JP2009138138A - Fiber reinforced flame-retardant resin composition and its molded article - Google Patents

Fiber reinforced flame-retardant resin composition and its molded article Download PDF

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Hidekazu Yaginuma
Tadakatsu Harada
忠克 原田
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康生 山中
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biomass derived fiber reinforced flame-retardant resin composition having mechanical properties and flame retardance at a high level which has not existed in the past. <P>SOLUTION: By adding a flame-retardant comprising at least any one of a sulfonic acid compound, a carboxylic acid compound, and a metal salt thereof and a small amount of at least one phosphate of melamine phosphate, melamine pyrrolate, melamine polyphosphate, and ammonium polyphosphate, high flame retardance is improved among the problems of flammability, low mechanical properties, and the like of a biomass derived resin inherently inferior in mechanical properties and flame retardance, and furthermore, by fiber reinforcement, the mechanical properties are improved. The small amount of the flame-retardant added can provide the biomass derived fiber reinforced flame-retardant resin composition having a high degree of biomass. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、高い水準で機械的物性及び難燃性を併せ持つ必要がある熱可塑性ポリエステル樹脂及びバイオマス由来の樹脂及びその成形品に関するものであり、複写機やレーザープリンターなどの電子写真技術、印刷技術またはインクジェット技術を用いた画像出力機器、その他の電化製品や自動車などの樹脂部品を使用する製品分野の領域において、高い水準で機械特性、難燃性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂及びバイオマス由来の樹脂を含む材料を用いた成形品を提供することができるものである。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic polyester resin and biomass-derived resin and molded products thereof that need to have both high mechanical properties and flame retardancy, and electrophotographic technology such as copying machines and laser printers, and printing technology. In the field of product fields that use image output equipment using inkjet technology, other electrical appliances, and resin parts such as automobiles, thermoplastic polyester resins and biomass-derived resins that have high levels of mechanical properties and flame resistance The molded article using the containing material can be provided.

本発明に関連する従来技術として次の1から8のものがある。
1.特開2003−253118号公報に難燃性ポリアミド樹脂組成物の発明が記載されている。これは、自動車部品、機械部品、電気・電子部品等の用途に良好に使用できる薄肉成形品において、高度の難燃性と機械物性とが両立したポリアミド樹脂組成物を提供するするものであり、(a)ヘキサメチレンアジパミド単位を主たる構成成分とするポリアミド樹脂30〜85質量%、(b)無機質強化材5〜50質量%、(c)リン酸系化合物とトリアジン系化合物との反応により得られる難燃剤5〜40質量%とからなる成分100質量部と、(d)ポリアミド樹脂の加工温度以上の分解温度を有する発泡剤0.03〜1質量部とからなるものである。
The following 1 to 8 are related to the present invention.
1. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-253118 discloses an invention of a flame retardant polyamide resin composition. This is to provide a polyamide resin composition having both high flame retardancy and mechanical properties in a thin molded article that can be used favorably for applications such as automobile parts, machine parts, and electrical / electronic parts, (A) 30 to 85% by mass of a polyamide resin mainly composed of a hexamethylene adipamide unit, (b) 5 to 50% by mass of an inorganic reinforcing material, and (c) by a reaction between a phosphate compound and a triazine compound. It consists of 100 parts by mass of a component comprising 5 to 40% by mass of the obtained flame retardant and 0.03 to 1 part by mass of a foaming agent having a decomposition temperature equal to or higher than the processing temperature of (d) polyamide resin.

2.特開2004−292755号公報に難燃ポリアミド樹脂組成物の発明が記載されている。これは、押出加工性や成形加工性が良くて、薄肉難燃性が極めて高く、燃焼時に腐食性の高いハロゲン化水素ガスの発生がなく、かつ優れた機械特性、電気特性を有する難燃ポリアミド樹脂組成物を提供するものであり、ポリアミド樹脂30〜85重量%、メラミンとリン酸とから形成される付加物1〜30重量%、特定構造で表されるホスフィン酸塩及び/または特定構造で表されるジホスフィン酸塩1〜30重量%および無機充填材5〜40重量%の各成分からなるものである。 2. JP-A-2004-292755 discloses an invention of a flame retardant polyamide resin composition. This is a flame retardant polyamide that has excellent extrudability and moldability, is extremely thin flame retardant, does not generate highly corrosive hydrogen halide gas during combustion, and has excellent mechanical and electrical properties A resin composition is provided, comprising 30 to 85% by weight of a polyamide resin, 1 to 30% by weight of an adduct formed from melamine and phosphoric acid, a phosphinic acid salt represented by a specific structure and / or a specific structure. It consists of 1 to 30% by weight of the diphosphinic acid salt represented and 5 to 40% by weight of the inorganic filler.

3.特開2005−344042号公報に難燃剤を配合した植物資源を原料とする組成物の発明が記載されている。そしてこれは、地球環境にやさしい植物を原料とするプラスチック樹脂に難燃性を付加する組成を提供すると共に、従来製法を変更することなく組成を実現する方法を提供するものであり、植物原料樹脂に難燃剤を配合することで、難燃性を付加することが可能である。そして、この発明によれば、難燃剤配合は樹脂混練時に他樹脂や着色剤配合と同時に行うことで、難燃剤配合に伴う工程の増加は発生せず、また、成形前の樹脂溶解時に混練する事も可能である。 3. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-340442 discloses an invention of a composition using a plant resource blended with a flame retardant as a raw material. This provides a composition for adding flame retardancy to a plastic resin made from plant friendly to the global environment, and also provides a method for realizing the composition without changing the conventional production method. It is possible to add flame retardancy by blending with a flame retardant. According to the present invention, the flame retardant blending is performed simultaneously with the blending of the other resin and the colorant at the time of resin kneading, so that an increase in the process accompanying the flame retardant blending does not occur and the kneading is performed at the time of resin dissolution before molding. Things are also possible.

4.国際公開04/063282号にケナフ繊維強化樹脂組成物の発明が記載されている。これは、電気・電子機器製品等の成形品の製造に適した繊維強化樹脂組成物を提供することを課題とするものであり、ケナフ繊維を含有した生分解性樹脂組成物であって、ケナフ繊維の含有量を10〜50質量%とすることにより上記課題を解決したものである。そして、生分解性樹脂が結晶性を有する熱可塑性樹脂であることが好ましく、特にポリ乳酸樹脂であることが好ましく、また、ケナフ繊維の平均繊維長(破砕片を除く繊維の数平均繊維長)が100μm〜20mmであることが好ましく、さらに、ケナフ繊維が300μm〜20mmの繊維長のケナフ繊維を含むことが好ましく、ケナフ繊維としては、ケナフの靭皮部から調製した繊維であることが好ましい旨、当該公報に記載されている。 4). The invention of a kenaf fiber reinforced resin composition is described in International Publication No. 04/063282. An object of the present invention is to provide a fiber-reinforced resin composition suitable for the production of molded articles such as electrical and electronic equipment products, which is a biodegradable resin composition containing kenaf fibers, The said subject is solved by making content of a fiber into 10-50 mass%. The biodegradable resin is preferably a crystalline thermoplastic resin, particularly preferably a polylactic acid resin, and the average fiber length of kenaf fibers (number average fiber length of fibers excluding crushed pieces) Is preferably 100 μm to 20 mm, more preferably the kenaf fiber includes a kenaf fiber having a fiber length of 300 μm to 20 mm, and the kenaf fiber is preferably a fiber prepared from a bast portion of kenaf. In the publication.

5.特開2007−056247号公報に難燃性樹脂組成物の発明が記載されている。これは、真珠光沢のない成形品外観と面衝撃に優れる難燃性樹脂組成物ならびにそれからなる成形品を提供するものであり、(A)ポリ乳酸樹脂5〜95重量%、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂5〜95重量%、ならびに上記(A)ポリ乳酸樹脂および(B)芳香族ポリカーボネートの合計100重量部に対して、(C)アクリル樹脂あるいはスチレン樹脂ユニットをグラフトにより含む高分子化合物0.1〜50重量部および(D)難燃剤0.1〜50重量部を配合したものである。 5). Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-056247 describes an invention of a flame retardant resin composition. This is to provide a flame-retardant resin composition excellent in appearance and surface impact of a molded article having no pearly luster, and a molded article comprising the same. (A) 5 to 95% by weight of polylactic acid resin, (B) aromatic Polymer compound containing (C) acrylic resin or styrene resin unit by grafting to 5 to 95% by weight of polycarbonate resin and 100 parts by weight of (A) polylactic acid resin and (B) aromatic polycarbonate. 1 to 50 parts by weight and (D) 0.1 to 50 parts by weight of a flame retardant are blended.

6.特開2006−111858号公報に樹脂組成物ならびにそれからなる成形品の発明が記載されている。これは、衝撃強度に優れ、真珠光沢のない白色性に優れた外観を持つ樹脂組成物、高度な難燃性を示す樹脂組成物ならびにそれからなる成形品を提供するものであり、(A)ポリ乳酸樹脂、(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂10〜75重量部、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂25〜90重量部、(D)相溶化剤を上記(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の成分の合計量100重量部に対して1〜50重量部配合してなる樹脂組成物、また、(E)難燃剤を配合してなる上記樹脂組成物さらに(F)フッ素系化合物を配合してなる上記樹脂組成物、又は(G)エポキシ化合物を配合してなるものである。 6). Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-111858 describes the invention of a resin composition and a molded product comprising the same. The present invention provides a resin composition having an excellent impact strength and a white appearance without pearl luster, a resin composition exhibiting a high degree of flame retardancy, and a molded product comprising the resin composition. 10 to 75 parts by weight of one or more resins selected from lactic acid resin, (B) cellulose ester, (C) 25 to 90 parts by weight of aromatic polycarbonate resin, (D) B) A resin composition comprising 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of one or more resins selected from cellulose esters and (C) an aromatic polycarbonate resin, and (E) a flame retardant The resin composition obtained by blending (F) the resin composition obtained by blending a fluorine compound, or (G) the epoxy compound.

7.特開2006−181776号公報に成形用繊維強化難燃樹脂混合物および成形品の発明が記載されている。そしてこの発明は、機械特性、難燃性、射出成形時の流動性に優れた成形用繊維強化難燃樹脂混合物および射出成形品を提供するものであり、(A)ペレットと実質的に同一長さの強化繊維を含む長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット、(B)重量平均繊維長が0.1〜0.5mmの強化繊維を含む短繊維強化熱可塑性樹脂ペレット、(C)難燃剤を含むものである。 7. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-181776 describes the invention of a molding fiber reinforced flame retardant resin mixture and a molded article. The present invention provides a molding fiber reinforced flame retardant resin mixture and an injection molded product having excellent mechanical properties, flame retardancy, and fluidity during injection molding, and is substantially the same length as (A) pellets. Long fiber reinforced thermoplastic resin pellets containing reinforced fibers, (B) short fiber reinforced thermoplastic resin pellets containing reinforced fibers having a weight average fiber length of 0.1 to 0.5 mm, and (C) a flame retardant. .

8.国際公開07/010786号に難燃性樹脂組成物の発明が記載されている。これは、ハロゲン元素、リン元素を含まず、環境や人体に悪影響を与えることなく安全で、かつ難燃性に優れた難燃性樹脂組成物を提供するものであり、熱可塑性ポリエステル樹脂と、該熱可塑性樹脂100質量部に対する含有量が0.0002〜0.8質量部である有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかを含有してなるものである。 8). The invention of the flame retardant resin composition is described in International Publication No. 07/010786. This is to provide a flame retardant resin composition that does not contain a halogen element and phosphorus element, is safe without adversely affecting the environment and the human body, and excellent in flame retardancy, and a thermoplastic polyester resin, It contains at least one of an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof having a content of 0.0002 to 0.8 part by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.

[従来技術の問題]
従来、複写機やレーザープリンターなどの電子写真技術、印刷技術またはインクジェット技術を用いた画像出力機器などに使用されている部品における重要な基準のひとつが高難燃性である。定着ローラーなどの発熱する機構を内部に持つ製品全てに、そして外装部品などに一定水準以上の難燃性が求められる。従来、易燃性樹脂に難燃性を付与する手法には、次の3種類のものがある。
[Problems of the prior art]
Conventionally, high flame retardancy is one of the important criteria for parts used in image output devices using electrophotographic technology such as copying machines and laser printers, printing technology or inkjet technology. All products that have a mechanism that generates heat, such as a fixing roller, and exterior parts are required to have a certain level of flame retardancy. Conventionally, there are the following three types of methods for imparting flame retardancy to a flammable resin.

第1はハロゲン系化合物を添加することにより、ハロゲン系化合物を燃焼した炎に対し酸化反応負触媒として働かせることなどにより燃焼速度を低下させる手法。
第2はシリコーン系化合物、またはリン酸系化合物を添加することにより、燃焼中に樹脂の表面にシリコーン系化合物をブリードさせたり、リン酸系化合物を樹脂内で脱水反応を起こさせたりすることにより、表面にチャーを精製させて断熱皮膜を形成するなどにより燃焼を止める手法。
第3は水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物を添加し、樹脂の燃焼によってこれらの化合物が分化するときの吸熱反応や精製した水の持つ蒸発潜熱などにより、樹脂全体を冷却させるなどして燃焼を止める手法。
また、近年では、燃焼時に発泡膨張層を形成することで、燃焼の輻射熱を遮断し、さらに、ポリマーの分解ガスの拡散を抑制する方法でポリマーを難燃化させるイントメッセント型の難燃剤も知られている。しかしながら、上記の手法のみでは、樹脂に対して多量の質量重量割合の難燃剤を添加しなければ、求める難燃効果は得られない。
First, by adding a halogen-based compound, the combustion rate is reduced by, for example, making the halogen-based compound burn as a negative catalyst for the oxidation reaction.
Second, by adding a silicone compound or phosphoric acid compound, the silicone compound is bleed on the surface of the resin during combustion, or the phosphoric acid compound is caused to undergo a dehydration reaction in the resin. A technique to stop combustion by purifying char on the surface and forming a heat insulation film.
Third, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are added, and the whole resin is cooled by the endothermic reaction when these compounds differentiate by combustion of the resin or the latent heat of evaporation of purified water. A technique to stop combustion by, for example.
In recent years, an intumescent flame retardant has also been proposed that forms a foam expansion layer during combustion to block the radiant heat of combustion and further suppress the diffusion of polymer decomposition gas to make the polymer flame retardant. Are known. However, with the above method alone, the desired flame retardant effect cannot be obtained unless a large amount of flame retardant is added to the resin.

一般に、樹脂の機械的物性を向上させる手法として繊維を添加することによりマトリックス樹脂中に存在する繊維と絡み合わせて強化するものがあり、その1例はガラス繊維やセラミック繊維、セルロース繊維などによる繊維強化手法である。しかしながら、この場合は、難燃性を同時に付与させるために繊維自体に難燃性繊維を用いた上で、多量の難燃剤を添加させなければならない。   In general, as a technique for improving the mechanical properties of a resin, there is a technique in which fibers are added to strengthen and intertwined with fibers present in a matrix resin, one example of which is fiber made of glass fiber, ceramic fiber, cellulose fiber, etc. It is a strengthening technique. However, in this case, in order to impart flame retardancy at the same time, it is necessary to add a large amount of flame retardant after using the flame retardant fiber in the fiber itself.

バイオマス由来樹脂は易燃性で、機械的物性も低いため、難燃性と機械的物性を求められる分野への展開が非常に困難である。しかしながら、環境負荷低減のためにはバイオマス由来樹脂の難燃性と機械的物性が求められる分野での実用化が欠かせない。   Biomass-derived resins are flammable and have low mechanical properties, so that it is very difficult to expand into fields that require flame retardancy and mechanical properties. However, in order to reduce the environmental burden, it is essential to put the biomass-derived resin into practical use in fields where flame retardancy and mechanical properties are required.

バイオマス由来樹脂の機械的物性を向上させる試みは活発に取り組まれており、そのために、石油由来樹脂とのアロイ、繊維強化、結晶化、などの手法が取り入れられている。結晶化では耐熱性が向上するが耐衝撃性などの物性の向上が少なく、石油由来樹脂とのアロイや繊維強化ではバイオマス度が低下してしまうという問題がある。一方で、難燃性を向上させるためには、多量の難燃剤、例えば水和金属化合物、金属酸化物等の無機系難燃剤、臭素系に代表されるハロゲン系難燃剤、赤燐、燐酸エステル等の燐系難燃剤、その他シリコーン系難燃剤などを添加する必要があり、バイオマス度が低下する問題がある。さらに機械的物性と難燃性を同時に得るため、例えば石油由来樹脂とバイオマス由来樹脂をアロイしたものでは、石油由来樹脂、バイオマス由来樹脂の両方に多量の難燃剤を添加しなければならない。繊維強化においても同様である。高いバイオマス度をもつ樹脂組成物において、難燃性と機械的物性をともに向上させるのは、現状では非常に困難であると言える。   Attempts to improve the mechanical properties of biomass-derived resins have been actively pursued, and for this purpose, techniques such as alloying with petroleum-derived resins, fiber reinforcement, and crystallization have been adopted. Crystallization improves the heat resistance, but there is little improvement in physical properties such as impact resistance, and there is a problem that the degree of biomass is reduced by alloying with petroleum-derived resin or fiber reinforcement. On the other hand, in order to improve the flame retardancy, a large amount of flame retardants, for example, inorganic flame retardants such as hydrated metal compounds and metal oxides, halogen flame retardants typified by bromine, red phosphorus, phosphate esters It is necessary to add a phosphorus-based flame retardant such as other silicone-based flame retardants, and there is a problem that the degree of biomass is lowered. Furthermore, in order to obtain mechanical properties and flame retardancy at the same time, for example, when an oil-derived resin and a biomass-derived resin are alloyed, a large amount of flame retardant must be added to both the petroleum-derived resin and the biomass-derived resin. The same applies to fiber reinforcement. In a resin composition having a high degree of biomass, it can be said that it is very difficult to improve both flame retardancy and mechanical properties at present.

難燃性ポリアミド樹脂組成物に関する特開2003−253118号公報のものは、ポリアミド樹脂、無機質強化材、およびリン系化合物とトリアジン系化合物との反応で得られる難燃剤とを組み合わせた系に、特定の発泡剤を配合させ、難燃性を向上させている。しかしながら、UL94規格でV−0を達成した実施例で報告されている難燃剤の添加量は10質量%以上と多量であることに加え、機械的強度はガラス繊維に依存している。   The thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-253118 regarding a flame-retardant polyamide resin composition is specific to the system which combined the polyamide resin, the inorganic reinforcement material, and the flame retardant obtained by reaction of a phosphorus compound and a triazine compound. The flame retardant is improved by blending the foaming agent. However, the addition amount of the flame retardant reported in Examples that achieved V-0 in the UL94 standard is a large amount of 10% by mass or more, and the mechanical strength depends on the glass fiber.

難燃ポリアミド樹脂組成物に関する特開2004−292755号公報は、無機質強化材、リン系難燃剤及びポリアミド樹脂を組み合わせた系に於いて、特定のホスフィン酸塩を添加し、難燃性と機械的物性を向上させている。しかしながら、UL94規格でV−0を達成した実施例で報告されている難燃剤の添加量は、リン系難燃剤とホスフィン酸塩合わせて20重量%以上と多量であることに加え、機械的強度はガラス繊維に依存している。   JP 2004-292755 A relates to a flame retardant polyamide resin composition, in which a specific phosphinic acid salt is added in a system in which an inorganic reinforcing material, a phosphorus flame retardant and a polyamide resin are combined. Improves physical properties. However, the amount of the flame retardant reported in the examples that achieved V-0 in the UL 94 standard is not only a large amount of 20% by weight or more in total of the phosphorus-based flame retardant and the phosphinate, but also mechanical strength. Depends on glass fiber.

植物資源を原料としたプラスチックに難燃性を付加する組成物に関する特開2005−344042号公報のものは、石油由来の樹脂で用いられている従来製法をそのまま転用しているだけであり、製法での革新的な新規性は見られない。
ケナフ繊維強化樹脂組成物に関する国際公開04/063282号は、生分解性樹脂組成物、特にポリ乳酸にケナフ繊維を含有させたケナフ繊維強化樹脂組成物である。ケナフ繊維の難燃性向上のための表面処理として、通常の木材や紙類の難燃化処方を用いているが、実施例が具体的ではなく、また難燃効果の記述も見られない。
The thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-340442 regarding the composition which adds a flame retardance to the plastics which used the plant resource as a raw material is just diverting the conventional manufacturing method used with the resin derived from petroleum as it is, and a manufacturing method There is no innovative novelty.
International Publication No. 04/063282 relating to a kenaf fiber reinforced resin composition is a biodegradable resin composition, in particular, a kenaf fiber reinforced resin composition containing kenaf fibers in polylactic acid. As a surface treatment for improving the flame retardancy of kenaf fiber, a conventional flame retardant formulation of wood or paper is used, but the examples are not specific, and no description of the flame retardant effect is found.

難燃性樹脂組成物ならびにそれからなる成形品に関する特開2007−056247号公報は、衝撃強度、白色性に優れた外観をバイオマス由来樹脂のみでは満足できないので、バイオマス由来の樹脂に対してポリカーボネートをアロイし、衝撃強度、白色性を石油由来のポリカーボネートの特性に依存している。しかしながら、リン系難燃剤を15重量%以上添加する必要がある。   Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-056247 relating to a flame retardant resin composition and a molded article comprising the flame retardant resin composition cannot satisfy the appearance excellent in impact strength and whiteness only with a biomass-derived resin, and therefore, polycarbonate is alloyed with respect to a biomass-derived resin. However, the impact strength and whiteness depend on the characteristics of the polycarbonate derived from petroleum. However, it is necessary to add 15% by weight or more of a phosphorus flame retardant.

バイオマス由来の樹脂とポリカーボネートを主原料においた特開2006−111858号公報のものは、衝撃強度、白色性に優れた外観をバイオマス由来樹脂のみでは満足できないので、バイオマス由来の樹脂に対してポリカーボネートを混合したものであり、その衝撃強度、白色性を石油由来のポリカーボネートの特性に依存している。しかしながら、石油由来樹脂に機械的物性等を依存している以上、最低でもポリカーボネートを25重量%以上含まねばならず、またリン系難燃剤を15重量%以上添加する必要があり、この手法で樹脂のバイオマス度をこれ以上向上させることは不可能である。   JP-A-2006-111858 which uses biomass-derived resin and polycarbonate as the main raw materials cannot satisfy the appearance excellent in impact strength and whiteness with only biomass-derived resin. It is a mixture, and its impact strength and whiteness depend on the properties of the petroleum-derived polycarbonate. However, since it depends on the mechanical properties of petroleum-derived resins, it must contain at least 25% by weight of polycarbonate, and it is necessary to add at least 15% by weight of a phosphorus flame retardant. It is impossible to further improve the degree of biomass.

繊維強化難燃樹脂混合物に関する特開2006−181776号公報のものは、石油由来の熱可塑性樹脂組成物において、ペレットと実質的に同一長さの長繊維を、さらに難燃剤に赤燐、燐酸エステルのいずれかを用いて、機械特性、難燃性、射出成形時の流動性に優れた成形用繊維強化難燃樹脂混合物および射出成形品を提供することを目的としており、バイオマス由来樹脂に関する記述は見られない。また、長繊維100重量部に対して難燃剤を25重量部以上添加する必要がある。   JP 2006-181776 A relates to a fiber-reinforced flame retardant resin mixture. In a petroleum-derived thermoplastic resin composition, long fibers having substantially the same length as pellets are used, and red phosphorus and phosphate esters are used as flame retardants. Is used to provide a molding fiber reinforced flame retardant resin mixture and an injection molded product excellent in mechanical properties, flame retardancy, and fluidity during injection molding. can not see. Further, it is necessary to add 25 parts by weight or more of the flame retardant to 100 parts by weight of the long fibers.

ハロゲン元素、リン元素を含まず、環境や人体に悪影響を与えることなく安全で、かつ難燃性に優れた難燃性樹脂組成物を提供する国際公開07/010786号のものは、熱可塑性ポリエステル樹脂と、該熱可塑性樹脂100質量部に対する含有量が0.0002〜0.8質量部である有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかを含有する難燃性樹脂組成物(石油由来の樹脂)を提供するものである。
特開2003−253118号公報 特開2004−292755号公報 特開2005−344042号公報 国際公開04/063282号 特開2007−056247号公報 特開2006−111858号公報 特開2006−181776号公報 国際公開07/010786号
International Publication No. 07/010786 provides a flame retardant resin composition which does not contain a halogen element or phosphorus element, and which is safe and does not adversely affect the environment or the human body, and has excellent flame retardancy. Flame retardant resin containing a resin and an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof having a content of 0.0002 to 0.8 part by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin A composition (petroleum-derived resin) is provided.
JP 2003-253118 A JP 2004-292755 A JP 2005-340442 A International Publication No. 04/063282 JP 2007-056247 A JP 2006-111858 A JP 2006-181776 A International Publication No. 07/010786

そこで本発明の目的は、高い水準で機械的物性、難燃性を有するバイオマス由来の繊維強化難燃性樹脂組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a biomass-derived fiber-reinforced flame-retardant resin composition having mechanical properties and flame retardancy at a high level.

本発明は本来機械的物性、難燃性に劣るバイオマス由来樹脂について、スルホン酸化合物、カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかを含有する難燃剤とリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウムの少なくとも1種類以上を含むリン酸塩を少量添加することにより難燃性を向上させ、さらに、繊維強化により機械的物性を向上させたものであり、該難燃剤の添加量の少なく、高いバイオマス度を有するバイオマス由来の繊維強化難燃性樹脂組成物を製造することができる。   The present invention relates to a biomass-derived resin which is originally inferior in mechanical properties and flame retardancy, a flame retardant containing at least one of a sulfonic acid compound, a carboxylic acid compound and a metal salt thereof, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, polyphosphoric acid Flame retardancy is improved by adding a small amount of a phosphate containing at least one of melamine and ammonium polyphosphate, and mechanical properties are improved by fiber reinforcement. It is possible to produce a biomass-derived fiber-reinforced flame-retardant resin composition having a low degree of biomass and a high degree of biomass.

〔請求項1の発明〕
請求項1の発明は、下記の(A),(B),(C),(D)を含有する繊維強化難燃性樹脂組成物。
(A)熱可塑性ポリエステル樹脂、
(B)難燃剤、
(C)添加剤、
(D)融点が上記(A)の融点より高く、さらに上記(A)の分解開始温度よりも低い熱可塑性ポリエステル繊維。
但し、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂は、原料の少なくとも一部として、バイオマス材料由来の脂肪族ポリエステル樹脂が使用されている。前記構成要素(B)の難燃剤は、有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物、及びこれらの金属塩の、少なくともいずれかを含有する。また、前記構成要素(C)添加剤は、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、の少なくとも1種類以上を含むリン酸塩が適用されている。
[Invention of Claim 1]
The invention of claim 1 is a fiber-reinforced flame retardant resin composition containing the following (A), (B), (C), (D).
(A) thermoplastic polyester resin,
(B) a flame retardant,
(C) additive,
(D) A thermoplastic polyester fiber having a melting point higher than the melting point of (A) and lower than the decomposition start temperature of (A).
However, as the thermoplastic polyester resin of the component (A), an aliphatic polyester resin derived from a biomass material is used as at least a part of the raw material. The flame retardant of the component (B) contains at least one of an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof. The component (C) additive is a phosphate containing at least one of melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, and ammonium polyphosphate.

〔請求項2の発明〕
請求項2の発明は、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸樹脂または微生物産生樹脂(ポリヒドロキシアルカン酸)より選ばれる、少なくともいずれか一種を含有している請求項1の繊維強化難燃性樹脂組成物。
[Invention of Claim 2]
According to a second aspect of the present invention, the thermoplastic polyester resin of the component (A) contains at least one selected from a polylactic acid resin or a microorganism-produced resin (polyhydroxyalkanoic acid). Fiber reinforced flame retardant resin composition.

〔請求項3の発明〕
請求項3の発明は、前記構成要素(B)の難燃剤は、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂と、前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維とからなる重量を100重量部としたとき、0.001重量部〜1重量部含有されている請求項1又は請求項2の繊維強化難燃性樹脂組成物。
[Invention of claim 3]
According to a third aspect of the present invention, the flame retardant of the component (B) comprises 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D). The fiber-reinforced flame-retardant resin composition according to claim 1 or claim 2, wherein 0.001 to 1 part by weight is contained.

〔請求項4の発明〕
請求項4の発明は、前記構成要素(C)の添加剤が、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、の少なくとも1種類以上を含むリン酸塩である請求項1乃至請求項3の繊維強化難燃性樹脂組成物。
[Invention of claim 4]
According to a fourth aspect of the present invention, the additive of the component (C) is a phosphate containing at least one of melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, and ammonium polyphosphate. The fiber-reinforced flame-retardant resin composition according to claim 3.

〔請求項5の発明〕
請求項5の発明は、前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維の融点が、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂の融点よりも、40℃〜160℃高い請求項1乃至請求項4の繊維強化難燃性樹脂組成物。
[Invention of Claim 5]
According to a fifth aspect of the present invention, the melting point of the thermoplastic polyester fiber of the component (D) is 40 to 160 ° C. higher than the melting point of the thermoplastic polyester resin of the component (A). 4. Fiber reinforced flame retardant resin composition.

〔請求項6の発明〕
請求項6の発明は、前記の構成要素(D)の構成熱可塑性ポリエステル繊維の繊維長が、5μm〜10mmである請求項1乃至請求項5の繊維強化難燃性樹脂組成物。
[Invention of claim 6]
The fiber reinforced flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic polyester fiber of the constituent element (D) has a fiber length of 5 µm to 10 mm.

〔請求項7の発明〕
請求項7の発明は、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、及び構成要素(C)の添加剤の融点が上記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂の融点より高く、さらに上記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂の分解開始温度よりも低い熱可塑性ポリエステル繊維を含有する繊維強化難燃性樹脂組成物の製造方法。
[Invention of Claim 7]
The invention of claim 7 is the thermoplastic polyester resin of the component (A), the flame retardant of the component (B), and the melting point of the additive of the component (C). A method for producing a fiber-reinforced flame-retardant resin composition containing thermoplastic polyester fibers that is higher than the melting point of the thermoplastic polyester fiber and lower than the decomposition start temperature of the thermoplastic polyester resin of the component (A).

請求項7の発明においては、前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に、前記構成要素(B)の難燃剤を0.001重量部〜1重量部、もしくは前記構成要素(C)の添加剤を0.1〜5重量部、または前記構成要素(B)の難燃剤を0.001重量部〜1重量部及び前記構成要素(C)の添加剤を0.1〜5重量部を同時に含有させる工程と、その後、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂と組み合わせて、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂を100重量部としたときに前記構成要素(B)の難燃剤を0.001重量部〜1重量部、もしくは前記構成要素(C)の添加剤を0.1〜5重量部、または前記構成要素(B)の難燃剤を0.001重量部〜1重量部及び前記構成要素(C)の添加剤を0.1〜5重量部を同時に含有させる工程とを有する。   In invention of Claim 7, the flame retardant of the said component (B) is 0.001 weight part-1 weight part or the said component (C) to 100 weight part of the thermoplastic polyester fiber of the said component (D). ) 0.1-5 parts by weight of the additive or 0.001 part by weight to 1 part by weight of the flame retardant of the component (B) and 0.1-5 parts by weight of the additive of the component (C) Of the component (B) when the thermoplastic polyester resin of the component (A) is 100 parts by weight in combination with the thermoplastic polyester resin of the component (A). 0.001 to 1 part by weight of the flame retardant, 0.1 to 5 parts by weight of the additive of the component (C), or 0.001 to 1 part of the flame retardant of the component (B) Parts by weight and additives for the component (C) .1~5 and a step of incorporating parts simultaneously.

但し、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂は、原料の少なくとも一部として、バイオマス材料を含む脂肪族ポリエステル樹脂が適用されているものであり、前記構成要素(B)の難燃剤は、有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物、及びこれらの金属塩の、少なくともいずれかを含有するものであり、また、前記構成要素(C)の添加剤はリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、の少なくとも1種類以上を含むリン酸塩を含有するものとする。   However, the thermoplastic polyester resin of the component (A) is one in which an aliphatic polyester resin containing a biomass material is applied as at least a part of the raw material, and the flame retardant of the component (B) is: It contains at least one of an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof, and the additive of the component (C) is melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate And a phosphate containing at least one of ammonium polyphosphate.

〔請求項8の発明〕
請求項8の発明は、前記請求項1乃至請求項6のいずれかの繊維強化難燃性樹脂組成物を用いて成形した繊維強化難燃性樹脂組成物成形品であって、前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維と、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂との重量比が、5:95〜50:50の範囲とし、射出成形法により加工して得られた繊維強化難燃性樹脂組成物成形品。
[Invention of claim 8]
The invention of claim 8 is a fiber reinforced flame retardant resin composition molded product molded using the fiber reinforced flame retardant resin composition of any one of claims 1 to 6, wherein the component ( Fiber reinforcement difficulty obtained by processing by an injection molding method in which the weight ratio of the thermoplastic polyester fiber of D) and the thermoplastic polyester resin of the component (A) is in the range of 5:95 to 50:50 Flammable resin composition molded product.

〔請求項1の発明の作用効果〕
易燃性でかつ機械的物性が低い材料である構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂が、構成要素(B)の難燃剤と構成要素(C)の添加剤により難燃性を有するようになり、また構成要素(D)の 熱可塑性ポリエステル繊維により機械的物性が向上する。
[Operation and effect of the invention of claim 1]
The thermoplastic polyester resin of the component (A), which is a material that is flammable and has low mechanical properties, has flame resistance due to the flame retardant of the component (B) and the additive of the component (C). Further, the mechanical properties are improved by the thermoplastic polyester fiber of the component (D).

〔請求項2の発明の作用効果〕
請求項1の構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂をポリ乳酸樹脂または微生物産生樹脂(ポリヒドロキシアルカン酸)より選ばれた少なくともいずれか一種を含むことにより、環境保全性に優れ、かつ実用上充分な機械的強度と難燃性をも具備する繊維強化難燃性樹脂組成物となる。
[Operation and effect of invention of claim 2]
The thermoplastic polyester resin of the constituent element (A) of claim 1 contains at least one selected from polylactic acid resin or microorganism-produced resin (polyhydroxyalkanoic acid), so that it is excellent in environmental conservation and practically used. It becomes a fiber reinforced flame retardant resin composition which also has sufficient mechanical strength and flame retardancy.

〔請求項3の発明の作用効果〕
構成要素(B)の難燃剤の構成材料を特定したことにより、前記構成要素(B)の難燃剤及び構成要素(C)の添加剤をごく少量添加することにより、高い難燃効果を得ることが可能である。
[Effects of the invention of claim 3]
By specifying the constituent material of the flame retardant of the component (B), a high flame retardant effect is obtained by adding a very small amount of the flame retardant of the component (B) and the additive of the component (C). Is possible.

〔請求項4の発明の作用効果〕
構成要素(C)の添加剤を特定したことにより、前記構成要素(B)の難燃剤及び(C)の添加剤をごく少量添加することにより、高い難燃効果を得ることが可能である。
[Effects of invention of claim 4]
By specifying the additive of the component (C), it is possible to obtain a high flame retardant effect by adding a very small amount of the flame retardant of the component (B) and the additive of (C).

〔請求項5の発明の作用効果〕
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維の融点を特定したことにより、成形加工時においては、構成成分中の繊維が溶融せず、形状外維持され、機械的物性が向上される。
[Effects of invention of claim 5]
By specifying the melting point of the thermoplastic polyester fiber of the component (D), the fiber in the component is not melted during the molding process, and is maintained outside the shape, and the mechanical properties are improved.

〔請求項6の発明の作用効果〕
構成要素(D)の 熱可塑性ポリエステル繊維の繊維長の数値範囲を特定したことにより、高い機械的物性と難燃性をともに向上させることができる。
[Effects of Invention of Claim 6]
By specifying the numerical range of the fiber length of the thermoplastic polyester fiber of the component (D), both high mechanical properties and flame retardancy can be improved.

〔請求項7の発明の作用効果〕
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維に構成要素(B)の難燃剤を、または構成要素(C)の添加剤を、または構成要素(B)の難燃剤と構成要素(C)の添加剤の両方を予め混合させた繊維を用いるようにしたことにより、予め混合させなかった場合に比して、より確実に、最終的に得られる樹脂組成物の難燃化が図られる。これにより、樹脂組成物中の難燃剤含有量を低く抑えることができ、成形性にも優れ、高い機械的物性と難燃性の両特性に優れ樹脂組成物を得ることができる。
[Effects of the invention of claim 7]
The flame retardant of component (B), the additive of component (C), or the flame retardant of component (B) and the additive of component (C) to the thermoplastic polyester fiber of component (D) By using a fiber in which both of these are premixed, the final resin composition can be made more flame retardant more reliably than in the case where the fibers are not premixed. Thereby, the flame retardant content in the resin composition can be kept low, the moldability is excellent, and the resin composition is excellent in both high mechanical properties and flame retardancy.

〔請求項8の発明の作用効果〕
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維と構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂との構成比率を重量比で、5:95〜50:50の範囲にあるものとしたことにより、高い難燃性と機械的物性を両立させた繊維強化難燃性樹脂組成物成形品を射出成形により得ることができる。
[Effects of Invention of Claim 8]
The flame retardant is high in flame retardancy because the component ratio of the thermoplastic polyester fiber of the component (D) and the thermoplastic polyester resin of the component (A) is in the range of 5:95 to 50:50. A fiber-reinforced flame-retardant resin composition molded product that achieves both good mechanical properties and mechanical properties can be obtained by injection molding.

なお、前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維の重量比が、前記範囲よりも少ないと、実用上充分な機械的物性が得られないことが確かめられており、一方、50重量部よりも多くなるとバイオマス由来樹脂による環境保全効果への寄与が少なくなりすぎるという問題を生じる。   In addition, when the weight ratio of the thermoplastic polyester fiber of the component (D) is less than the above range, it has been confirmed that practically sufficient mechanical properties cannot be obtained, while more than 50 parts by weight. If it increases, the problem that the contribution to the environmental conservation effect by biomass-derived resin will become too small will arise.

以下に、実施例、比較例で得られた繊維強化難燃性組成物の成形品の評価項目および評価方法を示す。   Below, the evaluation item and evaluation method of the molded article of the fiber reinforced flame retardant composition obtained by the Example and the comparative example are shown.

1.熱可塑性ポリエステル樹脂繊維の作製
実施例では上記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維を使用した。
ポリエチレンテレフタレートのペレットを棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥させた後、ポリエチレンテレフタレートペレット100重量部に対し、上記構成要素(B)の難燃剤を0.1重量部の割合で、また上記構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。これを高温溶融紡糸装置を用いてφ200μmのポリエチレンテレフタレートフィラメントに延伸紡糸した後、繊維長5mm程度にカッターで細断した。
上記のようにして、予め構成要素(D)の繊維に構成要素(B)の難燃剤と構成要素(C)の添加剤を添加した繊維状の難燃剤添加熱可塑性ポリエステルを、構成要素(D1)とした。
なお、構成要素(B)の難燃剤としては関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を、構成要素(D)のポリエチレンテレフタレートとしては、三井化学株式会社製の三井PETJ120を使用した。
1. Production of Thermoplastic Polyester Resin Fiber In the examples, polyethylene terephthalate fiber was used as the thermoplastic polyester fiber of the component (D).
After the polyethylene terephthalate pellets were dried at 50 ° C. for 12 hours using a shelf type hot air dryer, 0.1 parts by weight of the flame retardant of the above component (B) was added to 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate pellets. The additive of the component (C) was dry blended at a ratio of 1 part by weight. This was drawn and spun into a polyethylene terephthalate filament having a diameter of 200 μm using a high-temperature melt spinning apparatus, and then chopped with a cutter to a fiber length of about 5 mm.
As described above, the fibrous flame retardant-added thermoplastic polyester obtained by previously adding the flame retardant of the component (B) and the additive of the component (C) to the fiber of the component (D) is added to the component (D1). ).
In addition, as a flame retardant for the component (B), camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., as an additive for the component (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., Mitsui PETJ120 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used as the polyethylene terephthalate of component (D).

2.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D1)の難燃剤添加熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で80:20となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを用いた。
2. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The flame retardant-added thermoplastic polyester fiber of the component (D1) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 80:20, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
In addition, the Lacia H-100J by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A).

3.UL94垂直燃焼試験片の作製
前記作製した繊維強化樹脂組成物のペレットを、棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥した後、前記ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂100重量部に対して構成要素(B)の難燃剤を0.1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドし、型締力50トンの電動式射出成形機を使用して、金型温度40℃、シリンダー温度180℃、射出速度20mm/s、射出圧力100MPa、冷却時間60secの設定で、UL94垂直燃焼試験用の短冊試験片を作製した。作製した短冊試験片のサイズは、長さ125mm、幅13mm、厚さ1.6mmであった。
なお、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
3. Preparation of UL94 Vertical Combustion Specimen The pellets of the fiber-reinforced resin composition thus prepared were dried at 50 ° C. for 12 hours using a shelf type hot air dryer, The component (B) flame retardant is dry blended at a ratio of 0.1 part by weight and the additive of the constituent element (C) is 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of lactic acid resin, and the clamping force is 50 tons. A strip test piece for UL94 vertical combustion test was prepared using the electric injection molding machine with a mold temperature of 40 ° C, a cylinder temperature of 180 ° C, an injection speed of 20 mm / s, an injection pressure of 100 MPa, and a cooling time of 60 sec. did. The size of the produced strip test piece was 125 mm in length, 13 mm in width, and 1.6 mm in thickness.
In addition, as a flame retardant for the component (B), camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., and as an additive for the component (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. Was used.

4.UL94垂直燃焼試験
前記作製した試験片を50℃で72時間エージングした後、湿度20%のデシケータ内で3時間冷却し、5本の試験片を1セットとし、UL94規格に準拠した垂直燃焼試験を行った。試験方法は、試験片の上端部をクランプし、垂直に保持し、試験片の下端部から300±10mm下に脱脂綿(0.8g以下、50mm角)を置き、落下溶融物が脱脂綿上に落下することを確認した。試験片の下端部よりバーナーで1回目の接炎を10±1秒間行い、約300mm/秒の速度でバーナーをサンプルから離し、燃焼が消えたら直ちにバーナーをサンプルの下端部に戻し、2回目の接炎を10±1秒間行った。5本1セットの試験片について、合計10回の接炎を行い、試験片の燃焼時間を記録した。燃焼時間とは、離炎後の燃焼継続時間であり、1回目の燃焼時間をt1、2回目の燃焼時間をt2、2回目の燃焼後火種継続時間をt3とした。
4). UL94 Vertical Combustion Test After the aged test piece is aged at 50 ° C. for 72 hours, it is cooled in a desiccator with a humidity of 20% for 3 hours, and five test pieces are set as one set, and a vertical combustion test conforming to the UL94 standard is performed. went. The test method is to clamp the upper end of the test piece, hold it vertically, place absorbent cotton (0.8 g or less, 50 mm square) 300 ± 10 mm below the lower end of the test piece, and the fall melt falls on the absorbent cotton Confirmed to do. The first flame contact with the burner from the lower end of the test piece is performed for 10 ± 1 seconds, the burner is separated from the sample at a speed of about 300 mm / second, and immediately after the combustion has disappeared, the burner is returned to the lower end of the sample. Flame contact was performed for 10 ± 1 seconds. A set of five test pieces was subjected to flame contact 10 times in total, and the burning time of the test pieces was recorded. The combustion time is the combustion continuation time after flame removal, where the first combustion time is t1, the second combustion time is t2, and the second post-combustion fire type continuation time is t3.

5.UL94垂直燃焼試験の判定方法
UL94規格に基づく垂直燃焼試験の判定方法は下記の通りである。
(1)各試験片の離炎後の燃焼継続がt1またはt2:10秒以下ならV−0、30秒以下ならV−1もしくはV−2
(2)5本試験片の全ての燃焼継続時間t1+t2:50秒以下ならV−0、250秒以下ならV−1もしくはV−2
(3)2回目接炎後の燃焼継続時間と火種継続時間の合計t2+t3:30秒以下ならV−0、60秒以下ならV−1もしくはV−2
(4)クランプまで燃える燃焼がないこと
(5)燃焼物や落下物による脱脂綿の発火について:発火なしならV−0もしくはV−1、発火ありならV−2
上記、(1)〜(5)のそれぞれV−0,V−1,V−2の条件を全て満たすものが判定される。
5). Determination method of UL94 vertical combustion test The determination method of the vertical combustion test based on the UL94 standard is as follows.
(1) If the continuation of combustion of each test piece after flame separation is t1 or t2: 10 seconds or less, V-0, and 30 seconds or less, V-1 or V-2
(2) All combustion durations t1 + t2 of five test pieces: V-0 if 50 seconds or less, V-1 or V-2 if 250 seconds or less
(3) Total combustion duration after the second flame contact and fire type duration t2 + t3: V-0 if 30 seconds or less, V-1 or V-2 if 60 seconds or less
(4) Absence of burning up to the clamp (5) Ignition of absorbent cotton by burning or falling objects: V-0 or V-1 if there is no ignition, V-2 if there is ignition
Those satisfying all the conditions of V-0, V-1, and V-2 of (1) to (5) are determined.

6.アイゾット衝撃試験用試験片の作製
前記作製した繊維強化樹脂組成物のペレットを、棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥した後、前記ペレットに対し、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂繊維100重量部に対して構成要素(B)の難燃剤を0.1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドし、型締力50トンの電動式射出成形機を使用して、金型温度40℃、シリンダー温度180℃、射出速度20mm/s、射出圧力100MPa、冷却時間60secの設定で、アイゾット衝撃試験用試験片を作製した。作製した試験片は、2号試験片、長さ64mm、幅12.7mm、厚さ12.7mmであり、A切欠きを入れた2号Aである。
なお、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
7・アイゾット衝撃試験
JIS K 7110に準拠したアイゾット衝撃試験を行った。
6). Preparation of test piece for Izod impact test After the pellets of the fiber-reinforced resin composition thus prepared were dried at 50 ° C. for 12 hours using a shelf-type hot air dryer, the pellets of the component (A) were The component (B) flame retardant is dry blended at a ratio of 0.1 parts by weight and the component (C) additive is dry blended at a ratio of 1 part by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin fiber, and the mold is clamped. Using an electric injection molding machine with a force of 50 tons, a test piece for Izod impact test was prepared with a mold temperature of 40 ° C., a cylinder temperature of 180 ° C., an injection speed of 20 mm / s, an injection pressure of 100 MPa, and a cooling time of 60 sec. did. The produced test piece is No. 2 test piece, length 64 mm, width 12.7 mm, thickness 12.7 mm, and No. 2 A with A cutout.
In addition, as a flame retardant for the component (B), camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., and as an additive for the component (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. Was used.
7. Izod impact test An Izod impact test based on JIS K 7110 was performed.

1.熱可塑性ポリエステル樹脂繊維の作製
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維を使用した。
前述実施例1と同様にポリエチレンテレフタレートのペレットを棚式の熱風乾燥機で50℃、12時間乾燥処理を施した。前記ポリエチレンテレフタレートペレット100重量部に対し、構成要素(B)の難燃剤を0.1重量部の割合でドライブレンドし、高温溶融紡糸装置を用いてφ200μmポリエチレンテレフタレートフィラメントに延伸紡糸した後、繊維長5mm程度にカッターにて切断した構成要素(D)を構成要素(D2)とした。
なお、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(D)のポリエチレンテレフタレートとして、三井化学株式会社製の三井PETJ120を用いた。
1. Production of Thermoplastic Polyester Resin Fiber Polyethylene terephthalate fiber was used as the thermoplastic polyester fiber of component (D).
In the same manner as in Example 1, the polyethylene terephthalate pellets were subjected to a drying process at 50 ° C. for 12 hours using a shelf-type hot air dryer. After 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate pellets, the flame retardant of the component (B) is dry blended at a ratio of 0.1 part by weight, stretched and spun into a φ200 μm polyethylene terephthalate filament using a high-temperature melt spinning apparatus, and then the fiber length The component (D) cut with a cutter to about 5 mm was used as the component (D2).
In addition, as the flame retardant for the component (B), camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used, and as the polyethylene terephthalate of the component (D), Mitsui PETJ120 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used.

2.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D2)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。
このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)のポリエチレンテレフタレートが重量比で80:20となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
この成形用ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を、構成要素(A)の ポリ乳酸樹脂100重量部に対して0.1重量部の割合で、また、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
2. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D2) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A).
At this time, the polylactic acid resin of the component (A): the polyethylene terephthalate of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 80:20, and this was mixed with a single-screw kneading extruder. The mixture was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. to produce a molding pellet of about 3 mm square.
The flame retardant of the component (B) is added to the pellets for molding at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A), and the polylactic acid of the component (A) The additive of the component (C) was dry blended at a ratio of 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester fiber of the resin + component (D). Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

1.熱可塑性ポリエステル樹脂繊維の作製
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル樹脂繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維を使用した。
ポリエチレンテレフタレートのペレットを棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥させた後、ポリエチレンテレフタレートペレット100重量部に対し、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドし、高温溶融紡糸装置を用いてφ200μmポリエチレンテレフタレートフィラメントに延伸紡糸した後、繊維長5mm程度にカッターにて切断した。前記、予め添加剤を添加し作製した構成要素(D)を構成要素(D3)とした。
なお、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を、構成要素(D)のポリエチレンテレフタレートとしては、三井化学株式会社製の三井PETJ120を用いた。
1. Production of Thermoplastic Polyester Resin Fiber Polyethylene terephthalate fiber was used as the thermoplastic polyester resin fiber of component (D).
After the polyethylene terephthalate pellets were dried at 50 ° C. for 12 hours using a shelf type hot air dryer, the additive of component (C) was dried at a ratio of 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate pellets. After blending and drawing and spinning into a φ200 μm polyethylene terephthalate filament using a high-temperature melt spinning apparatus, the fiber length was cut to about 5 mm with a cutter. The component (D) prepared by adding an additive in advance was used as the component (D3).
In addition, as an additive of the component (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., and as a polyethylene terephthalate of the component (D), Mitsui PETJ120 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Using.

2.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D3)の添加剤添加熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。前記実施例5と同様にして、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と構成要素(C)の添加剤とを重量比80:20で混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(C)の添加剤100重量部に対して構成要素(B)の難燃剤を0.1重量部の割合で、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂100重量部に対して構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
2. Preparation of Fiber Reinforced Resin Composition The additive-added thermoplastic polyester fiber of the component (D3) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). In the same manner as in Example 5, the polylactic acid resin of component (A) and the additive of component (C) were mixed at a weight ratio of 80:20, and this was mixed at 180 ° C. using a single-screw kneading extruder. The mixture was melt-kneaded at a temperature of about 3 mm square to produce molding pellets. Containing 0.1 parts by weight of the flame retardant of the component (B) with respect to 100 parts by weight of the additive of the polylactic acid resin of the component (A) and the component (C) with respect to this molding pellet The additive of the constituent element (C) was dry blended at a ratio of 1 part by weight to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the element (A). Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

1.熱可塑性ポリエステル樹脂繊維の作製
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル樹脂繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維を使用した。
ポリエチレンテレフタレートのペレットを棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥させた後、高温溶融紡糸装置を用いてφ200μmポリエチレンテレフタレートフィラメントに延伸紡糸した後、繊維長5mm程度にカッターにて切断した。
前述のようにして作製した熱可塑性ポリエステル樹脂繊維を構成要素(D4)とした。
なお、ポリエチレンテレフタレートには三井化学株式会社製の三井PETJ120を使用した。
1. Production of Thermoplastic Polyester Resin Fiber Polyethylene terephthalate fiber was used as the thermoplastic polyester resin fiber of component (D).
The polyethylene terephthalate pellets were dried at 50 ° C. for 12 hours using a shelf-type hot air dryer, then drawn and spun into a φ200 μm polyethylene terephthalate filament using a high-temperature melt spinning apparatus, and then a fiber length of about 5 mm with a cutter. Disconnected.
The thermoplastic polyester resin fiber produced as described above was used as the constituent element (D4).
In addition, Mitsui Chemicals, Inc. Mitsui PETJ120 was used for the polyethylene terephthalate.

2.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で80:20となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
2. Fabrication of fiber reinforced resin composition
The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 80:20, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square. With respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D), 0.1 parts by weight of the flame retardant of the component (B) is added to the pellets for molding. In proportion, the additive of component (C) was dry blended in a proportion of 1 part by weight. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で80:20となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 80:20, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square. With respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D), 0.1 parts by weight of the flame retardant of the component (B) is added to the pellets for molding. The additive of component (C) was dry blended at a ratio of 0.1 part by weight. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で80:20となるように混合し、さらに、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して構成要素(C)の添加剤を5重量部の割合で混合した。これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, in the mixture, the polylactic acid resin of the component (A): the thermoplastic polyester fiber of the component (D) is mixed at a weight ratio of 80:20, and the component (A The additive of the component (C) was mixed at a ratio of 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component + the thermoplastic polyester fiber of the component (D). This was melt kneaded at a temperature of 180 ° C. using a single-screw kneading extruder to produce a molding pellet of about 3 mm square. With respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D), 0.1 parts by weight of the flame retardant of the component (B) is added to the pellets for molding. Dry blended in proportions. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

以上の実施例1〜実施例6の構成、及び試験結果を纏めれば、次の表1のとおりである。

Figure 2009138138

因みに、表1における実施例1のA(80)は、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂が80重量部であることを表し、B(0.08)は、構成要素(B)の難燃剤が0.08重量部であることを表し、B(0.02)は、構成要素(B)の難燃剤が0.02重量部であることを表し、C(0.8)は、構成要素(C)の添加剤が0.8重量部であることを表し、C(0.2)は、構成要素(C)の添加剤が0.2重量部であることを表し、D(20)は、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が20重量部であることを表しており、実施例2から実施例6までも同様である。
また、以下に示す表2から表5においても同様の表記をしている。 Table 1 below summarizes the configurations and test results of Examples 1 to 6 described above.
Figure 2009138138

Incidentally, A (80) of Example 1 in Table 1 represents that the thermoplastic polyester resin of the component (A) is 80 parts by weight, and B (0.08) represents that of the component (B). The flame retardant is 0.08 parts by weight, B (0.02) represents that the flame retardant of the component (B) is 0.02 parts by weight, and C (0.8) is The component (C) additive represents 0.8 parts by weight, C (0.2) represents the component (C) additive 0.2 parts by weight, and D ( 20) represents that the thermoplastic polyester fiber of the component (D) is 20 parts by weight, and the same applies to Example 2 to Example 6.
The same notation is used in Tables 2 to 5 below.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で80:20となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.01重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 80:20, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square. With respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D), 0.01% by weight of the flame retardant of the component (B) is added to the pellets for molding. In proportion, the additive of component (C) was dry blended in a proportion of 1 part by weight. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で80:20となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 80:20, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square. With respect to this molding pellet, the flame retardant of the component (B) at a ratio of 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D). The additive of component (C) was dry blended at a ratio of 1 part by weight. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

1.熱可塑性ポリエステル樹脂繊維の作製
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維を使用した。
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維と同様に、ポリエチレンテレフタレートのペレットを棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥させた後、高温溶融紡糸装置を用いてφ200μmポリエチレンテレフタレートフィラメントに延伸紡糸した後、液体窒素に浸漬した。その後、速やかにドライブレンダーを用いて繊維長約5μmに破砕した。
前述のようにして作製した熱可塑性ポリエステル繊維を構成要素(D5)とした。
なお、ポリエチレンテレフタレートには三井化学株式会社製の三井PETJ120を使用した。
1. Production of Thermoplastic Polyester Resin Fiber Polyethylene terephthalate fiber was used as the thermoplastic polyester fiber of component (D).
Similarly to the thermoplastic polyester fiber of the component (D4), the polyethylene terephthalate pellets were dried at 50 ° C. for 12 hours using a shelf-type hot air dryer, and then φ200 μm polyethylene terephthalate using a high-temperature melt spinning apparatus. After drawing and spinning into a filament, it was immersed in liquid nitrogen. Thereafter, the fiber length was quickly crushed to about 5 μm using a drive render.
The thermoplastic polyester fiber produced as described above was used as the constituent element (D5).
In addition, Mitsui Chemicals, Inc. Mitsui PETJ120 was used for the polyethylene terephthalate.

2.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D5)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で80:20となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
2. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D5) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 80:20, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square. With respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D), 0.1 parts by weight of the flame retardant of the component (B) is added to the pellets for molding. In proportion, the additive of component (C) was dry blended in a proportion of 1 part by weight. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

1.熱可塑性ポリエステル樹脂繊維の作製
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル樹脂繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維を使用した。
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維と同様に、ポリエチレンテレフタレートのペレットを棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥させた後、高温溶融紡糸装置を用いてφ200μmポリエチレンテレフタレートフィラメントに延伸紡糸した後、繊維長10mm程度にカッターにて切断した。
前述のようにして作製した熱可塑性ポリエステル樹脂繊維を構成要素(D6)とした。
なお、ポリエチレンテレフタレートには三井化学株式会社製の三井PETJ120を使用した。
1. Production of Thermoplastic Polyester Resin Fiber Polyethylene terephthalate fiber was used as the thermoplastic polyester resin fiber of component (D).
Similarly to the thermoplastic polyester fiber of the component (D4), the polyethylene terephthalate pellets were dried at 50 ° C. for 12 hours using a shelf-type hot air dryer, and then φ200 μm polyethylene terephthalate using a high-temperature melt spinning apparatus. After drawing and spinning into a filament, it was cut with a cutter to a fiber length of about 10 mm.
The thermoplastic polyester resin fiber produced as described above was used as the constituent element (D6).
In addition, Mitsui Chemicals, Inc. Mitsui PETJ120 was used for the polyethylene terephthalate.

2.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D6)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で80:20となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエチレン繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
2. Preparation of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D6) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 80:20, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square. With respect to 100 parts by weight of the component (A) polylactic acid resin + component (D) thermoplastic polyethylene fiber, 0.1 parts by weight of the component (B) flame retardant is added to the molding pellet. In proportion, the additive of component (C) was dry blended in a proportion of 1 part by weight. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で95:5となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 95: 5, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square. With respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D), 0.1 parts by weight of the flame retardant of the component (B) is added to the pellets for molding. In proportion, the additive of component (C) was dry blended in a proportion of 1 part by weight. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で50:50となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 50:50, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square. With respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D), 0.1 parts by weight of the flame retardant of the component (B) is added to the pellets for molding. In proportion, the additive of component (C) was dry blended in a proportion of 1 part by weight. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.

なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
表1から明らかなとおり、UL94規格に準拠した垂直燃焼試験を行った結果、本発明の繊維強化難燃性組成物成形品の難燃グレードはV−1以上であり、そのほとんどがV−0という結果を示した。下記比較例9でも挙げるが、UL規格NGであることが公知のポリ乳酸のみの場合と比較し、本発明の繊維強化難燃性組成物成形品は高い難燃性を得ることができた。
難燃性確保のため、構成要素(C)の添加剤を上記請求項の範囲で添加することにより、構成要素(C)の添加剤を添加していない比較例に比べより高い難燃性を付与することができた。また、構成要素(C)の添加剤は難燃剤として使用するには、通常少なくても5重量%以上添加しなければ効果がないことが知られている。本発明ではリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、の少なくとも1種類以上を含むリン酸塩を、添加剤として構成要素(B)の難燃剤と組み合わせ、0.1〜5重量部という従来よりも極めて少ない添加で難燃性を向上させることができた。
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.
As is apparent from Table 1, as a result of the vertical combustion test based on the UL94 standard, the flame retardant grade of the fiber-reinforced flame retardant composition molded product of the present invention is V-1 or higher, most of which are V-0. The result was shown. Although mentioned also in the following comparative example 9, compared with the case of only polylactic acid known to be UL standard NG, the fiber reinforced flame retardant composition molded article of the present invention was able to obtain high flame retardancy.
In order to ensure flame retardancy, by adding the additive of the component (C) within the scope of the above claims, higher flame retardancy can be achieved compared to the comparative example in which the additive of the component (C) is not added. Could be granted. In addition, it is known that the additive of the component (C) is not effective for use as a flame retardant unless it is usually added at least 5% by weight. In the present invention, a phosphate containing at least one of melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, and ammonium polyphosphate is combined with the flame retardant of the component (B) as an additive, 0.1 to 5 The flame retardancy could be improved with the addition of parts by weight, which is much less than the conventional amount.

また、構成要素(D)の繊維に構成要素(B)の難燃剤または構成要素(C)の添加剤を予め添加した上記実施例1及び実施例2は、繊維に難燃剤を予め添加していない実施例5及び実施例6と比較し、燃焼時間が減少するという結果が得られた。
JIS K 7110に準じてアイゾット衝撃試験を行った結果、本発明の繊維強化難燃性組成物成形品の衝撃強度は4.9kJ/m2であり、比較例でも挙げるが、ポリ乳酸樹脂のみの場合の衝撃強度が1.6kJ/m2であるので、繊維強化を行っていない場合と比して本発明の繊維強化難燃性組成物成形品は衝撃強度が著しく高い。
Moreover, the said Example 1 and Example 2 which added the flame retardant of the component (B) or the additive of the component (C) to the fiber of the component (D) previously added the flame retardant to the fiber. Compared with Example 5 and Example 6 which do not have, the result that the combustion time decreased was obtained.
As a result of performing an Izod impact test in accordance with JIS K 7110, the impact strength of the fiber-reinforced flame retardant composition molded product of the present invention is 4.9 kJ / m 2, which is also given in a comparative example. Since the impact strength of the fiber reinforced flame retardant composition molded article of the present invention is significantly higher than that of the case where the fiber is not reinforced, the impact strength is 1.6 kJ / m 2.

以上の実施例7〜実施例12の構成、及び試験結果を纏めれば、次の表2のとおりである。

Figure 2009138138
Table 2 below summarizes the configurations and test results of Examples 7 to 12 described above.
Figure 2009138138

[比較例1]
この比較例1においては、構成要素(C)の添加剤を用いず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, the additive of component (C) is not used, the thermoplastic polyester resin of component (A), the flame retardant of component (B), and the thermoplastic polyester fiber of component (D). Combined.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D2)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で95:5となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
この成形用ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂100重量部に対して0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D2) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 95: 5, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
The flame retardant of the component (B) was dry blended with the molding pellets at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A). Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

[比較例2]
この比較例2においては、構成要素(C)の添加剤を用いず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, the additive of the component (C) was not used, the thermoplastic polyester resin of the component (A), the flame retardant of the component (B), and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) Combined.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D2)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で90:10となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
この成形用ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を、構成要素(A)の100重量部に対して0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D2) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 90:10, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
The flame retardant of the component (B) was dry blended with respect to 100 parts by weight of the component (A) with respect to 100 parts by weight of the molding pellets. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

[比較例3]
この比較例3においては、構成要素(C)の添加剤を用いず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, the additive of component (C) is not used, the thermoplastic polyester resin of component (A), the flame retardant of component (B), and the thermoplastic polyester fiber of component (D). Combined.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D2)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で70:30となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
この成形用ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂100重量部に対して0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D2) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 70:30, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
The flame retardant of the component (B) was dry blended with the molding pellets at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A). Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

[比較例4]
この比較例4においては、構成要素(C)の添加剤を用いず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, the additive of component (C) is not used, the thermoplastic polyester resin of component (A), the flame retardant of component (B), and the thermoplastic polyester fiber of component (D). Combined.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D2)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で50:50となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
この成形用ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を、構成要素(A)の ポリ乳酸樹脂100重量部に対して0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D2) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 50:50, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
The flame retardant of the component (B) was dry blended with the molding pellets at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A). Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

[比較例5]
この比較例5においては、構成要素(C)の添加剤を用いず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 5]
In Comparative Example 5, the component (C) additive is not used, the component (A) thermoplastic polyester resin, the component (B) flame retardant, and the component (D) thermoplastic polyester fiber. Combined.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で90:10となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
この成形用ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 90:10, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
A ratio of 0.1 part by weight of the flame retardant of the component (B) to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) with respect to the pellets for molding. And dry blended. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

[比較例6]
この比較例6においては、構成要素(C)の添加剤を用いず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 6]
In Comparative Example 6, the component (C) additive was not used, the component (A) thermoplastic polyester resin, the component (B) flame retardant, and the component (D) thermoplastic polyester fiber. Combined.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で70:30となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
この成形用ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
1. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 70:30, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
A ratio of 0.1 part by weight of the flame retardant of the component (B) to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) with respect to the pellets for molding. And dry blended. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

[比較例7]
この比較例7においては、構成要素(C)の添加剤を用いず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 7]
In Comparative Example 7, the additive of component (C) was not used, the thermoplastic polyester resin of component (A), the flame retardant of component (B), and the thermoplastic polyester fiber of component (D) Combined.

1.熱可塑性ポリエステル樹脂繊維の作製
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル樹脂繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維を使用した。
ポリエチレンテレフタレートのペレットを棚式の熱風乾燥機で50℃、12時間乾燥処理を施した。前記ポリエチレンテレフタレートペレット100重量部に対し、構成要素(B)の難燃剤を0.1重量部の割合でドライブレンドし、高温溶融紡糸装置を用いてφ200μmポリエチレンテレフタレートフィラメントに延伸紡糸した後、液体窒素に浸漬した。その後、速やかにドライブレンダーを用いて繊維長約5μmに破砕した。
前述のようにして作製した熱可塑性ポリエステル樹脂繊維を構成要素(D7)とした。
なお、ポリエチレンテレフタレートには三井化学株式会社製の三井PETJ120を使用した。
1. Production of Thermoplastic Polyester Resin Fiber Polyethylene terephthalate fiber was used as the thermoplastic polyester resin fiber of component (D).
The polyethylene terephthalate pellets were subjected to drying treatment at 50 ° C. for 12 hours using a shelf-type hot air dryer. After 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate pellets are dry blended with 0.1 parts by weight of the flame retardant of the component (B), and stretch-spun into φ200 μm polyethylene terephthalate filaments using a high-temperature melt spinning apparatus, liquid nitrogen Soaked in. Thereafter, the fiber length was quickly crushed to about 5 μm using a drive render.
The thermoplastic polyester resin fiber produced as described above was used as the constituent element (D7).
In addition, Mitsui Chemicals, Inc. Mitsui PETJ120 was used for the polyethylene terephthalate.

2.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D7)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で70:30となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
この成形用ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂100重量部に対して0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
2. Production of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D7) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 70:30, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
The flame retardant of the component (B) was dry blended with the molding pellets at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A). Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

[比較例8]
この比較例8においては、構成要素(C)の添加剤を用いず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 8]
In Comparative Example 8, the component (C) additive is not used, the component (A) thermoplastic polyester resin, the component (B) flame retardant, and the component (D) thermoplastic polyester fiber. Combined.

1.熱可塑性ポリエステル樹脂繊維の作製
構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル樹脂繊維としてポリエチレンテレフタレート繊維を使用した。
ポリエチレンテレフタレートのペレットを棚式の熱風乾燥機で50℃、12時間乾燥処理を施した。前記ポリエチレンテレフタレートペレット100重量部に対し、構成要素(B)の難燃剤を0.1重量部の割合でドライブレンドし、高温溶融紡糸装置を用いてφ200μmポリエチレンテレフタレートフィラメントに延伸紡糸した後、繊維長10mm程度にカッターにて切断した。
前述のようにして作製した熱可塑性ポリエステル樹脂繊維を構成要素(D8)とした。
なお、ポリエチレンテレフタレートには三井化学株式会社製の三井PETJ120を使用した。
1. Production of Thermoplastic Polyester Resin Fiber Polyethylene terephthalate fiber was used as the thermoplastic polyester resin fiber of component (D).
The polyethylene terephthalate pellets were subjected to drying treatment at 50 ° C. for 12 hours using a shelf-type hot air dryer. After 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate pellets, the flame retardant of the component (B) is dry blended at a ratio of 0.1 part by weight, stretched and spun into a φ200 μm polyethylene terephthalate filament using a high-temperature melt spinning apparatus, and then the fiber length It cut | disconnected with the cutter to about 10 mm.
The thermoplastic polyester resin fiber produced as described above was used as the constituent element (D8).
In addition, Mitsui Chemicals, Inc. Mitsui PETJ120 was used for the polyethylene terephthalate.

2.繊維強化樹脂組成物の作製
前記構成要素(D8)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で70:30となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
この成形用ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を、構成要素(A)の100重量部に対して0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
2. Preparation of Fiber Reinforced Resin Composition The thermoplastic polyester fiber of the component (D8) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 70:30, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
The flame retardant of the component (B) was dry blended with respect to 100 parts by weight of the component (A) with respect to 100 parts by weight of the molding pellets. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

以上の比較例1〜比較例8の構成、及び試験結果を纏めれば、次の表3のとおりである。

Figure 2009138138
The configurations of the above Comparative Examples 1 to 8 and the test results are summarized in Table 3 below.
Figure 2009138138

[比較例9]
この比較例9においては、繊維による樹脂強化を行わず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂と、構成要素(B)の難燃剤のみを組み合わせた。
構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂として、ポリ乳酸樹脂を用いた。このペレットを棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥した後、ペレットに対し構成要素(B)の難燃剤を表4の配合量でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
[Comparative Example 9]
In Comparative Example 9, resin reinforcement with fibers was not performed, and only the thermoplastic polyester resin of the component (A) and the flame retardant of the component (B) were combined.
A polylactic acid resin was used as the thermoplastic polyester resin of the component (A). The pellets were dried at 50 ° C. for 12 hours using a shelf-type hot air dryer, and then the flame retardant of the component (B) was dry blended to the pellets in the amount shown in Table 4. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

[比較例10]
この比較例10においては、繊維による樹脂強化を行わず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂と、構成要素(C)の添加剤のみを組み合わせた。
構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂として、ポリ乳酸樹脂を用いた。このペレットを棚式の熱風乾燥機を使用して50℃で12時間乾燥した後、ペレットに対し構成要素(C)の添加剤を表4の配合量でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
[Comparative Example 10]
In Comparative Example 10, resin reinforcement with fibers was not performed, and only the thermoplastic polyester resin of the component (A) and the additive of the component (C) were combined.
A polylactic acid resin was used as the thermoplastic polyester resin of the component (A). The pellets were dried at 50 ° C. for 12 hours using a shelf-type hot air dryer, and then the additive of component (C) was dry blended to the pellets in the compounding amounts shown in Table 4. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the additive of the component (C) is melamine polyphosphate (MPP-) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. B) was used.

以上の比較例9、比較例10の構成、及び試験結果を纏めれば、次の表4のとおりである。

Figure 2009138138
The configurations of Comparative Example 9 and Comparative Example 10 and the test results are summarized in Table 4 below.
Figure 2009138138

[比較例11]
この比較例11においては、構成要素(B)の難燃剤及び構成要素(C)の添加剤による樹脂の難燃化を行わず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂と、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維のみを組み合わせた。
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で90:10となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。
その後前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを用いた。
[Comparative Example 11]
In Comparative Example 11, the thermoplastic polyester resin of the component (A) and the component (D) are not subjected to flame retardant of the resin by the flame retardant of the component (B) and the additive of the component (C). Only thermoplastic polyester fibers).
The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 90:10, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square.
Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the Lacia H-100J by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A).

[比較例12]
この比較例12においては、構成要素(B)の難燃剤を用いず、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(C)の添加剤、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維のみを組み合わせた。
前記構成要素(D4)の熱可塑性ポリエステル繊維を、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維が重量比で90:10となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に対して、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
[Comparative Example 12]
In this comparative example 12, only the thermoplastic polyester resin of the component (A), the additive of the component (C), and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) are used without using the flame retardant of the component (B). Combined.
The thermoplastic polyester fiber of the component (D4) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 90:10, and this was uniaxially kneaded and extruded. It was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a machine to produce a molding pellet of about 3 mm square. The additive for component (C) is dried at a ratio of 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of component (A) and the thermoplastic polyester fiber of component (D). Blended. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the additive of the component (C) is melamine polyphosphate (MPP-) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. B) was used.

[比較例13]
この比較例13においては、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を用いず、セルロース繊維を用い繊維強化を行った。構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(C)の添加剤、セルロース繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 13]
In Comparative Example 13, fiber reinforcement was performed using cellulose fibers without using the thermoplastic polyester fibers of the component (D). The thermoplastic polyester resin of component (A), the flame retardant of component (B), the additive of component (C), and cellulose fiber were combined.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
セルロース繊維には、ダイセル化学株式会社製のセリッシュ PC110Tを粉砕、乾燥して使用した。このセルロース繊維を構成要素(D’)とした。
前記、構成要素(D’)のセルロース繊維を構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D’)のセルロース繊維が重量比で90:10となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D’)のセルロース繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.1重量部の割合で、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
1. Preparation of Fiber Reinforced Resin Composition For cellulose fiber, SELISH PC110T manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. was pulverized and dried. This cellulose fiber was used as a component (D ′).
The cellulose fiber of the component (D ′) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A): the cellulose fibers of the component (D ′) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 90:10, and this was mixed with a single-screw kneading extruder. Was used for melt-kneading at a temperature of 180 ° C. to produce a molding pellet of about 3 mm square. The proportion of the flame retardant of the component (B) is 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the cellulose fiber of the component (D ′). Then, the additive of the component (C) was dry blended at a ratio of 1 part by weight. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the flame retardant of the component (B) is camphor sulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. As an additive of (C), melamine polyphosphate (MPP-B) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.

[比較例14]
この比較例14においては、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を用いず、セルロース繊維を用いて繊維強化を行った。構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、セルロース繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 14]
In Comparative Example 14, fiber reinforcement was performed using cellulose fibers without using the thermoplastic polyester fibers of the component (D). The thermoplastic polyester resin of the component (A), the flame retardant of the component (B), and cellulose fiber were combined.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
セルロース繊維には、ダイセル化学株式会社製のセリッシュ PC110Tを粉砕、乾燥して使用した。このセルロース繊維を構成要素(D’)とした。
前記構成要素(D’)のセルロース繊維を構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D’)のセルロース繊維が重量比で90:10となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D’)の セルロース繊維100重量部に対して、構成要素(B)の難燃剤を、0.1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(B)の難燃剤としては、関東化学株式会社製のカンファースルホン酸を用いた。
1. Preparation of Fiber Reinforced Resin Composition For cellulose fiber, SELISH PC110T manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. was pulverized and dried. This cellulose fiber was used as a component (D ′).
The cellulose fiber of the component (D ′) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A): the cellulose fibers of the component (D ′) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 90:10, and this was mixed with a single-screw kneading extruder. Was used for melt-kneading at a temperature of 180 ° C. to produce a molding pellet of about 3 mm square. A ratio of 0.1 part by weight of the flame retardant of the component (B) to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) + cellulose fiber of the component (D ′) with respect to the pellet for molding And dry blended. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, Laissia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used for the polylactic acid resin of the component (A), and camphorsulfonic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used as the flame retardant for the component (B).

[比較例15]
この比較例15においては、構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維を用いず、セルロース繊維を用いて繊維強化を行った。構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(C)の添加剤、セルロース繊維を組み合わせた。
[Comparative Example 15]
In Comparative Example 15, fiber reinforcement was performed using cellulose fibers without using the thermoplastic polyester fibers of the component (D). The thermoplastic polyester resin of component (A), the additive of component (C), and cellulose fiber were combined.

1.繊維強化樹脂組成物の作製
セルロース繊維には、ダイセル化学株式会社製のセリッシュ PC110Tを粉砕、乾燥して使用した。このセルロース繊維を構成要素(D’)とした。
前記、構成要素(D’)のセルロース繊維を構成要素(A)のポリ乳酸樹脂と混合する。このとき、これらの混合体中における、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂:構成要素(D’)のセルロース繊維が重量比で90:10となるように混合し、これを単軸混練押出機を用いて180℃の温度で溶融混練し、3mm角程度の成形用ペレットを作製した。この成形用ペレットに対し、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂+構成要素(D’)のセルロース繊維100重量部に対して、構成要素(C)の添加剤を1重量部の割合でドライブレンドした。その後、前記と同様にして、垂直燃焼試験片、アイゾット衝撃試験用試験片を作製し、UL94垂直燃焼試験、アイゾット衝撃試験を行った。
なお、構成要素(A)のポリ乳酸樹脂には、三井化学株式会社製のレイシアH−100Jを、構成要素(C)の添加剤としては、株式会社三和ケミカル製のポリリン酸メラミン(MPP−B)を用いた。
1. Preparation of Fiber Reinforced Resin Composition For cellulose fiber, SELISH PC110T manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. was pulverized and dried. This cellulose fiber was used as a component (D ′).
The cellulose fiber of the component (D ′) is mixed with the polylactic acid resin of the component (A). At this time, the polylactic acid resin of the component (A): the cellulose fibers of the component (D ′) in these mixtures were mixed at a weight ratio of 90:10, and this was mixed with a single-screw kneading extruder. Was used for melt-kneading at a temperature of 180 ° C. to produce a molding pellet of about 3 mm square. Dry blending of the additive of the component (C) at a ratio of 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polylactic acid resin of the component (A) and the cellulose fiber of the component (D ′) to the pellet for molding did. Thereafter, in the same manner as described above, a vertical combustion test piece and an Izod impact test specimen were prepared, and a UL94 vertical combustion test and an Izod impact test were performed.
In addition, the polylactic acid resin of the component (A) is Lacia H-100J manufactured by Mitsui Chemicals, and the additive of the component (C) is melamine polyphosphate (MPP-) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. B) was used.

以上の比較例11〜比較例15の構成、及び試験結果を纏めれば、次の表5のとおりである。

Figure 2009138138

以上の実施例11〜実施例15の構成、及び試験結果を纏めれば、次の表5のとおりである。表5における比較例13、及び、比較例14、比較例15のD'(10)は、構成要素(D')のセルロース繊維が10重量部であることを表している。 The configurations of the above Comparative Examples 11 to 15 and the test results are summarized in Table 5 below.
Figure 2009138138

The configurations of the above Examples 11 to 15 and the test results are summarized in Table 5 below. D ′ (10) of Comparative Example 13, and Comparative Examples 14 and 15 in Table 5 indicates that the cellulose fiber of the component (D ′) is 10 parts by weight.

以上、表1〜表4の通り、本発明により、衝撃特性に代表される機械特性が向上し、難燃性V−0というグレードを持つ、バイオマス由来の繊維強化難燃性樹脂組成物成形品を得ることができた。   As described above, as shown in Tables 1 to 4, according to the present invention, mechanical properties typified by impact properties are improved, and a biomass-derived fiber-reinforced flame-retardant resin composition molded product having a grade of flame retardancy V-0. Could get.

本発明における請求項8の成形法については特に制限はなく、例えば、請求項1〜8のいずれかの混合物を用いて、押出成形、発泡成形、ブロー成形、中空成形のいずれかで得られる繊維強化難燃性樹脂組成物成形品であっても問題はない。   There is no restriction | limiting in particular about the shaping | molding method of Claim 8 in this invention, For example, the fiber obtained by any of extrusion molding, foam molding, blow molding, and hollow molding using the mixture in any one of Claims 1-8. There is no problem even if it is a reinforced flame retardant resin composition molded article.

本発明における請求項1の構成要素(A)は熱可塑性ポリエステル樹脂であれば特に制限はないが、例えばバイオマス由来のポリ乳酸樹脂であれば、実施しやすく、環境負荷も低下させられる。   If the component (A) of Claim 1 in this invention is a thermoplastic polyester resin, there will be no restriction | limiting in particular, For example, if it is a biomass-derived polylactic acid resin, it will be easy to implement and environmental impact will also be reduced.

請求項1の構成要素(B)は有機スルホン酸化合物、有機カルボン酸化合物及びこれらの金属塩の少なくともいずれかを含有する難燃剤であれば特に制限はないが、例えば有機スルホン酸化合物であれば、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸があげられる。脂肪族スルホン酸は、一般式R−SO3Hで表され、Rが炭素鎖で構成されている化合物を指し、Rが直鎖構造のみならず、分岐鎖を持つ構造、環状構造、ヒドロキシ基を含む構造も含まれる。カンファースルホン酸を含むモノテルペン類のスルホン酸、およびそのナトリウム塩、もしくはカリウム塩が好ましいが、他の脂肪族スルホン酸でも使用することができる。芳香族スルホン酸は、ベンゼン環を含むスルホン酸を示し、ドデシルベンゼンスルホン酸以外のアルキルベンゼンスルホン酸、およびそのナトリウム塩、もしくはカリウム塩でも使用することができる。また、クロロベンゼンスルホン酸、ジクロロベンゼンスルホン酸、トリクロロベンゼンスルホン酸、アミノベンゼンスルホン酸、ジアミノベンゼンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸、ジニトロベンゼンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、ラウリルベンゼンスルホン酸、ホルミルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の芳香族スルホン酸も使用することができる。   The component (B) of claim 1 is not particularly limited as long as it is a flame retardant containing at least one of an organic sulfonic acid compound, an organic carboxylic acid compound, and a metal salt thereof. Aliphatic sulfonic acid and aromatic sulfonic acid. An aliphatic sulfonic acid is a compound represented by the general formula R—SO 3 H, wherein R is a carbon chain, and R includes not only a linear structure but also a branched structure, a cyclic structure, and a hydroxy group. Structure is also included. Monoterpene sulfonic acids including camphorsulfonic acid and its sodium or potassium salts are preferred, but other aliphatic sulfonic acids can also be used. Aromatic sulfonic acid refers to a sulfonic acid containing a benzene ring, and alkylbenzenesulfonic acid other than dodecylbenzenesulfonic acid and its sodium salt or potassium salt can also be used. Also, chlorobenzenesulfonic acid, dichlorobenzenesulfonic acid, trichlorobenzenesulfonic acid, aminobenzenesulfonic acid, diaminobenzenesulfonic acid, nitrobenzenesulfonic acid, dinitrobenzenesulfonic acid, hydrazinobenzenesulfonic acid, hydroxybenzenesulfonic acid, laurylbenzenesulfonic acid Aromatic sulfonic acids such as formylbenzenesulfonic acid and benzenesulfonic acid can also be used.

また、有機カルボン酸化合物であれば、脂肪族カルボンサン、芳香族カルボン酸があげられる。脂肪族カルボン酸は、一般式R−COOHで表され、Rが炭素鎖で構成されている化合物を指し、例えば、炭素鎖が単結合のみの飽和脂肪酸、炭素鎖に二重結合または三重結合が含まれる不飽和脂肪酸、およびそのナトリウム塩、もしくはカリウム塩が使用できる。また、Rが直鎖構造のみならず、分岐鎖を持つ分岐脂肪酸、環状構造を持つ環状脂肪酸、ヒドロキシ基を含むヒドロキシル脂肪酸等も含まれる。芳香族カルボン酸は、ベンゼン環を含むカルボン酸であり、例えば、安息香酸、メチル安息香酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、フタル酸、メチルイソフタル酸、フェニル酢酸、フェニルプロパン酸、フェニルアクリル酸、サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシメチル安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、メトキシ安息香酸、ジメトキシ安息香酸、トリヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシメトキシ安息香酸、ヒドロキシジフェニル酢酸、ヒドロキシフェニルプロパン酸等の芳香族カルボン酸、およびそのナトリウム塩、もしくはカリウム塩を使用することができる。   Examples of organic carboxylic acid compounds include aliphatic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids. Aliphatic carboxylic acid refers to a compound represented by the general formula R—COOH, where R is composed of a carbon chain. Unsaturated fatty acids and their sodium or potassium salts can be used. Further, R includes not only a linear structure but also a branched fatty acid having a branched chain, a cyclic fatty acid having a cyclic structure, a hydroxyl fatty acid containing a hydroxy group, and the like. Aromatic carboxylic acid is a carboxylic acid containing a benzene ring, for example, benzoic acid, methylbenzoic acid, dimethylbenzoic acid, trimethylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid, phthalic acid, methylisophthalic acid, phenylacetic acid, phenylpropanoic acid, Aromatic carboxyl such as phenylacrylic acid, salicylic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxymethylbenzoic acid, dihydroxybenzoic acid, methoxybenzoic acid, dimethoxybenzoic acid, trihydroxybenzoic acid, dihydroxymethoxybenzoic acid, hydroxydiphenylacetic acid, hydroxyphenylpropanoic acid Acids and their sodium or potassium salts can be used.

請求項1の構成要素(C)はリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、の少なくとも1種類以上を含むリン酸塩であれば特に制限はない。構成要素(C)に適用したリン酸塩は、一般にイントメッセント型難燃剤に分類されている。本発明の組合せにおいては難燃性向上だけではなく機械的物性の向上といった新たな効果も発現している。   The component (C) of claim 1 is not particularly limited as long as it is a phosphate containing at least one of melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, and ammonium polyphosphate. The phosphate applied to the component (C) is generally classified as an intumescent flame retardant. In the combination of the present invention, new effects such as improvement of mechanical properties as well as improvement of flame retardancy are also exhibited.

請求項1の構成要素(D)は温度条件を満たしている熱可塑性ポリエステル樹脂であれば特に制限はないが、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ1,4シクロヘキサンジメタクリレート、ポリエチレン2,6ナフタレート、ポリグリコール酸より選ばれるいずれか一種類もしくは複数種を含有する樹脂があげられる。また、請求項6の構成要素(D)の繊維長は請求の範囲内であれば繊維長が揃っていなくても問題は無い。   The component (D) of claim 1 is not particularly limited as long as it is a thermoplastic polyester resin that satisfies the temperature condition. For example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly 1,4 cyclohexane dimethacrylate, polyethylene 2,6 naphthalate And resins containing any one kind or plural kinds selected from polyglycolic acid. Moreover, if the fiber length of the component (D) of Claim 6 is within the range of the claims, there is no problem even if the fiber lengths are not uniform.

また、構成要素(A)、構成要素(B)、構成要素(C)、構成要素(D)に加え、必要であれば可塑剤及び相溶化剤、耐加水分解剤を添加しても問題はない。特に射出成形をする場合は可塑剤を添加した方が好ましい。可塑剤としては、一般にポリマーの可塑剤として用いられる公知のものを特に制限なく用いることができ、例えばポリエステル可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤およびエポキシ系可塑剤などを挙げることができる。相溶化剤は請求項1の構成要素(A)と構成要素(D)の相溶化剤として機能するものであれば特に制限はない。相溶化剤としては、無機充填剤、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物、および有機金属化合物が挙げられ、一種または二種以上で用いてもよい。耐加水分解剤としては公知のものを特に制限なく用いることができ、例えば、日清紡績株式会社製カルボジライト(可塑性ポリカルボジイミド樹脂)が挙げられる。   In addition to the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D), there is no problem even if a plasticizer, a compatibilizer, and a hydrolysis-resistant agent are added if necessary. Absent. In particular, when injection molding is performed, it is preferable to add a plasticizer. As the plasticizer, known ones generally used as polymer plasticizers can be used without any particular limitation. For example, polyester plasticizers, glycerin plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers, polyalkylene glycol plasticizers. And epoxy plasticizers. The compatibilizer is not particularly limited as long as it functions as a compatibilizer for the constituent element (A) and constituent element (D) of claim 1. Examples of the compatibilizer include an inorganic filler, a polymer compound obtained by grafting or copolymerizing a glycidyl compound or an acid anhydride, and an organometallic compound, and one or more kinds may be used. A well-known thing can be especially used as a hydrolysis-resistant agent without a restriction | limiting, For example, the Nisshinbo Co., Ltd. carbodilite (plastic polycarbodiimide resin) is mentioned.

Claims (8)

下記(A),(B),(C),(D)の構成を有することを特徴とする、繊維強化難燃性樹脂組成物。
(A)熱可塑性ポリエステル樹脂
(B)難燃剤
(C)添加剤
(D)融点が上記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂の融点より高く、さらに上記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂の分解開始温度よりも低い熱可塑性ポリエステル繊維。
A fiber-reinforced flame-retardant resin composition having the following structures (A), (B), (C), and (D).
(A) Thermoplastic polyester resin (B) Flame retardant (C) Additive (D) The melting point is higher than the melting point of the thermoplastic polyester resin of the component (A), and the thermoplastic polyester resin of the component (A) Thermoplastic polyester fiber that is lower than the decomposition start temperature.
請求項1の構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸樹脂、または微生物産生樹脂(ポリヒドロキシアルカン酸)、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリトリメチレンテレフタレートのいずれか1種類、もしくは複数種を含有することを特徴とする請求項1の繊維強化難燃性樹脂組成物。   The thermoplastic polyester resin of the component (A) of claim 1 is a polylactic acid resin, or any one of a microorganism-produced resin (polyhydroxyalkanoic acid), polybutylene succinate, polyethylene succinate, and polytrimethylene terephthalate, Or the fiber reinforced flame-retardant resin composition of Claim 1 containing multiple types. 請求項1の構成要素(B)の難燃剤は、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂と、前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維とからなる重量を100重量部としたとき、0.001重量部〜1重量部であることを特徴とする請求項1または請求項2の繊維強化難燃性樹脂組成物。   When the weight of the flame retardant of the component (B) of claim 1 is 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D), The fiber-reinforced flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, wherein the content is 0.001 to 1 part by weight. 前記構成要素(C)の添加剤は、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂と、前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維とからなる重量を100重量部としたとき、0.1〜5重量部であることを特徴とする請求項1乃至請求項3の繊維強化難燃性樹脂組成物。   The additive of the component (C) is 0.1 parts by weight when the weight of the thermoplastic polyester resin of the component (A) and the thermoplastic polyester fiber of the component (D) is 100 parts by weight. The fiber-reinforced flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the composition is ˜5 parts by weight. 前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維の融点が、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂の融点よりも、40℃〜160℃高いことを特徴とする請求項1乃至請求項4の繊維強化難燃性樹脂組成物。   The melting point of the thermoplastic polyester fiber of the component (D) is 40 ° C to 160 ° C higher than the melting point of the thermoplastic polyester resin of the component (A). Fiber reinforced flame retardant resin composition. 前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維の繊維長が、5μm〜10mmであることを特徴とする請求項1乃至請求項5の繊維強化難燃性樹脂組成物。   The fiber reinforced flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic polyester fiber of the component (D) has a fiber length of 5 µm to 10 mm. 前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂、構成要素(B)の難燃剤、構成要素(C)の添加剤、及び構成要素(D)の融点が上記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂の融点より高く、さらに前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂の分解開始温度よりも低い熱可塑性ポリエステル繊維を含有する繊維強化難燃性樹脂組成物の製造方法であって、前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維100重量部に、前記構成要素(B)の難燃剤を0.001重量部〜1重量部、もしくは前記構成要素(C)の添加剤を0.1〜5重量部、または前記構成要素(B)の難燃剤を0.001重量部〜1重量部及び構成要素(C)の添加剤を0.1〜5重量部を同時に含有させる工程と、その後、構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂と組み合わせて、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂を100重量部としたときに前記構成要素(B)の難燃剤を0.001重量部〜1重量部、もしくは前記構成要素(C)の添加剤を0.1〜5重量部、または前記構成要素(B)の難燃剤を0.001重量部〜1重量部及び構成要素(C)の添加剤を0.1〜5重量部同時に、含有させるものとする工程とを有することを特徴とする繊維強化難燃性樹脂組成物の製造方法。   The thermoplastic polyester resin of the component (A), the flame retardant of the component (B), the additive of the component (C), and the thermoplastic polyester resin of the component (A) having a melting point of the component (D) Is a method for producing a fiber-reinforced flame-retardant resin composition containing thermoplastic polyester fibers that is higher than the melting point of the thermoplastic polyester resin and lower than the decomposition start temperature of the thermoplastic polyester resin of the component (A). 100 parts by weight of the thermoplastic polyester fiber D) 0.001 to 1 part by weight of the flame retardant of the component (B), or 0.1 to 5 parts by weight of the additive of the component (C) Or a step of simultaneously containing 0.001 to 1 part by weight of the flame retardant of the component (B) and 0.1 to 5 parts by weight of the additive of the component (C), and then the component ( A) thermoplastic When the thermoplastic polyester resin of the component (A) is 100 parts by weight in combination with the ester resin, the flame retardant of the component (B) is 0.001 to 1 part by weight, or the component ( 0.1 to 5 parts by weight of the additive of C), or 0.001 to 1 part by weight of the flame retardant of the component (B) and 0.1 to 5 parts by weight of the additive of the component (C) A method for producing a fiber-reinforced flame-retardant resin composition, comprising: 前記請求項1乃至請求項6の繊維強化難燃性樹脂組成物を用いて成形した繊維強化難燃性樹脂組成物成形品であって、前記構成要素(D)の熱可塑性ポリエステル繊維と、前記構成要素(A)の熱可塑性ポリエステル樹脂との重量比が、5:95〜50:50の範囲とし、射出成形法により加工して得られたことを特徴とする繊維強化難燃性樹脂組成物成形品。   A fiber reinforced flame retardant resin composition molded product molded using the fiber reinforced flame retardant resin composition of claim 1 to claim 6, wherein the thermoplastic polyester fiber of the component (D), and A fiber reinforced flame retardant resin composition obtained by processing by an injection molding method in which the weight ratio of the component (A) to the thermoplastic polyester resin is in the range of 5:95 to 50:50 Molding.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011093185A (en) * 2009-10-29 2011-05-12 Fujifilm Corp Injection molding method and fiber-containing resin molded article
US8481618B2 (en) 2008-07-03 2013-07-09 Ricoh Company, Ltd. Fire retardant resin composition
US9284414B2 (en) 2013-11-26 2016-03-15 Globalfoundries Inc. Flame retardant polymers containing renewable content
US9346922B2 (en) 2013-11-26 2016-05-24 International Business Machines Corporation Flame retardant block copolymers from renewable feeds
US11491713B2 (en) 2016-07-22 2022-11-08 Ricoh Company, Ltd. Resin powder for solid freeform fabrication, device for solid freeform fabrication object, and method of manufacturing solid freeform fabrication object

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8481618B2 (en) 2008-07-03 2013-07-09 Ricoh Company, Ltd. Fire retardant resin composition
JP2011093185A (en) * 2009-10-29 2011-05-12 Fujifilm Corp Injection molding method and fiber-containing resin molded article
US9284414B2 (en) 2013-11-26 2016-03-15 Globalfoundries Inc. Flame retardant polymers containing renewable content
US9346922B2 (en) 2013-11-26 2016-05-24 International Business Machines Corporation Flame retardant block copolymers from renewable feeds
US9738832B2 (en) 2013-11-26 2017-08-22 International Business Machines Corporation Flame retardant block copolymers from renewable feeds
US9994773B2 (en) 2013-11-26 2018-06-12 International Business Machines Corporation Flame retardant block copolymers from renewable feeds
US11491713B2 (en) 2016-07-22 2022-11-08 Ricoh Company, Ltd. Resin powder for solid freeform fabrication, device for solid freeform fabrication object, and method of manufacturing solid freeform fabrication object

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