ml(JIS−P8121)が好ましい。 These pulps can be adjusted with a beater to adjust paper strength, papermaking suitability, etc., and the beating degree (CSF: Canadian Standard Freeness) is not particularly limited, but is 250 to 550 ml (JIS). -P8121) is preferred.

紙基材に添加される填料は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、焼成カオリン、合成ゼオライト、シリカ、酸化チタン、タルク等が好ましく用いられる。中でも軽質炭酸カルシウム、焼成カオリン、合成ゼオライトは多孔質のためインクジェットプリンタから吐出されたインク中の溶媒を吸収する能力に優れているために好ましく、その中でも、軽質炭酸カルシウムは白色度が高い紙基材が得られ、インクジェット記録体の光沢感も高まるので好ましい。
紙基材中の填料の含有率(灰分)は、1〜20質量%程度が好ましい。この範囲であれば、平滑度、透気度、紙力や剛性のバランスがとれ、光沢度や写像性、剛性のバランスに優れた光沢インクジェット記録体が得られやすくなる。
As the filler added to the paper substrate, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, calcined kaolin, synthetic zeolite, silica, titanium oxide, talc and the like are preferably used. Among these, light calcium carbonate, calcined kaolin, and synthetic zeolite are preferable because they are porous and have an excellent ability to absorb the solvent in the ink ejected from the ink jet printer. Among them, light calcium carbonate is a paper base having high whiteness. A material is obtained, and the glossiness of the ink jet recording material is also increased, which is preferable.
The filler content (ash content) in the paper substrate is preferably about 1 to 20% by mass. Within this range, smoothness, air permeability, paper strength and rigidity are balanced, and a glossy ink jet recording material excellent in balance of glossiness, image clarity and rigidity is easily obtained.

紙基材に添加される助剤としては、サイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等が挙げられ、適宜、酸性あるいは中性で抄紙される。
上記サイズ剤としては、公知のサイズ剤が、例えば、強化ロジン、アルケニル無水コハク酸等が用いられる。
また、このサイズ剤の定着剤として硫酸バンド、定着歩留り向上剤として澱粉等がサイズ剤に併用されて用いられる。
Examples of auxiliary agents added to the paper base include sizing agents, fixing agents, paper strength enhancers, cationizing agents, yield improvers, dyes, and fluorescent brighteners. Is done.
As the sizing agent, known sizing agents such as reinforced rosin and alkenyl succinic anhydride are used.
In addition, a sulfuric acid band is used as a fixing agent for this sizing agent, and starch is used as a fixing yield improving agent in combination with the sizing agent.

紙基材には、サイズプレス処理しても良い。サイズプレスの目的は、サイズ度のコントロール、紙力の増強、平滑化等であり、サイズプレス液にはそれぞれの目的に合わせて澱粉類、ポリビニルアルコール類、サイズ剤、各種顔料等、公知公用の材料が使用される。紙基材のステキヒトサイズ度(JIS−P8122)は1〜300秒程度が好ましく、4〜200秒がより好ましい。サイズ度が1秒未満であると、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる虞があり、300秒を越えるとインク吸収性が低下する虞があり、かつ印字後のカールやコックリング(吸収ジワ)が著しくなる虞があり好ましくない。   The paper base material may be subjected to size press treatment. The purpose of the size press is to control the sizing degree, increase paper strength, smoothing, etc. The size press solution contains starches, polyvinyl alcohols, sizing agents, various pigments, etc., which are known and used in accordance with the respective purposes. Material is used. About 1 to 300 seconds are preferable, and the Stecchito sizing degree (JIS-P8122) of the paper substrate is more preferably 4 to 200 seconds. If the sizing degree is less than 1 second, there is a risk of operational problems such as wrinkling during coating, and if it exceeds 300 seconds, the ink absorbability may decrease, and curling and cockling after printing. (Absorption wrinkles) may be remarkably unfavorable.

紙基材の坪量は、特に限定されないが、20〜400g/m程度が好ましい。
紙基材の王研式透気度(JAPAN TAPPINo.5)は10〜350秒が好ましく、10〜200秒がより好ましく、20〜100秒がさらに好ましい。
この透気度が10秒未満であると、インク受容層用塗工液が紙基材からなる基材に過剰に浸透する虞があり、350秒を超えると、キャストドラムに圧接仕上げする際に、操業性が低下する虞があり、好ましくない。
紙基材は、長網抄紙機などにより製造され、その厚さは、特に限定されないが、用途に応じて20μm〜500μmの範囲で適宜選択される。
Although the basic weight of a paper base material is not specifically limited, About 20-400 g / m < 2 > is preferable.
10-350 seconds are preferable, as for the Oken type air permeability (JAPAN TAPPINo. 5) of a paper base material, 10-200 seconds are more preferable, and 20-100 seconds are further more preferable.
If the air permeability is less than 10 seconds, the ink receiving layer coating liquid may permeate excessively into the paper substrate, and if it exceeds 350 seconds, it may occur when press-contacting the cast drum. There is a possibility that the operability is lowered, which is not preferable.
The paper substrate is manufactured by a long net paper machine or the like, and the thickness thereof is not particularly limited, but is appropriately selected in the range of 20 μm to 500 μm depending on the application.

<塗工層>
本実施の形態の光沢インクジェット記録体は、基材上に設けられた1層のインク定着層と、このインク定着層上に設けられ、この記録体の最表部を形成する光沢発現層とからなる2層の塗工層を有している。このインク定着層は、1層に限らず必要に応じて2層以上設けてもよい。
塗工層を3層以上設ける場合は、1層を基材上に設けられインク溶媒を吸収する下塗り層とし、その上にインク定着層を設ける構成としても良い。
<Coating layer>
The glossy ink jet recording material of the present embodiment includes a single ink fixing layer provided on a base material, and a gloss developing layer provided on the ink fixing layer and forming the outermost portion of the recording material. It has two coating layers. This ink fixing layer is not limited to one layer, and two or more ink fixing layers may be provided as necessary.
When three or more coating layers are provided, one layer may be provided on the base material as an undercoat layer that absorbs the ink solvent, and an ink fixing layer may be provided thereon.

〔インク定着層〕
このインク定着層は、平均粒子径0.01〜1μmの顔料と、この顔料を保持する接着剤とを主成分としており、さらにインク中の染料や顔料をよりよく定着させるためにカチオン性のインク定着剤を含有することが好ましい。
[Ink fixing layer]
This ink fixing layer is mainly composed of a pigment having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm and an adhesive for holding the pigment, and a cationic ink for better fixing the dye and pigment in the ink. It preferably contains a fixing agent.

(顔料)
インク定着層の顔料としては、平均粒子径が0.01〜1μmの微細2次顔料が用いられる。シリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれることが好ましい。これらの顔料のなかでは、シリカが特に好ましく、乾式シリカがより好ましい。
さらに、このシリカは、シリカとカチオン性化合物とを混合して得られるシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子が好ましく、混合により生じた凝集物を粉砕分散して、平均粒子径0.01〜1μmの凝集体微粒子として用いられる。このカチオン性化合物およびシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子は、インク定着剤として作用しており、詳しくは、インク定着剤の項で説明する。
この凝集体微粒子は、平均粒子径は0.03〜0.5μmの範囲が最も好ましい。この粒子径が0.01μm未満では、インク吸収性が低下する虞があり、1μmを超えると、塗膜の透明性が劣り、印字濃度が著しく低下する虞があり、また、平滑性も損なわれる。さらに、高い光沢性を得るためには上層の光沢発現層の塗工量を多くする必要があり、その結果、インク吸収性の低下や生産性の低下に繋がる懸念がある。
(Pigment)
As the pigment of the ink fixing layer, a fine secondary pigment having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm is used. It is preferably selected from silica, alumina, and alumina hydrate. Among these pigments, silica is particularly preferable, and dry silica is more preferable.
Further, the silica is preferably silica-cationic compound aggregate particles obtained by mixing silica and a cationic compound, and the aggregate produced by mixing is pulverized and dispersed to have an average particle diameter of 0.01 to 1 μm. Used as aggregate fine particles. The cationic compound and silica-cationic compound aggregate particles act as an ink fixing agent, and will be described in detail in the section of the ink fixing agent.
The aggregate fine particles most preferably have an average particle size in the range of 0.03 to 0.5 μm. If the particle diameter is less than 0.01 μm, the ink absorbability may be lowered. If the particle diameter is more than 1 μm, the transparency of the coating film is inferior, the print density may be significantly lowered, and the smoothness is also impaired. . Furthermore, in order to obtain high glossiness, it is necessary to increase the coating amount of the upper glossy expression layer, and as a result, there is a concern that ink absorbability is lowered and productivity is lowered.

この平均粒子径とは、まず3%のシリカ分散液を200g調整し、続いて市販のホモミキサで1000rpm、30分間攪拌分散した後、直ちに電子顕微鏡(SEMとTEM)で観察した粒径であり、シリカ分散粒子のマーチン径を測定し、平均したものである(「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、p.52、1991年参照)。
本発明者らが測定した結果、シリカがスラリー状の場合、このシリカの凝集状態によって粒子径が大きく変動するが、上記の測定条件であれば、ほぼ同じ値が得られる。
This average particle size is a particle size that was first observed with an electron microscope (SEM and TEM) after adjusting 200 g of a 3% silica dispersion and subsequently stirring and dispersing with a commercially available homomixer at 1000 rpm for 30 minutes. The Martin diameter of silica dispersed particles was measured and averaged (see “Fine Particle Handbook”, Asakura Shoten, p. 52, 1991).
As a result of measurement by the present inventors, when the silica is in a slurry state, the particle diameter varies greatly depending on the agglomeration state of the silica.

インク定着層には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の平均粒子径0.01〜1μmの顔料に併用して通常の記録用紙に使用される公知の顔料を用いることができる。これらの顔料としては、カオリン(含クレー)、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、非晶質シリカ(含コロイダルシリカ)、酸化アルミニウム、ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等が挙げられ、単独或いは併用で用いられる。   In the ink fixing layer, a known pigment used for ordinary recording paper can be used in combination with the above pigment having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm within a range not impairing the effects of the present invention. These pigments include kaolin (containing clay), calcium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, amorphous silica (containing colloidal silica), aluminum oxide, zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Magnesium, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, hydrotalcite, urea resin plastic pigment, benzoguanamine plastic pigment and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

(接着剤)
接着剤は水分散系接着剤、水溶性接着剤を単独、併用とも可能である。水分散系接着剤としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等のビニル系樹脂等が挙げられる。この中で、得られる塗膜のインク吸収性および透明性の面で、アクリル系樹脂およびウレタン系樹脂が特に好ましい。これらの水分散系接着剤は、単独で用いても、または2種以上の併用であっても良い。
(adhesive)
As the adhesive, a water-dispersed adhesive or a water-soluble adhesive can be used alone or in combination. Examples of water-dispersed adhesives include styrene-butadiene copolymer resins, methyl methacrylate-butadiene copolymer conjugated diene resins, acrylic resins, and vinyl resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer resins. . Among these, acrylic resins and urethane resins are particularly preferable in terms of ink absorbability and transparency of the resulting coating film. These water-dispersed adhesives may be used alone or in combination of two or more.

水溶性接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等が挙げられる。 Water-soluble adhesives include polyvinyl alcohols including proteins such as casein, soy protein, synthetic proteins, various starches such as starch and oxidized starch, and modified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, cationic polyvinyl alcohol and silyl-modified polyvinyl alcohol. , Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose, aqueous polyurethane resins, aqueous polyester resins, and the like.

これらの接着剤の中でも表面強度の点からポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
インク定着層に用いられるポリビニルアルコールは、そのケン化度の相違により性状が異なり、目的に応じてそのケン化度を選択することが好ましい。
ケン化度が95%以上、より好ましくは98%以上のポリビニルアルコールを使用すると、塗工層の強度が強くなるとともに、塗工液調製時に泡立ちなどもおこらず、製造時の作業性が非常に良好である。
また、ケン化度が75〜90%の部分ケン化ポリビニルアルコールを使用すると、塗工層の可撓性に優れ、その折り割れ防止に非常に効果的である。
これらケン化度の異なるポリビニルアルコールは、その目的に応じて、それぞれ単独で用いても、併用して用いても良い。
Among these adhesives, it is preferable to use polyvinyl alcohol from the viewpoint of surface strength.
Polyvinyl alcohol used in the ink fixing layer has different properties depending on the saponification degree, and it is preferable to select the saponification degree according to the purpose.
When polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95% or more, more preferably 98% or more is used, the strength of the coating layer is increased, and no foaming occurs during preparation of the coating solution, resulting in extremely high workability during production. It is good.
In addition, when partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 75 to 90% is used, the coating layer has excellent flexibility and is very effective in preventing the breakage.
These polyvinyl alcohols having different saponification degrees may be used alone or in combination depending on the purpose.

また、上記ポリビニルアルコールは、その重合度が3500以上であることが好ましく、3500〜5000であることが特に好ましい。重合度が3500未満であると、インク受容層の強度が弱いと共に、ひび割れが発生しやすく、かつ断裁時に紙粉が発生する虞がある。一方、5000を超えると、十分なインク吸収性が得られにくいとともに、溶液粘度が高く塗工液調整におけるハンドリング面が困難となる虞があり、好ましくない。 Moreover, it is preferable that the polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 3500 or more, and it is especially preferable that it is 3500-5000. If the degree of polymerization is less than 3500, the strength of the ink receiving layer is weak, cracks are likely to occur, and paper dust may be generated during cutting. On the other hand, when it exceeds 5000, it is difficult to obtain sufficient ink absorbability, and the solution viscosity is high, which may make it difficult to handle the coating liquid.

インク定着層の接着剤の配合量は、顔料100質量部に対して7〜50質量部であることが好ましく、10〜40質量部であることがより好ましい。この配合量が、7質量部未満であると、塗膜強度が十分でない虞があり、50質量部を超えると、インクの吸収性を損なう虞があり、好ましくない。   The amount of the adhesive in the ink fixing layer is preferably 7 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. If the blending amount is less than 7 parts by mass, the coating film strength may not be sufficient, and if it exceeds 50 parts by mass, the ink absorbability may be impaired.

(インク定着剤)
上記インク定着剤は、インクジェット記録用インク中の染料色素を定着する作用を有し、これにより印字画像に耐水性を付与する。
このインク定着剤には、カチオン性化合物が用いられ、カチオン性樹脂や低分子カチオン性化合物(例えばカチオン性界面活性剤等)が例示される。
印字濃度向上の点ではカチオン性樹脂が好ましく、一般にインクジェット記録体で用いられる各種公知のカチオン性樹脂が使用可能である。
(Ink fixing agent)
The ink fixing agent has a function of fixing a dye pigment in the ink for ink jet recording, thereby imparting water resistance to the printed image.
As the ink fixing agent, a cationic compound is used, and examples thereof include a cationic resin and a low molecular weight cationic compound (for example, a cationic surfactant).
Cationic resins are preferred in terms of improving printing density, and various known cationic resins that are generally used in ink jet recording materials can be used.

これらのカチオン性樹脂としては、例えば、(イ)ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、(ロ)第2級または第3級アミノ基や第4級アンモニウム基を有するアクリル重合体、またはそれらのアクリルアミドの共重合体、(ハ)ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、(ニ)ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、(ホ)ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、(ヘ)エピクロルヒドリン−ジメチルアミン共重合体、(ト)ジアリルジメチルアンモニウム−SO重縮合体、(チ)ジアリルアミン塩−SO重縮合体、(リ)ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、(ヌ)アリルアミン塩の共重合体、(ル)ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート4級塩共重合体、(オ)アクリルアミド−ジアリルアミン共重合体、(ワ)5員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂等が挙げられる。
本発明の実施の形態では、これらの定着剤を単独に、また2種以上併用して用いられる。
Examples of these cationic resins include (a) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, and (b) an acrylic heavy group having a secondary or tertiary amino group or a quaternary ammonium group. Or acrylamide copolymers thereof, (c) polyvinylamine and polyvinylamidines, (d) dicyan-based cationic compounds represented by dicyandiamide-formalin copolymer, (e) dicyandiamide-polyethyleneamine copolymer (E) epichlorohydrin-dimethylamine copolymer, (to) diallyldimethylammonium-SO 2 polycondensate, (thi) diallylamine salt-SO 2 polycondensate, (li) diallyl Dimethylammonium black (U) allylamine salt copolymer, (l) dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt copolymer, (e) acrylamide-diallylamine copolymer, (wa) 5-membered ring amidine structure. And a cationic resin.
In the embodiment of the present invention, these fixing agents are used alone or in combination of two or more.

(シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子)
上記カチオン性化合物は、気相法シリカとの混合液中で気相法シリカと凝集し、シリカ−カチオン性化合物凝集体を形成する。
このため、このカチオン性化合物は、単体で用いるよりあらかじめ気相法シリカと凝集体を形成して用いることが好ましい。
ところで、シリカ−カチオン性化合物凝集体は、粉砕・分散して平均粒子径0.01〜1μmのシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子として、インク受容層用塗工液に用いられる。
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を形成するために用いる単体の気相法シリカは、平均粒子径が3〜40nmの1次粒子であるが、この凝集体微粒子は、実質的に1次粒子が凝集してできた二次粒子からなっている。
(Silica-cationic compound aggregate fine particles)
The cationic compound aggregates with the gas phase method silica in a mixed solution with the gas phase method silica to form a silica-cationic compound aggregate.
For this reason, this cationic compound is preferably used in the form of agglomerates with gas phase method silica in advance rather than being used alone.
By the way, the silica-cationic compound aggregate is pulverized and dispersed and used as a silica-cationic compound aggregate fine particle having an average particle size of 0.01 to 1 μm in the coating solution for the ink receiving layer.
The single-phase vapor phase silica used for forming the silica-cationic compound aggregated fine particles is a primary particle having an average particle diameter of 3 to 40 nm. The aggregated fine particles are substantially composed of primary particles. It consists of secondary particles formed by agglomeration.

シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の製造方法の概略を説明する。
カチオン性化合物の添加量としては、気相法シリカ100質量部に対して、1〜30質量部、好ましくは5〜20質量部の範囲で調節される。
気相法シリカ分散液にカチオン性化合物を添加し混合すると、増粘した凝集体分散液が得られる。
このシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を粉砕・分散し、微粒子化する方法としては、機械的手段で強い力を与えるブレーキング・ダウン法(塊状原料を細分化する方法)が採られる。
機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダ、ナノマイザ(商品名)、ホモミキサ等が挙げられる。
An outline of a method for producing silica-cationic compound aggregate fine particles will be described.
The addition amount of the cationic compound is adjusted in the range of 1 to 30 parts by mass, preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vapor phase method silica.
When a cationic compound is added to and mixed with the vapor phase silica dispersion, a thickened aggregate dispersion is obtained.
As a method of pulverizing / dispersing the silica-cationic compound aggregate particles into fine particles, a breaking down method (a method of subdividing the bulk material) that gives a strong force by mechanical means is employed.
Examples of the mechanical means include an ultrasonic wave, a high-speed rotating mill, a roller mill, a container driving medium mill, a medium stirring mill, a jet mill, a crusher, a sand grinder, a nanomizer (trade name), and a homomixer.

顔料およびインク定着剤としてこのシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、1種単独で、あるいは2種以上併用して用いられるが、これを用いることによって、インク定着層の透明性、表面強度、平滑性ならびにインクの吸収性、発色性、耐候性、耐水性等を向上させることができる。 The silica-cationic compound aggregated fine particles as a pigment and an ink fixing agent are used singly or in combination of two or more. By using this, the transparency, surface strength, smoothness of the ink fixing layer is used. As well as ink absorbency, color developability, weather resistance, water resistance, and the like.

インク定着層には、さらに、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。また、インク定着層中に、蛍光染料、着色剤を添加することもできる。   Further, various auxiliary agents such as a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, an antistatic agent, and an antiseptic used in the production of general coated paper are appropriately added to the ink fixing layer. Further, a fluorescent dye and a colorant can be added to the ink fixing layer.

なお、インク定着層中には、さらにインクの定着性を高め耐水性を向上させるために、単体のカチオン性化合物を配合してもよい。
カチオン性化合物としては、上記シリカ−カチオン性化合物凝集体で用いたカチオン性化合物が例示でき、その中でも、水溶性樹脂あるいはエマルジョンのものが好ましく用いられる。
また、この単体で配合するカチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は、接着剤としての役割も併せて付与させる場合にしばしば用いられる。
In the ink fixing layer, a single cationic compound may be blended in order to further improve the ink fixing property and improve the water resistance.
Examples of the cationic compound include those used in the silica-cationic compound aggregate, and among these, water-soluble resins or emulsions are preferably used.
In addition, a cationic compound, particularly a cationic resin, blended as a simple substance is often used when a role as an adhesive is also given.

(インク定着層の形成方法)
インク定着層を形成するためには、例えば、インク定着層用塗工液を塗布すると同時に、または、インク定着層用塗工液を塗布した塗液層の乾燥途中に、該塗液層が減率乾燥速度を示す前に、塗工液を増粘または架橋させて成膜して製造することが有効である。
具体的には、下記(A)〜(C)に挙げる方法が例示でき、適宜採用できるがこれらの方法に限るものではない。
(Method for forming ink fixing layer)
In order to form the ink fixing layer, for example, the coating liquid layer is reduced simultaneously with the application of the ink fixing layer coating liquid or during the drying of the coating liquid layer to which the ink fixing layer coating liquid is applied. Before showing the rate of drying rate, it is effective to produce a film by thickening or crosslinking the coating liquid.
Specifically, the methods listed in the following (A) to (C) can be exemplified and can be appropriately adopted, but are not limited to these methods.

例えば、
(A)電子線照射によりハイドロゲルを形成する親水性樹脂を含有し、塗工の直後に、または、塗工された塗液層の乾燥途中であって、該塗液層が減率乾燥速度を示す前に、電子線照射して塗液層を増粘(ハイドロゲルを形成)させる方法、
(B)インク定着層が接着剤を含有する塗液であり、塗工の直後に、または、塗工された塗液層の乾燥途中であって、該塗液層が減率乾燥速度を示す前に、接着剤との架橋性を有する化合物で塗料を増粘、架橋させる方法、
(C)例えば接着剤として感温性高分子化合物(特開2003−40916号公報に記載された一定温度(感温点)以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高い温度領域では疎水性を示す)を含有させ、塗工の直後に塗液層温度を低下させることによって塗液層を増粘させる方法、
等が例示できる。
上記(A)及び(B)の方法で塗工層を形成する場合、接着剤としては、上記の、インクジェット記録体用として使用される公知の接着剤が使用できる。
For example,
(A) It contains a hydrophilic resin that forms a hydrogel by electron beam irradiation, and immediately after coating or in the middle of drying of the coated coating layer, the coating layer is reduced at a reduced rate. Before showing, the method of thickening the coating liquid layer by irradiation with an electron beam (forms a hydrogel),
(B) The ink fixing layer is a coating liquid containing an adhesive, and immediately after coating or in the middle of drying of the coated coating liquid layer, the coating liquid layer exhibits a reduced rate of drying. Before, a method of thickening and crosslinking the paint with a compound having crosslinkability with the adhesive,
(C) For example, a temperature-sensitive polymer compound as an adhesive (shown in the temperature region below a certain temperature (temperature-sensitive point) described in JP-A-2003-40916) exhibits hydrophilicity, and in a temperature region higher than the temperature-sensitive point. A method of increasing the viscosity of the coating liquid layer by reducing the temperature of the coating liquid layer immediately after coating,
Etc. can be illustrated.
When the coating layer is formed by the above methods (A) and (B), as the adhesive, the above-mentioned known adhesives used for inkjet recording materials can be used.

接着剤との架橋性を有する化合物としては、各種公知の架橋剤、ゲル化剤が使用できる。ポリビニルアルコールに対する架橋性を有する化合物としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、ホウ酸およびホウ砂などのホウ素含有化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等などが例示できる。中でも、ホウ素含有化合物は、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。   Various known crosslinking agents and gelling agents can be used as the compound having crosslinkability with the adhesive. Examples of the compound having a crosslinking property to polyvinyl alcohol include aldehyde-based crosslinking agents such as glyoxal, epoxy-based crosslinking agents such as ethylene glycol diglycidyl ether, vinyl-based crosslinking agents such as bisvinylsulfonylmethyl ether, boric acid and borax. Examples include boron-containing compounds, glycidyl compounds, zirconium compounds, aluminum compounds, chromium compounds and the like. Among these, a boron-containing compound is particularly preferable because thickening or gelation occurs quickly.

ホウ素含有化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが、塗料を適度に増粘させる効果があるために好ましく用いられる。
ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物及びポリビニルアルコールの重合度にもよるが、基材の片面に0.01〜2.0g/m含有されることが好ましい。含有量が2.0g/m以下であることにより、親水性バインダとの架橋密度が高くなりすぎず、塗膜強度を良好なものにできる。一方、含有量が0.01g/m以上であることにより、親水性接着剤との架橋が強まり、塗料のゲル化を促進して塗膜がひび割れしにくいものとなる。
The boron-containing compound is an oxygen acid having a boron atom as a central atom and a salt thereof. Specific examples include orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid, and sodium salts, potassium salts, and ammonium salts thereof. Among these, orthoboric acid and disodium tetraborate are preferably used because they have an effect of appropriately thickening the paint.
Although content of a boron compound is based also on the polymerization degree of a boron compound and polyvinyl alcohol, it is preferable to contain 0.01-2.0 g / m < 2 > on the single side | surface of a base material. When the content is 2.0 g / m 2 or less, the crosslinking density with the hydrophilic binder does not become too high, and the coating strength can be improved. On the other hand, when the content is 0.01 g / m 2 or more, the crosslinking with the hydrophilic adhesive is strengthened, the gelation of the coating is promoted, and the coating film is hardly cracked.

インク定着層は、例えば、架橋剤を予めインク定着層に塗布・含浸させておき、インク定着層用塗液を塗布する、または、インク定着層用塗液に架橋剤を配合しておき塗布する、または、インク定着層用塗液を塗布後、架橋剤を塗布する等の方法により製造される。中でも、架橋剤を予め塗布しておくことにより、増粘またはゲル化を均一に起こすことができるため好ましい。   For example, the ink fixing layer is preliminarily applied and impregnated with a crosslinking agent in the ink fixing layer, and then the ink fixing layer coating liquid is applied, or the ink fixing layer coating liquid is mixed and applied. Alternatively, it is produced by a method such as applying a cross-linking agent after applying the ink fixing layer coating liquid. Among them, it is preferable to apply a crosslinking agent in advance because thickening or gelation can be caused uniformly.

インク定着層の乾燥固形分塗工量には、制限はないが、一般に2〜100g/mであることが好ましく、5〜50g/mであることがより好ましい。塗工量が2g/m以上であることにより、高精細・高速のプリンタにおけるインク吸収性が充分なものとなり、塗工量が100g/m以下であることにより塗膜のひび割れが起こりにくくなる。 The dry solid coating amount of the ink-fixing layer, but is not limited, it is preferable that generally is 2~100g / m 2, and more preferably 5 to 50 g / m 2. When the coating amount is 2 g / m 2 or more, the ink absorbency in a high-definition and high-speed printer is sufficient, and when the coating amount is 100 g / m 2 or less, the coating film is less likely to crack. Become.

インク定着層は、2層以上形成することもでき、このように2層以上で構成する場合は、それぞれの層を構成するシリカや接着剤は同じでも良いし、異なっていても構わない。
また、同一の層内に2種類以上のシリカや接着剤を混合しても良いし、それらを組み合わせて使用しても良い。
インク定着層を形成するための塗工装置としては、ブレードコータ、エアーナイフコータ、ロールコータ、バーコータ、グラビアコータ、ロッドブレードコータ、リップコータ、カーテンコータおよびダイコータ等の各種公知の塗工装置を用いることが出来る。
Two or more ink fixing layers can be formed. When the ink fixing layer is formed of two or more layers as described above, the silica and the adhesive constituting each layer may be the same or different.
In addition, two or more types of silica and adhesive may be mixed in the same layer, or a combination thereof may be used.
As the coating apparatus for forming the ink fixing layer, various known coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a curtain coater and a die coater are used. I can do it.

また、スライドビードコータなどを用い、複数のインク定着層を同時に塗工することもできる。2層以上のインク定着層を塗工する場合は、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法、すなわち、Wet on Wet法を用いることが好ましい。
さらに、この塗工したインク定着層に、必要に応じてスーパーカレンダ、ブラシ掛け等の平滑化処理を施しても良い。
Also, a plurality of ink fixing layers can be applied simultaneously using a slide bead coater or the like. When two or more ink fixing layers are applied, it is preferable to use a method in which the upper layer is applied onto the lower layer while the lower layer is not dried, that is, a wet-on-wet method.
Further, the coated ink fixing layer may be subjected to a smoothing process such as super calendering or brushing as necessary.

〔光沢発現層〕
本実施の形態の記録体は、上記インク定着層上に、光沢を発現する光沢発現層が形成されている。
この光沢発現層は、後述するキャスト加工が施されて光沢面となる光沢発現性を有している。スーパーカレンダ、ブラシ掛け等の平滑化処理を施してもある程度の光沢を発現するが、キャスト加工を施すことにより、優れた光沢を発現する。
この光沢発現層は、コロイド状粒子とパラフィンワックスを主成分とし、光沢を発現する該記録体の最表部をなしている。
(Glossy expression layer)
In the recording medium of the present embodiment, a glossy expression layer that expresses gloss is formed on the ink fixing layer.
This gloss developing layer has a gloss developing property that becomes a glossy surface after being casted as described later. Even if a smoothing process such as super calendering or brushing is performed, a certain level of gloss is exhibited, but an excellent gloss is exhibited by casting.
The glossy layer is composed of colloidal particles and paraffin wax as main components and forms the outermost part of the recording material that exhibits gloss.

(コロイド状粒子)
光沢発現層のコロイド状粒子とは、水中に懸濁分散してコロイド状をなしている無機粒子或いは有機粒子を指し、コロイド状粒子を含有することにより、均一で高い光沢性を得ることが出来る。該コロイド状粒子として、例えば、コロイダルシリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、或いは特公昭47−26959号公報に開示されているようなコロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーティングした粒子等の無機粒子、ポリスチレン、メチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン等の有機粒子が挙げられ、これらを2種以上併用することも可能である。
(Colloidal particles)
The colloidal particles in the gloss developing layer are inorganic particles or organic particles suspended and dispersed in water to form a colloidal shape. By containing the colloidal particles, uniform and high gloss can be obtained. . Examples of the colloidal particles include alumina sols such as colloidal silica, boehmite, and pseudoboehmite, colloidal alumina, cationic aluminum oxides or hydrates thereof, or colloids disclosed in Japanese Patent Publication No. 47-26959. Inorganic particles such as particles coated with alumina on the surface of silica particles, polystyrene, methyl methacrylate, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylate ester and methacrylate ester copolymer, microcapsule, urea resin, Examples thereof include organic particles such as melamine, and two or more of these may be used in combination.

光沢発現層のコロイド状粒子は、インクを定着させる機能を有するカチオン性コロイド状粒子が好ましい。カチオン性コロイド状粒子は、上述のコロイド状粒子の内、該粒子表面が正に帯電した粒子を指し、例えば、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、コロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーティングした粒子等が挙げられる。   The colloidal particles of the glossy layer are preferably cationic colloidal particles having a function of fixing ink. Cationic colloidal particles refer to particles in which the surface of the colloidal particles is positively charged. For example, alumina sol such as boehmite and pseudoboehmite, colloidal alumina, cationic aluminum oxide, or a hydrate thereof. Examples thereof include particles obtained by coating the surface of colloidal silica particles with alumina.

(パラフィン系ワックス)
パラフィン系ワックスを光沢発現層に含有することにより、鏡面加工の際の離型性向上により生産性が向上し、プリンタ給紙時の傷、特に傷つきやすいC型給紙時の傷も大幅に改善され、本願のように印字濃度が高く、非常に高い光沢性を持つ反面、給紙傷が目立ちやすい記録体でも、耐傷性能が非常に高いものとなる。この理由は定かではないが、パラフィン系ワックスを含有することにより、表面の滑り性が良くなることに加え、蓄熱剤としても利用されているパラフィン系ワックス自体の有する高い溶融潜熱により、プリンタ給紙時のプリンタとインクジェット記録体との磨耗を大幅に軽減していると考える。
(Paraffin wax)
Inclusion of paraffin wax in the glossy layer improves productivity due to improved releasability during mirror finishing, and greatly improves scratches when feeding printers, especially when it is easily damaged. Although the recording density is high and the glossiness is very high as in the present application, the scratch resistance performance is very high even for a recording medium in which paper feed damage is conspicuous. The reason for this is not clear, but the inclusion of paraffinic wax improves the slipperiness of the surface, and the high latent heat of fusion of the paraffinic wax itself, which is also used as a heat storage agent. I think that the wear of the printer and the ink jet recording body at the time is greatly reduced.

パラフィン系ワックスには、構成する分子量や分岐の違いにより、パラフィンワックスとポリエチレンワックスが存在する。パラフィンワックスの分子量は比較的小さく、炭素数分布は20〜40、分子量は300〜550の炭化水素より成り立っており、常温で固体である。融点は50〜95℃程度であり、140℃における溶融粘度は4〜7mPa・s程度である。
一方、ポリエチレンワックスの分子量は幅広く、数千〜数十万に及ぶ。融点も85〜130℃以上、140℃における溶融粘度は10〜10,000mPa・s以上と幅広い。パラフィンワックスは、原油の減圧蒸留留出油から分離抽出される場合が多いが、ポリエチレンワックスは触媒を用いてエチレンを重合する方法やポリエチレンを酸化して分子鎖を切断し、分子量を小さくして製造される。
本発明におけるパラフィン系ワックスは、ポリエチレンワックスよりパラフィンワックスが好ましい。その理由は定かではないが、パラフィンワックスの方がポリエチレンワックスより融点が低いことや溶融粘度が低いことが関係していると推測される。すなわち、本願に用いるパラフィン系ワックスとして、好ましい融点の範囲は50〜90℃であり、140℃における好ましい溶融粘度は4〜7mPa・sである。
パラフィン系ワックスは、乳化剤で乳化・微細化され、エマルジョンとして、光沢発現層に含有される。乳化方法として、転相乳化法、自然乳化法、機械力式乳化法等が挙げられる。
Paraffin waxes include paraffin wax and polyethylene wax depending on the molecular weight and branching. Paraffin wax has a relatively small molecular weight, is composed of hydrocarbons having a carbon number distribution of 20 to 40 and a molecular weight of 300 to 550, and is solid at room temperature. The melting point is about 50 to 95 ° C., and the melt viscosity at 140 ° C. is about 4 to 7 mPa · s.
On the other hand, polyethylene wax has a wide molecular weight, ranging from several thousand to several hundred thousand. The melting point is 85 to 130 ° C. or higher, and the melt viscosity at 140 ° C. is wide as 10 to 10,000 mPa · s or higher. Paraffin wax is often separated and extracted from crude oil distilled under reduced pressure, but polyethylene wax is a method of polymerizing ethylene using a catalyst or oxidizes polyethylene to cleave molecular chains to reduce molecular weight. Manufactured.
The paraffin wax in the present invention is preferably a paraffin wax rather than a polyethylene wax. The reason is not clear, but it is presumed that paraffin wax has a lower melting point than polyethylene wax and a lower melt viscosity. That is, as the paraffinic wax used in the present application, a preferable melting point range is 50 to 90 ° C., and a preferable melt viscosity at 140 ° C. is 4 to 7 mPa · s.
The paraffin wax is emulsified and refined with an emulsifier and contained in the glossy layer as an emulsion. Examples of the emulsification method include a phase inversion emulsification method, a natural emulsification method, and a mechanical force emulsification method.

転相乳化法とは、溶融したパラフィン系ワックスと乳化剤を混合した加温水を少しずつ添加すると、油中水滴型(W/O)の乳化から可溶化の状態になり、更に可溶化の状態へ該加温水を添加すると、反転して水中油滴型(O/W)、即ち水系の乳化界面が生じ微細なパラフィン系ワックス粒子を析出する方法である。
自然乳化法とは、溶融したパラフィン系ワックスと加温水との界面に界面張力があることから、その界面面積を小さくしようとする力が働き、乳化剤を使用して界面張力を下げれば、少ない機械力でもパラフィンワックスは微粒子になり、この界面張力をより一層小さくすれば分散媒の水がもつ分子運動により拡散力が働き、これが界面張力に勝ると自然に乳化していく方法である。
機械力式乳化法とは、溶融したパラフィン系ワックスと乳化剤を混合した加温水の界面張力が大きくてもこの界面張力以上の機械力を加えれば、水中でワックスを微粒子化することができることを利用した方法である。この機械力とは分散効率の大きいホモミキサー、ホモジナイザー等が通常使用される。
上記の乳化剤は、光沢発現層のイオン性に応じ、適宜公知のカチオン性乳化剤、非イオン性乳化剤、アニオン性乳化剤が使用される。
The phase inversion emulsification method refers to the state of water-in-oil emulsification (W / O) emulsification and solubilization, and further solubilization by adding warm water mixed with melted paraffin wax and emulsifier little by little. When this warming water is added, it is inverted and an oil-in-water type (O / W), that is, a water-based emulsification interface is generated to precipitate fine paraffin wax particles.
The natural emulsification method has an interfacial tension at the interface between the melted paraffin wax and the heated water, so the force to reduce the interfacial area works. Paraffin wax becomes fine particles even by force, and if this interfacial tension is made even smaller, the diffusion force works due to the molecular motion of the water of the dispersion medium, and if this exceeds the interfacial tension, it will emulsify naturally.
The mechanical force emulsification method uses the fact that even if the interfacial tension of warm water mixed with melted paraffin wax and emulsifier is large, the wax can be made finer in water if mechanical force exceeding this interfacial tension is applied. It is the method. For this mechanical force, a homomixer, a homogenizer or the like having a high dispersion efficiency is usually used.
As the above-mentioned emulsifier, known cationic emulsifiers, nonionic emulsifiers, and anionic emulsifiers are appropriately used according to the ionicity of the glossy layer.

パラフィン系ワックスエマルジョンの平均粒子径は、好ましくは0.02〜0.5μm、より好ましくは0.05〜0.1μmである。平均粒子径が大きいと、光沢発現層の透明性が損なわれ、鮮明な画像が得られなくなる。逆に平均粒子径が小さくするには、より多くの乳化剤が必要となり、パラフィン系ワックスが本来有する優れた耐傷性が損なわれるばかりか、乳化剤によりインク吸収が阻害され、鮮明な画像が得られなくなる。
なお、パラフィン系ワックスエマルジョンの平均粒子径は、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置LB−500型を用いて測定した値である。
The average particle size of the paraffin wax emulsion is preferably 0.02 to 0.5 μm, more preferably 0.05 to 0.1 μm. If the average particle size is large, the transparency of the glossy layer is impaired and a clear image cannot be obtained. Conversely, in order to reduce the average particle size, more emulsifier is required, and not only the excellent scratch resistance inherent in paraffin wax is impaired, but ink absorption is inhibited by the emulsifier, and a clear image cannot be obtained. .
The average particle diameter of the paraffin wax emulsion is a value measured using a dynamic light scattering particle size distribution measuring device LB-500 manufactured by Horiba, Ltd.

光沢発現層中のパラフィン系ワックスは、コロイド状粒子100質量部に対し、パラフィン系ワックス0.1〜50質量部、より好ましくは1〜30質量部である。パラフィン系ワックスが0.1質量部未満であると、離型性低下による生産性の悪化およびプリンタ給紙時の傷悪化が懸念され、50質量部より多いと、光沢低下やインク吸収性を阻害する等の問題が生じる虞がある。   The paraffinic wax in the glossy layer is 0.1 to 50 parts by mass, more preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of colloidal particles. If the amount of paraffin wax is less than 0.1 parts by mass, there is a concern about deterioration of productivity due to a decrease in releasability and deterioration of scratches at the time of feeding a printer. There is a risk of problems such as

光沢発現層中のパラフィン系ワックスに加え、本発明の効果を損なわない範囲で、公知のワックスを用いることが出来る。これらのワックスとしては、動物由来のワックス(蜜蝋、ウールワックス、鯨蝋、シェラック蝋、いぼた蝋等)、植物由来のワックス(カルナバワックス、キャンデリラワックス、木蝋、ライスワックス等)、石油由来のワックス(マイクロクリスタリンワックス等)、炭化水素系合成ワックス(フィッシャー・トロプシュワックス)、炭化水素系以外の合成ワックス(脂肪酸エステル系ワックス、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等)、およびこれらの変成・加工ワックス(酸化ワックス、合成樹脂ブレンドワックス等)が挙げられ、単独或は併用で用いられる。   In addition to the paraffinic wax in the glossy layer, known waxes can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. These waxes include animal-derived waxes (such as beeswax, wool wax, whale wax, shellac wax, and ibota wax), plant-derived waxes (carnauba wax, candelilla wax, wood wax, rice wax, etc.), and petroleum-derived waxes. Wax (microcrystalline wax, etc.), hydrocarbon synthetic wax (Fischer-Tropsch wax), non-hydrocarbon synthetic wax (fatty acid ester wax, fatty acid amide, ketone / amine, hydrogenated oil, etc.), and these Examples include modified and processed waxes (oxidized wax, synthetic resin blend wax, etc.), which are used alone or in combination.

(接着剤)
光沢発現層中には、コロイド状粒子およびパラフィン系ワックスをインク定着層上に固着させる目的で、接着剤を含有してもよい。接着剤の添加によって光沢発現層は強固になり、用紙端面からの塗工層の欠け落ちやプリンター内部の給紙ロールを塗工層粉で汚損することを避けることができるが、過剰の添加はインク吸収性を妨げ、好ましくない。必要な接着剤量は接着剤の強度、光沢発現層の厚み、希望する強度、必要とするインク吸収性により決まるものである。該接着剤は、上記インク定着層に用いた上述の接着剤のなかから選ばれ、単独であっても、または2種類以上であってもよい。本発明における特に好ましい水分散性接着剤としてはアクリル系樹脂やウレタン系樹脂が例示される。これらの樹脂はスチレン−ブタジエン共重合樹脂やメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等のビニル系樹脂と比較して、その粒子径を小さくすることが比較的容易であり、結果として、記録濃度を低下することがなく、好ましい。
また、特に好ましい水溶性接着剤としてはポリビニルアルコール類が例示される。ポリビニルアルコールはそのケン化度や重合度を大きく変えることが可能であり、塗料系に適した特性の樹脂を選択することが可能であり、また、変性により、種々の特性を付加することも可能である。
ケン化度が95%以上、より好ましくは98%以上のポリビニルアルコールを使用すると、塗工層の強度が強くなるとともに、塗工液調製時に泡立ちなどもおこらず、製造時の作業性が非常に良好である。
また、ケン化度が75〜90%の部分ケン化ポリビニルアルコールを使用すると、塗工層の可撓性に優れ、その折り割れ防止に非常に効果的である。
これらケン化度の異なるポリビニルアルコールは、その目的に応じて、それぞれ単独で用いても、併用して用いても良い。
また、上記ポリビニルアルコールは、その重合度が1000以上であることが好ましく、1700〜4000であることが特に好ましい。重合度が1000未満であると、光沢層の強度が弱いと共に、ひび割れが発生しやすく、かつ断裁時に紙粉が発生する等の虞がある。一方、4000超えると、溶液粘度が高く塗工液調整におけるハンドリング面が困難となる虞がある。
光沢発現層中のコロイド状粒子がカチオン性である場合や、光沢発現層中にインク定着剤を配合する場合は、カチオン変性した接着剤を使用することが好ましい。
接着剤の配合量は、コロイド状粒子100質量部に対し1〜200質量部、より好ましくは10〜100質量部の範囲で調節される。
接着剤の配合量が1質量部より少ないと、光沢発現層の固着力が弱くなり、塗工層の欠落が発生する虞があり、200質量部を越えると、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる虞があり、好ましくない。
(adhesive)
The glossy layer may contain an adhesive for the purpose of fixing colloidal particles and paraffin wax on the ink fixing layer. By adding an adhesive, the glossy layer becomes stronger, and it is possible to prevent the coating layer from being chipped off from the edge of the paper and preventing the paper feed roll inside the printer from being soiled by the coating layer powder. Ink absorption is hindered, which is not preferable. The required amount of adhesive is determined by the strength of the adhesive, the thickness of the glossy layer, the desired strength, and the required ink absorbency. The adhesive is selected from the above-mentioned adhesives used for the ink fixing layer, and may be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred water-dispersible adhesives in the present invention include acrylic resins and urethane resins. Compared to vinyl resins such as styrene-butadiene copolymer resins, methyl methacrylate-butadiene copolymer conjugated diene resins, and ethylene-vinyl acetate copolymer resins, these resins have a smaller particle size. As a result, the recording density is not lowered, which is preferable.
Moreover, polyvinyl alcohols are illustrated as a particularly preferable water-soluble adhesive. Polyvinyl alcohol can greatly change its degree of saponification and polymerization, it is possible to select a resin with characteristics suitable for the paint system, and various characteristics can be added by modification. It is.
When polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95% or more, more preferably 98% or more is used, the strength of the coating layer is increased, and no foaming occurs during preparation of the coating solution, resulting in extremely high workability during production. It is good.
In addition, when partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 75 to 90% is used, the coating layer has excellent flexibility and is very effective in preventing the breakage.
These polyvinyl alcohols having different saponification degrees may be used alone or in combination depending on the purpose.
Moreover, it is preferable that the polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000 or more, and it is especially preferable that it is 1700-4000. If the degree of polymerization is less than 1000, the gloss layer is weak, cracks are likely to occur, and paper dust may be generated during cutting. On the other hand, if it exceeds 4000, the solution viscosity is high, and the handling surface in adjusting the coating solution may be difficult.
When the colloidal particles in the gloss developing layer are cationic or when an ink fixing agent is blended in the gloss developing layer, it is preferable to use a cationically modified adhesive.
The compounding quantity of an adhesive agent is adjusted in the range of 1-200 mass parts with respect to 100 mass parts of colloidal particles, More preferably, in the range of 10-100 mass parts.
If the blending amount of the adhesive is less than 1 part by mass, the adhesion of the glossy layer is weakened and the coating layer may be lost. Ink jet recording suitability may not be obtained, which is not preferable.

(その他添加剤)
また、この光沢発現層には、必要に応じてインク定着剤、分散剤、架橋剤、増粘剤(流動変成剤)、消泡剤、耐水化剤(印刷適性向上剤)、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤、および着色剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。
(Other additives)
In addition, the glossy layer may include an ink fixing agent, a dispersant, a crosslinking agent, a thickener (flow modifier), an antifoaming agent, a water-resistant agent (printability improver), an antistatic agent, as necessary. Various additives such as preservatives, ultraviolet absorbers, preservability improvers, fluorescent brighteners, and colorants can be appropriately added.

インク定着剤としては、インク定着層に用いた上述のカチオン性樹脂と同様なものが使用される。 As the ink fixing agent, the same cationic resin as that used in the ink fixing layer is used.

上記増粘剤および流動変成剤としては、(イ)スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート─ブタジエン共重合体等の合成樹脂共重合体、(ロ)カゼイン、(ハ)大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、(ニ)澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、(ホ)PVA、(へ)カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体類、(ト)ポリカルボン酸、ポリアクリル酸、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアマイド、ポリエステルの合成樹脂重合体、(チ)非イオン界面活性剤、等が適宜使用される。   Examples of the thickener and flow modifier include (a) synthetic resin copolymers such as styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer, (b) casein, (c) soybean protein, and synthetic protein. Proteins, (d) various starches such as starch and oxidized starch, (e) PVA, (f) cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, (g) polycarboxylic acid, polyacrylic acid, acrylic resin emulsion, Polyamide, polyester synthetic resin polymer, (h) nonionic surfactant, and the like are appropriately used.

上記耐水化剤および印刷適性向上剤としては、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸第一鉄、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、第一リン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸カルシルム、ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、モノクロル酢酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、クエン酸カリウム、乳酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、アジピン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等の無機酸や有機酸のアンモニウム塩や金属塩類、さらに、メチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ジイソプロピルアミン、トリエタノールアミン、メタノールアミン、エタノールアミン等のアミン類、リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレエーテルリン酸エステル塩、アルキルフェノールエーテルリン酸エステル塩などのリン酸エステル類、ポリオキシメチレン、アルキルエーテル、ポリオキシエチレンやアンモニア水、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルやアジピン酸ジグリシジルエステル等の多官能性エポキシ化合物、尿素─ホルムアルデヒド系化合物、ポリアミド─エピクロロヒドリン系化合物、グリオキザール、等が適宜使用される。 Examples of the water-resistant agent and printability improver include sodium chloride, ammonium chloride, zinc chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate, zinc sulfate, magnesium sulfate, ferrous sulfate, sodium nitrate, ammonium nitrate, first Sodium phosphate, ammonium phosphate, calcium phosphate, sodium polyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium formate, ammonium formate, sodium acetate, potassium acetate, sodium monochloroacetate, sodium malonate, sodium tartrate, potassium tartrate, potassium citrate, Ammonium and metal salts of inorganic and organic acids such as sodium lactate, sodium gluconate, sodium adipate, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium aluminate, Methylamine, diethanolamine, diethylenetriamine, diisopropylamine, triethanolamine, methanolamine, ethanolamine and other amines, phosphate esters, polyoxyethylene alkylphenol ether phosphate ester salts, polyoxyethylene ether phosphate ester salts, alkylphenol ether phosphorus Phosphate esters such as acid ester salts, polyoxymethylene, alkyl ether, polyoxyethylene and aqueous ammonia, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether and adipic acid di Polyfunctional epoxy compounds such as glycidyl ester, urea-formaldehyde compounds, poly De ─ epichlorohydrin compounds, glyoxal, and the like are used as appropriate.

上記各種添加剤は、光沢発現層用塗工液中に固形分濃度として0.05〜10質量%、好ましくは、0.1〜5質量%の範囲で添加される。
さらに、光沢発現層用塗工液には、その他の添加剤として、アルミナ、コロイダルシリカ、微細シリカ、クレーや炭酸カルシウム等の公知の白色顔料を添加することもできる。
なお、後述するリウェット処理を行う場合は、上記添加剤中の、分散剤、消泡剤、着色剤、蛍光染料、帯電防止剤、防腐剤等は、リウェット処理に用いる湿潤液に添加しても良い。
The above-mentioned various additives are added to the glossy layer coating liquid in a range of 0.05 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass as the solid content concentration.
Furthermore, known white pigments such as alumina, colloidal silica, fine silica, clay and calcium carbonate can also be added to the glossy layer coating liquid as other additives.
In addition, when performing the rewetting process mentioned later, the dispersing agent, antifoaming agent, coloring agent, fluorescent dye, antistatic agent, preservative, etc. in the above additives may be added to the wetting liquid used for the rewetting process. good.

(乾燥塗工量)
本発明では、インク定着層中の顔料が平均粒子0.01〜1μmという微細な顔料であるため、塗膜の透明性および平滑性が高くなり、これによって光沢発現層の乾燥塗工量は、0.2〜4.5g/m2、好ましくは0.5〜3g/m2という少ない塗工量で、高い光沢性を得ることが可能である。乾燥塗工量が0.2g/m2未満であると、光沢性や印字濃度が劣り、乾燥塗工量が4.5g/m2より多いと、インク吸収性悪化による画像鮮明性の低下、乾燥負荷の増大による生産性の悪化等の問題が生じる。
(Dry coating amount)
In the present invention, since the pigment in the ink fixing layer is a fine pigment having an average particle size of 0.01 to 1 μm, the transparency and smoothness of the coating film are increased. High glossiness can be obtained with a small coating amount of 0.2 to 4.5 g / m 2 , preferably 0.5 to 3 g / m 2 . When the dry coating amount is less than 0.2 g / m 2 , the glossiness and the print density are inferior, and when the dry coating amount is more than 4.5 g / m 2 , the image sharpness decreases due to the deterioration in ink absorbency, Problems such as deterioration in productivity due to an increase in drying load occur.

(光沢化処理)
上記光沢発現層は、上記成分を含む塗工液を塗工して乾燥した後、種々の光沢化処理を施すことが好ましい。
光沢化処理は、ある程度の光沢化であればスーパーカレンダによっても行うこともできるが、高い光沢を得るためにはキャスト加工を行うことが好ましい。
(Glossing treatment)
The gloss developing layer is preferably subjected to various glossing treatments after coating and drying a coating solution containing the above components.
The glossing treatment can be performed by a super calendar as long as it is glossy to some extent, but it is preferable to perform a casting process in order to obtain a high gloss.

一般にキャスト加工とは、塗工層を、鏡面を有するキャストドラム(鏡面仕上げした金属、プラスチック、ガラス等のドラム)、鏡面仕上げした金属板、プラスチックシートやフィルム、ガラス板等に圧接して乾燥し、鏡面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある塗工層表面を得ることである。
この中で加熱した鏡面ドラムを利用するキャスト加工により光沢を発現させる方法は、(イ)最表塗工層用塗工液を基材上に塗工して、該塗工液が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法(ウェットキャスト法)、
(ロ)基材上に塗工した最表塗工層を一旦乾燥後、その最表塗工層を再湿潤させて、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法(リウェットキャスト法)、
(ハ)基材上の最表塗工層をゲル化してゲル状塗工層とし、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法(ゲル化キャスト法)、
(二)加熱された鏡面ドラムに直接最表塗工層用塗工液を塗工し、乾燥させて鏡面ドラム上に該最表塗工層を形成した後、基材上に上記鏡面ドラムを圧接し、上記最表塗工層を転移させて仕上げる方法(プレキャスト法)、
が挙げられる。
これらのキャスト加工においては、加熱された鏡面ドラムの温度は例えば50〜150℃、好ましくは70〜120℃である。
In general, cast processing means that the coating layer is pressed onto a cast drum having a mirror surface (drum made of mirror-finished metal, plastic, glass, etc.), mirror-finished metal plate, plastic sheet, film, glass plate, etc., and dried. The mirror surface is copied onto the coating layer to obtain a smooth and glossy coating layer surface.
In this method, the gloss is developed by casting using a heated mirror drum. (A) The outermost coating layer coating solution is applied onto the substrate so that the coating solution is in a wet state. A method of pressing and drying on a mirror drum heated for a while and then finishing (wet casting method)
(B) A method in which the outermost coating layer coated on the substrate is once dried, then the outermost coating layer is rewet, and then heated to a heated mirror drum and dried to finish (rewet casting method). ,
(C) The outermost coating layer on the substrate is gelled to form a gel-like coating layer, which is pressed onto a heated mirror drum and dried to finish (gelation cast method).
(2) Apply the coating solution for the outermost coating layer directly on the heated mirror drum, and after drying to form the outermost coating layer on the mirror drum, the mirror drum is placed on the substrate. Pressing and finishing the above outermost coating layer by transferring (precast method),
Is mentioned.
In these casting processes, the temperature of the heated mirror drum is, for example, 50 to 150 ° C, preferably 70 to 120 ° C.

さらに、キャスト加工として、フィルム転写方式を採用することもできる。
フィルム転写方式とは、
(イ)上記の最表塗工層用塗工液を基材上に塗工して、該塗工液が湿潤状態にある間に平滑なフィルムやシートを重ね、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法、
(ロ)平滑なフィルムやシート上に最表塗工層用塗工液を塗工して、貼り合せようとする基材面をある程度湿潤状態にした状態で、その基材面に圧接し、乾燥した後平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法、
である。
フィルム転写法に比べ、加熱した鏡面ドラムを用いるキャスト法のほうが、表面平滑性に優れる傾向があり、かつ生産性やコストの点で有利である場合が多い。
Furthermore, a film transfer method can also be adopted as the casting process.
What is film transfer system?
(A) The above-mentioned coating solution for the outermost coating layer is applied onto a substrate, and a smooth film or sheet is stacked while the coating solution is in a wet state, dried, and then smooth. And the method of peeling and finishing the sheet,
(B) Applying the coating solution for the outermost coating layer on a smooth film or sheet, with the substrate surface to be bonded in a wet state to some extent, press against the substrate surface, A method of peeling and finishing a smooth film or sheet after drying,
It is.
Compared to the film transfer method, the cast method using a heated mirror drum tends to be superior in surface smoothness and is more advantageous in terms of productivity and cost.

キャスト加工は、上記いずれの方法を用いても良いが、本実施の形態の記録体では、上記のインク受容層用塗工液を紙基材上に塗工、乾燥し、このインク受容層上に光沢発現層用塗工液を塗工した後、直ちに加熱された鏡面金属ドラムに圧接、乾燥して仕上げるウェットキャスト法を用いることが好ましい。
このウェットキャスト法では、均一な塗工層が形成されやすく、印字濃度が高く、光沢の優れた光沢発現層が得られ易い。
Any of the above methods may be used for casting, but in the recording medium of the present embodiment, the above-described ink-receiving layer coating solution is applied on a paper substrate and dried. It is preferable to use a wet casting method in which after the coating liquid for the glossy layer is applied, it is immediately pressed onto a heated mirror surface metal drum and dried.
In this wet casting method, a uniform coating layer is easily formed, and a glossy expression layer having a high printing density and excellent gloss is easily obtained.

上記各キャスト加工において、光沢発現層用塗工液を塗工する場合には、各種公知の塗工方法を、例えば、ブレード、ブラシコータ、チャンプレックスコータ、バーコータ、グラビアコータ等の塗工装置のいずれかを使用して塗工する塗工方法を用いることができる。 In each of the above-described casting processes, when applying the coating liquid for the glossy layer, various known coating methods are used, for example, for coating apparatuses such as blades, brush coaters, Champlex coaters, bar coaters, and gravure coaters. The coating method of coating using either can be used.

(光沢度)
光沢発現層の鏡面光沢度(JIS−P8741)は25%以上であることが好ましい。光沢発現層の鏡面光沢度が25%より低いと、撮影画像を出力した記録画像の品質を銀塩方式の写真の品質に近づけることが難しくなる虞がある。
(Glossiness)
The glossiness of the glossy layer is preferably 25% or more (JIS-P8741). If the gloss level of the glossy layer is lower than 25%, it may be difficult to bring the quality of a recorded image obtained by outputting a photographed image close to that of a silver salt photograph.

<裏面層>
本発明では、上記の最表層等を設けていない基材のもう一方の面側である裏面に、写真の風合いやインクジェット記録体のカール防止及び搬送性などの改良のために、裏面層を設けてもよい。裏面層には、特に限定するものではないが、顔料とバインダ系(例えば、コロイダルシリカとアクリル系エマルション型バインダ等)、有機エマルジョン系(例えば、シリコン系エマルジョン型バインダ、アクリル系エマルジョン型バインダ等)、親水性・疎水性の接着剤系(例えば、澱粉やポリビニルアルコールの塗膜)、ラミネート(例えば、ポリエチレン等)等からなるものが挙げられる。
<Back layer>
In the present invention, a back surface layer is provided on the back surface, which is the other surface side of the base material not provided with the outermost layer, in order to improve the texture of the photograph, the curling prevention of the ink jet recording material, and the transportability. May be. Although it does not specifically limit in a back surface layer, A pigment and binder type | system | group (For example, colloidal silica and an acrylic emulsion type binder etc.), Organic emulsion type (For example, a silicon type emulsion type binder, an acrylic emulsion type binder etc.) And a hydrophilic / hydrophobic adhesive system (for example, a coating film of starch or polyvinyl alcohol), a laminate (for example, polyethylene) or the like.

さらに、裏面にインクジェット記録体や他の記録体を貼り合わせて両面記録体としたり、裏面に粘着剤層を形成してラベルとしたり、磁気カードやICカードの表面に貼り合わせてカードとしたりなど、公知の手段を施すことができる。   Furthermore, an ink jet recording medium or other recording medium is bonded to the back surface to form a double-sided recording medium, an adhesive layer is formed on the back surface to form a label, or a magnetic card or IC card is bonded to the surface of the card. Well-known means can be applied.

以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
また、以下に示す実施例および比較例中の「部」および「%」は、特に断らない限り、それぞれ水を除く固形分の「質量部」および「質量%」を示す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
Further, “parts” and “%” in the following examples and comparative examples represent “parts by mass” and “% by mass” of solids excluding water, respectively, unless otherwise specified.

(実施例1)
[インク定着層塗工液A]
カチオン性シリカ微粒子100部に、接着剤としてPVA(商品名:PVA−145、重合度4500、ケン化度99%、クラレ社製)15部を混合し、固形分濃度12%のインク受容層用塗工液Aを調製した。
[光沢発現層塗工液a]
コロイド状粒子としてコロイダルシリカ(商品名:スノーテックス50、平均粒子径:20〜30nm、1次粒子、日産化学社製)100部、接着剤としてアクリル系樹脂(商品名:BL740、ライオン社製)20部を含有する組成液を混合し、これにパラフィンワックスエマルジョン(商品名:ダイジットS−5、互応化学社製、平均粒子径0.08μm)20部を添加してさらに混合した後、希釈水を添加し、固形分濃度10%の光沢発現層用塗工液を調製した。
Example 1
[Ink fixing layer coating liquid A]
To 100 parts of cationic silica fine particles, 15 parts of PVA (trade name: PVA-145, polymerization degree 4500, saponification degree 99%, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive is mixed, and for an ink receiving layer having a solid content concentration of 12%. A coating liquid A was prepared.
[Glossy layer coating liquid a]
Colloidal silica as colloidal particles (trade name: Snowtex 50, average particle size: 20-30 nm, primary particles, manufactured by Nissan Chemical Industries) 100 parts, acrylic resin as adhesive (trade name: BL740, manufactured by Lion) A composition solution containing 20 parts was mixed, 20 parts of paraffin wax emulsion (trade name: Digit S-5, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., average particle size 0.08 μm) was added and further mixed, and then diluted water. Was added to prepare a coating liquid for glossy layer having a solid content concentration of 10%.

[インクジェット記録体の作製]
作製した紙基材の一方の面側に、インク定着層塗工液Aを塗工量が20g/mになるように塗工した後、直ちに窒素ガス環境下で電子線照射装置(ESI社製エレクトロカーテン)により加速電圧175kV、照射線量50kGyの電子線を照射した。照射後の塗工面は塗料がゼリー状の固体となっており、ハイドロゲル化していた。引き続き、このハイドロゲル化した塗工液層を乾燥させてインク定着層を形成した。
さらに、このインク定着層上に光沢発現層塗工液aを塗工した後、直ちに表面温度が90℃の鏡面ドラムに圧接して乾燥し、剥離させてインクジェット記録体を作製した。このときの光沢発現層の乾燥塗工量は2g/mであった。
[Preparation of inkjet recording material]
After coating the ink fixing layer coating liquid A on one side of the produced paper substrate so that the coating amount is 20 g / m 2 , the electron beam irradiation apparatus (ESI Co., Ltd.) is immediately used in a nitrogen gas environment. An electron beam with an acceleration voltage of 175 kV and an irradiation dose of 50 kGy was irradiated by an electro curtain). The coated surface after irradiation was a jelly-like solid, and was hydrogelled. Subsequently, the hydrogelated coating liquid layer was dried to form an ink fixing layer.
Further, after the gloss developing layer coating liquid a was applied onto the ink fixing layer, it was immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 90 ° C., dried, and peeled to produce an ink jet recording material. At this time, the dry coating amount of the glossy layer was 2 g / m 2 .

(実施例2)
実施例1と同じ紙基材上に、乾燥塗工量が1.0g/mとなるように3%硼砂水溶液を塗布し、乾燥する前に実施例1と同じインク定着層塗工液Aを乾燥塗工量が20g/mとなるようにダイコーターで塗工した。この塗工面は、PVAが硼砂で架橋し、ゼリー状の半固体となっていた。この半固体化した塗工液層を乾燥させてインク定着層を形成した。
さらに、このインク定着層上に光沢発現層塗工液aを塗工した後、直ちに表面温度が90℃の鏡面ドラムに圧接して乾燥し、剥離させてインクジェット記録体を作製した。このときの光沢発現層の乾燥塗工量は2g/mであった。
(Example 2)
A 3% borax aqueous solution is applied on the same paper substrate as in Example 1 so that the dry coating amount is 1.0 g / m 2, and before drying, the same ink fixing layer coating solution A as in Example 1 is applied. Was coated with a die coater so that the dry coating amount was 20 g / m 2 . On this coated surface, PVA was crosslinked with borax to form a jelly-like semi-solid. The semi-solidified coating liquid layer was dried to form an ink fixing layer.
Further, after the gloss developing layer coating liquid a was applied onto the ink fixing layer, it was immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 90 ° C., dried, and peeled to produce an ink jet recording material. At this time, the dry coating amount of the glossy layer was 2 g / m 2 .

(実施例3)
実施例2において、光沢発現層塗工液aのパラフィン系ワックスエマルジョン20部を10部に変更した以外は実施例2と同様にして、インクジェット記録体を作製した。
(実施例4)
実施例2において、光沢発現層塗工液aの接着剤であるアクリル系樹脂20部をウレタン系樹脂(商品名:F8570D、第一工業製薬社製)20部に変更した以外は実施例2と同様にして、インクジェット記録体を作製した。
(Example 3)
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2, except that 20 parts of the paraffin wax emulsion of the gloss developing layer coating solution a was changed to 10 parts.
Example 4
Example 2 is the same as Example 2 except that 20 parts of an acrylic resin, which is an adhesive of the glossy layer coating liquid a, is changed to 20 parts of a urethane resin (trade name: F8570D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). Similarly, an ink jet recording material was produced.

(実施例5)
実施例2において光沢発現層塗工液aの接着剤であるアクリル系樹脂20部をポリビニルアルコール(商品名:PVA117、クラレ社製)20部に変更した以外は実施例12と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
(Example 5)
Inkjet recording was carried out in the same manner as in Example 12 except that 20 parts of the acrylic resin, which is the adhesive of the glossy layer coating liquid a in Example 2, was changed to 20 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.). The body was made.

(実施例6)
実施例2において、光沢発現層塗工液aのパラフィン系ワックスエマルジョン(商品名:ダイジットS−5、互応化学社製、平均粒子径0.08μm)をパラフィンワックスエマルジョン(商品名:ダイジットEY、互応化学社製、平均粒子径0.18μm)に変えた以外は実施例2と同様にして、インクジェット記録体を作製した。このときの光沢発現層の乾燥塗工量は2g/mであった。
(Example 6)
In Example 2, the paraffin wax emulsion (trade name: Digit S-5, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., average particle size 0.08 μm) of the gloss developing layer coating solution a was paraffin wax emulsion (trade name: Digit EY, interactive). An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the average particle size was changed to 0.18 μm (manufactured by Chemical Co., Ltd.). At this time, the dry coating amount of the glossy layer was 2 g / m 2 .

(実施例7)
実施例5において、光沢発現層の乾燥塗工量をは1g/mにした以外は実施例5と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
(Example 7)
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 5 except that the dry coating amount of the glossy layer in Example 5 was 1 g / m 2 .

(実施例8)
実施例1と同様の紙基材の一方の面側に、下記インク定着層塗工液Bを乾燥塗工量が10g/mとなるように塗工した。その上に、インク定着層用塗工液Aを乾燥塗工量が10g/mになるように、Wet on Wet法(インク定着層Bが未乾燥のうちにインク定着層用塗工液Aを塗工)により塗工した。この塗工面は、PVAが硼砂で架橋し、ゼリー状の半固体となっていた。この半固体化した塗工液層を乾燥してインク定着層BおよびAを形成した。
次に、このインク定着層A上に、下記光沢発現層塗工液bを塗工した後、湿潤状態にある間に、表面温度が90℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥し、剥離させてインクジェット記録体を作製した。なお、光沢発現層の乾燥塗工量は2g/mであった。
[インク定着層塗工液B]
顔料としてカオリン(商品名:URTLA WHITE90、平均粒子径0.7μm、エンゲルハード社製)50部と酸化チタン(商品名:R−21、平均粒子径0.5μm、ルチル型、堺化学社製)50部に、接着剤としてアクリル樹脂ラテックス(商品名:JK−7000、明成化学社製)30部、凝固剤として硼砂13部を添加し、固形分濃度20%のインク定着層塗工液Bを調製した。
[光沢発現層塗工液b]
コロイド状粒子としてカチオン性コロイダルシリカ(商品名:SJ4001、平均粒子径:40nm、1次粒子、グレース社製)100部、接着剤としてウレタン系樹脂(商品名:F8570D、第一工業製薬社製)20部を含有する組成液を混合し、これにパラフィンワックスエマルジョン(商品名:ダイジットEY、互応化学社製、平均粒子径0.18μm)20部を添加してさらに混合し、固形分濃度10%の光沢発現層用塗工液を調製した。
(Example 8)
The following ink fixing layer coating solution B was applied to one surface side of the same paper substrate as in Example 1 so that the dry coating amount was 10 g / m 2 . Further, a wet-on-wet method (the ink fixing layer coating liquid A while the ink fixing layer B is not dried) is applied so that the dry coating amount of the ink fixing layer coating liquid A is 10 g / m 2. Coating). On this coated surface, PVA was crosslinked with borax to form a jelly-like semi-solid. The semi-solidified coating liquid layer was dried to form ink fixing layers B and A.
Next, after applying the gloss developing layer coating liquid b below on the ink fixing layer A, while in a wet state, it is pressed against a mirror drum having a surface temperature of 90 ° C., dried and peeled off. An ink jet recording material was produced. The dry coating amount of the glossy layer was 2 g / m 2 .
[Ink fixing layer coating solution B]
Kaolin (trade name: ULTLA WHITE 90, average particle size 0.7 μm, manufactured by Engelhard) and titanium oxide (trade name: R-21, average particle size 0.5 μm, rutile type, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) To 50 parts, 30 parts of acrylic resin latex (trade name: JK-7000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) as an adhesive and 13 parts of borax as a coagulant are added, and an ink fixing layer coating liquid B having a solid content concentration of 20% is added. Prepared.
[Glossy layer coating liquid b]
Cationic colloidal silica as colloidal particles (trade name: SJ4001, average particle size: 40 nm, primary particles, manufactured by Grace) 100 parts, urethane resin as adhesive (trade name: F8570D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) A composition solution containing 20 parts was mixed, and 20 parts of paraffin wax emulsion (trade name: Digit EY, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., average particle size 0.18 μm) was added and further mixed, and the solid content concentration was 10%. The coating liquid for glossy layer was prepared.

(実施例9)
実施例8において、光沢発現層塗工液bのパラフィン系ワックスエマルジョン(商品名:ダイジットS−5、互応化学社製、平均粒子径0.08μm)をパラフィンワックスエマルジョン(品名:ダイジットS−5、互応化学社製、平均粒子径0.08μm)に変更した以外は実施例8と同様にしてインクジェット記録体を得た。なお、光沢発現層の乾燥塗工量は2g/mであった。
Example 9
In Example 8, the paraffin wax emulsion (trade name: Digit S-5, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., average particle size 0.08 μm) of the gloss developing layer coating liquid b was converted into a paraffin wax emulsion (product name: Digit S-5, An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 8 except that the average particle size was changed to 0.08 μm (manufactured by Kyodo Chemical Co., Ltd.). The dry coating amount of the glossy layer was 2 g / m 2 .

(実施例10)
実施例4において、光沢発現層塗工液のコロイド状粒子を、アルミナゾル(商品名:カタロイドAS−3、粒子径100nm×10nm、触媒化学社製)に変更した以外は、実施例4と同様にしてインクジェット記録体を得た。なお、光沢発現層の乾燥塗工量は2g/mであった。
(Example 10)
In Example 4, the colloidal particles of the glossy layer coating liquid were changed to alumina sol (trade name: Cataloid AS-3, particle size 100 nm × 10 nm, manufactured by Catalytic Chemical Co., Ltd.), as in Example 4. Thus, an ink jet recording material was obtained. The dry coating amount of the glossy layer was 2 g / m 2 .

(実施例11)
実施例2において、光沢発現層塗工液aのパラフィン系ワックスエマルジョン(商品名:ダイジットS−5、互応化学社製、平均粒子径0.08μm)をパラフィン系ワックスエマルジョンであるポリエチレンワックス(商品名:PEM−17、サンノプコ社製、平均粒子径0.03μm)に変えた以外は実施例2と同様にして、インクジェット記録体を作製した。このときの光沢発現層の乾燥塗工量は2g/mであった。
Example 11
In Example 2, a paraffin wax emulsion (trade name: Digit S-5, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., average particle size 0.08 μm) of the gloss developing layer coating liquid a was converted to a polyethylene wax (trade name). : PEM-17, manufactured by San Nopco, average particle size 0.03 μm), an ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2. At this time, the dry coating amount of the glossy layer was 2 g / m 2 .

(実施例12)
実施例2において、光沢発現層aの希釈水の添加量を調整し、固形分濃度30%とした以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を得た。なお、光沢発現層の乾燥塗工量は8g/mであった。
Example 12
In Example 2, an ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of dilution water added to the glossy layer a was adjusted to a solid content concentration of 30%. The dry coating amount of the glossy layer was 8 g / m 2 .

(比較例1)
実施例2において、光沢発現層塗工液a中にパラフィンワックスを配合しない以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を得た。なお、光沢発現層の乾燥塗工量は2g/mであった。
(比較例2)
実施例2において、光沢発現層塗工液a中にコロイド状粒子を配合しない以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を得た。
(Comparative Example 1)
In Example 2, an ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 2 except that no paraffin wax was blended in the glossy layer coating liquid a. The dry coating amount of the glossy layer was 2 g / m 2 .
(Comparative Example 2)
In Example 2, an ink jet recording material was obtained in the same manner as Example 2 except that the colloidal particles were not blended in the glossy layer coating liquid a.

(比較例3)
実施例2において、インク定着層塗工液Aを下記インク定着層塗工液Cに変更した以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録体を得た。なお、光沢発現層の乾燥塗工量は2g/mであった。
[インク定着層塗工液C]
顔料として湿式シリカ(商品名:ニップジェルAY−603、平均粒子径6μm、東ソーシリカ社製)の分散液100部に、接着剤としてポリビニルアルコール(商品名:R−1130、クラレ社製)20部とインク定着剤としてカチオン樹脂(商品名:ユニセンスCP−103、センカ社製)10部を添加し、固形分濃度20%のインク受容層用塗工液Cを調製した。
(Comparative Example 3)
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink fixing layer coating solution A was changed to the following ink fixing layer coating solution C in Example 2. The dry coating amount of the glossy layer was 2 g / m 2 .
[Ink fixing layer coating solution C]
100 parts of a dispersion of wet silica (trade name: Nipgel AY-603, average particle size 6 μm, manufactured by Tosoh Silica) as a pigment, and 20 parts of polyvinyl alcohol (trade name: R-1130, manufactured by Kuraray) as an adhesive As an ink fixing agent, 10 parts of a cationic resin (trade name: Unisense CP-103, manufactured by Senka) was added to prepare an ink-receiving layer coating liquid C having a solid concentration of 20%.

(比較例4)
実施例2と同様の紙基材の一方の面側に、下記インク定着層塗工液Dを乾燥塗工量が20g/mとなるように塗工し、次いで下記凝固液がインク定着層塗工液D中のポリビニルアルコール重量に対し、10重量%となるよう塗布したのち、得られる塗工層表面が湿潤状態にあるうちに、表面温度が100℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥し、剥離させてインクジェット記録体を作製した。
[インク定着層D]
顔料としてアルミナとシリカの複合体(商品名:VP DOP3375、平均粒子径50nm、日本アエルジル社製)100部に、接着剤としてポリビニルアルコール(商品名:PVA117、クラレ社製)20部、離型剤としてノニオン性パラフィンワックス(商品名:ダイジットEK、互応化学社製、平均粒子径0.16μm)3部、インク定着剤としてカチオン樹脂(商品名:パピオゲンP−105、センカ社製)10部を添加し、固形分濃度14%のインク受容層用塗工液Cを調製した。
[凝固液]
凝固剤として、ホウ砂を水に溶解し、固形分濃度5%の凝固液を調製した。
(Comparative Example 4)
The following ink fixing layer coating liquid D was applied to one surface side of the same paper substrate as in Example 2 so that the dry coating amount was 20 g / m 2, and then the following coagulating liquid was added to the ink fixing layer. After coating to be 10% by weight with respect to the weight of polyvinyl alcohol in the coating liquid D, while the surface of the resulting coating layer is in a wet state, it is pressed against a mirror drum having a surface temperature of 100 ° C. and dried. Then, it was peeled off to produce an ink jet recording material.
[Ink fixing layer D]
100 parts of a composite of alumina and silica (trade name: VP DOP3375, average particle size 50 nm, manufactured by Nihon Aeruji) as a pigment, 20 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive, a release agent 3 parts of nonionic paraffin wax (trade name: Digit EK, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., average particle size 0.16 μm) and 10 parts of cationic resin (trade name: Papiogen P-105, manufactured by Senka) as an ink fixing agent An ink receiving layer coating liquid C having a solid content concentration of 14% was prepared.
[Coagulation liquid]
As a coagulant, borax was dissolved in water to prepare a coagulation liquid having a solid content concentration of 5%.

(比較例5)
比較例4において、インク定着層Dのパラフィンワックスの配合量を70部とした以外は、比較例4と同様にしてインクジェット記録体を得た。
(比較例6)
実施例12において、パラフィン系ワックスエマルジョン(商品名:ダイジットS−5、互応化学社製、平均粒子径0.08μm)をパラフィンワックスエマルジョン(品名:ハイドリンP7、中京油脂製、平均粒子径0.8μm)に変更した以外は実施例8と同様にしてインクジェット記録体を得た。
(Comparative Example 5)
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 except that the blending amount of the paraffin wax in the ink fixing layer D was 70 parts in Comparative Example 4.
(Comparative Example 6)
In Example 12, a paraffin wax emulsion (trade name: Digit S-5, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., average particle size of 0.08 μm) was converted into a paraffin wax emulsion (product name: Hydrin P7, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., average particle size of 0.8 μm). An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 8 except that the above was changed.

<評価方法>
インクジェット記録体のインク吸収性、記録画像の鮮明性、プリンタ給紙時の耐傷性、光沢性、及び生産性について、下記に示す方法で評価し、その結果を表1に示した。
なお、記録画像の鮮明性の評価は、記録画像の色濃度を測定することにより行った。
インクジェットプリンタには、CANON社製、商標:iP−4300、印字モード:光沢紙、きれいモードを用いた。
<Evaluation method>
The ink absorbability of the ink jet recording material, the sharpness of the recorded image, the scratch resistance at the time of feeding the printer, the glossiness, and the productivity were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1.
Note that the clarity of the recorded image was evaluated by measuring the color density of the recorded image.
For the ink jet printer, CANON, trademark: iP-4300, print mode: glossy paper, clean mode was used.

「インク吸収性(印字斑)」
インクジェット記録体にグリーン色インクをベタ印字し、ベタ印字画像中に斑があるかどうかを目視で観察し、下記の3段階にて評価した。
印字斑は、先に打ち込まれたインクが、インクジェット記録体の塗工層に完全に吸収されないうちに、次のインクが飛来して表面で重なった場合に生ずる現象であり、インク吸収速度が遅くなると、顕著に現れるものである。
5:印字斑は全く見られない。
4:印字斑は少し見られるが、実用上問題ないレベル。
3:印字斑やや多いが、実用上問題ないレベル。
2:印字斑が多く、実用上問題のあるレベル。
1:印字斑が非常に多く、実用不可。
"Ink absorbability (print spots)"
Green ink was solid-printed on the ink jet recording medium, and whether or not there were spots in the solid-printed image was visually observed and evaluated in the following three stages.
Print spots are a phenomenon that occurs when the ink that has been struck first is not completely absorbed by the coating layer of the ink jet recording body, and the next ink comes and overlaps the surface, and the ink absorption speed is slow. Then, it will appear prominently.
5: No print spots are seen.
4: Print spots are slightly seen, but at a level where there is no practical problem.
3: Slightly large print spots, but at a level that is not a problem for practical use.
2: Level with many printed spots and problematic in practical use.
1: There are so many printed spots that it is not practical.

「記録画像の鮮明性(印字濃度)」
インクジェット記録体に黒色インクでベタ印字し、その色濃度をマクベス反射濃度計(モデル:Gretag Macbeth RD−19、マクベス社製)で測定した。尚、色濃度を測定する場合のみ、印字モードを光沢紙、きれいモード、マッチングしないに設定した。
“Clarity of recorded image (print density)”
The ink jet recording medium was solid-printed with black ink, and the color density was measured with a Macbeth reflection densitometer (model: Gretag Macbeth RD-19, manufactured by Macbeth). The print mode was set to glossy paper, clean mode, and no matching only when measuring the color density.

「プリンタ給紙時の耐傷性」
インクジェット記録体をプリンタiP4300下部の給紙トレイに印刷面を下向きにセットし、プリンタ内部で記録体を回転させて印刷面を上向きにしてから印刷する給紙方法(C型給紙)により、記録体全面に、黒ベタでの印字を行った後、印字部表面の傷を目視で観察した。
5:傷は全く見られない。
4:傷は少し見られるが、実用上問題ないレベル。
3:傷がやや多いが、実用上問題ないレベル。
2:傷が多く、実用上問題のあるレベル。
1:傷が非常に多く、実用に耐えないレベル。
"Scratch resistance when feeding the printer"
Recording is performed by a paper feeding method (C-type paper feeding) in which an ink jet recording body is set in a paper feeding tray below the printer iP4300 with a printing surface facing downward, and the recording body is rotated inside the printer so that the printing surface faces upward. After printing with solid black on the entire surface of the body, the surface of the printed part was visually observed for scratches.
5: No scratches are seen.
4: Scratches are slightly seen, but practically no problem.
3: Slightly scratched, but practically no problem.
2: Level with many scratches and practical problems.
1: A level with many scratches that cannot be put to practical use.

「光沢度」
20度鏡面光沢度の評価は、記録体表面を、JIS−P8741に準拠して、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計(GM−26D)を用い、入反射角度20度で測定した。
"Glossiness"
The evaluation of the 20-degree specular gloss was performed by measuring the surface of the recording body at an incident / reflection angle of 20 degrees using a digital gloss meter (GM-26D) manufactured by Murakami Color Research Laboratory in accordance with JIS-P8741.

「生産性」
インクジェット記録体の最表層を塗工・凝固処理した後、90℃に加熱した鏡面ドラムに圧着し光沢処理を施し、6秒後に、鏡面ドラムからインクジェット記録体を剥がし、鏡面表面に、インクジェット記録体の塗工層の残留があるかどうかを下記の基準で評価した。
5:ドラム表面に残留は全く無く、離型性に非常に優れ、生産性が極めて高い。
4:ドラム表面に残留はほとんど無く、離型性に優れ、生産性が高い。
3:ドラム表面に残留がややみられるが通常に生産できる。
2:ドラム表面に残留が多く見られ、記録体の塗工層の一部欠落も視認でき、離型性に劣り、生産性が低い。
1:ドラム表面に塗工層が付着し、記録体の塗工層が欠落し、離型性に非常に劣り、生産性が極めて悪い。
"productivity"
After coating and solidifying the outermost layer of the ink jet recording body, it is pressure-bonded to a mirror drum heated to 90 ° C. to give a gloss treatment. After 6 seconds, the ink jet recording body is peeled off from the mirror drum, and the ink jet recording body is formed on the mirror surface. The following criteria evaluated whether there was any remaining coating layer.
5: There is no residue on the drum surface, the releasability is excellent, and the productivity is extremely high.
4: There is almost no residue on the drum surface, excellent releasability, and high productivity.
3: Residual on the drum surface is somewhat visible but can be produced normally.
2: A lot of residue is observed on the drum surface, a partial omission of the coating layer of the recording medium can be visually recognized, the release property is inferior, and the productivity is low.
1: The coating layer adheres to the drum surface, the coating layer of the recording material is lost, the releasability is very poor, and the productivity is extremely poor.

Figure 2009196190
Figure 2009196190

表1から明らかなように、本実施例の光沢インクジェット記録体は、光沢性とインク吸収を両立し、プリンタ給紙時の傷が付きにくく、生産性にも優れている。
これに対し、比較例は、いずれかの評価項目で少なくとも実用上問題となるレベルと評価されることが分かった。
As is apparent from Table 1, the glossy ink jet recording material of this example has both glossiness and ink absorption, is hardly damaged when fed to the printer, and is excellent in productivity.
On the other hand, it was found that the comparative example was evaluated as a practically problematic level for any of the evaluation items.

Claims (7)

支持体上に、インク定着層および光沢発現層を順次積層してなるインクジェット記録体において、インク定着層が平均粒子径0.01〜1μmの顔料を含有し、光沢発現層が、コロイド状粒子と、平均粒子径0.02〜0.5μmのパラフィン系ワックスとを含有することを特徴とするインクジェット記録体。 In an ink jet recording body in which an ink fixing layer and a gloss developing layer are sequentially laminated on a support, the ink fixing layer contains a pigment having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm, and the gloss developing layer is formed of colloidal particles. And an paraffin wax having an average particle size of 0.02 to 0.5 μm. 光沢発現層の乾燥塗工量が0.2〜4.5g/m2であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録体。 2. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the glossy layer has a dry coating amount of 0.2 to 4.5 g / m < 2 >. 光沢発現層が、コロイド状粒子100質量部に対し、パラフィン系ワックスが0.1〜50質量部含有する請求項1または2に記載のインクジェット記録体。 The ink jet recording material according to claim 1 or 2, wherein the glossy layer contains 0.1 to 50 parts by mass of paraffinic wax with respect to 100 parts by mass of colloidal particles. 光沢発現層が、キャスト仕上げされた層であり、光沢発現層表面の20度光沢鏡面光沢度(JIS−P8741)が25%以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録体。 The inkjet recording according to any one of claims 1 to 3, wherein the gloss developing layer is a cast-finished layer, and the surface of the gloss developing layer has a 20 ° gloss mirror gloss (JIS-P8741) of 25% or more. body. 光沢発現層に、更に水溶性接着剤および水分散性接着剤から選択される少なくとも1種の接着剤を含有する請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット記録体。 The inkjet recording body according to any one of claims 1 to 4, wherein the glossy layer further contains at least one adhesive selected from a water-soluble adhesive and a water-dispersible adhesive. 水分散性接着剤が、アクリル系樹脂又はウレタン系樹脂である請求項5記載のインクジェット記録体。 6. The ink jet recording material according to claim 5, wherein the water dispersible adhesive is an acrylic resin or a urethane resin. 水溶性接着剤が、ポリビニルアルコールである請求項5記載のインクジェット記録体。 6. The ink jet recording material according to claim 5, wherein the water-soluble adhesive is polyvinyl alcohol.
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