JP2009190375A - Ink acceptable particle and recording device - Google Patents

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Eisuke Hiraoka
英輔 平岡
Koji Doi
孝次 土井
Hiroyuki Ueki
弘之 植木
Masaya Ikuno
雅也 生野
Takeshi Hashimoto
健 橋本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide ink acceptable particles which suppress image bleeding and density nonuniformity and can materialize high image quality and a recording device using the particles. <P>SOLUTION: The ink acceptable particles 16 with a shape factor SF1 of 146 or below are applied to the recording device 10 equipped with an intermediate transfer body 12, a particle supply device 18 which supplies the particles 16 in the shape of a layer on the intermediate transfer body 12, an inkjet recording head 20 which supplies ink droplets 20A on an ink acceptable particle layer 16A made of the particles 16 supplied on the intermediate transfer body 12, and a transfer fixing device 22 which transfers and fixes the ink acceptable particle layer 16A provided with the ink droplets 20A to a recording medium 8. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、インク受容性粒子、及び記録装置に関する。   The present invention relates to an ink receiving particle and a recording apparatus.

インクを利用した画像やデータ等の記録の一つとして、インクジェット記録方式がある。インクジェット記録方式の原理は、ノズル、スリット、或いは多孔質フィルム等から液体或いは溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行うものである。インクを吐出する方法については、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆる圧力パルス方式、高熱により気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆる熱インクジェット方式等、各種の方式が提案されており、これらの方式により、極めて高精細の画像やデータの記録物を得ることができる。   As one of recording of images and data using ink, there is an ink jet recording method. The principle of the ink jet recording system is to record on paper, cloth, film, etc. by discharging liquid or molten solid ink from a nozzle, slit, porous film or the like. As for the method of ejecting ink, so-called charge control system that ejects ink using electrostatic attraction force, so-called pressure pulse system that ejects ink using the vibration pressure of piezo elements, and bubbles are formed by high heat. Various methods such as a so-called thermal ink jet method, in which ink is ejected using pressure generated by growth, have been proposed. By these methods, extremely high-definition images and recorded data can be obtained. it can.

このインクジェット記録方式も含め、インクを利用した記録方式では、浸透媒体や非浸透媒体などの多様な記録媒体に対し高画質で記録を行うために、中間体に記録した後、記録媒体に転写する方式が提案されている。   In order to record with high image quality on various recording media such as penetrating media and non-penetrating media, recording methods using ink, including this ink jet recording method, are recorded on an intermediate and then transferred to the recording medium. A scheme has been proposed.

例えば、特許文献1には、中間転写体上に、液体と接触することで増粘する粒子を付着させた後に、この粒子上にインクを付与する。インクを付与された粒子はインクの水分を吸収して膨潤し、粘度が上昇した状態となり、この粘度の上昇した粒子を被転写体へ転写させている。
特開2001−10114号公報
For example, in Patent Document 1, particles that thicken by contact with a liquid are attached onto an intermediate transfer member, and then ink is applied to the particles. The ink-applied particles absorb ink moisture and swell to increase the viscosity, and transfer the particles having increased viscosity to the transfer target.
JP 2001-10114 A

中間転写体上に供給される粒子上にインクが付与されるので、この粒子にはインクを充分に吸収する吸液性能が要求されるが、付与されたインクはこの粒子間にも保持されることから、粒子間に保持されるインク量が不均一であると、画質劣化が発生する場合があった。   Since the ink is applied onto the particles supplied onto the intermediate transfer member, the particles are required to have a liquid absorption performance that sufficiently absorbs the ink, but the applied ink is also retained between the particles. For this reason, if the amount of ink held between the particles is non-uniform, image quality degradation may occur.

本発明の課題は、画像の滲みや濃度ムラを抑制し、高画質化を実現可能なインク受容性粒子、及びこれを用いた記録装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide ink receptive particles capable of suppressing image bleeding and density unevenness and realizing high image quality, and a recording apparatus using the same.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、   The above problem is solved by the following means. That is,

請求項1に係る発明は、インクを受容するインク受容性粒子であって、形状係数SF1が146以下であることを特徴とするインク受容性粒子である。
請求項2に係る発明は、前記形状係数SF1が100より大きいことを特徴とする請求項1に記載のインク受容性粒子である。
請求項3に係る発明は、粒度分布GSDが1.6以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のインク受容性粒子である。
The invention according to claim 1 is an ink receiving particle that receives ink and has a shape factor SF1 of 146 or less.
The invention according to claim 2 is the ink receiving particle according to claim 1, wherein the shape factor SF1 is larger than 100.
The invention according to claim 3 is the ink receiving particle according to claim 1 or 2, wherein the particle size distribution GSD is 1.6 or less.

請求項4に係る発明は、中間転写体と、形状係数SF1が146以下であると共にインクを受容するインク受容性粒子を、前記中間転写体上に層状に供給する供給手段と、前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子の層にインクを付与するインク付与手段と、前記インク受容性粒子の層を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子の層を定着する定着手段と、を有することを特徴とする記録装置である。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an intermediate transfer member, supply means for supplying ink accepting particles having a shape factor SF1 of 146 or less and receiving ink in a layer form on the intermediate transfer member, and the intermediate transfer member. Ink applying means for applying ink to the layer of the ink receiving particles supplied thereon, transfer means for transferring the ink receiving particle layer to a recording medium, and the ink receiving property transferred to the recording medium And a fixing unit for fixing the particle layer.

請求項5に係る発明は、前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子の層における粒子密度を増加させる粒子密度増加手段を更に備えたことを特徴とする請求項4に記載の記録装置である。
請求項6に係る発明は、前記粒子密度増加手段は、前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子の層に振動を付与することによって前記粒子密度を増加させることを特徴とする請求項5に記載の記録装置である。
5. The recording apparatus according to claim 4, further comprising particle density increasing means for increasing a particle density in the ink receiving particle layer supplied onto the intermediate transfer member. Device.
The invention according to claim 6 is characterized in that the particle density increasing means increases the particle density by applying vibration to the layer of the ink receiving particles supplied onto the intermediate transfer member. Item 6. The recording device according to Item 5.

請求項7に係る発明は、形状係数SF1が146以下であると共にインクを受容するインク受容性粒子を、記録媒体上に層状に供給する供給手段と、前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子の層にインクを付与するインク付与手段と、前記記録媒体上の前記インク受容性粒子の層を定着する定着手段と、を有することを特徴とする記録装置である。   According to a seventh aspect of the present invention, there is provided supply means for supplying ink receiving particles having a shape factor SF1 of 146 or less and receiving ink in a layered manner on the recording medium, and the ink receiving supplied to the recording medium. And a fixing unit for fixing the ink-receiving particle layer on the recording medium.

請求項1に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像の滲みや濃度ムラが抑制され、高画質化が図れる、という効果を奏する。   According to the first aspect of the present invention, compared to the case where the present configuration is not provided, there is an effect that image bleeding and density unevenness are suppressed and high image quality can be achieved.

請求項2に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、インク受容製粒子の吸液力が向上し、高画質化が図れる、という効果を奏する。   According to the second aspect of the present invention, compared to the case where this configuration is not provided, the liquid absorbing power of the ink receiving particles can be improved, and the image quality can be improved.

請求項3に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像の滲みや濃度ムラが更に抑制され、さらなる高画質化が図れる、という効果を奏する。   According to the third aspect of the present invention, compared to the case where the present configuration is not provided, it is possible to further suppress image bleeding and density unevenness and to further improve image quality.

請求項4に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像の滲みや濃度ムラが抑制され、高画質化が図れる、という効果を奏する。   According to the fourth aspect of the invention, compared to the case where the present configuration is not provided, there is an effect that blurring and density unevenness of an image are suppressed and high image quality can be achieved.

請求項5に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、濃度ムラや画像欠けが更に抑制され、さらなる高画質化が図れる、という効果を奏する。   According to the invention concerning Claim 5, compared with the case where it does not have this structure, there exists an effect that a density nonuniformity and an image missing are further suppressed, and the further image quality improvement can be aimed at.

請求項6に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、簡易な構成で更なる高画質化が図れる、という効果を奏する。   According to the invention which concerns on Claim 6, compared with the case where it does not have this structure, there exists an effect that the further image quality improvement can be aimed at by a simple structure.

請求項7に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像の滲みや濃度ムラが抑制され、高画質化が図れる、という効果を奏する。   According to the seventh aspect of the invention, compared to the case where the present configuration is not provided, it is possible to suppress image bleeding and density unevenness and to achieve high image quality.

以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に同じ作用・機能を有する部材には、全図面を通して同じ符合を付与し、重複する説明は省略する場合がある。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In addition, the same code | symbol is provided to the member which has the substantially same effect | action and function through all the drawings, and the overlapping description may be abbreviate | omitted.

本実施形態に係る記録装置10は、図1及び図2に示すように、例えば、無端ベルト状の中間転写体12、中間転写体12表面を帯電させる帯電装置28、中間転写体12上の帯電された領域にインク受容性粒子16を供給し粒子層を形成する粒子供給装置18、粒子層の粒子密度を増加させるための密度増加装置15と、粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成するインクジェット記録ヘッド20、記録媒体8を中間転写体12と重ね合わせ、圧力及び熱を加えることにより記録媒体8上にインク受容性粒子層を転写及び定着する転写定着装置22を含んで構成されている。そして、粒子供給装置18には、供給管19Aを介してインク受容性粒子収納カートリッジ19が脱着可能に連結されている。   As shown in FIGS. 1 and 2, the recording apparatus 10 according to the present embodiment includes, for example, an endless belt-shaped intermediate transfer body 12, a charging device 28 that charges the surface of the intermediate transfer body 12, and charging on the intermediate transfer body 12. A particle supply device 18 for supplying the ink receiving particles 16 to the formed region to form a particle layer, a density increasing device 15 for increasing the particle density of the particle layer, and ejecting ink droplets onto the particle layer to form an image The inkjet recording head 20 includes a transfer fixing device 22 that superimposes the recording medium 8 on the intermediate transfer body 12 and transfers and fixes the ink receiving particle layer on the recording medium 8 by applying pressure and heat. Yes. An ink receiving particle storage cartridge 19 is detachably connected to the particle supply device 18 via a supply pipe 19A.

本実施の形態で用いられるインク受容性粒子16は、詳細は後述するが、インクが当該粒子と接触したとき、インク成分を受容するものである。ここで、インク受容性とは、インク成分の少なくとも一部(少なくとも液体成分)を保持することを示す。そして、インク受容性粒子は、例えば、全単量体成分に対して極性基を持つ極性単量体の比率が10mol%以上100mol%以下の有機樹脂を少なくとも含んで構成されている。具体的には、インク受容性粒子は、例えば、上記有機樹脂を含んで構成される粒子(以下、親水性有機粒子と称する。)を有する構成が挙げられる(以下、この親水性有機粒子を含んで構成される粒子を「母粒子」と称する)。   The ink receptive particles 16 used in the present embodiment, which will be described in detail later, receive ink components when ink comes into contact with the particles. Here, the ink receptivity indicates holding at least a part (at least a liquid component) of the ink component. The ink receiving particles include, for example, at least an organic resin in which the ratio of polar monomers having polar groups to all monomer components is 10 mol% or more and 100 mol% or less. Specifically, the ink receiving particles include, for example, a configuration having particles configured to contain the organic resin (hereinafter referred to as hydrophilic organic particles) (hereinafter including the hydrophilic organic particles). Are called “mother particles”).

インク受容性粒子16は、母粒子を親水性有機粒子単独の粒子(一次粒子)で構成した形態でもよいし、母粒子を少なくとも親水性有機粒子が集合した複合体粒子で構成した形態であってもよい。
具体的には、例えば、図5に示すように、インク受容性粒子16は、親水性有機粒子201A単独の粒子(一次粒子)で構成された母粒子201と、母粒子201に付着された無機粒子202と、を有する形態が挙げられる。母粒子201を親水性有機粒子201A単独の粒子(一次粒子)で構成した形態の場合、インク受容性粒子16がインクを受容する際、インクがインク受容性粒子16に付着すると、インク受容性粒子16間の間隙にインクが捕獲(トラップ)されると共に、少なくともインクの液体成分が親水性有機粒子201Aによって吸液される。
The ink receptive particles 16 may have a form in which the base particles are composed of particles (primary particles) of only hydrophilic organic particles, or a form in which the base particles are composed of composite particles in which at least hydrophilic organic particles are aggregated. Also good.
Specifically, for example, as shown in FIG. 5, the ink receiving particles 16 are composed of mother particles 201 composed of single particles (primary particles) of hydrophilic organic particles 201 </ b> A and inorganic particles attached to the mother particles 201. And a form having particles 202. In the case where the mother particles 201 are composed of particles (primary particles) of the hydrophilic organic particles 201A alone, when the ink receiving particles 16 receive ink, if the ink adheres to the ink receiving particles 16, the ink receiving particles. The ink is captured (trapped) in the gap between the sixteen and at least the liquid component of the ink is absorbed by the hydrophilic organic particles 201A.

また、図6に示すように、インク受容性粒子16は、親水性有機粒子201Aと無機粒子201Bとが複合化された複合体粒子の母粒子201と、母粒子201に付着された無機粒子202と、を有する形態も挙げられる。なお、この複合体粒子の母粒子201は各粒子間の空隙により空隙構造が形成される。この場合、インク受容性粒子16がインクを受容する際、まず、インクがインク受容性粒子16に付着すると、インク受容性粒子16間の間隙にインクがトラップ(捕獲)されると共に、少なくともインクの液体成分が、この複合体粒子としてのインク受容性粒子16を構成する各粒子(少なくとも親水性有機粒子)間の空隙(以下、粒子間空隙をトラップ構造と称する場合がある)により捕獲(トラップ)される。このとき、インクの成分のうち記録材は、インク受容性粒子16表面に付着又はトラップ構造により捕獲(トラップ)される。このようにして、インク受容性粒子16はインクを受容する。そして、インクを受容したインク受容性粒子16が記録媒体8に転写されることで、記録が行われる。   Further, as shown in FIG. 6, the ink receptive particles 16 are composed of base particles 201 of composite particles obtained by combining hydrophilic organic particles 201 </ b> A and inorganic particles 201 </ b> B, and inorganic particles 202 attached to the base particles 201. The form which has these. The composite particles 201 have a void structure formed by voids between the particles. In this case, when the ink receiving particles 16 receive the ink, first, when the ink adheres to the ink receiving particles 16, the ink is trapped (captured) in the gap between the ink receiving particles 16 and at least the ink of the ink receiving particles 16. The liquid component is captured (trap) by voids between the particles (at least hydrophilic organic particles) constituting the ink receiving particles 16 as the composite particles (hereinafter, the interparticle voids may be referred to as trap structures). Is done. At this time, among the ink components, the recording material is attached to the surface of the ink receiving particles 16 or trapped by the trap structure. In this way, the ink receiving particles 16 receive ink. Then, the ink receiving particles 16 that have received the ink are transferred to the recording medium 8 to perform recording.

このトラップ構造によるインク液体成分の捕獲(トラップ)は、粒子間の空隙(物理的な粒子壁構造)による物理的及び/又は化学的な捕獲である。   The trapping (trapping) of the ink liquid component by the trap structure is a physical and / or chemical trapping by voids between particles (physical particle wall structure).

そして、母粒子201を少なくとも親水性有機粒子201Aが集合した複合体粒子で構成した形態を適用することで、当該複合体粒子を構成する粒子間の空隙(物理的な粒子壁構造)による捕獲(トラップ)に加え、親水性有機粒子201Aによってインク液体成分が吸液・保持される。   Then, by applying a form in which the mother particle 201 is composed of at least the composite particles in which the hydrophilic organic particles 201A are aggregated, capture by voids (physical particle wall structure) between the particles constituting the composite particles ( In addition to the trap), the ink liquid component is absorbed and held by the hydrophilic organic particles 201A.

また、インク受容性粒子16が記録媒体8に転写された後には、インク受容性粒子16を構成する親水性有機粒子201Aの成分は、インクに含まれる記録材の結着樹脂や被覆樹脂としても機能する。さらに、インク受容性粒子16が複合体粒子の場合、そのトラップ構造に記録材をトラップする。特に、インク受容性粒子16を構成する親水性有機粒子201Aの成分としては、透明樹脂を適用することが望ましい。   In addition, after the ink receiving particles 16 are transferred to the recording medium 8, the components of the hydrophilic organic particles 201A constituting the ink receiving particles 16 may be used as a binder resin or a coating resin for the recording material included in the ink. Function. Further, when the ink receiving particles 16 are composite particles, the recording material is trapped in the trap structure. In particular, it is desirable to apply a transparent resin as the component of the hydrophilic organic particles 201 </ b> A constituting the ink receiving particles 16.

なお、記録材として顔料等の不溶成分、分散粒子状物を用いたインク(例えば顔料インク)の定着性(耐擦性)を改善するためにはインクに多量の樹脂添加が必要だが、インク(その処理液含む)中に多量のポリマーを添加すると、インク吐出手段のノズル目詰り等の信頼性が悪化してしまう。これに対し、上記構成では、インク受容性粒子16を構成する有機樹脂成分が当該樹脂の機能を果たすことも可能である。   In addition, in order to improve the fixability (rubbing resistance) of an ink (for example, pigment ink) using an insoluble component such as a pigment or a dispersed particulate material as a recording material, it is necessary to add a large amount of resin to the ink. If a large amount of polymer is added to the processing liquid (including the treatment liquid), the reliability such as nozzle clogging of the ink discharge means is deteriorated. On the other hand, in the above configuration, the organic resin component constituting the ink receiving particles 16 can also function as the resin.

ここで、「前記複合体粒子を構成する粒子間の空隙、及びインク受容製粒子間の空隙」、即ち「トラップ構造」は、少なくとも液体を捕獲し得る物理的な粒子壁構造である。そして、この空隙の大きさは、最大口径で、0.1μm以上5μm以下であることが望ましく、より望ましくは0.3μm以上1μm以下である。特に、空隙の大きさは、記録材、特に例えば体積平均粒径100nmの顔料をトラップし得る大きさであることがよい。なお、最大開口径が50nm未満の微細孔が存在してもよい。また、空隙や毛細管は粒子内部で通じていることがよい。   Here, “the void between the particles constituting the composite particle and the void between the ink receiving particles”, that is, the “trap structure” is a physical particle wall structure capable of capturing at least a liquid. The size of the gap is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.3 μm or more and 1 μm or less in terms of the maximum aperture. In particular, the size of the voids is preferably a size capable of trapping a recording material, particularly, for example, a pigment having a volume average particle diameter of 100 nm. Micropores having a maximum opening diameter of less than 50 nm may exist. Moreover, it is good for the space | gap and the capillary tube to have communicated inside the particle | grains.

この空隙の大きさは、次のようにして求める。粒子表面の走査型電子顕微鏡(SEM)画像を画像解析装置に読み取り、2値化処理により空隙を検出し、空隙の大きさ、及び、分布を解析することで求めることが可能である。   The size of the gap is obtained as follows. It can be obtained by reading a scanning electron microscope (SEM) image of the particle surface with an image analysis device, detecting voids by binarization processing, and analyzing the size and distribution of the voids.

このように、トラップ構造は、インクの成分のうち液体成分のみならず、記録材もトラップすることがよい。インク液体成分と共に記録材、特に顔料をトラップ構造に捕獲(トラップ)させると、インク受容性粒子内部に記録材が偏在することなく保持・固定される。なお、インクの液体成分は、主にインク溶媒や分散媒(ビヒクル液体)である。   As described above, the trap structure preferably traps not only the liquid component of the ink components but also the recording material. When a recording material, particularly a pigment, is trapped (trapped) together with the ink liquid component in the trap structure, the recording material is held and fixed without being unevenly distributed inside the ink receiving particles. The liquid component of the ink is mainly an ink solvent or a dispersion medium (vehicle liquid).

ここで、本実施の形態におけるインク受容性粒子16の粒径は、球換算平均直径が0.1μm〜100μmであることが好ましく、より好ましくは1.0μm〜20μm、さらに好ましくは3μm〜15μmである。ここで、球換算平均直径は次のように求められる。粒子サイズによって最適方法は異なるが、例えば粒子を液体中に分散し光散乱原理で粒径を求める、粒子の投影像を画像処理で求める等多種の方法が利用できる。汎用的に使用できる方法としては、マイクロトラックUPA法やコールターカウンター法が挙げられる。   Here, the particle diameter of the ink receiving particles 16 in the present embodiment is preferably 0.1 μm to 100 μm, more preferably 1.0 μm to 20 μm, and even more preferably 3 μm to 15 μm. is there. Here, the sphere equivalent average diameter is obtained as follows. Although the optimum method differs depending on the particle size, various methods can be used such as, for example, dispersing particles in a liquid and obtaining the particle size by the light scattering principle, and obtaining a projected image of the particles by image processing. Examples of methods that can be used for general purposes include the Microtrac UPA method and the Coulter counter method.

また、本実施の形態におけるインク受容性粒子16の形状係数SF1は、100以上146以下の範囲内であり、100より大きく(100を含まない)140以下の範囲内であることがより望ましく、105以上 135以下の範囲内であることが更に好ましい。   In addition, the shape factor SF1 of the ink receiving particles 16 in the present embodiment is in the range of 100 or more and 146 or less, and more preferably in the range of greater than 100 (not including 100) and 140 or less. More preferably, it is in the range of 135 or less.

なお、本実施の形態におけるインク受容性粒子16の粒径、形状係数SF1、及び後述する粒度分布は、何れについても、詳細には、上記説明した母粒子201の粒径、形状係数、及び粒度分布を示している。なお、インク受容性粒子16が図6に示すような複合粒子として構成されている場合には、この複合体粒子としての母粒子201の粒径、形状係数、及び粒度分布を示すものとする。   It should be noted that the particle size, shape factor SF1, and particle size distribution described below in detail in the present embodiment are the details of the particle size, shape factor, and particle size of the mother particle 201 described above. Distribution is shown. When the ink receiving particles 16 are configured as composite particles as shown in FIG. 6, the particle size, shape factor, and particle size distribution of the base particles 201 as the composite particles are shown.

インク受容性粒子16の形状係数SF1が100以上146以下であると、該範囲を超える場合に比べてインク受容性粒子16の形状が均一になるため、中間転写体12に供給されたインク受容性粒子16によるインク受容性粒子層16Aの厚み及びインク受容性粒子層16Aを構成するインク受容性粒子16同士の間隙の大きさがより均一となる。このため、詳細は後述する作用の欄で説明するが、インク受容性粒子層16A上に供給されたインクがインク受容性粒子16同士の間隙へ均一に浸透され、結果的に画像滲みや濃度ムラ、及び画像欠落の発生が抑制される。   When the shape factor SF1 of the ink receiving particles 16 is 100 or more and 146 or less, the shape of the ink receiving particles 16 becomes uniform as compared with the case where the shape coefficient SF1 exceeds the range, so that the ink receiving property supplied to the intermediate transfer body 12 is increased. The thickness of the ink receptive particle layer 16A by the particles 16 and the size of the gap between the ink receptive particles 16 constituting the ink receptive particle layer 16A become more uniform. For this reason, although details will be described in the column of action described later, the ink supplied onto the ink receptive particle layer 16A uniformly penetrates into the gaps between the ink receptive particles 16, resulting in image bleeding and density unevenness. And the occurrence of missing images are suppressed.

また、このインク受容性粒子16の形状係数SF1が100を超える値である、すなわち100ではない値である方が、形状係数SF1が100である場合に比べて、インク受容性粒子16同士の間隙が大きくなり、吸液面積を増加させることができ、インクの吸液性向上の観点からは好ましい。   Further, when the shape factor SF1 of the ink receiving particles 16 exceeds 100, that is, when the shape factor SF1 is not 100, the gap between the ink receiving particles 16 is larger than when the shape factor SF1 is 100. From the viewpoint of improving the liquid absorbability of the ink.

ここで上記形状係数SF1は、下記式(1)により求められる。
SF1=(ML/A)×(π/4)×100 ・・・ 式(1)
上記式(1)中、MLはインク受容性粒子16の絶対最大長、Aはインク受容性粒子16の投影面積を各々示す。SF1は、主に顕微鏡画像または走査電子顕微鏡画像を画像解析装置によって解析することにより数値化される。SF1は100に近づくほど真球とみなされ、数値が大きくなるほど粒子の最大長さと最小長さに大きな差を有し、不定形になることを意味する。
Here, the shape factor SF1 is obtained by the following equation (1).
SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100 (1)
In the above formula (1), ML represents the absolute maximum length of the ink receiving particles 16, and A represents the projected area of the ink receiving particles 16. SF1 is digitized mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope image with an image analyzer. SF1 is considered to be a true sphere as it approaches 100, and the larger the value, the greater the difference between the maximum length and the minimum length of the particle, which means that it becomes indefinite.

前記SF1は、主に顕微鏡画像または走査電子顕微鏡(SEM)画像を、画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出することができる。すなわち、スライドガラス表面に散布したインク受容性粒子16の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、50個以上のインク受容性粒子16の最大長と投影面積を求め、上記式(1)によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。   The SF1 is quantified mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analyzer, and can be calculated as follows, for example. That is, an optical microscope image of the ink receptive particles 16 spread on the surface of the slide glass is taken into a Luzex image analyzer through a video camera, and the maximum length and projected area of 50 or more ink receptive particles 16 are obtained. ) And obtaining the average value.

このインク受容性粒子16の粒度分布GSDは、1,6以下が好ましく、1.4以下がより好ましく、1.3以下が更に好ましい。前記粒度分布GSDが上記範囲内であると、インク受容性粒子層16Aを構成するインク受容性粒子16同士の間隙の大きさがより均一となる。このため、詳細は後述する作用の欄で説明するが、インク受容性粒子層16A上に供給されたインクがインク受容性粒子16同士の間隙へ均一に浸透され、結果的に画像滲みや濃度ムラの発生が抑制される。   The particle size distribution GSD of the ink receiving particles 16 is preferably 1, 6 or less, more preferably 1.4 or less, and further preferably 1.3 or less. When the particle size distribution GSD is within the above range, the size of the gap between the ink receiving particles 16 constituting the ink receiving particle layer 16A becomes more uniform. For this reason, although details will be described in the column of action described later, the ink supplied onto the ink receptive particle layer 16A uniformly penetrates into the gaps between the ink receptive particles 16, resulting in image bleeding and density unevenness. Is suppressed.

なお、粒度分布は、粒子が溶解せず且つ屈折率既知であってその値が粒子と異なり、可視光を透過するような溶媒に粒子を分散させ、例えばLS 13 320(ベックマンコールター社製)などの光散乱式の粒度測定機によって測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、個々のインク受容性粒子16の体積について小径側から累積分布を描き、累積16%となる粒径を、体積平均粒子径D16vと定義し、累積50%となる粒径を、体積平均粒子径D50vと定義する。同様に、累積84%となる粒径を、体積平均粒子径D84v、と定義する。この際、粒度分布(GSD)はD84v/D16vとして定義される。これらの関係式を用いて、粒度分布(GSD)を算出する。   The particle size distribution is such that the particles are not dissolved and the refractive index is known and the value is different from the particles, and the particles are dispersed in a solvent that transmits visible light. For example, LS 13 320 (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) For the divided particle size range (channel), the particle size distribution measured by the light scattering particle size analyzer is drawn from the small diameter side to the cumulative particle size range (channel), and the cumulative distribution is 16%. The particle diameter is defined as a volume average particle diameter D16v, and the particle diameter at which 50% is accumulated is defined as a volume average particle diameter D50v. Similarly, the particle diameter that is 84% cumulative is defined as the volume average particle diameter D84v. At this time, the particle size distribution (GSD) is defined as D84v / D16v. Using these relational expressions, the particle size distribution (GSD) is calculated.

帯電装置28の上流側には、離型剤14Dを供給して離型層14Aを形成する離型剤供給装置14が配置される。   On the upstream side of the charging device 28, a release agent supply device 14 that supplies the release agent 14D to form the release layer 14A is disposed.

帯電装置28により表面に電荷を形成した中間転写体12の表面は粒子供給装置18にてインク受容性粒子16を層として形成され、粒子層上には各色ごとのインクジェット記録ヘッド20すなわちインクジェット記録ヘッド20K、インクジェット記録ヘッド20C、インクジェット記録ヘッド20M、及びインクジェット記録ヘッド20Y各々から各色のインク滴が吐出されカラー画像が形成される。   The surface of the intermediate transfer body 12 on which the charge is formed by the charging device 28 is formed by the particle supply device 18 with the ink receiving particles 16 as a layer, and the ink jet recording head 20 for each color, that is, the ink jet recording head, is formed on the particle layer. 20K, the ink jet recording head 20C, the ink jet recording head 20M, and the ink jet recording head 20Y eject ink droplets of each color to form a color image.

表面にカラー画像が形成された粒子層は転写定着装置(転写定着ロール)22にて記録媒体8にカラー画像ごと転写される。転写定着装置22の下流には、中間転写体12表面に残留しているインク受容性粒子16の除去、粒子以外の異物(記録媒体8の紙粉等)の中間転写体付着物の除去を行うためのクリーニング装置24が配置されている。   The particle layer having the color image formed on the surface is transferred to the recording medium 8 together with the color image by a transfer fixing device (transfer fixing roll) 22. Downstream of the transfer fixing device 22, the ink receiving particles 16 remaining on the surface of the intermediate transfer body 12 are removed, and the intermediate transfer body adhering material such as foreign matters other than the particles (such as paper dust of the recording medium 8) is removed. A cleaning device 24 is provided.

カラー画像を転写された記録媒体8はそのまま搬出され、中間転写体12は再度帯電装置28で表面に電荷を形成される。このとき、記録媒体8に転写されたインク受容性粒子はインク滴20Aを吸収・保持するので速やかに搬出が可能でされる。   The recording medium 8 to which the color image has been transferred is carried out as it is, and the intermediate transfer body 12 is again charged on the surface by the charging device 28. At this time, the ink receiving particles transferred to the recording medium 8 absorb and hold the ink droplets 20A, so that they can be quickly carried out.

また、必要に応じて、クリーニング装置24と離型剤供給装置14の間(以下、AとBとの間とは特記がない限り、いずれも含まない間を意味する)に、中間転写体12表面に残留する電荷を除去する為の除電装置29を配置してもよい。   Further, if necessary, the intermediate transfer body 12 is provided between the cleaning device 24 and the release agent supply device 14 (hereinafter, the term “between A and B” means “not including any unless otherwise specified”). You may arrange | position the static elimination apparatus 29 for removing the electric charge which remains on the surface.

本実施形態においては、中間転写体12は、厚さ1mmのポリイミドフィルムのベース層の上に厚さ400μmのエチレンプロピレンゴム(EPDM)の表面層が形成されている。ここでは表面抵抗値が1013Ω/□程度、体積抵抗値が1012Ω・cm程度(半導電性)であることが望ましい。 In the present embodiment, the intermediate transfer body 12 has a 400 μm thick ethylene propylene rubber (EPDM) surface layer formed on a 1 mm thick polyimide film base layer. Here, it is desirable that the surface resistance value is about 10 13 Ω / □ and the volume resistance value is about 10 12 Ω · cm (semiconductive).

中間転写体12が周動され、まず離型剤供給装置14により中間転写体12表面に離型層14Aが形成される。離型剤供給装置14の供給ロール14Cにより中間転写体12表面に離型剤14Dが供給され、ブレード14Bで層厚を規定する。   The intermediate transfer body 12 is rotated, and a release layer 14A is first formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by the release agent supply device 14. The release agent 14D is supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by the supply roll 14C of the release agent supply device 14, and the layer thickness is defined by the blade 14B.

このとき、連続的に画像形成及びプリントを行う目的で、離型剤供給装置14を中間転写体12に連続的に接触するようにしてもよいし、中間転写体12から離間する構成としてもよい。   At this time, the release agent supply device 14 may be in continuous contact with the intermediate transfer body 12 or may be configured to be separated from the intermediate transfer body 12 for the purpose of continuous image formation and printing. .

離型剤供給装置14に、独立した液体供給システム(図示せず)より離型剤14Dを供給して、離型剤14Dの供給がとぎれないようにしてもよい。   The release agent 14D may be supplied to the release agent supply device 14 from an independent liquid supply system (not shown) so that the supply of the release agent 14D is not interrupted.

次に、帯電装置28によって正の電荷を中間転写体12表面に付与することにより、中間転写体12表面に正の電荷が帯電される。ここでは、粒子供給装置18の供給ロール18Aと中間転写体12表面とで形成しうる電界による静電力により、インク受容性粒子16が中間転写体12表面に供給/吸着可能な電位を形成すればよい。   Next, by applying a positive charge to the surface of the intermediate transfer body 12 by the charging device 28, the surface of the intermediate transfer body 12 is charged with a positive charge. Here, if the ink receiving particles 16 form a potential that can be supplied / adsorbed to the surface of the intermediate transfer body 12 by an electrostatic force due to an electric field that can be formed between the supply roll 18A of the particle supply device 18 and the surface of the intermediate transfer body 12. Good.

本実施形態においては、帯電装置28を用いて、帯電装置28と中間転写体12を挟んで配置されている従動ロール31(グラウンドに接続)間に電圧を印加し、中間転写体12表面を帯電させる構成としている。   In this embodiment, the charging device 28 is used to apply a voltage between a driven roll 31 (connected to the ground) disposed between the charging device 28 and the intermediate transfer body 12 to charge the surface of the intermediate transfer body 12. The configuration is to let

帯電装置28は、ステンレスを材料とする棒状の外周面に、導電性付与材を分散させた弾性層(発泡ウレタン樹脂)を形成し、体積抵抗率10Ω・cm以上10Ω・cm以下程度に調整したロール形状の部材とする。さらに、弾性層の表面を厚さ5μm以上100μm以下の撥水撥油性の被覆層(例えば四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)で構成)で被覆する。 The charging device 28 forms an elastic layer (foamed urethane resin) in which a conductivity imparting material is dispersed on a rod-like outer peripheral surface made of stainless steel, and has a volume resistivity of 10 6 Ω · cm to 10 8 Ω · cm. A roll-shaped member adjusted to a degree is used. Furthermore, the surface of the elastic layer is covered with a water / oil repellent coating layer (for example, composed of tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA)) having a thickness of 5 μm to 100 μm.

帯電装置28にはDC電源が接続され、従動ロール31はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置28は、従動ロール31との間で中間転写体12を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール31との間に所定の電位差が生じるため、中間転写体12の表面に電荷を与えることができる。ここでは帯電装置28により中間転写体12表面に例えば電圧1kvを印加し、中間転写体12表面を帯電させる。   A DC power source is connected to the charging device 28, and the driven roll 31 is electrically connected to the frame ground. The charging device 28 is driven while sandwiching the intermediate transfer body 12 with the driven roll 31, and a predetermined potential difference is generated with the grounded driven roll 31 at the pressed position. An electric charge can be given. Here, for example, a voltage of 1 kv is applied to the surface of the intermediate transfer member 12 by the charging device 28 to charge the surface of the intermediate transfer member 12.

また、帯電装置28をコロトロン等で構成してもよい。   Further, the charging device 28 may be composed of a corotron or the like.

次に粒子供給装置18により、中間転写体12表面にインク受容性粒子16が供給されると、中間転写体12上にはインク受容性粒子16による粒子層であるインク受容性粒子層16Aが形成される。粒子供給装置18は、インク受容性粒子16が収容される容器の、中間転写体12と向い合う部分に供給ロール18Aが配され、供給ロール18Aに押圧するように帯電ブレード18Bが配される。この帯電ブレード18Bは供給ロール18A表面に供給するインク受容性粒子16の層厚を規制する機能も併せ持つ。   Next, when the ink receiving particles 16 are supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by the particle supply device 18, an ink receiving particle layer 16 </ b> A that is a particle layer of the ink receiving particles 16 is formed on the intermediate transfer body 12. Is done. In the particle supply device 18, a supply roll 18 </ b> A is disposed on a portion of the container in which the ink receiving particles 16 are accommodated, facing the intermediate transfer body 12, and a charging blade 18 </ b> B is disposed so as to press the supply roll 18 </ b> A. The charging blade 18B also has a function of regulating the layer thickness of the ink receiving particles 16 supplied to the surface of the supply roll 18A.

供給ロール18A(導電性ロール)にインク受容性粒子16を供給し、帯電ブレード18B(導電性ブレード)でインク受容性粒子層16Aを規制するとともに中間転写体12表面の電荷と逆極性である負に帯電する。供給ロール18Aはアルミ製の中実ロール、帯電ブレード18Bは圧力をかけるためにウレタンゴムが獲り付けられた金属板(SUSなど)を用いることができる。帯電ブレード18Bはドクターブレード方式で供給ロール18Aと接する。   The ink receiving particles 16 are supplied to the supply roll 18A (conductive roll), the ink receiving particle layer 16A is regulated by the charging blade 18B (conductive blade), and the negative polarity is opposite to the charge on the surface of the intermediate transfer body 12. Is charged. The supply roll 18A can be a solid aluminum roll, and the charging blade 18B can be a metal plate (SUS or the like) on which urethane rubber is caught to apply pressure. The charging blade 18B is in contact with the supply roll 18A by a doctor blade method.

帯電されたインク受容性粒子16は供給ロール18A表面に例えば1層の粒子層を形成し、中間転写体12表面と対向する部位に搬送され、これと近接すると供給ロール18Aと中間転写体12表面との電位差により形成された電界により、帯電したインク受容性粒子16は静電力により中間転写体12表面に移動する。   The charged ink receiving particles 16 form, for example, a single particle layer on the surface of the supply roll 18A, and are conveyed to a portion facing the surface of the intermediate transfer body 12. When close to this, the surfaces of the supply roll 18A and the intermediate transfer body 12 are conveyed. The charged ink receiving particles 16 are moved to the surface of the intermediate transfer member 12 by electrostatic force due to the electric field formed by the potential difference between them.

この時、中間転写体12表面に1層の粒子層を形成するように中間転写体12の移動速度と供給ロール18Aの回転速度を相対的に設定する(周速比)。この周速比は、中間転写体12の帯電量やインク受容性粒子16の帯電量、供給ロール18Aと中間転写体12の位置関係等、他のパラメータに依存する。   At this time, the moving speed of the intermediate transfer body 12 and the rotation speed of the supply roll 18A are relatively set so as to form one particle layer on the surface of the intermediate transfer body 12 (peripheral speed ratio). This peripheral speed ratio depends on other parameters such as the charge amount of the intermediate transfer member 12, the charge amount of the ink receiving particles 16, and the positional relationship between the supply roll 18A and the intermediate transfer member 12.

上記の、1層のインク受容性粒子層16Aを形成する周速比を基準に、供給ロール18Aの周速を相対的に早くすることにより、中間転写体12上に供給される粒子数を増加させることができる。転写される画像濃度が低い(インク打ち込み量が少ない(例えば0.1g/m以上1.5g/m以下))場合には、層厚を必要最小限の厚さ(例えば、1μm以上5μm以下)とし、また、画像濃度が高い(インク打ち込み量が多い(例えば4g/m以上15g/m以下))場合には、インク液体成分(溶媒や分散媒)を保持可能である充分な層厚(例えば10μm以上25μm以下)となるように制御することが望ましい。 The number of particles supplied onto the intermediate transfer body 12 is increased by relatively increasing the peripheral speed of the supply roll 18A on the basis of the peripheral speed ratio for forming the one ink receptive particle layer 16A. Can be made. When the transferred image density is low (the amount of ink shot is small (for example, 0.1 g / m 2 or more and 1.5 g / m 2 or less)), the layer thickness is set to the minimum necessary thickness (for example, 1 μm to 5 μm). In addition, when the image density is high (the ink shot amount is large (for example, 4 g / m 2 or more and 15 g / m 2 or less)), the ink liquid component (solvent or dispersion medium) can be held sufficiently. It is desirable to control the layer thickness (for example, 10 μm or more and 25 μm or less).

例えば、インク打ち込み量が少ない文字画像等の場合、中間転写体上の1層のインク受容性粒子層に対して像形成を行った場合、インク中の画像形成材(顔料)は中間転写体上のインク受容性粒子層表面に捕獲され、深さ方向に対して分布が少なくなるように、インク受容性粒子表面や内部の粒子空隙に固定される。   For example, in the case of a character image or the like with a small amount of ink shot, when an image is formed on one ink receptive particle layer on the intermediate transfer member, the image forming material (pigment) in the ink is on the intermediate transfer member. The ink receptive particle layer is captured on the surface of the ink receptive particle layer, and is fixed to the ink receptive particle surface and the internal particle void so that the distribution in the depth direction is reduced.

例えば、最終的な画像となる画像層16Bの上に保護層となる粒子層16Cを設けたい場合には、インク受容性粒子層16Aを3層程度の厚みとし、最上層にインクで像形成を行えば((図4(A)参照)、像形成を行わない2層分の粒子層16Cが転写定着後には保護層となり画像層16Bの上に形成される(図4(B)参照)。   For example, when it is desired to provide the particle layer 16C as the protective layer on the image layer 16B as the final image, the ink receiving particle layer 16A has a thickness of about three layers, and the uppermost layer is formed with ink. If so ((see FIG. 4A)), the two particle layers 16C on which image formation is not performed become a protective layer after transfer and fixing, and are formed on the image layer 16B (see FIG. 4B).

あるいは2次色や3次色の画像等、インク打ち込み量が高い画像を形成する場合には、インク受容性粒子層を、インク液体成分(溶媒や分散媒)が保持可能で、記録材(例えば顔料)が捕獲され、最下層まで到達しない充分な粒子数となるようにインク受容性粒子16を積層させる。この場合には、転写定着後の画像層表面に画像形成材(顔料)は露出せず、像形成を行わないインク受容性粒子16は画像表面に保護層として形成されてもよい。   Alternatively, in the case of forming an image with a high ink ejection amount, such as a secondary color or tertiary color image, the ink receptive particle layer can hold an ink liquid component (solvent or dispersion medium) and a recording material (for example, Ink-receptive particles 16 are laminated so that a sufficient number of particles can be captured and not reach the lowermost layer. In this case, the image forming material (pigment) is not exposed on the surface of the image layer after transfer and fixing, and the ink receiving particles 16 that do not perform image formation may be formed on the image surface as a protective layer.

次に、密度増加装置15がインク受容性粒子層16Aに対して、振動を付与する。本実施形態では、密度増加装置15としては、例えば、筐体に超音波に発生する超音波振動子を内蔵した装置が適用されている。超音波振動子としては、ピエゾ素子(例えば、ジルコン酸チタン酸鉛:PZTなど)などが挙げられる。   Next, the density increasing device 15 applies vibration to the ink receiving particle layer 16A. In the present embodiment, as the density increasing device 15, for example, a device in which an ultrasonic transducer that generates ultrasonic waves in a housing is incorporated. Examples of the ultrasonic vibrator include a piezoelectric element (for example, lead zirconate titanate: PZT).

この密度増加装置15は、中間転写体12外周面と対向して、インク受容性粒子層16Aに非接触で設けられてもよいし、接触して設けてもよい。また、中間転写体12の内周面と対向するように、非接触或いは接触して配設されてもよい。本実施形態では、密度増加装置15をインク受容性粒子層16Aと非接触で、中間転写体12外周面と対向して設けられている。   The density increasing device 15 may be provided so as to face the outer peripheral surface of the intermediate transfer member 12 in a non-contact manner or in contact with the ink receiving particle layer 16A. Further, the intermediate transfer member 12 may be disposed so as to face the inner peripheral surface of the intermediate transfer member 12 in a non-contact manner or in contact therewith. In the present embodiment, the density increasing device 15 is provided in contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer body 12 without contacting the ink receiving particle layer 16A.

なお、本実施の形態では、密度増加装置15は、中間転写体12上に供給されたインク受容性粒子16によるインク受容性粒子層16Aに振動を付与することで密度を増加させる場合を説明するが、圧力を付与することにより密度を増加させる構成であってもよい。
この場合には、密度増加装置15として、押圧ローラを適用し、この押圧ローラをインク受容性粒子層16Aの表面側から押し付けることで、圧力を付与する構成とすればよい。
In the present embodiment, a case will be described in which the density increasing device 15 increases the density by applying vibration to the ink receiving particle layer 16 </ b> A by the ink receiving particles 16 supplied onto the intermediate transfer body 12. However, the structure which increases a density by providing a pressure may be sufficient.
In this case, a pressure roller may be applied as the density increasing device 15, and the pressure roller may be pressed from the surface side of the ink receiving particle layer 16A to apply pressure.

次に、インクジェット記録ヘッド20がインク受容性粒子層16Aにインク滴20Aを付与する。インクジェット記録ヘッド20は所定の画像情報に基づき、所定の位置にインク滴20Aを付与する。   Next, the ink jet recording head 20 applies ink droplets 20A to the ink receiving particle layer 16A. The ink jet recording head 20 applies ink droplets 20A to predetermined positions based on predetermined image information.

最後に、転写定着装置22により記録媒体8と中間転写体12を挟み込んで、インク受容性粒子層16Aに圧力と熱を加える事で、記録媒体8上にインク受容性粒子層16Aが転写される。   Finally, the recording medium 8 and the intermediate transfer body 12 are sandwiched by the transfer fixing device 22, and pressure and heat are applied to the ink receiving particle layer 16A, whereby the ink receiving particle layer 16A is transferred onto the recording medium 8. .

転写定着装置22は加熱源を内蔵する加熱ロール22Aと、中間転写体12を挟んで対向する加圧ロール22Bとから構成され、加熱ロール22A及び加圧ロール22Bは接して接触部を形成する。加熱ロール22A及び加圧ロール22Bには、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をPFAチューブにて被覆された物を使用することができる。   The transfer fixing device 22 includes a heating roll 22A containing a heating source and a pressure roll 22B facing each other with the intermediate transfer body 12 interposed therebetween. The heating roll 22A and the pressure roll 22B come into contact with each other to form a contact portion. As the heating roll 22A and the pressure roll 22B, a product in which the outer surface of the aluminum core is coated with silicone rubber and further coated with a PFA tube can be used.

加熱ロール22Aと加圧ロール22Bの接触部において、ヒーターによりインク受容性粒子層16Aが加熱され、かつ圧力が加わる為、記録媒体8にインク受容性粒子層16Aが転写されると共に定着される。   Since the ink receiving particle layer 16A is heated by the heater and pressure is applied at the contact portion between the heating roll 22A and the pressure roll 22B, the ink receiving particle layer 16A is transferred and fixed to the recording medium 8.

このとき、非画像部におけるインク受容性粒子16を構成する有機樹脂粒子がガラス転移温度(Tg)以上に加熱されることにより軟化し(あるいは溶融され)、圧力により中間転写体12表面に形成された離型層14Aからインク受容性粒子層16Aが離形され、記録媒体8上に転写定着される。そして、圧力により中間転写体12表面に形成された離型層14Aからインク受容性粒子層16Aが離形され、記録媒体8上に転写される。この時、加熱によって転写定着性が向上する。本実施形態では加熱ロール22Aの表面を160℃に制御している。この時、インク受容性粒子層16Aに保持されたインク液体成分(溶媒や分散媒)は、転写後もそのままインク受容性粒子層16A内に保持され、定着される。また転写定着装置22より前に、中間転写体12に予備加熱を行ってもよい。   At this time, the organic resin particles constituting the ink receiving particles 16 in the non-image area are softened (or melted) by being heated to the glass transition temperature (Tg) or higher and formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by pressure. The ink receiving particle layer 16A is released from the release layer 14A, and is transferred and fixed onto the recording medium 8. Then, the ink receiving particle layer 16A is released from the release layer 14A formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by pressure, and is transferred onto the recording medium 8. At this time, the transfer fixing property is improved by heating. In this embodiment, the surface of the heating roll 22A is controlled at 160 ° C. At this time, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) held in the ink receiving particle layer 16A is held and fixed in the ink receiving particle layer 16A as it is after the transfer. Further, the intermediate transfer body 12 may be preheated before the transfer fixing device 22.

なお、記録媒体8としては、浸透媒体(例えば、普通紙や、インクジェットコート紙等)、非浸透媒体(例えば、アート紙、樹脂フィルムなど)、いずれも適用することができる。また、記録媒体は、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。   In addition, as the recording medium 8, a permeation medium (for example, plain paper, ink jet coated paper, etc.) and a non-penetration medium (for example, art paper, resin film, etc.) can be applied. The recording medium is not limited to these, and includes industrial products such as semiconductor substrates.

以下、本実施形態に係る記録装置10の画像形成のプロセスをより詳細に説明する。本実施形態に係る記録装置10では、図2に示すように、中間転写体12の表面には離型剤供給装置14にて離型層14Aが形成される。中間転写体12の素材がアルミやPETベースであれば特に離型層14Aを形成することが望ましい。あるいはフッ素樹脂・シリコーンゴム系の素材を用いて、中間転写体12の表面自体に離形性を持たせるようにしてもよい。   Hereinafter, the image forming process of the recording apparatus 10 according to the present embodiment will be described in more detail. In the recording apparatus 10 according to this embodiment, as shown in FIG. 2, a release layer 14 </ b> A is formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by a release agent supply device 14. If the material of the intermediate transfer body 12 is aluminum or PET base, it is particularly desirable to form the release layer 14A. Alternatively, a fluororesin / silicone rubber-based material may be used so that the surface of the intermediate transfer body 12 has releasability.

次に帯電装置28にて中間転写体12の表面をインク受容性粒子16と逆の極性に帯電させる。これにより、粒子供給装置18の供給ロール18Aにて供給されるインク受容性粒子16を静電的に吸着させ、中間転写体12の表面にインク受容性粒子16の層が形成される。   Next, the surface of the intermediate transfer member 12 is charged to a polarity opposite to that of the ink receiving particles 16 by the charging device 28. As a result, the ink receiving particles 16 supplied by the supply roll 18 </ b> A of the particle supply device 18 are electrostatically adsorbed, and a layer of the ink receiving particles 16 is formed on the surface of the intermediate transfer body 12.

次いで中間転写体12の表面に粒子供給装置18の供給ロール18Aにてインク受容性粒子16を層状に供給する。例えば、中間転写体12上に形成されたインク受容性粒子層16Aはインク受容性粒子16が3層程度重なった厚みとなるように形成される。すなわち、上記のように帯電ブレード18Bと供給ロール18Aの空隙によってインク受容性粒子層16Aを所望の厚さに制御することで記録媒体8に転写されるインク受容性粒子層16Aの厚さが制御される。あるいは供給ロール18Aと中間転写体12の周速比によって制御してもよい。   Next, the ink receiving particles 16 are supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 in a layer form by the supply roll 18 </ b> A of the particle supply device 18. For example, the ink receptive particle layer 16A formed on the intermediate transfer body 12 is formed to have a thickness in which the ink receptive particles 16 are overlapped by about three layers. That is, as described above, the thickness of the ink receiving particle layer 16A transferred to the recording medium 8 is controlled by controlling the ink receiving particle layer 16A to a desired thickness by the gap between the charging blade 18B and the supply roll 18A. Is done. Alternatively, it may be controlled by the peripheral speed ratio between the supply roll 18A and the intermediate transfer body 12.

次に、形成されたインク受容性粒子層16Aに対し、その表面側から密度増加装置15へ振動を付与する。具体的には、密度増加装置15は、中間転写体12の搬送に伴って密度増加装置15に向かい合う領域に搬送されてきたインク受容性粒子層16Aへ、超音波によって振動を付与する。   Next, vibration is applied to the density increasing device 15 from the surface side of the formed ink receiving particle layer 16A. Specifically, the density increasing device 15 applies vibration to the ink receptive particle layer 16 </ b> A that has been transported to a region facing the density increasing device 15 with the transport of the intermediate transfer body 12 by ultrasonic waves.

インク受容性粒子層16Aは、振動が付与されると、粒子層中で粒子も振動し余分な空隙がインク受容性粒子層16Aで埋められて、粒子間空隙が微細化され、インク受容性粒子層16A中の粒子密度が増加される。これに加え、インク受容性粒子16を複合体粒子で構成すると、その複合体粒子が解体し個々の粒子にばらけて、粒子層中での余分な空隙がインク受容性粒子層16Aで埋められて、よりインク受容性粒子層16A中の粒子密度が増加される。このときに、併せて、インク受容性粒子16間の間隙が均一な大きさとなるように調整されることとなる。   When vibration is applied to the ink receptive particle layer 16A, the particles also vibrate in the particle layer, and extra voids are filled with the ink receptive particle layer 16A, so that the interparticle voids are refined and the ink receptive particles. The particle density in layer 16A is increased. In addition, when the ink receiving particles 16 are composed of composite particles, the composite particles are disassembled and scattered into individual particles, and extra voids in the particle layer are filled with the ink receiving particle layer 16A. Thus, the particle density in the ink receiving particle layer 16A is further increased. At this time, the gap between the ink receiving particles 16 is adjusted so as to have a uniform size.

インク受容性粒子層16A中の粒子密度が増加され、粒子間空隙が微細化されると、粒子間の空隙による吸液力(即ち毛細管力)が上昇すると共に、粒子間の空隙によるインクの保持性が向上される。   When the particle density in the ink receptive particle layer 16A is increased and the interparticle voids are refined, the liquid absorption force (that is, the capillary force) due to the interparticle voids increases, and the ink is retained by the interparticle voids. Is improved.

また、密度増加装置15によって振動が付与されることで、インク受容性粒子層16Aの厚みのばらつき及び間隙の大きさのバラツキが抑制され、画質のムラの低減、光沢ムラが向上されると共に、当該層中のインク受容性粒子16間の空隙の大きさのばらつきが抑制されて、インクが付与された領域でインクが留まりやすくなり、インクの広がりが抑制される。   Further, the vibration is imparted by the density increasing device 15, thereby suppressing variation in the thickness of the ink receiving particle layer 16 </ b> A and variation in the size of the gap, reducing image quality unevenness, improving gloss unevenness, The variation in the size of the gap between the ink receiving particles 16 in the layer is suppressed, and the ink is liable to stay in the region where the ink is applied, and the spread of the ink is suppressed.

ここで、密度増加装置15による振動周波数は、2kHz以上100kHz以下の範囲が望ましく、より望ましくは、5kHz以上50kHz以下であり、さらに望ましくは10kHz以下40kHz以下である。   Here, the vibration frequency by the density increasing device 15 is desirably in the range of 2 kHz to 100 kHz, more desirably 5 kHz to 50 kHz, and further desirably 10 kHz to 40 kHz.

また、密度増加装置15にも、そのインク受容性粒子層16Aと接する表面がインク受容性粒子16の帯電極性と同極性で帯電されるように、電圧が印加されている。具体的には、インク受容性粒子16が負極性に帯電されているときは、密度増加装置15に負極性に帯電され、インク受容性粒子16が正極性に帯電されているときは、密度増加装置15に正極性に帯電される。   The voltage is also applied to the density increasing device 15 so that the surface in contact with the ink receiving particle layer 16A is charged with the same polarity as the charging polarity of the ink receiving particles 16. Specifically, when the ink receiving particles 16 are negatively charged, the density increasing device 15 is negatively charged, and when the ink receiving particles 16 are positively charged, the density increases. The device 15 is charged positively.

このように帯電するように電圧を印加されると、密度増加装置15がインク受容性粒子層16Aへ振動を付与するとき、密度増加装置15表面とインク受容性粒子16とが静電的に反発作用が働く。   When the voltage is applied so as to be charged in this way, when the density increasing device 15 applies vibration to the ink receiving particle layer 16A, the surface of the density increasing device 15 and the ink receiving particles 16 are electrostatically repelled. The action works.

次に、密度増加装置15によって刺激が付与されたインク受容性粒子層16A上に、圧電式(ピエゾ)、サーマル式などにより駆動される各色のインクジェット記録ヘッド20によってインク滴20Aが吐出され、インク受容性粒子層16Aに画像層16Bが形成される。インクジェット記録ヘッド20から吐出されたインク滴20Aは、インク受容性粒子層16Aに打ち込まれ、インクの液体成分はインク受容性粒子16間の空隙及びインク受容性粒子16を構成する空隙に速やかに吸収されるともに、記録材(例えば顔料)もインク受容性粒子16(構成する粒子)表面、インク受容性粒子16の間、或いはインク受容性粒子16を構成する粒子間の空隙に捕獲される。   Next, ink droplets 20A are ejected onto the ink receptive particle layer 16A to which the stimulus is applied by the density increasing device 15 by the ink jet recording head 20 of each color driven by piezoelectric (piezo), thermal, or the like, and the ink An image layer 16B is formed on the receptive particle layer 16A. The ink droplets 20A ejected from the ink jet recording head 20 are driven into the ink receiving particle layer 16A, and the liquid component of the ink is quickly absorbed into the gaps between the ink receiving particles 16 and the gaps constituting the ink receiving particles 16. At the same time, the recording material (for example, pigment) is also trapped on the surface of the ink receiving particles 16 (constituting particles), between the ink receiving particles 16, or between the particles constituting the ink receiving particles 16.

このときインク滴20Aに含まれるインク液体成分(溶媒や分散媒)はインク受容性粒子層16Aに浸透するが、顔料等の記録材はインク受容性粒子層16Aの表面又は粒子間空隙に捕獲される。すなわち、インク液体成分(溶媒や分散媒)はインク受容性粒子層16Aの裏面まで浸透させてもよいが、顔料等の記録材はインク受容性粒子層16Aの裏面には浸透しない。これにより、記録媒体8に転写した際には顔料等の記録材が浸透していない粒子層16Cが画像層16Bの上に層を形成するため、この粒子層16Cが画像層16Bの表面を封じ込める保護層となり、表面に記録材(例えば顔料などの色材)が露出しない画像が形成される。   At this time, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) contained in the ink droplet 20A permeates the ink receptive particle layer 16A, but the recording material such as a pigment is captured on the surface of the ink receptive particle layer 16A or the interparticle gap. The That is, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) may penetrate to the back surface of the ink receiving particle layer 16A, but the recording material such as a pigment does not penetrate the back surface of the ink receiving particle layer 16A. Thereby, when the recording material 8 is transferred to the recording medium 8, the particle layer 16C into which the recording material such as the pigment does not penetrate forms a layer on the image layer 16B, so that the particle layer 16C encloses the surface of the image layer 16B. An image is formed on which the recording material (for example, a color material such as a pigment) is not exposed on the surface.

ここで、インク受容性粒子層16Aを構成する複数のインク受容性粒子16の形状係数SF1は、上記説明したように、形状係数SF1は、100以上146以下の範囲内とされている。
このため、従来技術のように、形状係数SF1が146を超える値である場合には、図7(A)及び図7(B)に示すように、中間転写体12上に供給されたインク受容性粒子17は、形状が不均一であったり、真球状からよりかけ離れた形状とされていることから、インク受容性粒子17間の間隙の大きさが不均一となる。このため、このインク受容性粒子17による粒子層17Aに供給されたインク滴20Aの、インク受容性粒子17の間に保持される量にばらつきが生じ、画像濃度ムラが発生したり、本来付与される印字領域(図7中、矢印Xによって示される領域参照)以外の領域(図7中、矢印Yによって示される領域参照)にまでインク滴20Aがにじんだり、画像抜けが発生したりする場合がある。
Here, as described above, the shape factor SF1 of the plurality of ink receiving particles 16 constituting the ink receiving particle layer 16A is in the range of 100 to 146.
For this reason, when the shape factor SF1 is a value exceeding 146 as in the prior art, as shown in FIGS. 7 (A) and 7 (B), the ink received on the intermediate transfer body 12 is received. Since the particles 17 have a non-uniform shape or a shape far from the true spherical shape, the size of the gap between the ink receiving particles 17 is non-uniform. For this reason, the amount of the ink droplet 20A supplied to the particle layer 17A by the ink receptive particles 17 is varied in the amount held between the ink receptive particles 17 to cause unevenness in image density or to be originally applied. In some cases, the ink droplet 20A may bleed or an image loss may occur in a region other than the print region (see the region indicated by arrow X in FIG. 7) (see the region indicated by arrow Y in FIG. 7). is there.

一方、本実施の形態のインク受容性粒子層16Aにおいては、上記説明したように、インク受容性粒子16の形状係数SF1は、100以上146以下の範囲内とされていることから、図3(A)及び図3(B)に示すように、中間転写体12上に供給されたインク受容性粒子16は、形状係数SF1値が146を超える値である場合に比べて、より真球状に近い形状であることから、インク受容性粒子層16Aを構成するインク受容性粒子16間の間隙の大きさがより均一となる。このため、インク受容性粒子16によるインク受容性粒子層16Aに供給されたインク滴20Aの、インク受容性粒子16の間に保持される量にばらつきが発生することが抑制され、画像濃度ムラの発生が抑制される。また、インク受容性粒子16間の間隙の大きさが従来技術に比べて均一であることから、インク受容性粒子層16Aに付与されたインク滴20Aが均一にインク受容性粒子16間に保持され、印字領域(図3(B)中、矢印Xによって示される領域参照)以外の領域にまでインク滴20Aが滲んだり、画像欠けが発生することが抑制される。   On the other hand, in the ink receptive particle layer 16A of the present embodiment, as described above, the shape factor SF1 of the ink receptive particles 16 is in the range of 100 to 146. As shown in A) and FIG. 3B, the ink receiving particles 16 supplied onto the intermediate transfer body 12 are more nearly spherical as compared with the case where the shape factor SF1 value exceeds 146. Because of the shape, the size of the gap between the ink receiving particles 16 constituting the ink receiving particle layer 16A becomes more uniform. For this reason, variation in the amount of the ink droplet 20A supplied to the ink receiving particle layer 16A by the ink receiving particles 16 held between the ink receiving particles 16 is suppressed, and unevenness in image density is suppressed. Occurrence is suppressed. Further, since the size of the gap between the ink receiving particles 16 is uniform as compared with the prior art, the ink droplet 20A applied to the ink receiving particle layer 16A is uniformly held between the ink receiving particles 16. Further, it is possible to prevent the ink droplet 20A from spreading to an area other than the print area (see the area indicated by the arrow X in FIG. 3B) and the occurrence of image loss.

さらに、密度増加装置15によって、インク受容性粒子層16Aは、インクジェット記録ヘッド20によってインク滴20Aが付与される前に、中間転写体12上において密度を増加された状態とされていることから、インク滴20Aがインク受容性粒子16間の間隙に略均一な量保持され、さらなる画質劣化が抑制される。   Furthermore, since the density increasing device 15 causes the ink receiving particle layer 16A to have a density increased on the intermediate transfer body 12 before the ink droplets 20A are applied by the inkjet recording head 20, The ink droplet 20A is held in a substantially uniform amount in the gap between the ink receiving particles 16, and further image quality deterioration is suppressed.

次いで、図2に示すように、画像層16Bの形成されたインク受容性粒子層16Aが中間転写体12から記録媒体8上に転写/定着されることにより、記録媒体8上にカラー画像が形成される。中間転写体12上のインク受容性粒子層16Aはヒーターなどの加熱手段にて加熱された転写定着装置(転写定着ロール)22によって、加熱・加圧され記録媒体8上に転写される。   Next, as shown in FIG. 2, the ink receiving particle layer 16 </ b> A having the image layer 16 </ b> B is transferred / fixed from the intermediate transfer body 12 onto the recording medium 8, thereby forming a color image on the recording medium 8. Is done. The ink receiving particle layer 16 </ b> A on the intermediate transfer body 12 is heated and pressed by a transfer fixing device (transfer fixing roll) 22 heated by a heating means such as a heater and transferred onto the recording medium 8.

このとき後述のように加熱・加圧を調節することで画像表面の凸凹を調整し、光沢度を制御してもよい。また冷却剥離を行って光沢度を制御してもよい。   At this time, the glossiness may be controlled by adjusting the unevenness of the image surface by adjusting heating and pressurization as described later. Further, the glossiness may be controlled by performing cooling peeling.

インク受容性粒子層16Aが剥離した後の中間転写体12表面に残った残留粒子16Dはクリーニング装置24にて回収され(図1参照)、中間転写体12の表面は再度帯電装置28にて帯電され、インク受容性粒子16が供給されインク受容性粒子層16Aが形成される。   Residual particles 16D remaining on the surface of the intermediate transfer member 12 after the ink receptive particle layer 16A has been separated are collected by the cleaning device 24 (see FIG. 1), and the surface of the intermediate transfer member 12 is charged again by the charging device 28. Then, the ink receiving particles 16 are supplied to form the ink receiving particle layer 16A.

ここで、図4には、本発明に係る画像形成に用いられるインク受容性粒子層16Aが示されている。図4(A)に示すように、中間転写体12の表面には離型層14Aが形成される。   Here, FIG. 4 shows an ink receptive particle layer 16A used for image formation according to the present invention. As shown in FIG. 4A, a release layer 14 A is formed on the surface of the intermediate transfer body 12.

次いで中間転写体12の表面に粒子供給装置18にてインク受容性粒子16を層として形成する。前述のように形成されたインク受容性粒子層16Aはインク受容性粒子16が3層程度重なった厚みが望ましい。インク受容性粒子層16Aを所望の厚さに制御することで記録媒体8に転写されるインク受容性粒子層16Aの厚さを制御する。このときインク受容性粒子層16Aの表面はインク滴20Aの吐出による画像形成(画像層16Bの形成)に支障がない程度に均されている。   Next, the ink receiving particles 16 are formed as a layer on the surface of the intermediate transfer body 12 by the particle supply device 18. The ink receptive particle layer 16A formed as described above preferably has a thickness in which the ink receptive particles 16 are overlapped by about three layers. The thickness of the ink receiving particle layer 16A transferred to the recording medium 8 is controlled by controlling the ink receiving particle layer 16A to a desired thickness. At this time, the surface of the ink receiving particle layer 16A is leveled so as not to hinder the image formation (formation of the image layer 16B) by the ejection of the ink droplet 20A.

また、吐出されたインク滴20Aに含まれる顔料等の記録材は図4(A)のようにインク受容性粒子層16Aの1/3以上半分以下程度まで浸透し、その下には顔料等の記録材の浸透していない粒子層16Cが残存している。   Further, the recording material such as pigment contained in the ejected ink droplet 20A penetrates to about 1/3 or more and half or less of the ink receiving particle layer 16A as shown in FIG. A particle layer 16C that does not penetrate the recording material remains.

転写定着装置(転写定着ロール)22による加熱・加圧転写で記録媒体8上に形成されたインク受容性粒子層16Aは図4(B)のように画像層16B上にインクを含まない粒子層16Cが存在するので、画像層16Bが直接表面に現れず一種の保護層としての働きをする。このため少なくとも定着後のインク受容性粒子16は透明である必要がある。   The ink receptive particle layer 16A formed on the recording medium 8 by heating and pressure transfer by the transfer fixing device (transfer fixing roll) 22 is a particle layer containing no ink on the image layer 16B as shown in FIG. 4B. Since 16C exists, the image layer 16B does not appear directly on the surface and functions as a kind of protective layer. For this reason, at least the ink receiving particles 16 after fixing must be transparent.

粒子層16Cは転写定着装置(転写定着ロール)22によって加熱・加圧されるので表面を平らにすることが可能であり、画像表面の光沢度を加熱・加圧によって制御することもできる。   Since the particle layer 16C is heated and pressed by the transfer fixing device (transfer fixing roll) 22, the surface can be flattened, and the glossiness of the image surface can be controlled by heating and pressing.

また加熱によってインク受容性粒子16内部に捕獲されていたインク液体成分(溶媒や分散媒)の乾燥を促進させるようにしてもよい。   Further, drying of the ink liquid component (solvent or dispersion medium) trapped inside the ink receiving particles 16 by heating may be promoted.

インク受容性粒子層16Aに受容/保持されたインク液体成分(溶媒や分散媒)は、転写定着後もインク受容性粒子層16A内に保持され、自然乾燥にて除去される。   The ink liquid component (solvent or dispersion medium) received / held in the ink receiving particle layer 16A is held in the ink receiving particle layer 16A even after transfer fixing, and is removed by natural drying.

上記の工程を経て、画像形成が終了する。中間転写体12については、インク受容性粒子16を記録媒体8に転写した後、中間転写体12上に残留した残留粒子16Dや、記録媒体8から離脱した紙粉の如く異物が存在する場合には、クリーニング装置24により除去してもよい。   Through the above steps, image formation is completed. With respect to the intermediate transfer body 12, there are foreign particles such as residual particles 16 </ b> D remaining on the intermediate transfer body 12 after the ink receiving particles 16 are transferred to the recording medium 8, or paper dust released from the recording medium 8. May be removed by the cleaning device 24.

また、クリーニング装置24の下流に、除電装置29を配置してもよい。例えば、除電装置29として半導電性又は導電性ロールを使用して、従動ロール31(接地)と挟み込んで、中間転写体12表面に±3kV、500Hz程度の電圧を印加して、中間転写体12表面を除電する。   Further, a static elimination device 29 may be arranged downstream of the cleaning device 24. For example, a semi-conductive or conductive roll is used as the static eliminating device 29 and is sandwiched between the driven roll 31 (ground) and a voltage of about ± 3 kV and about 500 Hz is applied to the surface of the intermediate transfer body 12, so that the intermediate transfer body 12. The surface is neutralized.

上記の帯電電圧や、粒子層厚、定着温度等、その他の各種装置的条件は、インク受容性粒子16あるいはインクの組成、インクの吐出量等によって最適条件が決定される為、それぞれにおいて最適化する。   Various other device conditions such as the above-mentioned charging voltage, particle layer thickness, fixing temperature, etc. are optimized because the optimum conditions are determined by the ink receiving particles 16 or ink composition, ink discharge amount, etc. To do.

<各構成要素>
次に、実施形態の各ステップの構成要素について詳しく説明する。
<Each component>
Next, components of each step of the embodiment will be described in detail.

<中間転写体>
インク受容性粒子層が形成される中間転写体12は実施形態のようにベルト状でも、あるいは円筒状(ドラム状)でもよい。中間転写体表面にインク受容性粒子を静電力により供給保持する為には、中間転写体外周面が半導電性あるいは絶縁性の粒子保持特性を有する必要がある。中間転写体表面の電気的特性として、半導電性の場合は表面抵抗率が1010Ω/□以上1014Ω/□以下、体積抵抗率が10Ω・cm以上1013Ω・cm以下、絶縁性の場合には表面抵抗率が1014Ω/□以上、体積抵抗率が1013Ω・cm以上の部材を用いる。
<Intermediate transfer member>
The intermediate transfer body 12 on which the ink receptive particle layer is formed may be a belt shape or a cylindrical shape (drum shape) as in the embodiment. In order to supply and hold the ink receiving particles on the surface of the intermediate transfer member by electrostatic force, the outer peripheral surface of the intermediate transfer member needs to have a semiconductive or insulating particle holding property. As the electrical characteristics of the surface of the intermediate transfer member, in the case of semi-conductivity, the surface resistivity is 10 10 Ω / □ or more and 10 14 Ω / □ or less, the volume resistivity is 10 9 Ω · cm or more and 10 13 Ω · cm or less, In the case of insulation, a member having a surface resistivity of 10 14 Ω / □ or more and a volume resistivity of 10 13 Ω · cm or more is used.

ベルト形状の場合、基材としては、装置内におけるベルト回転駆動が可能で、必要な機械強度を持ち、特に転写/定着時に熱を使用する場合には、必要な耐熱性を持つものであればよい。具体的には、ポリイミド、ポリアミドイミド、アラミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ステンレス等が使用される。   In the case of a belt shape, the base material can be driven by a belt in the apparatus, has the required mechanical strength, and particularly has the required heat resistance when using heat during transfer / fixing. Good. Specifically, polyimide, polyamideimide, aramid resin, polyethylene terephthalate, polyester, polyethersulfone, stainless steel and the like are used.

ドラム形状の場合、基材としてはアルミやステンレス等が考えられる。   In the case of a drum shape, aluminum, stainless steel, etc. can be considered as the base material.

なお、転写定着装置(転写定着ロール)22における定着工程において電磁誘導による加熱方式を発揮するためには、転写定着装置(転写定着ロール)22ではなく中間転写体12に発熱層を形成してもよい。発熱層には電磁誘導作用を生じる金属が用いられる。例えばニッケル、鉄、銅、アルミニウム、クロム等が選択可能である。   In order to exhibit the heating method by electromagnetic induction in the fixing process in the transfer fixing device (transfer fixing roll) 22, a heat generating layer may be formed on the intermediate transfer body 12 instead of the transfer fixing device (transfer fixing roll) 22. Good. A metal that generates electromagnetic induction is used for the heat generating layer. For example, nickel, iron, copper, aluminum, chromium, or the like can be selected.

<粒子供給プロセス>
まず、離型剤供給装置14により、インク受容性粒子16供給前に中間転写体12表面に離型剤14Dによる離型層14Aを形成する。
<Particle supply process>
First, the release agent supply device 14 forms a release layer 14 </ b> A of the release agent 14 </ b> D on the surface of the intermediate transfer body 12 before supplying the ink receiving particles 16.

離型層14Aの供給方法は、離型剤14Dを内蔵し離型剤供給部材に離型剤14Dを供給し、供給部材により中間転写体12表面に離型剤14Dを供給することで離型層14Aを形成する方法や、離型剤14Dを含浸した供給部材により中間転写体12表面に離型層14Aを形成する方法等が使用される。   The release layer 14A is supplied by incorporating a release agent 14D, supplying the release agent 14D to the release agent supply member, and supplying the release agent 14D to the surface of the intermediate transfer body 12 by the supply member. A method of forming the layer 14A, a method of forming the release layer 14A on the surface of the intermediate transfer body 12 by a supply member impregnated with the release agent 14D, and the like are used.

離型剤14Dとしてはシリコーン系オイル、フッ素系オイル、ポリアルキレングリコール、界面活性剤等の離型材料が挙げられる。   Examples of the release agent 14D include release materials such as silicone oil, fluorine oil, polyalkylene glycol, and surfactant.

シリコーン系オイルとしては、例えば、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルが挙げられる。
ストレートシリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、例えばメチルスチリル変性オイル、アルキル変性オイル、高級脂肪酸エステル変性オイル、フッ素変性オイル、アミノ変性オイルが挙げられる。
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、ポリブチレングリコールが挙げられるが、これらの中もポリプロピレングリコールが望ましい。
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられるが、これらの中でもノニオン性界面活性剤が望ましい。
Examples of the silicone oil include straight silicone oil and modified silicone oil.
Examples of the straight silicone oil include dimethyl silicone oil and methyl hydrogen silicone oil.
Examples of the modified silicone oil include methylstyryl-modified oil, alkyl-modified oil, higher fatty acid ester-modified oil, fluorine-modified oil, and amino-modified oil.
Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide copolymer, and polybutylene glycol. Among these, polypropylene glycol is preferable.
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. Among these, a nonionic surfactant is desirable.

離型剤14Dの粘度は、例えば5mPa・s以上200mPa・s以下が望ましく、より望ましくは5mPa・s以上100mPa・s以下、さらに望ましくは5mPa・s以上50mPa・s以下である。   The viscosity of the release agent 14D is preferably, for example, from 5 mPa · s to 200 mPa · s, more preferably from 5 mPa · s to 100 mPa · s, and even more preferably from 5 mPa · s to 50 mPa · s.

なお、粘度の測定は次のようにして行われる。レオマット115(Contraves製)を測定装置として用いて、得られたインクの粘度を測定した。その測定は、試料を測定容器に入れ、所定の方法で装置に装着し、測定温度は40℃、せん断速度は1400s−1の条件で行った。 The viscosity is measured as follows. The viscosity of the ink obtained was measured using Rheomatt 115 (manufactured by Contraves) as a measuring device. The measurement was performed by placing the sample in a measurement container and mounting it on the apparatus by a predetermined method, under the conditions of a measurement temperature of 40 ° C. and a shear rate of 1400 s −1 .

離型剤14Dの表面張力は、例えば40mN/m以下(望ましくは30mN/m以下、より望ましくは25mN/m以下)の範囲が挙げられる。   The surface tension of the release agent 14D is, for example, in the range of 40 mN / m or less (desirably 30 mN / m or less, more desirably 25 mN / m or less).

なお、表面張力の測定は次のようにして行われる。23±0.5℃、55±5%RHの環境において、ウイルヘルミー型表面張力計(協和界面科学株式会社製)を用いて、得られた試料の表面張力を測定した。   The surface tension is measured as follows. In an environment of 23 ± 0.5 ° C. and 55 ± 5% RH, the surface tension of the obtained sample was measured using a Wilhelmy type surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

離型剤14Dの沸点は、例えば760mmHg下で250℃以上(望ましくは300℃以上、より望ましくは350℃以上)の範囲が挙げられる。   The boiling point of the release agent 14D is, for example, in the range of 250 ° C. or higher (preferably 300 ° C. or higher, more preferably 350 ° C. or higher) under 760 mmHg.

なお、沸点の測定は次のようにして行われる。JIS K2254に準じて測定を行い、その初留点を沸点として用いた。   The boiling point is measured as follows. Measurement was performed according to JIS K2254, and the initial boiling point was used as the boiling point.

次に、帯電装置28にて中間転写体12の表面をインク受容性粒子16と逆の極性に帯電させる。そして、帯電された中間転写体12の表面にインク受容性粒子層16Aを形成する。このときインク受容性粒子層16Aを形成する方法は一般的な電子写真のトナーを感光体に供給する方法を応用できる。すなわち、予め中間転写体12表面に一般的な電子写真の帯電方式(帯電装置28による帯電など)により、電荷を供給する。インク受容性粒子16は中間転写体12表面の電荷と逆極性に摩擦帯電(1成分摩擦帯電方式や、2成分方式)させる。   Next, the charging device 28 charges the surface of the intermediate transfer body 12 to a polarity opposite to that of the ink receiving particles 16. Then, an ink receptive particle layer 16 </ b> A is formed on the surface of the charged intermediate transfer body 12. At this time, as a method of forming the ink receptive particle layer 16A, a method of supplying a general electrophotographic toner to the photoreceptor can be applied. That is, charges are previously supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by a general electrophotographic charging method (charging by the charging device 28, etc.). The ink receiving particles 16 are triboelectrically charged (one-component triboelectric charging method or two-component method) with a polarity opposite to the charge on the surface of the intermediate transfer member 12.

供給ロール18Aに保持されたインク受容性粒子16は中間転写体12の表面と電界を形成し、静電力により中間転写体12上に移動/供給され、保持される。このとき、インク受容性粒子層16Aに形成される画像層16Bの厚みにより(打ち込まれるインク量に合わせて)、インク受容性粒子層16Aの厚さをコントロールしてもよい。この際、インク受容性粒子16の帯電量の絶対値としては、5μc/g以上50μc/g以下の範囲が望ましい。   The ink receiving particles 16 held on the supply roll 18A form an electric field with the surface of the intermediate transfer body 12, and are moved / supplied onto the intermediate transfer body 12 by electrostatic force and held. At this time, the thickness of the ink receptive particle layer 16A may be controlled by the thickness of the image layer 16B formed on the ink receptive particle layer 16A (in accordance with the amount of ink to be applied). At this time, the absolute value of the charge amount of the ink receiving particles 16 is desirably in the range of 5 μc / g to 50 μc / g.

ここで、インク受容性粒子層16Aの厚さは、1μm以上100μm以下が望ましく、より望ましくは1μm以上50μm以下、さらに望ましくは5μm以上25μm以下である。また、インク受容性粒子層中の空隙率(即ち、インク受容性粒子間空隙率+インク受容性粒子内空隙率(トラップ構造))は、10%以上80%以下であることが望ましく、より望ましくは30%以上70%以下、さらに望ましくは40%以上60%以下である。   Here, the thickness of the ink receiving particle layer 16A is desirably 1 μm or more and 100 μm or less, more desirably 1 μm or more and 50 μm or less, and further desirably 5 μm or more and 25 μm or less. Further, the porosity in the ink receptive particle layer (that is, the void ratio between the ink receptive particles + the void ratio in the ink receptive particles (trap structure)) is preferably 10% or more and 80% or less. Is from 30% to 70%, more preferably from 40% to 60%.

以下、1成分供給(現像)方式相当の粒子供給プロセスについて説明する。   Hereinafter, a particle supply process corresponding to a one-component supply (development) method will be described.

供給ロール18Aにインク受容性粒子16を供給し、帯電ブレード18Bで粒子層の厚みを規制するとともに帯電する。   The ink receiving particles 16 are supplied to the supply roll 18A, the thickness of the particle layer is regulated by the charging blade 18B and charged.

帯電ブレード18Bは供給ロール18A表面におけるインク受容性粒子16の層厚を規制する働きを持ち、例えば、供給ロール18Aへの圧力を変化させて、供給ロール18A表面のインク受容性粒子16の層厚を変化させる。例えば、供給ロール18A表面上のインク受容性粒子16層厚を例えば1層とし、中間転写体12の表面上に形成されるインク受容性粒子16層厚を概1層に形成する。また、帯電ブレード18Bの押圧力を低く制御し、供給ロール18A表面上に形成されるインク受容性粒子16層厚を増加させ、中間転写体12表面上に形成されるインク受容性粒子層厚を増加させてもよい。   The charging blade 18B has a function of regulating the layer thickness of the ink receiving particles 16 on the surface of the supply roll 18A. For example, the thickness of the ink receiving particles 16 on the surface of the supply roll 18A is changed by changing the pressure applied to the supply roll 18A. To change. For example, the thickness of the ink receiving particles 16 on the surface of the supply roll 18A is, for example, one layer, and the thickness of the ink receiving particles 16 formed on the surface of the intermediate transfer body 12 is approximately one layer. Further, the pressing force of the charging blade 18B is controlled to be low, the thickness of the ink receiving particles 16 formed on the surface of the supply roll 18A is increased, and the thickness of the ink receiving particles formed on the surface of the intermediate transfer body 12 is increased. It may be increased.

他の方法として、中間転写体12表面上に例えば1層の粒子層を形成する供給ロール18Aと中間転写体12の周速を1とした場合、供給ロール18Aの周速を速くして中間転写体12上に供給されるインク受容性粒子16の数を増加させ、中間転写体12上のインク受容性粒子層厚を増加させるよう制御することができる。また上記方法を組み合わせて制御することも可能である。上記構成では例えばインク受容性粒子16を負に帯電し、中間転写体12の表面を正に帯電させている。   As another method, when the peripheral speed of the supply roll 18A that forms, for example, one particle layer on the surface of the intermediate transfer body 12 and the intermediate transfer body 12 is set to 1, the peripheral speed of the supply roll 18A is increased and the intermediate transfer is performed. It can be controlled to increase the number of ink receptive particles 16 supplied on the body 12 and increase the thickness of the ink receptive particle layer on the intermediate transfer body 12. It is also possible to control by combining the above methods. In the above configuration, for example, the ink receiving particles 16 are negatively charged, and the surface of the intermediate transfer body 12 is positively charged.

このようにインク受容性粒子層の層厚を制御することにより、インク受容性粒子層の消費量を抑えつつ、表面が保護層で覆われたパターンを形成することができる。   By controlling the layer thickness of the ink receiving particle layer in this way, it is possible to form a pattern whose surface is covered with a protective layer while suppressing consumption of the ink receiving particle layer.

帯電装置28における帯電ロールとしてはアルミニウム、ステンレススチール等を材料とする棒状又はパイプ状部材の外周面に導電性付与材を分散させた弾性層を形成し、体積抵抗率10Ω・cm以上10Ω・cm以下程度に調整したφ10mm以上25mm以下のロールなどが使用できる。 As the charging roll in the charging device 28, an elastic layer in which a conductivity imparting material is dispersed is formed on the outer peripheral surface of a rod-like or pipe-like member made of aluminum, stainless steel or the like, and the volume resistivity is 10 6 Ω · cm or more 10 A roll having a diameter of 10 mm to 25 mm adjusted to about 8 Ω · cm or less can be used.

弾性層は、ウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー、エピクロルヒドリンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、シリコーン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ポリノルボーネンゴム等の樹脂材料が単独又は二種以上の混合物として使用され、望ましい材料としては発泡ウレタン樹脂がある。   The elastic layer is made of a resin material such as urethane resin, thermoplastic elastomer, epichlorohydrin rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, silicone rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, or polynorbornene rubber. A preferred material used in the above mixture is urethane foam resin.

上記発泡ウレタン樹脂としては、ウレタン系樹脂に中空ガラスビーズや熱膨張型マイクロカプセル等の中空体を混合分散して独立気泡構造を付与したものが望ましい。   As the foamed urethane resin, a resin obtained by mixing and dispersing a hollow body such as a hollow glass bead or a thermal expansion type microcapsule in a urethane resin to provide a closed cell structure is desirable.

さらに、弾性層の表面を厚さ5μm以上100μm以下の撥水性の被覆層で被覆してもよい。   Furthermore, the surface of the elastic layer may be covered with a water-repellent coating layer having a thickness of 5 μm to 100 μm.

帯電装置28にはDC電源が接続され、従動ロール31はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置28は、従動ロール31との間で中間転写体12を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール31との間に所定の電位差が生じる。   A DC power source is connected to the charging device 28, and the driven roll 31 is electrically connected to the frame ground. The charging device 28 is driven while the intermediate transfer body 12 is sandwiched between the charging roll 31 and a predetermined potential difference is generated between the charging apparatus 28 and the grounded driven roll 31 at the pressing position.

<密度増加プロセス>
次に、形成されたインク受容性粒子層16Aに対し、密度増加装置15によってインク受容性粒子層16Aの粒子密度を増加させる。
<Density increase process>
Next, the density of the ink receiving particle layer 16A is increased by the density increasing device 15 with respect to the formed ink receiving particle layer 16A.

密度増加装置15としては、上述のように、筐体に超音波振動子を内蔵した装置を用いても良いが、この装置に限られず、偏芯回転部材(例えば、偏芯カムなど)などのタッピング部材を適用してもよい。タッピング部材は、インク受容性粒子層16Aに接触するように中間転写体12上に対向して設けて、直接振動を付与する。また、タッピング部材を中間転写体12の内周面側に設ける場合、中間転写体12の内周面と接触するようにタッピング部材を設けて、中間転写体12を振動させ、この振動によりインク受容性粒子層16Aへ振動を付与する。   As described above, the density increasing device 15 may be a device having an ultrasonic transducer built in the housing, but is not limited to this device, and may be an eccentric rotating member (for example, an eccentric cam). A tapping member may be applied. The tapping member is provided on the intermediate transfer body 12 so as to be in contact with the ink receiving particle layer 16A, and directly applies vibration. When the tapping member is provided on the inner peripheral surface side of the intermediate transfer body 12, the tapping member is provided so as to be in contact with the inner peripheral surface of the intermediate transfer body 12, and the intermediate transfer body 12 is vibrated. Vibration is imparted to the active particle layer 16A.

なお、密度増加装置15として圧力を付与する装置を用いる場合には、この密度増加装置15によってインク受容性粒子層16Aに付与される圧力は、10Pa以上10Pa以下が望ましく、より望ましくは、10Pa以上10Pa以下であり、さらに望ましくは10Pa以上10Pa以下である。 When a device for applying pressure is used as the density increasing device 15, the pressure applied to the ink receiving particle layer 16A by the density increasing device 15 is desirably 10 3 Pa or more and 10 7 Pa or less, and more desirably. Is from 10 5 Pa to 10 7 Pa, more preferably from 10 5 Pa to 10 6 Pa.

<マーキングプロセス>
中間転写体12の表面に形成され、圧力が付与されたインク受容性粒子16の層(インク受容性粒子層16A)に、画像信号に基づいてインクジェット記録ヘッド20からインク滴20Aが吐出され、画像が形成される。インクジェット記録ヘッド20から吐出されたインク滴20Aは、インク受容性粒子層16Aに打ち込まれ、インク滴20Aはインク受容性粒子16内に形成された粒子間空隙により速やかに吸収され、記録材(例えば、顔料)はインク受容性粒子16表面又はインク受容性粒子16を構成する粒子間空隙に捕獲(トラップ)される。
<Marking process>
Ink droplets 20A are ejected from the inkjet recording head 20 to the layer of ink receiving particles 16 (ink receiving particle layer 16A) formed on the surface of the intermediate transfer body 12 and applied with pressure, based on the image signal. Is formed. The ink droplets 20A ejected from the ink jet recording head 20 are driven into the ink receiving particle layer 16A, and the ink droplets 20A are quickly absorbed by the interparticle voids formed in the ink receiving particles 16, and the recording material (for example, , The pigment) is trapped (trapped) on the surface of the ink receiving particles 16 or the interparticle voids constituting the ink receiving particles 16.

この場合、インク受容性粒子層16Aの表面に多くの記録材(例えば顔料)を捕獲(トラップ)することが望ましい。インク受容性粒子16内の粒子間空隙がフィルターの効果を発揮し、インク受容性粒子層16A表面に記録材(例えば顔料)をトラップすると共に、インク受容性粒子16内の粒子間空隙に捕獲(トラップ)され固定されることにより発現される。   In this case, it is desirable to capture (trap) many recording materials (for example, pigments) on the surface of the ink receiving particle layer 16A. The inter-particle voids in the ink-receptive particles 16 exhibit a filter effect, trapping a recording material (for example, pigment) on the surface of the ink-receptive particle layer 16A, and trapping in the inter-particle voids in the ink-receptive particles 16 ( It is expressed by being trapped and fixed.

インク受容性粒子層16Aの表面及びインク受容性粒子16内の粒子間空隙に記録材(例えば顔料)を確実にトラップさせるために、インクとインク受容性粒子16を反応させることにより、記録材(例えば顔料)を速やかに不溶化(凝集)させる方法を採用してもよい。具体的には、上記反応はインクと多価金属塩との反応や、pH反応型を応用することが可能である。   In order to reliably trap the recording material (for example, pigment) on the surface of the ink receiving particle layer 16 </ b> A and the interparticle voids in the ink receiving particle 16, the ink and the ink receiving particle 16 are reacted to thereby record the recording material ( For example, a method of quickly insolubilizing (aggregating) the pigment) may be employed. Specifically, it is possible to apply a reaction between the ink and the polyvalent metal salt or a pH reaction type as the reaction.

また、記録媒体の幅と同等又はそれ以上の幅を持つライン型インクジェット記録ヘッドが望ましいが、従来のスキャン型のインクジェット記録ヘッドを用いて、中間転写体上に形成された粒子層に順次画像を形成してもよい。インクジェット記録ヘッド20のインク吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク吐出可能な手段であれば制限はない。インク自体も従来の染料を色材としたインクを用いることができるが、顔料インクが望ましい。   In addition, a line type ink jet recording head having a width equal to or larger than the width of the recording medium is desirable. However, using a conventional scan type ink jet recording head, images are sequentially formed on the particle layer formed on the intermediate transfer member. It may be formed. The ink discharge means of the inkjet recording head 20 is not limited as long as it is a means capable of discharging ink, such as a piezoelectric element drive type and a heating element drive type. As the ink itself, an ink using a conventional dye as a coloring material can be used, but a pigment ink is desirable.

<転写プロセス>
インク滴20Aを受容し、画像が形成されたインク受容性粒子層16Aは、記録媒体8に転写及び定着される事により、記録媒体8上に画像を形成する。上記転写と定着は別のプロセスにて行われてもよいが、望ましくは転写と定着を実質的に同時に行う方式がよい。定着はインク受容性粒子層16Aを加熱あるいは加圧することのいずれかの方法、あるいは加熱と加圧の両方を用いる方法等あるが、望ましくは加熱/加圧を実質的に同時に行う方式がよい。
<Transfer process>
The ink receiving particle layer 16 </ b> A that receives the ink droplet 20 </ b> A and has an image formed thereon is transferred and fixed to the recording medium 8, thereby forming an image on the recording medium 8. The transfer and fixing may be performed by different processes, but it is desirable that the transfer and fixing be performed substantially simultaneously. Fixing includes either a method of heating or pressurizing the ink receptive particle layer 16A, or a method of using both heating and pressurization. Preferably, a method of performing heating / pressing substantially simultaneously is preferable.

また、加熱/加圧を制御することで、インク受容性粒子層16Aの表面物性を制御し、グロス(光沢度)を制御することが可能である。また加熱/加圧した後、画像(インク受容性粒子層16A)が転写された記録媒体8を中間転写体12から剥離するときに、インク受容性粒子層16Aが冷却された後に剥離されてもよい。冷却方法は、自然冷却や空冷等の強制冷却などが考えられる。これらのプロセスに対しては、中間転写体12としてはベルト形状が望ましい。   Further, by controlling the heating / pressurization, it is possible to control the surface physical properties of the ink receiving particle layer 16A and to control the gloss (glossiness). Further, when the recording medium 8 onto which the image (ink-receptive particle layer 16A) has been transferred after being heated / pressurized is peeled off from the intermediate transfer body 12, the ink-receptive particle layer 16A may be peeled off after being cooled. Good. The cooling method may be forced cooling such as natural cooling or air cooling. For these processes, the intermediate transfer member 12 preferably has a belt shape.

インク画像は中間転写体12上に形成されたインク受容性粒子16層の表層部に形成され(記録材(顔料)がインク受容性粒子層16Aの表面にトラップされる)、記録媒体8に転写される事により、インク画像がインク受容性粒子16の粒子層16Cにより保護されるように形成されることがよい。   The ink image is formed on the surface layer of the ink receiving particle 16 layer formed on the intermediate transfer body 12 (the recording material (pigment) is trapped on the surface of the ink receiving particle layer 16A) and transferred to the recording medium 8. By doing so, the ink image is preferably formed so as to be protected by the particle layer 16 </ b> C of the ink receiving particles 16.

インク受容性粒子16層に受容/保持されたインク液体成分(溶媒や分散媒)は、転写定着後もインク受容性粒子16層内に保持され、自然乾燥にて除去される。   The ink liquid component (solvent or dispersion medium) received / held in the ink receiving particle 16 layer is held in the ink receiving particle 16 layer even after the transfer and fixing, and is removed by natural drying.

<クリーニングプロセス>
中間転写体12表面をリフレッシュして繰返し使用を可能にするために表面をクリーニング装置24でクリーニングする工程が必要である。クリーニング装置24はクリーニング部と粒子搬送回収部(図示せず)から成り立っており、上記クリーニングにより、中間転写体12表面に残留しているインク受容性粒子16(残留粒子16D)の除去、粒子以外の異物(記録媒体8の紙粉等)といった中間転写体12の表面に付着した付着物の除去を行う。また、回収した残留粒子16Dは再利用してもよい。
<Cleaning process>
In order to refresh the surface of the intermediate transfer body 12 to enable repeated use, a process of cleaning the surface with the cleaning device 24 is necessary. The cleaning device 24 includes a cleaning unit and a particle transport / recovery unit (not shown). By the above cleaning, the ink receiving particles 16 (residual particles 16D) remaining on the surface of the intermediate transfer body 12 are removed. The adhering matter adhering to the surface of the intermediate transfer body 12 such as the foreign matter (paper dust of the recording medium 8) is removed. The recovered residual particles 16D may be reused.

<除電プロセス>
離型層14Aを形成する前に除電装置29を用いて中間転写体12の表面を除電するようにしてもよい。
<Static removal process>
Before forming the release layer 14 </ b> A, the surface of the intermediate transfer body 12 may be neutralized using the neutralization device 29.

以上説明した本実施形態に係る記録装置10では、中間転写体12表面に離型剤供給装置14により離型剤14Dを供給して離型層14Aを形成した後、帯電装置28により中間転写体表面を帯電させる。次に、中間転写体12の離型層が形成及び帯電された領域に粒子供給装置18よりインク受容性粒子16を供給させ粒子層を形成する。そして、密度増加装置15により、インク受容性粒子層16Aに振動を付与して粒子密度を増加させた後、インクジェット記録ヘッド20により粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成する。これによりインク受容性粒子16にインクを受容させる。次に、記録媒体8を中間転写体12と重ね合わせ、転写定着装置22により圧力及び熱を加えることにより記録媒体8上にインク受容性粒子層を転写及び定着する。   In the recording apparatus 10 according to the present embodiment described above, the release agent 14D is supplied to the surface of the intermediate transfer member 12 by the release agent supply device 14 to form the release layer 14A, and then the intermediate transfer member is formed by the charging device 28. Charge the surface. Next, the ink receiving particles 16 are supplied from the particle supply device 18 to the region where the release layer of the intermediate transfer body 12 is formed and charged, thereby forming a particle layer. Then, the density increasing device 15 applies vibration to the ink receiving particle layer 16A to increase the particle density, and then the ink jet recording head 20 ejects ink droplets onto the particle layer to form an image. As a result, ink is received by the ink receiving particles 16. Next, the recording medium 8 is overlapped with the intermediate transfer body 12, and pressure and heat are applied by the transfer fixing device 22 to transfer and fix the ink receiving particle layer on the recording medium 8.

以下、本実施形態で好適に適用するインク受容性粒子16について詳細に説明する。以下、符号は省略して説明する。   Hereinafter, the ink receiving particles 16 suitably applied in the present embodiment will be described in detail. In the following description, the reference numerals are omitted.

インク受容性粒子16は、上記説明したように、インクが当該粒子と接触したとき、インク成分を受容するものである。   As described above, the ink receiving particles 16 receive ink components when the ink comes into contact with the particles.

以下、インク受容性粒子16についてさらに詳細に説明する。インク受容性粒子16は、上述のように母粒子201を親水性有機粒子201A単独の粒子(一次粒子)で構成した形態であってもよく、母粒子201を少なくとも親水性有機粒子201Aが集合した複合体粒子で構成した形態あってもよい。そして、複合体粒子を構成する親水性有機粒子201A以外の粒子としては無機粒子202や多孔質粒子(図示省略)などが挙げられる。無論、母粒子201は複数の親水性有機粒子201Aのみが集合した複合体粒子で構成してもよい。   Hereinafter, the ink receiving particles 16 will be described in more detail. The ink receptive particles 16 may have a form in which the mother particles 201 are composed of the particles (primary particles) of the hydrophilic organic particles 201A alone as described above, and at least the hydrophilic organic particles 201A are aggregated in the mother particles 201. The form comprised with composite particle | grains may be sufficient. Examples of particles other than the hydrophilic organic particles 201A constituting the composite particles include inorganic particles 202 and porous particles (not shown). Of course, the mother particle 201 may be composed of composite particles in which only a plurality of hydrophilic organic particles 201A are aggregated.

インク受容性粒子16の具体的な構成としては、例えば、図5に示すように、親水性有機粒子201A単独の粒子(一次粒子)で構成した母粒子201と、母粒子201に付着された無機粒子202と、を有するインク受容性粒子16の形態が挙げられる。また、図6に示すように、親水性有機粒子201Aと無機粒子202とが複合化された複合体粒子の母粒子201と、母粒子201に付着された無機粒子202と、を有するインク受容性粒子16の形態も挙げられる。なお、この複合体粒子の母粒子は各粒子間の空隙により空隙構造が形成される。   As a specific configuration of the ink receptive particles 16, for example, as shown in FIG. 5, mother particles 201 composed of single particles (primary particles) of hydrophilic organic particles 201 </ b> A, and inorganic adhered to the mother particles 201. And the form of the ink receiving particles 16 having the particles 202. In addition, as shown in FIG. 6, ink receptivity having mother particles 201 of composite particles in which hydrophilic organic particles 201 </ b> A and inorganic particles 202 are combined, and inorganic particles 202 attached to the mother particles 201. The form of the particle | grains 16 is also mentioned. The composite particles have a void structure formed by voids between the particles.

ここで、母粒子201を一次粒子で構成する場合、親水性有機粒子201Aと無機粒子202との質量比率(親水性有機粒子:無機粒子)は、質量比で99.9:0.1以上95:5以下の範囲内であり、好ましくは、99.9:0.1以上97.5:2.5以下の範囲内であり、更に好ましくは、99.5:0.5以上98:2以下の範囲内である。
また、母粒子201を複合体粒子で構成する場合、親水性有機粒子201Aと他の粒子との質量比率(親水性有機粒子:他の粒子)は、例えば、他の粒子が無機粒子202の場合、5:1乃至1:10の範囲であることが挙げられる。
Here, when the mother particle 201 is composed of primary particles, the mass ratio of the hydrophilic organic particles 201A and the inorganic particles 202 (hydrophilic organic particles: inorganic particles) is 99.9: 0.1 or more and 95 in mass ratio. : Within the range of 5 or less, preferably within the range of 99.9: 0.1 or more and 97.5: 2.5 or less, more preferably 99.5: 0.5 or more and 98: 2 or less. Is within the range.
When the mother particle 201 is composed of composite particles, the mass ratio of the hydrophilic organic particles 201A to other particles (hydrophilic organic particles: other particles) is, for example, when the other particles are inorganic particles 202. The range is 5: 1 to 1:10.

また、母粒子201の粒径は、球換算平均粒径が例えば0.1μm以上50μm以下(望ましくは0.5μm以上25μm以下、より望ましくは1μm以上10μm以下)の範囲が挙げられる。   In addition, the particle diameter of the mother particle 201 may be in the range of a sphere-converted average particle diameter of, for example, 0.1 μm or more and 50 μm or less (desirably 0.5 μm or more and 25 μm or less, more desirably 1 μm or more and 10 μm or less).

また、母粒子201を複合体粒子で構成する場合、そのBET比表面積(N)が例えば1m/g以上750m/g以下の範囲であることが挙げられる。 Moreover, when the base particle 201 is composed of composite particles, the BET specific surface area (N 2 ) is, for example, in the range of 1 m 2 / g or more and 750 m 2 / g or less.

そして、母粒子201を複合体粒子で構成する場合、複合体粒子は、例えば、粒子が半焼結状態で造粒されることで得られる。半焼結状態とは、粒子形状がある程度の残っており、当該粒子間で空隙を保持している状態を示す。なお、複合体粒子は、トラップ構造にインク液体成分がトラップされたとき、粒子の少なくとも一部が解離する、即ち複合体粒子が解体され、これを構成する粒子が、ばらけていてもよい。   When the mother particle 201 is composed of composite particles, the composite particles are obtained, for example, by granulating the particles in a semi-sintered state. The semi-sintered state refers to a state in which a certain amount of particle shape remains and voids are retained between the particles. Note that when the ink liquid component is trapped in the trap structure, at least part of the particles dissociates, that is, the composite particles are disassembled, and the particles constituting the composite particles may be scattered.

次に、親水性有機粒子201Aについて説明する。親水性有機粒子201Aは、例えば、全単量体成分に対する極性単量体の比率が10mol%以上100mol%以下であり、望ましくは20mol%以上90mol%以下であり、さらに望ましくは30mol%以上70mol%以下である有機樹脂を含んで構成されている。具体的には、親水性有機粒子201Aは、上記極性単量体の比率の有機樹脂(以下、吸水性樹脂と称する)を含んで構成されることがよい。   Next, the hydrophilic organic particles 201A will be described. In the hydrophilic organic particle 201A, for example, the ratio of the polar monomer to the total monomer component is 10 mol% or more and 100 mol% or less, desirably 20 mol% or more and 90 mol% or less, and more desirably 30 mol% or more and 70 mol%. It is comprised including the following organic resins. Specifically, the hydrophilic organic particles 201A preferably include an organic resin having a ratio of the polar monomer (hereinafter referred to as a water-absorbing resin).

ここで、極性単量体とは、極性基としてエチレンオキサイド基、カルボン酸、スルホン酸、置換若しくは未置換のアミノ基、水酸基、アンモニウム基及びこれらの塩を含む単量体である。例えば、正帯電性付与の場合、例えば(置換)アミノ基、アンモニウム基、(置換)ピリジン基やそのアミン塩、4級アンモニウム塩等の造塩化構造の単量体であることが望ましい。負帯電付与の場合、カルボン酸(塩)、スルホン酸(塩)等の有機酸(塩)構造の単量体であることが望ましい。   Here, the polar monomer is a monomer containing an ethylene oxide group, a carboxylic acid, a sulfonic acid, a substituted or unsubstituted amino group, a hydroxyl group, an ammonium group, and a salt thereof as a polar group. For example, in the case of imparting positive chargeability, it is desirable to use a monomer having a chlorinated structure such as (substituted) amino group, ammonium group, (substituted) pyridine group, amine salts thereof, and quaternary ammonium salts. In the case of imparting negative charge, a monomer having an organic acid (salt) structure such as carboxylic acid (salt) or sulfonic acid (salt) is desirable.

なお、極性単量体の比率は、次のようにして求める。まず質量分析、NMR,IRなどの分析手法から有機成分の構成を特定する。その後、JIS K0070又はJIS K2501に準拠して、有機成分の酸価、塩基価を測定する。有機成分の構成、及び、酸価/塩基価から極性単量体の比率を計算で求めることができる。以下同様である。   In addition, the ratio of a polar monomer is calculated | required as follows. First, the constitution of the organic component is identified from analysis techniques such as mass spectrometry, NMR, and IR. Then, based on JIS K0070 or JIS K2501, the acid value and base number of an organic component are measured. The ratio of the polar monomer can be calculated from the constitution of the organic component and the acid value / base value. The same applies hereinafter.

親水性有機粒子201Aは例えば吸液性樹脂で構成される。吸液したインク液体成分(例えば水、水性溶媒)が樹脂(ポリマー)の可塑剤として作用するため、軟化して定着性に寄与することが可能である   The hydrophilic organic particles 201A are made of, for example, a liquid absorbing resin. The absorbed ink liquid component (for example, water or an aqueous solvent) acts as a plasticizer for the resin (polymer), so it can soften and contribute to fixing properties.

吸液性樹脂は弱吸液性樹脂であることが好適である。この弱吸液性樹脂とは、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して数%(≒5%)から数百%(≒500%)、望ましくは5%以上150%以下程度の吸液が可能な親液性樹脂を意味する。   The liquid absorbing resin is preferably a weak liquid absorbing resin. This weak liquid-absorbent resin is, for example, a few percent (≈5%) to several hundred percent (≈500%), preferably about 5% to 150% of the resin mass when absorbing water as a liquid. A lyophilic resin capable of absorbing liquid.

吸液性樹脂は、例えば、親水性単量体の単独重合体、或いは親水性単量体と疎水性単量体との両単量体から構成された共重合体で構成することができるが、弱吸水性樹脂とするためには当該共重合体が望ましい。なお、単量体だけでなく、ポリマー/オリゴマー構造などのユニットをスタートに他のユニットを共重合させるグラフト共重合体やブロック共重合体でもよい。   The liquid-absorbing resin can be composed of, for example, a homopolymer of a hydrophilic monomer or a copolymer composed of both a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer. In order to obtain a weak water-absorbing resin, the copolymer is desirable. In addition, not only the monomer but also a graft copolymer or block copolymer in which other units such as a polymer / oligomer structure are copolymerized as a start may be used.

ここで、親水性単量体としては、−OH、−EOユニット(エチレンオキサイド基)、−COOM(Mは例えば水素、Na、Li、K等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等である。)、−SOM(Mは例えば水素、Na、Li、K等のアルカリ金属、アンモニア、有機アミン類等)、−NR(Rは例えば、H、アルキル、フェニル等である。)、−NRX(Rは例えば、H、アルキル、フェニル等であり、Xは例えば、ハロゲン、硫酸根、カルボン酸等の酸アニオン類、BF、等々である。)等を含む単量体が挙げられる。具体的には、例えば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、不飽和カルボン酸、クロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。また、親水性ユニットもしくは単量体としては、セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、単糖類・多糖類誘導体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、(無水)マレイン酸、等の重合性カルボン酸類やこれらの(部分)中和塩類、ビニルアルコール類、ビニルピロリドン、ビニルピリジンやアミノ(メタ)アクリレート及びジメチルアミノ(メタ)アクリレートの如き誘導体、更にはこれらのオニウム塩類、アクリルアミドやイソプロピルアクリルアミド等のアミド類、ポリエチレンオキサイド鎖含有ビニル化合物類、水酸基含有ビニル化合物類、多官能カルボン酸と多価アルコールから構成されるポリエステル類、特にトリメリット酸の如き3官能以上の酸を構成成分として含有し末端カルボン酸や水酸基を多く含む分岐ポリエステル、ポリエチレングリコール構造を含むポリエステル、等も挙げられる。 Here, as a hydrophilic monomer, -OH, -EO unit (ethylene oxide group), -COOM (M is alkali metal, such as hydrogen, Na, Li, and K, ammonia, organic amines, etc.). ), - SO 3 M (M is, for example, hydrogen, Na, Li, alkali metals K, etc., ammonia, organic amines, etc.), - NR 3 (R is, for example, H, alkyl, phenyl, etc.). - NR 4 X (R is, for example, H, alkyl, phenyl, etc., and X is, for example, halogen, sulfate radical, acid anions such as carboxylic acid, BF 4 , etc.) and the like. It is done. Specific examples include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, unsaturated carboxylic acid, crotonic acid, maleic acid, and the like. Examples of hydrophilic units or monomers include cellulose derivatives such as cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch derivatives, monosaccharide / polysaccharide derivatives, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, (anhydrous) Polymeric carboxylic acids such as maleic acid, (partially) neutralized salts thereof, vinyl alcohols, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, derivatives such as amino (meth) acrylate and dimethylamino (meth) acrylate, and oniums thereof Salts, amides such as acrylamide and isopropylacrylamide, polyethylene oxide chain-containing vinyl compounds, hydroxyl group-containing vinyl compounds, polyesters composed of polyfunctional carboxylic acids and polyhydric alcohols, especially trimellitic acid Branched polyester containing a large amount of content and terminal carboxylic acid or hydroxyl functionality more acid as a constituent component, a polyester containing polyethylene glycol structure, etc. may be mentioned.

疎水性単量体としては、疎水性基を有する単量体が挙げられ、具体的には、例えばオレフィン(エチレン、ブタジエン等)、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる。疎水性ユニットもしくは単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等、及びこれらの誘導体も挙げられる。   Examples of the hydrophobic monomer include monomers having a hydrophobic group. Specifically, for example, olefin (ethylene, butadiene, etc.), styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, methyl methacrylate, Examples include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and lauryl methacrylate. Hydrophobic units or monomers include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, phenyl acrylate esters, alkyl methacrylate esters, methacrylic acid Examples thereof include phenyl ester, methacrylic acid cycloalkyl ester, crotonic acid alkyl ester, itaconic acid dialkyl ester, maleic acid dialkyl ester and the like, and derivatives thereof.

この親水性単量体と疎水性単量体との共重合体である吸液性樹脂として、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸エステル類、スチレン/(メタ)アクリル酸/(無水)マレイン酸類共重合体、エチレン/プロピレン等のオレフィン系ポリマー(又はこの変性体、又は共重合によるカルボン酸ユニット導入物)、トリメリット酸等で酸価を向上した分岐ポリエステル、ポリアミド等が好適に挙げられる。   Specific examples of the liquid absorbing resin that is a copolymer of the hydrophilic monomer and the hydrophobic monomer include, for example, (meth) acrylic acid esters, styrene / (meth) acrylic acid / (anhydrous). ) Preferred are maleic acid copolymers, olefin polymers such as ethylene / propylene (or modified products thereof, or carboxylic acid unit introduced products by copolymerization), branched polyesters and polyamides whose acid value has been improved with trimellitic acid, etc. Can be mentioned.

吸液性樹脂には、例えば、中和塩構造(例えばカルボン酸など)を含むことが挙げられる。このカルボン酸などの中和塩構造は、カチオン(例えばNa,Li等の一価金属カチオン等)を含むインクを吸液したとき、当該カチオンとの相互作用で、アイオノマーを形成する。   Examples of the liquid absorbent resin include a neutral salt structure (for example, carboxylic acid). This neutralized salt structure such as carboxylic acid forms an ionomer by interaction with the cation when ink containing a cation (for example, a monovalent metal cation such as Na or Li) is absorbed.

吸液性樹脂には、置換或いは未置換アミノ基や、置換或いは未置換ピリジン基を含むことも望ましい。当該基は、殺菌効果や、アニオン基を有する記録材(例えば顔料や染料)との相互作用を及ぼす。   It is also desirable that the liquid absorbent resin contains a substituted or unsubstituted amino group or a substituted or unsubstituted pyridine group. The group exerts a bactericidal effect and interaction with a recording material having an anionic group (for example, pigment or dye).

ここで、吸液性樹脂において、親水性ユニット(親水性単量体)と疎水性ユニット(親水性単量体)とのモル比(親水性単量体:疎水性単量体)は、例えば5:95乃至70:30が挙げられる。   Here, in the liquid absorbent resin, the molar ratio (hydrophilic monomer: hydrophobic monomer) between the hydrophilic unit (hydrophilic monomer) and the hydrophobic unit (hydrophilic monomer) is, for example, 5:95 to 70:30.

また、吸収性樹脂は、インクから供給されるイオンによりイオン架橋してもよい。具体的には、吸水性樹脂中が(メタ)アクリル酸やマレイン酸等のカルボン酸を含む共重合体やカルボン酸を有する(分岐)ポリエステル等、樹脂中にカルボン酸を含むユニットを存在させることができる。樹脂中のカルボン酸と水性インク等の液体から供給されるアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、有機アミン・オニウムカチオン等とでイオン架橋や酸・塩基相互作用等が生じる。   Further, the absorbent resin may be ion-crosslinked with ions supplied from the ink. Specifically, a unit containing a carboxylic acid in the resin such as a copolymer containing a carboxylic acid such as (meth) acrylic acid or maleic acid or a (branched) polyester having a carboxylic acid is present in the water-absorbing resin. Can do. Ionic crosslinking and acid / base interaction occur between the carboxylic acid in the resin and the alkali metal cation, alkaline earth metal cation, organic amine / onium cation, etc. supplied from the liquid such as water-based ink.

吸液性樹脂及び疎水性有機粒子を構成する非吸液性樹脂(以下、まとめて有機樹脂と称する)の共通の特性について説明する。   The common characteristics of the liquid-absorbing resin and the non-liquid-absorbing resin (hereinafter collectively referred to as organic resin) constituting the hydrophobic organic particles will be described.

吸液性樹脂は、直鎖構造でもよいが、分嵯構造がよい。また、吸液性樹脂は、非架橋もしくは低架橋であることが望ましい。また、吸液性樹脂は直鎖構造のランダム共重合体やブロック共重合体でもよいが、分岐構造の重合体(分岐構造のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を含む)が更に好適に使用できる。例えば、重縮合で合成されるポリエステルの場合、分岐構造で末端基を増加させることができる。この分岐構造は、ジビニルベンゼン、ジ(メタ)アクリレート類等のいわゆる架橋剤を合成時に添加したり(例えば1%未満の添加)、架橋剤と共に開始剤を多量添加することで合成することが一般的な手法の一つである。   The liquid-absorbent resin may have a straight chain structure, but a split structure. Further, the liquid absorbent resin is preferably non-crosslinked or low crosslinked. The liquid-absorbing resin may be a linear random copolymer or block copolymer, but a branched polymer (including a branched random copolymer, block copolymer, and graft copolymer). Can be used more suitably. For example, in the case of polyester synthesized by polycondensation, end groups can be increased in a branched structure. This branched structure is generally synthesized by adding so-called cross-linking agents such as divinylbenzene and di (meth) acrylates during synthesis (for example, adding less than 1%) or adding a large amount of an initiator together with the cross-linking agent. It is one of the practical methods.

吸液性樹脂には、更には低分子の4級アンモニウム塩類や有機ホウ酸塩類、サリチル酸誘導体の造塩化合物類等、電子写真トナー用帯電制御剤を吸液性樹脂に添加してもよい。導電性の制御は酸化スズや酸化チタン等の導電性(ここで、導電性とは例えば体積抵抗率が10Ω・cm未満を意味する。以下、他も特記がない限り同様である。)、半導電性(ここで、半導電性とは例えば体積抵抗率が10Ωcm以上1013Ωcm以下を意味する。以下、他も特記がない限り同様である。)の無機物質添加が有効である。 The liquid absorbing resin may further contain a charge control agent for electrophotographic toner such as low molecular quaternary ammonium salts, organic borates, and salt-forming compounds of salicylic acid derivatives. The conductivity is controlled by conductivity such as tin oxide or titanium oxide (where conductivity means, for example, a volume resistivity of less than 10 7 Ω · cm. The same applies hereinafter unless otherwise specified.) , Semiconductive (here, semiconductive means, for example, a volume resistivity of 10 7 Ωcm or more and 10 13 Ωcm or less. The same applies hereinafter unless otherwise specified). is there.

吸液性樹脂は、非結晶樹脂であることがよく、そのガラス転移温度(Tg)は、例えば40℃以上90℃以下が挙げられる。ガラス転移温度(及び融点)は、ASTMD3418−8に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のDSC−7を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度10℃/minで測定を行った。   The liquid absorbent resin is preferably an amorphous resin, and the glass transition temperature (Tg) thereof is, for example, 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. The glass transition temperature (and melting point) was determined from the main maximum peak measured according to ASTM D3418-8. DSC-7 manufactured by Perkin Elmer Co. can be used for measurement of the main maximum peak. The temperature correction of the detection part of this apparatus uses the melting point of indium and zinc, and the correction of heat quantity uses the heat of fusion of indium. As the sample, an aluminum pan was used, an empty pan was set as a control, and the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min.

吸液性樹脂の重量平均分子量は、5,000以上であり、好ましくは10,000以上1,000,000以下、さらに好ましくは10,000以上500,000以下である。重量平均分子量は、以下の条件で行ったものである。例えば、GPCは「HLC−8120GPC、SC−8020(東ソー(株)社製)装置」を用い、カラムは「TSKgel、SuperHM−H(東ソー(株)社製6.0mmID×15cm)」を2本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いた。実験条件としては、試料濃度0.5%、流速0.6ml/min.、サンプル注入量10μl、測定温度40℃、IR検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」:「A−500」、「F−1」、「F−10」、「F−80」、「F−380」、「A−2500」、「F−4」、「F−40」、「F−128」、「F−700」の10サンプルから作製した。   The weight average molecular weight of the liquid absorbent resin is 5,000 or more, preferably 10,000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 10,000 or more and 500,000 or less. The weight average molecular weight is measured under the following conditions. For example, GPC uses “HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation)” apparatus, and two columns are “TSKgel, SuperHM-H (6.0 mm ID × 15 cm, manufactured by Tosoh Corporation)”. And THF (tetrahydrofuran) was used as the eluent. As experimental conditions, a sample concentration of 0.5% and a flow rate of 0.6 ml / min. The experiment was conducted using a sample injection amount of 10 μl, a measurement temperature of 40 ° C., and an IR detector. The calibration curve is “polystylen standard sample TSK standard” manufactured by Tosoh Corporation: “A-500”, “F-1”, “F-10”, “F-80”, “F-380”, “A-2500”. ”,“ F-4 ”,“ F-40 ”,“ F-128 ”, and“ F-700 ”.

吸液性樹脂の酸価は、例えばカルボン酸基(−COOH)換算で50mgKOH/g以上777mgKOH/g以下が挙げられる。このカルボン酸基(−COOH)換算での酸価の測定は次のように行った。   Examples of the acid value of the liquid absorbent resin include 50 mg KOH / g or more and 777 mg KOH / g or less in terms of carboxylic acid group (—COOH). The acid value in terms of this carboxylic acid group (—COOH) was measured as follows.

酸価は、JIS K0070に従って行い、中和滴定法を用いた測定で行った。即ち、適当量の試料を分取し、溶剤(ジエチルエーテル/エタノール混合液)100ml、及び、指示薬(フェノールフタレイン溶液)数滴を加え、水浴上で試料が溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の紅色が30秒間続いた時を終点とした。酸価をA、試料量をS(g)、滴定に用いた0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液をB(ml)、fを0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、A=(B×f×5.611)/Sとして算出した。   The acid value was measured according to JIS K0070 and using a neutralization titration method. That is, an appropriate amount of a sample is taken, 100 ml of a solvent (diethyl ether / ethanol mixed solution) and a few drops of an indicator (phenolphthalein solution) are added, and shaken sufficiently until the sample is dissolved on a water bath. This was titrated with a 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution, and the end point was when the red color of the indicator lasted for 30 seconds. When the acid value is A, the sample amount is S (g), the 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for the titration is B (ml), and f is the factor of the 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution. , A = (B × f × 5.611) / S.

以上説明した吸液性樹脂は、いずれの形態であっても極性単量体の比率を上記範囲に制御して使用される。   The liquid-absorbing resin described above is used with the ratio of the polar monomer being controlled within the above range regardless of the form.

親水性有機粒子201Aの粒径は、その一次粒子を母粒子201とする場合、球換算平均粒径が例えば0.1μm以上50μm以下(望ましくは0.5μm以上25μm以下、より望ましくは1μm以上10μm以下)の範囲が挙げられる。一方、複合体粒子を構成する場合、例えば球換算平均粒径で10nm以上30μm以下(望ましくは50nm以上10μm以下、より望ましくは0.1μm以上5μm以下)の範囲が挙げられる。   When the primary particle is the mother particle 201, the hydrophilic organic particle 201A has a sphere-converted average particle size of, for example, 0.1 μm to 50 μm (preferably 0.5 μm to 25 μm, more preferably 1 μm to 10 μm). The following ranges are included. On the other hand, when composing composite particles, for example, a range of 10 nm or more and 30 μm or less (desirably 50 nm or more and 10 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less) in terms of a sphere-converted average particle diameter can be mentioned.

親水性有機粒子201Aのインク受容性粒子16全体に対する比率は、例えば質量比で75%以上望ましくは85%以上であり、より望ましくは90%以上99%以下)の範囲が挙げられる。   The ratio of the hydrophilic organic particles 201A to the entire ink receiving particles 16 is, for example, in the range of 75% or more, desirably 85% or more, and more desirably 90% or more and 99% or less.

次に、親水性有機粒子201Aと共に複合粒子を構成する無機粒子202、及び母粒子201に付着させる無機粒子202について説明する。無機粒子202としては、非多孔質粒子、多孔質粒子のいずれも使用することができる。無機粒子としては、無色、淡色或いは白色の粒子(例えば、コロイダル・シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ等)が挙げられる。これら無機粒子は、表面処理(部分疎水化処理、特定官能基導入処理等)を施されてもよい。例えば、シリカの場合には、シリカの水酸基をトリメチルクロロシラン、t−ブチルジメチルクロロシランなどのシリル化剤で処理してアルキル基を導入する。シリル化剤によって脱塩酸が生じ、反応が進む。この際、アミンを添加すると塩酸を塩酸塩にして反応を促進することもできる。疎水性基としてアルキル基やフェニル基を有するシランカップリング剤やチタネート系、ジルコネート系等のカップリング剤の処理量や処理条件を制御することでコントロールできる。また、脂肪族アルコール類や高級脂肪酸及び同誘導体類での表面処理も可能である。また、(置換)アミノ基や四級アンモニウム塩構造を有するシランカップリング剤等のカチオン性官能基を有するカップリング剤類、フルオロシランの様なフッ素系官能基を有するカップリング剤、その他カルボン酸等のアニオン性官能基を有するカップリング剤類での表面処理も可能である。なお、これらの無機粒子202は、親水性有機粒子201A内部に含まれる、所謂内添されていてもよい。   Next, the inorganic particles 202 constituting the composite particles together with the hydrophilic organic particles 201A and the inorganic particles 202 attached to the mother particles 201 will be described. As the inorganic particles 202, either non-porous particles or porous particles can be used. Examples of the inorganic particles include colorless, light-colored or white particles (for example, colloidal silica, alumina, calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, etc.). These inorganic particles may be subjected to surface treatment (partial hydrophobization treatment, specific functional group introduction treatment, etc.). For example, in the case of silica, the hydroxyl group of silica is treated with a silylating agent such as trimethylchlorosilane or t-butyldimethylchlorosilane to introduce an alkyl group. Hydrochloric acid is generated by the silylating agent, and the reaction proceeds. At this time, if amine is added, hydrochloric acid can be converted into hydrochloride to promote the reaction. It can be controlled by controlling the treatment amount and treatment conditions of a silane coupling agent having an alkyl group or a phenyl group as a hydrophobic group or a coupling agent such as titanate or zirconate. Further, surface treatment with aliphatic alcohols, higher fatty acids and derivatives thereof is also possible. Also, coupling agents having a cationic functional group such as a (substituted) amino group or a silane coupling agent having a quaternary ammonium salt structure, coupling agents having a fluorine-based functional group such as fluorosilane, and other carboxylic acids Surface treatment with a coupling agent having an anionic functional group such as the above is also possible. These inorganic particles 202 may be so-called internally added, which are contained inside the hydrophilic organic particles 201A.

また、複合体粒子を構成する無機粒子202の粒径は、例えば体積平均一次粒径で5nm以上100nm以下、より望ましくは10nm以上50μm以下の範囲が挙げられる。一方、母粒子201に付着させる無機粒子202の粒径は、例えば球換算平均粒径で10nm以上1μm以下(望ましくは10nm以上0.1μm以下、より望ましくは10nm以上0.05μm以下)の範囲が挙げられる。   The particle diameter of the inorganic particles 202 constituting the composite particles is, for example, in the range of from 5 nm to 100 nm, more desirably from 10 nm to 50 μm in terms of volume average primary particle diameter. On the other hand, the particle size of the inorganic particles 202 attached to the mother particles 201 is, for example, in the range of 10 nm to 1 μm (preferably 10 nm to 0.1 μm, more preferably 10 nm to 0.05 μm) in terms of a sphere-equivalent average particle size. Can be mentioned.

次に、インク受容性粒子16のその他添加剤について説明する。まず、インク受容性粒子16には、インクの成分を凝集又は増粘させる成分を含むことが望ましい。   Next, other additives for the ink receiving particles 16 will be described. First, it is desirable that the ink receiving particles 16 include a component that aggregates or thickens the components of the ink.

この機能を有する成分は、上記吸液性樹脂粒子を構成する樹脂(樹脂吸水性樹脂)の官能基として含んでもよいし、化合物として含んでもよい。当該官能基としては、例えば、カルボン酸、多価金属カチオン、ポリアミン類等などが挙げられる。   The component having this function may be included as a functional group of a resin (resin water-absorbing resin) constituting the liquid-absorbent resin particles, or may be included as a compound. Examples of the functional group include carboxylic acids, polyvalent metal cations, polyamines, and the like.

また、当該化合物としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどの凝集剤が好適に挙げられる。   Moreover, as the said compound, flocculants, such as an inorganic electrolyte, an organic acid, an inorganic acid, and an organic amine, are mentioned suitably.

無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。   Inorganic electrolytes include alkali metal ions such as lithium ion, sodium ion, potassium ion, aluminum ion, barium ion, calcium ion, copper ion, iron ion, magnesium ion, manganese ion, nickel ion, tin ion, titanium ion, zinc Polyvalent metal ions such as ions, hydrochloric acid, odorous acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, thiocyanic acid, and acetic acid, succinic acid, lactic acid, fumaric acid, fumaric acid, citric acid, salicylic acid, benzoic acid And the like, and organic carboxylic acids such as salts of organic sulfonic acids.

具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、及び、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。   Specific examples include lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium nitrate, sodium acetate, potassium oxalate, sodium citrate, potassium benzoate and the like. Alkali metal salts and aluminum chloride, aluminum bromide, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum acetate, barium chloride, barium bromide, barium iodide, barium oxide, barium nitrate, thiocyanate Barium acid, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium dihydrogen phosphate, calcium thiocyanate, calcium benzoate, calcium acetate, salicylic acid Lucium, calcium tartrate, calcium lactate, calcium fumarate, calcium citrate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, copper nitrate, copper acetate, iron chloride, iron bromide, iron iodide, iron sulfate, iron nitrate, oxalic acid Iron, iron lactate, iron fumarate, iron citrate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, magnesium lactate, manganese chloride, manganese sulfate, manganese nitrate, manganese dihydrogen phosphate , Manganese acetate, manganese salicylate, manganese benzoate, manganese lactate, nickel chloride, nickel bromide, nickel sulfate, nickel nitrate, nickel acetate, tin sulfate, titanium chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc sulfate, zinc nitrate, thiocyanate Examples thereof include salts of polyvalent metals such as zinc acid and zinc acetate.

有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、一般式(1)で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。   Specific examples of organic acids include arginic acid, citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, cysteine, oxalic acid, fumaric acid, phthalic acid, maleic acid, malonic acid, lysine, malic acid, and general formula Examples thereof include compounds represented by (1) and derivatives of these compounds.

ここで、式中、Xは、O、CO、NH、NR、S、又はSOを表す。Rはアルキル基を表し、Rとして望ましくは、CH,C、COHである。Rはアルキル基を表し、Rとして望ましくは、CH,C、COHである。なお、Rは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Xとして望ましくは、CO、NH、NR,Oであり、より望ましくは、CO、NH、Oである。Mは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。Mとして望ましくは、H、Li、Na、K、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より望ましくは、H、Na,Kであり、更に望ましくは、水素原子である。nは、3以上7以下の整数である。nとして望ましくは、複素環が6員環又は5員環となる場合であり、より望ましくは、5員環の場合である。mは、1又は2である。一般式(1)で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。lは、1以上5以下の整数である。 Here, in the formula, X represents O, CO, NH, NR 1 , S, or SO 2 . R 1 represents an alkyl group, and R 1 is preferably CH 3 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. R represents an alkyl group, and R is preferably CH 3 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. In addition, R may be included in the formula or may not be included. X is preferably CO, NH, NR, O, and more preferably CO, NH, O. M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an amine. M is preferably H, Li, Na, K, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or the like, more preferably H, Na, K, and still more preferably a hydrogen atom. n is an integer of 3 to 7. n is preferably a case where the heterocyclic ring is a 6-membered ring or a 5-membered ring, and more preferably a 5-membered ring. m is 1 or 2. The compound represented by the general formula (1) may be a saturated ring or an unsaturated ring as long as it is a heterocyclic ring. l is an integer of 1 to 5.

一般式(1)で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、2−ピロリドン−5−カルボン酸、4−メチル−4−ペンタノリド−3−カルボン酸、フランカルボン酸、2−ベンゾフランカルボン酸、5−メチル−2−フランカルボン酸、2,5−ジメチル−3−フランカルボン酸、2,5−フランジカルボン酸、4−ブタノリド−3−カルボン酸、3−ヒドロキシ−4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、2−ピロン−6−カルボン酸、4−ピロン−2−カルボン酸、5−ヒドロキシ−4−ピロン−5−カルボン酸、4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、3−ヒドロキシ−4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、2−ピロールカルボン酸、2,3−ジメチルピロール−4−カルボン酸、2,4,5−トリメチルピロール−3−プロピオン酸、3−ヒドロキシ−2−インドールカルボン酸、2,5−ジオキソ−4−メチル−3−ピロリン−3−プロピオン酸、2−ピロリジンカルボン酸、4−ヒドロキシプロリン、1−メチルピロリジン−2−カルボン酸、5−カルボキシ−1−メチルピロリジン−2−酢酸、2−ピリジンカルボン酸、3−ピリジンカルボン酸、4−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、1,2,5,6−テトラヒドロ−1−メチルニコチン酸、2−キノリンカルボン酸、4−キノリンカルボン酸、2−フェニル−4−キノリンカルボン酸、4−ヒドロキシ−2−キノリンカルボン酸、6−メトキシ−4−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。   Specifically, the compound represented by the general formula (1) has a furan, pyrrole, pyrroline, pyrrolidone, pyrone, pyrrole, thiophene, indole, pyridine, quinoline structure, and further has a carboxyl group as a functional group. Compounds. Specifically, 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid, 4-methyl-4-pentanolide-3-carboxylic acid, furan carboxylic acid, 2-benzofuran carboxylic acid, 5-methyl-2-furan carboxylic acid, 2,5 -Dimethyl-3-furancarboxylic acid, 2,5-furandicarboxylic acid, 4-butanolide-3-carboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 2-pyrone-6-carboxylic acid, 4-pyrone-2-carboxylic acid, 5-hydroxy-4-pyrone-5-carboxylic acid, 4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, thiophenecarboxylic Acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 2,3-dimethylpyrrole-4-carboxylic acid, 2,4,5-trimethylpyrrole-3-propionic acid, 3-hydroxy-2-yne Carboxylic acid, 2,5-dioxo-4-methyl-3-pyrroline-3-propionic acid, 2-pyrrolidinecarboxylic acid, 4-hydroxyproline, 1-methylpyrrolidine-2-carboxylic acid, 5-carboxy-1-methyl Pyrrolidine-2-acetic acid, 2-pyridinecarboxylic acid, 3-pyridinecarboxylic acid, 4-pyridinecarboxylic acid, pyridinedicarboxylic acid, pyridinetricarboxylic acid, pyridinepentacarboxylic acid, 1,2,5,6-tetrahydro-1-methyl Examples include nicotinic acid, 2-quinolinecarboxylic acid, 4-quinolinecarboxylic acid, 2-phenyl-4-quinolinecarboxylic acid, 4-hydroxy-2-quinolinecarboxylic acid, and 6-methoxy-4-quinolinecarboxylic acid. .

有機酸としては、望ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より望ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに望ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。   As the organic acid, desirably, citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, phthalic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, Nicotinic acid, derivatives of these compounds, or salts thereof. More desirably, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, or derivatives of these compounds, or salts thereof. More desirable are pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, furan carboxylic acid, coumaric acid, or a derivative of these compounds, or a salt thereof.

有機アミン化合物としては、1級、2級、3級及び4級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、2−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ2−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、3−(ジメチルアミノ)プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、1,3−ジメチルブチルアミン、ジメチル−1,3−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、N−アセチルアミノエタノール、2−(2−アミノエチルアミノ)−エタノール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、2−(3,4−ジメトキシフェニル)エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス(2−アミノエチル)1,3−プロパンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)1,3−プロパンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)メチルアミン、ビス(2−エチルヘキシル)アミン、ビス(トリメチルシリル)アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、2−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、2−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。   The organic amine compound may be any of primary, secondary, tertiary and quaternary amines and salts thereof. Specific examples include tetraalkylammonium, alkylamine, benzalkonium, alkylpyridium, imidazolium, polyamine, and derivatives or salts thereof. Specifically, amylamine, butylamine, propanolamine, propylamine, ethanolamine, ethylethanolamine, 2-ethylhexylamine, ethylmethylamine, ethylbenzylamine, ethylenediamine, octylamine, oleylamine, cyclooctylamine, cyclobutylamine, cyclohexane Propylamine, cyclohexylamine, diisopropanolamine, diethanolamine, diethylamine, di-2-ethylhexylamine, diethylenetriamine, diphenylamine, dibutylamine, dipropylamine, dihexylamine, dipentylamine, 3- (dimethylamino) propylamine, dimethylethylamine, dimethyl Ethylenediamine, dimethyloctylamine, 1,3-dimethylbutylamine, dimethyl 1,3-propanediamine, dimethylhexylamine, amino-butanol, amino-propanol, amino-propanediol, N-acetylaminoethanol, 2- (2-aminoethylamino) -ethanol, 2-amino-2- Ethyl-1,3-propanediol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethylamine, cetylamine, triisopropanolamine, triisopentylamine, triethanolamine, trioctylamine, Tritylamine, bis (2-aminoethyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, bis (3-aminopropyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) methylamine, Bis (2-ethylhexyl ) Amine, bis (trimethylsilyl) amine, butylamine, butylisopropylamine, propanediamine, propyldiamine, hexylamine, pentylamine, 2-methyl-cyclohexylamine, methyl-propylamine, methylbenzylamine, monoethanolamine, laurylamine, Nonylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylpropylamine, propylenediamine, hexamethylediamine, tetraethylenepentamine, diethylethanolamine, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, dihydroxyethylstearylamine, 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline, lauryl Dimethylbenzylammonium chloride, cetylpyridinium mouth Ride, stearamide methylbiridium chloride, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallylamine polymer, monoallylamine polymer and the like can be mentioned.

より望ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。   More desirably, triethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, ethanolamine, propanediamine, propylamine and the like are used.

これら凝集剤の中でも、多価金属塩(Ca(NO)、Mg(NO)、Al(OH)、ポリ塩化アルミニウム等)が好適に用いられる。 Among these flocculants, polyvalent metal salts (Ca (NO 3 ), Mg (NO 3 ), Al (OH 3 ), polyaluminum chloride, etc.) are preferably used.

凝集剤は単独で使用しても、あるいは2種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、0.01質量%以上30質量%以下であることが望ましい。より望ましくは、0.1質量%以上15質量%以下であり、更に望ましくは、1質量%以上15質量%以下である。   The flocculant may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as content of a flocculant, it is desirable that it is 0.01 to 30 mass%. More preferably, it is 0.1 mass% or more and 15 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or more and 15 mass% or less.

インク受容性粒子16には、離型剤が含まれていることがよい。離型剤は、上記吸液性樹脂に含ませてもよいし、親水性有機樹脂粒子と共に離型剤の粒子を複合化して含ませてもよい。   The ink receiving particles 16 may contain a release agent. The release agent may be included in the liquid-absorbent resin, or the release agent particles may be combined with the hydrophilic organic resin particles.

この離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類;加熱により軟化点を有するシリコーン類;オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ等の動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス;及びそれらの変性物などが挙げられる。これらの中でも結晶性化合物を適用することがよい。   Examples of the mold release agent include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene; silicones having a softening point by heating; fatty acid amides such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and stearic acid amide. Plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; minerals such as montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, and Fischer-Tropsch wax -Petroleum wax; and modified products thereof. Among these, it is preferable to apply a crystalline compound.

本実施の形態のインク受容性粒子16は、下記方法により作製される。
具体的には、まず、下記方法によって母粒子201を調整する。インク受容性粒子16が母粒子201を親水性有機粒子201A単独の粒子(一次粒子)で構成した形態である場合には、親水性有機粒子201Aを構成する樹脂、必要に応じてその他の添加剤等を、これらの材料を溶解する溶媒に溶解した樹脂溶液を調整し、この調整した樹脂溶液またはスラリーを微細液滴化して熱風とともに乾燥させる噴霧乾燥(スプレードライ)法、樹脂粗粉を凝集、圧着、分散、または摩擦を利用した細密粒子加工(メカノフュージョン、ハイブリダイゼーション)法等を用いることで母粒子201を得る方法や、該樹脂溶液を凍結乾燥させた樹脂固形物をエクストルーダにより溶融し冷却した後にジェットミルにて粉砕して気流分級機にて分級処理を施すことにより母粒子201を得る方法が挙げられる。
The ink receiving particles 16 of the present embodiment are produced by the following method.
Specifically, first, the mother particle 201 is adjusted by the following method. When the ink receptive particles 16 are in the form in which the mother particles 201 are composed of the particles (primary particles) of the hydrophilic organic particles 201A alone, the resin constituting the hydrophilic organic particles 201A, and other additives as necessary Etc., adjust the resin solution dissolved in the solvent that dissolves these materials, make the adjusted resin solution or slurry into fine droplets and dry with hot air, agglomerate resin coarse powder, A method of obtaining mother particles 201 by using a method of fine particle processing (mechanofusion, hybridization) using pressure bonding, dispersion, or friction, or a resin solid obtained by freeze-drying the resin solution is melted and cooled by an extruder. Thereafter, the mother particles 201 are obtained by pulverizing with a jet mill and classifying with an airflow classifier.

また、母粒子201が複数の親水性有機粒子201Aの集合体である複合粒子として構成される場合には、親水性有機粒子201Aを構成する樹脂、必要に応じてその他の添加剤等を、これらの材料を溶媒中にて乳化または分散した液体を調整し、この調整した液体を微細液滴化して熱風とともに乾燥させる噴霧乾燥(スプレードライ)法等を用いることにより母粒子201を得る方法が挙げられる。   Further, when the mother particle 201 is configured as a composite particle that is an aggregate of a plurality of hydrophilic organic particles 201A, the resin that constitutes the hydrophilic organic particle 201A, and other additives as necessary, A method of obtaining a mother particle 201 by using a spray drying method or the like in which a liquid obtained by emulsifying or dispersing the material in a solvent is prepared, and the adjusted liquid is formed into fine droplets and dried with hot air. It is done.

上述のようにして母粒子201を調整することで、上記説明したように、形状係数SF1が、100以上146以下の範囲内となり、また、粒度分布が1.6以下となるように、容易に調整される。   By adjusting the mother particle 201 as described above, as described above, the shape factor SF1 is easily in the range of 100 or more and 146 or less, and the particle size distribution is easily 1.6 or less. Adjusted.

さらに、下記方法によって、さらに、母粒子201に無機粒子202等が添加されることにより、本実施の形態のインク受容性粒子16が調整される。
具体的には、母粒子201を構成する樹脂、必要に応じてその他の添加剤等を、これらの材料を溶媒中にて乳化または分散した液体を調整し、この調整した液体にさらに無機粒子を分散させた液体を微細液滴化して熱風とともに乾燥させる噴霧乾燥(スプレードライ)法や、樹脂粗粉に無機粒子を混合し圧着、分散、または摩擦を利用した細密粒子加工(メカノフュージョン、ハイブリダイゼーション)法等を用いることによって、インク受容性粒子16が調整される。
Further, the ink receiving particles 16 of the present embodiment are adjusted by further adding inorganic particles 202 or the like to the base particles 201 by the following method.
Specifically, a resin in which the mother particles 201 are formed, and other additives as necessary are prepared by adjusting a liquid obtained by emulsifying or dispersing these materials in a solvent, and inorganic particles are further added to the adjusted liquid. A spray-drying method in which the dispersed liquid is made into fine droplets and dried with hot air, or fine particle processing (mechano-fusion, hybridization) using inorganic particles mixed with resin coarse powder and pressure bonding, dispersion, or friction ) Method is used to adjust the ink receiving particles 16.

次に、上記実施形態で適用されるインクについて詳細に説明する。インクは水性インクが使用される。水性インク(以下、単にインクと称する)は、記録材に加え、インク溶媒(例えば、水、水溶性有機溶媒)を含んでいる。また、必要に応じて、その他、添加剤を含んでいてもよい。   Next, the ink applied in the above embodiment will be described in detail. Water-based ink is used as the ink. Aqueous ink (hereinafter simply referred to as ink) contains an ink solvent (for example, water, a water-soluble organic solvent) in addition to the recording material. In addition, other additives may be included as necessary.

まず、記録材について説明する。記録材としては、主に色材が挙げられる。色材としては、染料、顔料のいずれも用いることができるが、顔料であることがよい。顔料としては有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料ではファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの3原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。   First, the recording material will be described. As the recording material, a color material is mainly used. As the color material, either a dye or a pigment can be used, but a pigment is preferable. As the pigment, either an organic pigment or an inorganic pigment can be used. Examples of the black pigment include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black. In addition to black, cyan, magenta, and yellow primary pigments, specific color pigments such as red, green, blue, brown, and white, metallic luster pigments such as gold and silver, colorless or light color extender pigments, plastic pigments, etc. May be used. In addition, a newly synthesized pigment may be used for the present invention.

また、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等を顔料として使用することも可能である。   It is also possible to use particles, such as silica, alumina, polymer beads, etc., having a dye or pigment fixed on the surface thereof, a dye insoluble lake, a colored emulsion, or a colored latex as the pigment.

黒色顔料の具体例としては、Raven7000,Raven5750,Raven5250,Raven5000 ULTRAII,Raven 3500,Raven2000,Raven1500,Raven1250,Raven1200,Raven1190 ULTRAII,Raven1170,Raven1255,Raven1080,Raven1060(以上コロンビアン・カーボン社製)、Regal400R,Regal330R,Regal660R,Mogul L,Black Pearls L,Monarch 700,Monarch 800,Monarch 880,Monarch 900,Monarch 1000,Monarch 1100,Monarch 1300,Monarch 1400(以上キャボット社製)、Color Black FW1,Color Black FW2,Color Black FW2V,Color Black 18,Color Black FW200,Color Black S150,Color Black S160,Color Black S170,Printex35,Printex U,Printex V,Printex140U,Printex140V,Special Black 6,Special Black 5,Special Black 4A,Special Black4(以上デグッサ社製)、No.25,No.33,No.40,No.47,No.52,No.900,No.2300,MCF−88,MA600,MA7,MA8,MA100(以上三菱化学社製)等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of black pigments include Raven7000, Raven5750, Raven5250, Raven5000 ULTRAII, Raven3500, Raven2000, Raven1500, Raven1250, Raven1200, Raven1125, Raven10, Raven10, Raven10 Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Black Pearls L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 140 0 (manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black 18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black P160, Color Black P160, Color Black FW2V, Color Black FW2V, Color Black FW200, Color Black FW200 Printex 140V, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (manufactured by Degussa), No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like can be mentioned, but are not limited thereto.

シアン色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Blue−1,−2,−3,−15,−15:1,−15:2,−15:3,−15:4,−16,−22,−60等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue-1, -2, -3, -15, -15: 1, -15: 2, -15: 3, -15: 4, -16, -22, -60, and the like. It is not limited.

マゼンタ色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Red−5,−7,−12,−48,−48:1,−57,−112,−122,−123,−146,−168,−177,−184,−202, C.I.Pigment Violet −19等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the magenta color pigment include C.I. I. Pigment Red-5, -7, -12, -48, -48: 1, -57, -112, -122, -123, -146, -168, -177, -184, -202, C.I. I. Pigment Violet-19 etc. are mentioned, However, It is not limited to these.

黄色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Yellow−1,−2,−3,−12,−13,−14,−16,−17,−73,−74,−75,−83,−93,−95,−97,−98,−114,−128,−129,−138,−151,−154,−180等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, -2, -3, -12, -13, -14, -16, -17, -73, -74, -75, -83, -93, -95, -97, -98, -114, -128, -129, -138, -151, -154, -180, and the like, but are not limited thereto.

ここで、色材として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用可能な顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。   Here, when a pigment is used as the color material, it is desirable to use a pigment dispersant together. Examples of the pigment dispersant that can be used include a polymer dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.

高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α,β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いることができる。   As the polymer dispersant, a polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion is preferably used. As the polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion, a condensation polymer and an addition polymer can be used. Examples of the condensation polymer include known polyester dispersants. Examples of the addition polymer include addition polymers of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group. Desired polymer dispersion by copolymerizing a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group and a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group An agent is obtained. A homopolymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group can also be used.

親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。   Monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group include monomers having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. , Itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacrylic acid Examples include roxyethyl phosphate, methacrylooxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate.

疎水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。   Examples of the monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, Examples include methacrylic acid alkyl esters, methacrylic acid phenyl esters, methacrylic acid cycloalkyl esters, crotonic acid alkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl esters, and the like.

高分子分散剤として用いられる、望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。   Examples of desirable copolymers used as polymer dispersants include styrene-styrene sulfonic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, Vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, alkyl acrylate ester-acrylic acid copolymer, alkyl methacrylate ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Methacrylic acid alkyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Acrylic acid alkyl ester-Acrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid phenyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid cyclohexyl ester-Methacrylic acid copolymer Etc. . Moreover, you may copolymerize the monomer which has a polyoxyethylene group and a hydroxyl group with these polymers.

上記高分子分散剤としては、例えば重量平均分子量で2000以上50000以下のものが挙げられる。   Examples of the polymer dispersant include those having a weight average molecular weight of 2,000 to 50,000.

これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で0.1質量%以上100質量%以下が挙げられる。   These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the pigment dispersant added varies greatly depending on the pigment, so it cannot be generally stated.

色材として水に自己分散可能な顔料を用いることもできる。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化/還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。   A pigment that can be self-dispersed in water can also be used as the color material. A pigment that can be self-dispersed in water refers to a pigment that has many water-solubilizing groups on the surface of the pigment and disperses in water without the presence of a polymer dispersant. Specifically, it can be self-dispersed in water by subjecting ordinary so-called pigments to surface modification treatments such as acid / base treatment, coupling agent treatment, polymer graft treatment, plasma treatment, oxidation / reduction treatment, etc. Pigments are obtained.

また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のCab−o−jet−200、Cab−o−jet−300、IJX−157、IJX−253、IJX−266、IJX−273、IJX−444、IJX−55、Cabot260、オリエント化学社製のMicrojet Black CW−1、CW−2等の市販の自己分散顔料等も使用できる。   Further, as pigments that can be self-dispersed in water, in addition to pigments obtained by subjecting the above pigments to surface modification treatment, Cab-o-jet-200, Cab-o-jet-300, IJX- manufactured by Cabot Corporation Commercially available self-dispersing pigments such as 157, IJX-253, IJX-266, IJX-273, IJX-444, IJX-55, Cabot 260, Microjet Black CW-1, CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., etc. can also be used.

自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料である。   The self-dispersing pigment is desirably a pigment having at least sulfonic acid, sulfonate, carboxylic acid, or carboxylate as a functional group on the surface thereof. More desirably, the pigment has at least a carboxylic acid or a carboxylate as a functional group on the surface.

更に、樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。   Furthermore, a pigment coated with a resin can also be used. This is called a microcapsule pigment, and not only commercially available microcapsule pigments manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., or Toyo Ink, but also microcapsule pigments produced for the present invention may be used. it can.

また、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料を用いることもできる。   In addition, a resin-dispersed pigment in which a polymer substance is physically adsorbed or chemically bonded to the pigment can also be used.

記録材としては、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。   Other recording materials include hydrophilic anionic dyes, direct dyes, cationic dyes, reactive dyes, dyes such as polymer dyes and oil-soluble dyes, wax powders / resin powders and emulsions colored with dyes, Fluorescent dyes and fluorescent pigments, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, magnetic materials such as ferromagnetic materials represented by ferrite and magnetite, semiconductors and photocatalysts represented by titanium oxide and zinc oxide, and other organic and inorganic electrons Examples include material particles.

記録材の含有量(濃度)は、例えばインクに対して5質量%以上30質量%以下が挙げられる。   The content (concentration) of the recording material is, for example, 5% by mass to 30% by mass with respect to the ink.

記録材の体積平均粒径は、例えば10nm以上1000nm以下であることが挙げられる。   The volume average particle diameter of the recording material is, for example, 10 nm or more and 1000 nm or less.

記録材の体積平均粒径とは、記録材そのものの粒径、又は記録材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックUPA粒度分析計 9340 ( Leeds&Northrup社製 )を用いた。その測定は、インク4mlを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は記録材の密度とした。   The volume average particle size of the recording material refers to the particle size of the recording material itself, or the particle size to which the additive has adhered when an additive such as a dispersant is attached to the recording material. A Microtrac UPA particle size analyzer 9340 (manufactured by Lees & Northrup) was used as a volume average particle diameter measuring apparatus. The measurement was performed according to a predetermined measurement method with 4 ml of ink placed in a measurement cell. As input values at the time of measurement, the viscosity of the ink was used as the viscosity, and the density of the dispersed particles was used as the density of the recording material.

次に、水溶性有機溶媒について説明する。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。   Next, the water-soluble organic solvent will be described. As the water-soluble organic solvent, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, nitrogen-containing solvents, alcohols, sulfur-containing solvents and the like are used.

水溶性有機溶媒の具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1、5−ペンタンジオール、1,2−へキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトールなどの糖アルコール類、キシロース、グルコース、ガラクトースなどの糖類等が挙げられる。   Specific examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2, Examples thereof include sugar alcohols such as 6-hexanetriol, glycerin, trimethylolpropane, and xylitol, and sugars such as xylose, glucose, and galactose.

多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。   Polyhydric alcohol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diglycerin. And ethylene oxide adducts.

含窒素溶媒としては、ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
Examples of the nitrogen-containing solvent include pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, and triethanolamine. Examples of the alcohol include alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and benzyl alcohol.
Examples of the sulfur-containing solvent include thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like.

水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。   In addition, as the water-soluble organic solvent, propylene carbonate, ethylene carbonate, or the like can be used.

水溶性有機溶媒は、少なくとも1種類以上使用してもよい。水溶性有機溶媒の含有量としては、例えば1質量%以上70質量%以下が挙げられる。   At least one kind of water-soluble organic solvent may be used. As content of a water-soluble organic solvent, 1 mass% or more and 70 mass% or less are mentioned, for example.

次に、水について説明する。水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが望ましい。   Next, water will be described. As water, it is desirable to use ion-exchanged water, ultrapure water, distilled water, or ultrafiltered water in order to prevent impurities from being mixed.

次に、その他の添加剤について説明する。インクには、界面活性剤を添加することができる。   Next, other additives will be described. A surfactant can be added to the ink.

これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。   Examples of these surfactants include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. Desirably, anionic surfactants and nonionic surfactants are used. An activator is used.

以下、界面活性剤の具体例を列挙する。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が使用でき、望ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が用いられる。
Specific examples of the surfactant are listed below.
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, sulfuric acid of higher alcohol ether. Ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates can be used, preferably , Dodecylbenzenesulfonate, isopropylnaphthalenesulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenylsulfonate Nord disulfonic acid salts and the like are used.

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられ、望ましくは、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物が用いられる。   Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, poly Oxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, alkyl alkanolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, acetylene glycol, polyoxyethylene adduct of acetylene glycol Desirably, polyoxyethylene nonyl pheny is preferable. Ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer Acetylene glycol and polyoxyethylene adducts of acetylene glycol are used.

その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。   In addition, silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts, fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers, spicrispolic acid and rhamnolipids Biosurfactants such as lysolecithin can also be used.

これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤の親水性/疎水性バランス(HLB)は、溶解性等を考慮すると3以上20以下の範囲であることが望ましい。   These surfactants may be used alone or in combination. The hydrophilic / hydrophobic balance (HLB) of the surfactant is preferably in the range of 3 to 20 in consideration of solubility and the like.

これらの界面活性剤の添加量は、0.001質量%以上5質量%以下が望ましく、0.01質量%以上3質量%以下が特に望ましい。   The addition amount of these surfactants is preferably 0.001% by mass to 5% by mass, and particularly preferably 0.01% by mass to 3% by mass.

また、インクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、pHを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、pH緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等も添加することができる。   In addition, the ink has other properties such as polyethyleneimine, polyamines, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneglycol, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. for the purpose of controlling properties such as penetrants and ink ejection improvement for the purpose of adjusting permeability. In order to adjust pH, compounds of alkali metals such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, etc., pH buffer, antioxidant, antifungal agent, viscosity adjuster, conductive agent as necessary UV absorbers, chelating agents, and the like can also be added.

次に、インクの好適な特性について説明する。まず、インクの表面張力は、20mN/m以上45mN/m以下であることが挙げられる。   Next, preferred characteristics of the ink will be described. First, the surface tension of the ink is 20 mN / m or more and 45 mN / m or less.

ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計(協和界面科学株式会社製)を用い、23℃、55%RHの環境において測定した値を採用した。   Here, as the surface tension, a value measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH using a Wilhelmy type surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was adopted.

インクの粘度は、1.5mPa・s以上30mPa・s以下であることが挙げられる。   The viscosity of the ink may be from 1.5 mPa · s to 30 mPa · s.

ここで、粘度としては、レオマット115(Contraves製)を測定装置として用いて、測定温度は23℃、せん断速度は1400s−1の条件で測定した値を採用した。 Here, as the viscosity, a value measured using a rheomat 115 (manufactured by Contraves) as a measuring device under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a shear rate of 1400 s −1 was adopted.

なお、インクは、上記構成に限定されるものではない。記録材以外に、例えば、液晶材料、電子材料など機能性材料を含むものであってもよい。   The ink is not limited to the above configuration. In addition to the recording material, for example, a functional material such as a liquid crystal material or an electronic material may be included.

以上、実施形態においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のインクジェット記録ヘッド20から画像データに基づいて選択的にインク滴20Aが吐出されてフルカラーの画像が記録媒体8に記録されるようになっているが、記録媒体上への文字や画像の記録に限定されるものではない。すなわち、工業的に用いられる液滴吐出(噴射)装置全般に対して、本実施の形態に係る装置が適用される。   As described above, in the embodiment, the ink droplets 20A are selectively ejected based on the image data from the inkjet recording heads 20 of black, yellow, magenta, and cyan so that a full color image is recorded on the recording medium 8. However, the present invention is not limited to recording characters and images on a recording medium. That is, the apparatus according to the present embodiment is applied to industrially used droplet discharge (ejection) apparatuses in general.

なお、本実施の形態では、中間転写体12上にインク受容性粒子16を供給して中間転写体12上に供給されたインク受容性粒子層16A上にインク滴20Aを付与する形態を説明したが、記録媒体8上にインク受容性粒子16を直接供給して記録媒体8上に供給されたインク受容性粒子層16A上にインク滴20Aを付与する形態であってもよい。この場合には、中間転写体12を従来公知の画像形成装置の中間転写ベルトとして構成し、この中間転写ベルト上に記録媒体8を搬送する従来公知の方法を用いると共に、上記転写定着装置22を、記録媒体8上のインク受容性粒子層16Aを記録媒体8へ定着させる定着装置として用いればよい。   In the present embodiment, the mode in which the ink receiving particles 16 are supplied onto the intermediate transfer body 12 and the ink droplets 20A are applied onto the ink receiving particle layer 16A supplied onto the intermediate transfer body 12 has been described. Alternatively, the ink receiving particles 16 may be directly supplied onto the recording medium 8 to apply the ink droplets 20A onto the ink receiving particle layer 16A supplied onto the recording medium 8. In this case, the intermediate transfer body 12 is configured as an intermediate transfer belt of a conventionally known image forming apparatus, and a conventionally known method for conveying the recording medium 8 onto the intermediate transfer belt is used. The ink receiving particle layer 16A on the recording medium 8 may be used as a fixing device for fixing the recording medium 8 to the recording medium 8.

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、特に断りがない限り、「部」は「質量部」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention. Unless otherwise specified, “part” means “part by mass”.

なお、実施例において、形状係数SF1の測定、体積平均粒子径の測定、及び粒度分布GSDの測定は、各々以下の方法を用いて測定した。   In Examples, the shape factor SF1, the volume average particle diameter, and the particle size distribution GSD were measured using the following methods.

―形状係数SF1の測定―
形状係数SF1は、顕微鏡画像または走査電子顕微鏡(SEM)画像を、画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出することができる。すなわち、スライドガラス表面に散布したインク受容性粒子16の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、50個以上のインク受容性粒子16の最大長と投影面積を求め、上記式(1)によって計算し、その平均値を求めることにより得た(SF1=(ML/A)×(π/4)×100 ・・・ 式(1))。
-Measurement of shape factor SF1-
The shape factor SF1 is digitized by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analyzer, and can be calculated, for example, as follows. That is, an optical microscope image of the ink receptive particles 16 spread on the surface of the slide glass is taken into a Luzex image analyzer through a video camera, and the maximum length and projected area of 50 or more ink receptive particles 16 are obtained. ) And the average value was obtained (SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100 (1)).

―体積平均粒子径の測定―
実施例における母粒子の体積平均粒子径は、レーザー回析式粒度分布測定装置(堀場製作所製、LA−700)で測定した。
―Measurement of volume average particle size―
The volume average particle size of the mother particles in the examples was measured with a laser diffraction particle size distribution measuring device (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).

―粒度分布GSDの測定―
粒度分布は、LS 13 320(ベックマンコールター社製)を用いて乾式法によって測定した。この測定した粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、個々のインク受容性粒子16の体積について小径側から累積分布を描き、累積16%となる粒径を、体積平均粒子径D16vと定義し、累積50%となる粒径を、体積平均粒子径D50vと定義する。同様に、累積84%となる粒径を、体積平均粒子径D84v、と定義する。この際、粒度分布(GSD)はD84v/D16vとして定義される。これらの関係式を用いて、粒度分布(GSD)を算出した。
-Measurement of particle size distribution GSD-
The particle size distribution was measured by a dry method using LS 13 320 (Beckman Coulter, Inc.). The measured particle size distribution is drawn from the smaller diameter side with respect to the volume of the individual ink receiving particles 16 with respect to the divided particle size range (channel), and the particle size that becomes 16% is the volume average particle size D16v. And the particle diameter at a cumulative 50% is defined as the volume average particle diameter D50v. Similarly, the particle diameter that is 84% cumulative is defined as the volume average particle diameter D84v. At this time, the particle size distribution (GSD) is defined as D84v / D16v. Using these relational expressions, a particle size distribution (GSD) was calculated.

<インク受容性粒子の調整> <Adjustment of ink receiving particles>

―インク受容性粒子A1―
・スチレン/nブチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(Mw=40000、極性単量体比率45mol%、水酸化ナトリウムにより部分中和)100部に、水/IPA溶液(水 90重量部に対して、イソプロピルアルコール(IPA)10重量部)、に溶解した樹脂溶液を調製した。
-Ink-receptive particles A1-
・ To 100 parts of styrene / nbutyl methacrylate / acrylic acid copolymer (Mw = 40000, polar monomer ratio 45 mol%, partially neutralized with sodium hydroxide), water / IPA solution (with respect to 90 parts by weight of water, A resin solution dissolved in 10 parts by weight of isopropyl alcohol (IPA) was prepared.

この調製した樹脂溶液を、噴霧乾燥装置(BUCHI社製、ミニスプレードライヤーB290型)に供給して、噴霧乾燥することにより、体積平均粒子径7μm、形状係数SF1が105、粒度分布GSDが1.5であり、表面に凹みを有する形状(電子顕微鏡による観察の結果)の母粒子A1を得た。   This prepared resin solution is supplied to a spray drying apparatus (manufactured by BUCHI, mini spray dryer B290 type) and spray-dried, whereby the volume average particle diameter is 7 μm, the shape factor SF1 is 105, and the particle size distribution GSD is 1. Thus, mother particles A1 having a shape with a dent on the surface (result of observation with an electron microscope) were obtained.

この噴霧乾燥の条件は、使用スプレーガン口径が0.7mm、入口温度が150℃、アスピレーター設定が100%、ポンプ設定が20%、噴霧フローが35mm、であった。   The spray drying conditions were as follows: the spray gun diameter used was 0.7 mm, the inlet temperature was 150 ° C., the aspirator setting was 100%, the pump setting was 20%, and the spray flow was 35 mm.

さらに、この母粒子A1に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子A1にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子A1を調整した。   Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size ≈40 nm)) to the mother particles A1 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), silica particles are added to the mother particles A1. The ink receiving particles A1 with externally added particles were prepared.

―インク受容性粒子A2− -Ink-receptive particles A2-

上記インク受容性粒子A1で得た母粒子A1について、さらに気流分級機に掛け分級処理を施し、体積平均粒子径6.5μm、形状係数SF1が104、粒度分布GSDが1.3の母粒子A2を得た。
The base particle A1 obtained from the ink receptive particles A1 is further subjected to a classification process by an air classifier, and the base particle A2 having a volume average particle diameter of 6.5 μm, a shape factor SF1 of 104, and a particle size distribution GSD of 1.3. Got.

さらに、この母粒子A2に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子A2にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子A2を調整した。   Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size ≈40 nm)) to the mother particle A2 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), the mother particle A2 is mixed with silica. The ink receiving particles A2 to which particles were externally added were prepared.

―インク受容性粒子A3―
・スチレン/nブチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(Mw=40000、極性単量体比率45mol%、水酸化ナトリウムにより部分中和)100部に、水/IPA溶液(水80重量部に対して、イソプロピルアルコール(IPA)20重量部)、に乳化した樹脂エマルション液を調製した。
この調製した樹脂エマルション液を、噴霧乾燥装置(BUCHI社製、ミニスプレードライヤーB290型)に供給して噴霧乾燥した。
この噴霧乾燥の条件は、使用スプレーガン口径が0.7mm、入口温度が150℃、アスピレーター設定が100%、ポンプ設定が20%、噴霧フローが35mmであった。
さらに、気流分級機に掛け分級処理を施し、体積平均粒子径7μm、形状係数SF1が115、粒度分布GSDが1.35の母粒子A3を得た。
さらに、この母粒子A3に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子A3にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子A3を調整した。
-Ink-receptive particles A3-
・ To 100 parts of styrene / nbutyl methacrylate / acrylic acid copolymer (Mw = 40000, polar monomer ratio 45 mol%, partially neutralized with sodium hydroxide), water / IPA solution (based on 80 parts by weight of water, A resin emulsion liquid emulsified in isopropyl alcohol (IPA) 20 parts by weight) was prepared.
The prepared resin emulsion liquid was supplied to a spray drying apparatus (manufactured by BUCHI, mini spray dryer B290 type) and spray-dried.
The spray drying conditions were as follows: the spray gun diameter used was 0.7 mm, the inlet temperature was 150 ° C., the aspirator setting was 100%, the pump setting was 20%, and the spray flow was 35 mm.
Furthermore, classification was performed on an airflow classifier to obtain mother particles A3 having a volume average particle diameter of 7 μm, a shape factor SF1 of 115, and a particle size distribution GSD of 1.35.
Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size ≈40 nm)) to the mother particles A3 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), the mother particles A3 are mixed with silica. The ink receiving particles A3 to which the particles were externally added were prepared.

―インク受容性粒子A4―
上記インク受容性粒子A3において、噴霧乾燥装置にて噴霧乾燥した後、ハイブリダイゼーションシステム(奈良機械製作所社製、NHS−0型)にて回転数12000rpm、処理時間3min.にて処理し、さらに気流分級機に掛け分級処理を施し、体積平均粒子径7μm、形状係数SF1が102、粒度分布GSDが1.25の母粒子A4を得た。
さらに、この母粒子A4に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子A4にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子A4を調整した。
-Ink-receptive particles A4-
The ink-receptive particles A3 were spray-dried with a spray-drying apparatus, and then rotated with a hybridization system (Nara Machinery Co., Ltd., NHS-0 type) at a rotational speed of 12000 rpm and a processing time of 3 min. And further subjected to a classification process by an air classifier to obtain mother particles A4 having a volume average particle diameter of 7 μm, a shape factor SF1 of 102, and a particle size distribution GSD of 1.25.
Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size ≈40 nm)) to the mother particle A4 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), the mother particle A4 is mixed with silica. The ink receiving particles A4 to which particles were externally added were prepared.

―インク受容性粒子A5―
・スチレン/nブチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(Mw=40000、極性単量体比率45mol%、水酸化ナトリウムにより部分中和)100部に、水/IPA溶液(水75重量部に対して、イソプロピルアルコール(IPA)25重量部)、に乳化した樹脂エマルション液を調製した。
この調製した樹脂エマルション液を、噴霧乾燥装置(BUCHI社製、ミニスプレードライヤーB290型)に供給して噴霧乾燥することにより、体積平均粒子径7.5μm、形状係数SF1が128、粒度分布GSDが1.55であり、複合体粒子構造を有する(電子顕微鏡による観察の結果)の母粒子A5を得た。
この噴霧乾燥の条件は、使用スプレーガン口径が0.7mm、入口温度が150℃、アスピレーター設定が100%、ポンプ設定が25%、噴霧フローが35mmであった。
さらに、この母粒子A5に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子A5にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子A5を調整した。
-Ink-receptive particles A5-
-To 100 parts of styrene / n-butyl methacrylate / acrylic acid copolymer (Mw = 40000, polar monomer ratio 45 mol%, partially neutralized with sodium hydroxide), water / IPA solution (based on 75 parts by weight of water, A resin emulsion liquid emulsified in isopropyl alcohol (IPA) 25 parts by weight) was prepared.
The prepared resin emulsion liquid is supplied to a spray drying apparatus (manufactured by BUCHI, mini spray dryer B290 type) and spray-dried, whereby a volume average particle diameter 7.5 μm, a shape factor SF1 is 128, and a particle size distribution GSD is It was 1.55, and mother particle A5 having a composite particle structure (result of observation with an electron microscope) was obtained.
The spray drying conditions were as follows: the spray gun diameter used was 0.7 mm, the inlet temperature was 150 ° C., the aspirator setting was 100%, the pump setting was 25%, and the spray flow was 35 mm.
Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size ≈40 nm)) to the mother particles A5 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), the mother particles A5 are mixed with silica. Ink-receptive particles A5 with externally added particles were prepared.

―インク受容性粒子A6―
上記インク受容性粒子A5において、噴霧乾燥装置にて噴霧乾燥した後、さらに気流分級機に掛け分級処理を施し、体積平均粒子径7μm、形状係数SF1が130、粒度分布GSDが1.3の母粒子A6を得た。
さらに、この母粒子A6に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子A6にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子A6を調整した。
-Ink-receptive particles A6-
The ink-receptive particles A5 are spray-dried by a spray-drying device, and further subjected to a classification process by an airflow classifier, and a mother whose volume average particle size is 7 μm, shape factor SF1 is 130, and particle size distribution GSD is 1.3. Particle A6 was obtained.
Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size ≈40 nm)) to the mother particles A6 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), the mother particles A6 are mixed with silica. Ink-receptive particles A6 with externally added particles were prepared.

―インク受容性粒子A7―
・スチレン/nブチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(Mw=40000、極性単量体比率45mol%、水酸化ナトリウムにより部分中和)100部に、水/IPA溶液(水90重量部に対して、イソプロピルアルコール(IPA)10重量部)、に溶解した樹脂溶液を調製した。
この調製した樹脂溶液について凍結乾燥処理を行った。この凍結乾燥処理は、凍結乾燥機(東京理化器械社製、FDU−1200、PFR−1000)を用い、−30℃で1時間予備凍結した後、5×10−4Torr、−40℃の下、6時間乾燥することにより行った。
樹脂溶液を凍結乾燥処理することによって得られた樹脂固形物を、ジェットミルを用いて粉砕した後、ハイブリダイゼーションシステム(奈良機械製作所社製、NHS−0型)にて回転数12000rpm、処理時間2min.にて処理し、さらに気流分級機に掛け分級処理を施し、体積平均粒子径8μm、形状係数SF1が138、粒度分布GSDが1.4の母粒子A7を得た。
さらに、この母粒子A7に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子A7にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子A7を調整した。
-Ink receiving particles A7-
-To 100 parts of styrene / n-butyl methacrylate / acrylic acid copolymer (Mw = 40000, polar monomer ratio 45 mol%, partially neutralized with sodium hydroxide), water / IPA solution (with respect to 90 parts by weight of water, A resin solution dissolved in 10 parts by weight of isopropyl alcohol (IPA) was prepared.
The prepared resin solution was freeze-dried. This freeze-drying treatment was performed by pre-freezing at −30 ° C. for 1 hour using a freeze dryer (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., FDU-1200, PFR-1000), under 5 × 10 −4 Torr, −40 ° C. , By drying for 6 hours.
The resin solid obtained by freeze-drying the resin solution was pulverized using a jet mill, and then rotated with a hybridization system (Nara Machinery Co., Ltd., NHS-0 type) at a rotational speed of 12000 rpm and a processing time of 2 min. . And then applied to an airflow classifier to obtain a base particle A7 having a volume average particle diameter of 8 μm, a shape factor SF1 of 138, and a particle size distribution GSD of 1.4.
Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size ≈40 nm)) to the mother particles A7 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), the mother particles A7 are mixed with silica. Ink-receptive particles A7 with externally added particles were prepared.

―インク受容性粒子A8―
・スチレン/nブチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(Mw=40000、極性単量体比率45mol%、水酸化ナトリウムにより部分中和)100部に、水/IPA溶液(水75重量部に対して、イソプロピルアルコール(IPA)25重量部)、に乳化した樹脂エマルション液を調製した。
この調製した樹脂エマルション液について凍結乾燥処理を行った。この凍結乾燥処理は、凍結乾燥機(東京理化器械社製、FDU−1200、PFR−1000)を用い、−30℃で1時間予備凍結した後、5×10−4Torr、−40℃の下、6時間乾燥することにより行った。
樹脂溶液を凍結乾燥処理することによって得られた樹脂固形物を、ジェットミルを用いて粉砕した後、ハイブリダイゼーションシステム(奈良機械製作所社製、NHS−0型)にて回転数12000rpm、処理時間1min.にて処理し、体積平均粒子径16μm、形状係数SF1が146、粒度分布GSDが1.7の母粒子A8を得た。
さらに、この母粒子A8に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子A8にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子A8を調整した。
-Ink-receptive particles A8-
-To 100 parts of styrene / n-butyl methacrylate / acrylic acid copolymer (Mw = 40000, polar monomer ratio 45 mol%, partially neutralized with sodium hydroxide), water / IPA solution (based on 75 parts by weight of water, A resin emulsion liquid emulsified in isopropyl alcohol (IPA) 25 parts by weight) was prepared.
The prepared resin emulsion solution was freeze-dried. This freeze-drying treatment was performed by pre-freezing at −30 ° C. for 1 hour using a freeze dryer (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., FDU-1200, PFR-1000), under 5 × 10 −4 Torr, −40 ° C. , By drying for 6 hours.
The resin solid obtained by freeze-drying the resin solution was pulverized using a jet mill, and then rotated at 12000 rpm with a hybridization system (Nara Machinery Co., Ltd., NHS-0 type) for 1 min. . To obtain mother particles A8 having a volume average particle diameter of 16 μm, a shape factor SF1 of 146, and a particle size distribution GSD of 1.7.
Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size ≈40 nm)) to the mother particles A8 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), silica particles are added to the mother particles A8. Ink-receptive particles A8 with externally added particles were prepared.

―インク受容性粒子A9―
・スチレン/nブチルメタクリレート/アクリル酸共重合体(Mw=40000、極性単量体比率45mol%、水酸化ナトリウムにより部分中和)100部に、水/IPA溶液(水50重量部に対して、イソプロピルアルコール(IPA)50重量部)、に溶解した樹脂溶液を調製した。
この調製した樹脂溶液を、噴霧乾燥装置(BUCHI社製、ミニスプレードライヤーB290型)に供給して噴霧乾燥することにより、体積平均粒子径12μm、形状係数SF1が100、粒度分布GSDが1.55の母粒子A9を得た。
この噴霧乾燥の条件は、使用スプレーガン口径が0.7mm、入口温度が150℃、アスピレーター設定が100%、ポンプ設定が25%、噴霧フローが40mmであった。
さらに、この母粒子A9に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子A9にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子A9を調整した。
-Ink-receptive particles A9-
-To 100 parts of styrene / nbutyl methacrylate / acrylic acid copolymer (Mw = 40000, polar monomer ratio 45 mol%, partially neutralized with sodium hydroxide), water / IPA solution (with respect to 50 parts by weight of water, A resin solution dissolved in isopropyl alcohol (IPA) 50 parts by weight) was prepared.
The prepared resin solution is supplied to a spray drying apparatus (manufactured by BUCHI, mini spray dryer B290 type) and spray-dried, so that the volume average particle diameter is 12 μm, the shape factor SF1 is 100, and the particle size distribution GSD is 1.55. Mother particle A9 was obtained.
The spray drying conditions were as follows: the spray gun diameter used was 0.7 mm, the inlet temperature was 150 ° C., the aspirator setting was 100%, the pump setting was 25%, and the spray flow was 40 mm.
Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size≈40 nm)) to the mother particles A9 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), the mother particles A9 are mixed with silica. Ink-receptive particles A9 with externally added particles were prepared.

―インク受容性粒子B1―
上記インク受容性粒子A1で調整した樹脂溶液について凍結乾燥処理を行った。
この凍結乾燥処理は、凍結乾燥機(東京理化器械社製、FDU−1200、PFR−1000)を用い、−30℃で1時間予備凍結した後、5×10−4Torr、−40℃の下、6時間乾燥することにより行った。
-Ink receiving particles B1-
The resin solution prepared with the ink receiving particles A1 was freeze-dried.
This freeze-drying treatment was performed by pre-freezing at −30 ° C. for 1 hour using a freeze dryer (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., FDU-1200, PFR-1000), under 5 × 10 −4 Torr, −40 ° C. , By drying for 6 hours.

樹脂溶液を凍結乾燥処理することによって得られた樹脂固形物を、ジェットミル機で粉砕し、更に、気流式分級機で分級した。これにより母粒子B1を得た。このインク受容性粒子B1の体積平均粒子径は7.5μm、形状係数SF1が148、粒度分布GSDが1.6であり、電子顕微鏡にて観察したところ、板状の不定形の粒子であることが観察された。   The resin solid substance obtained by freeze-drying the resin solution was pulverized with a jet mill and further classified with an airflow classifier. Thereby, mother particle B1 was obtained. The volume average particle diameter of the ink receiving particles B1 is 7.5 μm, the shape factor SF1 is 148, and the particle size distribution GSD is 1.6. When observed with an electron microscope, the ink receiving particles B1 are plate-like irregular particles. Was observed.

さらに、この母粒子B1に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子B1にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子B1を調整した。   Further, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size≈40 nm)) to this base particle B1 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), silica particles are added to the base particle B1. The ink receiving particles B1 to which particles were externally added were prepared.

―インク受容性粒子B2―
上記インク受容性粒子A5で調整した樹脂溶液について凍結乾燥処理を行った。
この凍結乾燥処理は、凍結乾燥機(東京理化器械社製、FDU−1200、PFR−1000)を用い、−30℃で1時間予備凍結した後、5×10−4Torr、−40℃の下、6時間乾燥することにより行った。
樹脂溶液を凍結乾燥処理することによって得られた樹脂固形物を、ジェットミル機で粉砕し、更に気流式分級機で分級した。これにより母粒子B2を得た。このインク受容性粒子B2の体積平均粒子径は13.5μm、形状係数SF1が155、粒度分布GSDが1.8であり、電子顕微鏡にて観察したところ、板状の不定形の粒子であることが観察された。
さらに、この母粒子B2に、表面疎水処理シリカ粒子(Aerosil OX50(体積平均粒径≒40nm)2重量部を加えて攪拌混合(サンプルミルにて約30秒間)することによって、母粒子B2にシリカ粒子の外添されたインク受容性粒子B2を調整した。
-Ink receiving particles B2-
The resin solution prepared with the ink receiving particles A5 was lyophilized.
This freeze-drying treatment was performed by pre-freezing at −30 ° C. for 1 hour using a freeze dryer (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., FDU-1200, PFR-1000), under 5 × 10 −4 Torr, −40 ° C. , By drying for 6 hours.
The resin solid obtained by freeze-drying the resin solution was pulverized with a jet mill and further classified with an airflow classifier. Thereby, mother particle B2 was obtained. The volume average particle diameter of the ink receiving particles B2 is 13.5 μm, the shape factor SF1 is 155, and the particle size distribution GSD is 1.8. When observed with an electron microscope, the ink receiving particles B2 are plate-like irregular particles. Was observed.
Furthermore, by adding 2 parts by weight of surface-hydrophobic-treated silica particles (Aerosil OX50 (volume average particle size ≈40 nm)) to this base particle B2 and stirring and mixing (about 30 seconds in a sample mill), silica particles are added to the base particle B2. The ink receiving particles B2 to which particles were externally added were prepared.

上記調整した母粒子及びインク受容性粒子を下記表1に示した。   The adjusted mother particles and ink receiving particles are shown in Table 1 below.


インクとしては、下記インクを用いた。
−インク−
・カーボンブラック(CB):5質量部
・スチレン/n−ブチルメタクリレート/メタクリル酸:1.5質量部
・グリセリン:20質量部
・トリエチレングリコール:5質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル:2質量部
・オルフィンE1010 (日信化学社製):1.5質量部
・水:残部
以上材料を混合し、液体を得た。この液体の表面張力は32.5mN/mであった。
As the ink, the following ink was used.
-Ink-
Carbon black (CB): 5 parts by mass Styrene / n-butyl methacrylate / methacrylic acid: 1.5 parts by mass Glycerin: 20 parts by mass Triethylene glycol: 5 parts by mass Diethylene glycol monobutyl ether: 2 parts by mass E1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.): 1.5 parts by mass / water: remainder The above materials were mixed to obtain a liquid. The surface tension of this liquid was 32.5 mN / m.

(実施例1〜実施例9、比較例1〜比較例2)
表1に示すインク受容性粒子A1〜A9、及びインク受容性粒子B1〜B2各々を適用した、上記実施形態と、密度増加装置が設けられていない以外は同じ構成の記録装置(図1〜図3参照:但し、記録ヘッドはブラックの一色のみ)を用いて、画像形成を行い、下記評価を行った。
なお、実施例1〜実施例9では、インク受容性粒子A1〜インク受容性粒子A9を各々用いた。また、比較例1〜比較例2では、インク受容性粒子B1〜インク受容性粒子B2を各々用いた。
評価結果を表2に示した。
(Example 1 to Example 9, Comparative Example 1 to Comparative Example 2)
The above-described embodiment to which the ink receiving particles A1 to A9 and the ink receiving particles B1 to B2 shown in Table 1 are applied and a recording apparatus having the same configuration except that the density increasing device is not provided (FIGS. 1 to 1). See 3 (however, the recording head was black only), and image formation was performed and the following evaluation was performed.
In Examples 1 to 9, ink receiving particles A1 to ink receiving particles A9 were used. In Comparative Examples 1 and 2, ink receiving particles B1 to ink receiving particles B2 were used.
The evaluation results are shown in Table 2.

(実施例10)
記録装置として、図1に示すように、密度増加装置が設けられた記録装置を用いた以外は、実施例1と同様にして評価を行った。評価結果を表2に示した。
(Example 10)
As shown in FIG. 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that a recording apparatus provided with a density increasing apparatus was used as the recording apparatus. The evaluation results are shown in Table 2.

なお、密度増加装置としては、1kHz以上200kHz以下の範囲で出力可能な超音波振動子を筐体中に内蔵した装置を適用し、これにインク受容性粒子と同様の負の帯電極性となるように負の電圧を印加するものを用いた。   As the density increasing device, a device in which an ultrasonic vibrator capable of outputting in the range of 1 kHz or more and 200 kHz or less is incorporated in the housing, so that the negative charging polarity is the same as that of the ink receiving particles. A negative voltage was applied.

(比較例3)
記録装置として、図1に示すように、実施例10と同じ密度増加装置が設けられた記録装置を用いた以外は、比較例2と同様にして評価を行った。評価結果を表2に示した。
(Comparative Example 3)
As shown in FIG. 1, evaluation was performed in the same manner as in Comparative Example 2 except that a recording apparatus provided with the same density increasing apparatus as in Example 10 was used as the recording apparatus. The evaluation results are shown in Table 2.

なお、実施例1〜10、及び比較例1〜3において、記録媒体としては、OKトップコートN紙(王子製紙社製)を用いた。またインク受容性粒子及びインクとしては、上記調整したものを用いた。   In Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, OK topcoat N paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) was used as the recording medium. The ink-receptive particles and ink used were adjusted as described above.

(評価)
―乾燥時間―
乾燥時間は、以下のようにして評価を行った。
上記評価装置を用いて、中間転写体上の離型剤による離型層の層厚(離型剤の塗布量)を1μm、また粒子によって多少異なるが、中間転写体上のインク受容性粒子による粒子層の層厚(インク受容性粒子の供給量)を、20〜40μm、インク受容性粒子の散布量が7〜10g/mとなるように粒子を散布した。そして、インクの吐出量を4.5g/mとなるようにインクを吐出してベタ画像を形成した。中間転写体上のインクの付与された粒子層における、インクの付与された領域に、上記記録媒体を置いて、この記録媒体を介し 金属製の円筒状芯金の表面にシリコーンゴムを弾性層としたローラ(φ2.5cm)を2×10Paの荷重で0.5秒間押し当てる処理を行い、粒子層にインクが吐出(付与)されてから、記録媒体側にインクが転写されなくなるまでに要した時間を乾燥時間として測定した。評価基準を下記に示した。
(Evaluation)
-Drying time-
The drying time was evaluated as follows.
Using the above evaluation apparatus, the layer thickness of the release layer on the intermediate transfer member (the coating amount of the release agent) is 1 μm, and it varies depending on the particles, but depends on the ink receiving particles on the intermediate transfer member. The particles were dispersed so that the layer thickness of the particle layer (the amount of ink receiving particles supplied) was 20 to 40 μm and the amount of ink receiving particles sprayed was 7 to 10 g / m 2 . A solid image was formed by ejecting ink such that the ink ejection amount was 4.5 g / m 2 . The recording medium is placed in an ink-applied area of the ink-applied particle layer on the intermediate transfer member, and silicone rubber is placed on the surface of the metal cylindrical core metal through the recording medium. The roller (φ2.5 cm) pressed is applied with a load of 2 × 10 4 Pa for 0.5 seconds, and after the ink is ejected (applied) to the particle layer, the ink is not transferred to the recording medium side. The time required was measured as the drying time. The evaluation criteria are shown below.

G0:乾燥時間が0.3秒未満
G1:乾燥時間が0.3秒以上1秒未満
G2:乾燥時間が1秒以上3秒未満
G3:乾燥時間が3秒以上
G0: Drying time is less than 0.3 seconds G1: Drying time is 0.3 seconds or more and less than 1 second G2: Drying time is 1 second or more and less than 3 seconds G3: Drying time is 3 seconds or more

−濃度ムラ−
濃度ムラは、次にようにして評価を行った。上記評価装置を用いて、中間転写体上の離型剤による離型層の層厚(離型剤の塗布量)を1μm、また粒子によって多少異なるが、中間転写体上のインク受容性粒子による粒子層の層厚(インク受容性粒子の供給量)を、20〜40μm、インク受容性粒子の散布量が7〜10g/m、インクの吐出量を4.5g/mとなるようにインクを吐出してベタ画像を記録媒体に形成した。
このベタ画像の形成された記録媒体上のベタ画像について、光学濃度計(X−Rite Mode404(X−Rite社製))を用いて、ベタ画像上の任意の5カ所について光学濃度を測定し、画像濃度の標準偏差を求めた。評価基準を下記に示した。
-Density unevenness-
Density unevenness was evaluated as follows. Using the above evaluation apparatus, the layer thickness of the release layer on the intermediate transfer member (the coating amount of the release agent) is 1 μm, and it varies depending on the particles, but depends on the ink receiving particles on the intermediate transfer member. the thickness of the particle layer (the supply amount of ink receptive particles), 20 to 40 [mu] m, scattering amount is 7~10g / m 2 of the ink receptive particles, the discharge amount of ink so that 4.5 g / m 2 Ink was ejected to form a solid image on a recording medium.
For the solid image on the recording medium on which the solid image was formed, the optical density was measured at any five points on the solid image using an optical densitometer (X-Rite Mode 404 (manufactured by X-Rite)), The standard deviation of image density was determined. The evaluation criteria are shown below.

G0:標準偏差が0.03以下
G1:標準偏差が0.03を超える値であり且つ0.07以下
G2:標準偏差が0.07を超える値
G0: Standard deviation is 0.03 or less G1: Standard deviation is a value exceeding 0.03 and 0.07 or less G2: Standard deviation is a value exceeding 0.07

−画像欠陥−
画像欠陥は、次にようにして評価を行った。上記評価装置を用いて、中間転写体上の離型剤による離型層の層厚(離型剤の塗布量)を1μm、中間転写体上のインク受容性粒子による粒子層の層厚(インク受容性粒子の供給量)を、20〜40μm、インク受容性粒子の散布量が7〜10g/m、インクの吐出量を1200×1200dpi(dpi:1インチ当たりのドット数)の画像面積密度で1画素当り2pLとし、線状の画像を形成した。
この線状の画像の形成された記録媒体上の線上の画像について、目視及び顕微鏡(倍率1000倍)による拡大画像の双方について画質欠陥の有無を判断した。評価基準を下記に示した。
-Image defects-
Image defects were evaluated as follows. Using the evaluation apparatus described above, the layer thickness of the release layer (release amount of the release agent) by the release agent on the intermediate transfer member is 1 μm, and the layer thickness of the particle layer by the ink receiving particles on the intermediate transfer member (ink) Receiving particle supply amount) is 20 to 40 μm, ink receiving particle spraying amount is 7 to 10 g / m 2 , and ink discharge amount is 1200 × 1200 dpi (dpi: number of dots per inch). Thus, a linear image was formed with 2 pL per pixel.
With respect to the image on the line on the recording medium on which the linear image was formed, the presence or absence of image quality defects was determined for both the visual observation and the enlarged image with a microscope (magnification 1000 times). The evaluation criteria are shown below.

G0:目視及び拡大画像の双方について、画質欠陥が見られない。
G1:拡大画像では線状画像について一部欠落が見られるが、目視では判別不可能。
G2:拡大画像では線状画像について欠落が見られ、目視においては一部判別が可能。
G3:拡大画像及び目視の双方において、同じ画質欠陥が見られる。
G0: Image quality defects are not observed for both the visual and enlarged images.
G1: In the enlarged image, a part of the linear image is missing, but cannot be determined visually.
G2: In the enlarged image, the line image is missing, and a part of the image can be identified visually.
G3: The same image quality defect is seen both in the enlarged image and in the visual inspection.

−滲み−
滲みは、次にようにして評価を行った。1dotラインパターンを印字し、ラインの滲み具合を予め定めた限度見本を参照し、官能評価を行った。
評価基準は以下の通りである。
-Bleeding-
Bleeding was evaluated as follows. A 1-dot line pattern was printed, and sensory evaluation was performed with reference to a limit sample in which the degree of bleeding of the line was determined in advance.
The evaluation criteria are as follows.

G0:拡大画像として画像部分を確認しても、滲みが確認されない。
G1:拡大画像として画像部分を確認した場合、滲みを確認することが可能だが、目視では判別不能であり、許容範囲内のもの
G2:目視において画像部に滲みが認識されるが、許容範囲内のもの
G3:目視において画像部に滲みが認識され、その程度が激しく、許容範囲外のもの
G0: Even if an image portion is confirmed as an enlarged image, bleeding is not confirmed.
G1: When an image portion is confirmed as an enlarged image, bleeding can be confirmed, but it cannot be visually determined, and is within an allowable range. G2: Bleeding is visually recognized in the image portion, but within the allowable range. G3: The blur is visually recognized in the image part, and the degree is severe, and is outside the allowable range



上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、乾燥時間、滲み、画像ムラ・光沢ムラが
共に優れることがわかる。また、実施例において、母粒子の形状係数が、100に近いほどより乾燥時間が長い傾向にあるという評価結果が得られた。
さらに、実施例1〜9と実施例10との比較結果、及び比較例1及び比較例2と比較例3との比較結果から、評価装置に密度増加装置を設けた構成であるほうが、画質が良いという評価結果が得られた。
From the above results, it can be seen that the present example is superior in drying time, bleeding, image unevenness and gloss unevenness as compared with the comparative example. Moreover, in the Example, the evaluation result that the drying time tends to be longer as the shape factor of the mother particle is closer to 100 was obtained.
Furthermore, from the comparison results between Examples 1 to 9 and Example 10 and the comparison results between Comparative Example 1 and Comparative Example 2 and Comparative Example 3, the image quality is better when the configuration is provided with a density increasing device in the evaluation device. The evaluation result that it was good was obtained.

本実施形態に係る記録装置を示す構成図である。It is a block diagram which shows the recording device which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る記録装置の主要部を示す構成図である。FIG. 2 is a configuration diagram illustrating a main part of a recording apparatus according to an embodiment. (A)(B)本実施形態に係るインク受容性粒子が中間転写体に層状に供給された状態を模式的に示す上面図及び断面図である。(A) and (B) are a top view and a cross-sectional view schematically showing a state in which the ink receiving particles according to this embodiment are supplied in a layer form to the intermediate transfer member. (A)(B)本実施形態に係るインク受容性粒子が中間転写体上に層状に供給された状態、及び記録媒体上に転写された状態の各々を模式的に示す断面図である。(A) (B) It is sectional drawing which shows typically each of the state by which the ink receptive particle which concerns on this embodiment was supplied in layer form on the intermediate transfer body, and the state transcribe | transferred on the recording medium. 本実施形態に係るインク受容性粒子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the ink receptive particle which concerns on this embodiment. 本実施形態に係るインク受容性粒子の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the ink receptive particle which concerns on this embodiment. (A)(B)従来の方式に係るインク受容性粒子が中間転写体に層状に供給された状態を模式的に示す上面図及び断面図である。(A) and (B) are a top view and a cross-sectional view schematically showing a state in which ink receiving particles according to a conventional method are supplied in a layer form to an intermediate transfer member.

符号の説明Explanation of symbols

10 記録装置
12 中間転写体
15 密度増加装置
16 インク受容性粒子
18 粒子供給装置
20 インクジェット記録ヘッド
20K インクジェット記録ヘッド
20C インクジェット記録ヘッド
20M インクジェット記録ヘッド
20Y インクジェット記録ヘッド
22 転写定着装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Recording apparatus 12 Intermediate transfer body 15 Density increase apparatus 16 Ink receiving particle 18 Particle supply apparatus 20 Inkjet recording head 20K Inkjet recording head 20C Inkjet recording head 20M Inkjet recording head 20Y Inkjet recording head 22 Transfer fixing apparatus

Claims (7)

インクを受容するインク受容性粒子であって、形状係数SF1が146以下であることを特徴とするインク受容性粒子。 Ink-receptive particles that receive ink and have a shape factor SF1 of 146 or less. 前記形状係数SF1が100より大きいことを特徴とする請求項1に記載のインク受容性粒子。   2. The ink receiving particles according to claim 1, wherein the shape factor SF1 is larger than 100. 粒度分布GSDが1.6以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のインク受容性粒子。   The ink receiving particles according to claim 1 or 2, wherein the particle size distribution GSD is 1.6 or less. 中間転写体と、
形状係数SF1が146以下であると共にインクを受容するインク受容性粒子を、前記中間転写体上に層状に供給する供給手段と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子の層にインクを付与するインク付与手段と、
前記インク受容性粒子の層を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子の層を定着する定着手段と、
を有することを特徴とする記録装置。
An intermediate transfer member;
Supply means for supplying ink-receptive particles having a shape factor SF1 of 146 or less and receiving ink in layers on the intermediate transfer member;
An ink applying means for applying ink to the layer of the ink receiving particles supplied on the intermediate transfer member;
Transfer means for transferring the layer of ink receiving particles to a recording medium;
Fixing means for fixing the layer of the ink receiving particles transferred to the recording medium;
A recording apparatus comprising:
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子の層における粒子密度を増加させる粒子密度増加手段を更に備えたことを特徴とする請求項4に記載の記録装置。   5. The recording apparatus according to claim 4, further comprising particle density increasing means for increasing a particle density in the layer of the ink receiving particles supplied onto the intermediate transfer member. 前記粒子密度増加手段は、前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子の層に振動を付与することによって前記粒子密度を増加させることを特徴とする請求項5に記載の記録装置。   The recording apparatus according to claim 5, wherein the particle density increasing unit increases the particle density by applying vibration to the layer of the ink receiving particles supplied onto the intermediate transfer member. 形状係数SF1が146以下であると共にインクを受容するインク受容性粒子を、記録媒体上に層状に供給する供給手段と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子の層にインクを付与するインク付与手段と、
前記記録媒体上の前記インク受容性粒子の層を定着する定着手段と、
を有することを特徴とする記録装置。
Supply means for supplying ink receiving particles having a shape factor SF1 of 146 or less and receiving ink in a layered manner on a recording medium;
An ink applying means for applying ink to the layer of the ink receiving particles supplied on the recording medium;
Fixing means for fixing the layer of the ink receiving particles on the recording medium;
A recording apparatus comprising:
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