JP2009081066A - Manufacturing method of battery and electrode with tab - Google Patents

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Haruyoshi Ishii
張愛 石井
Hidesato Saruwatari
秀郷 猿渡
Hideaki Morishima
秀明 森島
Hirotaka Inagaki
浩貴 稲垣
Norio Takami
則雄 高見
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Toshiba Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a battery capable of improving output performance and an electrode with a tab. <P>SOLUTION: The battery includes a metal can 1; electrodes 2 contained in the metal can 1, and laminated with a positive electrode 5 and a negative electrode 6 via a separator 7; a nonaqueous electrolyte impregnated in the electrodes 2; a lid 4 disposed on the opening part of the metal can 1, and provided with a positive terminal 14 and a negative terminal 15; a positive electrode tab 8 extended from the positive electrode 5, and electrically connected to the positive electrode terminal 14; and a negative electrode tab 9 extended from the negative electrode 6, and electrically connected to the negative electrode terminal 15, wherein in the positive electrode 5, one side 10 of two sides parallel to the direction L in which the positive electrode tab is extended is shorter than another side 11, wherein in the negative electrode 6, one side 12 of two sides parallel to the direction L in which the negative electrode tab is extended is shorter than another side 13, and wherein the short side 10 of the positive electrode and the short side 12 of the negative electrode are positioned on the same side face of the electrodes 2. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、電池と、この電池に用いるタブ付き電極の製造方法とに係わる。   The present invention relates to a battery and a method of manufacturing a tabbed electrode used in the battery.

近年、エレクトロニクス分野における急速な技術発展により、電子機器の小型・軽量化が進んでいる。その結果、電子機器のポータブル化、コードレス化が進行し、その駆動源となる二次電源にも小型、軽量、高パワー密度化が切望されている。このような要望に応えるべく、大出力密度なリチウム二次電池が開発されている。   In recent years, due to rapid technological development in the electronics field, electronic devices are becoming smaller and lighter. As a result, electronic devices have become more portable and cordless, and a secondary power source serving as a driving source is also desired to be small, light, and have high power density. In response to such demands, lithium secondary batteries with high output density have been developed.

特許文献1に開示されている技術は、電池の高出力化のために内部抵抗を下げることを目的に、巻き取り電極体の一方の端面に正極の未塗工部を負極及びセパレータよりも外側に突出させると共に、他方の端面に負極の未塗工部を正極及びセパレータよりも外側に突出させ、さらに未塗工部の突出した部分をまとめて導電用タブと溶接することにより、電極体の1周毎に1〜2本の割合で導電タブを配置することで、導電箔分の抵抗値を低減する方法である。   In the technique disclosed in Patent Document 1, the uncoated portion of the positive electrode is placed outside the negative electrode and the separator on one end face of the winding electrode body for the purpose of lowering the internal resistance in order to increase the output of the battery. And projecting the uncoated part of the negative electrode to the outside of the positive electrode and the separator on the other end face, and further welding the projecting part of the uncoated part together with the conductive tab, This is a method of reducing the resistance value of the conductive foil by arranging the conductive tabs at a rate of 1 to 2 per round.

しかしながら、この方法では2点の問題が残る。1点は、電極内の空隙を小さくして導電基板と電極活物質との接触電気抵抗を下げるために、電極をプレス処理によって高密度化した場合に、電極が雨どい状に変形したり、曲がったりしやすいため、電極体を作製するための捲回時に正極と負極の位置ズレが大きい点である。これは、上記プレス処理の際に、活物質スラリーが塗工された導電基板は伸ばされるのに対し、未塗工部は厚さが薄いためにプレス力がかからずに伸ばされないという導電基板にストレスがかかっている状態となるからである。もう1点は、電極体の両方の端面に突出した未塗工部が、正極及び負極の有効面積を減少させ、容量エネルギー密度を低下させてしまう点である。   However, this method still has two problems. One point is that when the electrode is densified by pressing to reduce the contact electrical resistance between the conductive substrate and the electrode active material by reducing the gap in the electrode, the electrode is deformed like a gutter, Since it is easy to bend, it is a point with a large position gap of a positive electrode and a negative electrode at the time of winding for producing an electrode body. This is because the conductive substrate coated with the active material slurry is stretched during the press treatment, whereas the uncoated portion is thin and thus is not stretched without pressing force. This is because the substrate is stressed. The other point is that the uncoated portion protruding from both end faces of the electrode body decreases the effective area of the positive electrode and the negative electrode, thereby reducing the capacity energy density.

1つ目の問題点を改善するために例えば未塗工部を切り抜くことで電極の単位長さに対するストレスを低減するという方法がある。しかしながら、ランダムに切り抜くと、その部分が、扁平形状の電極体の曲率部分に配置されてしまい、未塗工部が切れたり曲がったりして、対極に接触し内部短絡事故につながりやすくなる。   In order to improve the first problem, for example, there is a method of reducing stress on the unit length of the electrode by cutting out an uncoated portion. However, when it is cut out at random, the portion is arranged at the curvature portion of the flat electrode body, and the uncoated portion is cut or bent, and is easily brought into contact with the counter electrode to cause an internal short circuit accident.

2つ目の問題点を改善するために、内周から外周までいつも同じ位置に切り抜き部分をそろえようとすると、切り抜き部分間のピッチが内周から外周へ変化するため、電極の加工が非常に複雑になる。   To improve the second problem, if you try to align the cutouts at the same position from the inner circumference to the outer circumference at all times, the pitch between the cutouts changes from the inner circumference to the outer circumference. It becomes complicated.

このように数多くのタブを取り出すためには問題があるわけではあるが、電池構造として電極を数枚、数十枚、数百枚と重ねて作製する積層構造をとった場合、体積容量密度、タブの数、タブの幅等インピーダンスの低減も非常に容易となる。   Although there is a problem in taking out a large number of tabs in this way, if the battery structure has a laminated structure in which several, tens, or hundreds of electrodes are stacked, the volume capacity density, Reduction of impedance such as the number of tabs and the width of the tabs is also very easy.

ところで、特許文献2には、正極及び負極の形状が多角形であり、その多角形のいずれかの角部に電極活物質含有層未形成領域を有し、かつそれぞれの電極の前記電極活物質含有層未形成領域は異なる角部にあり、これと対向するそれぞれの電極部分には角が切り欠かれた切り欠き部を有することにより、取り出し電極接続のための凸部をなくし、電気化学デバイス全体の体積に占める活物質含有層の割合を増やすことが記載されている。   By the way, in patent document 2, the shape of a positive electrode and a negative electrode is a polygon, and has an electrode active material content layer non-formation area | region in the corner | angular part of the polygon, and the said electrode active material of each electrode The inclusion layer non-formation region is at a different corner, and each electrode portion facing this has a cutout portion with a cutout corner, thereby eliminating the convex portion for connecting the extraction electrode, and the electrochemical device It is described that the proportion of the active material-containing layer in the entire volume is increased.

一方、特許文献3には、薄型電池及び組電池において、資源の無駄を減らしながら平面視での底面積(投影面積)を低減するために、電極板4の正極端子板7側の辺11と負極端子板8側の辺12との長さの比を、正極端子板7の抵抗率と負極端子板8の抵抗率との比に応じて設定し、電極板4を、辺12を上底及び辺11を下底とする台形状に形成することが記載されている。
特開2005−93242 特開2003−68278 特開2006−127882
On the other hand, in Patent Document 3, in the thin battery and the assembled battery, in order to reduce the bottom area (projected area) in plan view while reducing waste of resources, the side 11 on the positive electrode terminal plate 7 side of the electrode plate 4 and The length ratio with the side 12 on the negative electrode terminal plate 8 side is set according to the ratio between the resistivity of the positive electrode terminal plate 7 and the resistivity of the negative electrode terminal plate 8, and the electrode plate 4 and the side 12 are And forming a trapezoidal shape with side 11 as the bottom.
JP-A-2005-93242 JP 2003-68278 A JP 2006-127882 A

本発明は、出力性能を改善することが可能な電池及びタブ付き電極の製造方法を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the manufacturing method of the battery and the electrode with a tab which can improve output performance.

本発明に係る電池は、金属缶と、
前記金属缶内に収納され、正極及び負極がセパレータを介して積層された電極群と、
前記電極群に含浸された非水電解質と、
前記金属缶の開口部に配置され、正極端子及び負極端子を備えた蓋と、
前記正極から延出され、前記正極端子と電気的に接続された正極タブと、
前記負極から延出され、前記負極端子と電気的に接続された負極タブと
を具備する電池であって、
前記正極は、前記正極タブが延出されている方向と平行な二辺のうち一方の辺が他方の辺よりも短く、前記負極は、前記負極タブが延出されている方向と平行な二辺のうち一方の辺が他方の辺よりも短く、前記正極の短辺及び前記負極の短辺は、前記電極群の同じ側面に位置していることを特徴とする。
The battery according to the present invention includes a metal can,
An electrode group housed in the metal can, the positive electrode and the negative electrode being laminated via a separator;
A non-aqueous electrolyte impregnated in the electrode group;
A lid that is disposed in the opening of the metal can and includes a positive electrode terminal and a negative electrode terminal;
A positive electrode tab extending from the positive electrode and electrically connected to the positive electrode terminal;
A battery including a negative electrode tab extending from the negative electrode and electrically connected to the negative electrode terminal;
The positive electrode has two sides parallel to the direction in which the positive electrode tab extends, and one side is shorter than the other side, and the negative electrode has two parallel to the direction in which the negative electrode tab extends. One side is shorter than the other side, and the short side of the positive electrode and the short side of the negative electrode are located on the same side surface of the electrode group.

本発明に係るタブ付き電極の製造方法は、互いに異なる長さの平行な第1の辺及び第2の辺を有する集電体と、前記集電体に形成された電極層と、前記集電体の前記第1の辺及び前記第2の辺と平行となるように前記集電体から延出されたタブとを具備するタブ付き電極の製造方法であって、
少なくとも一方の長辺端部を除いて電極層を形成した帯状の集電体である電極母体を、前記タブの少なくとも一部が前記長辺端部を含み前記長辺方向と前記第2の辺とが垂直となるよう、前記第1の辺を除いた前記タブ付き電極の輪郭線に沿って裁断する工程を具備し、
前記工程により裁断された前記第2の辺を、前記工程により新たに裁断される前記第1の辺として前記工程を繰り返し行うことを特徴とする。
The manufacturing method of the tabbed electrode according to the present invention includes a current collector having parallel first and second sides having different lengths, an electrode layer formed on the current collector, and the current collector. A method of manufacturing a tabbed electrode comprising a tab extended from the current collector so as to be parallel to the first side and the second side of a body,
An electrode base body, which is a strip-shaped current collector in which an electrode layer is formed except for at least one long side end, and at least a part of the tab includes the long side end and the long side direction and the second side And cutting along the contour line of the tabbed electrode excluding the first side so that and are vertical,
The step is repeatedly performed by using the second side cut by the step as the first side newly cut by the step.

本発明によれば、出力性能を改善することが可能な電池及びタブ付き電極の製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the battery and the electrode with a tab which can improve output performance can be provided.

(第1の実施形態)
第1の実施形態に係る電池を図面を参照して説明する。図1は、第1の実施形態に係る電池の略式組み立て図で、図2は図1に示す電池において電極群に非水電解質が含浸されるメカニズムを説明するための模式図で、図3は図1に示す電池で用いる電極群を示す模式的な断面図で、図4は図1に示す電池を正面から見た場合の透視図である。
(First embodiment)
The battery according to the first embodiment will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic assembly diagram of a battery according to the first embodiment. FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a mechanism in which a nonaqueous electrolyte is impregnated in an electrode group in the battery shown in FIG. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an electrode group used in the battery shown in FIG. 1, and FIG. 4 is a perspective view of the battery shown in FIG. 1 when viewed from the front.

図1に示すように、例えば非水電解質電池などの電池は、有底矩形筒状の金属缶1と、電極群2と、電極群2に含浸される非水電解質(図示しない)と、電極群2の周囲を囲む巻き止めテープ3と、金属缶1の開口部に配置された蓋4とを備える。   As shown in FIG. 1, for example, a battery such as a nonaqueous electrolyte battery includes a bottomed rectangular cylindrical metal can 1, an electrode group 2, a nonaqueous electrolyte (not shown) impregnated in the electrode group 2, an electrode An anti-winding tape 3 surrounding the periphery of the group 2 and a lid 4 disposed at the opening of the metal can 1 are provided.

電極群2は、金属缶1内に収納される。電極群2は、図2及び図3に示すように、正極5と、負極6と、正極5及び負極6の間に配置されるセパレータ7とを備える。正極5は、台形状(例えば等脚台形)の正極集電体5aと、正極集電体5aの両面に形成された正極層5bとを備える。正極集電体5aの傾斜している辺の一部が帯状に延出しており、これが正極タブ8として機能する。一方、負極6は、台形状(例えば等脚台形)の負極集電体6aと、負極集電体6aの両面に形成された負極層6bとを備える。負極集電体6aの傾斜している辺の一部が帯状に延出しており、これが負極タブ9として機能する。正極タブ8の延出方向Lと平行な正極5の二辺は、一方の辺10が他方の辺11よりも短い。また、負極タブ9の延出方向Lと平行な負極6の二辺は、一方の辺12が他方の辺13よりも短い。このような正極5及び負極6と、帯状のセパレータ7とを用いて電極群2が作製されている。図3に示すように、帯状のセパレータ7は、九十九に折り重ねられている。セパレータ7同士が折り重なった部分に上から順番に正極5、負極6、正極5、負極6、正極5が挿入されている。この挿入により得られた積層物においては、同じ側面に正極5の短辺10と負極6の短辺12とが位置している。また、この側面に垂直に交わる一つの端面から正極タブ8及び負極タブ9が延出している。   The electrode group 2 is accommodated in the metal can 1. As shown in FIGS. 2 and 3, the electrode group 2 includes a positive electrode 5, a negative electrode 6, and a separator 7 disposed between the positive electrode 5 and the negative electrode 6. The positive electrode 5 includes a positive electrode current collector 5a having a trapezoidal shape (for example, an isosceles trapezoid) and a positive electrode layer 5b formed on both surfaces of the positive electrode current collector 5a. A part of the inclined side of the positive electrode current collector 5 a extends in a band shape, and this functions as the positive electrode tab 8. On the other hand, the negative electrode 6 includes a trapezoidal (for example, isosceles trapezoidal) negative electrode current collector 6a and negative electrode layers 6b formed on both surfaces of the negative electrode current collector 6a. A part of the inclined side of the negative electrode current collector 6 a extends in a band shape, and this functions as the negative electrode tab 9. In two sides of the positive electrode 5 parallel to the extending direction L of the positive electrode tab 8, one side 10 is shorter than the other side 11. Also, one side 12 of the two sides of the negative electrode 6 parallel to the extending direction L of the negative electrode tab 9 is shorter than the other side 13. The electrode group 2 is produced using such a positive electrode 5 and a negative electrode 6 and a strip-shaped separator 7. As shown in FIG. 3, the strip-shaped separator 7 is folded in ninety-nine. The positive electrode 5, the negative electrode 6, the positive electrode 5, the negative electrode 6, and the positive electrode 5 are inserted in order from the top into the portion where the separators 7 are folded. In the laminate obtained by this insertion, the short side 10 of the positive electrode 5 and the short side 12 of the negative electrode 6 are located on the same side surface. Further, the positive electrode tab 8 and the negative electrode tab 9 extend from one end surface perpendicular to the side surface.

図1及び図4に示すように、電極群2の周囲には、巻き止めテープ3が配置されている。蓋4は、矩形の金属板からなり、その上面に矩形状の突起からなる正極端子14及び負極端子15が形成されている。蓋4の下面には、正極リード16及び負極リード17が、それぞれ、正極端子14及び負極端子15と電気的に接続された状態で形成されている。また、正極リード16及び負極リード17は蓋4の下面から下方に突き出している。注液口18は、正極端子14と負極端子15の間に位置する蓋4部分に設けられている。   As shown in FIGS. 1 and 4, an anti-winding tape 3 is disposed around the electrode group 2. The lid 4 is made of a rectangular metal plate, and a positive electrode terminal 14 and a negative electrode terminal 15 made of rectangular protrusions are formed on the upper surface thereof. On the lower surface of the lid 4, a positive electrode lead 16 and a negative electrode lead 17 are formed in a state of being electrically connected to the positive electrode terminal 14 and the negative electrode terminal 15, respectively. The positive electrode lead 16 and the negative electrode lead 17 protrude downward from the lower surface of the lid 4. The liquid injection port 18 is provided in the lid 4 portion located between the positive electrode terminal 14 and the negative electrode terminal 15.

蓋4は、金属缶1の開口部に溶接により固定されている。上述した図1に示すように、電極群2の上側の端面からは、正極タブ8及び負極タブ9がそれぞれ複数枚延出している。この複数枚の正極タブ8は、溶接などにより一つに束ねられた状態で正極リード16に溶接されている。また、負極タブ9についても、溶接などにより一つに束ねられた状態で負極リード17に溶接されている。   The lid 4 is fixed to the opening of the metal can 1 by welding. As shown in FIG. 1 described above, a plurality of positive electrode tabs 8 and a plurality of negative electrode tabs 9 extend from the upper end face of the electrode group 2. The plurality of positive electrode tabs 8 are welded to the positive electrode lead 16 while being bundled together by welding or the like. The negative electrode tab 9 is also welded to the negative electrode lead 17 in a bundled state by welding or the like.

このような構造の電池によると、蓋4の注液口18から注入された液状の非水電解質を電極群2に速やかに含浸させることができるため、出力性能を向上することができる。すなわち、正極5における正極タブ8の延出方向Lと平行な二辺のうちの短辺10と、負極6における負極タブ9の延出方向Lと平行な二辺のうちの短辺12とが、電極群2の同じ側面に位置しているため、図2に示すように、電極群2の上下の端面において、セパレータ7の端部に対して正極5及び負極6の端部が傾斜しており、正極5と負極6で挟まれていないフリーなセパレータ7部分が多くなる。このため、注液口18から注入された液状の非水電解質は、図2の矢印に示すように、このセパレータ7部分を伝って電極群2内に導入されるため、電極群2の上側端面に非水電解質がほとんど浸透しない正極タブ8と負極タブ9が複数枚突出しているにも拘わらず、電極群2に非水電解質を速やかに導入させることができる。また、電極群2内に導入された非水電解質は、正極5の短辺8及び負極6の短辺10から正極5及び負極6の内部に速やかに浸透される。従って、電極群2に非水電解質を十分に含浸させることができるため、抵抗を低くすることができ、高出力密度の非水電解質電池を実現することができる。   According to the battery having such a structure, it is possible to quickly impregnate the electrode group 2 with the liquid nonaqueous electrolyte injected from the liquid injection port 18 of the lid 4, so that the output performance can be improved. That is, the short side 10 of the two sides parallel to the extending direction L of the positive electrode tab 8 in the positive electrode 5 and the short side 12 of the two sides parallel to the extending direction L of the negative electrode tab 9 in the negative electrode 6 are Since the electrode group 2 is located on the same side surface, the end portions of the positive electrode 5 and the negative electrode 6 are inclined with respect to the end portion of the separator 7 on the upper and lower end surfaces of the electrode group 2 as shown in FIG. In other words, the number of free separators 7 that are not sandwiched between the positive electrode 5 and the negative electrode 6 increases. Therefore, the liquid nonaqueous electrolyte injected from the liquid injection port 18 is introduced into the electrode group 2 through the separator 7 portion as shown by the arrow in FIG. In spite of the fact that a plurality of the positive electrode tabs 8 and the negative electrode tabs 9 in which the nonaqueous electrolyte hardly permeates, the nonaqueous electrolyte can be rapidly introduced into the electrode group 2. In addition, the nonaqueous electrolyte introduced into the electrode group 2 quickly penetrates into the positive electrode 5 and the negative electrode 6 from the short side 8 of the positive electrode 5 and the short side 10 of the negative electrode 6. Therefore, since the electrode group 2 can be sufficiently impregnated with the non-aqueous electrolyte, the resistance can be lowered and a non-aqueous electrolyte battery with a high output density can be realized.

正極5において、短辺10と長辺11の長さの比は、長辺11の長さを100%とした際に短辺10の長さが90%以上、99%以下にすることが望ましく、かつ負極6において、短辺12と長辺13の長さの比は、長辺13の長さを100%とした際に短辺12の長さが90%以上、99%以下にすることが好ましい。この範囲にすることによって、高出力を得ることができる。この際、正極5における短辺10と長辺11の長さの差(2L1)及び負極6における短辺12と長辺13の長さの差(2L2)は、それぞれ、1.5mm以上、15mm以下であることが好ましい。これにより、出力性能をさらに向上することができる。より好ましい範囲は、2mm以上、4mm以下である。 In the positive electrode 5, the ratio of the length of the short side 10 to the long side 11 is desirably 90% or more and 99% or less when the length of the long side 11 is 100%. In the negative electrode 6, the length ratio of the short side 12 to the long side 13 is such that the length of the short side 12 is 90% or more and 99% or less when the length of the long side 13 is 100%. Is preferred. By setting this range, a high output can be obtained. At this time, the difference in length between the short side 10 and the long side 11 in the positive electrode 5 (2L 1 ) and the difference in length between the short side 12 and the long side 13 in the negative electrode 6 (2L 2 ) are 1.5 mm or more, respectively. , 15 mm or less is preferable. Thereby, output performance can be further improved. A more preferable range is 2 mm or more and 4 mm or less.

以下、正極、負極、セパレータ、非水電解質及び金属缶について説明する。   Hereinafter, the positive electrode, the negative electrode, the separator, the nonaqueous electrolyte, and the metal can will be described.

1)正極
この正極は、正極集電体と、前記正極集電体の片面もしくは両面に担持され、活物質及び結着剤を含む正極層とを有する。
1) Positive electrode The positive electrode includes a positive electrode current collector and a positive electrode layer that is supported on one or both surfaces of the positive electrode current collector and includes an active material and a binder.

正極活物質には、種々の酸化物、硫化物などが挙げられる。例えば、二酸化マンガン(MnO2)、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、リチウムマンガン複合酸化物(例えばLixMn24またはLixMnO2)、リチウムニッケル複合酸化物(例えばLixNiO2)、リチウムコバルト複合酸化物(LixCoO2)、リチウムニッケルコバルト複合酸化物(例えばLiNi1-yCoy2)、リチウムマンガンコバルト複合酸化物(例えばLiMnyCo1-y2)、スピネル型リチウムマンガンニッケル複合酸化物(LixMn2-yNiy4)、オリビン構造を有するリチウムリン酸化物(LixFePO4、LixFe1-yMnyPO4、LixCoPO4など)、硫酸鉄(Fe2(SO43)、バナジウム酸化物(例えばV25)などが挙げられる。なお、x,yは0〜1の範囲であることが好ましい。また、ポリアニリンやポリピロールなどの導電性ポリマー材料、ジスルフィド系ポリマー材料、イオウ(S)、フッ化カーボンなどの有機材料および無機材料も挙げられる。より好ましい二次電池用の正極活物質としては、リチウムマンガン複合酸化物、リチウムニッケル複合酸化物、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムニッケルコバルト複合酸化物、スピネル型リチウムマンガンニッケル複合酸化物、リチウムマンガンコバルト複合酸化物、リチウムリン酸鉄などが挙げられる。これら活物質によると、高い電池電圧が得られるからである。 Examples of the positive electrode active material include various oxides and sulfides. For example, manganese dioxide (MnO 2 ), iron oxide, copper oxide, nickel oxide, lithium manganese composite oxide (eg, Li x Mn 2 O 4 or Li x MnO 2 ), lithium nickel composite oxide (eg, Li x NiO 2 ) , lithium-cobalt composite oxide (Li x CoO 2), lithium nickel cobalt composite oxide (e.g., LiNi 1-y Co y O 2 ), lithium manganese cobalt composite oxides (e.g. LiMn y Co 1-y O 2 ), spinel type lithium-manganese-nickel composite oxide (Li x Mn 2-y Ni y O 4), lithium phosphates having an olivine structure (Li x FePO 4, Li x Fe 1-y Mn y PO 4, Li x CoPO 4 etc. ), iron sulfate (Fe 2 (SO 4) 3), vanadium oxide (e.g. V 2 O 5), and the like. X and y are preferably in the range of 0 to 1. In addition, conductive polymer materials such as polyaniline and polypyrrole, disulfide-based polymer materials, organic materials such as sulfur (S) and carbon fluoride, and inorganic materials are also included. More preferable positive electrode active materials for secondary batteries include lithium manganese composite oxide, lithium nickel composite oxide, lithium cobalt composite oxide, lithium nickel cobalt composite oxide, spinel type lithium manganese nickel composite oxide, lithium manganese cobalt. Examples include composite oxides and lithium iron phosphate. This is because a high battery voltage can be obtained with these active materials.

正極層には、導電材を含有させることができる。導電材としては、例えばアセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛等を挙げることができる。また、活物質そのものの導電性が高い場合、導電材が不要な場合がある。   The positive electrode layer can contain a conductive material. Examples of the conductive material include acetylene black, carbon black, and graphite. In addition, when the active material itself has high conductivity, a conductive material may be unnecessary.

結着剤としては、例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、フッ素系ゴムなどが挙げられる。   Examples of the binder include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), and fluorine-based rubber.

正極集電体は、たとえば、アルミニウムあるいはアルミニウム合金を挙げることができる。   Examples of the positive electrode current collector include aluminum or an aluminum alloy.

正極活物質と導電材と結着剤の配合比は、正極活物質80〜95重量%、導電材3〜18重量%、結着剤2〜17重量%の範囲にすることが好ましい。   The compounding ratio of the positive electrode active material, the conductive material, and the binder is preferably in the range of 80 to 95% by weight of the positive electrode active material, 3 to 18% by weight of the conductive material, and 2 to 17% by weight of the binder.

2)負極
この負極は、負極集電体と、前記負極集電体の片面もしくは両面に担持され、活物質及び結着剤を含む負極層とを有する。
2) Negative electrode The negative electrode includes a negative electrode current collector and a negative electrode layer that is supported on one or both surfaces of the negative electrode current collector and includes an active material and a binder.

負極活物質としては、たとえば、硫化鉄、酸化鉄、酸化チタン、チタン酸リチウム、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化タングステン、酸化モリブデン、硫化チタン、炭素質物などを用いることができる。特に、チタン酸リチウムは、非水電解質との濡れ性が炭素質物に比して劣るため、本発明を適用することにより、チタン酸リチウムが持つ優れたサイクル性能を発揮させることができ、出力性能の大幅な改善を期待できる。なかでも化学式Li4+xTi512(0≦x≦3)で表され、スピネル型構造を有するチタン酸リチウムが好ましい。 Examples of the negative electrode active material that can be used include iron sulfide, iron oxide, titanium oxide, lithium titanate, nickel oxide, cobalt oxide, tungsten oxide, molybdenum oxide, titanium sulfide, and carbonaceous material. In particular, lithium titanate has poor wettability with nonaqueous electrolytes compared to carbonaceous materials, so by applying the present invention, the excellent cycle performance of lithium titanate can be demonstrated, and output performance Can be expected to improve significantly. Among these, lithium titanate represented by the chemical formula Li 4 + x Ti 5 O 12 (0 ≦ x ≦ 3) and having a spinel structure is preferable.

チタン酸リチウムは、表面積が1〜10m2/gであることが好ましい。1m2/g以上にすることによって、電極反応に寄与する有効面積を大きくして大電流放電性能を改善し得る。また、10m2/g以下にすることによって、電解液との反応量を抑えることができるため、充放電効率の改善や、貯蔵時のガス発生の抑制が可能となる。 The lithium titanate preferably has a surface area of 1 to 10 m 2 / g. By setting it to 1 m 2 / g or more, the effective area contributing to the electrode reaction can be increased to improve the high-current discharge performance. Moreover, since the reaction amount with electrolyte solution can be suppressed by setting it as 10 m < 2 > / g or less, improvement of charging / discharging efficiency and suppression of the gas generation at the time of storage are attained.

負極層は、必要に応じて、導電材を含んでいても良い。導電材としては、炭素質物が用いられる。また、活物質そのものの導電性が高い場合、導電材が不要な場合がある。   The negative electrode layer may contain a conductive material as necessary. A carbonaceous material is used as the conductive material. In addition, when the active material itself has high conductivity, a conductive material may be unnecessary.

結着剤としては、例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、フッ素系ゴムなどが挙げられる。   Examples of the binder include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), and fluorine-based rubber.

負極集電体は、たとえば、アルミニウム、銅、ニッケル、アルミニウム合金、銅合金、ニッケル合金などから形成することができる。   The negative electrode current collector can be formed from, for example, aluminum, copper, nickel, an aluminum alloy, a copper alloy, a nickel alloy, or the like.

負極活物質、導電材及び結着剤の配合比は、負極活物質70〜96重量%、導電材2〜28重量%、結着剤2〜28重量%の範囲にすることが好ましい。導電材量を2重量%以上にすることによって、集電性を確保して大電流性能の向上が可能となる。しかしながら、負極活物質の導電性が非常に高い場合、導電材が不要な場合がある。その場合には配合比は結着剤2〜29重量%とするのが好ましい。結着剤量を2重量%以上にすることによって、合剤層と集電体の結着性を高めてサイクル性能を向上することができる。一方、高容量化の観点から、導電材および結着剤量は各々28重量%以下であることが好ましい。   The compounding ratio of the negative electrode active material, the conductive material and the binder is preferably in the range of 70 to 96% by weight of the negative electrode active material, 2 to 28% by weight of the conductive material, and 2 to 28% by weight of the binder. By making the amount of the conductive material 2% by weight or more, it is possible to secure current collecting and improve the large current performance. However, when the negative electrode active material has very high conductivity, a conductive material may be unnecessary. In that case, the blending ratio is preferably 2 to 29% by weight of the binder. By setting the amount of the binder to 2% by weight or more, the binding performance between the mixture layer and the current collector can be improved and the cycle performance can be improved. On the other hand, from the viewpoint of increasing the capacity, the amount of the conductive material and the binder is preferably 28% by weight or less.

負極は、負極活物質と導電材と結着剤とを適当な溶媒に懸濁させ、この懸濁物をアルミニウム箔などの集電体に塗布、乾燥、プレスすることにより作製される。   The negative electrode is produced by suspending a negative electrode active material, a conductive material, and a binder in a suitable solvent, and applying the suspension to a current collector such as an aluminum foil, drying, and pressing.

3)セパレータ
セパレータには多孔質セパレータを用いることができる。多孔質セパレータとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース、またはポリフッ化ビニリデン(PVdF)を含む多孔質フィルム、合成樹脂製不織布等を挙げることができる。中でも、ポリエチレンか、あるいはポリプロピレン、または両者からなる多孔質フィルムは、二次電池の安全性を向上できるため、好ましい。
3) Separator A porous separator can be used as the separator. Examples of the porous separator include a porous film containing polyethylene, polypropylene, cellulose, or polyvinylidene fluoride (PVdF), and a synthetic resin nonwoven fabric. Among these, a porous film made of polyethylene, polypropylene, or both is preferable because it can improve the safety of the secondary battery.

4)非水電解質
非水電解質には、電解質を有機溶媒に溶解することにより調製される非水電解液を使用することができる。また、非水電解質として、リチウムイオンを含有した常温溶融塩も用いることができる。
4) Non-aqueous electrolyte As the non-aqueous electrolyte, a non-aqueous electrolyte prepared by dissolving an electrolyte in an organic solvent can be used. Also, a room temperature molten salt containing lithium ions can be used as the non-aqueous electrolyte.

前記電解質としては、例えば、過塩素酸リチウム(LiClO4)、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)、六フッ化砒素リチウム(LiAsF6)、トリフルオロメタスルホン酸リチウム(LiCF3SO3)、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドリチウム[LiN(CF3SO22]などのリチウム塩が挙げられる。前記電解質は、有機溶媒に対して、0.5〜2.0mol/Lの範囲で溶解させることが好ましい。 Examples of the electrolyte include lithium perchlorate (LiClO 4 ), lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), lithium hexafluoroarsenide (LiAsF 6 ), and trifluoro lithium methanesulfonic acid (LiCF 3 SO 3), bis (trifluoromethylsulfonyl) imide lithium [LiN (CF 3 SO 2) 2] include lithium salts such as. The electrolyte is preferably dissolved in the range of 0.5 to 2.0 mol / L with respect to the organic solvent.

前記有機溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ビニレンカーボネート(VC)などの環状カーボネート、ジメチルカーボネート(DMC)、メチルエチルカーボネート(MEC)、ジエチルカーボネート(DEC)などの鎖状カーボネート、テトラヒドロフラン(THF)、2メチルテトラヒドロフラン(2MeTHF)などの環状エーテル、ジメトキシエタン(DME)などの鎖状エーテル、γ−ブチロラクトン(BL)、アセトニトリル(AN)、スルホラン(SL)等を挙げることができる。これらの有機溶媒は、単独または2種以上の混合物の形態で用いることができる。   Examples of the organic solvent include cyclic carbonates such as ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), and vinylene carbonate (VC), dimethyl carbonate (DMC), methyl ethyl carbonate (MEC), and diethyl carbonate (DEC). Examples include chain carbonates, cyclic ethers such as tetrahydrofuran (THF), 2-methyltetrahydrofuran (2MeTHF), chain ethers such as dimethoxyethane (DME), γ-butyrolactone (BL), acetonitrile (AN), sulfolane (SL), and the like. be able to. These organic solvents can be used alone or in the form of a mixture of two or more.

常温溶融塩とは、常温において少なくとも一部が液状を呈する塩をいい、常温とは電源が通常作動すると想定される温度範囲をいう。電源が通常作動すると想定される温度範囲とは、上限が120℃程度、場合によっては60℃程度であり、下限は−40℃程度、場合によっては−20℃程度である。   The room temperature molten salt refers to a salt that is at least partially in a liquid state at room temperature, and the room temperature refers to a temperature range in which a power supply is assumed to normally operate. The temperature range in which the power supply is assumed to normally operate has an upper limit of about 120 ° C. and in some cases about 60 ° C., and a lower limit of about −40 ° C. and in some cases about −20 ° C.

常温溶融塩はリチウム塩と有機物カチオンの組み合わせからなる。   The room temperature molten salt is composed of a combination of a lithium salt and an organic cation.

リチウム塩としては、リチウム二次電池に一般的に利用されているような、広い電位窓を有するリチウム塩が用いられる。たとえば、LiBF4、LiPF6、LiClO4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO22,LiN(C25SO2),LiN(CF3SC(C25SO23などを挙げられるが、これらの限定されるものではない。これらは、単独で用いても、2種類以上を混合して用いても良い。 As the lithium salt, a lithium salt having a wide potential window, which is generally used for lithium secondary batteries, is used. For example, LiBF 4 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 , LiN (C 2 F 5 SO 2 ), LiN (CF 3 SC (C 2 F 5 SO 2 ) 3, etc. However, these are not limited, and these may be used alone or in combination of two or more.

リチウム塩の含有量は、0.1〜3.0mol/Lであること、特に、1.0〜2.0mol/Lであることが好ましい。リチウム塩の含有量を0.1mol/L以上にすることによって、電解質の抵抗が小さくなり、大電流・低温放電性能が向上され、3.0mol/L以下にすることによって、電解質の融点が低下して常温で液状を保つことが可能となる。   The lithium salt content is preferably 0.1 to 3.0 mol / L, and particularly preferably 1.0 to 2.0 mol / L. When the lithium salt content is 0.1 mol / L or more, the resistance of the electrolyte is reduced, and the large current / low temperature discharge performance is improved. By setting the content to 3.0 mol / L or less, the melting point of the electrolyte is lowered. Thus, it becomes possible to maintain a liquid state at room temperature.

常温溶融塩は、たとえば、式(1)で示される骨格を有する4級アンモニウム有機物カチオンを有するもの、あるいは、式(2)で示される骨格を有するイミダゾリウムカチオンを有するものである。

Figure 2009081066
The room temperature molten salt has, for example, a quaternary ammonium organic cation having a skeleton represented by the formula (1) or an imidazolium cation having a skeleton represented by the formula (2).
Figure 2009081066

Figure 2009081066
Figure 2009081066

但し、式(2)において、R1,R2:Cn2n+1(n=1〜6)、R3:HまたはCn2n+1(n=1〜6)
なお、これらのカチオンを有する常温溶融塩は、単独で用いてもよく、または2種以上混合して用いても良い。
However, in the formula (2), R1, R2: C n H 2n + 1 (n = 1~6), R3: H or C n H 2n + 1 (n = 1~6)
In addition, the normal temperature molten salt which has these cations may be used independently, or may be used in mixture of 2 or more types.

式(1)で示される骨格を有する4級アンモニウム有機物カチオンとしては、ジアルキルイミダゾリウム、トリアルキルイミダゾリウム、などのイミダゾリウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、アルキルピリジニウムイオン、ピラゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピペリジニウムイオンなどが挙げられる。特に、式(2)で示される骨格を有するイミダゾリウムカチオンが好ましい。   Examples of the quaternary ammonium organic cation having a skeleton represented by the formula (1) include imidazolium ions such as dialkylimidazolium and trialkylimidazolium, tetraalkylammonium ions, alkylpyridinium ions, pyrazolium ions, pyrrolidinium ions, And piperidinium ions. In particular, an imidazolium cation having a skeleton represented by the formula (2) is preferable.

なお、テトラアルキルアンモニウムイオンとしては、トリメチルエチルアンモニウムイオン、トリメチルエチルアンモニウムイオン、トリメチルプロピルアンモニウムイオン、トリメチルヘキシルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the tetraalkylammonium ion include, but are not limited to, trimethylethylammonium ion, trimethylethylammonium ion, trimethylpropylammonium ion, trimethylhexylammonium ion, and tetrapentylammonium ion.

また、アルキルピリジウムイオンとしては、N−メチルピリジウムイオン、N−エチルピリジニウムイオン、N−プロピルピリジニウムイオン、N−ブチルピリジニウムイオン、1−エチル−2メチルピリジニウムイオン、1−ブチル−4−メチルピリジニウムイオン、1−ブチル−2,4ジメチルピリジニウムイオンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the alkyl pyridinium ion include N-methyl pyridinium ion, N-ethyl pyridinium ion, N-propyl pyridinium ion, N-butyl pyridinium ion, 1-ethyl-2methyl pyridinium ion, 1-butyl-4-methyl. Examples thereof include, but are not limited to, pyridinium ions and 1-butyl-2,4 dimethylpyridinium ions.

式(2)で示される骨格を有するイミダゾリウムカチオンとしては、ジアルキルイミダゾリウムイオンとしては、1,3−ジメチルイミダゾリウムイオン、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムイオン、1−メチル−3−エチルイミダゾリウムイオン、1−メチル−3−ブチルイミダゾリウムイオン、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムイオンなどが挙げられ、トリアルキルイミダゾリウムイオンとしては、1,2,3−トリメチルイミダゾリウムイオン、1,2−ジメチル−3−エチルイミダゾリウムイオン、1,2−ジメチル−3−プロピルイミダゾリウムイオン、1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウムイオンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the imidazolium cation having a skeleton represented by the formula (2) include dialkylimidazolium ions such as 1,3-dimethylimidazolium ion, 1-ethyl-3-methylimidazolium ion, and 1-methyl-3-ethyl. Examples include imidazolium ion, 1-methyl-3-butylimidazolium ion, 1-butyl-3-methylimidazolium ion, and the like. Trialkylimidazolium ions include 1,2,3-trimethylimidazolium ion, 1 , 2-dimethyl-3-ethylimidazolium ion, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium ion, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium ion, and the like, but are not limited thereto. Absent.

5)金属缶
金属缶には、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、ステンレスなどからなる有底矩形筒状のものが使用できる。金属缶の板厚は0.5mm以下にすることが好ましく、さらに好ましい範囲は0.2mm以下である。
5) Metal can The bottom of the bottom of the metal can made of aluminum, aluminum alloy, iron, stainless steel or the like can be used. The plate thickness of the metal can is preferably 0.5 mm or less, and more preferably 0.2 mm or less.

また、第1の実施形態に係る電池の充放電システムへの適用としては、電気自動車の駆動モータをドライブする制御システムの電源としての使用を挙げることができる。   In addition, the battery charge / discharge system according to the first embodiment can be used as a power source for a control system that drives a drive motor of an electric vehicle.

(第2の実施形態)
第2の実施形態は、第1の実施形態に係る電池に用いるタブ付き電極の製造方法である。この方法は、正極、負極あるいは両方の電極に適用することができる。
(Second Embodiment)
The second embodiment is a method of manufacturing a tabbed electrode used in the battery according to the first embodiment. This method can be applied to the positive electrode, the negative electrode, or both electrodes.

まず、この方法で使用する打ち抜き装置を図5を参照して説明する。打ち抜き装置21は、打ち抜き型22と、打ち抜き土台23とを備えるものである。打ち抜き型22には、電極(集電体)の互いに異なる長さの平行な二辺のうち第1の辺(図5の場合、短辺)に相当する部分を除き、タブ付き電極の輪郭線に沿って刃24が設けられている。巻き出しロール25及び巻き取りロール26によって、フープ状のタブ付き電極母体27は長辺方向に沿って移動し、打ち抜き土台23上に搬送される。母体27は、帯状の集電体と、帯状集電体の少なくとも一方の長辺端部を除いて形成された電極層28とを有する。帯状の集電体のうち電極層28が形成されていない長辺端部を未塗工部29と呼ぶ。母体27は、例えば、正極活物質または負極活物質と、導電材と、結着剤とを適当な溶媒に懸濁させ、この懸濁物を帯状の集電体に一方の長辺端部を除いて塗布し、乾燥し、プレスすることにより作製される。懸濁物を塗布した部分が電極層28となる。なお、正極活物質、負極活物質、導電材、結着剤及び集電体には、第1の実施形態で説明したものを使用することができる。   First, a punching device used in this method will be described with reference to FIG. The punching device 21 includes a punching die 22 and a punching base 23. The punching die 22 has an outline of the electrode with tabs except for a portion corresponding to the first side (short side in the case of FIG. 5) of two parallel sides having different lengths of the electrode (current collector). A blade 24 is provided along. By the unwinding roll 25 and the winding roll 26, the hoop-shaped electrode base 27 with tabs moves along the long side direction and is conveyed onto the punching base 23. The base body 27 includes a strip-shaped current collector and an electrode layer 28 formed by removing at least one long side end portion of the strip-shaped current collector. Of the strip-shaped current collector, the long side end portion where the electrode layer 28 is not formed is referred to as an uncoated portion 29. For example, the base 27 is obtained by suspending a positive electrode active material or a negative electrode active material, a conductive material, and a binder in an appropriate solvent, and suspending the suspension on one long side end on a strip-shaped current collector. It is prepared by removing, applying, drying, and pressing. The portion where the suspension is applied becomes the electrode layer 28. In addition, what was demonstrated in 1st Embodiment can be used for a positive electrode active material, a negative electrode active material, a electrically conductive material, a binder, and a collector.

巻き出しロール25及び巻き取りロール26によって母体27をその長辺方向に沿って移動させ、打ち抜き土台23まで搬送する。図6の(a)に示すように打ち抜き型22を刃24のない部分(第1の辺に相当する部分)が搬送方向の上流に位置するように配置し、打ち抜き型22で母体27をプレスすると、刃24に沿って母体27が打ち抜かれるため、図6の(b)に示すようにタブの一部が未塗工部29を含み、母体の長辺方向と第2の辺(図6の場合、長辺)とが垂直となるよう、第1の辺を除いた輪郭部分が裁断されることとなる。第1の辺については、母体27の短辺と共有されているため、特に裁断しなくても、電極1枚分の裁断が完了する。未塗工部29あるいは未塗工部29を含む部分が長方形状に裁断されたものが正極タブ8もしくは負極タブ9となり、電極層28の形成部分を台形状に打ち抜いたものが正極5または負極6となる。   The base body 27 is moved along the long side direction by the unwinding roll 25 and the winding roll 26 and conveyed to the punching base 23. As shown in FIG. 6A, the punching die 22 is arranged so that the portion without the blade 24 (the portion corresponding to the first side) is located upstream in the conveying direction, and the base 27 is pressed by the punching die 22. Then, since the mother body 27 is punched along the blade 24, as shown in FIG. 6B, a part of the tab includes the uncoated portion 29, and the long side direction of the mother body and the second side (FIG. 6). In this case, the contour portion excluding the first side is cut so that the long side) is perpendicular to the long side. Since the first side is shared with the short side of the mother body 27, the cutting for one electrode is completed without cutting. The uncoated portion 29 or the portion including the uncoated portion 29 cut into a rectangular shape is the positive electrode tab 8 or the negative electrode tab 9, and the electrode layer 28 formed in a trapezoidal shape is the positive electrode 5 or the negative electrode 6

次いで、母体27をその長辺方向に沿って電極1枚分だけ移動させ、打ち抜き型22で母体27をプレスすると、刃24に沿って母体27が打ち抜かれるため、図6の(c)に示すようにタブの一部が未塗工部29を含み、母体27の長辺方向と第2の辺とが垂直となるよう、第1の辺を除いた輪郭部分が裁断されることとなる。第1の辺については、既に打ち抜かれた電極の第2の辺(図6の場合、長辺)と共有されているため、第1の辺を裁断しなくても、電極1枚分の裁断が完了する。   Next, when the mother body 27 is moved by one electrode along its long side direction and the mother body 27 is pressed by the punching die 22, the mother body 27 is punched along the blade 24, and therefore, as shown in FIG. Thus, a part of the tab includes the uncoated portion 29, and the contour portion excluding the first side is cut so that the long side direction of the base body 27 and the second side are perpendicular to each other. Since the first side is shared with the second side of the electrode that has already been punched (the long side in the case of FIG. 6), it is possible to cut one electrode without cutting the first side. Is completed.

ひきつづき、母体27をその長辺方向に沿って電極1枚分だけ移動させ、打ち抜き型22で母体27をプレスすると、第1の辺を除いた輪郭部分が裁断されることとなる。母体27を巻き出しロール25及び巻き取りロール26によって搬送する際に母体27が短辺方向に位置ずれを生じることがある。位置ずれによって、図6の(d)、(e)に示すように、母体27の打ち抜かれる箇所がずれてしまっても、既に打ち抜かれた電極の第2の辺の一部をこれから裁断される電極の第1の辺とすることができるため、バリの原因となる未裁断の部分を発生させることなく、1枚ずつ電極を裁断することができる。その結果、マイクロショートによる自己放電の少ない電池を提供することができる。また、裁断する電極と電極の間に間隔を設ける必要がないため、材料歩留まりを改善することができる。   Subsequently, when the base body 27 is moved by one electrode along the long side direction and the base body 27 is pressed by the punching die 22, the contour portion excluding the first side is cut. When the mother body 27 is conveyed by the unwinding roll 25 and the take-up roll 26, the mother body 27 may be displaced in the short side direction. As shown in FIGS. 6 (d) and 6 (e), even if the portion to be punched out of the mother body 27 is displaced due to the positional deviation, a part of the second side of the already punched electrode is cut from this. Since the first side of the electrode can be used, the electrode can be cut one by one without generating an uncut portion that causes burrs. As a result, a battery with less self-discharge due to micro short circuit can be provided. Further, since it is not necessary to provide a gap between the electrodes to be cut, the material yield can be improved.

電極の第1の辺と第2の辺の長さの差を1.5mm以上、15mm以下にすることが望ましい。長さの差を1.5mm未満にすると、バリの発生率が高くなるため、絶縁不良発生率の増加あるいは微小短絡による出力の低下を招く恐れがある。一方、長さの差が15mmを超えると、材料歩留まりが低下する恐れがある。より好ましい範囲は、2mm以上、4mm以下である。   It is desirable that the difference between the lengths of the first side and the second side of the electrode be 1.5 mm or more and 15 mm or less. If the difference in length is less than 1.5 mm, the rate of occurrence of burrs increases, which may lead to an increase in insulation failure rate or a decrease in output due to a micro short circuit. On the other hand, if the difference in length exceeds 15 mm, the material yield may be reduced. A more preferable range is 2 mm or more and 4 mm or less.

なお、前述した図5,6では、搬送方向の上流側の第1の辺を短辺、下流側の第2の辺を長辺とし、長辺の方を裁断したが、搬送方向の上流側の第1の辺を長辺、下流側の第2の辺を短辺とし、長辺の方を裁断することも可能である。   In FIGS. 5 and 6, the first side on the upstream side in the transport direction is the short side, the second side on the downstream side is the long side, and the long side is cut. It is also possible to cut the long side with the first side as the long side and the downstream second side as the short side.

以下に例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、発明の主旨を超えない限り本発明は以下に掲載される実施例に限定されるものでない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the invention is not exceeded.

(実施例1)
<正極の作製>
まず、正極活物質としてコバルト酸リチウム(LiCoO2)粉末90重量%、アセチレンブラック3重量%、グラファイト3重量%及びポリフッ化ビニリデン(PVdF)4重量%をN−メチルピロリドン(NMP)に加えて混合してスラリーとし、このスラリーを15μmのアルミニウム箔からなる帯状集電体の両面に長辺側一端部を除いて塗布し後、乾燥し、プレスすることにより電極密度が3.0g/cm3の正極母体を作製した。正極母体の厚さは60μmであった。
Example 1
<Preparation of positive electrode>
First, lithium cobaltate (LiCoO 2) powder 90 wt%, acetylene black 3 wt%, in addition to 3% by weight of graphite and polyvinylidene fluoride (PVdF) 4% by weight of N- methylpyrrolidone (NMP) mixed as a positive active material The slurry was applied to both surfaces of a strip-shaped current collector made of 15 μm aluminum foil except for one end on the long side, dried, and pressed to obtain an electrode density of 3.0 g / cm 3 . A positive electrode matrix was produced. The thickness of the positive electrode matrix was 60 μm.

前述した図5に示す打ち抜き装置を使用し、高さ150mmで、長辺150mmの等脚台形状の正極に、長さ20mmで、幅10mmの正極タブが長辺と平行に延出されたものを裁断した。正極における長辺と短辺との差、長辺の長さを100%とした際の長辺と短辺との比を下記表1に示す。   Using the punching device shown in FIG. 5 described above, a positive electrode tab having a height of 150 mm and a long side of 150 mm and a positive electrode tab having a length of 20 mm and a width of 10 mm is extended in parallel with the long side. Was cut. The difference between the long side and the short side in the positive electrode and the ratio of the long side to the short side when the length of the long side is 100% are shown in Table 1 below.

<負極の作製>
負極活物質としてLi4Ti512と、導電材として平均粒径が1.12μmで比表面積が82m2/gのコークスと、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)とを重量比90:5:5になるようにN−メチルピロリドン(NMP)溶液に加えて混合し、得られたスラリーを厚さが15μmの帯状アルミニウム箔の両面に長辺側一端部を除いて塗布した後、乾燥し、プレスすることにより負極母体を作製した。負極の厚さは100μmであった。
<Production of negative electrode>
Li 4 Ti 5 O 12 as a negative electrode active material, coke having an average particle size of 1.12 μm and a specific surface area of 82 m 2 / g as a conductive material, and polyvinylidene fluoride (PVdF) in a weight ratio of 90: 5: 5 In addition to the N-methylpyrrolidone (NMP) solution, the resulting slurry was applied to both sides of a strip-shaped aluminum foil having a thickness of 15 μm except for one end on the long side, then dried and pressed. Thus, a negative electrode matrix was produced. The thickness of the negative electrode was 100 μm.

前述した図5に示す打ち抜き装置を使用し、高さ148mmで、長辺148mmの等脚台形状の負極に、長さ20mmで、幅10mmの負極タブが長辺と平行に延出されたものを裁断した。負極における長辺と短辺との差、長辺の長さを100%とした際の長辺と短辺との比は、正極の場合と同様に設定した。   5. Using the punching device shown in FIG. 5 above, a negative electrode tab having a height of 148 mm and a long side of 148 mm and a negative electrode tab having a length of 20 mm and a width of 10 mm extending in parallel with the long side Was cut. The difference between the long side and the short side in the negative electrode and the ratio of the long side to the short side when the length of the long side was 100% were set in the same manner as in the case of the positive electrode.

正極及び負極をそれぞれ50枚ずつ用意し、正極と負極とをその間に厚さ20μmのポリエチレン製多孔質フィルムからなるセパレータを介在させながら交互に積層することにより、積層型電極群を作製した。積層の際、得られる積層物の同じ側面に正極の短辺と負極の短辺とが位置し、かつこの側面と垂直に交わる一つの端面から正極タブ及び負極タブが延出するように、正極及び負極を配置した。   50 positive electrodes and 50 negative electrodes were prepared, respectively, and the positive electrode and the negative electrode were alternately stacked with a separator made of a polyethylene porous film having a thickness of 20 μm interposed therebetween, thereby preparing a stacked electrode group. When laminating, the positive electrode tab and the negative electrode tab extend so that the short side of the positive electrode and the short side of the negative electrode are located on the same side surface of the obtained laminate, and the end surface intersects perpendicularly with the side surface. And a negative electrode.

得られた電極群をアルミニウム製金属缶内に配置し、金属缶の開口部に蓋を取り付けた後、蓋の注液口から電解液を注液して初充電を行った後、出力測定に供した。なお、電解液には、γ−ブチロラクトンとエチレンカーボネートの等体積の混合液からなる有機溶媒に2MのLiBF4を溶解したものを電解液として用意した。 After placing the obtained electrode group in an aluminum metal can and attaching a lid to the opening of the metal can, injecting an electrolyte from the liquid inlet of the lid and performing initial charging, for output measurement Provided. Note that the electrolytic solution was prepared which was dissolved LiBF 4 in 2M in organic solvent comprising a mixture of an equal volume of γ- butyrolactone and ethylene carbonate as an electrolyte.

(実施例2〜10)
長辺と短辺の差、搬送方向と長辺短辺の位置関係を下記表1に示すように設定すること以外は、前述した実施例1で説明したのと同様にして非水電解質電池を製造した。なお、実施例4では、搬送方向の上流側に長辺、下流側に短辺を配置し、長辺の方を裁断した。
(Examples 2 to 10)
The non-aqueous electrolyte battery was prepared in the same manner as described in Example 1 except that the difference between the long side and the short side and the positional relationship between the conveyance direction and the long side and the short side were set as shown in Table 1 below. Manufactured. In Example 4, the long side was arranged on the upstream side in the transport direction, the short side was arranged on the downstream side, and the long side was cut.

(比較例1)
正極の形状を長辺が150mmで短辺が150mmの長方形に、かつ負極の形状を長辺が145mmで短辺が145mmの長方形とし、電極と電極の間に隙間が30mm存在するように打ち抜くこと以外は、前述した実施例1で説明したのと同様にして非水電解質電池を製造した。
(Comparative Example 1)
The positive electrode is formed into a rectangle with a long side of 150 mm and a short side of 150 mm, and the negative electrode is formed into a rectangle with a long side of 145 mm and a short side of 145 mm. Except for the above, a nonaqueous electrolyte battery was manufactured in the same manner as described in Example 1 above.

(比較例2)
正極及び負極の形状を比較例1と同様にし、図7に示す方法で打ち抜き工程を行うこと以外は、前述した実施例1で説明したのと同様にして非水電解質電池を製造した。
(Comparative Example 2)
A nonaqueous electrolyte battery was manufactured in the same manner as described in Example 1 except that the positive electrode and negative electrode were formed in the same manner as in Comparative Example 1 and the punching process was performed by the method shown in FIG.

打ち抜き型22に設ける刃24の形状は、図7の(a)に示すように、タブの延出方向と平行な一辺を除き、タブ付き電極の輪郭に沿うものとした。刃24のない部分が搬送方向の上流に位置するように打ち抜き型22を配置した。   As shown in FIG. 7A, the shape of the blade 24 provided in the punching die 22 is assumed to follow the outline of the tabbed electrode except for one side parallel to the extending direction of the tab. The punching die 22 was arranged so that the portion without the blade 24 was located upstream in the transport direction.

巻き出しロール25及び巻き取りロール26によって母体27をその長辺方向に沿って移動させ、打ち抜き土台23まで搬送し、打ち抜き型22で母体27をプレスすると、図7の(b)に示すように左辺を除いた輪郭部分が裁断された。左辺については、母体27の短辺と共有されているため、裁断しなくても、電極1枚分の裁断が完了した。   When the base body 27 is moved along the long side direction by the unwinding roll 25 and the take-up roll 26, conveyed to the punching base 23, and the base body 27 is pressed by the punching die 22, as shown in FIG. The outline except for the left side was cut. Since the left side is shared with the short side of the base 27, the cutting for one electrode was completed without cutting.

次いで、母体27をその長辺方向に沿って電極1枚分だけ移動させ、打ち抜き型22で母体27をプレスすると、図7の(c)に示すように左辺を除いた輪郭部分が裁断された。左辺については、既に打ち抜かれた電極の右辺と共有されているため、左辺を裁断しなくても、電極1枚分の裁断が完了した。   Next, when the base body 27 is moved by one electrode along the long side direction and the base body 27 is pressed by the punching die 22, the contour portion excluding the left side is cut as shown in FIG. . Since the left side is shared with the right side of the already punched electrode, the cutting for one electrode is completed without cutting the left side.

ひきつづき、母体27をその長辺方向に沿って電極1枚分だけ移動させたところ、図7の(d),(e)に示すように、母体27が短辺方向に位置ずれを生じた。その結果、打ち抜いた電極の右辺と、これから裁断しようとする電極の左辺とが一致せず、これから裁断しようとする電極の左辺に裁断されていない部分が残り、バリ30となった。バリは、電池の短絡事故を引き起こす原因となりうる。   Subsequently, when the base body 27 was moved by one electrode along its long side direction, as shown in FIGS. 7D and 7E, the base body 27 was displaced in the short side direction. As a result, the right side of the punched electrode did not coincide with the left side of the electrode to be cut, and an uncut portion remained on the left side of the electrode to be cut. The burr can cause a battery short-circuit accident.

以上のようにして得られた電池について、出力、絶縁不良率及び材料費ロス率を以下に説明する方法で測定した。   With respect to the battery obtained as described above, the output, insulation failure rate, and material cost loss rate were measured by the methods described below.

出力測定の方法を説明する。電池を20A〜200Aで20Aごとの電流を10秒間放電した。放電開始時の容量は全容量の50%状態とした。この際の10秒目の電圧が、放電終止電圧を下回る電流値を内挿、若しくは外挿を用いてもとめた。規定電圧は本実施例では負極活物質にチタン酸リチウムを、正極活物質にコバルト酸リチウムを用いているため1.5Vとした。この値が最大放電電流となる。この最大放電電流[A]と放電終止電圧[V]の掛け算を放電最大出力[W]とし、その結果を下記表1に示す。   The output measurement method will be described. The battery was discharged at 20A to 200A at a current of 20A for 10 seconds. The capacity at the start of discharge was 50% of the total capacity. At this time, the voltage at the 10th second was determined by interpolating or extrapolating the current value below the discharge end voltage. In this embodiment, the specified voltage is 1.5 V because lithium titanate is used as the negative electrode active material and lithium cobaltate is used as the positive electrode active material. This value is the maximum discharge current. The product of the maximum discharge current [A] and the discharge end voltage [V] is the maximum discharge output [W], and the results are shown in Table 1 below.

また、絶縁試験は、電極群を電池缶内に内蔵した後、注液する前に行った。絶縁試験は50Vの電圧を印加した際の抵抗値が50kΩ以下であるものを絶縁不良とみなした。試験個数を1000個とした際の絶縁不良率を下記表1に示す。   Further, the insulation test was performed after the electrode group was built in the battery can and before the liquid injection. In the insulation test, a resistance value of 50 kΩ or less when a voltage of 50 V was applied was regarded as insulation failure. The insulation failure rate when the number of tests is 1000 is shown in Table 1 below.

さらに、電極材料のうち損した量を求めるため、材料ロス率を算出した。不良率から計算されるものと、工程設計上必然的に損する部分{すなわち長辺と短辺の比(%)}と、比較例1のように打ち抜く電極間にマージンを設けることによる材料損失量との合算によって求めた。

Figure 2009081066
Furthermore, the material loss rate was calculated in order to determine the amount of loss in the electrode material. The amount of material loss caused by providing a margin between the one calculated from the defect rate, the part inevitably lost in the process design {ie, the ratio of the long side to the short side (%)}, and the punched electrodes as in Comparative Example 1. It was calculated by adding together.
Figure 2009081066

表1から明らかな通りに、タブが延出されている方向と平行な二辺のうち一方の辺が他方の辺よりも短く、正極及び負極の短辺が電極群の同じ側面に位置している実施例1〜10の電池は、比較例1,2に比して高い出力が得られている。また、長辺と短辺の長さの比が90%以上、99%以下の実施例1〜8の電池の出力が、長さの比が99%を超える実施例9及び長さの比が90%未満の実施例10に比して高かった。特に、長辺と短辺の長さの差が2mm以上、4mm以下の実施例1〜4の電池の出力が最も高くなった。絶縁不良率に伴って出力が低下する傾向が見られるのは、絶縁不良とはならないまでの抵抗値で、良品でも短絡が発生し、自己放電が起こっているためである。   As is apparent from Table 1, one side of the two sides parallel to the direction in which the tab extends is shorter than the other side, and the short sides of the positive electrode and the negative electrode are located on the same side of the electrode group. The batteries of Examples 1 to 10 obtained have higher output than Comparative Examples 1 and 2. Further, the output of the batteries of Examples 1 to 8 in which the ratio of the length of the long side to the short side is 90% or more and 99% or less, the ratio of Example 9 to which the ratio of the length exceeds 99% and the ratio of the length are Higher than Example 10 below 90%. In particular, the output of the batteries of Examples 1 to 4 in which the difference between the lengths of the long side and the short side was 2 mm or more and 4 mm or less was the highest. The reason why the output tends to decrease with the insulation failure rate is that the resistance value does not result in insulation failure, and even a non-defective product has a short circuit and self-discharge occurs.

これに対し、矩形状の正極及び負極を用いた比較例1,2では、出力性能が劣ったものとなった。比較例1,2の電池における電解液含浸のメカニズムを図8に示す。図8の矢印に示す通りに、注液口18から注入された非水電解液は、電極群2の上側端面からか、あるいは電極群2の側面を伝って電極群2の下側端面から浸透するため、含浸速度が遅くなる。また、電極を一枚一枚打ち抜いた比較例1では、電極と電極の間隔が開くため、材料費ロス率が高かった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 using a rectangular positive electrode and negative electrode, the output performance was inferior. The mechanism of the electrolyte impregnation in the batteries of Comparative Examples 1 and 2 is shown in FIG. As shown by the arrows in FIG. 8, the nonaqueous electrolyte injected from the liquid injection port 18 penetrates from the upper end surface of the electrode group 2 or from the lower end surface of the electrode group 2 along the side surface of the electrode group 2. Therefore, the impregnation speed becomes slow. Further, in Comparative Example 1 in which the electrodes were punched one by one, the material cost loss rate was high because the gap between the electrodes was widened.

なお、本発明は上記実施形態そのままに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合わせにより、種々の発明を形成できる。例えば、実施形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。さらに、異なる実施形態にわたる構成要素を適宜組み合わせてもよい。   Note that the present invention is not limited to the above-described embodiment as it is, and can be embodied by modifying the constituent elements without departing from the scope of the invention in the implementation stage. In addition, various inventions can be formed by appropriately combining a plurality of components disclosed in the embodiment. For example, some components may be deleted from all the components shown in the embodiment. Furthermore, constituent elements over different embodiments may be appropriately combined.

第1の実施形態に係る電池の略式組み立て図。The schematic assembly drawing of the battery which concerns on 1st Embodiment. 図1に示す電池において電極群に非水電解質が含浸されるメカニズムを説明するための模式図。The schematic diagram for demonstrating the mechanism in which the nonaqueous electrolyte is impregnated in the electrode group in the battery shown in FIG. 図1に示す電池で用いる電極群を示す模式的な断面図。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an electrode group used in the battery shown in FIG. 1. 図1に示す電池を正面から見た場合の透視図。The perspective view at the time of seeing the battery shown in FIG. 1 from the front. 第2の実施形態に係るタブ付き電極の製造方法で用いる打ち抜き装置を示す模式図。The schematic diagram which shows the punching apparatus used with the manufacturing method of the electrode with a tab which concerns on 2nd Embodiment. 第2の実施形態に係るタブ付き電極の製造方法を示す工程図。Process drawing which shows the manufacturing method of the electrode with a tab which concerns on 2nd Embodiment. 比較例2のタブ付き電極の製造方法を示す工程図。Process drawing which shows the manufacturing method of the electrode with a tab of the comparative example 2. FIG. 比較例1,2の電池において電極群に非水電解質が含浸されるメカニズムを説明するための模式図。The schematic diagram for demonstrating the mechanism in which the nonaqueous electrolyte is impregnated in an electrode group in the battery of the comparative examples 1 and 2. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1…金属缶、2…電極群、3…巻き止めテープ、4…蓋、5…正極、5a…正極集電体、5b…正極層、6…負極、6a…負極集電体、6b…負極層、7…セパレータ、8…正極タブ、9…負極タブ、10…正極の短辺、11…正極の長辺、12…負極の短辺、13…負極の長辺、14…正極端子、15…負極端子、16…正極リード、17…負極リード、18…注液口、21…打ち抜き装置、22…打ち抜き型、23…打ち抜き土台、24…刃、25…巻き出しロール、26…巻き取りロール、27…タブ付き電極母体、28…電極層、29…未塗工部、30…バリ。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Metal can, 2 ... Electrode group, 3 ... Winding tape, 4 ... Cover, 5 ... Positive electrode, 5a ... Positive electrode collector, 5b ... Positive electrode layer, 6 ... Negative electrode, 6a ... Negative electrode collector, 6b ... Negative electrode Layer, 7 ... separator, 8 ... positive electrode tab, 9 ... negative electrode tab, 10 ... short side of positive electrode, 11 ... long side of positive electrode, 12 ... short side of negative electrode, 13 ... long side of negative electrode, 14 ... positive electrode terminal, 15 DESCRIPTION OF SYMBOLS ... Negative electrode terminal, 16 ... Positive electrode lead, 17 ... Negative electrode lead, 18 ... Injection hole, 21 ... Punching device, 22 ... Punching die, 23 ... Punching base, 24 ... Blade, 25 ... Unwinding roll, 26 ... Winding roll 27 ... Electrode matrix with tab, 28 ... Electrode layer, 29 ... Uncoated part, 30 ... Burr.

Claims (6)

金属缶と、
前記金属缶内に収納され、正極及び負極がセパレータを介して積層された電極群と、
前記電極群に含浸された非水電解質と、
前記金属缶の開口部に配置され、正極端子及び負極端子を備えた蓋と、
前記正極から延出され、前記正極端子と電気的に接続された正極タブと、
前記負極から延出され、前記負極端子と電気的に接続された負極タブと
を具備する電池であって、
前記正極は、前記正極タブが延出されている方向と平行な二辺のうち一方の辺が他方の辺よりも短く、前記負極は、前記負極タブが延出されている方向と平行な二辺のうち一方の辺が他方の辺よりも短く、前記正極の短辺及び前記負極の短辺は、前記電極群の同じ側面に位置していることを特徴とする電池。
Metal cans,
An electrode group housed in the metal can, the positive electrode and the negative electrode being laminated via a separator;
A non-aqueous electrolyte impregnated in the electrode group;
A lid that is disposed in the opening of the metal can and includes a positive electrode terminal and a negative electrode terminal;
A positive electrode tab extending from the positive electrode and electrically connected to the positive electrode terminal;
A battery including a negative electrode tab extending from the negative electrode and electrically connected to the negative electrode terminal;
The positive electrode has two sides parallel to the direction in which the positive electrode tab extends, and one side is shorter than the other side, and the negative electrode has two parallel to the direction in which the negative electrode tab extends. One of the sides is shorter than the other side, and the short side of the positive electrode and the short side of the negative electrode are located on the same side surface of the electrode group.
前記正極及び前記負極それぞれにおいて、短辺と長辺との長さの比は、長辺の長さを100%とした際に短辺の長さが90%以上、99%以下に相当することを特徴とする請求項1記載の電池。   In each of the positive electrode and the negative electrode, the ratio of the length of the short side to the long side corresponds to the length of the short side of 90% to 99% when the length of the long side is 100%. The battery according to claim 1. 前記正極及び前記負極それぞれにおいて、前記短辺と長辺との長さの差は、1.5mm以上、15mm以下であることを特徴とする請求項2記載の電池。   3. The battery according to claim 2, wherein, in each of the positive electrode and the negative electrode, a difference in length between the short side and the long side is 1.5 mm or more and 15 mm or less. 互いに異なる長さの平行な第1の辺及び第2の辺を有する集電体と、前記集電体に形成された電極層と、前記集電体の前記第1の辺及び前記第2の辺と平行となるように前記集電体から延出されたタブとを具備するタブ付き電極の製造方法であって、
少なくとも一方の長辺端部を除いて電極層を形成した帯状の集電体である電極母体を、前記タブの少なくとも一部が前記長辺端部を含み前記長辺方向と前記第2の辺とが垂直となるよう、前記第1の辺を除いた前記タブ付き電極の輪郭線に沿って裁断する工程を具備し、
前記工程により裁断された前記第2の辺を、前記工程により新たに裁断される前記第1の辺として前記工程を繰り返し行うことを特徴とするタブ付き電極の製造方法。
A current collector having parallel first and second sides of different lengths; an electrode layer formed on the current collector; and the first side and the second side of the current collector A tabbed electrode manufacturing method comprising a tab extended from the current collector so as to be parallel to a side,
An electrode base body, which is a strip-shaped current collector in which an electrode layer is formed except for at least one long side end, and at least a part of the tab includes the long side end and the long side direction and the second side And cutting along the contour line of the tabbed electrode excluding the first side so that and are vertical,
The method of manufacturing a tabbed electrode, wherein the step is repeated with the second side cut by the step as the first side newly cut by the step.
前記集電体は、前記第1の辺が前記第2の辺よりも短いことを特徴とする請求項4記載のタブ付き電極の製造方法。   The method of manufacturing a tabbed electrode according to claim 4, wherein the current collector has the first side shorter than the second side. 前記集電体の前記第1の辺と前記第2の辺の長さの差は、1.5mm以上、15mm以下であることを特徴とする請求項4または5記載のタブ付き電極の製造方法。   The method for producing a tabbed electrode according to claim 4 or 5, wherein a difference in length between the first side and the second side of the current collector is 1.5 mm or more and 15 mm or less. .
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