JP2009145649A - Label - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱収縮性フィルムによって形成されたラベルに関するものであり、詳しくは、被覆された熱収縮性フィルムからなる引き裂き具合が良好なラベルに関するものである。 The present invention relates to a label formed of a heat-shrinkable film, and more particularly, to a label having a good tearing condition made of a coated heat-shrinkable film.
近年、ガラス瓶やプラスチックボトル等の容器の外側に、内容物の保護、外観向上や内容物の表示の目的で、プラスチックフィルムからなるラベルを被覆して熱収縮させた包装体が多く見られるようになってきている。そして、そのようなラベル用の熱収縮性プラスチックフィルムとしては、熱収縮性ポリエステル系フィルム、熱収縮性ポリスチレン系フィルム、熱収縮性ポリオレフィン系フィルム、熱収縮性ポリ塩化ビニル系フィルム等が多く使用されている。 In recent years, many packagings that have been heat shrunk on the outside of containers such as glass bottles and plastic bottles are covered with plastic film labels to protect the contents, improve the appearance, and display the contents. It has become to. As such heat-shrinkable plastic films for labels, heat-shrinkable polyester films, heat-shrinkable polystyrene films, heat-shrinkable polyolefin films, heat-shrinkable polyvinyl chloride films, etc. are often used. ing.
また、通常の熱収縮性プラスチックフィルムとしては、幅方向に大きく収縮させるものが広く利用されている。そのように幅方向が主収縮方向である熱収縮性プラスチックフィルムは、幅方向への収縮特性を発現させるために幅方向に高倍率の延伸が施されているが、主収縮方向と直交する長手方向に関しては、低倍率の延伸が施されているだけであることが多く、延伸されていないものもある。そのように、長手方向に低倍率の延伸を施したのみのフィルムや、幅方向のみしか延伸されていないフィルムは、長手方向の機械的強度が劣るという欠点がある。 In addition, as an ordinary heat-shrinkable plastic film, a film that greatly shrinks in the width direction is widely used. In such a heat-shrinkable plastic film whose width direction is the main shrinkage direction, the film is stretched at a high magnification in the width direction in order to develop shrinkage characteristics in the width direction, but the longitudinal direction orthogonal to the main shrinkage direction. With regard to the direction, it is often the case that only low-stretching is applied, and some are not stretched. As described above, a film that is only stretched at a low magnification in the longitudinal direction or a film that is stretched only in the width direction has a drawback that the mechanical strength in the longitudinal direction is inferior.
また、ボトルのラベルは、環状にしてボトルに装着した後に周方向に熱収縮させなければならないため、幅方向に熱収縮する熱収縮性フィルムをラベルとして装着する際には、フィルムの幅方向が周方向となるように環状体を形成した上で、その環状体を所定の長さ毎に切断してボトルに装着しなければならない。したがって、幅方向に熱収縮する熱収縮性フィルムからなるラベルを高速でボトルに装着するのは困難である。それゆえ、最近では、フィルムロールから直接ボトルの周囲に装着することが可能な長手方向に熱収縮するフィルムが求められている。さらに、近年では、お弁当等の合成樹脂製の片開き容器の周囲を帯状のフィルムで覆うことによって容器を閉じた状態で保持するラッピング方法が開発されており、長手方向に収縮するフィルムは、そのような包装用途にも適している。したがって、長手方向に収縮するフィルムは、今後、需要が飛躍的に増大するものと見込まれている。 In addition, since the label of the bottle must be circular and heat-shrinked in the circumferential direction after being attached to the bottle, when the heat-shrinkable film that heat-shrinks in the width direction is attached as a label, the width direction of the film is After the annular body is formed so as to be in the circumferential direction, the annular body must be cut into a predetermined length and attached to the bottle. Therefore, it is difficult to attach a label made of a heat-shrinkable film that shrinks in the width direction to the bottle at a high speed. Therefore, recently, there is a need for a film that thermally shrinks in the longitudinal direction that can be mounted directly around a bottle from a film roll. Furthermore, in recent years, a wrapping method for holding a container closed by covering the periphery of a synthetic resin single-open container such as a lunch box with a strip-shaped film has been developed. It is also suitable for such packaging applications. Therefore, the demand for the film shrinking in the longitudinal direction is expected to increase dramatically in the future.
上記したような主収縮方向と直交する方向における機械的強度の不具合を解消するとともに、長手方向へ収縮する機能を発現させるべく、未延伸フィルムを長手方向(縦方向ともいう)、幅方向(横方向ともいう)にそれぞれ2.0〜5.0倍延伸した後に長手方向に1.1倍以上再延伸することによって、長手方向への収縮性を発現させるとともに、長手方向のヤング率および幅方向のヤング率をともに所定の値以上となるように調整した熱収縮性ポリエステルフィルムが知られている(特許文献1)。
しかしながら、上記した特許文献1の熱収縮性ポリエステルフィルムは、長手方向、幅方向の機械的強度が良好であるものの、主収縮方向である長手方向への収縮性が必ずしも十分であるとはいえない。すなわち、本発明者らが、特許文献1の熱収縮性ポリエステルフィルムを得るべく、パイロットプラント(フィルム幅=1.5m)で追試を行ったところ、得られた特許文献1の熱収縮性ポリエステルフィルムは、長手方向、幅方向においてある程度の機械的強度を発現するものの、主収縮方向である長手方向への収縮性が必ずしも十分であるとはいえず、長手方向の厚み斑が大きいことが分かった。また、常温下で一定の時間に亘って放置した場合の自然収縮率が大きいため、製造されたロール状のフィルムにおいて巻き締まりが起こり、フィルムロールにシワが入り易い、という不具合があることも分かった。さらに、上記追試により得られた熱収縮性ポリエステルフィルムは、主収縮方向と直交する方向に沿って引き裂く場合の引き裂き性(開封性)が悪い、ということも分かった。そして、そのような開封性の不良な熱収縮性ポリエステルフィルムからなるラベルにおいては、主収縮方向と直交する方向にラベルを引き裂く場合に抵抗が大きかったり、ラベルが伸びて上手く引き裂くことができなかったり、ミシン目がある場合にはミシン目とは異なる位置で引き裂かれてしまったりする等の不具合が生じることが分かった。 However, although the heat-shrinkable polyester film of Patent Document 1 described above has good mechanical strength in the longitudinal direction and the width direction, it cannot be said that the shrinkability in the longitudinal direction, which is the main shrinkage direction, is necessarily sufficient. . That is, when the present inventors performed a supplementary test in a pilot plant (film width = 1.5 m) in order to obtain the heat-shrinkable polyester film of Patent Document 1, the obtained heat-shrinkable polyester film of Patent Document 1 was obtained. Although a certain degree of mechanical strength is exhibited in the longitudinal direction and the width direction, the shrinkage in the longitudinal direction, which is the main shrinking direction, is not necessarily sufficient, and it has been found that the thickness unevenness in the longitudinal direction is large. . In addition, the natural shrinkage rate when left at room temperature for a certain period of time is large, so it is also found that there is a problem that the film roll is tightly wound and the film roll is likely to wrinkle. It was. Furthermore, it has also been found that the heat-shrinkable polyester film obtained by the additional test has poor tearability (openability) when tearing along the direction perpendicular to the main shrinkage direction. And in a label made of such a heat-shrinkable polyester film with poor openability, there is a large resistance when tearing the label in the direction perpendicular to the main shrinkage direction, or the label is stretched and cannot be torn well When there is a perforation, it has been found that problems such as tearing at a position different from the perforation occur.
本発明の目的は、上記特許文献1の熱収縮性ポリエステルフィルムが有する問題点を解消し、主収縮方向である長手方向への収縮性が高く、主収縮方向と直交する幅方向における機械的強度が高い上、製造されたロール状のフィルムにおいて巻き締まりが起こらず、フィルムロールにシワが入りにくく、開封性が良好な熱収縮性フィルムからなる引き裂き具合が良好なラベルを提供することにある。 The object of the present invention is to solve the problems of the heat-shrinkable polyester film of Patent Document 1 described above, and has high shrinkability in the longitudinal direction, which is the main shrinkage direction, and mechanical strength in the width direction perpendicular to the main shrinkage direction. In addition, it is intended to provide a label having a good tearing condition made of a heat-shrinkable film which is high in roll and does not cause tightening in the produced roll-shaped film, hardly wrinkles into the film roll, and has good openability.
即ち、本発明は以下の構成よりなる。
1. フィルムの長手方向を主収縮方向として熱収縮する熱収縮性フィルムを基材とし、包装対象物に応じてカットされ、フィルム長手方向の両端が接着された環状体が、包装対象物の外周の少なくとも一部を熱収縮して被覆しているラベルであって、単位厚み当たりの主収縮方向と直交する方向(フィルム幅方向)における直角引裂強度が100N/mm以上300N/mm以下であることを特徴とするラベル。
2. 主収縮方向と直交する方向(フィルム幅方向)の引張破壊強さが100MPa以上300MPa以下であることを特徴とする上記第1に記載のラベル。
3. 主収縮方向と直交する方向(フィルム幅方向)の屈折率が1.570以上1.600以下であることを特徴とする上記第1又は第2に記載のラベル。
4. 主収縮方向と直交する方向(フィルム幅方向)のエルメンドルフ引裂荷重および主収縮方向(フィルム長手方向)のエルメンドルフ引裂荷重を測定した場合におけるエルメンドルフ比が0.5以上2.0以下であることを特徴とする上記第1〜第3のいずれかに記載のラベル。
5. 主収縮方向と直交する方向(フィルム幅方向)に沿って、ミシン目あるいは一対ノッチが設けられたことを特徴とする上記第1〜第4のいずれかに記載のラベル。
6. 未延伸フィルムを、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態でTg+5℃以上Tg+40℃以下の温度で幅方向に2.5倍以上6.0倍以下の倍率で延伸した後、積極的な加熱操作を実行しない中間ゾーンを通過させた後に、100℃以上170℃以下の温度で1.0秒以上10.0秒以下の時間に亘って熱処理し、しかる後、フィルムの表面温度が30℃以上70℃以下となるまで冷却する工程とフィルムの幅方向の両端縁のクリップ把持部分を切断除去した後、Tg+5℃以上Tg+80℃以下の温度で長手方向に2.0倍以上5.5倍以下の倍率で延伸し、しかる後、30℃/秒以上70℃/秒以下の冷却速度でフィルムの表面温度が45℃以上75℃以下となるまで冷却することによって熱収縮性フィルムが製造されていることを特徴とする上記第1〜第5のいずれかに記載のラベル。
7. 熱収縮性フィルムが、熱収縮性ポリエステル系フィルムであることを特徴とする上記第1〜第6のいずれかに記載のラベル
That is, the present invention has the following configuration.
1. An annular body made of a heat-shrinkable film that heat-shrinks with the longitudinal direction of the film as the main shrinkage direction, cut according to the packaging object, and bonded at both ends in the film longitudinal direction is the outer periphery of the packaging object The label is coated with at least a part of the film by heat shrinking, and the right-angled tear strength in the direction perpendicular to the main shrinking direction per unit thickness (film width direction) is 100 N / mm or more and 300 N / mm or less. Label characterized by.
2. The label according to the first item, wherein the tensile fracture strength in a direction (film width direction) perpendicular to the main shrinkage direction is 100 MPa or more and 300 MPa or less.
3. The label according to the first or second item, wherein the refractive index in the direction perpendicular to the main shrinkage direction (film width direction) is 1.570 or more and 1.600 or less.
4). The Elmendorf ratio in the case of measuring the Elmendorf tear load in the direction orthogonal to the main shrinkage direction (film width direction) and the Elmendorf tear load in the main shrinkage direction (film longitudinal direction) is 0.5 to 2.0. The label according to any one of the first to third.
5). The label according to any one of the first to fourth aspects, wherein a perforation or a pair of notches is provided along a direction (film width direction) perpendicular to the main shrinkage direction.
6). After stretching an unstretched film at a temperature of Tg + 5 ° C. or more and Tg + 40 ° C. or less at a magnification of 2.5 times or more and 6.0 times or less in a state where both ends in the width direction are held by clips in the tenter, positively After passing through an intermediate zone in which a typical heating operation is not performed, heat treatment is performed at a temperature of 100 ° C. or more and 170 ° C. or less for a time of 1.0 second or more and 10.0 seconds or less, and then the surface temperature of the film is increased. After cooling to 30 ° C. or more and 70 ° C. or less and cutting and removing the clip holding portions at both edges in the width direction of the film, the length is 2.0 times to 5.5 times in the longitudinal direction at a temperature of Tg + 5 ° C. or more and Tg + 80 ° C. The film is stretched at a magnification of not more than twice, and then cooled at a cooling rate of 30 ° C./second or more and 70 ° C./second or less until the surface temperature of the film becomes 45 ° C. or more and 75 ° C. or less to produce a heat-shrinkable film. Label according to any one of the first to 5, characterized in that it is.
7). The heat-shrinkable film is a heat-shrinkable polyester film, The label according to any one of the first to sixth items,
なお、本発明の熱収縮性フィルムとしては、熱収縮性ポリエステル系フィルム、熱収縮性ポリスチレン系フィルム、熱収縮性ポリオレフィン系フィルム、熱収縮性ポリ塩化ビニル系フィルム等を挙げることができる。また、ミシン目とは、複数のスリットが直線状あるいは曲線状に連続して設けられたものを言うが、1つだけスリットが設けられたものも含まれる。さらに、ミシン目を構成するスリットの形状は、特に限定されない。一方、ノッチとは、ラベルの端縁に設けられた切り込みのことを言い、その形状は、特に限定されない。 Examples of the heat-shrinkable film of the present invention include a heat-shrinkable polyester film, a heat-shrinkable polystyrene film, a heat-shrinkable polyolefin film, and a heat-shrinkable polyvinyl chloride film. Further, the perforation means that a plurality of slits are continuously provided in a straight line or a curved line, but also includes one in which only one slit is provided. Furthermore, the shape of the slit constituting the perforation is not particularly limited. On the other hand, the notch refers to a notch provided at the edge of the label, and the shape thereof is not particularly limited.
被覆されているラベルの単位厚み当たりの主収縮方向と直交する方向における直角引裂強度とは、被覆されているラベルの印刷層を除いたフィルム基材の単位厚み当たりのミシン目主収縮方向と直交する方向における直角引裂強度のことを言う。 The perpendicular tear strength in the direction orthogonal to the main shrinkage direction per unit thickness of the coated label is perpendicular to the perforation main shrinkage direction per unit thickness of the film substrate excluding the printed layer of the coated label. The right-angled tear strength in the direction of
被覆されているラベルの主収縮方向と直交する方向の引張破壊強さとは、被覆されているラベルの印刷層を除いたフィルム基材の主収縮方向と直交する方向の引張破壊強さのことを言う。 The tensile fracture strength in the direction perpendicular to the main shrinkage direction of the coated label refers to the tensile fracture strength in the direction perpendicular to the main shrinkage direction of the film substrate excluding the printed layer of the coated label. To tell.
被覆されているラベルの屈折率は、印刷層を除いたフィルム基材の主収縮方向と直交する方向の屈折率のことをいう。 The refractive index of the coated label refers to the refractive index in the direction orthogonal to the main shrinkage direction of the film substrate excluding the printing layer.
また、被覆されているラベルの主収縮方向と直交する方向あるいは主収縮方向のエルメンドルフ引裂荷重とは、被覆されているラベルの印刷層を除いたフィルム基材の主収縮方向と直交する方向あるいは主収縮方向のエルメンドルフ引裂荷重のことを言う。 The direction perpendicular to the main shrinkage direction of the coated label or the Elmendorf tear load in the main shrinkage direction is the direction perpendicular to the main shrinkage direction of the film substrate excluding the printed layer of the coated label or the main shrinkage direction. The Elmendorf tear load in the direction of contraction.
本発明のラベルとして使用される熱収縮性フィルムは、主収縮方向である長手方向への収縮性が高く、主収縮方向と直交する幅方向における機械的強度も高い上、製造されたロール状のフィルムにおいて巻き締まりが起こらず、フィルムロールにシワが入りにくく、開封性が良好である。したがって、当該熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ボトル等の容器のラベルとして好適に用いることができ、ボトル等の容器に短時間の内に非常に効率良く装着することが可能となる上、装着後に熱収縮させた場合に、熱収縮によるシワや収縮不足のきわめて少ない良好な仕上がりを発現させることができる。加えて、装着されたラベルは、非常に良好な目開封性を発現するものとなる。したがって、本発明のラベルの引き裂き具合は良好であり、被覆されたラベルを適度な力で、主収縮方向と直交する方向に、ミシン目が設けられた場合にはミシン目に沿って綺麗に引き裂くことができる。 The heat-shrinkable film used as the label of the present invention is highly shrinkable in the longitudinal direction, which is the main shrinkage direction, has high mechanical strength in the width direction perpendicular to the main shrinkage direction, and is manufactured in the form of a roll. Winding does not occur in the film, and it is difficult for wrinkles to enter the film roll, and the openability is good. Therefore, the heat-shrinkable polyester film can be suitably used as a label for a container such as a bottle, and can be attached to a container such as a bottle very efficiently within a short time. When heat-shrinked, a good finish with very little wrinkles due to heat-shrinkage and insufficient shrinkage can be expressed. In addition, the attached label expresses very good openability. Therefore, the tearing condition of the label of the present invention is good, and when the perforation is provided in the direction perpendicular to the main contraction direction with a suitable force, the coated label is torn cleanly along the perforation. be able to.
本発明のラベルは、熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材として少なくとも外周の一部に被覆して熱収縮されてなるものであり、ラベルの対象物としては、飲料用のペットボトルをはじめ、各種の瓶、缶、菓子や弁当等のプラスチック容器、紙製の箱等を挙げることができる(以下、これらを総称して包装対象物という)。なお、通常、それらの包装対象物に、熱収縮性ポリエステル系フィルムを基材とするラベルを熱収縮させて被覆させる場合には、当該ラベルを約2〜15%程度熱収縮させて包装体に密着させる。なお、包装対象物に被覆されるラベルには、印刷が施されていても良いし、印刷が施されていなくても良く、ラベルの主収縮方向と直交する方向にミシン目が設けられていてもよい。 The label of the present invention is formed by covering at least a part of the outer periphery with a heat-shrinkable polyester film as a base material and heat-shrinking. Bottles, cans, plastic containers such as confectionery and lunch boxes, paper boxes, and the like (hereinafter collectively referred to as packaging objects). In general, when a label based on a heat-shrinkable polyester film is heat-shrinkable and coated on these packaging objects, the label is heat-shrinked by about 2 to 15% to form a package. Adhere closely. The label to be covered with the packaging object may or may not be printed, and has a perforation in a direction perpendicular to the main shrinkage direction of the label. Also good.
また、包装対象物にラベルを被覆させる場合には、予め、包装対象物に応じて適当な大きさと形にカットされ、主収縮方向が周方向になるように環状体を形成した上で、その環状体を包装対象物に被せて熱収縮させる方法を採用することもできるが、そのように環状体を形成する場合には、各種の接着剤を用いて熱収縮性フィルムを接着する方法の他に、高温発熱体を利用して熱収縮性フィルムを融着させ接着する方法(溶断シール法)等を利用することも可能である。なお、熱収縮性フィルムを溶断シールする場合には、所定の自動製袋機械(たとえば、共栄印刷機械材料社製−RP500)を用いて、溶断刃の温度、角度を所定の条件(たとえば、溶断刃の温度=240℃、刃角=70°)に調整した上で、所定の速度(たとえば、100個/分)で環状体や袋を形成する方法等を採用することができる。加えて、包装対象物にラベルを被覆させる場合には、包装対象物の周囲にラベルを捲回させて重なった部分を溶断シールすることにより包装対象物の周囲にラベルを被せた後に熱収縮させる方法を採用することも可能である。 In addition, when a label is to be coated on a packaging object, the ring body is previously cut into an appropriate size and shape according to the packaging object, and the main contraction direction is the circumferential direction. Although it is possible to adopt a method in which an annular body is covered with an object to be heat-shrinked, in the case of forming the annular body in such a manner, in addition to a method of bonding a heat-shrinkable film using various adhesives. In addition, it is possible to use a method of fusing and bonding a heat-shrinkable film using a high-temperature heating element (melting sealing method) or the like. In addition, when fusing and sealing a heat-shrinkable film, a predetermined automatic bag making machine (for example, Kyoei Printing Machinery Materials Co., Ltd.-RP500) is used to set the temperature and angle of the fusing blade to predetermined conditions (for example, fusing). A method of forming an annular body or a bag at a predetermined speed (for example, 100 pieces / min) after adjusting the blade temperature to 240 ° C. and the blade angle to 70 ° can be employed. In addition, when covering the packaging object with the label, the label is wound around the packaging object, and the overlapped portion is fused and sealed to cover the packaging object and then heat shrink. It is also possible to adopt a method.
一方、ラベル形成用の熱収縮性フィルムとしては、熱収縮性ポリエステル系フィルム、熱収縮性ポリスチレン系フィルム、熱収縮性ポリオレフィン系フィルム、熱収縮性ポリ塩化ビニル系フィルム等の各種のプラスチックからなる熱収縮性フィルムを挙げることができるが、その中でも、熱収縮性ポリエステル系フィルムを用いると、ラベルの耐熱性が高くなり、ラベルが耐溶剤性に優れたものとなる上、ラベルが容易に焼却できるものとなるので好ましい。それゆえ、以下の説明においては、熱収縮性ポリエステル系フィルムを中心に説明する。 On the other hand, as the heat-shrinkable film for label formation, a heat-shrinkable polyester film, a heat-shrinkable polystyrene-based film, a heat-shrinkable polyolefin-based film, a heat-shrinkable polyvinyl chloride-based film, etc. Although a shrinkable film can be mentioned, among them, when a heat-shrinkable polyester film is used, the heat resistance of the label is increased, the label has excellent solvent resistance, and the label can be easily incinerated. Since it becomes a thing, it is preferable. Therefore, in the following description, the heat shrinkable polyester film will be mainly described.
本発明のラベルラベル(印刷層を除いたフィルム基材)の単位厚み当たりの主収縮方向と直交する方向における直角引裂強度を以下の方法で測定した場合に、当該直角引裂強度が100N/mm以上300N/mm以下であることが好ましい。 When the right angle tear strength in the direction orthogonal to the main shrinkage direction per unit thickness of the label label (film substrate excluding the printing layer) of the present invention is measured by the following method, the right angle tear strength is 100 N / mm or more. It is preferable that it is 300 N / mm or less.
[直角引裂強度の測定方法]
ラベルをJIS−K−7128に準じて所定の大きさの試験片としてサンプリングする。しかる後に、万能引張試験機(たとえば、(株)島津製作所製 オートグラフ)で試験片の両端を掴み、引張速度200mm/分の条件にて、ラベルの主収縮方向と直交する方向における引張破壊時の強度の測定を行う。そして、下式1を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出する。
直角引裂強度=引張破壊時の強度÷厚み ・・式1
[Measurement method of right-angle tear strength]
The label is sampled as a test piece of a predetermined size according to JIS-K-7128. After that, at the time of tensile fracture in the direction perpendicular to the main shrinkage direction of the label under the condition of a tensile speed of 200 mm / min, grasping both ends of the test piece with a universal tensile tester (for example, Autograph manufactured by Shimadzu Corporation) Measure the strength of Then, the right angle tear strength per unit thickness is calculated using the following formula 1.
Right angle tear strength = strength at tensile fracture ÷ thickness ・ ・ Equation 1
ラベルの主収縮方向と直交する方向における直角引裂強度が100N/mm未満であると、運搬中の落下等の衝撃によって簡単に破れてしまう事態が生ずる可能性があるので好ましくなく、反対に、ラベルの主収縮方向と直交する方向における直角引裂強度が300N/mmを上回ると、引き裂く際の初期段階におけるカット性(引き裂き易さ)が不良となるため好ましくない。なお、直角引裂強度の下限値は、120N/mm以上であると好ましく、140N/mm以上であるとより好ましく、160N/mm以上であると特に好ましい。また、直角引裂強度の上限値は、280N/mm以下であると好ましく、260N/mm以下であるとより好ましく、240N/mm以下であると特に好ましい。 If the right-angled tear strength in the direction orthogonal to the main shrinkage direction of the label is less than 100 N / mm, it may not be easily broken due to an impact such as dropping during transportation. When the right-angled tear strength in the direction orthogonal to the main shrinkage direction exceeds 300 N / mm, the cut property (easy to tear) at the initial stage of tearing becomes unsatisfactory. The lower limit of the right-angled tear strength is preferably 120 N / mm or more, more preferably 140 N / mm or more, and particularly preferably 160 N / mm or more. Further, the upper limit value of the right-angled tear strength is preferably 280 N / mm or less, more preferably 260 N / mm or less, and particularly preferably 240 N / mm or less.
また、本発明のラベル(印刷層を除いたフィルム基材)の主収縮方向と直交する方向における引張破壊強さを以下の方法で測定した場合に、当該引張破壊強さが100MPa以上300MPa以下であることが好ましい。 Moreover, when the tensile fracture strength in the direction orthogonal to the main shrinkage direction of the label (film substrate excluding the printing layer) of the present invention is measured by the following method, the tensile fracture strength is 100 MPa or more and 300 MPa or less. Preferably there is.
[引張破壊強さの測定方法]
ラベルをJIS−K−7127に準じて、所定の大きさにサンプリングして試験片とし、万能引張試験機(たとえば、(株)島津製作所製 オートグラフ)で試験片の両端(主収縮方向と直交する方向の両端)を掴み、引張速度200mm/分の条件にて引張試験を行い、破断時の応力値(ラベルの印刷層を除いたフィルム基材の応力値として換算したもの)を算出する。
[Measurement method of tensile fracture strength]
The label is sampled to a predetermined size according to JIS-K-7127 to obtain a test piece, and both ends (perpendicular to the main shrinkage direction) of the test piece using a universal tensile tester (for example, Autograph manufactured by Shimadzu Corporation) The tensile strength test is performed at a tension speed of 200 mm / min, and the stress value at break (converted as the stress value of the film substrate excluding the printed layer of the label) is calculated.
ラベルの主収縮方向と直交する方向における引張破壊強さが100MPa未満であると、ラベルを主収縮方向と直交する方向に、ミシン目がある場合にはミシン目に沿って引き裂く際のカット性(引き裂き易さ)が悪くなるので好ましくなく、反対に、ラベルの主収縮方向と直交する方向における引張破壊強さが300MPaを上回ると、引き裂く際の初期のカット性が不良となるため好ましくない。なお、引張破壊強さの下限値は、120MPa以上であると好ましく、140MPa以上であるとより好ましく、160MPa以上であると特に好ましい。また、引張破壊強さの上限値は、280MPa以下であると好ましく、260MPa以下であるとより好ましく、240MPa以下であると特に好ましい。 When the tensile fracture strength in the direction orthogonal to the main shrinkage direction of the label is less than 100 MPa, the cut property when tearing the label in the direction perpendicular to the main shrinkage direction, if there is a perforation ( On the other hand, if the tensile fracture strength in the direction perpendicular to the main shrinkage direction of the label exceeds 300 MPa, the initial cutability at the time of tearing becomes unfavorable. In addition, the lower limit of the tensile fracture strength is preferably 120 MPa or more, more preferably 140 MPa or more, and particularly preferably 160 MPa or more. Further, the upper limit value of the tensile fracture strength is preferably 280 MPa or less, more preferably 260 MPa or less, and particularly preferably 240 MPa or less.
また、本発明のラベル(印刷層を除いたフィルム基材)の主収縮方向と直交する方向の屈折率が1.570以上1.600以下であると好ましい。主収縮方向と直交する方向の屈折率が1.600を上回ると、溶剤接着性が悪くなるので好ましくない。反対に、1.570未満となると、カット性が悪くなるので好ましくない。なお、主収縮方向と直交する方向の屈折率の上限値は、1.595以下であると好ましく、1.590以下であるとより好ましい。また、主収縮方向と直交する方向の屈折率の下限値は、1.573以上であると好ましく、1.575以上であるとより好ましい。 Moreover, it is preferable that the refractive index in the direction orthogonal to the main shrinkage direction of the label (film substrate excluding the printing layer) of the present invention is 1.570 or more and 1.600 or less. If the refractive index in the direction perpendicular to the main shrinkage direction exceeds 1.600, the solvent adhesiveness deteriorates, which is not preferable. On the other hand, if it is less than 1.570, the cut property is deteriorated, which is not preferable. In addition, the upper limit of the refractive index in the direction orthogonal to the main shrinkage direction is preferably 1.595 or less, and more preferably 1.590 or less. Moreover, the lower limit of the refractive index in the direction orthogonal to the main shrinkage direction is preferably 1.573 or more, and more preferably 1.575 or more.
また、本発明のラベル(印刷層を除いたフィルム基材)の主収縮方向と直交する方向のエルメンドルフ引裂荷重および主収縮方向のエルメンドルフ引裂荷重を、以下の方法で測定した場合におけるエルメンドルフ比が0.5以上2.0以下であることが好ましい。 In addition, when the Elmendorf tear load in the direction orthogonal to the main shrinkage direction and the Elmendorf tear load in the main shrinkage direction of the label (film substrate excluding the printing layer) of the present invention are measured by the following methods, the Elmendorf ratio is 0. It is preferable that it is 0.5 or more and 2.0 or less.
[エルメンドルフ比の測定方法]
JIS−K−7128に準じて、ラベルを主収縮方向が長尺な長方形状に切断した後に長手方向の中央に端縁から切り込みを入れることによって試験片を作製し、ラベルの主収縮方向と直交する方向のエルメンドルフ引裂荷重(ラベルの印刷層を除いたフィルム基材のエルメンドルフ引裂荷重)を測定する。また、ラベルを主収縮方向と直交する方向が長尺な長方形状に切断した後に長手方向の中央に端縁から切り込みを入れることによって試験片を作製し、その試験片の両端を掴んで所定の引張速度にて引張試験を行うことによって、ラベルの主収縮方向のエルメンドルフ引裂荷重(ラベルの印刷層を除いたフィルム基材のエルメンドルフ引裂荷重)を測定する。しかる後、下式2を用いてエルメンドルフ比を算出する。
エルメンドルフ比=主収縮方向のエルメンドルフ引裂荷重÷主収縮方向と直交する方向のエルメンドルフ引裂荷重 ・・式2
[Measurement method of Elmendorf ratio]
In accordance with JIS-K-7128, a test piece was prepared by cutting the label into a rectangular shape having a long main shrinkage direction and then cutting from the edge in the center of the longitudinal direction, and perpendicular to the main shrinkage direction of the label. Measure the Elmendorf tear load (Elmendorf tear load of the film substrate excluding the printed layer of the label) in the direction of the film. In addition, after cutting the label into a rectangular shape having a long direction perpendicular to the main shrinkage direction, a test piece is prepared by cutting from the edge in the center of the longitudinal direction, and both ends of the test piece are grasped to obtain a predetermined The Elmendorf tear load in the main contraction direction of the label (Elmendorf tear load of the film substrate excluding the printed layer of the label) is measured by performing a tensile test at a tensile speed. Thereafter, the Elmendorf ratio is calculated using the following equation 2.
Elmendorf ratio = Elmendorf tear load in the main contraction direction ÷ Elmendorf tear load in the direction orthogonal to the main contraction direction
ラベルのエルメンドルフ比が0.5未満であると、主収縮方向と直交する方向に、ミシン目がある場合にはミシン目に沿って、真っ直ぐに引き裂きにくいので好ましくない。反対にラベルのエルメンドルフ比が2.0を上回ると、ミシン目とずれた位置で裂け易くなるので好ましくない。なお、ラベルのエルメンドルフ比の下限値は、0.6以上であると好ましく、0.7以上であるとより好ましく、0.8以上であると特に好ましい。また、ラベルの印刷層を除いたフィルム基材のエルメンドルフ比の上限値は、1.8以下であると好ましく、1.6以下であるとより好ましく、1.5以下であると特に好ましい。
When the Elmendorf ratio of the label is less than 0.5, it is not preferable that there is a perforation in a direction orthogonal to the main contraction direction, since it is difficult to tear straight along the perforation. On the other hand, if the Elmendorf ratio of the label exceeds 2.0, it is not preferable because it easily breaks at a position shifted from the perforation. The lower limit of the Elmendorf ratio of the label is preferably 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, and particularly preferably 0.8 or more. Further, the upper limit of the Elmendorf ratio of the film substrate excluding the printed layer of the label is preferably 1.8 or less, more preferably 1.6 or less, and particularly preferably 1.5 or less.
本発明で使用するポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、および脂環式ジカルボン酸等を挙げることができる。 Examples of the dicarboxylic acid component constituting the polyester used in the present invention include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and orthophthalic acid, and aliphatics such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decanedicarboxylic acid. Examples thereof include dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids.
脂肪族ジカルボン酸(たとえば、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等)を含有させる場合、含有率は3モル%未満であることが好ましい。これらの脂肪族ジカルボン酸を3モル%以上含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、高速装着時のフィルム腰が不十分である。 When an aliphatic dicarboxylic acid (for example, adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, etc.) is contained, the content is preferably less than 3 mol%. A heat-shrinkable polyester film obtained using a polyester containing 3 mol% or more of these aliphatic dicarboxylic acids has insufficient film stiffness at high-speed mounting.
また、3価以上の多価カルボン酸(たとえば、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物等)を含有させないことが好ましい。これらの多価カルボン酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。 Further, it is preferable not to contain a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (for example, trimellitic acid, pyromellitic acid, and their anhydrides). In a heat-shrinkable polyester film obtained using a polyester containing these polyvalent carboxylic acids, it is difficult to achieve a necessary high shrinkage rate.
本発明で使用するポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、1−3プロパンジオール、1−4ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、ビスフェノールA等の芳香族系ジオール等を挙げることができる。 Examples of the diol component constituting the polyester used in the present invention include aliphatic diols such as ethylene glycol, 1-3 propanediol, 1-4 butanediol, neopentyl glycol, and hexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Aromatic diols such as alicyclic diol and bisphenol A can be mentioned.
本発明のラベルとして好適に使用される熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の環状ジオールや、炭素数3〜6個を有するジオール(たとえば、1−3プロパンジオール、1−4ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等)のうちの1種以上を含有させて、ガラス転移点(Tg)を60〜80℃に調整したポリエステルが好ましい。 The polyester used for the heat-shrinkable polyester film suitably used as the label of the present invention is a cyclic diol such as 1,4-cyclohexanedimethanol or a diol having 3 to 6 carbon atoms (for example, 1-3 propane). Polyesters containing one or more of diol, 1-4 butanediol, neopentyl glycol, hexanediol, etc.) and having a glass transition point (Tg) adjusted to 60 to 80 ° C. are preferred.
また、熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分100モル%中の非晶質成分となりうる1種以上のモノマー成分の合計が10モル%以上であることが好ましく、15モル%以上であることがより好ましく、特に17モル%以上であることが好ましい。ここで、非晶質成分となりうるモノマーとしては、たとえば、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオールやイソフタル酸を挙げることができる。 Further, the polyester used for the heat-shrinkable polyester film may have a total of 10 mol% or more of one or more monomer components that can be an amorphous component in 100 mol% of the polyhydric alcohol component in all the polyester resins. Preferably, it is more preferably 15 mol% or more, and particularly preferably 17 mol% or more. Here, examples of the monomer that can be an amorphous component include neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, and isophthalic acid.
熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステル中には、炭素数8個以上のジオール(たとえばオクタンジオール等)、または3価以上の多価アルコール(たとえば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン等)を、含有させないことが好ましい。これらのジオール、または多価アルコールを含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。 In the polyester used for the heat-shrinkable polyester film, a diol having 8 or more carbon atoms (for example, octanediol) or a trihydric or higher polyhydric alcohol (for example, trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, diglycerin). Etc.) is preferably not contained. In the heat-shrinkable polyester film obtained by using polyesters containing these diols or polyhydric alcohols, it is difficult to achieve a necessary high shrinkage rate.
また、熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステル中には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールをできるだけ含有させないことが好ましい。特に、ジエチレングリコールは、ポリエステル重合時の副生成成分のため、存在し易いが、本発明で使用するポリエステルでは、ジエチレングリコールの含有率が4モル%未満であることが好ましい。 Moreover, it is preferable not to contain diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol as much as possible in the polyester used for the heat-shrinkable polyester film. In particular, although diethylene glycol is likely to be present because it is a by-product component during polyester polymerization, it is preferable that the content of diethylene glycol is less than 4 mol% in the polyester used in the present invention.
また、熱収縮性ポリエステル系フィルムは、90℃の温水中で無荷重状態で10秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、下式3により算出したフィルムの長手方向の熱収縮率(すなわち、90℃の湯温熱収縮率)が、40%以上80%以下であることが好ましい。
熱収縮率={(収縮前の長さ−収縮後の長さ)/収縮前の長さ}×100(%) ・・式3
Further, the heat-shrinkable polyester film was heat-shrinked in the longitudinal direction of the film calculated by the following formula 3 from the length before and after shrinkage when treated for 10 seconds in 90 ° C. warm water without load. The rate (that is, the hot water heat shrinkage rate of 90 ° C.) is preferably 40% or more and 80% or less.
Thermal shrinkage rate = {(length before shrinkage−length after shrinkage) / length before shrinkage} × 100 (%)
90℃における長手方向の湯温熱収縮率が40%未満であると、収縮量が小さいために、熱収縮した後のラベルにシワやタルミが生じてしまうので好ましくなく、反対に、90℃における長手方向の湯温熱収縮率が80%を超えると、ラベルとして用いて場合に熱収縮時に収縮に歪みが生じ易くなったり、いわゆる“飛び上がり”が発生してしまうので好ましくない。なお、90℃における長手方向の湯温熱収縮率の下限値は、45%以上であると好ましく、50%以上であるとより好ましく、55%以上であると特に好ましい。また、90℃における長手方向の湯温熱収縮率の上限値は、75%以下であると好ましく、70%以下であるとより好ましく、65%以下であると特に好ましい。 If the hot water thermal contraction rate in the longitudinal direction at 90 ° C. is less than 40%, the shrinkage amount is small, and therefore, it is not preferable because wrinkles and tarmi occur on the label after thermal contraction. If the hot-water heat shrinkage rate in the direction exceeds 80%, it is not preferable because when used as a label, the shrinkage tends to occur during heat shrinkage, or so-called “jumping” occurs. In addition, the lower limit value of the hot water heat shrinkage in the longitudinal direction at 90 ° C. is preferably 45% or more, more preferably 50% or more, and particularly preferably 55% or more. Further, the upper limit value of the hot water heat shrinkage in the longitudinal direction at 90 ° C. is preferably 75% or less, more preferably 70% or less, and particularly preferably 65% or less.
また、熱収縮性ポリエステル系フィルムは、90℃の温水中で無荷重状態で10秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、上式3により算出したフィルムの幅方向の湯温熱収縮率が、0%以上15%以下であることが好ましい。 Moreover, when the heat-shrinkable polyester film was treated for 10 seconds in 90 ° C. warm water with no load, the hot water heat in the width direction of the film calculated from the length before and after shrinkage was calculated by the above equation 3. The shrinkage rate is preferably 0% or more and 15% or less.
90℃における幅方向の湯温熱収縮率が0%未満であると、ボトルのラベルとして使用する際に良好な収縮外観を得ることができないので好ましくなく、反対に、90℃における幅方向の湯温熱収縮率が15%を上回ると、ラベルとして用いた場合に熱収縮時に収縮に歪みが生じ易くなるので好ましくない。なお、90℃における幅方向の湯温熱収縮率の下限値は、2%以上であると好ましく、3%以上であるとより好ましく、4%以上であると特に好ましい。また、90℃における幅方向の湯温熱収縮率の上限値は、14%以下であると好ましく、13%以下であるとより好ましく、11%以下であると特に好ましい。 If the hot water thermal contraction rate in the width direction at 90 ° C. is less than 0%, it is not preferable because a good shrink appearance cannot be obtained when used as a label on a bottle, and conversely, the hot water heat heat in the width direction at 90 ° C. When the shrinkage rate exceeds 15%, it is not preferable because when used as a label, the shrinkage tends to occur during heat shrinkage. In addition, the lower limit of the hot water heat shrinkage in the width direction at 90 ° C. is preferably 2% or more, more preferably 3% or more, and particularly preferably 4% or more. Moreover, the upper limit of the hot water temperature thermal contraction rate in the width direction at 90 ° C. is preferably 14% or less, more preferably 13% or less, and particularly preferably 11% or less.
また、熱収縮性ポリエステル系フィルムは、40℃65%RHの雰囲気下で700時間以上に亘ってエージングした後の自然収縮率が0.05%以上1.5%以下であることが好ましい。なお、自然収縮率は、下式4を用いて算出することができる。
自然収縮率={(エージング前の長さ−エージング後の長さ)/エージング前の長さ}×100(%) ・・式4
The heat shrinkable polyester film preferably has a natural shrinkage ratio of 0.05% or more and 1.5% or less after aging in an atmosphere of 40 ° C. and 65% RH for 700 hours or more. The natural shrinkage rate can be calculated using the following equation 4.
Natural shrinkage rate = {(length before aging−length after aging) / length before aging} × 100 (%)
自然収縮率が1.5%以下であると、ロール状に巻き取られた製品を保管しておく場合に、巻き締まりがおこり、フィルムロールにシワが入り易いので好ましくない。なお、自然収縮率は、小さいほど好ましいが、測定精度の面から、0.05%程度が下限であると考えている。また、自然収縮率は、1.3%以下であると好ましく、1.1%以下であるとより好ましく、1.0%以下であると特に好ましい。 When the natural shrinkage rate is 1.5% or less, when a product wound in a roll shape is stored, winding tightening occurs, and the film roll is likely to wrinkle, which is not preferable. The smaller the natural shrinkage rate, the better. However, from the viewpoint of measurement accuracy, about 0.05% is considered to be the lower limit. The natural shrinkage rate is preferably 1.3% or less, more preferably 1.1% or less, and particularly preferably 1.0% or less.
一方、本発明においてはフィルムの長手方向の最大熱収縮応力値が4MPa以上25MPa以下であることが好ましい。フィルムの長手方向の最大熱収縮応力値が4MPa未満であると、PETボトル等の容器にラベルとして装着して熱収縮させた場合に、PETボトルのキャップの開放時にキャップと一緒にラベルが回転してキャップの開封性を悪化させる事態が生じ得るので好ましくない。反対にフィルムの長手方向の最大熱収縮応力値が25MPaを上回ると、PETボトル等の容器にラベルとして装着して熱収縮させる際に、シールした部分が外れてしまったり、外観が悪くなったりする(すなわち、仕上がり性が悪化する)ので好ましくない。なお、フィルムの長手方向の最大熱収縮応力値の下限は、6MPa以上であるとより好ましく、7MPa以上であると特に好ましい。また、フィルムの長手方向の最大熱収縮応力値の上限は、23MPa以下であるとより好ましく、21MPa以下であると特に好ましい。 On the other hand, in the present invention, the maximum heat shrinkage stress value in the longitudinal direction of the film is preferably 4 MPa or more and 25 MPa or less. When the maximum heat shrinkage stress value in the longitudinal direction of the film is less than 4 MPa, the label rotates with the cap when the PET bottle cap is opened when the container is heat-shrinked by being attached to a container such as a PET bottle. This may cause a situation where the opening of the cap is deteriorated. On the other hand, if the maximum heat shrinkage stress value in the longitudinal direction of the film exceeds 25 MPa, the sealed portion may be removed or the appearance may be deteriorated when the film is attached to a container such as a PET bottle and thermally contracted. (That is, the finish is deteriorated), which is not preferable. The lower limit of the maximum heat shrinkage stress value in the longitudinal direction of the film is more preferably 6 MPa or more, and particularly preferably 7 MPa or more. Further, the upper limit of the maximum heat shrinkage stress value in the longitudinal direction of the film is more preferably 23 MPa or less, and particularly preferably 21 MPa or less.
加えて、本発明においてはフィルムの溶断シール強度が8N/15mm以上であることが好ましい。フィルムの溶断シール強度が8N/15mm未満であると、ラベルとしてPETボトル等の容器に装着して熱収縮させる際に溶断シール部分が外れてしまったり、熱収縮後の容器を落下させた場合に溶断シール部分が外れてしまったりするので好ましくない。なお、フィルムの溶断シール強度は高いほど好ましく、フィルムの引張破断強さと略同じレベルまで高めることが可能である。また、フィルムの溶断シール強度は、10N/15mm以上であるとより好ましく、12N/15mm以上であるとさらに好ましく、14N/15mm以上であると特に好ましい。 In addition, in the present invention, the fusing seal strength of the film is preferably 8 N / 15 mm or more. When the fusing seal strength of the film is less than 8 N / 15 mm, the fusing seal part may be removed when the film is heat-shrinked and attached to a container such as a PET bottle as a label, or the container after heat-shrinking is dropped. This is not preferable because the fusing seal part may come off. The higher the fusing seal strength of the film, the better, and it can be increased to substantially the same level as the tensile rupture strength of the film. The fusing seal strength of the film is more preferably 10 N / 15 mm or more, further preferably 12 N / 15 mm or more, and particularly preferably 14 N / 15 mm or more.
さらに、熱収縮性ポリエステル系フィルムは、溶剤接着強度が4(N/15mm)以上であることが好ましい。溶剤接着強度が4(N/15mm)未満であると、ラベルが熱収縮した後に溶剤接着部から剥れ易くなるので好ましくない。なお、溶剤接着強度は、4.5(N/15mm)以上であるとより好ましく、5(N/15mm)以上であると特に好ましい。 Furthermore, the heat-shrinkable polyester film preferably has a solvent adhesive strength of 4 (N / 15 mm) or more. If the solvent adhesive strength is less than 4 (N / 15 mm), it is not preferable because the label is easily peeled off after the heat shrinkage. The solvent adhesive strength is more preferably 4.5 (N / 15 mm) or more, and particularly preferably 5 (N / 15 mm) or more.
加えて、熱収縮性ポリエステル系フィルムは、長手方向の厚み斑が10%以下であることが好ましい。長手方向の厚み斑が10%を超える値であると、ラベル作成の際の印刷時に印刷斑が発生し易くなったり、熱収縮後の収縮斑が発生し易くなったりするので好ましくない。なお、長手方向の厚み斑は、8%以下であるとより好ましく、6%以下であるとより好ましい。 In addition, the heat-shrinkable polyester film preferably has a thickness variation of 10% or less in the longitudinal direction. When the thickness unevenness in the longitudinal direction is more than 10%, it is not preferable because printing spots are likely to occur during printing at the time of label production or shrinkage spots after heat shrinkage are likely to occur. In addition, the thickness variation in the longitudinal direction is more preferably 8% or less, and more preferably 6% or less.
上記の熱収縮フィルムの熱収縮率、最大熱収縮応力値、溶剤接着強度、フィルムの長手方向の厚み斑は、前述の好ましいフィルム組成を用いて、後述の好ましい製造方法と組み合わせることにより達成することが可能となる。 The heat shrinkage rate, the maximum heat shrinkage stress value, the solvent adhesive strength, and the thickness unevenness of the film in the longitudinal direction of the heat shrink film are achieved by using the preferred film composition described above and combining with the preferred production method described later. Is possible.
さらに、熱収縮性ポリエステル系フィルムは、示差走査熱量測定(DSC)において融点測定時の吸熱曲線のピークが検出されないことが好ましい。フィルムを構成するポリエステルを非晶性とすることで、融点測定時の吸熱曲線のピークはより発現しにくくなる。融点測定時の吸熱曲線のピークが発現しない程度まで高度に非晶化することにより、溶剤接着強度が向上するとともに、熱収縮率や最大熱収縮応力値を高めて、前述の好ましい範囲内に制御することが容易となる。 Furthermore, it is preferable that the heat-shrinkable polyester film does not detect the endothermic curve peak during melting point measurement in differential scanning calorimetry (DSC). By making the polyester constituting the film amorphous, the peak of the endothermic curve at the time of measuring the melting point becomes more difficult to express. Highly amorphous to such an extent that the endothermic curve peak at the time of melting point measurement does not appear, thereby improving the solvent adhesion strength and increasing the heat shrinkage rate and the maximum heat shrinkage stress value, and controlling them within the above-mentioned preferable ranges. Easy to do.
熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚みは、特に限定するものではないが、10〜200μmが好ましく、20〜100μmがより好ましい。 The thickness of the heat-shrinkable polyester film is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 μm, and more preferably 20 to 100 μm.
また、熱収縮性ポリエステル系フィルムは、上記したポリエステル原料を押出機により溶融押し出しして未延伸フィルムを形成し、その未延伸フィルムを以下に示す方法により、二軸延伸して熱処理することによって得ることができる。 Further, the heat-shrinkable polyester film is obtained by melt-extruding the above-described polyester raw material with an extruder to form an unstretched film, and biaxially stretching the unstretched film by the following method and heat-treating it. be able to.
原料樹脂を溶融押し出しする際には、ポリエステル原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥するのが好ましい。そのようにポリエステル原料を乾燥させた後に、押出機を利用して、200〜300℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。かかる押し出しに際しては、Tダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用することができる。 When the raw material resin is melt-extruded, the polyester raw material is preferably dried using a dryer such as a hopper dryer or a paddle dryer, or a vacuum dryer. After the polyester raw material is dried in such a manner, it is melted at a temperature of 200 to 300 ° C. and extruded into a film using an extruder. For this extrusion, any existing method such as a T-die method or a tubular method can be employed.
そして、押し出し後のシート状の溶融樹脂を急冷することによって未延伸フィルムを得ることができる。なお、溶融樹脂を急冷する方法としては、溶融樹脂を口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向の樹脂シートを得る方法を好適に採用することができる。 And an unstretched film can be obtained by rapidly cooling the sheet-like molten resin after extrusion. In addition, as a method of rapidly cooling the molten resin, a method of obtaining a substantially unoriented resin sheet by casting the molten resin on a rotating drum from a die and rapidly solidifying it can be suitably employed.
さらに、得られた未延伸フィルムを、後述するように、所定の条件で幅方向に延伸した後に、一旦、熱処理し、しかる後に所定の条件で長手方向に延伸し、その縦延伸後のフィルムを急冷することによって、本発明のラベルとして使用される熱収縮性ポリエステル系フィルムを得ることが可能となる。以下、本発明のラベルに使用される熱収縮性ポリエステル系フィルムを得るための好ましい二軸延伸・熱処理方法について、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムの二軸延伸・熱処理方法との差異を考慮しつつ詳細に説明する。 Further, as will be described later, the obtained unstretched film was stretched in the width direction under predetermined conditions, and then heat-treated once, and then stretched in the longitudinal direction under predetermined conditions. By rapid cooling, it becomes possible to obtain a heat-shrinkable polyester film used as a label of the present invention. Hereinafter, regarding a preferred biaxial stretching / heat treatment method for obtaining a heat-shrinkable polyester film used in the label of the present invention, considering the difference from the conventional biaxial stretching / heat treatment method of a heat-shrinkable polyester film. The details will be described.
[熱収縮性ポリエステル系フィルムの好ましい延伸・熱処理方法]
通常の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、収縮させたい方向に未延伸フィルムを延伸することによって製造される。従来から長手方向に収縮する熱収縮性ポリエステル系フィルムについての要求は高かったものの、未延伸フィルムを単純に長手方向に延伸するだけでは、幅の広いフィルムが製造できないため生産性が悪い上、厚み斑の良好なフィルムを製造することができない。また、予め幅方向に延伸した後に長手方向に延伸する方法を採用すると、長手方向への収縮量が不十分となったり、幅方向に不必要に収縮するものとなってしまう。また、上述したように、特開平8−244114号公報には、長手方向の機械的特性を向上させるために未延伸フィルムを所定の条件下で縦−横−縦の順に延伸する方法が示されているが、発明者らのパイロット機での追試によれば、かかる方法では、主収縮方向である長手方向への収縮性の十分なフィルムを得ることができない上、製造されたフィルムロールに幅方向のシワが発生し易くなることが判明した。加えて、長手方向への収縮性を上げるべく縦方向の延伸倍率(1段目の縦延伸倍率あるいは2段目の縦延伸倍率)を増加させると、最終的に長手方向に延伸する際にフィルムの破断が多発して連続的に安定した製造を行うことが困難であることも判明した。また、上記追試によって得られたフィルムは、自然収縮率が大きく、製造されたフィルムロールに長手方向のシワが発生し、開封性も不良であった。
[Preferable stretching and heat treatment method for heat-shrinkable polyester film]
A normal heat-shrinkable polyester film is produced by stretching an unstretched film in the direction in which it is desired to shrink. Although there was a high demand for heat-shrinkable polyester films that shrink in the longitudinal direction from the past, simply stretching an unstretched film in the longitudinal direction makes it impossible to produce a wide film, resulting in poor productivity and thickness. A film with good spots cannot be produced. Moreover, if the method of extending | stretching to a longitudinal direction after extending | stretching previously to the width direction is employ | adopted, the shrinkage | contraction amount to a longitudinal direction will become inadequate, or it will shrink | contract unnecessarily in the width direction. As described above, JP-A-8-244114 discloses a method for stretching an unstretched film in the order of length-width-length under predetermined conditions in order to improve the mechanical properties in the longitudinal direction. However, according to the inventors' additional test with a pilot aircraft, such a method cannot obtain a film having sufficient shrinkage in the longitudinal direction, which is the main shrinkage direction, and the width of the manufactured film roll. It was found that wrinkles in the direction are likely to occur. In addition, if the longitudinal stretching ratio (the first stage longitudinal stretching ratio or the second stage longitudinal stretching ratio) is increased to increase the contractibility in the longitudinal direction, the film is finally stretched in the longitudinal direction. It has also been found that it is difficult to carry out a continuous and stable production due to frequent breaks. Moreover, the film obtained by the additional test had a large natural shrinkage rate, wrinkles in the longitudinal direction occurred in the produced film roll, and the unsealing property was also poor.
本発明者らは、最終的に長手方向の収縮量を大きくするためには、特開平8−244114号のように長手方向および幅方向に二軸延伸した後に長手方向に延伸する方法は不利であり、単純に幅方向に延伸した後に長手方向に延伸する方が有利ではないかと考えた。そして、そのような幅方向の延伸後に長手方向に延伸する方法(以下、単に、横−縦延伸法という)において、各延伸工程における条件によりフィルムの長手方向の湯温収縮率、自然収縮率、開封性がどのように変化するかについて鋭意検討した。その結果、横−縦延伸法によるフィルム製造の際に、以下の手段を講じることにより、長手方向の収縮量が高くなり、連続的に安定して製造することが可能となることを突き止めた。しかも、そればかりではなく、以下の手段を講じた場合には、フィルムの自然収縮率が小さくなり、製造後のフィルムロールにシワが入りにくくなるとともに、フィルムのミシン目開封性が飛躍的に良好なものとなる、という驚くべき副次的な効果があることが判明した。そして、本発明者らは、それらの知見に基づいて本発明を案出するに至った。
(1)幅方向への延伸後における収縮応力の制御
(2)幅方向への延伸と中間熱処理とのとの間における加熱の遮断
(3)長手方向へ延伸する前のフィルム端部のトリミング
(4)長手延伸後のフィルムの冷却速度の制御
以下、上記した各手段について順次説明する。
In order to finally increase the amount of contraction in the longitudinal direction, the present inventors have disadvantaged the method of stretching in the longitudinal direction after biaxial stretching in the longitudinal direction and the width direction as disclosed in JP-A-8-244114. It was considered that it would be more advantageous to simply stretch in the width direction and then stretch in the longitudinal direction. And in such a method of stretching in the longitudinal direction after stretching in the width direction (hereinafter, simply referred to as a transverse-longitudinal stretching method), the hot water temperature shrinkage rate in the longitudinal direction of the film, the natural shrinkage rate, depending on the conditions in each stretching step, We have intensively studied how the openability changes. As a result, the present inventors have found out that when the film is manufactured by the transverse-longitudinal stretching method, the following measures are taken to increase the amount of shrinkage in the longitudinal direction, thereby enabling continuous and stable production. In addition, when the following measures are taken, the natural shrinkage rate of the film is reduced, wrinkles are difficult to enter into the film roll after manufacture, and the perforation opening property of the film is remarkably good. It turns out that there is a surprising side effect that And the present inventors came to devise this invention based on those knowledge.
(1) Control of shrinkage stress after stretching in the width direction (2) Interruption of heating between stretching in the width direction and intermediate heat treatment (3) Trimming of film edge before stretching in the longitudinal direction ( 4) Control of cooling rate of film after longitudinal stretching Hereinafter, each of the above-mentioned means will be sequentially described.
(1)幅方向への延伸後における収縮応力の制御
本発明のラベルとして使用するフィルムの横−縦延伸法による製造においては、未延伸フィルムを幅方向に延伸した後に、100℃以上170℃未満の温度で1.0秒以上10.0秒以下の時間に亘って熱処理(以下、中間熱処理という)することが好ましい。かかる中間熱処理を行うことによって、ラベルとした場合に主収縮方向と直交する方向のカット性が良好で収縮斑が生じないフィルムを得ることが可能となる。そのように横延伸後に特定の中間熱処理を施すことによりカット性が良好で収縮斑が生じないフィルムを得ることが可能となる理由は明らかではないが、特定の中間熱処理を施すことによって、幅方向への分子配向をある程度残存させつつ、幅方向の収縮応力を低減させることが可能となるためではないかと考えている。なお、熱処理の温度の下限は、110℃以上であると好ましく、115℃以上であるとより好ましい。また、熱処理の温度の上限は、165℃以下であると好ましく、160℃以下であるとより好ましい。一方、熱処理の時間は、1.0秒以上10.0秒以下の範囲内で原料組成に応じて適宜調整する必要がある。
(1) Control of shrinkage stress after stretching in the width direction In the production of the film used as the label of the present invention by the transverse-longitudinal stretching method, after stretching the unstretched film in the width direction, the temperature is 100 ° C or more and less than 170 ° C. It is preferable to perform heat treatment (hereinafter referred to as intermediate heat treatment) at a temperature of 1.0 second to 10.0 seconds. By performing such an intermediate heat treatment, it is possible to obtain a film that has good cutability in the direction orthogonal to the main shrinkage direction and does not cause shrinkage spots when used as a label. The reason why it is possible to obtain a film having good cutability and no shrinkage spots by performing a specific intermediate heat treatment after transverse stretching is not clear, but by performing a specific intermediate heat treatment, the width direction It is thought that it is possible to reduce the shrinkage stress in the width direction while leaving some molecular orientation in the film. In addition, the minimum of the temperature of heat processing is preferable in it being 110 degreeC or more, and it is more preferable in it being 115 degreeC or more. Moreover, the upper limit of the temperature of heat processing is preferable in it being 165 degrees C or less, and it is more preferable in it being 160 degrees C or less. On the other hand, the heat treatment time needs to be appropriately adjusted according to the raw material composition within a range of 1.0 second to 10.0 seconds.
また、未延伸フィルムの幅方向への延伸は、テンター内で幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、Tg+5℃以上Tg+40℃以下の温度で2.5倍以上6.0倍以下の倍率となるように行うことが好ましい。延伸温度がTg+5℃を下回ると、延伸時に破断を起こし易くなるので好ましくなく、反対にTg+40℃を上回ると、幅方向の厚み斑が悪くなるので好ましくない。なお、横延伸の温度の下限は、Tg+10℃以上であると好ましく、Tg+15℃以上であるとより好ましい。また、横延伸の温度の上限は、Tg+35℃以下であると好ましく、Tg+30℃以下であるとより好ましい。一方、幅方向の延伸倍率が2.5倍を下回ると、生産性が悪いばかりでなく幅方向の厚み斑が悪くなるので好ましくなく、反対に6.0倍を上回ると、延伸時に破断を起こし易くなる上、緩和させるのに多大なエネルギーと大掛かりな装置が必要となり、生産性が悪くなるので好ましくない。なお、横延伸の倍率の下限は、3.0倍以上であると好ましく、3.5倍以上であるとより好ましい。また、横延伸の倍率の上限は、5.5倍以下であると好ましく、5.0倍以下であるとより好ましい。 In addition, the unstretched film is stretched in the width direction at a temperature of Tg + 5 ° C. or more and Tg + 40 ° C. or less at a magnification of 2.5 times or more and 6.0 times or less in a state where both ends in the width direction are held by clips in the tenter. It is preferable to carry out such that If the stretching temperature is lower than Tg + 5 ° C., it is not preferable because breakage is likely to occur during stretching. On the other hand, if it exceeds Tg + 40 ° C., thickness unevenness in the width direction is deteriorated, which is not preferable. The lower limit of the transverse stretching temperature is preferably Tg + 10 ° C. or more, and more preferably Tg + 15 ° C. or more. Moreover, the upper limit of the temperature of transverse stretching is preferably Tg + 35 ° C. or less, and more preferably Tg + 30 ° C. or less. On the other hand, if the draw ratio in the width direction is less than 2.5 times, not only the productivity is deteriorated but also the thickness unevenness in the width direction is deteriorated, and on the contrary, if it exceeds 6.0 times, breakage occurs at the time of drawing. In addition, it is not preferable because a large amount of energy and a large apparatus are required for relaxation, and productivity deteriorates. In addition, the lower limit of the transverse stretching ratio is preferably 3.0 times or more, and more preferably 3.5 times or more. Further, the upper limit of the transverse stretching ratio is preferably 5.5 times or less, and more preferably 5.0 times or less.
(2)幅方向への延伸と中間熱処理との間における加熱の遮断
本発明のラベルとして使用するフィルムの横−縦延伸法による製造においては、上記の如く、横延伸後に中間熱処理を施すことが好ましいが、それらの横延伸と中間熱処理との間において、0.5秒以上3.0秒以下の時間に亘って、積極的な加熱操作を実行しない中間ゾーンを通過させることが好ましい。すなわち、製造コストを考慮した場合、同一のテンター内で横延伸および中間熱処理を実施するのが好ましいが、本発明で使用するフィルムの製造においては、かかるテンター内の横延伸ゾーンと熱処理ゾーンとの間に中間ゾーンを設けることが好ましい。加えて、その中間ゾーンにおいては、フィルムを通過させていない状態で短冊状の紙片を垂らしたときに、その紙片がほぼ完全に鉛直方向に垂れ下がるように延伸ゾーンおよび熱処理ゾーンからの熱風を遮断するのが好ましい。そして、本発明で使用するフィルムの製造においては、横延伸後のフィルムをかかる中間ゾーンへ導き、所定時間をかけてその中間ゾーンを通過させるのが好ましい。中間ゾーンを通過させる時間が0.5秒を下回ると、通過するフィルムの随伴流により横延伸ゾーンの熱風が熱固定ゾーンに流れ込み、熱固定ゾーンにおける中間熱処理の温度コントロールが困難となるので好ましくない。反対に中間ゾーンを通過させる時間は3.0秒もあれば十分であり、それ以上の長さに設定しても、設備のムダとなるので好ましくない。なお、中間ゾーンを通過させる時間の下限は、0.7秒以上であると好ましく、0.9秒以上であるとより好ましい。また、中間ゾーンを通過させる時間の上限は、2.5秒以下であると好ましく、2.0秒以下であるとより好ましい。
(2) Heat interruption between stretching in the width direction and intermediate heat treatment In the production of the film used as the label of the present invention by the transverse-longitudinal stretching method, as described above, the intermediate heat treatment may be performed after the transverse stretching. However, it is preferable to pass through an intermediate zone in which no aggressive heating operation is performed between the transverse stretching and the intermediate heat treatment for a period of 0.5 seconds to 3.0 seconds. That is, in consideration of production cost, it is preferable to perform transverse stretching and intermediate heat treatment in the same tenter. However, in the production of the film used in the present invention, the transverse stretching zone and the heat treatment zone in the tenter It is preferable to provide an intermediate zone between them. In addition, in the intermediate zone, when the strip-shaped paper piece is hung in a state where the film is not passed through, the hot air from the stretching zone and the heat treatment zone is blocked so that the paper piece hangs almost completely in the vertical direction. Is preferred. And in manufacture of the film used by this invention, it is preferable to guide the film after transverse stretching to this intermediate zone, and to let the intermediate zone pass over predetermined time. If the time for passing through the intermediate zone is less than 0.5 seconds, the hot air in the transverse stretching zone flows into the heat fixing zone due to the accompanying flow of the passing film, which makes it difficult to control the temperature of the intermediate heat treatment in the heat fixing zone. . On the contrary, it is sufficient that the time for passing through the intermediate zone is 3.0 seconds, and setting it longer than that is not preferable because it wastes equipment. The lower limit of the time for passing through the intermediate zone is preferably 0.7 seconds or more, and more preferably 0.9 seconds or more. Further, the upper limit of the time for passing through the intermediate zone is preferably 2.5 seconds or less, and more preferably 2.0 seconds or less.
(3)長手方向へ延伸する前のフィルム端部のトリミング
本発明のラベルとして使用するフィルムの横−縦延伸法による製造においては、中間熱処理を施したフィルムを長手方向に延伸する前に、フィルム端縁際の十分に横延伸されていない肉厚部分(主として横延伸時のクリップ把持部分)をトリミングするのが好ましい。より具体的には、フィルムの左右の端縁際に位置した中央部分の厚みの約1.1〜1.3倍の厚みの部分においてカッター等の工具を用いてフィルム端縁際の肉厚部分を切断し、肉厚部分を除去しつつ、残りの部分のみを長手方向に延伸するのが好ましい。なお、上記の如くフィルム端部をトリミングする際には、トリミングする前のフィルムの表面温度が50℃以下となるように冷却しておくことが好ましい。そのようにフィルムを冷却することにより、切断面を乱すことなくトリミングすることが可能となる。また、フィルム端部のトリミングは、通常のカッター等を用いて行うことができるが、周状の刃先を有する丸刃を用いると、局部的に刃先が鈍くなる事態が起こらず、フィルム端部を長期間に亘ってシャープに切断し続けることができ、長手方向への延伸時における破断を誘発する事態が生じないので好ましい。
(3) Trimming of film end before being stretched in the longitudinal direction In the production of the film used as the label of the present invention by the transverse-longitudinal stretching method, before stretching the film subjected to the intermediate heat treatment in the longitudinal direction, the film It is preferable to trim a thick portion that is not sufficiently laterally stretched at the edge (mainly a clip gripping portion during lateral stretching). More specifically, a thick portion at the edge of the film using a tool such as a cutter in a portion having a thickness of about 1.1 to 1.3 times the thickness of the central portion located at the right and left edges of the film It is preferable that only the remaining portion is stretched in the longitudinal direction while cutting the thick portion and removing the thick portion. In addition, when trimming the film edge as described above, it is preferable to cool the film so that the surface temperature of the film before trimming is 50 ° C. or less. By cooling the film in this manner, trimming can be performed without disturbing the cut surface. In addition, trimming of the film edge can be performed using a normal cutter or the like, but if a round blade having a circumferential blade edge is used, a situation in which the edge of the edge is locally dulled does not occur, and the film edge is This is preferable because it can continue to be cut sharply over a long period of time and does not cause a breakage during stretching in the longitudinal direction.
かかる如く、長手方向への延伸前にフィルムの端部をトリミングすることによって、一旦熱固定したフィルムを均一に長手方向へ延伸することが可能となり、初めて破断のない安定したフィルムの連続製造が可能となる。加えて、長手方向(主収縮方向)の収縮量の大きなフィルムを得ることが可能となる。さらに、フィルムを均一に長手方向へ延伸することが可能となるため、長手方向の厚み斑の小さなフィルムを得ることができる。その上、フィルムの端部をトリミングすることによって、長手方向への延伸時におけるボーイングが回避され、左右の物性差の小さなフィルムを得ることが可能となる。 In this way, by trimming the end of the film before stretching in the longitudinal direction, the film once heat-set can be stretched uniformly in the longitudinal direction, and for the first time, stable and continuous production without breakage is possible. It becomes. In addition, it is possible to obtain a film having a large shrinkage in the longitudinal direction (main shrinkage direction). Furthermore, since the film can be uniformly stretched in the longitudinal direction, a film having a small thickness unevenness in the longitudinal direction can be obtained. In addition, by trimming the end of the film, bowing during stretching in the longitudinal direction is avoided, and a film having a small difference in physical properties between the left and right can be obtained.
(4)長手延伸後のフィルムの冷却速度の制御
本発明のラベルとして使用するフィルムの横−縦延伸法による製造においては、上記の如く、横延伸後に中間熱処理を施してから長手方向に延伸した後に、30℃/秒以上70℃/秒以下の冷却速度で表面温度が45℃以上75℃以下となるまでフィルムを冷却するのが好ましい。そのようにフィルムを適度な速さで冷却することによって、初めて自然収縮率を低減することが可能となる。冷却速度が30℃/秒を下回ったり、冷却後の表面温度が75℃を上回ったりするような冷却であると低い自然収縮率が得られないので好ましくない。反対に、冷却速度が70℃/秒を上回るような急激な冷却であると、フィルムの幅方向への収縮(いわゆるネックイン)の度合いが大きくなり、フィルム表面に傷が付き易くなるので好ましくない。
(4) Control of cooling rate of film after longitudinal stretching In the production of the film used as a label of the present invention by the transverse-longitudinal stretching method, as described above, the film was stretched in the longitudinal direction after being subjected to an intermediate heat treatment after the transverse stretching. Thereafter, the film is preferably cooled at a cooling rate of 30 ° C./second or more and 70 ° C./second or less until the surface temperature becomes 45 ° C. or more and 75 ° C. or less. Thus, the natural shrinkage rate can be reduced for the first time by cooling the film at an appropriate speed. If the cooling rate is lower than 30 ° C./second or the surface temperature after cooling is higher than 75 ° C., a low natural shrinkage rate cannot be obtained. On the other hand, if the cooling rate is so rapid that the cooling rate exceeds 70 ° C./second, the degree of shrinkage in the width direction of the film (so-called neck-in) increases, and the film surface is easily damaged, which is not preferable. .
なお、上記した(1)〜(4)の手段の内の特定の何れかのみが、フィルムの長手方向における熱収縮性、ミシン目開封性、低い自然収縮率、安定した製膜性に有効に寄与するものではなく、(1)〜(4)の手段を組み合わせて用いることにより、非常に効率的に、長手方向における熱収縮性、ミシン目開封性、低い自然収縮率、安定した製膜性を発現させることが可能となるものと考えられる。 Note that only one of the above-mentioned means (1) to (4) is effective for heat shrinkability in the longitudinal direction of the film, perforation openability, low natural shrinkage, and stable film-forming properties. It does not contribute, but by using the means of (1) to (4) in combination, the heat shrinkability in the longitudinal direction, the perforation opening property, the low natural shrinkage rate, and the stable film forming property It is thought that it becomes possible to express.
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。実施例、比較例で使用した原料の性状、組成、実施例、比較例におけるフィルムの製造条件(延伸・熱処理条件等)を、それぞれ表1、表2に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the embodiments of the examples, and can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. is there. Tables 1 and 2 show the properties, compositions, examples, and film production conditions (stretching / heat treatment conditions, etc.) of the raw materials used in the examples and comparative examples, respectively.
フィルムの評価方法は下記の通りである。 The evaluation method of the film is as follows.
[熱収縮率(湯温熱収縮率)]
フィルムを10cm×10cmの正方形に裁断し、所定温度±0.5℃の温水中において、無荷重状態で10秒間処理して熱収縮させた後、フィルムの縦および横方向の寸法を測定し、上式3にしたがって、それぞれ熱収縮率を求めた。当該熱収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
[Thermal shrinkage (hot water thermal shrinkage)]
The film is cut into a 10 cm × 10 cm square, heat-shrinked by treatment in warm water at a predetermined temperature ± 0.5 ° C. for 10 seconds under no load condition, and then measured in the vertical and horizontal dimensions of the film. According to the above formula 3, the thermal shrinkage rate was obtained. The direction in which the heat shrinkage rate is large was taken as the main shrinkage direction.
[Tg(ガラス転移点)]
セイコー電子工業株式会社製の示差走査熱量計(型式:DSC220)を用いて、未延伸フィルム5mgを、−40℃から120℃まで、昇温速度10℃/分で昇温し、得られた吸熱曲線より求めた。吸熱曲線の変曲点の前後に接線を引き、その交点をTg(ガラス転移点)とした。
[Tg (glass transition point)]
Using a differential scanning calorimeter (model: DSC220) manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., 5 mg of an unstretched film was heated from −40 ° C. to 120 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and the endotherm obtained. Obtained from the curve. A tangent line was drawn before and after the inflection point of the endothermic curve, and the intersection was defined as Tg (glass transition point).
[Tm(融点)]
セイコー電子工業株式会社製の示差走査熱量計(型式:DSC220)を用いて、未延伸フィルム5mgを採取し、室温より昇温速度10℃/分で昇温した時の吸熱曲線のピークの温度より求めた。
[Tm (melting point)]
Using a differential scanning calorimeter (model: DSC220) manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., 5 mg of an unstretched film was sampled, and from the peak temperature of the endothermic curve when the temperature was raised from room temperature at a heating rate of 10 ° C./min. Asked.
[主収縮方向厚み斑]
フィルムを長さ30m×幅40mmの長尺なロール状にサンプリングし、ミクロン測定器株式会社製の連続接触式厚み計を用いて、5(m/分)の速度で測定した。なお、上記したロール状のフィルム試料のサンプリングにおいては、フィルム試料の長さ方向をフィルムの主収縮方向とした。測定時の最大厚みをTmax.、最小厚みをTmin.、平均厚みをTave.とし、下式5からフィルムの長手方向の厚み斑を算出した。
厚み斑={(Tmax.−Tmin.)/Tave.}×100 (%) ・・式5
[Thickness unevenness in the main shrinkage direction]
The film was sampled into a long roll having a length of 30 m and a width of 40 mm, and measured at a speed of 5 (m / min) using a continuous contact thickness gauge manufactured by Micron Measuring Instruments Co., Ltd. In the sampling of the roll-shaped film sample described above, the length direction of the film sample was set as the main shrinkage direction of the film. The maximum thickness at the time of measurement was Tmax, the minimum thickness was Tmin., The average thickness was Tave.
Thickness unevenness = {(Tmax.−Tmin.) / Tave.} × 100 (%)
[溶剤接着強度]
延伸したフィルムに1,3−ジオキソランを塗布して2枚を張り合わせることによってシールを施した。しかる後、シール部をフィルムの主収縮方向と直交する方向(以下、直交方向という)に15mmの幅に切り取り、それを(株)ボールドウィン社製 万能引張試験機 STM−50にセットし、引張速度200mm/分の条件で180°ピール試験を行った。そして、そのときの引張強度を溶剤接着強度とした。
[Solvent adhesive strength]
Sealing was performed by applying 1,3-dioxolane to the stretched film and bonding the two together. Thereafter, the seal portion is cut to a width of 15 mm in a direction orthogonal to the main shrinkage direction of the film (hereinafter referred to as the orthogonal direction), and set in a universal tension tester STM-50 manufactured by Baldwin Co., Ltd. A 180 ° peel test was performed at 200 mm / min. And the tensile strength at that time was made into solvent adhesive strength.
[溶断シール強度]
共栄印刷機械材料社製の自動製袋機械(型式:RP500)を用い、刃角70度の溶断刃を240℃に加熱製袋速度100袋/分で製袋した。しかる後、その製袋品の溶断シール部を幅15mmの短冊状に切り出して試料片を作製し、東洋ボールドウィン社製のテンシロン(型式:STM−T−50BP)を用いて、チャック間距離50mm、引張速度200mm/分の条件で引張試験を行うことによって剥離強度を測定した。そして、10個の試料片について求めた剥離強度の平均値を溶断シール強度とした。
[Fusing seal strength]
Using an automatic bag making machine (model: RP500) manufactured by Kyoei Printing Machinery Materials Co., Ltd., a cutting blade with a blade angle of 70 degrees was made at 240 ° C. at a heating bag making speed of 100 bags / min. After that, the fusing seal part of the bag-made product is cut into a strip shape having a width of 15 mm to prepare a sample piece, and using a Tensilon (model: STM-T-50BP) manufactured by Toyo Baldwin, the distance between chucks is 50 mm, The peel strength was measured by conducting a tensile test at a tensile speed of 200 mm / min. And the average value of the peeling strength calculated | required about ten sample pieces was made into the fusing seal strength.
[最大熱収縮応力値]
延伸したフィルムを、主収縮方向×主収縮方向と直交する方向=200mm×15mmのサイズにカットした。しかる後、(株)ボールドウィン社製 万能引張試験機 STM−50を温度90℃に調整した上で、カットしたフィルムをセットし、10秒間保持したときの応力値を測定した。
[Maximum heat shrinkage stress value]
The stretched film was cut into a size of main shrinkage direction × direction orthogonal to the main shrinkage direction = 200 mm × 15 mm. Thereafter, a universal tensile testing machine STM-50 manufactured by Baldwin Co., Ltd. was adjusted to a temperature of 90 ° C., the cut film was set, and the stress value when held for 10 seconds was measured.
[ヘイズ] JIS−K−7136に準拠し、ヘイズメータ(日本電色工業株式会社製、300A)を用いて測定した。なお、測定は2回行い、その平均値を求めた。 [Haze] Based on JIS-K-7136, the haze was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., 300A). In addition, the measurement was performed twice and the average value was calculated | required.
[屈折率]
アタゴ社製の「アッベ屈折計4T型」を用いて、各試料フィルムを23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置した後に測定した。
[Refractive index]
Using an “Abbe refractometer 4T type” manufactured by Atago Co., Ltd., each sample film was measured after being allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more.
[自然収縮率]
得られたフィルムを、主収縮方向×直交方向=200mm×30mmのサイズに切り取り、40℃×65%RHの雰囲気下で4時間放置(エージング)した後、フィルムの主収縮方向(実施例1〜6および比較例1〜3,5では長手方向、比較例4では幅方向)における収縮量を測定し、上式4によって自然収縮率を算出した。
[Natural shrinkage]
The obtained film was cut into a size of main shrinkage direction × orthogonal direction = 200 mm × 30 mm and allowed to stand (aging) for 4 hours in an atmosphere of 40 ° C. × 65% RH, and then the main shrink direction of the film (Examples 1 to 1). 6 and Comparative Examples 1 to 3 and 5 were measured for the amount of shrinkage in the longitudinal direction, and in Comparative Example 4 was the width direction), and the natural shrinkage rate was calculated by Equation 4 above.
また、被覆後のラベルの評価方法は下記の通りである。 Moreover, the evaluation method of the label after coating is as follows.
[引張破壊強さの測定方法]
ペットボトル等の包装対象物に装着されたラベルを引き剥がし、ラベルに印刷が施されている場合には、酢酸エチルで布を濡らし その布でラベルのインク面を拭き落とす。インクが落ちたラベルについて、JIS−K−7127に準じて、主収縮方向と直交する方向の長さ50mm×主収縮方向の長さ20mmの長方形状にサンプリングして試験片とし、万能引張試験機((株)島津製作所製 オートグラフ)を利用して、試験片の両端(長尺方向の両端)を掴み、引張速度200mm/分の条件にて50mmの辺を引き伸ばす方向に引張試験を行い、破断時の応力値を引張破壊強さとして算出した。
[Measurement method of tensile fracture strength]
Peel off the label attached to the packaging object such as PET bottle, and if the label is printed, wet the cloth with ethyl acetate and wipe off the ink surface of the label with the cloth. A universal tensile testing machine is used to sample a label from which ink has been dropped into a rectangular specimen having a length of 50 mm perpendicular to the main shrinkage direction and a length of 20 mm in the main shrinkage direction in accordance with JIS-K-7127. (Autograph made by Shimadzu Corporation) is used to grasp both ends (both ends in the longitudinal direction) of the test piece and perform a tensile test in the direction of stretching a 50 mm side at a pulling speed of 200 mm / min. The stress value at break was calculated as the tensile fracture strength.
[直角引裂強度]
ペットボトル等の包装対象物に装着されたラベルを引き剥がし、ラベルに印刷が施されている場合には、酢酸エチルで布を濡らし その布でラベルのインク面を拭き落とす。インクが落ちたラベルについて、JIS−K−7128に準じて、図1に示す形状にサンプリングすることによって試験片を作製した(なお、サンプリングにおいては、試験片の長手方向をラベルのミシン目方向と直交する方向(フィルムの主収縮方向)とした)。しかる後に、万能引張試験機((株)島津製作所製 オートグラフ)を利用して、試験片の両端を掴み、引張速度200mm/分の条件にて、ラベルの主収縮方向と直交する方向における引張破壊時の強度の測定を行い、上式1を用いて単位厚み当たりの直角引裂強度を算出した。
[Right-angle tear strength]
Peel off the label attached to the packaging object such as PET bottle, and if the label is printed, wet the cloth with ethyl acetate and wipe off the ink surface of the label with the cloth. About the label from which the ink was dropped, a test piece was prepared by sampling in the shape shown in FIG. 1 in accordance with JIS-K-7128. (In the sampling, the longitudinal direction of the test piece is the perforation direction of the label. The direction orthogonal (the main shrinkage direction of the film). After that, using a universal tensile testing machine (manufactured by Shimadzu Corp., Autograph), grasp both ends of the test piece and pull in the direction perpendicular to the main shrinkage direction of the label at a pulling speed of 200 mm / min. The strength at the time of fracture was measured, and the right-angled tear strength per unit thickness was calculated using Equation 1 above.
[エルメンドルフ比]
ペットボトル等の包装対象物に装着されたラベルを引き剥がし、ラベルに印刷が施されている場合には、酢酸エチルで布を濡らし その布でラベルのインク面を拭き落とす。インクが落ちたラベルについて、JIS−K−7128に準じて、主収縮方向×主収縮方向と直交する方向=37.5mm×31.5mmのサイズに切り取り、主収縮方向に沿った端縁の中央から当該端縁に直交するように10mmのスリット(切り込み)を入れることによって試験片を作製した。そして、作製された試験片を用いてミシン目方向(フィルムの主収縮方向と直交する方向)のエルメンドルフ引裂荷重を測定した。また、フィルムの主収縮方向と直交する方向と主収縮方向とを入れ替えて試験片を作製し、ミシン目方向と直交する方向(フィルムの主収縮方向)のエルメンドルフ引裂荷重を測定した。そして、得られた主収縮方向および主収縮方向と直交する方向のエルメンドルフ引裂荷重から上式2を用いてエルメンドルフ比を算出した。
[Elmendorf ratio]
Peel off the label attached to the packaging object such as PET bottle, and if the label is printed, wet the cloth with ethyl acetate and wipe off the ink surface of the label with the cloth. The label from which ink has been dropped is cut into a size of 37.5 mm × 31.5 mm in the direction of main shrinkage × direction orthogonal to the main shrinkage direction according to JIS-K-7128, and the center of the edge along the main shrinkage direction. A test piece was prepared by making a 10 mm slit (cut) so as to be orthogonal to the edge. And the Elmendorf tear load of the perforation direction (direction orthogonal to the main shrinkage direction of a film) was measured using the produced test piece. Moreover, the direction orthogonal to the main shrinkage | contraction direction of a film and the main shrinkage | contraction direction were replaced, the test piece was produced, and the Elmendorf tear load of the direction (main shrinkage direction of a film) orthogonal to the perforation direction was measured. Then, the Elmendorf ratio was calculated from the obtained main contraction direction and the Elmendorf tear load in the direction orthogonal to the main contraction direction using the above equation 2.
[屈折率]
ペットボトル等の包装対象物に装着されたラベルを引き剥がし、そのラベルの表面に印刷が施されている場合には印刷を溶剤(酢酸エチル、メチルエチルケトン等)により取り除き、そのラベルを65%RHの雰囲気中で2時間以上放置した後に、アタゴ社製の「アッベ屈折計4T型」を用いて測定した。なお、上記した方法により屈折率を測定した。
[Refractive index]
When a label attached to an object to be packaged such as a PET bottle is peeled off, and the surface of the label is printed, the printing is removed with a solvent (ethyl acetate, methyl ethyl ketone, etc.), and the label is 65% RH. After being allowed to stand in the atmosphere for 2 hours or longer, the measurement was performed using an “Abbe refractometer 4T type” manufactured by Atago Co., Ltd. The refractive index was measured by the method described above.
[落体時の開封率]
ラベルを装着したペットボトル等の包装対象物に水を500ml充填し、そのペットボトルを約5℃に調整された冷蔵庫内で8時間以上放置した後、1mの高さからミシン目を設けた部分を下にして落下させ、ミシン目が引き裂かれたものの割合(%)を算出した(n=100)。
[Opening rate when falling down]
A portion with a perforation from a height of 1 m after filling the packaging object such as a plastic bottle with a label with 500 ml of water and leaving the plastic bottle in a refrigerator adjusted to about 5 ° C. for 8 hours or more Was dropped and the percentage (%) of the perforated tears was calculated (n = 100).
[収縮仕上り性]
ペットボトル等の包装対象物の周囲に装着されたラベルの仕上がり状態を、目視によって下記の基準により評価した。
◎:シワ,飛び上り、収縮不足の何れも未発生で、かつ色の斑も見られない
○:シワ,飛び上り、または収縮不足が確認できないが、若干、色の斑が見られる
△:飛び上り、収縮不足の何れも未発生だが、ネック部の斑が見られる
×:シワ、飛び上り、収縮不足が発生
[Shrink finish]
The finished state of the label mounted around the packaging object such as a PET bottle was visually evaluated according to the following criteria.
◎: No wrinkles, jumping up, insufficient shrinkage, and no color spots are observed ○: Wrinkles, jumping up, or insufficient shrinkage cannot be confirmed, but some color spots are seen △: Jumping Neither ascending nor insufficient shrinkage has occurred, but spots on the neck are observed. ×: Wrinkles, jumping up, insufficient shrinkage occurred
[ラベル密着性]
装着されたラベルとPETボトルとを軽くねじったときのラベルのズレ具合を官能評価した。ラベルが動かなければ○、すり抜けたり、ラベルとボトルがずれたりした場合には×とした。
[Label adhesion]
Sensory evaluation was performed on the degree of label displacement when the attached label and the PET bottle were lightly twisted. When the label did not move, it was marked as “◯”, and when the label slipped or the label and the bottle were displaced, “x” was marked.
[ミシン目開封性]
ラベルを装着したペットボトルに水を500ml充填し、5℃に冷蔵し、冷蔵庫から取り出した直後のボトルのラベルのミシン目を指先で引裂き、縦方向にミシン目に沿って綺麗に裂け、ラベルをボトルから外すことができた本数を数え、全サンプル50本に対する割合(%)を算出した。
[Perforation opening]
Fill the plastic bottle with the label with 500 ml of water, refrigerate to 5 ° C, tear the perforation of the bottle label immediately after taking it out of the refrigerator with your fingertips, tear it cleanly along the perforation in the vertical direction, and remove the label The number of bottles that could be removed from the bottle was counted, and the ratio (%) to 50 samples was calculated.
また、実施例および比較例に用いたポリエステルは以下の通りである。 Moreover, the polyester used for the Example and the comparative example is as follows.
ポリエステル1:エチレングリコール70モル%,ネオペンチルグリコール30モル%とテレフタル酸とからなるポリエステル(IV 0.72dl/g)
ポリエステル2:ポリエチレンテレフタレート(IV 0.75dl/g)
ポリエステル3:ジカルボン酸成分としてテレフタル酸単位82.5モル%,イソフタル酸単位17.5モル%よりなり、ジオール成分としてエチレングリコールよりなる。
Polyester 1: Polyester composed of 70 mol% ethylene glycol, 30 mol% neopentyl glycol and terephthalic acid (IV 0.72 dl / g)
Polyester 2: Polyethylene terephthalate (IV 0.75 dl / g)
Polyester 3: Consists of 82.5 mol% terephthalic acid units and 17.5 mol% isophthalic acid units as dicarboxylic acid components, and ethylene glycol as diol components.
[実施例1]
<熱収縮性フィルムロールの作製>
上記したポリエステル1とポリエステル2とを重量比90:10で混合して押出機に投入した。しかる後、その混合樹脂を280℃で溶融させてTダイから押出し、表面温度30℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さが360μmの未延伸フィルムを得た。このときの未延伸フィルムの引取速度(金属ロールの回転速度)は、約20m/min.であった。また、未延伸フィルムのTgは67℃であった。しかる後、その未延伸フィルムを、横延伸ゾーン、中間ゾーン、中間熱処理ゾーンを連続的に設けたテンター(第1テンター)に導いた。なお、当該テンターにおいては、横延伸ゾーンと中間熱処理ゾーンとの中間に位置した中間ゾーンの長さが、約40cmに設定されている。また、中間ゾーンにおいては、フィルムを通過させていない状態で短冊状の紙片を垂らしたときに、その紙片がほぼ完全に鉛直方向に垂れ下がるように、延伸ゾーンからの熱風および熱処理ゾーンからの熱風が遮断されている。
[Example 1]
<Preparation of heat-shrinkable film roll>
The above polyester 1 and polyester 2 were mixed at a weight ratio of 90:10 and charged into an extruder. Thereafter, the mixed resin was melted at 280 ° C., extruded from a T-die, wound around a rotating metal roll cooled to a surface temperature of 30 ° C., and rapidly cooled to obtain an unstretched film having a thickness of 360 μm. At this time, the take-up speed of the unstretched film (rotational speed of the metal roll) is about 20 m / min. Met. Moreover, Tg of the unstretched film was 67 degreeC. Thereafter, the unstretched film was guided to a tenter (first tenter) in which a transverse stretching zone, an intermediate zone, and an intermediate heat treatment zone were continuously provided. In the tenter, the length of the intermediate zone located between the transverse stretching zone and the intermediate heat treatment zone is set to about 40 cm. In addition, in the intermediate zone, when the strip-shaped paper piece is hung in a state where the film is not passed through, the hot air from the stretching zone and the hot air from the heat treatment zone are blown so that the paper piece hangs almost completely in the vertical direction. Blocked.
そして、テンターに導かれた未延伸フィルムを、フィルム温度が90℃になるまで予備加熱した後、横延伸ゾーンで横方向に75℃で4倍に延伸し、中間ゾーンを通過させた後に(通過時間=約1.2秒)、中間熱処理ゾーンへ導き、130℃の温度で2.0秒間に亘って熱処理することによって厚み90μmの横一軸延伸フィルムを得た。しかる後、テンターの後方に設けられた左右一対のトリミング装置(周状の刃先を有する丸刃によって構成されたもの)を利用して、横一軸延伸フィルムの端縁際(中央のフィルム厚みの約1.2倍の厚みの部分)を切断し、切断部位の外側に位置したフィルムの端部を連続的に除去した。 And after preheating the unstretched film led to the tenter until the film temperature reaches 90 ° C., the film is stretched 4 times at 75 ° C. in the transverse direction in the transverse stretching zone and passed through the intermediate zone (pass Time = about 1.2 seconds), the film was led to an intermediate heat treatment zone and heat treated at a temperature of 130 ° C. for 2.0 seconds to obtain a transversely uniaxially stretched film having a thickness of 90 μm. Thereafter, using a pair of left and right trimming devices (configured by a round blade having a circumferential cutting edge) provided behind the tenter, the edge of the laterally uniaxially stretched film (about the thickness of the film at the center) A portion having a thickness of 1.2 times) was cut, and the end portion of the film located outside the cut site was continuously removed.
さらに、そのように端部をトリミングしたフィルムを、複数のロール群を連続的に配置した縦延伸機へ導き、予熱ロール上でフィルム温度が70℃になるまで予備加熱した後に、表面温度95℃に設定された延伸ロール間で3倍に延伸した。しかる後、縦延伸したフィルムを、表面温度25℃に設定された冷却ロールによって強制的に冷却した。なお、冷却前のフィルムの表面温度は約70℃であり、冷却後のフィルムの表面温度は約25℃であった。また、70℃から25℃に冷却するまでに要した時間は約1.0秒であり、フィルムの冷却速度は、45℃/秒であった。 Further, the film having the edge trimmed as described above is guided to a longitudinal stretching machine in which a plurality of roll groups are continuously arranged, and preheated until the film temperature reaches 70 ° C. on the preheating roll, and then the surface temperature is 95 ° C. It extended | stretched 3 times between the extending | stretching rolls set to (3). Thereafter, the longitudinally stretched film was forcibly cooled by a cooling roll set at a surface temperature of 25 ° C. The surface temperature of the film before cooling was about 70 ° C., and the surface temperature of the film after cooling was about 25 ° C. The time required for cooling from 70 ° C. to 25 ° C. was about 1.0 second, and the film cooling rate was 45 ° C./second.
そして、冷却後のフィルムをテンター(第2テンター)へ導き、当該第2テンター内で95℃の雰囲気下で2.0秒間に亘って熱処理した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約30μmの二軸延伸フィルムを所定の長さに亘って連続的に製膜して熱収縮性ポリエステルフィルムからなるフィルムロールを得た。 Then, the cooled film is guided to a tenter (second tenter), heat-treated in an atmosphere of 95 ° C. for 2.0 seconds in the second tenter, cooled, and both edges are cut and removed. A film roll made of a heat-shrinkable polyester film was obtained by continuously forming a biaxially stretched film of about 30 μm over a predetermined length.
<ラベルの装着>
上記の如く得られたフィルムロールを、約200mmの幅にスリットした上で、所定の長さに分割して巻き取ることによって小型のスリットロールを作成し、そのスリットロールに、予め東洋インキ製造(株)の草・金・白色のインキを用いて、ラベル用の印刷(3色印刷)を繰り返し施した。また、各ラベル用印刷毎に、フィルムロールの長手方向と直交する方向に、フィルム全幅に亘るミシン目(約4mm間隔で約1mm径の円が連続するミシン目を)を、約22mmの間隔で2本平行に形成した。そして、ラベル用の印刷が施されたロール状のフィルムの片方の端部を、500mlのPETボトル(胴直径 62mm、ネック部の最小直径25mm)の外周の一部に塗布した粘着剤の上に重ねることによって接着し、その状態で、ロール状のフィルムを所定の長さだけ引き出して、PETボトルの外周に捲回させた。しかる後、ペットボトルの外周で重なり合った熱収縮性フィルム同士を約240℃に調整した溶断シール刃によって溶断シールすることによって、ペットボトルの外周にラベルを被覆させた。そして、Fuji Astec Inc製スチームトンネル(型式;SH−1500−L)を用い、ラベルを被覆させたペットボトルを、通過時間2.5秒、ゾーン温度80℃の条件下で通過させ、500mlのPETボトルの外周においてラベルを熱収縮させることによってラベルの装着を完了した。なお、装着の際には、ネック部においては、直径40mmの部分がラベルの一方の端になるように調整した。そして、上記の如く得られた熱収縮性フィルム、ラベル(装着前後)及びラベルを装着したペットボトルの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。
<Attaching the label>
The film roll obtained as described above is slit to a width of about 200 mm, and is then divided into a predetermined length to be wound up to create a small slit roll. Label printing (three-color printing) was repeatedly performed using grass, gold, and white inks from K.K. For each label printing, perforations over the entire width of the film (perforations in which circles of about 1 mm in diameter are continuous at intervals of about 4 mm) are arranged at intervals of about 22 mm in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the film roll. Two were formed in parallel. Then, one end of the roll-shaped film on which the printing for the label is applied is applied on a part of the outer periphery of a 500 ml PET bottle (bottle diameter 62 mm, neck portion
[実施例2]
ポリエステル1とポリエステル2を重量比70:30で混合して押出機に投入した以外は、実施例1と同様の方法によって熱収縮性フィルムを連続的に製造した。また、実施例1と同様の方法によってラベルを作製し、そのラベルを実施例1と同様の方法によってペットボトルの外周に装着した。そして、得られたフィルム、装着前後のラベル及びラベルを装着したペットボトルの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。
[Example 2]
A heat-shrinkable film was continuously produced by the same method as in Example 1 except that polyester 1 and polyester 2 were mixed at a weight ratio of 70:30 and charged into an extruder. Further, a label was produced by the same method as in Example 1, and the label was attached to the outer periphery of the PET bottle by the same method as in Example 1. And the characteristic of the obtained bottle, the label before and behind mounting | wearing, and the plastic bottle which mounted | wore the label was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
[実施例3]
テンター(第1テンター)における横方向の延伸倍率を5.0倍に変更した以外は、実施例1と同様の方法によって熱収縮性フィルムを連続的に製造した。なお、二軸延伸熱収縮性ポリエステルフィルムの厚みは約24μmであった。また、実施例1と同様の方法によってラベルを作製し、そのラベルを実施例1と同様の方法によってペットボトルの外周に装着した。そして、得られたフィルム、装着前後のラベル及びラベルを装着したペットボトルの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。
[Example 3]
A heat-shrinkable film was continuously produced in the same manner as in Example 1 except that the transverse stretch ratio in the tenter (first tenter) was changed to 5.0 times. The biaxially stretched heat-shrinkable polyester film had a thickness of about 24 μm. Further, a label was produced by the same method as in Example 1, and the label was attached to the outer periphery of the PET bottle by the same method as in Example 1. And the characteristic of the obtained bottle, the label before and behind mounting | wearing, and the plastic bottle which mounted | wore the label was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
[実施例4]
テンター(第1テンター)における中間熱処理の温度を140℃に変更した以外は、実施例1と同様の方法によって熱収縮性フィルムを連続的に製造した。なお、二軸延伸熱収縮性ポリエステルフィルムの厚みは約24μmであった。また、実施例1と同様の方法によってラベルを作製し、そのラベルを実施例1と同様の方法によってペットボトルの外周に装着した。そして、得られたフィルム、装着前後のラベル及びラベルを装着したペットボトルの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。
[Example 4]
A heat-shrinkable film was continuously produced by the same method as in Example 1 except that the temperature of the intermediate heat treatment in the tenter (first tenter) was changed to 140 ° C. The biaxially stretched heat-shrinkable polyester film had a thickness of about 24 μm. Further, a label was produced by the same method as in Example 1, and the label was attached to the outer periphery of the PET bottle by the same method as in Example 1. And the characteristic of the obtained bottle, the label before and behind mounting | wearing, and the plastic bottle which mounted | wore the label was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
[実施例5]
縦延伸機における延伸ロールの温度を92℃に変更し、長手方向の延伸倍率を5.0倍に変更した以外は、実施例1と同様の方法によって熱収縮性フィルムを連続的に製造した。なお、二軸延伸熱収縮性ポリエステルフィルムの厚みは約18μmであった。また、実施例1と同様の方法によってラベルを作製し、そのラベルを実施例1と同様の方法によってペットボトルの外周に装着した。そして、得られたフィルム、装着前後のラベル及びラベルを装着したペットボトルの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。
[Example 5]
A heat-shrinkable film was continuously produced by the same method as in Example 1 except that the temperature of the stretching roll in the longitudinal stretching machine was changed to 92 ° C. and the stretching ratio in the longitudinal direction was changed to 5.0 times. The biaxially stretched heat-shrinkable polyester film had a thickness of about 18 μm. Further, a label was produced by the same method as in Example 1, and the label was attached to the outer periphery of the PET bottle by the same method as in Example 1. And the characteristic of the obtained bottle, the label before and behind mounting | wearing, and the plastic bottle which mounted | wore the label was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
[実施例6]
縦延伸機における延伸ロールの温度を92℃に変更し、長手方向の延伸倍率を7.0倍に変更した以外は、実施例1と同様の方法によって熱収縮性フィルムを連続的に製造した。なお、二軸延伸熱収縮性ポリエステルフィルムの厚みは約13μmであった。また、実施例1と同様の方法によってラベルを作製し、そのラベルを実施例1と同様の方法によってペットボトルの外周に装着した。そして、得られたフィルム、装着前後のラベル及びラベルを装着したペットボトルの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。
[Example 6]
A heat-shrinkable film was continuously produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the stretching roll in the longitudinal stretching machine was changed to 92 ° C. and the stretching ratio in the longitudinal direction was changed to 7.0 times. The biaxially stretched heat-shrinkable polyester film had a thickness of about 13 μm. Further, a label was produced by the same method as in Example 1, and the label was attached to the outer periphery of the PET bottle by the same method as in Example 1. And the characteristic of the obtained bottle, the label before and behind mounting | wearing, and the plastic bottle which mounted | wore the label was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
[比較例1]
上記したポリエステル3を押出機に投入し、265℃で溶融させてTダイから押出し、表面温度30℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さが360μmの未延伸フィルムを得た。なお、未延伸フィルムの引取速度は、実施例1と同様にした。しかる後、その未延伸フィルムを、複数のロール群を連続的に配置した縦延伸機(第1縦延伸機)へ導き、予熱ロール上で予備加熱した後に、表面温度88℃に設定された延伸ロール間で2.7倍に延伸した。さらに、長手方向に延伸したフィルムを横延伸ゾーンと熱処理ゾーンとを連続的に設けたテンター(第1テンター)へ導き、横延伸ゾーンにて97℃の延伸温度で横方向に97℃で3.5倍延伸した後に、熱処理ゾーンにて125℃で熱処理した。しかる後、熱処理後のフィルムを、複数のロール群を連続的に配置した縦延伸機(第2縦延伸機)へ導き、予熱ロール上で予備加熱した後に、表面温度98℃に設定された延伸ロール間で1.5倍に再度縦延伸した。さらに、再度縦延伸したフィルムをテンター(第2テンター)へ導き、85℃の熱処理した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約35μmの二軸延伸フィルムを所定の長さに亘って連続的に製膜して熱収縮性ポリエステル系フィルムロールを得た。なお、熱処理後冷却前のフィルムの表面温度は約75℃であり、約2.0秒で約25℃まで冷却した(冷却速度=25℃/秒)。また、実施例1と同様の方法によってラベルを作製し、そのラベルを実施例1と同様の方法によってペットボトルの外周に装着した。そして、得られたフィルム、装着前後のラベル及びラベルを装着したペットボトルの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。
[Comparative Example 1]
The above-described polyester 3 is put into an extruder, melted at 265 ° C., extruded from a T die, wound around a rotating metal roll cooled to a surface temperature of 30 ° C., and rapidly cooled, thereby an unstretched film having a thickness of 360 μm Got. The take-up speed of the unstretched film was the same as in Example 1. Thereafter, the unstretched film is led to a longitudinal stretching machine (first longitudinal stretching machine) in which a plurality of roll groups are continuously arranged, preheated on a preheating roll, and then stretched at a surface temperature of 88 ° C. The film was stretched 2.7 times between rolls. Further, the film stretched in the longitudinal direction is led to a tenter (first tenter) in which a transverse stretching zone and a heat treatment zone are continuously provided, and the transverse stretching zone is at a stretching temperature of 97 ° C. and is transversely stretched at 97 ° C. After stretching 5 times, heat treatment was performed at 125 ° C. in a heat treatment zone. Thereafter, the heat-treated film is guided to a longitudinal stretching machine (second longitudinal stretching machine) in which a plurality of roll groups are continuously arranged, preheated on a preheating roll, and then stretched at a surface temperature of 98 ° C. Longitudinal stretching was again performed 1.5 times between rolls. Furthermore, the film stretched again in the longitudinal direction is guided to a tenter (second tenter), heat-treated at 85 ° C., cooled, and both edges are cut and removed, whereby a biaxially stretched film of about 35 μm is stretched over a predetermined length. The film was continuously formed to obtain a heat-shrinkable polyester film roll. The surface temperature of the film after heat treatment and before cooling was about 75 ° C., and was cooled to about 25 ° C. in about 2.0 seconds (cooling rate = 25 ° C./second). Further, a label was produced by the same method as in Example 1, and the label was attached to the outer periphery of the PET bottle by the same method as in Example 1. And the characteristic of the obtained bottle, the label before and behind mounting | wearing, and the plastic bottle which mounted | wore the label was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
[比較例2]
テンター(第1テンター)における中間熱処理の温度を70℃に変更した以外は、実施例1と同様の方法によって熱収縮性フィルムを連続的に製造した。また、実施例1と同様の方法によってラベルを作製し、そのラベルを実施例1と同様の方法によってペットボトルの外周に装着した。そして、得られたフィルム、装着前後のラベル及びラベルを装着したペットボトルの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。
[Comparative Example 2]
A heat-shrinkable film was continuously produced by the same method as in Example 1 except that the temperature of the intermediate heat treatment in the tenter (first tenter) was changed to 70 ° C. Further, a label was produced by the same method as in Example 1, and the label was attached to the outer periphery of the PET bottle by the same method as in Example 1. And the characteristic of the obtained bottle, the label before and behind mounting | wearing, and the plastic bottle which mounted | wore the label was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
[比較例3]
未延伸フィルムをテンターへ導き、フィルム温度が90℃になるまで予備加熱した後に、75℃の延伸温度で横方向に8.0倍延伸して冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約45μmの横一軸延伸フィルムを所定の長さに亘って連続的に製膜して熱収縮性ポリエステル系フィルムロールを得た。なお、熱処理後冷却前のフィルムの表面温度は約75℃であり、約2.0秒で約35℃まで冷却した(冷却速度=20℃/秒)。また、実施例1と同様の方法によってラベルを作製し、そのラベルを実施例1と同様の方法によってペットボトルの外周に装着した。そして、得られたフィルム、装着前後のラベル及びラベルを装着したペットボトルの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。なお、比較例3のフィルムにおいては、幅方向が主収縮方向になっており、長手方向が主収縮方向と直交する方向になっている。
[Comparative Example 3]
By guiding the unstretched film to a tenter and preheating until the film temperature reaches 90 ° C., the film is stretched 8.0 times in the transverse direction at a stretching temperature of 75 ° C. and cooled, and both edges are cut and removed. About 45 μm laterally uniaxially stretched film was continuously formed over a predetermined length to obtain a heat-shrinkable polyester film roll. The surface temperature of the film after heat treatment and before cooling was about 75 ° C., and was cooled to about 35 ° C. in about 2.0 seconds (cooling rate = 20 ° C./second). Further, a label was produced by the same method as in Example 1, and the label was attached to the outer periphery of the PET bottle by the same method as in Example 1. And the characteristic of the obtained film, the label before and behind mounting | wearing, and the PET bottle which mounted | wore the label was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4. In the film of Comparative Example 3, the width direction is the main shrinkage direction, and the longitudinal direction is the direction orthogonal to the main shrinkage direction.
[比較例4]
第2縦延伸機で再度縦延伸する際の延伸倍率を3.0倍にした以外は、比較例1と同様の方法によって熱収縮性フィルムを連続的に製造した。また、実施例1と同様の方法によってラベルを作製し、そのラベルを実施例1と同様の方法によってペットボトルの外周に装着した。そして、得られたフィルム、装着前後のラベル及びラベルを装着したペットボトルの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表3,4に示す。
[Comparative Example 4]
A heat-shrinkable film was continuously produced by the same method as in Comparative Example 1 except that the draw ratio at the time of longitudinal stretching again with the second longitudinal stretching machine was 3.0 times. Further, a label was produced by the same method as in Example 1, and the label was attached to the outer periphery of the PET bottle by the same method as in Example 1. And the characteristic of the obtained bottle, the label before and behind mounting | wearing, and the plastic bottle which mounted | wore the label was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
表3から明らかなように、実施例1〜6で得られたフィルムは、いずれも、主収縮方向である長手方向への収縮性が高く、主収縮方向と直交する幅方向への収縮性は非常に低かった。また、実施例1〜6で得られたフィルムは、いずれも、溶剤接着強度が高く、長手方向の厚み斑が小さく、ラベル密着性が良好で収縮斑もなく、収縮仕上がり性が良好であった。さらに、実施例1〜6の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ミシン目開封性が良好である上、自然収縮率が小さく、製造されたフィルムロールにシワが発生することがなかった。そして、各実施例で得られた熱収縮性ポリエステル系フィルムからなるラベルを包装した包装体は、いずれもラベルのミシン目開封性が良好であり、ラベルをミシン目に沿って適度な力で綺麗に引き裂くことが可能であった。 As is clear from Table 3, the films obtained in Examples 1 to 6 have high shrinkability in the longitudinal direction, which is the main shrinkage direction, and the shrinkage in the width direction orthogonal to the main shrinkage direction is It was very low. In addition, the films obtained in Examples 1 to 6 all had high solvent adhesive strength, small longitudinal thickness spots, good label adhesion, no shrinkage spots, and good shrinkage finish. . Furthermore, the heat-shrinkable polyester films of Examples 1 to 6 have good perforation-opening properties and a low natural shrinkage rate, so that wrinkles were not generated on the produced film roll. And the packaging body in which the label made of the heat-shrinkable polyester film obtained in each example is packaged has a good perforation opening property of the label, and the label is clean with an appropriate force along the perforation. It was possible to tear.
それに対して、比較例1で得られた熱収縮性フィルムは、熱収縮率が不十分であり、ラベル密着性が不良で収縮斑が生じた。また、比較例2で得られた熱収縮性フィルムは、いずれもフィルム幅方向の熱収縮率が高く、ラベル密着性が不良で収縮斑が生じた。また、比較例4で得られたフィルム(主収縮方向が幅方向)は、主収縮方向と直交する方向の熱収縮率が大きく、収縮斑が生じた上、自然収縮率が大きく、製造されたフィルムロールにシワが発生した。また、各比較例で得られた熱収縮性ポリエステル系フィルムからなるラベルを装着したペットボトルは、ラベルのミシン目開封性が不良であり、ラベルをミシン目に沿って適度な力で綺麗に引き裂くことができなかったものの比率が高かった。 On the other hand, the heat-shrinkable film obtained in Comparative Example 1 had an insufficient heat shrinkage rate, had poor label adhesion, and caused shrinkage spots. Moreover, all the heat-shrinkable films obtained in Comparative Example 2 had a high heat shrinkage rate in the film width direction, had poor label adhesion, and caused shrinkage spots. Further, the film obtained in Comparative Example 4 (the main shrinkage direction is the width direction) has a large thermal shrinkage rate in the direction orthogonal to the main shrinkage direction, and has produced shrinkage spots and a large natural shrinkage rate. Wrinkles occurred on the film roll. In addition, PET bottles equipped with labels made of heat-shrinkable polyester film obtained in each comparative example have poor perforation of the label and tear the label cleanly with appropriate force along the perforation. The percentage of things that could not be done was high.
本発明のラベルは、上記の如く優れた特性を有しているので、各種の物品の包装用用途に好適に用いることができる。 Since the label of this invention has the outstanding characteristic as mentioned above, it can be used suitably for the use for the packaging of various articles | goods.
F・・フィルム。 F ・ ・ Film.
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