JP2009148719A - 排水からの有用物質の回収方法 - Google Patents

Abstract

【課題】畜産排水、農業排水などの種々の排水中から効率よく窒素、リンなどの栄養塩類やその他の金属類を回収する方法を提供すること。
【解決手段】本発明は、リン、窒素、カルシウム、カリウム及びマグネシウムを含む栄養塩類並びに／若しくは金属イオンを含有する排水からの栄養塩類及び金属の回収方法であって、表面に細かい凹凸処理を施した板状の陰極板と板状又は網状の陽極板のそれぞれ２枚以上を一定の配列で配置した電極ユニットを備えた電解反応槽に、前記栄養塩類及び金属イオンを含む排水を満たし、又は通水し、電極ユニットの両電極間に直流電流を通電して排水の電解処理を行なうことを特徴とする、排水からの栄養塩類及び金属の回収方法である。
【選択図】図1

Description

本発明は、排水からの有用物質の回収方法に関し、特に、リン、窒素、カルシウム、カリウム、マグネシウム等を含む種々の排水から、これらの有用物質を効率よく回収する方法に関する。

家畜類の飼育場や処理場等から生ずる畜産排水、肥料や食品、化学製品等の種々の製造工場等から生ずる産業排水、一般家庭からの家庭排水等の各種の排水には、リン、窒素、マグネシウム、カルシウム、カリウム等の種々の元素の栄養塩類や、さらには鉄、銅、亜鉛、珪素などの各種の金属類が含まれている。従来から、排水の処理設備においては、これらの栄養塩類や金属類を排水中の汚濁物質として除去し、きれいな水を得ることを目的として、さまざまな排水の処理方法が実施されている。従って、このような処理施設で字除去される栄養塩類や金属類及びそれらを含む排水処理残渣は、不要物として埋め立てなどの廃棄処分とされている。

一方、近年、リン資源の枯渇化問題もいろいろなところで指摘されてきており、また、わが国はリン資源の全量を海外に依存していることも相俟って、リンのリサイクル技術に関して積極的な検討がなされるようになっている。輸入されたリン鉱石の多くはリン系肥料として使用されているが、その他に工業原料や飼料等に用いられている。肥料として使用されたリン肥料の１５〜２０％は植物に吸収されると言われているが、大部分は土壌の中に固定されるか、排水等を経由して最終的に環境中に放流される。その量は実に輸入量の２５〜３０％に達すると見積られている。その結果、今日至る所で湖沼における富栄養化等が深刻な問題となっている。このように、リンは枯渇性の資源であるとともに、富栄養化の原因物質でもあるため、種々の排水中に含まれるリンを除去・回収して再利用することは極めて有意義である。

このような排水等からリンを回収する方法としては、好気状態で微生物に摂取させたリンを嫌気状態で放出させ消石灰等により沈殿させて脱リンを行う「フォストリップ法」、リン鉱石あるいは類似物質の種晶に水酸化アパタイトの結晶を生成させる「晶析法」、アンモニア性窒素とリンを含む排水にマグネシウム塩を添加してアルカリ下にリン酸マグネシウムアンモニウム（ＭｇＮＨ_４ＰＯ_４：ＭＡＰ）を形成させる「ＭＡＰ法」等がある。この中でもＭＡＰ法はカリウムを加えれば、そのまま３要素を含む肥料として利用が可能なことから、リンの回収・再利用に適した方法として注目されている。ＭＡＰ法はリンを高濃度に含む排水に使用するのに適していることから、リンを高濃度に含む畜産排水や汚泥施設処理排水に使用した場合に容易にリンを除去することができると考えられる。

このようなＭＡＰ法に関しては、例えば、特許文献１や特許文献２には、アンモニウムイオン及びリン酸イオンを含む排水にマグネシウム化合物を添加するとともに、アルカリ物質のｐＨ調整剤を加えてｐＨを８以上に調整し、通気によって排水を攪拌することによりこれらを反応させてリン酸マグネシウムアンモニウムの微結晶を生成成長させ、排水中の浮遊物質と生成したリン酸マグネシウムアンモニウムの結晶とを分離し、アンモニウムイオン及びリン酸イオンをリン酸マグネシウムアンモニウムの固体粒子として除去回収する方法を記載している。また、ＭＡＰ法において、より効率的にＭＡＰを除去・回収する方法として、例えば、特許文献３では微細結晶を成長させる種結晶成長槽とアンモニウムイオンとリン酸イオンを除去する脱リン槽とを備えた処理装置を、特許文献４ではリンに対してモル比で３倍以上のマグネシウム塩とアンモニウム塩を共存させる方法を記載している。

しかしながら、ＭＡＰ法や晶析法などは、アルカリ剤、種晶及びマグネシウムなどの添加が必要であり、それらの添加量のコントロールとそのための設備が必要となる。その結果，プロセスが複雑となり，処理装置の操作性も良好とは言えなかった。

かかる現状に鑑み、本発明者らは、このような排水等を電気分解の操作に付することによって、アルカリ剤や種晶の添加やその量のコントロールを必要としない簡便な方法でリン酸マグネシウムアンモニウムや水酸アパタイトなどの結晶性物質を形成させ、分離・除去する方法を見出し、特許出願を行っている（特許文献５）。

本発明者らは、この技術をベースとしてこれを更に改良し、単にリン分を除去するだけでなく効率よく回収するとともに、排水中に含まれる窒素やカルシウム、マグネシウム、カリウム等をも回収することができる方法を検討し本発明を完成した。

特開平１−１１９３９２号公報 特開平８−９９０９１号公報 特開平１０−３２３６７７号公報 特開平１１−２７７０７１号公報 特開２００３−２３６５６３号公報

本発明は、以上のような従来の排水処理方法の問題点に鑑み提案するものであり、従来の排水処理方法の問題点を解決して、排水中から効率よく窒素、リンなどの栄養塩類やその他の金属類を回収する方法を提供することを目的とするものである。

即ち、本発明は、以下の内容をその要旨とする発明である。
（１）本発明は、リン、窒素、カルシウム、カリウム及びマグネシウムを含む栄養塩類並びに／若しくは金属イオンを含有する排水からの栄養塩類及び金属の回収方法であって、表面に細かい凹凸処理を施した板状の陰極板と板状又は網状の陽極板のそれぞれ２枚以上を一定の配列で配置した電極ユニットを備えた電解反応槽に、前記栄養塩類及び金属イオンを含む排水を満たし、又は通水し、電極ユニットの両電極間に直流電流を通電して排水の電解処理を行なうことを特徴とする、排水からの栄養塩類及び金属の回収方法である。

（２）また、本発明は、電極ユニットの両端部と各電極板の間、及び／又は陰極板と陽極板の間の一部または全部に整流板を設けることを特徴とする、前記（１）に記載の排水からの栄養塩類及び金属の回収方法である。

（３）また、本発明は、陰極板の細かい凹凸処理が、サンドブラスト処理又はヘアライン処理を施すことにより、その表面に１〜１００μｍの凹凸を設けたものであることを特徴とする、前記（１）又は（２）に記載の排水からの栄養塩類及び金属の回収方法である。

（４）また、本発明は、電極ユニットの電極板の配列が、それぞれ１枚又は２枚一組の陰極板と１枚又は２枚一組の陽極板を交互に配列することを特徴とする、前記（１）ないし（３）のいずれかに記載の排水からの栄養塩類及び金属の回収方法である。

（５）また、本発明は、一定期間の排水の電解処理を行った後、直流電源の陰極と陽極を、逆にそれぞれ電解反応槽の陽極板と陰極板に接続して直流電流を通電し、陰極板に形成した結晶性物質を剥離させることを特徴とする、前記（１）ないし（４）のいずれかに記載の栄養塩類及び金属の回収方法である。

（６）前記（１）ないし（４）のいずれかに規定する電極ユニットを備えた電解結晶化槽の後に、さらに前記（１）ないし（４）のいずれかに規定する電極ユニットを備えた電解金属回収槽を設け、電解結晶化槽で排水の電解処理を行うことにより栄養塩類を結晶性物質として分離し、次いで電解金属回収槽において電解結晶化槽で処理した排水の電解処理を行うことにより金属を分離・回収することを特徴とする、排水からの栄養塩類及び金属の回収方法。

本発明の方法により排水を処理することによって、排水中に含まれるリン、窒素、カルシウム、マグネシウムおよびカリウムなどの栄養塩類が電解反応槽内の表面凹凸処理を施した陰極板の表面に結晶性物質として蓄積し、これを回収することによって、これらの排水中に含まれる栄養塩類を効率的に回収することができる。また、畜産排水や工場排水などの場合には、銅、亜鉛、鉄などの金属イオンも含んでいるが、リン濃度の低い低リン負荷条件で、本発明の方法によりこのような排水を処理することによって、このような有用な金属類をも回収することができる。

次に、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の方法を実施するための装置の全体構成を示す概略図の一例を図１に示す。

図１において、排水を処理する電解反応槽１は、その内部に電極ユニット２を備え、その下部に生成した結晶性物質を回収するための固液分離貯留部３を備え、被処理液の出口に電解処理によって発生する気泡を処理するための消泡部４を備えている。電極ユニット２は、それぞれ２枚以上の複数の陰極板７と陽極板８から構成されており、陰極板７はリバース電解が可能な直流電源６の陰極に、陽極板８は直流電源６の陽極にそれぞれ直列に接続されている。

被処理水である各種の排水は、被処理水流入口１１から電解反応槽１内に導入され、電解反応槽１内で電極ユニット２によって電解処理された後、被処理水流出口１３から流出する。電解処理に必要な処理時間を得るために、被処理水は、電解処理中は液循環ライン１４を通って循環される。電解反応の進行とともに電極ユニット２の陰極板７の表面に排水中に含まれる栄養塩類の結晶が結晶性物質として徐々に蓄積する。また、比較的短いサイクルで普通電解とリバース電解を繰返す電解操作である、いわゆる擬交流電解の場合においても、結晶性物質は貯留部３に徐々に蓄積する。電解処理中に発生するガスはガス出口１７から排出される。また、通電によって被処理液からガスが発生し、気泡が生成するため、これらの気泡は消泡部４で消泡される。

一定時間連続して電解処理を行うことによって、陰極板７の表面に排水中に含まれる栄養塩類の固体状の結晶性物質が形成され、時間とともに徐々に成長し、蓄積する。この結晶性物質を陰極板７から剥がして、栄養塩類として回収する。剥離した結晶性物質は電解反応槽１の下部の固液分離貯留部３に貯留される。

結晶性物質の陰極板７からの剥離・回収は、直流通電の場合には、電極板と直流電源６の接続を変えて、電極ユニット２の陰極板７を直流電源６の陽極に、陽極板８を直流電源６の陰極にそれぞれ接続して、直流電流を通電して逆方向の電解処理（リバース電解）を行い、さらに空気導入管１５から電解反応槽１内の逆洗曝気システム５に加圧空気を導入し、気泡によって陰極板７に蓄積している結晶性物質を剥がして回収する方法がある。擬交流電解の場合においても、固液分離貯留部３に徐々も蓄積する。
固液分離貯留部３に貯留された結晶性物質は、適宜結晶性物質取出し口１２から回収する。

本発明の方法において、電解反応槽１内の電極ユニット２は、２枚以上の複数の陰極板と２枚以上の複数の陽極板から構成されて一定の配列で配置されており、かつ陰極板として細かい凹凸処理を施した板状の電極を、陽極板として板状又は網状の電極を用いることが必要である。

陰極板７の細かい凹凸処理とは、電極板の表面にサンドブラスト処理やヘアライン処理などの方法によって表面研磨処理を施し、深さが１〜１００μｍ程度の細かい溝状の凹凸をつける加工のことを言い、電極表面に深さが１〜１００μｍ程度の細かい凹凸をつけることによって電極表面の付着面積を大きくするとともに、この陰極板表面の凹凸によって結晶性物質の形成されるきっかけを与えるものである。
ここでサンドブラスト処理とは、金剛砂やアルミナなどの研磨剤の微粒子を圧縮空気とともに材料表面に吹き付けて、その表面に微細な凹凸を形成させるものである。また、ヘアライン処理とは、紙やすりや砥粒研磨ベルトなどで金属表面に一方向の傷をつけたものである。

陰極板７の材質は、白金、白金めっきステンレス、ステンレス、チタン、白金めっきチタン等が使用できるが、白金、白金めっきチタンが好ましい。
陽極板８は板状の電極板又は網状の電極板を用いる。陽極板８の材質は、白金、白金めっきチタン等が使用できる。網状電極は、これらの材料を用いて、網目サイズが数ｍｍから十数ｍｍの大きさの網状に加工したものである。

本発明の方法では、電極ユニット２の陰極板７と陽極板８は、それぞれ２枚以上の複数枚の電極板を用い、比表面積（電解反応槽有効容積に対する陰極総面積）が十分に大きくなるように電極板を選択し、これらを直流電源と直列につないで使用する。電極板の枚数は処理する被処理液の量や栄養塩類の濃度などによって適宜選択すればよい。陰極板７と陽極板８の間隔は、比較的低電圧（数ボルト以下）の通電による電解処理が可能となる範囲を選択し，両者を一定の順序で配置することが好ましい。電極板の配列の順序は、陽極板８と陰極板７を1枚ずつ交互に｛＋、−、＋、−、・・・・｝と配列するか、或いはそれぞれ２枚づつを一組として交互に｛＋＋、−−、＋＋、−−、・・・・｝と配列する方法が好ましい。

本発明の方法では、さらに電極ユニット２の両端部と各電極板の間、又は陰極板７と陽極板８の間の一部又は全部に、被処理液の電極近傍での流れを整えるために整流板を設けることが好ましい。図２に電極ユニット２に整流板９を取り付けた場合の一例を示す。整流板９は電極板とほぼ同じ大きさの板であり、これを電極ユニット２の両端部と各電極板の間、又は陰極板７と陽極板８の間の一部又は全部に適宜挿入して固定する。整流板９の材質は、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ＦＲＰなどで、耐食性がありかつ流れによって変形しない程度の強度を有するものであればよい。
このような整流板９を取り付けることによって、電極板の間に排水を一定の流速の上向流または下降流として流入させることができ、電極板の表面近傍での被処理液の流れが整えられ、電極表面での結晶性物質の形成が促進される。電極表面近傍での被処理液の流れが大きな乱流であったり、渦を発生する状態では結晶性物質の形成が阻害されるため、このような整流板９によって液の流れを整えることが好ましい。また、効率よく結晶性物質を形成させるためには電極表面近傍での液の流速が０．０１〜５ｃｍ／秒程度であることが好ましく、この点も考慮して整流板９を設置する。

電解反応槽１での被処理液の電解処理は、被処理液を流入口１１から少しずつ導入し、電解反応槽１内の液を循環ライン１４を通して循環させつつ、直流電源６より直流電流を通電して電解反応を行う。電解処理の条件は、被処理液の処理量と栄養塩類の濃度によって変わるが、消費電力の観点から電圧は数ボルト以下が好ましい。この状態で被処理液を少量ずつ流入させながら電解反応を行うことによって、陰極板７の表面に栄養塩類から得られる結晶性物質が蓄積する。擬交流電解の場合においても，結晶性物質は貯留部３に沈殿する。

このようにして得られる結晶性物質は、リン、窒素、カルシウム、マグネシウム、カリウムなどを含有する固形のもの（結晶性の物質）である。これらの結晶性物質は、排水中に含まれるリン、窒素、マグネシウムが電解反応によるｐＨ変化によってリン酸マグネシウムアンモニウム（ＭＡＰ）の結晶性物質、リンとカルシウムから水酸アパタイト（ＨＡＰ）の結晶性物質、またはこれらの混合物として形成されたものである。これはこのような種々の排水中に含まれる栄養塩類を、電解反応槽内で上記のような状態で電極に通電し、電気分解反応を行うことにより、陰極板７が形成基盤となると同時に、陰極がアルカリ（水酸イオン）の供給源となって、結晶化の反応が陰極近傍で進行することにより形成されるものである。このような排水の電解処理によって得られる結晶性物質には、リン、窒素、カルシウム、マグネシウムのほかにカリウムも含まれており、排水中に含まれるカリウムも同時に回収できる。

さらに、本発明の方法においては、流入する排水中のリン濃度が低く、かつ排水中に銅や亜鉛、鉄などの金属イオンをある程度以上の濃度で含む場合には、このような排水を上記したような方法で電解処理することによって、陰極板にこれらの金属も金属塩の形で析出させることができる。効率よくこれらの金属を回収するためには、排水中に含まれる金属イオン濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。

本発明の方法を利用してこの排水中の金属イオンを回収する方法として、次の２段階回収法がより好ましい。即ち、栄養塩類と金属イオンとを含む排水を処理する場合、栄養塩類を除去・回収するための電解結晶化槽と金属イオンを回収するための電解金属回収槽を設け、この電解結晶化槽と電解金属回収槽の中には、２枚以上の複数枚の陰極板と陽極板を交互に一定の配列順序で配置し、かつ陰極板として細かい凹凸処理を施した板状電極を、陽極板として板状又は網状の電極を用いた電極ユニットを設ける。まず、栄養塩類と金属イオンとを含む排水を電解結晶化槽に通し、ここで本発明の方法に従って電解処理を行い、リン、窒素、カリウム等の栄養塩類を結晶性物質として回収・除去する。次に、電解結晶化槽から流出した排水を電解金属回収槽に通して、ここでも本発明の方法に従って電解処理を行う。このような２段階回収法を採用することによって、電解結晶化槽で栄養塩類を効率よく回収すると同時に、電解金属回収槽では、処理する排水がリン等の塩類が除去された低リン負荷の状態となっているため、銅、亜鉛等の金属イオンを効率よく回収することができる。

また、本発明の方法においては、陰極板に形成され、蓄積する結晶性物質を剥離して回収するために、リバース電解法を用いることが好ましい。即ち、電解反応槽１に被処理液の排水を通水して、電極ユニット２に直流電流を通電して一定時間電解処理を行うと、陰極板７の表面に栄養塩類などの結晶性物質が形成される。この段階で、例えば転極制御装置を用いて、電極ユニット２と直流電源６との接続を変えて、陰極板７に直流電源６の陽極を、陽極板８に直流電源６の陰極を接続して、再び電極ユニット２に通電する。この操作によって、電解処理時にアルカリ雰囲気であった陰極板７近傍が酸性雰囲気となり、そのｐＨの変化により結晶性物質の電極付着面に近い部分が溶解し、結晶性物質を電極面から容易に剥離することができる。剥離した結晶性物質は電解反応槽１の下に沈降し、固液分離貯留部３に貯留される。ここに集められた結晶性物質を固液分離して回収する。このリバース電解の間隔を適切に制御することによって、電解反応槽１における結晶性物質の量も制御することができる。

このようにして本発明の方法によって結晶性物質として排水から回収した栄養塩類は、窒素、リンに加えてカリウムという肥料の三要素となる成分をすべて含んでおり、肥料あるいは肥料原料として直接的に利用することができる。また、得られた結晶性物質は生成する段階で精製されるので、これを水などで洗浄して、そのまま家畜飼料などの添加剤としても利用することができる。

次に、本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。

実施例１：
縦０．７ｍ、横０．５ｍ、深さ１ｍ（有効内容量：約３５０Ｌ）の図１に示す電解反応槽を用いて、表２に示す種々の電極板の組み合わせからなる電極ユニットを電解反応槽に設置して、被処理液（原水）として表１に示す組成の実畜産排水二次処理水を用いて、栄養塩類の回収実験を行った。なお、ここで用いた電極ユニットは、図２に示すようにそれぞれ４枚の陽極板と陰極板を交互に設置したものであり、整流板を設けたものはこの両電極板の間にＦＲＰ製の整流板を設置したものである。また、表面凹凸板状ステンレスの陰極板はヘアライン処理によってステンレス板を研磨処理して、その表面の粗さが１〜１００μｍ程度の凹凸状としたものである。

まず、この電解反応槽に表１の組成の原水を注入し、直流電源から１０〜４０アンペアの電流を通電した。ここでの有効電極面積（電解反応槽有効容量に対する陰極総面積の比、比表面積）は２ｍ^２／ｍ^３であった。この電解反応槽の電極ユニットに直流電流を通電しつつ、原水を蠕動ポンプを用いて１ｍ^３／日の流量で供給し、約１００日間にわたって電解処理を行なった。電解処理中は、定期的に陰極板に付着および貯留部に沈殿した結晶性物質を回収した。各実験条件での陰極板で得られた乾燥結晶性物質の量を、１日当り、電極単位面積当たりに換算したものを表２に示す。

この結果から、同じ材質の電極板を用い、同じ条件で電解処理を行なった場合には、整流板を設置することにより結晶性物質の生成量が大幅に増加することがわかった（実験１、実験２）。また、陰極板の材質によって結晶性物質の生成量が変化し、ステンレスに比べて白金とチタンの電極板で比較的よく結晶性物質が付着する（実験２、実験３、実験４）。また、陰極板の表面に研磨処理によって凹凸処理を施した場合は、このような凹凸処理を施さないものに比べて大幅に結晶性物質の生成量が増加し、ステンレス板の場合には凹凸処理電極を用いることによって白金やチタンを用いた電極板に匹敵する結晶性物質が付着することがわかった（実験４、実験５）。

実施例２：
被処理水として、次の表３に示す高リン負荷条件試料と低リン負荷条件試料を用いて、実施例１と同様にして、実施例１の実験１の条件で電解処理を行った。この電解処理によって得られた結晶性物質中に存在するリンと各種金属の組成（質量％）を表４に示す。

表４に示すように、高リン負荷条件の場合に比べて、低リン負荷条件の排水を用いて、本発明の方法による電解処理を行なうと、得られる結晶性物質の中にリンとともに比較的高濃度で鉄、銅、亜鉛などの金属類が含まれており、これらの金属類が効率よく回収できることがわかった。

実施例３：
同様に、図１に示す電解反応槽を用いて、ここに表５に示す種々の電極板配列の電極ユニットを設置して、被処理液として表１に示す組成の実畜産排水二次処理水を用いて、栄養塩類の回収を行った。

表５に示す結果からわかるように、結晶性物質の付着量は陰極板の配列の仕方によって変化することがわかった。具体的には、実験６及び実験７に示すように、それぞれ１枚又は２枚の陰極板と陽極板を交互に設置して構成した電極ユニットを用いた場合に、実験８に示すようなそれ以外の電極板配列の場合にくらべてより多くの結晶性物質を付着させることができる。

本発明の方法により畜産排水や産業排水、家庭排水等の種々の排水を処理することによって、排水から、リン、窒素、マグネシウム、カルシウム、カリウム等の栄養塩類や、さらには鉄、銅、亜鉛などの各種の金属類を回収することができ、これらの排水処理分の水処理において有用である。また、結晶性物質として回収したリン，窒素，カルシウム，マグネシウム，カリウムなどの栄養塩類の純度が比較的高いことから，高品位な肥料等として直接的に利用でき，肥料としての商品価値も高い。

本発明に用いる排水処理装置全体の概略構成図である。 整流板を設けた電極ユニットの一例を示す説明図である。

符号の説明

１．電解反応槽
２．電極ユニット
３．固液分離貯留部
４．消泡部
５．逆洗曝気システム
６．直流電源
７．陰極板
８．陽極板
９．整流板
１１．被処理水流入口
１２．結晶性物質取出し口
１３．被処理水流出口
１４．循環ライン
１５．空気導入管
１６．残渣取出し口
１７．ガス出口

Claims (6)

1. リン、窒素、カルシウム、カリウム及びマグネシウムを含む栄養塩類並びに／若しくは金属イオンを含有する排水からの栄養塩類及び金属の回収方法であって、表面に細かい凹凸処理を施した板状の陰極板と板状又は網状の陽極板のそれぞれ２枚以上を一定の配列で配置した電極ユニットを備えた電解反応槽に、前記栄養塩類及び／又は金属イオンを含む排水を満たし、又は通水し、電極ユニットの両電極間に直流電流を通電して排水の電解処理を行なうことを特徴とする、排水からの栄養塩類及び金属の回収方法。
2. 電極ユニットの両端部と各電極板の間、及び／又は陰極板と陽極板の間の一部または全部に整流板を設けることを特徴とする、請求項１に記載の排水からの栄養塩類及び金属の回収方法。
3. 陰極板の細かい凹凸処理が、サンドブラスト処理又はヘアライン処理を施すことにより、その表面に１〜１００μｍの凹凸を設けたものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の排水からの栄養塩類及び金属の回収方法。
4. 電極ユニットの電極板の配列が、それぞれ１枚又は２枚一組の陰極板と１枚又は２枚一組の陽極板を交互に配列することを特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに記載の排水からの栄養塩類及び金属の回収方法。
5. 一定期間の排水の電解処理を行った後、直流電源の陰極と陽極を、逆にそれぞれ電解反応槽の陽極板と陰極板に接続して直流電流を通電し、陰極板に形成した結晶性物質を剥離させることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれかに記載の栄養塩類及び金属の回収方法。
6. 請求項１ないし４のいずれかに規定する電極ユニットを備えた電解結晶化槽の後に、さらに請求項１ないし４のいずれかに規定する電極ユニットを備えた電解金属回収槽を設け、電解結晶化槽で排水の電解処理を行うことにより栄養塩類を結晶性物質として分離し、次いで電解金属回収槽において電解結晶化槽で処理した排水の電解処理を行うことにより金属を分離・回収することを特徴とする、排水からの栄養塩類及び金属の回収方法。
   
   

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