JP2009149751A - Poly 3-hydroxybutyrate-based polymer resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition having excellent heat resistance and impact resistance.
植物由来のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は植物を原料として得られることから、環境負荷の少ない材料として近年注目を集めている。しかしながら、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は耐熱性、耐衝撃性が低く、機械強度に劣るためＯＡ機器部品、家電製品の筺体、自動車部品として使用するには限界があった。そこで、これらの要求に応えるため、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体、ポリウレタンからなる樹脂組成物（例えば特許文献１参照。）、またポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体とアクリル系エラストマーからなる熱可塑性樹脂組成物（例えば特許文献２参照。）が提案されている。 Since plant-derived poly 3-hydroxybutyrate polymers are obtained from plants as raw materials, they have recently attracted attention as materials with little environmental impact. However, poly-3-hydroxybutyrate-based polymers have low heat resistance and impact resistance and are inferior in mechanical strength, and thus have limitations in use as OA equipment parts, housings for home appliances, and automobile parts. Therefore, in order to meet these demands, a resin composition comprising a poly-3-hydroxybutyrate polymer and polyurethane (see, for example, Patent Document 1), and comprising a poly-3-hydroxybutyrate polymer and an acrylic elastomer. A thermoplastic resin composition (see, for example, Patent Document 2) has been proposed.
しかしながら、特許文献１、２に提案の樹脂組成物は、耐衝撃性は改善されるものの、耐熱性が充分でないという課題があった。 However, although the resin compositions proposed in Patent Documents 1 and 2 have improved impact resistance, there is a problem that the heat resistance is not sufficient.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び芳香族ポリカーボネートからなるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物が、耐熱性、耐衝撃性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition comprising a poly-3-hydroxybutyrate polymer and an aromatic polycarbonate has heat resistance and impact resistance. As a result, the present invention was completed.
すなわち、本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体、及び芳香族ポリカーボネートからなるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物に関するものである。 That is, the present invention relates to a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition comprising a poly-3-hydroxybutyrate polymer and an aromatic polycarbonate.
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の範疇に属するものであれば如何なるものでもよく、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエート共重合体、等が挙げられ、共重合体である場合の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシウンデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレート等が挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることからポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート／４−ヒドロキシブチレート共重合体であることが好ましい。また、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体中の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートの共重合成分量としては、０〜２０モル％であることが好ましく、特に０〜１０モル％がより好ましい。 The poly-3-hydroxybutyrate polymer used in the present invention may be any polymer as long as it belongs to the category of poly-3-hydroxybutyrate polymer. For example, poly-3-hydroxybutyrate homopolymer, 3- And hydroxyalkanoate copolymers other than hydroxybutyrate / 3-hydroxybutyrate, and the like. Examples of hydroxyalkanoates other than 3-hydroxybutyrate in the case of copolymers include 3-hydroxypropionate. 3-hydroxyvalerate, 3-hydroxyhexanoate, 3-hydroxyheptanoate, 3-hydroxyoctanoate, 3-hydroxynonanoate, 3-hydroxydecanoate, 3-hydroxyundecanoate, 4- Hydroxybutyrate, hydroxylaurylate, etc. It is. Among them, since it becomes a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition having excellent heat resistance, poly-3-hydroxybutyrate homopolymer, 3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer, 3-hydroxy A butyrate / 4-hydroxybutyrate copolymer is preferred. The amount of the copolymer component of the hydroxyalkanoate other than 3-hydroxybutyrate in the poly-3-hydroxybutyrate polymer is preferably 0 to 20 mol%, more preferably 0 to 10 mol%. preferable.
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の融点は、特に耐熱性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることから１６０〜１９０℃であることが好ましく、特に１６５〜１８０℃であることが好ましい。 The melting point of the poly-3-hydroxybutyrate polymer used in the present invention is preferably 160 to 190 ° C., particularly 165, because it becomes a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition particularly excellent in heat resistance. It is preferable that it is -180 degreeC.
また、本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、機械的強度、成形加工性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることから、クロロホルムに溶解し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）で測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量１０００００〜３００００００であることが好ましく、特に１２００００〜１００００００であることが好ましい。 In addition, since the poly-3-hydroxybutyrate polymer used in the present invention becomes a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition having excellent mechanical strength and molding processability, The weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC) is preferably 100,000 to 3000000, and particularly preferably 120,000 to 1000000.
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許４４７７６５４号公報、国際公開特許９４／１１５１９号公報、米国特許５５０２２７３号公報に記載されている方法等により入手することも可能である。 The poly 3-hydroxybutyrate polymer can be obtained as a commercial product. Moreover, as the manufacturing method, it can also obtain by the method etc. which are described in the US Patent 4477654, the international publication 94/115519, the US Patent 5502273, etc., for example.
本発明に用いる芳香族ポリカーボネートは、芳香族ポリカーボネートの範疇に属するものであれば如何なるものでもよく、例えば二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものが挙げられる。反応方法としては、例えば界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。 The aromatic polycarbonate used in the present invention may be any as long as it belongs to the category of aromatic polycarbonate, and examples thereof include those obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor. Examples of the reaction method include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a solid phase transesterification method of a carbonate prepolymer, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
ここで使用される二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡと称することもある。）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられ、好ましい二価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性に優れる芳香族ポリカーボネート、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることからビスフェノールＡが特に好ましく使用される。 Examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (common name) Bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxy) Phenyl) pentane, 4,4 ′-(p-phenylenediisopropylidene) diphenol, 4,4 ′-(m-phen Di-isopropylidene) diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ester, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 9,9-bis (4-hydroxy) Phenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, and the like, and a preferred dihydric phenol is bis (4-hydroxyphenyl) alkane, and in particular, an aromatic having excellent impact resistance. Polycarbonate, poly 3-g Rokishibuchireto based bisphenol A since the polymer resin composition is particularly preferably used.
また、カーボネート前駆体としては、例えばカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。 Further, as the carbonate precursor, for example, carbonyl halide, carbonic acid diester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
前記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によって芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、必要に応じて触媒、末端停止剤、酸化防止剤などを使用してもよい。 When the aromatic polycarbonate resin is produced by the interfacial polymerization method using the dihydric phenol and the carbonate precursor, a catalyst, a terminal terminator, an antioxidant and the like may be used as necessary.
本発明に用いる芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量は、特に限定はなく、その中でも成形加工性、耐衝撃性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることから１×１０４〜５×１０６であることが好ましく、より好ましくは１．４×１０４〜３×１０６であり、さらに好ましくは１．４×１０４〜２．４×１０６である。 The weight average molecular weight of the aromatic polycarbonate used in the present invention is not particularly limited, moldability Among these, excellent impact resistance poly 3-hydroxybutyrate polymer resin composition become possible from 1 × 10 4 ~ it is preferably 5 × 10 6, more preferably is 1.4 × 10 4 ~3 × 10 6 , more preferably from 1.4 × 10 4 ~2.4 × 10 6 .
本発明で用いる芳香族ポリカーボネートの配合量は、本発明の効果・目的が達成される限りにおいて制限はなく、その中でも特に成形加工性、耐衝撃性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることからポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し１〜２００重量部を配合することが好ましく、特に５〜１５０重量部、さらに１０〜１００重量部であることが好ましい。 The blending amount of the aromatic polycarbonate used in the present invention is not limited as long as the effects and objects of the present invention are achieved, and among them, a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin particularly excellent in moldability and impact resistance Since it becomes a composition, it is preferable to mix | blend 1-200 weight part with respect to 100 weight part of poly 3-hydroxybutyrate-type polymers, It is especially preferable that it is 5-150 weight part, Furthermore, it is 10-100 weight part. .
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物は、特にポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物の結晶化が速くなり成形加工性に優れたものとなるとともに、耐衝撃性にも優れたものとなることからタルクを配合してなることが好ましい。その際のタルクとしては特に制限は無く、タルクの範疇に属する限り如何なるものも用いることができ、例えばタルク原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕し、更にミクロンミル、ジェット型粉砕機で微粉砕した後、サイクロンやミクロンセパレーター等で分級調整して製造したものが挙げられる。そして、タルクとしてはその取り扱い性に優れるとともに、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物を成形加工した際の製品外観に優れる成形体を製造することが可能となることから、メジアン径０．１〜１０μｍのタルクであることが好ましく、特に０．５〜６μｍのタルクであることが好ましい。 The poly-3-hydroxybutyrate-based polymer resin composition of the present invention is particularly excellent in molding processability due to rapid crystallization of the poly-3-hydroxybutyrate-based polymer resin composition, and has impact resistance. In addition, it is preferable that talc is added. The talc at that time is not particularly limited, and any talc can be used as long as it belongs to the category of talc. For example, talc rough is pulverized with an impact pulverizer or micron mill type pulverizer, and further micron mill or jet type pulverized. Examples include those produced by finely pulverizing with a machine and classified and adjusted with a cyclone, a micron separator, or the like. And since it becomes possible to manufacture the molded object which is excellent in the product external appearance at the time of shaping | molding and processing the poly 3-hydroxybutyrate-type polymer resin composition as a talc, it is excellent in the median diameter 0. 0.1 to 10 μm talc is preferable, and 0.5 to 6 μm talc is particularly preferable.
また、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物中での分散性に優れることから表面処理剤で処理されたタルクであることが好ましく、表面処理剤としては、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のシランカップリング剤；イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート等のチタネートカップリング剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸及びその金属塩；アルミニウム系カップリング剤；クロム系カップリング剤；ジルコニウム系カップリング剤；ボラン系カップリング剤；エポキシ等を挙げることができ、特にエポキシ表面処理タルク、シランカップリング剤表面処理タルクが好ましい。 Further, since it is excellent in dispersibility in the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition, talc treated with a surface treatment agent is preferable, and examples of the surface treatment agent include vinyltriethoxysilane, vinyltris. Silane coupling agents such as (β-methoxyethoxy) silane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane; isopropyltrioctanoyl titanate, isopropylisostearoyl diacryl titanate, dicumylphenyloxy Titanate coupling agents such as acetate titanate; fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and palmitic acid and their metal salts; aluminum coupling agents; chromium coupling agents; zirconium coupling agents; borane couplings ; It can be mentioned epoxy, especially epoxy surface treated talc, a silane coupling agent surface-treated talc preferred.
該タルクの配合量としては、本発明の目的を達成できる限りにおいて制限はなく、特にポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物の結晶化が速くなり成形加工性に優れたものとなるとともに、耐衝撃性にも優れたものとなることからポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し１〜５０重量部の範囲であることが好ましく、特に５〜２５重量部であることが好ましい。 The amount of the talc is not limited as long as the object of the present invention can be achieved, and in particular, the crystallization of the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition is accelerated and the molding processability is excellent. From the viewpoint of excellent impact resistance, it is preferably in the range of 1 to 50 parts by weight, particularly 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the poly-3-hydroxybutyrate polymer. preferable.
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体組成物は、特に耐衝撃性にも優れたものとなることからガラス繊維を配合してなることが好ましい。その際のガラス繊維は、ガラス繊維であれば特に制限は無く、例えばロービング、チョップドストランド、ミルドファイバー、カットファイバー等を挙げることができ、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物中に分散させることが容易であることからチョップドストランドが好ましい。 Since the poly 3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention is particularly excellent in impact resistance, it is preferable to blend glass fibers. The glass fiber at that time is not particularly limited as long as it is a glass fiber, and examples thereof include roving, chopped strand, milled fiber, cut fiber, etc., and are dispersed in the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition. Chopped strands are preferred because they are easy to make.
また、該ガラス繊維の繊維径は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物とする際に優れた分散性を有することから、１〜３０μｍであることが好ましく、特に５〜２０μｍであることが好ましい。また、繊維長は１〜３０ｍｍであることが好ましく、特に２〜６ｍｍであることが好ましい。 Further, the fiber diameter of the glass fiber is preferably 1 to 30 μm, particularly 5 to 20 μm, since it has excellent dispersibility when making a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition. It is preferable. The fiber length is preferably 1 to 30 mm, and particularly preferably 2 to 6 mm.
該ガラス繊維は、表面処理剤で表面処理したものであることが好ましい。その際の表面処理剤としては、例えばシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、脂肪酸及びその金属塩、アルミニウム系カップリング剤、クロム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、ボラン系カップリング剤等を挙げることができ、これらのうち１種以上が好適に使用される。中でも、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物が良好な耐加水分解性を示すことからシランカップリング剤で表面処理されたものであることが好ましい。 It is preferable that the glass fiber is surface-treated with a surface treatment agent. As the surface treatment agent at that time, for example, silane coupling agents, titanate coupling agents, fatty acids and metal salts thereof, aluminum coupling agents, chromium coupling agents, zirconium coupling agents, borane coupling agents, etc. Among them, one or more of these are preferably used. Among these, it is preferable that the poly 3-hydroxybutyrate polymer resin composition is surface-treated with a silane coupling agent because it exhibits good hydrolysis resistance.
シランカップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類；γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類；γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロルシラン類；γ−メルカプトトリメトキシシランビニルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類；ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン類；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン類；等が挙げられ、アミノシラン類が特に好ましい。 Examples of the silane coupling agent include γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -N′-β- (aminoethyl). ) -Aminosilanes such as γ-aminopropyltrimethoxysilane and γ-anilinopropyltrimethoxysilane; γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4 -Epoxy cyclohexyl) Epoxy silanes such as ethyltrimethoxysilane; Chlorsilanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane; γ-mercaptotrimethoxysilane Mercaptosilanes such as vinyltriethoxysilane; Vinylmethoxysilane, vinyltris (β- Methoxyethoxy) silane, N-β- ( N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and other vinylsilanes; γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and other acrylic silanes; and the like, with aminosilanes being particularly preferred.
チタネートカップリング剤としては、例えばイソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート等が挙げられる。脂肪酸及びその金属塩としては、例えばステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸及びその金属塩等を挙げることができる。 Examples of the titanate coupling agent include isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate, and the like. Examples of fatty acids and metal salts thereof include fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and palmitic acid, and metal salts thereof.
さらに、該ガラス繊維としては、エポキシ系、ウレタン系、エポキシ−ウレタン系の集束剤を付着させたものであることが好ましい。その際の集束剤の量としては、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物を製造する際のガラス繊維の取扱いが用意になり、生産性よくポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物を製造することが可能となることからガラス繊維１００重量部に対し０．１〜２０重量部であることが好ましく、更に０．1〜５重量部であることが好ましい。 Furthermore, it is preferable that the glass fiber has an epoxy-based, urethane-based, or epoxy-urethane-based sizing agent attached thereto. As the amount of the sizing agent at that time, the handling of the glass fiber when preparing the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition is prepared, and the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition has high productivity. Since it becomes possible to manufacture a thing, it is preferable that it is 0.1-20 weight part with respect to 100 weight part of glass fibers, and also it is preferable that it is 0.1-5 weight part.
該ガラス繊維の配合量としては、本発明の目的を達成できる限りにおいて制限はなく、特に優れた耐衝撃性と耐熱性を有するポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物となることからポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し１〜１００重量部の範囲であることが好ましく、特に５〜８０重量部であることが好ましい。 The blending amount of the glass fiber is not limited as long as the object of the present invention can be achieved, and a poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition having particularly excellent impact resistance and heat resistance is used. The range is preferably from 1 to 100 parts by weight, more preferably from 5 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the 3-hydroxybutyrate polymer.
また、本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物は、耐熱性、特に耐熱変色性を向上させるため安定剤を配合していてもよく、該安定剤としては、例えばリン化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキシジオキサホスフェピン系化合物、ヒドロキシアクリレート系化合物、硫黄含有化合物、スズ系化合物、ラクトン系化合物、ヒドロキシルアミン系化合物、ビタミンＥ系化合物、アリルアミン系化合物、アミン−ケトン系化合物、芳香族第二級アミン系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、ポリフェノール系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、ジチオカルバミン酸系化合物、チオウレア系化合物、有機チオ酸系化合物等が挙げられ、該安定剤の配合量は特に制限なくポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し、０．０００１〜１０重量部が好ましく用いられる。 Further, the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention may contain a stabilizer in order to improve heat resistance, particularly heat discoloration, and examples of the stabilizer include phosphorus compounds, Hindered phenol compounds, hydroxydioxaphosphin compounds, hydroxy acrylate compounds, sulfur-containing compounds, tin compounds, lactone compounds, hydroxylamine compounds, vitamin E compounds, allylamine compounds, amine-ketones Compounds, aromatic secondary amine compounds, monophenol compounds, bisphenol compounds, polyphenol compounds, benzimidazole compounds, dithiocarbamic acid compounds, thiourea compounds, organic thioacid compounds, etc. The compounding amount of the agent is not particularly limited and is poly-3-hydroxy To Chireto polymer 100 parts by weight, 0.0001 to 10 parts by weight is preferably used.
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物には、例えば染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、紫外線吸収剤、発泡剤、アクリル加工助剤、滑剤、結晶核剤、可塑剤、離型剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤；カルボジイミド化合物等の加水分解防止剤等の公知の添加剤を加えることができる。また、無機充填材及び／又は有機充填材を添加してもよい。また、分散性を高めるために、表面改質された無機充填材を用いることも可能である。無機充填材及び／又は有機充填材の添加量は特に制限なくポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し、０．１〜１００重量部が好ましく、特に３〜５０重量部が好ましい。 Examples of the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention include dyes, organic pigments, inorganic pigments, inorganic reinforcing agents, plasticizers, ultraviolet absorbers, foaming agents, acrylic processing aids, lubricants, crystal nuclei. Agents, plasticizers, mold release agents, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, antifungal agents, rust preventive agents, ion trapping agents, flame retardants, flame retardant aids; hydrolysis inhibitors such as carbodiimide compounds, etc. The known additives can be added. Moreover, you may add an inorganic filler and / or an organic filler. In order to improve dispersibility, it is also possible to use a surface-modified inorganic filler. The addition amount of the inorganic filler and / or the organic filler is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 parts by weight, particularly preferably 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the poly-3-hydroxybutyrate polymer.
さらに、熱可塑性エラストマー、ゴム、熱可塑性樹脂、特に生分解性樹脂と称される熱可塑性樹脂をブレンドしてもよい。 Furthermore, thermoplastic elastomers, rubbers, thermoplastic resins, particularly thermoplastic resins called biodegradable resins may be blended.
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物の製造方法としては、本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物を製造することが可能であればいかなる方法も用いることが可能であり、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体、芳香族ポリカーボネート、更に必要に応じ安定剤、難燃剤、添加剤等を、例えば溶液混合、溶融混合等の混合方法により製造することが可能であり、その中でも効率よく混合できることから溶融混合が好ましく用いられる。 As a method for producing the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention, any method can be used as long as the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention can be produced. It is possible to produce poly-3-hydroxybutyrate-based polymers, aromatic polycarbonates, and stabilizers, flame retardants, additives, etc. as necessary by mixing methods such as solution mixing and melt mixing. Among them, melt mixing is preferably used because it can be mixed efficiently.
溶融混合には、例えばバンバリーミキサー（ファレル社製）、加圧ニーダー（（株）森山製作所製）、インターナルミキサー（栗本鉄工所製）、インテンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械加圧式混練機；ロール成形機、単軸押出し機、二軸押出し機等の押出し成形機；等のプラスチックまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用できる。溶融混合する際の温度は１２０〜２５０℃が好ましく、特に好ましくは１５０〜２３０℃である。二軸押出し機を用いる場合には、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、熱劣化を抑制するために押出し機の下流の副ホッパーから添加することが好ましい。 For melt mixing, for example, a machine such as a Banbury mixer (manufactured by Farrell), a pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho), an internal mixer (manufactured by Kurimoto Iron Works), an intensive mixer (manufactured by Nippon Roll Manufacturing Co., Ltd.), etc. A kneading and molding machine used for processing plastics or rubber, such as a pressure kneader; an extrusion molding machine such as a roll molding machine, a single screw extruder, or a twin screw extruder; can be used. The temperature at the time of melt mixing is preferably 120 to 250 ° C, particularly preferably 150 to 230 ° C. When using a twin screw extruder, it is preferable to add the poly 3-hydroxybutyrate polymer from a sub hopper downstream of the extruder in order to suppress thermal degradation.
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物を成形体とする際の成形方法に特に制限は無く、例えば射出成形、押出成形、トランスファー成形、インフレーション成形、ブロー成形、加熱成形、圧縮成形、熱成形等の通常の熱可塑性樹脂の成形方法を用いることができる。中でも生産性に優れることから、射出成形により成形体とすることが好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the shaping | molding method at the time of setting the poly 3-hydroxybutyrate polymer resin composition of this invention as a molded object, For example, injection molding, extrusion molding, transfer molding, inflation molding, blow molding, thermoforming, compression A normal thermoplastic resin molding method such as molding or thermoforming can be used. Among these, since it is excellent in productivity, it is preferable to form a molded body by injection molding.
射出成形する際のシリンダーの温度は１２０〜２５０℃が好ましく、特に好ましくは１５０〜２３０℃であり、金型の温度は２０〜９０℃が好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。また、射出成形する前には４０〜１００℃で３〜１０時間乾燥して用いることが好ましい。 The cylinder temperature at the time of injection molding is preferably 120 to 250 ° C, particularly preferably 150 to 230 ° C, and the mold temperature is preferably 20 to 90 ° C, more preferably 40 to 80 ° C. Moreover, it is preferable to dry and use at 40-100 degreeC for 3 to 10 hours before injection molding.
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物は、例えば電子機器、パソコン、携帯電話、テレビ等の家電製品；インストルメンタルパネル、インストルメンタルパネルのアンダーカバー等の自動車内装部品、タイヤカバー等の自動車外装部品等の自動車用部品；コピー機、ファックス機、複合機、プリンター等のオフィス用機器；船、車両、航空機、自転車、オートバイ等の車両用部品；机、椅子等の事務機器；液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の表示機器；太陽電池用基板；トレイ、コップ等の食器；シート；フィルム；カード等に使用することができる。 The poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention includes, for example, home appliances such as electronic devices, personal computers, mobile phones, and televisions; automotive interior parts such as instrument panels and instrument panel undercovers, and tire covers. Automotive parts such as automobile exterior parts, etc .; Office equipment such as copiers, fax machines, multifunction machines, and printers; Vehicle parts such as ships, vehicles, aircraft, bicycles, and motorcycles; Office equipment such as desks and chairs; It can be used for display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices; substrates for solar cells; tableware such as trays and cups; sheets; films;
本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性に優れるので、各種成形体用途としての展開に適したものである。 Since the poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition of the present invention is excellent in heat resistance and impact resistance, it is suitable for development as various molded products.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. Commercially available products were used unless otherwise specified.
評価・分析に用いた機器及び方法を以下に示す。 The equipment and methods used for evaluation and analysis are shown below.
〜ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の重量平均分子量の測定〜
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られた溶解成分のみを用いて、ＧＰＣによる分子量測定を行った。尚、重量平均分子量は標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて、ポリスチレン換算で求めた。測定条件を以下に示す。
-Measurement of weight average molecular weight of poly 3-hydroxybutyrate polymer-
The poly 3-hydroxybutyrate-based polymer was measured for molecular weight by GPC using only dissolved components obtained by dissolving in chloroform at 60 ° C. for 2 hours. In addition, the weight average molecular weight was calculated | required in polystyrene conversion using standard polystyrene (made by Tosoh Corporation). The measurement conditions are shown below.
機種:商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
溶媒:クロロホルム
サンプル溶解条件:６０℃、２時間
カラム温度:４０℃
測定濃度:５０ｍｇ／５０ｍＬ
注入量:１００μＬ
カラム:商品名ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（東ソー（株）製）２本
〜耐衝撃性の測定法〜
ＪＩＳ Ｋ ７１１１に従い、シャルピー衝撃強さを測定した。
Model: Product name HLC8020GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Solvent: Chloroform Sample dissolution conditions: 60 ° C, 2 hours Column temperature: 40 ° C
Measurement concentration: 50 mg / 50 mL
Injection volume: 100 μL
Column: Two brand names TSKgel GMHHR-H (manufactured by Tosoh Corporation) -Measurement method of impact resistance-
Charpy impact strength was measured according to JIS K 7111.
〜耐熱性の測定法〜
ＪＩＳ Ｋ ７１９１−１、及び２（Ａ法）に従い、荷重たわみ温度を測定した。
~ Measurement method of heat resistance ~
The deflection temperature under load was measured according to JIS K 7191-1 and 2 (Method A).
実施例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対し、芳香族ポリカーボネート（帝人化成製、商品名パンライトＬ−１２２５）１００重量部を１２個のバレルを有する二軸押出し機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０ＳＳ）を用いて溶融混合を行いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを得た。溶融混合は、メインホッパーから芳香族ポリカーボネートを投入し、さらにメインホッパーから５番目のバレルにある副ホッパーからポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体を投入し、シリンダー温度２２０℃、ダイス温度２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍで行った。
Example 1
100 parts by weight of an aromatic polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals, trade name Panlite L-1225) with respect to 100 parts by weight of a poly-3-hydroxybutyrate homopolymer (trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000, manufactured by Tianan Biological Material) Was melt-mixed using a twin-screw extruder having 12 barrels (manufactured by Nippon Steel Works, TEX-30SS) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets. In the melt mixing, the aromatic polycarbonate is charged from the main hopper, and the poly-3-hydroxybutyrate homopolymer is charged from the auxiliary hopper in the fifth barrel from the main hopper. The cylinder temperature is 220 ° C, the die temperature is 230 ° C, The screw rotation was performed at 150 rpm.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを、射出成形機（東芝機械プラスチック社製、商品名ＩＳ１００Ｅ）を用いて試験片を成形した。成形条件は、ノズル温度２３０℃、金型温度６０℃であった。得られた試験片を用いて、耐衝撃性、耐熱性を評価した。その結果を表１に示す。 A test piece was molded from the obtained poly-3-hydroxybutyrate-based polymer resin composition pellets using an injection molding machine (trade name IS100E, manufactured by Toshiba Machine Plastic Co., Ltd.). The molding conditions were a nozzle temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. Impact resistance and heat resistance were evaluated using the obtained test pieces. The results are shown in Table 1.
実施例２
３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ１００、重量平均分子量２９００００）１００重量部に対し、芳香族ポリカーボネート（帝人化成製、商品名パンライトＬ−１２２５）２０重量部を用い、実施例１と同様にして溶融混合してペレットを作製した後、試験片を作製した。得られた試験片を用いて、耐衝撃性、耐熱性を評価した。その結果を表１に示す。
Example 2
3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT100, weight average molecular weight 290000) per 100 parts by weight of aromatic polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals, trade name Panlite L- 1225) Using 20 parts by weight, a melt was mixed in the same manner as in Example 1 to prepare pellets, and then a test piece was prepared. Impact resistance and heat resistance were evaluated using the obtained test pieces. The results are shown in Table 1.
実施例３
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対し、芳香族ポリカーボネート（帝人化成製、商品名パンライトＬ−１２２５）２００重量部を用い、実施例１と同様にして溶融混合してペレットを作製した後、試験片を作製した。得られた試験片を用いて、耐衝撃性、耐熱性を評価した。その結果を表１に示す。
Example 3
200 parts by weight of aromatic polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals, trade name Panlite L-1225) with respect to 100 parts by weight of poly-3-hydroxybutyrate homopolymer (trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000, manufactured by Tianan Biological Material) After preparing a pellet by melting and mixing in the same manner as in Example 1, a test piece was prepared. Impact resistance and heat resistance were evaluated using the obtained test pieces. The results are shown in Table 1.
実施例４
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対し、芳香族ポリカーボネート（帝人化成製、商品名パンライトＬ−１２２５）７５重量部、エポキシ−ウレタン系集束剤が付着したアミノシランで表面処理されたガラス繊維（エヌエスジー・ヴェトロテックス（株）製）４０重量部を１２個のバレルを有する二軸押出し機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０ＳＳ）を用いて溶融混合を行いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを得た。溶融混合は、メインホッパーから芳香族ポリカーボネート及びガラス繊維を投入し、さらにメインホッパーから５番目のバレルにある副ホッパーからポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体を投入し、シリンダー温度２２０℃、ダイス温度２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍで行った。
Example 4
75 parts by weight of aromatic polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals, trade name Panlite L-1225) per 100 parts by weight of poly-3-hydroxybutyrate homopolymer (trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000, manufactured by Tianan Biological Material) 40 parts by weight of glass fiber (manufactured by NSG Vetrotex Co., Ltd.) surface-treated with aminosilane to which an epoxy-urethane sizing agent is attached A twin-screw extruder having 12 barrels (Nippon Steel Works, Ltd.) Manufactured, TEX-30SS) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer resin composition pellets. In the melt mixing, aromatic polycarbonate and glass fiber are charged from the main hopper, and poly 3-hydroxybutyrate homopolymer is charged from the secondary hopper in the fifth barrel from the main hopper, and the cylinder temperature is 220 ° C. and the die temperature. It was performed at 230 ° C. and a screw rotation speed of 150 rpm.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物ペレットを、実施例１と同様にして試験片を作製した後、耐衝撃性、耐熱性を評価した。その結果を表１に示す。 A test piece was produced from the obtained poly-3-hydroxybutyrate-based polymer resin composition pellets in the same manner as in Example 1, and then the impact resistance and heat resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例５
３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ１００、重量平均分子量２９００００）１００重量部に対し、芳香族ポリカーボネート（帝人化成製、商品名パンライトＬ−１２２５）１００重量部、表面処理されたタルク（日本タルク（株）製、商品名ＳＧ−２０００、表面エポキシ処理、メジアン径１．０μｍ）２０重量部を用い、実施例４と同様にして溶融混合してペレットを作製した後、試験片を作製した。得られた試験片を用いて、耐衝撃性、耐熱性を評価した。その結果を表１に示す。
Example 5
3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT100, weight average molecular weight 290000) per 100 parts by weight of aromatic polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals, trade name Panlite L- 1225) 100 parts by weight, 20 parts by weight of surface-treated talc (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., trade name SG-2000, surface epoxy treatment, median diameter 1.0 μm), and melt mixed in the same manner as in Example 4. Then, after preparing a pellet, a test piece was prepared. Impact resistance and heat resistance were evaluated using the obtained test pieces. The results are shown in Table 1.
実施例６
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対し、芳香族ポリカーボネート（帝人化成製、商品名パンライトＬ−１２２５）１００重量部、エポキシ−ウレタン系集束剤が付着したアミノシランで表面処理されたガラス繊維（エヌエスジー・ヴェトロテックス（株）製）４０重量部、表面処理されたタルク（日本タルク（株）製、商品名ＳＧ−２０００、表面エポキシ処理、メジアン径１．０μｍ）２０重量部を１２個のバレルを有する二軸押出し機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０ＳＳ）を用い、実施例４と同様にして溶融混合してペレットを作製した後、試験片を作製した。得られた試験片を用いて、耐衝撃性、耐熱性を評価した。その結果を表１に示す。
Example 6
100 parts by weight of an aromatic polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals, trade name Panlite L-1225) with respect to 100 parts by weight of a poly-3-hydroxybutyrate homopolymer (trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000, manufactured by Tianan Biological Material) , 40 parts by weight of glass fiber surface-treated with aminosilane to which an epoxy-urethane sizing agent is attached (manufactured by NSV Vetrotex Co., Ltd.), surface-treated talc (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., trade name SG- 2000, surface epoxy treatment, median diameter 1.0 μm) 20 parts by weight were melted in the same manner as in Example 4 using a twin-screw extruder having 12 barrels (manufactured by Nippon Steel Works, TEX-30SS). After mixing to produce a pellet, a test piece was produced. Impact resistance and heat resistance were evaluated using the obtained test pieces. The results are shown in Table 1.
比較例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）を１２個のバレルを有する二軸押出し機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０ＳＳ）を用いてペレットにした。メインホッパーからポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体を投入し、シリンダー温度１７５℃、ダイス温度１６５℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍで行った。
Comparative Example 1
A polyaxial 3-hydroxybutyrate homopolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) having a twin-screw extruder having 12 barrels (manufactured by Nippon Steel Works, TEX-30SS) Used to make pellets. A poly-3-hydroxybutyrate homopolymer was charged from the main hopper, and the cylinder temperature was 175 ° C., the die temperature was 165 ° C., and the screw rotation speed was 150 rpm.
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体のペレットを、射出成形機（東芝機械プラスチック社製、商品名ＩＳ１００Ｅ）を用いて試験片を成形した。成形条件は、ノズル温度１７５℃、金型温度６０℃であった。得られた試験片を用いて、耐衝撃性、耐熱性を評価した。その結果を表１に示す。 A test piece was molded from the resulting pellet of poly-3-hydroxybutyrate polymer using an injection molding machine (trade name IS100E, manufactured by Toshiba Machine Plastic Co., Ltd.). The molding conditions were a nozzle temperature of 175 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. Impact resistance and heat resistance were evaluated using the obtained test pieces. The results are shown in Table 1.
比較例２
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）を用い、比較例１と同様にして溶融混合してペレットを作製した後、試験片を作製した。得られた試験片を用いて、耐衝撃性、耐熱性を評価した。その結果を表１に示す。
Comparative Example 2
A poly-3-hydroxybutyrate homopolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) was melt-mixed in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare pellets, and then a test piece was prepared. . Impact resistance and heat resistance were evaluated using the obtained test pieces. The results are shown in Table 1.
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|---|---|---|---|---|
| JPH0570696A (en) * | 1991-09-12 | 1993-03-23 | Toppan Printing Co Ltd | Container made of plastic |
| JPH05140429A (en) * | 1991-11-22 | 1993-06-08 | Tonen Chem Corp | Polyester resin composition |
| JPH0859964A (en) * | 1994-08-25 | 1996-03-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2000226501A (en) * | 1999-02-03 | 2000-08-15 | Daicel Chem Ind Ltd | Biodegradable resin composition excellent in impact resistance |
| JP2007284560A (en) * | 2006-04-17 | 2007-11-01 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Thermoplastic resin composition and molded form thereof |
-
2007
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0570696A (en) * | 1991-09-12 | 1993-03-23 | Toppan Printing Co Ltd | Container made of plastic |
| JPH05140429A (en) * | 1991-11-22 | 1993-06-08 | Tonen Chem Corp | Polyester resin composition |
| JPH0859964A (en) * | 1994-08-25 | 1996-03-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2000226501A (en) * | 1999-02-03 | 2000-08-15 | Daicel Chem Ind Ltd | Biodegradable resin composition excellent in impact resistance |
| JP2007284560A (en) * | 2006-04-17 | 2007-11-01 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Thermoplastic resin composition and molded form thereof |
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