JP2009056749A - Core body for molding, seamless tubular article and its producing method, and image forming apparatus - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To control swelling of a seamless tubular article and improve reliability of releasing property from a core body for molding. <P>SOLUTION: A core body for molding 10 has a base material 11 and a releasing layer 14 formed on a surface of the base material 11. A plurality of low water contact regions 12 in which a water contact angle is 30 to 50° are provided in the releasing layer 14. Area per one of the low water contact regions 12 is 0.05 to 3.0 cm<SP>2</SP>, and the total area of the low water contact regions 12 is 3 to 30% of the whole area of the releasing layer 14. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機やプリンタ等の電子写真方式を用いた画像形成装置の転写ベルト、転写ローラ、定着ベルトに好ましく使用されるシームレス管状物(シームレスベルト、シームレスチューブ)およびその製造方法、上記シームレス管状物の製造に用いられる成形用芯体、また上記シームレス管状物を備えた画像形成装置に関する。   The present invention relates to a seamless tubular material (seamless belt, seamless tube) preferably used for a transfer belt, a transfer roller, and a fixing belt of an image forming apparatus using an electrophotographic system such as a copying machine or a printer, a method for manufacturing the same, and the above seamless The present invention relates to a molding core used for manufacturing a tubular product and an image forming apparatus provided with the seamless tubular product.

例えば、電子写真装置では、感光体、転写ベルト或いは定着ベルト等に、金属、各種プラスチック又はゴム製の回転体が使用されている。機器の小型化や高性能化のために、これらの回転体はある程度変形可能なものが好ましい場合があるが、その場合には肉厚が薄いプラスチック製のフィルムからなる管状物が用いられる。その際、管状物に継ぎ目(シーム)があると、画像に継ぎ目に起因する欠陥が生じる場合があるので、継ぎ目がない管状物を用いる要請が高い。   For example, in an electrophotographic apparatus, a rotating body made of metal, various plastics, or rubber is used for a photoreceptor, a transfer belt, a fixing belt, or the like. In order to reduce the size and improve the performance of the device, it may be preferable that these rotating bodies be deformable to some extent. In that case, a tubular body made of a plastic film having a small thickness is used. At that time, if there is a seam in the tubular object, a defect due to the seam may occur in the image. Therefore, there is a high demand for using a tubular object without a seam.

シームレス管状物を作製する方法に関しては、例えば、特許文献1には回転成形法により型の内周面にフィルムを成形する方法が記載され、特許文献2には樹脂溶液を円柱芯体外面にディッピングにより一定の厚さに塗布し、加熱成膜後に芯体を引き抜く方法が記載されている。   Regarding a method for producing a seamless tubular material, for example, Patent Document 1 describes a method of forming a film on the inner peripheral surface of a mold by a rotational molding method, and Patent Document 2 describes dipping a resin solution on the outer surface of a cylindrical core body. Describes a method in which the film is applied to a constant thickness and the core body is pulled out after the heating film formation.

上述したシームレス管状物を形成する樹脂材料としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、などが挙げられる。そして、これらの中では、強度、耐熱性、寸法安定性の観点からポリイミド樹脂が特に好ましく、シームレス管状物の形成に用いられる。   Examples of the resin material that forms the seamless tubular material described above include polyimide, polyamideimide, polyamide, polyetherimide, polyetheretherketone, and polyphenylene sulfide. Of these, polyimide resins are particularly preferable from the viewpoint of strength, heat resistance, and dimensional stability, and are used for forming seamless tubular materials.

また、上記シームレス管状物の製造方法においては、一般に、芯体の材質としてアルミニウムやステンレス等の金属が用いられるが、ポリイミド樹脂は接着剤として使用される樹脂であることから、ポリイミド前駆体溶液を芯体に塗布し加熱によりイミド転化すると、ポリイミド管状物は芯体に密着または接着してしまう。この結果、残留した膜で芯体が汚れ、繰り返し使用が出来なくなるばかりか、最悪の場合、ポリイミド管状物を取り外すことができなくなる。   Moreover, in the seamless tubular product manufacturing method, metals such as aluminum and stainless steel are generally used as the core material. However, since the polyimide resin is a resin used as an adhesive, a polyimide precursor solution is used. When applied to the core and converted to imide by heating, the polyimide tubular product adheres to or adheres to the core. As a result, the core is soiled by the remaining film and cannot be used repeatedly. In the worst case, the polyimide tubular material cannot be removed.

そこで、芯体とシームレス管状物をスムーズに分離するために芯体の表面に離型層を設けて、その表面の接着エネルギーを下げる方法が提案されている。ところが、例えば、離型層を有する芯体にポリイミド前駆体溶液を塗布した後、加熱して前駆体をイミド転化させてポリイミド樹脂製の管状物を得る場合、加熱時にポリイミド前駆体溶液の溶媒であるN−メチル−2−ピロリドン(NMP)が揮発することにより生じたガスや、イミド転化で発生した水蒸気によって、膨れや収縮が発生したりするため、得られたシームレス管状物の膜厚むらの原因となる。このような成形体の膨れや収縮の発生は、製造しようとするシームレス管状体(例えば、ベルト)の大きさが、例えばφ60mm以上であるとより顕著となる。膜厚むらはシームレス管状物を転写ベルトとして用いた場合、画像の転写不良を発生させる等、転写ベルトの機能を果たせないという問題がある。なお、上記シームレス管状物成形体の両端部がフレア状の場合には、フレア部分が切断されて最終製品のシームレス管状物が得られ、一方上記シームレス管状物成形体の両端部がフレア状でない場合には、更なる加工を行う必要はなくそのままシームレス管状物となる。   In view of this, a method has been proposed in which a release layer is provided on the surface of the core body to smoothly separate the core body and the seamless tubular material, thereby reducing the adhesive energy of the surface. However, for example, when a polyimide precursor solution is applied to a core having a release layer and then heated to convert the precursor to an imide to obtain a polyimide resin tubular product, a polyimide precursor solution solvent is used during heating. Since the N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) volatilizes and the water vapor generated by imide conversion causes swelling and shrinkage, the resulting seamless tubular product has uneven film thickness. Cause. The occurrence of such swelling and shrinkage of the molded body becomes more remarkable when the size of the seamless tubular body (for example, belt) to be manufactured is, for example, φ60 mm or more. When the seamless tubular material is used as a transfer belt, there is a problem that the transfer belt cannot function, such as image transfer failure. When both ends of the seamless tubular product are flared, the flared portion is cut to obtain a seamless tubular product of the final product, while both ends of the seamless tubular product are not flared. Therefore, there is no need for further processing, and the seamless tubular product is obtained as it is.

なお、特許文献3には、Si,Ti,Al,Zrから選ばれる少なくとも一つ元素のアルコキシド化合物からなる無機コーティング被覆層で覆われた金属製芯体を用いて、ポリイミド樹脂製の管状物を製造することが記載されている。また、特許文献4には、フッ素系樹脂被膜が形成された芯体を用いて無端状ベルトを製造することが記載されている。しかし、これら芯体の場合であっても、シームレス管状物と芯体との密着を十分に防ぐことはできず、得られるシームレス管状物には収縮や膨れが発生してしまい成膜安定性と高い寸法安定性が得られない。   In Patent Document 3, a tubular body made of polyimide resin is used by using a metal core covered with an inorganic coating coating layer made of an alkoxide compound of at least one element selected from Si, Ti, Al, and Zr. Manufacturing is described. Patent Document 4 describes that an endless belt is manufactured using a core on which a fluororesin coating is formed. However, even in the case of these core bodies, the adhesion between the seamless tubular body and the core body cannot be sufficiently prevented, and the resulting seamless tubular body is shrunk and swollen. High dimensional stability cannot be obtained.

特開昭60−170862号公報JP-A-60-170862 特開平6−222695号公報JP-A-6-222695 特開平7−76025号公報JP-A-7-76025 特開2001−158023号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-158023

シームレス管状物の膨れ抑制および成形用芯体の脱型性の信頼性を向上させる。   This suppresses the swelling of the seamless tubular material and improves the reliability of the mold release of the core for molding.

本発明の成形用芯体、シームレス管状物およびその製造方法、画像形成装置は、以下の特徴を有する。   The molding core, the seamless tubular product, the manufacturing method thereof, and the image forming apparatus of the present invention have the following characteristics.

(1)基材と、該基材の表面に形成される離型層と、を有し、前記離型層には、水接触角が30°以上50°以下である領域が複数設けられ、前記領域1つ当たりの面積が0.05cm2以上3.0cm2以下であり、かつ、前記領域の総面積が前記離型層の全面積の3%以上30%以下である成形用芯体である。 (1) It has a base material and a release layer formed on the surface of the base material, and the release layer is provided with a plurality of regions having a water contact angle of 30 ° or more and 50 ° or less, the region area per one is at 0.05 cm 2 or more 3.0 cm 2 or less, and, in the molding core total area is 30% or less than 3% of the total area of the release layer of the region is there.

(2)前記領域が、離型層の10cm×10cm四方の面積内に3〜30%存在する上記(1)に記載の成形用芯体である。   (2) The molding core according to (1), wherein the region is 3 to 30% in an area of 10 cm × 10 cm square of the release layer.

(3)前記離型層は、シリコーン樹脂が含有されてなる上記(1)に記載の成形用芯体である。   (3) The mold release layer is the molding core according to (1) above, which contains a silicone resin.

(4)前記領域は前記離型層中に点在し、かつ隣接する領域のピッチ幅は10mm以上60mm以下である上記(1)に記載の成形用芯体である。   (4) The forming core according to (1), wherein the regions are scattered in the release layer, and a pitch width of adjacent regions is 10 mm or more and 60 mm or less.

(5)基材と該基材の表面に形成される離型層とを有し、該離型層には水接触角が30°以上50°以下である領域が複数設けられ、該領域1つ当たりの面積が0.05cm2以上3.0cm2以下であり、かつ、前記領域の総面積が前記離型層の面積の3%以上30%以下である芯体の表面に樹脂を含有する溶液を塗布する塗布工程を有するシームレス管状物の製造方法である。 (5) It has a base material and a release layer formed on the surface of the base material, and the release layer is provided with a plurality of regions having a water contact angle of 30 ° or more and 50 ° or less. One area per is at 0.05 cm 2 or more 3.0 cm 2 or less, and contains a resin on the surface of the core member the total area is 30% or less than 3% of the area of the release layer of the region It is the manufacturing method of the seamless tubular thing which has the application | coating process which apply | coats a solution.

(6)基材と該基材の表面に形成される離型層とを有し、該離型層には水接触角が30°以上50°以下である領域が複数設けられ、該領域1つ当たりの面積が0.05cm2以上3.0cm2以下であり、かつ、前記領域の総面積が前記離型層の面積の3%以上30%以下である芯体の表面に樹脂を含有する溶液を塗布して成形されるシームレス管状物である。 (6) a substrate and a release layer formed on the surface of the substrate, wherein the release layer is provided with a plurality of regions having a water contact angle of 30 ° or more and 50 ° or less; One area per is at 0.05 cm 2 or more 3.0 cm 2 or less, and contains a resin on the surface of the core member the total area is 30% or less than 3% of the area of the release layer of the region A seamless tubular product formed by applying a solution.

(7)前記樹脂を含有する溶液における樹脂がポリイミド樹脂である上記(6)に記載のシームレス管状物である。   (7) The seamless tubular product according to (6), wherein the resin in the solution containing the resin is a polyimide resin.

(8)軸方向の膜厚の最大値と最小値の差が7μm以下とするシームレス管状物である上記(6)または(7)に記載のシームレス管状物である。   (8) The seamless tubular product according to the above (6) or (7), which is a seamless tubular product having a difference between the maximum value and the minimum value of the film thickness in the axial direction of 7 μm or less.

(9)像担持体と、該像担持体表面を帯電する帯電手段と、前記像担持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記潜像をトナーにより現像してトナー像とする現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記トナー像を記録媒体に定着する定着手段とを有し、前記転写手段または定着手段に、上記(7)または(8)に記載のシームレス管状物を備える画像形成装置である。   (9) An image carrier, charging means for charging the surface of the image carrier, latent image forming means for forming a latent image on the surface of the image carrier, and developing the latent image with toner to form a toner image. A developing unit; a transfer unit that transfers the toner image to a recording medium; and a fixing unit that fixes the toner image to the recording medium. The transfer unit or the fixing unit includes the above (7) or (8). It is an image forming apparatus provided with the seamless tubular thing of description.

本願請求項1に係る発明の成形用芯体は、外表面または内表面に離型層を形成させた芯体であって、この離型層に表面エネルギー差を持つ領域が複数設けられ、相対的に高い表面エネルギー領域(すなわち、低水接触角領域)は、シームレス管状物成形体が成形用芯体に密着せず分離できる程度の貼りつき力を有し、これによりシームレス管状物成形体の膨れ、収縮が抑制される。また、相対的に低い表面エネルギー領域(すなわち、低水接触角以外の領域)は、シームレス管状物成形体の加熱硬化時に成形用芯体とシームレス管状物成形体との境界で発生する揮発溶媒ガスや水蒸気の排出通路の役割を有し、これにより揮発溶媒ガス圧や水蒸気圧は、シームレス管状物成形体の端部から外気雰囲気中に排出されるため、膨れを防げる。   The molding core according to the first aspect of the present invention is a core in which a release layer is formed on the outer surface or the inner surface, and a plurality of regions having a surface energy difference are provided in the release layer. The high surface energy region (that is, the low water contact angle region) has a sticking force to such an extent that the seamless tubular product can be separated without being in close contact with the molding core. Swelling and contraction are suppressed. Further, the relatively low surface energy region (that is, the region other than the low water contact angle) is a volatile solvent gas generated at the boundary between the molding core and the seamless tubular product when the seamless tubular product is heat-cured. In addition, the volatile solvent gas pressure and the water vapor pressure are discharged from the end of the seamless tubular article into the outside air atmosphere, thereby preventing swelling.

また、本願請求項3に係る発明の成形用芯体によれば、離型層がシリコーン系樹脂組成物であるため、シームレス管状物成形体の形成温度に耐える耐熱性を有し、かつ成形用芯体表面の水接触角の制御が容易となる。水接触角の制御方法としては、例えばシリコーン系樹脂組成物の固形分調整、紫外線照射処理等がある。   Further, according to the molding core of the invention according to claim 3 of the present application, since the release layer is a silicone-based resin composition, it has heat resistance that can withstand the forming temperature of the seamless tubular product, and for molding. It becomes easy to control the water contact angle on the surface of the core. As a method for controlling the water contact angle, for example, there are solid content adjustment of the silicone resin composition, ultraviolet irradiation treatment and the like.

本願請求項2,4に係る発明の成形用芯体によれば、相対的に高い表面エネルギー領域(すなわち、低水接触角領域)がほぼ均一に点在するため、従来に比べ、シームレス管状物成形体の収縮が抑制され、かつ相対的に低い表面エネルギー領域(すなわち、低水接触角以外の領域)がほぼ均一に点在するため、脱型性良く高い寸法精度を有するシームレス管状物を成形することができる。   According to the molding cores of the inventions according to claims 2 and 4 of the present invention, since the relatively high surface energy region (that is, the low water contact angle region) is scattered almost uniformly, the seamless tubular product is compared with the conventional one. Since the shrinkage of the molded product is suppressed and relatively low surface energy regions (ie, regions other than the low water contact angle) are scattered almost uniformly, a seamless tubular product with high mold accuracy and high dimensional accuracy is formed. can do.

本願請求項5に係る発明のシームレス管状物の製造方法によれば、上記表面エネルギー差を持つ2種類の領域を共存させることにより、シームレス管状物成形体の膨れ、収縮を抑制し、シームレス管状物成形体と成形芯体との過度の密着を抑え、高い寸法精度を有するシームレス管状物を成形することができる。   According to the method for producing a seamless tubular product of the invention according to claim 5 of the present invention, the two types of regions having the surface energy difference are allowed to coexist, thereby suppressing the expansion and contraction of the seamless tubular product, and the seamless tubular product. A seamless tubular product having high dimensional accuracy can be formed by suppressing excessive adhesion between the formed body and the formed core body.

また、本発明によれば、成形用芯体とシームレス管状物成形体との過度の密着を抑制し、かつシームレス管状物成形体の収縮や膨れを抑制し、成膜安定性と高い寸法精度を達成でき、かつ成形体芯体の汚れが少なく、繰り返し使用可能なシームレス管状物の成形用芯体などを提供することができる。   In addition, according to the present invention, excessive adhesion between the molding core and the seamless tubular product molded body is suppressed, and the shrinkage and swelling of the seamless tubular product molded body are suppressed, so that film formation stability and high dimensional accuracy are achieved. It is possible to provide a molding core body for a seamless tubular product that can be achieved and has little dirt on the molded body core and can be used repeatedly.

本発明の実施の形態について以下説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

[成形用芯体]
図1に示すように、本実施の形態の成形用芯体10は、基材11と、基材11の表面に形成される離型層14とを有し、離型層14には、水接触角が30°以上50°以下である相対的に高い表面エネルギー領域、すなわち低水接触角領域12が複数設けられ、低水接触角領域12の1つ当たりの面積が0.05cm2以上3.0cm2以下であり、かつ、低水接触角領域12の総面積が離型層14の全面積の3%以上30%以下である。なお、図1に示すように、離型層14が露出している個所は、相対的に低い表面エネルギー領域(すなわち、低水接触角以外の領域)である。
[Molding core]
As shown in FIG. 1, the molding core 10 of the present embodiment has a base material 11 and a release layer 14 formed on the surface of the base material 11. A plurality of relatively high surface energy regions having a contact angle of 30 ° or more and 50 ° or less, that is, low water contact angle regions 12 are provided, and the area per low water contact angle region 12 is 0.05 cm 2 or more and 3 .0cm 2 or less, and the total area of low water contact angle region 12 is 30% or less than 3% of the total area of the release layer 14. As shown in FIG. 1, the part where the release layer 14 is exposed is a relatively low surface energy region (that is, a region other than the low water contact angle).

成形用芯体10において、低水接触角領域12の水接触角が30°未満の場合には、シームレス管状物成形体と芯体とが密着し易くなり、芯体とシームレス管状物成形体との剥離性が悪くなる。一方、低水接触角領域12の水接触角が50°を超える場合には、加熱硬化時に、特に成形体がポリイミド樹脂製のシームレス管状物成形体の場合には加熱によるイミド転化時に、成形用芯体10の表面(特に成形用芯体10の中央部表面)とシームレス管状物成形体とが密着せず、成形用芯体10に塗布される樹脂含有溶液から揮発した溶剤ガスや水蒸気が、成形用芯体10の表面とシームレス管状物成形体との間の空間に滞留し、その結果、シームレス管状物に膨れが生じる。   In the core 10 for molding, when the water contact angle of the low water contact angle region 12 is less than 30 °, the seamless tubular product and the core are easily brought into close contact with each other. The peelability of the deteriorates. On the other hand, when the water contact angle of the low water contact angle region 12 exceeds 50 °, the molding is performed at the time of heat curing, particularly at the time of imide conversion by heating when the molded body is a seamless tubular molded body made of polyimide resin. The surface of the core body 10 (particularly the central surface of the molding core body 10) and the seamless tubular product molded body are not in close contact, and solvent gas and water vapor volatilized from the resin-containing solution applied to the molding core body 10 It stays in the space between the surface of the molding core 10 and the seamless tubular product, and as a result, the seamless tubular product is swollen.

また、水接触角の測定は、接触角計「CA−X」(協和界面科学株式会社製)を用いて、純水の液滴3.1μl、液滴後15秒以内の接触角θの最大値を測定し、また芯体円周方向4分割して測定した接触角θの最大値の平均値を水接触角とした。水接触角θは0°に近づくほど水濡れ性が高いことを示す。   In addition, the water contact angle is measured using a contact angle meter “CA-X” (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) using a pure water droplet of 3.1 μl and a maximum contact angle θ within 15 seconds after the droplet. The average value of the maximum values of the contact angles θ measured by measuring the values and dividing into four in the circumferential direction of the core was taken as the water contact angle. The water contact angle θ indicates higher water wettability as it approaches 0 °.

低水接触角領域12の1つ当たりの面積が0.05cm2未満の場合には、シームレス管状物成形体と芯体とが密着し易くなり、芯体とシームレス管状物成形体との剥離性が悪くなる。一方、低水接触角領域12の1つ当たりの面積が3.0cm2を超える場合には、加熱硬化時に、特に成形体がポリイミド樹脂製のシームレス管状物成形体の場合には加熱によるイミド転化時に、成形用芯体10の表面(特に成形用芯体10の中央部表面)とシームレス管状物成形体とが密着せず、成形用芯体10に塗布される樹脂含有溶液から揮発した溶剤ガスや水蒸気が、成形用芯体10の表面とシームレス管状物成形体との間の空間に滞留し、その結果、シームレス管状物に膨れが生じる。 When the area per low water contact angle region 12 is less than 0.05 cm 2 , the seamless tubular product and the core are easily adhered, and the peelability between the core and the seamless tubular product is easy. Becomes worse. On the other hand, when the area per low water contact angle region 12 exceeds 3.0 cm 2 , the imide conversion by heating is performed at the time of heat curing, particularly when the molded body is a seamless tubular molded body made of polyimide resin. Occasionally, the surface of the molding core 10 (particularly the surface of the central portion of the molding core 10) and the seamless tubular product molding are not in close contact, and the solvent gas volatilized from the resin-containing solution applied to the molding core 10 And water vapor stay in the space between the surface of the molding core 10 and the seamless tubular product, resulting in swelling of the seamless tubular product.

低水接触角領域12の総面積が離型層14の全面積の3%未満の場合には、シームレス管状物成形体と芯体とが密着し易くなり、芯体とシームレス管状物成形体との剥離性が悪くなる。一方、低水接触角領域12の1つ当たりの面積が3.0cm2を超える場合には、加熱硬化時に、特に成形体がポリイミド樹脂製のシームレス管状物成形体の場合には加熱によるイミド転化時に、成形用芯体10の表面(特に成形用芯体10の中央部表面)とシームレス管状物成形体とが密着せず、成形用芯体10に塗布される樹脂含有溶液から揮発した溶剤ガスや水蒸気が、成形用芯体10の表面とシームレス管状物成形体との間の空間に滞留し、その結果、シームレス管状物に膨れが生じる。 When the total area of the low water contact angle region 12 is less than 3% of the total area of the release layer 14, the seamless tubular product and the core are easily adhered to each other. The peelability of the deteriorates. On the other hand, when the area per low water contact angle region 12 exceeds 3.0 cm 2 , the imide conversion by heating is performed at the time of heat curing, particularly when the molded body is a seamless tubular molded body made of polyimide resin. Occasionally, the surface of the molding core 10 (particularly the surface of the central portion of the molding core 10) and the seamless tubular product molding are not in close contact, and the solvent gas volatilized from the resin-containing solution applied to the molding core 10 And water vapor stay in the space between the surface of the molding core 10 and the seamless tubular product, resulting in swelling of the seamless tubular product.

また、低水接触角領域12は、離型層14の10cm×10cm四方の面積内に3〜30%存在することが好ましい。また、図3に示すように、低水接触角領域12は離型層14中に点在し、かつ隣接する低水接触角領域12のピッチ幅18は10mm以上60mm以下であることが好ましい。上述のように、相対的に高い表面エネルギー領域(すなわち、低水接触角領域)が離型層14上に点在するため、従来に比べ、シームレス管状物成形体の収縮や膨れが抑制される。   Moreover, it is preferable that the low water contact angle area | region 12 exists 3-30% within the area of 10 cm x 10 cm square of the release layer 14. FIG. Moreover, as shown in FIG. 3, it is preferable that the low water contact angle area | region 12 is scattered in the release layer 14, and the pitch width 18 of the adjacent low water contact angle area | region 12 is 10 mm or more and 60 mm or less. As described above, since a relatively high surface energy region (that is, a low water contact angle region) is scattered on the release layer 14, the shrinkage and swelling of the seamless tubular product molded body are suppressed as compared with the conventional case. .

低水接触角領域12の1つ形状が、例えば円形である場合には、その径は3mm以上18mm以下が好ましい。3mm未満であると、加熱硬化時に、特に成形体がポリイミド樹脂製のシームレス管状物成形体の場合には加熱によるイミド転化時に、成形用芯体10の表面(特に成形用芯体10の中央部表面)とシームレス管状物成形体とが密着せず、成形用芯体10に塗布される樹脂含有溶液から揮発した溶剤ガスや水蒸気が、成形用芯体10の表面とシームレス管状物成形体との間の空間に滞留し、その結果、シームレス管状物の中央部に膨れが生じる。一方18mmを超える場合には、シームレス管状物成形体と芯体とが密着し易くなり、芯体とシームレス管状物成形体との剥離性が悪くなる。   When one shape of the low water contact angle region 12 is, for example, a circle, the diameter is preferably 3 mm or more and 18 mm or less. When the thickness is less than 3 mm, the surface of the molding core 10 (particularly the central portion of the molding core 10) at the time of heat curing, particularly when the molded body is a polyimide resin seamless tubular molded body, at the time of imide conversion by heating. The surface) and the seamless tubular product molded body are not in close contact, and the solvent gas and water vapor volatilized from the resin-containing solution applied to the molding core 10 cause the surface of the molding core 10 and the seamless tubular product molded body to It stays in the space between, and as a result, a swelling arises in the center part of a seamless tubular thing. On the other hand, when it exceeds 18 mm, the seamless tubular product molded body and the core are easily adhered, and the peelability between the core and the seamless tubular molded product is deteriorated.

また、図1に示す成形用芯体10の表面に形成された離型層14は、基材11の外表面または内表面に京成され、さらに離型層14はシリコーン樹脂が含有されることが好ましい。さらに、上述したように、成形用芯体10に点在する低水接触角領域12の水接触角が30°以上50°以下となるように、離型層14がシリコーン樹脂の場合、シリコーン系樹脂組成物の固形分を調整したり、紫外線照射処理の時間を制御したりすることによって水接触角を調整する。   Further, the release layer 14 formed on the surface of the molding core 10 shown in FIG. 1 is formed on the outer surface or the inner surface of the base material 11, and the release layer 14 further contains a silicone resin. preferable. Furthermore, as described above, when the release layer 14 is a silicone resin so that the water contact angle of the low water contact angle regions 12 scattered in the molding core 10 is 30 ° or more and 50 ° or less, The water contact angle is adjusted by adjusting the solid content of the resin composition or by controlling the time of ultraviolet irradiation treatment.

本実施の形態における円筒状の基材11の表面に形成される離型層14は耐熱性樹脂が含有され、耐熱性樹脂としては、上述したシリコーン樹脂が好ましく、具体的にはシリコーン樹脂(SEPA−COAT(信越化学社製))が挙げられる。この離型層14の水接触角は90°以上100°以下である。また、シリコーン系樹脂を含有する離型層14は、シリコーン系樹脂組成物をスプレー塗布またはディッピング等により芯体に塗布し、焼き付けることによって、基材11の表面に形成させる。   The release layer 14 formed on the surface of the cylindrical substrate 11 in the present embodiment contains a heat-resistant resin, and the heat-resistant resin is preferably the above-described silicone resin, specifically a silicone resin (SEPA). -COAT (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)). The water contact angle of the release layer 14 is 90 ° or more and 100 ° or less. Moreover, the release layer 14 containing a silicone resin is formed on the surface of the substrate 11 by applying a silicone resin composition to the core body by spraying or dipping or the like and baking it.

基材11の材質は、金属からなるものであればよく、アルミニウムや亜鉛、銅、ステンレス、ニッケル等の金属が好ましい。芯体の材質がアルミニウムや亜鉛、銅の場合、外周面が傷つきにくいよう、クロムやニッケルでメッキされていてもよい。また、円筒状芯体は、熱膨張率の関係から管状体の脱型が容易となることを考慮すると、アルミニウムまたはアルミニウム系合金が好適であり、例えば、アルミニウム(JIS H4080 合金番号1000系純アルミニウム)、JIS H4080 合金番号3000系アルミニウム−マンガン(Al−Mn)系合金、JIS H4080 合金番号5000系アルミニウム−マグネシウム(Al−Mg)系合金、JIS H4080 合金番号6000系アルミニウム−マグネシウム−ケイ素(Al−Mg−Si)系合金が挙げられるが、高温での形状保持性および加工性に優れるという観点からJIS H4080 合金番号3000系アルミニウム−マンガン系合金、JIS H4080 合金番号5000系アルミニウム−マグネシウム系合金がより好ましい。さらに、基材11は、その表面がブラスト処理による凹凸形状が設けられている。また、基材11の形状は、円筒状が好ましいが、これに限るものではない。   The material of the base material 11 should just be a metal, and metals, such as aluminum, zinc, copper, stainless steel, nickel, are preferable. When the material of the core is aluminum, zinc, or copper, it may be plated with chromium or nickel so that the outer peripheral surface is hardly damaged. The cylindrical core body is preferably aluminum or an aluminum-based alloy considering that the tubular body can be easily demolded due to the thermal expansion coefficient. For example, aluminum (JIS H4080 alloy number 1000 series pure aluminum) ), JIS H4080 alloy number 3000 series aluminum-manganese (Al-Mn) series alloy, JIS H4080 alloy number 5000 series aluminum-magnesium (Al-Mg) series alloy, JIS H4080 alloy number 6000 series aluminum-magnesium-silicon (Al--) Mg-Si) -based alloys are mentioned, but JIS H4080 alloy number 3000 series aluminum-manganese alloy, JIS H4080 alloy number 5000 series aluminum-magnesium from the viewpoint of excellent shape retention and workability at high temperatures. Alloy is more preferable. Furthermore, the surface of the base material 11 is provided with an uneven shape by blasting. Moreover, although the shape of the base material 11 is preferable cylindrical shape, it is not restricted to this.

[シームレス管状物の製造方法]
次に、成形用芯体を用いてベルト管状物の製造方法について、以下に説明する。
[Method for producing seamless tubular product]
Next, a method for producing a belt tubular article using the molding core will be described below.

本実施の形態では、成形用芯体を用いて、離型層形成工程、塗膜形成工程、皮膜形成工程、および剥離・抜き取り工程の4つの工程を少なくとも経て、ベルト管状物が作製され、必要に応じて他の工程を有していてもよい。また、本実施の形態を利用して作製されるシームレス管状物は、少なくともポリイミド樹脂層等の熱収縮をするフィルムを基材にしたシームレス管状物であり、単層でも前記フィルム基材を含む2層以上から構成されていてもよい。なお、後者の場合は、必ず成形用芯体の外周に前記フィルム層となる皮膜が形成されるようにシームレス管状物が作製される。以下の説明は単層の場合を前提にして個々の工程を説明していく。   In the present embodiment, a belt tubular article is produced using at least four steps of a mold release layer forming step, a coating film forming step, a film forming step, and a peeling / extracting step, using a molding core. Other steps may be included depending on the situation. In addition, the seamless tubular product produced using the present embodiment is a seamless tubular product based on a film that undergoes heat shrinkage, such as at least a polyimide resin layer. You may be comprised from the layer or more. In the latter case, a seamless tubular product is produced so that a film to be the film layer is formed on the outer periphery of the molding core. In the following description, each process will be described on the assumption of a single layer.

― 離型層形成工程 ―
離型層14は、シームレス管状物の成形用芯体外周面形成または円筒状芯体内周面形成に応じて、円筒状芯体の少なくとも中央部の外周面もしくは内周面に形成されていればよいが、端部におけるポリイミド樹脂皮膜の剥離を容易にするために、いずれか一方の端部あるいは両端にも形成されていることが望ましい。離型剤層の形成には、上述した通りである。
― Release layer formation process ―
If the release layer 14 is formed on the outer peripheral surface or the inner peripheral surface of at least the central portion of the cylindrical core body in accordance with the formation of the outer peripheral surface of the molding core of the seamless tubular product or the peripheral surface formation of the cylindrical core body. Although it is good, in order to make easy peeling of the polyimide resin film in an edge part, it is desirable to form also in any one edge part or both ends. The release agent layer is formed as described above.

― 塗膜形成工程(ポリイミド前駆体塗布工程) ―
離型剤層形成工程の後には、図2に示す成形用芯体10の低水接触角領域が形成されている中央部から両端部の一部分にかけての外周面に、例えば、ポリイミド前駆体溶液を塗布することにより、塗膜を形成する塗膜形成工程を行う。ポリイミド前駆体としては従来公知のものを用いるができる。以下、ポリイミド前駆体を用いた塗膜形成方法について述べるが、なお、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)などを用いてもよいことは言うまでもない。
-Coating film formation process (polyimide precursor coating process)-
After the mold release agent layer forming step, for example, a polyimide precursor solution is applied to the outer peripheral surface from the central part where the low water contact angle region of the molding core 10 shown in FIG. The coating film formation process which forms a coating film is performed by apply | coating. A conventionally well-known thing can be used as a polyimide precursor. Hereinafter, although the coating-film formation method using a polyimide precursor is described, it cannot be overemphasized that a polyamide-imide resin, polyetheretherketone (PEEK), etc. may be used.

本実施の形態におけるシームレス管状物の製造方法の塗膜形成工程は、図2に示すように、円筒状の基材11と、基材11の表面に形成される離型層14とを有し、離型層14には、水接触角が30°以上50°以下である相対的に高い表面エネルギー領域、すなわち低水接触角領域12が複数設けられ、低水接触角領域12の1つ当たりの面積が0.05cm2以上3.0cm2以下であり、かつ、低水接触角領域12の総面積が離型層14の全面積の3%以上30%以下である成形用芯体10の表面に、樹脂を含有する溶液を塗布する塗布工程を有する。ここで、「基材11の表面」とは、基材11の外表面および内表面を含む意味であり、また、「成形用芯体10の表面」とは、成形用芯体10の外表面および内表面を含む意味である。したがって、シームレス管状物を成形用芯体10の外表面にて形成する場合には、基材11の外表面に離型層を形成し、成形用芯体10の外表面に樹脂を含有する溶液を塗布する。一方、シームレス管状物を成形用芯体10の内表面にて形成する場合には、基材11の内表面に離型層を形成し、成形用芯体10の内表面に樹脂を含有する溶液を塗布する。 As shown in FIG. 2, the coating film forming step of the seamless tubular product manufacturing method in the present embodiment has a cylindrical base material 11 and a release layer 14 formed on the surface of the base material 11. The release layer 14 is provided with a plurality of relatively high surface energy regions having a water contact angle of 30 ° or more and 50 ° or less, that is, a plurality of low water contact angle regions 12. area is at 0.05 cm 2 or more 3.0 cm 2 or less, and a low water contact angle molding core 10 the total area is 30% or less than 3% of the total area of the release layer 14 in the region 12 of the It has the application | coating process which apply | coats the solution containing resin to the surface. Here, “the surface of the base material 11” means to include the outer surface and the inner surface of the base material 11, and “the surface of the molding core body 10” means the outer surface of the molding core body 10. And includes the inner surface. Accordingly, when the seamless tubular product is formed on the outer surface of the molding core 10, a solution containing a release layer on the outer surface of the substrate 11 and containing a resin on the outer surface of the molding core 10. Apply. On the other hand, when the seamless tubular product is formed on the inner surface of the molding core 10, a solution containing a release layer on the inner surface of the substrate 11 and containing a resin on the inner surface of the molding core 10. Apply.

さらに、詳細に図2を用いて説明する。図2では、シームレス管状物を成形用芯体10の外表面にて形成する例が示されている。上記前記塗布工程において、成形用芯体10の低水接触角領域12に形成されている中央部およびその両側の離型層14のみの端部の一部にかけて、すなわち、シームレス管状物成形体形成領域16にかけて、後述する樹脂を含有する溶液が塗布される。   Furthermore, it demonstrates in detail using FIG. FIG. 2 shows an example in which a seamless tubular product is formed on the outer surface of the molding core 10. In the coating step, a seamless tubular product is formed over the central portion formed in the low water contact angle region 12 of the molding core 10 and part of the end portions of only the release layers 14 on both sides thereof. Over the region 16, a solution containing a resin described later is applied.

ここで、ポリイミド前駆体溶液には、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)とオキシジアニリン(ODA)を有機極性溶媒中で重合反応させて得られるポリアミック酸溶液(ユーピレックスR:宇部興産株式会社製)や、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)とp−フェニリンジアミン(PPA)を有機極性溶媒中で重合反応させて得られるポリアミック酸溶液(ユーピレックスS:宇部興産株式会社製)がある。また、ポリアミドイミド樹脂溶液は、バイロマックス16NN(東洋紡株式会社製)がある。   Here, the polyimide precursor solution is a polyamic obtained by polymerizing 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and oxydianiline (ODA) in an organic polar solvent. An acid solution (Upilex R: manufactured by Ube Industries, Ltd.), 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and p-phenylinediamine (PPA) are polymerized in an organic polar solvent. There is a polyamic acid solution (Upilex S: manufactured by Ube Industries, Ltd.) obtained by reaction. The polyamideimide resin solution is Viromax 16NN (manufactured by Toyobo Co., Ltd.).

上述したポリイミド前駆体溶液は、以下のように調製される。まず、ポリアミック酸溶液は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを有機極性溶媒中で重合反応させて得られる。   The polyimide precursor solution described above is prepared as follows. First, a polyamic acid solution is obtained by polymerizing a tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound in an organic polar solvent.

[テトラカルボン酸二無水物]
ポリアミック酸の製造に用いられ得るテトラカルボン酸二無水物としては、特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系いずれの化合物も使用できる。
[Tetracarboxylic dianhydride]
There is no restriction | limiting in particular as tetracarboxylic dianhydride which can be used for manufacture of a polyamic acid, Either an aromatic type or an aliphatic type compound can be used.

芳香族系テトラカルボン酸としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3',4,4'−ベンゾェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−フランテトラカルボン酸二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホン二無水物、4,4'−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、3,3',4,4'−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(フタル酸)フェニルホスフィンオキサイド二無水物、p−フェニレン−ビス(トリフェニルフタル酸)二無水物、m−フェニレン−ビス(トリフェニルフタル酸)二無水物、ビス(トリフェニルフタル酸)−4,4'−ジフェニルエーテル二無水物、ビス(トリフェニルフタル酸)−4,4'−ジフェニルメタン二無水物等を挙げることができる。   Examples of the aromatic tetracarboxylic acid include pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzoenone tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyl sulfone. Tetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyl Ether tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-dimethyldiphenylsilane tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-tetraphenylsilane tetracarboxylic dianhydride, 1, 2,3,4-furantetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) Diphenylsulfo Dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3 ', 4,4'-perfluoroisopropylidenediphthalic dianhydride, 3,3' , 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride, p-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthal Acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4′-diphenyl ether dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4′-diphenylmethane dianhydride, and the like.

脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、ブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,3−ジメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、3,5,6−トリカルボキシノルボナン−2−酢酸二無水物、2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,2]−オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物;1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−5−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−8−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン等の芳香環を有する脂肪族テトラカルボン酸二無水物等を挙げることができる。   Aliphatic tetracarboxylic dianhydrides include butane tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic dianhydride, 1,3-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutane. Tetracarboxylic acid, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, 3,5,6-tricarboxynorbonane-2-acetic acid dianhydride Anhydride, 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic dianhydride, An aliphatic or alicyclic tetracarboxylic dianhydride such as bicyclo [2,2,2] -oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride; 4 5,9b-Hexahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5-methyl -5- (Tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-8-methyl Examples include aliphatic tetracarboxylic dianhydrides having an aromatic ring such as -5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione. Can do.

テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族系テトラカルボン酸二無水物が好ましく、さらに、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、が最適に使用される。   As tetracarboxylic dianhydride, aromatic tetracarboxylic dianhydride is preferable, and pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3, 3 ', 4,4'-biphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride is optimally used.

これらのテトラカルボン酸二無水物は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   These tetracarboxylic dianhydrides can be used alone or in combination of two or more.

[ジアミン化合物]
次にポリアミック酸の製造に用いられ得るジアミン化合物は、分子構造中に2つのアミノ基を有するジアミン化合物であれば特に限定されない。
[Diamine compound]
Next, the diamine compound that can be used for producing the polyamic acid is not particularly limited as long as it is a diamine compound having two amino groups in the molecular structure.

例えば、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、1,5−ジアミノナフタレン、3,3−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、5−アミノ−1−(4’−アミノフェニル)−1,3,3−トリメチルインダン、6−アミノ−1−(4’−アミノフェニル)−1,3,3−トリメチルインダン、4,4’−ジアミノベンズアニリド、3,5−ジアミノ−3’−トリフルオロメチルベンズアニリド、3,5−ジアミノ−4’−トリフルオロメチルベンズアニリド、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、2,7−ジアミノフルオレン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、4,4’−メチレン−ビス(2−クロロアニリン)、2,2’,5,5’−テトラクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノ−5,5’−ジメトキシビフェニル、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノ−2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)−ビフェニル、1,3’−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4’−(p−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、4,4’−(m−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、2,2’−ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチルフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチル)フェノキシ]−オクタフルオロビフェニル等の芳香族ジアミン;ジアミノテトラフェニルチオフェン等の芳香環に結合された2個のアミノ基と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を有する芳香族ジアミン;1,1−メタキシリレンジアミン、1,3−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、4,4−ジアミノヘプタメチレンジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ[6,2,1,02.7]−ウンデシレンジメチルジアミン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)等の脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン等を挙げることができる。   For example, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylethane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 4,4 ′ -Diaminodiphenylsulfone, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 5-amino-1- (4'-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 6 -Amino-1- (4'-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 4,4'-diaminobenzanilide, 3,5-diamino-3'-trifluoromethylbenzanilide, 3,5- Diamino-4′-trifluoromethylbenzanilide, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 2,7- Aminofluorene, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4'-methylene-bis (2-chloroaniline), 2,2 ', 5,5'-tetrachloro-4,4' -Diaminobiphenyl, 2,2'-dichloro-4,4'-diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 4,4'-diamino-2, 2′-bis (trifluoromethyl) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 1 , 4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) -biphenyl, 1,3′-bis (4-aminophenoxy) benzene, , 9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 4,4 ′-(p-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 4,4 ′-(m-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 2,2′-bis [4- ( Aromatic aminodiamines such as 4-amino-2-trifluoromethylphenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 4,4′-bis [4- (4-amino-2-trifluoromethyl) phenoxy] -octafluorobiphenyl; An aromatic diamine having two amino groups bonded to an aromatic ring such as tetraphenylthiophene and a hetero atom other than the nitrogen atom of the amino group; 1,1-metaxylylenediamine, 1,3-propanediamine, tetra Methylenediamine, pentamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, 4, 4-diaminoheptamethylenediamine, 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine, hexahydro-4,7-methanoindanylenediethylenediamine, tricyclo [6,2,1,02. 7] -undecylenedimethyldiamine, aliphatic diamines such as 4,4′-methylenebis (cyclohexylamine), and alicyclic diamines.

ジアミン化合物としては、p−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、が好ましい。   As the diamine compound, p-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, and 4,4'-diaminodiphenyl sulfone are preferable.

これらのジアミン化合物は単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   These diamine compounds can be used alone or in combination of two or more.

[テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との組み合わせ]
ポリアミック酸としては、好ましくは、成型体の強度の観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族系ジアミンとからなるものが好ましい。
[Combination of tetracarboxylic dianhydride and diamine compound]
As a polyamic acid, Preferably, what consists of aromatic tetracarboxylic dianhydride and aromatic diamine from a viewpoint of the intensity | strength of a molded object is preferable.

[有機極性溶媒]
このポリアミック酸の生成反応に使用される有機極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、アセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、N−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、o−、m−、又はp−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどを挙げることができ、これらを単独又は混合物として用いるのが望ましいが、更にはキシレン、トルエンのような芳香族炭化水素も使用可能である。溶媒は、ポリアミック酸及びポリアミック酸−ポリイミド共重合体を溶解するものであれば特に限定されない。従来公知の非プロトン系極性溶剤を用い、ポリアミック酸溶液の濃度、粘度等は、適宜選択される。
[Organic polar solvent]
Examples of the organic polar solvent used in the polyamic acid production reaction include sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide, formamide solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N-diethylformamide, acetamide, Acetamide solvents such as N, N-dimethylacetamide and N, N-diethylacetamide, pyrrolidone solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-2-pyrrolidone, phenol, o-, m-, or p -Phenol solvents such as cresol, xylenol, halogenated phenol and catechol; ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and dioxolane; alcohol solvents such as methanol, ethanol and butanol; cellosolve solvents such as butyl cellosolve There can be exemplified hexamethylphosphoramide, .gamma.-butyrolactone and the like, it is desirable to use them alone or as a mixture, further xylene, aromatic hydrocarbons such as toluene can be used. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves polyamic acid and polyamic acid-polyimide copolymer. A conventionally known aprotic polar solvent is used, and the concentration, viscosity and the like of the polyamic acid solution are appropriately selected.

上述した方法において調製したポリアミック酸溶液にさらに、導電性微粒子を添加し、分散させ、分散液を調製する。分散液を、図5に示す衝突型分散機に通す。図5は、衝突型分散機の説明図であり、上流から下流に向かって一点に連結された2つの第1流路管50と、連結部を構成する連結管52、この連結管52の一端から2つ以上に分岐した第2流路管54、とから構成された流路に、溶液を流すことにより、分散するものである。   Conductive fine particles are further added to and dispersed in the polyamic acid solution prepared by the above-described method to prepare a dispersion. The dispersion is passed through a collision type disperser shown in FIG. FIG. 5 is an explanatory view of a collision type disperser. Two first flow path pipes 50 connected at one point from upstream to downstream, a connection pipe 52 constituting a connection part, and one end of the connection pipe 52. The liquid is dispersed by flowing the solution through a flow path constituted by a second flow path pipe 54 branched into two or more.

[導電性微粒子]
導電性微粒子としては、導電性もしくは半導電性の微粉末が使用でき、所望の電気抵抗を安定して得ることができれば、特に制限はないが、ケッチエンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、アルミニウムやニッケル等の金属、酸化錫等の酸化金属化合物、チタン酸カリウム等が例示できる。そしてこれらを単独、あるいは併用して使用してもよい。本発明では、樹脂中への分散性、分散安定性、半導電性ポリイミドシームレス管状物の抵抗バラツキ、電界依存性、電気抵抗の経時での安定性を考慮して、pH5以下の酸化処理カーボンブラックを好ましくは添加することがよい。
[Conductive fine particles]
As the conductive fine particles, conductive or semiconductive fine powder can be used, and there is no particular limitation as long as the desired electric resistance can be stably obtained. However, carbon black such as Ketchen Black and Acetylene Black, aluminum Examples thereof include metals such as nickel and metal, metal oxide compounds such as tin oxide, and potassium titanate. These may be used alone or in combination. In the present invention, in consideration of the dispersibility in the resin, the dispersion stability, the resistance variation of the semiconductive polyimide seamless tubular material, the electric field dependency, and the stability of the electrical resistance over time, the oxidized carbon black having a pH of 5 or less. Is preferably added.

分散方法としては公知の方法が適用でき、ポールミル、サンドミル、バスケットミル、超音波分散等が挙げられる。   As a dispersion method, a known method can be applied, and examples thereof include a pole mill, a sand mill, a basket mill, and ultrasonic dispersion.

[酸化処理カーボンブラック]
酸化処理カーボンブラックは、カーボンブラックを酸化処理することで、表面にカルボキシル基、キノン基、ラクトン基、水酸基等を付与して製造することができる。この酸化処理は、高温雰囲気下で、空気と接触され、反応させる空気酸化法、常温下で窒素酸化物やオゾンと反応させる方法、及び高温下での空気酸化後、低い温度下でオゾン酸化する方法などにより行うことができる。具体的には、酸化処理カーボンブラックは、コンタクト法により製造することができる。このコンタクト法としては、チャネル法、ガスブラック法等が挙げられる。また、酸化処理カーボンブラックは、ガス又はオイルを原料とするファーネスブラック法により製造することもできる。必要に応じて、これらの処理を施した後、硝酸などで液相酸化処理を行ってもよい。なお、酸性カーボンブラックは、コンタクト法で製造することができるが、密閉式のファーネス法によって製造するのが通常である。ファーネス法では通常高pH・低揮発分のカーボンブラックしか製造されないが、これに上述の液相酸処理を施してpHを調整することができる。このためファーネス法製造により得られるカーボンブラックで、後工程処理によりpHが5以下となるように調節されたカーボンブラックも、本発明に含まれるとみなす。
[Oxidized carbon black]
Oxidized carbon black can be produced by oxidizing carbon black to impart a carboxyl group, a quinone group, a lactone group, a hydroxyl group, or the like to the surface. This oxidation treatment is an air oxidation method in which contact is made with air in a high-temperature atmosphere to react, a method of reacting with nitrogen oxides or ozone at room temperature, and air oxidation at high temperature, followed by ozone oxidation at a low temperature. It can be performed by a method or the like. Specifically, the oxidized carbon black can be produced by a contact method. Examples of the contact method include a channel method and a gas black method. Oxidized carbon black can also be produced by a furnace black method using gas or oil as a raw material. If necessary, after these treatments, a liquid phase oxidation treatment with nitric acid or the like may be performed. Acidic carbon black can be produced by a contact method, but is usually produced by a closed furnace method. In the furnace method, only carbon black having a high pH and a low volatile content is usually produced, but the pH can be adjusted by subjecting it to the above-mentioned liquid phase acid treatment. For this reason, the carbon black obtained by the furnace method manufacturing and adjusted to have a pH of 5 or less by the post-treatment is also considered to be included in the present invention.

酸化処理カーボンブラックのpH値は、pH5.0以下であるが、好ましくはpH4.5以下であり、より好ましくはpH4.0以下である。pH5.0以下の酸化処理カーボンは、表面にカルボキシル基、水酸基、キノン基、ラクトン基などの酸素含有官能基があるので、樹脂中への分散性がよいので、良好な分散安定性が得られ、半導電性ポリイミドシームレス管状物の抵抗バラツキを小さくすることができるとともに、電界依存性も小さくなり、転写電圧による電界集中がおきづらくなる。   The pH value of the oxidation-treated carbon black is pH 5.0 or less, preferably pH 4.5 or less, more preferably pH 4.0 or less. Oxidized carbon having a pH of 5.0 or less has an oxygen-containing functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, a quinone group, and a lactone group on the surface, so that it has good dispersibility in the resin, and thus good dispersion stability is obtained. The resistance variation of the semiconductive polyimide seamless tubular material can be reduced, the electric field dependency is also reduced, and the electric field concentration due to the transfer voltage is difficult to occur.

ここで、pHは、カーボンブラックの水性懸濁液を調整し、ガラス電極で測定することで求められる。また、酸性カーボンブラックのpHは、酸化処理工程での処理温度、処理時間等の条件によって、調整することができる。   Here, pH is calculated | required by adjusting the aqueous suspension of carbon black and measuring with a glass electrode. Moreover, pH of acidic carbon black can be adjusted with conditions, such as processing temperature in an oxidation treatment process, and processing time.

酸化処理カーボンブラックは、その揮発成分が1〜25重量%、好ましくは2〜20重量%、より好ましくは、3.5〜15重量%含まれていることが好適である。揮発分が1重量%未満である場合には、表面に付着する酸素含有官能基の効果がなくなり、結着樹脂への分散性が低下することがある。一方、25重量%より高い場合には、結着樹脂に分散させる際に、分解してしまう、或いは、表面の酸素含有官能基に吸着された水などが多くなるなどによって、得られる成形品の外観が悪くなるなどの問題が生じることがある。従って、揮発分を上記範囲とすることで、結着樹脂中への分散をより良好とすることができる。この揮発分は、カーボンブラックを950℃で7分間加熱したときに、出てくる有機揮発成分(カルボキシル基、水酸基、キノン基、ラクトン基等)の割合により求めることができる。   The oxidized carbon black preferably contains 1 to 25% by weight, preferably 2 to 20% by weight, more preferably 3.5 to 15% by weight of the volatile component. When the volatile content is less than 1% by weight, the effect of the oxygen-containing functional group attached to the surface is lost, and the dispersibility in the binder resin may be reduced. On the other hand, if it is higher than 25% by weight, it will decompose when dispersed in the binder resin, or the amount of water adsorbed on the oxygen-containing functional group on the surface will increase, resulting in Problems such as poor appearance may occur. Therefore, the dispersion | distribution in binder resin can be made more favorable by making a volatile content into the said range. This volatile content can be determined from the ratio of organic volatile components (carboxyl group, hydroxyl group, quinone group, lactone group, etc.) that come out when carbon black is heated at 950 ° C. for 7 minutes.

酸化処理カーボンブラックとして、具体的には、デグサ社製の「プリンテックス150T」(pH4.5、揮発分10.0重量%)、同「スペシャルブラック350」(pH3.5、揮発分2.2重量%)、同「スペシャルブラック100」(pH3.3、揮発分2.2重量%)、同「スペシャルブラック250」(pH3.1、揮発分2.0重量%)、同「スペシャルブラック5」(pH3.0、揮発分15.0重量%)、同「スペシャルブラック4」(pH3.0、揮発分14.0重量%)、同「スペシャルブラック4A」(pH3.0、揮発分14.0重量%)、同「スペシャルブラック550」(pH2.8、揮発分2.5重量%)、同「スペシャルブラック6」(pH2.5、揮発分18.0重量%)、同「カラーブラックFW200」(pH2.5、揮発分20.0重量%)、同「カラーブラックFW2」(pH2.5、揮発分16.5重量%)、同「カラーブラックFW2V」(pH2.5、揮発分16.5重量%)、キャボット社製「MONARCH1000」(pH2.5、揮発分9.5重量%)、キャボット社製「MONARCH1300」(pH2.5、揮発分9.5重量%)、キャボット社製「MONARCH1400」(pH2.5、揮発分9.0重量%)、同「MOGUL−L」(pH2.5、揮発分5.0重量%)、同「REGAL400R」(pH4.0、揮発分3.5重量%)等が挙げられる。   Specific examples of the oxidation-treated carbon black include “Printex 150T” (pH 4.5, volatile content 10.0% by weight) and “Special Black 350” (pH 3.5, volatile content 2.2) manufactured by Degussa. %), “Special Black 100” (pH 3.3, volatile content 2.2% by weight), “Special Black 250” (pH 3.1, volatile content 2.0% by weight), “Special Black 5”. (PH 3.0, volatile matter 15.0% by weight), “Special Black 4” (pH 3.0, volatile matter 14.0% by weight), “Special Black 4A” (pH 3.0, volatile matter 14.0) %), “Special Black 550” (pH 2.8, volatile content 2.5% by weight), “Special Black 6” (pH 2.5, volatile content 18.0% by weight), “Color Black FW2”. 0 ”(pH 2.5, volatile content 20.0% by weight),“ Color Black FW2 ”(pH 2.5, volatile content 16.5% by weight),“ Color Black FW2V ”(pH 2.5, volatile content 16) .5 wt%), “MONARCH 1000” manufactured by Cabot (pH 2.5, volatile content 9.5 wt%), “MONARCH 1300” manufactured by Cabot (pH 2.5, 9.5 wt% volatile content), “ “MONARCH1400” (pH 2.5, volatile matter 9.0 wt%), “MOGUL-L” (pH 2.5, volatile matter 5.0 wt%), “REGAL400R” (pH 4.0, volatile content 3.5) Weight%) and the like.

有機極性溶媒100重量部に対して、ポリアミック酸5〜40重量部、カーボンブラック2〜16重量部になるように反応させポリアミック酸を合成することにより、ポリイミド前駆体溶液である導電性微粒子分散ポリアミック酸組成物を得た。   Conductive fine particle-dispersed polyamic, which is a polyimide precursor solution, is synthesized by reacting 100 parts by weight of an organic polar solvent with 5 to 40 parts by weight of polyamic acid and 2 to 16 parts by weight of carbon black to synthesize polyamic acid. An acid composition was obtained.

次に、ポリイミド前駆体溶液を円筒状芯体外周面に塗布する方法としては、円筒状芯体をポリイミド前駆体溶剤に浸漬して引上げる浸漬塗布法、芯体を水平方向に回転させながらその表面に溶剤を吐出する流し塗り法、その際にブレードで塗膜をメタリングするブレード塗布法、ほか既存の公知の方法が採用できる。   Next, as a method of applying the polyimide precursor solution to the outer peripheral surface of the cylindrical core, a dip coating method in which the cylindrical core is dipped in the polyimide precursor solvent and pulled up, while rotating the core in the horizontal direction, A flow coating method in which a solvent is discharged onto the surface, a blade coating method in which a coating film is metalized with a blade, and other known methods can be employed.

― 皮膜形成工程 ―
皮膜形成工程は、ポリイミド前駆体溶液を乾燥する乾燥工程と、加熱焼成する加熱工程とからなる。芯体外周面に形成されたポリイミド前駆体塗膜の乾燥は、乾燥温度が50〜100℃、乾燥時間が30〜200分で行うことが好ましい。乾燥までの間に重力の影響により、ポリイミド前駆体塗膜に垂れが生じる場合には、芯体の軸方向を水平にして、10〜500rpmで回転させるのがよい。
― Film formation process ―
The film forming process includes a drying process for drying the polyimide precursor solution and a heating process for heating and baking. The polyimide precursor coating film formed on the outer peripheral surface of the core is preferably dried at a drying temperature of 50 to 100 ° C. and a drying time of 30 to 200 minutes. When dripping occurs in the polyimide precursor coating film due to the influence of gravity before drying, it is preferable to rotate the core in the axial direction at 10 to 500 rpm.

乾燥後の時点では、ポリイミド前駆体塗膜には、溶剤が最初の含有量の10〜40%程度は含まれ、塗膜はまだ柔軟性を有している。そのため、塗膜は芯体から取り外せず、管状物としての強度を保持していない。   At the time after drying, the polyimide precursor coating film contains about 10-40% of the initial content of the solvent, and the coating film still has flexibility. Therefore, the coating film cannot be removed from the core and does not retain the strength as a tubular object.

次いで、ポリイミド前駆体塗膜を加熱焼成して縮合反応させることにより、ポリイミド前駆体皮膜を形成するための加熱条件は、350〜450℃温度で20〜60分間行われることが好ましい。その際に、皮膜に膨れが生じにくいよう、その温度に達するまでに、温度をすぐに上昇させるのではなく、段階的に上昇させるか、もしくは徐々に一定速度で上昇させる事が好ましい。   Subsequently, it is preferable that the heating conditions for forming the polyimide precursor film by heating and baking the polyimide precursor coating film are performed at 350 to 450 ° C. for 20 to 60 minutes. At that time, it is preferable to increase the temperature stepwise or gradually at a constant rate, rather than immediately increasing the temperature until the temperature is reached so that the film does not easily swell.

ポリイミド樹脂は、加熱して縮合反応する時点で、強い力で収縮する。本発明は、前記収縮を使って、加熱時に発生するガスのガス抜け通路を確保することが特徴である。よってシームレス管状物のベルト膨らみや膜厚ムラ等の外径異常を抑制できる。   The polyimide resin contracts with a strong force when it undergoes a condensation reaction by heating. The present invention is characterized in that a gas escape passage for gas generated during heating is secured by using the contraction. Therefore, abnormal outer diameter abnormalities such as belt swelling and film thickness unevenness of seamless tubular objects can be suppressed.

― 剥離・抜き取り工程等 ―
芯体の冷却後には、芯体から皮膜を取り出してから皮膜の両端部を切断するか、あるいは、芯体上の皮膜の両端部を切除してから芯体から皮膜を取り外すことによってシームレス管状物を得ることができる。または、金型から樹脂を取り外し、得られたシームレス管状物には、更に必要に応じて端部のスリット加工、パンチング穴あけ加工、テープ巻き付け加工等が施されることもある。
― Peeling / extraction process ―
After cooling the core, either remove the coating from the core and then cut both ends of the coating, or cut both ends of the coating on the core and then remove the coating from the core to seamless tubular material Can be obtained. Alternatively, the resin is removed from the mold, and the obtained seamless tubular product may be further subjected to slit processing, punching drilling processing, tape winding processing, and the like as necessary.

[シームレス管状物]
本実施の形態におけるシームレス管状物は、図2に示す成形用芯体10の低水接触角領域12の形成されている中央部およびその両側の離型層14のみの端部の一部にかけて、すなわち、シームレス管状物成形体形成領域16にかけて、樹脂を含有する溶液を塗布して成形される。
[Seamless tubular material]
The seamless tubular product in the present embodiment is formed on the center portion where the low water contact angle region 12 of the molding core 10 shown in FIG. 2 is formed and part of the end portions of only the release layers 14 on both sides thereof. That is, it is molded by applying a solution containing a resin over the seamless tubular product formed region 16.

また、本実施の形態におけるシームレス管状物は、軸方向の膜厚の最大値と最小値の差が7μm以下であることを特徴とするシームレス管状物である。膜厚の測定は、得られたシームレス管状物の内面に基盤としてアルミ板を設置して、渦電流計イソスコープMP30(株式会社フィッシャー・インスルメンツ製)を使用して、膜厚を測定できる。測定点は軸方向に対して10mmピッチとし、軸方向あたりの最大値と最小値の差を算出する。最大値と最小値の差は7μm以下であることが好ましい。差が7μmを超えると、ベルトの周速差による画像ズレや体積抵抗値差による濃度ムラが生じる。   Further, the seamless tubular object in the present embodiment is a seamless tubular object characterized in that the difference between the maximum value and the minimum value of the film thickness in the axial direction is 7 μm or less. The film thickness can be measured using an eddy current meter Isoscope MP30 (manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd.) by placing an aluminum plate as a base on the inner surface of the obtained seamless tubular material. The measurement point is set to a pitch of 10 mm with respect to the axial direction, and the difference between the maximum value and the minimum value per axial direction is calculated. The difference between the maximum value and the minimum value is preferably 7 μm or less. When the difference exceeds 7 μm, image deviation due to the peripheral speed difference of the belt and density unevenness due to the volume resistance value difference occur.

また、本実施の形態のシームレス管状物は、周長変動の少ない、すなわちヤング率が3,000N/mm2以上の樹脂材料が好ましい。ヤング率が3,000N/mm2以上の樹脂材料として、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)などをあげることができるが、特に高ヤング率の樹脂材料であるポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂がベルト材料としては好ましく、例えば、ポリイミド樹脂として宇部興産(株)のユーピレックスSなどのポリビフェニルテトラカルボン酸イミド系樹脂材料にカーボンブラックを分散した場合のヤング率は、6,200N/mm2であり、ベルト基材の厚み70μmから100μmでベルト基材としての機械特性を満足することができる。 In addition, the seamless tubular material of the present embodiment is preferably a resin material having a small circumferential length variation, that is, a Young's modulus of 3,000 N / mm 2 or more. Examples of the resin material having a Young's modulus of 3,000 N / mm 2 or more include polyimide resin, polyamideimide resin, polyether ether ketone (PEEK), and the like. An imide resin is preferable as a belt material. For example, when a carbon black is dispersed in a polybiphenyltetracarboxylic acid imide resin material such as Upilex S of Ube Industries, Ltd. as a polyimide resin, the Young's modulus is 6,200 N / mm. 2 and the belt substrate thickness of 70 μm to 100 μm can satisfy the mechanical properties as a belt substrate.

−引張り弾性率−
上記ヤング率(引張り弾性率)は、JIS K6301に準拠し、ダンベル3号打ち抜き試験片(幅5mm)を測定した。
-Tensile modulus-
The Young's modulus (tensile modulus) was measured in accordance with JIS K6301 by measuring a dumbbell No. 3 punched specimen (width 5 mm).

― ベルト管状物の層構成・用途 ―
本発明を利用して作製されたシームレス管状物を転写体として使用する場合、ポリイミド材料の中に導電性粒子を分散させる。導電性粒子としては、例えばカーボンブラック、カーボンファイバー、グラファイト等が考えられる。
-Layer structure and usage of belt tubular materials-
When the seamless tubular product produced using the present invention is used as a transfer body, conductive particles are dispersed in a polyimide material. Examples of the conductive particles include carbon black, carbon fiber, and graphite.

またベルト管状物を定着体として使用する場合は、表面(外周面)に付着するトナーの融着防止のために、ベルト表面に非粘着性の樹脂層を形成することが有効である。材料としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレンーパーフルオロアルキビニルエーテル共重合体(PFA)等のフッ素樹脂が挙げられる。非粘着層には、耐磨耗性や静電オフセット向上、トナー付着防止用オイルとの親和性等のために、カーボン粉末や酸化チタン、硫酸バリウム等の無機化合物粉体等の材料を含んでもよい。定着ベルトとして好ましいポリイミド樹脂層の厚さは25〜200μm、非粘着層の厚さは5〜50μmの範囲である。   When a belt tubular member is used as a fixing member, it is effective to form a non-adhesive resin layer on the belt surface in order to prevent fusion of toner adhering to the surface (outer peripheral surface). Examples of the material include fluorine resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE) and tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA). The non-adhesive layer may contain materials such as carbon powder, inorganic compound powders such as titanium oxide and barium sulfate for the purpose of improving wear resistance, electrostatic offset, and compatibility with toner adhesion preventing oil. Good. A preferable polyimide resin layer for the fixing belt has a thickness of 25 to 200 μm, and a non-adhesive layer has a thickness of 5 to 50 μm.

(表面抵抗率)
本実施の形態のポリイミド樹脂製シームレス管状物は、22℃55RH%の条件下において、100Vの電圧を印加した時の表面抵抗率の常用対数値が8〜13(logΩ/□)であり、好ましくは9〜12である。表面抵抗率が低すぎると、転写電流の広がりや横流れにより転写画像が乱れることがあり、一方、表面抵抗率が高すぎると、汚れ防止のために表面電位の除電機構が必要になる場合がある。
(Surface resistivity)
The seamless tubular product made of polyimide resin of the present embodiment has a common logarithmic value of surface resistivity of 8 to 13 (log Ω / □) when a voltage of 100 V is applied under the condition of 22 ° C. and 55 RH%, preferably Is 9-12. If the surface resistivity is too low, the transferred image may be distorted due to the spread or lateral flow of the transfer current. On the other hand, if the surface resistivity is too high, a surface potential neutralization mechanism may be required to prevent contamination. .

なお、表面抵抗率は、図4に示す円形電極(例えば、三菱油化(株)製ハイレスターIPのHRプローブ)を用い、JIS K6911(1995)に従い、特に指定が無い場合は電圧100Vを印加し、10秒後の電流値から求めた値である。図1は、円形電極の例を示す概略平面図(a)及び概略断面図(b)であり、円形電極は、第一電圧印加電極Aと板状絶縁体Bとを備える。第一電圧印加電極Aは、円柱状電極部Cと、該円柱状電極部Cの外径よりも大きい内径を有し、かつ円柱状電極部Cを一定の間隔で囲む円筒状のリング状電極部Dとを備える。第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部C及びリング状電極部Dと板状絶縁体Bとの間に試験片Tを挟持し、第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部Cとリング状電極部Dとの間に電圧V(V)を印加したときに流れる電流I(A)を測定し、下記式(1)により、表面抵抗率ρs(Ω/□)を算出することができる。ここで、下記式(1)中、d(mm)は円柱状電極部Cの外径を示し、D(mm)はリング状電極部Dの内径を示す。   For the surface resistivity, a circular electrode shown in FIG. 4 (for example, HR probe of High Lester IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) is used, and a voltage of 100 V is applied unless otherwise specified according to JIS K6911 (1995). The value obtained from the current value after 10 seconds. FIG. 1 is a schematic plan view (a) and a schematic cross-sectional view (b) showing an example of a circular electrode. The circular electrode includes a first voltage application electrode A and a plate-like insulator B. The first voltage application electrode A has a columnar electrode portion C and a cylindrical ring electrode having an inner diameter larger than the outer diameter of the columnar electrode portion C and surrounding the columnar electrode portion C at regular intervals. Part D is provided. A test piece T is sandwiched between the cylindrical electrode part C and the ring-shaped electrode part D and the plate-like insulator B in the first voltage application electrode A, and the cylindrical electrode part C and the ring shape in the first voltage application electrode A. The current I (A) flowing when the voltage V (V) is applied between the electrode part D is measured, and the surface resistivity ρs (Ω / □) can be calculated by the following formula (1). Here, in the following formula (1), d (mm) indicates the outer diameter of the cylindrical electrode portion C, and D (mm) indicates the inner diameter of the ring-shaped electrode portion D.

式(1) ρs=π×(D+d)/(D−d)×(V/I)     Formula (1) ρs = π × (D + d) / (D−d) × (V / I)

(表面抵抗率の電界依存性)
また、本実施の形態のポリイミド樹脂製シームレス管状物は、22℃、55RH%の条件下において100V及び1000Vの電圧を印加した時の表面抵抗率の常用対数値の差が0.3(logΩ/□)以下である。
(Electric field dependence of surface resistivity)
Moreover, the seamless tubular product made of polyimide resin according to the present embodiment has a difference in common logarithm of surface resistivity of 0.3 (logΩ / logo) when voltages of 100 V and 1000 V are applied under the conditions of 22 ° C. and 55 RH%. □) The following.

以上、本発明のシームレス管状物の製造方法について説明したが、本発明はこれらの実施の態様のみに限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で、当業者の知識に基づき、種々なる改良、変更、修正を加えた態様で実施しうるものである。   As mentioned above, although the manufacturing method of the seamless tubular product of the present invention has been described, the present invention is not limited only to these embodiments, and various modifications can be made based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention. The present invention can be implemented in a mode with improvements, changes and modifications.

<画像形成装置>
本実施の形態の画像形成装置は、上述した本実施の形態のシームレス管状物と、前記シームレス管状物が巻き掛けられ、前記シームレス管状物を張架搬送する複数の支持ロールと、を備えたことを特徴とする。具体的には、上述した本実施の形態のシームレス管状物を用いた用紙搬送ベルト方式の画像形成装置および本実施の形態のシームレス管状物を用いた中間転写体方式の画像形成装置が挙げられる。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus according to the present embodiment includes the above-described seamless tubular object according to the present embodiment, and a plurality of support rolls around which the seamless tubular object is wound and which stretches and conveys the seamless tubular object. It is characterized by. Specifically, the sheet conveying belt type image forming apparatus using the seamless tubular material of the present embodiment described above and the intermediate transfer body type image forming apparatus using the seamless tubular material of the present embodiment are exemplified.

以下に、本発明の画像形成装置の一例として、一次転写を繰り返すカラー画像形成装置を示す。図6は、本発明の画像形成装置の1例を示す概略構成図である。   A color image forming apparatus that repeats primary transfer will be described below as an example of the image forming apparatus of the present invention. FIG. 6 is a schematic configuration diagram showing an example of the image forming apparatus of the present invention.

図6に示す画像形成装置100は、像担持体としての感光体ドラム101、中間転写体としての中間転写ベルト102、転写電極であるバイアスローラ103、被転写体である用紙を供給する用紙トレイ104、K(ブラック)トナーによる現像装置105、Y(イエロー)トナーによる現像装置106、M(マゼンタ)トナーによる現像装置107、C(シアン)トナーによる現像装置108、ベルトクリーナー109、剥離爪113、支持ロール121、支持ロール123、及び支持ロール124、バックアップローラ122、導電性ローラ125、電極ローラ126、クリーニングブレード131、用紙141、ピックアップローラ142、並びにフィードローラ143を含んで構成される。なお、上記中間転写ベルト102として、本発明のシームレス管状物10が用いられる。   An image forming apparatus 100 shown in FIG. 6 includes a photosensitive drum 101 as an image carrier, an intermediate transfer belt 102 as an intermediate transfer member, a bias roller 103 as a transfer electrode, and a paper tray 104 for supplying paper as a transfer target. , K (black) toner developing device 105, Y (yellow) toner developing device 106, M (magenta) toner developing device 107, C (cyan) toner developing device 108, belt cleaner 109, peeling claw 113, support A roll 121, a support roll 123, a support roll 124, a backup roller 122, a conductive roller 125, an electrode roller 126, a cleaning blade 131, a paper 141, a pickup roller 142, and a feed roller 143 are configured. As the intermediate transfer belt 102, the seamless tubular product 10 of the present invention is used.

中間転写ベルト102は、複数の支持ロールとして、支持ロール121、支持ロール123、バックアップローラ122、及び支持ロール124に架け渡されて、張架された状態で画像形成装置100に搭載される。   The intermediate transfer belt 102 is stretched over a support roll 121, a support roll 123, a backup roller 122, and a support roll 124 as a plurality of support rolls, and is mounted on the image forming apparatus 100 in a stretched state.

中間転写ベルト102は、複数の支持ロール(支持ロール121、支持ロール123、バックアップローラ122、及び支持ロール124)によって張架搬送されることにより、所定方向(図6中、矢印G方向)に回転搬送される。   The intermediate transfer belt 102 is stretched and conveyed by a plurality of support rolls (a support roll 121, a support roll 123, a backup roller 122, and a support roll 124), thereby rotating in a predetermined direction (the arrow G direction in FIG. 6). Be transported.

ここで、中間転写ベルト102が、複数の支持ロールとして、支持ロール121、支持ロール123、バックアップローラ122、及び支持ロール124に架け渡されて張架搬送されるときにおいて、上記シームレス管状物10としての中間転写ベルト102の内周面側に備えられた蛇行防止リブガイドは、支持ロール121、支持ロール123、バックアップローラ122、及び支持ロール124の側縁部もしくは支持ロール121、支持ロール123、バックアップローラ122、及び支持ロール124表面の周方向に設けられた不図示の溝に当接するように位置される。このため、ベルト走行時、中間転写ベルト102は蛇行防止リブガイド14に案内される。そのため、中間転写ベルト102は、張架搬送時に蛇行する問題を起こさない。   Here, when the intermediate transfer belt 102 is stretched across the support roll 121, the support roll 123, the backup roller 122, and the support roll 124 as a plurality of support rolls, The meandering prevention rib guide provided on the inner peripheral surface side of the intermediate transfer belt 102 includes a support roll 121, a support roll 123, a backup roller 122, and side edges of the support roll 124 or the support roll 121, the support roll 123, and the backup roller. 122 and the support roll 124 are positioned so as to abut on a groove (not shown) provided in the circumferential direction of the surface. For this reason, the intermediate transfer belt 102 is guided to the meandering prevention rib guide 14 during belt running. For this reason, the intermediate transfer belt 102 does not cause a problem of meandering during the stretch conveyance.

画像形成装置100では、感光体ドラム101は、所定方向(図6中矢印F方向)に回転される。感光体ドラム101が回転されると、図示を省略する帯電装置によって感光体ドラム101表面が一様に帯電される。表面を一様に帯電された感光体ドラム101上には、レーザ書込み装置等の露光装置(図示省略)によって形成する画像の画像データに含まれる第1色(例えばBK)に応じて変調されたレーザ光が走査露光されて、黒色の画像データに応じた静電潜像が形成される。この静電潜像はブラックトナーにより現像を行う現像装置105から供給されたブラックトナーによって可視化されることで、感光体ドラム101上に黒色トナー像Tが形成される。トナー像Tは感光体ドラム101の回転によって導電性ローラ125との対向領域(一次転写部)に到ると、導電性ローラ125からトナー像Tに逆極性の電界が作用されることにより静電的に中間転写ベルト102に吸着されることで、中間転写ベルト102に一次転写される。   In the image forming apparatus 100, the photosensitive drum 101 is rotated in a predetermined direction (the direction of arrow F in FIG. 6). When the photosensitive drum 101 is rotated, the surface of the photosensitive drum 101 is uniformly charged by a charging device (not shown). On the surface of the photosensitive drum 101 whose surface is uniformly charged, the photosensitive drum 101 is modulated in accordance with a first color (for example, BK) included in image data of an image formed by an exposure device (not shown) such as a laser writing device. Laser light is scanned and exposed to form an electrostatic latent image corresponding to black image data. The electrostatic latent image is visualized by the black toner supplied from the developing device 105 that performs development using the black toner, whereby a black toner image T is formed on the photosensitive drum 101. When the toner image T reaches a region (primary transfer portion) facing the conductive roller 125 by the rotation of the photosensitive drum 101, an electrostatic field is applied to the toner image T from the conductive roller 125 by electrostatic force. By being attracted to the intermediate transfer belt 102, the primary transfer is performed on the intermediate transfer belt 102.

以下、同様にして第2色(例えば、Y色)のトナー像、第3色(例えば、M色)のトナー像、第4色(例えば、C色)のトナー像が順次形成され中間転写ベルト102において重合せられて、多重トナー像が形成される。   Similarly, a second color (for example, Y color) toner image, a third color (for example, M color) toner image, and a fourth color (for example, C color) toner image are sequentially formed in the same manner. Polymerization is performed at 102 to form a multiple toner image.

中間転写ベルト102に転写された多重トナー像は、中間転写ベルト102の張架搬送により、バイアスローラ103との対向領域(二次転写部)に到る。この二次転写部は、中間転写ベルト102の外周面に対向配置されたバイアスローラ103と、バイアスローラ103との間で中間転写ベルト102を挟持搬送するように配置されたバックアップローラ122、及びこのバックアップローラ122に圧接して回転する電極ローラ126を含んで構成されている。   The multiple toner images transferred to the intermediate transfer belt 102 reach a region (secondary transfer portion) facing the bias roller 103 by the tension transfer of the intermediate transfer belt 102. The secondary transfer unit includes a bias roller 103 disposed opposite to the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 102, a backup roller 122 disposed so as to sandwich and convey the intermediate transfer belt 102 between the bias roller 103, and this An electrode roller 126 that rotates in pressure contact with the backup roller 122 is included.

用紙141は、用紙トレイ104に収容された用紙束からピックアップローラ142で一枚ずつ取り出され、フィードローラ143で二次転写部の中間転写ベルト102とバイアスローラ103との対向領域に所定のタイミングで給送される。給送された用紙141には、バイアスローラ103及びバックアップローラ122による圧接搬送と中間転写ベルト102の回転により、該中間転写ベルト102に担持されたトナー像が転写される。   The sheets 141 are picked up one by one from the sheet bundle accommodated in the sheet tray 104 by the pickup roller 142, and are fed to a region where the intermediate transfer belt 102 and the bias roller 103 of the secondary transfer unit are opposed by the feed roller 143 at a predetermined timing. Be fed. The toner image carried on the intermediate transfer belt 102 is transferred to the fed paper 141 by the pressure contact conveyance by the bias roller 103 and the backup roller 122 and the rotation of the intermediate transfer belt 102.

トナー像が転写された用紙141は、最終トナー像の一次転写終了まで退避位置にある剥離爪113を作動せることにより中間転写ベルト102から剥離され、図示しない定着装置に搬送され、加圧/加熱処理でトナー像を固定して永久画像とされる。なお、多重トナー像の用紙141への転写の終了した中間転写ベルト102は、二次転写部の下流に設けたベルトクリーナー109で残留トナーの除去が行われて次の転写に備える。また、バイアスローラ103は、ポリウレタン等からなるクリーニングブレード131が常時当接するごとく取りつけられており、転写で付着したトナー粒子や紙紛等の異物が除去される。   The paper 141 onto which the toner image has been transferred is peeled off from the intermediate transfer belt 102 by operating the peeling claw 113 at the retracted position until the primary transfer of the final toner image is completed, conveyed to a fixing device (not shown), and pressurized / heated. The toner image is fixed by the processing to be a permanent image. The intermediate transfer belt 102 after the transfer of the multiple toner image to the paper 141 is completed for removal of residual toner by a belt cleaner 109 provided downstream of the secondary transfer unit to prepare for the next transfer. The bias roller 103 is attached so that a cleaning blade 131 made of polyurethane or the like is always in contact with it, and foreign particles such as toner particles and paper dust adhered by transfer are removed.

単色画像の転写の場合、一次転写されたトナー像Tを直ちに二次転写して定着装置に搬送するが、複数色の重ね合わせによる多色画像の転写の場合、各色のトナー像が一次転写部で正確に一致するように中間転写ベルト102と感光体ドラム101との回転を同期させて各色のトナー像がずれないようにする。上記二次転写部では、バイアスローラ103と中間転写ベルト102を介して対向配置したバックアップローラ122に圧接した電極ローラ126にトナー像の極性と同極性の出圧(転写電圧)を印加することで該トナー像を用紙141に静電反発で転写する。以上のようにして、画像を形成することができる。   In the case of transfer of a single color image, the primary transferred toner image T is immediately secondarily transferred and conveyed to the fixing device. In the case of transfer of a multicolor image by superimposing a plurality of colors, the toner image of each color is transferred to the primary transfer unit. Therefore, the rotation of the intermediate transfer belt 102 and the photosensitive drum 101 is synchronized so that the toner images of the respective colors do not shift so that they coincide with each other accurately. In the secondary transfer section, an output pressure (transfer voltage) having the same polarity as the polarity of the toner image is applied to the electrode roller 126 that is in pressure contact with the backup roller 122 disposed opposite to the bias roller 103 via the intermediate transfer belt 102. The toner image is transferred to the paper 141 by electrostatic repulsion. As described above, an image can be formed.

次に、本発明の画像形成装置の他の一例を示す。図7に示す画像形成装置200は、Y色のトナー像を形成するための画像形成ユニット201Y、M色のトナー像を形成するための画像形成ユニット201M、C色のトナー像を形成するための画像形成ユニット201C、及び黒色(BK)のトナー像を形成するための画像形成ユニット201BKと、表面に用紙を担持して搬送する用紙搬送ベルト206と、用紙を上記各画像形成ユニット201へ搬送する用紙搬送ロール208と、用紙上に形成されたトナー像を該用紙へ定着させる定着装置209と、を含んで構成されている。なお、上記Y色のトナー像を形成するための画像形成ユニット201Y、M色のトナー像を形成するための画像形成ユニット201M、C色のトナー像を形成するための画像形成ユニット201C、及び黒色(BK)のトナー像を形成するための画像形成ユニット201BKを総称する場合には、画像形成ユニット201と称して説明する。用紙搬送ベルト206として、本発明のシームレス管状物が用いられる。   Next, another example of the image forming apparatus of the present invention is shown. An image forming apparatus 200 shown in FIG. 7 includes an image forming unit 201Y for forming a Y color toner image, an image forming unit 201M for forming an M color toner image, and a C color toner image. Image forming unit 201 </ b> C, image forming unit 201 </ b> BK for forming a black (BK) toner image, paper transport belt 206 that transports paper on the surface, and transports the paper to each of the image forming units 201. A sheet conveying roll 208 and a fixing device 209 that fixes a toner image formed on the sheet to the sheet are configured. The image forming unit 201Y for forming the Y color toner image, the image forming unit 201M for forming the M color toner image, the image forming unit 201C for forming the C color toner image, and the black color The image forming unit 201BK for forming the (BK) toner image will be collectively referred to as the image forming unit 201. As the paper conveying belt 206, the seamless tubular material of the present invention is used.

用紙搬送ベルト206は、複数の支持ロールとして、支持ロール213、支持ロール212、支持ロール210、及び支持ロール211に架け渡されて、張架された状態で画像形成装置200に搭載されている。   The sheet transport belt 206 is mounted on the image forming apparatus 200 in a stretched state, spanning the support roll 213, the support roll 212, the support roll 210, and the support roll 211 as a plurality of support rolls.

用紙搬送ベルト206は、上記複数の支持ロール(支持ロール213、支持ロール212、支持ロール210、及び支持ロール211)によって張架搬送されることにより、所定方向(図7中、矢印H方向)に回転搬送される。   The sheet conveying belt 206 is stretched and conveyed by the plurality of supporting rolls (the supporting roll 213, the supporting roll 212, the supporting roll 210, and the supporting roll 211), and thus in a predetermined direction (the arrow H direction in FIG. 7). It is rotated and conveyed.

ここで、用紙搬送ベルト206が、複数の支持ロールとして、支持ロール213、支持ロール212、支持ロール210、及び支持ロール211に架け渡されて張架搬送されるときにおいて、上記シームレス管状物10としての用紙搬送ベルト206の内周面側に備えられた蛇行防止リブガイドは、支持ロール213、支持ロール212、支持ロール210、及び支持ロール211の側縁部もしくは支持ロール213、支持ロール212、支持ロール210、及び支持ロール211表面の周方向に設けられた不図示の溝に当接するように位置される。このため、ベルト走行時、用紙搬送ベルト206は蛇行防止リブガイドに案内される。そのため、用紙搬送ベルト206は、張架搬送時に蛇行する問題を起こさない。   Here, when the paper transport belt 206 is stretched over the support roll 213, the support roll 212, the support roll 210, and the support roll 211 as a plurality of support rolls, The meandering prevention rib guide provided on the inner peripheral surface side of the sheet conveying belt 206 includes a support roll 213, a support roll 212, a support roll 210, and a side edge of the support roll 211 or a support roll 213, a support roll 212, and a support roll. 210 and the support roll 211 are positioned so as to abut on a groove (not shown) provided in the circumferential direction of the surface. For this reason, when the belt travels, the paper transport belt 206 is guided by the meandering prevention rib guide. For this reason, the paper conveyance belt 206 does not cause a problem of meandering during stretch conveyance.

なお、これらの複数の支持ロールとしては、例えば、外径12〜18mmの金属ロールを用いることができる。   For example, a metal roll having an outer diameter of 12 to 18 mm can be used as the plurality of support rolls.

上記画像形成ユニット201Y、画像形成ユニット201M、画像形成ユニット201C、及び画像形成ユニット201BK各々は、所定方向(図7中、矢印I方向)に所定の周速度をもって回転する感光体ドラム221Y、感光体ドラム221M、感光体ドラム221C、及び感光体ドラム221BK各々が備えられている。   Each of the image forming unit 201Y, the image forming unit 201M, the image forming unit 201C, and the image forming unit 201BK includes a photosensitive drum 221Y that rotates at a predetermined peripheral speed in a predetermined direction (the direction of arrow I in FIG. 7), and a photosensitive member. Each of the drum 221M, the photosensitive drum 221C, and the photosensitive drum 221BK is provided.

感光体ドラム221Y、感光体ドラム221M、感光体ドラム221C、及び感光体ドラム221BK各々の近傍には、各々の感光体ドラムの回転方向にそって、感光体ドラムを帯電するための帯電装置(帯電装置202Y、帯電装置202M、帯電装置202C、及び帯電装置202BK)、画像データに応じた静電潜像を感光体ドラム上に形成するための露光器(露光器203Y、露光器203M、露光器203C、及び露光器203BK)、感光体ドラム上に形成された静電潜像をトナーによって現像する現像装置(イエロー現像装置204Y、マゼンタ現像装置204M、シアン現像装置204C、ブラック現像装置204BK)、感光体上の残留トナー等の付着物を除去するためのクリーニングブレード(クリーニングブレード205Y、クリーニングブレード205M、クリーニングブレード205C、及びクリーニングブレード205BK)、及び用紙搬送ベルト206と感光体ドラムとの間に搬送された用紙216に感光体ドラム上のトナー像を転写するための転写ロール(転写ロール207Y、転写ロール207M、転写ロール207C、転写ロール207BK)が順に設けられている。   In the vicinity of each of the photosensitive drum 221Y, the photosensitive drum 221M, the photosensitive drum 221C, and the photosensitive drum 221BK, a charging device (charging) for charging the photosensitive drum along the rotation direction of each photosensitive drum. 202Y, charging device 202M, charging device 202C, and charging device 202BK), and exposure units (exposure unit 203Y, exposure unit 203M, and exposure unit 203C) for forming an electrostatic latent image corresponding to image data on the photosensitive drum. , And exposure device 203BK), developing devices for developing the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum with toner (yellow developing device 204Y, magenta developing device 204M, cyan developing device 204C, black developing device 204BK), photosensitive member Cleaning blade (cleaning blade 2) for removing deposits such as residual toner on the top 5Y, the cleaning blade 205M, the cleaning blade 205C, and the cleaning blade 205BK), and a transfer roll for transferring the toner image on the photosensitive drum to the paper 216 conveyed between the paper conveying belt 206 and the photosensitive drum ( A transfer roll 207Y, a transfer roll 207M, a transfer roll 207C, and a transfer roll 207BK) are sequentially provided.

転写ロール207Y、転写ロール207M、転写ロール207C、及び転写ロール207BKは、用紙搬送ベルト206の内周側に設けられると共に、感光体ドラム221Y、感光体ドラム221M、感光体ドラム221C、及び感光体ドラム221BK各々との間で用紙搬送ベルト206を挟持するように設けられている。   The transfer roll 207Y, the transfer roll 207M, the transfer roll 207C, and the transfer roll 207BK are provided on the inner peripheral side of the paper conveyance belt 206, and the photosensitive drum 221Y, the photosensitive drum 221M, the photosensitive drum 221C, and the photosensitive drum. The sheet conveying belt 206 is sandwiched between each of the 221BKs.

なお、上記画像形成ユニット201BK、画像形成ユニット201C、画像形成ユニット201M、及び画像形成ユニット201Y各々は、用紙搬送ベルト206の搬送方向上流側から下流側に向かって、該用紙搬送ベルト206に沿って並列に順に配列されているが、このような順に限られるものではなく、画像形成方法に合わせて適当な順序を設定することができる。   The image forming unit 201BK, the image forming unit 201C, the image forming unit 201M, and the image forming unit 201Y are each along the paper transport belt 206 from the upstream side to the downstream side in the transport direction of the paper transport belt 206. Although they are arranged in order in parallel, the order is not limited to this, and an appropriate order can be set according to the image forming method.

定着装置209は、画像形成ユニット201Y、画像形成ユニット201M、画像形成ユニット201C、及び画像形成ユニット201BK各々は、これらの画像形成ユニットによって各色トナー像を転写された用紙にトナー像を定着させるとともに、画像形成装置200外部に用紙を排出する。   The fixing device 209 fixes each of the image forming unit 201Y, the image forming unit 201M, the image forming unit 201C, and the image forming unit 201BK to a sheet on which each color toner image is transferred by these image forming units. The sheet is discharged outside the image forming apparatus 200.

画像形成装置200では、まず、画像形成ユニット201BKの感光体ドラム221BK表面が、帯電装置202BKによって一様に帯電された後に、露光器203BKによって画像データに応じて変調された光ビームが走査露光されて静電潜像が形成される。この静電潜像は、ブラック現像装置204BKによって現像されることで、BKトナーによるトナー像が形成される。なお、トナーは一成分系のものでもよいし二成分系のものでもよい。   In the image forming apparatus 200, first, the surface of the photosensitive drum 221BK of the image forming unit 201BK is uniformly charged by the charging device 202BK, and then the light beam modulated according to the image data is scanned and exposed by the exposure device 203BK. As a result, an electrostatic latent image is formed. This electrostatic latent image is developed by the black developing device 204BK to form a toner image of BK toner. The toner may be one-component or two-component.

この感光体ドラム221BK上に形成された黒色のトナー画像は、感光体ドラム221BKと用紙搬送ベルト206との対向領域を通過すると同時に、用紙216が静電的に用紙搬送ベルト206に吸着してこの対向領域まで搬送されて、転写ロール207BKから印加される転写バイアスにより形成される電界により、用紙216の外周面に転写される。   The black toner image formed on the photoconductive drum 221BK passes through a region where the photoconductive drum 221BK and the paper transport belt 206 are opposed to each other, and at the same time, the paper 216 is electrostatically attracted to the paper transport belt 206. The sheet is conveyed to the opposite area and transferred onto the outer peripheral surface of the sheet 216 by an electric field formed by a transfer bias applied from the transfer roll 207BK.

次に、画像形成ユニット201C、画像形成ユニット201M、及び画像形成ユニット201Yにおいて、上記画像形成ユニット201BKと同様の処理が行われることによって、用紙216に順にC色、M色、及びY色のトナー像が順に転写される。   Next, in the image forming unit 201C, the image forming unit 201M, and the image forming unit 201Y, the same processing as that of the image forming unit 201BK is performed, so that the C, M, and Y color toners are sequentially applied to the paper 216. Images are transferred in sequence.

BK色、C色、M色、及びY色のトナー画像を転写された用紙216は、用紙搬送ベルト206の搬送によって定着装置209の設置位置まで搬送されることにより、定着装置209によってトナー画像が定着された後に、画像形成装置200の外部へと排出される。   The sheet 216 to which the BK, C, M, and Y toner images are transferred is conveyed to the installation position of the fixing device 209 by the conveyance of the sheet conveying belt 206, so that the toner image is transferred by the fixing device 209. After fixing, the image forming apparatus 200 is discharged to the outside.

なお、上記画像形成装置の例では、複数の支持ロールによってシームレス管状物が巻掛けられて張架搬送される場合を説明したが、本発明のシームレス管状物によれば、図8に示すように、一対の支持ロールとして、支持ロール300及び支持ロール302に巻掛けられて張架搬送されるようにしてもよい。   In the example of the image forming apparatus described above, the case where the seamless tubular object is wound around a plurality of support rolls and stretched is explained. However, according to the seamless tubular object of the present invention, as shown in FIG. As a pair of support rolls, the support roll 300 and the support roll 302 may be wound around and stretched.

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。ただし、各実施例は、本発明を制限するものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. However, each example does not limit the present invention.

まず参考にポリイミド前駆体溶液、シームレス管状物成形について説明する。   First, a polyimide precursor solution and seamless tubular molding will be described for reference.

<ポリイミド前駆体溶液A>
3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)とオキシジアニリン(ODA)とからなるポリアミド酸のN−メチル−2ピロリドン(NMP)溶液(宇部興産製ユーワニスR)のポリイミド系樹脂固形分100重量部に対して、乾燥した酸化処理カーボンブラック(SPEDIAL BLACK4(Degussa社製))を23重量部になるように添加して、図5に示す衝突型分散機(ジーナス製GeanusPY)を用い、圧力200MPaで最小面積が1.4mm2で2分割後衝突させ、再度2分割する経路を5回通過させて、混合して粘度150ポイズのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液Aを得た。
<Polyimide precursor solution A>
N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) solution of polyamic acid consisting of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and oxydianiline (ODA) (Ube Industries R made by Ube Industries) 5 parts by weight of dry oxidized carbon black (SPEDIAL BLACK4 (manufactured by Degussa)) was added to 100 parts by weight of the polyimide resin solids of FIG. (GianusPY), the pressure is 200 MPa, the minimum area is 1.4 mm 2 , and the collision is performed after dividing into two parts, and the mixture is mixed again by passing through a path that is divided into two parts again and mixed five times. Obtained.

<ポリイミド前駆体溶液B>
3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)とp−フェニレンジアミン(PPD)とからなるポリアミド酸のN−メチル−2ピロリドン(NMP)溶液(宇部興産製ユーワニスS)のポリイミド系樹脂固形分100重量部に対して、乾燥した酸化処理カーボンブラック(SPEDIAL BLACK4(Degussa社製))23重量部になるように添加して、図5に示す衝突型分散機(ジーナス製GeanusPY)を用い、圧力200MPaで最小面積が1.4mm2で2分割後衝突させ、再度2分割する経路を5回通過させて、混合して粘度150ポイズのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液Bを得た。
<Polyimide precursor solution B>
N-methyl-2pyrrolidone (NMP) solution of polyamic acid composed of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and p-phenylenediamine (PPD) (Uwanisu S manufactured by Ube Industries) ) Polyimide resin solid content of 100 parts by weight of the dry oxidized carbon black (SPEDIAL BLACK4 (manufactured by Degussa)) is added so as to become 23 parts by weight. The carbon black-dispersed polyamic acid solution B having a viscosity of 150 poise is mixed by passing through a path that is divided into two parts again after being divided into two parts with a pressure of 200 MPa and a minimum area of 1.4 mm 2 at a pressure of 200 MPa. Obtained.

<ポリアミドイミド樹脂溶液C>
ポリアミドイミド樹脂溶液(東洋紡製バイロマックス16NN)固形分100重量部に対して、乾燥した酸化処理カーボンブラック(SPEDIAL BLACK4(Degussa社製)23重量部になるように添加して、図5に示す衝突型分散機(ジーナス製GeanusPY))を用い、圧力200MPaで最小面積が1.4mm2で2分割後衝突させ、再度2分割する経路を5回通過させて、混合して粘度150ポイズのカーボンブラック分散ポリアミドイミド酸溶液Cを得た。
<Polyamideimide resin solution C>
The impact shown in FIG. 5 is added to a polyamideimide resin solution (Toyobo Viromax 16NN) with a solid content of 100 parts by weight so as to be 23 parts by weight of dry oxidized carbon black (SPEDIAL BLACK4 (manufactured by Degussa)). Carbon black with a viscosity of 150 poise using a type disperser (Genus PY made by Genus), colliding after splitting into two parts with a pressure of 200 MPa and a minimum area of 1.4 mm 2 , and again passing through the two split paths five times. A dispersed polyamideimide acid solution C was obtained.

<シームレス管状物成形>
前記ポリイミド前駆体溶液A,B、ポリアミドイミド前駆体溶液Cを、成形用芯体を100rpmで回転させながら、成形用芯体端部から55mmを始点とし、芯体外周面にディスペンサーとスクレイパーを速度150min/minで移動させながら、厚み0.5mmで塗布した後、5rpmで回転させながら、120℃で30分間加熱し、常温に冷却後、300℃まで2時間加熱することにより、溶媒除去とともにイミド転化を行い、最後に常温まで冷却してから、芯体からポリイミドシームレス管状物を分離した。
<Seamless tubular molding>
While the polyimide precursor solutions A and B and the polyamideimide precursor solution C are rotated at 100 rpm, the molding core is rotated at 100 rpm, the starting point is 55 mm from the end of the molding core, and the dispenser and scraper are moved to the outer peripheral surface of the core. While moving at 150 min / min, applying at a thickness of 0.5 mm, rotating at 5 rpm, heating at 120 ° C. for 30 minutes, cooling to room temperature, and then heating to 300 ° C. for 2 hours to remove the solvent and imide After the conversion, and finally cooling to room temperature, the polyimide seamless tubular material was separated from the core.

[実施例1]
<芯体>
外径190mm、長さ500mm、厚さ5mmの円筒形のアルミ製基材を用いて、芯体外表面にシリコーン系樹脂組成物(信越化学工業製、SepaCoat)4質量部に対し、n−ヘプタン16質量部で希釈した溶液をスプレーで塗布し、150℃で60分間焼き付け離型層を形成させた。離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を20mmピッチであけたフィルムを被覆し、照度13mW/cm2、照射時間24min、芯体回転速度5rpmで紫外線照射させた。紫外線照射部分の水接触角は40°であった。なお水接触角は液滴3.1μl、液滴後15秒以内の測定値の最大値とし、芯体円周方向4分割の平均値とした。
[Example 1]
<Core>
Using a cylindrical aluminum base material having an outer diameter of 190 mm, a length of 500 mm, and a thickness of 5 mm, n-heptane 16 with respect to 4 parts by mass of a silicone resin composition (Shin-Etsu Chemical Co., SepaCoat) on the outer surface of the core body A solution diluted with parts by mass was applied by spraying and baked at 150 ° C. for 60 minutes to form a release layer. The seamless tubular product forming region of the forming core on which the release layer is formed is covered with a film having holes of φ6 mm at a pitch of 20 mm, and irradiated with ultraviolet rays at an illuminance of 13 mW / cm 2 , an irradiation time of 24 min, and a core rotation speed of 5 rpm. I let you. The water contact angle of the UV-irradiated part was 40 °. The water contact angle was 3.1 μl of the droplet, the maximum value measured within 15 seconds after the droplet, and the average value of four divisions in the circumferential direction of the core.

また、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し6.9%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所(軸方向3箇所、周方向2箇所)について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も6.9%であった。 Further, the low water contact angle area per one in the release layer of the molding core is 0.28 cm 2 , and the total area of the low water contact angle region with a water contact angle of 40 ° is 6 with respect to the total area of the release layer. A molding core of .9% was obtained. Moreover, the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places (3 places of an axial direction, 2 places of circumferential directions) of the core for shaping | molding. However, it was 6.9% in any part.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の成形用芯体に汚れはなかった。また膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は3μmであった。画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   Using the above-described molding core, the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A, and the seamless tubular product was molded. There was no dirt. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 3 μm. When used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例2]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ3mmの穴を10mmピッチであけたフィルムを被覆し以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.07cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し7.0%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も7.0%であった。
[Example 2]
<Core>
The release layer of the molding core was operated in the same manner as in Example 1 except that the seamless tubular product molding region in the molding core on which the release layer was formed was covered with a film in which holes of φ3 mm were formed at a pitch of 10 mm. A molding core having a low water contact angle area of 0.07 cm 2 and a total area of a low water contact angle region with a water contact angle of 40 ° is 7.0% of the total area of the release layer. I was able to get it. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places are 7.0%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は3μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   When the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A using the above-described molding core, and the seamless tubular product was molded, the core after separation of the molded product did not swell and contract. There was no. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 3 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例3]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ18mmの穴を60mmピッチであけたフィルムを被覆し以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は2.80cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し6.9%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も6.9%であった。
[Example 3]
<Core>
The release layer of the molding core was operated in the same manner as in Example 1 except that the seamless tubular product molding region in the molding core on which the release layer was formed was covered with a film having φ18 mm holes formed at a pitch of 60 mm. A molding core having a low water contact angle area of 2.80 cm 2 and a total area of a low water contact angle area of 40 ° water contact is 6.9% of the total area of the release layer. I was able to get it. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places were 6.9%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は3μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   Using the above-described molding core, the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A, and the seamless tubular product was molded. There was no. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 3 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例4]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を30mmピッチであけたフィルムを被覆し以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し3.0%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も3.0%であった。
[Example 4]
<Core>
The release layer of the molding core was operated in the same manner as in Example 1 except that the seamless tubular product molding region in the molding core on which the release layer was formed was covered with a film having φ6 mm holes formed at a pitch of 30 mm. A molding core having a low water contact angle area of 0.28 cm 2 and a total water area of a low water contact angle of 40 ° is 3.0% of the total area of the release layer. I was able to get it. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary six places of a shaping | molding core, all places are 3.0%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は5μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   Using the above-described molding core, the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A, and the seamless tubular product was molded. There was no. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 5 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例5]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を10mmピッチであけたフィルムを被覆し以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し28.1%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も28.1%であった。
[Example 5]
<Core>
The release layer of the molding core was operated in the same manner as in Example 1 except that the seamless tubular product molding region in the molding core on which the release layer was formed was covered with a film in which holes of φ6 mm were formed at a pitch of 10 mm. A molding core body having a low water contact angle area of 0.28 cm 2 and a total water area of a low water contact angle of 40 ° is 28.1% of the total area of the release layer. I was able to get it. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places were 28.1%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は2μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   Using the above-described molding core, the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A, and the seamless tubular product was molded. There was no. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 2 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例6]
<芯体>
紫外線照射時間を26minとした以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角30°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し6.9%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角30°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も6.9%であった。
[Example 6]
<Core>
The same operation as in Example 1 was carried out except that the ultraviolet irradiation time was set to 26 min, and the low water contact angle area per one in the release layer of the molding core was 0.28 cm 2 , and the low water contact angle was 30 °. A molding core having a total contact angle region area of 6.9% with respect to the total area of the release layer could be obtained. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 30 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places were 6.9%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は2μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   Using the above-described molding core, the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A, and the seamless tubular product was molded. There was no. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 2 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例7]
<芯体>
紫外線照射時間を22minとした以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角50°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し6.9%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角50°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も6.9%であった。
[Example 7]
<Core>
The same operation as in Example 1 was carried out except that the ultraviolet irradiation time was set to 22 min, and the low water contact angle area per one in the release layer of the molding core was 0.28 cm 2 and the low water contact angle was 50 °. A molding core having a total contact angle region area of 6.9% with respect to the total area of the release layer could be obtained. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 50 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places were 6.9%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は5μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   Using the above-described molding core, the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A, and the seamless tubular product was molded. There was no. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 5 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例8]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を10mmピッチであけたフィルムを被覆し、紫外線照射時間を26minとし、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角30°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し28.1%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角30°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も28.1%であった。
[Example 8]
<Core>
One of the mold release layers of the molding core is formed by covering a seamless tubular product molding region of the molding core with the mold release layer with a film having φ6 mm holes formed at a pitch of 10 mm, with an ultraviolet irradiation time of 26 min. It is possible to obtain a molding core having a low water contact angle area of 0.28 cm 2 and a total area of a low water contact angle region of 30 ° water contact angle of 28.1% with respect to the total area of the release layer. did it. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 30 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary six places of a shaping | molding core, all places were 28.1%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Bを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は6μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   When the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution B using the above-described molding core, and the seamless tubular product was molded, the core after separation of the molded product was soiled without swelling or shrinkage. There was no. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 6 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例9]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を20mmピッチであけたフィルムを被覆し、紫外線照射時間を22minとし、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角50°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し6.9%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角50°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も6.9%であった。
[Example 9]
<Core>
One of the mold release layers of the molding core is formed by coating a seamless tubular product molding area in the molding core on which the mold release layer is formed with a film having holes of φ6 mm at a pitch of 20 mm and an ultraviolet irradiation time of 22 min. It is possible to obtain a molding core having a low water contact angle area of 0.28 cm 2 and a total area of a low water contact angle region of 50 ° water contact angle of 6.9% with respect to the total area of the release layer. did it. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 50 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places were 6.9%. there were.

上記成形用芯体を用いて、ポリアミドイミド溶液Cを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は3μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   When the above-described seamless tubular product was molded using the polyamideimide solution C using the molding core, and the seamless tubular product was molded, there was no swelling and shrinkage, and the core after separation of the molded product was not soiled. It was. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 3 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例10]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を平均が10mmのピッチとなるようにランダムにあけたフィルムを被覆した以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し6.9%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、4%以上10%以下であった。
[Example 10]
<Core>
The same operation as in Example 1 was carried out except that a seamless tubular product molding region in the molding core formed with the release layer was covered with a film in which holes with a diameter of 6 mm were randomly formed so as to have an average pitch of 10 mm, The low water contact angle area per one in the release layer of the molding core is 0.28 cm 2 , and the total area of the low water contact angle region with a water contact angle of 40 ° is 6.9 with respect to the total area of the release layer. %, A molding core was obtained. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, it was 4 to 10% .

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は2μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   Using the above-described molding core, the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A, and the seamless tubular product was molded. There was no. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 2 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例11]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を平均が10mmのピッチとなるようにランダムにあけたフィルムを被覆した以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し3.0%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、1.5%以上5%以下であった。
[Example 11]
<Core>
The same operation as in Example 1 was carried out except that a seamless tubular product molding region in the molding core formed with the release layer was covered with a film in which holes with a diameter of 6 mm were randomly formed so as to have an average pitch of 10 mm, The low water contact angle area per one in the release layer of the molding core is 0.28 cm 2 , and the total area of the low water contact angle region with a water contact angle of 40 ° is 3.0 relative to the total area of the release layer. %, A molding core was obtained. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, it is 1.5% or more and 5% or less. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、若干の膨れが見られるものの、収縮はなく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は4μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   When the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A using the molding core, and the seamless tubular product was molded, there was no shrinkage, but there was no shrinkage, and the molded product There was no stain on the core after separation. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 4 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[実施例12]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を平均が10mmのピッチとなるようにランダムにあけたフィルムを被覆した以外は実施例5と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し28.1%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、25%以上31%以下であった。
[Example 12]
<Core>
The same operation as in Example 5 was carried out except that a seamless tubular product molding region in the molding core formed with the release layer was coated with a film in which holes with a diameter of 6 mm were randomly formed so as to have an average pitch of 10 mm, The low water contact angle area per one in the release layer of the molding core is 0.28 cm 2 , and the total area of the low water contact angle region with a water contact angle of 40 ° is 28.1 with respect to the total area of the release layer. %, A molding core was obtained. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, it was 25 to 31% .

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、脱型時にシームレス管状物が円筒状芯体に張り付く部分があったが脱型可能であり、膨れ、収縮なく、成形体分離後の芯体に汚れはなかった。膜厚を測定したところ、軸方向の最大値と最小値の差は3μmであった。また画像成形装置の転写ベルトとして用いたところ、画像ずれ、濃度ムラなどの画像欠陥は発生しなかった。   Using the polyimide core solution A, the above-described polyimide precursor solution A is used to perform the above-mentioned seamless tubular product molding, and the seamless tubular product is molded. However, it was demoldable, did not swell and contract, and the core after separation of the molded body was not soiled. When the film thickness was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the axial direction was 3 μm. Further, when used as a transfer belt of an image forming apparatus, image defects such as image displacement and density unevenness did not occur.

[比較例1]
<芯体>
紫外線未照射とした以外は実施例1と同様に操作し、このときの芯体表面全域の水接触角は100°であった。
[Comparative Example 1]
<Core>
Except for non-irradiation with ultraviolet rays, the same operation as in Example 1 was performed, and the water contact angle of the entire core surface at this time was 100 °.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れが多発し、また収縮によるスジが発生し、画像成形装置の転写ベルトとして用いることができなかった。   When the seamless tubular product is molded using the polyimide precursor solution A by using the polyimide precursor solution A, and the seamless tubular product is molded, blisters frequently occur and streaks due to shrinkage occur. It could not be used as a transfer belt for a molding apparatus.

[比較例2]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ2mmの穴を7mmピッチあけたフィルムを被覆した以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.03cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し6.3%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も6.3%であった。
[Comparative Example 2]
<Core>
The same operation as in Example 1 was performed except that the seamless tubular product forming region in the forming core on which the release layer was formed was coated with a film having a 7 mm pitch hole of φ2 mm, and the release layer of the forming core was A molding core having a low water contact angle area of 0.03 cm 2 per unit and a total area of low water contact angle regions with a water contact angle of 40 ° is 6.3% with respect to the total area of the release layer. I was able to. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places were 6.3%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れが数個発生し、また収縮によるスジが発生し、画像成形装置の転写ベルトとして用いることができなかった。   Using the molding core, the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A, and when the seamless tubular product was molded, several blisters occurred and streaks due to shrinkage occurred. , And could not be used as a transfer belt for an image forming apparatus.

[比較例3]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ24mmの穴を80mmピッチであけたフィルムを被覆した以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は4.52cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し5.5%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も5.5%であった。
[Comparative Example 3]
<Core>
The release layer of the molding core was operated in the same manner as in Example 1 except that the seamless tubular product molding region in the molding core on which the release layer was formed was coated with a film having holes of φ24 mm formed at an 80 mm pitch. A molding core having a low water contact angle area of 4.52 cm 2 and a total water area of a low water contact angle of 40 ° is 5.5% of the total area of the release layer. I was able to get it. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places were 5.5%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、貼り付きが強いものの分離は可能であったが、低水接触角領域以外の領域で膨れが数個発生し、画像成形装置の転写ベルトとして用いることができなかった。   Using the above-described molding core, the above-described seamless tubular product was molded using the polyimide precursor solution A and the seamless tubular product was molded. Several blisters occurred in a region other than the water contact angle region, and could not be used as a transfer belt for an image forming apparatus.

[比較例4]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を8mmピッチであけたフィルムを被覆した以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し42.9%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も42.9%であった。
[Comparative Example 4]
<Core>
The release layer of the molding core was operated in the same manner as in Example 1 except that the seamless tubular product molding region in the molding core on which the release layer was formed was covered with a film having 6 mm holes formed at a pitch of 8 mm. A molding core having a low water contact angle area of 0.28 cm 2 and a total water area of a low water contact angle of 40 ° is 42.9% of the total area of the release layer. I was able to get it. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary six places of a shaping | molding core, all the places were 42.9%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、成形用芯体とシームレス管状物成形体の密着が強く芯体からの分離はできず、シームレス管状物を得ることはできなかった。   Using the polyimide core solution A, the above-described polyimide precursor solution A was used to perform the above-described seamless tubular product molding, and when the seamless tubular product was molded, the molding core and the seamless tubular product molded article had strong adhesion. Separation from the core was not possible, and a seamless tubular product could not be obtained.

[比較例5]
<芯体>
離型層が形成された成形用芯体におけるシームレス管状物成形領域にφ6mmの穴を40mmピッチであけたフィルムを被覆した以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.03cm2、水接触角40°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し1.6%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角40°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も1.6%であった。
[Comparative Example 5]
<Core>
The release layer of the molding core was operated in the same manner as in Example 1 except that the seamless tubular product molding region in the molding core on which the release layer was formed was covered with a film having holes of 6 mm in diameter at a pitch of 40 mm. A molding core having a low water contact angle area of 0.03 cm 2 and a total water area of a low water contact angle of 40 ° is 1.6% of the total area of the release layer. I was able to get it. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 40 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places are 1.6%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れが数個発生し画像成形装置の転写ベルトとして用いることができなかった。   When the above-described seamless tubular product is molded using the polyimide precursor solution A by using the molding core, and the seamless tubular product is molded, several blisters are generated and used as a transfer belt of an image molding apparatus. I couldn't.

[比較例6]
<芯体>
紫外線照射時間を30minとした以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角20°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し6.9%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角20°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も6.9%であった。
[Comparative Example 6]
<Core>
The same operation as in Example 1 was carried out except that the ultraviolet irradiation time was changed to 30 min, and the low water contact angle area per one in the mold release layer of the molding core was 0.28 cm 2 and the low water contact angle was 20 °. A molding core having a total contact angle region area of 6.9% with respect to the total area of the release layer could be obtained. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 20 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places were 6.9%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、成形用芯体とシームレス管状物成形体の密着が強く芯体からの分離はできず、シームレス管状物を得ることはできなかった。   Using the polyimide core solution A, the above-described polyimide precursor solution A was used to perform the above-described seamless tubular product molding, and when the seamless tubular product was molded, the molding core and the seamless tubular product molded article had strong adhesion. Separation from the core was not possible, and a seamless tubular product could not be obtained.

[比較例7]
<芯体>
紫外線照射時間を19minとした以外は実施例1と同様に操作し、成形用芯体の離型層における1つあたりの低水接触角面積は0.28cm2、水接触角60°の低水接触角領域の総面積が離型層の総面積に対し6.9%である成形用芯体を得ることができた。また、成形用芯体の任意の6箇所について、離型層の10cm×10cm四方の面積内における水接触角60°の低水接触角領域を測定したところ、いずれの箇所も6.9%であった。
[Comparative Example 7]
<Core>
The same operation as in Example 1 was carried out except that the ultraviolet irradiation time was 19 min. The low water contact angle area per one in the release layer of the molding core was 0.28 cm 2 , and the low water contact angle was 60 °. A molding core having a total contact angle region area of 6.9% with respect to the total area of the release layer could be obtained. Moreover, when the low water contact angle area | region of the water contact angle of 60 degrees in the area of 10 cm x 10 cm square of a mold release layer was measured about arbitrary 6 places of a shaping | molding core, all places were 6.9%. there were.

上記成形用芯体を用いて、前記ポリイミド前駆体溶液Aを使用して上述のシームレス管状物成形を行い、シームレス管状物を成形したところ、膨れが数個発生し画像成形装置の転写ベルトとして用いることができなかった。   When the above-described seamless tubular product is molded using the polyimide precursor solution A by using the molding core, and the seamless tubular product is molded, several blisters are generated and used as a transfer belt of an image molding apparatus. I couldn't.

[評価]
(シームレス管状物の膨れおよび収縮スジ)
得られたシームレス管状物の膨れおよび収縮スジは、目視により判定した。
[Evaluation]
(Blowing and shrinking streaks of seamless tubular objects)
The swelling and shrinkage streaks of the obtained seamless tubular product were determined visually.

(脱型性)
円筒状芯体からのシームレス管状物の脱離性について以下の基準で判定した。
○:エア挿入を行うことにより容易に脱型した。
△:脱型時にシームレス管状物が円筒状芯体に貼り付くものの、脱型可能であった。
×:脱型時にシームレス管状物が円筒状芯体に貼り付き、脱型したシームレス管状物は使用不可能。
(Demoldability)
The detachability of the seamless tubular material from the cylindrical core was determined according to the following criteria.
○: Demolded easily by air insertion.
(Triangle | delta): Although the seamless tubular thing stuck to the cylindrical core at the time of mold removal, mold removal was possible.
X: The seamless tubular product sticks to the cylindrical core during demolding, and the demolded seamless tubular product cannot be used.

(転写画質の評価)
図6に示す富士ゼロックス(株)Docu Color a450を用い、得られた半導電性ベルトを交換しながら、転写画質を評価した。用紙は、富士ゼロックスオフィスサプライ社製の商品名「レザック66(151g/m2)」を用いた。用紙サイズはA3であった。なお出力は200枚を1サイクルとして5サイクル、1000枚まで行い、白抜けなどの画像欠陥を目視により観察した。
○:画像欠陥なし。
×:画像欠陥あり。
−:転写ベルトとして使用不能。
(Evaluation of transfer image quality)
Using the Fuji Xerox Co., Ltd. Docu Color a450 shown in FIG. 6, the transfer image quality was evaluated while changing the obtained semiconductive belt. As the paper, a product name “Rezac 66 (151 g / m 2 )” manufactured by Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd. was used. The paper size was A3. The output was 200 cycles per cycle up to 5 cycles up to 1000, and image defects such as white spots were visually observed.
○: No image defect.
X: There is an image defect.
-: Unusable as a transfer belt.

(脱型分離後の成形用芯体に汚れ)
シームレス管状物成形体を成形用芯体より脱型分離後の成形用芯体に汚れを目視にて観察した。
○:分離後の成形用芯体に汚れなし。
△:分離後の成形用芯体に汚れに一部汚れがあるものの、成形用芯体に対しアルコール拭きで容易に取り除ける。
×:分離後の成形用芯体に汚れがあり、成形用芯体をアルコール拭きしても除去できない。
(Dirt on the molding core after separation)
The seamless tubular product molded body was visually observed for stains on the molding core after demolding and separation from the molding core.
○: No dirt on the molding core after separation.
Δ: The molded core after separation is partially soiled but can be easily removed by wiping with alcohol.
X: The molding core after separation is soiled and cannot be removed by wiping the molding core with alcohol.

(シームレス管状物の膜厚)
得られたシームレス管状物の内面に基盤としてアルミ板を設置して、渦電流計イソスコープMP30(株式会社フィッシャー・インスルメンツ製)を使用して、膜厚を測定した。測定点は軸方向あたり10mmピッチとし、軸方向あたりの最大と最小の幅を算出した。
(Seamless tubular film thickness)
An aluminum plate was installed on the inner surface of the obtained seamless tubular product as a base, and the film thickness was measured using an eddy current meter Isoscope MP30 (manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd.). The measurement points were 10 mm pitch per axial direction, and the maximum and minimum widths per axial direction were calculated.

Figure 2009056749
Figure 2009056749

本発明の活用例として、耐熱性、高強度および導電性を必要とするベルト用途への適用、例えば、帯電防止部材、電磁波遮蔽部材へ適用することができ、また、電子写真方式を用いた複写機、プリンタ等の画像形成装置に用いられるベルトへの適用もある。   As an application example of the present invention, it can be applied to belt applications that require heat resistance, high strength and conductivity, for example, an antistatic member, an electromagnetic wave shielding member, and copying using an electrophotographic system There are also applications to belts used in image forming apparatuses such as printers and printers.

本実施の形態における成形用芯体の一例の構成を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the structure of an example of the core for shaping | molding in this Embodiment. 本実施の形態の成形用芯体を用いたシームレス管状物成形体の成形の一例を説明する図である。It is a figure explaining an example of shaping | molding of a seamless tubular product molded object using the core for shaping | molding of this Embodiment. 本実施の形態の成形用芯体の表面の表面エネルギーの異なる領域を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the area | region where the surface energy of the surface of the core for shaping | molding of this Embodiment differs. 表面抵抗率および体積抵抗率を測定する円形電極の一例を示す概略平面図(a)及び概略断面図(b)である。It is the schematic plan view (a) and schematic sectional drawing (b) which show an example of the circular electrode which measures a surface resistivity and volume resistivity. 衝突型分散機の一例の構造を説明する図である。It is a figure explaining the structure of an example of a collision type dispersion machine. 本実施の形態におけるシームレス管状物を中間転写ベルトとして備えた画像形成装置の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus provided with a seamless tubular article as an intermediate transfer belt in the present embodiment. 本実施の形態のシームレス管状物を用紙搬送ベルトとして備えた画像形成装置の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus provided with a seamless tubular article of the present embodiment as a paper conveying belt. シームレス管状物の図7とは異なる張架状態を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the tension state different from FIG. 7 of a seamless tubular thing.

符号の説明Explanation of symbols

10 成形用芯体、11 基材、12 低水接触角領域、14 離型層、16 シームレス管状物成形体形成領域、18a ピッチ幅、100 画像形成装置、101 感光体ドラム、102 中間転写ベルト、103 バイアスローラ、104 用紙トレイ、105 現像装置、106 現像装置、107 現像装置、108 現像装置、109 ベルトクリーナー、113 剥離爪、121 支持ロール、122 バックアップローラ、123 支持ロール、124 支持ロール、125 導電性ローラ、126 電極ローラ、131 クリーニングブレード、141 用紙、142 ピックアップローラ、143 フィードローラ。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Molding core, 11 Base material, 12 Low water contact angle area | region, 14 Release layer, 16 Seamless tubular product molded body formation area, 18a Pitch width, 100 Image forming apparatus, 101 Photosensitive drum, 102 Intermediate transfer belt, 103 bias roller, 104 paper tray, 105 developing device, 106 developing device, 107 developing device, 108 developing device, 109 belt cleaner, 113 peeling claw, 121 supporting roll, 122 backup roller, 123 supporting roll, 124 supporting roll, 125 conductive Property roller, 126 electrode roller, 131 cleaning blade, 141 paper, 142 pickup roller, 143 feed roller.

Claims (9)

基材と、該基材の表面に形成される離型層と、を有し、
前記離型層には、水接触角が30°以上50°以下である領域が複数設けられ、前記領域1つ当たりの面積が0.05cm2以上3.0cm2以下であり、かつ、前記領域の総面積が前記離型層の全面積の3%以上30%以下であることを特徴とする成形用芯体。
A base material, and a release layer formed on the surface of the base material,
Wherein the release layer, regions where water contact angle is 30 ° to 50 ° is provided with a plurality, area per the region one is at 0.05 cm 2 or more 3.0 cm 2 or less, the area The total core area is 3% or more and 30% or less of the total area of the release layer.
前記領域が、離型層の10cm×10cm四方の面積内に3%以上30%以下で存在することを特徴とする請求項1に記載の成形用芯体。   2. The molding core according to claim 1, wherein the region exists in an area of 10 cm × 10 cm square of the release layer at 3% or more and 30% or less. 前記離型層は、シリコーン樹脂が含有されてなることを特徴とする請求項1に記載の成形用芯体。   The molding core according to claim 1, wherein the release layer contains a silicone resin. 前記領域は前記離型層中に点在し、かつ隣接する領域のピッチ幅は10mm以上60mm以下であることを特徴とする請求項1に記載の成形用芯体。   2. The molding core according to claim 1, wherein the regions are scattered in the release layer, and a pitch width of adjacent regions is 10 mm or more and 60 mm or less. 基材と該基材の表面に形成される離型層とを有し、該離型層には水接触角が30°以上50°以下である領域が複数設けられ、該領域1つ当たりの面積が0.05cm2以上3.0cm2以下であり、かつ、前記領域の総面積が前記離型層の面積の3%以上30%以下である芯体の表面に樹脂を含有する溶液を塗布する塗布工程を有することを特徴とするシームレス管状物の製造方法。 A substrate and a release layer formed on the surface of the substrate, wherein the release layer is provided with a plurality of regions having a water contact angle of 30 ° or more and 50 ° or less. area is at 0.05 cm 2 or more 3.0 cm 2 or less, and applying a solution total area of the region contains a resin on the surface of 3% or more to 30% or less is the core of the area of the release layer The manufacturing method of the seamless tubular thing characterized by having the application | coating process to do. 基材と該基材の表面に形成される離型層とを有し、該離型層には水接触角が30°以上50°以下である領域が複数設けられ、該領域1つ当たりの面積が0.05cm2以上3.0cm2以下であり、かつ、前記領域の総面積が前記離型層の面積の3%以上30%以下である芯体の表面に樹脂を含有する溶液を塗布して成形されることを特徴とするシームレス管状物。 A substrate and a release layer formed on the surface of the substrate, wherein the release layer is provided with a plurality of regions having a water contact angle of 30 ° or more and 50 ° or less. area is at 0.05 cm 2 or more 3.0 cm 2 or less, and applying a solution total area of the region contains a resin on the surface of 3% or more to 30% or less is the core of the area of the release layer A seamless tubular product characterized in that it is molded. 前記樹脂を含有する溶液における樹脂がポリイミド樹脂であることを特徴とする請求項6に記載のシームレス管状物。   The seamless tubular article according to claim 6, wherein the resin in the resin-containing solution is a polyimide resin. 軸方向の膜厚の最大値と最小値の差が7μm以下であることを特徴とする請求項6または7に記載のシームレス管状物。   The seamless tubular article according to claim 6 or 7, wherein the difference between the maximum value and the minimum value of the film thickness in the axial direction is 7 µm or less. 像担持体と、該像担持体表面を帯電する帯電手段と、前記像担持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記潜像をトナーにより現像してトナー像とする現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記トナー像を記録媒体に定着する定着手段とを有し、
前記転写手段または定着手段に、請求項7または請求項8に記載のシームレス管状物を備えることを特徴とする画像形成装置。
An image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, a latent image forming unit that forms a latent image on the surface of the image carrier, and a developing unit that develops the latent image with toner to form a toner image. Transfer means for transferring the toner image to a recording medium; and fixing means for fixing the toner image to the recording medium;
An image forming apparatus comprising the seamless tubular member according to claim 7 or 8 in the transfer unit or the fixing unit.
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