JP2009132760A - Fluoroelastomer composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、含フッ素エラストマー組成物に関する。 The present invention relates to a fluorine-containing elastomer composition.
従来より、含フッ素エラストマーは、耐熱性、耐油性、耐薬品性に優れた柔軟で弾性を有する重合体として、ガスケット、パッキン、ダイヤフラム、ホース等の種々の用途に用いられることが知られている。含フッ素エラストマーの内でもテトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体は耐熱性と電気特性のバランスに優れ、その特徴を保ったまま押出成形によって電線、チューブといった用途に応用すべく近年種々の検討がなされている。しかしながらテトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出し加工性が悪く、押出成形に際しては組成物の自己発熱が大きいため押出機の温度条件もエラストマーとしては高温である必要があった。 Conventionally, fluorine-containing elastomers are known to be used in various applications such as gaskets, packings, diaphragms, hoses, etc., as flexible and elastic polymers with excellent heat resistance, oil resistance, and chemical resistance. . Among fluoroelastomers, tetrafluoroethylene-α-olefin copolymers have an excellent balance between heat resistance and electrical properties, and various studies have recently been made to apply them to applications such as electric wires and tubes by extrusion while maintaining the characteristics. Has been made. However, since the tetrafluoroethylene-α-olefin copolymer has poor extrudability and the composition has a large self-heating during extrusion, the temperature condition of the extruder needs to be high as an elastomer.
例えば、特許文献１には、テトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体と、１２重量％以上のエチレン性不飽和エステルを含有したエチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体を混和することにより生産性を改良した含フッ素エラストマー組成物が述べられている。 For example, in Patent Document 1, productivity is obtained by mixing a tetrafluoroethylene-α-olefin copolymer and an ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer containing 12% by weight or more of an ethylenically unsaturated ester. A fluorine-containing elastomer composition improved in the above is described.
又、本発明に関連する当該特許出願人による特許出願として、特許文献２〜４が挙げられる。 Further, Patent Documents 2 to 4 are listed as patent applications by the patent applicant related to the present invention.
ここで、例えば、自動車内に配置されるような電線被覆やチューブの材料においては、耐油や高温、優れた機械的強度が要求される。また、その他機器内に配線されるような電線被覆やチューブの材料においても高温や優れた機械的強度が要求される。近年ではそれら要求特性のなかでも機械的強度の要求値が高くなってきており、例えばＵＬの規格では１３．７ＭＰａ以上要求されている。しかしながら、上記の特許文献１〜４では、ＵＬで要求される引張強度１３．７ＭＰａ以上をクリアできないといった問題が生じていた。 Here, for example, in an electric wire covering and a tube material that are arranged in an automobile, oil resistance, high temperature, and excellent mechanical strength are required. In addition, high temperature and excellent mechanical strength are also required for the materials of electric wires and tubes that are wired in other devices. In recent years, among these required characteristics, the required value of mechanical strength has been increased. For example, in the UL standard, 13.7 MPa or more is required. However, in the above Patent Documents 1 to 4, there is a problem that the tensile strength required by UL cannot be cleared 13.7 MPa or more.
本発明はこのような従来技術の問題点を解決するためになされたもので、その目的とするところは、押出成形性、耐熱性、耐油性をバランス良く兼ね備え、なおかつ高強度な含フッ素エラストマー組成物を提供することにある。 The present invention has been made to solve such problems of the prior art, and the object of the present invention is to provide a high-strength fluorine-containing elastomer composition having a good balance of extrudability, heat resistance, and oil resistance. To provide things.
上記目的を達成するべく、本発明の請求項１による含フッ素エラストマー組成物は、テトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体とエチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体とを混和した含フッ素エラストマー混和物１００重量部に対し、平均比表面積２００ｍ２／ｇ以上のシリカ粉末３〜２０重量部が配合されていることを特徴とするものである。
又、請求項２による含フッ素エラストマー組成物は、テトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体とエチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体とを混和した含フッ素エラストマー混和物１００重量部に対し、平均比表面積２００ｍ２／ｇ以上のシリカ粉末３〜２０重量部と、平均粒径０．１〜２μｍの金属炭酸塩粉末及び／又は金属ケイ酸塩粉末を合計で１〜７０重量部が配合されていることを特徴とするものである。
又、請求項３による含フッ素エラストマー組成物は、請求項１又は請求項２記載の含フッ素エラストマー組成物において、上記含フッ素エラストマー混和物が、テトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体と、エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体とを９５：５〜８０：２０（重量比）の範囲で混和したものであることを特徴とするものである。
又、請求項４による含フッ素エラストマー組成物は、請求項１乃至請求項３記載の含フッ素エラストマー組成物において、上記エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体が、１２重量％以上のエチレン性不飽和エステルを含んでいることを特徴とするものである。
In order to achieve the above object, a fluorine-containing elastomer composition according to claim 1 of the present invention comprises a fluorine-containing elastomer blended with a tetrafluoroethylene-α-olefin copolymer and an ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer. 3 to 20 parts by weight of silica powder having an average specific surface area of 200 m 2 / g or more is blended with 100 parts by weight of the product.
The fluorine-containing elastomer composition according to claim 2 is an average of 100 parts by weight of a fluorine-containing elastomer mixture obtained by mixing a tetrafluoroethylene-α-olefin copolymer and an ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer. A total of 1 to 70 parts by weight of silica powder having a specific surface area of 200 m 2 / g or more and metal carbonate powder and / or metal silicate powder having an average particle size of 0.1 to 2 μm are blended. It is characterized by being.
Further, the fluorine-containing elastomer composition according to claim 3 is the fluorine-containing elastomer composition according to claim 1 or 2, wherein the fluorine-containing elastomer mixture contains a tetrafluoroethylene-α-olefin copolymer and ethylene. -An ethylenically unsaturated ester copolymer is mixed in the range of 95: 5 to 80:20 (weight ratio).
The fluorine-containing elastomer composition according to claim 4 is the fluorine-containing elastomer composition according to claims 1 to 3, wherein the ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer is 12% by weight or more. It is characterized by containing a saturated ester.
本発明による含フッ素エラストマー組成物は、平均比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカ粉末を３〜２０部配合することにより、押出成形性を低下させることなく優れた機械的強度を得ることができる。
又、粒径０．１〜２μｍの金属炭酸塩粉末及び／又は金属ケイ酸塩粉末を合計で１〜７０重量部更に配合することで、諸特性を低下させることなく押出成形性を向上させることができる。
又、テトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体と、１２重量％以上のエチレン性不飽和エステルを含有したエチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体とを９５：５〜８０：２０（重量比）の範囲で混和することで、耐熱性を低下させることなく押出成形性を向上させることができる。
又、エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体を、１２重量％以上のエチレン性不飽和エステルとすることで、機械的強度を更に向上させることができる。
The fluorine-containing elastomer composition according to the present invention can obtain excellent mechanical strength without deteriorating extrudability by blending 3 to 20 parts of silica powder having an average specific surface area of 200 m 2 / g or more. .
Also, by further blending 1 to 70 parts by weight of metal carbonate powder and / or metal silicate powder having a particle size of 0.1 to 2 μm, the extrusion moldability can be improved without reducing various properties. Can do.
Also, 95: 5 to 80:20 (weight ratio) of tetrafluoroethylene-α-olefin copolymer and ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer containing 12% by weight or more of ethylenically unsaturated ester By mixing in the range, the extrusion moldability can be improved without reducing the heat resistance.
Moreover, mechanical strength can be further improved by making an ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer into 12 weight% or more of ethylenic unsaturated ester.
以下、本発明の含フッ素エラストマー組成物を構成する各成分について説明する。 Hereinafter, each component which comprises the fluorine-containing elastomer composition of this invention is demonstrated.
（ａ）テトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体
いわゆる含フッ素エラストマーとしては、例えば、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン３元共重合体、フルオロシリコーン系ゴムなどが挙げられるが、本発明においては、これらの中でも、テトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体が使用される。特に、α−オレフィンとしてプロピレンを共重合させた、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体であれば、耐薬品性に優れ、耐熱性と耐油性のバランスに優れるため好ましい。更にその他の成分として、アクリル酸エステル類、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、エチレン、ブテン−１、グリシジル（メタ）アクリレート等を共重合させたものを用いても良い。
(A) Tetrafluoroethylene-α-olefin copolymer As so-called fluorine-containing elastomers, for example, tetrafluoroethylene-propylene copolymer, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene- Tetrafluoroethylene terpolymers, fluorosilicone rubbers and the like can be mentioned. In the present invention, among these, tetrafluoroethylene-α-olefin copolymers are used. In particular, a tetrafluoroethylene-propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene as an α-olefin is preferable because of excellent chemical resistance and a good balance between heat resistance and oil resistance. Further, as other components, those obtained by copolymerizing acrylic esters, hexafluoropropylene, vinylidene fluoride, perfluoroalkyl vinyl ether, chlorotrifluoroethylene, ethylene, butene-1, glycidyl (meth) acrylate, etc. Also good.
（ｂ）エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体
本発明で使用されるエチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体は、エチレンとエチレン性不飽和エステルとを公知の方法により共重合させたものである。エチレン性不飽和エステルとしては、例えば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどが挙げられるが、好ましくは酢酸ビニル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルが挙げられ、更に好ましくはアクリル酸エチルが挙げられる。また、エチレン性不飽和エステルの含有量が１２重量％以上のものを用いることにより、フィラーとの親和性が増し、更なる機械的強度の向上が見込まれる。
(B) Ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer The ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer used in the present invention is obtained by copolymerizing ethylene and an ethylenically unsaturated ester by a known method. is there. Examples of the ethylenically unsaturated ester include vinyl acetate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, etc., preferably vinyl acetate, ethyl acrylate, methacrylic acid. Methyl is mentioned, More preferably, ethyl acrylate is mentioned. In addition, by using an ethylenically unsaturated ester having a content of 12% by weight or more, affinity with the filler is increased, and further improvement in mechanical strength is expected.
またテトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体と、エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体とを９５：５〜８０：２０（重量比）の範囲で混和したものであることしたものであることが好ましい。テトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体の混和量がこの範囲より少ない場合は、耐油性や耐溶剤性,耐熱性の低下を招く可能性がある。また、テトラフルオロエチレン−α−オレフィン共重合体の混和量がこの範囲より多い場合は、押出成形性が悪化することもある。 Moreover, it shall be what mixed the tetrafluoroethylene-alpha-olefin copolymer and the ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer in the range of 95: 5 to 80:20 (weight ratio). Is preferred. If the amount of the tetrafluoroethylene-α-olefin copolymer is less than this range, oil resistance, solvent resistance, and heat resistance may be reduced. Further, when the amount of the tetrafluoroethylene-α-olefin copolymer is larger than this range, the extrusion moldability may be deteriorated.
（ｃ）シリカ粉末
本発明においては、機械的強度を向上させるため平均比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカ粉末を配合する。シリカ粉末の比表面積が２００ｍ２／ｇ未満であると充分な補強効果を得ることができない。
(C) Silica powder In the present invention, silica powder having an average specific surface area of 200 m 2 / g or more is blended in order to improve mechanical strength. If the specific surface area of the silica powder is less than 200 m 2 / g, a sufficient reinforcing effect cannot be obtained.
上記したシリカ粉末は、含フッ素エラストマー混和物に対し３〜２０重量部配合する。シリカ粉末の配合量が３重量部未満では、機械的強度を向上させる効果が不十分であり、又、２０重量部を超えると、押出成形性が低下して成形が困難となってしまうとともに、耐熱性が低下してしまう。 The above silica powder is blended in an amount of 3 to 20 parts by weight based on the fluorine-containing elastomer blend. When the blending amount of the silica powder is less than 3 parts by weight, the effect of improving the mechanical strength is insufficient, and when it exceeds 20 parts by weight, the extrusion moldability is lowered and the molding becomes difficult, Heat resistance will decrease.
（ｃ）金属炭酸塩粉末、金属ケイ酸塩粉末
本発明においては、押出成形性を向上させることを目的として、金属炭酸塩粉末及び／又は金属ケイ酸塩粉末を配合することが好ましい。金属炭酸塩粉末としては、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、などが挙げられる。金属ケイ酸塩粉末としては、例えば、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸アルミニウムなどが上げられる。これらの中でも炭酸カルシウムが好適に使用される。これらは単独で用いても複数を混合して用いても構わない。金属炭酸塩粉末や金属ケイ酸塩粉末を配合する場合、これらの粒径は、０．１〜２μｍのものを使用することが好ましい。０．１〜２μｍの範囲外であると機械的強度や耐熱性が低下する傾向にある。
(C) Metal carbonate powder and metal silicate powder In the present invention, it is preferable to blend metal carbonate powder and / or metal silicate powder for the purpose of improving extrudability. Examples of the metal carbonate powder include magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, and the like. Examples of the metal silicate powder include magnesium silicate, calcium silicate, barium silicate, and aluminum silicate. Of these, calcium carbonate is preferably used. These may be used alone or in combination. When a metal carbonate powder or a metal silicate powder is blended, those having a particle diameter of 0.1 to 2 μm are preferably used. If it is out of the range of 0.1 to 2 μm, the mechanical strength and heat resistance tend to decrease.
上記した金属炭酸塩粉末及び／又は金属ケイ酸塩粉末は、含フッ素エラストマー混和物に対し、１〜７０重量部配合することが好ましい。金属炭酸塩粉末及び／又は金属ケイ酸塩粉末の配合量が１重量部未満では、押出成形性を向上させる効果が不十分であり、又、７０重量部を超えると、機械的強度や耐熱性が低下してしまうことがある。 The metal carbonate powder and / or metal silicate powder described above is preferably blended in an amount of 1 to 70 parts by weight with respect to the fluorine-containing elastomer mixture. If the blending amount of the metal carbonate powder and / or the metal silicate powder is less than 1 part by weight, the effect of improving the extrusion moldability is insufficient, and if it exceeds 70 parts by weight, the mechanical strength and heat resistance are increased. May fall.
これらのシリカ粉末、金属炭酸塩粉末、金属ケイ酸塩粉末は、例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸、又はこれらのアルミニウム、マグネシウム、カルシウム塩などの高級脂肪酸金属塩、シランカップリング剤やチタネート系表面処理剤などの表面処理剤によって表面処理することができる。これら表面処理剤は含フッ素エラストマーとの親和性及び分散性を向上させ、機械的強度などを向上させるために好ましく使用される。これらの表面処理剤は、１種単独でも、２種以上を併用して使用しても良い。又、表面処理をする場合は、予め表面処理されたものを使用しても良いし、未処理若しくは表面処理済のものとともに表面処理剤を配合し、表面処理を行っても良い。 These silica powder, metal carbonate powder and metal silicate powder are, for example, higher fatty acid such as lauric acid, stearic acid and oleic acid, or higher fatty acid metal salts such as aluminum, magnesium and calcium salts, and silane cups. Surface treatment can be performed with a surface treatment agent such as a ring agent or a titanate surface treatment agent. These surface treatment agents are preferably used for improving the affinity and dispersibility with the fluorine-containing elastomer and improving the mechanical strength and the like. These surface treatment agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, when surface-treating, what was surface-treated beforehand may be used, and a surface treatment agent may be mix | blended with an untreated or surface-treated thing, and surface treatment may be performed.
本発明においては、上記の成分以外にも、本発明の目的を阻害しない範囲内で、従来、含フッ素エラストマー組成物において一般的に使用されている各種の添加剤を配合しても良い。このような添加剤としては、例えば、難燃剤、老化防止剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、軟化剤、分散剤、着色剤などが挙げられる。 In the present invention, in addition to the above-described components, various additives conventionally used in general in fluorine-containing elastomer compositions may be blended as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of such additives include flame retardants, anti-aging agents, cross-linking agents, cross-linking aids, lubricants, softeners, dispersants, colorants, and the like.
上記の各構成材料を適宜に配合したものを、ロール、ニーダー、バンバリー、一軸混練機、二軸混練機などの公知の混練機を使用して充分に混練りすることによって本発明の含フッ素エラストマー組成物を得ることができる。 The fluorine-containing elastomer of the present invention is obtained by kneading the above-described constituent materials appropriately using a known kneader such as a roll, kneader, banbury, uniaxial kneader, or biaxial kneader. A composition can be obtained.
このようにして得られた本発明の含フッ素エラストマー組成物を公知の方法によって押出成形し、その後、適宜に架橋を施すことにより電線、チューブ等の製品を得ることができる。 The fluorine-containing elastomer composition of the present invention thus obtained is extruded by a known method, and then subjected to appropriate crosslinking to obtain products such as electric wires and tubes.
架橋方法は特に限定されず、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物や、ポリオール、アミンなどを架橋剤として使用した化学架橋法、Ｘ線、γ線、電子線、陽子線、重陽子線、α線、β線などの電離性放射線を使用した照射架橋法などが挙げられる。 The crosslinking method is not particularly limited. For example, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (t -Butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, organic peroxides such as dicumyl peroxide, chemical crosslinking method using polyol, amine, etc. as a crosslinking agent, X-ray, γ-ray, electron beam, proton An irradiation cross-linking method using ionizing radiation such as a ray, deuteron beam, α ray, β ray and the like.
以下に本発明の実施例を比較例と併せて説明する。この実施例で使用した各配合材料の詳細は表４に示す通りである。 Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. The details of each compounding material used in this example are as shown in Table 4.
表４に示した配合材料を表１〜３に示した配合部数により２軸混練機で十分に混練し、得られた含フッ素エラストマー組成物を１８０℃×１０分、６０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件にてプレス加硫し、厚さ約１ｍｍのシート状サンプルを作製した。 The compounding materials shown in Table 4 were sufficiently kneaded with a biaxial kneader according to the number of parts shown in Tables 1 to 3, and the resulting fluorine-containing elastomer composition was subjected to conditions of 180 ° C. × 10 minutes and 60 kgf / cm 2 . And press vulcanized to prepare a sheet-like sample having a thickness of about 1 mm.
ここで、この様にして得られた合計１５種類のシート状サンプルについて、機械的強度（引張破断強度、引張破断伸び）、耐熱性、耐油性、押出成形性について、それぞれ評価を行った。結果は各配合材料の配合部数と共に表１〜３に併せて示した。 Here, the total 15 types of sheet-like samples thus obtained were evaluated for mechanical strength (tensile breaking strength, tensile breaking elongation), heat resistance, oil resistance, and extrusion moldability. The results are shown in Tables 1 to 3 together with the number of blended parts of each blended material.
評価方法は以下の通りである。
（機械的強度）
ＪＩＳ３００５に準拠して、引張破断強度と引張破断伸びを測定した。合否の基準としては、引張破断強度が１３．７ＭＰａ以上、引張破断伸びが２００％以上のものを合格と判定した。
（耐熱性）
ＪＩＳ３００５に準拠して、２３２℃×７日加熱後の強度残率と伸び残率を測定した。合否の基準としては、強度及び伸びの残率が７０％以上を合格と判定した。
（耐油性）
ＡＳＴＭ ＮＯ．３オイルに１５０℃×３日浸漬後、強度残率、伸び残率を測定した。合否の基準としては、強度及び伸びの残率が７０％以上を合格とした。
（押出成形性）
架橋前の配合物について、スイングダイレオメーターにて６０℃、３．５ｋｇｆ／ｃｍ２、１．６６Ｈzにおけるトルクを測定した。この状態でのトルクが大きくなると押出成型が困難となるため、合否の基準としては、２Ｎ・ｍ以上を不合格とした。
The evaluation method is as follows.
(Mechanical strength)
Based on JIS3005, the tensile breaking strength and the tensile breaking elongation were measured. As a pass / fail criterion, a sample having a tensile strength at break of 13.7 MPa or more and an elongation at break of 200% or more was determined to be acceptable.
(Heat-resistant)
Based on JIS3005, the residual strength rate and the residual elongation rate after heating at 232 ° C. for 7 days were measured. As a criterion for pass / fail, 70% or more of the remaining ratio of strength and elongation was determined to be acceptable.
(Oil resistance)
ASTM NO. After dipping in 3 oils at 150 ° C. for 3 days, the residual strength rate and the residual elongation rate were measured. As a pass / fail standard, the remaining ratio of strength and elongation was 70% or more.
(Extrudability)
About the compound before bridge | crosslinking, the torque in 60 degreeC, 3.5 kgf / cm < 2 >, 1.66Hz was measured with the swing direometer. When the torque in this state increases, extrusion molding becomes difficult, and therefore, 2 N · m or more is rejected as a criterion for pass / fail.
本実施例による電線は、何れも機械的強度（引張破断強度、引張破断伸び）、耐熱性、耐油性及び押出性について合格する値を示しており、機械的強度、耐熱性、耐油性及び押出性に優れたものであることが確認された。 The electric wires according to the present examples all have acceptable values for mechanical strength (tensile rupture strength, tensile rupture elongation), heat resistance, oil resistance and extrudability. Mechanical strength, heat resistance, oil resistance and extrusion It was confirmed that it was excellent in property.
含フッ素エラストマーとしてエチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体を含んでいない比較例１は、実施例１と比べて押出成形性が劣り、成型が非常に困難であることが確認された。 It was confirmed that Comparative Example 1 which did not contain an ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer as the fluorine-containing elastomer was inferior in extrusion moldability as compared with Example 1 and was very difficult to mold.
実施例１と比較例２を比較すると、シリカ粉末の比表面積が本発明の範囲（２００ｍ２／ｇ）に満たないシリカ粉末を配合されている比較例２は、実施例１と比べて機械的強度が劣ることが確認された。 When Example 1 and Comparative Example 2 are compared, Comparative Example 2 in which silica powder whose silica powder has a specific surface area less than the range of the present invention (200 m 2 / g) is compared with Example 1 in mechanical strength. Was confirmed to be inferior.
実施例１〜３と比較例３を比較すると、シリカ粉末が本発明の範囲（３〜２０重量部）に満たない量で配合されている比較例３は、実施例１と比べて機械的強度に劣ることが確認された。また、実施例１〜３と比較例４を比較すると、シリカ粉末が本発明の範囲（３〜２０重量部）を超えた量で配合されている比較例６は、実施例１と比べて耐熱性、耐油性、押出性形成に劣ることが確認された。 When Examples 1 to 3 and Comparative Example 3 are compared, Comparative Example 3 in which the silica powder is blended in an amount less than the range of the present invention (3 to 20 parts by weight) is mechanical strength as compared with Example 1. It was confirmed to be inferior. Further, when Examples 1 to 3 and Comparative Example 4 are compared, Comparative Example 6 in which the silica powder is blended in an amount exceeding the range of the present invention (3 to 20 parts by weight) is more heat resistant than Example 1. It was confirmed that it was inferior in forming property, oil resistance, and extrudability.
また、実施例５と実施例８を比較すると、エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体のエチレン性不飽和エステルが１２重量未満の比較例１は、実使用上問題のない程度だが、実施例１と比べて機械的強度にやや劣ることが確認された。 Further, when Example 5 and Example 8 are compared, Comparative Example 1 in which the ethylenically unsaturated ester of the ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer is less than 12% is not problematic in practical use. It was confirmed that the mechanical strength was slightly inferior to 1.
実施例１，６，７と実施例９を比較すると、含フッ素エラストマーとエチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体が本発明の範囲（９５：５〜８０：２０重量部）を超えた量で配合されている実施例９は、実使用上問題のない程度だが、実施例１，６，７と比べて耐熱性及び耐油性が劣ることが確認された。 When Examples 1, 6, 7 and Example 9 are compared, the fluorine-containing elastomer and the ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer are in an amount exceeding the range of the present invention (95: 5 to 80:20 parts by weight). The blended Example 9 has no problem in practical use, but it was confirmed that the heat resistance and oil resistance were inferior to those of Examples 1, 6, and 7.
実施例１，４，５と実施例１０を比較すると、金属炭酸塩粉末が本発明の好ましい範囲（１〜７０重量部）に満たない量で配合されている実施例１０は、実使用上問題のない程度だが、実施例１，４，５と比べて押出性形成に劣ることが確認された。また、実施例１，４，５と実施例１１を比較すると、金属炭酸塩粉末が本発明の好ましい範囲（１〜７０重量部）を超えた量で配合されている実施例１１は、実使用上問題のない程度だが、実施例１，４，５と比べて機械的強度、耐熱性に劣ることが確認された。 When Examples 1, 4, 5 and Example 10 are compared, Example 10 in which the metal carbonate powder is blended in an amount less than the preferred range (1 to 70 parts by weight) of the present invention is problematic in practical use. However, it was confirmed that the extrudability was inferior to that of Examples 1, 4 and 5. Further, when Examples 1, 4, 5 and Example 11 are compared, Example 11 in which the metal carbonate powder is blended in an amount exceeding the preferred range (1 to 70 parts by weight) of the present invention is actually used. Although there was no problem, it was confirmed that the mechanical strength and heat resistance were inferior to those of Examples 1, 4 and 5.
以上詳述したように本発明によれば、機械的強度、耐熱性、耐油性及び押出成形性をバランス良く兼ね備えた含フッ素エラストマー組成物を得ることができる。その為、この含フッ素エラストマー組成物は、例えば、電気機器内配線や自動車用ハーネスの絶縁体など、電線被覆として好適である。使用用途としてはこれらに限定されることはなく、例えば、コード状ヒータの絶縁被覆材料、チューブの構成材料などとしても使用可能である。 As described above in detail, according to the present invention, a fluorine-containing elastomer composition having a good balance of mechanical strength, heat resistance, oil resistance and extrusion moldability can be obtained. Therefore, this fluorine-containing elastomer composition is suitable as a wire covering such as an electrical equipment wiring or an insulator for an automobile harness. The usage is not limited to these, and for example, it can also be used as an insulating coating material for cord heaters, a constituent material for tubes, and the like.
Claims (4)
The fluorine-containing elastomer composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer contains 12% by weight or more of an ethylenically unsaturated ester.
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