JP2009066865A - Decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐候性、防汚性を有する化粧シートに関するものであり、さらには光(紫外線)を必要とせず、揮発性化合物、悪臭、菌・ウィルスなどの有機物汚染に対して浄化性を有する建装材化粧シートに関するものである。 The present invention relates to a decorative sheet having weather resistance and antifouling properties, and further does not require light (ultraviolet rays) and has a purification property against organic contamination such as volatile compounds, malodors, bacteria and viruses. The present invention relates to a decorative sheet for building materials.
化粧シートにおいて高機能化が進んでおり、特に、抗菌性、消臭性、揮発性有機化合物(VOC,volatic organic compound)の低減化といった技術は注目度が高い。 The functionality of decorative sheets is advancing, and in particular, technologies such as antibacterial properties, deodorizing properties, and reduction of volatile organic compounds (VOC) are attracting attention.
抗菌や消臭に関しては従来から研究がなされているが、揮発性化合物に関しては、近年、建材や家具に使用される接着剤などから発生する揮発性有機化合物がシックハウス症候群を引き起こす原因物質として大きな問題となっているためである。 Although research has been conducted on antibacterial and deodorization, volatile organic compounds generated from adhesives used in building materials and furniture have recently been a major problem causing causative syndrome in volatile compounds. This is because.
これらを解決する手段の1つとして、酸化チタンや二酸化チタンなどに代表される光触媒技術が注目されており、光触媒技術を利用した化粧シートも提案されている(特許文献1参照)。
しかしながら、キッチン、洗面所、お風呂、トイレといった生活領域は一般住宅建造物において日当たりのよいところに配置されにくいため、光(波長380nm以下の紫外線)が届きにくい場合が多い。白熱灯や蛍光灯などの照明により効果が発揮されるものもあるが、ほとんどの場合は必要な時だけ照らして使用することが多いため、光が照射される時間は少ない。 However, since living areas such as kitchens, washrooms, baths, and toilets are difficult to be placed in a sunny place in a general residential building, light (ultraviolet light having a wavelength of 380 nm or less) is often difficult to reach. There are some lamps that are effective when illuminated by incandescent lamps or fluorescent lamps, but in most cases they are used only when necessary, so the time for light irradiation is short.
また、光触媒は強い分解力を有するため、バインダー樹脂や基材をも分解し傷めるという問題点があった。 Further, since the photocatalyst has a strong decomposing power, there is a problem that the binder resin and the base material are also decomposed and damaged.
本発明は、このような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、耐候性、防汚性、撥水性に優れると同時に光(紫外線)を必要とせず、長時間にわたって揮発性化合物、悪臭、菌・ウィルスなどの有機物汚染に対して浄化機能を有する化粧シートを提供することを目的とする。 The present invention is intended to solve such problems of the prior art, and is excellent in weather resistance, antifouling properties, water repellency and at the same time does not require light (ultraviolet rays), and is a volatile compound over a long period of time. An object of the present invention is to provide a decorative sheet having a purification function against organic odor such as bad odor and bacteria / viruses.
本発明は、上記の課題を解決するために成されたものであり、本発明の請求項1に係る発明は、基材の上に、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂のいずれか一種以上を含む表面保護層を積層した化粧シートにおいて、前記表面保護層がリン酸塩を含み、かつ前記リン酸塩が酸素触媒機能を有することを特徴とする化粧シートである。
The present invention has been made to solve the above-described problems, and the invention according to
本発明の請求項2に係る発明は、前記リン酸塩がチタン、セリウム、ジルコニウム、ゲルマニウム、カリウム、アルミニウムおよびガリウムからなる群から選択される金属を一種類以上含むことを特徴とする請求項1記載の化粧シートである。
The invention according to
本発明の請求項3に係る発明は、前記表面保護層が、さらに酸化還元補助化合物を含み、前記酸化還元補助化合物が、白金、金、銀、鉄、銅、パラジウム、マンガン、バナジウム、コバルト、イットリウム、ランタンおよびニッケルから選択される金属、金属酸化物、金属配位化合物のいずれか一種以上からなることを特徴とする請求項1記載の化粧シートである。
In the invention according to
請求項1記載の発明は、基材の上に、表面保護層を積層した化粧シートにおいて、前記表面保護層の中に酸素触媒機能を有するリン酸塩を配合することにより、光の少ない場所・時間に関係なく、長時間に渡って、有機汚染物質に対する自浄性を具備する化粧シートを提供することが可能となった。
The invention according to
たばこやペットなどが原因の悪臭を分解できるため、高い消臭性を発揮する。特に、菌に関しては、菌を死滅するだけではなく、その死骸や菌が出す毒素も分解できるため、高い抗菌性を発揮する。さらに、揮発性有機化合物を分解しながらマイナスイオンを発生し、室内の空気清浄効果を示すため、シックハウス症候群を予防することが可能となる。 Because it can decompose bad odors caused by cigarettes and pets, it exhibits high deodorizing properties. In particular, regarding bacteria, not only the bacteria are killed, but also the dead bodies and the toxins produced by the bacteria can be decomposed, so that high antibacterial properties are exhibited. Furthermore, since negative ions are generated while decomposing volatile organic compounds and an indoor air cleaning effect is exhibited, sick house syndrome can be prevented.
また、表面保護層が熱硬化性樹脂であることにより、さらに、表面撥水性に優れ、弾性のある化粧シートを提供することが可能となった。また、表面保護層を電子線硬化型樹脂もしくは紫外線硬化型樹脂のいずれかとすることにより、さらに表面強度、表面光沢に優れる化粧シートを提供することが可能となった。 Further, since the surface protective layer is a thermosetting resin, it is possible to provide a decorative sheet having excellent surface water repellency and elasticity. Further, by making the surface protective layer either an electron beam curable resin or an ultraviolet curable resin, it is possible to provide a decorative sheet that is further excellent in surface strength and surface gloss.
請求項2に記載の発明は、前記リン酸塩がチタン、セリウム、ジルコニウム、ゲルマニウム、カリウム、アルミニウムおよびガリウムからなる群から選択される金属を一種類以上含むことにより、紫外線吸収効果によって基材の酸化劣化を低減できる化粧シートを提供することが可能となった。
The invention according to
請求項3に記載の発明は、前記表面保護層が、さらに酸化還元補助化合物を含み、前記酸化還元補助化合物が、白金、金、銀、鉄、銅、パラジウム、マンガン、バナジウム、コバルト、イットリウム、ランタンおよびニッケルから選択される金属、金属酸化物、金属配位化合物のいずれか一種以上からなることにより、リン酸塩が単体で配合されたときよりも強い浄化作用を示すようになる。 According to a third aspect of the present invention, the surface protective layer further includes a redox auxiliary compound, and the redox auxiliary compound is platinum, gold, silver, iron, copper, palladium, manganese, vanadium, cobalt, yttrium, By comprising at least one of a metal selected from lanthanum and nickel, a metal oxide, and a metal coordination compound, a stronger purification action is exhibited than when phosphate is blended alone.
以下に本発明の化粧シートを図1に基づき詳細に説明する。 Hereinafter, the decorative sheet of the present invention will be described in detail with reference to FIG.
図1は本発明に係る化粧シートの一実施例を示す断面図である。 FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of a decorative sheet according to the present invention.
本実施形態における化粧シート7は、図1に示すようにシート状の基材1の上に印刷インキ層2、透明熱可塑性樹脂層3、表面保護層4が順次積層されてなり、表面保護層4中にリン酸塩5、酸化還元補助化合物6が分布するという構成である。
As shown in FIG. 1, the
本発明における基材1は、公知の樹脂が使用可能であるが、その中でも熱可塑性樹脂が好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンサルファイト、ポリエーテルサルファイト、ポリエーテルスルホン、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンエーテル等が使用可能であり、これらの共重合体もしくはブレンドでもよい。特に好ましくは耐候性やコストの点でポリプロピレンが好適である。厚みとしては30μm〜200μmの範囲内が好適であり、意匠性により透明もしくは任意に着色されていてもよい。
As the
本発明における印刷インキ層2としては、公知の各種有機、無機顔料が使えるが、耐候性を考慮した顔料、バインダー樹脂を選定する方が望ましい。
As the
印刷インキのバインダー樹脂にとしては、公知の樹脂が使用可能であるが、好ましくはウレタン系、アクリル系樹脂が使用される。さらに、塩化ビニル系、酢酸ビニル系樹脂などの樹脂が混合されていてもよい。 A known resin can be used as the binder resin for the printing ink, but a urethane or acrylic resin is preferably used. Further, a resin such as a vinyl chloride resin or a vinyl acetate resin may be mixed.
特にこれらに限定されるものではないが、顔料としてはカーボンブラック、キナクリドン系、イソインドリノン系、ジケトピロロピロール系、フタロシア系、ジアゾ系等の有機顔料、酸化鉄、酸化チタン系無機顔料が使用可能であり、単体もしくは複数使用可能である。 Although not particularly limited to these, examples of the pigment include carbon black, quinacridone-based, isoindolinone-based, diketopyrrolopyrrole-based, phthalocyanine-based, diazo-based organic pigments, iron oxide, and titanium oxide-based inorganic pigments. It can be used, and can be used alone or in combination.
前記基材1に印刷インキ層2を設ける方法としては、周知の任意の印刷方法により製造可能であり、特には調子再現性、生産コストの点でグラビア印刷法が好適である。
As a method of providing the
本発明における透明熱可塑性樹脂層3としては公知の樹脂であれば何れも使用可能であるが、熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンサルファイト、ポリエーテルサルファイト、ポリエーテルスルホン、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンエーテル等が使用可能であり、これらの共重合体もしくはブレンドも使用可能である。その中で耐候性の点でポリプロピレンが好適であり、厚みとしては30μm〜200μmの範囲内が好適である。
Any known resin can be used as the transparent
前記印刷インキ層2の上に透明熱可塑性樹脂層3を設ける方法としては、2液硬化型ウレタン系樹脂などの接着剤や接着助剤を使用してもよく、押出しラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法など、周知の任意のラミネート方法により製造可能であり、基材1、印刷インキ層2、透明熱可塑性樹脂層3の種類により、積層方法は適宜選択される。特には表面エンボス加工の点で押出しラミネート法が好適である。
As a method for providing the transparent
本発明における表面保護層4は、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂のいずれかを用いて形成される。熱硬化性樹脂としては、特にこれらに限定されるものではないが、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、シリコーン系樹脂などが好ましく用いられる。これらは単体もしくは混合物として用いてもよい。紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂としてはアクリル系樹脂が好ましく用いられる。厚みとしては0.1μm〜20μmの範囲内が好適である。
The surface
本発明におけるリン酸塩は公知のものであれば特に限定されるものではないが、チタン、セリウム、ジルコニウム、ゲルマニウム、カリウム、アルミニウムおよびガリウムからなる群から選択される金属を一種類以上含むものが好ましい。これらの金属は、その同位体の使用が可能である。コストの点から特に好ましいのはチタンである。リン酸塩を製造する方法として公知の方法が用いられる。
リン酸塩は、表面保護層4中、1×10−4重量%〜20重量%の範囲で用いられるのがよい。
The phosphate in the present invention is not particularly limited as long as it is a known one, but one containing at least one metal selected from the group consisting of titanium, cerium, zirconium, germanium, potassium, aluminum and gallium. preferable. These metals can use their isotopes. Titanium is particularly preferable from the viewpoint of cost. A known method is used as a method for producing a phosphate.
The phosphate may be used in the surface
本発明における酸化還元補助化合物は同様な効果を有するものであれば特に限定されるものではないが、酸化還元力の大きい白金、金、銀、鉄、銅、パラジウム、マンガン、バナジウム、コバルト、イットリウム、ランタン、ニッケルから選択される金属、その酸化物、その配位化合物のうち一種類以上が用いられる。コストの点から特に好ましいのは鉄、その酸化物、その配位化合物である。
酸化還元補助化合物は、表面保護層4中、1×10−4重量%〜10重量%の範囲で用いられるのがよい。
The oxidation-reduction auxiliary compound in the present invention is not particularly limited as long as it has the same effect, but platinum, gold, silver, iron, copper, palladium, manganese, vanadium, cobalt, yttrium having a large oxidation-reduction ability. One or more of metals selected from lanthanum and nickel, oxides thereof and coordination compounds thereof are used. Particularly preferred from the viewpoint of cost are iron, its oxide, and its coordination compound.
The redox auxiliary compound is preferably used in the surface
本発明の化粧シートを使用することにより、種々の建装材用部品にも同様な効果を発揮させることが可能となる。 By using the decorative sheet of the present invention, it is possible to exert similar effects on various building component parts.
以下に、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
<実施例1>
基材1として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤0.5重量%、ヒンダードアミン系光安定剤0.5重量%添加して押出し成形された厚さ70μmのポリプロピレンシートに、接着助剤としてポリエステルポリオール樹脂を10μmの厚さになるようにグラビアコーティング法により塗布した。
<Example 1>
As a base material, 0.5% by weight of a benzophenone ultraviolet absorber and 0.5% by weight of a hindered amine light stabilizer were added and extruded to a polypropylene sheet having a thickness of 70 μm, and a polyester polyol resin as an adhesion assistant was 10 μm. It was applied by a gravure coating method so as to have a thickness of.
この上にベンゾフェノン系紫外線吸収剤0.5重量%、ヒンダードアミン系光安定剤0.5重量%添加したポリプロピレン樹脂を押出しラミネート法により厚さ90μmとなるよう設けた。 On top of this, a polypropylene resin added with 0.5% by weight of a benzophenone ultraviolet absorber and 0.5% by weight of a hindered amine light stabilizer was provided so as to have a thickness of 90 μm by extrusion lamination.
さらにこの上に、リン酸チタニウム0.5重量%、鉄配位化合物(5Fe2O3・9H2O)0.1重量%を添加したウレタン系樹脂を、表面保護層として10μm設けることにより、本発明の化粧シートを作成した。 Furthermore, by providing 10 μm of a urethane-based resin to which 0.5% by weight of titanium phosphate and 0.1% by weight of iron coordination compound (5Fe 2 O 3 .9H 2 O) are added as a surface protective layer, A decorative sheet of the present invention was prepared.
以下に、本発明の比較例について説明する。 Below, the comparative example of this invention is demonstrated.
<比較例1>
実施例1において、リン酸塩と酸化還元補助化合物を添加する代わりに、光触媒として二酸化チタン0.5重量%を添加した。それ以外は実施例1と同様にして化粧シートを作成した。
<Comparative Example 1>
In Example 1, 0.5% by weight of titanium dioxide was added as a photocatalyst instead of adding a phosphate and a redox auxiliary compound. Otherwise, a decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
<比較例2>
実施例1において、リン酸塩と酸化還元補助化合物を添加せず、それ以外は実施例1と同様にして化粧シートを作成した。
<Comparative example 2>
In Example 1, a decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the phosphate and the redox auxiliary compound were not added.
以下に、実施例と比較例の性能評価を行なった。
<性能評価1>
実施例1、比較例1、比較例2の化粧シートそれぞれに、汚染物質として大腸菌、黄色ブドウ球菌、サルモネラ菌を滴下し、25℃にて、初めの2時間は蛍光灯にて光を照射し、その後22時間は暗所にて保管した。その後、生菌数をカウントし、比較した。
Below, the performance evaluation of an Example and a comparative example was performed.
<
To each of the decorative sheets of Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 2, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and Salmonella were dropped as contaminants, and irradiated with a fluorescent lamp at 25 ° C. for the first 2 hours. Thereafter, it was stored in the dark for 22 hours. Thereafter, the number of viable bacteria was counted and compared.
その結果、いずれの菌においても比較例1は比較例2よりも生菌数が減少しているものの、実施例1ほどは減少している様子は確認されなかった。 As a result, although the number of viable bacteria in Comparative Example 1 was smaller than that in Comparative Example 2 in any bacteria, it was not confirmed that the number of viable bacteria was reduced as much as in Example 1.
本発明の化粧シートは、光(紫外線)を必要とせず、揮発性化合物、悪臭、菌・ウィルスなどの有機物汚染に対して浄化性を有するものであるので、種々の建装材として有用である。 The decorative sheet of the present invention does not require light (ultraviolet rays) and has a purifying property against organic contaminants such as volatile compounds, malodors, and bacteria / viruses, and thus is useful as various building materials. .
1・・基材層
2・・印刷インキ層
3・・透明熱可塑性樹脂層
4・・表面保護層
5・・リン酸塩
6・・酸化還元補助剤
7・・化粧シート
1 ..
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