JP2009155513A

JP2009155513A - Acid-resistant perfume composition used for hard-surface detergent

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Publication number: JP2009155513A
Application number: JP2007336304A
Authority: JP
Inventors: Yasunobu Fukuda; 泰伸福田; Masaru Yamahara; 勝山原; Kimio Sakurai; 公夫桜井
Original assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd; Shiono Koryo Kaisha Ltd
Current assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd; Shiono Koryo Kaisha Ltd
Priority date: 2007-12-27
Filing date: 2007-12-27
Publication date: 2009-07-16

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an acid-resistant perfume compound which causes no change in aroma characteristic over a long period even in an inorganic acid solution, and an inorganic acid-containing hard surface detergent which has preferable and unchanged aroma characteristic. <P>SOLUTION: The perfume composition contains one or more perfume compounds selected from a specific group of perfume compounds. By using the perfume composition, the inorganic acid-containing hard surface detergent having preferable and unchanged aroma characteristic can be obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、硬質表面、例えばトイレの便器、浴室の壁などの洗浄性能に優れた酸性の硬質表面用洗浄剤に関する。
さらに，詳しくは、硬質表面用洗浄剤に用いる耐酸性香料組成物、および該香料組成物を含有する無機酸で酸性に調整した硬質表面用洗浄剤に関する。 The present invention relates to an acidic hard surface cleaning agent having excellent cleaning performance on hard surfaces such as toilet toilets and bathroom walls.
More specifically, the present invention relates to an acid-resistant fragrance composition used for a hard surface cleaning agent, and a hard surface cleaning agent adjusted to be acidic with an inorganic acid containing the fragrance composition.

従来から住居の浴室のタイルやトイレの便器など硬質表面の洗浄に適した洗浄剤が数多く開発され、報告されている。これら洗浄剤の中でも、洗浄力の観点より、無機酸を配合した硬質表面用洗浄剤が注目されている。 Many cleaning agents suitable for cleaning hard surfaces such as bathroom tiles and toilet toilets have been developed and reported. Among these cleaning agents, from the viewpoint of detergency, a hard surface cleaning agent containing an inorganic acid has attracted attention.

この硬質表面用洗浄剤は、使用時に好ましい匂いを賦香した製品を供給することよって、使用者の気分的な観点から爽やかな香気を有することが望ましく、香料を併用することが試みられていた。 This hard surface cleaning agent desirably has a refreshing fragrance from the viewpoint of the user's mood by supplying a product with a preferred scent at the time of use, and attempts have been made to use a fragrance in combination. .

しかしながら、賦香した強酸性下の洗浄剤を長期間保管した場合、香質（香気特性）の変化により、製造時の香質（香気特性）が失われるばかりでなく、香料の分解物により異臭の発生も生じる、使用時に好ましい匂いを賦香した製品を提供することは、強酸性である硬質物体洗浄剤を得ること、これに用いることができる安定な香料化合物や香料組成物が求められていた。 However, when a fragranced detergent with strong acidity is stored for a long period of time, not only the fragrance (fragrance characteristics) at the time of production is lost due to changes in the fragrance (fragrance characteristics), but also the odors due to the decomposition products of the fragrance. In order to provide a product having a favorable odor at the time of use, there is a need for a hard object cleaning agent that is strongly acidic, and a stable fragrance compound and fragrance composition that can be used for this. It was.

特許文献１には、実施例１に、塩酸９．０重量％、非イオン系界面活性剤１．５重量％、フタロシアニングリーン０．０００５重量％、香料（ｌ−メントール３５％、カンファー３０％、ｌ−メントン３５％）０．２重量％、水（残量）を配合し、１００ｃｃのガラスビンに入れ、５０℃で２０日間保存し、顔料の沈殿が生じないことが記載されている。 Patent Document 1 discloses that Example 1 includes hydrochloric acid 9.0% by weight, nonionic surfactant 1.5% by weight, phthalocyanine green 0.0005% by weight, fragrance (l-menthol 35%, camphor 30%, 1-Menton 35%) and 0.2% by weight of water (remaining amount) are blended, placed in a 100 cc glass bottle, stored at 50 ° C. for 20 days, and no pigment precipitation occurs.

特許文献２には下記香料化合物群から選ばれる１種以上の香料化合物を含む香料組成物、無機酸及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが１以下の硬質表面用洗浄剤は、香り経時的な安定性が極めて高いことが記載されている。 Patent Document 2 contains a fragrance composition containing one or more fragrance compounds selected from the following fragrance compound group, an inorganic acid, and water, and has a pH of 1 or less at 20 ° C., which is a hard surface cleaning agent. The stability is extremely high.

〔香料化合物群〕
2,2,5,5-テトラメチル-4-イソプロピル-1,3-ジオキサン、ｌ-メントン、フェニルエチルメチルエーテル、エチルトリシクロ[5.2.1.0^2,6]デカン-2-イルカルボキシレート、ベンズアルデヒド、アセトフェノン、γ-ノナラクトン、n-オクタナール、アリルアミルグリコレート、ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト[2,1-b]フラン、酢酸アニシル、カンファー、カシュメラン、クマリン、デセノール、2,6-ジメチルヘプタノール、エチル2-tert-ブチルシクロヘキシルカルボネート、γ-デカラクトン、γ-ドデカラクトン、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル、ジャスモラクトン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、メチレンテトラメチルヘプタノン、ｌ−メントール、メチルアミルケトン、メチル β−ナフチルケトン、メチルヘキシルケトン、クレオゾール、フェニル酢酸、フェニルエチルアルコール、p-t-ブチルシクロヘキサノン、2,4-ジメチル-4-フェニルテトラヒドロフラン、2-メチル-2-ペンテノ酸、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン
特開昭６３−１４７０００号公報特開２００７−１７７１２１号公報 [Perfume compound group]
2,2,5,5-tetramethyl-4-isopropyl-1,3-dioxane, l-menthone, phenylethyl methyl ether, ethyltricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-2-ylcarboxylate, benzaldehyde , Acetophenone, γ-nonalactone, n-octanal, allyl amyl glycolate, dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho [2,1-b] furan, anisyl acetate, camphor, cachemelan, coumarin, decenol, 2 , 6-dimethylheptanol, ethyl 2-tert-butylcyclohexyl carbonate, γ-decalactone, γ-dodecalactone, 3,3,5-trimethylcyclohexyl ethyl ether, jasmolactone, acetoxyamyltetrahydropyran, methylenetetramethylhepta Non, l-menthol, methyl amyl ketone, methyl β-naphthyl ketone, methyl hexyl ketone, Reozoru, phenylacetic acid, phenylethyl alcohol, pt-butyl cyclohexanone, 2,4-dimethyl-4-phenyl-tetrahydrofuran, 2-methyl-2-Penteno acid, 2,2,5-trimethyl-5-pentyl cyclopentanone
JP-A 63-147000 JP 2007-177121 A

本発明の目的は、経時的に安定である酸性硬質表面用洗浄剤を得るために、酸性下でも香気特性に変化がなく、長期間安定である香料化合物、それらを含有する香料組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a perfume compound that has no change in aroma characteristics even under acidic conditions and is stable for a long period of time, and a perfume composition containing them in order to obtain a cleaning agent for acidic hard surfaces that is stable over time. The purpose is to do.

これらの香料組成物、香料化合物を見出すことは、単に強酸性下で化学的に分解し難いものという指標では探索は困難であり、官能試験により配合できる香料の選定が可能となるものであった。
なお、本発明において硬質表面とは、それ自体が硬い性質を有する物質から構成されている物体の表面を意味する。特に、浴槽や浴室内の壁、便器、便所の床や壁、台所内のシンクや内壁などが挙げられる。 Finding these fragrance compositions and fragrance compounds is difficult to search with an index that is not easily chemically decomposed under strong acidity, and it is possible to select a fragrance that can be blended by a sensory test. .
In the present invention, the hard surface means the surface of an object composed of a substance having a hard property itself. In particular, there are bathtubs and bathroom walls, toilets, toilet floors and walls, kitchen sinks and walls.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の香料化合物から選ばれる香料化合物を１種又は２種以上含有する香料組成物が、酸性に調整した硬質表面用洗浄剤中において、長期間保管後も配合した当初と比較して、香気特性も変化がなく、異質な香気の発生も少なく、さらに沈殿を生じるなどの変化もなく、更に硬質表面用洗浄剤にも悪い影響を与えることが少ない、香料組成物であることを見いだし本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a fragrance composition containing one or more fragrance compounds selected from specific fragrance compounds is adjusted to be acidic. Compared to the original formulation after storage for a long period of time in the cleaning agent, there is no change in the aroma characteristics, there is little occurrence of extraordinary aroma, and there is no change such as precipitation, making it a hard surface cleaning agent. Was found to be a fragrance composition with little adverse effect, and the present invention was completed.

香料化合物だけではなく、所期の目的を達成する範囲内でこれらの化合物を成分として含む天然香料や精油なども本発明の香料成分として用いることができる。 Not only the fragrance compounds, but also natural fragrances, essential oils and the like containing these compounds as components within the scope of achieving the intended purpose can be used as the fragrance components of the present invention.

すなわち、本発明は、（１）下記、香料化合物から選ばれる１種または２種以上の香料化合物を含有する耐酸性香料組成物、
（２）下記、香料化合物から選ばれる１種または２種以上の香料化合物を含有する酸性硬質表面用洗浄剤用香料組成物、
（３）少なくとも、（１）または（２）請求項２記載の香料組成物と、無機酸と、水と、界面活性剤を含有する硬質表面用洗浄剤、
（４）無機酸濃度が１重量％以上である（３）に記載の硬質表面用洗浄剤、
（５）無機酸が塩酸である（３）または（４）に記載の硬質表面用洗浄剤に関する。 That is, the present invention provides (1) the following acid-resistant fragrance composition containing one or more fragrance compounds selected from the following fragrance compounds:
(2) The following perfume composition for detergents for acidic hard surfaces containing one or more perfume compounds selected from the following perfume compounds:
(3) At least (1) or (2) the hard surface cleaning agent containing the fragrance composition according to claim 2, an inorganic acid, water, and a surfactant,
(4) The hard surface cleaning agent according to (3), wherein the inorganic acid concentration is 1% by weight or more,
(5) The hard surface cleaning agent according to (3) or (4), wherein the inorganic acid is hydrochloric acid.

ここで、上記「香料化合物」とは、
酪酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル（dimethylbenzyl carbinyl butyrateともいう）
２−ｎ−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール（hexyl cinnamic aldehydeともいう）
１，１−ジメチル−３−フェニル−１−プロパノール（DMPECともいう）
ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド（syringa aldehydeともいう）
ｐ−メトキシベンジルアセトン（anisyl acetoneともいう）
３−フェニル−２−プロペナール（cinnamaldehydeともいう）
エチル６−アセトキシヘキサノエート（berryflorともいう）
酪酸エチル
１−オキサシクロヘキサデカン−２−オン（シクロペンタデカノリド）（exaltolideともいう）
３−オクタノン（amyl ethyl ketoneともいう）
ヒドロキシシトロネラール
２−メチルウンデカナール（aldehyde c-12 mnaともいう）
２−オクタノン（メチルヘキシルケトン）
２−ノネン酸メチル
ｎ−ヘプチルアセテート（acetate C-7ともいう）
１０−ウンデセナール（aldehyde c-111 lenともいう）
３，４−（メチレンジオキシ）ベンズアルデヒド（ピペロナール）
５，６−エポキシ−２，６，１０，１０−テトラメチルビシクロ［７．２．０］ウンデカン（tobacarolともいう）
３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリンともいう）
１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ｇ］−２−ベンゾピラン（galaxolide 50 bbともいう）
ｐ−メトキシベンズアルデヒド（anis aldehydeともいう）
ヘキサン酸２−プロペニルエステル（allyl hexanoateともいう）
２−メチル−３−［（１,７,７−トリメチルビシクロ−［２.２.１］ヘプト−２−イル）オキシ］−１−プロパノール（bornafixともいう）
酢酸［２−（７，７−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エン−２−イル）エチル］（酢酸ノピル）
９−デセン−１−オール（trepanolともいう）
２−ヘキシルシクロペンタン−１−オン（jasmatoneともいう）
４−アセトキシ−４−メチル−２−プロピル−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（clarycetともいう）
２，４−ジメチル−２−（１，１，４，４−テトラメチルテトラリン−６イル）−１，３−ジオキソラン（okoumalともいう）
１，１−ジメトキシ−２−ノニン（parmavertともいう）
ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール（verdolともいう）
酢酸ベンジル
３−（４−メチル−３−シクロヘキセニル）ブタノール（cyclomethylene citronellolともいう）
６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン（tonalidともいう）
３，７−ジメチル−６−オクテン−１−イルアセテート（酢酸シトロネリル）（cephreineともいう）
酢酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル（dimethylbenzyl carbinyl acetateともいう）
シクロヘキシルブチレート
１，３，３−トリメチルビシクロ［２.２.１］ヘプタン−２−オール（フェンチルアルコールともいう）
ｐ−tert−アミルシクロヘキサノン（orivoneともいう）
３−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）プロパナール（bourgenonalともいう）
２−ブテン酸ヘキシル（hexyl crotonateともいう）
β−ナフチルメチルエーテル（yara yaraともいう）
５−メチル−３−ヘプタノンオキシム（stomoneともいう）
２−トリデセンニトリル（tangenilともいう）
β−ダマスコン
ｎ−ドデカンニトリル（clonalともいう）
trans−２−ウンデセン−１−アール
α−ダマスコン
ジプロピレングリコール（DPGともいう）
７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン（caloneともいう）
４−メチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（rose oxide 1ともいう）
２−シクロヘキシル−１，６−ヘプタジエン−３−オン（pharaoneともいう）
４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（lyralともいう）
メチルセドリルケトン（vertofixともいう）
１−フェニル−４−ペンテン−１−オン（lavonaxともいう）
４−メチル−５−ペンチル−４，５−ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンと３−メチル−２−ノネン酸との混合物（methyl tuberate pureともいう）
２，６，６−トリメチル−２，４−シクロヘキサジエン−１−カルボン酸エチル（エチルデヒドロシクロゲラネート）（ethyl safranateともいう）
２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール（isodihydro lavandulalともいう）
２−ブテン酸１，３−ジメチルブチル（dimethyl butyl crotonateともいう）
３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン（celery ketoneともいう）
イソノニルアセテート（rosarisともいう）
オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン（plicatoneともいう）
３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３’，７−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ），２’−オキシラン］（rhobofixともいう）
３，７−ジメチル−７−メトキシ−オクタン−２−オール（osyrolともいう）
１−ヒドロキシ−２−（１−メチル−１−ヒドロキシエチル）−５−メチルシクロヘキサン（geranodyleともいう）
ｐ−イソプロピルシクロヘキサノール（apo patchoneともいう）
α−セドレン（cedreneともいう）
trans−２−ドデセン−１−アール
２−シクロペンチルシクロペンタノン
２−（（２−メチルペンチリデン）アミノ）安息香酸メチル（mevantraalともいう）
７−アセチル−１,２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン（iso e superともいう）
シクロヘキシル酢酸エチル（cyclohexyl ethyl acetateともいう）
２−ブチル−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン（herboxaneともいう）
ｐ−ヒドロキシフェニルブタノン（raspberry ketoneともいう）
３−メチル−５−フェニルペンタノール（mefrosolともいう）
３−メチル−５−フェニルペンタナール（mefranalともいう）
２−エトキシ−４−（メトキシメチル）フェノール（methyl diantibisともいう）
４−メチル−１−オキサスピロ［５．５］ウンデカン−４−オール（oxaspirane
ｎ−へキシルサリシレート
２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラン（florolまたはflorosaともいう）
２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）酢酸エチル（fructoneともいう）
trans−４−デセン−１−アール
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（floralolともいう）
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチル＝アセテート（floralateともいう）
１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン（methyl pamplemousseともいう）
セドロールメチルエーテル（cadramberともいう）
２−（（２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペニリデン）アミノ）安息香酸メチル（seringoneともいう）
２−（シクロヘシルオキシ）酢酸アリル（cyclogalbaniffまたはcyclogalbanateともいう）
２−メチル酪酸エチル
２−トリデセナール
イソブチルベンジルカルビノール
２−メチルプロピオン酸１,３−ジメチル−３−ブテニルエステル（isopentyrateともいう）
メチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート（romasconeともいう）
サリチル酸イソアミル
２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール（pamplefleurともいう）
酢酸スチラリル（gardenolともいう）
８−メチル−１−オキサスピロ［４．５］デカン−２−オン（methyl laitoneともいう）
テトラヒドロ−４−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ピラン（doremoxともいう）
オイゲノール
ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール（cyclodecanolともいう）
のことを示す。 Here, the above “fragrance compound”
1,1-dimethyl-2-phenylethyl butyrate (also called dimethylbenzyl carbinyl butyrate)
2-n-hexyl-3-phenyl-2-propenal (also called hexyl cinnamic aldehyde)
1,1-dimethyl-3-phenyl-1-propanol (also called DMPEC)
p-methylphenylacetaldehyde (also called syringa aldehyde)
p-Methoxybenzylacetone (also called anisyl acetone)
3-Phenyl-2-propenal (also called cinnamaldehyde)
Ethyl 6-acetoxyhexanoate (also called berryflor)
Ethyl butyrate 1-oxacyclohexadecan-2-one (cyclopentadecanolide) (also called exaltolide)
3-octanone (also called amyl ethyl ketone)
Hydroxycitronellal 2-methylundecanal (also called aldehyde c-12 mna)
2-octanone (methylhexyl ketone)
Methyl 2-nonenoate
n-Heptyl acetate (also called acetate C-7)
10-undecenal (also called aldehyde c-111 len)
3,4- (methylenedioxy) benzaldehyde (piperonal)
5,6-epoxy-2,6,10,10-tetramethylbicyclo [7.2.0] undecane (also referred to as tobacarol)
3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde (also called ethyl vanillin)
1,3,4,6,7,8-Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta [g] -2-benzopyran (also referred to as galaxolide 50 bb)
p-Methoxybenzaldehyde (also called anis aldehyde)
Hexanoic acid 2-propenyl ester (also called allyl hexanoate)
2-Methyl-3-[(1,7,7-trimethylbicyclo- [2.2.1] hept-2-yl) oxy] -1-propanol (also called bornafix)
Acetic acid [2- (7,7-dimethylbicyclo [3.1.1] hept-2-en-2-yl) ethyl] (nopylacetate)
9-decen-1-ol (also called trepanol)
2-hexylcyclopentan-1-one (also called jasmatone)
4-acetoxy-4-methyl-2-propyl-tetrahydro-2H-pyran (also called clarycet)
2,4-Dimethyl-2- (1,1,4,4-tetramethyltetralin-6yl) -1,3-dioxolane (also called okoumal)
1,1-dimethoxy-2-nonine (also called parmavert)
o-tert-butylcyclohexanol (also called verdol)
Benzyl acetate 3- (4-methyl-3-cyclohexenyl) butanol (also called cyclomethylene citronellol)
6-acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyltetrahydronaphthalene (also referred to as tonalid)
3,7-dimethyl-6-octen-1-yl acetate (citronellyl acetate) (also called cephreine)
1,1-dimethyl-2-phenylethyl acetate (also called dimethylbenzyl carbinyl acetate)
Cyclohexyl butyrate 1,3,3-trimethylbicyclo [2.2.1] heptan-2-ol (also called fentyl alcohol)
p-tert-amylcyclohexanone (also called orivone)
3- (4- (1,1-dimethylethyl) phenyl) propanal (also called bourgenonal)
Hexyl 2-butenoate (also called hexyl crotonate)
β-naphthyl methyl ether (also called yara yara)
5-Methyl-3-heptanone oxime (also called stomachone)
2-Tridecenenitrile (also called tangenil)
β-Damascon n-dodecanenitrile (also called clonal)
trans-2-Undecen-1-al α-damascondipropylene glycol (also referred to as DPG)
7-Methyl-3,5-dihydro-2H-benzodioxepin-3-one (also referred to as calone)
4-methyl-2- (2-methyl-1-propenyl) tetrahydro-2H-pyran (also referred to as rose oxide 1)
2-cyclohexyl-1,6-heptadien-3-one (also called pharaone)
4 (3)-(4-Hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde (also called lyral)
Methyl cedryl ketone (also called vertofix)
1-phenyl-4-penten-1-one (also called lavonax)
A mixture of 4-methyl-5-pentyl-4,5-dihydro-2 (3H) -furanone and 3-methyl-2-nonenoic acid (also called methyl tuberate pure)
2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadiene-1-carboxylate ethyl (ethyl dehydrocyclogeranate) (also referred to as ethyl safranate)
2-Isopropyl-5-methyl-2-hexenal (also called isodihydro lavandulal)
2-butenoic acid 1,3-dimethylbutyl (also called dimethyl butyl crotonate)
3-methyl-5-propyl-2-cyclohexen-1-one (also called celery ketone)
Isononyl acetate (also called rosaris)
Octahydro-7-methyl-1,4-methananaphthalen-6 (2H) -one (also called plicatone)
3,4,4a, 5,8,8a-Hexahydro-3 ', 7-dimethyl-spiro [1,4-methanonaphthalene-2 (1H), 2'-oxirane] (also referred to as rhobofix)
3,7-dimethyl-7-methoxy-octan-2-ol (also called osyrol)
1-hydroxy-2- (1-methyl-1-hydroxyethyl) -5-methylcyclohexane (also referred to as geraodyle)
p-Isopropylcyclohexanol (also called apo patchone)
α-Cedrene (also called cedrene)
trans-2-dodecene-1-al 2-cyclopentylcyclopentanone 2-((2-methylpentylidene) amino) methyl benzoate (also referred to as mevantraal)
7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene (also referred to as iso e super)
Cyclohexyl ethyl acetate (also called cyclohexyl ethyl acetate)
2-butyl-4,4,6-trimethyl-1,3-dioxane (also called herboxane)
p-hydroxyphenylbutanone (also called raspberry ketone)
3-methyl-5-phenylpentanol (also called mefrosol)
3-methyl-5-phenylpentanal (also called mefranal)
2-Ethoxy-4- (methoxymethyl) phenol (also called methyl diantibis)
4-Methyl-1-oxaspiro [5.5] undecan-4-ol (oxaspirane
n-hexyl salicylate 2-isobutyl-4-hydroxy-4-methyltetrahydropyran (also referred to as florol or florosa)
2-Methyl-1,3-dioxolan-2-yl) ethyl acetate (also called fructone)
trans-4-decene-1-al 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol (also called floralol)
2,4-Dimethyl-3-cyclohexenylmethyl acetate (also called floralate)
1,1-dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexene (also called methyl pamplemousse)
Cedrol methyl ether (also called cadramber)
2-((2-pentyl-3-phenyl-2-propenylidene) amino) methyl benzoate (also called seringone)
2- (Cyclohexyloxy) allyl acetate (also called cyclogalbaniff or cyclogalbanate)
2-methylbutyric acid ethyl 2-tridecenal isobutylbenzylcarbinol 2-methylpropionic acid 1,3-dimethyl-3-butenyl ester (also called isopentyrate)
Methyl 2,2-dimethyl-6-methylene-1-cyclohexanecarboxylate (also called romascone)
Isoamyl salicylate 2-methyl-4-phenyl-1-pentanol (also called pamplefleur)
Styraryl acetate (also called gardenol)
8-Methyl-1-oxaspiro [4.5] decan-2-one (also called methyl laitone)
Tetrahydro-4-methyl-2-phenyl-2H-pyran (also called doremox)
Eugenol p-tert-butylcyclohexanol (also called cyclodecanol)
It shows that.

本発明によれば、酸性洗浄剤、とりわけ無機強酸を含有した洗浄力が高い硬質表面用洗浄剤に、経時的な安定である香り、匂いを付与することができる。また、本発明の香料化合物あるいは香料組成物は、無機酸に安定であり、香料化合物の劣化が少なく、安定した香調を保持することができ、酸性環境下での賦香に極めて有用である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the fragrance and smell which are stable over time can be provided to the cleaning agent for hard surfaces containing an acidic strong cleaning agent, especially a strong inorganic acid, and having high cleaning power. Further, the fragrance compound or fragrance composition of the present invention is stable to inorganic acids, has little deterioration of the fragrance compound, can maintain a stable fragrance, and is extremely useful for flavoring in an acidic environment. .

本発明の硬質表面用洗浄剤は、無機酸が配合され、２０℃におけるｐＨが１以下になるように調整される。無機酸としては塩酸、硫酸、燐酸、硝酸などが挙げられ、これらの無機酸を単独もしくは複合して用いることができ、特に塩酸を用いることが好ましい。 The hard surface cleaning agent of the present invention is blended with an inorganic acid and adjusted so that the pH at 20 ° C. is 1 or less. Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, and the like. These inorganic acids can be used alone or in combination, and hydrochloric acid is particularly preferable.

無機酸の配合量は、所望の洗浄力及び低温安定性の観点より、洗浄剤中に好ましくは１質量％以上（酸の質量として、以下同様）であり、より好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは８〜１５質量％である。 The blending amount of the inorganic acid is preferably 1% by mass or more (as the mass of the acid, hereinafter) in the cleaning agent from the viewpoint of desired detergency and low temperature stability, more preferably 5 to 20% by mass, More preferably, it is 8-15 mass%.

上記、本発明に使用される香料化合物は、既知の方法で天然から精製したものであってもよく、化学合成によって得られるものでもよい。また、所期の目的を達成する範囲内で上記香料化合物あるいはそれらの化合物を成分として含む天然香料や精油などであってもよく、これらは市販品を購入することもできる。 The perfume compound used in the present invention may be purified from nature by a known method or may be obtained by chemical synthesis. Moreover, the said fragrance | flavor compound or the natural fragrance | flavor which contains those compounds as an ingredient, an essential oil, etc. may be sufficient in the range which achieves the intended objective, These can also purchase a commercial item.

本発明では、本発明の香料化合物の１種又は２種類以上を、香料組成物全量に対して１０重量％〜１００重量％配合する、好ましくは、５０重量％〜１００重量％配合する。 In the present invention, one or more of the fragrance compounds of the present invention are blended in an amount of 10% to 100% by weight, preferably 50% to 100% by weight, based on the total amount of the fragrance composition.

本発明の香料組成物には、上記の香料化合物に記載のない他の香料化合物を添加して用いることができる。 The fragrance composition of the present invention can be used by adding other fragrance compounds not described in the above fragrance compounds.

上記、他の香料化合物として、酸性の環境下であっても影響が少ない化合物として、2,2,5,5-テトラメチル-4-イソプロピル-1,3-ジオキサン、ｌ-メントン、フェニルエチルメチルエーテル、エチルトリシクロ[5.2.1.0^2,6]デカン-2-イルカルボキシレート、ベンズアルデヒド、アセトフェノン、γ-ノナラクトン、n-オクタナール、アリルアミルグリコレート、ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト[2,1-b]フラン、酢酸アニシル、カンファー、カシュメラン、クマリン、デセノール、2,6-ジメチルヘプタノール、エチル2-tert-ブチルシクロヘキシルカルボネート、γ-デカラクトン、γ-ドデカラクトン、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル、ジャスモラクトン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、メチレンテトラメチルヘプタノン、ｌ−メントール、メチルアミルケトン、メチル β−ナフチルケトン、メチルヘキシルケトン、クレオゾール、フェニル酢酸、フェニルエチルアルコール、p-t-ブチルシクロヘキサノン、2,4-ジメチル-4-フェニルテトラヒドロフラン、2-メチル-2-ペンテノ酸、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン、などが挙げられる。 As the other perfume compounds, 2,2,5,5-tetramethyl-4-isopropyl-1,3-dioxane, l-menthone, phenylethylmethyl are compounds having little influence even in an acidic environment. Ether, ethyltricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-2-ylcarboxylate, benzaldehyde, acetophenone, γ-nonalactone, n-octanal, allyl amyl glycolate, dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethyl Naphtho [2,1-b] furan, anisyl acetate, camphor, cashmerelan, coumarin, decenol, 2,6-dimethylheptanol, ethyl 2-tert-butylcyclohexyl carbonate, γ-decalactone, γ-dodecalactone, 3, 3,5-trimethylcyclohexyl ethyl ether, jasmolactone, acetoxyamyltetrahydropyran, methylenetetramethylheptanone, l-men , Methyl amyl ketone, methyl β-naphthyl ketone, methyl hexyl ketone, cresol, phenylacetic acid, phenylethyl alcohol, pt-butylcyclohexanone, 2,4-dimethyl-4-phenyltetrahydrofuran, 2-methyl-2-pentenoic acid 2,2,5-trimethyl-5-pentylcyclopentanone, and the like.

また、上記の硬質表面用洗浄剤には、界面活性剤（両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤）を配合することができる。これらの成分は、洗浄力を増強するために有効である。 Moreover, surfactants (amphoteric surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, anionic surfactants) can be added to the hard surface cleaning agent. These components are effective for enhancing detergency.

本発明に用いられる両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン型、アミド酢酸ベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、グリシン型、イミダゾリン誘導型、アミンオキシド型等が挙げられ、カチオン界面活性剤はアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、ノニオン界面活性剤はポリオキシアルキレンアルキルエーテル型、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル型、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル型、モノグリセライド型、ソルビタン脂肪酸エステル型、脂肪酸モノエタノールアミド型、脂肪酸ジエタノールアミド型、アルキルポリグリコシド型等が挙げられ、アニオン界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられるが、特に限定されるものではなく酸性条件下で安定であるものであれば構わない。 Examples of the amphoteric surfactant used in the present invention include acetate betaine type, amide acetate betaine type, sulfobetaine type, amide sulfobetaine type, phosphobetaine type, glycine type, imidazoline-derived type, amine oxide type, and the like. Surfactants include alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium salts, pyridium salts, imidazolium salts, etc. Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether type, polyoxyalkylene fatty acid ester Type, polyoxyalkylene sorbitan ester type, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester type, polyoxyalkylene sorbit fatty acid ester type, polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester type, monoglyceride Id type, sorbitan fatty acid ester type, fatty acid monoethanolamide type, fatty acid diethanolamide type, alkylpolyglycoside type, etc., and anionic surfactants include alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, alkane sulfonate , Alkyl diphenyl ether disulfonic acid, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alkyl ether carboxylate, and the like, but are not particularly limited as long as they are stable under acidic conditions.

また、上記の硬質表面用洗浄剤には、上記必須成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の洗浄剤に含有されている添加剤、例えば、可溶化剤、乳化剤、増粘剤や、染料、顔料、色素などの着色剤、或は、植物抽出物、殺菌剤、防腐剤等などが挙げられる。 In addition to the above essential components, the hard surface cleaning agent described above includes additives contained in ordinary cleaning agents, such as a solubilizer, an emulsifier, and a thickening agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. And coloring agents such as dyes, pigments and pigments, plant extracts, bactericides, preservatives and the like.

本発明の硬質洗浄剤用香料組成物は、硬質表面用洗浄剤に配合させることができ、その配合量はとくに限定されないが、例えば硬質表面用洗浄剤の全量に対して、０．００１重量％〜３．０重量％、特に０．０１重量％〜０．５重量％を含有させることができる。 The fragrance composition for hard cleaning agent of the present invention can be blended in the hard surface cleaning agent, and the blending amount thereof is not particularly limited. For example, 0.001% by weight based on the total amount of the hard surface cleaning agent. Up to 3.0% by weight, in particular 0.01% to 0.5% by weight.

本発明の硬質表面用洗浄剤用組成物あるいは硬質表面用洗浄剤は、タイル、ホーロー、強化プラスチック（ＦＲＰ）、セラミック、等からなる住居の水まわりの各種硬質表面の各種汚れに対する洗浄剤として好適であり、とくにトイレ内の便器洗浄のために好適に使用できる。 The hard surface cleaning composition or hard surface cleaning composition of the present invention is suitable as a cleaning agent for various stains on various hard surfaces around water in a house made of tile, enamel, reinforced plastic (FRP), ceramic, etc. Especially, it can be suitably used for toilet cleaning in a toilet.

実施例
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 Examples Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

（香料化合物の耐酸性試験）
以下の処方にて溶液１００ｇを製造し、２００ｍｌガラス容器２個それぞれに取り、４０℃と５℃の温度下に保管した。保管１ヶ月経過後と、保管３ヶ月経過後に、４０℃の温度下に保管したものと、５℃で保管したものとの、香質（香気特性）の差異を、専門のパネラー７名が官能評価により両者を比較することによって判定し、パネラーによって評価に差異がある場合には、同一の評価をしたパネラーの人数が最も多い評価を最終評価とした。 (Acid resistance test of fragrance compounds)
100 g of the solution was produced according to the following formulation, taken in each of two 200 ml glass containers, and stored at temperatures of 40 ° C. and 5 ° C. Seven panelists specialize in the difference in fragrance (fragrance characteristics) between those stored at 40 ° C and those stored at 5 ° C after one month of storage and three months after storage. In the case where there is a difference in the evaluation by the panelists, the evaluation with the largest number of panelists who made the same evaluation was taken as the final evaluation.

香質官能評価は、下記のとおり、４段階評価を行った。
◎：ほぼ同一の香質
○：僅かに香質に差異あり
△：香質に差異あり
×：香質に相当の差異あり The aromatic sensory evaluation was performed in four stages as described below.
◎: Almost the same fragrance ○: Slightly different fragrance △: There is a difference in fragrance ×: There is a considerable difference in fragrance

（処方）
成分重量％
塩酸９．５０
ＰＯＥ（９）アルキル
（Ｃ_１２〜Ｃ_１４）エーテル０．５０
香料（表１〜７に記載）０．０５
精製水残量
合計１００．００ (Prescription)
Ingredient Weight%
Hydrochloric acid 9.50
POE (9) alkyl _{_(C} 12 _~C ₁₄₎ ether 0.50
Perfume (described in Tables 1-7) 0.05
Total amount of purified water remaining 100.00

上記処方中の香料は、表１〜７に記載の各香料化合物である。また、得られた結果を表１〜７に示した。 The fragrance | flavor in the said prescription is each fragrance | flavor compound of Tables 1-7. Moreover, the obtained result was shown to Tables 1-7.

（香料組成物の耐酸性試験）
表８〜１２に記載の香料組成物（処方１〜１０）を調製し、実施例１と同様の方法によって、香質（香気特性）の差異を官能評価することにより判定した。その結果を表１３に示した。本発明硬質表面用洗浄剤用香料組成物（処方１〜９）は、良好な耐酸性効果を示した。 (Acid resistance test of fragrance composition)
The fragrance compositions (formulations 1 to 10) described in Tables 8 to 12 were prepared, and the difference in fragrance (fragrance characteristics) was determined by sensory evaluation by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 13. The perfume composition (Prescription 1 to 9) for the hard surface cleaning agent of the present invention showed a good acid resistance effect.

実施例２の香料組成物（処方１〜１０）を各々配合した、下記処方の硬質表面用洗浄剤（洗浄剤処方１〜１０）を製造し、実施例１と同様の方法によって、香質（香気特性）の差異を官能評価することにより判定した。表１４に結果を示した。
本発明硬質表面用洗浄剤（処方１〜９）は、良好な耐酸性効果を示した。 A hard surface cleaning agent (cleaning agent prescription 1 to 10) having the following prescription, each containing the fragrance composition (prescription 1 to 10) of Example 2, was produced, and the fragrance ( The difference in fragrance characteristics was determined by sensory evaluation. Table 14 shows the results.
The cleaning agent for hard surface of the present invention (formulations 1 to 9) showed a good acid resistance effect.

（処方）
成分重量％
塩酸９．５０
ＰＯＥ（９）アルキル
（Ｃ_１２〜Ｃ_１４）エーテル０．５０
香料（表１４に記載）０．０５
精製水残量
合計１００．００ (Prescription)
Ingredient Weight%
Hydrochloric acid 9.50
POE (9) alkyl _{_(C} 12 _~C ₁₄₎ ether 0.50
Perfume (described in Table 14) 0.05
Total amount of purified water remaining 100.00

以上の結果より、本発明の香料組成物、硬質表面用洗浄剤は、長期間安定な香質（香気特性）を有することが判明した。 From the above results, it was found that the fragrance composition and the hard surface cleaning agent of the present invention have a stable fragrance (aroma characteristic) for a long period of time.

Claims

The acid-resistant fragrance composition containing one or more fragrance compounds selected from the following fragrance compounds.
[Perfume compound]
1,1-dimethyl-2-phenylethyl butyrate 2-n-hexyl-3-phenyl-2-propenal 1,1-dimethyl-3-phenyl-1-propanol p-methylphenylacetaldehyde p-methoxybenzylacetone 3-phenyl 2-propenalethyl 6-acetoxyhexanoate butyrate ethyl 1-oxacyclohexadecan-2-one (cyclopentadecanolide)
3-octanone hydroxycitronellal 2-methylundecanal 2-octanone (methylhexyl ketone)
2-Noneoic acid methyl n-heptyl acetate 10-undecenal 3,4- (methylenedioxy) benzaldehyde (piperonal)
5,6-epoxy-2,6,10,10-tetramethylbicyclo [7.2.0] undecane 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6 , 6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta [g] -2-benzopyran p-methoxybenzaldehyde hexanoic acid 2-propenyl ester 2-methyl-3-[(1,7,7-trimethylbicyclo- [2.2 .1] Hept-2-yl) oxy] -1-propanol acetic acid [2- (7,7-dimethylbicyclo [3.1.1] hept-2-en-2-yl) ethyl] (nopylacetate)
9-decen-1-ol 2-hexylcyclopentan-1-one 4-acetoxy-4-methyl-2-propyl-tetrahydro-2H-pyran 2,4-dimethyl-2- (1,1,4,4- Tetramethyltetralin-6yl) -1,3-dioxolane 1,1-dimethoxy-2-nonine o-tert-butylcyclohexanol acetate benzyl 3- (4-methyl-3-cyclohexenyl) butanol 6-acetyl-1, 1,2,4,4,7-hexamethyltetrahydronaphthalene 3,7-dimethyl-6-octen-1-yl acetate (citronellyl acetate)
1,1-dimethyl-2-phenylethylcyclohexylbutyrate acetate 1,3,3-trimethylbicyclo [2.2.1] heptan-2-ol p-tert-amylcyclohexanone 3- (4- (1,1- Dimethylethyl) phenyl) propanal 2-butenoic acid hexyl β-naphthylmethyl ether 5-methyl-3-heptanone oxime 2-tridecenenitrile β-damascone n-dodecanenitrile
trans-2-Undecen-1-al α-damascondipropylene glycol 7-methyl-3,5-dihydro-2H-benzodioxepin-3-one 4-methyl-2- (2-methyl-1-propenyl) Tetrahydro-2H-pyran 2-cyclohexyl-1,6-heptadien-3-one 4 (3)-(4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde methyl cedryl ketone 1-phenyl- A mixture of 4-penten-1-one 4-methyl-5-pentyl-4,5-dihydro-2 (3H) -furanone and 3-methyl-2-nonenoic acid 2,6,6-trimethyl-2,4 -Ethyl cyclohexadiene-1-carboxylate (ethyl dehydrocyclogeranate)
2-Isopropyl-5-methyl-2-hexenal 2-butenoic acid 1,3-dimethylbutyl 3-methyl-5-propyl-2-cyclohexen-1-one isononyl acetate octahydro-7-methyl-1,4- Methanonaphthalen-6 (2H) -one 3,4,4a, 5,8,8a-hexahydro-3 ', 7-dimethyl-spiro [1,4-methanonaphthalene-2 (1H), 2'-oxirane]
3,7-dimethyl-7-methoxy-octan-2-ol 1-hydroxy-2- (1-methyl-1-hydroxyethyl) -5-methylcyclohexane p-isopropylcyclohexanol α-cedrene
trans-2-dodecene-1-al 2-cyclopentylcyclopentanone methyl 2-((2-methylpentylidene) amino) benzoate 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalenecyclohexyl acetate 2-butyl-4,4,6-trimethyl-1,3-dioxane p-hydroxyphenylbutanone 3-methyl-5-phenylpentanol 3-methyl -5-phenylpentanal 2-ethoxy-4- (methoxymethyl) phenol 4-methyl-1-oxaspiro [5.5] undecan-4-ol n-hexylsalicylate 2-isobutyl-4-hydroxy-4-methyl Tetrahydropyran 2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) ethyl acetate
trans-4-decene-1-al 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol 2,4-dimethyl-3-cyclohexenylmethyl acetate 1,1-dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4 -Hexene cedrol methyl ether 2-((2-pentyl-3-phenyl-2-propenylidene) amino) methyl benzoate 2- (cyclohexyloxy) acetic acid allyl 2-ethyl butyrate 2-tridecenal isobutylbenzyl carbinol 2- Methyl propionic acid 1,3-dimethyl-3-butenyl ester methyl 2,2-dimethyl-6-methylene-1-cyclohexanecarboxylate isoamyl salicylate 2-methyl-4-phenyl-1-pentanol styrylyl 8-methyl- 1-oxaspiro [4.5] decan-2-onetetra Mud-4-methyl-2-phenyl -2H- pyran eugenol p-tert-butyl cyclohexanol

The following perfume composition for detergents for acidic hard surfaces containing 1 type, or 2 or more types of perfume compounds chosen from the following perfume compounds.
[Perfume compound]
1,1-dimethyl-2-phenylethyl butyrate 2-n-hexyl-3-phenyl-2-propenal 1,1-dimethyl-3-phenyl-1-propanol p-methylphenylacetaldehyde p-methoxybenzylacetone 3-phenyl 2-propenalethyl 6-acetoxyhexanoate butyrate ethyl 1-oxacyclohexadecan-2-one (cyclopentadecanolide)
3-octanone hydroxycitronellal 2-methylundecanal 2-octanone (methylhexyl ketone)
2-Noneoic acid methyl n-heptyl acetate 10-undecenal 3,4- (methylenedioxy) benzaldehyde (piperonal)
5,6-epoxy-2,6,10,10-tetramethylbicyclo [7.2.0] undecane 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6 , 6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta [g] -2-benzopyran p-methoxybenzaldehyde hexanoic acid 2-propenyl ester 2-methyl-3-[(1,7,7-trimethylbicyclo- [2.2 .1] Hept-2-yl) oxy] -1-propanol acetic acid [2- (7,7-dimethylbicyclo [3.1.1] hept-2-en-2-yl) ethyl] (nopylacetate)
9-decen-1-ol 2-hexylcyclopentan-1-one 4-acetoxy-4-methyl-2-propyl-tetrahydro-2H-pyran 2,4-dimethyl-2- (1,1,4,4- Tetramethyltetralin-6yl) -1,3-dioxolane 1,1-dimethoxy-2-nonine o-tert-butylcyclohexanol acetate benzyl 3- (4-methyl-3-cyclohexenyl) butanol 6-acetyl-1, 1,2,4,4,7-hexamethyltetrahydronaphthalene 3,7-dimethyl-6-octen-1-yl acetate (citronellyl acetate)
1,1-dimethyl-2-phenylethylcyclohexylbutyrate acetate 1,3,3-trimethylbicyclo [2.2.1] heptan-2-ol p-tert-amylcyclohexanone 3- (4- (1,1- Dimethylethyl) phenyl) propanal 2-butenoic acid hexyl β-naphthylmethyl ether 5-methyl-3-heptanone oxime 2-tridecenenitrile β-damascone n-dodecanenitrile
trans-2-Undecen-1-al α-damascondipropylene glycol 7-methyl-3,5-dihydro-2H-benzodioxepin-3-one 4-methyl-2- (2-methyl-1-propenyl) Tetrahydro-2H-pyran 2-cyclohexyl-1,6-heptadien-3-one 4 (3)-(4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde methyl cedryl ketone 1-phenyl- A mixture of 4-penten-1-one 4-methyl-5-pentyl-4,5-dihydro-2 (3H) -furanone and 3-methyl-2-nonenoic acid 2,6,6-trimethyl-2,4 -Ethyl cyclohexadiene-1-carboxylate (ethyl dehydrocyclogeranate)
2-Isopropyl-5-methyl-2-hexenal 2-butenoic acid 1,3-dimethylbutyl 3-methyl-5-propyl-2-cyclohexen-1-one isononyl acetate octahydro-7-methyl-1,4- Methanonaphthalen-6 (2H) -one 3,4,4a, 5,8,8a-hexahydro-3 ', 7-dimethyl-spiro [1,4-methanonaphthalene-2 (1H), 2'-oxirane]
3,7-dimethyl-7-methoxy-octan-2-ol 1-hydroxy-2- (1-methyl-1-hydroxyethyl) -5-methylcyclohexane p-isopropylcyclohexanol α-cedrene
trans-2-dodecene-1-al 2-cyclopentylcyclopentanone methyl 2-((2-methylpentylidene) amino) benzoate 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8- Octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalenecyclohexyl acetate 2-butyl-4,4,6-trimethyl-1,3-dioxane p-hydroxyphenylbutanone 3-methyl-5-phenylpentanol 3-methyl -5-phenylpentanal 2-ethoxy-4- (methoxymethyl) phenol 4-methyl-1-oxaspiro [5.5] undecan-4-ol n-hexylsalicylate 2-isobutyl-4-hydroxy-4-methyl Tetrahydropyran 2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) ethyl acetate
trans-4-decene-1-al 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol 2,4-dimethyl-3-cyclohexenylmethyl acetate 1,1-dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4 -Hexene cedrol methyl ether 2-((2-pentyl-3-phenyl-2-propenylidene) amino) methyl 2-benzoate allyl 2- (cyclohexyloxy) acetate 2-ethyl butyrate 2-tridecenal isobutylbenzylcarbinol 2-methyl propionic acid 1,3-dimethyl-3-butenyl ester methyl 2,2-dimethyl-6-methylene-1-cyclohexanecarboxylate isoamyl salicylate 2-methyl-4-phenyl-1-pentanol styrylyl 8- Methyl-1-oxaspiro [4.5] decan-2-onetetra Mud-4-methyl-2-phenyl -2H- pyran eugenol p-tert-butyl cyclohexanol

A hard surface cleaning agent comprising at least the fragrance composition according to claim 1 or 2, an inorganic acid, water, and a surfactant.

The cleaning agent for hard surfaces according to claim 3, wherein the inorganic acid concentration is 1% by weight or more.

The hard surface cleaning agent according to claim 3 or 4, wherein the inorganic acid is hydrochloric acid.