JP2009141293A - Method of manufacturing capacitor film, and capacitor film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ハイブリッド車に代表される四輪自動車等に使用されるコンデンサ用フィルムの製造方法及びコンデンサ用フィルムに関するものである。 The present invention relates to a method for producing a capacitor film used in a four-wheeled vehicle such as a hybrid vehicle, and a capacitor film.
コンデンサは、誘電体の種類により、フィルムタイプ、セラミックタイプ、あるいはアルミ電解タイプの３種類に区別される。これらの中でも、フィルムタイプのコンデンサは、温度や周波数に対する特性変化が小さく、絶縁性が高く、しかも、誘電損失性が小さい等の点で他のタイプよりも優れている（特許文献１参照）。この一方、ガソリン価格の高騰や地球環境に対する意識の高まりを受け、近年、世界的にハイブリッド車が注目されているが、このハイブリッド車のコンデンサとして、上記フィルムタイプのコンデンサが期待されている。 Capacitors are classified into three types: film type, ceramic type, and aluminum electrolytic type, depending on the type of dielectric. Among these, the film type capacitor is superior to other types in that the characteristic change with respect to temperature and frequency is small, the insulating property is high, and the dielectric loss property is small (see Patent Document 1). On the other hand, in response to rising gasoline prices and increasing awareness of the global environment, in recent years, hybrid vehicles have attracted worldwide attention. As a capacitor for this hybrid vehicle, the above-mentioned film type capacitor is expected.
この種のコンデンサは、図示しないが、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン、ポリ四フッ化エチレン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等の樹脂フィルムが使用され、実用化されている。 Although this type of capacitor is not shown, for example, polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polyimide, polyphenylene sulfide (PPS), Resin films such as polyethylene naphthalate (PEN) are used and put into practical use.
現在、実用化されているフィルムタイプのコンデンサは、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンナフタレートからなる樹脂フィルムが使用されている。その他の樹脂フィルムは、加工性やコストに問題があり、殆ど使用されなくなっている（特許文献１参照）。 At present, a resin film made of polypropylene, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, or polyethylene naphthalate is used as a film type capacitor in practical use. Other resin films have problems in processability and cost, and are hardly used (see Patent Document 1).
ところで、フィルムタイプのコンデンサのフィルムは、金属蒸着性や滑り性（巻取作業性、ブロッキング防止、皺の発生防止）を向上させるため、表面に微細な凹凸を形成することが要求されている。このフィルムの表面に微細な凹凸を形成する方法としては、ポリプロピレンを除き、樹脂中に無機化合物を添加する溶融押出成形法・二軸延伸法あるいは溶融押出成形法・二軸延伸法により製造されたフィルムの表面に無機化合物を塗布する方法があげられる（特許文献１、２、３、４参照）。 By the way, a film of a film type capacitor is required to form fine irregularities on the surface in order to improve metal deposition properties and slipperiness (winding workability, prevention of blocking, prevention of wrinkles). As a method of forming fine irregularities on the surface of this film, it was manufactured by a melt extrusion method / biaxial stretching method or a melt extrusion molding method / biaxial stretching method in which an inorganic compound is added to the resin except polypropylene. The method of apply | coating an inorganic compound to the surface of a film is mention | raise | lifted (refer patent document 1, 2, 3, 4).
しかしながら、この方法で製造されるフィルムは、滑り性を改良することはできるものの、無機化合物を使用しているため、絶縁性や耐電圧特性（例えば７５０Ｖ以上）が低下し、コンデンサ用としての使用が困難になる。 However, although the film produced by this method can improve the slipperiness, since it uses an inorganic compound, the insulation and withstand voltage characteristics (for example, 750 V or more) are lowered, and the film is used as a capacitor. Becomes difficult.
ポリプロピレンは、他の３種類の樹脂とは異なり、二軸延伸時の結晶変態により、フィルム表面に微細な凹凸を形成することが可能であるが、使用可能温度が８０℃であるため、耐熱性（例えば１５０℃）に問題がある。そこで、ハイブリッド車用のフィルムコンデンサ用として使用する場合には、（１）軽量化の要請を無視して大型の冷却装置を設置する方法、（２）スペース効率を無視して熱源のエンジンルームから遠く離れた運転席側等にコンデンサを設置する方法等を採用しなければならないが、スペースやコストの面から解決すべき課題がある。 Unlike other three types of resins, polypropylene can form fine irregularities on the film surface by crystal transformation during biaxial stretching, but the usable temperature is 80 ° C. There is a problem (for example, 150 ° C.). Therefore, when used as a film capacitor for a hybrid vehicle, (1) a method of installing a large cooling device ignoring the demand for weight reduction, (2) from the engine room of the heat source ignoring space efficiency A method of installing a capacitor on the driver's seat or the like far away must be adopted, but there are problems to be solved in terms of space and cost.
上記に鑑み、耐熱性を改良したポリプロピレン製のフィルムが提案されている（特許文献５参照）が、このポリプロピレン製のフィルムは、結晶化度が高いため、二軸延伸による薄膜化が困難である。
従来のコンデンサ用フィルムは、耐熱性（例えば１５０℃以上）と耐電圧性（例えば１０００Ｖ）のいずれかの特性を満たすタイプが存在するものの、耐熱性と耐電圧性双方の特性を満たすタイプが存在しないという問題がある。また、上記４種類のフィルムは、溶融押出成形による製造後、二軸延伸により薄膜化する作業が煩雑であるという問題がある。 Conventional film for capacitors has a type that satisfies the characteristics of either heat resistance (for example, 150 ° C. or higher) and voltage resistance (for example, 1000 V), but has a type that satisfies both characteristics of heat resistance and voltage resistance. There is a problem of not. Further, the above four types of films have a problem that the work of thinning by biaxial stretching after production by melt extrusion is complicated.
本発明は上記に鑑みなされたもので、耐熱性と耐電圧性双方の特性を満たし、無機充填剤を使用することなく、フィルムの表面に微細な凹凸を形成し、表面摩擦抵抗値を低減して滑り性に優れるコンデンサ用フィルムの製造方法及びコンデンサ用フィルムを提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above, satisfies both the heat resistance and voltage resistance characteristics, forms fine irregularities on the surface of the film without using an inorganic filler, and reduces the surface friction resistance value. Another object of the present invention is to provide a method for producing a capacitor film and a capacitor film having excellent slipperiness.
本発明者等は、上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、ガラス転移点が２００℃以上で絶縁抵抗値が１０００Ｖ以上有しているポリエーテルイミド樹脂１００重量部に対してシリコーンゴムを０．１〜１０．０重量部配合等すれば、上記課題を解決することができるのを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that 0% of silicone rubber is added to 100 parts by weight of polyetherimide resin having a glass transition point of 200 ° C. or higher and an insulation resistance value of 1000 V or higher. The present invention was completed by finding that the above-mentioned problems could be solved by blending 0.1 to 10.0 parts by weight.
すなわち、本発明においては上記課題を解決するため、ポリエーテルイミド樹脂１００重量部に対して０．１〜１０．０重量部のシリコーンゴムを添加して組成物を調製し、この組成物を使用してコンデンサ用のフィルムを押出成形し、このフィルムを圧着ロール、金属ロール、及びこれらの下流に位置する巻取管の間に順次巻きかけるとともに、フィルムを圧着ロールと金属ロールとに挟み持たせ、フィルムを圧着ロールと金属ロールとに挟み持たせる際、フィルムと金属ロールの表面の凹凸とを密着させ、フィルムの表面に凹凸を形成することを特徴としている。 That is, in order to solve the above-mentioned problems in the present invention, a composition is prepared by adding 0.1 to 10.0 parts by weight of silicone rubber to 100 parts by weight of polyetherimide resin, and this composition is used. Then, the capacitor film is extruded, and the film is sequentially wound between a pressure roll, a metal roll, and a winding tube located downstream thereof, and the film is sandwiched between the pressure roll and the metal roll. When the film is sandwiched between the crimping roll and the metal roll, the film and the metal roll surface are brought into close contact with each other to form the film on the film surface.
なお、組成物を使用して中間体を成形し、この中間体を乾燥させてコンデンサ用のフィルムを押出成形することができる。
また、圧着ロールと巻取管との間に、フィルム切断用のスリット刃を配置し、巻取管とスリット刃との間には、フィルムにテンションを作用させるテンションロールを備えると良い。
In addition, an intermediate body can be shape | molded using a composition, this intermediate body can be dried, and the film for capacitors can be extrusion-molded.
Moreover, it is good to arrange | position the slit blade for film cutting | disconnection between a crimping | compression-bonding roll and a winding tube, and to provide the tension roll which acts a tension on a film between a winding tube and a slit blade.
本発明によれば、耐熱性と耐電圧性双方の特性を満たし、無機充填剤を使用することなく、フィルムの表面に微細な凹凸を形成し、表面摩擦抵抗値を低減して滑り性に優れるコンデンサ用フィルムの製造方法及びコンデンサ用フィルムを提供することができるという効果がある。 According to the present invention, both heat resistance and voltage resistance are satisfied, fine irregularities are formed on the surface of the film without using an inorganic filler, and the surface friction resistance value is reduced, resulting in excellent slipperiness. There exists an effect that the manufacturing method of the film for capacitors, and the film for capacitors can be provided.
また、圧着ロールと巻取管との間に、フィルム切断用のスリット刃を配置すれば、フィルムを切断して容易に取り扱うことができる。さらに、巻取管とスリット刃との間に、フィルムにテンションを作用させるテンションロールを備えれば、巻取管にフィルムを緊張させて円滑に巻き取ることができる。 Moreover, if the slit blade for film cutting is arrange | positioned between a crimping | compression-bonding roll and a winding tube, a film can be cut | disconnected and handled easily. Furthermore, if a tension roll for applying tension to the film is provided between the winding tube and the slit blade, the film can be tensioned on the winding tube and smoothly wound.
以下、図面を参照して本発明に係るコンデンサ用フィルムの製造方法の好ましい実施形態を説明すると、本実施形態におけるコンデンサ用フィルムの製造方法は、図１に示すように、ＰＥＩ樹脂（ポリエーテルイミド樹脂）にシリコーンゴムを添加して溶融混練することにより組成物を調製し、この組成物を押出成形して滑り性に優れるフィルムを製造し、その後、このフィルムの表面に微細な凹凸を形成することでコンデンサ用のフィルムを製造するようにしている。 Hereinafter, a preferred embodiment of a method for producing a capacitor film according to the present invention will be described with reference to the drawings. A method for producing a capacitor film in the present embodiment includes a PEI resin (polyetherimide) as shown in FIG. The composition is prepared by adding silicone rubber to the resin) and melt-kneading. The composition is extruded to produce a film having excellent slipperiness, and then fine irregularities are formed on the surface of the film. Therefore, the film for capacitors is manufactured.
ＰＥＩ樹脂は、特に限定されるものではないが、以下の構造式（１）、（２）で表される繰り返し単位を有する樹脂があげられる。このＰＥＩ樹脂の製造方法としては、例えば特公昭５７−９３７２号公報や特表昭５９−８００６７号公報に記載の方法があげられる。 The PEI resin is not particularly limited, and examples thereof include resins having repeating units represented by the following structural formulas (1) and (2). Examples of the method for producing this PEI resin include the methods described in JP-B-57-9372 and JP-A-59-80067.
具体的なＰＥＩ樹脂としては、例えば、Ｕｌｔｅｍ １０００−１０００〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチックスジャパン社製：商品名〕、Ｕｌｔｅｍ １０１０−１０００〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチックスジャパン社製：商品名〕、Ｕｌｔｅｍ ＣＲＳ５００１−１０００〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチックスジャパン社製：商品名〕等があげられる。 Specific PEI resins include, for example, Ultem 1000-1000 [SABIC Innovative Plastics Japan, Inc .: trade name], Ultem 1010-1000 [SABIC Innovative Plastics Japan, Inc .: trade name], Ultem CRS 5001-1000 [SABIC Innovative Plastics Japan, Inc .: trade name] and the like.
ＰＥＩ樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で他の共重合可能な単量体とのブロック共重合体、ランダム共重合体、変性体をも使用することができる。例えば、ポリエーテルイミドサルフォン共重合体であるガラス転移点が２５２℃のＵｌｔｅｍ ＸＨ６０５０−１０００〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチックスジャパン社製：商品名〕を使用しても良い。また、このＰＥＩ樹脂は、１、２種以上をアロイ化あるいはブレンドして使用しても良い。 As the PEI resin, a block copolymer, a random copolymer, and a modified body with other copolymerizable monomers can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, Ultem XH6050-1000 [manufactured by SABIC Innovative Plastics Japan Co., Ltd .: trade name] having a glass transition point of 252 ° C., which is a polyetherimide sulfone copolymer, may be used. In addition, one or more of these PEI resins may be alloyed or blended.
ＰＥＩ樹脂には、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリイミド（ＰＩ）やポリアミドイミド（ＰＡＩ）等の熱可塑性ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＫ）等のポリアリーレンケトン系樹脂、ポリサルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、あるいはポリフェニレンサルホン（ＰＰＳＵ）等の芳香族ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリフェニレンサルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリフェニレンスルフィドケトン樹脂等のポリアリーレンサルフィド樹脂、液晶ポリマー（ＬＣＰ）等の公知の熱可塑性樹脂を添加することができる。液晶ポリマーは、Ｉ型、ＩＩ型、ＩＩＩ型いずれをも使用することが可能である。 The PEI resin includes thermoplastic polyimide resins such as polyimide (PI) and polyamideimide (PAI), polyether ether ketone (PEEK), polyether ketone (PK), and the like, as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Arylene ketone resins, polysulfone (PSU), polyether sulfone (PES), aromatic polyether sulfone resins such as polyphenylene sulfone (PPSU), polyphenylene sulfide (PPS), polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ketone A known thermoplastic resin such as a polyarylene sulfide resin such as a resin or a liquid crystal polymer (LCP) can be added. As the liquid crystal polymer, any of type I, type II, and type III can be used.
シリコーンゴムは、平均重合度が１０００〜３００００、好ましくは４０００〜１５０００、より好ましくは５０００〜１２０００のオルガノポリシロキサンを主成分としたゴムからなり、ＰＥＩ樹脂製の薄いフィルムに滑り性を付与するよう機能する。このシリコーンゴムは、例えばジメチルシリコーンゴム、メチルビニルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴム等からなり、１、２種以上をアロイ化あるいはブレンドして使用しても良い。また、シリコーンゴムの変性体、ブロック共重合体、あるいはランダム共重合体も使用することができる。 Silicone rubber is made of rubber mainly composed of organopolysiloxane having an average degree of polymerization of 1000 to 30000, preferably 4000 to 15000, more preferably 5000 to 12000, and imparts slipperiness to a thin film made of PEI resin. Function. This silicone rubber is made of, for example, dimethyl silicone rubber, methyl vinyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber, fluorosilicone rubber or the like, and one or more kinds may be alloyed or blended. A modified silicone rubber, a block copolymer, or a random copolymer can also be used.
シリコーンゴムではなく、シリコーンオイルあるいはシリコーングリース等の場合には、溶融押出成形後のコンデンサ用フィルムからブリード（しみ出し）し、金属の蒸着不良を引き起こしたり、金属の蒸着後に金属が剥離したり、あるいはコンデンサ内を汚染する等の問題が生じるおそれがあるため、好ましくないので注意を要する。 In the case of silicone oil or silicone grease instead of silicone rubber, bleeding from the capacitor film after melt extrusion molding causes bleeding of the metal, or metal peeling off after metal deposition, Or it may cause problems such as contamination of the inside of the capacitor.
シリコーンゴムはＰＥＩ樹脂１００重量部に０．１〜１０重量部の範囲で添加されるが、これは、０．１重量部未満の場合には、フィルムに滑り性を十分に付与することができないからである。逆に、１０重量部を越える場合には、フィルムの引張強度が低下し、製造時にフィルムが破断し易くなり、フィルムを薄く製造することが困難になったり、金属の蒸着不良を招くからである。 Silicone rubber is added in the range of 0.1 to 10 parts by weight to 100 parts by weight of PEI resin. However, when the amount is less than 0.1 parts by weight, sufficient slipping property cannot be imparted to the film. Because. On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, the tensile strength of the film is lowered, the film is easily broken at the time of production, and it becomes difficult to produce a thin film, resulting in poor metal deposition. .
なお、コンデンサのフィルムには、本発明の特性を損なわない範囲において、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱向上剤、充填剤等を適宜添加することができる。 The capacitor film is provided with an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a lubricant, a flame retardant, an antistatic agent, a heat resistance improver, a filler and the like as long as the characteristics of the present invention are not impaired. It can be added as appropriate.
上記において、コンデンサ用フィルムを製造する場合には、先ず、ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとを所定時間溶融混練して組成物を調製し、この組成物を連続的に溶融押出成形してコンデンサ用の薄いフィルムを帯形に製造し、このフィルムの表面に微細な凹凸を形成して巻取管に順次巻き取れば、ハイブリッド車に搭載するコンデンサ用フィルムを製造することができる。 In the above, when producing a capacitor film, first, a PEI resin and silicone rubber are melt-kneaded for a predetermined time to prepare a composition, and the composition is continuously melt-extruded to form a thin capacitor capacitor. If a film is manufactured into a strip shape, fine irregularities are formed on the surface of the film and the film is sequentially wound around a winding tube, a capacitor film to be mounted on a hybrid vehicle can be manufactured.
押出成形されたフィルムは、複数の圧着ロール、金属ロール、及びこれらの下流に位置する巻取管の間に順次巻架されるとともに、圧着ロールと金属ロールとに挟持され、圧着ロールと金属ロールとに挟持される際、金属ロールの表面の微細な凹凸に密着し、この微細な凹凸が転写される。 The extruded film is sequentially wound between a plurality of pressure-bonding rolls, metal rolls, and a winding tube positioned downstream thereof, and is sandwiched between the pressure-bonding rolls and the metal rolls. When it is sandwiched between the two, the surface of the metal roll is in close contact with the fine unevenness, and the fine unevenness is transferred.
ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとからなる組成物の調製方法としては、（１）ＰＥＩ樹脂のガラス転移点以下の温度でＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとを攪拌混合した後、ＰＥＩ樹脂のガラス転移点以上の温度で溶融混練して組成物を調製する方法、（２）ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとを分散混合することなしにガラス転移点以上の温度で溶融させたＰＥＩ樹脂中にシリコーンゴムを添加し、これらを溶融混練して組成物を調製する方法があげられる。 As a method for preparing a composition comprising a PEI resin and a silicone rubber, (1) after stirring and mixing the PEI resin and the silicone rubber at a temperature below the glass transition point of the PEI resin, the temperature above the glass transition point of the PEI resin (2) The silicone rubber is added to the PEI resin melted at a temperature above the glass transition point without dispersing and mixing the PEI resin and the silicone rubber. Examples thereof include a method of preparing a composition by melt kneading.
以下、（１）の調製方法について説明すると、ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとの攪拌混合は、タンブラーミキサー、ヘンシルミキサー、Ｖ型混合機、ナウターミキサー、リボンブレンダー、あるいは万能攪拌ミキサー等の公知の混合機を使用して行われる。ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとを攪拌混合する際、シリコーンゴムは、単独で使用しても良いし、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のシリコーンゴムを溶解する溶剤で溶解して使用しても良い。 Hereinafter, the preparation method of (1) will be described. The stirring and mixing of the PEI resin and the silicone rubber is a known method such as a tumbler mixer, a hensil mixer, a V-type mixer, a nauter mixer, a ribbon blender, or a universal stirring mixer. This is done using a mixer. When stirring and mixing the PEI resin and silicone rubber, the silicone rubber may be used alone or dissolves silicone rubber such as toluene, xylene, cyclohexane, n-hexane, n-heptane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. It may be used by dissolving in a solvent.
シリコーンゴムを単独で使用する場合には、良好な分散性を得るため、シリコーンゴムを１ｃｍ×１ｃｍ×１ｃｍ以下のサイズに裁断して使用すると良い。また、シリコーンゴムを溶剤で溶解して使用する場合には、ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとを高温で溶融混練するため、溶剤の溶融混練中に溶剤が揮発し、危険が発生するおそれがあるため、溶融混練前に溶剤を除去する必要がある。溶剤を除去する方法としては、ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとの混合分散中、あるいは混合分散後の減圧乾燥法や加熱乾燥法等の公知の方法があげられる。 When silicone rubber is used alone, in order to obtain good dispersibility, the silicone rubber is preferably cut into a size of 1 cm × 1 cm × 1 cm or less. In addition, when the silicone rubber is dissolved in a solvent and used, the PEI resin and the silicone rubber are melt-kneaded at a high temperature, so that the solvent volatilizes during the melt-kneading of the solvent, and there is a risk of danger. It is necessary to remove the solvent before melt kneading. Examples of the method for removing the solvent include known methods such as a vacuum drying method and a heat drying method during or after mixing and dispersing the PEI resin and the silicone rubber.
ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとからなる組成物の調製は、上記方法による攪拌混合物をミキシングロール、加圧ニーダ、バンバリーミキサ、二軸押出成形機、三軸押出成形機、四軸押出成形機等からなる多軸押出成形機の溶融混練機でＰＥＩ樹脂中にシリコーンゴムを溶融混練分散させ、ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとの組成物を調製する。ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとからなる組成物を調製する場合の溶融混練機の温度は、ＰＥＩ樹脂のガラス転移点の温度〜４００℃以下、好ましくは２７０℃〜４００℃以下である。 Preparation of a composition comprising PEI resin and silicone rubber comprises mixing the stirring mixture by the above-mentioned method with a mixing roll, a pressure kneader, a Banbury mixer, a twin screw extruder, a three screw extruder, a four screw extruder, etc. Silicone rubber is melt-kneaded and dispersed in the PEI resin with a melt kneader of a multi-screw extruder to prepare a composition of PEI resin and silicone rubber. The temperature of the melt kneader when preparing a composition comprising a PEI resin and silicone rubber is from the glass transition temperature of the PEI resin to 400 ° C or lower, preferably 270 ° C to 400 ° C or lower.
次に、（２）の調製方法について説明すると、ＰＥＩ樹脂をミキシングロール、加圧ニーダ、バンバリーミキサ、二軸押出成形機、三軸押出成形機、四軸押出成形機等からなる多軸押出成形機の溶融混練機で溶融させた後、ＰＥＩ樹脂中にシリコーンゴムを添加して溶融混練分散し、ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとの組成物を調製する。ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとからなる組成物を調製する場合の溶融混練機の温度は、ＰＥＩ樹脂のガラス転移点の温度〜４００℃以下、好ましくは２７０℃〜４００℃以下である。
なお、所定量以上のＰＥＩ樹脂中にシリコーンゴムを分散させ、マスターバッチ化しても良い。
Next, the preparation method of (2) will be described. PEI resin is mixed with a roll, a pressure kneader, a Banbury mixer, a twin screw extruder, a three screw extruder, a four screw extruder and the like. After being melted by a melt kneader of the machine, silicone rubber is added to the PEI resin and melt kneaded and dispersed to prepare a composition of PEI resin and silicone rubber. The temperature of the melt kneader when preparing a composition comprising a PEI resin and silicone rubber is from the glass transition temperature of the PEI resin to 400 ° C or lower, preferably 270 ° C to 400 ° C or lower.
Note that silicone rubber may be dispersed in a predetermined amount or more of PEI resin to form a master batch.
ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとの組成物は、通常、粉砕機あるいは裁断機で粉状、顆粒状、又はペレット状に加工して使用される。ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとの組成物からなるコンデンサ用のフィルムは、溶融押出成形法、カレンダー成形方法、キャスティング成形法等の公知の製造方法により製造することができる。ここで、溶融押出成形法とは、単軸押出成形機や二軸押出成形機等の押出成形機を使用してＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとの組成物を溶融混練し、Ｔダイや丸ダイ等のダイよりフィルム状に連続的に押し出し、コンデンサ用のフィルムを帯形に製造する方法である。 The composition of PEI resin and silicone rubber is usually used after being processed into powder, granules, or pellets by a pulverizer or a cutting machine. A capacitor film comprising a composition of PEI resin and silicone rubber can be produced by a known production method such as a melt extrusion molding method, a calendar molding method, or a casting molding method. Here, the melt extrusion molding method is a method of melt-kneading a composition of PEI resin and silicone rubber using an extrusion molding machine such as a single screw extruder or a twin screw extruder, a T die, a round die, etc. This is a method of continuously extruding a film from a die in the form of a film to form a capacitor film.
上記製造方法中で、Ｔダイや丸ダイ等を備えた押出成形機による溶融押出成形法がハンドリング性に優れ、設備を簡略化することができるので好ましい。押出成形機やダイの温度は、ＰＥＩ樹脂のガラス転移点の温度〜４００℃以下、好ましくは２７０℃〜４００℃以下である。コンデンサ用のフィルムを製造する際の組成物の含水率は、溶融押出成形前に５０００ｐｐｍ以下、好ましくは２０００ｐｐｍ以下に調整する。これは、含水率が５０００ｐｐｍを越える場合には、フィルムが発泡してしまうおそれがあるからである。含水率は、熱風乾燥機で調整することができる。 Among the above production methods, a melt extrusion method using an extruder equipped with a T die, a round die, or the like is preferable because of excellent handling properties and simplification of equipment. The temperature of the extruder or die is from the glass transition temperature of the PEI resin to 400 ° C. or less, preferably 270 ° C. to 400 ° C. or less. The water content of the composition when producing a film for a capacitor is adjusted to 5000 ppm or less, preferably 2000 ppm or less before melt extrusion. This is because the film may foam when the water content exceeds 5000 ppm. The moisture content can be adjusted with a hot air dryer.
その後、連続したフィルムの表面を、表面に微細な凹凸を有する金属ロールに密着させることにより、フィルムの表面に微細な凹凸を転写し、フィルムに微細な凹凸を形成することができる。 Thereafter, the surface of the continuous film is brought into close contact with a metal roll having fine unevenness on the surface, whereby the fine unevenness can be transferred to the surface of the film and the fine unevenness can be formed on the film.
フィルムに微細な凹凸を形成する方法としては、（１）ＰＥＩ樹脂とシリコーンゴムとの組成物を押出成形機で溶融混練し、この組成物をダイより微細な凹凸を有する金属ロール上に吐き出して密着させ、フィルムの成形と同時に形成する方法、（２）一旦フィルムを製造した後、微細な凹凸を有する金属ロールに密着させて形成する方法があげられるが、設備の簡略化の観点から（１）の方法が好ましい。 As a method for forming fine irregularities on a film, (1) a composition of PEI resin and silicone rubber is melt-kneaded with an extruder, and the composition is discharged onto a metal roll having fine irregularities from a die. A method of forming a film at the same time as the film is formed, and (2) a method of forming a film once and then forming a film by adhering to a metal roll having fine irregularities. From the viewpoint of simplifying equipment (1) ) Is preferred.
金属ロールの表面形状は、中心線の平均粗さで１〜１０μｍ以下、好ましくは２〜７μｍ以下、より好ましくは２〜５μｍ以下が良い。これは、中心線の平均粗さが１０μｍを越える場合には、薄いフィルムが金属ロール上に融着し、破断するからである。 The surface shape of the metal roll is 1 to 10 μm or less, preferably 2 to 7 μm or less, more preferably 2 to 5 μm or less in terms of the average roughness of the center line. This is because when the average roughness of the center line exceeds 10 μm, the thin film is fused on the metal roll and breaks.
金属ロールは、ＰＥＩ樹脂のガラス転移温度−１００℃〜ＰＥＩ樹脂のガラス転移温度＋１００℃以下、好ましくはＰＥＩ樹脂のガラス転移温度−７０℃〜ＰＥＩ樹脂のガラス転移温度＋７０℃以下、より好ましくはＰＥＩ樹脂のガラス転移温度−５０℃〜ＰＥＩ樹脂のガラス転移温度＋５０℃以下に加熱して使用される。これは、金属ロールの温度がＰＥＩ樹脂のガラス転移温度−１００℃未満の場合には、フィルムに微細な凹凸を形成することができなくなるという理由に基づく。逆に、これは、金属ロールの温度がＰＥＩ樹脂のガラス転移温度＋１００℃を越える場合には、フィルムと金属ロールとが融着し、破断してしまうという理由に基づく。 The metal roll has a glass transition temperature of PEI resin of −100 ° C. to a glass transition temperature of PEI resin of + 100 ° C. or less, preferably a glass transition temperature of PEI resin of −70 ° C. to a glass transition temperature of PEI resin of + 70 ° C., more preferably PEI. The glass transition temperature of the resin is −50 ° C. to the glass transition temperature of the PEI resin + 50 ° C. or lower. This is based on the reason that fine irregularities cannot be formed on the film when the temperature of the metal roll is less than the glass transition temperature of the PEI resin minus -100 ° C. Conversely, this is based on the reason that when the temperature of the metal roll exceeds the glass transition temperature of the PEI resin + 100 ° C., the film and the metal roll are fused and broken.
フィルムの表面の微細な凹凸形状は、中心線の平均粗さで０．０５〜０．５０μｍ以下、好ましくは０．１０〜０．４０μｍ以下，０．１５〜０．３５μｍ以下が良い。これは、中心線の平均粗さが０．０５μｍ未満の場合には、フィルムの滑り性が低下するため、フィルムに対するアルミニウムの蒸着性が低下したり、アルミニウム蒸着後のフィルムがブロッキングして破断するおそれがあるからである。 The fine uneven shape on the surface of the film is 0.05 to 0.50 μm or less, preferably 0.10 to 0.40 μm or less, and 0.15 to 0.35 μm or less in terms of the average roughness of the center line. This is because, when the average roughness of the center line is less than 0.05 μm, the slipping property of the film is lowered, so that the vapor deposition property of aluminum on the film is lowered, or the film after aluminum deposition is blocked and breaks Because there is a fear.
フィルムと金属ロールとを密着させる場合には、圧着ロールによりフィルムを金属ロールに圧着すれば、微細な凹凸を良好に転写することができ、しかも、皺の発生を防ぐことができる。圧着ロールの表面は、フィルムと金属ロールとの密着性を向上させる観点から少なくとも天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ノルボルネゴンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等を使用して形成されるが、好ましくは耐熱性に優れるシリコーンゴムやフッ素ゴム等が良い。この圧着ロールの表面には、シリカ、アルミナ、ベンガラ等の無機化合物を添加しても良い。 In the case where the film and the metal roll are brought into close contact with each other, if the film is pressure-bonded to the metal roll by the pressure-bonding roll, fine irregularities can be transferred satisfactorily, and generation of wrinkles can be prevented. The surface of the pressure roll is at least natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, norbornegon rubber, acrylonitrile butadiene rubber, nitrile rubber, urethane rubber, silicone rubber, fluoro rubber, etc. from the viewpoint of improving the adhesion between the film and the metal roll. However, it is preferable to use silicone rubber or fluorine rubber having excellent heat resistance. An inorganic compound such as silica, alumina, or bengara may be added to the surface of this pressure-bonding roll.
フィルムの表面に微細な凹凸を形成したら、所定の幅にスリットし、その後、巻取管に順次巻き取れば、ハイブリッド車に搭載するコンデンサ用フィルムを製造することができる。 Once fine irregularities are formed on the surface of the film, a capacitor film to be mounted on a hybrid vehicle can be manufactured by slitting it to a predetermined width and then winding it around a winding tube.
コンデンサ用フィルムのフィルムの厚さは、０．５〜１０．０μｍ、好ましくは１．０〜７．０μｍ、より好ましくは１．５〜５．０μｍである。これは、フィルムの厚さが０．５μｍ未満の場合には、フィルムの引張強度が著しく低下するので、製造が困難になるからである。逆に、フィルムの厚さが１０．０μｍを越える場合には、体積当たりの静電容量が小さくなるからである。 The film thickness of the capacitor film is 0.5 to 10.0 μm, preferably 1.0 to 7.0 μm, more preferably 1.5 to 5.0 μm. This is because when the thickness of the film is less than 0.5 μm, the tensile strength of the film is remarkably lowered, so that the production becomes difficult. Conversely, when the film thickness exceeds 10.0 μm, the capacitance per volume becomes small.
上記構成によれば、ハイブリッド車に搭載するコンデンサ用フィルムとして、ＰＥＩフィルムを使用するので、耐熱性（例えば１５０℃以上）と耐電圧性（例えば１０００Ｖ）双方の特性を同時に満たすことができる。また、滑り性に欠けるＰＥＩフィルムにシリコーンゴムを添加し、かつＰＥＩフィルムの表面に微細な凹凸を形成するので、金属蒸着後のブロッキングを防止し、フィルムの損傷等、コンデンサの組立作業に支障を来たすことが全くない。 According to the above configuration, since the PEI film is used as the capacitor film mounted on the hybrid vehicle, both heat resistance (for example, 150 ° C. or higher) and voltage resistance (for example, 1000 V) can be satisfied at the same time. In addition, silicone rubber is added to the PEI film lacking slipperiness, and fine irregularities are formed on the surface of the PEI film, preventing blocking after metal deposition and hindering capacitor assembly work such as film damage. There is nothing to come.
また、ＰＥＩフィルムに滑り性の専用フィラーを添加したり、塗布する必要がなく、耐電圧性の低下を招くこともない。また、帯形に連続したフィルムをスリットを活用して所定の大きさに容易にスリットすることができる。さらに、上記製造方法によれば、フィルムの成形と同時に表面に微細な凹凸を形成することができるので、製造工程の簡略化を図ることが可能になる。 Further, it is not necessary to add or apply a slippery exclusive filler to the PEI film, and the voltage resistance is not lowered. In addition, a continuous film in a strip shape can be easily slit to a predetermined size using a slit. Furthermore, according to the said manufacturing method, since a fine unevenness | corrugation can be formed on the surface simultaneously with shaping | molding of a film, it becomes possible to aim at simplification of a manufacturing process.
以下、本発明に係るコンデンサ用フィルムの製造方法及びコンデンサ用フィルムの実施例を比較例と共に説明するが、本発明に係るコンデンサ用フィルムの製造方法及びコンデンサ用フィルムは以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the capacitor film manufacturing method and capacitor film according to the present invention will be described below together with comparative examples. However, the capacitor film manufacturing method and capacitor film according to the present invention are not limited to the following examples. It is not something.
実施例１
先ず、万能攪拌ミキサーに１０ｋｇのＰＥＩ樹脂〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチック社製：商品名 Ｕｌｔｅｍ１０１０−１０００〕１００重量部を投入し、一辺が３〜５ｍｍのサイズに裁断したジメチルシリコーンゴム〔信越化学工業社製：商品名ＫＥ−７６ＢＳ〕２５ｇを添加して１０分間攪拌し、その後、２５ｇ追加して１０分間攪拌した。すなわち、ジメチルシリコーンゴムを合計で５０ｇ〔ＰＥＩ樹脂１００重量部に対して０．５重量部〕添加した。
Example 1
First, dimethyl silicone rubber (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: 100 kg by weight of PEI resin [SABIC Innovative Plastics Co., Ltd .: trade name Ultem 1010-1000] 100 parts by weight was cut into a 3 to 5 mm side. [Product name KE-76BS] 25 g was added and stirred for 10 minutes, and then 25 g was added and stirred for 10 minutes. That is, a total of 50 g of dimethyl silicone rubber (0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PEI resin) was added.
ＰＥＩ樹脂とジメチルシリコーンゴムとからなる組成物の製造は、ＰＥＩ樹脂とジメチルシリコーンゴムの攪拌混合物をφ３０ｍｍの高速二軸押出成形機〔ＰＣＭ３０、Ｌ／Ｄ＝３５、池貝社製〕に供給し、シリンダー温度：３２０〜３５０℃、アダプタ温度：３６０℃、ダイス温度：３６０℃で溶融混練し、ダイスより棒形に押し出し、水冷後カットし、長さ４〜６ｍｍ、直径３〜５ｍｍのペレット状の中間体である成形体を調製した。 Production of a composition comprising PEI resin and dimethylsilicone rubber was performed by feeding a stirred mixture of PEI resin and dimethylsilicone rubber to a high-speed twin screw extruder (PCM30, L / D = 35, manufactured by Ikekai Co., Ltd.) with a diameter of 30 mm. Cylinder temperature: 320 to 350 ° C., adapter temperature: 360 ° C., die temperature: 360 ° C., extruded into a rod shape from a die, cut after water cooling, cut into pellets having a length of 4 to 6 mm and a diameter of 3 to 5 mm A molded body as an intermediate was prepared.
次いで、調製した成形体を１６０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン（爆発ベント付き恒温器ともいう）中に２４時間静置して乾燥させ、この組成物を幅４００ｍｍのＴダイを備えたφ４０ｍｍの単軸押出成形機〔アイ・ケー・ジー社製〕にセットして溶融混練し、係る組成物を単軸押出成形機のＴダイから連続的に押出成形してコンデンサ用の薄いフィルムを帯形に製造するとともに、フィルムの両端部をスリット刃で裁断し、その後、この連続したフィルムを巻取管に順次巻き取ることにより、長さ１０００ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ２．５μｍのコンデンサ用フィルムを製造した。 Next, the prepared molded body was allowed to stand for 24 hours in a hot air oven with an exhaust port heated to 160 ° C. (also referred to as a thermostatic chamber with an explosion vent), and this composition was provided with a T die having a width of 400 mm. It is set in a 40 mm single screw extruder (manufactured by IK Corporation) and melt kneaded, and the composition is continuously extruded from a T die of a single screw extruder to form a thin film for a capacitor. For a capacitor with a length of 1000 m, a width of 150 mm, and a thickness of 2.5 μm by manufacturing a strip and cutting both ends of the film with a slit blade and then winding the continuous film around a winding tube. A film was produced.
組成物の乾燥の際の含水率は２７１ｐｐｍであった。また、φ４０ｍｍの押出成形機は、Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー：フルライトスクリューとした。また、単軸押出成形機の温度は３３０〜３５０℃、Ｔダイの温度は３６０〜３７０℃、押出成形機とＴダイとを連結する連結管の温度は３５０℃に調整した。 The moisture content when the composition was dried was 271 ppm. Moreover, the φ40 mm extruder was L / D = 25, screw: full light screw. The temperature of the single screw extruder was adjusted to 330 to 350 ° C., the temperature of the T die was 360 to 370 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the extruder and the T die was adjusted to 350 ° C.
押出成形したコンデンサ用のフィルムは、図１に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、２２０℃に加熱された金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、及びこれらの下流に位置する３インチの巻取管の間に順次巻きかけて張架し、シリコーンゴム製の圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。金属ロールにおける表面の粗さ形状は、中心線の平均粗さ５μｍとした。また、シリコーンゴム製の圧着ロールと巻取管との間には、フィルムの両端部に切断用のスリットを形成するスリット刃を昇降可能に位置させた。さらに、巻取管とスリット刃との間には、フィルムに圧接してテンションを作用させるテンションロールを軸支させた。 The extruded film for a capacitor is composed of a silicone rubber pressure roll shown in FIG. 1, a metal roll heated to 220 ° C., a silicone rubber pressure roll, and a 3-inch winding tube located downstream thereof. It was wound around in order and stretched, and sandwiched between a silicone rubber pressure roll and a metal roll. The roughness of the surface of the metal roll was an average roughness of the center line of 5 μm. Moreover, the slit blade which forms the slit for cutting | disconnection in the both ends of a film was positioned so that raising / lowering was possible between the pressure bonding rolls made from silicone rubber, and a winding tube. Furthermore, a tension roll that presses the film and acts on the tension was supported between the winding tube and the slit blade.
コンデンサ用フィルムを製造したら、ガラス転移点、摩擦係数、表面粗さ形状、絶縁破壊電圧、及び引張特性を測定するとともに、ブリード性及びブロッキング性を評価して表１にまとめた。これらの測定、評価は、ブロッキング性の評価を除き、フィルムに対するアルミニウム蒸着前の状態を基準とし、ブロッキング性の評価に関しては、フィルムにアルミニウムを蒸着した後の状態を基準とした。 Once the capacitor film was produced, the glass transition point, coefficient of friction, surface roughness shape, dielectric breakdown voltage, and tensile properties were measured, and the bleeding and blocking properties were evaluated and summarized in Table 1. These measurements and evaluations were based on the state before aluminum deposition on the film, except for the evaluation of blocking properties, and the blocking properties were evaluated based on the state after aluminum was deposited on the film.
実施例２
先ず、万能攪拌ミキサーに１０ｋｇのＰＥＩ樹脂〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチック社製：商品名 Ｕｌｔｅｍ１０１０−１０００〕１００重量部を投入し、トルエンに溶解した濃度２５重量％のジメチルシリコーンゴム溶液〔信越化学工業社製：商品名ＫＥ−７６ＢＳ〕４００ｇ〔固形分で１００ｇ、ＰＥＩ樹脂１００重量部に対して固形分で１．０重量部〕を添加して２０分間攪拌した。
Example 2
First, 10 parts of PEI resin [manufactured by SABIC Innovative Plastics: trade name Ultem 1010-1000] 100 parts by weight was charged into a universal stirring mixer, and a dimethyl silicone rubber solution having a concentration of 25% by weight dissolved in toluene [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: [Product name KE-76BS] 400 g [100 g in solids, 1.0 part by weight in solids with respect to 100 parts by weight of PEI resin] was added and stirred for 20 minutes.
こうして２０分間攪拌したら、攪拌した混合物を金属製の容器に投入し、５０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン（爆発ベント付き恒温器ともいう）中で６時間、７０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中で６時間、そして１１０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中で６時間加熱してトルエンを除去した。このトルエンの除去は、攪拌混合物の匂いを嗅ぎ、トルエン臭の有無で確認した。上記条件下で乾燥させた攪拌混合物からは、トルエン臭を確認することができなかった。 After stirring for 20 minutes in this way, the stirred mixture is put into a metal container, and the exhaust port heated to 70 ° C. for 6 hours in a hot air oven with an exhaust port heated to 50 ° C. (also called a thermostat with an explosion vent) is used. Toluene was removed by heating in a hot air oven with a vent for 6 hours and in a hot air oven with an exhaust outlet heated to 110 ° C. for 6 hours. This removal of toluene was confirmed by smelling the stirred mixture and the presence or absence of toluene odor. No toluene odor could be confirmed from the stirred mixture dried under the above conditions.
ＰＥＩ樹脂とジメチルシリコーンゴムとからなる組成物の製造は、上記攪拌混合物をφ３０ｍｍの高速二軸押出成形機〔ＰＣＭ３０、Ｌ／Ｄ＝３５、池貝社製〕に供給し、シリンダー温度：３２０〜３５０℃、アダプタ温度：３６０℃、ダイス温度：３６０℃で溶融混練し、ダイスより棒形に押し出し、水冷後カットし、長さ４〜６ｍｍ、直径３〜５ｍｍのペレット状の成形体を調製した。 The composition comprising PEI resin and dimethyl silicone rubber was produced by supplying the above stirring mixture to a high-speed twin screw extruder (PCM30, L / D = 35, manufactured by Ikegai Co., Ltd.) having a diameter of 30 mm and a cylinder temperature of 320 to 350. Melted and kneaded at ℃, adapter temperature: 360 ° C, and die temperature: 360 ° C, extruded into a rod shape from a die, cut with water and cut to prepare a pellet-shaped molded body having a length of 4 to 6 mm and a diameter of 3 to 5 mm.
次いで、調製した成形体を１６０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン（爆発ベント付き恒温器ともいう）中に２４時間静置して乾燥させ、この組成物を幅４００ｍｍのＴダイを備えたφ４０ｍｍの単軸押出成形機〔アイ・ケー・ジー社製〕にセットして溶融混練し、係る組成物を単軸押出成形機のＴダイから連続的に押出成形してコンデンサ用の薄いフィルムを帯形に製造するとともに、フィルムの両端部をスリット刃で裁断し、その後、この連続したフィルムを巻取管に順次巻き取ることにより、長さ１０００ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ３．０μｍのコンデンサ用フィルムを製造した。 Next, the prepared molded body was allowed to stand for 24 hours in a hot air oven with an exhaust port heated to 160 ° C. (also referred to as a thermostatic chamber with an explosion vent), and this composition was provided with a T die having a width of 400 mm. It is set in a 40 mm single screw extruder (manufactured by IK Corporation) and melt kneaded, and the composition is continuously extruded from a T die of a single screw extruder to form a thin film for a capacitor. For a capacitor with a length of 1000 m, a width of 150 mm, and a thickness of 3.0 μm by manufacturing a strip and cutting both ends of the film with a slit blade, and then winding the continuous film on a winding tube. A film was produced.
組成物の乾燥の際の含水率は２７６ｐｐｍであった。また、φ４０ｍｍの押出成形機は、Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー：フルライトスクリュー（圧縮比２．０）とした。また、単軸押出成形機の温度は３３０〜３５０℃、Ｔダイの温度は３６０〜３７０℃、押出成形機とＴダイとを連結する連結管の温度は３５０℃に調整した。 The moisture content during drying of the composition was 276 ppm. Moreover, the extrusion molding machine of (phi) 40 mm was set to L / D = 25, the screw: full light screw (compression ratio 2.0). The temperature of the single screw extruder was adjusted to 330 to 350 ° C., the temperature of the T die was 360 to 370 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the extruder and the T die was adjusted to 350 ° C.
押出成形したコンデンサ用のフィルムは、図１に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、２１０℃に加熱された金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、及びこれらの下流に位置する３インチの巻取管の間に順次巻きかけて張架し、シリコーンゴム製の圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。金属ロールにおける表面の粗さ形状は、中心線の平均粗さ５μｍとした。また、シリコーンゴム製の圧着ロールと巻取管との間には、フィルムの両端部に切断用のスリットを形成するスリット刃を昇降可能に位置させた。さらに、巻取管とスリット刃との間には、フィルムに圧接してテンションを作用させるテンションロールを軸支させた。 The extruded film for a capacitor is composed of a silicone rubber pressure roll shown in FIG. 1, a metal roll heated to 210 ° C., a silicone rubber pressure roll, and a 3-inch winding tube located downstream thereof. It was wound around in order and stretched, and sandwiched between a silicone rubber pressure roll and a metal roll. The roughness of the surface of the metal roll was an average roughness of the center line of 5 μm. Moreover, the slit blade which forms the slit for cutting | disconnection in the both ends of a film was positioned so that raising / lowering was possible between the pressure bonding rolls made from silicone rubber, and a winding tube. Furthermore, a tension roll that presses the film and acts on the tension was supported between the winding tube and the slit blade.
コンデンサ用フィルムを製造したら、ガラス転移点、摩擦係数、表面粗さ形状、絶縁破壊電圧、及び引張特性を測定するとともに、ブリード性及びブロッキング性を評価して表１にまとめた。その他の点については、実施例１と同様とした。 Once the capacitor film was produced, the glass transition point, coefficient of friction, surface roughness shape, dielectric breakdown voltage, and tensile properties were measured, and the bleeding and blocking properties were evaluated and summarized in Table 1. The other points were the same as in Example 1.
実施例３
先ず、３３０℃に加熱した６インチのミキシングロール〔２本ロール〕で１ｋｇのＰＥＩ樹脂〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチック社製：商品名 Ｕｌｔｅｍ１０１０−１０００〕１００重量部を溶融し、この溶融したＰＥＩ樹脂に０．０３ｋｇのジメチルシリコーンゴム〔信越化学工業社製：商品名ＫＥ−７６ＢＳ〕３重量部を添加して１５分間溶融混練した。
Example 3
First, 100 parts by weight of 1 kg of PEI resin [manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd .: trade name Ultem 1010-1000] was melted with a 6-inch mixing roll [two rolls] heated to 330 ° C., and 0. 3 parts by weight of 03 kg of dimethyl silicone rubber (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: trade name KE-76BS) was added and melt-kneaded for 15 minutes.
こうしてＰＥＩ樹脂とジメチルシリコーンゴムとを溶融混練したら、６インチのミキシングロール〔２本ロール〕で縦横１０ｃｍ以下の大きさを有する厚さ１ｃｍ以下の板体を剥離して形成し、この板体をφ５．５ｃｍのパンチングメタル付きの粉砕機に投入・粉砕して１０．８ｋｇの組成物を調製した。 When the PEI resin and dimethyl silicone rubber are melt-kneaded in this way, a 6-inch mixing roll [two rolls] is used to peel off and form a plate having a size of 10 cm in length and width and having a thickness of 1 cm or less. A composition of 10.8 kg was prepared by charging and pulverizing into a pulverizer with a punching metal having a diameter of 5.5 cm.
次いで、調製した組成物を１６０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン（爆発ベント付き恒温器ともいう）中に２４時間静置して乾燥させ、この組成物を幅４００ｍｍのＴダイを備えたφ４０ｍｍの単軸押出成形機〔アイ・ケー・ジー社製〕にセットして溶融混練し、係る組成物を単軸押出成形機のＴダイから連続的に押出成形してコンデンサ用の薄いフィルムを帯形に製造するとともに、フィルムの両端部をスリット刃で裁断し、その後、この連続したフィルムを巻取管に順次巻き取ることにより、長さ１０００ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ３．０μｍのコンデンサ用フィルムを製造した。 Next, the prepared composition was allowed to stand for 24 hours in a hot air oven with an exhaust port heated to 160 ° C. (also referred to as a thermostatic chamber with an explosion vent), and this composition was equipped with a T-die having a width of 400 mm. It is set in a 40 mm single screw extruder (manufactured by IK Corporation) and melt kneaded, and the composition is continuously extruded from a T die of a single screw extruder to form a thin film for a capacitor. For a capacitor with a length of 1000 m, a width of 150 mm, and a thickness of 3.0 μm by manufacturing a strip and cutting both ends of the film with a slit blade, and then winding the continuous film on a winding tube. A film was produced.
組成物の乾燥の際の含水率は２９５ｐｐｍであった。また、φ４０ｍｍの押出成形機は、Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー：フルライトスクリュー（圧縮比２．０）とした。また、単軸押出成形機の温度は３３０〜３５０℃、Ｔダイの温度は３６０〜３７０℃、押出成形機とＴダイとを連結する連結管の温度は３５０℃に調整した。 The moisture content during drying of the composition was 295 ppm. Moreover, the extrusion molding machine of (phi) 40 mm was set to L / D = 25, the screw: full light screw (compression ratio 2.0). The temperature of the single screw extruder was adjusted to 330 to 350 ° C., the temperature of the T die was 360 to 370 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the extruder and the T die was adjusted to 350 ° C.
押出成形したコンデンサ用のフィルムは、図１に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、２１０℃に加熱された金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、及びこれらの下流に位置する３インチの巻取管の間に順次巻きかけて張架し、シリコーンゴム製の圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。金属ロールにおける表面の粗さ形状は、中心線の平均粗さ５μｍとした。また、シリコーンゴム製の圧着ロールと巻取管との間には、フィルムの両端部に切断用のスリットを形成するスリット刃を昇降可能に位置させた。さらに、巻取管とスリット刃との間には、フィルムに圧接してテンションを作用させるテンションロールを軸支させた。 The extruded film for a capacitor is composed of a silicone rubber pressure roll shown in FIG. 1, a metal roll heated to 210 ° C., a silicone rubber pressure roll, and a 3-inch winding tube located downstream thereof. It was wound around in order and stretched, and sandwiched between a silicone rubber pressure roll and a metal roll. The roughness of the surface of the metal roll was an average roughness of the center line of 5 μm. Moreover, the slit blade which forms the slit for cutting | disconnection in the both ends of a film was positioned so that raising / lowering was possible between the pressure bonding rolls made from silicone rubber, and a winding tube. Furthermore, a tension roll that presses the film and acts on the tension was supported between the winding tube and the slit blade.
コンデンサ用フィルムを製造したら、ガラス転移点、摩擦係数、表面粗さ形状、絶縁破壊電圧、及び引張特性を測定するとともに、ブリード性及びブロッキング性を評価して表１にまとめた。その他の点については、実施例１と同様とした。 Once the capacitor film was produced, the glass transition point, coefficient of friction, surface roughness shape, dielectric breakdown voltage, and tensile properties were measured, and the bleeding and blocking properties were evaluated and summarized in Table 1. The other points were the same as in Example 1.
実施例４
先ず、万能攪拌ミキサーに１０ｋｇのＰＥＩ樹脂〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチック社製：商品名 Ｕｌｔｅｍ ＸＨ６０５０−１０００〕１００重量部を投入し、一辺が５〜８ｍｍのサイズに裁断したメチルビニルシリコーンゴム〔信越化学工業社製：商品名ＫＥ−７８ＶＢＳ〕１００ｇを添加して１０分間攪拌し、メチルビニルシリコーンゴム１００ｇを添加して１０分間攪拌し、以下、同様の作業を３回繰り返してメチルビニルシリコーンゴムを合計５００ｇ〔ＰＥＩ樹脂１００重量部に対して５．０重量部〕添加した。
Example 4
First, 100 kg by weight of 10 kg of PEI resin (manufactured by SABIC Innovative Plastics: trade name Ultem XH6050-1000) was put into a universal stirring mixer, and methyl vinyl silicone rubber [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] cut to a size of 5 to 8 mm on one side. (Product name: KE-78VBS) 100 g was added and stirred for 10 minutes, 100 g of methyl vinyl silicone rubber was added and stirred for 10 minutes, and the same operation was repeated three times until a total of 500 g of methyl vinyl silicone rubber [ 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PEI resin].
ＰＥＩ樹脂とメチルビニルシリコーンゴムとからなる組成物の製造は、上記攪拌混合物をφ３０ｍｍの高速二軸押出成形機〔ＰＣＭ３０、Ｌ／Ｄ＝３５、池貝社製〕に供給し、シリンダー温度：３２０〜３５０℃、アダプタ温度：３６０℃、ダイス温度：３６０℃で溶融混練し、ダイスより棒形に押し出し、水冷後カットし、長さ４〜６ｍｍ、直径３〜５ｍｍのペレット状の成形体を調製した。 The composition comprising the PEI resin and methyl vinyl silicone rubber was produced by supplying the above stirring mixture to a high-speed twin screw extruder (PCM30, L / D = 35, manufactured by Ikegai Co., Ltd.) having a diameter of 30 mm, and the cylinder temperature: 320 to Melted and kneaded at 350 ° C., adapter temperature: 360 ° C., and die temperature: 360 ° C., extruded into a rod shape from a die, cut after water cooling, and prepared a pellet-shaped formed body having a length of 4 to 6 mm and a diameter of 3 to 5 mm. .
次いで、調製した成形体を１６０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン（爆発ベント付き恒温器ともいう）中に２４時間静置して乾燥させ、この組成物を幅４００ｍｍのＴダイを備えたφ４０ｍｍの単軸押出成形機〔アイ・ケー・ジー社製〕にセットして溶融混練し、係る組成物を単軸押出成形機のＴダイから連続的に押出成形してコンデンサ用の薄いフィルムを帯形に製造するとともに、フィルムの両端部をスリット刃で裁断し、その後、この連続したフィルムを巻取管に順次巻き取ることにより、長さ１０００ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ５．０μｍのコンデンサ用フィルムを製造した。 Next, the prepared molded body was allowed to stand for 24 hours in a hot air oven with an exhaust port heated to 160 ° C. (also referred to as a thermostatic chamber with an explosion vent), and this composition was provided with a T die having a width of 400 mm. It is set in a 40 mm single screw extruder (manufactured by IK Corporation) and melt kneaded, and the composition is continuously extruded from a T die of a single screw extruder to form a thin film for a capacitor. For a capacitor with a length of 1000 m, a width of 150 mm, and a thickness of 5.0 μm, the film is manufactured in a strip shape, and both ends of the film are cut with a slit blade, and then the continuous film is sequentially wound around a winding tube. A film was produced.
組成物の乾燥の際の含水率は２８３ｐｐｍであった。また、φ４０ｍｍの押出成形機は、Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー：フルライトスクリュー（圧縮比２．０）とした。また、単軸押出成形機の温度は３５０〜３７０℃、Ｔダイの温度は３７０〜３８０℃、押出成形機とＴダイとを連結する連結管の温度は３７０℃に調整した。 The moisture content during drying of the composition was 283 ppm. Moreover, the extrusion molding machine of (phi) 40 mm was set to L / D = 25, the screw: full light screw (compression ratio 2.0). The temperature of the single screw extruder was adjusted to 350 to 370 ° C, the temperature of the T die was adjusted to 370 to 380 ° C, and the temperature of the connecting pipe connecting the extruder and the T die was adjusted to 370 ° C.
押出成形したコンデンサ用のフィルムは、図１に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、２４０℃に加熱された金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、及びこれらの下流に位置する３インチの巻取管の間に順次巻きかけて張架し、シリコーンゴム製の圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。金属ロールにおける表面の粗さ形状は、中心線の平均粗さ３μｍとした。また、シリコーンゴム製の圧着ロールと巻取管との間には、フィルムの両端部に切断用のスリットを形成するスリット刃を昇降可能に位置させた。さらに、巻取管とスリット刃との間には、フィルムに圧接してテンションを作用させるテンションロールを軸支させた。 The extruded film for a capacitor is composed of a silicone rubber pressure roll shown in FIG. 1, a metal roll heated to 240 ° C., a silicone rubber pressure roll, and a 3-inch winding tube located downstream thereof. It was wound around in order and stretched, and sandwiched between a silicone rubber pressure roll and a metal roll. The roughness of the surface of the metal roll was set to an average roughness of the center line of 3 μm. Moreover, the slit blade which forms the slit for cutting | disconnection in the both ends of a film was positioned so that raising / lowering was possible between the pressure bonding rolls made from silicone rubber, and a winding tube. Furthermore, a tension roll that presses the film and acts on the tension was supported between the winding tube and the slit blade.
コンデンサ用フィルムを製造したら、ガラス転移点、摩擦係数、表面粗さ形状、絶縁破壊電圧、及び引張特性を測定するとともに、ブリード性及びブロッキング性を評価して表１にまとめた。その他の点については、実施例１と同様とした。 Once the capacitor film was produced, the glass transition point, coefficient of friction, surface roughness shape, dielectric breakdown voltage, and tensile properties were measured, and the bleeding and blocking properties were evaluated and summarized in Table 1. The other points were the same as in Example 1.
実施例５
先ず、万能攪拌ミキサーに１０ｋｇのＰＥＩ樹脂〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチック社製：商品名 Ｕｌｔｅｍ ＣＲＳ５００１−１０００〕１００重量部を投入し、トルエンに溶解した濃度４０重量％のメチルビニルシリコーンゴム溶液〔信越化学工業社製：商品名ＫＥ−７７ＶＢＳ〕２０００ｇ〔固形分で８００ｇ、ＰＥＩ樹脂１００重量部に対して固形分で８．０重量部〕を添加して２０分間攪拌した。
Example 5
First, 10 parts of PEI resin (manufactured by SABIC Innovative Plastics: trade name Ultem CRS5001-1000) 100 parts by weight was charged into a universal stirring mixer, and a methyl vinyl silicone rubber solution having a concentration of 40% by weight dissolved in toluene [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Product name: KE-77VBS] 2000 g [800 g in solids, 8.0 parts by weight in solids with respect to 100 parts by weight of PEI resin] was added and stirred for 20 minutes.
２０分間攪拌したら、攪拌した混合物を金属製の容器に投入し、５０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン（爆発ベント付き恒温器ともいう）中で６時間、７０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中で６時間、そして１１０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中で６時間加熱してトルエンを除去した。このトルエンの除去は、攪拌混合物の匂いを嗅ぎ、トルエン臭の有無で確認した。上記条件下で乾燥させた攪拌混合物からは、トルエン臭を確認することができなかった。 After stirring for 20 minutes, the stirred mixture is put into a metal container and heated in a hot air oven with an exhaust port heated to 50 ° C (also called a thermostat with an explosion vent) for 6 hours with an exhaust port heated to 70 ° C. In a hot air oven for 6 hours and in a hot air oven with an exhaust port heated to 110 ° C. for 6 hours to remove toluene. This removal of toluene was confirmed by smelling the stirred mixture and the presence or absence of toluene odor. No toluene odor could be confirmed from the stirred mixture dried under the above conditions.
ＰＥＩ樹脂とジメチルシリコーンゴムとからなる組成物の製造は、上記攪拌混合物をφ３０ｍｍの高速二軸押出成形機〔ＰＣＭ３０、Ｌ／Ｄ＝３５、池貝社製〕に供給し、シリンダー温度：３２０〜３５０℃、アダプタ温度：３６０℃、ダイス温度：３６０℃で溶融混練し、ダイスより棒形に押し出し、水冷後カットし、長さ４〜６ｍｍ、直径３〜５ｍｍのペレット状の成形体を調製した。 The composition comprising PEI resin and dimethyl silicone rubber was produced by supplying the above stirring mixture to a high-speed twin screw extruder (PCM30, L / D = 35, manufactured by Ikegai Co., Ltd.) having a diameter of 30 mm and a cylinder temperature of 320 to 350. Melted and kneaded at ℃, adapter temperature: 360 ° C, and die temperature: 360 ° C, extruded into a rod shape from a die, cut with water and cut to prepare a pellet-shaped molded body having a length of 4 to 6 mm and a diameter of 3 to 5 mm.
次いで、調製した成形体を１６０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中に２４時間静置して乾燥させ、この組成物を幅４００ｍｍのＴダイを備えたφ４０ｍｍの単軸押出成形機〔アイ・ケー・ジー社製〕にセットして溶融混練し、係る組成物を単軸押出成形機のＴダイから連続的に押出成形してコンデンサ用の薄いフィルムを帯形に製造するとともに、フィルムの両端部をスリット刃で裁断し、その後、この連続したフィルムを巻取管に順次巻き取ることにより、長さ１０００ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ４．５μｍのコンデンサ用フィルムを製造した。 Next, the prepared molded body was left to stand for 24 hours in a hot air oven with an exhaust port heated to 160 ° C. and dried, and this composition was subjected to a φ40 mm single screw extrusion machine equipped with a T die having a width of 400 mm.・ Made by GE Co., Ltd.] and melt-kneaded, and continuously extruding the composition from a T-die of a single screw extruder to produce a thin film for a capacitor in a strip shape. Both ends were cut with a slit blade, and then the continuous film was sequentially wound on a winding tube to produce a capacitor film having a length of 1000 m, a width of 150 mm, and a thickness of 4.5 μm.
組成物の乾燥の際の含水率は２４５ｐｐｍであった。また、φ４０ｍｍの押出成形機は、Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー：フルライトスクリュー（圧縮比２．０）とした。また、単軸押出成形機の温度は３３０〜３５０℃、Ｔダイの温度は３６０〜３７０℃、押出成形機とＴダイとを連結する連結管の温度は３５０℃に調整した。 The moisture content during drying of the composition was 245 ppm. Moreover, the extrusion molding machine of (phi) 40 mm was set to L / D = 25, the screw: full light screw (compression ratio 2.0). The temperature of the single screw extruder was adjusted to 330 to 350 ° C., the temperature of the T die was 360 to 370 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the extruder and the T die was adjusted to 350 ° C.
押出成形したコンデンサ用のフィルムは、図１に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、１８０℃に加熱された金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、及びこれらの下流に位置する３インチの巻取管の間に順次巻きかけて張架し、シリコーンゴム製の圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。金属ロールにおける表面の粗さ形状は、中心線の平均粗さ５μｍとした。また、シリコーンゴム製の圧着ロールと巻取管との間には、フィルムの両端部に切断用のスリットを形成するスリット刃を昇降可能に位置させた。さらに、巻取管とスリット刃との間には、フィルムに圧接してテンションを作用させるテンションロールを軸支させた。 The extruded film for a capacitor is composed of a silicone rubber pressure roll shown in FIG. 1, a metal roll heated to 180 ° C., a silicone rubber pressure roll, and a 3-inch winding tube located downstream thereof. It was wound around in order and stretched, and sandwiched between a silicone rubber pressure roll and a metal roll. The roughness of the surface of the metal roll was an average roughness of the center line of 5 μm. Moreover, the slit blade which forms the slit for cutting | disconnection in the both ends of a film was positioned so that raising / lowering was possible between the pressure bonding rolls made from silicone rubber, and a winding tube. Furthermore, a tension roll that presses the film and acts on the tension was supported between the winding tube and the slit blade.
コンデンサ用フィルムを製造したら、ガラス転移点、摩擦係数、表面粗さ形状、絶縁破壊電圧、及び引張特性を測定し、かつブリード性及びブロッキング性を評価して表１にまとめた。その他の点については、実施例１と同様とした。 Once the capacitor film was manufactured, the glass transition point, the coefficient of friction, the surface roughness shape, the dielectric breakdown voltage, and the tensile properties were measured, and the bleeding property and the blocking property were evaluated and summarized in Table 1. The other points were the same as in Example 1.
比較例１
先ず、万能攪拌ミキサーに１０ｋｇのＰＥＩ樹脂〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチック社製：商品名 Ｕｌｔｅｍ１０１０−１０００〕１００重量部を１６０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン（爆発ベント付き恒温器ともいう、以下同じ）中に２４時間静置して乾燥させ、このＰＥＩ樹脂を幅４００ｍｍのＴダイを備えたφ４０ｍｍの単軸押出成形機〔アイ・ケー・ジー社製〕にセットして溶融混練し、係る混練物を単軸押出成形機のＴダイから連続的に押出成形してコンデンサ用の薄いフィルムを帯形に製造するとともに、フィルムの両端部をスリット刃で裁断し、その後、この連続したフィルムを巻取管に順次巻き取ることにより、長さ１０００ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ３．０μｍのコンデンサ用フィルムを製造した。
Comparative Example 1
First, 10 kg of PEI resin (manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd .: trade name Ultem 1010-1000) in a universal stirring mixer is heated in a hot air oven with an exhaust port heated to 160 ° C. (also referred to as an incubator with an explosion vent, the same shall apply hereinafter) The PEI resin was allowed to stand for 24 hours and dried, and this PEI resin was set in a φ40 mm single screw extruder (manufactured by IK Corporation) equipped with a 400 mm wide T-die and melt kneaded. Is continuously extruded from a T-die of a single screw extruder to produce a thin film for a capacitor in a strip shape, and both ends of the film are cut with a slit blade, and then the continuous film is wound up. A film for a capacitor having a length of 1000 m, a width of 150 mm, and a thickness of 3.0 μm was produced by sequentially winding the tube.
組成物の乾燥の際の含水率は２５９ｐｐｍであった。また、φ４０ｍｍの押出成形機は、Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー：フルライトスクリュー（圧縮比２．０）とした。また、単軸押出成形機の温度は３３０〜３５０℃、Ｔダイの温度は３６０〜３７０℃、押出成形機とＴダイとを連結する連結管の温度は３５０℃に調整した。 The moisture content during drying of the composition was 259 ppm. Moreover, the extrusion molding machine of (phi) 40 mm was set to L / D = 25, the screw: full light screw (compression ratio 2.0). The temperature of the single screw extruder was adjusted to 330 to 350 ° C., the temperature of the T die was 360 to 370 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the extruder and the T die was adjusted to 350 ° C.
押出成形したコンデンサ用のフィルムは、図１に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、２１０℃に加熱された金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、及びこれらの下流に位置する３インチの巻取管の間に順次巻きかけて張架し、シリコーンゴム製の圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。金属ロールにおける表面の粗さ形状は、中心線の平均粗さ３μｍとした。また、シリコーンゴム製の圧着ロールと巻取管との間には、フィルムの両端部に切断用のスリットを形成するスリット刃を昇降可能に位置させた。さらに、巻取管とスリット刃との間には、フィルムに圧接してテンションを作用させるテンションロールを軸支させた。 The extruded film for a capacitor is composed of a silicone rubber pressure roll shown in FIG. 1, a metal roll heated to 210 ° C., a silicone rubber pressure roll, and a 3-inch winding tube located downstream thereof. It was wound around in order and stretched, and sandwiched between a silicone rubber pressure roll and a metal roll. The roughness of the surface of the metal roll was set to an average roughness of the center line of 3 μm. Moreover, the slit blade which forms the slit for cutting | disconnection in the both ends of a film was positioned so that raising / lowering was possible between the pressure bonding rolls made from silicone rubber, and a winding tube. Furthermore, a tension roll that presses the film and acts on the tension was supported between the winding tube and the slit blade.
コンデンサ用フィルムを製造したら、ガラス転移点、摩擦係数、表面粗さ形状、絶縁破壊電圧、及び引張特性を測定し、かつブリード性及びブロッキング性を評価して表２にまとめた。その他は実施例１と同様とした。 Once the capacitor film was produced, the glass transition point, coefficient of friction, surface roughness shape, dielectric breakdown voltage, and tensile properties were measured, and the bleeding properties and blocking properties were evaluated and summarized in Table 2. Others were the same as in Example 1.
比較例２
先ず、３３０℃に加熱した６インチのミキシングロール〔２本ロール〕で１ｋｇのＰＥＩ樹脂〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチック社製：商品名 Ｕｌｔｅｍ１０１０−１０００〕１００重量部を溶融し、この溶融したＰＥＩ樹脂に０．１５ｋｇのジメチルシリコーンゴム〔信越化学工業社製：商品名ＫＥ−７６ＢＳ〕１５重量部を添加して１５分間溶融混練した。
Comparative Example 2
First, 100 parts by weight of 1 kg of PEI resin [manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd .: trade name Ultem 1010-1000] was melted with a 6-inch mixing roll [two rolls] heated to 330 ° C., and 0. 15 kg of dimethyl silicone rubber (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: trade name KE-76BS) 15 parts by weight was added and melt-kneaded for 15 minutes.
こうしてＰＥＩ樹脂とジメチルシリコーンゴムとを溶融混練したら、６インチのミキシングロール〔２本ロール〕で縦横１０ｃｍ以下の大きさを有する厚さ１ｃｍ以下の板体を剥離して形成し、この板体をφ５．５ｃｍのパンチングメタル付きの粉砕機に投入・粉砕して１１．２ｋｇの組成物を調製した。 When the PEI resin and dimethyl silicone rubber are melt-kneaded in this way, a 6-inch mixing roll [two rolls] is used to peel off and form a plate having a size of 10 cm in length and width and having a thickness of 1 cm or less. The mixture was charged and pulverized into a pulverizer with a φ5.5 cm punched metal to prepare a composition of 11.2 kg.
次いで、調製した組成物を１６０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中に２４時間静置して乾燥させ、この組成物を幅４００ｍｍのＴダイを備えたφ４０ｍｍの単軸押出成形機〔アイ・ケー・ジー社製〕にセットして溶融混練し、係る組成物を単軸押出成形機のＴダイから連続的に押出成形して厚さ５．０μｍのコンデンサ用フィルムを製造しようとしたが、フィルムが端部から破断し、連続したフィルムを製造することができなかった。 Next, the prepared composition was allowed to stand in a hot-air oven with an exhaust port heated to 160 ° C. for 24 hours and dried, and this composition was then subjected to a φ40 mm single screw extrusion machine equipped with a T die having a width of 400 mm.・ Kg Co., Ltd.] was melted and kneaded, and the composition was continuously extruded from a T-die of a single screw extruder to produce a capacitor film having a thickness of 5.0 μm. The film broke from the end, and a continuous film could not be produced.
組成物の乾燥の際の含水率は２６８ｐｐｍであった。また、φ４０ｍｍの押出成形機は、Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー：フルライトスクリュー（圧縮比２．０）とした。また、単軸押出成形機の温度は３３０〜３５０℃、Ｔダイの温度は３６０〜３７０℃、押出成形機とＴダイとを連結する連結管の温度は３５０℃に調整した。 The water content during drying of the composition was 268 ppm. Moreover, the extrusion molding machine of (phi) 40 mm was set to L / D = 25, the screw: full light screw (compression ratio 2.0). The temperature of the single screw extruder was adjusted to 330 to 350 ° C., the temperature of the T die was 360 to 370 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the extruder and the T die was adjusted to 350 ° C.
比較例３
先ず、１０ｋｇのＰＥＩ樹脂〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチック社製：商品名 Ｕｌｔｅｍ１０１０−１０００〕１００重量部に対して０．０３ｋｇのシリカ〔トクヤマ社製：商品名エクセリカ ＳＥ−１〕３重量部を添加し、タンブラーミキサーで１５分間攪拌してＰＥＩ樹脂とシリカとからなる組成物を調製した。
Comparative Example 3
First, 10 parts of PEI resin [manufactured by SABIC Innovative Plastics: trade name Ultem 1010-1000] is added to 3 parts by weight of 0.03 kg of silica [manufactured by Tokuyama: trade name Excelica SE-1] and tumbler is added. It stirred for 15 minutes with the mixer and the composition which consists of PEI resin and a silica was prepared.
ＰＥＩ樹脂とシリカとからなる組成物の製造は、上記攪拌混合物をφ３０ｍｍの高速二軸押出成形機〔ＰＣＭ３０、Ｌ／Ｄ＝３５、池貝社製〕に供給し、シリンダー温度：３２０〜３５０℃、アダプタ温度：３６０℃、ダイス温度：３６０℃で溶融混練し、ダイスより棒形に押し出し、水冷後カットし、長さ４〜６ｍｍ、直径３〜５ｍｍのペレット状の成形体を調製した。 The composition comprising the PEI resin and silica was prepared by supplying the above stirred mixture to a high-speed twin screw extruder (PCM30, L / D = 35, manufactured by Ikegai Co., Ltd.) with a diameter of 30 mm, and the cylinder temperature: 320 to 350 ° C The mixture was melt-kneaded at an adapter temperature of 360 ° C. and a die temperature of 360 ° C., extruded into a rod shape from a die, cut after water cooling, and cut into pellets having a length of 4 to 6 mm and a diameter of 3 to 5 mm.
次いで、調製した成形体を１６０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中に２４時間静置して乾燥させ、この組成物を幅４００ｍｍのＴダイを備えたφ４０ｍｍの単軸押出成形機〔アイ・ケー・ジー社製〕にセットして溶融混練し、係る組成物を単軸押出成形機のＴダイから連続的に押出成形してコンデンサ用の薄いフィルムを帯形に製造するとともに、フィルムの両端部をスリット刃で裁断し、その後、この連続したフィルムを巻取管に順次巻き取ることにより、長さ１０００ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ５．５μｍのコンデンサ用フィルムを製造した。 Next, the prepared molded body was left to stand for 24 hours in a hot air oven with an exhaust port heated to 160 ° C. and dried, and this composition was subjected to a φ40 mm single screw extrusion machine equipped with a T die having a width of 400 mm.・ Made by GE Co., Ltd.] and melt-kneaded, and continuously extruding the composition from a T-die of a single screw extruder to produce a thin film for a capacitor in a strip shape. Both ends were cut with a slit blade, and then the continuous film was sequentially wound on a winding tube to produce a capacitor film having a length of 1000 m, a width of 150 mm, and a thickness of 5.5 μm.
組成物の乾燥の際の含水率は３１６ｐｐｍであった。また、φ４０ｍｍの押出成形機は、Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー：フルライトスクリュー（圧縮比２．４）とした。また、単軸押出成形機の温度は３３０〜３５０℃、Ｔダイの温度は３６０〜３７０℃、押出成形機とＴダイとを連結する連結管の温度は３５０℃に調整した。 The water content during drying of the composition was 316 ppm. Moreover, the extrusion molding machine of φ40 mm was L / D = 25, screw: full light screw (compression ratio 2.4). The temperature of the single screw extruder was adjusted to 330 to 350 ° C., the temperature of the T die was 360 to 370 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the extruder and the T die was adjusted to 350 ° C.
押出成形したコンデンサ用のフィルムは、図１に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、２２５℃に加熱された金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、及びこれらの下流に位置する３インチの巻取管の間に順次巻きかけて張架し、シリコーンゴム製の圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。金属ロールにおける表面の粗さ形状は、中心線の平均粗さ５μｍとした。また、シリコーンゴム製の圧着ロールと巻取管との間には、フィルムの両端部に切断用のスリットを形成するスリット刃を昇降可能に位置させた。さらに、巻取管とスリット刃との間には、フィルムに圧接してテンションを作用させるテンションロールを軸支させた。 The extruded film for a capacitor is composed of a silicone rubber pressure roll shown in FIG. 1, a metal roll heated to 225 ° C., a silicone rubber pressure roll, and a 3-inch winding tube located downstream thereof. It was wound around in order and stretched, and sandwiched between a silicone rubber pressure roll and a metal roll. The roughness of the surface of the metal roll was an average roughness of the center line of 5 μm. Moreover, the slit blade which forms the slit for cutting | disconnection in the both ends of a film was positioned so that raising / lowering was possible between the pressure bonding rolls made from silicone rubber, and a winding tube. Furthermore, a tension roll that presses the film and acts on the tension was supported between the winding tube and the slit blade.
コンデンサ用フィルムを製造したら、ガラス転移点、摩擦係数、表面粗さ形状、絶縁破壊電圧、及び引張特性を測定し、かつブリード性及びブロッキング性を評価して表１にまとめた。その他は実施例１と同様とした。 Once the capacitor film was manufactured, the glass transition point, the coefficient of friction, the surface roughness shape, the dielectric breakdown voltage, and the tensile properties were measured, and the bleeding property and the blocking property were evaluated and summarized in Table 1. Others were the same as in Example 1.
比較例４
先ず、３３０℃に加熱した６インチのミキシングロール〔２本ロール〕で１ｋｇのＰＥＩ樹脂〔ＳＡＢＩＣ イノベーティブプラスチック社製：商品名 Ｕｌｔｅｍ１０１０−１０００〕１００重量部を溶融し、この溶融したＰＥＩ樹脂に０．０５ｋｇのジメチルシリコーンオイル〔信越化学工業社製：商品名ＫＦ‐９６５‐１００ＣＳ〕５重量部を添加して１５分間溶融混練した。
Comparative Example 4
First, 100 parts by weight of 1 kg of PEI resin [manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd .: trade name Ultem 1010-1000] was melted with a 6-inch mixing roll [two rolls] heated to 330 ° C., and 0. 5 parts by weight of 05 kg of dimethyl silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: trade name KF-965-100CS) was added and melt-kneaded for 15 minutes.
こうしてＰＥＩ樹脂とジメチルシリコーンオイルとを混練したら、６インチのミキシングロール〔２本ロール〕で縦横１０ｃｍ以下の大きさを有する厚さ１ｃｍ以下の板体を剥離して形成し、この板体をφ５．５ｃｍのパンチングメタル付きの粉砕機に投入・粉砕して１０．２ｋｇの組成物を調製した。 When the PEI resin and dimethyl silicone oil are kneaded in this way, a 6-inch mixing roll (two rolls) is used to peel off and form a plate having a size of 10 cm in length and width and having a thickness of 1 cm or less. The mixture was put into a pulverizer with a punching metal of 5 cm and pulverized to prepare 10.2 kg of a composition.
次いで、調製した組成物を１６０℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中に２４時間静置して乾燥させ、この組成物を幅４００ｍｍのＴダイを備えたφ４０ｍｍの単軸押出成形機〔アイ・ケー・ジー社製〕にセットして溶融混練し、係る組成物を単軸押出成形機のＴダイから連続的に押出成形してコンデンサ用の薄いフィルムを帯形に製造するとともに、フィルムの両端部をスリット刃で裁断し、その後、この連続したフィルムを巻取管に順次巻き取ることにより、長さ１０００ｍ、幅１５０ｍｍ、厚さ５．０μｍのコンデンサ用フィルムを製造した。 Next, the prepared composition was allowed to stand in a hot-air oven with an exhaust port heated to 160 ° C. for 24 hours and dried, and this composition was then subjected to a φ40 mm single screw extrusion machine equipped with a T die having a width of 400 mm.・ Made by GE Co., Ltd.] and melt-kneaded, and continuously extruding the composition from a T-die of a single screw extruder to produce a thin film for a capacitor in a strip shape. Both ends were cut with a slit blade, and then the continuous film was sequentially wound around a winding tube to produce a capacitor film having a length of 1000 m, a width of 150 mm, and a thickness of 5.0 μm.
組成物の乾燥の際の含水率は３１６ｐｐｍであった。また、φ４０ｍｍの押出成形機は、Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー：フルライトスクリュー（圧縮比２．０）とした。また、単軸押出成形機の温度は３３０〜３５０℃、Ｔダイの温度は３６０〜３７０℃、押出成形機とＴダイとを連結する連結管の温度は３５０℃に調整した。 The water content during drying of the composition was 316 ppm. Moreover, the extrusion molding machine of (phi) 40 mm was set to L / D = 25, the screw: full light screw (compression ratio 2.0). The temperature of the single screw extruder was adjusted to 330 to 350 ° C., the temperature of the T die was 360 to 370 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the extruder and the T die was adjusted to 350 ° C.
押出成形したコンデンサ用のフィルムは、図１に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、２１０℃に加熱された金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、及びこれらの下流に位置する３インチの巻取管の間に順次巻きかけて張架し、シリコーンゴム製の圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。金属ロールにおける表面の粗さ形状は、中心線の平均粗さ５μｍとした。また、シリコーンゴム製の圧着ロールと巻取管との間には、フィルムの両端部に切断用のスリットを形成するスリット刃を昇降可能に位置させた。さらに、巻取管とスリット刃との間には、フィルムに圧接してテンションを作用させるテンションロールを軸支させた。 The extruded film for a capacitor is composed of a silicone rubber pressure roll shown in FIG. 1, a metal roll heated to 210 ° C., a silicone rubber pressure roll, and a 3-inch winding tube located downstream thereof. It was wound around in order and stretched, and sandwiched between a silicone rubber pressure roll and a metal roll. The roughness of the surface of the metal roll was an average roughness of the center line of 5 μm. Moreover, the slit blade which forms the slit for cutting | disconnection in the both ends of a film was positioned so that raising / lowering was possible between the pressure bonding rolls made from silicone rubber, and a winding tube. Furthermore, a tension roll that presses the film and acts on the tension was supported between the winding tube and the slit blade.
コンデンサ用フィルムを製造したら、ガラス転移点、摩擦係数、表面粗さ形状、絶縁破壊電圧、及び引張特性を測定し、かつブリード性及びブロッキング性を評価して表２にまとめた。その他は実施例１と同様とした。 Once the capacitor film was produced, the glass transition point, coefficient of friction, surface roughness shape, dielectric breakdown voltage, and tensile properties were measured, and the bleeding properties and blocking properties were evaluated and summarized in Table 2. Others were the same as in Example 1.
・ガラス転移点（Ｔｇ）
ガラス転移点については、フィルムの損失弾性率（Ｅ´´）を測定してその極大値となった温度をガラス転移点とした。具体的には、成形体を縦３４ｍｍ、横７ｍｍに切り出し、粘弾性スペクトロメータ〔レオメトリック社製 商品名：ＲＳＡＩＩ〕を使用し、引張モードにより振動周波数３Ｈｚ、歪み０．１％、昇温速度３℃／分、チャック間２１．５ｍｍの条件で２０〜３００℃の損失弾性率（Ｅ´´）を測定し、この損失弾性率（Ｅ´´）が極大値となった温度をガラス転移点とした。
・ Glass transition point (Tg)
Regarding the glass transition point, the loss elastic modulus (E ″) of the film was measured and the temperature at which the maximum value was obtained was taken as the glass transition point. Specifically, the molded body was cut into a length of 34 mm and a width of 7 mm, and a viscoelastic spectrometer (trade name: RSAII, manufactured by Rheometric Co., Ltd.) was used. The loss elastic modulus (E ″) of 20 to 300 ° C. was measured under the conditions of 3 ° C./min and 21.5 mm between chucks, and the temperature at which the loss elastic modulus (E ″) reached the maximum value was determined as the glass transition point. It was.
・フィルムの摩擦係数
フィルムの摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ ７１２５法に準拠して測定した。
・フィルムの表面粗さ形状
フィルムの表面粗さ形状は、２３℃、５３％ＲＨ環境下でＪＩＳ Ｂ ０６０１‐１９９４法に準拠し、中心線平均粗さ（Ｒａ）、最大高さ（Ｒｙ）、十点平均高さ（Ｒｚ）により測定した。
-Friction coefficient of film The friction coefficient of the film was measured in accordance with JIS K 7125 method.
・ Surface roughness shape of film The surface roughness shape of the film conforms to JIS B 0601-1994 under an environment of 23 ° C. and 53% RH, centerline average roughness (Ra), maximum height (Ry), It was measured by the ten-point average height (Rz).
・フィルムの絶縁破壊電圧
フィルムの絶縁破壊電圧は、ＪＩＳ Ｃ ２１１０−１９９４法に準拠し、気中法による短時間絶縁破壊試験で測定し、測定した測定値を測定試料の厚みで割ることにより、単位厚み当たりの絶縁破壊電圧値で示すこととした。この測定は、２３℃及び１５０℃の環境下で実施した。
-Dielectric breakdown voltage of the film The dielectric breakdown voltage of the film is measured according to the JIS C 2110-1994 method in a short time dielectric breakdown test by the air method, and the measured value is divided by the thickness of the measurement sample. The dielectric breakdown voltage value per unit thickness is indicated. This measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 150 ° C.
・フィルムの引張特性
フィルムの引張特性は、２３℃、５３％ＲＨ環境下でＪＩＳ Ｃ ２３１８‐１９９４法に準拠し、試験片を短冊形に形成して５０ｍｍ／分の引張速度で測定した。表１、２中、ＭＤはフィルムの縦方向（あるいは押出成形機の押出方向）、ＴＤはフィルムの横方向（あるいは縦方向と直交する方向）である。
-Tensile property of film The tensile property of the film was measured at a tensile speed of 50 mm / min by forming a test piece into a strip shape in accordance with JIS C 2318-1994 method under an environment of 23 ° C and 53% RH. In Tables 1 and 2, MD is the longitudinal direction of the film (or the extrusion direction of the extruder), and TD is the lateral direction of the film (or the direction perpendicular to the longitudinal direction).
・シリコーンンゴムあるいはシリコーンオイルのブリード性
先ず、フィルムを縦１０ｃｍ×横１５ｃｍのサイズに裁断して市販のポリエチレンテレフタレート製のシートに重ねて積層した。シートは、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍで厚さ１００μｍのサイズとし、積層前にシリコーンンゴムあるいはシリコーンオイルが未使用であるのを確認した。
-Bleedability of silicone rubber or silicone oil First, the film was cut into a size of 10 cm in length and 15 cm in width and laminated on a commercially available sheet made of polyethylene terephthalate. The sheet was 10 cm long × 15 cm wide and 100 μm thick, and it was confirmed that silicone rubber or silicone oil was not used before lamination.
フィルムをシートに積層して積層品を形成したら、この積層品を上下一対のステンレス板（縦２０ｃｍ×横２０ｃｍのサイズ）に挟んで固定し、上のステンレス板の中心部に２ｋｇの分銅を載せて１００℃、４８時間の条件で加熱した後、冷却した。冷却後、フィルムをシートから剥離してそのシートの赤外線吸収スペクトルを赤外分光分析装置〔センサーテクノロジーズ社製 商品名：マイクロＡＴＲ〕で測定し、Ｓｉ‐Ｏ‐Ｓｉ結合に由来し、１２００〜１０００ｃｍ−１に現れる吸収ピークを確認した。 After the film is laminated on the sheet to form a laminate, the laminate is sandwiched between a pair of upper and lower stainless steel plates (20 cm long x 20 cm wide), and a 2 kg weight is placed on the center of the upper stainless steel plate. The mixture was heated at 100 ° C. for 48 hours and then cooled. After cooling, the film is peeled off from the sheet, and the infrared absorption spectrum of the sheet is measured with an infrared spectroscopic analyzer (trade name: Micro ATR, manufactured by Sensor Technologies, Inc.), derived from Si—O—Si bond, 1200 to 1000 cm. An absorption peak appearing at -1 was confirmed.
Ｓｉ‐Ｏ‐Ｓｉ結合に由来する吸収ピークが認められなかった場合をブリード性無しとし、Ｓｉ‐Ｏ‐Ｓｉ結合に由来する吸収ピークが認められた場合をブリード性有りとした。 When the absorption peak derived from the Si—O—Si bond was not observed, no bleeding was observed, and when the absorption peak derived from the Si—O—Si bond was observed, bleeding was observed.
・ブロッキング性
長さ１０００ｍのフィルムの片面にアルミニウムを蒸着して巻き取り、この巻取品を２３℃、５３％ＲＨ環境下で７日間保管した後、巻取品を巻き返してフィルムのブロッキング性を目視により観察することで評価した。具体的には、フィルムの密着が認められず、フィルムが破断しなかった場合をブロッキング性無しとし、フィルムの密着が認められ、フィルムが破断した場合をブロッキング性有りとした。
なお、フィルムの厚みは、接触式の厚み計〔マール社製 商品名：電子マイクロメータミリトロン１２４０〕を使用し、１６点箇所の平均厚みにより求めた。
・ Blocking property Aluminum is vapor-deposited on one side of a 1000m long film, and the wound product is stored for 7 days in an environment of 23 ° C. and 53% RH. Evaluation was made by visual observation. Specifically, when the adhesion of the film was not recognized and the film was not broken, the blocking property was not given. When the adhesion of the film was recognized and the film was broken, the blocking property was given.
In addition, the thickness of the film was calculated | required by the average thickness of 16 points | pieces using the contact-type thickness meter [The product name: electronic micrometer millitron 1240 by a Marl company].
実施例のフィルムは、シリコーンゴムの添加により、比較例のフィルムと比較してフィルムの表面が疎水化し、摩擦係数が大幅に低下した。このフィルムの摩擦係数の低下により、アルミニウム蒸着後のフィルムのブロッキングによるフィルムの破断を防止することが可能となった。また、ガラス転移点は２００℃以上であり、ハイブリッド車に搭載可能なコンデンサ用フィルムとして十分に使用可能な耐熱性を確認した。 With the addition of silicone rubber, the film of the example became hydrophobic on the surface of the film as compared with the film of the comparative example, and the friction coefficient was greatly reduced. This reduction in the coefficient of friction of the film made it possible to prevent the film from being broken due to blocking of the film after aluminum deposition. Moreover, the glass transition point was 200 degreeC or more, and confirmed the heat resistance which can fully be used as a capacitor | condenser film which can be mounted in a hybrid vehicle.
また、実施例のフィルムは、シリコーンゴムを添加しているため、シリコーンゴムのブリードが認められなかった。これに対し、比較例４のフィルムは、液状のジメチルシリコーンオイルを添加したため、フィルムの表面にジメチルシリコーンオイルのブリードが認められた。 Moreover, since the silicone rubber was added to the film of the example, bleeding of silicone rubber was not recognized. On the other hand, since the film of the comparative example 4 added liquid dimethyl silicone oil, bleeding of dimethyl silicone oil was recognized on the surface of the film.
また、実施例の製造方法によれば、１０００ｍの長さを有する所定の厚さのフィルムを連続して製造することができたが、比較例２のフィルムの場合には、引張強度が著しく劣るため、１０００ｍの長さを有する所定の厚さのフィルムを連続して製造することができなかった。
これに対し、比較例３のフィルムの場合には、無機化合物であるシリカの添加により、フィルムの摩擦抵抗が比較例１と比較して低下し、フィルムのブロッキング性が改善されたものの、シリカの添加により、絶縁破壊電圧が実施例の場合に比べ、大幅に低下した。
In addition, according to the manufacturing method of the example, a film having a predetermined thickness having a length of 1000 m could be continuously manufactured. However, in the case of the film of Comparative Example 2, the tensile strength is remarkably inferior. Therefore, a film having a predetermined thickness having a length of 1000 m could not be continuously produced.
On the other hand, in the case of the film of Comparative Example 3, the addition of silica, which is an inorganic compound, reduced the frictional resistance of the film compared to Comparative Example 1 and improved the blocking property of the film. With the addition, the dielectric breakdown voltage was significantly reduced as compared with the example.
以上のことから実施例のフィルムは、優れた絶縁破壊電圧や引張特性を有し、フィルムのブロッキングによるフィルムの破断を防止することが可能となり、コンデンサ用フィルムとして好適であるのが判明した。 From the above, it has been found that the films of the examples have excellent dielectric breakdown voltage and tensile properties, can prevent the film from being broken by blocking the film, and are suitable as a capacitor film.
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