JP2009102525A - Conductivity imparting agent and conductive material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性樹脂、紫外線硬化型樹脂、ゴムまたはエラストマー及び粘着剤などに添加して、導電性を付与するための導電性付与剤及び該導電性付与剤が添加されてなる導電性材料に関する。 The present invention relates to a conductivity imparting agent for imparting conductivity by adding to a thermoplastic resin, an ultraviolet curable resin, rubber or elastomer and an adhesive, and a conductive material to which the conductivity imparting agent is added. About.
導電性付与剤を添加した熱可塑性樹脂、紫外線硬化型樹脂、ゴムまたはエラストマー及び粘着剤等の導電性材料は、防塵シート、帯電防止フィルム、除電マット、帯電防止床材などの導電性シート、電子写真式プリンターや複写機の導電性ロール（帯電ロール、現像ロール、転写ロールなど）、磁気記録媒体用基材、半導体用素材、液晶ディスプレイなどの保護フィルムなどとして用いられている。 Conductive materials such as thermoplastic resins, UV curable resins, rubber or elastomers, and adhesives with conductivity-imparting agents are used, such as dustproof sheets, antistatic films, antistatic mats, antistatic flooring, and other conductive sheets, electronic They are used as conductive rolls (charge rolls, developing rolls, transfer rolls, etc.) for photographic printers and copiers, magnetic recording medium substrates, semiconductor materials, protective films for liquid crystal displays, and the like.
上記導電性付与剤としては、イオン導電剤がポリエーテルポリオールに溶解された高分子組成物からなる導電性付与剤が知られている。これに用いるイオン導電剤として、過塩素酸リチウムを用いた導電性付与剤が提案されている（例えば特許文献１参照）。過塩素酸リチウムは、帯電防止性、すなわち導電性に優れ、低価格でコスト的にも有利な導電性付与剤である。しかし当該化合物は消防法に定める危険物第１類に属する酸化性固体であり、可燃物と混合すると発熱、発火の危険性があるため、取り扱い上特段の注意を要し、また安全面から樹脂等への添加量が制限され、高い導電率が要求される導電性材料には過塩素酸リチウム単体で適用が困難であった。 As the conductivity imparting agent, a conductivity imparting agent comprising a polymer composition in which an ionic conductive agent is dissolved in a polyether polyol is known. As an ionic conductive agent used for this, a conductivity imparting agent using lithium perchlorate has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Lithium perchlorate is an electrical conductivity imparting agent that is excellent in antistatic properties, that is, electrical conductivity, is inexpensive and advantageous in terms of cost. However, this compound is an oxidizable solid belonging to the first class of dangerous materials as defined by the Fire Service Law. When mixed with combustible materials, there is a risk of heat generation and ignition. However, it is difficult to apply lithium perchlorate alone to a conductive material that requires a high conductivity and has a limited amount of addition to the above.
近年、イオン導電剤として、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸リチウムやトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン酸リチウム等の含フッ素有機アニオン塩類を用いた導電性付与剤が提案されている（例えば特許文献２参照）。一方でイミダゾリウムや４級アンモニウム系のイオン性液体を用いた導電性付与剤が提案されている（例えば特許文献３参照）これらの化合物は、導電性が高く、熱的安定性に優れ、取り扱いが容易であるが、高価であるという欠点があった。 In recent years, conductivity imparting agents using fluorine-containing organic anion salts such as lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imidoate and lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methanoate have been proposed as ionic conductive agents (for example, Patent Document 2). reference). On the other hand, conductivity imparting agents using imidazolium or quaternary ammonium-based ionic liquids have been proposed (see, for example, Patent Document 3). These compounds have high conductivity, excellent thermal stability, and handling. However, there is a drawback that it is expensive.
従って、熱可塑性樹脂またはゴム等へ混練させても、発熱、発火の危険性がなく、取り扱いが容易で、かつ価格的に安価な導電性付与剤が望まれていた。 Therefore, there has been a demand for a conductivity-imparting agent that is easy to handle and inexpensive in price without the risk of heat generation or ignition even when kneaded into a thermoplastic resin or rubber.
特許文献４には、イオン導電剤として、過塩素酸塩類と含フッ素有機アニオン塩類とがポリエーテルポリオールに添加されてなる導電性付与剤が開示されている。該導電性付与剤によれば、過塩素酸塩類の添加量を低減でき、安全性の高い導電性付与剤を提供できるが、樹脂への相溶性及び得られる導電材料の導電性に問題があり、ブリードが生じたり、あるいは、帯電防止性能が不十分であるといった問題がある。また、耐熱性も不十分であり、特性がさらに向上された導電性付与剤が求められている。 Patent Document 4 discloses a conductivity imparting agent in which perchlorates and fluorine-containing organic anion salts are added to a polyether polyol as an ionic conductive agent. According to the conductivity-imparting agent, the amount of perchlorate added can be reduced and a highly safe conductivity-imparting agent can be provided, but there is a problem in the compatibility with the resin and the conductivity of the obtained conductive material. There are problems such as bleeding and insufficient antistatic performance. There is also a need for a conductivity imparting agent that has insufficient heat resistance and further improved characteristics.
本発明の目的は、熱可塑性樹脂、紫外線硬化型樹脂、ゴムまたはエラストマー及び粘着剤などへ混練させる際に、相溶性が良く、耐熱性、導電性に優れ、樹脂あるいはゴム表面へのブリードが改善され、より安全性に優れた導電性付与剤を提供することにある。また、該導電性付与剤が添加され、優れた耐熱性、導電性を有する導電性材料を提供することにある。 The object of the present invention is to have good compatibility, excellent heat resistance and conductivity when kneaded into a thermoplastic resin, ultraviolet curable resin, rubber or elastomer and adhesive, etc., and improve bleeding on the surface of the resin or rubber. Another object of the present invention is to provide a conductivity-imparting agent with higher safety. Another object of the present invention is to provide a conductive material having the conductivity imparting agent and having excellent heat resistance and conductivity.
イオン導電剤として、過塩素酸塩類及び含フッ素有機アニオン塩類と、さらにピリジンのオニウム塩に代表されるイオン性液体とを、ポリエーテルポリオール類に溶解させた導電性付与剤が、取り扱いが容易で安全かつ安価であり、上記課題を解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。 As an ionic conductive agent, a conductivity imparting agent in which perchlorates and fluorine-containing organic anion salts and an ionic liquid typified by an onium salt of pyridine are dissolved in a polyether polyol is easy to handle. It has been found that it is safe and inexpensive and can solve the above-mentioned problems, and the present invention has been completed.
すなわち本発明は以下に示すものである。 That is, the present invention is as follows.
（１）イオン導電剤がポリエーテルポリオールに溶解された高分子組成物からなる導電性付与剤において、
該イオン導電剤が、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有するイオン導電剤であることを特徴とする導電性付与剤。
ここで、
（ａ）過塩素酸アルカリ金属塩、
（ｂ）含フッ素有機アニオン塩、
（ｃ）イオン性液体、
である。
(1) In a conductivity imparting agent comprising a polymer composition in which an ionic conductive agent is dissolved in a polyether polyol,
The conductivity imparting agent, wherein the ion conducting agent is an ion conducting agent containing components (a), (b) and (c).
here,
(A) alkali metal perchlorate,
(B) a fluorine-containing organic anion salt,
(C) ionic liquid,
It is.
（２）前記成分（ａ）が、過塩素酸リチウムであることを特徴とする前記（１）に記載の導電性付与剤。 (2) The conductivity imparting agent as described in (1) above, wherein the component (a) is lithium perchlorate.
（３）前記成分（ｂ）が、
下記一般式〔１〕〜〔５〕で示されるいずれかの含フッ素有機アニオンのアルカリ金属塩であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の導電性付与剤。
(3) The component (b)
The conductivity-imparting agent according to (1) or (2) above, which is an alkali metal salt of any fluorine-containing organic anion represented by the following general formulas [1] to [5].
（４）前記アルカリ金属塩が、リチウム塩であることを特徴とする前記（３）に記載の導電性付与剤。 (4) The conductivity-imparting agent according to (3), wherein the alkali metal salt is a lithium salt.
（５）前記成分（ｃ）が、下記一般式〔６〕及び／又は〔７〕で示される塩であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の導電性付与剤。 (5) Conductivity imparting according to any of (1) to (4), wherein the component (c) is a salt represented by the following general formula [6] and / or [7] Agent.
（６）前記アニオンＡが、
下記一般式〔１〕〜〔３〕で示されるいずれか一つのアニオンであることを特徴とする前記（５）に記載の導電性付与剤。
(6) The anion A is
The conductivity-imparting agent according to (5) above, which is any one anion represented by the following general formulas [1] to [3].
（７）前記アニオンＡが、トリフルオロメタンスルホン酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする前記（５）又は（６）に記載の導電性付与剤。 (7) The anion A is at least one selected from the group consisting of trifluoromethanesulfonic acid, bis (trifluoromethanesulfonyl) imidic acid, and tris (trifluoromethanesulfonyl) methideic acid (5 ) Or the conductivity imparting agent according to (6).
（８）前記ポリエーテルポリオールが、
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシエチレングリコール−ポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体、ポリエチレン−ポリオキシアルキレングリコールグラフト共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリエーテルポリオールであることを特徴とする前記（１）〜（７）のいずれかに記載の導電性付与剤。
(8) The polyether polyol is
At least one selected from the group consisting of polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyoxyethylene glycol-polyoxypropylene glycol block copolymer, polyethylene-polyoxyalkylene glycol graft copolymer It is a polyether polyol, The electroconductivity imparting agent in any one of said (1)-(7) characterized by the above-mentioned.
（９）導電性付与剤１００質量部に対し、成分（ａ）が１〜２０質量部含有されてなることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の導電性付与剤。 (9) The conductivity imparting agent according to any one of (1) to (8), wherein the component (a) is contained in an amount of 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the conductivity imparting agent. .
（１０）熱可塑性樹脂１００質量部に、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の導電性付与剤が、０．１〜５０質量部添加されてなることを特徴とする導電性材料。 (10) A conductive material obtained by adding 0.1 to 50 parts by mass of the conductivity-imparting agent according to any one of (1) to (9) to 100 parts by mass of a thermoplastic resin. .
（１１）ゴムまたはエラストマー１００質量部に、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の導電性付与剤が、０．１〜５０質量部添加されてなることを特徴とする導電性材料。 (11) A conductive material obtained by adding 0.1 to 50 parts by mass of the conductivity-imparting agent according to any one of (1) to (9) to 100 parts by mass of rubber or elastomer. .
（１２）紫外線硬化型樹脂１００質量部に、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の導電性付与剤が、０．１〜５０質量部添加されてなることを特徴とする導電性材料。 (12) The conductivity obtained by adding 0.1 to 50 parts by mass of the conductivity-imparting agent according to any one of (1) to (9) to 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin. material.
（１３）粘着剤１００質量部に、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の導電性付与剤が、０．１〜５０質量部添加されてなることを特徴とする導電性材料。 (13) A conductive material obtained by adding 0.1 to 50 parts by mass of the conductivity-imparting agent according to any one of (1) to (9) to 100 parts by mass of an adhesive.
（１４）前記（１０）〜（１３）のいずれかに記載の導電性材料を用いて作製されてなることを特徴とする導電性樹脂フィルム。 (14) A conductive resin film produced using the conductive material according to any one of (10) to (13).
（１５）前記（１０）〜（１３）のいずれかに記載の導電性材料を用いて作製されてなることを特徴とするコーティング組成物。 (15) A coating composition produced using the conductive material according to any one of (10) to (13).
本発明の導電性付与剤は、イオン導電剤としてピリジンのオニウム塩に代表されるイオン性液体と、過塩素酸塩類及び含フッ素有機アニオン塩類が含有されてなり、樹脂等への相溶性が良く、耐熱性に優れ、樹脂あるいはゴム表面へのブリードによる汚染が低減されるという効果を有し、導電性が高く、経済性にも優れた導電性付与剤を得ることができる。 The conductivity-imparting agent of the present invention contains an ionic liquid typified by an onium salt of pyridine as an ionic conductive agent, perchlorates and fluorine-containing organic anion salts, and has good compatibility with resins and the like. In addition, it is possible to obtain a conductivity imparting agent that has excellent heat resistance, has an effect of reducing contamination due to bleeding on the surface of the resin or rubber, has high conductivity, and is economical.
また、本発明の導電性付与剤を用いてなる導電性材料は、耐ブリード性、耐熱性、帯電防止性に優れ、長期間安定した特性を持続できる。 In addition, the conductive material using the conductivity-imparting agent of the present invention is excellent in bleed resistance, heat resistance and antistatic properties, and can maintain stable characteristics for a long period of time.
以下、本発明の導電性付与剤について詳細に説明する。 Hereinafter, the conductivity imparting agent of the present invention will be described in detail.
本発明は、イオン導電剤がポリエーテルポリオールに溶解された高分子組成物からなる導電性付与剤において、該イオン導電剤が、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有するイオン導電剤であることを特徴とする導電性付与剤である。
ここで、成分（ａ）は過塩素酸アルカリ金属塩、成分（ｂ）は、含フッ素有機アニオン塩、成分（ｃ）は、イオン性液体、である。
The present invention relates to a conductivity imparting agent comprising a polymer composition in which an ionic conductive agent is dissolved in a polyether polyol, wherein the ionic conductive agent contains components (a), (b) and (c). It is an electroconductivity imparting agent characterized by being an agent.
Here, component (a) is an alkali metal perchlorate, component (b) is a fluorine-containing organic anion salt, and component (c) is an ionic liquid.
成分（ａ）の過塩素酸アルカリ金属塩としては、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム等のアルカリ金属塩及び過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム等のアルカリ土類金属塩を用いることができる。得られる導電性付与剤の導電性の面から好ましくは過塩素酸リチウムを用いることができる。 Component (a) alkali metal salt of perchlorate includes alkali metal salts such as sodium perchlorate, potassium perchlorate, lithium perchlorate and alkaline earth metal salts such as magnesium perchlorate and calcium perchlorate. Can be used. Preferably lithium perchlorate can be used from the electroconductive surface of the electroconductivity imparting agent obtained.
成分（ｂ）の含フッ素有機アニオン塩としては、少なくとも一つの原子がフッ素で置換された有機アニオンと任意のカチオンとの塩であれば特に制限はないが、好ましくはカチオンが、アルカリ金属イオンである、アルカリ金属塩であることが好ましい。
アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が挙げられる。導電性の面からより好ましくはリチウム塩である。
The fluorine-containing organic anion salt of component (b) is not particularly limited as long as it is a salt of an organic anion having at least one atom substituted with fluorine and an arbitrary cation, but preferably the cation is an alkali metal ion. A certain alkali metal salt is preferable.
Examples of the alkali metal salt include sodium salt, potassium salt, and lithium salt. From the viewpoint of conductivity, lithium salt is more preferable.
また、少なくとも一つの原子がフッ素で置換された有機アニオンとして好ましいものは、下記一般式〔１〕〜〔５〕で示されるいずれかのものである。 In addition, a preferable organic anion in which at least one atom is substituted with fluorine is any one represented by the following general formulas [1] to [5].
上記〔１〕式で示される含フッ素アニオンとしては具体的に、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロエタンスルホン酸、トリフルオロプロパンスルホン酸、トリフルオロブタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ペンタフルオロプロパンスルホン酸、ペンタフルオロブタンスルホン酸、へプタフルオロプロパンスルホン酸、へプタフルオロブタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing anion represented by the formula [1] include trifluoromethanesulfonic acid, trifluoroethanesulfonic acid, trifluoropropanesulfonic acid, trifluorobutanesulfonic acid, pentafluoroethanesulfonic acid, and pentafluoropropanesulfone. Examples include acid, pentafluorobutanesulfonic acid, heptafluoropropanesulfonic acid, heptafluorobutanesulfonic acid, and nonafluorobutanesulfonic acid.
上記〔２〕式で示される含フッ素アニオンとしては具体的に、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸、ビス（トリフルオロエタンスルホニル）イミド酸、ビス（トリフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、ビス（トリフルオロブタンスルホニル）イミド酸、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸、ビス（ペンタフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、ビス（ペンタフルオロブタンスルホニル）イミド酸、ビス（へプタフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、ビス（へプタフルオロブタンスルホニル）イミド酸、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド酸、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロエタンスルホニル）イミド酸、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、（トリフルオロエタンスルホニル）（トリフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing anion represented by the formula [2] include bis (trifluoromethanesulfonyl) imidic acid, bis (trifluoroethanesulfonyl) imidic acid, bis (trifluoropropanesulfonyl) imidic acid, and bis (trifluoro). Butanesulfonyl) imidic acid, bis (pentafluoroethanesulfonyl) imidic acid, bis (pentafluoropropanesulfonyl) imidic acid, bis (pentafluorobutanesulfonyl) imidic acid, bis (heptafluoropropanesulfonyl) imidic acid, bis (he Ptafluorobutanesulfonyl) imidic acid, bis (nonafluorobutanesulfonyl) imidic acid, (trifluoromethanesulfonyl) (trifluoroethanesulfonyl) imidic acid, (trifluoromethanesulfonyl) (trifluoropropanesulfone) ) Imide acid, (trifluoroethane sulfonyl) (trifluoro-propane-sulfonyl) imide, and the like.
上記〔３〕式で示される含フッ素アニオンとしては具体的に、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸、トリス（トリフルオロエタンスルホニル）メチド酸、トリス（トリフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、トリス（トリフルオロブタンスルホニル）メチド酸、トリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチド酸、トリス（ペンタフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、トリス（ペンタフルオロブタンスルホニル）メチド酸、トリス（へプタフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、トリス（へプタフルオロブタンスルホニル）メチド酸、トリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチド酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロエタンスルホニル）メチド酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、ビス（トリフルオロエタンスルホニル）（トリフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing anion represented by the above formula [3] include tris (trifluoromethanesulfonyl) methido acid, tris (trifluoroethanesulfonyl) methido acid, tris (trifluoropropanesulfonyl) methido acid, and tris (trifluoro). Butanesulfonyl) methido acid, tris (pentafluoroethanesulfonyl) methido acid, tris (pentafluoropropanesulfonyl) methido acid, tris (pentafluorobutanesulfonyl) methido acid, tris (heptafluoropropanesulfonyl) methido acid, tris (he Ptafluorobutanesulfonyl) methido acid, tris (nonafluorobutanesulfonyl) methide acid, bis (trifluoromethanesulfonyl) (trifluoroethanesulfonyl) methide acid, bis (trifluoromethanesulfonyl) Trifluoro propane) methide acid, bis (trifluoro ethane sulfonyl) (trifluoro-propane) methide acid, and the like.
上記〔４〕式で示される含フッ素アニオンとしては具体的に、シクロテトラフルオロエタン−１，２−ビス（スルホニル）イミド酸、シクロヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸、シクロオクタフルオロブタン−１，４−ビス（スルホニル）イミド酸、が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing anion represented by the above formula [4] include cyclotetrafluoroethane-1,2-bis (sulfonyl) imidic acid, cyclohexafluoropropane-1,3-bis (sulfonyl) imidic acid, cyclohexane And octafluorobutane-1,4-bis (sulfonyl) imidic acid.
上記〔５〕式で示される含フッ素アニオンとしては具体的に、テトラフルオロエタン−１，２−ジスルホン酸、ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸、オクタフルオロブタン−１．４−ジスルホン酸、が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing anion represented by the formula [5] include tetrafluoroethane-1,2-disulfonic acid, hexafluoropropane-1,3-disulfonic acid, octafluorobutane-1.4-disulfonic acid, Is mentioned.
上記した含フッ素有機アニオンにおいて、導電性の面からより好ましいものは、トリフルオロメタンスルホン酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸、シクロヘキサフルオロプロパン−１，３−ビス（スルホニル）イミド酸、ヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸からなる群から選ばれる少なくとも一つである。 Among the above-described fluorine-containing organic anions, those more preferable from the viewpoint of conductivity are trifluoromethanesulfonic acid, bis (trifluoromethanesulfonyl) imidic acid, tris (trifluoromethanesulfonyl) methide acid, cyclohexafluoropropane-1,3- It is at least one selected from the group consisting of bis (sulfonyl) imidic acid and hexafluoropropane-1,3-disulfonic acid.
成分（ｃ）に用いるイオン性液体としては、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩又は含リンオニウム塩を好ましく用いることができ、より好ましくは、優れた帯電防止性能を与える含窒素オニウム塩である。
含窒素オニウム塩としては、具体的には、イミダゾリウム塩、ピラゾリウム塩、ピリジニウム塩等を挙げることができる。
As the ionic liquid used for the component (c), a nitrogen-containing onium salt, a sulfur-containing onium salt or a phosphorus-containing onium salt can be preferably used, and more preferably a nitrogen-containing onium salt which provides excellent antistatic performance.
Specific examples of the nitrogen-containing onium salt include imidazolium salts, pyrazolium salts, pyridinium salts, and the like.
イミダゾリウム塩としては、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−オクチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムイオン、１−メチル−３−ブチルイミダゾリウムイオンなどの塩が挙げられるが、本発明はこれらの塩に限定されるものではない。 Examples of the imidazolium salt include 1-ethyl-3-methylimidazolium ion, 1-propyl-3-methylimidazolium ion, 1-butyl-3-methylimidazolium ion, 1-hexyl-3-methylimidazolium ion, 1-octyl-3-methylimidazolium ion, 1-decyl-3-methylimidazolium ion, 1-dodecyl-3-methylimidazolium ion, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium ion, 1-hexadecyl-3- Methylimidazolium ion, 1-octadecyl-3-methylimidazolium ion, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium ion, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium ion, 1-hexyl-2,3- Dimethylimidazolium ion, 1-octyl-2,3- Examples of the salt include methyl imidazolium ion, 1,3-dimethyl imidazolium ion, 1-methyl-3-ethyl imidazolium ion, and 1-methyl-3-butyl imidazolium ion. It is not limited.
ピラゾリウム塩としては、１−メチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムイオン、１−メチル−２，３，４，５−テトラメチルピラゾリウムイオン、１−プロピル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムイオン、１−プロピル−２，３，４，５−テトラメチルピラゾリウムイオン、１−ブチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムイオン、１−ブチル−２，３，４，５−テトラメチルピラゾリウムイオン、１−ヘキシル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムイオン、１−ヘキシル−２，３，４，５−テトラメチルピラゾリウムイオン、１−オクチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムイオン、１−オクチル−２，３，４，５−テトラメチルピラゾリウムイオン、１−ドデシル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムイオン、１−ドデシル−２，３，４，５−テトラメチルピラゾリウムイオン、１−オクタデシル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムイオン、１−オクタデシル−２，３，４，５−テトラメチルピラゾリウムイオン、１−エチル−２−メチル−３，５−ジトリフルオロメタンピラゾリウムイオン、１−エチル−２，３，５−トリトリフルオロメタンピラゾリウムイオン、１−プロピル−２−メチル−３，５−ジトリフルオロメタンピラゾリウムイオン、１−プロピル−２，３，５−トリトリフルオロメタンピラゾリウムイオン、１−ブチル−２−メチル−３，５−ジトリフルオロメタンピラゾリウムイオン、１−ブチル−２，３，５−トリトリフルオロメタンピラゾリウムイオン、１−オクチル−２−メチル−３，５−ジトリフルオロメタンピラゾリウムイオン、１−オクチル−２，３，５−トリトリフルオロメタンピラゾリウムイオン、などの塩が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Examples of the pyrazolium salt include 1-methyl-2,3,5-trimethylpyrazolium ion, 1-methyl-2,3,4,5-tetramethylpyrazolium ion, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyra Zorium ion, 1-propyl-2,3,4,5-tetramethylpyrazolium ion, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolium ion, 1-butyl-2,3,4,5-tetramethyl Pyrazolium ion, 1-hexyl-2,3,5-trimethylpyrazolium ion, 1-hexyl-2,3,4,5-tetramethylpyrazolium ion, 1-octyl-2,3,5-trimethylpyrazoli 1-octyl-2,3,4,5-tetramethylpyrazolium ion, 1-dodecyl-2,3,5-trimethylpyrazolium ion, Decyl-2,3,4,5-tetramethylpyrazolium ion, 1-octadecyl-2,3,5-trimethylpyrazolium ion, 1-octadecyl-2,3,4,5-tetramethylpyrazolium ion, 1 -Ethyl-2-methyl-3,5-ditrifluoromethane pyrazolium ion, 1-ethyl-2,3,5-trifluoromethane pyrazolium ion, 1-propyl-2-methyl-3,5-ditrifluoromethane Pyrazolium ion, 1-propyl-2,3,5-trifluoromethanepyrazolium ion, 1-butyl-2-methyl-3,5-ditrifluoromethanepyrazolium ion, 1-butyl-2,3,5- Trifluoromethanepyrazolium ion, 1-octyl-2-methyl-3,5-ditrifluoromethanepyrazoliu Ion, 1-octyl-2,3,5-tolytriazole trifluoromethane pyrazolium ions, salts, and the like, the present invention is not limited thereto.
ピリジニウム塩としては、下記一般式〔６〕及び／又は〔７〕で示されるものが挙げられる。 Examples of the pyridinium salt include those represented by the following general formula [6] and / or [7].
本発明に用いるイオン性液体として最も好ましいものは、上式〔６〕及び〔７〕で示されるピリジニウム塩である。該ピリジニウム塩を上記過塩素酸アルカリ金属塩及び含フッ素有機アニオン塩と併用することによって、著しく導電性及び耐ブリード性を向上させることができる。 The most preferable ionic liquid used in the present invention is a pyridinium salt represented by the above formulas [6] and [7]. By using the pyridinium salt in combination with the alkali metal perchlorate and the fluorine-containing organic anion salt, conductivity and bleed resistance can be remarkably improved.
上記〔６〕式で示されるイオン性液体として、具体的には、
Ｎ−イソプロピル−３−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−イソプロピル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−イソプロピル−３−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−イソプロピル−４−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−プロピル−３−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−プロピル−４−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチル−３−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチル−３−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチル−４−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチル−３−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチル−３−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチル−４−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−３−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−３−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−４−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクチル−３−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクチル−３−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクチル−４−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ドデシル−４−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−３−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−３−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−イソプロピルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ヘキシルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクチルピリジニウムイオンの塩などが挙げられる。
Specifically, as the ionic liquid represented by the above formula [6],
N-isopropyl-3-methylpyridinium ion, N-isopropyl-4-methylpyridinium ion, N-isopropyl-3-ethylpyridinium ion, N-isopropyl-4-ethylpyridinium ion, Nn-propyl-3-methylpyridinium ion Ion, Nn-propyl-4-methylpyridinium ion, Nn-propyl-3-ethylpyridinium ion, Nn-propyl-4-ethylpyridinium ion, Nn-butyl-3-methylpyridinium ion, Nn-butyl-4-methylpyridinium ion, Nn-butyl-3-ethylpyridinium ion, Nn-butyl-4-ethylpyridinium ion, N-ethyl-3-methylpyridinium ion, N-ethyl- 4-methylpyridinium ion, N-ethyl-3 Ethylpyridinium ion, N-ethyl-4-ethylpyridinium ion, Nn-hexyl-3-methylpyridinium ion, Nn-hexyl-4-methylpyridinium ion, Nn-hexyl-3-ethylpyridinium ion, Nn-hexyl-4-ethylpyridinium ion, Nn-octyl-3-methylpyridinium ion, Nn-octyl-4-methylpyridinium ion, Nn-octyl-3-ethylpyridinium ion, N- n-octyl-4-ethylpyridinium ion, Nn-dodecyl-3-methylpyridinium ion, Nn-dodecyl-4-methylpyridinium ion, Nn-dodecyl-3-ethylpyridinium ion, Nn- Dodecyl-4-ethylpyridinium ion, Nn-octadecyl 3-methylpyridinium ion, Nn-octadecyl-4-methylpyridinium ion, Nn-octadecyl-3-ethylpyridinium ion, Nn-octadecyl-4-ethylpyridinium ion, N-isopropylpyridinium ion, N- Examples thereof include a salt of n-butylpyridinium ion, Nn-hexylpyridinium ion, and Nn-octylpyridinium ion.
上記〔７〕式で示されるイオン液体として、具体的には、
Ｎ−イソプロピル−３，４−ジメチル−ピリジニウムイオン、Ｎ−イソプロピル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−プロピル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−プロピル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ブチル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクチル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクチル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−３，４−ジメチルピリジニウムイオン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−３−エチル−４−メチルピリジニウムイオンなどが挙げられる。
Specifically, as the ionic liquid represented by the above formula [7],
N-isopropyl-3,4-dimethyl-pyridinium ion, N-isopropyl-3-ethyl-4-methylpyridinium ion, Nn-propyl-3,4-dimethylpyridinium ion, Nn-propyl-3-ethyl -4-methylpyridinium ion, Nn-butyl-3,4-dimethylpyridinium ion, Nn-butyl-3-ethyl-4-methylpyridinium ion, N-ethyl-3,4-dimethylpyridinium ion, N -Ethyl-3-ethyl-4-methylpyridinium ion, Nn-hexyl-3,4-dimethylpyridinium ion, Nn-hexyl-3-ethyl-4-methylpyridinium ion, Nn-octyl-3 , 4-Dimethylpyridinium ion, Nn-octyl-3-ethyl-4-methylpyridinium ion Nn-dodecyl-3,4-dimethylpyridinium ion, Nn-dodecyl-3-ethyl-4-methylpyridinium ion, Nn-octadecyl-3,4-dimethylpyridinium ion, Nn-octadecyl Examples include -3-ethyl-4-methylpyridinium ion.
また、上記〔６〕式及び／又は〔７〕式における、前記アニオンＡとして好ましいものは下記一般式〔１〕〜〔３〕で示されるいずれかのものである。 Moreover, what is preferable as said anion A in the said [6] type | formula and / or [7] type | formula is any one shown by the following general formula [1]-[3].
上記〔１〕式で示されるアニオンＡとしては具体的に、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロエタンスルホン酸、トリフルオロプロパンスルホン酸、トリフルオロブタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ペンタフルオロプロパンスルホン酸、ペンタフルオロブタンスルホン酸、へプタフルオロプロパンスルホン酸、へプタフルオロブタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸が挙げられる。 Specific examples of the anion A represented by the formula [1] include trifluoromethanesulfonic acid, trifluoroethanesulfonic acid, trifluoropropanesulfonic acid, trifluorobutanesulfonic acid, pentafluoroethanesulfonic acid, and pentafluoropropanesulfonic acid. Pentafluorobutanesulfonic acid, heptafluoropropanesulfonic acid, heptafluorobutanesulfonic acid, and nonafluorobutanesulfonic acid.
上記〔２〕式で示されるアニオンＡとしては具体的に、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸、ビス（トリフルオロエタンスルホニル）イミド酸、ビス（トリフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、ビス（トリフルオロブタンスルホニル）イミド酸、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸、ビス（ペンタフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、ビス（ペンタフルオロブタンスルホニル）イミド酸、ビス（へプタフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、ビス（へプタフルオロブタンスルホニル）イミド酸、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド酸、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロエタンスルホニル）イミド酸、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、（トリフルオロエタンスルホニル）（トリフルオロプロパンスルホニル）イミド酸、が挙げられる。 Specific examples of the anion A represented by the formula [2] include bis (trifluoromethanesulfonyl) imidic acid, bis (trifluoroethanesulfonyl) imidic acid, bis (trifluoropropanesulfonyl) imidic acid, and bis (trifluorobutane). Sulfonyl) imidic acid, bis (pentafluoroethanesulfonyl) imidic acid, bis (pentafluoropropanesulfonyl) imidic acid, bis (pentafluorobutanesulfonyl) imidic acid, bis (heptafluoropropanesulfonyl) imidic acid, bis (hepta) Fluorobutanesulfonyl) imidic acid, bis (nonafluorobutanesulfonyl) imidic acid, (trifluoromethanesulfonyl) (trifluoroethanesulfonyl) imidic acid, (trifluoromethanesulfonyl) (trifluoropropanesulfonyl) Bromide acid, (trifluoroethane sulfonyl) (trifluoro-propane-sulfonyl) imide, and the like.
上記〔３〕式で示されるアニオンＡとしては具体的に、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド酸、トリス（トリフルオロエタンスルホニル）メチド酸、トリス（トリフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、トリス（トリフルオロブタンスルホニル）メチド酸、トリス（ペンタフルオロエタンスルホニル）メチド酸、トリス（ペンタフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、トリス（ペンタフルオロブタンスルホニル）メチド酸、トリス（へプタフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、トリス（へプタフルオロブタンスルホニル）メチド酸、トリス（ノナフルオロブタンスルホニル）メチド酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロエタンスルホニル）メチド酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、ビス（トリフルオロエタンスルホニル）（トリフルオロプロパンスルホニル）メチド酸、が挙げられる。 Specific examples of the anion A represented by the above formula [3] include tris (trifluoromethanesulfonyl) methide acid, tris (trifluoroethanesulfonyl) methide acid, tris (trifluoropropanesulfonyl) methido acid, tris (trifluorobutane). Sulfonyl) methido acid, tris (pentafluoroethanesulfonyl) methide acid, tris (pentafluoropropanesulfonyl) methido acid, tris (pentafluorobutanesulfonyl) methido acid, tris (heptafluoropropanesulfonyl) methido acid, tris (hepta) Fluorobutanesulfonyl) methido acid, tris (nonafluorobutanesulfonyl) methide acid, bis (trifluoromethanesulfonyl) (trifluoroethanesulfonyl) methide acid, bis (trifluoromethanesulfonyl) (tri Le Oro propane) methide acid, bis (trifluoro ethane sulfonyl) (trifluoro-propane) methide acid, and the like.
上記例示したアニオンＡのなかでも、トリフルオロメタンスルホン酸、ビス（トリフルオロメタン）スルホニルイミド酸及びトリス（トリフルオロメタン）スルホニルメチド酸は、導電性が高く、耐熱性に優れ、より好ましい。 Among the anions A exemplified above, trifluoromethanesulfonic acid, bis (trifluoromethane) sulfonylimide acid, and tris (trifluoromethane) sulfonylmethide acid are more preferable because of high conductivity and excellent heat resistance.
本発明の導電性付与剤において、前記イオン導電剤を溶解させるポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシエチレングリコール−ポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体、ポリエチレン−ポリオキシアルキレングリコールグラフト共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。そのようなポリエーテルポリオールを用いることにより、導電性を高めるとともに、熱可塑性樹脂またはゴム等への相溶性を向上させることができる。 In the conductivity-imparting agent of the present invention, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyoxyethylene glycol-polyoxypropylene glycol block copolymer may be used as the polyether polyol in which the ionic conductive agent is dissolved. It is preferably at least one selected from the group consisting of a polymer and a polyethylene-polyoxyalkylene glycol graft copolymer. By using such a polyether polyol, the electrical conductivity can be increased and the compatibility with a thermoplastic resin or rubber can be improved.
本発明の導電性付与剤において、ポリエーテルポリオール中にイオン導電剤を配合させる量としてはポリエーテルポリオール１００重量部に対し、イオン導電剤を３〜５０重量部添加することが好ましい。
イオン導電剤である、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の好ましい配合比としては、（ａ）２０〜８０重量％（ｂ）１０〜４０重量％（ｃ）１０〜４０重量％程度である。
ここで、成分（ａ）の過塩素酸アルカリ金属塩の含有量としては、導電性付与剤１００質量部に対して１〜２０質量部であることが好ましい。
１質量部未満であると耐電防止能が損なわれる場合がある一方、２０質量部以上であると過塩素酸塩含有量が大きく、製造時における危険性が増大する。
In the conductivity imparting agent of the present invention, the amount of the ionic conductive agent added to the polyether polyol is preferably 3 to 50 parts by weight of the ionic conductive agent with respect to 100 parts by weight of the polyether polyol.
As a preferable blending ratio of components (a), (b) and (c) which are ionic conductive agents, (a) 20 to 80% by weight (b) 10 to 40% by weight (c) about 10 to 40% by weight It is.
Here, as content of the alkali metal perchlorate of a component (a), it is preferable that it is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of electroconductivity imparting agents.
When the amount is less than 1 part by mass, the anti-static ability may be impaired. On the other hand, when the amount is 20 parts by mass or more, the perchlorate content is large and the risk during production increases.
次に、本発明の導電性材料について、以下に説明する。
本発明は、熱可塑性樹脂、ゴム又はエラストマー、紫外線硬化型樹脂またはアクリル系に代表される粘着剤１００質量部に、本発明の導電性付与剤が、０．１〜５０質量部添加されてなることを特徴とする導電性材料である。
Next, the conductive material of the present invention will be described below.
In the present invention, 0.1 to 50 parts by mass of the conductivity-imparting agent of the present invention is added to 100 parts by mass of an adhesive typified by thermoplastic resin, rubber or elastomer, ultraviolet curable resin or acrylic. This is a conductive material.
前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアクリル樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、ポリエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、エポキシ樹脂等があげられる。得られる導電性材料の導電性に優れる点から、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂の少なくとも１種が好ましい。 Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polystyrene, polyacetal, polyacrylate, polyacrylic resin, polyphenylene ether, polystyrene, polyetherketone, polyethylene terephthalate, polyester resin, polycarbonate, polyurethane resin, and polyamide. Examples thereof include resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride, polyimides, polyether imides, polyamide imides, polyphenylene sulfides, polysulfones, and epoxy resins. In view of excellent conductivity of the obtained conductive material, at least one of polyacrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, and epoxy resin is preferable.
前記熱可塑性樹脂に対する本発明の導電性付与剤の添加量は特に制限がないが、好ましくは、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、前記導電性付与剤を０．１〜５０重量部添加されてなるものであり、さらに好ましくは熱可塑性樹脂１００重量部に対し、前記導電性付与剤を５〜２５重量部添加されてなるものである。 The amount of the conductivity-imparting agent of the present invention added to the thermoplastic resin is not particularly limited, but preferably 0.1 to 50 parts by weight of the conductivity-imparting agent is added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. More preferably, 5 to 25 parts by weight of the conductivity imparting agent is added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
また、前記ゴムまたはエラストマーとしては、例えば、ウレタンゴム、アクリルゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン／エチレンオキサイド共重合体ゴム、シリコンゴム、フルオロオレフィン／ビニルエーテル共重合体ウレタンゴム、スチレン／ブタジエン共重合体ゴム及びそれらの発泡体からなる群から選ばれる少なくとも１種があげられる。 Examples of the rubber or elastomer include urethane rubber, acrylic rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin / ethylene oxide copolymer rubber, silicon rubber, fluoroolefin / vinyl ether copolymer urethane rubber, styrene / butadiene. Examples thereof include at least one selected from the group consisting of copolymer rubbers and foams thereof.
前記ゴムまたはエラストマーに対する本発明の導電性付与剤の添加量は特に制限がないが、好ましくは、ゴムまたはエラストマー１００重量部に対し、前記導電性付与剤を０．１〜５０重量部添加されてなるものであり、さらに好ましくはゴムまたはエラストマー１００重量部に対し、前記導電性付与剤を５〜２５重量部添加されてなるものである。 The amount of the conductivity-imparting agent of the present invention added to the rubber or elastomer is not particularly limited, but preferably 0.1 to 50 parts by weight of the conductivity-imparting agent is added to 100 parts by weight of the rubber or elastomer. More preferably, 5 to 25 parts by weight of the conductivity-imparting agent is added to 100 parts by weight of rubber or elastomer.
また、前記紫外線硬化剤としては、例えば、ジイソシアネート類、単官能基あるいは多官能基を有するアクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。該ジイソシアネート類とポリエーテルポリオールとを反応させることによりウレタン化し、ついで単官能基あるいは多官能基を有するアクリレートと反応させることによってポリウレタンアクリレートからなる紫外線硬化型樹脂を得ることができる。また、アクリル酸またはメタクリル酸をポリエーテルポリオールに添加し、脱水エステル化反応させることによっても紫外線硬化型樹脂を得ることも可能である。 Examples of the ultraviolet curing agent include diisocyanates, acrylates having a monofunctional group or a polyfunctional group, acrylic acid, or methacrylic acid. By reacting the diisocyanate with a polyether polyol, it is urethanized, and then reacted with an acrylate having a monofunctional group or a polyfunctional group to obtain an ultraviolet curable resin composed of polyurethane acrylate. It is also possible to obtain an ultraviolet curable resin by adding acrylic acid or methacrylic acid to a polyether polyol and causing a dehydration esterification reaction.
紫外線硬化型樹脂を得るための前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコールとポリオキシプロピレングリコールのブロック共重合体などがあげられる。 Examples of the polyether polyol for obtaining the ultraviolet curable resin include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and a block copolymer of polyoxyethylene glycol and polyoxypropylene glycol.
前記ジイソシアネート類としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどがあげられる。また、前記アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートなどがあげられる。 Examples of the diisocyanates include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and xylene diisocyanate. Examples of the acrylate include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, butanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and the like.
前記紫外線硬化剤に対する本発明の導電性付与剤の添加量は特に制限がないが、好ましくは、紫外線硬化剤１００重量部に対し、前記導電性付与剤を０．１〜５０重量部添加されてなるものであり、さらに好ましくは紫外線硬化剤１００重量部に対し、前記導電性付与剤を５〜２５重量部添加されてなるものである。 Although there is no restriction | limiting in particular in the addition amount of the electroconductivity imparting agent of this invention with respect to the said ultraviolet curing agent, Preferably, 0.1-50 weight part of said electroconductivity imparting agent is added with respect to 100 weight part of ultraviolet curing agents. More preferably, 5 to 25 parts by weight of the conductivity imparting agent is added to 100 parts by weight of the ultraviolet curing agent.
また、前記粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。ゴム系粘着剤としては天然ゴム、ＳＢＲ、あるいはポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリスチレンなどのブロック共重合体からなる粘着剤が挙げられる。アクリル系粘着剤としてはアクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸エチル、アクリル酸などからなる粘着剤、及びエネルギー線硬化性無溶剤型アクリル系粘着剤の原料としてはラウリルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート、エチルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the pressure-sensitive adhesive include rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives. Examples of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include natural rubber, SBR, or a pressure-sensitive adhesive made of a block copolymer such as polybutadiene, polyisoprene, and polystyrene. Acrylic pressure-sensitive adhesives include butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid, etc., and energy ray-curable solvent-free acrylic pressure-sensitive adhesives are lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate , Glycidyl acrylate, ethyl acrylate and the like.
前記粘着剤に対する本発明の導電性付与剤の添加量は特に制限がないが、好ましくは、粘着剤１００重量部に対し、前記導電性付与剤を０．１〜５０重量部添加されてなるものであり、さらに好ましくは粘着剤１００重量部に対し、前記導電性付与剤を５〜２５重量部添加されてなるものである。 Although there is no restriction | limiting in particular in the addition amount of the electroconductivity imparting agent of this invention with respect to the said adhesive, Preferably, 0.1-50 weight part of said electroconductivity imparting agent is added with respect to 100 weight part of adhesives. More preferably, 5 to 25 parts by weight of the conductivity-imparting agent is added to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive.
前記熱可塑性樹脂、ゴム、エラストマー、紫外線硬化剤または粘着剤１００重量部に対し、本発明の導電性付与剤が、０．１〜５０重量部添加されてなることを特徴とする導電性材料において、導電性付与剤の添加量が０．１重量部未満の場合、導電性が不十分となる場合があり、また、５０重量部より超の場合、導電性は十分であるが、ブリードや滲みだしが発生しやすくなる場合がある。 In the conductive material, wherein 0.1 to 50 parts by weight of the conductivity-imparting agent of the present invention is added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, rubber, elastomer, ultraviolet curing agent or pressure-sensitive adhesive. If the added amount of the conductivity-imparting agent is less than 0.1 parts by weight, the conductivity may be insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the conductivity is sufficient, but bleeding or bleeding may occur. There are cases where dashi is likely to occur.
本発明の導電性材料をフィルム状、シート状あるいはロール状等所望の形状に成形することによって、防塵シート、帯電防止フィルム、除電マット、帯電防止床材などの導電性シート、電子写真式プリンターや複写機の導電性ロール（帯電ロール、現像ロール、転写ロールなど）、磁気記録媒体用基材、半導体用素材、液晶ディスプレイなどの保護フィルムなどに用いる導電性部材とすることができる。 By forming the conductive material of the present invention into a desired shape such as a film, a sheet, or a roll, a conductive sheet such as a dustproof sheet, an antistatic film, a static elimination mat, an antistatic flooring, an electrophotographic printer, The conductive member can be used for a conductive roll (such as a charging roll, a developing roll, and a transfer roll) of a copying machine, a magnetic recording medium substrate, a semiconductor material, and a protective film for a liquid crystal display.
また、本発明の導電性材料を、適切な可溶性溶媒に溶解させることにより、コーティング剤として用いることができ、該コーティング剤を、樹脂フィルム、ガラス等の基材に塗布した後、乾燥、硬化させることにより、これら基材表面に導電性塗膜が形成されてなるコーティング組成物とすることが可能である。 The conductive material of the present invention can be used as a coating agent by dissolving it in an appropriate soluble solvent. The coating agent is applied to a substrate such as a resin film or glass, and then dried and cured. Thus, a coating composition in which a conductive coating film is formed on the surface of these substrates can be obtained.
基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」と略記する。）、ポリエステルフィルム、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＳ（ポリスチレン）、アクリル、ＴＡＣ（セルローストリアセテート）、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等が挙げられる。 Examples of the substrate include polyethylene terephthalate film (hereinafter abbreviated as “PET film”), polyester film, PC (polycarbonate), PS (polystyrene), acrylic, TAC (cellulose triacetate), polyethylene film, and polypropylene film. It is done.
コーティング剤とする際の溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール等が挙げられる。また、該溶媒の添加量としては特に制限がないが、好ましくは、導電性材料１０重量部に対し、溶媒を１０〜９０重量部の範囲で添加したものである。また、コーティング方法については公知の方法を用いる事ができる。 Examples of the solvent used as the coating agent include toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl alcohol and the like. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as the addition amount of this solvent, However, Preferably a solvent is added in 10-90 weight part with respect to 10 weight part of electroconductive materials. Moreover, about a coating method, a well-known method can be used.
上記熱可塑性樹脂、ゴム又はエラストマー、紫外線硬化型樹脂または粘着剤１００質量部に、本発明の導電性付与剤が、０．１〜５０質量部添加されてなることを特徴とする導電性材料においてイオン導電剤の添加量が０．１質量部未満の場合、導電性材料の導電性が不十分となる場合があり、また、５０質量部より超の場合、導電性は十分であるが、ブリードが発生しやすくなる場合がある。 In the conductive material, wherein 0.1 to 50 parts by mass of the conductivity-imparting agent of the present invention is added to 100 parts by mass of the thermoplastic resin, rubber or elastomer, ultraviolet curable resin or adhesive. When the addition amount of the ionic conductive agent is less than 0.1 parts by mass, the conductivity of the conductive material may be insufficient, and when it exceeds 50 parts by mass, the conductivity is sufficient, but bleeding is not possible. May be more likely to occur.
以下、本発明を、実験例に基づいて説明する。なお、本発明はこれら実験例により、なんら限定されない。実験例中、「部」は「質量部」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described based on experimental examples. The present invention is not limited by these experimental examples. In the experimental examples, “part” represents “part by mass”.
実験例１
ポリエーテルポリオールであるＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体（三洋化成工業（株）、ニューポールＰＥ−６２（以下、「ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体」と略記する。））８０部に、イオン導電剤として、過塩素酸リチウム１０部と含フッ素有機アニオンアルカリ金属塩類であるトリフルオロメタンスルホン酸リチウム（以下「ＭＳＬ」と略記する。）１０部を加えた後、温度７０℃で加熱混練させて導電性付与剤を得た。
Experimental example 1
As an ionic conductive agent, 80 parts of PEO-PPO copolymer (Sanyo Chemical Industries, Ltd., New Pole PE-62 (hereinafter abbreviated as “PEO-PPO copolymer”)), which is a polyether polyol, After adding 10 parts of lithium perchlorate and 10 parts of lithium trifluoromethanesulfonate (hereinafter abbreviated as “MSL”) which is a fluorine-containing organic anion alkali metal salt, the mixture is heated and kneaded at a temperature of 70 ° C. to impart conductivity. Got.
ついで、熱可塑性樹脂であるポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業（株）、パンデックスＴ−８１９０Ｎ）（以下、「ＰＵ」と略記する。）９０部に、先に得られた導電性付与剤１０部を添加し、テストロール機（日新科学（株）製、ＨＲ−２型）中、温度１００℃で加熱、混練させて、厚さ１ｍｍの導電性シートを得た。 Subsequently, 90 parts of a polyurethane resin (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Pandex T-8190N) (hereinafter abbreviated as “PU”), which is a thermoplastic resin, was added to the conductivity-imparting agent 10 previously obtained. Part was added and heated and kneaded at a temperature of 100 ° C. in a test roll machine (manufactured by Nisshin Kagaku Co., Ltd., HR-2 type) to obtain a conductive sheet having a thickness of 1 mm.
得られた導電性シートの温度２５℃、湿度４０％における表面抵抗値を、表面抵抗測定機（三菱化学（株）製ＨＴ−２１０）を用いて測定した。結果を、表１に示す。 The surface resistance value of the obtained conductive sheet at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 40% was measured using a surface resistance measuring machine (HT-210 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). The results are shown in Table 1.
得られた導電性シートを室温にて３０日間保存し、表面状態を観察した。シート表面にベタツキは無く、ブリードは確認されなかった。結果を表１に示す。 The obtained conductive sheet was stored at room temperature for 30 days, and the surface state was observed. There was no stickiness on the sheet surface, and no bleed was observed. The results are shown in Table 1.
また、当該導電性付与剤について、消防法危険物第５類判定試験である圧力容器試験を実施した。本試験は固体及び液体物質の加熱分解の激しさを判断する試験であり、規定のオリフィス板を使用し、試験試料を圧力容器内で加熱した際に、５０％以上の確率で破裂板が破裂するか否かを判定するものである。例えば細孔径１．０ｍｍのオリフィス板を取り付けて行う試験のうち、破裂板が破裂した確率が５０％以下の場合のみ「ランク３」つまり「危険性無し」の判定となる。当該導電性付与剤の圧力容器試験結果は危険性ありの判定であった。結果を表３に示す。 Moreover, about the said conductivity imparting agent, the pressure vessel test which is a 5th class judgment test of dangerous goods of the Fire Service Act was implemented. This test determines the severity of thermal decomposition of solid and liquid substances. When a specified orifice plate is used and the test sample is heated in a pressure vessel, the rupture plate will burst with a probability of 50% or more. It is determined whether or not to do. For example, in a test performed by attaching an orifice plate having a pore diameter of 1.0 mm, the determination of “rank 3”, that is, “no danger” is made only when the probability that the rupture plate has ruptured is 50% or less. The pressure vessel test result of the conductivity imparting agent was judged to be dangerous. The results are shown in Table 3.
実験例２
ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体８０部に、イオン導電剤として、過塩素酸リチウム１０部とイオン性液体であるＮ−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸塩（以下「ＢＰＳＩ」と略記する。）１０部を使用した以外は、実験例１と同様にして導電性シートを得た。
Experimental example 2
To 80 parts of the PEO-PPO copolymer, 10 parts of lithium perchlorate and N-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imidoate (hereinafter referred to as “BPSI”) as an ionic conductive agent (Abbreviated.) A conductive sheet was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that 10 parts were used.
得られた導電性シートについて実験例１と同様にして、表面抵抗値の測定、保存試験後のブリードの有無の観察を実施し、導電性付与剤については圧力容器試験を実施した。結果を表１に示す。 About the obtained electroconductive sheet, it carried out similarly to Experimental Example 1, and measured the surface resistance value, observed the presence or absence of the bleed after a storage test, and implemented the pressure vessel test about the electroconductivity imparting agent. The results are shown in Table 1.
実験例３
ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体８０部に、イオン導電剤として、ＭＳＬ１０部とＢＰＳＩ１０部を使用した以外は、実験例１と同様にして導電性シートを得た。
Experimental example 3
A conductive sheet was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that 10 parts of MSL and 10 parts of BPSI were used as the ionic conductive agent for 80 parts of the PEO-PPO copolymer.
得られた導電性シートについて実験例１と同様にして、表面抵抗値の測定、保存試験後のブリードの有無の観察を実施し、導電性付与剤については圧力容器試験を実施した。結果を表１に示す。 About the obtained electroconductive sheet, it carried out similarly to Experimental Example 1, and measured the surface resistance value, observed the presence or absence of the bleed after a storage test, and implemented the pressure vessel test about the electroconductivity imparting agent. The results are shown in Table 1.
実験例４
ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体８０部に、イオン導電剤として、過塩素酸リチウム１０部とＭＳＬ５部、及びＢＰＳＩ５部を使用した以外は、実験例１と同様にして導電性シートを得た。
Experimental Example 4
A conductive sheet was obtained in the same manner as in Experimental Example 1, except that 80 parts of PEO-PPO copolymer were used with 10 parts of lithium perchlorate, 5 parts of MSL, and 5 parts of BPSI as the ionic conductive agent.
得られた導電性シートについて実験例１と同様にして、表面抵抗値の測定、保存試験後のブリードの有無の観察を実施し、導電性付与剤については圧力容器試験を実施した。結果を表１に示す。 About the obtained electroconductive sheet, it carried out similarly to Experimental Example 1, and measured the surface resistance value, observed the presence or absence of the bleed after a storage test, and implemented the pressure vessel test about the electroconductivity imparting agent. The results are shown in Table 1.
実験例５
ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体８０部に、イオン導電剤として、過塩素酸リチウム１０部とＭＳＬ５部、及びイオン性液体である１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸塩（以下「ＥＭＩｍＳＩ」と略記する。）５部を使用した以外は、実験例１と同様にして導電性シートを得た。
Experimental Example 5
To 80 parts of the PEO-PPO copolymer, 10 parts of lithium perchlorate and 5 parts of MSL, and 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imidoate as an ionic liquid (as an ionic conductive agent) Hereinafter, abbreviated as “EMImSI”.) A conductive sheet was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that 5 parts were used.
得られた導電性シートについて実験例１と同様にして、表面抵抗値の測定、保存試験後のブリードの有無の観察を実施し、導電性付与剤については圧力容器試験を実施した。結果を表１に示す。 About the obtained electroconductive sheet, it carried out similarly to Experimental Example 1, and measured the surface resistance value, observed the presence or absence of the bleed after a storage test, and implemented the pressure vessel test about the electroconductivity imparting agent. The results are shown in Table 1.
実験例６
ポリエーテルポリオールであるポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド共重合体（三洋化成工業（株）、ニューポールＰＥ−７１（以下、「ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体」と略記する。））８０部に、イオン導電剤として、過塩素酸リチウム１０部と含フッ素有機アニオンアルカリ金属塩類であるヘキサフルオロプロパン−１，３−ジスルホン酸リチウム（以下、「ＰＳＬ」と略記する。）１０部を加えた後、温度７０℃で加熱混練させて導電性付与剤を得た。
Experimental Example 6
Polyethylene oxide-polypropylene oxide copolymer (Sanyo Chemical Industries, Ltd., New Pole PE-71 (hereinafter abbreviated as “PEO-PPO copolymer”)), which is a polyether polyol, is added to an ionic conductive agent. As above, after adding 10 parts of lithium perchlorate and 10 parts of lithium hexafluoropropane-1,3-disulfonate (hereinafter abbreviated as “PSL”) which is a fluorine-containing organic anion alkali metal salt, a temperature of 70 ° C. The mixture was heated and kneaded to obtain a conductivity imparting agent.
得られた導電性付与剤１００部に、トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）コロネートＬ）３３部を添加し、さらに有機溶媒として、メチルエチルケトン１００部を添加、溶解させて、導電性材料被覆用塗工液を得た。 To 100 parts of the resulting conductivity imparting agent, 33 parts of tolylene diisocyanate (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate L) is added, and 100 parts of methyl ethyl ketone is added and dissolved as an organic solvent to coat the conductive material. A coating solution was obtained.
得られた塗工液を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴ」と略記する。）上に、バーコーター（＃２０コーティングロッド）を用いて塗布後、送風乾燥機にて１００℃で乾燥、硬化させて、厚み５μｍのウレタン樹脂からなる導電性フィルムを形成させた。 The obtained coating solution is applied onto a polyethylene terephthalate film (hereinafter abbreviated as “PET”) using a bar coater (# 20 coating rod), and then dried and cured at 100 ° C. with a blow dryer. Thus, a conductive film made of urethane resin having a thickness of 5 μm was formed.
得られた導電性フィルムについて、実験例１と同様にして、表面抵抗値を測定した。結果を表２に示す。 About the obtained electroconductive film, it carried out similarly to Experimental example 1, and measured the surface resistance value. The results are shown in Table 2.
得られた導電性フィルムについて、温度３０℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３０日間保存し、表面を観察した。フィルム表面にベタツキは無く、ブリードは確認されなかった。また、ヘイズの発生は確認できなかった。結果を表２に示す。 About the obtained electroconductive film, it preserve | saved under the environment of temperature 30 degreeC and humidity 80% RH for 30 days, and observed the surface. There was no stickiness on the film surface and no bleed was observed. Moreover, generation | occurrence | production of haze was not able to be confirmed. The results are shown in Table 2.
また、当該導電性付与剤について実験例１と同様に圧力容器試験を実施した。結果を表２に示す。 Moreover, the pressure vessel test was implemented similarly to Experimental example 1 about the said electroconductivity imparting agent. The results are shown in Table 2.
実験例７
ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体８０部に、イオン導電剤として、過塩素酸リチウム１０部とイオン性液体であるＮ−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩（以下「ＢＰＭＳ」と略記する）１０部を使用した以外は、実験例６と同様にして導電性フィルムを得た。
Experimental Example 7
To 80 parts of PEO-PPO copolymer, 10 parts of lithium perchlorate and N-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate (hereinafter abbreviated as “BPMS”) as an ionic liquid as an ionic conductive agent 10 A conductive film was obtained in the same manner as in Experimental Example 6 except that the part was used.
得られた導電性フィルムについて実験例６と同様にして、表面抵抗値の測定、保存試験後のブリードの有無及びヘイズの観察を実施し、得られた導電性付与剤については圧力容器試験を実施した。結果を表２に示す。 In the same manner as in Experimental Example 6, the obtained conductive film was subjected to measurement of surface resistance, observation of bleed after storage test, and observation of haze, and a pressure vessel test was conducted on the obtained conductivity imparting agent. did. The results are shown in Table 2.
実験例８
ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体８０部に、イオン導電剤として、ＰＳＬ１０部とＢＰＭＳ１０部を使用した以外は、実験例６と同様にして導電性フィルムを得た。
Experimental Example 8
A conductive film was obtained in the same manner as in Experimental Example 6 except that 10 parts of PSL and 10 parts of BPMS were used as the ionic conductive agent for 80 parts of the PEO-PPO copolymer.
得られた導電性フィルムについて実験例６と同様にして、表面抵抗値の測定、保存試験後のブリードの有無及びヘイズの観察を実施し、得られた導電性付与剤については圧力容器試験を実施した。結果を表２に示す。 In the same manner as in Experimental Example 6, the obtained conductive film was subjected to measurement of surface resistance, observation of bleed after storage test, and observation of haze, and a pressure vessel test was conducted on the obtained conductivity imparting agent. did. The results are shown in Table 2.
実験例９
ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体８０部に、イオン導電剤として、過塩素酸リチウム１０部とＰＳＬ５部及びＢＰＭＳ５部を使用した以外は、実験例６と同様にして導電性フィルムを得た。
Experimental Example 9
A conductive film was obtained in the same manner as in Experimental Example 6, except that 10 parts of lithium perchlorate, 5 parts of PSL and 5 parts of BPMS were used as the ionic conductive agent for 80 parts of the PEO-PPO copolymer.
得られた導電性フィルムについて実験例６と同様にして、表面抵抗値の測定、保存試験後のブリードの有無及びヘイズの観察を実施し、得られた導電性付与剤については圧力容器試験を実施した。結果を表２に示す。 In the same manner as in Experimental Example 6, the obtained conductive film was subjected to measurement of surface resistance, observation of bleed after storage test, and observation of haze, and a pressure vessel test was conducted on the obtained conductivity imparting agent. did. The results are shown in Table 2.
実験例１０
ＰＥＯ−ＰＰＯ共重合体８０部に、イオン導電剤として、過塩素酸リチウム１０部とＰＳＬ５部及びＥＭＩｍＳＩ５部を使用した以外は、実験例６と同様にして導電性フィルムを得た。
Experimental Example 10
A conductive film was obtained in the same manner as in Experimental Example 6, except that 10 parts of lithium perchlorate, 5 parts of PSL and 5 parts of EMImSI were used as the ionic conductive agent for 80 parts of the PEO-PPO copolymer.
得られた導電性フィルムについて実験例６と同様にして、表面抵抗値の測定、保存試験後のブリードの有無及びヘイズの観察を実施し、得られた導電性付与剤については圧力容器試験を実施した。結果を表２に示す。 In the same manner as in Experimental Example 6, the obtained conductive film was subjected to measurement of surface resistance, observation of bleed after storage test, and observation of haze, and a pressure vessel test was conducted on the obtained conductivity imparting agent. did. The results are shown in Table 2.
上記実験例の結果から、過塩素酸アルカリ金属塩、含フッ素有機アニオンアルカリ金属塩及びイオン性液体の内、いずれの２者から構成される導電性付与剤では、３者から構成される導電性付与剤（実験例４、実験例９）と比べ、表面抵抗値が高いか、あるいはブリードやヘイズが発生、あるいは圧力容器試験において危険性ありの判定となった。また、３者から構成される導電性付与剤（実験例４、実験例９）と実験例５、実験例１０との比較においては、表面抵抗値にやや劣り、ブリードが発生、あるいは圧力容器試験において危険性ありの判定となった。
このように、ポリエーテルポリオールに、イオン導電剤として、過塩素酸アルカリ金属塩と含フッ素有機アニオンアルカリ金属塩に第３成分としてイオン性液体、特にピリジンのオニウム塩を添加して構成される導電性付与剤は、電気特性、環境特性に非常に優れ、しかも安全性が高く、更にはコストパフォーマンスに優れた導電性付与剤である。
From the results of the above experimental examples, in the conductivity imparting agent composed of any two of the alkali metal perchlorate, the fluorine-containing organic anion alkali metal salt, and the ionic liquid, the conductivity composed of three. Compared with the imparting agent (Experimental Example 4, Experimental Example 9), the surface resistance value was high, bleeding or haze was generated, or there was a risk in the pressure vessel test. In addition, in comparison between the conductivity imparting agent (Experimental Example 4 and Experimental Example 9) composed of three members, Experimental Example 5 and Experimental Example 10, the surface resistance value is slightly inferior, bleeding occurs, or the pressure vessel test It was judged that there was a danger.
In this way, a conductive composition constituted by adding an ionic liquid, particularly an onium salt of pyridine as a third component to an alkali metal perchlorate and a fluorine-containing organic anion alkali metal salt as an ionic conductive agent to a polyether polyol. The property-imparting agent is a conductivity-imparting agent that is very excellent in electrical characteristics and environmental characteristics, has high safety, and has excellent cost performance.
本発明の導電性付与剤を用いてなる導電性材料は、耐ブリード性、耐熱性、帯電防止性に優れ、長期間安定した特性を持続でき、また透明性にも優れているので、防塵シート、除電マット及び帯電防止床材などの導電性シート、帯電防止フィルム、帯電防止剥離フィルム、各種ディスプレイの帯電防止剤、粘着剤、導電性塗料、導電性コーティング剤、電子写真式プリンターや複写機の導電性ロール（帯電ロール、クリーニングロール、現像ロールなど）、ポリマー２次電池などの電気化学デバイス用電解質、磁気記録媒体用基材、半導体用素材、液晶ディスプレイの保護フィルムなどへ適用できる。 The conductive material using the conductivity-imparting agent of the present invention is excellent in bleed resistance, heat resistance and antistatic properties, can maintain stable characteristics for a long period of time, and has excellent transparency. , Conductive sheets such as static elimination mats and antistatic flooring materials, antistatic films, antistatic release films, antistatic agents for various displays, adhesives, conductive paints, conductive coating agents, electrophotographic printers and copiers It can be applied to electroconductive rolls (charging rolls, cleaning rolls, developing rolls, etc.), electrolytes for electrochemical devices such as polymer secondary batteries, magnetic recording medium substrates, semiconductor materials, and protective films for liquid crystal displays.
Claims (15)
該イオン導電剤が、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有するイオン導電剤であることを特徴とする導電性付与剤。
ここで、
（ａ）過塩素酸アルカリ金属塩、
（ｂ）含フッ素有機アニオン塩、
（ｃ）イオン性液体、
である。 In a conductivity imparting agent comprising a polymer composition in which an ionic conductive agent is dissolved in a polyether polyol,
The conductivity imparting agent, wherein the ion conducting agent is an ion conducting agent containing components (a), (b) and (c).
here,
(A) alkali metal perchlorate,
(B) a fluorine-containing organic anion salt,
(C) ionic liquid,
It is.
下記一般式〔１〕〜〔５〕で示されるいずれかの含フッ素有機アニオンのアルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１又は２に記載の導電性付与剤。
The conductivity-imparting agent according to claim 1 or 2, which is an alkali metal salt of any one of the fluorine-containing organic anions represented by the following general formulas [1] to [5].
下記一般式〔１〕〜〔３〕で示されるいずれか一つのアニオンであることを特徴とする請求項５に記載の導電性付与剤。
The conductivity-imparting agent according to claim 5, which is any one anion represented by the following general formulas [1] to [3].
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシエチレングリコール−ポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体、ポリエチレン−ポリオキシアルキレングリコールグラフト共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリエーテルポリオールであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の導電性付与剤。 The polyether polyol is
At least one selected from the group consisting of polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyoxyethylene glycol-polyoxypropylene glycol block copolymer, polyethylene-polyoxyalkylene glycol graft copolymer It is a polyether polyol, The electroconductivity imparting agent in any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned.
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