JP2009157251A - Manufacturing apparatus for light control film, and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光制御膜を製造する装置及びその製造方法に関し、より詳細には曇価に角度依存性のある光制御膜を製造する装置及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a device for manufacturing a light control film and a method for manufacturing the same, and more particularly to a device for manufacturing a light control film having an angle dependency on the haze and a method for manufacturing the same.
従来、十分な全光線透過率を有するとともに表面が平滑で、且つ曇価に角度依存性のある光制御膜を製造する方法として、屈折率が互いに異なる少なくとも2種類の光重合可能なモノマー又はオリゴマーを含有する光硬化性樹脂組成物を膜状に成形し、成形した光硬化性樹脂組成物膜を相対的に移動させながら、線状光源から所定の角度で光を照射して光制御膜を形成する方法が提案されている(例えば、特許文献1を参照)。図7に、従来の光硬化膜の製造装置を示す。 Conventionally, as a method for producing a light control film having a sufficient total light transmittance, a smooth surface and an angle dependency on the haze, at least two kinds of photopolymerizable monomers or oligomers having different refractive indexes The photo-curable resin composition containing is formed into a film shape, and the light control film is formed by irradiating light at a predetermined angle from a linear light source while relatively moving the molded photo-curable resin composition film. A forming method has been proposed (see, for example, Patent Document 1). FIG. 7 shows a conventional photocured film manufacturing apparatus.
図7の製造装置は、時計回りに回転するコンベア1と、コンベア1の上方に配置された線状の光源ランプ3と、コンベア1の直上にコンベア1に離隔対向するように配置された光遮蔽板5とを備える。光遮蔽板5には、コンベア1の移動方向に対して垂直方向に伸びる所定幅の四角形状の開口部51が形成されている。このような製造装置において、光硬化性樹脂組成物膜が成形されたガラス基板2をコンベア1上に載置し移動させると、光遮蔽板5の開口部51によって所定の照射角度に調整された光源ランプ3からの光が光硬化性樹脂組成物膜に順次照射される。これによって、特定角度からの入射光のみを散乱する、曇価に角度依存性のある光硬化膜が作製される。
しかしながら、上記提案技術では、光硬化性樹脂組成物膜の相対的移動速度を速くすると、光照射量が不足して所望の曇価が得られないという不具合があった。このため、従来の製造装置では光硬化膜の生産性を高めることが困難であった。 However, the proposed technique has a problem in that when the relative movement speed of the photocurable resin composition film is increased, the light irradiation amount is insufficient and a desired haze value cannot be obtained. For this reason, it has been difficult to increase the productivity of the photocured film with the conventional manufacturing apparatus.
本発明はこのような従来の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、曇価に角度依存性のある光制御膜を、高い生産性で製造できる製造装置及び製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of such a conventional problem, and an object of the present invention is to provide a manufacturing apparatus and a manufacturing method capable of manufacturing a light control film having an angle dependency on the haze with high productivity. It is in.
また、本発明の目的は、光制御膜が大面積のものであっても均一に、しかも連続的に製造できる製造装置及び製造方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a manufacturing apparatus and a manufacturing method that can be manufactured uniformly and continuously even if the light control film has a large area.
本発明者は、前記目的を達成すべく種々検討した結果、線状光源から放射される光を効率的に光硬化性樹脂組成物膜に照射すればよいとの着想に基づき本発明をなすに至った。すなわち、本発明に係る光制御膜の製造装置は、光硬化性樹脂組成物膜(以下、「樹脂組成物膜」と記すことがある)と離隔対向するように線状光源を配置し、光硬化性樹脂組成物膜及び線状光源の少なくとも一方を移動させながら、線状光源から光を照射して光硬化性樹脂組成物膜を硬化させて光制御膜を形成する製造装置であって、線状光源の軸方向と前記の移動方向とが交差し、線状光源からの光を反射して平行光とし、光硬化性樹脂組成物膜に照射する反射部材が設けられていることを特徴とする。 As a result of various studies to achieve the above object, the present inventor made the present invention based on the idea that light emitted from a linear light source may be efficiently irradiated onto a photocurable resin composition film. It came. That is, the light control film manufacturing apparatus according to the present invention arranges a linear light source so as to be opposed to a photocurable resin composition film (hereinafter sometimes referred to as “resin composition film”), A manufacturing apparatus for forming a light control film by irradiating light from a linear light source and curing the photocurable resin composition film while moving at least one of the curable resin composition film and the linear light source, The axial direction of the linear light source intersects with the moving direction, and a reflecting member is provided that reflects light from the linear light source into parallel light and irradiates the photocurable resin composition film. And
ここで、製造する光硬化膜の曇価の角度依存性を高める観点などから、光硬化性樹脂組成物膜と線状光源との間に、光硬化性樹脂組成物膜と対向するように、開口部を有する板状の光遮蔽部材を設けるのが好ましい。 Here, from the viewpoint of increasing the angle dependency of the haze value of the photocured film to be produced, between the photocurable resin composition film and the linear light source, so as to face the photocurable resin composition film, It is preferable to provide a plate-shaped light shielding member having an opening.
光硬化性樹脂組成物としては、それぞれ分子内に重合性炭素−炭素結合を有し、且つ、単独重合して得られる単独重合体の屈折率に差がある少なくとも2種類の光重合可能なモノマー又はオリゴマーを含有するものが好適である。 As the photocurable resin composition, there are at least two types of photopolymerizable monomers each having a polymerizable carbon-carbon bond in the molecule and having a difference in the refractive index of the homopolymer obtained by homopolymerization. Or the thing containing an oligomer is suitable.
また、本発明によれば、それぞれ分子内に重合性炭素−炭素結合を有し、且つ、単独重合して得られる単独重合体の屈折率に差がある少なくとも2種類の光重合可能なモノマー又はオリゴマーを含有する光硬化性樹脂組成物を膜状に成形し、前記記載の製造装置を用いて樹脂組成物膜を硬化させる光制御膜の製造方法が提供される。 Further, according to the present invention, at least two kinds of photopolymerizable monomers each having a polymerizable carbon-carbon bond in the molecule and having a difference in refractive index of a homopolymer obtained by homopolymerization or There is provided a method for producing a light control film in which a photocurable resin composition containing an oligomer is formed into a film and the resin composition film is cured using the production apparatus described above.
光硬化性樹脂組成物膜の膜厚としては25μm以上が好ましい。 The film thickness of the photocurable resin composition film is preferably 25 μm or more.
本発明の製造装置及び製造方法によれば、特定角度からの入射光のみを散乱する、曇価に角度依存性のある光硬化膜を、高い生産性で製造できるようになる。また、大面積の光硬化膜であっても均一に連続的に製造できるようになる。 According to the manufacturing apparatus and the manufacturing method of the present invention, a photocured film that scatters only incident light from a specific angle and has an angle dependency on the haze can be manufactured with high productivity. Further, even a large-area photocured film can be manufactured continuously and uniformly.
以下、本発明に係る製造装置及び製造方法について図に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施形態に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, although the manufacturing apparatus and manufacturing method which concern on this invention are demonstrated based on figures, this invention is not limited to these embodiments at all.
図1に、本発明に係る製造装置の一実施形態を示す斜視図を示す。なお、図7と同一の部材及び部分には同一を符号を付している。図1の製造装置は、矢印方向に回転移動するコンベア1と、コンベア1の上方に、コンベア1の移動方向と略直交する方向に配置された棒状の光源ランプ(線状光源)3と、コンベア1の直上にコンベア1と対向するよう設置された、四角形状の開口部51を有する光遮蔽板(光遮蔽部材)5とを備える。なお、光遮蔽板5は、開口部51によって光照射開始角度と光照射終了角度とを規定するとともに、装置外から光が進入し樹脂組成物膜に当たるのを防止する。光遮蔽板5を取り付けない場合でも本発明の効果は得られるが、曇価曲線において鋭く高いピークを得るためには光遮蔽板5を設けるのがよい。 FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a manufacturing apparatus according to the present invention. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the same member and part as FIG. 1 includes a conveyor 1 that rotates and moves in the direction of an arrow, a bar-like light source lamp (linear light source) 3 that is disposed above the conveyor 1 in a direction substantially orthogonal to the moving direction of the conveyor 1, and a conveyor. 1 is provided with a light shielding plate (light shielding member) 5 having a square-shaped opening 51 installed so as to face the conveyor 1. The light shielding plate 5 defines the light irradiation start angle and the light irradiation end angle by the opening 51 and prevents light from entering from outside the apparatus and hitting the resin composition film. Even when the light shielding plate 5 is not attached, the effect of the present invention can be obtained, but it is preferable to provide the light shielding plate 5 in order to obtain a sharp and high peak in the haze curve.
光源ランプ3の、コンベア側と反対側には反射板4が取り付けられている。図2に示すように、この反射板4は、光源ランプ3からの光を反射して平行光とするものであり、その断面形状は放物面で構成されている。 On the opposite side of the light source lamp 3 from the conveyor side, a reflector 4 is attached. As shown in FIG. 2, the reflecting plate 4 reflects light from the light source lamp 3 into parallel light, and its cross-sectional shape is a paraboloid.
このような製造装置において、樹脂組成物膜(不図示)が表面に形成されたガラス基板2をコンベア1上に載置し、所定速度で移動させながら、光源ランプ3からの光を樹脂組成物膜に照射する。このとき、光源ランプ3から出射した光のうち、樹脂組成物膜側へ出射した光は、その一部が光遮蔽板5で吸収・反射され、残りの光が開口部15を通って樹脂組成物膜に当たる。一方、樹脂組成物膜と反対側へ出射した光は、反射板に当たって反射し平行光となり、そのほぼすべてが光遮蔽板5の開口部51を通って樹脂組成物膜に当たる。この結果、樹脂組成物膜への光照射量が従来の装置に比べて多くなり、樹脂組成物膜の移動速度を速くしても、樹脂組成物の硬化に必要な光量が照射されるようになる。また、ほぼ同一の照射角度で多くの光が樹脂組成物膜に照射するので、得られる光硬化膜の、コンベア1の移動方向と同方向における曇価曲線のピークはシャープなものとなる。なお、ほぼ平行、略垂直方向とは±10°程度までは許容されることを意味する。 In such a manufacturing apparatus, a glass substrate 2 having a resin composition film (not shown) formed on the surface thereof is placed on the conveyor 1 and moved at a predetermined speed, while the light from the light source lamp 3 is emitted from the resin composition. Irradiate the film. At this time, a part of the light emitted from the light source lamp 3 to the resin composition film side is absorbed and reflected by the light shielding plate 5, and the remaining light passes through the opening 15 to form the resin composition. Hit the material film. On the other hand, the light emitted to the side opposite to the resin composition film is reflected by the reflection plate to become parallel light, and almost all of the light passes through the opening 51 of the light shielding plate 5 and strikes the resin composition film. As a result, the amount of light applied to the resin composition film is larger than that of the conventional apparatus, and even if the moving speed of the resin composition film is increased, the amount of light necessary for curing the resin composition is irradiated. Become. Moreover, since a lot of light irradiates the resin composition film at almost the same irradiation angle, the peak of the haze value curve of the obtained photocured film in the same direction as the moving direction of the conveyor 1 becomes sharp. In addition, substantially parallel and substantially vertical directions mean that a range of about ± 10 ° is allowed.
光制御膜の、コンベア1の移動方向と同方向の、所定値以上の曇価を示す光散乱角度域を調整するには、樹脂組成物膜に対する光照射角度を調整すればよい。すなわち、反射板4を光源ランプ3の周方向に揺動させるとともに、光遮蔽板5の開口部51の位置と光源ランプ3との位置とを相対的に移動させることによって、樹脂組成物膜に対する光照射角度を調整すればよい。なお、コンベア1の移動方向に対して垂直方向における、樹脂組成物膜に対する照射光は、光遮蔽板5の開口部51から広い角度範囲で樹脂組成物膜に当たるので、光硬化膜の、コンベア1の移動方向に対して垂直方向の曇価は、角度依存性がなくすべての角度範囲にわたって高い値を示すようになる。 In order to adjust the light scattering angle region of the light control film in the same direction as the moving direction of the conveyor 1 and exhibiting a haze value of a predetermined value or more, the light irradiation angle with respect to the resin composition film may be adjusted. That is, while the reflecting plate 4 is swung in the circumferential direction of the light source lamp 3 and the position of the opening 51 of the light shielding plate 5 and the position of the light source lamp 3 are relatively moved, What is necessary is just to adjust a light irradiation angle. In addition, since the irradiation light with respect to the resin composition film | membrane in the orthogonal | vertical direction with respect to the moving direction of the conveyor 1 hits a resin composition film | membrane in the wide angle range from the opening part 51 of the light shielding board 5, the conveyor 1 of a photocuring film | membrane. The haze value in the direction perpendicular to the moving direction is not angularly dependent and shows a high value over the entire angular range.
本発明で使用する反射板4は、反射した光を平行光とするものであれば特に限定はなく、凹面ミラーなど従来公知のものを使用できる。 The reflector 4 used in the present invention is not particularly limited as long as the reflected light is converted into parallel light, and a conventionally known one such as a concave mirror can be used.
本発明で使用する光源ランプ3は、樹脂組成物の光重合に寄与する紫外線その他の光を発するものであって、被照射位置(樹脂組成物膜の表面)から見て光源が線状の形状をなしているものである。被照射位置から見て、光源が見掛け上、線状になるようなもの、例えば点光源を多数個連続して線状にならべたもの、またはレーザ光などからの光を回転鏡および凹面鏡を用いて走査(被照射位置の1点について異なる多数の角度から照射)するようにした装置も本発明の線状光源として使用することができる。 The light source lamp 3 used in the present invention emits ultraviolet light or other light that contributes to the photopolymerization of the resin composition, and the light source has a linear shape when viewed from the irradiated position (the surface of the resin composition film). It is what has made. Using a rotating mirror and a concave mirror to make the light source appear to be linear when viewed from the irradiated position, for example, a series of many point light sources arranged linearly, or light from laser light, etc. Thus, an apparatus that scans (irradiates from one of the irradiated positions from a number of different angles) can also be used as the linear light source of the present invention.
照射光が紫外線の場合、線状紫外線ランプは、紫外線を発生するものなら特に限定されるものではないが、通常は水銀ランプあるいはメタルハライドランプなどが取扱の容易さを考慮した場合好適である。 When the irradiation light is ultraviolet rays, the linear ultraviolet lamp is not particularly limited as long as it generates ultraviolet rays, but a mercury lamp or a metal halide lamp is usually preferable in consideration of ease of handling.
光遮蔽板5の材質は、特に制約されるものではなく、ガラス、セラミックス、金属、プラスチック等が使用可能であるが、光源ランプ3からの強い光や熱に耐久性のあり、物理的強度も強い方が好ましい。具体的には、SUSや鉄、アルミニウム等の金属及び合金類や、耐熱性高分子材料が好ましく使用される。ただし、できるだけ光を反射させないように、黒い塗装を施したり、金属の黒化処理や行ったり、また静電植毛を行ったりしておくことが好ましい。 The material of the light shielding plate 5 is not particularly limited, and glass, ceramics, metal, plastic and the like can be used. However, the light shielding plate 5 is durable against strong light and heat from the light source lamp 3 and has physical strength. Stronger is preferable. Specifically, metals and alloys such as SUS, iron, and aluminum, and heat resistant polymer materials are preferably used. However, it is preferable to apply black coating, perform blackening treatment of metal, or perform electrostatic flocking so that light is not reflected as much as possible.
前記実施形態の製造装置では、光源ランプ3を固定して、コンベア1によって、ガラス基板2上に形成された樹脂組成物膜を移動させているが、樹脂組成物膜を固定し光源ランプ3を移動させる、あるいは樹脂組成物膜及び光源ランプ3の双方を移動させるようにしても構わない。ただし、帯状の樹脂組成物膜を連続して光硬化処理するには、光源ランプ3を固定して樹脂組成物膜を移動させるのが好適である。樹脂組成物膜と光源ランプ3との相対移動速度は通常、0.01〜10.0m/分の範囲が好ましく、さらに好ましくは0.1〜5.0m/分の範囲である。 In the manufacturing apparatus of the embodiment, the light source lamp 3 is fixed and the resin composition film formed on the glass substrate 2 is moved by the conveyor 1. However, the resin composition film is fixed and the light source lamp 3 is fixed. It may be moved, or both the resin composition film and the light source lamp 3 may be moved. However, in order to continuously photo-cure the belt-shaped resin composition film, it is preferable to fix the light source lamp 3 and move the resin composition film. The relative movement speed between the resin composition film and the light source lamp 3 is usually preferably in the range of 0.01 to 10.0 m / min, more preferably in the range of 0.1 to 5.0 m / min.
樹脂組成物膜は、前記実施形態のように、樹脂組成物をガラス板やポリエチレンテレフタレート板等の基板上に塗布して形成するか、又は樹脂組成物をセル中に封入して膜状に形成すればよい。なお、基板は枚葉であっても連続したフィルムであってもよい。樹脂組成物膜の膜厚は、ある程度厚くなければならず、少なくとも25μmは必要である。樹脂組成物膜の好ましい膜厚は100μm以上であり、さらに好ましく膜厚は200μm以上である。 The resin composition film is formed by coating the resin composition on a substrate such as a glass plate or a polyethylene terephthalate plate, or encapsulating the resin composition in a cell as in the above embodiment. do it. The substrate may be a single wafer or a continuous film. The film thickness of the resin composition film must be thick to some extent, and at least 25 μm is necessary. The preferable film thickness of the resin composition film is 100 μm or more, and more preferably 200 μm or more.
本発明で使用する光硬化性樹脂組成物は、それぞれの分子内に重合性炭素−炭素結合を有し、単独重合して得られる単独重合体の屈折率に差がある少なくとも2種類の光重合可能なモノマー又はオリゴマーを含有する組成物が好適である。ここで、重合性炭素−炭素結合とは、付加重合し得る炭素−炭素二重結合又は付加重合し得る炭素−炭素三重結合を意味する。具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリルアミド基、trans−1−オキソ−2−ブテノキシ基、シンナモイル基、ブタジエン構造、重合性共役結合、シクロペンテン環構造などのようにシクロオレフィン構造などが挙げられる。これらの中でも、アクリロイル基、メタクリロイル基が好ましく、とりわけ、アクリロイル基が好ましい。 The photocurable resin composition used in the present invention has at least two types of photopolymerization having a polymerizable carbon-carbon bond in each molecule and a difference in refractive index of homopolymers obtained by homopolymerization. Compositions containing possible monomers or oligomers are preferred. Here, the polymerizable carbon-carbon bond means a carbon-carbon double bond capable of addition polymerization or a carbon-carbon triple bond capable of addition polymerization. Specifically, for example, vinyl group, allyl group, styryl group, acryloyl group, methacryloyl group, acrylamide group, trans-1-oxo-2-butenoxy group, cinnamoyl group, butadiene structure, polymerizable conjugate bond, cyclopentene ring structure And the like, and the like. Among these, an acryloyl group and a methacryloyl group are preferable, and an acryloyl group is particularly preferable.
光重合可能なモノマーとしては、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、フェニルカルビトールアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、ω−ヒドロキシヘキサノイルオキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、アクリロイルオキシエチルフタレート、イソボルニルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、フェニルカルビトールアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2,4,6−トリブロムフェノキシエチルアクリレート、2,4,6−トリブロムフェニルアクリレート、N−ビニルピロリドン、N−アクリロイルモルフォリン、2−フェニルフェニルアクリレート、p−クミルフェニルアクリレート、ジフェニルメチルアクリレート、3−フェノキシフェニルアクリレートこれらのアクリレートに対応するメタクリレートモノマーなどの分子内に1つの重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物が挙げられる。 Examples of the photopolymerizable monomer include tetrahydrofurfuryl acrylate, ethyl carbitol acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, phenyl carbitol acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, and ω-hydroxy. Hexanoyloxyethyl acrylate, acryloyloxyethyl succinate, acryloyloxyethyl phthalate, isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, phenyl carbitol acrylate, nonyl phenoxy Ethyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2,4,6-to Bromphenoxyethyl acrylate, 2,4,6-tribromophenyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-acryloylmorpholine, 2-phenylphenyl acrylate, p-cumylphenyl acrylate, diphenylmethyl acrylate, 3-phenoxyphenyl acrylate And compounds having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, such as a methacrylate monomer corresponding to the acrylate.
また、例えば、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、水添ジシクロペンタジエニルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジアクリレート、トリスアクリロキシイソシアヌレート、多官能のエポキシアクリレート、多官能のウレタンアクリレート、これらのアクリレートに対応するメタクリレート、例えば、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート等の分子内に複数の重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物も挙げられる。 Also, for example, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, hydrogenated dicyclopentadienyl diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol hexaacrylate , Ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, trisacryloxy isocyanurate, polyfunctional epoxy acrylate, polyfunctional urethane acrylate, methacrylates corresponding to these acrylates such as diethylene glycol bisallyl carbonate, divinylbenzene, triallyl isocyanurate, etc. Also included are compounds having a plurality of polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule.
光重合可能なオリゴマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート、ポリオールポリアクリレート、変性ポリオールポリアクリレート、イソシアヌル酸骨格のポリアクリレート、メラミンアクリレート、ヒダントイン骨格のポリアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートなどの多官能アクリレートや、これらのアクリレートに対応するメタクリレートなどが挙げられる。ウレタンアクリレートオリゴマーとしては、ポリイソシアネートとポリオールと2−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの付加反応によって生成するものが例示される。ここで、ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。またポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオールなどが挙げられる。 As the photopolymerizable oligomer, for example, polyester acrylate, polyol polyacrylate, modified polyol polyacrylate, isocyanuric acid skeleton polyacrylate, melamine acrylate, hydantoin skeleton polyacrylate, polybutadiene acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, etc. Examples thereof include acrylates and methacrylates corresponding to these acrylates. As a urethane acrylate oligomer, what is produced | generated by addition reaction of polyisocyanate, a polyol, and 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate is illustrated. Here, examples of the polyisocyanate include toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. Examples of the polyol include polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
ここで、使用するモノマー又はオリゴマーは、単独重合して得られる単独重合体の屈折率に差があるものを選択する。屈折率に差がある少なくとも2種類の光重合可能なモノマー又はオリゴマーを混合した組成物に所定方向から光を照射して硬化させることで、光を散乱する領域、すなわち光散乱角度域が形成される。この組成物は、それを構成する複数の化合物相互の溶解性とそれぞれの屈折率差によって、曇価の角度依存性を発現するものであり、相溶性があまり良くない組合せで屈折率差が大きく、かつ反応速度が異なる場合に、光の散乱する度合い、すなわち曇価が大きくなる。この屈折率差は、通常、0.01以上であるのが好ましく、とりわけ0.02以上であるのが好ましい。 Here, the monomer or oligomer to be used is selected from those having a difference in refractive index of homopolymers obtained by homopolymerization. An area that scatters light, that is, a light scattering angle area, is formed by irradiating and curing light from a predetermined direction on a composition in which at least two kinds of photopolymerizable monomers or oligomers having different refractive indexes are mixed. The This composition expresses the angle dependency of the haze value due to the mutual solubility of each of a plurality of composing compounds and the difference in the respective refractive indexes. When the reaction rate is different, the degree of light scattering, that is, the haze value increases. This difference in refractive index is usually preferably 0.01 or more, and particularly preferably 0.02 or more.
本発明で使用する光硬化性樹脂組成物は、分子内に重合性炭素−炭素結合を有するモノマー又はオリゴマーを3種以上含有していてもよく、その場合、それらのモノマー又はオリゴマーの単独重合体のいずれか2つの屈折率差が異なっていればよい。屈折率差が0.01以上のモノマー又はオリゴマーの混合割合は、通常、重量比率で10:90〜90:10の範囲である。また、モノマー又はオリゴマーの相溶性は、ある程度低い方が好ましい。 The photocurable resin composition used in the present invention may contain three or more monomers or oligomers having a polymerizable carbon-carbon bond in the molecule, and in that case, a homopolymer of these monomers or oligomers. Any two refractive index differences may be different. The mixing ratio of monomers or oligomers having a refractive index difference of 0.01 or more is usually in the range of 10:90 to 90:10 by weight ratio. Further, the compatibility of the monomer or oligomer is preferably low to some extent.
光硬化性樹脂組成物は、前述のモノマー又はオリゴマーの他に、光制御性を妨げない範囲において、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ナイロン等のポリマー類や、トルエン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル等の有機薬品等や有機ハロゲン化合物、有機ケイ素化合物、可塑剤、安定剤等のプラスチック添加剤などを含有していてもよい。 In addition to the above-mentioned monomers or oligomers, the photocurable resin composition can be used in a range that does not interfere with light controllability, for example, polypropylene, polyethylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, nylon, etc. Polymers such as toluene, n-hexane, cyclohexane, methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, ethyl acetate, dimethylformamide, dimethylacetamide, acetonitrile, etc., organic halogen compounds, organosilicon compounds, plastics Plastic additives such as an agent and a stabilizer may be contained.
光硬化性樹脂組成物をセル中に封入して膜状とした場合は、酸素と遮断されているので光重合開始剤は必ずしも必要としないが、光硬化性樹脂組成物を基板上に塗布して膜状とする場合は、硬化度を向上させるために予め光重合開始剤を混合しておくのが望ましい。ここで使用できる光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーケトン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。光重合開始剤の混合量は、光硬化性樹脂組成物100重量部に対し、通常、0.01〜5重量部の範囲であり、より好ましくは0.1〜3重量部の範囲である。 When the photocurable resin composition is encapsulated in a cell to form a film, a photopolymerization initiator is not necessarily required because it is shielded from oxygen, but the photocurable resin composition is applied onto the substrate. In order to improve the degree of curing, it is desirable to mix a photopolymerization initiator in advance. Examples of the photopolymerization initiator that can be used here include benzophenone, benzyl, Michler ketone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, and 2-hydroxy. -2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and the like. The mixing amount of the photopolymerization initiator is usually in the range of 0.01 to 5 parts by weight, more preferably in the range of 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocurable resin composition.
このような樹脂組成物膜に光を照射することによって、光硬化性樹脂組成物が硬化して、膜状体の内部に入射光を散乱する特殊な構造を有する層が形成される。この層は、屈折率の異なる微小構造が、特定方向に平行に配列して並んだ構造を有しているものと考えられる。樹脂組成物膜の膜厚があまり小さいとこの微小構造の層の形成が妨げられる。膜厚が厚くなるに従って、微小構造の層の厚みも厚くなり光散乱性能(曇価)が高くなるので好ましい。好適な膜厚は前述の通り25μm以上である。 By irradiating light to such a resin composition film, the photocurable resin composition is cured, and a layer having a special structure for scattering incident light is formed inside the film-like body. This layer is considered to have a structure in which microstructures having different refractive indexes are arranged in parallel in a specific direction. When the film thickness of the resin composition film is too small, formation of this microstructure layer is hindered. As the film thickness increases, the thickness of the microstructure layer also increases, and the light scattering performance (cloudiness value) increases, which is preferable. A suitable film thickness is 25 μm or more as described above.
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these examples at all.
実施例1
平均分子量約3,000のポリプロピレングリコール及び、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートと2−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応によって得たポリエーテルウレタンアクリレート40重量部(屈折率1.460)に対して、2,4,6−トリブロモフェニルアクリレート(I)55重量部(屈折率1.58)、2,4−ジ−t−ペンチルフェニルアクリレート5重量部及び、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン(重合開始剤)1.5重量部を混合した光硬化性樹脂組成物を、厚さ188μmのPETフィルムを貼ったガラス基板上に240μmの厚さで塗布した。
そして、作製した樹脂組成物膜に、図1に示す装置を用いて紫外線を照射し、光硬化性樹脂組成物を硬化させて光制御膜を得た。ここで、反射板4は平行光型であり、光源ランプ3は80W/cmの線状水銀ランプ、コンベア1の移動速度は5.0m/分、光源ランプ3と樹脂組成物膜との距離は80cm、光遮蔽板5と樹脂組成物膜との距離は10cmとした。光遮蔽板5の開口部51は、樹脂組成物膜面の法線に対して光照射開始角度が−1.5°、光照射終了角度が+25°となるように形成した。
Example 1
For polypropylene glycol having an average molecular weight of about 3,000 and 40 parts by weight of polyether urethane acrylate (refractive index of 1.460) obtained by the reaction of toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl acrylate, 2,4 , 6-tribromophenyl acrylate (I) 55 parts by weight (refractive index 1.58), 2,4-di-t-pentylphenyl acrylate 5 parts by weight and 2-hydroxy-2-methylpropiophenone (polymerization started) Agent) A photocurable resin composition mixed with 1.5 parts by weight was applied to a glass substrate on which a PET film having a thickness of 188 μm was pasted to a thickness of 240 μm.
And the produced resin composition film | membrane was irradiated with the ultraviolet-ray using the apparatus shown in FIG. 1, the photocurable resin composition was hardened, and the light control film | membrane was obtained. Here, the reflector 4 is a parallel light type, the light source lamp 3 is a linear mercury lamp of 80 W / cm, the moving speed of the conveyor 1 is 5.0 m / min, and the distance between the light source lamp 3 and the resin composition film is The distance between the light shielding plate 5 and the resin composition film was 10 cm. The opening 51 of the light shielding plate 5 was formed such that the light irradiation start angle was −1.5 ° and the light irradiation end angle was + 25 ° with respect to the normal line of the resin composition film surface.
得られた光制御膜について、次のようにして、ガラス基板と共にその曇価を測定した。なお、ガラス基板自体の曇価は無視し得る。光制御膜の曇価の入射角度依存性は、コンベアの移動方向と同方向について測定した。図3に、測定した曇価曲線を示す。また、曇価曲線から求めた最大曇価、最小曇価及び曇価60%以上である光散乱角度域を表1に示す。 About the obtained light control film | membrane, the haze value was measured with the glass substrate as follows. The haze value of the glass substrate itself can be ignored. The incident angle dependence of the haze value of the light control film was measured in the same direction as the moving direction of the conveyor. FIG. 3 shows the measured haze curve. In addition, Table 1 shows the maximum haze value, the minimum haze value, and the light scattering angle region where the haze value is 60% or more determined from the haze curve.
(曇価の測定)
曇価は、積分球式光線透過率測定装置(ガードナー社製のヘイズガードプラス4725)を用いて、光制御膜の中心と積分球との距離を4cmとして、光制御膜の全光線透過率及び拡散透過率を測定し、下式により求めた。
(Measurement of haze)
The haze value is obtained by using an integrating sphere light transmittance measuring device (Hazeguard Plus 4725 manufactured by Gardner) and setting the distance between the center of the light control film and the integrating sphere to 4 cm, and the total light transmittance of the light control film and The diffuse transmittance was measured and determined by the following formula.
また、光制御膜における曇価の角度依存性は、次のようにして測定した。すなわち、図6に示すように、光制御膜の試験片8への光の入射角度θを0〜180°の間で変化させて、それぞれの角度毎に上記の曇価を測定し、60%以上の曇価を示す角度範囲を光散乱角度域とする。ここで、角度θは、試験片8の光入射面と入射光とのなす角度であって、試験片8の回転は、曇価の角度依存性が最大となる方向に行う。図中に示すAとBは、同図(a)(試験片8に垂直方向から光を入射する場合:θ=90°)と同図(b)(試験片8に斜め方向から光を入射する場合)とで、試験片8の対応する部分がわかるように付した符号である。 Further, the angle dependency of the haze value in the light control film was measured as follows. That is, as shown in FIG. 6, by changing the incident angle θ of the light to the test piece 8 of the light control film between 0 to 180 °, the above-described haze value is measured for each angle, and 60% The angle range showing the above haze value is defined as a light scattering angle region. Here, the angle θ is an angle formed between the light incident surface of the test piece 8 and the incident light, and the rotation of the test piece 8 is performed in a direction in which the angle dependency of the haze value is maximized. A and B shown in the figure are the same figure (a) (when light is incident on the test piece 8 from the vertical direction: θ = 90 °) and the same figure (b) (light is incident on the test piece 8 from the oblique direction). ), The reference numeral is attached so that the corresponding portion of the test piece 8 can be seen.
(実施例2)
コンベアの移動速度を2.0m/分とした以外は実施例1と同様にして光制御膜を作製し、その曇価を測定した。得られた光制御膜の曇価曲線を図3に合わせて示す。そしてこの曇価曲線から求めた最大曇価、最小曇価及び曇価60%以上である光散乱角度域を表1に示す。
(Example 2)
A light control film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the moving speed of the conveyor was 2.0 m / min, and the haze value was measured. The haze curve of the obtained light control film is shown in FIG. Table 1 shows the maximum haze value, the minimum haze value, and the light scattering angle region where the haze value is 60% or more obtained from this haze curve.
(比較例1)
平行光型の反射板の代わりに、図5に示す焦点拡散点使用タイプの集光型の反射板4’を用いた以外は実施例1と同様にして光制御膜を作製した。得られた光制御膜の曇価曲線を図4に示す。そしてこの曇価曲線から求めた最大曇価、最小曇価及び曇価60%以上である光散乱角度域を表1に示す。
(Comparative Example 1)
A light control film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the condensing reflector 4 ′ using the focal point diffusion point shown in FIG. 5 was used instead of the parallel reflector. The haze curve of the obtained light control film is shown in FIG. Table 1 shows the maximum haze value, the minimum haze value, and the light scattering angle region where the haze value is 60% or more obtained from this haze curve.
(比較例2)
平行光型の反射板の代わりに焦点拡散点使用タイプの集光型の反射板4’(図5に図示)を用いた以外は実施例2と同様にして光制御膜を作製した。得られた光制御膜の曇価曲線を図4に合わせて示す。そしてこの曇価曲線から求めた最大曇価、最小曇価及び曇価60%以上である光散乱角度域を表1に示す。
(Comparative Example 2)
A light control film was produced in the same manner as in Example 2 except that a condensing reflector 4 ′ (shown in FIG. 5) using a focal point diffusion point was used instead of the parallel reflector. The haze curve of the obtained light control film is shown in FIG. Table 1 shows the maximum haze value, the minimum haze value, and the light scattering angle region where the haze value is 60% or more obtained from this haze curve.
(比較例3)
光源ランプと光硬化性樹脂組成物膜との距離を80cmから43cmに変えた以外は比較例1と同様にして光制御膜を作製した。得られた光制御膜の曇価曲線を図4に合わせて示す。そしてこの曇価曲線から求めた最大曇価、最小曇価及び曇価60%以上である光散乱角度域を表1に示す。
(Comparative Example 3)
A light control film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the distance between the light source lamp and the photocurable resin composition film was changed from 80 cm to 43 cm. The haze value curve of the obtained light control film is shown in FIG. Table 1 shows the maximum haze value, the minimum haze value, and the light scattering angle region where the haze value is 60% or more obtained from this haze curve.
(比較例4)
光源ランプと光硬化性樹脂組成物膜との距離を80cmから43cmに変えた以外は比較例2と同様にして光制御膜を作製した。得られた光制御膜の曇価曲線を図4に合わせて示す。そしてこの曇価曲線から求めた最大曇価、最小曇価及び曇価60%以上である光散乱角度域を表1に示す。
(Comparative Example 4)
A light control film was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that the distance between the light source lamp and the photocurable resin composition film was changed from 80 cm to 43 cm. The haze value curve of the obtained light control film is shown in FIG. Table 1 shows the maximum haze value, the minimum haze value, and the light scattering angle region where the haze value is 60% or more obtained from this haze curve.
本発明の製造装置及び製造方法によれば、特定角度からの入射光のみを散乱する、曇価に角度依存性のある光硬化膜を、高い生産性で製造できるようになる。 According to the manufacturing apparatus and the manufacturing method of the present invention, a photocured film that scatters only incident light from a specific angle and has an angle dependency on the haze can be manufactured with high productivity.
1 コンベア
2 ガラス基板
3 光源ランプ(線状光源)
4 反射板(反射部材)
5 光遮蔽板(光遮蔽部材)
51 開口部
1 conveyor 2 glass substrate 3 light source lamp (linear light source)
4 Reflector (reflective member)
5 Light shielding plate (light shielding member)
51 opening
Claims (5)
線状光源の軸方向と前記の移動方向とが交差し、
線状光源からの光を反射して平行光とし、光硬化性樹脂組成物膜に照射する反射部材が設けられていることを特徴とする光制御膜の製造装置。 A linear light source is disposed so as to face the photocurable resin composition film at a distance, and at least one of the photocurable resin composition film and the linear light source is moved, and light is irradiated from the linear light source for photocuring. A manufacturing apparatus for forming a light control film by curing a functional resin composition film,
The axial direction of the linear light source intersects with the moving direction,
An apparatus for manufacturing a light control film, comprising: a reflection member that reflects light from a linear light source into parallel light and irradiates the photocurable resin composition film.
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