JP2009155705A - Heat treatment method and barrier film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、基板に形成された無機膜を熱処理する熱処理方法およびバリアフィルムに関し、特に、基板に樹脂フィルムを用いた場合、この樹脂フィルムに変質、変形などが生じることなく、無機膜を熱処理することができる熱処理方法およびバリアフィルムに関する。 The present invention relates to a heat treatment method and a barrier film for heat-treating an inorganic film formed on a substrate, and in particular, when a resin film is used for the substrate, the inorganic film is heat-treated without causing alteration or deformation of the resin film. The present invention relates to a heat treatment method and a barrier film.
現在、半導体プロセスにおいて、PVD法またはCVD法により形成した膜に対して、数100〜1000℃前後の後熱処理を施すことにより、成膜時にできた膜の構造欠陥を減少させて膜質を改善する方法が一般的に用いられており、膜質の改善方法が種々提案されている(例えば、特許文献1〜3参照)。 Currently, in a semiconductor process, a film formed by a PVD method or a CVD method is subjected to post-heat treatment at around several hundred to 1000 ° C., thereby reducing the structural defects of the film formed at the time of film formation and improving the film quality. The method is generally used, and various methods for improving the film quality have been proposed (for example, see Patent Documents 1 to 3).
特許文献1の赤外線アニール処理方法には、マトリックスアレイを形成すべき透明基板表面側のシリコン層に対するアニール工程として、RTA(赤外線アニール(Rapid Thermal Annealing))用ランプからの光エネルギーを吸収可能な光吸収層を透明基板の表面側の所定領域に設けた状態でRTA工程を行うことが開示されている。
特許文献1の赤外線アニール処理方法によれば、シリコン基板表層を高温・短時間で加熱することができるため、シリコン基板に注入した不純物原子の拡散(分布変化)を伴わずに、活性化処理を行うことが可能となる。
この特許文献1に開示されているように、赤外線アニール処理を用いた方法が広く利用されている。
In the infrared annealing method of Patent Document 1, light that can absorb light energy from a lamp for RTA (Rapid Thermal Annealing) is used as an annealing process for the silicon layer on the surface side of the transparent substrate on which the matrix array is to be formed. It is disclosed that the RTA process is performed in a state where the absorption layer is provided in a predetermined region on the surface side of the transparent substrate.
According to the infrared annealing method of Patent Document 1, since the surface layer of the silicon substrate can be heated in a high temperature and in a short time, the activation process is performed without diffusion (distribution change) of the impurity atoms implanted into the silicon substrate. Can be done.
As disclosed in Patent Document 1, a method using infrared annealing is widely used.
特許文献2の半導体素子の製造方法には、PZT薄膜を350〜450℃程度の温度で形成することにより、300Å程度のグレインにより構成された膜とし、更に600℃〜700℃の温度でRTA(Rapid Thermal Annealing)を行うことによりグレインの大きさを大きくしない短時間の熱処理で強誘電体膜とするものが開示されている。
この特許文献2によれば、RTAを用いて短時間でPZT膜を強誘電体膜とするので、長時間の熱処理による2つ以上のグレインの周囲に主としてPbが析出して見かけ上グレインが大きくなる現象や、結果としてグレイン内のPbの組成が不足することに起因する格子欠陥の誘起を防ぐことができる。
In the method of manufacturing a semiconductor element of Patent Document 2, a PZT thin film is formed at a temperature of about 350 to 450 ° C. to form a film composed of about 300 mm of grains, and further at a temperature of 600 ° C. to 700 ° C. There has been disclosed a technique in which a ferroelectric film is formed by a short-time heat treatment without increasing the grain size by performing rapid thermal annealing.
According to Patent Document 2, since the PZT film is made a ferroelectric film in a short time using RTA, Pb mainly precipitates around two or more grains by a long-time heat treatment, and the grain is apparently large. This can prevent the occurrence of lattice defects due to the phenomenon or the insufficient Pb composition in the grains.
さらには、特許文献3の不揮発性半導体メモリ装置の製造方法には、フローティングゲート電極と制御ゲート電極の間にONO積層構造の絶縁膜を形成する方法において、ポリシリコン膜によりなるフローティングゲート電極上にボトム酸化膜を、RTA(Rapid Thermal Anneal)プロセスで形成することが開示されている。 Further, in the method of manufacturing the nonvolatile semiconductor memory device of Patent Document 3, in the method of forming an ONO laminated structure insulating film between the floating gate electrode and the control gate electrode, on the floating gate electrode made of a polysilicon film. It is disclosed that a bottom oxide film is formed by an RTA (Rapid Thermal Anneal) process.
現在、真空雰囲気のチャンバ内で、例えば、プラズマCVDによって、長尺な基板(ウェブ状の基板)に連続的に成膜を行う成膜装置として、例えば、接地(アース)したドラムと、このドラムに対面して配置された高周波電源に接続された電極とを用いる装置が知られている。
この成膜装置では、搬送ローラにより長尺な基板をドラムに搬送し、ドラムの所定領域に基板を巻き掛けてドラムを回転することにより、基板を所定の成膜位置に位置して長手方向に搬送しつつ、ドラムと電極との間に高周波電圧を印加して電界を形成し、かつ、ドラムと電極との間に、成膜のための原料ガス、さらにはアルゴンガスなどを導入して、基板の表面にプラズマCVDによる成膜を行い、成膜後の長尺な基板を別の搬送ローラにより搬送する。この成膜装置は、一般的にロールツーロール方式と呼ばれるものである。
Currently, as a film forming apparatus for continuously forming a film on a long substrate (web-like substrate) by, for example, plasma CVD in a vacuum atmosphere chamber, for example, a grounded (earth) drum and this drum There is known an apparatus using an electrode connected to a high-frequency power source arranged so as to face to each other.
In this film forming apparatus, a long substrate is transported to a drum by a transport roller, the substrate is wound around a predetermined area of the drum, and the drum is rotated, so that the substrate is positioned at a predetermined film forming position in the longitudinal direction. While conveying, a high frequency voltage is applied between the drum and the electrode to form an electric field, and between the drum and the electrode, a raw material gas for film formation, further introducing an argon gas, Film formation by plasma CVD is performed on the surface of the substrate, and the long substrate after film formation is conveyed by another conveyance roller. This film forming apparatus is generally called a roll-to-roll system.
この成膜装置において、基板に、樹脂フィルムを用いた場合、基板に無機膜を成膜した後、無機膜の膜質を改善するために、熱処理として、例えば、特許文献1〜3に開示されたアニールなどを行った場合、樹脂フィルムは、シリコン基板とは異なり、温度100℃前後にガラス転移温度(Tg)を有するため、基板である樹脂フィルムに品質影響を与えずに表面に形成された無機膜のみを高温加熱することは極めて困難である。
例えば、基板である樹脂フィルムに、特許文献1〜3に開示された温度範囲で、熱処理を行うと、樹脂フィルムは、変形または溶融してしまう。このようなことから、基板に樹脂フィルムを用いた場合、この樹脂フィルムの温度を上昇させることなく、表面に形成した無機膜のみを加熱して、基板に悪影響を与えることなく熱処理する方法が望まれている。
In this film forming apparatus, when a resin film is used for the substrate, after the inorganic film is formed on the substrate, the heat treatment is disclosed in, for example, Patent Documents 1 to 3 in order to improve the film quality of the inorganic film. When annealing or the like is performed, the resin film has a glass transition temperature (Tg) around 100 ° C., unlike a silicon substrate. Therefore, the inorganic film formed on the surface without affecting the quality of the resin film as the substrate. It is extremely difficult to heat only the film at a high temperature.
For example, if heat treatment is performed on the resin film that is a substrate in the temperature range disclosed in Patent Documents 1 to 3, the resin film is deformed or melted. Therefore, when a resin film is used for the substrate, a method of heating only the inorganic film formed on the surface without increasing the temperature of the resin film and performing a heat treatment without adversely affecting the substrate is desired. It is rare.
本発明の目的は、前記従来技術に基づく問題点を解消し、基板に樹脂フィルムを用いた場合、この樹脂フィルムに変質、変形などが生じることなく、無機膜を熱処理することができる熱処理方法およびバリアフィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to solve the problems based on the prior art, and when a resin film is used as a substrate, a heat treatment method and a heat treatment method capable of heat treating an inorganic film without causing alteration or deformation of the resin film and It is to provide a barrier film.
上記目的を達成するために、本発明の第1の態様は、樹脂フィルム製の基板の表面に前記基板に赤外線が到達することを抑制する赤外線カット層が形成され、前記赤外線カット層の表面に無機膜が形成されており、前記無機膜に、赤外線を照射し熱処理を行う工程を有することを特徴とする熱処理方法を提供するものである。 In order to achieve the above object, according to the first aspect of the present invention, an infrared cut layer that suppresses infrared rays from reaching the substrate is formed on the surface of the resin film substrate, and the surface of the infrared cut layer is formed on the surface. An inorganic film is formed, and there is provided a heat treatment method comprising a step of performing heat treatment by irradiating the inorganic film with infrared rays.
本発明において、前記基板の表面に、前記赤外線カット層を形成する工程を有することが好ましい。
また、本発明において、前記赤外線は、近赤外領域のものが用いられることが好ましい。
さらに、本発明において、前記無機膜を熱処理する際、前記樹脂フィルム製の基板をガラス転移温度未満の温度に保持することが好ましい。
さらにまた、本発明において、前記赤外線カット層は、塗布方式によって形成されることが好ましい。
In this invention, it is preferable to have the process of forming the said infrared cut layer on the surface of the said board | substrate.
Moreover, in the present invention, it is preferable that the infrared ray is in the near infrared region.
Furthermore, in this invention, when heat-treating the said inorganic film | membrane, it is preferable to hold | maintain the said resin film board | substrate at the temperature below a glass transition temperature.
Furthermore, in the present invention, the infrared cut layer is preferably formed by a coating method.
本発明の第2の態様は、樹脂フィルム製の基板と、前記基板の表面に形成され、前記基板に赤外線が到達することを抑制する赤外線カット層と、前記赤外線カット層の表面に形成された無機膜とを有することを特徴とするバリアフィルムを提供するものである。 The 2nd aspect of this invention was formed in the surface of the board | substrate made from a resin film, the infrared cut layer which is formed in the surface of the said board | substrate, and suppresses that infrared rays reach | attain the said board | substrate, and the said infrared cut layer A barrier film characterized by having an inorganic film is provided.
本発明において、前記赤外線カット層は、塗布方式によって形成されたものであることが好ましい。
また、本発明において、前記成膜部は、前記無機膜を室温で成膜するものであることが好ましい。
さらに、前記赤外線カット層は、その厚さが、前記無機膜の厚さの0.1〜100倍であることが好ましい。
In the present invention, the infrared cut layer is preferably formed by a coating method.
In the present invention, it is preferable that the film forming section forms the inorganic film at room temperature.
Furthermore, the thickness of the infrared cut layer is preferably 0.1 to 100 times the thickness of the inorganic film.
本発明の熱処理方法によれば、樹脂フィルム製の基板の表面に、この基板に赤外線が到達することを抑制する赤外線カット層が形成され、この赤外線カット層の表面に無機膜が形成されているものについて、この無機膜に、赤外線を照射して熱処理を行うため、赤外線カット層により基板に赤外線が到達することが抑制されて、基板が赤外線により加熱されることが抑制される。これにより、熱処理による基板への熱の影響が抑制され、基板に樹脂フィルムを用いた場合、この樹脂フィルムに変質、変形などが生じることなく、無機膜を熱処理することができる。このことにより、無機膜は緻密化、または無機膜に構造欠陥があれば、その修復がなされ、膜質が改善される。このため、酸素、水蒸気、水などに対してバリア性が高いバリアフィルムを得ることができる。 According to the heat treatment method of the present invention, an infrared cut layer that suppresses infrared rays from reaching the substrate is formed on the surface of the resin film substrate, and an inorganic film is formed on the surface of the infrared cut layer. Since the inorganic film is subjected to heat treatment by irradiating infrared rays to the inorganic film, the infrared cut layer prevents the infrared rays from reaching the substrate and suppresses the substrate from being heated by the infrared rays. Thereby, the influence of the heat | fever to the board | substrate by heat processing is suppressed, When a resin film is used for a board | substrate, an inorganic film | membrane can be heat-processed, without a quality change, a deformation | transformation, etc. arising in this resin film. As a result, the inorganic film is densified, or if there is a structural defect in the inorganic film, the inorganic film is repaired and the film quality is improved. For this reason, a barrier film having a high barrier property against oxygen, water vapor, water and the like can be obtained.
また、本発明のバリアフィルムによれば、樹脂フィルム製の基板と、基板の表面に形成され、基板に赤外線が到達することを抑制する赤外線カット層と、この赤外線カット層の表面に形成された無機膜とを有することにより、この無機膜に、赤外線を照射し熱処理を行った場合、赤外線カット層により基板に赤外線が到達することが抑制されるため、基板が赤外線により加熱されることが抑制され、熱処理による基板への熱の影響が抑制される、このため、基板に樹脂フィルムを用いた場合でも、この樹脂フィルムに変質、変形などが生じることなく、無機膜を熱処理することができる。このように、本発明のバリアフィルムは、無機膜が熱処理されているため、無機膜は緻密化、または構造欠陥があれば、その修復がなされ、膜質が改善され、このため、酸素、水蒸気、水などに対してバリア性を高くすることができる。 Moreover, according to the barrier film of the present invention, the resin film substrate, the infrared cut layer that is formed on the surface of the substrate and suppresses infrared rays from reaching the substrate, and the surface of the infrared cut layer are formed. By having an inorganic film, when the inorganic film is irradiated with infrared rays and subjected to heat treatment, the infrared cut layer suppresses infrared rays from reaching the substrate, thereby suppressing the substrate from being heated by infrared rays. Thus, the influence of heat on the substrate due to the heat treatment is suppressed. Therefore, even when a resin film is used for the substrate, the inorganic film can be heat-treated without causing alteration or deformation of the resin film. Thus, in the barrier film of the present invention, since the inorganic film is heat-treated, if the inorganic film is densified or structural defects are repaired, the film quality is improved, so that oxygen, water vapor, The barrier property can be increased against water and the like.
以下に、添付の図面に示す好適実施形態に基づいて、本発明の成膜装置を詳細に説明する。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る成膜装置を示す模式図であり、図2は、図1に示す成膜装置の熱処理室の要部拡大図であり、図1に示す支持ローラ33を上下反転して図示している。
Hereinafter, a film forming apparatus of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
FIG. 1 is a schematic view showing a film forming apparatus according to the first embodiment of the present invention. FIG. 2 is an enlarged view of a main part of a heat treatment chamber of the film forming apparatus shown in FIG. The
図1に示す本発明の実施形態に係る成膜装置10は、例えば、酸素、水蒸気などの気体、または水に対して、バリア性を有するバリアフィルムの製造に利用されるものである。このバリアフィルムは、食品包装、フレキシブルディスプレイの部品などに利用されるものである。
成膜装置10においては、樹脂フィルム製の基板Zを用いる。この基板Zとしては、例えば、PETフィルム(ガラス転移温度:67℃)、PENフィルム(ガラス転移温度:113℃)等の樹脂フィルムが用いられる。
本実施形態の成膜装置10においては、後述するように、形成される無機膜fに熱処理を施すものであり、表面Zfに赤外線カット層80が予め形成されている基板Zを用いる。
A
In the
In the
赤外線カット層80は、赤外線Bを吸収および反射の少なくとも一方により、基板Zに赤外線Bが到達することを抑制するものである。この赤外線カット層80は、例えば、酸化錫もしくは酸化インジウム等の導電性金属物微粒子を含む樹脂、またはジイモニウム化合物もしくはシアニン化合物等の赤外線吸収色素を含む樹脂により構成される。
本実施形態の成膜装置10は、バリアフィルムを製造するものである。このため、赤外線カット層80としては、バリアフィルムとして要求される透明性、または色などを阻害するものでなければ、特に、基板Zに赤外線Bが到達することを抑制できれば、特に、限定されるものではない。
The
The
なお、本実施形態においては、基板Zに樹脂フィルムを用いるため、熱処理時に、基板Zがガラス転移温度未満の温度に維持されるように、赤外線カット層80の構造および厚さが適宜設定されている。例えば、バリアフィルムとして要求される透明性を損なうことなく、かつ基板Zに赤外線Bが到達することを抑制するには、赤外線カット層80の厚さを無機膜fの厚さの0.1倍〜100倍とする。
In this embodiment, since a resin film is used for the substrate Z, the structure and thickness of the
成膜装置10は、長尺の基板Z(ウェブ状の基板Z)に連続で成膜を行う装置であって、基本的に、長尺な基板Zを供給する供給室12と、長尺な基板Zに形成された赤外線カット層80の表面80aに無機膜fを形成する成膜室(チャンバ)14と、形成された無機膜fに対して熱処理を施す熱処理室16と、無機膜fが形成された長尺な基板Zを巻き取る巻取り室18と、真空排気手段40と、制御部44とを有する。この制御部44により、成膜装置10における各要素の動作が制御される。
また、成膜装置10においては、供給室12と成膜室14とを区画する壁15a、成膜室14と熱処理室16とを区画する壁15b、および熱処理室16と巻取り室18とを区画する壁15cには、それぞれ基板Zが通過するスリット状の開口15dが形成されている。
The
In the
成膜装置10においては、供給室12、成膜室14、熱処理室16および巻取り室18には、真空排気手段40が配管42を介して接続されている。この真空排気手段40により、供給室12、成膜室14、熱処理室16および巻取り室18の内部が所定の真空度にされる。
真空排気手段40は、供給室12、成膜室14、熱処理室16および巻取り室18を排気して所定の真空度に保つものであり、ドライポンプおよびターボ分子ポンプなどの真空ポンプを有するものである。また、供給室12、成膜室14、熱処理室16および巻取り室18には、それぞれ内部の圧力を測定する圧力センサ(図示せず)が設けられている。
なお、真空排気手段40による供給室12、成膜室14、熱処理室16および巻取り室18の到達真空度には、特に限定はなく、実施する成膜方法等に応じて、十分な真空度を保てればよい。この真空排気手段40は、制御部44により制御される。
In the
The vacuum exhaust means 40 exhausts the
The ultimate vacuum degree of the
供f給室12は、長尺な基板Zを供給する部位であり、基板ロール20、およびガイドローラ21が設けられている。
基板ロール20は、長尺な基板Zを連続的に送り出すものであり、例えば、反時計回りに基板Zが巻回されている。
基板ロール20は、例えば、駆動源としてモータ(図示せず)が接続されている。このモータによって基板ロール20が基板Zを巻き戻す方向rに回転されて、本実施形態では、時計回りに回転されて、基板Zが連続的に送り出される。
The
The
For example, a motor (not shown) is connected to the
ガイドローラ21は、基板Zを所定の搬送経路で成膜室14に案内するものである。このガイドローラ21は、公知のガイドローラにより構成される。
本実施形態の成膜装置10においては、ガイドローラ21は、駆動ローラまたは従動ローラでもよい。また、ガイドローラ21は、基板Zの搬送時における張力を調整するテンションローラとして作用するローラであってもよい。
The
In the
巻取り室18は、後述するように、成膜室14で、表面Zfに膜が形成された基板Zが更に熱処理室16で無機膜fが熱処理されたものを巻き取る部位であり、巻取りロール38、およびガイドローラ36が設けられている。
As will be described later, the winding
巻取りロール38は、成膜された基板Zをロール状に、例えば、時計回りに巻き取るものである。
この巻取りロール38は、例えば、駆動源としてモータ(図示せず)が接続されている。このモータにより巻取りロール38が回転されて、成膜済の基板Zが巻き取られる。
巻取りロール38においては、モータによって基板Zを巻き取る方向Rに回転されて、本実施形態では、時計回りに回転されて、成膜済の基板Zを連続的に、例えば、時計回りに巻き取る。
The take-
For example, a motor (not shown) is connected to the winding
In the winding
ガイドローラ36は、先のガイドローラ21と同様、成膜室14から搬送された基板Zを、所定の搬送経路で巻取りロール38に案内するものである。このガイドローラ36は、公知のガイドローラにより構成される。なお、供給室12のガイドローラ21と同様に、ガイドローラ36も、駆動ローラまたは従動ローラでもよい。また、ガイドローラ36は、テンションローラとして作用するローラであってもよい。
The
成膜室14は、真空チャンバとして機能するものであり、基板Zを搬送しつつ連続的に、基板Zの表面Zfに、気相成膜法のうち、例えば、プラズマCVDによって、膜を形成する部位である。
成膜室14は、例えば、ステンレスなど、各種の真空チャンバで利用されている材料を用いて構成されている。
The
The
成膜室14には、2つのガイドローラ24、28と、ドラム26と、成膜部50とが設けられている。
ガイドローラ24、およびガイドローラ28は、基板Zの搬送方向Dに対して、その長手方向を直交させて配置されており、さらにガイドローラ24と、ガイドローラ28とが、所定の間隔を設けて対向して平行に配置されている。
In the
The
ガイドローラ24は、供給室12に設けられたガイドローラ21から搬送された基板Zをドラム26に搬送するものである。このガイドローラ24は、例えば、基板Zの搬送方向Dと直交する方向(以下、軸方向という)に回転軸を有し回転可能であり、かつガイドローラ24は、軸方向の長さが基板Zの長さ(以下、基板Zの幅という)よりも長い。
The
ガイドローラ28は、ドラム26に巻き掛けられた基板Zを巻取り室18に設けられたガイドローラ36に搬送するものである。このガイドローラ28は、例えば、軸方向に回転軸を有し回転可能であり、かつガイドローラ28は、軸方向の長さが基板Zの幅よりも長い。
また、ガイドローラ24、ガイドローラ28は、上記構成以外は、供給室12に設けられたガイドローラ21と同様の構成であるため、その詳細な説明は省略する。
The
Since the
ドラム26は、ガイドローラ24と、ガイドローラ28との間の空間Hの下方に設けられている。ドラム26は、その長手方向を、ガイドローラ24およびガイドローラ28の長手方向に対して平行にして配置されている。さらには、ドラム26は接地されている。
このドラム26は、例えば、円筒状を呈し、軸方向に回転軸を有し、回転可能なものである。かつ図2に示すように、ドラム26は、軸方向における長さが基板Zの幅よりも長い。ドラム26においては、基板Zの幅方向における中心と、ドラム26の軸方向の中心とを合わせて、基板Zを、その表面(周面)に巻き掛けた場合、その両側の端部26aは、基板Zが掛からない領域となる。
ドラム26は、その表面(周面)に基板Zが巻き掛けられて、回転することにより、基板Zを所定の成膜位置に保持しつつ、搬送方向Dに基板Zを搬送するものである。
The
The
The
成膜部50は、基板Zを、例えば、25℃程度の常温で、基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80の表面80aに無機膜fを形成するものである。この無機膜fは、例えば、Al2O3(アルミニウム酸化膜)、SiO2(シリコン酸化膜)、SiNx(シリコン窒化膜)である。
図1に示すように、成膜部50は、ドラム26の下方に設けられており、基板Zがドラム26に巻き掛けられた状態で、ドラム26が回転して、基板Zが搬送方向Dに搬送されつつ、基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80の表面80aに無機膜fを形成するものである。この樹脂フィルム製の基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80の表面80aに無機膜fが形成されたものがシート体Pである。
成膜部50は、気相成膜法のうち、例えば、プラズマCVDを用いて無機膜fを形成するものであり、成膜電極52、高周波電源54、原料ガス供給部56および仕切部58を有する。制御部44により、成膜部50の高周波電源54、および原料ガス供給部56が制御される。
The
As shown in FIG. 1, the
The
成膜部50においては、成膜室14の下方に、ドラム26の表面に対向して、所定の隙間Sを設けて成膜電極52が設けられている。成膜電極52は、例えば、平面視長方形の平板状に形成されており、広い面に複数の穴(図示せず)が等間隔で形成されている。成膜電極52は、この広い面をドラム26に向けて配置されている。この成膜電極52は、一般的にシャワー電極と呼ばれるものである。
また、成膜電極52は、高周波電源54が接続されており、この高周波電源54により、成膜電極52に高周波電圧が印加される。
In the
In addition, a high
原料ガス供給部56は、例えば、配管57を介して、成膜電極52の複数の穴を通して隙間Sに、膜を形成する原料ガスを供給するものである。ドラム26と成膜電極52との隙間Sがプラズマの発生空間になる。
本実施形態においては、原料ガスは、例えば、SiO2膜を形成する場合、TEOSガス、および活性種ガスとして酸素ガスが用いられる。
The source
In the present embodiment, for example, when forming a SiO 2 film, the source gas uses TEOS gas and oxygen gas as the active species gas.
原料ガス供給部56は、プラズマCVD装置で用いられている各種のガス導入手段が利用可能である。
また、原料ガス供給部56においては、原料ガスのみならず、アルゴンガスまたは窒素ガスなどの不活性ガス、および酸素ガス等の活性種ガス等、プラズマCVDで用いられている各種のガスを、原料ガスと共に、隙間Sに供給してもよい。このように、複数種のガスを導入する場合には、各ガスを同じ配管で混合して、成膜電極52の複数の穴を通して隙間Sに供給しても、各ガスを異なる配管から成膜電極52の複数の穴を通して隙間Sに供給してもよい。
さらに、原料ガスまたはその他、不活性ガスおよび活性種ガスの種類または導入量も、形成する膜の種類、または目的とする成膜レート等に応じて、適宜、選択/設定すればよい。
As the source
In the source
Further, the types or introduction amounts of the source gas or other inert gas and active species gas may be appropriately selected / set according to the type of film to be formed, the target film formation rate, or the like.
仕切部58は、成膜電極52を成膜室14内において区画するものである。
この仕切部58は、例えば、一対の仕切板58aにより構成されており、一対の仕切板58aで、成膜電極52を挟むようにして配置されている。
各仕切板58aは、それぞれドラム26の長さ方向に伸びた板状部材であり、ドラム26側の端部が、成膜電極52とは反対側に折曲している。この仕切部58により、隙間S、すなわち、プラズマ発生空間が、成膜室14内において区画されている。
The
For example, the
Each
成膜電極52は、平板状に限定されるものではなく、例えば、ドラム26の軸方向に分割した複数の電極を配列した構成等、プラズマCVDによる成膜が可能なものであれば、各種の電極の構成が利用可能である。なお、基板Zに対する電界およびプラズマなどの均一性等の点で、成膜電極52は、本実施形態のような平面視長方形の平板状のシャワー電極であることが好ましい。
また、成膜電極52と高周波電源54とは、必要に応じて、インピーダンス整合をとるためのマッチングボックスを介して接続してもよい。
The
Further, the
熱処理室16は、シート体Pについて、基板Zの表面Zfに成膜された無機膜fを緻密化すること、または無機膜fに欠陥があればその修復することなど、無機膜fの膜質を改善するために、熱処理を行うところである。
熱処理室16には、搬送ローラ32と、熱処理部60とが設けられている。この熱処理部60は、支持ローラ33と、赤外線ランプユニット62とを有する。
The
In the
搬送ローラ32は、熱処理部60により無機膜fに熱処理がされた基板Zを、熱処理部60の支持ローラ33から巻取り室18のガイドローラ36に搬送するものである。この搬送ローラ32は、基板Zの搬送方向Dに対して、その長手方向を直交させて配置されており、軸方向に回転軸を有し回転可能であり、かつ搬送ローラ32は、軸方向の長さが基板Zの幅よりも長い。
また、搬送ローラ32は、上記構成以外は、供給室12に設けられたガイドローラ21と同様の構成であるため、その詳細な説明は省略する。
The
Moreover, since the
熱処理部60の支持ローラ33は、熱処理室16の成膜室14側に設けられている。支持ローラ33は、その長手方向を、搬送ローラ32の長手方向に対して平行にして配置されている。この支持ローラ33の表面33aに、基板Zの裏面Zfが巻き掛けられる。
The
支持ローラ33は、基板Zの裏面Zfがその表面33aに接して巻き掛けられた状態で、無機膜fを熱処理するものである。
本実施形態においては、後述するように、基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80により、無機膜fに熱処理を施すために加熱した際の基板Zへの熱の影響を抑制することができる。
The
In the present embodiment, as will be described later, the
なお、支持ローラ33には、内部に冷媒を循環させるための配管(図示せず)を設け、この冷媒を循環させるためのポンプ(図示せず)などを備えた冷却ユニット(図示せず)を設けてもよい。この冷却ユニットにより、冷媒が支持ローラ33に設けられた配管内を循環し、支持ローラ33の表面33aの温度を、例えば、0℃〜25℃(常温)にすることができる。このように、支持ローラ33の表面33aを低温にする構成としてもよい。これにより、熱処理時において、基板Zの温度をより確実にガラス転移温度未満にすることができる。
The
図2に示す赤外線ランプユニット62は、基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80の表面80aに形成された無機膜fを熱処理するためのものであり、RTA(Rapid Thermal Anneal)に用いられるものが利用可能である。この赤外線ランプユニット62は、支持ローラ33の下方に設けられている。
赤外線ランプユニット62は、例えば、軸方向に延び、支持ローラ33側に開口部が形成されたケース64と、このケース64の内部に収納され、支持ローラ33の表面33aに集光するように凹面状に形成されたリフレクタ66と、このリフレクタ66の内部に設けられ、軸方向に延びた赤外線ランプ68とを有する。この赤外線ランプ68は、制御部44により、点灯、消灯が制御されるものである。
The
The
赤外線ランプ68から照射された赤外線Bは、リフレクタ66で反射されて基板Zの無機膜fに集光されて無機膜fが、例えば、700℃〜1000℃または100℃〜1000℃の温度に加熱される。
基板Zの無機膜fは、赤外線ランプユニット62からの赤外線Bが照射されている領域が熱処理される。赤外線Bによる熱処理時間は、例えば、支持ローラ33の回転速度により決定される。
Infrared B irradiated from the
In the inorganic film f of the substrate Z, the region irradiated with the infrared ray B from the
なお、熱処理部60において、赤外線ランプユニット62を熱源に用いたが、赤外線により加熱するものであれば、特に限定されるものではない。例えば、レーザアニールなどに利用されるレーザ光源を熱源に用いてもよい。
本実施形態においては、赤外線Bを基板Zの無機膜fに照射して加熱するが、赤外線のうち、近赤外領域(0.75〜2.5μm)を用いることが好ましい。
これは、赤外線のうち、近赤外領域のものは、他の波長領域のものに比べて表層で吸収されやすく、表層を選択的に加熱することができるためである。近赤外領域のものを用いることにより、無機膜fを選択的に加熱することができる。
In addition, in the
In the present embodiment, the inorganic film f of the substrate Z is irradiated with the infrared ray B and heated, but it is preferable to use the near infrared region (0.75 to 2.5 μm) of the infrared ray.
This is because infrared rays in the near-infrared region are more easily absorbed by the surface layer than those in other wavelength regions, and the surface layer can be selectively heated. By using the one in the near infrared region, the inorganic film f can be selectively heated.
本実施形態においては、熱処理部60は、赤外線ランプユニット62により、赤外線Bを、基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80の表面80aに形成された無機膜fに、すなわち、シート体Pの無機膜fに集光して加熱し、所定の時間維持して、熱処理を行う。この場合、基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80により、赤外線Bを吸収すること、および赤外線Bを反射することのうち、少なくとも一方が生じ、基板Zに赤外線Bが到達することが抑制される。これにより、熱処理部60によって、シート体Pの無機膜fの緻密化または無機膜fの構造欠陥の修復をする場合、基板Zに加熱による悪影響が抑制される。
また、支持ローラ33は、赤外線Bを透過するか、または吸収するものであることが好ましい。これにより、基板Zに赤外線Bが到達しても、支持ローラ33は赤外線Bを透過するか、または吸収するため、基板Zの温度上昇を抑制でき、基板Zへの熱の影響を抑制することができる。
なお、支持ローラ33が赤外線Bを透過するものである場合、支持ローラ33の赤外線Bの透過率は90%以上であることが好ましい。また、支持ローラ33が赤外線Bを吸収するものである場合、吸収率は95%以上であることが好ましい。
In the present embodiment, the
The
In addition, when the
次に、本実施形態の成膜装置10の動作について成膜方法、熱処理方法などを中心に詳細に説明する。
本実施形態の成膜装置10においては、表面Zfに赤外線カット層80が予め形成された基板Zが、基板ロール20に巻回されている。
成膜装置10は、供給室12から成膜室14、熱処理室16を経て巻取り室18に至る所定の経路で、供給室12から巻取り室18まで、表面Zfに赤外線カット層80が予め形成された長尺な基板Zを通して搬送しつつ、成膜室14において、基板Zに無機膜fを形成し、熱処理室18で無機膜fに熱処理を施して、最終的にバリアフィルムを作製するものである。
Next, the operation of the
In the
The
成膜装置10においては、長尺な基板Zが、例えば、反時計回り巻回された基板ロール20からガイドローラ21を経て、成膜室14に搬送される。成膜室14においては、ガイドローラ24、ドラム26、ガイドローラ28を経て、熱処理室16に搬送される。熱処理室16においては、支持ローラ33、搬送ローラ32を経て、巻取り室18に搬送される。巻取り室18においては、ガイドローラ36を経て、巻取りロール38に、長尺な基板Zが巻き取られる。
長尺な基板Zを、この搬送経路で通した後、供給室12、成膜室14、熱処理室16および巻取り室18の内部を真空排気手段40により、所定の真空度に保ち、成膜部50において、成膜電源42に、高周波電源54から高周波電圧を印加するとともに、原料ガス供給部56から配管57を介して隙間Sに、無機膜fを形成するための原料ガスを供給する。
In the
After passing the long substrate Z through this transfer path, the inside of the
成膜電源42の周囲に電磁波を放射させると、隙間Sで、成膜電極52の近傍に局在化したプラズマが生成され、原料ガスが励起・解離される。これにより、基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80の表面80aに所定の無機膜fが形成されて、シート体Pが得られる。
順次、長尺な基板Zが反時計回り巻回された基板ロール20をモータにより時計回りに回転させて、長尺な基板Zを連続的に送り出し、ドラム26で基板Zをプラズマが生成される位置に保持しつつ、ドラム26を所定の速度で回転させて、成膜部50により長尺な基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80の表面80aに連続的に無機膜fを形成し、シート体Pが得られる。
そして、ガイドローラ28から熱処理室18に搬送されたシート体P、すなわち、赤外線カット層80の表面80aに無機膜fが形成された基板Zは、支持ローラ33に搬送される。
When electromagnetic waves are emitted around the film forming
Sequentially, the
The sheet P conveyed from the
支持ローラ33が回転しつつ、赤外線ランプユニット62により、支持ローラ33上の基板Zの無機膜fに赤外線Bが集光するように照射されて、無機膜fが、例えば、700℃〜1000℃または100℃〜1000℃の温度に加熱され、その温度に所定時間維持されて熱処理される。これにより、無機膜fは緻密化され、さらには、無機膜fに構造欠陥があれば、その構造欠陥が修復される。
このとき、無機膜fが赤外線Bにより加熱されても、赤外線カット層80で、赤外線Bの吸収、および赤外線Bの反射のうち、少なくとも一方が生じるため、赤外線Bが基板Zに到達することが抑制される。これにより、基板Zの加熱が抑制され、熱処理時における基板Zへの熱の悪影響を抑制することができる。
While the
At this time, even if the inorganic film f is heated by the infrared ray B, at least one of the absorption of the infrared ray B and the reflection of the infrared ray B occurs in the infrared
本実施形態においては、長尺な基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80の表面80aに無機膜fを形成するとともに、無機膜f形成後には、支持ローラ33を回転させつつ、支持ローラ33に基板Zを巻き掛けた状態で、無機膜fを赤外線Bにより加熱して熱処理を施す。これにより、基板Zを樹脂フィルムとしても、熱処理時の加熱による樹脂フィルムの変形、溶融などの品質に影響を抑制しつつ、無機膜fの膜質を改善することができる。このため、無機膜fを膜質が優れたものにでき、酸素、水蒸気、水などに対してバリア性が高いバリアフィルムを製造することができる。
このように製造されたバリアフィルムは、無機膜fが熱処理されているため、無機膜fは緻密化、また無機膜fに構造欠陥があれば、その修復がなされ、膜質が改善されており、酸素、水蒸気、水などに対してバリア性が高い。
In the present embodiment, the inorganic film f is formed on the
In the barrier film thus manufactured, the inorganic film f is heat-treated, so that the inorganic film f is densified, and if there is a structural defect in the inorganic film f, the repair is made and the film quality is improved. High barrier properties against oxygen, water vapor, water, etc.
また、基板Zに樹脂フィルムを用いた場合、成膜部50では、成膜時の温度を、ガラス転移温度以上に高くすることができない。このため、形成される無機膜fが緻密ではないか、または構造欠陥が生じる可能性も高くなる。しかし、本実施形態においては、熱処理することにより、無機膜fは緻密化されるとともに、構造欠陥がある場合には、その構造欠陥も修復されて、膜質が改善される。これにより、膜質が優れた無機膜fが得られる。
Further, when a resin film is used for the substrate Z, the
なお、本実施形態の成膜装置10は、ロールツーロールタイプであるが、これに限定されるものではなく、基板Zに、樹脂フィルムを用いるものであれば、成膜装置10の態様は、特に限定されるものではない。
In addition, although the film-forming
また、熱処理部60については、熱処理することができれば、支持ローラ33を用いる本実施形態に限定されるものではない。
例えば、図3に示す熱処理部60aのように、支持部材として、テーブル73を用い、このテーブル73の表面73aに、シート体P、すなわち、無機膜fが赤外線カット層80の表面80aに形成された基板Zが載置される。
テーブル73の上方には、本実施形態の赤外線ランプユニット62と同様の構成の赤外線ランプユニット62aを、赤外線ランプ68を平行にして複数配置されている。複数配置された赤外線ランプユニット62aにより赤外線Bがテーブル73の表面73aに対して、面状に照射される。
熱処理部60aにおいては、テーブル73の表面73aに、シート体P、すなわち、無機膜fが赤外線カット層80の表面80aに形成された基板Zを載置する。その後、複数配置された赤外線ランプユニット62aにより赤外線Bを、無機膜fに面状に照射して、所定の温度に加熱し、所定の時間経過後に赤外線Bの照射を停止する。このようにして、無機膜fの膜質の改善を行ってもよい。
この場合においても、テーブル73を冷却する冷却ユニット(図示せず)を設けてもよく、テーブル73に載置した基板Zを冷却してもよい。例えば、冷却ユニットは、ペルチェ素子を備える公知の冷却器である。
Further, the
For example, as in the
Above the table 73, a plurality of
In the
Also in this case, a cooling unit (not shown) for cooling the table 73 may be provided, and the substrate Z placed on the table 73 may be cooled. For example, the cooling unit is a known cooler including a Peltier element.
次に、本発明の第2の実施形態について説明する。
図4は、本発明の第2の実施形態に係る成膜装置を示す模式図である。
なお、本実施形態においては、図1に示す第1の実施形態の成膜装置と同一構成物には、同一符号を付して、その詳細な説明は省略する。
Next, a second embodiment of the present invention will be described.
FIG. 4 is a schematic view showing a film forming apparatus according to the second embodiment of the present invention.
In the present embodiment, the same components as those in the film forming apparatus of the first embodiment shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
図4に示すように、本実施形態の成膜装置10aは、第1の実施形態の成膜装置10(図1参照)に比して、赤外線カット層80を基板Zの表面Zfに形成する膜形成部90を有する点、および真空排気手段40と成膜室14および熱処理室16とだけが配管42aを介して接続されている点が異なり、それ以外の構成は、第1の実施形態の成膜装置10と同様の構成であるため、その詳細な説明は省略する。
As shown in FIG. 4, the
本実施形態の成膜装置10aにおいては、供給室12と成膜室14との間に膜形成室19が設けられている。この供給室12と膜形成室19とを区画する壁15aには、基板Zが通過するスリット状の開口15dが形成されており、膜形成室19と成膜室14とを区画する壁15eには基板Zが通過するスリット状の開口15fが形成されている。また、熱処理室16と巻取り室18とを区画する壁15eにも基板Zが通過するスリット状の開口15fが形成されている。これらの開口部15fには、成膜室14および熱処理室16の内部の真空を維持するシール部(図示せず)が設けられている。
In the
膜形成室19に、膜形成部90が設けられている。この膜形成部90は、塗布部92と、乾燥部94とを有する。塗布部92は、乾燥部94よりも供給室12側、すなわち、上流側に設けられている。
また、塗布部92は、基板Zの表面Zfに赤外カット層80となる溶液を均一塗布し、その後、乾燥させて膜を形成する塗布方式により、赤外カット層80を形成するものである。この塗布部92は、塗布ロール94と、供給部96とを有する。
塗布ロール94は、基板Zの表面Zfに赤外カット層80となる溶液を均一に塗布するものであり、基板Zの表面Zfに接して配置されている。この塗布ローラ94は、軸方向に回転軸を有し回転可能であり、かつ塗布ローラ94は、軸方向の長さが基板Zの幅よりも長い。
供給部96は、塗布ロール94に赤外線カット層80となる溶液を供給するためのものであり、塗布ロール94の下方に設けられている。
乾燥部98は、基板Zの表面Zfに塗布された溶液を乾燥させて赤外線カット層80とするものである。この乾燥部98には、塗布方式により膜形成するものに利用される公知のものが利用可能である。
A
In addition, the
The
The
The drying
本実施形態の成膜装置10aは、膜形成部90により、基板Zの表面Zfに赤外線カット層80を、成膜室14に基板Zを搬送する前に形成することができる。これ以外は、第1の実施形態の成膜装置10と同様の構成である。このため、本実施形態の成膜装置10aにおいても、第1の実施形態の成膜装置10と同様の効果を得ることができる。
In the
また、本実施形態の成膜装置10aによる製造方法においても、基板Zの表面Zfに赤外線カット層80を、成膜室14に基板Zを搬送する前に形成する工程が追加されるだけであり、それ以外の工程は、第1の実施形態と同様である。
本実施形態においては、供給室12から膜形成室19に基板Zを搬送し、この基板Zの表面Zfに塗布ロール94により赤外線カット層80となる溶液を塗布する。次に、乾燥部98で乾燥し、赤外線カット層80を基板Zの表面Zfに形成する。そして、基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80を成膜室14に供給し、成膜部50で、赤外線カット層80の表面80aに無機膜fを形成し、シート体Pを得る。このシート体Pの無機膜fについて、熱処理部60で熱処理を行う。
本実施形態においても、赤外線カット層80が基板Zの表面Zfに形成されているため、基板Zに赤外線Bが到達することが抑制される。このため、赤外線Bを用いた熱処理時による基板Zへの熱の影響が抑制され、第1の実施形態と同様の効果を得ることができる。
Further, in the manufacturing method using the
In the present embodiment, the substrate Z is transported from the
Also in this embodiment, since the
また、本実施形態においては、塗布方式により赤外線カット層80を形成するものとしたが、これに限定されるものではない。例えば、赤外線カット層80となる樹脂シートを、予め用意しておき、この樹脂シートを基板Zの表面Zfにラミネートして赤外線カット層80を形成してもよい。
なお、本実施形態においても、支持ローラ33に冷却ユニットを設けてよいことはもちろんである。
Moreover, in this embodiment, although the
In this embodiment, it is needless to say that the
上述のいずれの実施形態の成膜装置10、10aにおいても、樹脂フィルム製の基板Zと、この基板Zの表面Zfに形成された赤外線カット層80と、この赤外線カット層80の表面80aに形成された無機膜fとを有し、無機膜fについて熱処理を施した構成のバリアフィルムを製造している。しかしながら、バリアフィルムは、赤外線カット層80が、基板Zの上方、かつ無機膜fの直下に形成される構成であれば、その構成は、特に限定されるものではない。バリアフィルムは、例えば、基板Zと赤外線カット層80との間に、密着層などの層を設けた構成でもよい。
In any of the above-described
なお、上述のいずれの実施形態の成膜装置10、10aにおいても、プラズマCVDを例にして、説明したが、プラズマCVDに限定されるものではない。本発明の成膜部は、気相成膜法を用いるものであれば、各種の物理的気相成長法(PVD:Physical Vapor Deposition)、化学的気相成長法(CVD:Chemical Vapor Deposition)、スパッタリング法またはイオンプレーティング法などを用いることもできる。この場合においても、基板Zに樹脂フィルムを用いているため、基板Zの温度は、樹脂フィルムのガラス転移温度以下で行う。
In the
以上、本発明の熱処理方法およびバリアフィルムについて詳細に説明したが、本発明は、上記実施例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良および変更を行ってもよいのは、もちろんである。 As mentioned above, although the heat processing method and barrier film of this invention were demonstrated in detail, this invention is not limited to the said Example, You may perform various improvement and change in the range which does not deviate from the summary of this invention. Of course.
10 成膜装置
12 供給室
14 成膜室
16 熱処理室
18 巻取り室
19 膜形成室
20 基板ロール
21,24,28,36 ガイドローラ
32 搬送ローラ
33 支持ローラ
38 巻取りロール
40 真空排気手段
44 制御部
50 成膜部
52 成膜電極
54 高周波電源
56 原料ガス供給部
60 熱処理部
62 赤外線ランプユニット
90 膜形成部
D 搬送方向
f 無機膜
Z 基板
DESCRIPTION OF
Claims (8)
前記無機膜に、赤外線を照射し熱処理を行う工程を有することを特徴とする熱処理方法。 An infrared cut layer that suppresses infrared rays from reaching the substrate is formed on the surface of the resin film substrate, and an inorganic film is formed on the surface of the infrared cut layer.
A heat treatment method comprising a step of performing heat treatment by irradiating the inorganic film with infrared rays.
前記基板の表面に形成され、前記基板に赤外線が到達することを抑制する赤外線カット層と、
前記赤外線カット層の表面に形成された無機膜とを有することを特徴とするバリアフィルム。 A resin film substrate;
An infrared cut layer that is formed on the surface of the substrate and suppresses infrared rays from reaching the substrate;
A barrier film comprising an inorganic film formed on a surface of the infrared cut layer.
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