JP2009067986A - Rubber composition - Google Patents

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Tomonori Hasegawa
知則 長谷川
Hiroyuki Sano
洋之 佐野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubbery elastomer which has the characteristics to permit the satisfactory absorption of the impact given to the HDD at the time of dropping and which has the flame retardancy without using a bromine-based flame-retarding additive. <P>SOLUTION: The rubber composition of self-extinguishing includes a phosphorus and nitrogen-containing compound as a flame retardant of 30-100 pts.wt. relative to 100 pts.wt. of an ethylene-propylene rubber, characterized by having a rubber hardness (Duro-A) of 30-50 and having a loss tangent (tanσ) at 100 HZ of 0.3 or more. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ゴム組成物に関するものである。
更に詳しくは、情報機器、電子機器等の振動吸収用に使用されるゴム組成物に関する。
The present invention relates to a rubber composition.
More specifically, the present invention relates to a rubber composition used for vibration absorption of information equipment, electronic equipment and the like.

近時、情報機器の小型化に伴い、従来固定用途であったハードディスク(HDD)が携帯して使用される様になった。
この結果、携帯時に、誤ってこれらの機器を落下してしまう可能性が有った。
しかし、これまでのHDDは、衝撃に弱いため、落下により携帯用HDDが致命的損傷を受ける危険性が有った。
Recently, along with the downsizing of information equipment, hard disks (HDDs) that have been used for fixed use have been carried and used.
As a result, there is a possibility that these devices may be accidentally dropped when being carried.
However, since conventional HDDs are vulnerable to impact, there is a risk that the portable HDD may be fatally damaged by dropping.

そこで、落下時のHDDに加わる衝撃を吸収すべく、HDDとケースの間に衝撃吸収部材を使用する態様が提案された。
そして、この種衝撃吸収部材としては、ゴム状弾性体が使用されている。
このゴム状弾性体に要求される特性としては、ゴム硬度(Duro−A)が50°以下で、振動吸収性を表す損失正接tan∂が100Hzで0.3以上であることが望ましい。
また、近年、HDDの小型化の傾向か顕著であり、小断面で衝撃吸収特性を向上させるために、より柔らかいゴム状弾性体が要求されている。
Therefore, a mode has been proposed in which an impact absorbing member is used between the HDD and the case in order to absorb the impact applied to the HDD when dropped.
A rubber-like elastic body is used as this kind of impact absorbing member.
As characteristics required for this rubber-like elastic body, it is desirable that the rubber hardness (Duro-A) is 50 ° or less and the loss tangent tan ∂ representing vibration absorption is 0.3 or more at 100 Hz.
In recent years, the trend toward miniaturization of HDDs is remarkable, and a softer rubber-like elastic body is required in order to improve shock absorption characteristics with a small cross section.

そして、これまで、ゴム硬度50度のブチルゴムを用いることで上記要求特性を満足するゴム状弾性体が提案された(特開平3−126742)。
また、上記要求特性を満足する、熱可塑性エラストマーからなる制振用成形体なども報告されている(特開2006−225581)。
しかしながら、近年、上記の要求に加えて、難燃性を備えたゴム状弾性体の提供が要求され始めている。
これは、電化製品を取り巻く、高分子材料に対するUL−94規格が、携帯HDD等にも適用されはじめたためである。
Until now, a rubber-like elastic body satisfying the above required characteristics by using butyl rubber having a rubber hardness of 50 degrees has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 3-126742).
In addition, a vibration-damping molded article made of a thermoplastic elastomer that satisfies the required characteristics has been reported (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-255881).
However, in recent years, in addition to the above requirements, it has begun to be demanded to provide a rubber-like elastic body having flame retardancy.
This is because the UL-94 standard for polymer materials surrounding electrical appliances has begun to be applied to portable HDDs and the like.

この様な要求に応えるため、難燃化するために、臭素系難燃添加剤を用いることが、一般的に行われてきた。
しかし、この種臭素系難燃添加剤は、環境負荷物質であり、多くのメーカにより規制されており、使用が困難であった。
そこで、難燃添加剤として、リン・窒素含有化合物や縮合リン酸エステル、水酸化アルミニウム、臭素化芳香族トリアジンなどの各種難燃剤を配合することが行われた。
In order to meet such demands, it has been generally performed to use a brominated flame retardant additive in order to make it flame retardant.
However, this type of bromine-based flame retardant additive is an environmentally hazardous substance, and is regulated by many manufacturers, so that it has been difficult to use.
Therefore, various flame retardants such as phosphorus / nitrogen-containing compounds, condensed phosphate esters, aluminum hydroxide, and brominated aromatic triazines have been blended as flame retardant additives.

しかし、これらの難燃剤を所定量配合させて難燃化させようとすると、ゴムの硬度および粘弾性特性が損なわれ、衝撃吸収部材としての機能が十分発揮できない問題を惹起した。
また、その他の難燃剤である、例えば縮合リン酸エステル類のものは、一般に液状物であるので、成形体からのブリードが問題となった。
更に、粉体であっても水酸化アルミニウムなどでは、成形体を難燃化するのに十分な量配合すると、粘弾性特性(tan∂)を損なう問題を招来した。
更にまた、その他難燃剤では、EPDMをベースポリマーとした際、十分な粘弾性特性と硬度および分散安定性、環境適合性などが得られない問題を招来した。
However, when a predetermined amount of these flame retardants is blended to make the flame retardant, the hardness and viscoelastic properties of the rubber are impaired, causing a problem that the function as an impact absorbing member cannot be sufficiently exhibited.
In addition, other flame retardants, for example, those of condensed phosphates are generally liquid, and bleeding from the molded article has been a problem.
Furthermore, even if it is a powder, when an amount of aluminum hydroxide or the like is blended in an amount sufficient to make the molded body flame-retardant, a problem of impairing viscoelastic properties (tan ∂) is caused.
Furthermore, with other flame retardants, when EPDM is used as a base polymer, there is a problem that sufficient viscoelastic properties, hardness, dispersion stability, environmental compatibility, and the like cannot be obtained.

特開平3−126742号公報JP-A-3-126742 特開平2006−225581号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-225581

本発明は以上の点に鑑みて、落下時のHDDに加わる衝撃を十分吸収できる特性を備えたゴム状弾性体であって、臭素系難燃添加剤を用いることなく、難燃性を備えたゴム状弾性体を提供することを目的とする。 In view of the above points, the present invention is a rubber-like elastic body having characteristics capable of sufficiently absorbing the impact applied to the HDD at the time of dropping, and has flame retardancy without using a brominated flame retardant additive. An object is to provide a rubber-like elastic body.

上記目的を達成するために、自己消炎性を有するゴム組成物が、エチレンプロピレンゴム100重量部に対し、難燃剤としてリン・窒素含有化合物30〜100重量部含有しており、ゴム硬度(Duro−A)30〜50であって、損失正接tanσが100HZで0.3以上であることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the rubber composition having self-extinguishing properties contains 30 to 100 parts by weight of a phosphorus / nitrogen-containing compound as a flame retardant with respect to 100 parts by weight of ethylene propylene rubber, and the rubber hardness (Duro- A) 30 to 50, and loss tangent tanσ is 0.3 or more at 100 HZ.

エチレンプロピレンゴムとしては、エチレンとプロピレンの共重合体であるEPMと、エチレンとプロピレン及び架橋用ジエンモノマーとの三元共重合体であるEPDMが用いられ、好ましくは、せん断粘度105Pa・S以下のエチレン・プロピレン・ビニリデンノルボルネン共重合体が用いられる。
好ましくは、以下の共重合体が用いられる。
以下の(a)〜(e)を満足するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
(a)エチレンと、α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、
(b)α−オレフィンの炭素数が3〜20であり、
(c)エチレン/α−オレフィンの重量比が35/65〜95/5であり、
(d)よう素価が0.5〜50の範囲であり、
(e)135℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度[η]が0.01〜5.0dl/gであり、
(f)一般式[I]で表される少なくとも一種のノルボルネン化合物である。
ポリマー成分として上述のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のみであることが望ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体以外のポリマー成分を含有しても良い。
また、このような本発明のゴム組成物では、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の非共役ポリエンが、下記の一般式で表される少なくとも一種のノルボルネン化合物である。

Figure 2009067986
(式中、nは0ないし10の整数であり、R1は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル基であり、R2は水素原子または炭素原子数1〜5のアルキル基である。)
本発明に係わる共重合体は、AntonPaar社(オーストラリア)製の粘弾性測定装置MCR−301を用いて測定した複素粘度(25℃,歪み1%)が、105Pa・sec以下、好ましくは4000Pa・sec以下、さらに好ましくは2000Pa・sec以下の低粘度であることが望ましい。 As the ethylene-propylene rubber, EPM, which is a copolymer of ethylene and propylene, and EPDM, which is a terpolymer of ethylene, propylene, and a diene monomer for crosslinking, are used. Preferably, the shear viscosity is 10 5 Pa · S. The following ethylene / propylene / vinylidene norbornene copolymers are used.
Preferably, the following copolymers are used.
An ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer satisfying the following (a) to (e): (a) a copolymer of ethylene, an α-olefin, and a non-conjugated polyene;
(B) the α-olefin has 3 to 20 carbon atoms,
(C) the ethylene / α-olefin weight ratio is 35/65 to 95/5,
(D) the iodine value is in the range of 0.5-50,
(E) The intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solution at 135 ° C. is 0.01 to 5.0 dl / g,
(F) At least one norbornene compound represented by the general formula [I].
Although it is desirable that only the above-mentioned ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer is used as the polymer component, a polymer other than the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer may be used as long as the object of the present invention is not impaired. You may contain a component.
In such a rubber composition of the present invention, the non-conjugated polyene of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer is at least one norbornene compound represented by the following general formula.
Figure 2009067986
(In the formula, n is an integer of 0 to 10, R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
The copolymer according to the present invention has a complex viscosity (25 ° C., strain 1%) measured by using a viscoelasticity measuring device MCR-301 manufactured by Anton Paar (Australia) of 105 Pa · sec or less, preferably 4000 Pa · sec. In the following, it is more desirable that the viscosity is 2000 Pa · sec or less.

難燃添加剤としては、リン・窒素含有化合物が用いられ、好ましくは、市販品の旭電化工業(株)製のアデカスタブFP−2200が用いられる。
このリン・窒素含有化合物であるリン酸塩(C4)としては、(ポリ)リン酸と、塩基としての(ポリ)アルキレンポリアミン類との塩である。リン酸塩(C4)において、(ポリ)リン酸としては、リン酸(オルトリン酸)、ピロリン酸(二リン酸)、三リン酸、四リン酸、メタリン酸(三メタリン酸、四メタリン酸、ヘキサメタリン酸など)などが挙げられる。リン酸塩(C4)は、酸としての(ポリ)リン酸を単独で又は2種以上含んでいてもよい。
As the flame retardant additive, a phosphorus / nitrogen-containing compound is used, and a commercially available ADK STAB FP-2200 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. is preferably used.
The phosphate (C4) which is this phosphorus / nitrogen-containing compound is a salt of (poly) phosphoric acid and (poly) alkylene polyamines as bases. In the phosphate (C4), (poly) phosphoric acid includes phosphoric acid (orthophosphoric acid), pyrophosphoric acid (diphosphoric acid), triphosphoric acid, tetraphosphoric acid, metaphosphoric acid (trimetaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, Hexametaphosphoric acid, etc.). The phosphate (C4) may contain (poly) phosphoric acid as an acid alone or in combination of two or more.

(ポリ)アルキレンポリアミン類は、鎖状(直鎖状又は分岐鎖状)化合物であってもよく、環状化合物であってもよい。なお、環状の(ポリ)アルキレンポリアミンは、隣接する窒素原子同士が結合した環を形成していてもよい。リン酸塩(C4)は、(ポリ)アルキレンポリアミン類を単独で又は2種以上含んでいてもよい。
代表的な(ポリ)アルキレンポリアミン類としては、例えば、アルキレンポリアミン類[例えば、アルキレンジアミン類(例えば、ジアミノメタン、エチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,7−ジアミノへプタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9ージアミノノナン、1,10−ジアミノデカンなどのC1−20アルキレンジアミン類、好ましくはC2−10アルキレンジアミン類;ピラゾリジンなど)など]、ポリアルキレンポリアミン類{例えば、ジアルキレンポリアミン類[例えば、ジエチレントリアミン、ピペラジンなどのジC2−10アルキレンポリアミン類、好ましくはジC2−6アルキレンポリアミン類など]、トリアルキレンポリアミン類(例えば、トリエチレンテトラミンなどのトリC2−10アルキレンポリアミン)、テトラアルキレンポリアミン類(例えば、テトラエチレンペンタミンなどのテトラC2−10アルキレンポリアミン)などのジ乃至オクタアルキレンポリアミン類など}などが挙げられる。これらの(ポリ)アルキレンポリアミン類は、アミノ基又はイミノ基の水素原子が置換基(例えば、メチル基、エチル基などのC1−4アルキル基など)で置換されていてもよい。
The (poly) alkylene polyamines may be a chain (linear or branched) compound or a cyclic compound. Note that the cyclic (poly) alkylene polyamine may form a ring in which adjacent nitrogen atoms are bonded to each other. The phosphate (C4) may contain (poly) alkylenepolyamines alone or in combination of two or more.
Typical (poly) alkylene polyamines include, for example, alkylene polyamines [for example, alkylene diamines (for example, diaminomethane, ethylene diamine, 1,2-propane diamine, tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, hexamethylene diamine, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, C1-20 alkylene diamines such as 1,10-diaminodecane, preferably C2-10 alkylene diamines; Polyalkylene polyamines {e.g., dialkylene polyamines [e.g., diC2-10 alkylene polyamines such as diethylenetriamine, piperazine, preferably diC2-6 alkylene polyamines], trialkylene polyamines (e.g., triethylene Di- to octaalkylene polyamines such as tetra-C2-10 alkylene polyamines such as tetramine) and tetraalkylene polyamines (for example, tetra-C2-10 alkylene polyamines such as tetraethylenepentamine). In these (poly) alkylene polyamines, the hydrogen atom of the amino group or imino group may be substituted with a substituent (for example, a C1-4 alkyl group such as a methyl group or an ethyl group).

好ましい(ポリ)アルキレンポリアミン類としては、ジアルキレンポリアミン類、特にジアルキレンジアミン類(例えば、ピペラジン、2,5−ジメチルピペリジン、1,4−ビス(アミノエチル)ピペラジンなどのジC2−4アルキレンジアミン類など)が挙げられる。 Preferred (poly) alkylene polyamines include dialkylene polyamines, especially dialkylene diamines (eg, di-C2-4 alkylene diamines such as piperazine, 2,5-dimethylpiperidine, 1,4-bis (aminoethyl) piperazine). Etc.).

リン酸塩(C4)において、(ポリ)アルキレンポリアミン類の割合は、(ポリ)リン酸1モルに対して、例えば、0.1〜3モル、好ましくは0.2〜2.5モル、さらに好ましくは0.3〜2モル、特に0.5〜1.5モル(例えば、0.8〜1.2モル)程度である。
リン酸塩(C4)は、塩基として少なくとも(ポリ)アルキレンポリアミン類を含んでいればよく、他の塩基[例えば、アンモニア、メラミンなどのアミノトリアジン又はその縮合物(前記例示の化合物など)、アミノトリアジン誘導体(特開2003−26935号公報に記載の化合物など)などのアミノ基含有化合物など]を含む塩(複塩)であってもよい。
In the phosphate (C4), the ratio of the (poly) alkylenepolyamine is, for example, 0.1 to 3 mol, preferably 0.2 to 2.5 mol, more preferably 0.3 to 2 mol, relative to 1 mol of (poly) phosphoric acid. In particular, it is about 0.5 to 1.5 mol (for example, 0.8 to 1.2 mol).
The phosphate (C4) may contain at least (poly) alkylenepolyamines as a base, and other bases [for example, aminotriazines such as ammonia and melamine or condensates thereof (such as the compounds exemplified above), amino It may be a salt (double salt) containing a triazine derivative (an amino group-containing compound such as a compound described in JP-A-2003-26935).

なお、(ポリ)アルキレンポリアミン類の(ポリ)リン酸塩(C4)として、市販品[旭電化工業(株)製、「アデカスタブFP−2000」、「アデカスタブFP−2100」、「アデカスタブFP−2200」、「アデカスタブT−1063F」など]を使用してもよく、特開2003−26935号公報、特開2004−238568号公報に記載の化合物を使用してもよい。
好ましいリン酸塩(C4)には、ジアルキレンジアミンのポリリン酸塩[特に、ポリリン酸ピペラジン塩、ポリリン酸ピペラジン・アミノトリアジン複塩(ポリリン酸ピペラジン・メラミン複塩など)などのジC2−4アルキレンジアミンのポリリン酸塩]などが含まれる。
In addition, as a (poly) alkylene polyamine (poly) phosphate (C4), commercially available products [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., "ADK STAB FP-2000", "ADK STAB FP-2100", "ADK STAB FP-2200" Or “Adeka Stab T-1063F”], or the compounds described in JP-A-2003-26935 and JP-A-2004-238568 may be used.
Preferred phosphates (C4) include polyalkylates of dialkylene diamines (particularly, di-C2-4 alkylene such as piperazine polyphosphate, piperazine polyphosphate / aminotriazine double salt (piperazine polyphosphate, melamine polyphosphate, etc.)). Diamine polyphosphate] and the like.

リン酸塩(C)の割合は、ベース樹脂100重量部に対して、例えば、30〜100重量部、好ましくは40〜80重量部である。30重量部未満では十分な難燃性を得ることができず、100重量部を超えると加工性が悪化する。
また、添加される補強材としては、カーボンブラックやシリカ等の一般的補強材が1〜10重量部の範囲で使用される。
補強材が10重量部以上使用すると、ゴム硬度が高くなり、粘弾性特性が損なわれ、特に、カーボンブラックを10重量部以上使用すると、自己消炎性まで損なわれてしまう。
尚、ゴム硬度は、一般的に行われている、少量の充填剤の配合および種類、またはポリマー自体(分子構成成分および架橋密度)等により調整される。
The proportion of the phosphate (C) is, for example, 30 to 100 parts by weight, preferably 40 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. If it is less than 30 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 100 parts by weight, the workability deteriorates.
Moreover, as a reinforcing material to be added, a general reinforcing material such as carbon black or silica is used in the range of 1 to 10 parts by weight.
When the reinforcing material is used in an amount of 10 parts by weight or more, the rubber hardness is increased and the viscoelastic properties are impaired. In particular, when carbon black is used in an amount of 10 parts by weight or more, the self-extinguishing property is impaired.
In addition, rubber hardness is adjusted with the mixing | blending and kind of a small amount filler, or polymer itself (molecular component and crosslink density) etc. which are generally performed.

また、架橋剤としては有機過酸化物が、エチレンプロピレンゴム100重量部当り、約0.5〜10重量部、好ましくは約2〜7重量部の割合で用いられる。有機過酸化物としては、例えば第3ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジ第3ブチルパーオキサイド、第3ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(第3ブチルパーオキシ)−3,3,5−ベンゼン、1,1−ビス(第3ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(第3ブチルパーオキシ)バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、第3ブチルパーオキシベンゾエート、第3ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、第3ブチルベンゾエートなどが用いられる。 As the crosslinking agent, an organic peroxide is used at a ratio of about 0.5 to 10 parts by weight, preferably about 2 to 7 parts by weight, per 100 parts by weight of the ethylene propylene rubber. Examples of the organic peroxide include tertiary butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, di-tertiary butyl peroxide, tertiary butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (Tertiary butyl peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiary butyl peroxy) hexyne-3,1,3-bis (tertiary butyl peroxyisopropyl) benzene, 1,1- Bis (tertiary butylperoxy) -3,3,5-benzene, 1,1-bis (tertiary butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (th 3butyl peroxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoate, tertiary butyl peroxy Propyl carbonate, tertiary butyl benzoate is used.

また、他のより好ましい架橋剤としては、以下のシロキサン化合物が用いられる。
一般式[I]もしくは[II]で表されるような、1分子中にSiH基2個または3個有する化合物を架橋剤として用いることで、過酸化物架橋を用いた組成物よりも良好な物性を得られる。
[I]

Figure 2009067986
[II]
Figure 2009067986
(式[I]中、R3は炭素数1〜10の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、1分子内で同種でも異種でもよく、aおよびbは0〜20の整数であり、R4は炭素数1〜30の2価の有機基または酸素原子である。)
(式[II]中、R5は炭素数1〜10の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、1分子内で同種でも異種でもよく、a,b,cはそれぞれ独立に0〜20の整数であり、R6炭素数1〜30の三価の有機基である。) Moreover, as another more preferable crosslinking agent, the following siloxane compounds are used.
By using a compound having 2 or 3 SiH groups in one molecule as a crosslinking agent, as represented by the general formula [I] or [II], it is better than a composition using peroxide crosslinking. Get physical properties.
[I]
Figure 2009067986
[II]
Figure 2009067986
(In the formula [I], R3 is a monovalent group having 1 to 10 carbon atoms, which is an unsubstituted or substituted saturated hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group, and may be the same or different in one molecule; And b is an integer of 0 to 20, and R4 is a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms or an oxygen atom.)
(In the formula [II], R5 is a monovalent group having 1 to 10 carbon atoms and is an unsubstituted or substituted saturated hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group, and may be the same or different in one molecule, , B and c are each independently an integer of 0 to 20, and R6 is a trivalent organic group having 1 to 30 carbon atoms.)

このようなSiH基を有する化合物としては具体的に、下記式(1)〜(5)で表されるような化合物が挙げられる。
(1)

Figure 2009067986
(2)
Figure 2009067986
(3)
Figure 2009067986
(4)
Figure 2009067986
(5)
Figure 2009067986
SiH基含有化合物などの架橋剤を用いて架橋する場合、架橋で用いられる触媒は付加反応触媒であり、ポリマー成分のアルケニル基などと、SiH基含有化合物のSiH基との付加反応(アルケンのヒドロシリル化反応)を促進するものである。 Specific examples of such a compound having an SiH group include compounds represented by the following formulas (1) to (5).
(1)
Figure 2009067986
(2)
Figure 2009067986
(3)
Figure 2009067986
(4)
Figure 2009067986
(5)
Figure 2009067986
When cross-linking is performed using a cross-linking agent such as a SiH group-containing compound, the catalyst used in the cross-linking is an addition reaction catalyst, and an addition reaction between the alkenyl group of the polymer component and the SiH group of the SiH group-containing compound (alkene hydrosilylation) The chemical reaction).

このような触媒としては、たとえば白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族元素よりなる付加反応用触媒が用いられるが、本発明においては白金系触媒が好ましい白金系触媒を含めて周期律表8元素金属、特に好ましくは白金とビニル基および/またはカルボニル基を含む化合物との錯体を用いることが望ましい。 As such a catalyst, for example, an addition reaction catalyst comprising a platinum group element such as a platinum-based catalyst, a palladium-based catalyst, a rhodium-based catalyst, etc. is used. It is desirable to use a complex of an elemental metal of the periodic table, particularly preferably platinum and a compound containing a vinyl group and / or a carbonyl group.

触媒は特に限定されるものではないが、樹脂成分全体、すなわち共重合体と必要に応じて添加されるその他の樹脂成分との合計に対して、0.1〜100,000重量ppm、好ましくは0.1〜10,000重量ppm、さらに好ましくは0.1〜5,000重量ppm、特に好ましくは5〜1,000重量ppmの割合で用いられる。上記範囲内の割合で触媒を用いると架橋密度が適度で、強度特性および伸び特性に優れる架橋ゴム成形体を得られる。100,000重量ppmを超える割合で触媒を用いると、コスト的に不利になるので好ましくない。触媒を含まないゴム組成物の未架橋ゴム成形体に、光、γ線、電子線等を照射して架橋ゴム成形体を得ることもできる。 The catalyst is not particularly limited, but is 0.1 to 100,000 ppm by weight, preferably 0.1 to 100% by weight based on the total resin component, that is, the total of the copolymer and other resin components added as necessary. It is used at a rate of 10,000 ppm by weight, more preferably 0.1 to 5,000 ppm by weight, particularly preferably 5 to 1,000 ppm by weight. When the catalyst is used in a proportion within the above range, a crosslinked rubber molded article having an appropriate crosslinking density and excellent strength properties and elongation properties can be obtained. Use of the catalyst in a proportion exceeding 100,000 ppm by weight is not preferable because it is disadvantageous in cost. It is also possible to obtain a crosslinked rubber molded article by irradiating an uncrosslinked rubber molded article of a rubber composition not containing a catalyst with light, γ-ray, electron beam or the like.

架橋においては、上記の触媒とともに反応抑制剤を用いることが好ましい。反応抑制剤としてはエチニルシクロヘキサノールなどのエチニル基含有アルコール類などがあげられる。反応抑制剤はポリマー成分100重両部に対して、0〜50重量部、通常0.0001〜50重量部、好ましくは0.0001〜30重量部、より好ましくは0.0001〜20重量部、さらに好ましくは0.0001〜10重量部、特に好ましくは0.0001〜5重量部の割合で用いられる。50重量部を超える割合で反応抑制剤を用いると、コスト的に不利になるので好ましくない。 In crosslinking, it is preferable to use a reaction inhibitor together with the above catalyst. Examples of the reaction inhibitor include ethynyl group-containing alcohols such as ethynylcyclohexanol. The reaction inhibitor is 0 to 50 parts by weight, usually 0.0001 to 50 parts by weight, preferably 0.0001 to 30 parts by weight, more preferably 0.0001 to 20 parts by weight, still more preferably 0.0001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer component. Part by weight, particularly preferably 0.0001 to 5 parts by weight is used. Use of a reaction inhibitor in a proportion exceeding 50 parts by weight is not preferable because it is disadvantageous in cost.

本発明のゴム組成物は、共重合体と、リン・窒素含有化合物に加えて、架橋剤、さらに必要に応じて後述する触媒、反応抑制剤、従来公知の無機充填剤、補強剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫促進剤、有機化酸化物、多官能性不飽和化合物よりなる架橋助剤、発泡剤、着色剤、分散剤、難燃剤などのその他の成分を含有している。 The rubber composition of the present invention comprises a copolymer, a phosphorus / nitrogen-containing compound, a crosslinking agent, and a catalyst, a reaction inhibitor, a conventionally known inorganic filler, a reinforcing agent, and a softening agent, as necessary. Contains other components such as anti-aging agents, processing aids, vulcanization accelerators, organic oxides, crosslinking aids composed of polyfunctional unsaturated compounds, foaming agents, colorants, dispersants, flame retardants, etc. ing.

そして、これらの成分を必要に応じて配合した後、ニーダーやインターミックス等の密閉混練機、オープンロール等で行われ、特に、せん断粘度105Pa・S以下のポリマーの場合には、3本ロールミルやダイノーミル等により行われる。このようにして得られた組成物に、120℃〜220℃で約0.5分〜約60分、好ましくは、150℃〜200℃で約1分〜約20分の成形を行い、更に好ましくは、エアーオーブン中、120℃〜180℃で約1時間〜約20時間の2次加硫を行い、ゴム状弾性体を得る。 Then, after blending these components as necessary, it is carried out in a closed kneader such as a kneader or intermix, an open roll, etc. Especially in the case of a polymer having a shear viscosity of 105 Pa · S or less, It is performed by a dyno mill or the like. The composition thus obtained is molded at 120 to 220 ° C. for about 0.5 to about 60 minutes, preferably at 150 to 200 ° C. for about 1 to about 20 minutes, more preferably Secondary vulcanization is performed in an air oven at 120 ° C. to 180 ° C. for about 1 hour to about 20 hours to obtain a rubber-like elastic body.

本発明は、以下に記載されるような効果を奏する。
請求項1記載の発明のゴム組成物によれば、衝撃を十分吸収できる特性を備えたゴム状弾性体であって、臭素系難燃添加剤を用いることなく、難燃性を備えたゴム状弾性体を提供することが出来る。
The present invention has the following effects.
According to the rubber composition of the invention of claim 1, a rubber-like elastic body having a characteristic capable of sufficiently absorbing an impact, and a rubber-like body having flame retardancy without using a brominated flame retardant additive An elastic body can be provided.

また、請求項2記載の発明のゴム組成物によれば、難燃性に優れるばかりでなく、ゴム原料として低粘度(液状)EPDMを用いることにより低硬度かつ振動吸収特性も良好である。
また、請求項3の発明のゴム組成物によれば、低硬度で振動吸収特性が優れるばかりでなく良好な物性が得られる。
Further, according to the rubber composition of the invention described in claim 2, not only is it excellent in flame retardancy, but also low hardness (liquid) EPDM is used as a rubber raw material, so that low hardness and vibration absorption characteristics are also good.
In addition, according to the rubber composition of the invention of claim 3, not only the vibration absorption characteristics are excellent with low hardness, but also good physical properties are obtained.

また、請求項4記載の発明のゴム組成物によれば、より強度と伸びが大きくなり、複雑形状の成形が可能である。
また、請求項5記載の発明のゴム組成物によれば、過酸化物架橋よりも良好な物性が得られる。
In addition, according to the rubber composition of the invention of claim 4, the strength and elongation are further increased, and a complex shape can be formed.
Further, according to the rubber composition of the invention according to claim 5, physical properties better than those of peroxide crosslinking can be obtained.

また、請求項6記載の発明のゴム組成物によれば、過酸化物架橋よりも良好な物性が得られる。
また、請求項7記載の発明のゴム組成物によれば、低硬度でかつ難燃性を満足する衝撃吸収特性が良好なものが得られる。
In addition, according to the rubber composition of the invention of claim 6, physical properties better than those of peroxide crosslinking can be obtained.
In addition, according to the rubber composition of the invention of claim 7, a rubber having a low hardness and satisfactory impact absorption characteristics satisfying flame retardancy can be obtained.

更に、請求項8記載の発明のゴム組成物によれば、液状EPDMとの混合が容易で、ブリードが問題となることは無い。
更に、請求項9記載の発明の振動吸収用ゴム材によれば、難燃性に優れるばかりでなく、振動吸収特性も良好である振動吸収用ゴム材を提供できる。
Furthermore, according to the rubber composition of the invention of claim 8, mixing with liquid EPDM is easy and bleeding does not become a problem.
Furthermore, according to the vibration-absorbing rubber material of the invention described in claim 9, it is possible to provide a vibration-absorbing rubber material that is not only excellent in flame retardancy but also excellent in vibration absorption characteristics.

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
実施例1
エチレン・プロピレン・ビニリデンノルボルネン共重合体 100重量部
(エチレン含量50wt%、VNB含量4.7wt%、せん断粘度が1100Pa・S(25℃))
リン・窒素含有化合物 50重量部
(アデカ製アデカスタブFP−2200)
2,5ジメチル2,5ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサン 1重量部
ヒンダードフェノール系老化防止剤 0.2重量部

以上の各配合成分三本ロールミルにて組成物を調整し、これを熱盤設定温度180℃にて10分間圧縮成形して加硫ゴムシートを得て、さらにエアオーブン中で150℃4h二次加硫を実施した。
この加硫物について、硬度(Duro−A)、粘弾性特性(tanσ)、自己消炎性(UL94規格のV−1相当以上の難燃性を有するか否か)及び加工性(未架橋ゴムの粘度を判断基準)を測定した。
Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.
Example 1
100 parts by weight of ethylene / propylene / vinylidene norbornene copolymer (ethylene content 50 wt%, VNB content 4.7 wt%, shear viscosity 1100 Pa · S (25 ° C.))
50 parts by weight of phosphorus / nitrogen-containing compound (Adeka ADEKA STAB FP-2200)
2,5 dimethyl 2,5 di (tertiary butyl peroxy) hexane 1 part by weight hindered phenolic antioxidant 0.2 parts by weight

The composition was adjusted with the above-described three-component roll mill, and this was compression molded at a hot platen temperature of 180 ° C. for 10 minutes to obtain a vulcanized rubber sheet, and further in an air oven at 150 ° C. for 4 hours. Vulcanization was carried out.
About this vulcanizate, hardness (Duro-A), viscoelastic property (tan σ), self-extinguishing property (whether it has flame resistance equivalent to UL 94 standard V-1 or higher) and processability (of uncrosslinked rubber) Viscosity was judged).

実施例2
実施例1において、補強材として、カーボンブラックを10重量部加えた。
Example 2
In Example 1, 10 parts by weight of carbon black was added as a reinforcing material.

実施例3
実施例1において、補強材として、シリカを5重量部加えた。
Example 3
In Example 1, 5 parts by weight of silica was added as a reinforcing material.

実施例4
実施例1において、カーボンブラック(旭カーボン社製旭#50HG,よう素吸着量:19mg/g、平均粒子径85μm、DBP吸収量:110cm3/100g)2重量部を加え、リン・窒素含有化合物(アデカ製アデカスタブFP−2200)を70重量部に変更した。更に、2,5ジメチル2,5ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサンが用いられず、その代わりに、以下のような架橋剤と触媒が用いられた。
触媒白金−1,3,5,7−テトラビニルメチルシクロシロキサン錯体 0.6重量部
(白金濃度0.5wt%,末端ビニルシロキサンオイル溶液)
反応抑制剤1−エチニル−1−シクロヘキサノール 0.1重量部
架橋剤下記式(A)で表されるSiH基含有シロキサン化合物 5.0重量部
(A)

Figure 2009067986
以上の各配合成分を三本ロールミルにて組成物を調整し、これを熱盤設定温度120℃にて10分間圧縮成形して架橋ゴムシートを得て、さらにエアオーブン中で150℃1h二次加硫を実施した。 Example 4
In Example 1, 2 parts by weight of carbon black (Asahi # 50HG manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., iodine adsorption amount: 19 mg / g, average particle diameter 85 μm, DBP absorption amount: 110 cm 3/100 g) was added, and a phosphorus / nitrogen-containing compound ( Adeka ADEKA STAB FP-2200) was changed to 70 parts by weight. Furthermore, 2,5 dimethyl 2,5 di (tertiary butylperoxy) hexane was not used, and instead, the following crosslinking agent and catalyst were used.
Catalytic platinum-1,3,5,7-tetravinylmethylcyclosiloxane complex 0.6 part by weight (platinum concentration 0.5 wt%, terminal vinylsiloxane oil solution)
Reaction inhibitor 1-ethynyl-1-cyclohexanol 0.1 parts by weight Crosslinker SiH group-containing siloxane compound represented by the following formula (A) 5.0 parts by weight (A)
Figure 2009067986
The composition of each of the above ingredients was adjusted with a three-roll mill, and this was compression molded at a hot plate temperature of 120 ° C. for 10 minutes to obtain a crosslinked rubber sheet, and further in an air oven at 150 ° C. for 1 h. Vulcanization was carried out.

得られた架橋ゴムシートの各性状を以下の方法で測定あるいは評価した。
(1)硬さ
JISK6253に準拠して、測定温度23℃にてデュロメータ法Aで硬さを測定した。
(2)引張試験
JISK6251に準拠して、測定温度23℃,120℃、引張速度500mm/分の条件で引張試験を行い、架橋シートの破断時の引張強度と伸びを測定した。
(3)粘弾性特性
粘弾性測定装置を用い、100HZ25℃の条件にて、損失正接(tanδ)を測定した。
(4)自己消炎性
UL94規格のV−1相当以上の難燃性を有するか否かを判断基準とした。
Each property of the obtained crosslinked rubber sheet was measured or evaluated by the following method.
(1) Hardness Based on JISK6253, hardness was measured by durometer method A at a measurement temperature of 23 ° C.
(2) Tensile test In accordance with JISK6251, a tensile test was performed under the conditions of measurement temperatures of 23 ° C and 120 ° C and a tensile speed of 500 mm / min, and the tensile strength and elongation at break of the crosslinked sheet were measured.
(3) Viscoelastic characteristics Loss tangent (tan δ) was measured using a viscoelasticity measuring device under the condition of 100HZ25 ° C.
(4) Self-extinguishing property Judgment criteria were whether or not the flame retardancy was equivalent to V-1 or higher of UL94 standard.

実施例5
実施例4において、式(A)で表されるSiH基含有シロキサン化合物が用いられず、その代わりに下記式(B)で表されるSiH基含有シロキサン化合物を5重量部としたことの他は、実施例4と同様に調整し架橋ゴムシートの各性状を評価した。
(B)

Figure 2009067986
Example 5
In Example 4, the SiH group-containing siloxane compound represented by the formula (A) was not used, and instead the SiH group-containing siloxane compound represented by the following formula (B) was changed to 5 parts by weight. Each property of the crosslinked rubber sheet was evaluated in the same manner as in Example 4.
(B)
Figure 2009067986

実施例6
架橋剤として、実施例4で用いたSiH基含有シロキサン化合物(A)を5重量部と、実施例5で用いたSiH基含有シロキサン化合物(B)を0.5重量部としたことの他は、実施例4と同様に調整し架橋ゴムシートの各性状を評価した。
Example 6
As the cross-linking agent, except that the SiH group-containing siloxane compound (A) used in Example 4 was 5 parts by weight, and the SiH group-containing siloxane compound (B) used in Example 5 was 0.5 part by weight. Each property of the crosslinked rubber sheet was evaluated in the same manner as in Example 4.

実施例7
実施例4で用いたカーボンブラックを、用いなかったことの他は実施例4と同様に調整し架橋ゴムシートの各性状を評価した。
Example 7
Each property of the crosslinked rubber sheet was evaluated in the same manner as in Example 4 except that the carbon black used in Example 4 was not used.

比較例1
実施例1において、液状EPDMの代わりに、ミラブルEPDM(エチレン・プロピレン・ビニリデンノルボルネン共重合体(三井化学製PX−052))100重量部を、2,5ジメチル2,5ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサン1重量部の代わりに、ジクミルパーオキサイド3重量部を使用した。
以上の各配合成分(加硫成分を除く)をニーダに投入20分混練したのちオープンロールにて加硫成分を投入することで組成物を調製した。これを熱盤設定温度180℃にて6分間圧縮成形して加硫ゴムシートを得て、さらにエアオーブン中で150℃4h二次加硫を実施した。
Comparative Example 1
In Example 1, instead of liquid EPDM, 100 parts by weight of millable EPDM (ethylene / propylene / vinylidene norbornene copolymer (PX-052 manufactured by Mitsui Chemicals)) was added to 2,5 dimethyl 2,5 di (tertiary butyl permeate). Instead of 1 part by weight of oxy) hexane, 3 parts by weight of dicumyl peroxide was used.
The above blended components (excluding vulcanized components) were charged into a kneader and kneaded for 20 minutes, and then the vulcanized components were charged with an open roll to prepare a composition. This was compression molded at a hot platen temperature of 180 ° C. for 6 minutes to obtain a vulcanized rubber sheet, and further subjected to secondary vulcanization at 150 ° C. for 4 hours in an air oven.

比較例2
実施例1において、カーボンブラック20重量部を加え、実施例1と同様に処理した。
Comparative Example 2
In Example 1, 20 parts by weight of carbon black was added, and the same treatment as in Example 1 was performed.

比較例3
実施例1において、リン・窒素含有化合物50重量部の代わりに水酸化アルミニウム150重量部を使用し、実施例1と同様に処理した。
Comparative Example 3
In Example 1, 150 parts by weight of aluminum hydroxide was used instead of 50 parts by weight of the phosphorus / nitrogen-containing compound, and the same treatment as in Example 1 was performed.

比較例4
塩素化ブチルゴム(JSR製Chlorobuty11066) 100重量部
リン・窒素含有化合物 50重量部
(アデカ製アデカスタアFP−2200)
酸化亜鉛 10重量部
ステアリン酸 1重量部
N,N`‐m−フェニレンジマレイミド(大内新興化学工業バルノックPM) 3重量部
以上の各配合成分(加硫成分を除く)をニーダに投入20分混練したのちオープンロールにて加硫成分を投入することで組成物を調製した。これを熱盤設定温度180℃にて6分間圧縮成形して加硫ゴムシートを得て、さらにエアオーブン中で150℃2h二次加硫を実施した。
Comparative Example 4
Chlorinated butyl rubber (Chlorobuty11066 made by JSR) 100 parts by weight Phosphorus / nitrogen-containing compound 50 parts by weight (Adeka Adecasta FP-2200)
Zinc oxide 10 parts by weight Stearic acid 1 part by weight
N, N`-m-phenylene dimaleimide (Ouchi Shinsei Chemical Industry Barnock PM) 3 parts by weight or more of each compounded component (excluding vulcanized components) is put into a kneader and kneaded for 20 minutes, and then vulcanized with an open roll. Was added to prepare a composition. This was compression molded at a hot platen temperature of 180 ° C. for 6 minutes to obtain a vulcanized rubber sheet, and further subjected to secondary vulcanization at 150 ° C. for 2 hours in an air oven.

比較例5
実施例4のリン・窒素含有化合物(アデカ製アデカスタブFP−2200)を20重量部としたことの他は実施例4と同様に調整し架橋ゴムシートの各性状を評価した。
Comparative Example 5
Each property of the crosslinked rubber sheet was evaluated in the same manner as in Example 4 except that 20 parts by weight of the phosphorus / nitrogen-containing compound of Example 4 (ADEKA TAB-2 FP-2200 manufactured by ADEKA) was used.

比較例6
実施例4のリン・窒素含有化合物(アデカ製アデカスタブFP−2200)を130重量部としたことの他は実施例4と同様に調整し架橋ゴムシートの各性状を評価した。
Comparative Example 6
Each property of the crosslinked rubber sheet was evaluated in the same manner as in Example 4 except that the phosphorus / nitrogen-containing compound of Example 4 (Adeka Stab FP-2200 manufactured by ADEKA) was 130 parts by weight.

表2に示すとおり、架橋剤としてSiH基含有シロキサン化合物を使用した際には、過酸化物架橋と比較して、破断強度、伸びが良好であり、かつ粘弾性特性や難燃性が劣ることもない。
リン・窒素含有化合物(アデカ製アデカスタブFP−2200)の添加量が30重量部よりも少ないと十分な難燃性を得ることができず(比較例5)、また上記範囲よりも多いと加工性が低下してしまう(比較例6)。
As shown in Table 2, when a SiH group-containing siloxane compound is used as a crosslinking agent, the breaking strength and elongation are good, and the viscoelastic properties and flame retardancy are inferior compared to peroxide crosslinking. Nor.
If the amount of the phosphorus-nitrogen-containing compound (Adeka stab FP-2200 manufactured by Adeka) is less than 30 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained (Comparative Example 5). (Comparative Example 6).

表1
実施例 比較例
測定項目 1 2 3 1 2 3 4
ゴム硬度 34 43 40 58 47 55 45
(Duro−A)
tanδ 0.4 0.3 0.3 0.1 0.3 0.2 0.6
(100HZ25℃)
自己消炎性 有 有 有 有 無 有 無
加工性 良 良 良 良 良 悪 良
table 1
Example Comparative Example
Measurement item 1 2 3 1 2 3 4
Rubber hardness 34 43 40 58 47 55 45
(Duro-A)
tan δ 0.4 0.3 0.3 0.1 0.3 0.2 0.6
(100HZ25 ℃)
Self-extinguishing Yes Yes Yes Yes No No No workability Good Good Good Good Good Bad Good

尚、自己消炎性は、UL94規格のV−1相当以上の難燃性を有するか否かを判断基準とし、加工性は未架橋ゴムの粘度を判断基準とした。

Figure 2009067986
The self-extinguishing property was determined based on whether or not the flame retardancy was equivalent to UL-1 standard V-1 or higher, and the workability was determined based on the viscosity of uncrosslinked rubber.
Figure 2009067986

Claims (9)

エチレンプロピレンゴム100重量部に対し、難燃剤としてリン・窒素含有化合物30〜100重量部含有しており、ゴム硬度(Duro−A)30〜50であって、損失正接tanσが100HZで0.3以上であることを特徴とする自己消炎性を有するゴム組成物。 It contains 30 to 100 parts by weight of phosphorus / nitrogen-containing compound as a flame retardant with respect to 100 parts by weight of ethylene propylene rubber, has a rubber hardness (Duro-A) of 30 to 50, and has a loss tangent tanσ of 0.3 or more at 100HZ. A rubber composition having self-extinguishing properties, 前記エチレンプロピレンゴムが、せん断粘度105Pa・S以下のエチレン・プロピレン・ビニリデンノルボルネン共重合体であることを特徴とする請求項1記載のゴム組成物。 2. The rubber composition according to claim 1, wherein the ethylene propylene rubber is an ethylene / propylene / vinylidene norbornene copolymer having a shear viscosity of 10 5 Pa · S or less. 前記エチレンプロピレンゴムが、
(a)エチレンと、α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、
(b)α−オレフィンの炭素数が3〜20であり、
(c)エチレン/α−オレフィンの重量比が35/65〜95/5であり、
(d)よう素価が0.5〜50の範囲であり、
(e)135℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度[η]が0.01〜5.0dl/gである
ことを特徴とする請求項1または2記載のゴム組成物。
The ethylene propylene rubber is
(A) a copolymer of ethylene, α-olefin, and non-conjugated polyene;
(B) the α-olefin has 3 to 20 carbon atoms,
(C) the ethylene / α-olefin weight ratio is 35/65 to 95/5,
(D) the iodine value is in the range of 0.5-50,
(E) The rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solution at 135 ° C is 0.01 to 5.0 dl / g.
使用する架橋剤が、1分子中に少なくともSiH基が2個以上存在するシロキサン化合物であることを特徴とする請求項3記載のゴム組成物。 4. The rubber composition according to claim 3, wherein the crosslinking agent used is a siloxane compound having at least two SiH groups in one molecule. 前記架橋剤として、式:
Figure 2009067986
(式中、R3は炭素数1〜10の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、1分子内で同種でも異種でもよく、aおよびbは0〜20の整数であり、R4は炭素数1〜30の2価の有機基または酸素原子である。)
で表せるシロキサン化合物であることを特徴とする請求項4記載のゴム組成物。
As the crosslinking agent, the formula:
Figure 2009067986
(In the formula, R 3 is a monovalent group having 1 to 10 carbon atoms, and is an unsubstituted or substituted saturated hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group, which may be the same or different in one molecule, and a and b are (It is an integer of 0 to 20, and R4 is a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms or an oxygen atom.)
5. The rubber composition according to claim 4, wherein the rubber composition is represented by the formula:
前記架橋剤として、式:
Figure 2009067986
(式中、R5は炭素数1〜10の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、1分子内で同種でも異種でもよく、a,b,cはそれぞれ独立に0〜20の整数であり、R6炭素数1〜30の三価の有機基である。)
で表せるシロキサン化合物であることを特徴とする請求項4記載のゴム組成物。
As the crosslinking agent, the formula:
Figure 2009067986
(Wherein R5 is a monovalent group having 1 to 10 carbon atoms and is an unsubstituted or substituted saturated hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group, and may be the same or different in one molecule, and c is each independently an integer of 0 to 20, and R 6 is a trivalent organic group having 1 to 30 carbon atoms.)
5. The rubber composition according to claim 4, wherein the rubber composition is represented by the formula:
前記エチレンと、α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体の非共役ポリエンとして、式:
Figure 2009067986
(式中、nは0ないし10の整数であり、R1は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル基であり、R2は水素原子または炭素原子数1〜5のアルキル基である。)
で表せるノルボルネン化合物であることを特徴とする請求項3〜6のいずれか一項に記載のゴム組成物。
As the non-conjugated polyene of the copolymer of ethylene, α-olefin and non-conjugated polyene, the formula:
Figure 2009067986
(In the formula, n is an integer of 0 to 10, R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
The rubber composition according to claim 3, wherein the rubber composition is a norbornene compound represented by the formula:
前記リン・窒素含有化合物が粉状体であることを特徴とする請求項3〜7のいずれか一項に記載のゴム組成物。 8. The rubber composition according to claim 3, wherein the phosphorus / nitrogen-containing compound is a powder. 請求項1〜8のいずれか一項記載のゴム組成物を用いて成形したことを特徴とする振動吸収用ゴム材。 A rubber material for vibration absorption, which is molded using the rubber composition according to any one of claims 1 to 8.
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