JP2009191428A - Method for producing printing paper and printing paper - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing printing paper, which a good size effect is obtained, and to provide a printing paper. <P>SOLUTION: The method for producing the printing paper includes priming raw paper using wood pulp as a main material with a surface-treating agent containing a sizing agent, and then top-coating the primed raw material with a surface-treating agent containing a surface-sizing agent. In addition, in the method for producing the printing paper, the sizing agent and the surface-sizing agent are aluminum sulfate and an anionic surface-sizing agent, respectively, and especially wherein the raw material is made without acid. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

発明の詳細な説明Detailed Description of the Invention

本発明は印刷用紙に関し、特に中性抄造されサイズ度の高い印刷用紙の製造方法及び印刷用紙に関する。  The present invention relates to a printing paper, and more particularly to a method for producing a printing paper having a high degree of size and a neutral papermaking.

製紙業界では、酸性抄紙における紙の経年劣化や低白色度、低不透明度などの諸問題の改善を目的として、更に、酸性抄紙で使用されるタルク、カオリン、二酸化チタンなどよりも安価な填料の使用を可能にして紙製造コストの削減を図ることを目的として、酸性抄紙からの転換が進められ、現状、中性抄紙あるいはアルカリ性抄紙が広く行なわれている。この中性抄紙用の内添サイズ剤としては、アルキルケテンダイマー(以下、AKDと称す)、アルケニル無水コハク酸(以下、ASAと称す)、中性ロジンサイズ剤などが代表的なものであり、これらから選ばれる1種類の中性サイズ剤を使用することが一般的である。しかし、これらの中性サイズ剤にはそれぞれ問題がある。  In the paper industry, in order to improve various problems such as paper aging, low whiteness, and low opacity in acidic papermaking, the paper industry also uses cheaper fillers than talc, kaolin, titanium dioxide, etc. used in acidic papermaking. Conversion from acidic papermaking has been promoted for the purpose of enabling use and reducing paper manufacturing costs, and at present, neutral papermaking and alkaline papermaking are widely used. Representative examples of the internally added sizing agent for neutral papermaking include alkyl ketene dimer (hereinafter referred to as AKD), alkenyl succinic anhydride (hereinafter referred to as ASA), and neutral rosin sizing agent. It is common to use one type of neutral sizing agent selected from these. However, each of these neutral sizing agents has problems.

AKDの場合には、抄紙機のプレスロール、スムーザーロール、フェルトなどの抄紙用具が汚れ易いという操業上のトラブルがしばしば発生する。更に、AKDでサイジングされた紙はサイズ効果の発現が遅く、サイズ度が経時変化するので、紙のサイズ度管理が難しいという問題がある。また、AKDでサイジングされた紙は摩擦係数が低く、紙の印刷、断裁などの加工や使用時に、紙の滑りによるトラブルが発生することがある。  In the case of AKD, there is often an operational problem that papermaking tools such as press rolls, smoother rolls, and felts of a paper machine are easily soiled. Further, the paper sized by AKD has a problem that the size effect is slow and the size changes with time, so that it is difficult to manage the size of the paper. Also, paper sized with AKD has a low coefficient of friction, and troubles due to paper slipping may occur during processing and use such as printing and cutting of paper.

ASAの場合には、紙の摩擦係数を低下させることもなく、また、サイズ度の立ち上がりが早いという長所がある。しかし、ASAは加水分解しやすく、加水分解物はサイズ発現効果がないため、ASAは、紙料へ添加する直前に乳化しなければならないという問題がある。また、ASAの加水分解物に起因する汚れが抄紙機に付着し易く、操業上のトラブルを発生することがAKDの場合よりも多いという問題がある。  In the case of ASA, there is an advantage that the friction coefficient of the paper is not lowered and the rise of the sizing degree is quick. However, since ASA is easily hydrolyzed and the hydrolyzate has no size development effect, there is a problem that ASA must be emulsified immediately before being added to the stock. Further, there is a problem that dirt caused by the ASA hydrolyzate easily adheres to the paper machine and causes more operational problems than in the case of AKD.

これらの事情に鑑み、近年中性域で使用できるロジン系エマルジョンサイズ剤(以下、中性ロジンサイズ剤と称す)が提案されている。しかしながら、中性ロジンサイズ剤の場合には、填料として炭酸カルシウムを含む場合、抄紙系内のpHがアルカリ領域になり、サイズ剤の歩留まり低下を引き起こし、特に古紙パルプを使用する場合は抄紙条件を適正にコントロールしないと、安定したサイズ度が得られなく、加えてサイズ性能が低いためサイズ剤の添加率を高くする必要があり、サイジングコストが高くなるという問題がある。  In view of these circumstances, rosin-based emulsion sizing agents (hereinafter referred to as neutral rosin sizing agents) that can be used in the neutral range have been proposed in recent years. However, in the case of a neutral rosin sizing agent, when calcium carbonate is included as a filler, the pH in the papermaking system becomes an alkaline region, causing a reduction in the yield of the sizing agent. If not properly controlled, a stable sizing degree cannot be obtained. In addition, since the size performance is low, it is necessary to increase the addition rate of the sizing agent, and there is a problem that the sizing cost is increased.

以上のように各中性サイズ剤にはそれぞれ問題点があるのに加えて、中性抄紙あるいはアルカリ性抄紙において炭酸カルシウムなどの填料の配合率が増大すると、これらの内添中性サイズ剤ではサイズ効果が顕著に低下してしまうという問題がある。このため、高いサイズ度が要求される印刷用紙などの紙では、中性サイズ剤の内添のみでは、目標のサイズ度を紙に付与させることが困難であった。  As described above, each neutral sizing agent has its own problems. In addition, when the blending ratio of fillers such as calcium carbonate is increased in neutral paper or alkaline paper, these internally added neutral sizing agents have a size. There exists a problem that an effect will fall remarkably. For this reason, with paper such as printing paper that requires a high sizing degree, it has been difficult to impart the desired sizing degree to the paper only with the internal addition of a neutral sizing agent.

上記の中性サイズ剤の問題を解決することを目的として、従来から中性サイジング方法の改善が試みられている。  In order to solve the above-described problem of the neutral sizing agent, attempts have been made to improve the neutral sizing method.

従来の技術として、中性サイズ剤と他の化学物質との併用技術があり、併用する化学物質として、カチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂などがある。更に近年の技術としては、例えば、中性サイズ剤のサイズ効果を効果的に発揮せしめることを課題として、AKD、ASA、カチオン性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体、カチオン化石油樹脂、カチオン化脂肪酸アミドからなる群から選ばれる1種または2種以上の中性サイズ剤と、キトサンを併用してサイジングする方法が開示されている(特許文献1)。また、中性サイズ剤を用いた抄紙系において、汚れの発生を低減した紙の製造方法の提供を課題として、AKD、ASA、ロジンエステル系サイズ剤から選ばれるいずれか少なくとも1種からなる中性サイズ剤と、スチレン系カチオン性高分子を、パルプスラリーに添加し、抄紙して紙を製造する方法が開示されている(特許文献2)。また、中性抄紙あるいはアルカリ性抄紙において、AKD、ASAなどの反応性サイズ剤と併用してサイズ効果に優れる紙の提供を技術的課題とし、併用物質として、ロジン類、強化ロジン類、ロジンエステル類、強化ロジンエステル類からなる群より選ばれたロジン系樹脂の存在下に、スチレン類と(メタ)アクリル酸のアミノアルキルエステルとを共重合させ、4級化剤または酸でカチオン化処理したロジン結合型カチオン性重合体が開示されている(特許文献3)。  As a conventional technology, there is a combined technology of a neutral sizing agent and other chemical substances. As the chemical substances used in combination, cationized starch, cationic polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, polyamine-epichlorohydrin resin, polyamine polyamide-epichlorohydrin resin and so on. Further, as a recent technology, for example, with the object of effectively exerting the size effect of a neutral sizing agent, AKD, ASA, a copolymer of a cationic monomer and a hydrophobic monomer, a cationized petroleum resin, a cation A method of sizing using one or two or more neutral sizing agents selected from the group consisting of functionalized fatty acid amides and chitosan is disclosed (Patent Document 1). In addition, in the papermaking system using a neutral sizing agent, a neutrality consisting of at least one selected from AKD, ASA, and rosin ester sizing agent is provided for the purpose of providing a method for producing paper with reduced generation of stains. A method is disclosed in which a sizing agent and a styrenic cationic polymer are added to a pulp slurry and paper is produced to produce paper (Patent Document 2). In addition, in neutral papermaking or alkaline papermaking, it is a technical subject to provide a paper having excellent size effect in combination with reactive sizing agents such as AKD and ASA, and the combined substances include rosins, reinforced rosins, rosin esters. In the presence of a rosin resin selected from the group consisting of reinforced rosin esters, styrene is copolymerized with an aminoalkyl ester of (meth) acrylic acid and cationized with a quaternizing agent or acid. A bonded cationic polymer is disclosed (Patent Document 3).

以上のような中性サイズ剤と他の化学物質を併用する技術では、中性サイズ剤のパルプへの定着率を充分には向上できない等の理由から、未だ充分に満足できるサイズ効果を得るには至っていない。  With the technology that uses the neutral sizing agent and other chemical substances in combination as described above, it is still possible to obtain a sufficiently satisfactory sizing effect because the fixing rate of the neutral sizing agent to the pulp cannot be sufficiently improved. Has not reached.

さらに、サイズ剤を混合する技術としては、例えば、ケテンダイマーを含む分散相と、分散剤を含む水性連続相から成るケテンダイマー系製紙用サイズ剤において、分散相がケテンダイマーとロジンエステルとの混合物であり、重量比がケテンダイマー/ロジンエステル=96/4〜40/60であるケテンダイマー系製紙用サイズ剤が開示されている(特許文献4)。また、サイズ度の立ち上がりが良く、サイズ性能に優れ、抄紙条件の設定が容易かつ抄紙機を汚さないサイズ剤の提供を課題として、ロジンエステル類及びその強化物の少なくとも1種を含有するロジン系物質を含有する水性分散液と、AKDを含有する水性分散液を混合して得られる中性抄紙用サイズ剤の製造方法、そのサイズ剤、これを用いたサイジング方法、サイジング紙が開示されており、ロジン系物質とAKDの重量比が、ロジン系物質/AKD=99/1〜65/35とすることも開示されている(特許文献5)。しかし、これらの技術でも、満足できるサイズ度を経済的に達成することは困難であった。  Furthermore, as a technique for mixing a sizing agent, for example, in a stencil for ketene dimer papermaking comprising a disperse phase containing a ketene dimer and an aqueous continuous phase containing a dispersant, the disperse phase is a mixture of a ketene dimer and a rosin ester. A ketene dimer-based paper sizing agent having a weight ratio of ketene dimer / rosin ester = 96/4 to 40/60 is disclosed (Patent Document 4). In addition, for the purpose of providing a sizing agent that has a good rise in sizing degree, excellent size performance, easy setting of papermaking conditions, and does not stain the papermaking machine, a rosin system containing at least one of rosin esters and reinforced products thereof A method for producing a neutral papermaking sizing agent obtained by mixing an aqueous dispersion containing a substance and an aqueous dispersion containing AKD, a sizing agent, a sizing method using the same, and sizing paper are disclosed. It is also disclosed that the weight ratio of rosin-based substance to AKD is rosin-based substance / AKD = 99/1 to 65/35 (Patent Document 5). However, even with these techniques, it has been difficult to economically achieve a satisfactory size.

特許第2571919号公報Japanese Patent No. 2571919 特開2001−32191号公報JP 2001-32191 A 特開2001−73293号公報JP 2001-73293 A 特公昭59−051637号公報Japanese Examined Patent Publication No.59-051637 特開平7−229083号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-229083

発明が解決しようとする課題Problems to be solved by the invention

マシン汚れなどの操業トラブルが発生することなく、良好なサイズ効果が得られる印刷用紙の製造方法及び印刷用紙を提供することを課題とする。  It is an object of the present invention to provide a printing paper manufacturing method and a printing paper that can obtain a good size effect without causing operational troubles such as machine contamination.

課題を解決するための手段Means for solving the problem

上記課題を解決するために、本発明は以下の構成とする。
(1)木材パルプを主原料とした原紙に、サイズ定着剤を含む表面処理剤を下塗り塗布した後、表面サイズ剤を含む表面処理剤を上塗り塗布することを特徴とする印刷用紙の製造方法。
(2)サイズ定着剤が硫酸アルミニウムであり、表面サイズ剤がアニオン性表面サイズ剤であることを特徴とする(1)記載の印刷用紙の製造方法。
(3)原紙が中性抄造されたことを特徴とする(1)または(2)記載の印刷用紙の製造方法。
(4)(1)〜(3)のいずれかに記載の製造方法により得られた印刷用紙。
In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration.
(1) A method for producing a printing paper, comprising: applying a surface treatment agent containing a size fixing agent to a base paper mainly composed of wood pulp, followed by overcoating the surface treatment agent containing a surface sizing agent.
(2) The method for producing a printing paper as described in (1), wherein the size fixing agent is aluminum sulfate and the surface sizing agent is an anionic surface sizing agent.
(3) The method for producing a printing paper according to (1) or (2), wherein the base paper is neutral papermaking.
(4) A printing paper obtained by the production method according to any one of (1) to (3).

本発明で用いられる抄紙機は、ワイヤー部、プレス部、第一乾燥部、塗工部、第二乾燥部、カレンダー部からなる抄紙機を用いる。
ワイヤー部としては、両面脱水機構を有しているギャップフォーマー、ハイブリッドフォーマー、オントップフォーマーなどが望ましいが、これに限定されるものではない。プレス部としては、ストレートスルー型、インバー型、リバース型の何れでも、また何れの組み合わせでも使用でき、また、これらを組み合わせた、ツインバー+3P型、トライニップ+4P型、トライベント+4P型、バイニッププレスなど一般の抄紙機に使われているものなどが使用でき、脱水方式としては、通常行われているサクションロール方式やグルーブドプレス方式などの方法が使用でき、シュープレスの使用も可能である。乾燥部としては、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒーター、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等の方法が用いられる。塗工部としては、2ロールサイズプレス、メタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、バーコーター、ブレードコーターなどの装置を使用する。カレンダー部としては、チルドカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダーなどの一般に使用されているカレンダー装置が使用できる。
The paper machine used in the present invention uses a paper machine comprising a wire part, a press part, a first drying part, a coating part, a second drying part, and a calendar part.
As the wire portion, a gap former, a hybrid former, an on-top former or the like having a double-side dewatering mechanism is desirable, but not limited thereto. The press part can be any of straight through type, invar type, reverse type, or any combination. Twin bar + 3P type, trinip + 4P type, tiger event + 4P type, bi-nip press, etc. Those used in general paper machines can be used, and as a dewatering method, a conventional method such as a suction roll method or a grooved press method can be used, and a shoe press can also be used. As the drying unit, methods such as a steam heater, a gas heater, an infrared heater, an electric heater, a hot air heater, a microwave, and a cylinder dryer are used. As a coating part, apparatuses, such as a 2 roll size press, a metal ring size press, a gate roll coater, a bar coater, a blade coater, are used. As the calendar unit, commonly used calendar devices such as a chilled calendar, a super calendar, a soft calendar, and a gloss calendar can be used.

本発明の原紙に用いられるパルプとしては、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)などの化学パルプ、グラウンドウッドパルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、リファイナーグラウンドウッドパルプ(RGP)などの機械パルプ、古紙パルプなどが挙げられる。これらを数種類目的に応じて混合して用いる。
本発明で使用する填料としては、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸化チタン、水和珪酸などを単独または併用で使用することができる。
The pulp used in the base paper of the present invention includes chemical pulp such as softwood bleached kraft pulp (NBKP) and hardwood bleached kraft pulp (LBKP), groundwood pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), refiner groundwood pulp ( RGP) and the like, and waste paper pulp. These are mixed and used depending on the purpose.
As the filler used in the present invention, calcium carbonate, kaolin, clay, talc, titanium oxide, hydrated silicic acid and the like can be used alone or in combination.

内添の薬品としては、内添サイズ剤、サイズ定着剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤などを使用することができる。内添サイズ剤としてはロジン系サイズ剤、AKD、ASAなどのほか、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂などを単独または併用で使用することもできる。サイズ定着剤としては硫酸アルミニウムを使用することが好ましい。硫酸アルミニウム以外のサイズ定着剤としては、カチオン化澱粉、ポリアクリルアミドなどを単独または併用で使用することができる。さらに紙力増強剤や歩留まり向上剤として、澱粉、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリルアミド(PAM)、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエチレンイミン等公知のものが単独または併用で使用できる。
なお、本発明では紙の保存性を向上させるために、原紙のpHが6〜8になるように中性抄造されていることが好ましい。
As the internally added chemical, an internally added sizing agent, a size fixing agent, a paper strength enhancing agent, a yield improving agent and the like can be used. As the internal sizing agent, rosin sizing agent, AKD, ASA and the like, styrene acrylic resin, styrene maleic acid resin and the like can be used alone or in combination. As the size fixing agent, it is preferable to use aluminum sulfate. As a size fixing agent other than aluminum sulfate, cationized starch, polyacrylamide and the like can be used alone or in combination. Furthermore, as paper strength enhancers and yield improvers, known materials such as starch, carboxymethyl cellulose (CMC), polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylamide (PAM), melamine resin, urea resin, polyethyleneimine can be used alone or in combination. .
In the present invention, in order to improve the storage stability of the paper, it is preferable that the paper is made neutral so that the pH of the base paper is 6-8.

本発明では、ワイヤー部、プレス部、第一乾燥部、塗工部、第二乾燥部、カレンダー部からなる抄紙機を用い、ワイヤー部、プレス部を経た原紙の表面に、下塗り、上塗りの少なくとも2度、表面処理剤を塗布する。この際、下塗りと上塗りをともに塗工部で行うこともできるし、下塗りを第一乾燥部の前または、第一乾燥部の途中で行い、上塗りを塗工部で行うこともできる。
原紙には、サイズ定着剤を含む表面処理剤を下塗り塗布する。サイズ定着剤としては、硫酸アルミニウムや、カチオン化澱粉、ポリアクリルアミドなどを単独または併用で使用することができる。サイズ定着剤と併用する組成物しては剥離剤、粘度調整剤、防腐剤などを塗布することができる。
In the present invention, a paper machine comprising a wire part, a press part, a first drying part, a coating part, a second drying part, and a calendar part is used, and the surface of the base paper that has passed through the wire part and the press part is subjected to at least an undercoat and an overcoat. Apply the surface treatment twice. At this time, both undercoating and overcoating can be performed in the coating unit, or undercoating can be performed before the first drying unit or in the middle of the first drying unit, and overcoating can be performed in the coating unit.
The base paper is coated with a surface treatment agent containing a size fixing agent. As the size fixing agent, aluminum sulfate, cationized starch, polyacrylamide or the like can be used alone or in combination. As the composition used in combination with the size fixing agent, a release agent, a viscosity modifier, a preservative and the like can be applied.

下塗りを塗布した後、表面サイズ剤を含む表面処理剤を上塗り塗布する。上塗り表面処理剤として、表面サイズ剤には、スチレンアクリル酸樹脂、スチレンメタアクリル酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、オレフィンマレイン酸樹脂などを単独または併用で使用することができる。表面サイズ剤と併用する組成物としては酸化澱粉、種々の変性澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルミドなどを塗布することができる。
ここで、サイズ定着剤と表面サイズ剤の組み合わせは任意に設定できるが、下塗りのサイズ定着剤が硫酸アルミニウムであり、上塗りの表面サイズ剤がアニオン性表面サイズ剤であることが好ましい。硫酸アルミニウムは安価であり、希釈が容易であるので表面処理剤として、ハンドリング、作業性が良く、本発明で使用するサイズ定着剤として好適である。また、アニオン性表面サイズ剤を使用することで、サイズ効果が良好に発現する。さらに、サイズ定着剤が外添のため、原料に炭酸カルシウムを多く含む場合であっても、炭酸カルシウムによるサイズ定着剤の不活性化が起こらず、内添サイズ剤と表面サイズ剤のサイズ効果の発現に有効に働く。
After the undercoat is applied, a surface treatment agent containing a surface sizing agent is overcoated. As a surface sizing agent, a styrene acrylic acid resin, a styrene methacrylic acid resin, a styrene maleic acid resin, an olefin maleic acid resin, or the like can be used alone or in combination as a surface sizing agent. As the composition used in combination with the surface sizing agent, oxidized starch, various modified starches, polyvinyl alcohol, polyacrylimide and the like can be applied.
Here, the combination of the size fixing agent and the surface sizing agent can be arbitrarily set, but the size fixing agent for the undercoat is preferably aluminum sulfate, and the surface sizing agent for the top coat is preferably an anionic surface sizing agent. Aluminum sulfate is inexpensive and easy to dilute, so that it has good handling and workability as a surface treatment agent and is suitable as a size fixing agent used in the present invention. In addition, the use of an anionic surface sizing agent produces a good size effect. Furthermore, since the size fixing agent is externally added, even when the raw material contains a large amount of calcium carbonate, the size fixing agent is not deactivated by calcium carbonate, and the size effect of the internal sizing agent and the surface sizing agent is reduced. Works effectively in expression.

表面処理剤の塗布に際しては、2ロールサイズプレス、ゲートロールコーター、バーコーター、ブレードコーターなどの装置や、スプレー塗布装置を使用する。下塗りのサイズ定着剤が硫酸アルミニウムの場合、下塗り表面処理剤は低粘度となるので、スプレー塗布装置を使用するのが好ましい。  When applying the surface treatment agent, a device such as a two-roll size press, a gate roll coater, a bar coater, a blade coater, or a spray coating device is used. When the undercoat size fixing agent is aluminum sulfate, it is preferable to use a spray coating device because the undercoat surface treatment agent has a low viscosity.

本発明では、サイズ定着剤を外添とするので、サイズ定着剤を内添した場合の問題である古紙の品質変動などによるサイズ度の低下やそれに対応するための薬品の過剰添加、抄紙系内汚れなどを防止することができる。また、表面サイズ剤の定着を良好にし、サイズ効果を高めることができる。
さらにまた、サイズ定着剤と表面サイズ剤を混合せず、別々に原紙に塗布するので、イオン性の異なるサイズ定着剤と表面サイズ剤を使用しても凝集物を形成するトラブルを起こすことがない。
In the present invention, since a size fixing agent is externally added, a reduction in size due to a quality change of used paper, which is a problem when a size fixing agent is internally added, an excessive addition of chemicals to cope with it, Dirt can be prevented. In addition, the surface sizing agent can be well fixed and the size effect can be enhanced.
Furthermore, since the size fixing agent and the surface sizing agent are not mixed and applied separately to the base paper, there is no trouble of forming an aggregate even if a size fixing agent and a surface sizing agent having different ionic properties are used. .

本発明では、表面サイズ剤の塗布、乾燥後に、カレンダー装置により原紙を平滑化処理するのが望ましい。かかるカレンダー装置としては、チルドカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダーなどの一般に使用されているカレンダー装置が使用できる。
以上のようにして、本発明の印刷用紙の製造方法が得られる。
In the present invention, it is desirable that the base paper is smoothed by a calendar device after the surface sizing agent is applied and dried. As such a calendar device, commonly used calendar devices such as a chilled calendar, a super calendar, a soft calendar, and a gloss calendar can be used.
As described above, the printing paper manufacturing method of the present invention is obtained.

以下に本発明を実施例、比較例を挙げて詳細に説明する。なお、以下における部、%は特に断りのない限り重量によるものである。実施例と比較例で使用した抄紙機は、ギャップフォーマー型のワイヤー部、トライベント+4P型のプレス部、第一乾燥部(プレドライヤー)、塗工部(ゲートロールコーター)、第二乾燥部(アフタードライヤー)、ソフトカレンダーを連ねて構成されたものである。
(実施例1)新聞古紙脱墨パルプ(DIP、カナダ標準ろ水度200mlCSF)70重量部とサーモメカニカルパルプ(TMP、カナダ標準ろ水度90mlCSF)30重量部をパルプ原料として使用し、パルプ原料に対し、ロジンエマルジョンサイズ剤(商品名:CC−1404、星光PMC社製)を0.3%、カチオン系紙力剤(商品名:CATO304、日本エヌエスシー社製)を0.1%、硫酸アルミニウム(アルミナ換算濃度8%品:有姿、自社製)2%添加し、填料としてホワイトカーボンを1.5%(自社製)添加して抄紙した。これに第一乾燥部の途中でスプレー塗布装置を用いて硫酸アルミニウム(アルミナ換算8%濃度:有姿、自社製)を1%(両面合計)塗布した後、ゲートロールコーターで酸化澱粉(商品名:王子エースA、王子コーンスターチ社製)を塗布量0.6g/m(両面合計)、アニオン性スチレン系表面サイズ剤(商品名:ポリマロンNS−25、荒川化学工業製)0.04g/m(両面合計)で塗布して、坪量43.0g/mの印刷用紙を製造した。製造時の白水のpHおよび得られた印刷用紙のサイズ度の測定結果を表1に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following, parts and% are by weight unless otherwise specified. The paper machine used in the examples and comparative examples is a gap former type wire part, a tra event + 4P type press part, a first drying part (pre-dryer), a coating part (gate roll coater), and a second drying part. (After-dryer) and soft calendar.
(Example 1) Waste paper deinked pulp (DIP, Canadian standard freeness 200 ml CSF) 70 parts by weight and thermomechanical pulp (TMP, Canadian standard freeness 90 ml CSF) 30 parts by weight are used as pulp raw materials. In contrast, rosin emulsion sizing agent (trade name: CC-1404, manufactured by Seiko PMC) is 0.3%, cationic paper strength agent (trade name: CATO304, manufactured by NSC Japan) is 0.1%, aluminum sulfate (Alumina conversion concentration 8% product: solid, made in-house) 2% was added, and white carbon was added 1.5% (made in-house) as a filler to make paper. After applying 1% (total on both sides) of aluminum sulfate (alumina equivalent 8% concentration: solid, in-house manufactured) using a spray coating device in the middle of the first drying section, oxidized starch (trade name) on a gate roll coater : Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) application amount 0.6 g / m 2 (both sides total), anionic styrenic surface sizing agent (trade name: Polymaron NS-25, manufactured by Arakawa Chemical Industries) 0.04 g / m 2 (total on both sides) to produce a printing paper having a basis weight of 43.0 g / m 2 . Table 1 shows the measurement results of the pH of white water at the time of manufacture and the size of the obtained printing paper.

(実施例2)パルプ原料としてDIP(カナダ標準ろ水度200mlCSF)85重量部、TMP(カナダ標準ろ水度90mlCSF)を15重量部の割合で混合した以外は実施例1と同様に印刷用紙を得た。Example 2 Printing paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 85 parts by weight of DIP (Canadian standard freeness of 200 ml CSF) and 15 parts by weight of TMP (Canadian standard freeness of 90 ml CSF) were mixed as pulp raw materials. Obtained.

(実施例3)ロジンエマルジョンサイズ剤(商品名:CC−1404、星光PMC社製)の添加量を0.15%とし、ゲートロールコーターで酸化澱粉(商品名:王子エースA、王子コーンスターチ社製)を1.0g/m(両面合計)、アニオン性スチレン系表面サイズ剤(商品名:ポリマロンNS−25、荒川化学工業製)0.06g/m(両面合計)を塗布した以外は実施例1と同様に印刷用紙を得た。(Example 3) Addition amount of rosin emulsion sizing agent (trade name: CC-1404, manufactured by Seiko PMC) was 0.15%, and oxidized starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) with a gate roll coater. ) 1.0 g / m 2 (total on both sides), anionic styrenic surface sizing agent (trade name: Polymaron NS-25, Arakawa Chemical Industries) 0.06 g / m 2 (total on both sides) A printing paper was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例4)ゲートロールコーターで塗布する表面サイズ剤をアニオン性オレフィン系表面サイズ剤(商品名:ポリマロンOM−25、荒川化学工業製)に変更した以外は実施例1と同様に印刷用紙を得た。(Example 4) A printing paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the surface sizing agent applied by the gate roll coater was changed to an anionic olefin type surface sizing agent (trade name: Polymeron OM-25, manufactured by Arakawa Chemical Industries). Obtained.

(実施例5)パルプ原料に添加するサイズ剤をAKDサイズ剤(商品名:AD−1624、星光PMC社製)に変更した以外は実施例1と同様に印刷用紙を得た。(Example 5) A printing paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sizing agent added to the pulp raw material was changed to an AKD sizing agent (trade name: AD-1624, manufactured by Seiko PMC).

(比較例1)新聞古紙脱墨パルプ(DIP、カナダ標準ろ水度200mlCSF)70重量部とサーモメカニカルパルプ(TMP、カナダ標準ろ水度90mlCSF)30重量部をパルプ原料として使用し、パルプ原料に対し、ロジンエマルジョンサイズ剤(商品名:CC−1404、星光PMC社製)を0.3%、カチオン系紙力剤(商品名:CATO304、日本エヌエスシー社製)を0.1%、硫酸アルミニウム(アルミナ換算濃度8%品:有姿、自社製)2%添加し、填料としてホワイトカーボンを1.5%(自社製)添加して抄紙した。硫酸アルミニウム(アルミナ換算8%濃度:有姿、自社製)は塗布しない状態で、ゲートロールコーターで酸化澱粉(商品名:王子エースA、王子コーンスターチ社製)を塗布量0.6g/m(両面合計)、アニオン性スチレン系表面サイズ剤(商品名:ポリマロンNS−25、荒川化学工業製)0.04g/m(両面合計)で塗布して、坪量A3.0g/mの印刷用紙を製造した。製造時の白水のpHおよび得られた印刷用紙のサイズ度の測定結果を表2に示す。(Comparative Example 1) 70 parts by weight of waste newspaper deinked pulp (DIP, Canadian standard freeness 200 ml CSF) and 30 parts by weight of thermomechanical pulp (TMP, Canadian standard freeness 90 ml CSF) are used as pulp raw materials. In contrast, rosin emulsion sizing agent (trade name: CC-1404, manufactured by Seiko PMC) is 0.3%, cationic paper strength agent (trade name: CATO304, manufactured by NSC Japan) is 0.1%, aluminum sulfate (Alumina conversion concentration 8% product: solid, made in-house) 2% was added, and white carbon was added 1.5% (made in-house) as a filler to make paper. Aluminum sulfate (8% concentration in terms of alumina: solid, in-house manufactured) is not applied, and oxidized starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch) is applied with a gate roll coater 0.6 g / m 2 ( 2 side total), anionic styrenic surface sizing agent (trade name: Polymaron NS-25, Arakawa Chemical Industries) applied at 0.04 g / m 2 (both sides total), printing with basis weight A3.0 g / m 2 Paper was manufactured. Table 2 shows the measurement results of the pH of white water at the time of production and the size of the obtained printing paper.

(比較例2)パルプ原料としてDIP(カナダ標準ろ水度200mlCSF)85重量部、TMP(カナダ標準ろ水度90mlCSF)を15重量部の割合で混合した以外は比較例1と同様に印刷用紙を得た。(Comparative Example 2) A printing paper was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 85 parts by weight of DIP (Canadian standard freeness of 200 ml CSF) and 15 parts by weight of TMP (Canadian standard freeness of 90 ml CSF) were mixed as pulp raw materials. Obtained.

(比較例3)ロジンエマルジョンサイズ剤(商品名:CC−1404、星光PMC社製)の添加量を0.15%とし、ゲートロールコーターで酸化澱粉(商品名:王子エースA、王子コーンスターチ社製)を塗布量1.0g/m(両面合計)、アニオン性スチレン系表面サイズ剤(商品名:ポリマロンNS−25、荒川化学工業製)の塗布量を0.06g/m(両面合計)とした以外は比較例1と同様に印刷用紙を得た。(Comparative example 3) Addition amount of rosin emulsion sizing agent (trade name: CC-1404, manufactured by Seiko PMC) is 0.15%, and oxidized starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) with a gate roll coater. ) Coating amount of 1.0 g / m 2 (both sides total), anionic styrenic surface sizing agent (trade name: Polymaron NS-25, manufactured by Arakawa Chemical Industries) is 0.06 g / m 2 (both sides total) A printing paper was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that.

(比較例4)ゲートロールコーターで塗布する表面サイズ剤をアニオン性オレフィン系表面サイズ剤(商品名:ポリマロンOM−25、荒川化学工業製)に変更した以外は比較例1と同様に印刷用紙を得た。(Comparative Example 4) A printing paper was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the surface sizing agent applied by the gate roll coater was changed to an anionic olefin surface sizing agent (trade name: POLYMALON OM-25, manufactured by Arakawa Chemical Industries). Obtained.

(比較例5)パルプ原料に添加するサイズ剤をAKDサイズ剤(商品名:AD−1624、星光PMC社製)に変更した以外は比較例1と同様に印刷用紙を得た。(Comparative Example 5) A printing paper was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the sizing agent added to the pulp raw material was changed to an AKD sizing agent (trade name: AD-1624, manufactured by Seiko PMC).

(比較例6)ゲートロールコーターで塗布する表面サイズ剤をカチオン性スチレン系表面サイズ剤(商品名:ポリマロン360、荒川化学工業製)とした以外は比較例1と同様に印刷用紙を得た。(Comparative Example 6) A printing paper was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the surface sizing agent applied by the gate roll coater was a cationic styrene surface sizing agent (trade name: Polymeron 360, manufactured by Arakawa Chemical Industries).

(比較例7)ゲートロールコーターで塗布するカチオン性スチレン系表面サイズ剤(商品名:ポリマロン360、荒川化学工業製)とし、その塗布量を0.07g/m(両面合計)とした以外は比較例1と同様に印刷用紙を得た。(Comparative Example 7) A cationic styrene surface sizing agent (trade name: Polymaron 360, manufactured by Arakawa Chemical Industries) applied with a gate roll coater, and the coating amount was 0.07 g / m 2 (both sides total). A printing paper was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.

実施例1〜5、比較例1〜7で得られた印刷用紙に関する測定結果を表1、2に示す。
なお、サイズ度はJAPAN TAPPI紙パルプ試験方法No.32−2:2000「紙−吸水性試験方法−第2部:滴下法」に準拠し、滴下水量5μlでの吸水試験を表裏各2回行い、吸水に要する時間の平均値をいう。ただし、試験片の前処理として、熱風乾燥機で105℃、20分間キュアリング後、23℃、50%で調湿して測定した。
Tables 1 and 2 show the measurement results regarding the printing paper obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7.
In addition, sizing degree is based on JAPAN TAPPI paper pulp test method No. In accordance with 32-2: 2000 “Paper—Water Absorption Test Method—Part 2: Drop Method”, the water absorption test with 5 μl of the amount of dripped water is performed twice each on the front and back sides, and the average value of the time required for water absorption. However, as a pretreatment of the test piece, it was measured by curing at 105 ° C. for 20 minutes with a hot air dryer and then adjusting the humidity at 23 ° C. and 50%.

Figure 2009191428
Figure 2009191428

Figure 2009191428
Figure 2009191428

実施例1は、下塗りのサイズ定着剤として硫酸アルミニウムを1%塗布したものであり、比較例1と合計の薬品使用量は同じであるが、サイズ度が64秒となっており、比較例1の45秒より高くなっている。
実施例2・比較例2は、それぞれ実施例1・比較例1に比べ、脱墨古紙パルプの配合が多く、サイズ発現しづらい条件である。このとき下塗りを施した実施例2は比較例2に比べサイズ度が高くサイズ発現が良好となっている。
実施例3・比較例3は、それぞれ実施例1・比較例1に比べ、内添サイズ剤を減少させたとき、サイズ効果を保つため表面サイズ剤を増加することでカバーしたが、この場合でも実施例3は比較例3に比べサイズ度が高くサイズ発現が良好となっている。
実施例4・比較例4は、それぞれ実施例1・比較例1に比べ、アニオン性オレフィン系の表面サイズ剤を用いたが、この場合でも実施例4は比較例4に比べサイズ度が高くサイズ発現が良好となっている。
実施例5・比較例5は、それぞれ実施例1・比較例1に比べ、内添サイズ剤にAKDサイズ剤を用いたが、この場合でも実施例5は比較例5に比べサイズ度が高くサイズ発現が良好となっている。
比較例6は、実施例1に比べ、カチオン性スチレン系表面サイズ剤を同量塗工したが、サイズ度は低く、サイズ発現性が良好とはいえなかった。
比較例7は、実施例1に比べ、カチオン性スチレン系表面サイズ剤を多く塗工したので薬品コストが高いものになったが、実施例に比べサイズ発現が低いものになった。
In Example 1, 1% aluminum sulfate was applied as a size fixer for the undercoat, and the total amount of chemical used was the same as that in Comparative Example 1, but the sizing degree was 64 seconds. It is higher than 45 seconds.
In Example 2 and Comparative Example 2, as compared with Example 1 and Comparative Example 1, respectively, the amount of deinked waste paper pulp is large, and it is a condition that makes it difficult to express the size. At this time, the undercoated Example 2 has a higher sizing degree and a better size development than the Comparative Example 2.
Example 3 and Comparative Example 3 were covered by increasing the surface sizing agent in order to maintain the size effect when the internally added sizing agent was reduced as compared with Example 1 and Comparative Example 1, respectively. In Example 3, the degree of size is higher than that of Comparative Example 3, and the size expression is good.
In Example 4 and Comparative Example 4, an anionic olefin type surface sizing agent was used as compared with Example 1 and Comparative Example 1, respectively, but even in this case, Example 4 was higher in size than Comparative Example 4 and had a larger size. Expression is good.
In Example 5 and Comparative Example 5, an AKD sizing agent was used as an internally added sizing agent in comparison with Example 1 and Comparative Example 1, respectively. Expression is good.
In Comparative Example 6, the same amount of the cationic styrenic surface sizing agent was applied as compared with Example 1, but the degree of sizing was low and the size development was not good.
Compared to Example 1, Comparative Example 7 was coated with a larger amount of cationic styrene surface sizing agent, resulting in higher chemical costs, but lower in size expression than in Example 1.

発明の効果The invention's effect

本発明によると、中性抄造や古紙パルプを多く使用した印刷用紙であっても、抄紙機のマシン汚れなどの操業トラブルが発生することなく、良好なサイズ効果が得られる印刷用紙の製造方法及び印刷用紙を提供することができる。  According to the present invention, even for printing paper using a lot of neutral papermaking and waste paper pulp, a printing paper manufacturing method that can obtain a good size effect without causing operational troubles such as machine stains of the paper machine, and Printing paper can be provided.

Claims (4)

木材パルプを主原料とした原紙に、サイズ定着剤を含む表面処理剤を下塗り塗布した後、表面サイズ剤を含む表面処理剤を上塗り塗布することを特徴とする印刷用紙の製造方法。  A method for producing a printing paper, comprising: applying a surface treatment agent containing a size fixing agent to a base paper mainly composed of wood pulp, followed by overcoating a surface treatment agent containing a surface sizing agent. サイズ定着剤が硫酸アルミニウムであり、表面サイズ剤がアニオン性表面サイズ剤であることを特徴とする請求項1記載の印刷用紙の製造方法。  2. The method for producing a printing paper according to claim 1, wherein the size fixing agent is aluminum sulfate and the surface sizing agent is an anionic surface sizing agent. 原紙が中性抄造されたことを特徴とする請求項1または2記載の印刷用紙の製造方法。  The method for producing a printing paper according to claim 1 or 2, wherein the base paper is neutral papermaking. 請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法により得られた印刷用紙。  The printing paper obtained by the manufacturing method in any one of Claims 1-3.
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