JP2009149869A - Resin composition for molded article substitutive for ceramic ware and molded article comprising the same - Google Patents

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Yasuo Maeda
恭雄 前田
Shigeru Sato
繁 佐藤
Takumi Yokoikawa
琢未 横井川
Sadanori Kumazawa
貞紀 熊澤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester resin composition for a molded article substitutive for ceramic ware, which has massive feeling, texture and glaze similar to those of ceramic work and is excellent in chemical resistance, mechanical characteristics and fluidity. <P>SOLUTION: The resin composition for a molded article substitutive for ceramic ware is prepared by blending (A) 100 pts.wt. of a resin component comprising a polybutylene terephthalate resin with (C) 0.01-5 pts.wt. of a polyfunctional compound having three or more functional groups and (D) 10-120 pts.wt. of an inorganic filler having an average particle diameter of ≤5 μm. The resin composition may further contain one or more resins selected from a polyethylene terephthalate resin, a polycarbonate resin, a polytrimethylene terephthalate resin and a polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin as a resin component (B). <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明はポリエステル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは合成樹脂製でありながら陶磁器調の重量感、質感、光沢を有し、且つ耐薬品性、機械特性、流動性に優れる、熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品に関するものである。   The present invention relates to a polyester resin composition, and more specifically, a thermoplastic resin composition that is made of a synthetic resin and has a ceramic-like weight, texture, and gloss, and is excellent in chemical resistance, mechanical properties, and fluidity. The present invention relates to a molded product comprising the same.

陶磁器は、表面平滑性が高く、光透過性は低いが光沢があり、高硬度で腐食しないという特性から、生活必需品としてあらゆる用途に用いられている。主な用途例としては、洗面台、便器、浴槽などの大型剛性容器、食品や薬品を保存する容器、容器の蓋、食卓用器具、テーブル、机、椅子、装飾品、服飾用ボタンなどがあげられる。   Ceramics are used in every application as daily necessities because of their high surface smoothness, low light transmissivity, glossiness, high hardness and no corrosion. Examples of main applications include large rigid containers such as washstands, toilets, and bathtubs, containers for storing food and chemicals, container lids, tableware, tables, desks, chairs, ornaments, buttons for clothes, etc. It is done.

しかしながら、成形可能な形状に制限があり、その重量についても、特に大型の成形品では欠点とされているため、すでに熱可塑性樹脂成形品で代替することによる軽量化、デザイン性や生産性の改善が各用途で行なわれている。   However, there is a limit to the shape that can be molded, and its weight is also a drawback, especially for large molded products, so it is already lighter by replacing it with a thermoplastic resin molded product, improving design and productivity. Has been done for each application.

すでに、陶器調の光沢を有する樹脂成形品が広く用いられており、熱硬化性樹脂で代替成形品が展開されている。しかしながら加工性やデザインに制限があり、熱可塑性樹脂での展開が望まれている。特に洗面台、便器、浴槽、大型剛性容器などの大型成形品への適用や、多数個一括成形のためには、溶融樹脂の良流動化と金型転写性の向上が一層求められている。   Already, resin molded products having a ceramic-like luster have been widely used, and alternative molded products have been developed with thermosetting resins. However, there are limitations on processability and design, and development with thermoplastic resins is desired. In particular, for application to large molded products such as washstands, toilet bowls, bathtubs, large rigid containers, and for batch molding of a large number of articles, it is required to improve the fluidity of the molten resin and improve the mold transferability.

特許文献1、2に記載のPBT/PET系樹脂組成物は陶器調光沢を有する成形品を得るため樹脂組成物が提案されているが、多数個一括成形や大型成形品を得るためには樹脂の流動性が足りない場合があり、また充填できたとしても、流動性不足から成形品の光沢が不十分になることがあった。   The PBT / PET resin compositions described in Patent Documents 1 and 2 have been proposed as resin compositions in order to obtain molded articles having ceramic-like luster. In some cases, the fluidity of the molded product is insufficient, and even if it can be filled, the gloss of the molded product may be insufficient due to insufficient fluidity.

特許文献3、4にはポリエステル樹脂への多官能性の添加についての技術が記載されているが3価以上の多価カルボン酸または多価アルコールを有する溶融張力が0.8〜5.0gのポリエステル樹脂が、多官能化合物をポリエステルの重合時添加するため、得られるポリエステル樹脂は増粘してしまい、流動性が低下するという問題があった。また、特定の熱可塑性樹脂と特定の少なくとも3つの官能基を有する化合物の組み合わせを溶融混合する流動性改良方法が記載されているが、流動性改良効果は不十分であり、かつ機械物性も低下する傾向であった。
特開2003−26908号公報 特開平4−161445号公報 特開2001−200038号公報 特開平7−304970号公報
Patent Documents 3 and 4 describe a technique for adding polyfunctionality to a polyester resin, but a melt tension having a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid or polyhydric alcohol is 0.8 to 5.0 g. Since the polyester resin adds a polyfunctional compound during polymerization of the polyester, there is a problem that the resulting polyester resin is thickened and fluidity is lowered. Also, although a fluidity improving method is described in which a combination of a specific thermoplastic resin and a compound having a specific at least three functional groups is melt mixed, the fluidity improving effect is insufficient and the mechanical properties are also reduced. It was a tendency to.
JP 2003-26908 A Japanese Patent Laid-Open No. 4-161445 JP 2001-200038 A Japanese Patent Laid-Open No. 7-304970

本発明は、上記従来技術の課題を改善し、流動性に優れた陶器代替ポリエステル樹脂組成物に関し、ポリエステル樹脂でありながら陶器調の重量感、質感、光沢を有し、且つ耐薬品性、機械特性、流動性に優れる、樹脂組成物およびそれからなる成形品に関するものである。   [Technical Field] The present invention relates to a ceramic substitute polyester resin composition that improves the above-described problems of the prior art and has excellent fluidity, and has a ceramic-like weight feeling, texture, and gloss while being a polyester resin, and has chemical resistance, mechanical properties. The present invention relates to a resin composition having excellent characteristics and fluidity and a molded product comprising the same.

すなわち本発明は、以下のとおりである。
(1)(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる樹脂成分100重量部に対し、(C)3つ以上の官能基を有する多官能性化合物を0.01〜5重量部、(D)平均粒子径が5μm以下である無機充填材を10〜120重量部配合することを特徴とする陶磁器代替成形品用樹脂組成物。
(2)樹脂成分として、さらに(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂から選ばれた1種以上の樹脂を含有し、かつ前記樹脂成分が(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂が40〜90重量%、(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、及びポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂から選ばれた1種以上の樹脂が10〜60重量%からなることを特徴とする(1)に記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。
(3)(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂から選ばれた1種以上の樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする(2)に記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。
(4)(C)3つ以上の官能基を有する多官能性化合物がアルキレンオキシド単位を一つ以上含むことを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。
(5)(C)3つ以上の官能基を有する多官能性化合物の官能基が水酸基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、イソシアネート基、エステル基、アミド基から選択される少なくとも1種の基であることを特徴とする(1)〜(4)のいずれかにに記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。
(6)(D)無機充填材が、ケイ酸ジルコニウム、及び/または、硫酸バリウムであることを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。
(7)組成物の比重が1.4〜2.0であることを特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。
(8)(1)〜(7)のいずれかに記載の樹脂組成物を用いた陶磁器代替成形品。
That is, the present invention is as follows.
(1) 0.01 to 5 parts by weight of (C) a polyfunctional compound having three or more functional groups, and (D) an average particle diameter with respect to 100 parts by weight of a resin component made of (A) polybutylene terephthalate resin 10 to 120 parts by weight of an inorganic filler having a thickness of 5 μm or less is incorporated.
(2) The resin component further contains (B) one or more resins selected from polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin, and the resin component is ( A) 40 to 90% by weight of polybutylene terephthalate resin, (B) one or more resins selected from polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polytrimethylene terephthalate resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin are 10 to 60%. The resin composition for ceramic substitute molded products according to (1), characterized by comprising% by weight.
(3) (B) wherein at least one resin selected from polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polytrimethylene terephthalate resin, and polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin is a polyethylene terephthalate resin. The resin composition for ceramic substitute moldings as described.
(4) (C) The multifunctional compound having three or more functional groups contains one or more alkylene oxide units, and is for a ceramic substitute molded article according to any one of (1) to (3) Resin composition.
(5) (C) At least one group in which the functional group of the polyfunctional compound having three or more functional groups is selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a glycidyl group, an isocyanate group, an ester group, and an amide group The resin composition for ceramic substitute molded products according to any one of (1) to (4), wherein
(6) The resin composition for ceramic substitute molded products according to any one of (1) to (5), wherein the inorganic filler (D) is zirconium silicate and / or barium sulfate.
(7) The resin composition for a ceramic substitute molded article according to any one of (1) to (7), wherein the specific gravity of the composition is 1.4 to 2.0.
(8) A ceramic substitute molded product using the resin composition according to any one of (1) to (7).

本発明によれば、陶器調の重量感、質感、光沢を有し、且つ耐薬品性、機械特性、流動性に優れる、ポリエステル樹脂が提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a polyester resin having a ceramic-like weight feeling, texture, and gloss, and excellent in chemical resistance, mechanical properties, and fluidity.

本発明で用いる樹脂成分である(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂は、(イ)テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と1,4−ブタンジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主構造単位とする重合体であり、本発明の効果を損なわない範囲で少量の共重合成分を含有していてもよい。   The resin component (A) polybutylene terephthalate resin used in the present invention is a polymer having (a) terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and 1,4-butanediol or an ester-forming derivative thereof as main structural units. In addition, a small amount of a copolymer component may be contained as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明では樹脂成分としてさらに、(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂から選ばれた1種以上の樹脂を含有することが好ましい。   In the present invention, it is preferable that the resin component further contains at least one resin selected from (B) polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polytrimethylene terephthalate resin, and polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin.

本発明で用いる(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂をはじめとするポリエステル樹脂は (イ)テレフタル酸とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体、(ロ)ヒドロキシカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体、(ハ)ラクトンから選択された一種以上を主構造単位とする重合体または共重合体である。   (B) Polyester resins such as polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polycyclohexanedimethylene terephthalate resin used in the present invention are (i) terephthalic acid and dicarboxylic acid or ester-forming derivatives thereof and diol or ester formation thereof. Or (b) a hydroxycarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, and (c) a polymer or copolymer having one or more selected from lactone as a main structural unit.

上記ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ジフェン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid or ester-forming derivative thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, diphenic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedione And aliphatic dicarboxylic acids such as acid, malonic acid, glutaric acid and dimer acid, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. .

また、上記ジオールあるいはそのエステル形成性誘導体としては、炭素数2〜20の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ダイマージオールなど、あるいは分子量200〜100000の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど、芳香族ジオキシ化合物すなわち、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、t−ブチルハイドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールF、ビスフェノール−Cおよびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。   Examples of the diol or ester-forming derivatives thereof include aliphatic glycols having 2 to 20 carbon atoms, that is, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene. Glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, dimer diol and the like, or long chain glycols having a molecular weight of 200 to 100,000, that is, aromatic dioxy compounds such as polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, 4'-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, t-butylhydroquinone, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol F, bisphenol-C, and their esters And Tel-forming derivatives.

本発明で用いる(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエステル樹脂であり、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂はテレフタル酸とプロピレングリコールからなるポリエステル樹脂であり、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂はテレフタル酸とシクロヘキサンジメタノールからなるポリエステル樹脂である。   The (B) polyethylene terephthalate resin used in the present invention is a polyester resin composed of terephthalic acid and ethylene glycol, the polytrimethylene terephthalate resin is a polyester resin composed of terephthalic acid and propylene glycol, and the polycyclohexanedimethylene terephthalate resin is terephthalic. It is a polyester resin composed of an acid and cyclohexanedimethanol.

本発明で用いる(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂および(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂の粘度は、成形性の点で、o−クロロフェノール溶液を25℃で測定したときの固有粘度が0.36〜1.60dl/gの範囲であることが好ましく、0.50〜1.50dl/gの範囲であることがより好ましい。   The viscosities of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, and polycyclohexanedimethylene terephthalate resin used in the present invention are as follows. The intrinsic viscosity when measured is preferably in the range of 0.36 to 1.60 dl / g, and more preferably in the range of 0.50 to 1.50 dl / g.

本発明で用いる(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂および(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂の製造方法は、公知の重縮合法や開環重合法などにより製造することができ、バッチ重合および連続重合のいずれでもよく、また、エステル交換反応および直接重合による反応のいずれでも適用することができるが、カルボキシル末端基量を少なくすることができ、かつ、流動性向上効果が大きくなるという点で、連続重合が好ましく、コストの点で、直接重合が好ましい。   The (A) polybutylene terephthalate resin and (B) polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, and polycyclohexanedimethylene terephthalate resin used in the present invention are produced by a known polycondensation method or ring-opening polymerization method. Either batch polymerization or continuous polymerization can be used, and both transesterification and direct polymerization can be applied, but the amount of carboxyl end groups can be reduced and fluidity can be improved. From the viewpoint of increasing the effect, continuous polymerization is preferable, and direct polymerization is preferable from the viewpoint of cost.

本発明で用いる(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂および(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂は、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体である場合には、ジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とを、エステル化反応またはエステル交換反応し、次いで重縮合反応することにより製造することができる。なお、エステル化反応またはエステル交換反応および重縮合反応を効果的に進めるために、これらの反応時に重合反応触媒を添加することが好ましく、重合反応触媒の具体例としては、チタン酸のメチルエステル、テトラ−n−プロピルエステル、テトラ−n−ブチルエステル、テトライソプロピルエステル、テトライソブチルエステル、テトラ−tert−ブチルエステル、シクロヘキシルエステル、フェニルエステル、ベンジルエステル、トリルエステル、あるいはこれらの混合エステルなどの有機チタン化合物、ジブチルスズオキシド、メチルフェニルスズオキシド、テトラエチルスズ、ヘキサエチルジスズオキシド、シクロヘキサヘキシルジスズオキシド、ジドデシルスズオキシド、トリエチルスズハイドロオキシド、トリフェニルスズハイドロオキシド、トリイソブチルスズアセテート、ジブチルスズジアセテート、ジフェニルスズジラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、トリブチルスズクロライド、ジブチルスズサルファイドおよびブチルヒドロキシスズオキシド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸、ブチルスタンノン酸などのアルキルスタンノン酸などのスズ化合物、ジルコニウムテトラ−n−ブトキシドなどのジルコニア化合物、三酸化アンチモン、酢酸アンチモンなどのアンチモン化合物などが挙げられるが、これらの内でも有機チタン化合物およびスズ化合物が好ましく、さらに、チタン酸のテトラ−n−プロピルエステル、テトラ−n−ブチルエステルおよびテトライソプロピルエステルが好ましく、チタン酸のテトラ−n−ブチルエステルが特に好ましい。これらの重合反応触媒は、1種のみを用いてもよく、2種以上を併用することもできる。重合反応触媒の添加量は、機械特性、成形性および色調の点で、ポリエステル樹脂100重量部に対して、0.005〜0.5重量部の範囲が好ましく、0.01〜0.2重量部の範囲がより好ましい。   The (A) polybutylene terephthalate resin and (B) polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, and polycyclohexanedimethylene terephthalate resin used in the present invention are dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and diol or an ester-forming derivative thereof. In the case of a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction containing as a main component, a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof are esterified or transesterified, It can be produced by a polycondensation reaction. In order to effectively advance the esterification reaction or transesterification reaction and polycondensation reaction, it is preferable to add a polymerization reaction catalyst during these reactions. Specific examples of the polymerization reaction catalyst include methyl ester of titanic acid, Organic titanium such as tetra-n-propyl ester, tetra-n-butyl ester, tetraisopropyl ester, tetraisobutyl ester, tetra-tert-butyl ester, cyclohexyl ester, phenyl ester, benzyl ester, tolyl ester, or mixed esters thereof Compound, Dibutyltin oxide, Methylphenyltin oxide, Tetraethyltin, Hexaethylditin oxide, Cyclohexahexyldistin oxide, Didodecyltin oxide, Triethyltin hydroxide, Triphenyl Hydroxide, triisobutyltin acetate, dibutyltin diacetate, diphenyltin dilaurate, monobutyltin trichloride, dibutyltin dichloride, tributyltin chloride, dibutyltin sulfide and butylhydroxytin oxide, methylstannic acid, ethylstannic acid, butylstannic acid, etc. Tin compounds such as alkylstannic acid, zirconia compounds such as zirconium tetra-n-butoxide, antimony compounds such as antimony trioxide and antimony acetate, etc. Among these, organic titanium compounds and tin compounds are preferred, Furthermore, tetra-n-propyl ester, tetra-n-butyl ester and tetraisopropyl ester of titanic acid are preferred, and titanic acid is preferred. Tetra -n- butyl ester is particularly preferred. These polymerization reaction catalysts may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the polymerization reaction catalyst is preferably in the range of 0.005 to 0.5 parts by weight, and 0.01 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin in terms of mechanical properties, moldability and color tone. A range of parts is more preferred.

本発明で用いられる(B)ポリカーボネート樹脂とは、ビスフェノールA、つまり2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,2’−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシデニル)プロパン、1,1’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンから選ばれた1種以上のジヒドロキシ化合物を主原料とするポリカーボネートである。中でもビスフェノールA、つまり2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンを主原料として製造されたものが好ましい。   The (B) polycarbonate resin used in the present invention is bisphenol A, that is, 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenylalkane or 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4 , 4'-dihydroxydiphenyl ether, 2,2'-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxydenyl) propane, one or more dihydroxys selected from 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane It is a polycarbonate mainly composed of a compound. Among these, bisphenol A, that is, a product produced using 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane as a main raw material is preferable.

本発明で用いる(B)ポリカーボネート樹脂の製造方法は、公知のエステル交換反応およびホスゲン法により製造することができる。具体的には
、上記ビスフェノールAなどをジヒドロキシ成分として用い、エステル交換法あるいはホ
スゲン法により得られたポリカーボネートが好ましい。さらに、上記ビスフェノールAは、これと共重合可能なその他のジヒドロキシ化合物、例えば4,4’−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどと併用することも可能であり、その他のジヒドロキシ化合物の使用量は、ジヒドロキシ化合物の総量に対し、10モル%以下であることが好ましい。
The manufacturing method of (B) polycarbonate resin used by this invention can be manufactured by well-known transesterification and the phosgene method. Specifically, polycarbonate obtained by the transesterification method or the phosgene method using the above bisphenol A or the like as a dihydroxy component is preferable. Furthermore, the bisphenol A may be used in combination with other dihydroxy compounds copolymerizable therewith, such as 4,4′-dihydroxydiphenylalkane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, and the like. The amount of other dihydroxy compounds used is preferably 10 mol% or less based on the total amount of dihydroxy compounds.

これらポリカーボネート樹脂の重合度は、ポリカーボネート樹脂1gを90mlのテトラクロロエタンに溶解し25℃で測定したときの比粘度が1.1〜2.5、特に1.2〜2.0の範囲にあるものが好適であり、さらには1.2〜1.9の範囲にあるものが最も好ましい。   The degree of polymerization of these polycarbonate resins has a specific viscosity of 1.1 to 2.5, particularly 1.2 to 2.0 when 1 g of polycarbonate resin is dissolved in 90 ml of tetrachloroethane and measured at 25 ° C. Are more preferable, and those in the range of 1.2 to 1.9 are most preferable.

本発明に用いる(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂に配合する(B)成分の樹脂は、ポリブチレンテレフタレート樹脂より固化速度が遅ければいかなるものでもよい。好ましくはポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂である。さらに好ましくは、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂。特に好ましくはポリエチレンテレフタレート樹脂である。   The resin of the component (B) blended in the (A) polybutylene terephthalate resin used in the present invention may be any as long as the solidification rate is slower than that of the polybutylene terephthalate resin. Preferred are polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polycyclohexanedimethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, and polyarylate resin. More preferably, polyethylene terephthalate resin and polycarbonate resin. Particularly preferred is polyethylene terephthalate resin.

また、(B)成分の樹脂は必ずしも1種で用いる必要はなく、複数種配合して使用することもできる。   In addition, the resin of the component (B) is not necessarily used alone, and a plurality of kinds of resins can be blended and used.

本発明で用いる樹脂成分の比率は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂40〜90重量%、(B)成分10〜60重量%の範囲にある。さらに好ましくは、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂50〜90重量%、(B)成分10〜50重量%であり、特に好ましくは、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂65〜90重量%、(B)成分10〜35重量%である。(B)成分が60重量%を超えると、成形サイクルが大幅に延び、耐薬品性が損なわれるため好ましくない。   The ratio of the resin component used in the present invention is in the range of (A) polybutylene terephthalate resin 40 to 90% by weight and (B) component 10 to 60% by weight. More preferably, (A) polybutylene terephthalate resin is 50 to 90% by weight, and (B) component is 10 to 50% by weight, and particularly preferably (A) polybutylene terephthalate resin is 65 to 90% by weight, and (B) component. 10 to 35% by weight. When the component (B) exceeds 60% by weight, the molding cycle is greatly extended, and chemical resistance is impaired.

また、(B)成分の樹脂は必ずしも1種で用いる必要はなく、複数種配合して使用することもできる。さらに、必要な特性に応じて、他の樹脂も用いることができる。   In addition, the resin of the component (B) is not necessarily used alone, and a plurality of kinds of resins can be blended and used. Furthermore, other resins can be used depending on the required properties.

本発明においては、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂と(B)成分のポリエステル樹脂およびポリカーボネート樹脂であるが、これらに限定されるものではなく、本発明の熱可塑性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で上記以外の樹脂を混合することが可能である。混合可能な樹脂は、溶融成形可能な樹脂であればいずれでもよく、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、環状オレフィン系樹脂、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、スチレン系樹脂、ABS樹脂、エラストマーなどが挙げられ、混合する樹脂は必ずしも1種である必要は無く、2種以上併用して使用してもよい。   In the present invention, (A) polybutylene terephthalate resin and (B) component polyester resin and polycarbonate resin are not limited to these, but do not impair the properties of the thermoplastic resin composition of the present invention. It is possible to mix resins other than those mentioned above. The resin that can be mixed may be any resin that can be melt-molded. For example, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polymethylpentene resin, a cyclic olefin resin, a cellulose resin such as cellulose acetate, a polyamide resin, a polyacetal resin, Examples include polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, polyimide resin, polyetherimide resin, styrene resin, ABS resin, and elastomer. The resin to be mixed is not necessarily one type, and two or more types are mixed. You may use together.

本発明で用いる(C)3つ以上の官能基を有し、且つアルキレンオキシド単位を一つ以上含む多官能性化合物は、本発明の熱可塑性樹脂の流動性を向上させるために必要な成分である。(C)成分としては、分子中に3つ以上の官能基を有するものであれば、低分子化合物であってもよいし、高分子量の重合体であってもよい。このような(C)成分の官能基とは水酸基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、イソシアネート基、エステル基、アミド基から選択された少なくとも1種類以上であることが好ましく、(C)成分はこれらの中から同一あるいは異なる3つ以上の官能基を有していることが好ましい。   (C) The polyfunctional compound having three or more functional groups and containing one or more alkylene oxide units is a component necessary for improving the fluidity of the thermoplastic resin of the present invention. is there. The component (C) may be a low molecular compound or a high molecular weight polymer as long as it has three or more functional groups in the molecule. Such a functional group of component (C) is preferably at least one selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a glycidyl group, an isocyanate group, an ester group, and an amide group. Among these, it is preferable to have three or more functional groups that are the same or different.

(C)3つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基が水酸基の場合は、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、1,2,6−へキサントリオール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、トリエタノールアミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、スクロース、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン、1,2,4−トリヒドロキシベンゼンなどの炭素数3〜24の多価アルコールやポリビニルアルコールなどのポリマーが挙げられる。なかでも、流動性、機械物性の点から分岐構造を有するグリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが好ましい。   (C) As a preferred example of a compound having three or more functional groups, when the functional group is a hydroxyl group, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, 1,2,6- Xanthriol, 1,2,3,6-hexanetetrol, glycerin, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, pentaglycerin, hexaglycerin, triethanolamine, trimethylolethane, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, tritrimethylol Propane, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, methylglucoside, sorbitol, mannitol, sucrose, 1,3,5-trihydroxybenzene , Include polymers such as polyhydric alcohol or a polyvinyl alcohol having a carbon number of 3 to 24 such as 2,4-trihydroxybenzene. Of these, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol having a branched structure are preferable from the viewpoint of fluidity and mechanical properties.

(C)3つ以上の官能基を有する化合物は、中でも、3価または4価の水酸基を有するものが好ましい。さらに好ましくは3価の水酸基を有するものである。3価または4価の水酸基を有するものを用いると、特に流動性が良好となり、また、湿熱処理時に成形品表面に、(C)成分が出てくることが少ない。   (C) The compound having three or more functional groups is preferably a compound having a trivalent or tetravalent hydroxyl group. More preferably, it has a trivalent hydroxyl group. When a compound having a trivalent or tetravalent hydroxyl group is used, the fluidity is particularly good, and the component (C) is less likely to appear on the surface of the molded product during wet heat treatment.

(C)3つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基がカルボキシル基
の場合は、プロパン−1,2,3−トリカルボン酸、2−メチルプロパン−1,2,3−トリスカルボン酸、ブタン−1,2,4−トリカルボン酸、ブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、シクロヘキサン−1,2,4−トリカルボン酸、シクロヘキサン−1,3,5−トリカルボン酸、シクロヘキサン−1,2,4,5−テトラカルボン酸、ナフタレン−1,2,4−トリカルボン酸、ナフタレン−2,5,7−トリカルボン酸、ピリジン−2,4,6−トリカルボン酸、ナフタレン−1,2,7,8−テトラカルボン酸、ナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸などの多価カルボン酸やアクリル酸、メタクリル酸などのポリマーが挙げられ、それらの酸無水物も使用できる。なかでも、流動性の点から分岐構造を有するプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸およびその酸無水物が好ましい。
(C) As a preferred example of a compound having three or more functional groups, when the functional group is a carboxyl group, propane-1,2,3-tricarboxylic acid, 2-methylpropane-1,2,3-triscarboxylic acid Acid, butane-1,2,4-tricarboxylic acid, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, hemimellitic acid, pyromellitic acid, benzenepentacarboxylic acid, cyclohexane-1 , 2,4-tricarboxylic acid, cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid, cyclohexane-1,2,4,5-tetracarboxylic acid, naphthalene-1,2,4-tricarboxylic acid, naphthalene-2,5, 7-tricarboxylic acid, pyridine-2,4,6-tricarboxylic acid, naphthalene-1,2,7,8-tetracarboxylic acid, naphthalene-1,4,5 Polycarboxylic acid or acrylic acid, such as 8-tetracarboxylic acid, include polymers such as methacrylic acid, it may be used acid anhydrides thereof. Of these, propane-1,2,3-tricarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid and acid anhydrides having a branched structure are preferable from the viewpoint of fluidity.

(C)3つ以上の官能基を有する化合物の官能基がアミノ基の場合は、3つ以上の置換基のうち少なくとも1つは1級または2級アミンであることが好ましく、いずれも1級または2級アミンであることがさらに好ましく、いずれも1級アミンであることが特に好ましい。(B)3つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基がアミノ基の場合は、1,2,3−トリアミノプロパン、1,2,3−トリアミノ−2−メチルプロパン、1,2,4−トリアミノブタン、1,2,3,4−テトラミノブタン、1,3,5−トリアミノシクロヘキサン、1,2,4−トリアミノシクロヘキサン、1,2,3−トリアミノシクロヘキサン、1,2,4,5−テトラミノシクロヘキサン、1,3,5−トリアミノベンゼン、1,2,4−トリアミノベンゼン、1,2,3−トリアミノベンゼン、1,2,4,5−テトラミノベンゼン、1,2,4−トリアミノナフタレン、2,5,7−トリアミノナフタレン、2,4,6−トリアミノピリジン、1,2,7,8−テトラミノナフタレン、1,4,5,8−テトラミノナフタレン等が挙げられる。なかでも、流動性の点から分岐構造を有する1,2,3−トリアミノプロパン、1,3,5−トリアミノシクロヘキサン、1,3,5−トリアミノベンゼンが好ましい。   (C) When the functional group of a compound having three or more functional groups is an amino group, at least one of the three or more substituents is preferably a primary or secondary amine, both of which are primary Or it is more preferable that it is a secondary amine, and it is especially preferable that all are primary amines. (B) As a preferable example of the compound having three or more functional groups, when the functional group is an amino group, 1,2,3-triaminopropane, 1,2,3-triamino-2-methylpropane, 1 , 2,4-triaminobutane, 1,2,3,4-tetraminobutane, 1,3,5-triaminocyclohexane, 1,2,4-triaminocyclohexane, 1,2,3-triaminocyclohexane, 1,2,4,5-tetraminocyclohexane, 1,3,5-triaminobenzene, 1,2,4-triaminobenzene, 1,2,3-triaminobenzene, 1,2,4,5-tetramino Benzene, 1,2,4-triaminonaphthalene, 2,5,7-triaminonaphthalene, 2,4,6-triaminopyridine, 1,2,7,8-tetraminonaphthalene, 1,4,5,8 -Tet Examples include laminonaphthalene. Of these, 1,2,3-triaminopropane, 1,3,5-triaminocyclohexane and 1,3,5-triaminobenzene having a branched structure are preferable from the viewpoint of fluidity.

(C)3つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基がグリシジル基の場合は、トリグリシジルトリアゾリジン−3,5−ジオン、トリグリシジルイソシアヌレートなどの単量体や、ポリ(エチレン/グリシジルメタクリレート)−g−ポリメチルメタクリレート、グリシジル基含有アクリルポリマー、グリシジル基含有アクリル/スチレンポリマーなどのポリマーが挙げられる。   (C) As a preferred example of a compound having three or more functional groups, when the functional group is a glycidyl group, a monomer such as triglycidyl triazolidine-3,5-dione, triglycidyl isocyanurate, poly Examples include (ethylene / glycidyl methacrylate) -g-polymethyl methacrylate, glycidyl group-containing acrylic polymer, glycidyl group-containing acrylic / styrene polymer, and the like.

(C)3つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基がイソシアネート基の場合は、ノナントリイソシアネート(例えば4−イソシアナトメチル−1,8−オクタンジイソシアネート(TIN))、デカントリイソシアネート、ウンデカントリイソシアネート、ドデカントリイソシアネートなどが挙げられる。   (C) As a preferred example of a compound having three or more functional groups, when the functional group is an isocyanate group, nonane triisocyanate (for example, 4-isocyanatomethyl-1,8-octane diisocyanate (TIN)), decantrie Examples thereof include isocyanate, undecane triisocyanate, and dodecane triisocyanate.

(C)3つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基がエステル基の場合は、上記3つ以上水酸基を有する化合物の脂肪族酸エステルまたは芳香族酸エステルや、上記3つ以上カルボン酸基を有する化合物のエステル誘導体などが挙げられる。   (C) As a preferable example of a compound having three or more functional groups, when the functional group is an ester group, the aliphatic acid ester or aromatic acid ester of the compound having three or more hydroxyl groups, or the three or more groups described above And ester derivatives of compounds having a carboxylic acid group.

(C)3つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基がアミド基の場合は、上記3つ以上カルボン酸基を有する化合物のアミド誘導体などが挙げられる。   (C) As a preferable example of the compound having three or more functional groups, when the functional group is an amide group, an amide derivative of the compound having three or more carboxylic acid groups is exemplified.

また、流動性、機械物性の点から、(C)3つ以上の官能基を有する化合物がアルキレンオキシド単位を一つ以上含むことが好ましい。アルキレンオキシド単位の好ましい例として炭素原子数1〜4である脂肪族アルキレンオキシド単位が有効であり、具体例としては、メチレンオキシド単位、エチレンオキシド単位、トリメチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、テトラメチレンオキシド単位、1,2−ブチレンオキシド単位、2,3−ブチレンオキシド単位若しくはイソブチレンオキシド単位である。本発明においては、アルキレンオキシド単位としてエチレンオキシド単位又はプロピレンオキシド単位が含まれる化合物を使用するのが特に好ましく、流動性、湿熱処理時に成形品表面に、(C)成分が出てくることが少ないという点でプロピレンオキシド単位が含まれる化合物が、さらに特に好ましい。   From the viewpoint of fluidity and mechanical properties, it is preferable that the compound (C) having three or more functional groups contains one or more alkylene oxide units. Preferred examples of the alkylene oxide unit include aliphatic alkylene oxide units having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include methylene oxide units, ethylene oxide units, trimethylene oxide units, propylene oxide units, tetramethylene oxide units. 1,2-butylene oxide units, 2,3-butylene oxide units or isobutylene oxide units. In the present invention, it is particularly preferable to use a compound containing an ethylene oxide unit or a propylene oxide unit as an alkylene oxide unit. Particularly preferred are compounds containing propylene oxide units.

本発明で用いる(C)3つ以上の官能基を有する化合物に含まれるアルキレンオキシド単位数については、1官能基当たりのアルキレンオキシド単位が0.1〜20であることが好ましく、0.5〜10であることがより好ましく、1〜5であることがさらに好ましい。   The number of alkylene oxide units contained in the compound (C) having three or more functional groups used in the present invention is preferably 0.1 to 20 alkylene oxide units per functional group, 0.5 to 10 is more preferable, and 1 to 5 is more preferable.

アルキレンオキシド単位を一つ以上含む(C)3つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基が水酸基の場合は、(ポリ)オキシメチレングリセリン、(ポリ)オキシエチレングリセリン、(ポリ)オキシトリメチレングリセリン、(ポリ)オキシプロピレングリセリン、(ポリ)オキシエチレン−(ポリ)オキシプロピレングリセリン、(ポリ)オキシテトラメチレングリセリン、(ポリ)オキシメチレンジグリセリン、(ポリ)オキシエチレンジグリセリン、(ポリ)オキシトリメチレンジグリセリン、(ポリ)オキシプロピレンジグリセリン、(ポリ)オキシメチレントリメチロールプロパン、(ポリ)オキシエチレントリメチロールプロパン、(ポリ)オキシトリメチレントリメチロールプロパン、(ポリ)オキシプロピレントリメチロールプロパン、(ポリ)オキシエチレン−(ポリ)オキシプロピレントリメチロールプロパン、(ポリ)オキシテトラメチレントリメチロールプロパン、(ポリ)オキシメチレンジトリメチロールプロパン、(ポリ)オキシエチレンジトリメチロールプロパン、(ポリ)オキシトリメチレンジトリメチロールプロパン、(ポリ)オキシプロピレンジトリメチロールプロパン、(ポリ)オキシメチレンペンタエリスリトール、(ポリ)オキシエチレンペンタエリスリトール、(ポリ)オキシトリメチレンペンタエリスリトール、(ポリ)オキシプロピレンペンタエリスリトール、(ポリ)オキシエチレン−(ポリ)オキシプロピレンペンタエリスリトール、(ポリ)オキシテトラメチレンペンタエリスリトール、(ポリ)オキシメチレンジペンタエリスリトール、(ポリ)オキシエチレンジペンタエリスリトール、(ポリ)オキシトリメチレンジペンタエリスリトール、(ポリ)オキシプロピレンジペンタエリスリトール、(ポリ)オキシメチレングルコース、(ポリ)オキシエチレングルコース、(ポリ)オキシトリメチレングルコース、(ポリ)オキシプロピレングルコース、(ポリ)オキシエチレン−(ポリ)オキシプロピレングルコース、(ポリ)オキシテトラメチレングルコース等を挙げることができる。   As a preferred example of the compound having three or more functional groups (C) containing one or more alkylene oxide units, when the functional group is a hydroxyl group, (poly) oxymethylene glycerin, (poly) oxyethylene glycerin, (poly) Oxytrimethylene glycerol, (poly) oxypropylene glycerol, (poly) oxyethylene- (poly) oxypropylene glycerol, (poly) oxytetramethylene glycerol, (poly) oxymethylene diglycerol, (poly) oxyethylene diglycerol, ( Poly) oxytrimethylene diglycerin, (poly) oxypropylene diglycerin, (poly) oxymethylenetrimethylolpropane, (poly) oxyethylenetrimethylolpropane, (poly) oxytrimethylenetrimethylolpropane, (poly) oxyp Pyrenetrimethylolpropane, (poly) oxyethylene- (poly) oxypropylene trimethylolpropane, (poly) oxytetramethylenetrimethylolpropane, (poly) oxymethyleneditrimethylolpropane, (poly) oxyethyleneditrimethylolpropane, (poly ) Oxytrimethylene ditrimethylolpropane, (poly) oxypropylene ditrimethylolpropane, (poly) oxymethylene pentaerythritol, (poly) oxyethylene pentaerythritol, (poly) oxytrimethylene pentaerythritol, (poly) oxypropylene pentaerythritol, (Poly) oxyethylene- (poly) oxypropylene pentaerythritol, (poly) oxytetramethylene pentaerythritol, (poly) io Simethylenedipentaerythritol, (poly) oxyethylene dipentaerythritol, (poly) oxytrimethylene dipentaerythritol, (poly) oxypropylene dipentaerythritol, (poly) oxymethylene glucose, (poly) oxyethylene glucose, (poly ) Oxytrimethylene glucose, (poly) oxypropylene glucose, (poly) oxyethylene- (poly) oxypropylene glucose, (poly) oxytetramethylene glucose and the like.

官能基がカルボン酸の場合は、(ポリ)メチレンオキシド単位を含むプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含むプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含むプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、(ポリ)メチレンオキシド単位を含む2−メチルプロパン−1,2,3−トリスカルボン酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む2−メチルプロパン−1,2,3−トリスカルボン酸、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む2−メチルプロパン−1,2,3−トリスカルボン酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む2−メチルプロパン−1,2,3−トリスカルボン酸、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む2−メチルプロパン−1,2,3−トリスカルボン酸、(ポリ)メチレンオキシド単位を含むブタン−1,2,4−トリカルボン酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むブタン−1,2,4−トリカルボン酸、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含むブタン−1,2,4−トリカルボン酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むブタン−1,2,4−トリカルボン酸、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含むブタン−1,2,4−トリカルボン酸、(ポリ)メチレンオキシド単位を含むブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含むブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含むブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、(ポリ)メチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むトリメリット酸、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、(ポリ)メチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むトリメシン酸、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、(ポリ)メチレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、(ポリ)メチレンオキシド単位を含むピロメリット酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むピロメリット酸、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含むピロメリット酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むピロメリット酸、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含むピロメリット酸、(ポリ)メチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン−1,3,5−トリカルボン酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン−1,3,5−トリカルボン酸、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン−1,3,5−トリカルボン酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むシクロヘキサン−1,3,5−トリカルボン酸、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン−1,3,5−トリカルボン酸等を挙げることができる。   When the functional group is a carboxylic acid, propane-1,2,3-tricarboxylic acid containing a (poly) methylene oxide unit, propane-1,2,3-tricarboxylic acid containing a (poly) ethylene oxide unit, (poly) tricarboxylic acid Propane-1,2,3-tricarboxylic acid containing methylene oxide units, Propane-1,2,3-tricarboxylic acid containing (poly) propylene oxide units, Propane-1,2, containing (poly) tetramethylene oxide units 3-tricarboxylic acid, 2-methylpropane-1,2,3-triscarboxylic acid containing (poly) methylene oxide units, 2-methylpropane-1,2,3-triscarboxylic acid containing (poly) ethylene oxide units, 2-methylpropane-1,2,3-triscarboxylic acid containing (poly) trimethylene oxide units, (poly) propyl 2-methylpropane-1,2,3-triscarboxylic acid containing pyrene oxide units, 2-methylpropane-1,2,3-triscarboxylic acid containing (poly) tetramethylene oxide units, (poly) methylene oxide units -1,2,4-tricarboxylic acid containing, butane-1,2,4-tricarboxylic acid containing (poly) ethylene oxide units, butane-1,2,4-tricarboxylic acid containing (poly) trimethylene oxide units , Butane-1,2,4-tricarboxylic acid containing (poly) propylene oxide units, butane-1,2,4-tricarboxylic acid containing (poly) tetramethylene oxide units, butane containing (poly) methylene oxide units 1,2,3,4-tetracarboxylic acid, butane-1,2,3,4-teto containing (poly) ethylene oxide units Carboxylic acid, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid containing (poly) trimethylene oxide units, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid containing (poly) propylene oxide units, (poly ) Butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid containing tetramethylene oxide units, trimellitic acid containing (poly) methylene oxide units, trimellitic acid containing (poly) ethylene oxide units, (poly) trimethylene oxide Includes trimellitic acid containing units, trimellitic acid containing (poly) propylene oxide units, trimellitic acid containing (poly) tetramethylene oxide units, trimesic acid containing (poly) methylene oxide units, and (poly) ethylene oxide units Trimesic acid, trimesic acid containing (poly) trimethylene oxide units, (I) trimesic acid containing propylene oxide units, trimesic acid containing (poly) tetramethylene oxide units, hemimellitic acid containing (poly) methylene oxide units, hemimellitic acid containing (poly) ethylene oxide units, (poly) trimethylene Hemimellitic acid containing oxide units, Hemimellitic acid containing (poly) propylene oxide units, Hemimellitic acid containing (poly) tetramethylene oxide units, Pyromellitic acid containing (poly) methylene oxide units, (Poly) ethylene oxide units Containing pyromellitic acid, pyromellitic acid containing (poly) trimethylene oxide units, pyromellitic acid containing (poly) propylene oxide units, pyromellitic acid containing (poly) tetramethylene oxide units, (poly) methylene oxide units Containing cyclohe Sun-1,3,5-tricarboxylic acid, cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid containing (poly) ethylene oxide units, cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid containing (poly) trimethylene oxide units, Examples include cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid containing a poly) propylene oxide unit, cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid containing a (poly) tetramethylene oxide unit, and the like.

官能基がアミノ基の場合は(ポリ)メチレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノプロパン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノプロパン、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノプロパン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノプロパン、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノプロパン、(ポリ)メチレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノ−2−メチルプロパン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノ−2−メチルプロパン、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノ−2−メチルプロパン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノ−2−メチルプロパン、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノ−2−メチルプロパン、(ポリ)メチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノブタン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノブタン、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノブタン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノブタン、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノブタン、(ポリ)メチレンオキシド単位を含む1,2,3,4−テトラミノブタン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,2,3,4−テトラミノブタン、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む1,2,3,4−テトラミノブタン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,2,3,4−テトラミノブタン、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む1,2,3,4−テトラミノブタン、(ポリ)メチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)メチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)メチレンオキシド単位を含む1,2,4,5−テトラミノシクロヘキサン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,2,4,5−テトラミノシクロヘキサン、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む1,2,4,5−テトラミノシクロヘキサン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,2,4,5−テトラミノシクロヘキサン、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む1,2,4,5−テトラミノシクロヘキサン、(ポリ)メチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノベンゼン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノベンゼン、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノベンゼン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノベンゼン、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノベンゼン、(ポリ)メチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノベンゼン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノベンゼン、(ポリ)トリメチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノベンゼン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノベンゼン、(ポリ)テトラメチレンオキシド単位を含む1,2,4−トリアミノベンゼン等を挙げることができる。   When the functional group is an amino group, 1,2,3-triaminopropane containing (poly) methylene oxide units, 1,2,3-triaminopropane containing (poly) ethylene oxide units, (poly) trimethylene oxide units 1,2,3-triaminopropane containing 1,2,3-triaminopropane containing (poly) propylene oxide units, 1,2,3-triaminopropane containing (poly) tetramethylene oxide units, ( 1,2,3-triamino-2-methylpropane containing poly) methylene oxide units, 1,2,3-triamino-2-methylpropane containing (poly) ethylene oxide units, 1 containing (poly) trimethylene oxide units 1,2,3-triamino-2-methylpropane, 1,2,3-triamino-2 containing (poly) propylene oxide units Contains methylpropane, 1,2,3-triamino-2-methylpropane containing (poly) tetramethylene oxide units, 1,2,4-triaminobutane containing (poly) methylene oxide units, (poly) ethylene oxide units 1,2,4-triaminobutane, 1,2,4-triaminobutane containing (poly) trimethylene oxide units, 1,2,4-triaminobutane containing (poly) propylene oxide units, (poly) 1,2,4-triaminobutane containing tetramethylene oxide units, 1,2,3,4-tetraminobutane containing (poly) methylene oxide units, 1,2,3,4-containing (poly) ethylene oxide units Tetraminobutane, 1,2,3,4-tetraminobutane containing (poly) trimethylene oxide units, (poly) propyleneoxy 1,2,3,4-tetraminobutane containing units, 1,2,3,4-tetraminobutane containing (poly) tetramethylene oxide units, 1,3,5-triamino containing (poly) methylene oxide units Cyclohexane, 1,3,5-triaminocyclohexane containing (poly) ethylene oxide units, 1,3,5-triaminocyclohexane containing (poly) trimethylene oxide units, 1,3 containing (poly) propylene oxide units 5-triaminocyclohexane, 1,3,5-triaminocyclohexane containing (poly) tetramethylene oxide units, 1,2,4-triaminocyclohexane containing (poly) methylene oxide units, (poly) ethylene oxide units included 1,2,4-triaminocyclohexane, (poly) trimethylene oxide unit 1,2,4-triaminocyclohexane containing, 1,2,4-triaminocyclohexane containing (poly) propylene oxide units, 1,2,4-triaminocyclohexane containing (poly) tetramethylene oxide units, ( 1,2,4,5-tetraminocyclohexane containing poly) methylene oxide units, 1,2,4,5-tetraminocyclohexane containing (poly) ethylene oxide units, 1,2,4 containing (poly) trimethylene oxide units , 5-tetraminocyclohexane, 1,2,4,5-tetraminocyclohexane containing (poly) propylene oxide units, 1,2,4,5-tetraminocyclohexane containing (poly) tetramethylene oxide units, (poly) methylene oxide 1,3,5-triaminobenzene containing units, (poly) ethylene 1,3,5-triaminobenzene containing oxide units, 1,3,5-triaminobenzene containing (poly) trimethylene oxide units, 1,3,5-triaminobenzene containing (poly) propylene oxide units 1,3,5-triaminobenzene containing (poly) tetramethylene oxide units, 1,2,4-triaminobenzene containing (poly) methylene oxide units, 1,2,4 containing (poly) ethylene oxide units -Triaminobenzene, 1,2,4-triaminobenzene containing (poly) trimethylene oxide units, 1,2,4-triaminobenzene containing (poly) propylene oxide units, (poly) tetramethylene oxide units Examples thereof include 1,2,4-triaminobenzene.

官能基がエステル基の場合は、上記アルキレンオキシド単位を含む3つ以上水酸基を有する化合物の脂肪族酸エステルまたは芳香族酸エステルや、上記アルキレンオキシド単位を含む3つ以上カルボン酸基を有する化合物のエステル誘導体などが挙げられる。   When the functional group is an ester group, the aliphatic acid ester or aromatic acid ester of a compound having three or more hydroxyl groups containing the alkylene oxide unit, or a compound having three or more carboxylic acid groups containing the alkylene oxide unit is used. Examples include ester derivatives.

官能基がアミド基の場合は、上記アルキレンオキシド単位を含む3つ以上カルボン酸基を有する化合物のアミド誘導体などが挙げられる。   When the functional group is an amide group, an amide derivative of a compound having three or more carboxylic acid groups containing the above-described alkylene oxide unit can be used.

流動性の点からアルキレンオキシド単位を一つ以上含む(C)3つ以上の官能基を有する化合物の特に好ましい例として、官能基が水酸基の場合は、(ポリ)オキシメチレングリセリン、(ポリ)オキシプロピレングリセリン、(ポリ)オキシエチレンジグリセリン、(ポリ)オキシエチレントリメチロールプロパン、(ポリ)オキシプロピレントリメチロールプロパン、(ポリ)オキシエチレンジトリメチロールプロパン、(ポリ)オキシプロピレンジトリメチロールプロパン、(ポリ)オキシエチレンペンタエリスリトール、(ポリ)オキシプロピレンペンタエリスリトール、(ポリ)オキシエチレンジペンタエリスリトール、(ポリ)オキシプロピレンジペンタエリスリトールが挙げられ、官能基がカルボン酸の場合は、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むトリメリット酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むトリメシン酸、(ポリ)エチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン−1,3,5−トリカルボン酸、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含むシクロヘキサン−1,3,5−トリカルボン酸が挙げられ、官能基がアミノ基の場合は(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノプロパン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,2,3−トリアミノプロパン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノシクロヘキサン、(ポリ)エチレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノベンゼン、(ポリ)プロピレンオキシド単位を含む1,3,5−トリアミノベンゼンが挙げられる。   As a particularly preferred example of a compound having three or more functional groups (C) containing one or more alkylene oxide units from the viewpoint of fluidity, when the functional group is a hydroxyl group, (poly) oxymethylene glycerin, (poly) oxy Propylene glycerin, (poly) oxyethylene diglycerin, (poly) oxyethylene trimethylolpropane, (poly) oxypropylene trimethylolpropane, (poly) oxyethylene ditrimethylolpropane, (poly) oxypropylene ditrimethylolpropane, (poly) Examples include oxyethylene pentaerythritol, (poly) oxypropylene pentaerythritol, (poly) oxyethylene dipentaerythritol, and (poly) oxypropylene dipentaerythritol. When the functional group is a carboxylic acid, (poly) ethyl Propane-1,2,3-tricarboxylic acid containing propane oxide unit, propane-1,2,3-tricarboxylic acid containing (poly) propylene oxide unit, trimellitic acid containing (poly) ethylene oxide unit, (poly) propylene oxide Trimellitic acid containing units, trimesic acid containing (poly) ethylene oxide units, trimesic acid containing (poly) propylene oxide units, cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid containing (poly) ethylene oxide units, (poly) propylene And cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid containing an oxide unit. When the functional group is an amino group, 1,2,3-triaminopropane containing a (poly) ethylene oxide unit, (poly) propylene oxide unit 1,2,3-triaminopropane containing (poly 1,3,5-triaminocyclohexane containing ethylene oxide units, 1,3,5-triaminocyclohexane containing (poly) propylene oxide units, 1,3,5-triaminobenzene containing (poly) ethylene oxide units, ( 1,3,5-triaminobenzene containing poly) propylene oxide units.

本発明で用いる(C)3つ以上の官能基を有する化合物は(A)および(B)成分と反応し、(A)、(B)成分の主鎖および側鎖に導入されていても良く、(A)、(B)成分と反応せずに、配合時の構造を保っていても良い。(C)3つ以上の官能基を有する化合物の官能基の反応率は、40%以上が好ましく、50%以上がさらに好ましく、60%以上が特に好ましい。   The compound (C) having three or more functional groups used in the present invention may react with the components (A) and (B) and be introduced into the main chain and side chain of the components (A) and (B). The structure at the time of mixing may be maintained without reacting with the components (A) and (B). (C) The reaction rate of the functional group of the compound having three or more functional groups is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and particularly preferably 60% or more.

本発明で用いる、(C)3つ以上の官能基を有する化合物の粘度は25℃において15000m・Pa以下であることが好ましく、流動性、機械物性の点から5000m・Pa以下であることがさらに好ましく、2000m・Pa以下であることが特に好ましい。下限は特にないが、成形時のブリード性の点から100m・Pa以上であることが好ましい。25℃における粘度が15000m・Paよりも大きいと流動性改良効果が不十分であるため好ましくない。   The viscosity of the compound (C) having three or more functional groups used in the present invention is preferably 15000 m · Pa or less at 25 ° C., and more preferably 5000 m · Pa or less in terms of fluidity and mechanical properties. It is preferably 2000 m · Pa or less. Although there is no particular lower limit, it is preferably 100 m · Pa or more from the viewpoint of bleeding property at the time of molding. When the viscosity at 25 ° C. is larger than 15000 m · Pa, the fluidity improving effect is insufficient, which is not preferable.

本発明で用いる、(C)3つ以上の官能基を有する化合物の分子量または重量平均分子量(Mw)は、流動性の点で、50〜10000の範囲であることが好ましく、150〜8000の範囲であることがより好ましく、200〜3000の範囲であることがさらに好ましい。本発明において、(C)3つ以上の官能基を有する化合物のMwは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリメチルメタクリレート(PMMA)換算の値である。   The molecular weight or weight average molecular weight (Mw) of the compound having three or more functional groups (C) used in the present invention is preferably in the range of 50 to 10,000, and in the range of 150 to 8,000 in terms of fluidity. It is more preferable that it is in the range of 200 to 3000. In the present invention, (C) Mw of a compound having three or more functional groups is a value in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC) using hexafluoroisopropanol as a solvent. .

本発明で用いる、(C)3つ以上の官能基を有する化合物の含水分は1%以下であることが好ましい。より好ましくは含水分0.5%以下であり、さらに好ましくは0.1%以下である。(C)成分の含水分の下限は特にない。含水分が1%よりも高いと機械物性の低下を引き起こすため好ましくない。   The moisture content of the compound (C) having 3 or more functional groups used in the present invention is preferably 1% or less. More preferably, the moisture content is 0.5% or less, and further preferably 0.1% or less. There is no particular lower limit for the moisture content of the component (C). A moisture content higher than 1% is not preferable because it causes a decrease in mechanical properties.

本発明における、(C)3つ以上の官能基を有する化合物の配合量は、(A)成分と(B)成分の合計100重量部に対して(C)成分0.01〜5重量部の範囲であることが必須であり、流動性と機械物性の点から、好ましくは0.03〜5、さらに好ましくは0.03〜3重量部の範囲で配合する。   In the present invention, the compounding amount of the compound (C) having three or more functional groups is 0.01 to 5 parts by weight of the component (C) with respect to 100 parts by weight of the total of the component (A) and the component (B). It is essential that it is in the range, and from the viewpoint of fluidity and mechanical properties, it is preferably 0.03 to 5, more preferably 0.03 to 3 parts by weight.

本発明で用いる、(C)3つ以上の官能基を有する化合物では、(C)成分が少なくとも1つ以上の水酸基、あるいはカルボン酸基を有していることが流動性の点から好ましく、(C)成分が3つ以上水酸基、あるいはカルボン酸基を有していることがより好ましく、(C)成分が3つ以上水酸基を有していることがさらに好ましい。   In the compound having (C) three or more functional groups used in the present invention, the component (C) preferably has at least one hydroxyl group or carboxylic acid group from the viewpoint of fluidity. The component (C) preferably has 3 or more hydroxyl groups or carboxylic acid groups, and the component (C) more preferably has 3 or more hydroxyl groups.

本発明の樹脂組成物においては、(D)平均粒子径が5μm以下である無機充填剤を10〜120重量部を配合することが好ましい。より好ましくは30〜120重量部の範囲で配合し、40〜100重量部の範囲で配合することが特に好ましい。無機充填材の添加量が10重量部未満である場合には、成形サイクル性向上効果が少なく、一方120重量部を超えて添加した場合には、多官能性化合物を添加したとしても樹脂組成物の流動性が低くなるので好ましくない。   In the resin composition of this invention, it is preferable to mix | blend 10-120 weight part of (D) inorganic fillers whose average particle diameter is 5 micrometers or less. More preferably, it mix | blends in 30-120 weight part, It is especially preferable to mix | blend in 40-100 weight part. When the addition amount of the inorganic filler is less than 10 parts by weight, the effect of improving the molding cycle property is small. On the other hand, when the addition amount exceeds 120 parts by weight, the resin composition can be added even if a polyfunctional compound is added. This is not preferable because the fluidity of the resin becomes low.

本発明で用いる(D)無機充填材の配合量は重量感、質感を損なわないように範囲として、樹脂組成物の比重1.4〜2.0が好ましく、より好ましくは比重1.5〜1.9、さらに好ましくは1.6〜1.9である。樹脂組成物の比重1.4未満のときは重量感、質感が損なわれ、比重2.0超えると、(D)平均粒子径が5μm以下である無機充填剤が120重量部を超え、表面光沢が損なわれたり、樹脂の流動性が低下する。   The blending amount of the inorganic filler (D) used in the present invention is preferably a specific gravity of 1.4 to 2.0, more preferably a specific gravity of 1.5 to 1 so that the weight and texture are not impaired. .9, more preferably 1.6 to 1.9. When the specific gravity of the resin composition is less than 1.4, the feeling of weight and texture are impaired. When the specific gravity exceeds 2.0, (D) the inorganic filler having an average particle diameter of 5 μm or less exceeds 120 parts by weight, and the surface gloss Or the fluidity of the resin decreases.

本発明の樹脂組成物に使用できる(D)無機充填剤の種類としては、ケイ酸ジルコニウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛が好ましく使用することができ、それぞれ単独使用、混合して使用することもできる。使用できる無機充填材としては、板状、粉末状、粒状などのいずれの充填剤も混合して使用することができる。具体的には、硫酸ジルコニウム、マイカ、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ポリリン酸カルシウムなどの粉状、粒状あるいは板状の充填剤が挙げられ、なかでも粒状充填材が好ましい。   As the kind of (D) inorganic filler that can be used in the resin composition of the present invention, zirconium silicate, barium sulfate, strontium sulfate, zirconium oxide, titanium oxide, zinc oxide, and zinc sulfate can be preferably used. These can be used alone or in combination. As the inorganic filler that can be used, any filler such as plate, powder, and granule can be mixed and used. Specific examples include powdery, granular or plate-like fillers such as zirconium sulfate, mica, talc, kaolin, silica, calcium carbonate, glass beads, glass microballoons, clay, molybdenum disulfide, calcium polyphosphate, Among these, a granular filler is preferable.

また、(D)成分として使用される無機充填材の平均粒子径としては、光沢度、表面外観の点で平均粒子径5μm以下の無機充填材を配合することが好ましく、平均粒子径3μm以下の無機充填材を配合することがより好ましく、平均粒子径2.5μm以下の無機充填材を配合することが特に好ましい。   Moreover, as an average particle diameter of the inorganic filler used as (D) component, it is preferable to mix | blend an inorganic filler with an average particle diameter of 5 micrometers or less in terms of glossiness and surface appearance, and an average particle diameter of 3 micrometers or less. It is more preferable to mix an inorganic filler, and it is particularly preferable to mix an inorganic filler having an average particle size of 2.5 μm or less.

(D)無機充填剤は、その表面を公知のカップリング剤(例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤など)、その他の表面処理剤で処理して用いることもできる。   (D) The inorganic filler can also be used by treating the surface with a known coupling agent (for example, silane coupling agent, titanate coupling agent, etc.) or other surface treatment agents.

本発明で用いる(D)無機充填材は、エチレン/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い。   The inorganic filler (D) used in the present invention may be coated with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer, or a thermosetting resin such as an epoxy resin, or a coupling such as aminosilane or epoxysilane. It may be treated with an agent.

本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、結晶核剤、可塑剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、安定剤、離型剤、顔料および染料を含む着色剤、滑剤、帯電防止剤を一種以上添加することができる。   In the present invention, a crystal nucleating agent, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, a stabilizer, a release agent, a colorant including a pigment and a dye, a lubricant, and an antistatic agent are added within a range not impairing the effects of the present invention. One or more kinds can be added.

本発明の樹脂組成物の製造方法は、例えば、(A)成分のポリブチレンテレフタレート樹脂および(B)成分のポリエステル樹脂およびポリカーボネート樹脂、(C)多官能性化合物、(D)無機フィラー、必要に応じてその他の成分を単軸またはニ軸押出機で、均一に溶融混練する方法や、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法などが好ましく用いられるが、生産性の点で、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法が好ましく、流動性および機械特性に優れた樹脂組成物を得られるという点で、二軸押出機で均一に溶融混練する方法がより好ましい。なかでも、スクリュー長さをL,スクリュー直径をDとすると、L/D>30の二軸押出機を使用して溶融混練する方法が特に好ましい。ここで言うスクリュー長さとは、スクリュー根元の原料が供給される位置から、スクリュー先端部までの長さを指す。L/Dが大きい程、(C)3つ以上の官能基を有する化合物による流動性改良効果も大きくなる。二軸押出機のL/Dの上限は150であり、好ましくはL/Dが30を越え、100以下のものが使用できる。   The method for producing the resin composition of the present invention includes, for example, (A) component polybutylene terephthalate resin and (B) component polyester resin and polycarbonate resin, (C) polyfunctional compound, (D) inorganic filler, Depending on the productivity, a method of uniformly melting and kneading other components with a single screw or twin screw extruder, a method of removing the solvent after mixing in a solution, etc. are preferably used. A method of uniformly melt-kneading with an extruder is preferred, and a method of uniformly melt-kneading with a twin-screw extruder is more preferred in that a resin composition excellent in fluidity and mechanical properties can be obtained. In particular, when the screw length is L and the screw diameter is D, a melt kneading method using a twin screw extruder with L / D> 30 is particularly preferable. The screw length here refers to the length from the position where the screw base material is supplied to the tip of the screw. The greater the L / D, the greater the fluidity improving effect of the compound having (C) three or more functional groups. The upper limit of L / D of a twin screw extruder is 150, and preferably the L / D exceeds 30 and 100 or less.

また、本発明において二軸押出機で用いる場合のスクリュー構成としては、フルフライトおよびニーディングディスクを組み合わせて用いられるが、本発明の組成物を得るためにはスクリューによる均一的な混練が必要である。そのため、スクリュー全長に対するニーディングディスクの合計長さ(ニーディングゾーン)の割合は、5〜50%の範囲が好ましく、10〜40%の範囲であればさらに好ましい。   In the present invention, the screw structure used in the twin-screw extruder is a combination of full flight and kneading disk, but uniform kneading with a screw is required to obtain the composition of the present invention. is there. Therefore, the ratio of the total length (kneading zone) of the kneading disk to the total screw length is preferably in the range of 5 to 50%, and more preferably in the range of 10 to 40%.

本発明において溶融混練する場合に、各成分を投入する方法は、例えば、投入口を2カ所有する押出機を用い、スクリュー根元側に設置した主投入口から、(A)成分および(B)成分、(C)3つ以上の官能基を有する化合物および必要に応じてその他成分を供給する方法や、主投入口から、(A)成分、(B)成分およびその他成分を供給し、主投入口と押出機先端の間に設置した副投入口から(C)3つ以上の官能基を有する化合物を供給し溶融混合する方法などが挙げられる。   In the present invention, when melt-kneading, each component is charged by using, for example, an extruder having two charging ports, from the main charging port installed on the screw base side, and the components (A) and (B) , (C) a method of supplying a compound having three or more functional groups and other components as required, or supplying main component (A), component (B) and other components from the main input port, And (C) a method in which a compound having three or more functional groups is supplied and melt-mixed from a sub-inlet installed between the top of the extruder and the tip of the extruder.

本発明の樹脂組成物は、通常公知の射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、紡糸などの任意の方法で成形することができ、各種成形品に加工し利用することができる。成形品としては、射出成形品、押出成形品、ブロー成形品、フィルム、シート、繊維などとして利用でき、フィルムとしては、未延伸、一軸延伸、二軸延伸などの各種フィルムとして、繊維としては、未延伸糸、延伸糸、超延伸糸など各種繊維として利用することができる。特に、本発明においては、流動性に優れる点を活かして、厚み0.01〜1.0mmの薄肉部位を有する射出成形品に加工することが可能である。   The resin composition of the present invention can be molded by any method such as generally known injection molding, extrusion molding, blow molding, press molding, and spinning, and can be processed and used in various molded products. As molded products, it can be used as injection molded products, extrusion molded products, blow molded products, films, sheets, fibers, etc., as films, as various films such as unstretched, uniaxially stretched, biaxially stretched, as fibers, It can be used as various fibers such as undrawn yarn, drawn yarn, and super-drawn yarn. In particular, in the present invention, it is possible to process into an injection-molded product having a thin portion having a thickness of 0.01 to 1.0 mm by taking advantage of the excellent fluidity.

本発明において、上記各種成形品は、各種容器、建築部材、日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に利用することができ、特に陶器調光沢を有する樹脂成形品である、洗面器具、食器、植木鉢などの各種容器類、洗面ボウルなどの住宅機器類として好適である。   In the present invention, the above-mentioned various molded products can be used for various applications such as various containers, building members, daily necessities, household goods and hygiene products, in particular, toiletries, tableware, It is suitable as various containers such as flower pots and housing equipment such as wash bowls.

次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではなく、種々の変形することもできる。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, these do not limit this invention and can also carry out various deformation | transformation.

実施例などで使用する主要原料の略号およびその内容を以下にまとめて示す。   Abbreviations and main contents of main raw materials used in Examples and the like are summarized below.

(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂。   (A) Polybutylene terephthalate resin.

(B)熱可塑性樹脂
B−1:ポリエチレンテレフタレート(東レ製“T−900E”)
B−2:ポリトリメチレンテレフタレート(シェルケミカルズ製“コルテラ”CP509
211)
B−3:ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート/ポリエチレンテレフタレ−ト(イーストマンコダック社製“DN003”)
B−4:ポリカーボネート(出光興産製“タフロン”A1900)。
(B) Thermoplastic resin B-1: Polyethylene terephthalate ("T-900E" manufactured by Toray)
B-2: Polytrimethylene terephthalate ("Corterra" CP509 manufactured by Shell Chemicals)
211)
B-3: Polycyclohexylene dimethylene terephthalate / polyethylene terephthalate ("DN003" manufactured by Eastman Kodak Company)
B-4: Polycarbonate (“Taflon” A1900 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)

(C)3つ以上の官能基を有する化合物
C−1:グリセリン(分子量92、1官能基当たりのアルキレンオキシド単位数0、東京化成製)
C−2:トリメチロールプロパン(分子量134、1官能基当たりのアルキレンオキシド単位数0、ARDRICH社製)
C−3:ペンタエリスリトール(分子量136、1官能基当たりのアルキレンオキシド単位数0、東京化成製)
C−4:ポリオキシエチレンジグリセリン(分子量410、1官能基当たりのアルキレンオキシド単位数1.5、阪本薬品製SC−E450)
C−5:オキシエチレントリメチロールプロパン(分子量266、1官能基当たりのアルキレンオキシド単位数1、日本乳化剤製TMP−30U)
C−6:ポリオキシエチレンペンタエリスリトール(分子量400、1官能基当たりのアルキレンオキシド単位数1.5、日本乳化剤製PNT−60U)。
C−7:ポリオキシプロピレントリメチロールプロパン、日本乳化剤株式会社製TMP−F32
(C) Compound C-1 having three or more functional groups: Glycerin (molecular weight 92, number of alkylene oxide units 0 per functional group, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
C-2: Trimethylolpropane (molecular weight 134, 0 alkylene oxide units per functional group, manufactured by ARDRICH)
C-3: Pentaerythritol (molecular weight 136, alkylene oxide unit number 0 per functional group, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
C-4: Polyoxyethylene diglycerin (molecular weight 410, number of alkylene oxide units per functional group 1.5, Sakamoto Yakuhin SC-E450)
C-5: Oxyethylenetrimethylolpropane (molecular weight 266, number of alkylene oxide units 1 per functional group, TMP-30U manufactured by Nippon Emulsifier)
C-6: Polyoxyethylene pentaerythritol (molecular weight 400, number of alkylene oxide units per functional group 1.5, Nippon Emulsifier PNT-60U).
C-7: Polyoxypropylene trimethylolpropane, Nippon Emulsifier Co., Ltd. TMP-F32

(C’)3つ未満の官能基を有する化合物
C’−1:1,6−ヘキサンジオール(ARDRICH社製)
C’−2:4,4’−ジヒドロキシビフェニル(本州化学製)。
(C ′) Compound C′-1: 1,6-hexanediol having less than 3 functional groups (manufactured by ARDRICH)
C′-2: 4,4′-dihydroxybiphenyl (manufactured by Honshu Chemical).

(D)平均粒子径が5μ以下である無機充填材
D−1:硫酸バリウム(堺化学製“バリエース”B−55)平均粒子径=0.66μm
D−2:硫酸バリウム(堺化学製“バリエース”BF−20)平均粒子径=0.03μm
D−3:硫酸バリウム(堺化学製“バリエース”BMH)平均粒子径=2.5μm
D−4:硫酸バリウム(堺化学製“バリエース”BMH−100)平均粒子径=10μm
D−5:ケイ酸ジルコニウム(平均粒径0.6μm)
D−6:ケイ酸ジルコニウム(平均粒径1.4μm)
D−7:ケイ酸ジルコニウム(平均粒径10μm) 。
(D) Inorganic filler D-1 having an average particle diameter of 5 μm or less: Barium sulfate (“Variace” B-55 manufactured by Sakai Chemical) Average particle diameter = 0.66 μm
D-2: Barium sulfate (“Variace” BF-20, manufactured by Sakai Chemical) average particle size = 0.03 μm
D-3: Barium sulfate (“Variace” BMH manufactured by Sakai Chemical) average particle size = 2.5 μm
D-4: Barium sulfate (“Variace” BMH-100 manufactured by Sakai Chemical) average particle size = 10 μm
D-5: Zirconium silicate (average particle size 0.6 μm)
D-6: Zirconium silicate (average particle size 1.4 μm)
D-7: Zirconium silicate (average particle size 10 μm).

また、実施例などで使用する評価方法を以下にまとめて示す。   Moreover, the evaluation methods used in Examples and the like are summarized below.

(1)流動性
厚み1mm、幅10mmの短冊型成形品を用い、流動長により判断した。射出条件は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂では、シリンダー温度260℃、金型温度80℃、射出圧65MPaである。(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂/(B)ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリカーボネート樹脂の時、シリンダー温度270℃、金型温度80℃、射出圧80MPaである。
(1) Fluidity Using a strip-shaped molded product having a thickness of 1 mm and a width of 10 mm, the fluidity was judged. The injection conditions for the (A) polybutylene terephthalate resin are a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and an injection pressure of 65 MPa. In the case of (A) polybutylene terephthalate resin / (B) polyethylene terephthalate resin, polypropylene terephthalate resin, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, and polycarbonate resin, the cylinder temperature is 270 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and the injection pressure is 80 MPa.

(2)光沢性
グロスメーターを使用してテストピース表面の光沢度(%)を測定した。光沢度が高いほど陶器調光沢を有することを表す。
(2) Glossiness The glossiness (%) of the test piece surface was measured using a gloss meter. The higher the glossiness, the more the ceramic gloss.

(3)耐薬品性
テストピース表面にマニュキア液(大阪資生堂(株)製ヌーヴネイルカラー)およびヘアトニック液(大阪資生堂(株)製ブラバスヘアリキッド)を塗布し、乾燥しないようにシャーレ皿をかぶせて24時間放置して表面変化の有無を評価した。
「○」表示のものは外観変化がなく耐薬品性に好適である。「×」表示のものは外観変化があり耐薬品性に不適である。
(3) Chemical resistance Manicure liquid (Neuve Nail Color manufactured by Osaka Shiseido Co., Ltd.) and hair tonic liquid (Brabus Hair Liquid manufactured by Osaka Shiseido Co., Ltd.) are applied to the surface of the test piece, and a petri dish is placed over the test piece to prevent it from drying out. For 24 hours, and the presence or absence of surface change was evaluated.
Those with “◯” display are suitable for chemical resistance since there is no change in appearance. Those marked “x” are not suitable for chemical resistance because of their appearance changes.

(4)比重測定
ISO1183に従い、比重を測定した。
(4) Specific gravity measurement Specific gravity was measured according to ISO1183.

(5)突出し変形性
成形サイクルについては、図1に記載の小箱試験片を成形して金型内で10秒間冷却後に突き出した時の突き出しピンの跡や変形で固化速度について評価した。
従って、「○」表示のものは、突き出しピンの跡や変形がなく、固化速度が速く、ハイサイクル成形に好適である。「×」表示のものは、突き出しピンの跡や変形または突き破れがあり、固化速度が遅くハイサイクル成形に不適である。
(5) Protruding Deformability For the molding cycle, the small box test piece shown in FIG. 1 was molded, and the solidification rate was evaluated based on the trace and deformation of the protruding pin when protruding after cooling for 10 seconds in the mold.
Accordingly, those marked “◯” have no trace or deformation of the protruding pin, have a high solidification speed, and are suitable for high cycle molding. Those marked “x” have traces of the protruding pin, deformation or breakage, and the solidification rate is low, which is not suitable for high cycle molding.

(6)耐湿熱試験
シリンダー温度260℃、金型温度80℃で成形したISO527−1,2に従った試験片を使用し、121℃、100%RH、2atmの環境下で、100時間処理して、成形品表面を目視で観察し、成形品表面に液体が、付着していれば、△。成形品表面に液体がわずかに付着していれば、△〜○。成形品表面に液体が付着していなければ、○とした。
(6) Moisture and heat resistance test Using a test piece according to ISO527-1, molded at a cylinder temperature of 260 ° C and a mold temperature of 80 ° C, it was treated for 100 hours in an environment of 121 ° C, 100% RH, 2 atm. If the surface of the molded product is visually observed and liquid adheres to the surface of the molded product, Δ. If the liquid is slightly attached to the surface of the molded product, Δ to ○. If the liquid did not adhere to the surface of the molded product, it was marked as ◯.

(7)表面硬度
80mm×80mm×3mmの角板成形品を用い、JIS K5600(1999)に従って、成形品表面の鉛筆硬度を測定した。なお、鉛筆は規格JIS S6006(1996)のものを使用した。
(7) Surface Hardness Using a square plate molded product of 80 mm × 80 mm × 3 mm, the pencil hardness of the molded product surface was measured according to JIS K5600 (1999). In addition, the pencil of the standard JIS S6006 (1996) was used.

[実施例1〜28、比較例1〜7]
(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(B)ポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂、(C)多官能性化合物、(D)無機フィラーを一括配合し、L/D=45の二軸押出機を用いてペレット状の樹脂組成物を得た。
[Examples 1 to 28, Comparative Examples 1 to 7]
(A) Polybutylene terephthalate resin, (B) Polyester resin or polycarbonate resin, (C) Polyfunctional compound, (D) Inorganic filler are mixed together and pelletized using a twin screw extruder with L / D = 45 A resin composition was obtained.

(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂のみの場合には、シリンダー温度250℃、回転数200rpm、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂の場合、シリンダー温度260℃、回転数200rpmの条件行った。   (A) In the case of only polybutylene terephthalate resin, cylinder temperature 250 ° C., rotation speed 200 rpm, (A) polybutylene terephthalate resin, (B) polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polycyclohexylene diene In the case of methylene terephthalate resin, the conditions were a cylinder temperature of 260 ° C. and a rotation speed of 200 rpm.

得られた樹脂組成物を住友重工業製射出成形機SG75H−MIVを用い、樹脂分が(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂のみの場合、シリンダー温度250℃、金型温度80℃で、(A)ポリブチレンテレフタレートと(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂の併用の場合、シリンダー温度270℃、金型温度80℃で、各種評価用成形品を射出成形した。   Using the resin composition obtained by using an injection molding machine SG75H-MIV manufactured by Sumitomo Heavy Industries, when the resin component is only (A) polybutylene terephthalate resin, the cylinder temperature is 250 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and (A) polybutylene is used. When terephthalate and (B) polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin are used in combination, injection molding of various molded products for evaluation at a cylinder temperature of 270 ° C and a mold temperature of 80 ° C did.

表1、表2、表3、表4に実施例、比較例を示す。   Table 1, Table 2, Table 3, and Table 4 show examples and comparative examples.

Figure 2009149869
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表1、表2、表3、表4の結果より以下のことが明らかとなった。   From the results of Table 1, Table 2, Table 3, and Table 4, the following became clear.

実施例1〜6と比較例1,2との比較では、(C)3つ以上の官能基を有する多官能性化合物を用いると、2官能化合物に対して流動性改良効果が大きいことがわかる。実施例6〜10と比較例3との比較では、(B)3つ以上の官能基を有する多官能性化合物が添加すると、無添加と比較して樹脂組成物の流動性が大幅に向上することがわかる。また添加量に応じて樹脂組成物の流動性が向上する。   In comparison between Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, it can be seen that (C) when a polyfunctional compound having three or more functional groups is used, the effect of improving fluidity is greater than that of the bifunctional compound. . In comparison between Examples 6 to 10 and Comparative Example 3, when (B) a polyfunctional compound having three or more functional groups is added, the fluidity of the resin composition is greatly improved as compared with the case where no addition is made. I understand that. Moreover, the fluidity | liquidity of a resin composition improves according to the addition amount.

実施例6、11,12と比較例4との比較では、(D)平均粒子径が5μmを超える無機フィラーを用いると光沢度が低下することがわかる。   In comparison between Examples 6, 11, and 12 and Comparative Example 4, it can be seen that (D) the glossiness decreases when an inorganic filler having an average particle diameter exceeding 5 μm is used.

実施例6、実施例13〜16と比較例5,6の比較では、(D)平均粒子径が5μm以下の無機フィラーが使用されていない場合には、成形品の突き出し時に変形し、一方過剰に添加した場合には、光沢度が低下や流動性が低下することが分かった。   In the comparison between Example 6 and Examples 13 to 16 and Comparative Examples 5 and 6, when (D) an inorganic filler having an average particle diameter of 5 μm or less is not used, it is deformed at the time of extrusion of the molded product, while excessive. It was found that when added to, the glossiness and fluidity are lowered.

実施例6,実施例16〜20と比較例7を比較では、(B)成分が60重量%を超えると、突き出し変形が起きたり、成形サイクルが長くなったり、耐薬品性が低くなることがわかる。   In the comparison between Example 6 and Examples 16 to 20 and Comparative Example 7, when the component (B) exceeds 60% by weight, the protrusion deformation may occur, the molding cycle may become longer, or the chemical resistance may be lowered. Recognize.

実施例6、実施例21〜25では、C成分の種類と量が異なる。C−7の添加により、耐湿熱試験後の成形品表面の液体の付着性がより一層改良されていることがわかった。   In Example 6 and Examples 21 to 25, the type and amount of the C component are different. It was found that the addition of C-7 further improved the adhesion of the liquid on the surface of the molded article after the heat and humidity resistance test.

実施例26〜28は、D成分の種類が異なる。D−5、D−6、D−7を使用することで、表面硬度がより一層向上していることがわかった。また、ケイ酸ジルコニウムの粒径を小さくすることで、硬度が向上することもわかった。   Examples 26-28 differ in the kind of D component. It was found that the surface hardness was further improved by using D-5, D-6, and D-7. It was also found that the hardness was improved by reducing the particle size of zirconium silicate.

実施例において突き出し変形性の評価に使用した試験片の斜視図である。It is a perspective view of the test piece used for evaluation of protrusion deformability in an Example. 実施例において突き出し変形性の評価に使用した試験片の正面図である。It is a front view of the test piece used for the protrusion deformation | transformation evaluation in the Example.

符号の説明Explanation of symbols

1:試験片の幅(29mm)
2:試験片の高さ(29mm)
3:試験片の奥行き(29mm)
4:試験片の厚さ(1.5mm)
5:試験片のゲート
6:試験片の開口部
7:試験片の突き出しピン跡
1: Specimen width (29mm)
2: Test piece height (29 mm)
3: Depth of test piece (29 mm)
4: Thickness of test piece (1.5 mm)
5: Test piece gate 6: Test piece opening 7: Test piece protruding pin mark

Claims (8)

(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる樹脂成分100重量部に対し、(C)3つ以上の官能基を有する多官能性化合物を0.01〜5重量部、(D)平均粒子径が5μm以下である無機充填材を10〜120重量部配合することを特徴とする陶磁器代替成形品用樹脂組成物。   (A) 0.01 to 5 parts by weight of a polyfunctional compound having three or more functional groups, and (D) an average particle size of 5 μm or less with respect to 100 parts by weight of a resin component comprising a polybutylene terephthalate resin 10 to 120 parts by weight of an inorganic filler, which is a resin composition for a ceramic substitute molded article. 樹脂成分として、さらに(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂から選ばれた1種以上の樹脂を含有し、かつ前記樹脂成分が(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂が40〜90重量%、(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリーボネート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、及びポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂から選ばれた1種以上の樹脂が10〜60重量%からなることを特徴とする請求項1に記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。   The resin component further contains (B) one or more resins selected from polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin, and the resin component is (A) poly 40 to 90% by weight of butylene terephthalate resin, 10 to 60% by weight of one or more resins selected from (B) polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polytrimethylene terephthalate resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin The resin composition for a ceramic substitute molded product according to claim 1, comprising: (B)ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート樹脂から選ばれた1種以上の樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項2に記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。   The ceramic according to claim 2, wherein at least one resin selected from (B) polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polytrimethylene terephthalate resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin is polyethylene terephthalate resin. Resin composition for alternative molded products. (C)3つ以上の官能基を有する多官能性化合物がアルキレンオキシド単位を一つ以上含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。   (C) The resin composition for a ceramic substitute molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyfunctional compound having three or more functional groups contains one or more alkylene oxide units. (C)3つ以上の官能基を有する多官能性化合物の官能基が水酸基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、イソシアネート基、エステル基、アミド基から選択される少なくとも1種の基であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかにに記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。   (C) The functional group of the polyfunctional compound having three or more functional groups is at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a glycidyl group, an isocyanate group, an ester group, and an amide group. The resin composition for a ceramic substitute molded article according to any one of claims 1 to 4. (D)無機充填材が、硫酸バリウム、及び/または、ケイ酸ジルコニウムであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。   (D) The inorganic filler is barium sulfate and / or zirconium silicate, the resin composition for ceramic substitute molded products according to any one of claims 1 to 5. 組成物の比重が1.4〜2.0であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の陶磁器代替成形品用樹脂組成物。   The resin composition for a ceramic substitute molded article according to any one of claims 1 to 6, wherein the specific gravity of the composition is 1.4 to 2.0. 請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂組成物を用いた陶磁器代替成形品。   A ceramic substitute molded article using the resin composition according to any one of claims 1 to 7.
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JP2017214471A (en) * 2016-05-31 2017-12-07 ウィンテックポリマー株式会社 Method for producing polybutylene terephthalate resin composition molded article

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