JP2009233977A - Material for recording and recording device - Google Patents

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Masaya Ikuno
雅也 生野
Takeshi Hashimoto
健 橋本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a material for recording by which proper liquid absorbing speed of ink to an ink acceptable particle can be attained and to provide a recording device by which recording can be possible to various recording media at high speed and high color developing property can be obtained and fixability of the ink acceptable particle can be enhances even using various kinds of inks. <P>SOLUTION: The material for recording is characterized by having ink which includes at least pigments, water soluble solvent, and water and in which the volumetric average particle size (mv) of the pigments is not less than 10 nm and not more than 60 nm and the particle size distribution index (mv/mn) of the pigments is not less than 1.0 and not more than 1.6 and at least a resin, and the recording device using the material for recording is also disclosed. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、記録用の材料および記録装置に関する。   The present invention relates to a recording material and a recording apparatus.

インクを利用した画像やデータ等を記録する方法の一つとして、インクジェット記録方式がある。インクジェット記録方式の原理は、ノズル、スリット、或いは多孔質フィルム等から液体或いは溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行うものである。インクを吐出する方法については、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆる圧力パルス方式、高熱により気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆる熱インクジェット方式等、各種の方式が提案されており、これらの方式により、極めて高精細の画像やデータの記録物を得ることができる。   As one of methods for recording images and data using ink, there is an ink jet recording method. The principle of the ink jet recording system is to record on paper, cloth, film, etc. by discharging liquid or molten solid ink from a nozzle, slit, porous film or the like. As for the method of ejecting ink, so-called charge control system that ejects ink using electrostatic attraction force, so-called pressure pulse system that ejects ink using the vibration pressure of piezo elements, and bubbles are formed by high heat. Various methods such as a so-called thermal ink jet method, in which ink is ejected using pressure generated by growth, have been proposed. By these methods, extremely high-definition images and recorded data can be obtained. it can.

このインクジェット記録方式も含め、インクを利用した記録方式では、浸透媒体や非浸透媒体などの多様な記録媒体に対し高画質で記録を行うために、インク受容性粒子を散布した中間転写体にインクを打滴した後、記録媒体に転写する方式が提案されている。より具体的には、インクの液体成分をトラップするトラップ構造を有し、且つ吸液性樹脂を含んで構成されたインク受容性粒子を用いる方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
また、インクジェット記録方式に用いられる顔料分散液として、顔料、分散材および水を含有し、前記顔料の平均粒子径(D50)が50nm以下であり、かつ顔料の粒度分布における粒子径標準偏差が前記平均粒子径より小さい顔料分散液が提案されている(例えば、特許文献2参照)。更には、インクジェット記録方式に用いられるインクとして、水、水溶性有機溶剤、顔料および分散剤を含み、前記顔料の平均粒子径(D50)が100nm以下で、顔料の粒度分布における粒子径標準偏差が前記平均粒子径の1/2以下であるインクが提案されている(例えば、特許文献3参照)。
特開2006−347085号公報 特開2004−2715号公報 特開2004−169008号公報
In the ink-based recording method including the ink-jet recording method, the ink is applied to the intermediate transfer body on which ink-receptive particles are dispersed in order to perform high-quality recording on various recording media such as a permeable medium and a non-penetrable medium. There has been proposed a method of transferring the ink onto a recording medium after droplets are ejected. More specifically, a method using ink receptive particles having a trap structure for trapping a liquid component of ink and including a liquid absorbing resin has been proposed (see, for example, Patent Document 1). .
The pigment dispersion used in the ink jet recording system contains a pigment, a dispersant, and water, the average particle size (D50) of the pigment is 50 nm or less, and the particle size standard deviation in the particle size distribution of the pigment is A pigment dispersion smaller than the average particle diameter has been proposed (see, for example, Patent Document 2). Furthermore, the ink used in the ink jet recording system includes water, a water-soluble organic solvent, a pigment, and a dispersant, and the average particle size (D50) of the pigment is 100 nm or less, and the particle size standard deviation in the particle size distribution of the pigment is Inks having an average particle diameter of ½ or less have been proposed (see, for example, Patent Document 3).
JP 2006-347085 A JP 2004-2715 A JP 2004-169008 A

本発明の課題は、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現される記録用の材料、および種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となると共に、高い発色性が得られ且つインク受容性粒子の定着性を向上し得る記録装置を提供することにある。   An object of the present invention is to enable recording on various recording media at high speed even by using a recording material that realizes an appropriate liquid absorption speed of ink with respect to ink-receiving particles and various inks. Another object of the present invention is to provide a recording apparatus capable of obtaining high color developability and improving the fixability of ink receiving particles.

請求項1に係る発明は、
少なくとも顔料、水溶性溶媒および水を含み、前記顔料の体積平均粒径(mv)が10nm以上60nm以下であり、かつ前記顔料の粒度分布指標(mv/mn)が1.0以上1.6以下であるインクと、少なくとも樹脂を含んでなるインク受容性粒子と、を備えることを特徴とする記録用の材料である。
The invention according to claim 1
The pigment contains at least a pigment, a water-soluble solvent, and water, the volume average particle size (mv) of the pigment is 10 nm or more and 60 nm or less, and the particle size distribution index (mv / mn) of the pigment is 1.0 or more and 1.6 or less. A recording material comprising: an ink as described above; and ink-receptive particles comprising at least a resin.

請求項2に係る発明は、
前記顔料の体積平均粒径(mv)が20nm以上40nm以下であることを特徴とする請求項1に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 2
2. The recording material according to claim 1, wherein the pigment has a volume average particle size (mv) of 20 nm or more and 40 nm or less.

請求項3に係る発明は、
前記顔料の粒度分布指標(mv/mn)が1.0以上1.4以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 3
The recording material according to claim 1 or 2, wherein a particle size distribution index (mv / mn) of the pigment is 1.0 or more and 1.4 or less.

請求項4に係る発明は、
前記インク受容性粒子が吸液性粒子であることを特徴とする請求項1〜請求項3の何れか1項に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 4
The recording material according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink receiving particles are liquid absorbing particles.

請求項5に係る発明は、
前記樹脂の重量平均分子量(Mw)が20,000以上100,000以下であることを特徴とする請求項1〜請求項4の何れか1項に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 5
5. The recording material according to claim 1, wherein the resin has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 or more and 100,000 or less.

請求項6に係る発明は、
前記樹脂の重量平均分子量(Mw)が30,000以上70,000以下であることを特徴とする請求項1〜請求項4の何れか1項に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 6
5. The recording material according to claim 1, wherein the resin has a weight average molecular weight (Mw) of 30,000 or more and 70,000 or less.

請求項7に係る発明は、
前記樹脂の酸価が50mgKOH/g以上750mgKOH/g以下であり、かつ前記インク受容性粒子の中和度が0より大きく1以下であることを特徴とする請求項1〜請求項6の何れか1項に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 7 provides:
The acid value of the resin is 50 mgKOH / g or more and 750 mgKOH / g or less, and the degree of neutralization of the ink receiving particles is greater than 0 and 1 or less. The recording material according to Item 1.

請求項8に係る発明は、
前記樹脂の酸価が100mgKOH/g以上700mgKOH/g以下であることを特徴とする請求項7に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 8 provides:
The recording material according to claim 7, wherein the acid value of the resin is 100 mgKOH / g or more and 700 mgKOH / g or less.

請求項9に係る発明は、
前記樹脂の酸価が200mgKOH/g以上600mgKOH/g以下であることを特徴とする請求項7に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 9 is:
8. The recording material according to claim 7, wherein the acid value of the resin is 200 mgKOH / g or more and 600 mgKOH / g or less.

請求項10に係る発明は、
前記インク受容性粒子の中和度が0.1以上1以下であることを特徴とする請求項7に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 10 is:
8. The recording material according to claim 7, wherein the degree of neutralization of the ink receiving particles is 0.1 or more and 1 or less.

請求項11に係る発明は、
前記インク受容性粒子の中和度が0.2以上0.8以下であることを特徴とする請求項7に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 11 is:
8. The recording material according to claim 7, wherein the degree of neutralization of the ink receiving particles is 0.2 or more and 0.8 or less.

請求項12に係る発明は、
前記樹脂における酸価の値と前記インク受容性粒子における中和度の値との積「酸価(mgKOH/g)×中和度」が50以上500以下であることを特徴とする請求項1〜請求項11の何れか1項に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 12
2. The product “acid value (mg KOH / g) × neutralization degree” of an acid value in the resin and a neutralization degree in the ink receiving particles is 50 or more and 500 or less. The recording material according to any one of claims 11 to 11.

請求項13に係る発明は、
前記樹脂における酸価の値と前記インク受容性粒子における中和度の値との積「酸価(mgKOH/g)×中和度」が100以上300以下であることを特徴とする請求項1〜請求項11の何れか1項に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 13 is:
2. The product “acid value (mg KOH / g) × neutralization degree” of an acid value in the resin and a neutralization degree in the ink receiving particles is 100 or more and 300 or less. The recording material according to any one of claims 11 to 11.

請求項14に係る発明は、
前記インク受容性粒子の球換算粒子径が0.5μm以上20μm以下であることを特徴とする請求項1〜請求項13の何れか1項に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 14 is:
14. The recording material according to claim 1, wherein the ink-receptive particles have a sphere-equivalent particle diameter of 0.5 μm or more and 20 μm or less.

請求項15に係る発明は、
前記インク受容性粒子の球換算粒子径が1μm以上15μm以下であることを特徴とする請求項1〜請求項13の何れか1項に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 15 is:
14. The recording material according to claim 1, wherein the ink-receptive particles have a sphere-equivalent particle diameter of 1 μm to 15 μm.

請求項16に係る発明は、
前記インク受容性粒子の球換算粒子径が3μm以上10μm以下であることを特徴とする請求項1〜請求項13の何れか1項に記載の記録用の材料である。
The invention according to claim 16 provides:
14. The recording material according to claim 1, wherein the ink-receptive particles have a spherical equivalent particle diameter of 3 μm to 10 μm.

請求項17に係る発明は、
中間転写体と、インク受容性粒子を前記中間転写体上に供給する供給手段と、前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出手段と、前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着手段と、を有し、前記インク受容性粒子およびインクとして、請求項1〜請求項16の何れか1項に記載の記録用の材料におけるインク受容性粒子およびインクを用い、前記インク受容性粒子は、前記中間転写体上に供給されると共に、前記インク吐出手段から吐出された前記インクを受容することを特徴とする記録装置である。
The invention according to claim 17 provides:
An intermediate transfer member; supply means for supplying ink receiving particles onto the intermediate transfer member; ink discharge means for discharging ink to the ink receiving particles supplied onto the intermediate transfer member; and the ink receiving property. A transfer means for transferring particles to a recording medium and a fixing means for fixing the ink receiving particles transferred to the recording medium, wherein the ink receiving particles and ink are defined as claims 1 to 16. The ink receiving particles and the ink in the recording material according to any one of the above, wherein the ink receiving particles are supplied onto the intermediate transfer body and discharged from the ink discharge unit. It is a recording device characterized by accepting.

請求項18に係る発明は、
インク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給手段と、前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出手段と、前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着手段と、を有し、前記インク受容性粒子およびインクとして、請求項1〜請求項16の何れか1項に記載の記録用の材料におけるインク受容性粒子およびインクを用い、前記インク受容性粒子は、前記記録媒体上に供給されると共に、前記インク吐出手段から吐出された前記インクを受容することを特徴とする記録装置である。
The invention according to claim 18
Supply means for supplying ink receiving particles onto a recording medium; Ink discharging means for discharging ink onto the ink receiving particles supplied onto the recording medium; and the ink receiving characteristics supplied onto the recording medium Fixing means for fixing particles, and using the ink receiving particles and ink in the recording material according to any one of claims 1 to 16, as the ink receiving particles and ink, The ink receiving particles are supplied onto the recording medium and receive the ink ejected from the ink ejecting means.

請求項19に係る発明は、
前記インク吐出手段が、複数色のインクをインク受容性粒子に吐出する手段であることを特徴とする請求項17または請求項18に記載の記録装置である。
The invention according to claim 19 is
19. The recording apparatus according to claim 17, wherein the ink discharge unit is a unit that discharges a plurality of colors of ink onto ink receiving particles.

請求項1に係る発明によれば、顔料の粒径および粒度分布を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現される。   According to the first aspect of the present invention, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles is realized as compared with the case where the particle size and particle size distribution of the pigment are not taken into consideration.

請求項2に係る発明によれば、顔料の粒径を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現される。   According to the second aspect of the present invention, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles is realized as compared with the case where the particle size of the pigment is not taken into consideration.

請求項3に係る発明によれば、顔料の粒度分布を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現される。   According to the third aspect of the present invention, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles is realized as compared with the case where the particle size distribution of the pigment is not taken into consideration.

請求項4に係る発明によれば、吸液性粒子でない場合に比べ、適度な吸液速度が実現される。   According to the invention which concerns on Claim 4, moderate liquid absorption speed is implement | achieved compared with the case where it is not a liquid absorbing particle.

請求項5に係る発明によれば、樹脂の分子量を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の定着性を向上し、また色間ニジミの発生が抑制される。   According to the invention of claim 5, compared with the case where the molecular weight of the resin is not taken into consideration, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles is realized, and the fixing property of the ink receiving particles is improved. Generation of intercolor blemishes is suppressed.

請求項6に係る発明によれば、樹脂の分子量を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の定着性を向上し、また色間ニジミの発生が抑制される。   According to the invention of claim 6, compared with the case where the molecular weight of the resin is not taken into consideration, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles is realized, and the fixing property of the ink receiving particles is improved. Generation of intercolor blemishes is suppressed.

請求項7に係る発明によれば、樹脂の酸価およびインク受容性粒子の中和度を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the seventh aspect of the present invention, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles can be realized and the ink receiving can be achieved as compared with the case where the acid value of the resin and the degree of neutralization of the ink receiving particles are not taken into consideration. The handling of the conductive particles can be facilitated.

請求項8に係る発明によれば、樹脂の酸価を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the eighth aspect of the present invention, it is possible to realize an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receptive particles and facilitate the handling of the ink receptive particles as compared with the case where the acid value of the resin is not taken into consideration.

請求項9に係る発明によれば、樹脂の酸価を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the ninth aspect of the present invention, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles can be realized and the handling of the ink receiving particles can be facilitated as compared with the case where the acid value of the resin is not taken into consideration.

請求項10に係る発明によれば、インク受容性粒子の中和度を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the invention of claim 10, compared with the case where the neutralization degree of the ink receiving particles is not taken into consideration, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles is realized, and the ink receiving particles are handled. Can be easy.

請求項11に係る発明によれば、インク受容性粒子の中和度を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the invention of claim 11, compared with the case where the neutralization degree of the ink receiving particles is not taken into consideration, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles is realized, and the ink receiving particles are handled. Can be easy.

請求項12に係る発明によれば、酸価と中和度との積の値を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the twelfth aspect of the present invention, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receptive particles is realized and the ink receptive particles are compared with the case where the product value of the acid value and the neutralization degree is not taken into consideration. Can be easily handled.

請求項13に係る発明によれば、酸価と中和度との積の値を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the thirteenth aspect of the present invention, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receptive particles is realized and the ink receptive particles are compared with the case where the product value of the acid value and the neutralization degree is not taken into consideration. Can be easily handled.

請求項14に係る発明によれば、インク受容性粒子の粒径を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the fourteenth aspect of the present invention, as compared with the case where the particle size of the ink receiving particles is not taken into consideration, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles is realized and the handling of the ink receiving particles is easy. Can be.

請求項15に係る発明によれば、インク受容性粒子の粒径を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the fifteenth aspect of the present invention, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles can be realized and the handling of the ink receiving particles can be easily performed as compared with the case where the particle size of the ink receiving particles is not taken into consideration. Can be.

請求項16に係る発明によれば、インク受容性粒子の粒径を考慮しない場合に比べ、インク受容性粒子に対するインクの適度な吸液速度が実現されると共に、インク受容性粒子の取り扱いを容易にし得る。   According to the sixteenth aspect of the present invention, an appropriate liquid absorption speed of the ink with respect to the ink receiving particles is realized and the handling of the ink receiving particles is facilitated as compared with the case where the particle size of the ink receiving particles is not taken into consideration. Can be.

請求項17に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となると共に、高い発色性が得られ且つインク受容性粒子の定着性を向上し得る。   According to the seventeenth aspect of the present invention, it is possible to perform recording on various recording media at a high speed even when various inks are used, and a high color developability can be obtained as compared with the case without this configuration. In addition, the fixability of the ink receiving particles can be improved.

請求項18に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、簡易な構成で、種々のインクを利用しても、多様な記録媒体に対して高速で記録が可能となると共に、高い発色性が得られ且つインク受容性粒子の定着性を向上し得る。   According to the eighteenth aspect of the invention, it is possible to perform recording on various recording media at a high speed even when various inks are used with a simple configuration as compared with the case where this configuration is not provided. Color developability can be obtained and fixability of the ink receiving particles can be improved.

請求項19に係る発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、2次色における高い発色性が得られる。   According to the nineteenth aspect of the present invention, higher color developability in the secondary color can be obtained as compared with the case where this configuration is not provided.

[第1の実施形態:記録用の材料]
第1の実施形態に係る記録用の材料は、少なくとも顔料、水溶性溶媒および水を含み、前記顔料の体積平均粒径(mv)が10nm以上60nm以下であり、かつ前記顔料の粒度分布指標(mv/mn)が1.0以上1.6以下であるインクと、少なくとも樹脂を含んでなるインク受容性粒子と、を備える。
[First Embodiment: Recording Material]
The recording material according to the first embodiment includes at least a pigment, a water-soluble solvent, and water, the volume average particle size (mv) of the pigment is 10 nm to 60 nm, and the particle size distribution index of the pigment ( mv / mn) is 1.0 or more and 1.6 or less, and ink receptive particles comprising at least a resin.

尚、上記第1の実施形態におけるインク受容性粒子は、インクが当該粒子と接触したとき、インク成分を受容するものである。ここで、インク受容性とは、インク成分の少なくとも一部(少なくとも液体成分)を保持することを示す。
以下、第1の実施形態に係るインク受容性粒子およびインクについて詳細に説明する。
The ink receiving particles in the first embodiment receive ink components when the ink comes into contact with the particles. Here, the ink receptivity indicates holding at least a part (at least a liquid component) of the ink component.
Hereinafter, the ink receiving particles and the ink according to the first embodiment will be described in detail.

(インク)
・粒径および粒度分布
第1の実施形態におけるインクは、インク中に含まれる顔料の体積平均粒径(mv)が10nm以上60nm以下であることを特徴とし、更に20nm以上40nm以下であることが好ましい。また、上記顔料は粒度分布指標(mv/mn)が1.0以上1.6以下であることを特徴とし、更に1.0以上1.4以下であることが好ましい。
(ink)
-Particle size and particle size distribution The ink according to the first embodiment is characterized in that the volume average particle size (mv) of the pigment contained in the ink is 10 nm or more and 60 nm or less, and further 20 nm or more and 40 nm or less. preferable. The pigment has a particle size distribution index (mv / mn) of 1.0 or more and 1.6 or less, and more preferably 1.0 or more and 1.4 or less.

顔料の体積平均粒径(mv)とは、顔料そのものの粒径、または顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。
体積平均粒径(mv)の測定装置にはUPA-ST151(日機装株式会社製)を用い、希釈系のインク(測定レンジに入る希釈率(例えば0.1質量%以上1質量%以下)を測定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。尚、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は顔料の密度とした。
The volume average particle size (mv) of the pigment refers to the particle size of the pigment itself, or the particle size to which the additive has adhered when an additive such as a dispersant is adhered to the pigment.
UPA-ST151 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) is used as a volume average particle size (mv) measuring device, and dilution type ink (dilution rate (for example, 0.1% by mass to 1% by mass) entering the measurement range) is measured. The sample was put in a cell and measured according to a predetermined measuring method, where the viscosity of the ink was used as the viscosity and the density of the dispersed particles was the pigment density.

また、顔料の粒度分布指標(mv/mn)は、測定装置としてUPA-ST151粒度分析計(日機装株式会社製)を用いて個数平均粒径(mn)を測定し、体積平均粒径(mv)/個数平均粒径(mn)から算出される。   The pigment particle size distribution index (mv / mn) was determined by measuring the number average particle size (mn) using a UPA-ST151 particle size analyzer (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) as a measuring device, and the volume average particle size (mv). / Calculated from the number average particle diameter (mn).

ここで、上記顔料の粒径および粒度分布は、顔料の製造方法を制御することによって調整される。具体的な製造方法としては、例えば以下の2通りの製造方法が挙げられる。
(1)自己分散顔料を分散機(例えば対向衝突型湿式粉砕機アルティマイザー等)を用いて再度分散、凝集解砕を行い、塩析、分散液を遠心分離することにより微細な顔料が回収される。
(2)またその他、特開2007−100072号公報に記載された、マイクロリアクターを用いる方法によっても微細な顔料が得られる。
Here, the particle size and particle size distribution of the pigment are adjusted by controlling the pigment production method. Specific examples of the manufacturing method include the following two manufacturing methods.
(1) The self-dispersed pigment is dispersed and agglomerated again using a disperser (such as a counter-impact type wet pulverizer optimizer), salting out, and the dispersion is centrifuged to recover fine pigment. The
(2) In addition, a fine pigment can be obtained by a method using a microreactor described in JP-A-2007-100072.

次いで、インクについてより詳細に説明する。
第1の実施形態においては、インクとして水性インクが使用され、水性インク(以下、単にインクと称する)は、顔料に加え、水、水溶性溶媒等のインク溶媒を含む。また、その他、添加剤を含んでいてもよい。
Next, the ink will be described in more detail.
In the first embodiment, water-based ink is used as the ink, and the water-based ink (hereinafter simply referred to as ink) includes an ink solvent such as water and a water-soluble solvent in addition to the pigment. In addition, an additive may be included.

まず、顔料について説明する。顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料ではファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの3原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、第1の実施形態のために、新規に合成した顔料でも構わない。   First, the pigment will be described. As the pigment, either an organic pigment or an inorganic pigment can be used. Examples of the black pigment include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black. In addition to black, cyan, magenta and yellow primary pigments, special color pigments such as red, green, blue, brown and white, metallic luster pigments such as gold and silver, colorless or light body pigments, plastic pigments, etc. May be used. In addition, a newly synthesized pigment may be used for the first embodiment.

また、シリカ、アルミナ、または、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料または顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等を顔料として使用することも可能である。   Further, particles having silica, alumina, polymer beads or the like as a core and having a dye or pigment fixed on the surface thereof, an insoluble raked product of a dye, a colored emulsion, a colored latex, or the like can also be used as a pigment.

黒色顔料の具体例としては、Raven7000,Raven5750,Raven5250,Raven5000 ULTRAII,Raven 3500,Raven2000,Raven1500,Raven1250,Raven1200,Raven1190 ULTRAII,Raven1170,Raven1255,Raven1080,Raven1060(以上コロンビアン・カーボン社製)、Regal400R,Regal330R,Regal660R,Mogul L,Black Pearls L,Monarch 700,Monarch 800,Monarch 880,Monarch 900,Monarch 1000,Monarch 1100,Monarch 1300,Monarch 1400(以上キャボット社製)、Color Black FW1,Color Black FW2,Color Black FW2V,Color Black 18,Color Black FW200,Color Black S150,Color Black S160,Color Black S170,Printex35,Printex U,Printex V,Printex140U,Printex140V,Special Black 6,Special Black 5,Special Black 4A,Special Black4(以上デグッサ社製)、No.25,No.33,No.40,No.47,No.52,No.900,No.2300,MCF−88,MA600,MA7,MA8,MA100(以上三菱化学社製)等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of black pigments include Raven7000, Raven5750, Raven5250, Raven5000 ULTRAII, Raven3500, Raven2000, Raven1500, Raven1250, Raven1200, Raven1125, Raven10, Raven10, Raven10 Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Black Pearls L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 140 0 (manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black 18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black P160, Color Black P160, Color Black FW2V, Color Black FW2V, Color Black FW200, Color Black FW200 Printex 140V, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (manufactured by Degussa), No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like can be mentioned, but are not limited thereto.

シアン色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Blue−1,−2,−3,−15,−15:1,−15:2,−15:3,−15:4,−16,−22,−60等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue-1, -2, -3, -15, -15: 1, -15: 2, -15: 3, -15: 4, -16, -22, -60, and the like. It is not limited.

マゼンタ色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Red−5,−7,−12,−48,−48:1,−57,−112,−122,−123,−146,−168,−177,−184,−202, C.I.Pigment Violet −19等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the magenta color pigment include C.I. I. Pigment Red-5, -7, -12, -48, -48: 1, -57, -112, -122, -123, -146, -168, -177, -184, -202, C.I. I. Pigment Violet-19 etc. are mentioned, However, It is not limited to these.

黄色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Yellow−1,−2,−3,−12,−13,−14,−16,−17,−73,−74,−75,−83,−93,−95,−97,−98,−114,−128,−129,−138,−151,−154,−180等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, -2, -3, -12, -13, -14, -16, -17, -73, -74, -75, -83, -93, -95, -97, -98, -114, -128, -129, -138, -151, -154, -180, and the like, but are not limited thereto.

ここで、顔料と併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用可能な顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。   Here, it is desirable to use a pigment dispersant in combination with the pigment. Examples of the pigment dispersant that can be used include a polymer dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.

高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α,β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いることができる。   As the polymer dispersant, a polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion is preferably used. As the polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion, a condensation polymer and an addition polymer can be used. Examples of the condensation polymer include known polyester dispersants. Examples of the addition polymer include addition polymers of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group. Desired polymer dispersion by copolymerizing a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group and a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group An agent is obtained. A homopolymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group can also be used.

親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。   Monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group include monomers having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. , Itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacrylic acid Examples include roxyethyl phosphate, methacrylooxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate.

疎水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。   Examples of the monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, Examples include methacrylic acid alkyl esters, methacrylic acid phenyl esters, methacrylic acid cycloalkyl esters, crotonic acid alkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl esters, and the like.

高分子分散剤として用いられる、望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。   Examples of desirable copolymers used as polymer dispersants include styrene-styrene sulfonic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, Vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, alkyl acrylate ester-acrylic acid copolymer, alkyl methacrylate ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Methacrylic acid alkyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Acrylic acid alkyl ester-Acrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid phenyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid cyclohexyl ester-Methacrylic acid copolymer Etc. . Moreover, you may copolymerize the monomer which has a polyoxyethylene group and a hydroxyl group with these polymers.

上記高分子分散剤としては、例えば重量平均分子量で2000以上50000以下のものが挙げられる。   Examples of the polymer dispersant include those having a weight average molecular weight of 2,000 to 50,000.

これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で0.1質量%以上100質量%以下が挙げられる。   These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the pigment dispersant added varies greatly depending on the pigment, so it cannot be generally stated.

また、水に自己分散可能な顔料を用いることもできる。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化/還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。   A pigment that can be self-dispersed in water can also be used. A pigment that can be self-dispersed in water refers to a pigment that has many water-solubilizing groups on the surface of the pigment and disperses in water without the presence of a polymer dispersant. Specifically, it can be self-dispersed in water by subjecting ordinary so-called pigments to surface modification treatments such as acid / base treatment, coupling agent treatment, polymer graft treatment, plasma treatment, oxidation / reduction treatment, etc. Pigments are obtained.

また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のCab−o−jet−200、Cab−o−jet−300、IJX−157、IJX−253、IJX−266、IJX−273、IJX−444、IJX−55、Cabot260、オリエント化学社製のMicrojet Black CW−1、CW−2等の市販の自己分散顔料等も使用できる。   Further, as pigments that can be self-dispersed in water, in addition to pigments obtained by subjecting the above pigments to surface modification treatment, Cab-o-jet-200, Cab-o-jet-300, IJX- manufactured by Cabot Corporation Commercially available self-dispersing pigments such as 157, IJX-253, IJX-266, IJX-273, IJX-444, IJX-55, Cabot 260, Microjet Black CW-1, CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., etc. can also be used.

自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、またはカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、またはカルボン酸塩を有する顔料である。   The self-dispersing pigment is preferably a pigment having at least sulfonic acid, sulfonate, carboxylic acid, or carboxylate as a functional group on the surface thereof. More desirably, the pigment has at least a carboxylic acid or a carboxylate as a functional group on the surface.

更に、樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、第1の実施形態のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。   Furthermore, a pigment coated with a resin can also be used. This is called a microcapsule pigment and uses not only commercially available microcapsule pigments manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Toyo Ink, but also microcapsule pigments that were prototyped for the first embodiment. You can also

また、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着または化学的に結合させた樹脂分散型顔料を用いることもできる。   Further, a resin-dispersed pigment in which a high molecular substance is physically adsorbed or chemically bonded to the pigment can also be used.

また上記顔料と併用して、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などを用いることもできる。   In addition, in combination with the above pigments, hydrophilic anionic dyes, direct dyes, cationic dyes, reactive dyes, polymer dyes, dyes such as oil-soluble dyes, wax powders / resin powders and emulsions colored with dyes , Fluorescent dyes and pigments, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, magnetic materials such as ferromagnetic materials represented by ferrite and magnetite, semiconductors and photocatalysts represented by titanium oxide and zinc oxide, and other organic and inorganic materials Electronic material particles can also be used.

顔料の含有量(濃度)は、例えばインクに対して5質量%以上30質量%以下の範囲が好ましい。   The content (concentration) of the pigment is preferably in the range of 5% by mass to 30% by mass with respect to the ink, for example.

次に、水溶性溶媒について説明する。水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。   Next, the water-soluble solvent will be described. As the water-soluble solvent, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, nitrogen-containing solvents, alcohols, sulfur-containing solvents and the like are used.

水溶性溶媒の具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1、5−ペンタンジオール、1,2−へキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトールなどの糖アルコール類、キシロース、グルコース、ガラクトースなどの糖類等が挙げられる。   Specific examples of the water-soluble solvent include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2,6. -Sugar alcohols such as hexanetriol, glycerin, trimethylolpropane and xylitol, and sugars such as xylose, glucose and galactose.

多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。   Polyhydric alcohol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diglycerin. And ethylene oxide adducts.

含窒素溶媒としては、ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
Examples of the nitrogen-containing solvent include pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, and triethanolamine. Examples of the alcohol include alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and benzyl alcohol.
Examples of the sulfur-containing solvent include thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like.

水溶性溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。   In addition, as the water-soluble solvent, propylene carbonate, ethylene carbonate, or the like can be used.

水溶性溶媒は、少なくとも1種類以上使用される。水溶性溶媒の含有量としては、例えば1質量%以上70質量%以下の範囲が好ましい。   At least one water-soluble solvent is used. As content of a water-soluble solvent, the range of 1 mass% or more and 70 mass% or less is preferable, for example.

次に、水について説明する。水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが望ましい。
尚、水と水溶性溶媒との比率(水:水溶性溶媒)は、80:20〜50:50であることが好ましい。
Next, water will be described. As water, it is desirable to use ion-exchanged water, ultrapure water, distilled water, or ultrafiltered water in order to prevent impurities from being mixed.
In addition, it is preferable that the ratio (water: water-soluble solvent) of water and a water-soluble solvent is 80: 20-50: 50.

次に、その他の添加剤について説明する。インクには、界面活性剤を添加することができる。   Next, other additives will be described. A surfactant can be added to the ink.

これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。   Examples of these surfactants include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. Desirably, anionic surfactants and nonionic surfactants are used. An activator is used.

以下、界面活性剤の具体例を列挙する。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が使用でき、望ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が用いられる。
Specific examples of the surfactant are listed below.
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, sulfuric acid of higher alcohol ether. Ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates can be used, preferably , Dodecylbenzenesulfonate, isopropylnaphthalenesulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenyl E Nord disulfonic acid salts and the like are used.

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられ、望ましくは、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物が用いられる。   Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, poly Oxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, alkyl alkanolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, acetylene glycol, polyoxyethylene adduct of acetylene glycol Desirably, polyoxyethylene nonyl pheny is preferable. Ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer Acetylene glycol and polyoxyethylene adducts of acetylene glycol are used.

その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。   In addition, silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts, fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers, spicrispolic acid and rhamnolipids Biosurfactants such as lysolecithin can also be used.

これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤の親水性/疎水性バランス(HLB)は、溶解性等を考慮すると、例えば3以上20以下の範囲が挙げられる。   These surfactants may be used alone or in combination. The hydrophilic / hydrophobic balance (HLB) of the surfactant is, for example, in the range of 3 or more and 20 or less in consideration of solubility.

これらの界面活性剤の添加量は、例えば0.001質量%以上5質量%以下、望ましくは0.01質量%以上3質量%以下の範囲が挙げられる。   The amount of these surfactants added is, for example, in the range of 0.001% by mass to 5% by mass, desirably 0.01% by mass to 3% by mass.

また、インクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、pHを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、pH緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、およびキレート化剤等も添加することができる。   In addition, the ink has other properties such as polyethyleneimine, polyamines, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneglycol, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. for the purpose of controlling the properties such as penetrant, ink dischargeability improvement, etc. In order to adjust pH, compounds of alkali metals such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, etc., pH buffer, antioxidant, antifungal agent, viscosity adjuster, conductive agent as necessary UV absorbers, chelating agents, and the like can also be added.

次に、インクの好適な特性について説明する。まず、インクのpHは、例えば7以上が望ましく、より7以上11以下の範囲が望ましく、さらに望ましくは8以上10以下の範囲である。
ここで、インクのpHは、温度23±0.5℃、湿度55±5%R.H.環境下において、pH/導電率計(メトラー・トレド社製MPC227)により測定した値を採用した。
Next, preferred characteristics of the ink will be described. First, the pH of the ink is preferably 7 or more, more preferably 7 or more and 11 or less, and still more preferably 8 or more and 10 or less.
Here, the pH of the ink is 23 ± 0.5 ° C. and 55 ± 5% humidity. H. Under the environment, a value measured by a pH / conductivity meter (MPC227 manufactured by METTLER TOLEDO) was employed.

インクの表面張力は、例えば20mN/m以上40mN/m以下の範囲(望ましくは25mN/m以上35mN/m以下)が挙げられる。
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計(協和界面科学株式会社製)を用い、23℃、55%RHの環境において測定した値を採用した。
Examples of the surface tension of the ink include a range of 20 mN / m to 40 mN / m (desirably 25 mN / m to 35 mN / m).
Here, as the surface tension, a value measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH using a Wilhelmy type surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was adopted.

またインクの導電率は、0.01S/m以上0.5S/m以下であることが好ましく、更には0.01S/m以上0.25S/m以下であることがより好ましく、0.01S/m以上0.20S/m以下であることが特に好ましい。
導電率の測定は、MPC227(pH/Conductivity Meter、メトラー・トレンド社製)で行った。
The conductivity of the ink is preferably 0.01 S / m or more and 0.5 S / m or less, more preferably 0.01 S / m or more and 0.25 S / m or less, and 0.01 S / m or less. It is particularly preferable that it is m or more and 0.20 S / m or less.
The conductivity was measured with MPC227 (pH / Conductivity Meter, manufactured by METTLER TREND).

またインクの粘度は、1.5mPa・s以上30mPa・s以下であることが好ましく、更には3mPa・s以上20mPa・s以下であることがより好ましい。
上記粘度は、以下のようにして測定することができる。レオマット115(Contraves製)を測定装置として用い、測定温度は23℃、せん断速度は1400s−1の条件で測定される。
The viscosity of the ink is preferably 1.5 mPa · s or more and 30 mPa · s or less, and more preferably 3 mPa · s or more and 20 mPa · s or less.
The viscosity can be measured as follows. Rheomat 115 (manufactured by Contraves) is used as a measuring device, and the measurement temperature is 23 ° C. and the shear rate is 1400 s −1 .

(インク受容性粒子)
次いで、上記インク受容性粒子について詳細に説明する。
上記インク受容性粒子としては、吸液性粒子を用いることが好ましい。ここで「吸液性粒子」とは、水性溶媒を吸収する材料を意味し、「水性溶媒を吸収する」とは、吸液量が50ml/100g以上であることを意味する。また「吸液量」とは、吸液材料100gにより吸収される液体の量(ml)を意味し、以下のようにして測定される。
具体的には、水層に吸液性粒子を静置したのち、サンプル全体に水が浸透するまで待ち、吸水サンプルを直ちに引き上げ、メッシュ上に5分間放置したのち、重量を測定し、吸液性粒子との差分を吸液量とした。また、JIS K5101−13−1に準じた方法でも良い。
水性溶媒に対する吸液性粒子の吸液量は、具体的には、例えば、70ml/100g以上であることが望ましく、100ml/100g以上であることがより望ましく、200ml/100g以上であることがさらに望ましい。
(Ink-receptive particles)
Next, the ink receiving particles will be described in detail.
As the ink receiving particles, liquid absorbing particles are preferably used. Here, “liquid-absorbing particles” means a material that absorbs an aqueous solvent, and “absorbs an aqueous solvent” means that the liquid-absorbing amount is 50 ml / 100 g or more. The “liquid absorption amount” means the amount of liquid (ml) absorbed by 100 g of the liquid absorption material, and is measured as follows.
Specifically, after the liquid-absorbing particles are allowed to stand in the aqueous layer, wait until water penetrates the entire sample, the water-absorbing sample is immediately pulled up and left on the mesh for 5 minutes, and then the weight is measured and the liquid absorption The difference from the particles was taken as the liquid absorption. Moreover, the method according to JISK5101-13-1 may be used.
Specifically, the liquid absorption amount of the liquid-absorbing particles with respect to the aqueous solvent is, for example, desirably 70 ml / 100 g or more, more desirably 100 ml / 100 g or more, and further desirably 200 ml / 100 g or more. desirable.

インク受容性粒子としては吸液性粒子の単独粒子(以下、「一次粒子」と称する場合がある)で構成してもよいし、少なくとも吸液性粒子が集合した複合体粒子であってもよい。この吸液性粒子の単独粒子、または少なくとも吸液性粒子が集合した複合体粒子を「母粒子」と称することがある。   The ink receiving particles may be composed of single particles of liquid-absorbing particles (hereinafter sometimes referred to as “primary particles”), or may be composite particles in which at least liquid-absorbing particles are aggregated. . The individual particles of the liquid-absorbing particles or the composite particles in which at least the liquid-absorbing particles are aggregated may be referred to as “mother particles”.

ここで、インク受容性粒子が吸液性粒子の単独粒子で構成された形態の場合、インク受容性粒子がインクを受容する際、インクがインク受容性粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分が吸液性粒子によって吸液される。   Here, in the case where the ink receiving particles are composed of single particles of liquid-absorbing particles, when the ink receiving particles receive the ink, if the ink adheres to the ink receiving particles, at least the liquid component of the ink Liquid is absorbed by the liquid-absorbing particles.

このようにして、インク受容性粒子はインクを受容する。そして、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。   In this way, the ink receiving particles receive ink. Then, recording is performed by transferring the ink receiving particles that have received the ink to a recording medium.

他方、インク受容性粒子が少なくとも吸液性粒子が集合した複合体粒子で構成された形態の場合、インク受容性粒子がインクを受容する際、まず、インクがインク受容性粒子に付着すると、少なくともインクの液体成分が、複合体粒子を構成する粒子(少なくとも吸液性粒子)間の空隙(以下、粒子間空隙を「トラップ構造」と称する場合がある)により捕獲(トラップ)される。このとき、インクの成分のうち顔料は、インク受容性粒子表面に付着またはトラップ構造により捕獲(トラップ)される。そして、この空隙に存在するインクが粒子によって吸液される。このようにして、インク受容性粒子はインクを受容する。そして、インクを受容したインク受容性粒子を記録媒体に転写することで、記録が行われる。   On the other hand, when the ink receptive particles are composed of at least composite particles in which liquid-absorbing particles are assembled, when the ink receptive particles receive ink, first, when the ink adheres to the ink receptive particles, at least The liquid component of the ink is captured (trapped) by voids between particles (at least liquid-absorbing particles) constituting the composite particles (hereinafter, the interparticle voids may be referred to as “trap structures”). At this time, the pigment among the components of the ink adheres to the surface of the ink receiving particles or is trapped by the trap structure. And the ink which exists in this space | gap is absorbed by particle | grains. In this way, the ink receiving particles receive ink. Then, recording is performed by transferring the ink receiving particles that have received the ink to a recording medium.

このトラップ構造によるインク成分(液体成分、顔料)の捕獲(トラップ)は、粒子間の空隙(物理的な粒子壁構造)による物理的および/または化学的な捕獲である。   The trapping of the ink component (liquid component, pigment) by this trapping structure is a physical and / or chemical trapping by voids between particles (physical particle wall structure).

そして、少なくとも吸液性粒子が集合した複合体粒子で構成された形態を適用することで、当該複合体粒子を構成する粒子間の空隙(物理的な粒子壁構造)による捕獲(トラップ)に加え、吸液性粒子によってインク液体成分が吸液・保持される。   Then, by applying a form composed of at least composite particles in which liquid-absorbing particles are gathered, in addition to trapping by traps (physical particle wall structure) between particles constituting the composite particles, The ink liquid component is absorbed and held by the liquid-absorbing particles.

また、インク受容性粒子の転写後、インク受容性粒子を構成する吸液性粒子の成分は、インクに含まれる顔料の結着樹脂や被覆樹脂としても機能する。特に、インク受容性粒子を構成する吸液性粒子の成分として、透明樹脂を適用することが望ましい。   Further, after the transfer of the ink receiving particles, the component of the liquid absorbing particles constituting the ink receiving particles also functions as a binder resin or coating resin for the pigment contained in the ink. In particular, it is desirable to apply a transparent resin as a component of the liquid-absorbing particles constituting the ink receiving particles.

なお、第1の実施形態に用いる顔料インクの定着性(耐擦性)を改善するためにはインクに多量の樹脂添加が必要だが、インク(その処理液含む)中に多量のポリマーを添加すると、インク吐出手段のノズル目詰り等の信頼性が悪化してしまう。これに対し、第1の実施形態では、インク受容性粒子を構成する樹脂成分が当該樹脂の機能を果たすことも可能である。   In order to improve the fixability (scratch resistance) of the pigment ink used in the first embodiment, it is necessary to add a large amount of resin to the ink. However, if a large amount of polymer is added to the ink (including the treatment liquid). In addition, reliability such as nozzle clogging of the ink discharge means is deteriorated. On the other hand, in the first embodiment, the resin component constituting the ink receiving particles can also function as the resin.

ここで、「前記複合体粒子を構成する粒子間の空隙」、即ち「トラップ構造」は、少なくとも液体を捕獲し得る物理的な粒子壁構造である。そして、この空隙の大きさは、最大口径で、例えば0.1μm以上5μm以下、望ましくは0.3μm以上1μm以下の範囲が挙げられる。特に、空隙の大きさは、顔料、特には体積平均粒径10nm以上60nm以下の顔料をトラップし得る大きさであることがよい。なお、最大開口径が50nm未満の微細孔が存在してもよい。また、空隙や毛細管は粒子内部で通じていることがよい。   Here, “a void between particles constituting the composite particle”, that is, “trap structure” is a physical particle wall structure capable of capturing at least a liquid. The size of the gap is the maximum aperture, for example, in the range of 0.1 μm to 5 μm, preferably 0.3 μm to 1 μm. In particular, the size of the voids is preferably a size that can trap pigments, particularly pigments having a volume average particle diameter of 10 nm to 60 nm. Micropores having a maximum opening diameter of less than 50 nm may exist. Moreover, it is good for the space | gap and the capillary tube to have communicated inside the particle | grains.

この空隙の大きさは、次のようにして求める。粒子表面の走査型電子顕微鏡(SEM)画像を画像解析装置に読み取り、2値化処理により空隙を検出し、空隙の大きさ、および、分布を解析することで求めることが可能である。   The size of the gap is obtained as follows. It can be obtained by reading a scanning electron microscope (SEM) image of the particle surface with an image analyzer, detecting voids by binarization processing, and analyzing the size and distribution of the voids.

このように、トラップ構造は、インクの成分のうち液体成分だけでなく、顔料もトラップすることがよい。インク液体成分と共に顔料をトラップ構造に捕獲(トラップ)させると、インク受容性粒子内部に顔料が偏在することなく保持・固定される。なお、インクの液体成分は、主にインク溶媒や分散媒(ビヒクル液体)である。   Thus, the trap structure preferably traps not only the liquid component of the ink components but also the pigment. When the pigment is trapped in the trap structure together with the ink liquid component, the pigment is held and fixed without being unevenly distributed in the ink receiving particles. The liquid component of the ink is mainly an ink solvent or a dispersion medium (vehicle liquid).

以下、第1の実施形態におけるインク受容性粒子についてさらに詳細に説明する。上述のように、第1の実施形態のインク受容性粒子は、母粒子が吸液性粒子単独の粒子で構成された形態であってもよく、少なくとも吸液性粒子が集合した複合体粒子で構成された形態あってもよい。   Hereinafter, the ink receiving particles according to the first embodiment will be described in more detail. As described above, the ink receptive particles of the first embodiment may be in a form in which the mother particles are composed of particles of liquid-absorbing particles alone, and are composite particles in which at least liquid-absorbing particles are aggregated. There may be a configured form.

また、吸液性粒子には、上記樹脂の他、その他成分(例えば無機材料等)を含んでもよい。
また、母粒子には、吸液性粒子または複合体粒子の表面に、例えば、無機粒子等を付着してもよい。
In addition to the resin, the liquid-absorbing particles may contain other components (for example, inorganic materials).
Further, for example, inorganic particles or the like may be attached to the surface of the liquid-absorbing particles or the composite particles.

第1の実施形態のインク受容性粒子の具体的な構成としては、例えば、図1に示すように、吸液性粒子201の単独粒子からなる母粒子202と、母粒子202(吸液性粒子201)の表面に付着した無機粒子204と、を有するインク受容性粒子200の形態が挙げられる。また、図2に示すように、吸液性粒子201と、無機粒子203とが複合化された複合体粒子からなる母粒子202と、母粒子202(複合体粒子)の表面に付着された無機粒子204と、を有するインク受容性粒子210の形態も挙げられる。なお、この複合体粒子は各粒子間の空隙により空隙構造が形成される。   As a specific configuration of the ink receiving particles of the first embodiment, for example, as shown in FIG. 1, mother particles 202 composed of single particles of liquid absorbing particles 201 and mother particles 202 (liquid absorbing particles). 201) and the inorganic particles 204 attached to the surface of the ink receiving particles 200. In addition, as shown in FIG. 2, mother particles 202 composed of composite particles in which liquid-absorbing particles 201 and inorganic particles 203 are combined, and inorganic particles attached to the surfaces of the mother particles 202 (composite particles). A form of the ink receiving particles 210 having the particles 204 is also included. In this composite particle, a void structure is formed by voids between the particles.

母粒子を複合体粒子で構成する場合、吸液性粒子と他の粒子との質量比率(吸液性粒子:他の粒子)は、例えば、他の粒子が無機粒子の場合、5:1以上1:10以下の範囲が挙げられる。   When the mother particles are composed of composite particles, the mass ratio of the liquid-absorbing particles to other particles (liquid-absorbing particles: other particles) is, for example, 5: 1 or more when the other particles are inorganic particles. The range of 1:10 or less is mentioned.

また、母粒子を複合体粒子で構成する場合、そのBET比表面積(N)が例えば1m/g以上750m/g以下の範囲が挙げられる。 In the case of constituting the matrix particles are composite particles, the BET specific surface area (N 2) and the like in the range of for example 1 m 2 / g or more 750 meters 2 / g or less.

そして、母粒子を複合体粒子で構成する場合、複合体粒子は、例えば、粒子が半焼結状態で造粒されることで得られる。半焼結状態とは、粒子形状がある程度の残っており、当該粒子間で空隙を保持している状態を示す。なお、複合体粒子は、トラップ構造にインク液体成分がトラップされたとき、粒子の少なくとも一部が解離する、即ち複合体粒子が解体され、これを構成する粒子がばらけてもよい。   When the mother particles are composed of composite particles, the composite particles are obtained, for example, by granulating the particles in a semi-sintered state. The semi-sintered state refers to a state in which a certain amount of particle shape remains and voids are retained between the particles. When the ink liquid component is trapped in the trap structure, at least a part of the particles may be dissociated, that is, the composite particles may be disassembled and the particles constituting the particles may be dispersed.

なお、吸液性粒子の粒径は、その一次粒子を母粒子とする場合、球換算粒子径が例えば、0.5μm以上20μm以下であることが望ましく、更には1μm以上15μm以下であることがより望ましく、3μm以上10μm以下であることが特に望ましい。
一方、複合体粒子を構成する場合、球換算粒子径で例えば、0.5μm以上20μm以下であることが望ましく、更には1μm以上15μm以下であることがより望ましく、3μm以上10μm以下であることが特に望ましい。
The liquid-absorbent particles preferably have a spherical equivalent particle diameter of, for example, 0.5 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 15 μm or less when the primary particles are used as mother particles. More desirably, the thickness is 3 μm or more and 10 μm or less.
On the other hand, when composing composite particles, the particle diameter in terms of sphere is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 1 μm or more and 15 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 10 μm or less. Particularly desirable.

また、吸液性粒子のインク受容性粒子全体に対する比率は、例えば質量比で75%以上、望ましくは85%以上、より望ましくは90%以上99%以下の範囲が挙げられる。   The ratio of the liquid-absorbing particles to the whole ink-receiving particles is, for example, 75% or more, desirably 85% or more, more desirably 90% or more and 99% or less in terms of mass ratio.

次に、吸液性粒子についてさらに詳細に説明する。吸液性粒子は、親水性単量体や、疎水性単量体等から構成された樹脂を含んで構成される。そして、この親水性単量体には、塩構造を有さない親水性基と塩構造を有する親水性基とが混在して有していることがより好ましい。   Next, the liquid absorbing particles will be described in more detail. The liquid-absorbing particles include a resin composed of a hydrophilic monomer, a hydrophobic monomer, or the like. The hydrophilic monomer preferably has a mixture of a hydrophilic group having no salt structure and a hydrophilic group having a salt structure.

ここで、塩構造を有さない親水性基としては、例えば、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、グリシジル基、スルホン基、イソシアネート基、酢酸無水基などが挙げられる。これらの中でも、カルボキシル基が好適である。   Here, examples of the hydrophilic group having no salt structure include a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, a glycidyl group, a sulfone group, an isocyanate group, and an acetic anhydride group. Among these, a carboxyl group is preferable.

一方、塩構造を有する親水性基の当該塩構造としては、例えば、上記塩構造を有さない親水性基とアルカリ金属とで形成される塩構造、上記塩構造を有さない親水性基と多価金属とで形成される塩構造、および上記塩構造を有さない親水性基と有機アミンとで形成される塩構造が挙げられる。これらアルカリ金属、多価金属、および有機アミンは、塩構造を形成する所謂カウンターイオンである。   On the other hand, as the salt structure of the hydrophilic group having a salt structure, for example, a salt structure formed by a hydrophilic group having no salt structure and an alkali metal, a hydrophilic group having no salt structure, Examples thereof include a salt structure formed with a polyvalent metal, and a salt structure formed with a hydrophilic group having no salt structure and an organic amine. These alkali metals, polyvalent metals, and organic amines are so-called counter ions that form a salt structure.

アルカリ金属としては、例えば、Na、Li、Kなどが挙げられる。多価金属としては、例えば、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等が挙げられる。有機アミンとしては、例えば、1級アミン、2級アミン、3級アミン、4級アミンおよびそれらの塩などが挙げられる。多価金属イオンの中でも望ましくは、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオンである。上記塩構造を形成する所謂カウンターイオンとして特に好適にには、アルカリ金属(例えばNa、Li、K)である。 Examples of the alkali metal include Na + , Li + , K + and the like. Examples of the polyvalent metal include aluminum ions, barium ions, calcium ions, copper ions, iron ions, magnesium ions, manganese ions, nickel ions, tin ions, titanium ions, and zinc ions. Examples of organic amines include primary amines, secondary amines, tertiary amines, quaternary amines and salts thereof. Among the polyvalent metal ions, aluminum ions, barium ions, calcium ions, magnesium ions, and zinc ions are desirable. Alkali metals (for example, Na + , Li + , K + ) are particularly preferred as so-called counter ions that form the salt structure.

また、塩構造を有さない親水性基のmol比率は、インク受容性粒子を構成する全単量体成分に対して5mol%以上50mol%以下であることが望ましく、より望ましくは、10mol%以上40mol%以下、さらに望ましくは30mol%以上40mol%以下である。   Further, the molar ratio of the hydrophilic group having no salt structure is desirably 5 mol% or more and 50 mol% or less, more desirably 10 mol% or more with respect to all monomer components constituting the ink receiving particles. It is 40 mol% or less, more desirably 30 mol% or more and 40 mol% or less.

塩構造を有する親水性基のmol比率は、インク受容性粒子を構成する全単量体成分に対して5mol%以上40mol%以下であることが望ましく、より望ましくは、10mol%以上30mol%以下、さらに望ましくは20mol%以上30mol%以下である。   The molar ratio of the hydrophilic group having a salt structure is desirably 5 mol% or more and 40 mol% or less, more desirably 10 mol% or more and 30 mol% or less, based on all monomer components constituting the ink receiving particles. More desirably, it is 20 mol% or more and 30 mol% or less.

塩構造を有する親水性基の親水性基全量(塩構造を有する親水性基+塩構造を有さない親水性基)に対するmol比率(塩構造を有する親水性基/(塩構造を有さない親水性基+塩構造を有する親水性基))が、0.3mol%以上0.7mol%以下であることが望ましく、より望ましくは0.3mol%以上0.5mol%以下である。   The molar ratio of the hydrophilic group having a salt structure to the total amount of hydrophilic groups (hydrophilic group having a salt structure + hydrophilic group not having a salt structure) (hydrophilic group having a salt structure / (not having a salt structure) The hydrophilic group + hydrophilic group having a salt structure)) is desirably 0.3 mol% or more and 0.7 mol% or less, and more desirably 0.3 mol% or more and 0.5 mol% or less.

なお、樹脂に、塩構造を有さない親水性基と塩構造を有する親水性基とを共存させる手法としては、例えば以下の手法が挙げられる。
1) 樹脂を溶媒に溶解させ、塩基で部分中和した後、樹脂を凝集させる。
2) 樹脂を溶媒に溶解させ、塩基で部分中和した後、溶液を濃縮し、樹脂を得る。
3) 樹脂に塩基を散布し、乾燥させる。
In addition, as a technique for causing a resin to have a hydrophilic group having no salt structure and a hydrophilic group having a salt structure, for example, the following techniques are exemplified.
1) The resin is dissolved in a solvent, partially neutralized with a base, and then the resin is aggregated.
2) After the resin is dissolved in a solvent and partially neutralized with a base, the solution is concentrated to obtain a resin.
3) Spray base with resin and dry.

また、塩構造を有さない親水性基のmol比率を以下のようにして求める。
樹脂をIPA(イソプロピルアルコール)/水混合溶液に溶解する。この溶液を水酸化カリウムで、電気伝導度滴定を行い,[COOH]または[SOH]のmol比率を求める。ヒドロキシル基を含む場合は、水酸価を電気伝導度(JISK0070)によって測定し、量を滴定する。そして、塩構造を有さない親水性基のモル比率の合計を求める。
Moreover, the molar ratio of the hydrophilic group which does not have a salt structure is calculated | required as follows.
The resin is dissolved in an IPA (isopropyl alcohol) / water mixed solution. This solution is titrated with potassium hydroxide to determine the molar ratio of [COOH] or [SO 3 H]. When a hydroxyl group is contained, the hydroxyl value is measured by electric conductivity (JISK0070), and the amount is titrated. And the sum total of the molar ratio of the hydrophilic group which does not have a salt structure is calculated | required.

一方、塩構造を有する親水性基のmol比率は以下のようにして求める。
樹脂をIPA/水混合溶液に溶解する。この溶液を塩酸で、電気伝導度滴定を行い、[COO][SO3−]のmol比率を求める。
On the other hand, the molar ratio of the hydrophilic group having a salt structure is determined as follows.
Dissolve the resin in the IPA / water mixture. This solution is subjected to electrical conductivity titration with hydrochloric acid to determine the molar ratio of [COO ] [SO 3 ].

次に、樹脂について説明する。
インク受容性粒子を構成する樹脂は、親水性単量体と疎水性単量体との両単量体から構成された共重合体が挙げられるが、単量体だけでなく、ポリマー/オリゴマー構造などのユニットをスタートに他のユニットを共重合させるグラフト共重合体やブロック共重合体でもよい。
Next, the resin will be described.
Examples of the resin constituting the ink receiving particle include a copolymer composed of both a hydrophilic monomer and a hydrophobic monomer, but not only a monomer but also a polymer / oligomer structure. For example, a graft copolymer or a block copolymer in which other units are copolymerized starting from such a unit may be used.

親水性単量体としては、例えば、少なくともα、β−不飽和エチレンを含み、上記塩構造を有さない親水性基と塩構造を有する親水性基とを有する単量体が挙げられる。なお、例えば、インク受容性粒子が正帯電性付与の場合、例えば(置換)アミノ基、(置換)ピリジン基とそのアミン塩、4級アンモニウム塩等の造塩化構造とを有する単量体であることが望ましい。一方、インク受容性粒子が負帯電付与の場合、有機酸基(カルボンキシル基、スルホン基等)とその塩構造とを有する単量体であることが望ましい。   Examples of the hydrophilic monomer include monomers having at least α, β-unsaturated ethylene and having a hydrophilic group having no salt structure and a hydrophilic group having a salt structure. For example, when the ink-receiving particles are imparted with positive chargeability, they are monomers having a chloride-forming structure such as (substituted) amino group, (substituted) pyridine group and its amine salt, quaternary ammonium salt, and the like. It is desirable. On the other hand, when the ink receiving particles are imparted with a negative charge, it is desirable that the monomer has an organic acid group (such as a carboxyl group or a sulfone group) and a salt structure thereof.

親水性単量体として具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ソルビン酸、ビニルスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ヒドロキシアルキル等が挙げられる。これらの中も(メタ)アクリル酸が好適である。   Specific examples of the hydrophilic monomer include (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic anhydride, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, sorbic acid, Examples thereof include vinyl sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, and hydroxyalkyl. Among these, (meth) acrylic acid is preferable.

また、ポリマー/オリゴマー構造などの親水性ユニットとしては、例えば、セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、単糖類・多糖類誘導体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、(無水)マレイン酸等の重合性カルボン酸類やこれらの(部分)中和塩類、ビニルアルコール類、ビニルピロリドン、ビニルピリジンやアミノ(メタ)アクリレートおよびジメチルアミノ(メタ)アクリレートの如き誘導体、更にはこれらのオニウム塩類、アクリルアミドやイソプロピルアクリルアミド等のアミド類、ポリエチレンオキサイド鎖含有ビニル化合物類、水酸基含有ビニル化合物類、多官能カルボン酸と多価アルコールから構成されるポリエステル類、特にトリメリット酸の如き3官能以上の酸を構成成分として含有し末端カルボン酸や水酸基を多く含む分岐ポリエステル、ポリエチレングリコール構造を含むポリエステル等が挙げられる。   Examples of the hydrophilic unit such as a polymer / oligomer structure include cellulose derivatives such as cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, monosaccharide / polysaccharide derivatives, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, acrylic acid and methacrylic acid. , Polymerizable carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid and their (partially) neutralized salts, vinyl alcohols, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, derivatives such as amino (meth) acrylate and dimethylamino (meth) acrylate, and These onium salts, amides such as acrylamide and isopropylacrylamide, polyethylene oxide chain-containing vinyl compounds, hydroxyl group-containing vinyl compounds, polyesters composed of polyfunctional carboxylic acids and polyhydric alcohols, Such trifunctional or higher acid containing as a constituent component branched polyester containing many terminal carboxylic acid or hydroxyl groups of trimellitic acid, polyesters including polyethylene glycol structure is mentioned.

なお、上記「(メタ)」「(無水)」とは、括弧内の化合物名も含むことを意味している(以下同様である)。   The above “(meth)” and “(anhydrous)” mean to include the compound name in parentheses (the same applies hereinafter).

一方、疎水性単量体としては、例えば、少なくともα、β−不飽和エチレンを含み、疎水性基を有する単量体が挙げられる。この疎水性単量体には、上記塩構造を有さない親水性基および塩構造を有する親水性基を含まないことがよい。   On the other hand, examples of the hydrophobic monomer include monomers having at least α, β-unsaturated ethylene and having a hydrophobic group. The hydrophobic monomer preferably does not contain a hydrophilic group having no salt structure and a hydrophilic group having a salt structure.

疎水性単量体として用いられる疎水性基を有する単量体として具体的には、例えばオレフィン(エチレン、ブタジエン等)、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ラウリル等が挙げられる。疎水性単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸フェニルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、およびこれらの誘導体も挙げられる。これらの中でも、ブタジエン、イソプレン、プロピレン、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステル、スチレンが望ましく、より望ましくは、ブタジエン、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、スチレンである。   Specific examples of the monomer having a hydrophobic group used as a hydrophobic monomer include olefins (ethylene, butadiene, etc.), styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate. Butyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like. Examples of hydrophobic monomers include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, phenyl acrylate esters, (meth) acrylic acid alkyl esters, ( Also included are (meth) acrylic acid phenyl esters, (meth) acrylic acid cycloalkyl esters, crotonic acid alkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl esters, and derivatives thereof. Among these, butadiene, isoprene, propylene, (meth) acrylic acid alkyl ester, crotonic acid alkyl ester, itaconic acid alkyl ester, maleic acid alkyl ester, and styrene are desirable, and butadiene and (meth) acrylic acid alkyl ester are more desirable. Styrene.

ここで、疎水性基のmol比率は、インク受容性粒子を構成する全単量体成分に対して20mol%以上80mol%以上であることが望ましく、より望ましくは40mol%以上70mol%以下である。   Here, the molar ratio of the hydrophobic group is desirably 20 mol% or more and 80 mol% or more, and more desirably 40 mol% or more and 70 mol% or less with respect to all monomer components constituting the ink receiving particles.

なお、疎水性基のmol比率は、下記式によって求める。
疎水性基のmol比率=100−[塩構造を有さない親水性基のモル比率]−[塩構造を有する親水性基のモル比率]
The mol ratio of the hydrophobic group is determined by the following formula.
Molar ratio of hydrophobic group = 100− [Molar ratio of hydrophilic group having no salt structure] − [Molar ratio of hydrophilic group having a salt structure]

この親水性単量体と疎水性単量体との共重合体として、具体的には、例えば、スチレン/アルキル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸/(無水)マレイン酸類共重合体、エチレン/プロピレン等のオレフィン系共重合体(またはこの変性体、または共重合によるカルボン酸ユニット導入物)、トリメリット酸等で酸価を向上した分岐ポリエステル、ポリアミド等が好適に挙げられる。   Specific examples of the copolymer of the hydrophilic monomer and the hydrophobic monomer include, for example, styrene / alkyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, styrene / (meth) acrylic acid. / (Anhydrous) maleic acid copolymers, ethylene / propylene and other olefinic copolymers (or modified products thereof, or carboxylic acid unit introduced by copolymerization), branched polyesters having improved acid value with trimellitic acid, Preferred examples include polyamide.

また、樹脂には、置換或いは未置換アミノ基や、置換或いは未置換ピリジン基を含むことも望ましい。当該基は、殺菌効果や、アニオン基を有する色材(例えば顔料や染料)との相互作用を及ぼす。   It is also desirable for the resin to contain a substituted or unsubstituted amino group or a substituted or unsubstituted pyridine group. The group exerts a bactericidal effect or an interaction with a coloring material (for example, pigment or dye) having an anionic group.

ここで、樹脂において、親水性単量体と疎水性単量体とのモル比(親水性単量体:疎水性単量体)は、例えば5:95乃至70:30が挙げられる。   Here, in the resin, the molar ratio between the hydrophilic monomer and the hydrophobic monomer (hydrophilic monomer: hydrophobic monomer) is, for example, 5:95 to 70:30.

また、樹脂は、インクから供給されるイオンによりイオン架橋してもよい。具体的には、樹脂中に(メタ)アクリル酸やマレイン酸等のカルボン酸を含む共重合体やカルボン酸を有する(分岐)ポリエステル等、樹脂中にカルボン酸を含むユニットを存在させることができる。樹脂中のカルボン酸と水性インク等の液体から供給されるアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、有機アミン・オニウムカチオン等とでイオン架橋や酸・塩基相互作用等が生じる。   Further, the resin may be ion-crosslinked by ions supplied from the ink. Specifically, a unit containing a carboxylic acid can be present in the resin, such as a copolymer containing a carboxylic acid such as (meth) acrylic acid or maleic acid or a (branched) polyester having a carboxylic acid. . Ionic crosslinking and acid / base interaction occur between the carboxylic acid in the resin and the alkali metal cation, alkaline earth metal cation, organic amine / onium cation, etc. supplied from the liquid such as water-based ink.

樹脂は、吸液性樹脂であることが好適であり、これにより吸液されたインク液体成分(例えば水、水性溶媒)が樹脂(ポリマー)の可塑剤として作用するため、軟化して定着性に寄与することが可能である。   The resin is preferably a liquid-absorbing resin, and the ink liquid component (for example, water or an aqueous solvent) absorbed thereby acts as a plasticizer for the resin (polymer). It is possible to contribute.

また、樹脂は弱吸液性樹脂であることが好適である。この弱吸液性樹脂とは、例えば液体として水を吸収する場合、樹脂質量に対して数%(≒5%)以上数百%(≒500%)以下、望ましくは5%以上100%以下程度の吸液が可能であることを意味する。   Further, the resin is preferably a weak liquid-absorbing resin. This weak liquid-absorbing resin means that, for example, when water is absorbed as a liquid, it is several% (≈5%) or more and several hundreds% (≈500%) or less, preferably about 5% or more and 100% or less with respect to the resin mass. This means that liquid absorption is possible.

また、樹脂は、直鎖構造でもよいが、分嵯構造がよい。また、樹脂は、非架橋または低架橋であることが望ましい。また、樹脂は直鎖構造のランダム共重合体やブロック共重合体でもよいが、分岐構造の重合体(分岐構造のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を含む)が更に好適に使用できる。例えば、重縮合で合成されるポリエステルの場合、分岐構造で末端基を増加させることができる。この分岐構造は、ジビニルベンゼン、ジ(メタ)アクリレート類等のいわゆる架橋剤を合成時に添加したり(例えば1%未満の添加)、架橋剤と共に開始剤を多量添加することで合成することが一般的な手法の一つである。   In addition, the resin may have a linear structure, but a split structure is preferable. The resin is preferably non-crosslinked or low-crosslinked. In addition, the resin may be a linear random copolymer or block copolymer, but a branched polymer (including branched random copolymers, block copolymers, and graft copolymers) is more preferable. Can be used for For example, in the case of polyester synthesized by polycondensation, end groups can be increased in a branched structure. This branched structure is generally synthesized by adding so-called cross-linking agents such as divinylbenzene and di (meth) acrylates during synthesis (for example, adding less than 1%) or adding a large amount of an initiator together with the cross-linking agent. It is one of the practical methods.

樹脂には、更には低分子の4級アンモニウム塩類や有機ホウ酸塩類、サリチル酸誘導体の造塩化合物類等、電子写真トナー用帯電制御剤を樹脂に添加してもよい。導電性の制御は酸化スズや酸化チタン等の導電性(ここで、導電性とは例えば体積抵抗率が10Ω・cm未満を意味する。以下、特記がない限り同様である。)、半導電性(ここで、半導電性とは例えば体積抵抗率が10Ω・cm以上1013Ω・cm以下を意味する。以下、特記がない限り同様である。)の無機物質添加が有効である。 Furthermore, a charge control agent for electrophotographic toners such as low molecular quaternary ammonium salts, organic borates, and salt-forming compounds of salicylic acid derivatives may be added to the resin. The control of conductivity is conductivity such as tin oxide and titanium oxide (here, conductivity means, for example, a volume resistivity of less than 10 7 Ω · cm. The same applies hereinafter unless otherwise specified). Addition of an inorganic substance that is conductive (here, semiconductive means, for example, a volume resistivity of 10 7 Ω · cm to 10 13 Ω · cm is the same unless otherwise specified) is effective. is there.

樹脂は、非結晶樹脂であることがよく、そのガラス転移温度(Tg)は、例えば30℃以上100℃以下(望ましくは40℃以上60℃以下)が挙げられる。ガラス転移温度(および融点)は、ASTMD3418−8に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のDSC−7を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度10℃/minで測定を行った。   The resin is preferably an amorphous resin, and the glass transition temperature (Tg) thereof is, for example, 30 ° C. or higher and 100 ° C. or lower (desirably 40 ° C. or higher and 60 ° C. or lower). The glass transition temperature (and melting point) was determined from the main maximum peak measured according to ASTM D3418-8. DSC-7 manufactured by Perkin Elmer Co. can be used for measurement of the main maximum peak. The temperature correction of the detection part of this apparatus uses the melting point of indium and zinc, and the correction of heat quantity uses the heat of fusion of indium. As the sample, an aluminum pan was used, an empty pan was set as a control, and the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min.

次に、吸液性粒子と共に複合体粒子を構成する無機粒子、および疎水性有機粒子と共に母粒子に付着させる無機粒子について説明する。無機粒子としては、非多孔質粒子、多孔質粒子のいずれも使用することができる。無機粒子としては、無色、淡色或いは白色の粒子(例えば、コロイダル・シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ等)が挙げられる。これら無機粒子は、表面処理(部分疎水化処理、特定官能基導入処理等)を施されてもよい。例えば、シリカの場合には、シリカの水酸基をトリメチルクロロシラン、t−ブチルジメチルクロロシランなどのシリル化剤で処理してアルキル基を導入する。シリル化剤によって脱塩酸が生じ、反応が進む。この際、アミンを添加すると塩酸を塩酸塩にして反応を促進することもできる。疎水性基としてアルキル基やフェニル基を有するシランカップリング剤やチタネート系、ジルコネート系等のカップリング剤の処理量や処理条件を制御することでコントロールできる。また、脂肪族アルコール類や高級脂肪酸および同誘導体類での表面処理も可能である。また、(置換)アミノ基や四級アンモニウム塩構造を有するシランカップリング剤等のカチオン性官能基を有するカップリング剤類、フルオロシランの様なフッ素系官能基を有するカップリング剤、その他カルボン酸等のアニオン性官能基を有するカップリング剤類での表面処理も可能である。なお、これらの無機粒子は、吸液性粒子内部に含まれる、所謂内添されていてもよい。   Next, the inorganic particles constituting the composite particles together with the liquid-absorbing particles, and the inorganic particles attached to the mother particles together with the hydrophobic organic particles will be described. As the inorganic particles, any of non-porous particles and porous particles can be used. Examples of the inorganic particles include colorless, light-colored or white particles (for example, colloidal silica, alumina, calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, etc.). These inorganic particles may be subjected to surface treatment (partial hydrophobization treatment, specific functional group introduction treatment, etc.). For example, in the case of silica, the hydroxyl group of silica is treated with a silylating agent such as trimethylchlorosilane or t-butyldimethylchlorosilane to introduce an alkyl group. Hydrochloric acid is generated by the silylating agent, and the reaction proceeds. At this time, if amine is added, hydrochloric acid can be converted into hydrochloride to promote the reaction. It can be controlled by controlling the treatment amount and treatment conditions of a silane coupling agent having an alkyl group or a phenyl group as a hydrophobic group or a coupling agent such as titanate or zirconate. Surface treatment with aliphatic alcohols, higher fatty acids and derivatives thereof is also possible. Also, coupling agents having a cationic functional group such as a (substituted) amino group or a silane coupling agent having a quaternary ammonium salt structure, coupling agents having a fluorine-based functional group such as fluorosilane, and other carboxylic acids Surface treatment with a coupling agent having an anionic functional group such as the above is also possible. These inorganic particles may be so-called internally added contained in the liquid-absorbing particles.

また、複合体粒子を構成する無機粒子の粒径は、球換算粒子径で例えば、10nm以上30μm以下、望ましくは50nm以上10μm以下、より望ましくは0.1μm以上5μm以下の範囲が挙げられる。一方、母粒子に付着させる無機粒子の粒径は、球換算粒子径で例えば、10nm以上1μm以下、望ましくは10nm以上0.1μm以下、より望ましくは10nm以上0.05μm以下の範囲が挙げられる。   The particle diameter of the inorganic particles constituting the composite particles is, for example, in the range of 10 nm to 30 μm, desirably 50 nm to 10 μm, more desirably 0.1 μm to 5 μm in terms of a sphere equivalent particle diameter. On the other hand, the particle size of the inorganic particles adhered to the mother particles is, for example, in the range of 10 nm to 1 μm, desirably 10 nm to 0.1 μm, more desirably 10 nm to 0.05 μm in terms of sphere equivalent particle diameter.

また、第1の実施形態におけるインク受容性粒子には、インクの成分を凝集または増粘させる成分を含むことが望ましい。   Further, it is desirable that the ink receiving particles in the first embodiment include a component that aggregates or thickens the components of the ink.

この機能を有する成分は、例えば上記樹脂の官能基として含んでもよいし、化合物として含んでもよい。当該官能基としては、例えば、カルボン酸、多価金属カチオン、ポリアミン類等などが挙げられる。   The component having this function may be included as a functional group of the resin, for example, or may be included as a compound. Examples of the functional group include carboxylic acids, polyvalent metal cations, polyamines, and the like.

また、当該化合物としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどの凝集剤が好適に挙げられる。   Moreover, as the said compound, flocculants, such as an inorganic electrolyte, an organic acid, an inorganic acid, and an organic amine, are mentioned suitably.

無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオンおよび、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、および、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸および、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。   Inorganic electrolytes include alkali metal ions such as lithium ion, sodium ion and potassium ion, and aluminum ion, barium ion, calcium ion, copper ion, iron ion, magnesium ion, manganese ion, nickel ion, tin ion, titanium ion and zinc. Polyvalent metal ions such as ions, hydrochloric acid, odorous acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, thiocyanic acid, and acetic acid, succinic acid, lactic acid, fumaric acid, fumaric acid, citric acid, salicylic acid, benzoic acid And organic carboxylic acids such as salts of organic sulfonic acids.

具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、および、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。   Specific examples include lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium nitrate, sodium acetate, potassium oxalate, sodium citrate, potassium benzoate and the like. Alkali metal salts and aluminum chloride, aluminum bromide, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum acetate, barium chloride, barium bromide, barium iodide, barium oxide, barium nitrate, thiocyanate Barium acid, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium dihydrogen phosphate, calcium thiocyanate, calcium benzoate, calcium acetate, salicyl Calcium, calcium tartrate, calcium lactate, calcium fumarate, calcium citrate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, copper nitrate, copper acetate, iron chloride, iron bromide, iron iodide, iron sulfate, iron nitrate, oxalic acid Iron, iron lactate, iron fumarate, iron citrate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, magnesium lactate, manganese chloride, manganese sulfate, manganese nitrate, manganese dihydrogen phosphate , Manganese acetate, manganese salicylate, manganese benzoate, manganese lactate, nickel chloride, nickel bromide, nickel sulfate, nickel nitrate, nickel acetate, tin sulfate, titanium chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc sulfate, zinc nitrate, thiocyanate Examples thereof include salts of polyvalent metals such as zinc acid and zinc acetate.

有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、および、一般式(1)で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。   Specific examples of organic acids include arginic acid, citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, cysteine, oxalic acid, fumaric acid, phthalic acid, maleic acid, malonic acid, lysine, malic acid, and general formula Examples thereof include compounds represented by (1) and derivatives of these compounds.

ここで、式中、Xは、O、CO、NH、NR、S、またはSOを表す。Rはアルキル基を表し、Rとして望ましくは、CH,C、COHである。Rはアルキル基を表し、Rとして望ましくは、CH,C、COHである。なお、Rは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Xとして望ましくは、CO、NH、NR,Oであり、より望ましくは、CO、NH、Oである。Mは、水素原子、アルカリ金属またはアミン類を表す。Mとして望ましくは、H、Li、Na、K、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より望ましくは、H、Na,Kであり、更に望ましくは、水素原子である。nは、3以上7以下の整数である。nとして望ましくは、複素環が6員環または5員環となる場合であり、より望ましくは、5員環の場合である。mは、1または2である。一般式(1)で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。lは、1以上5以下の整数である。 Here, in the formula, X represents O, CO, NH, NR 1 , S, or SO 2 . R 1 represents an alkyl group, and R 1 is preferably CH 3 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. R represents an alkyl group, and R is preferably CH 3 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. In addition, R may be included in the formula or may not be included. X is preferably CO, NH, NR 1 , O, and more preferably CO, NH, O. M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an amine. M is preferably H, Li, Na, K, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or the like, more preferably H, Na, or K, and still more preferably a hydrogen atom. n is an integer of 3 to 7. n is preferably a case where the heterocyclic ring is a 6-membered ring or a 5-membered ring, and more preferably a 5-membered ring. m is 1 or 2. The compound represented by the general formula (1) may be a saturated ring or an unsaturated ring as long as it is a heterocyclic ring. l is an integer of 1 to 5.

一般式(1)で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、2−ピロリドン−5−カルボン酸、4−メチル−4−ペンタノリド−3−カルボン酸、フランカルボン酸、2−ベンゾフランカルボン酸、5−メチル−2−フランカルボン酸、2,5−ジメチル−3−フランカルボン酸、2,5−フランジカルボン酸、4−ブタノリド−3−カルボン酸、3−ヒドロキシ−4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、2−ピロン−6−カルボン酸、4−ピロン−2−カルボン酸、5−ヒドロキシ−4−ピロン−5−カルボン酸、4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、3−ヒドロキシ−4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、2−ピロールカルボン酸、2,3−ジメチルピロール−4−カルボン酸、2,4,5−トリメチルピロール−3−プロピオン酸、3−ヒドロキシ−2−インドールカルボン酸、2,5−ジオキソ−4−メチル−3−ピロリン−3−プロピオン酸、2−ピロリジンカルボン酸、4−ヒドロキシプロリン、1−メチルピロリジン−2−カルボン酸、5−カルボキシ−1−メチルピロリジン−2−酢酸、2−ピリジンカルボン酸、3−ピリジンカルボン酸、4−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、1,2,5,6−テトラヒドロ−1−メチルニコチン酸、2−キノリンカルボン酸、4−キノリンカルボン酸、2−フェニル−4−キノリンカルボン酸、4−ヒドロキシ−2−キノリンカルボン酸、6−メトキシ−4−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。   Specifically, the compound represented by the general formula (1) has a furan, pyrrole, pyrroline, pyrrolidone, pyrone, pyrrole, thiophene, indole, pyridine, quinoline structure, and further has a carboxyl group as a functional group. Compounds. Specifically, 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid, 4-methyl-4-pentanolide-3-carboxylic acid, furan carboxylic acid, 2-benzofuran carboxylic acid, 5-methyl-2-furan carboxylic acid, 2,5 -Dimethyl-3-furancarboxylic acid, 2,5-furandicarboxylic acid, 4-butanolide-3-carboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 2-pyrone-6-carboxylic acid, 4-pyrone-2-carboxylic acid, 5-hydroxy-4-pyrone-5-carboxylic acid, 4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, thiophenecarboxylic Acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 2,3-dimethylpyrrole-4-carboxylic acid, 2,4,5-trimethylpyrrole-3-propionic acid, 3-hydroxy-2-yne Carboxylic acid, 2,5-dioxo-4-methyl-3-pyrroline-3-propionic acid, 2-pyrrolidinecarboxylic acid, 4-hydroxyproline, 1-methylpyrrolidine-2-carboxylic acid, 5-carboxy-1-methyl Pyrrolidine-2-acetic acid, 2-pyridinecarboxylic acid, 3-pyridinecarboxylic acid, 4-pyridinecarboxylic acid, pyridinedicarboxylic acid, pyridinetricarboxylic acid, pyridinepentacarboxylic acid, 1,2,5,6-tetrahydro-1-methyl Examples include nicotinic acid, 2-quinolinecarboxylic acid, 4-quinolinecarboxylic acid, 2-phenyl-4-quinolinecarboxylic acid, 4-hydroxy-2-quinolinecarboxylic acid, and 6-methoxy-4-quinolinecarboxylic acid. .

有機酸としては、望ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、またはこれらの塩である。より望ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、またはこれらの塩である。さらに望ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、または、これらの塩である。   As the organic acid, desirably, citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, phthalic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, Nicotinic acid, or derivatives of these compounds, or salts thereof. More preferably, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, or derivatives of these compounds, or salts thereof. More desirable is pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, furan carboxylic acid, coumaric acid, or a compound derivative thereof, or a salt thereof.

有機アミン化合物としては、1級、2級、3級および4級アミンおよびそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、および、それらの誘導体、または、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、2−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ2−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、3−(ジメチルアミノ)プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、1,3−ジメチルブチルアミン、ジメチル−1,3−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、N−アセチルアミノエタノール、2−(2−アミノエチルアミノ)−エタノール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、2−(3,4−ジメトキシフェニル)エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス(2−アミノエチル)1,3−プロパンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)1,3−プロパンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)メチルアミン、ビス(2−エチルヘキシル)アミン、ビス(トリメチルシリル)アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、2−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、2−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。   The organic amine compound may be any of primary, secondary, tertiary and quaternary amines and salts thereof. Specific examples include tetraalkylammonium, alkylamine, benzalkonium, alkylpyridium, imidazolium, polyamine, and derivatives or salts thereof. Specifically, amylamine, butylamine, propanolamine, propylamine, ethanolamine, ethylethanolamine, 2-ethylhexylamine, ethylmethylamine, ethylbenzylamine, ethylenediamine, octylamine, oleylamine, cyclooctylamine, cyclobutylamine, cyclohexane Propylamine, cyclohexylamine, diisopropanolamine, diethanolamine, diethylamine, di-2-ethylhexylamine, diethylenetriamine, diphenylamine, dibutylamine, dipropylamine, dihexylamine, dipentylamine, 3- (dimethylamino) propylamine, dimethylethylamine, dimethyl Ethylenediamine, dimethyloctylamine, 1,3-dimethylbutylamine, dimethyl 1,3-propanediamine, dimethylhexylamine, amino-butanol, amino-propanol, amino-propanediol, N-acetylaminoethanol, 2- (2-aminoethylamino) -ethanol, 2-amino-2- Ethyl-1,3-propanediol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethylamine, cetylamine, triisopropanolamine, triisopentylamine, triethanolamine, trioctylamine, Tritylamine, bis (2-aminoethyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, bis (3-aminopropyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) methylamine, Bis (2-ethylhexyl ) Amine, bis (trimethylsilyl) amine, butylamine, butylisopropylamine, propanediamine, propyldiamine, hexylamine, pentylamine, 2-methyl-cyclohexylamine, methyl-propylamine, methylbenzylamine, monoethanolamine, laurylamine, Nonylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylpropylamine, propylenediamine, hexamethylediamine, tetraethylenepentamine, diethylethanolamine, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, dihydroxyethylstearylamine, 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline, lauryl Dimethylbenzylammonium chloride, cetylpyridinium mouth Ride, stearamide methylbiridium chloride, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallylamine polymer, monoallylamine polymer and the like can be mentioned.

より望ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。   More desirably, triethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, ethanolamine, propanediamine, propylamine and the like are used.

これら凝集剤の中でも、多価金属塩(Ca(NO)、Mg(NO)、Al(OH)、ポリ塩化アルミニウム等)が好適に用いられる。 Among these flocculants, polyvalent metal salts (Ca (NO 3 ), Mg (NO 3 ), Al (OH 3 ), polyaluminum chloride, etc.) are preferably used.

凝集剤は単独で使用しても、あるいは2種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、例えば0.01質量%以上30質量%以下、望ましくは0.1質量%以上15質量%以下、より望ましくは1質量%以上15質量%以下の範囲が挙げられる。   The flocculant may be used alone or in combination of two or more. Further, the content of the flocculant is, for example, in the range of 0.01% by mass to 30% by mass, desirably 0.1% by mass to 15% by mass, and more desirably 1% by mass to 15% by mass. It is done.

上記のようにして得られる、第1の実施形態におけるインク受容性粒子或いはその成分である樹脂は、以下に示す物性を有していることがより好ましい。
・樹脂の重量平均分子量
樹脂の重量平均分子量は、20,000以上100,000以下(より望ましくは30,000以上70,000以下)の範囲が挙げられる。
It is more preferable that the ink receiving particles or the resin as a component thereof in the first embodiment obtained as described above have the following physical properties.
-Weight average molecular weight of resin The range of the weight average molecular weight of resin is 20,000 or more and 100,000 or less (more desirably, 30,000 or more and 70,000 or less).

重量平均分子量は、以下の条件で行ったものである。例えば、GPCは「HLC−8120GPC、SC−8020(東ソー(株)社製)装置」を用い、カラムは「TSKgel、SuperHM−H(東ソー(株)社製6.0mmID×15cm)」を2本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いた。実験条件としては、試料濃度0.5%、流速0.6ml/min.、サンプル注入量10μl、測定温度40℃、IR検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」:「A−500」、「F−1」、「F−10」、「F−80」、「F−380」、「A−2500」、「F−4」、「F−40」、「F−128」、「F−700」の10サンプルから作製した。   The weight average molecular weight is measured under the following conditions. For example, GPC uses “HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation)” apparatus, and two columns are “TSKgel, SuperHM-H (6.0 mm ID × 15 cm, manufactured by Tosoh Corporation)”. And THF (tetrahydrofuran) was used as the eluent. As experimental conditions, a sample concentration of 0.5% and a flow rate of 0.6 ml / min. The experiment was conducted using a sample injection amount of 10 μl, a measurement temperature of 40 ° C., and an IR detector. The calibration curve is “polystylen standard sample TSK standard” manufactured by Tosoh Corporation: “A-500”, “F-1”, “F-10”, “F-80”, “F-380”, “A-2500”. ”,“ F-4 ”,“ F-40 ”,“ F-128 ”, and“ F-700 ”.

・樹脂の酸価
第1の実施形態におけるインク受容性粒子は、酸価が50mgKOH/g以上750mgKOH/g以下である樹脂を含むことが好ましく、更に100mgKOH/g以上700mgKOH/g以下であることがより好ましく、200mgKOH/g以上600mgKOH/g以下であることが特に好ましい。
-Acid value of resin The ink receiving particles in the first embodiment preferably contain a resin having an acid value of 50 mgKOH / g or more and 750 mgKOH / g or less, and more preferably 100 mgKOH / g or more and 700 mgKOH / g or less. It is more preferably 200 mgKOH / g or more and 600 mgKOH / g or less.

ここで、上記樹脂の酸価は、材料をKOHで中和滴定して(COOH)の量を測定することにより行われる。具体的には、樹脂をIPA(イソプロピルアルコール)/水混合溶媒に溶解させた後、JIS K2501(2003年)の酸価の電位差測定法(測定には電位差計とpH計を用いる)に準じ、KOHの消費量を測定して、酸価が求められる。   Here, the acid value of the resin is determined by neutralizing and titrating the material with KOH and measuring the amount of (COOH). Specifically, after the resin is dissolved in an IPA (isopropyl alcohol) / water mixed solvent, the acid value potentiometry method (potentiometer and pH meter is used for measurement) of JIS K2501 (2003), The acid value is determined by measuring the consumption of KOH.

尚、樹脂の酸価を上記範囲に制御するには、樹脂中のカルボン酸を持つモノマーの量を所望の酸価になるように調整する方法が挙げられる。   In addition, in order to control the acid value of resin to the said range, the method of adjusting the quantity of the monomer with carboxylic acid in resin so that it may become a desired acid value is mentioned.

・中和度
また、第1の実施形態におけるインク受容性粒子は、中和度が0より大きく1以下であることが好ましく、更に0.1以上1以下であることがより好ましく、0.2以上0.8以下であることが特に好ましい。
Degree of neutralization Further, the ink receiving particles in the first embodiment preferably have a degree of neutralization greater than 0 and 1 or less, more preferably 0.1 or more and 1 or less, and 0.2. It is especially preferable that it is 0.8 or more.

ここで、上記インク受容性粒子の中和度は、材料をKOHで中和滴定して(COOH)の量を測定し、次いで中和後の材料をHClで滴定して(COO)の量を測定し、「中和度=(COO)/(COOH)」の式によって算出される。
具体的には、インク受容性粒子をIPA/水混合溶媒に溶解させた後、JIS K2501(2003年)の酸価の電位差測定法(測定には電位差計とpH計を用いる)に準じ、KOHの消費量を測定して(COOH)のmol量を算出する。次いで、中和後のインク受容性粒子をIPA/水混合溶媒に溶解させ、滴定溶液としてHClaqを使用し、JIS K2501(2003年)の酸価の電位差測定法(測定には電位差計とpH計を用いる)に準じ、HClの消費量を測定して(COO)のmol量を算出する。これらから、上記式によって中和度が算出される。
Here, the degree of neutralization of the ink receiving particles is determined by neutralizing and titrating the material with KOH to measure the amount of (COOH), and then titrating the neutralized material with HCl to determine the amount of (COO ). Is calculated by the formula of “degree of neutralization = (COO ) / (COOH)”.
Specifically, after dissolving the ink receiving particles in an IPA / water mixed solvent, KOH according to JIS K2501 (2003) acid value potentiometry (measurement using a potentiometer and pH meter). Is measured to calculate the molar amount of (COOH). Next, the ink-receptive particles after neutralization are dissolved in an IPA / water mixed solvent, HClaq is used as a titration solution, and an acid value potentiometric method of JIS K2501 (2003) (potentiometer and pH meter are used for measurement). Is used), and the amount of HCl consumed is measured to calculate the molar amount of (COO ). From these, the neutralization degree is calculated by the above formula.

尚、中和度を上記範囲に制御するには、未中和のポリマー中に存在するカルボン酸の数に対して、例えば水酸化ナトリウム等の中和剤を、所望の中和度になるように加える方法が挙げられる。   In order to control the degree of neutralization within the above range, a neutralizing agent such as sodium hydroxide is used to achieve the desired degree of neutralization with respect to the number of carboxylic acids present in the unneutralized polymer. The method to add to is mentioned.

また、第1の実施形態におけるインク受容性粒子においては、前記樹脂における酸価の値と前記インク受容性粒子における中和度の値との積「酸価(mgKOH/g)×中和度」が50以上500以下であることが好ましく、更には100以上300以下であることが特に好ましい。   Further, in the ink receiving particles in the first embodiment, the product of the acid value of the resin and the neutralization value of the ink receiving particles “acid value (mg KOH / g) × neutralization degree”. Is preferably 50 or more and 500 or less, more preferably 100 or more and 300 or less.

・粒子径
また、第1の実施形態におけるインク受容性粒子の球換算粒子径は0.5μm以上20μm以下であることが好ましく、更には1μm以上15μm以下であることがより好ましく、3μm以上10μm以下であることが特に好ましい。
-Particle diameter The sphere equivalent particle diameter of the ink receiving particles in the first embodiment is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 1 μm or more and 15 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 10 μm or less. It is particularly preferred that

ここで、上記球換算粒子径は、HORIBA LA950乾式粒径測定装置により測定され、体積平均粒子径を採用する。   Here, the spherical equivalent particle diameter is measured by a HORIBA LA950 dry particle size measuring apparatus, and a volume average particle diameter is adopted.

[第2の実施形態:記録装置]
次いで、好ましい態様である第2の実施形態に係る記録装置について説明する。
第2の実施形態に係る記録装置は、上記第1の実施形態におけるインク受容性粒子およびインクを用いた記録装置(記録方法)であり、中間転写体と、インク受容性粒子を中間転写体上に供給する供給手段(供給工程)と、中間転写体上に供給されたインク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出手段(インク吐出工程)と、インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写手段(転写工程)と、記録媒体に転写されたインク受容性粒子を定着する定着手段(定着工程)と、を有し、インク受容性粒子は、中間転写体上に供給されるとともに、インク吐出手段から吐出されたインクを受容する記録装置(記録方法)である。
[Second Embodiment: Recording Apparatus]
Next, a recording apparatus according to the second embodiment which is a preferable aspect will be described.
A recording apparatus according to the second embodiment is a recording apparatus (recording method) using the ink receptive particles and ink in the first embodiment. The intermediate transfer body and the ink receptive particles are placed on the intermediate transfer body. Supply means (supply process) for supplying to the ink, ink discharge means (ink discharge process) for discharging ink to the ink receiving particles supplied onto the intermediate transfer member, and transfer means for transferring the ink receiving particles to the recording medium (Transfer step) and fixing means (fixing step) for fixing the ink receptive particles transferred to the recording medium, and the ink receptive particles are supplied onto the intermediate transfer body and the ink discharge means 1 is a recording apparatus (recording method) for receiving ink ejected from a recording medium.

具体的には、例えば、まず、供給手段により中間体(中間転写体)にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子(以下、インク受容性粒子層)に対して、インク吐出手段によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層を転写手段により中間体から記録媒体へ転写する。この転写は、インク受容性粒子層の全部或いは記録部(インク受容部)を選択的に行われる。その後、記録媒体に転写されたインク受容性粒子層に対し、定着手段により加圧(或いは加熱・加圧)を施し、定着させる。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われる。なお、転写と定着は実質的に同時に行ってもよいし、別で行ってもよい。また、上記インク吐出手段としては、複数色のインクをインク受容性粒子吐出する手段(例えば、フルカラーのインク吐出手段)としてもよい。   Specifically, for example, first, ink receiving particles are supplied in a layer form to an intermediate (intermediate transfer member) by a supply unit. Ink-receiving particles (hereinafter referred to as ink-receiving particle layers) supplied in layers are discharged and received by ink discharge means. The ink receiving particle layer that has received the ink is transferred from the intermediate to the recording medium by a transfer means. This transfer is selectively performed on the entire ink receptive particle layer or on the recording portion (ink receiving portion). Thereafter, the ink receiving particle layer transferred to the recording medium is pressurized (or heated / pressurized) by a fixing means to be fixed. In this way, recording is performed with the ink receiving particles that have received the ink. Note that transfer and fixing may be performed substantially simultaneously or separately. The ink discharge means may be a means for discharging ink receiving particles of a plurality of colors (for example, full color ink discharge means).

ここで、インク受容性粒子はインクを受容する際、例えば、層状に形成されるが、そのインク受容性粒子層の厚さは、例えば1μm以上100μm以下、望ましくは3μm以上60μm以下、より望ましくは5μm以上30μm以下の範囲が挙げられる。また、インク受容性粒子層中の空隙率(即ち、インク受容性粒子間空隙率+インク受容性粒子内空隙率(トラップ構造))は、例えば10%以上80%以下、望ましくは30以上70%以下、より望ましくは40%以上60%以下の範囲が挙げられる。   Here, the ink receptive particles are formed in, for example, a layer when receiving ink, and the thickness of the ink receptive particle layer is, for example, 1 μm to 100 μm, desirably 3 μm to 60 μm, and more desirably. The range of 5 micrometers or more and 30 micrometers or less is mentioned. Further, the porosity in the ink receptive particle layer (that is, the void ratio between the ink receptive particles + the void ratio in the ink receptive particles (trap structure)) is, for example, 10% to 80%, preferably 30% to 70%. Hereinafter, the range of 40% or more and 60% or less is more preferable.

また、中間体の表面には、インク受容性粒子供給前に予め、離型剤を塗布してもよい。この離型剤としては、(変性)シリコーン・オイル、フッ素系オイル、炭化水素オイル、鉱物油、植物油、ポリアルキレングリコール、アルキレングリコールエーテル、アルカンジオール、溶融ワックス類などが挙げられる。   Further, a release agent may be applied to the surface of the intermediate in advance before supplying the ink receiving particles. Examples of the release agent include (modified) silicone oil, fluorine oil, hydrocarbon oil, mineral oil, vegetable oil, polyalkylene glycol, alkylene glycol ether, alkane diol, and molten wax.

なお、記録媒体としては、浸透媒体(例えば、普通紙や、コート紙等)、非浸透媒体(例えば、アート紙、樹脂フィルムなど)、いずれも適用することができる。また、記録媒体は、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。   As the recording medium, any of a penetrating medium (for example, plain paper or coated paper) or a non-penetrating medium (for example, art paper or resin film) can be applied. The recording medium is not limited to these, and includes industrial products such as semiconductor substrates.

一方、第2の実施形態に係る記録装置は、インク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給手段と、記録媒体上に供給されたインク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出手段と、記録媒体上に供給されたインク受容性粒子を定着する定着手段と、を有し、インク受容性粒子は、記録媒体上に供給されるとともに、インク吐出手段から吐出されたインクを受容する記録装置(記録方法)であってもよい。   On the other hand, a recording apparatus according to the second embodiment includes a supply unit that supplies ink receiving particles onto a recording medium, an ink discharge unit that discharges ink onto the ink receiving particles supplied onto the recording medium, and a recording device. And a fixing unit that fixes the ink receiving particles supplied onto the medium, and the ink receiving particles are supplied onto the recording medium and receive the ink discharged from the ink discharging unit ( Recording method).

具体的には、まず、供給手段により記録媒体にインク受容性粒子を層状に供給する。層状に供給されたインク受容性粒子(以下、インク受容性粒子層)に対して、インク吐出手段によりインクを吐出して受容させる。インクを受容したインク受容性粒子層に対し、定着手段により加圧(或いは加熱・加圧)を施し、定着させる。このようにして、インクを受容したインク受容性粒子による記録が行われる。このように、記録媒体に直接、記録媒体上に供給する形態であってもよい。   Specifically, first, the ink receiving particles are supplied to the recording medium in a layer form by the supplying means. Ink-receiving particles (hereinafter referred to as ink-receiving particle layers) supplied in layers are discharged and received by ink discharge means. The ink receiving particle layer that has received ink is pressed (or heated / pressurized) by a fixing means to be fixed. In this way, recording is performed with the ink receiving particles that have received the ink. In this way, the recording medium may be supplied directly onto the recording medium.

以下、第2の実施形態に係る記録装置ついて図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に同じ作用・機能を有する部材には、全図面を通して同じ符合を付与し、重複する説明は省略する場合がある。   The recording apparatus according to the second embodiment will be described below with reference to the drawings. In addition, the same code | symbol is provided to the member which has the substantially same effect | action and function through all the drawings, and the overlapping description may be abbreviate | omitted.

図3は、実施の形態に係る記録装置を示す構成図である。図4は、実施の形態に係る記録装置の主要部を示す構成図である。図5は、実施の形態に係るインク受容性粒子層を示す構成図である。なお、以下の実施の形態では、後述するインク受容性粒子として複合体粒子を適用した場合を説明している。   FIG. 3 is a configuration diagram illustrating the recording apparatus according to the embodiment. FIG. 4 is a configuration diagram illustrating a main part of the recording apparatus according to the embodiment. FIG. 5 is a configuration diagram illustrating the ink receiving particle layer according to the embodiment. In the following embodiments, a case where composite particles are applied as ink receiving particles described later is described.

実施の形態に係る記録装置10は、図3および図4に示すように、例えば、無端ベルト状の中間転写体12、中間転写体12表面を帯電させる帯電装置28、中間転写体12上の帯電された領域にインク受容性粒子16を供給し粒子層を形成する粒子供給装置18、粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成するインクジェット記録ヘッド20、記録媒体8を中間転写体12と重ね合わせ、圧力および熱を加えることにより記録媒体8上にインク受容性粒子層を転写および定着する転写定着装置22を含んで構成されている。そして、粒子供給装置18には、供給管19Aを介してインク受容性粒子収納カートリッジ19が脱着可能に連結されている。   As shown in FIGS. 3 and 4, the recording apparatus 10 according to the embodiment includes, for example, an endless belt-shaped intermediate transfer body 12, a charging device 28 that charges the surface of the intermediate transfer body 12, and charging on the intermediate transfer body 12. A particle supply device 18 for supplying ink receiving particles 16 to the formed area to form a particle layer, an ink jet recording head 20 for forming an image by ejecting ink droplets onto the particle layer, and a recording medium 8 overlapped with the intermediate transfer body 12. In addition, the image forming apparatus includes a transfer fixing device 22 that transfers and fixes the ink receiving particle layer on the recording medium 8 by applying pressure and heat. An ink receiving particle storage cartridge 19 is detachably connected to the particle supply device 18 via a supply pipe 19A.

帯電装置28の上流側には、離型剤14Dを供給して離形層14Aを形成する離型剤供給装置14が配置される。   On the upstream side of the charging device 28, a release agent supply device 14 that supplies the release agent 14D to form the release layer 14A is disposed.

帯電装置28により表面に電荷を形成した中間転写体12の表面は粒子供給装置18にてインク受容性粒子16を層として形成され、粒子層上には各色ごとのインクジェット記録ヘッド20すなわち20K、20C、20M、20Yから各色のインク滴が吐出されカラー画像が形成される。   The surface of the intermediate transfer body 12 having a charge formed on the surface by the charging device 28 is formed with the ink receiving particles 16 as a layer by the particle supply device 18, and the ink jet recording head 20 for each color, that is, 20K, 20C, is formed on the particle layer. , 20M, and 20Y, ink droplets of each color are ejected to form a color image.

表面にカラー画像が形成された粒子層は転写定着装置(転写定着ロール)22にて記録媒体8にカラー画像ごと転写される。転写定着装置22の下流には、中間転写体12表面に残留しているインク受容性粒子16の除去、粒子以外の異物(記録媒体8の紙粉等)の中間転写体付着物の除去を行うためのクリーニング装置24が配置されている。   The particle layer having the color image formed on the surface is transferred to the recording medium 8 together with the color image by a transfer fixing device (transfer fixing roll) 22. Downstream of the transfer fixing device 22, the ink receiving particles 16 remaining on the surface of the intermediate transfer body 12 are removed, and the intermediate transfer body adhering material such as foreign matters other than the particles (such as paper dust of the recording medium 8) is removed. A cleaning device 24 is provided.

カラー画像を転写された記録媒体8はそのまま搬出され、中間転写体12は再度帯電装置28で表面に電荷を形成される。このとき、記録媒体8に転写されたインク受容性粒子はインク滴20Aを吸収・保持するので速やかに搬出が可能でされる。   The recording medium 8 to which the color image has been transferred is carried out as it is, and the intermediate transfer body 12 is again charged on the surface by the charging device 28. At this time, the ink receiving particles transferred to the recording medium 8 absorb and hold the ink droplets 20A, so that they can be quickly carried out.

また、必要に応じて、クリーニング装置24と離型剤供給装置14の間(以下、AとBとの間とは特記がない限り、いずれも含まない間を意味する)に、中間転写体12表面に残留する電荷を除去する為の除電装置29を配置してもよい。   Further, if necessary, the intermediate transfer body 12 is provided between the cleaning device 24 and the release agent supply device 14 (hereinafter, the term “between A and B” means “not including any unless otherwise specified”). You may arrange | position the static elimination apparatus 29 for removing the electric charge which remains on the surface.

本実施の形態においては、中間転写体12は、厚さ1mmのポリイミドフィルムのベース層の上に厚さ400μmのエチレンプロピレンゴム(EPDM)の表面層が形成されている。ここでは表面抵抗値が1013Ω/□程度、体積抵抗値が1012Ω・cm程度(半導電性)であることが望ましい。 In the present embodiment, the intermediate transfer member 12 has a 400 μm thick ethylene propylene rubber (EPDM) surface layer formed on a 1 mm thick polyimide film base layer. Here, it is desirable that the surface resistance value is about 10 13 Ω / □ and the volume resistance value is about 10 12 Ω · cm (semiconductive).

中間転写体12が周動され、まず離型剤供給装置14により中間転写体12表面に離形層14Aが形成される。離型剤供給装置14の供給ロール14Cにより中間転写体12表面に離型剤14Dが供給され、ブレード14Bで層厚を規定する。   The intermediate transfer body 12 is rotated, and a release layer 14A is first formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by the release agent supply device 14. The release agent 14D is supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by the supply roll 14C of the release agent supply device 14, and the layer thickness is defined by the blade 14B.

このとき、連続的に画像形成およびプリントを行う目的で、離型剤供給装置14を中間転写体12に連続的に接触するようにしてもよいし、中間転写体12から離間する構成としてもよい。   At this time, the release agent supply device 14 may be in continuous contact with the intermediate transfer body 12 or may be separated from the intermediate transfer body 12 for the purpose of continuous image formation and printing. .

離型剤供給装置14に、独立した液体供給システム(図示せず)より離型剤14Dを供給して、離型剤14Dの供給がとぎれないようにしてもよい。   The release agent 14D may be supplied to the release agent supply device 14 from an independent liquid supply system (not shown) so that the supply of the release agent 14D is not interrupted.

次に、帯電装置28によって正の電荷を中間転写体12表面に付与することにより、中間転写体12表面に正の電荷が帯電される。ここでは、粒子供給装置18の供給ロール18Aと中間転写体12表面とで形成しうる電界による静電力により、インク受容性粒子16が中間転写体12表面に供給/吸着可能な電位を形成すればよい。   Next, by applying a positive charge to the surface of the intermediate transfer body 12 by the charging device 28, the surface of the intermediate transfer body 12 is charged with a positive charge. Here, if the ink receiving particles 16 form a potential that can be supplied / adsorbed to the surface of the intermediate transfer body 12 by an electrostatic force due to an electric field that can be formed between the supply roll 18A of the particle supply device 18 and the surface of the intermediate transfer body 12. Good.

本実施の形態においては、帯電装置28を用いて、帯電装置28と中間転写体12を挟んで配置されている従動ロール31(グラウンドに接続)間に電圧を印加し、中間転写体12表面を帯電させる構成としている。   In the present embodiment, a voltage is applied between the charging device 28 and a driven roll 31 (connected to the ground) disposed between the charging device 28 and the intermediate transfer body 12 using the charging device 28, so that the surface of the intermediate transfer body 12 is covered. It is configured to be charged.

帯電装置28は、ステンレスを材料とする棒状の外周面に、導電性付与材を分散させた弾性層(発泡ウレタン樹脂)を形成し、体積抵抗率10Ω・cm以上10Ω・cm以下程度に調整したロール形状の部材とする。さらに、弾性層の表面を厚さ5μm以上100μm以下の撥水撥油性の被覆層(例えば四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)で構成)で被覆する。 The charging device 28 forms an elastic layer (foamed urethane resin) in which a conductivity imparting material is dispersed on a rod-like outer peripheral surface made of stainless steel, and has a volume resistivity of 10 6 Ω · cm to 10 8 Ω · cm. A roll-shaped member adjusted to a degree is used. Furthermore, the surface of the elastic layer is covered with a water / oil repellent coating layer (for example, composed of tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA)) having a thickness of 5 μm to 100 μm.

帯電装置28にはDC電源が接続され、従動ロール31はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置28は、従動ロール31との間で中間転写体12を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール31との間に所定の電位差が生じるため、中間転写体12の表面に電荷を与えることができる。ここでは帯電装置28により中間転写体12表面に例えば電圧1kvを印加し、中間転写体12表面を帯電させる。   A DC power source is connected to the charging device 28, and the driven roll 31 is electrically connected to the frame ground. The charging device 28 is driven while sandwiching the intermediate transfer body 12 with the driven roll 31, and a predetermined potential difference is generated with the grounded driven roll 31 at the pressed position. An electric charge can be given. Here, for example, a voltage of 1 kv is applied to the surface of the intermediate transfer member 12 by the charging device 28 to charge the surface of the intermediate transfer member 12.

また、帯電装置28をコロトロン等で構成してもよい。   Further, the charging device 28 may be composed of a corotron or the like.

次に粒子供給装置18により、中間転写体12表面にインク受容性粒子16が供給され、インク受容性粒子層16Aを形成する。粒子供給装置18は、インク受容性粒子16が収容される容器の、中間転写体12と向合う部分に供給ロール18Aが配され、供給ロール18Aに押圧するように帯電ブレード18Bが配される。この帯電ブレード18Bは供給ロール18A表面に供給するインク受容性粒子16の層厚を規制する機能も併せ持つ。   Next, the ink supply particles 16 are supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by the particle supply device 18 to form the ink reception particle layer 16A. In the particle supply device 18, a supply roll 18 </ b> A is disposed on a portion of the container in which the ink receiving particles 16 are accommodated, facing the intermediate transfer body 12, and a charging blade 18 </ b> B is disposed so as to press the supply roll 18 </ b> A. The charging blade 18B also has a function of regulating the layer thickness of the ink receiving particles 16 supplied to the surface of the supply roll 18A.

供給ロール18A(導電性ロール)にインク受容性粒子16を供給し、帯電ブレード18B(導電性ブレード)でインク受容性粒子層16Aを規制するとともに中間転写体12表面の電荷と逆極性である負に帯電する。供給ロール18Aはアルミ製の中実ロール、帯電ブレード18Bは圧力をかけるためにウレタンゴムが獲り付けられた金属板(SUSなど)を用いることができる。帯電ブレード18Bはドクターブレード方式で供給ロール18Aと接する。   The ink receiving particles 16 are supplied to the supply roll 18A (conductive roll), the ink receiving particle layer 16A is regulated by the charging blade 18B (conductive blade), and the negative polarity is opposite to the charge on the surface of the intermediate transfer body 12. Is charged. The supply roll 18A can be a solid aluminum roll, and the charging blade 18B can be a metal plate (SUS or the like) on which urethane rubber is caught to apply pressure. The charging blade 18B is in contact with the supply roll 18A by a doctor blade method.

帯電されたインク受容性粒子16は供給ロール18A表面に例えば1層の粒子層を形成し、中間転写体12表面と対向する部位に搬送され、これと近接すると供給ロール18Aと中間転写体12表面との電位差により形成された電界により、帯電したインク受容性粒子16は静電力により中間転写体12表面に移動する。   The charged ink receiving particles 16 form, for example, a single particle layer on the surface of the supply roll 18A, and are conveyed to a portion facing the surface of the intermediate transfer body 12. When close to this, the surfaces of the supply roll 18A and the intermediate transfer body 12 are conveyed. The charged ink receiving particles 16 are moved to the surface of the intermediate transfer member 12 by electrostatic force due to the electric field formed by the potential difference between them.

この時、中間転写体12表面に1層の粒子層を形成するように中間転写体12の移動速度と供給ロール18Aの回転速度を相対的に設定する(周速比)。この周速比は、中間転写体12の帯電量やインク受容性粒子16の帯電量、供給ロール18Aと中間転写体12の位置関係等、他のパラメータに依存する。   At this time, the moving speed of the intermediate transfer body 12 and the rotation speed of the supply roll 18A are relatively set so as to form one particle layer on the surface of the intermediate transfer body 12 (peripheral speed ratio). This peripheral speed ratio depends on other parameters such as the charge amount of the intermediate transfer member 12, the charge amount of the ink receiving particles 16, and the positional relationship between the supply roll 18A and the intermediate transfer member 12.

上記の1層のインク受容性粒子層16Aを形成する周速比を基準に、供給ロール18Aの周速を相対的に早くすることにより、中間転写体12上に供給される粒子数を増加させることができる。転写される画像濃度が低い(インク打ち込み量が少ない(例えば0.1g/m以上1.5g/m以下))場合には、層厚を必要最小限の厚さ(例えば、1μm以上5μm以下)とし、また、画像濃度が高い(インク打ち込み量が多い(例えば4g/m以上15g/m以下))場合には、インク液体成分(溶媒や分散媒)を保持可能である充分な層厚(例えば10μm以上25μm以下)となるように制御することが望ましい。 The number of particles supplied onto the intermediate transfer body 12 is increased by relatively increasing the peripheral speed of the supply roll 18A based on the peripheral speed ratio for forming the single ink-receiving particle layer 16A. be able to. When the transferred image density is low (the amount of ink shot is small (for example, 0.1 g / m 2 or more and 1.5 g / m 2 or less)), the layer thickness is set to the minimum necessary thickness (for example, 1 μm to 5 μm). In addition, when the image density is high (the ink shot amount is large (for example, 4 g / m 2 or more and 15 g / m 2 or less)), the ink liquid component (solvent or dispersion medium) can be held sufficiently. It is desirable to control the layer thickness (for example, 10 μm or more and 25 μm or less).

例えば、インク打ち込み量が少ない文字画像等の場合、中間転写体上の1層のインク受容性粒子層に対して像形成を行った場合、インク中の画像形成材(顔料)は中間転写体上のインク受容性粒子層表面に捕獲され、深さ方向に対して分布が少なくなるように、インク受容性粒子表面や内部の粒子空隙に固定される。   For example, in the case of a character image or the like with a small amount of ink shot, when an image is formed on one ink receptive particle layer on the intermediate transfer member, the image forming material (pigment) in the ink is on the intermediate transfer member. The ink receptive particle layer is captured on the surface of the ink receptive particle layer, and is fixed to the ink receptive particle surface and the internal particle void so that the distribution in the depth direction is reduced.

例えば、最終的な画像となる画像層16Bの上に保護層となる粒子層16Cを設けたい場合は、インク受容性粒子層16Aを3層程度の厚みとし、最上層にインクで像形成を行えば((図5(A)参照)、像形成を行わない2層分の粒子層16Cが転写定着後には保護層となり画像層16Bの上に形成される(図5(B)参照)。   For example, when it is desired to provide the particle layer 16C as the protective layer on the image layer 16B as the final image, the ink receiving particle layer 16A has a thickness of about three layers, and the uppermost layer is imaged with ink. For example ((see FIG. 5A)), the two particle layers 16C on which image formation is not performed become a protective layer after transfer and fixing, and are formed on the image layer 16B (see FIG. 5B).

あるいは2次色や3次色の画像等、インク打ち込み量が高い画像を形成する場合には、インク受容性粒子層を、インク液体成分(溶媒や分散媒)が保持可能で、顔料が捕獲され、最下層まで到達しない充分な粒子数となるようにインク受容性粒子16を積層させる。この場合、転写定着後の画像層表面に画像形成材(顔料)は露出せず、像形成を行わないインク受容性粒子16が画像表面に保護層として形成してもよい。   Alternatively, when forming an image with a high ink ejection amount, such as a secondary color or tertiary color image, the ink receptive particle layer can hold the ink liquid component (solvent or dispersion medium) and the pigment is captured. The ink receiving particles 16 are laminated so that the number of particles does not reach the lowest layer. In this case, the image forming material (pigment) is not exposed on the surface of the image layer after the transfer and fixing, and the ink receiving particles 16 that do not perform image formation may be formed on the image surface as a protective layer.

次に、インクジェット記録ヘッド20がインク受容性粒子層16Aにインク滴20Aを付与する。インクジェット記録ヘッド20は所定の画像情報に基づき、所定の位置にインク滴20Aを付与する。   Next, the ink jet recording head 20 applies ink droplets 20A to the ink receiving particle layer 16A. The ink jet recording head 20 applies ink droplets 20A to predetermined positions based on predetermined image information.

最後に、転写定着装置22により記録媒体8と中間転写体12を挟み込んで、インク受容性粒子層16Aに圧力と熱を加える事で、記録媒体8上にインク受容性粒子層16Aが転写される。   Finally, the recording medium 8 and the intermediate transfer body 12 are sandwiched by the transfer fixing device 22, and pressure and heat are applied to the ink receiving particle layer 16A, whereby the ink receiving particle layer 16A is transferred onto the recording medium 8. .

転写定着装置22は加熱源を内蔵する加熱ロール22Aと、中間転写体12を挟んで対向する加圧ロール22Bとから構成され、加熱ロール22Aおよび加圧ロール22Bは接して接触部を形成する。加熱ロール22Aおよび加圧ロール22Bには、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をPFAチューブにて被覆された物を使用することができる。   The transfer fixing device 22 includes a heating roll 22A containing a heating source and a pressure roll 22B facing each other with the intermediate transfer body 12 interposed therebetween. The heating roll 22A and the pressure roll 22B are in contact with each other to form a contact portion. As the heating roll 22A and the pressure roll 22B, it is possible to use a product in which the outer surface of the aluminum core is coated with silicone rubber and further coated with a PFA tube.

加熱ロール22Aと加圧ロール22Bの接触部において、ヒーターによりインク受容性粒子層16Aが加熱され、かつ圧力が加わる為、記録媒体8にインク受容性粒子層16Aが転写されると共に定着される。   Since the ink receiving particle layer 16A is heated by the heater and pressure is applied at the contact portion between the heating roll 22A and the pressure roll 22B, the ink receiving particle layer 16A is transferred and fixed to the recording medium 8.

このとき、非画像部におけるインク受容性粒子16を構成する樹脂粒子がガラス転移温度Tg)以上に加熱されることにより軟化し(あるいは溶融され)、圧力により中間転写体12表面に形成された離形層14Aからインク受容性粒子層16Aが離形され、記録媒体8上に転写定着される。そして、圧力により中間転写体12表面に形成された離形層14Aからインク受容性粒子層16Aが離形され、記録媒体8上に転写される。この時、加熱によって転写定着性が向上する。本実施の形態では加熱ロール22Aの表面を160℃に制御している。この時、インク受容性粒子層16Aに保持されたインク液体成分(溶媒や分散媒)は、転写後もそのままインク受容性粒子層16A内に保持され、定着される。また転写定着装置22より前に、中間転写体12に予備加熱を行ってもよい。   At this time, the resin particles constituting the ink receptive particles 16 in the non-image area are softened (or melted) by being heated to the glass transition temperature Tg or higher, and the separation formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by the pressure. The ink receiving particle layer 16A is released from the shape layer 14A, and is transferred and fixed onto the recording medium 8. Then, the ink receiving particle layer 16 </ b> A is released from the release layer 14 </ b> A formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by pressure, and is transferred onto the recording medium 8. At this time, the transfer fixing property is improved by heating. In the present embodiment, the surface of the heating roll 22A is controlled at 160 ° C. At this time, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) held in the ink receiving particle layer 16A is held and fixed in the ink receiving particle layer 16A as it is after the transfer. Further, the intermediate transfer body 12 may be preheated before the transfer fixing device 22.

なお、記録媒体8としては、浸透媒体(例えば、普通紙や、インクジェットコート紙等)、非浸透媒体(例えば、アート紙、樹脂フィルムなど)、いずれも適用することができる。また、記録媒体は、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。   In addition, as the recording medium 8, a permeation medium (for example, plain paper, ink jet coated paper, etc.) and a non-penetration medium (for example, art paper, resin film, etc.) can be applied. The recording medium is not limited to these, and includes industrial products such as semiconductor substrates.

以下、第2の実施形態に係る記録装置の画像形成のプロセスをより詳細に説明する。本実施形態に係る記録装置では、図4に示すように、中間転写体12の表面には離形層供給装置14にて離形層14Aを形成することができる。中間転写体12の素材がアルミやPETベースであれば特に離形層14Aを形成することが望ましい。あるいはフッ素樹脂・シリコーンゴム系の素材を用いて、中間転写体12の表面自体に離形性を持たせるようにしてもよい。   Hereinafter, the image forming process of the recording apparatus according to the second embodiment will be described in more detail. In the recording apparatus according to the present embodiment, as shown in FIG. 4, the release layer 14 </ b> A can be formed on the surface of the intermediate transfer body 12 by the release layer supply device 14. If the material of the intermediate transfer body 12 is aluminum or PET base, it is particularly desirable to form the release layer 14A. Alternatively, a fluororesin / silicone rubber-based material may be used so that the surface of the intermediate transfer body 12 has releasability.

次に帯電装置28にて中間転写体12の表面をインク受容性粒子16と逆の極性に帯電させる。これにより、粒子供給装置18の供給ロール18Aにて供給されるインク受容性粒子16を静電的に吸着させ、中間転写体12の表面にインク受容性粒子16の層を形成することができる。   Next, the surface of the intermediate transfer member 12 is charged to a polarity opposite to that of the ink receiving particles 16 by the charging device 28. Thereby, the ink receiving particles 16 supplied by the supply roll 18 </ b> A of the particle supply device 18 can be electrostatically adsorbed to form a layer of the ink receiving particles 16 on the surface of the intermediate transfer body 12.

次いで中間転写体12の表面に粒子供給装置18の供給ロール18Aにてインク受容性粒子16を層として形成する。例えば、形成されたインク受容性粒子層16Aはインク受容性粒子16が3層程度重なった厚みと成るように形成する。すなわち、上記のように帯電ブレード18Bと供給ロール18Aの空隙によってインク受容性粒子層16Aを所望の厚さに制御することで記録媒体8に転写されるインク受容性粒子層16Aの厚さを制御する。あるいは供給ロール18Aと中間転写体12の周速比によって制御してもよい。   Next, the ink receiving particles 16 are formed as a layer on the surface of the intermediate transfer body 12 by the supply roll 18 </ b> A of the particle supply device 18. For example, the formed ink receiving particle layer 16A is formed to have a thickness in which the ink receiving particles 16 are overlapped by about three layers. That is, the thickness of the ink receiving particle layer 16A transferred to the recording medium 8 is controlled by controlling the ink receiving particle layer 16A to a desired thickness by the gap between the charging blade 18B and the supply roll 18A as described above. To do. Alternatively, it may be controlled by the peripheral speed ratio between the supply roll 18A and the intermediate transfer body 12.

次に、形成されたインク受容性粒子層16A上に、圧電式(ピエゾ)、サーマル式などにより駆動される各色のインクジェット記録ヘッド20によってインク滴20Aが吐出され、インク受容性粒子層16Aに画像層16Bが形成される。インクジェット記録ヘッド20から吐出されたインク滴20Aは、インク受容性粒子層16Aに打ち込まれ、インクの液体成分はインク受容性粒子16間の空隙およびインク受容性粒子16を構成する空隙に速やかに吸収されるともに、顔料もインク受容性粒子16(構成する粒子)表面或いはインク受容性粒子16を構成する粒子間の空隙に捕獲される。   Next, ink droplets 20A are ejected onto the formed ink receptive particle layer 16A by an ink jet recording head 20 of each color driven by a piezoelectric (piezo) or thermal method, and an image is formed on the ink receptive particle layer 16A. Layer 16B is formed. Ink droplets 20 </ b> A ejected from the ink jet recording head 20 are driven into the ink receiving particle layer 16 </ b> A, and the liquid component of the ink is quickly absorbed into the gaps between the ink receiving particles 16 and the gaps constituting the ink receiving particles 16. At the same time, the pigment is also trapped on the surface of the ink receiving particles 16 (constituting particles) or in the voids between the particles forming the ink receiving particles 16.

このときインク滴20Aに含まれるインク液体成分(溶媒や分散媒)はインク受容性粒子層16Aに浸透するが、顔料はインク受容性粒子層16Aの表面または粒子間空隙に捕獲される。すなわち、インク液体成分(溶媒や分散媒)はインク受容性粒子層16Aの裏面まで浸透させてもよいが、顔料はインク受容性粒子層16Aの裏面には浸透しない。これにより、記録媒体8に転写した際には顔料が浸透していない粒子層16Cが画像層16Bの上に層を形成するため、この粒子層16Cが画像層16Bの表面を封じ込める保護層となり、表面に顔料が露出しない画像を形成することができる。   At this time, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) contained in the ink droplet 20A penetrates into the ink receptive particle layer 16A, but the pigment is captured on the surface of the ink receptive particle layer 16A or between the particles. That is, the ink liquid component (solvent or dispersion medium) may permeate the back surface of the ink receiving particle layer 16A, but the pigment does not permeate the back surface of the ink receiving particle layer 16A. Thereby, when transferred to the recording medium 8, the particle layer 16C into which the pigment has not penetrated forms a layer on the image layer 16B, so that the particle layer 16C serves as a protective layer for enclosing the surface of the image layer 16B. An image in which the pigment is not exposed on the surface can be formed.

次いで画像層16Bが形成されたインク受容性粒子層16Aを中間転写体12から記録媒体8上に転写/定着することにより、記録媒体8上にカラー画像が形成される。中間転写体12上のインク受容性粒子層16Aはヒーターなどの加熱手段にて加熱された転写定着装置(転写定着ロール)22によって、加熱・加圧され記録媒体8上に転写される。   Next, a color image is formed on the recording medium 8 by transferring / fixing the ink receiving particle layer 16A on which the image layer 16B is formed from the intermediate transfer body 12 onto the recording medium 8. The ink receiving particle layer 16 </ b> A on the intermediate transfer body 12 is heated and pressed by a transfer fixing device (transfer fixing roll) 22 heated by a heating means such as a heater and transferred onto the recording medium 8.

このとき後述のように加熱・加圧を調節することで画像表面の凸凹を調整し、光沢度を制御してもよい。また冷却剥離を行って光沢度を制御してもよい。   At this time, the glossiness may be controlled by adjusting the unevenness of the image surface by adjusting heating and pressurization as described later. Further, the glossiness may be controlled by performing cooling peeling.

インク受容性粒子層16Aが剥離した後の中間転写体12表面に残った残留粒子16Dはクリーニング装置24にて回収され(図3参照)、中間転写体12の表面は再度帯電装置28にて帯電され、インク受容性粒子16が供給されインク受容性粒子層16Aが形成される。   Residual particles 16D remaining on the surface of the intermediate transfer member 12 after the ink-receptive particle layer 16A is peeled off are collected by the cleaning device 24 (see FIG. 3), and the surface of the intermediate transfer member 12 is charged again by the charging device 28. Then, the ink receiving particles 16 are supplied to form the ink receiving particle layer 16A.

ここで、図5には、第2の実施形態に係る記録装置に用いられる粒子層が示されている。図5(A)に示すように、中間転写体12の表面には離形層14Aが形成される。   Here, FIG. 5 shows a particle layer used in the recording apparatus according to the second embodiment. As shown in FIG. 5A, a release layer 14 A is formed on the surface of the intermediate transfer body 12.

次いで中間転写体12の表面に粒子供給装置18にてインク受容性粒子16を層として形成する。前述のように形成されたインク受容性粒子層16Aはインク受容性粒子16が3層程度重なった厚みが望ましい。インク受容性粒子層16Aを所望の厚さに制御することで記録媒体8に転写されるインク受容性粒子層16Aの厚さを制御する。このときインク受容性粒子層16Aの表面はインク滴20Aの吐出による画像形成(画像層16Bの形成)に支障がない程度に均されている。   Next, the ink receiving particles 16 are formed as a layer on the surface of the intermediate transfer body 12 by the particle supply device 18. The ink receptive particle layer 16A formed as described above preferably has a thickness in which the ink receptive particles 16 are overlapped by about three layers. The thickness of the ink receiving particle layer 16A transferred to the recording medium 8 is controlled by controlling the ink receiving particle layer 16A to a desired thickness. At this time, the surface of the ink receiving particle layer 16A is leveled so as not to hinder the image formation (formation of the image layer 16B) by the ejection of the ink droplet 20A.

また、吐出されたインク滴20Aに含まれる顔料は図5(A)のようにインク受容性粒子層16Aの1/3以上半分以下程度まで浸透し、その下には顔料の浸透していない粒子層16Cが残存している。   Further, as shown in FIG. 5A, the pigment contained in the ejected ink droplet 20A penetrates to about 1/3 or more and half or less of the ink receptive particle layer 16A, and particles below which the pigment does not permeate. Layer 16C remains.

転写定着装置(転写定着ロール)22による加熱・加圧転写で記録媒体8上に形成されたインク受容性粒子層16Aは図5(B)のように画像層16B上にインクを含まない粒子層16Cが存在するので、画像層16Bが直接表面に現れず一種の保護層としての働きをする。このため少なくとも定着後のインク受容性粒子16は透明である必要がある。   The ink receiving particle layer 16A formed on the recording medium 8 by heating and pressure transfer by the transfer fixing device (transfer fixing roll) 22 is a particle layer containing no ink on the image layer 16B as shown in FIG. 5B. Since 16C exists, the image layer 16B does not appear directly on the surface and functions as a kind of protective layer. For this reason, at least the ink receiving particles 16 after fixing must be transparent.

粒子層16Cは転写定着装置(転写定着ロール)22によって加熱・加圧されるので表面を平らにすることが可能であり、画像表面の光沢度を加熱・加圧によって制御することもできる。   Since the particle layer 16C is heated and pressed by the transfer fixing device (transfer fixing roll) 22, the surface can be flattened, and the glossiness of the image surface can be controlled by heating and pressing.

また加熱によってインク受容性粒子16内部に捕獲されていたインク液体成分(溶媒や分散媒)の乾燥を促進させるようにしてもよい。   Further, drying of the ink liquid component (solvent or dispersion medium) trapped inside the ink receiving particles 16 by heating may be promoted.

インク受容性粒子層16Aに受容/保持されたインク液体成分(溶媒や分散媒)は、転写定着後もインク受容性粒子層16A内に保持され、自然乾燥にて除去される。   The ink liquid component (solvent or dispersion medium) received / held in the ink receiving particle layer 16A is held in the ink receiving particle layer 16A even after transfer fixing, and is removed by natural drying.

上記の工程を経て、画像形成が終了する。中間転写体12については、インク受容性粒子16を記録媒体8に転写した後、中間転写体12上に残留した残留粒子16Dや、記録媒体8から離脱した紙粉の如く異物が存在する場合には、クリーニング装置24により除去してもよい。   Through the above steps, image formation is completed. With respect to the intermediate transfer body 12, there are foreign particles such as residual particles 16 </ b> D remaining on the intermediate transfer body 12 after the ink receiving particles 16 are transferred to the recording medium 8, or paper dust released from the recording medium 8. May be removed by the cleaning device 24.

また、クリーニング装置24の下流に、除電装置29を配置してもよい。例えば、除電装置29として導電性ロールを使用して、従動ロール31(接地)と挟み込んで、中間転写体12表面に±3kV、500Hz程度の電圧を印加して、中間転写体12表面を除電する。   Further, a static elimination device 29 may be arranged downstream of the cleaning device 24. For example, a conductive roll is used as the static elimination device 29 and is sandwiched between the driven roll 31 (ground) and a voltage of about ± 3 kV and 500 Hz is applied to the surface of the intermediate transfer body 12 to neutralize the surface of the intermediate transfer body 12. .

上記の帯電電圧や、粒子層厚、定着温度等、その他の各種装置的条件は、インク受容性粒子16あるいはインクの組成、インクの吐出量等によって最適条件が決定される為、それぞれにおいて最適化する。   Various other device conditions such as the above-mentioned charging voltage, particle layer thickness, fixing temperature, etc. are optimized because the optimum conditions are determined by the ink receiving particles 16 or ink composition, ink discharge amount, etc. To do.

<各構成要素>
次に、実施の形態の各ステップの構成要素について詳しく説明する。
<Each component>
Next, components of each step of the embodiment will be described in detail.

<中間転写体>
インク受容性粒子層が形成される中間転写体12は実施の形態のようにベルト状でも、あるいは円筒状(ドラム状)でもよい。中間転写体表面にインク受容性粒子を静電力により供給保持する為には、中間転写体外周面が半導電性あるいは絶縁性の粒子保持特性を有する必要がある。中間転写体表面の電気的特性として、半導電性の場合は表面抵抗率が1010Ω/□以上1014Ω/□以下、体積抵抗率が10Ω・cm以上1013Ω・cm以下、絶縁性の場合には表面抵抗率が1014Ω/□以上、体積抵抗率が1013Ω・cm以上の部材を用いる。
<Intermediate transfer member>
The intermediate transfer body 12 on which the ink receptive particle layer is formed may be belt-shaped as in the embodiment, or may be cylindrical (drum-shaped). In order to supply and hold the ink receiving particles on the surface of the intermediate transfer member by electrostatic force, the outer peripheral surface of the intermediate transfer member needs to have a semiconductive or insulating particle holding property. As the electrical characteristics of the surface of the intermediate transfer member, in the case of semi-conductivity, the surface resistivity is 10 10 Ω / □ or more and 10 14 Ω / □ or less, the volume resistivity is 10 9 Ω · cm or more and 10 13 Ω · cm or less, In the case of insulation, a member having a surface resistivity of 10 14 Ω / □ or more and a volume resistivity of 10 13 Ω · cm or more is used.

ベルト形状の場合、基材としては、装置内におけるベルト回転駆動が可能で、必要な機械強度を持ち、特に転写/定着時に熱を使用する場合には、必要な耐熱性を持つものであればよい。具体的には、ポリイミド、ポリアミドイミド、アラミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ステンレス等が使用される。   In the case of a belt shape, the base material can be driven by a belt in the apparatus, has the required mechanical strength, and particularly has the required heat resistance when using heat during transfer / fixing. Good. Specifically, polyimide, polyamideimide, aramid resin, polyethylene terephthalate, polyester, polyethersulfone, stainless steel and the like are used.

ドラム形状の場合、基材としてはアルミやステンレス等が考えられる。   In the case of a drum shape, aluminum, stainless steel, etc. can be considered as the base material.

なお、転写定着装置(転写定着ロール)22における定着工程において電磁誘導による加熱方式を発揮するためには、転写定着装置(転写定着ロール)22ではなく中間転写体12に発熱層を形成してもよい。発熱層には電磁誘導作用を生じる金属が用いられる。例えばニッケル、鉄、銅、アルミニウム、クロム等が選択可能である。   In order to exhibit the heating method by electromagnetic induction in the fixing process in the transfer fixing device (transfer fixing roll) 22, a heat generating layer may be formed on the intermediate transfer body 12 instead of the transfer fixing device (transfer fixing roll) 22. Good. A metal that generates electromagnetic induction is used for the heat generating layer. For example, nickel, iron, copper, aluminum, chromium, or the like can be selected.

<粒子供給プロセス>
まず、離型剤供給装置14により、インク受容性粒子16供給前に中間転写体12表面に離型剤14Dによる離形層14Aを形成する。
<Particle supply process>
First, the release agent supply device 14 forms a release layer 14A of the release agent 14D on the surface of the intermediate transfer body 12 before the ink receiving particles 16 are supplied.

離形層14Aの供給方法は、離型剤14Dを内蔵し離型剤供給部材に離型剤14Dを供給し、供給部材により中間転写体12表面に離型剤14Dを供給することで離形層14Aを形成する方法や、離型剤14Dを含浸した供給部材により中間転写体12表面に離形層14Aを形成する方法等が使用される。   The method for supplying the release layer 14A includes a release agent 14D, a release agent 14D supplied to the release agent supply member, and the release member 14D supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by the supply member. A method of forming the layer 14A, a method of forming the release layer 14A on the surface of the intermediate transfer body 12 by a supply member impregnated with the release agent 14D, and the like are used.

離型剤14Dとしてはシリコーン系オイル、フッ素系オイル、ポリアルキレングリコール、界面活性剤等の離型材料が挙げられる。   Examples of the release agent 14D include release materials such as silicone oil, fluorine oil, polyalkylene glycol, and surfactant.

シリコーン系オイルとしては、例えば、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルが挙げられる。
ストレートシリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、例えばメチルスチリル変性オイル、アルキル変性オイル、高級脂肪酸エステル変性オイル、フッ素変性オイル、アミノ変性オイルが挙げられる。
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、ポリブチレングリコールが挙げられるが、これらの中もポリプロピレングリコールが望ましい。
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられるが、これらの中でもノニオン性界面活性剤が望ましい。
Examples of the silicone oil include straight silicone oil and modified silicone oil.
Examples of the straight silicone oil include dimethyl silicone oil and methyl hydrogen silicone oil.
Examples of the modified silicone oil include methylstyryl-modified oil, alkyl-modified oil, higher fatty acid ester-modified oil, fluorine-modified oil, and amino-modified oil.
Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide copolymer, and polybutylene glycol. Among these, polypropylene glycol is preferable.
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. Among these, a nonionic surfactant is desirable.

離型剤14Dの粘度は、例えば5mPa・s以上200mPa・s以下が望ましく、より望ましくは5mPa・s以上100mPa・s以下、さらに望ましくは5mPa・s以上50mPa・s以下である。   The viscosity of the release agent 14D is preferably, for example, from 5 mPa · s to 200 mPa · s, more preferably from 5 mPa · s to 100 mPa · s, and even more preferably from 5 mPa · s to 50 mPa · s.

なお、粘度の測定は次のようにして行われる。レオマット115(Contraves製)を測定装置として用いて、得られたインクの粘度を測定した。その測定は、試料を測定容器に入れ、所定の方法で装置に装着し、測定温度は40℃、せん断速度は1400s−1の条件で行った。 The viscosity is measured as follows. The viscosity of the ink obtained was measured using Rheomatt 115 (manufactured by Contraves) as a measuring device. The measurement was performed by placing the sample in a measurement container and mounting it on the apparatus by a predetermined method, under the conditions of a measurement temperature of 40 ° C. and a shear rate of 1400 s −1 .

離型剤14Dの表面張力は、例えば40mN/m以下(望ましくは30mN/m以下、より望ましくは25mN/m以下)の範囲が挙げられる。   The surface tension of the release agent 14D is, for example, in the range of 40 mN / m or less (desirably 30 mN / m or less, more desirably 25 mN / m or less).

なお、表面張力の測定は次のようにして行われる。23±0.5℃、55±5%RHの環境において、ウイルヘルミー型表面張力計(協和界面科学株式会社製)を用いて、得られた試料の表面張力を測定した。   The surface tension is measured as follows. In an environment of 23 ± 0.5 ° C. and 55 ± 5% RH, the surface tension of the obtained sample was measured using a Wilhelmy type surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

離型剤14Dの沸点は、例えば760mmHg下で250℃以上(望ましくは300℃以上、より望ましくは350℃以上)の範囲が挙げられる。   The boiling point of the release agent 14D is, for example, in the range of 250 ° C. or higher (preferably 300 ° C. or higher, more preferably 350 ° C. or higher) under 760 mmHg.

なお、沸点の測定は次のようにして行われる。JIS K2254に準じて測定を行い、その初留点を沸点として用いた。   The boiling point is measured as follows. Measurement was performed according to JIS K2254, and the initial boiling point was used as the boiling point.

次に、帯電装置28にて中間転写体12の表面をインク受容性粒子16と逆の極性に帯電させる。そして、帯電された中間転写体12の表面にインク受容性粒子層16Aを形成する。このときインク受容性粒子層16Aを形成する方法は一般的な電子写真のトナーを感光体に供給する方法を応用できる。すなわち、予め中間転写体12表面に一般的な電子写真の帯電方式(帯電装置28による帯電など)により、電荷を供給する。インク受容性粒子16は中間転写体12表面の電荷と逆極性に摩擦帯電(1成分摩擦帯電方式や、2成分方式)させる。   Next, the charging device 28 charges the surface of the intermediate transfer body 12 to a polarity opposite to that of the ink receiving particles 16. Then, an ink receptive particle layer 16 </ b> A is formed on the surface of the charged intermediate transfer body 12. At this time, as a method of forming the ink receptive particle layer 16A, a method of supplying a general electrophotographic toner to the photoreceptor can be applied. That is, charges are previously supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by a general electrophotographic charging method (charging by the charging device 28, etc.). The ink receiving particles 16 are triboelectrically charged (one-component triboelectric charging method or two-component method) with a polarity opposite to the charge on the surface of the intermediate transfer member 12.

供給ロール18Aに保持されたインク受容性粒子16は中間転写体12の表面と電界を形成し、静電力により中間転写体12上に移動/供給され、保持される。このとき、インク受容性粒子層16Aに形成される画像層16Bの厚みにより(打ち込まれるインク量に合わせて)、インク受容性粒子層16Aの厚さをコントロールしてもよい。この際、インク受容性粒子16の帯電量の絶対値としては、5μc/g以上50μc/g以下の範囲が望ましい。   The ink receiving particles 16 held on the supply roll 18A form an electric field with the surface of the intermediate transfer body 12, and are moved / supplied onto the intermediate transfer body 12 by electrostatic force and held. At this time, the thickness of the ink receptive particle layer 16A may be controlled by the thickness of the image layer 16B formed on the ink receptive particle layer 16A (in accordance with the amount of ink to be applied). At this time, the absolute value of the charge amount of the ink receiving particles 16 is desirably in the range of 5 μc / g to 50 μc / g.

ここで、インク受容性粒子層16Aの厚さは、1μm以上100μm以下が望ましく、より望ましくは1μm以上50μm以下、さらに望ましくは5μm以上25μm以下である。また、インク受容性粒子層中の空隙率(即ち、インク受容性粒子間空隙率+インク受容性粒子内空隙率(トラップ構造))は、10%以上80%以下であることが望ましく、より望ましくは30%以上70%以下、さらに望ましくは40%以上60%以下である。   Here, the thickness of the ink receiving particle layer 16A is desirably 1 μm or more and 100 μm or less, more desirably 1 μm or more and 50 μm or less, and further desirably 5 μm or more and 25 μm or less. Further, the porosity in the ink receptive particle layer (that is, the void ratio between the ink receptive particles + the void ratio in the ink receptive particles (trap structure)) is preferably 10% or more and 80% or less. Is from 30% to 70%, more preferably from 40% to 60%.

以下、1成分供給(現像)方式相当の粒子供給プロセスについて説明する。   Hereinafter, a particle supply process corresponding to a one-component supply (development) method will be described.

供給ロール18Aにインク受容性粒子16を供給し、帯電ブレード18Bで粒子層の厚みを規制するとともに帯電する。   The ink receiving particles 16 are supplied to the supply roll 18A, the thickness of the particle layer is regulated by the charging blade 18B and charged.

帯電ブレード18Bは供給ロール18A表面におけるインク受容性粒子16の層厚を規制する働きを持ち、例えば、供給ロール18Aへの圧力を変化させて、供給ロール18A表面のインク受容性粒子16の層厚を変化させる。例えば、供給ロール18A表面上のインク受容性粒子16層厚を例えば1層とし、中間転写体12の表面上に形成されるインク受容性粒子16層厚を概1層に形成する。また、帯電ブレード18Bの押圧力を低く制御し、供給ロール18A表面上に形成されるインク受容性粒子16層厚を増加させ、中間転写体12表面上に形成されるインク受容性粒子層厚を増加させてもよい。   The charging blade 18B has a function of regulating the layer thickness of the ink receiving particles 16 on the surface of the supply roll 18A. For example, the thickness of the ink receiving particles 16 on the surface of the supply roll 18A is changed by changing the pressure applied to the supply roll 18A. To change. For example, the thickness of the ink receiving particles 16 on the surface of the supply roll 18A is, for example, one layer, and the thickness of the ink receiving particles 16 formed on the surface of the intermediate transfer body 12 is approximately one layer. Further, the pressing force of the charging blade 18B is controlled to be low, the thickness of the ink receiving particles 16 formed on the surface of the supply roll 18A is increased, and the thickness of the ink receiving particles formed on the surface of the intermediate transfer body 12 is increased. It may be increased.

他の方法として、中間転写体12表面上に例えば1層の粒子層を形成する供給ロール18Aと中間転写体12の周速を1とした場合、供給ロール18Aの周速を速くして中間転写体12上に供給されるインク受容性粒子16の数を増加させ、中間転写体12上のインク受容性粒子層厚を増加させるよう制御することができる。また上記方法を組み合わせて制御することも可能である。上記構成では例えばインク受容性粒子16を負に帯電し、中間転写体12の表面を正に帯電させている。   As another method, when the peripheral speed of the supply roll 18A that forms, for example, one particle layer on the surface of the intermediate transfer body 12 and the intermediate transfer body 12 is set to 1, the peripheral speed of the supply roll 18A is increased and the intermediate transfer is performed. It can be controlled to increase the number of ink receptive particles 16 supplied on the body 12 and increase the thickness of the ink receptive particle layer on the intermediate transfer body 12. It is also possible to control by combining the above methods. In the above configuration, for example, the ink receiving particles 16 are negatively charged, and the surface of the intermediate transfer body 12 is positively charged.

このようにインク受容性粒子層の層厚を制御することにより、インク受容性粒子層の消費量を抑えつつ、表面が保護層で覆われたパターンを形成することができる。   By controlling the layer thickness of the ink receiving particle layer in this way, it is possible to form a pattern whose surface is covered with a protective layer while suppressing consumption of the ink receiving particle layer.

帯電装置28における帯電ロールとしてはアルミニウム、ステンレススチール等を材料とする棒状またはパイプ状部材の外周面に導電性付与材を分散させた弾性層を形成し、体積抵抗率10Ω・cm以上10Ω・cm以下程度に調整したφ10mm以上25mm以下のロールなどが使用できる。 As a charging roll in the charging device 28, an elastic layer in which a conductivity imparting material is dispersed is formed on the outer peripheral surface of a rod-like or pipe-like member made of aluminum, stainless steel, or the like, and a volume resistivity of 10 6 Ω · cm or more is 10 or more. A roll having a diameter of 10 mm to 25 mm adjusted to about 8 Ω · cm or less can be used.

弾性層は、ウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー、エピクロルヒドリンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、シリコーン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ポリノルボーネンゴム等の樹脂材料が単独または二種以上の混合物として使用され、望ましい材料としては発泡ウレタン樹脂がある。   The elastic layer is made of a resin material such as urethane resin, thermoplastic elastomer, epichlorohydrin rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, silicone rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, or polynorbornene rubber. A preferred material used in the above mixture is urethane foam resin.

上記発泡ウレタン樹脂としては、ウレタン系樹脂に中空ガラスビーズや熱膨張型マイクロカプセル等の中空体を混合分散して独立気泡構造を付与したものが望ましい。   As the foamed urethane resin, a resin obtained by mixing and dispersing a hollow body such as a hollow glass bead or a thermal expansion type microcapsule in a urethane resin to provide a closed cell structure is desirable.

さらに、弾性層の表面を厚さ5μm以上100μm以下の撥水性の被覆層で被覆してもよい。   Furthermore, the surface of the elastic layer may be covered with a water-repellent coating layer having a thickness of 5 μm to 100 μm.

帯電装置28にはDC電源が接続され、従動ロール31はフレームグランドに電気的に接続されている。帯電装置28は、従動ロール31との間で中間転写体12を挟みつつ従動し、押圧位置では、接地された従動ロール31との間に所定の電位差が生じる。   A DC power source is connected to the charging device 28, and the driven roll 31 is electrically connected to the frame ground. The charging device 28 is driven while the intermediate transfer body 12 is sandwiched between the charging roll 31 and a predetermined potential difference is generated between the charging apparatus 28 and the grounded driven roll 31 at the pressing position.

<マーキングプロセス>
中間転写体12の表面に形成されたインク受容性粒子16の層(インク受容性粒子層16A)に、画像信号に基づいてインクジェット記録ヘッド20からインク滴20Aが吐出され、画像が形成される。インクジェット記録ヘッド20から吐出されたインク滴20Aは、インク受容性粒子層16Aに打ち込まれ、インク滴20Aはインク受容性粒子16内に形成された粒子間空隙により速やかに吸収され、顔料はインク受容性粒子16表面またはインク受容性粒子16を構成する粒子間空隙に捕獲(トラップ)される。
<Marking process>
Based on the image signal, ink droplets 20A are ejected from the ink jet recording head 20 to the layer of ink receptive particles 16 (ink receptive particle layer 16A) formed on the surface of the intermediate transfer body 12, thereby forming an image. The ink droplets 20A ejected from the ink jet recording head 20 are driven into the ink receiving particle layer 16A, and the ink droplets 20A are quickly absorbed by the interparticle voids formed in the ink receiving particles 16, and the pigment is received by the ink. The particles are trapped (trapped) in the interparticle voids constituting the surface of the particles 16 or the ink receiving particles 16.

この場合、インク受容性粒子層16Aの表面に多くの顔料を捕獲(トラップ)することが望ましい。インク受容性粒子16内の粒子間空隙がフィルターの効果を発揮し、インク受容性粒子層16A表面に顔料をトラップすると共に、インク受容性粒子16内の粒子間空隙に捕獲(トラップ)され固定されることにより発現される。   In this case, it is desirable to trap a large amount of pigment on the surface of the ink receiving particle layer 16A. The interparticle voids in the ink receptive particles 16 exert a filter effect, trap the pigment on the surface of the ink receptive particle layer 16A, and are trapped (fixed) in the interparticle voids in the ink receptive particles 16. To be expressed.

インク受容性粒子層16Aの表面およびインク受容性粒子16内の粒子間空隙に顔料を確実にトラップさせるために、インクとインク受容性粒子16を反応させることにより、顔料を速やかに不溶化(凝集)させる方法を採用してもよい。具体的には、上記反応はインクと多価金属塩との反応や、pH反応型を応用することが可能である。   In order to reliably trap the pigment on the surface of the ink receiving particle layer 16 </ b> A and the interparticle voids in the ink receiving particle 16, the ink is quickly insolubilized (aggregated) by reacting the ink with the ink receiving particle 16. You may adopt the method of making it. Specifically, it is possible to apply a reaction between the ink and the polyvalent metal salt or a pH reaction type as the reaction.

また、記録媒体の幅と同等またはそれ以上の幅を持つライン型インクジェット記録ヘッドが望ましいが、従来のスキャン型のインクジェット記録ヘッドを用いて、中間転写体上に形成された粒子層に順次画像を形成してもよい。インクジェット記録ヘッド20のインク吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク吐出可能な手段であれば制限はない。   In addition, a line type ink jet recording head having a width equal to or larger than the width of the recording medium is desirable. However, using a conventional scan type ink jet recording head, images are sequentially formed on the particle layer formed on the intermediate transfer member. It may be formed. The ink discharge means of the inkjet recording head 20 is not limited as long as it is a means capable of discharging ink, such as a piezoelectric element drive type and a heating element drive type.

インク受容性粒子16をインクと反応させる場合は、インク受容性粒子16をインクと反応して顔料を凝集させる効果を与える凝集剤(例えば多価金属塩、有機酸)を含む水溶液にて処理を行い、乾燥させたものを使用する。   When the ink receiving particles 16 are reacted with the ink, the treatment is performed with an aqueous solution containing an aggregating agent (for example, a polyvalent metal salt or an organic acid) that gives the effect of aggregating the pigment by reacting the ink receiving particles 16 with the ink. Use and dry.

<転写プロセス>
インク滴20Aを受容し、画像が形成されたインク受容性粒子層16Aは、記録媒体8に転写および定着される事により、記録媒体8上に画像を形成する。上記転写と定着は別のプロセスにて行われてもよいが、望ましくは転写と定着を実質的に同時に行う方式がよい。定着はインク受容性粒子層16Aを加熱あるいは加圧することのいずれかの方法、あるいは加熱と加圧の両方を用いる方法等あるが、望ましくは加熱/加圧を実質的に同時に行う方式がよい。
<Transfer process>
The ink receiving particle layer 16 </ b> A that receives the ink droplet 20 </ b> A and has an image formed thereon is transferred and fixed to the recording medium 8, thereby forming an image on the recording medium 8. The transfer and fixing may be performed by different processes, but it is desirable that the transfer and fixing be performed substantially simultaneously. Fixing includes either a method of heating or pressurizing the ink receptive particle layer 16A, or a method of using both heating and pressurization. Preferably, a method of performing heating / pressing substantially simultaneously is preferable.

また、加熱/加圧を制御することで、インク受容性粒子層16Aの表面物性を制御し、グロス(光沢度)を制御することが可能である。また加熱/加圧した後、画像(インク受容性粒子層16A)が転写された記録媒体8を中間転写体12から剥離するときに、インク受容性粒子層16Aが冷却された後に剥離されてもよい。冷却方法は、自然冷却や空冷等の強制冷却などが考えられる。これらのプロセスに対しては、中間転写体12としてはベルト形状が望ましい。   Further, by controlling the heating / pressurization, it is possible to control the surface physical properties of the ink receiving particle layer 16A and to control the gloss (glossiness). Further, when the recording medium 8 onto which the image (ink-receptive particle layer 16A) has been transferred after being heated / pressurized is peeled off from the intermediate transfer body 12, the ink-receptive particle layer 16A may be peeled off after being cooled. Good. The cooling method may be forced cooling such as natural cooling or air cooling. For these processes, the intermediate transfer member 12 preferably has a belt shape.

インク画像は中間転写体12上に形成されたインク受容性粒子16層の表層部に形成され(顔料がインク受容性粒子層16Aの表面にトラップされる)、記録媒体8に転写される事により、インク画像がインク受容性粒子16の粒子層16Cにより保護されるように形成されることがよい。   The ink image is formed on the surface layer portion of the ink receptive particle 16 layer formed on the intermediate transfer body 12 (the pigment is trapped on the surface of the ink receptive particle layer 16A) and transferred to the recording medium 8. The ink image may be formed so as to be protected by the particle layer 16 </ b> C of the ink receiving particles 16.

インク受容性粒子16層に受容/保持されたインク液体成分(溶媒や分散媒)は、転写定着後もインク受容性粒子16層内に保持され、自然乾燥にて除去される。   The ink liquid component (solvent or dispersion medium) received / held in the ink receiving particle 16 layer is held in the ink receiving particle 16 layer even after the transfer and fixing, and is removed by natural drying.

<クリーニングプロセス>
中間転写体12表面をリフレッシュして繰返し使用を可能にするために表面をクリーニング装置24でクリーニングする工程が必要である。クリーニング装置24はクリーニング部と粒子搬送回収部(図示せず)から成り立っており、上記クリーニングにより、中間転写体12表面に残留しているインク受容性粒子16(残留粒子16D)の除去、粒子以外の異物(記録媒体8の紙粉等)といった中間転写体12の表面に付着した付着物の除去を行う。また、回収した残留粒子16Dは再利用してもよい。
<Cleaning process>
In order to refresh the surface of the intermediate transfer body 12 to enable repeated use, a process of cleaning the surface with the cleaning device 24 is necessary. The cleaning device 24 includes a cleaning unit and a particle transport / recovery unit (not shown). By the above cleaning, the ink receiving particles 16 (residual particles 16D) remaining on the surface of the intermediate transfer body 12 are removed. The adhering matter adhering to the surface of the intermediate transfer body 12 such as the foreign matter (paper dust of the recording medium 8) is removed. The recovered residual particles 16D may be reused.

<除電プロセス>
離形層14Aを形成する前に除電装置29を用いて中間転写体12の表面を除電するようにしてもよい。
<Static removal process>
Before forming the release layer 14 </ b> A, the surface of the intermediate transfer body 12 may be neutralized using the neutralization device 29.

以上説明した実施の形態に係る記録装置では、中間転写体12表面に離型剤供給装置14により離型剤14Dを供給して離型層14Aを形成した後、帯電装置28により中間転写体表面を帯電させる。次に、中間転写体12の離型層が形成および帯電された領域に粒子供給装置18よりインク受容性粒子16を供給させ粒子層を形成する。そして、インクジェット記録ヘッド20により粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成する。これによりインク受容性粒子16にインクを受容させる。次に、記録媒体8を中間転写体12と重ね合わせ、転写定着装置22により圧力および熱を加えることにより記録媒体8上にインク受容性粒子層を転写および定着する。   In the recording apparatus according to the embodiment described above, after the release agent 14D is supplied to the surface of the intermediate transfer body 12 by the release agent supply apparatus 14 to form the release layer 14A, the surface of the intermediate transfer body by the charging device 28. Is charged. Next, the ink receiving particles 16 are supplied from the particle supply device 18 to the region where the release layer of the intermediate transfer body 12 is formed and charged, thereby forming a particle layer. Then, ink droplets are ejected onto the particle layer by the ink jet recording head 20 to form an image. As a result, ink is received by the ink receiving particles 16. Next, the recording medium 8 is superposed on the intermediate transfer body 12, and pressure and heat are applied by the transfer fixing device 22 to transfer and fix the ink receiving particle layer on the recording medium 8.

なお、記録装置は、中間転写方式の形態に限定されるものではなく、次で説明するインク受容性粒子を直接記録媒体上に供給する他の形態であってもよい。   Note that the recording apparatus is not limited to the intermediate transfer system, and may be another form that supplies ink receiving particles described below directly onto the recording medium.

図6は、他の実施の形態に係る記録装置を示す構成図である。図7は、他の実施の形態に係る記録装置の主要部を示す構成図である。なお、以下の他の実施の形態でも、後述するインク受容性粒子として複合体粒子を適用した場合を説明している。   FIG. 6 is a configuration diagram showing a recording apparatus according to another embodiment. FIG. 7 is a configuration diagram showing a main part of a recording apparatus according to another embodiment. In the following other embodiments, the case where composite particles are applied as ink receiving particles to be described later is described.

他の実施の形態に係る記録装置11は、図6および図7に示すように、無端ベルト状の搬送ベルト13を備えている。搬送ベルト13は回転移動し、収容容器(図示略)などから送られてきた記録媒体8を搬送する。   As shown in FIGS. 6 and 7, the recording apparatus 11 according to another embodiment includes an endless belt-like conveyance belt 13. The conveyance belt 13 rotates and conveys the recording medium 8 sent from a storage container (not shown).

まず、搬送ベルト13によって搬送されている記録媒体8に、イオン流制御静電記録ヘッド100(以降、「静電記録ヘッド100」と略して記す)が、放電によるイオン流を制御して記録媒体8上に照射することによって静電潜像を形成する。(図8(A)参照)。   First, an ion flow control electrostatic recording head 100 (hereinafter abbreviated as “electrostatic recording head 100”) controls a recording medium 8 being transported by the transport belt 13 to control the ion flow due to discharge. An electrostatic latent image is formed by irradiating on the surface 8. (See FIG. 8A).

記録媒体8に形成された静電潜像をインク受容性粒子供給装置18が顕像化し、インク受容性粒子16からなるインク受容性粒子層16Aを形成する。(図8(B)参照)。   The electrostatic receptive image formed on the recording medium 8 is visualized by the ink receptive particle supply device 18 to form an ink receptive particle layer 16A composed of the ink receptive particles 16. (See FIG. 8B).

記録媒体8に形成されたインク受容性粒子層16Aを、予備定着装置150が予備加熱定着する。   The preliminary fixing device 150 preheats and fixes the ink receiving particle layer 16 </ b> A formed on the recording medium 8.

予備加熱定着されたインク受容性粒子層16Aに、ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色毎のインクジェット記録ヘッド20K、20C、20M、20Yから、画像データに基づき、各色のインク滴20A(図7参照)が吐出されインク画像が形成される。(図8(C)参照)。なお、以降、各色を区別する必要があるときは、符号の後にY,M,C,Kを付すが、特に、区別する必要がない場合は、Y,M,C,Kを省略する。   From the ink-receiving particle layer 16A that has been preheated and fixed, image data from the inkjet recording heads 20K, 20C, 20M, and 20Y for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y). Based on the above, ink droplets 20A (see FIG. 7) of each color are ejected to form an ink image. (See FIG. 8C). Hereinafter, when it is necessary to distinguish each color, Y, M, C, and K are appended after the reference numerals, but Y, M, C, and K are omitted when it is not particularly necessary to distinguish each color.

インク滴20Aの吐出によってインク画像が形成されたインク受容性粒子層16Aは、定着装置23が圧力および熱を加えることにより記録媒体8上に定着する。   The ink receiving particle layer 16A on which the ink image is formed by the ejection of the ink droplet 20A is fixed on the recording medium 8 by the fixing device 23 applying pressure and heat.

なお、静電記録ヘッド100およびインクジェット記録ヘッド20は、記録媒体8の幅以上あるライン型記録ヘッド(所謂FWA(Full Width Array))方式の記録ヘッドである。   The electrostatic recording head 100 and the ink jet recording head 20 are line type recording head (so-called FWA (Full Width Array)) type recording heads having a width equal to or larger than the width of the recording medium 8.

次に、各構成要素と画像形成のプロセスについての詳細を説明する。   Next, details of each component and the image forming process will be described.

無端ベルト状の搬送ベルト13で、記録媒体8を搬送している。本実施の形態では、搬送ベルト13に記録媒体8を吸着した状態で搬送している。   The recording medium 8 is transported by an endless belt-shaped transport belt 13. In the present embodiment, the recording medium 8 is conveyed while being attracted to the conveying belt 13.

ここで、搬送ベルト13に記録媒体8を吸着させる方法の一例としては、例えば、搬送ベルト13に孔(図示せず)を設け、この孔から吸引して吸着させる吸引機構が挙げられる。その他、記録媒体8を搬送ベルト13に吸着させる方法は、例えば、粘着力で吸着させる方式であってもよく、搬送ベルト13に記録媒体8を静電吸着させる方式であってもよい。   Here, as an example of a method for adsorbing the recording medium 8 to the conveyance belt 13, for example, a suction mechanism in which a hole (not shown) is provided in the conveyance belt 13 and sucked and adsorbed from the hole can be cited. In addition, the method of adsorbing the recording medium 8 to the conveyance belt 13 may be, for example, a method of adsorbing with the adhesive force, or a method of electrostatically adsorbing the recording medium 8 to the conveyance belt 13.

そして、搬送方向の上流側には、搬送ベルト13に搬送されている記録媒体8に静電潜像を形成する静電記録ヘッド100が、記録媒体8の上方に間隔を持って配置されている。   An electrostatic recording head 100 that forms an electrostatic latent image on the recording medium 8 being transported to the transport belt 13 is disposed above the recording medium 8 with an interval on the upstream side in the transport direction. .

静電記録ヘッド100は、平面矩形状の絶縁基板102の表面に、複数の駆動電極104が互いに平行に設けられていると共に、その裏面にこれらの駆動電極104と交差するようにして複数の制御電極106が設けられている。なお、駆動電極104と制御電極106とでマトリックス(格子)が形成されている。また、制御電極106には、駆動電極104と交差する位置に円形の開口部106Aが形成されている。そして、制御電極106の下面には、絶縁基板101を介してスクリーン電極108が設けられている。これらの絶縁基板101およびスクリーン電極108には、制御電極106の開口部106Aと対応した位置に、空間111とイオン導出用開口部110が形成されている。   In the electrostatic recording head 100, a plurality of drive electrodes 104 are provided in parallel to each other on the surface of a flat rectangular insulating substrate 102, and a plurality of controls are provided on the back surface thereof so as to intersect with these drive electrodes 104. An electrode 106 is provided. The drive electrode 104 and the control electrode 106 form a matrix (lattice). The control electrode 106 is formed with a circular opening 106 </ b> A at a position intersecting with the drive electrode 104. A screen electrode 108 is provided on the lower surface of the control electrode 106 with an insulating substrate 101 interposed therebetween. In the insulating substrate 101 and the screen electrode 108, a space 111 and an ion derivation opening 110 are formed at a position corresponding to the opening 106A of the control electrode 106.

交流電源112によって駆動電極104とスクリーン電極108との間に高周波高電圧が印加されるようになっている。一方、制御電極106にはイオン制御電源114により画像情報に応じたパルス電圧印加されるようになっている。更に、スクリーン電極108には直流電源116により直流電圧が、印加されるようになっている。   A high frequency high voltage is applied between the drive electrode 104 and the screen electrode 108 by the AC power source 112. On the other hand, a pulse voltage corresponding to image information is applied to the control electrode 106 by an ion control power source 114. Further, a DC voltage is applied to the screen electrode 108 by a DC power source 116.

そして、このように絶縁された駆動電極104と制御電極106との間に交番電界を与えることにより、空間111において沿面コロナ放電を誘発させ、この沿面コロナ放電によって発生したイオンを、制御電極106とスクリーン電極108との間に形成される電界によって加速もしくは吸収して、イオン導出用開口部110からのイオン流の放出を制御し、画像信号(インク画像)に応じたイオン(本実施の形態ではプラスイオン)により、記録媒体8の表面に静電潜像(図8(A)参照)の形成を行うようになっている。   Then, by applying an alternating electric field between the drive electrode 104 and the control electrode 106 thus insulated, a creeping corona discharge is induced in the space 111, and ions generated by the creeping corona discharge are caused to flow between the control electrode 106 and the control electrode 106. Acceleration or absorption by an electric field formed between the screen electrode 108 and the ion flow emission from the ion extraction opening 110 is controlled, and ions corresponding to an image signal (ink image) (in this embodiment) An electrostatic latent image (see FIG. 8A) is formed on the surface of the recording medium 8 by the positive ions).

静電潜像の電位は、次工程で、インク受容性粒子供給装置18の粒子供給ロール18Aと記録媒体8に形成された静電潜像とで形成する電界による静電力により、インク受容性粒子16が記録媒体8に供給/吸着可能な電位であれば良い。   In the next step, the potential of the electrostatic latent image is determined by the electrostatic force generated by the electric field formed by the particle supply roll 18A of the ink receiving particle supply device 18 and the electrostatic latent image formed on the recording medium 8. 16 may be any potential that can be supplied / adsorbed to the recording medium 8.

なお、この静電記録ヘッド100は、静電潜像を形成する領域を選択できる。よって、記録媒体8の表面に形成する静電潜像は、インク画像が形成される領域としている。例えば、形成画像が文字「あ」の場合は、図8(A)に概念的に示すようになる。   The electrostatic recording head 100 can select a region where an electrostatic latent image is formed. Therefore, the electrostatic latent image formed on the surface of the recording medium 8 is a region where an ink image is formed. For example, when the formed image is the character “A”, it is conceptually shown in FIG.

表面に静電潜像が形成されている記録媒体8は、インク受容性粒子供給装置18に送られ、静電潜像を顕像化し、静電潜像に対応したインク受容性粒子層16Aを形成する。(図8(B)参照)。これにより、画像信号に基づいて形成される、インク画像の領域にのみに記録媒体8上にインク受容性粒子層16Aが形成される(非画像部領域には殆どインク受容性粒子層16Aが形成されない)。   The recording medium 8 on which the electrostatic latent image is formed is sent to the ink receiving particle supply device 18 to visualize the electrostatic latent image, and the ink receiving particle layer 16A corresponding to the electrostatic latent image is formed. Form. (See FIG. 8B). Thereby, the ink receptive particle layer 16A is formed on the recording medium 8 only in the ink image region formed based on the image signal (the ink receptive particle layer 16A is almost formed in the non-image portion region). Not)

次に、画像形成のプロセスについての説明に戻る。   Next, the description returns to the image forming process.

図8(A)に示すように、つぎに、記録媒体8に形成されたインク受容性粒子層16Aを予備定着装置150によって、予備定着する。   Next, as shown in FIG. 8A, the ink receiving particle layer 16 </ b> A formed on the recording medium 8 is preliminarily fixed by the preliminary fixing device 150.

記録媒体8上に形成されたインク受容性粒子層16Aは静電力で、記録媒体8上に固定されている。よって、このまま次工程でインクジェット記録ヘッド20からインク滴20Aをインク受容性粒子層16Aに打ち込むと、インク量によっては、インク受容性粒子層16Aが乱れる場合がある。このため、事前にインク受容性粒子層16Aを予備定着することで、インク受容性粒子16を記録媒体8の表面に仮固定しておく。   The ink receiving particle layer 16 </ b> A formed on the recording medium 8 is fixed on the recording medium 8 by electrostatic force. Therefore, if the ink droplet 20A is ejected from the inkjet recording head 20 into the ink receiving particle layer 16A in the next step as it is, the ink receiving particle layer 16A may be disturbed depending on the amount of ink. For this reason, the ink receiving particle layer 16A is preliminarily fixed in advance to temporarily fix the ink receiving particle 16 on the surface of the recording medium 8.

なお、予備定着によって、インク滴20Aの打ち込みによってインク受容性粒子16が飛散し、インクジェット記録ヘッド20のノズル面20Bが汚染することも防止される。   In addition, the preliminary fixing prevents the ink receiving particles 16 from being scattered by the ink droplets 20 </ b> A being ejected and the nozzle surface 20 </ b> B of the inkjet recording head 20 from being contaminated.

予備定着装置150での予備加熱は、最終的な定着装置23における定着用の加熱よりも低温である。すなわち、予備定着装置150での予備定着は、インク受容性粒子16中の樹脂粒子を完全に溶融させて圧力により定着するのではなく、粒子間の空隙を残して、粒子間および粒子と記録媒体表面とを結着させる程度でよい。このことにより、インク滴20Aが受容可能な程度に予備定着される。   The preliminary heating in the preliminary fixing device 150 is at a lower temperature than the fixing heating in the final fixing device 23. That is, the preliminary fixing in the preliminary fixing device 150 does not completely melt the resin particles in the ink receiving particles 16 and fix them by pressure, but leaves gaps between the particles, and between the particles and between the particles and the recording medium. It is sufficient to bind the surface. As a result, the ink droplet 20A is preliminarily fixed to an acceptable level.

また、予備定着装置150は、電子写真方式の画像形成装置に用いる一般的な加熱定着器(フューザー)を応用することが可能である。更に、電子写真方式の画像形成装置に用いる加熱定着器の他に、ヒーター加熱方法、オーブン方式、電磁誘導加熱方式等も使用できる。   The preliminary fixing device 150 can be a general heat fixing device (fuser) used in an electrophotographic image forming apparatus. Further, in addition to the heat fixing device used in the electrophotographic image forming apparatus, a heater heating method, an oven method, an electromagnetic induction heating method, or the like can be used.

次に、インク受容性粒子層16Aが予備定着された記録媒体8は、インクジェット記録ヘッド20の下方に搬送される。   Next, the recording medium 8 on which the ink receptive particle layer 16A is preliminarily fixed is conveyed below the ink jet recording head 20.

そして、画像データに基づき、インクジェット記録ヘッド20からインク滴20Aが吐出され、記録媒体8の表面に形成されたインク受容性粒子層16Aに打ち込まれ、インク画像が形成される。(図8(C))。この際、インクは、インク受容性粒子16により受容される。   Then, based on the image data, ink droplets 20A are ejected from the ink jet recording head 20, and are ejected onto the ink receiving particle layer 16A formed on the surface of the recording medium 8, thereby forming an ink image. (FIG. 8C). At this time, the ink is received by the ink receiving particles 16.

なお、高速で画像を書き込むためには、本実施の形態の如く記録媒体幅以上あるライン型インクジェット記録ヘッドが望ましいが、スキャン型のインクジェット記録ヘッドを用いて、順次画像を形成しても良い。また、インクジェット記録ヘッド20のインク吐出手段は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク吐出可能な手段であれば制限はない。   In order to write an image at a high speed, a line type ink jet recording head having a width equal to or larger than the width of the recording medium is desirable as in the present embodiment, but an image may be sequentially formed using a scan type ink jet recording head. The ink discharge means of the inkjet recording head 20 is not limited as long as it is a means capable of discharging ink, such as a piezoelectric element driving type and a heating element driving type.

次に、記録媒体8は、搬送ベルト13から剥離し、定着装置23に送られ、インク受容性粒子層16Aに、圧力と熱を加えることで、記録媒体8上にインク受容性粒子層16Aが定着する。   Next, the recording medium 8 is peeled off from the conveying belt 13 and sent to the fixing device 23, and pressure and heat are applied to the ink receiving particle layer 16 </ b> A, whereby the ink receiving particle layer 16 </ b> A is formed on the recording medium 8. To settle.

定着装置23は加熱源を内蔵する加熱ロール23Aと対向する加圧ロール23Bとから構成され、加熱ロール23Aおよび加圧ロール23Bは接して接触部を形成する。加熱ロール23Aおよび加圧ロール23Bには、例えば、アルミコアの外表面にシリコーンゴムを被覆し、更にその上をPFAチューブにて被覆されたものを使用している。なお、電子写真方式の画像形成装置に用いる定着装置(フューザー)と同様の構成である。更に、上記電子写真方式の画像形成装置に用いる加熱定着器の他に、ヒーター加熱方法、オーブン方式、電磁誘導加熱方式等も使用できる。   The fixing device 23 includes a heating roll 23A containing a heating source and a pressure roll 23B facing the heating roll 23A. The heating roll 23A and the pressure roll 23B are in contact with each other to form a contact portion. As the heating roll 23A and the pressure roll 23B, for example, an aluminum core whose outer surface is coated with silicone rubber and further coated with a PFA tube is used. The configuration is the same as that of a fixing device (fuser) used in an electrophotographic image forming apparatus. Further, in addition to the heat fixing device used in the electrophotographic image forming apparatus, a heater heating method, an oven method, an electromagnetic induction heating method, or the like can be used.

記録媒体8が加熱ロール23Aと加圧ロール23Bとの接触部を通過する際に、インク受容性粒子層16Aが加熱され、かつ圧力が加わり、記録媒体8にインク受容性粒子層16Aが定着する。なお、加熱と加圧の両方を用いる方法でなく、加熱のみ、または加圧のみを用いる方法であっても良い。しかし、望ましくは加熱と加圧とを同時に行う方式が良い。   When the recording medium 8 passes through the contact portion between the heating roll 23A and the pressure roll 23B, the ink receiving particle layer 16A is heated and pressure is applied, and the ink receiving particle layer 16A is fixed to the recording medium 8. . Note that not only a method using both heating and pressurization, but also a method using only heating or only pressurizing may be used. However, it is desirable to perform heating and pressurization simultaneously.

以上の工程を経て、画像形成が終了し、記録媒体8は装置外に排出される。   Through the above steps, image formation is completed, and the recording medium 8 is discharged out of the apparatus.

以上説明した他の実施の形態に係る記録装置11では、搬送ベルト13により記録媒体8を搬送しつつ、静電記録ヘッド100により静電潜像を形成し、当該静電潜像に粒子供給装置18よりインク受容性粒子16を供給させ粒子層を形成する。そして、インクジェット記録ヘッド20により粒子層上にインク滴を吐出し画像を形成する。これによりインク受容性粒子16にインクを受容させる。次に、記録媒体8を搬送ベルト13から剥離させた後、定着装置23により圧力および熱を加えることにより記録媒体8上にインク受容性粒子層が定着される。なお、上記説明した以外は、上記実施の形態に係る記録装置と同様であるため、説明を省略する。   In the recording apparatus 11 according to another embodiment described above, an electrostatic latent image is formed by the electrostatic recording head 100 while the recording medium 8 is conveyed by the conveying belt 13, and a particle supply device is applied to the electrostatic latent image. The ink receiving particles 16 are supplied from 18 to form a particle layer. Then, ink droplets are ejected onto the particle layer by the ink jet recording head 20 to form an image. As a result, ink is received by the ink receiving particles 16. Next, after the recording medium 8 is peeled from the conveyance belt 13, the ink receiving particle layer is fixed on the recording medium 8 by applying pressure and heat by the fixing device 23. Except for what has been described above, the recording apparatus according to the above-described embodiment is the same as the recording apparatus according to the above-described embodiment, and thus description thereof is omitted.

以上、実施の形態においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のインクジェット記録ヘッド20から画像データに基づいて選択的にインク滴20Aが吐出されてフルカラーの画像が記録媒体8に記録されるようになっているが、第2の実施形態は記録媒体上への文字や画像の記録に限定されるものではない。すなわち、工業的に用いられる液滴吐出(噴射)装置全般に対して、第2の実施形態に係る記録装置を適用することができる。   As described above, in the embodiment, the ink droplets 20A are selectively ejected based on the image data from the inkjet recording heads 20 of black, yellow, magenta, and cyan so that a full color image is recorded on the recording medium 8. However, the second embodiment is not limited to recording characters and images on a recording medium. That is, the recording apparatus according to the second embodiment can be applied to all industrially used droplet discharge (ejection) apparatuses.

以下、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例に制限されるものではない。尚、以下において「部」および「%」は質量基準である。   Hereinafter, an example is given and it demonstrates more concretely. However, it is not limited to these embodiments. In the following, “part” and “%” are based on mass.

<インクの調製>
まず、10%微細イエロー顔料分散液(A)を以下の方法により調製した。
2,9−キナクリドン0.5gをジメチルスルホキシド10ml、28%ナトリウムメトキシドのメタノール溶液0.9ml、界面活性剤のDMSO溶液2.0mlに室温で溶解した。ろ過した後、この溶液と蒸留水を用いてマイクロリアクターにより、顔料生成させ、顔料分散液を得た。この溶液を濃縮して、10%微細イエロー顔料分散液(A)とした。
上記微細イエロー顔料の体積平均粒径(mv)は26.2nm、粒度分布指標(mv/mn)は1.31であった。
<Preparation of ink>
First, a 10% fine yellow pigment dispersion (A) was prepared by the following method.
0.5 g of 2,9-quinacridone was dissolved at room temperature in 10 ml of dimethyl sulfoxide, 0.9 ml of methanol solution of 28% sodium methoxide and 2.0 ml of DMSO solution of surfactant. After filtration, pigment was produced by a microreactor using this solution and distilled water to obtain a pigment dispersion. This solution was concentrated to obtain a 10% fine yellow pigment dispersion (A).
The fine yellow pigment had a volume average particle size (mv) of 26.2 nm and a particle size distribution index (mv / mn) of 1.31.

(インク1)
下記組成によりインク1(顔料濃度3%)を調製した。
上記10%微細イエロー顔料分散液(A) 30部
スチレン−n−ブチルメタクリレート−メタクリルアクリル酸樹脂 1.5部
グリセリン 20部
1,2−ヘキサンジオール 2部
プロピレングリコール 6部
ノニオン系界面活性剤 1部
水酸化ナトリウム水溶液 適量(インクのpHが8.0となる量)
イオン交換水 残部(顔料濃度3%となる量)
(Ink 1)
Ink 1 (pigment concentration 3%) was prepared with the following composition.
10% fine yellow pigment dispersion (A) 30 parts Styrene-n-butyl methacrylate-methacrylic acid resin 1.5 parts Glycerin 20 parts 1,2-hexanediol 2 parts Propylene glycol 6 parts Nonionic surfactant 1 part Sodium hydroxide aqueous solution Appropriate amount (in which the pH of the ink is 8.0)
The balance of ion-exchanged water (amount that gives a pigment concentration of 3%)

(インク2)
まず、10%微細シアン顔料分散液(B)を以下の方法により調製した。
シアン顔料分散液(Cabot社製)を、超遠心分離機(ベックマン社製 XL−90ロータ半径76.5mm)を用いて、回転数50000rpmで2時間遠心分離した。その上澄みをとり、濃縮して10%微細シアン顔料分散液(B)とした。
上記微細シアン顔料の体積平均粒径(mv)は50.7nm、粒度分布指標(mv/mn)は1.35であった。
(Ink 2)
First, a 10% fine cyan pigment dispersion (B) was prepared by the following method.
The cyan pigment dispersion (manufactured by Cabot) was centrifuged for 2 hours at a rotation speed of 50000 rpm using an ultracentrifuge (XL-90 rotor radius: 76.5 mm, manufactured by Beckman). The supernatant was taken and concentrated to give a 10% fine cyan pigment dispersion (B).
The fine cyan pigment had a volume average particle size (mv) of 50.7 nm and a particle size distribution index (mv / mn) of 1.35.

下記組成によりインク2(顔料濃度5%)を調製した。
上記プラズマ処理を施した10%微細シアン顔料分散液(B) 50部
グリセリン 17部
ジエチレングリコール 4部
プロピレングリコール 3部
ノニオン系界面活性剤 1部
水酸化ナトリウム水溶液 適量(インクのpHが9.0となる量)
イオン交換水 残部(顔料濃度5%となる量)
Ink 2 (pigment concentration 5%) was prepared with the following composition.
10% fine cyan pigment dispersion (B) subjected to the above plasma treatment 50 parts Glycerin 17 parts Diethylene glycol 4 parts Propylene glycol 3 parts Nonionic surfactant 1 part Sodium hydroxide aqueous solution Appropriate amount (the pH of the ink is 9.0) amount)
The balance of ion-exchanged water (amount that gives a pigment concentration of 5%)

(インク3)
まず、10%微細シアン顔料分散液(C)を以下の方法により調製した。
シアン顔料分散液(東洋インキ社製)を、超遠心分離機(ベックマン社製 XL−90ロータ半径76.5mm)を用いて、回転数50000rpmで2時間遠心分離した。その上澄みをとり、濃縮して10%微細シアン顔料分散液(C)とした。
上記微細シアン顔料の体積平均粒径(mv)は32.5nm、粒度分布指標(mv/mn)は1.55であった。
(Ink 3)
First, a 10% fine cyan pigment dispersion (C) was prepared by the following method.
The cyan pigment dispersion (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was centrifuged for 2 hours at a rotational speed of 50000 rpm using an ultracentrifuge (XL-90 rotor radius: 76.5 mm, manufactured by Beckman). The supernatant was taken and concentrated to a 10% fine cyan pigment dispersion (C).
The fine cyan pigment had a volume average particle size (mv) of 32.5 nm and a particle size distribution index (mv / mn) of 1.55.

下記組成によりインク3(顔料濃度5%)を調製した。
上記10%微細シアン顔料分散液(C) 50部
非イオン系界面活性剤 0.5部
ジエチレングリコール 20部
ブチルカルビトール 5部
イオン交換水 残部(顔料濃度5%となる量)
Ink 3 (pigment concentration 5%) was prepared with the following composition.
10% fine cyan pigment dispersion (C) 50 parts Nonionic surfactant 0.5 part Diethylene glycol 20 parts Butyl carbitol 5 parts Ion-exchanged water remainder (amount that gives a pigment concentration of 5%)

(インク4)
まず、10%微細イエロー顔料分散液(D)を以下の方法により調製した。
2,9−キナクリドン0.4gをジメチルスルホキシド10ml、28%ナトリウムメトキシドのメタノール溶液0.5ml、界面活性剤のDMSO溶液2.0mlに室温で溶解した。ろ過した後、この溶液と蒸留水を用いてマイクロリアクターにより、顔料生成させ、顔料分散液を得た。この溶液を濃縮して、10%微細イエロー顔料分散液(D)とした。
上記微細イエロー顔料の体積平均粒径(mv)は15.3nm、粒度分布指標(mv/mn)は1.55であった。
(Ink 4)
First, a 10% fine yellow pigment dispersion (D) was prepared by the following method.
0.4 g of 2,9-quinacridone was dissolved at room temperature in 10 ml of dimethyl sulfoxide, 0.5 ml of methanol solution of 28% sodium methoxide and 2.0 ml of DMSO solution of surfactant. After filtration, pigment was produced by a microreactor using this solution and distilled water to obtain a pigment dispersion. This solution was concentrated to obtain a 10% fine yellow pigment dispersion (D).
The fine yellow pigment had a volume average particle size (mv) of 15.3 nm and a particle size distribution index (mv / mn) of 1.55.

下記組成によりインク4(顔料濃度4%)を調製した。
上記10%微細イエロー顔料分散液(D) 40部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物 0.5部
プロピレングリコール 10部
グリセリン 8部
水酸化ナトリウム水溶液 適量(インクのpHが8.0となる量)
イオン交換水 残部(顔料濃度4%となる量)
Ink 4 (pigment concentration 4%) was prepared with the following composition.
10% fine yellow pigment dispersion (D) 40 parts Acetylene glycol ethylene oxide adduct 0.5 parts Propylene glycol 10 parts Glycerin 8 parts Aqueous sodium hydroxide solution (Amount that makes the pH of the ink 8.0)
The balance of ion-exchanged water (amount that gives a pigment concentration of 4%)

(インク5)
まず、10%微細ブラック顔料分散液(E)を以下の方法により調製した。
ブラック顔料分散液(Cabot社製)を、超遠心分離機(ベックマン社製 XL−90ロータ半径76.5mm)を用いて、回転数50000rpmで2時間遠心分離した。その上澄みをとり、濃縮して10%微細ブラック顔料分散液(E)とした。
上記微細ブラック顔料の体積平均粒径(mv)は42.5nm、粒度分布指標(mv/mn)は1.92であった。
(Ink 5)
First, a 10% fine black pigment dispersion (E) was prepared by the following method.
The black pigment dispersion (manufactured by Cabot) was centrifuged at a rotational speed of 50000 rpm for 2 hours using an ultracentrifuge (XL-90 rotor radius: 76.5 mm, manufactured by Beckman). The supernatant was taken and concentrated to a 10% fine black pigment dispersion (E).
The fine black pigment had a volume average particle size (mv) of 42.5 nm and a particle size distribution index (mv / mn) of 1.92.

下記組成によりインク5(顔料濃度5%)を調製した。
上記10%微細ブラック顔料分散液(E) 50部
スチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体 2部
ジエチレングリコール 10部
グリセリン 5部
プロピレングリコールモノブチルエーテル 5部
アニオン系界面活性剤 1部
N,N−イス−(2−ヒドロキシエチル)
−2−アミノエタンスルホン酸 0.5部
水酸化ナトリウム水溶液 0.05部
イオン交換水 残部(顔料濃度5%となる量)
Ink 5 (pigment concentration 5%) was prepared with the following composition.
10% fine black pigment dispersion (E) 50 parts Styrene-sodium acrylate copolymer 2 parts Diethylene glycol 10 parts Glycerin 5 parts Propylene glycol monobutyl ether 5 parts Anionic surfactant 1 part N, N-is- (2 -Hydroxyethyl)
2-Aminoethanesulfonic acid 0.5 part Sodium hydroxide aqueous solution 0.05 part Ion-exchanged water The remaining part (amount that gives a pigment concentration of 5%)

(インク6)
下記組成によりインク6(顔料濃度3%)を調製した。
C.I.Pigment Blue 15:3 3.0部
スチレン−n−ブチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体 0.3部
ジエチレングリコール 7.5部
グリセリン 7.5部
プロピレングリコール 0.05部
ノニオン系界面活性剤 0.03部
イオン交換水 残部(顔料濃度3%となる量)
上記C.I.Pigment Blue 15:3の体積平均粒径(mv)は120nm、粒度分布指標(mv/mn)は1.85であった。
(Ink 6)
Ink 6 (pigment concentration: 3%) was prepared with the following composition.
C. I. Pigment Blue 15: 3 3.0 parts Styrene-n-butyl methacrylate-methacrylic acid copolymer 0.3 parts Diethylene glycol 7.5 parts Glycerol 7.5 parts Propylene glycol 0.05 parts Nonionic surfactant 0.03 parts The balance of ion-exchanged water (amount that gives a pigment concentration of 3%)
C. above. I. Pigment Blue 15: 3 had a volume average particle size (mv) of 120 nm and a particle size distribution index (mv / mn) of 1.85.

(インク7)
下記組成によりインク7(顔料濃度9%)を調製した。
Cabojet 200 9.0部
ジエチレングリコール 25部
グリセリン 15部
プロピレングリコール 0.05部
ノニオン系界面活性剤 0.03部
水酸化ナトリウム水溶液 0.03部
イオン交換水 残部(顔料濃度9%となる量)
上記Cabojet 200の体積平均粒径(mv)は110nm、粒度分布指標(mv/mn)は1.57であった。
(Ink 7)
Ink 7 (pigment concentration 9%) was prepared with the following composition.
Cabojet 200 9.0 parts Diethylene glycol 25 parts Glycerin 15 parts Propylene glycol 0.05 parts Nonionic surfactant 0.03 parts Sodium hydroxide aqueous solution 0.03 parts Ion-exchanged water balance (Pigment concentration 9%)
The Cabojet 200 had a volume average particle size (mv) of 110 nm and a particle size distribution index (mv / mn) of 1.57.

<インク受容性粒子の調製>
(粒子A)
・スチレン/2−エチルへキシルメタクリレート/アクリル酸共重合体
(Mw38000)
上記材料のポリマー溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、スプレードライ法で粒子化した(酸価250)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 0.6%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.5で、球換算粒子径は6μmであった。
<Preparation of ink receiving particles>
(Particle A)
・ Styrene / 2-ethylhexyl methacrylate / acrylic acid copolymer
(Mw38000)
The polymer solution of the above material was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution and granulated by spray drying (acid value 250). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 0.6%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.5, and the spherical equivalent particle diameter was 6 μm.

(粒子B)
・スチレン/2−エチルへキシルメタクリレート/アクリル酸共重合体
(Mw56000)
上記材料のポリマー溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、凍結乾燥後、粉砕分級により粒子化した(酸価385)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 0.6%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.4で、球換算粒子径は8μmであった。
(Particle B)
・ Styrene / 2-ethylhexyl methacrylate / acrylic acid copolymer
(Mw56000)
The polymer solution of the above material was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution, freeze-dried, and granulated by pulverization classification (acid value 385). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 0.6%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.4, and the spherical equivalent particle diameter was 8 μm.

(粒子C)
・スチレン/ブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(Mw78000)
上記材料のポリマー溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、凍結乾燥後、粉砕分級により粒子化した(酸価460)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 0.5%
・シリカ粒子(aerosil A130/Degussa社) 0.1%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.4で、球換算粒子径は8μmであった。
(Particle C)
・ Styrene / butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (Mw78000)
The polymer solution of the above material was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution, freeze-dried, and then pulverized to form particles (acid value 460). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 0.5%
・ Silica particles (aerosil A130 / Degussa) 0.1%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.4, and the spherical equivalent particle diameter was 8 μm.

(粒子D)
・スチレン/ブチルアクリレート/アクリル酸共重合体(Mw128000)
上記材料のポリマー溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、スプレードライ法で粒子化した(酸価210)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 2.0%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.6で、球換算粒子径は8μmであった。
(Particle D)
・ Styrene / butyl acrylate / acrylic acid copolymer (Mw128000)
The polymer solution of the above material was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution and formed into particles by the spray drying method (acid value 210). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 2.0%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.6, and the sphere equivalent particle diameter was 8 μm.

(粒子E)
・スチレン/ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート/アクリル酸共重合体
(Mw120000)
上記材料のポリマー溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、スプレードライ法で粒子化した(酸価190)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 2.0%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.8で、球換算粒子径は10μmであった。
(Particle E)
Styrene / butyl methacrylate / methyl methacrylate / acrylic acid copolymer
(Mw120,000)
The polymer solution of the above material was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution and formed into particles by the spray drying method (acid value 190). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 2.0%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.8, and the spherical equivalent particle size was 10 μm.

(粒子F)
・スチレン/ブチルアクリレート/アクリル酸共重合体(Mw56000)
上記材料のポリマー溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、凍結乾燥後、粉砕分級により粒子化した(酸価630)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 1.0%
・シリカ粒子(aerosil A130/Degussa社) 0.5%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.9で、球換算粒子径は18μmであった。
(Particle F)
・ Styrene / butyl acrylate / acrylic acid copolymer (Mw56000)
The polymer solution of the above material was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution, freeze-dried, and then pulverized to form particles (acid value 630). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 1.0%
・ Silica particles (aerosil A130 / Degussa) 0.5%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.9, and the spherical equivalent particle diameter was 18 μm.

(粒子G)
・スチレン/ブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 80部
・スチレン/2−エチルヘキシルアクリレート/メタクリル酸共重合体 20部
上記混合物(Mw32000)のポリマー溶液を水酸化リチウム水溶液で中和し、スプレードライ法で粒子化した(酸価90)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 2.0%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.4で、球換算粒子径は6μmであった。
(Particle G)
・ Styrene / butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 80 parts ・ Styrene / 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid copolymer 20 parts The polymer solution of the above mixture (Mw32000) is neutralized with an aqueous lithium hydroxide solution and spray-dried. Particleized (acid value 90). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 2.0%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.4, and the spherical equivalent particle size was 6 μm.

(粒子H)
・スチレン/2−ブチルアクリレート/アクリル酸共重合体(Mw76000)
上記材料のポリマー溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、スプレードライ法で粒子化した(酸価45)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 1.0%
・シリカ粒子(aerosil A130/Degussa社) 0.5%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.9で、球換算粒子径は25μmであった。
(Particle H)
・ Styrene / 2-butyl acrylate / acrylic acid copolymer (Mw76000)
The polymer solution of the above material was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution and granulated by spray drying (acid value 45). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 1.0%
・ Silica particles (aerosil A130 / Degussa) 0.5%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.9, and the sphere equivalent particle diameter was 25 μm.

(粒子I)
・スチレン/n−ブチルアクリレート/メタクリル酸共重合体 86部
・スチレン/n−ブチルアクリレート/メタクリル酸共重合体 14部
上記混合物(Mw44000)のポリマー溶液を水酸化カリウム水溶液で中和し、スプレードライ法で粒子化した(酸価90)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 1.0%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.85で、球換算粒子径は6μmであった。
(Particle I)
Styrene / n-butyl acrylate / methacrylic acid copolymer 86 parts Styrene / n-butyl acrylate / methacrylic acid copolymer 14 parts The polymer solution of the above mixture (Mw 44000) is neutralized with an aqueous potassium hydroxide solution and spray-dried. It was granulated by the method (acid value 90). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 1.0%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.85, and the sphere equivalent particle size was 6 μm.

(粒子J)
粒子Jとして以下の吸水性樹脂を用いた。
・サンフレッシュ(架橋粒子、球換算粒子径10μm、三洋化成工業株式会社)
(Particle J)
The following water-absorbent resin was used as the particles J.
・ Sun fresh (crosslinked particles, spherical equivalent particle diameter 10μm, Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

(粒子K)
・スチレン/ブチルアクリレート/メタクリル酸共重合体(Mw21000)
上記材料のポリマー溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、凍結乾燥後、粉砕分級により粒子化した(酸価650)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 3.0%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0.1で、球換算粒子径は10μmであった。
(Particle K)
・ Styrene / butyl acrylate / methacrylic acid copolymer (Mw21000)
The polymer solution of the above material was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution, freeze-dried, and then pulverized to form particles (acid value 650). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 3.0%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of the particles was 0.1, and the sphere equivalent particle diameter was 10 μm.

(粒子L)
・スチレン/2−エチルヘキシルメタクリレート/アクリル酸共重合体
(Mw32000)
上記材料を、粉砕分級により粒子化した(酸価200)。続いて、このように得られた粒子に対して、
・シリカ粒子(aerosil R972/Degussa社) 0.6%
を混合攪拌し、インク受容性粒子を得た。この粒子の中和度は0で、球換算粒子径は8μmであった。
(Particle L)
・ Styrene / 2-ethylhexyl methacrylate / acrylic acid copolymer
(Mw32000)
The above material was pulverized and classified into particles (acid value 200). Subsequently, for the particles thus obtained,
Silica particles (aerosil R972 / Degussa) 0.6%
Were mixed and stirred to obtain ink receiving particles. The degree of neutralization of these particles was 0, and the sphere equivalent particle diameter was 8 μm.

(粒子M)
粒子Mとして以下の粒子を用いた。
・MG161(架橋粒子、球換算粒子径0.1μm、日本ペイント株式会社)
(Particle M)
The following particles were used as the particles M.
MG161 (crosslinked particles, sphere equivalent particle size 0.1 μm, Nippon Paint Co., Ltd.)

<実施例1〜15および比較例1〜3>
表1に記載のインク受容性粒子およびインクの組合せにて、インクジェット方式の画像形成を行った。尚、画像形成装置としては、画像密度1200dpi×1200dpi(dpi:1インチ当たりのドット数)において、1drop当り2pLのインクを付与できるピエゾ方式試作記録ヘッドを備えた富士ゼロックス社製を使用した。
<Examples 1-15 and Comparative Examples 1-3>
Inkjet image formation was performed using the combination of ink receiving particles and ink shown in Table 1. An image forming apparatus manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. equipped with a piezo-type prototype recording head capable of applying 2 pL of ink per drop at an image density of 1200 dpi × 1200 dpi (dpi: number of dots per inch) was used.

[評価]
(吸液速度(乾燥時間)評価)
インク受容性粒子をシリコーンフィルム上に散布した(粒子;30g/m)。インクジェット方式を用いて画像密度1200dpi×1200dpi(dpi:1インチ当たりのドット数)において、1drop当り2pLのインクを付与し、100%カバレッジパターンを形成した。
画像面に10Paの圧力で普通紙(C2紙)を押し当て、普通紙側にインクが転写されなくなるまでの時間を測定した。
◎ 乾燥時間が0.25秒未満
○ 乾燥時間が0.25秒以上0.5秒未満
△ 乾燥時間が0.5秒以上0.75秒未満
× 乾燥時間が0.75秒以上
[Evaluation]
(Evaluation of liquid absorption speed (drying time))
Ink-receiving particles were spread on a silicone film (particles; 30 g / m 2 ). A 100% coverage pattern was formed by applying 2 pL of ink per drop at an image density of 1200 dpi × 1200 dpi (dpi: number of dots per inch) using an inkjet method.
Plain paper (C2 paper) was pressed against the image surface at a pressure of 10 5 Pa, and the time until ink was not transferred to the plain paper side was measured.
◎ Drying time less than 0.25 seconds ○ Drying time 0.25 seconds or more and less than 0.5 seconds △ Drying time 0.5 seconds or more and less than 0.75 seconds × Drying time 0.75 seconds or more

(発色性(色間ニジミ)評価)
インク受容性粒子をシリコーンシート上に散布した(粒子;30g/m)。インクジェット方式を用いて、下記組合せの2色のインクを隣接するように吐出して印字し、各色の境界部分のニジミ度合いを予め定めておいた限度見本に照合し、下記基準により官能評価を行った。(実施例1〜4:インク1とインク2との組合せ、比較例3:インク2とインク7との組合せ、残りの実施例、比較例:表1記載のインクとインク1との組合せ)
◎ ニジミが全くない、またはほとんどない
○ ニジミはわずかに発生しているが許容範囲
△ ニジミは発生しているが許容範囲
× ニジミが激しく許容範囲外
(Evaluation of color development (brightness between colors))
Ink-receptive particles were spread on a silicone sheet (particles; 30 g / m 2 ). Using the inkjet method, the following combination of two colors of ink is ejected so as to be adjacent to each other, printed, the degree of blurring at the boundary of each color is checked against a predetermined limit sample, and sensory evaluation is performed according to the following criteria It was. (Examples 1-4: Combination of Ink 1 and Ink 2, Comparative Example 3: Combination of Ink 2 and Ink 7, Remaining Examples, Comparative Example: Combinations of Ink and Ink 1 in Table 1)
◎ No or no blemishes ○ Slightly occurring, but acceptable range △ Smearing, but acceptable range × Severely severely outside the acceptable range

第1の実施形態に係るインク受容性粒子の一例を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows an example of the ink receptive particle which concerns on 1st Embodiment. 第1の実施形態に係るインク受容性粒子の他の一例を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows another example of the ink receptive particle which concerns on 1st Embodiment. 第2の実施形態に係る記録装置を示す構成図である。It is a block diagram which shows the recording device which concerns on 2nd Embodiment. 第2の実施形態に係る記録装置の主要部を示す構成図である。It is a block diagram which shows the principal part of the recording device which concerns on 2nd Embodiment. 第2の実施形態に係るインク受容性粒子層を示す構成図である。It is a block diagram which shows the ink receptive particle layer which concerns on 2nd Embodiment. 第2の実施形態において他の形態に係る記録装置を示す構成図である。It is a block diagram which shows the recording device which concerns on another form in 2nd Embodiment. 第2の実施形態において他の形態に係る記録装置の主要部を示す構成図である。It is a block diagram which shows the principal part of the recording device which concerns on another form in 2nd Embodiment. 第2の実施形態において他の形態に係る記録装置において、画像が形成される工程を概念的に示す図である。It is a figure which shows notionally the process in which an image is formed in the recording device which concerns on another form in 2nd Embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

10 記録装置
11 記録装置
12 中間転写体
13 搬送ベルト
14 離型剤供給装置
14A 離型層
14B ブレード
14C 供給ローラ
14D 離型剤
16 インク受容性粒子
16A インク受容性粒子層
16B 画像層
16D 残留粒子
18 インク受容性粒子供給装置
18A 粒子供給ロール
18B 帯電ブレード
19 インク受容性粒子収納カートリッジ
19A 供給管
20 インクジェット記録ヘッド
20A インク滴
20B ノズル面
22 転写定着装置
22A 加熱ロール
22B 加圧ロール
23 定着装置
23A 加熱ロール
23B 加圧ロール
24 クリーニング装置
28 帯電装置
29 除電装置
31 従動ロール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Recording apparatus 11 Recording apparatus 12 Intermediate transfer body 13 Conveying belt 14 Release agent supply apparatus 14A Release layer 14B Blade 14C Supply roller 14D Release agent 16 Ink receiving particle 16A Ink receiving particle layer 16B Image layer 16D Residual particle 18 Ink receiving particle supply device 18A Particle supply roll 18B Charging blade 19 Ink receiving particle storage cartridge 19A Supply tube 20 Inkjet recording head 20A Ink droplet 20B Nozzle surface 22 Transfer fixing device 22A Heating roll 22B Pressure roll 23 Fixing device 23A Heating roll 23B Pressure roll 24 Cleaning device 28 Charging device 29 Static elimination device 31 Driven roll

Claims (19)

少なくとも顔料、水溶性溶媒および水を含み、前記顔料の体積平均粒径(mv)が10nm以上60nm以下であり、かつ前記顔料の粒度分布指標(mv/mn)が1.0以上1.6以下であるインクと、
少なくとも樹脂を含んでなるインク受容性粒子と、を備えることを特徴とする記録用の材料。
The pigment contains at least a pigment, a water-soluble solvent, and water, the volume average particle size (mv) of the pigment is 10 nm or more and 60 nm or less, and the particle size distribution index (mv / mn) of the pigment is 1.0 or more and 1.6 or less. And an ink that is
A recording material comprising: ink receiving particles containing at least a resin.
前記顔料の体積平均粒径(mv)が20nm以上40nm以下であることを特徴とする請求項1に記載の記録用の材料。   2. The recording material according to claim 1, wherein the pigment has a volume average particle size (mv) of 20 nm or more and 40 nm or less. 前記顔料の粒度分布指標(mv/mn)が1.0以上1.4以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の記録用の材料。   The recording material according to claim 1 or 2, wherein a particle size distribution index (mv / mn) of the pigment is 1.0 or more and 1.4 or less. 前記インク受容性粒子が吸液性粒子であることを特徴とする請求項1〜請求項3の何れか1項に記載の記録用の材料。   The recording material according to claim 1, wherein the ink receiving particles are liquid absorbing particles. 前記樹脂の重量平均分子量(Mw)が20,000以上100,000以下であることを特徴とする請求項1〜請求項4の何れか1項に記載の記録用の材料。   5. The recording material according to claim 1, wherein the resin has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 or more and 100,000 or less. 前記樹脂の重量平均分子量(Mw)が30,000以上70,000以下であることを特徴とする請求項1〜請求項4の何れか1項に記載の記録用の材料。   5. The recording material according to claim 1, wherein the resin has a weight average molecular weight (Mw) of 30,000 to 70,000. 前記樹脂の酸価が50mgKOH/g以上750mgKOH/g以下であり、かつ前記インク受容性粒子の中和度が0より大きく1以下であることを特徴とする請求項1〜請求項6の何れか1項に記載の記録用の材料。   The acid value of the resin is 50 mgKOH / g or more and 750 mgKOH / g or less, and the degree of neutralization of the ink receiving particles is greater than 0 and 1 or less. 2. The recording material according to item 1. 前記樹脂の酸価が100mgKOH/g以上700mgKOH/g以下であることを特徴とする請求項7に記載の記録用の材料。   8. The recording material according to claim 7, wherein the acid value of the resin is 100 mgKOH / g or more and 700 mgKOH / g or less. 前記樹脂の酸価が200mgKOH/g以上600mgKOH/g以下であることを特徴とする請求項7に記載の記録用の材料。   8. The recording material according to claim 7, wherein the acid value of the resin is 200 mgKOH / g or more and 600 mgKOH / g or less. 前記インク受容性粒子の中和度が0.1以上1以下であることを特徴とする請求項7に記載の記録用の材料。   8. The recording material according to claim 7, wherein the degree of neutralization of the ink receiving particles is 0.1 or more and 1 or less. 前記インク受容性粒子の中和度が0.2以上0.8以下であることを特徴とする請求項7に記載の記録用の材料。   The recording material according to claim 7, wherein the degree of neutralization of the ink receiving particles is 0.2 or more and 0.8 or less. 前記樹脂における酸価の値と前記インク受容性粒子における中和度の値との積「酸価(mgKOH/g)×中和度」が50以上500以下であることを特徴とする請求項1〜請求項11の何れか1項に記載の記録用の材料。   2. The product “acid value (mg KOH / g) × neutralization degree” of an acid value in the resin and a neutralization degree in the ink receiving particles is 50 or more and 500 or less. The recording material according to any one of claims 11 to 11. 前記樹脂における酸価の値と前記インク受容性粒子における中和度の値との積「酸価(mgKOH/g)×中和度」が100以上300以下であることを特徴とする請求項1〜請求項11の何れか1項に記載の記録用の材料。   2. The product “acid value (mg KOH / g) × neutralization degree” of an acid value in the resin and a neutralization degree in the ink receiving particles is 100 or more and 300 or less. The recording material according to any one of claims 11 to 11. 前記インク受容性粒子の球換算粒子径が0.5μm以上20μm以下であることを特徴とする請求項1〜請求項13の何れか1項に記載の記録用の材料。   14. The recording material according to claim 1, wherein the ink-receptive particles have a spherical equivalent particle diameter of 0.5 μm to 20 μm. 前記インク受容性粒子の球換算粒子径が1μm以上15μm以下であることを特徴とする請求項1〜請求項13の何れか1項に記載の記録用の材料。   14. The recording material according to claim 1, wherein the ink-receptive particles have a spherical equivalent particle diameter of 1 μm to 15 μm. 前記インク受容性粒子の球換算粒子径が3μm以上10μm以下であることを特徴とする請求項1〜請求項13の何れか1項に記載の記録用の材料。   14. The recording material according to claim 1, wherein the ink-receptive particles have a spherical equivalent particle diameter of 3 μm to 10 μm. 中間転写体と、
インク受容性粒子を前記中間転写体上に供給する供給手段と、
前記中間転写体上に供給された前記インク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出手段と、
前記インク受容性粒子を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記インク受容性粒子を定着する定着手段と、を有し、
前記インク受容性粒子およびインクとして、請求項1〜請求項16の何れか1項に記載の記録用の材料におけるインク受容性粒子およびインクを用い、
前記インク受容性粒子は、前記中間転写体上に供給されると共に、前記インク吐出手段から吐出された前記インクを受容することを特徴とする記録装置。
An intermediate transfer member;
Supply means for supplying ink receiving particles onto the intermediate transfer member;
An ink ejection means for ejecting ink to the ink receiving particles supplied onto the intermediate transfer member;
Transfer means for transferring the ink receiving particles to a recording medium;
Fixing means for fixing the ink receiving particles transferred to the recording medium,
The ink receiving particles and the ink in the recording material according to any one of claims 1 to 16, wherein the ink receiving particles and the ink are used.
The recording apparatus, wherein the ink receiving particles are supplied onto the intermediate transfer member and receive the ink discharged from the ink discharging means.
インク受容性粒子を記録媒体上に供給する供給手段と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子にインクを吐出するインク吐出手段と、
前記記録媒体上に供給された前記インク受容性粒子を定着する定着手段と、を有し、
前記インク受容性粒子およびインクとして、請求項1〜請求項16の何れか1項に記載の記録用の材料におけるインク受容性粒子およびインクを用い、
前記インク受容性粒子は、前記記録媒体上に供給されると共に、前記インク吐出手段から吐出された前記インクを受容することを特徴とする記録装置。
Supply means for supplying ink receiving particles onto a recording medium;
Ink ejection means for ejecting ink onto the ink receiving particles supplied on the recording medium;
Fixing means for fixing the ink receiving particles supplied on the recording medium,
The ink receiving particles and the ink in the recording material according to any one of claims 1 to 16, wherein the ink receiving particles and the ink are used.
The recording apparatus, wherein the ink receiving particles are supplied onto the recording medium and receive the ink discharged from the ink discharging means.
前記インク吐出手段が、複数色のインクをインク受容性粒子に吐出する手段であることを特徴とする請求項17または請求項18に記載の記録装置。   19. The recording apparatus according to claim 17, wherein the ink discharge unit is a unit that discharges a plurality of colors of ink onto ink receiving particles.
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