JP2009047863A - Method of manufacturing toner particle for liquid developer, toner particle for liquid developer, method of manufacturing liquid developer, and liquid developer - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing toner particle for liquid developer having a sufficiently small scope of distribution of grain size and excellent charging characteristics. <P>SOLUTION: The method of manufacturing the toner particle for the liquid developer has: a dispersion liquid preparing step of preparing a dispersion liquid having a dispersoid containing an organic solvent and a resin material having the predetermined acid value and dispersed in an aqueous dispersion medium; a joining step of joining a plurality of dispersoids to prepare joined particles; a solvent eliminating step of removing the organic solvent and obtaining resin particles; a first washing step of washing the resin particles, an alkaline treatment process for preparing a resin particle dispersed liquid containing the resin particles dispersed in an aqueous liquid and adjusting pH of the resin particle dispersed liquid to the predetermined pH; and a second washing step of washing the resin particles in the resin particle dispersed liquid by using the aqueous liquid. The electric conductivity of the resin particle dispersed liquid before adjusting its pH in the alkaline treatment process is in the predetermined scope. In the second washing step, washing is continued until the electric conductivity of the dispersed liquid when the resin particles are dispersed in water to obtain the predetermined concentration of solid reaches the predetermined scope. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体現像剤用トナー粒子の製造方法、液体現像剤用トナー粒子、液体現像剤の製造方法および液体現像剤に関するものである。   The present invention relates to a method for producing toner particles for liquid developer, toner particles for liquid developer, a method for producing liquid developer, and a liquid developer.

潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤には、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを乾式状態で用いる乾式トナーと、トナーを電気絶縁性の担体液に分散した液体現像剤とがある。
乾式トナーは、通常、着色剤および結着樹脂を含む材料を乾式状態で粉砕する乾式粉砕法により製造される。しかしながら、乾式トナーでは、固体状態のトナーを取り扱うので、取り扱い上の有利さはあるものの、粉体による人体等への悪影響が懸念されるほか、トナーの飛散による汚れ等に問題があった。また、乾式トナーでは、保存時等における粒子の凝集が起こり易く、トナー粒子の大きさを十分に小さくするのが困難であり、解像度の高いトナー画像を形成するのが困難であるという問題がある。また、トナー粒子の大きさを比較的小さなものとした場合には、上述したような粉体であることによる問題が更に顕著なものとなる。
For the developer used for developing the electrostatic latent image formed on the latent image carrier, a dry toner using a toner composed of a material containing a colorant such as a pigment and a binder resin in a dry state; And a liquid developer in which toner is dispersed in an electrically insulating carrier liquid.
The dry toner is usually produced by a dry pulverization method in which a material containing a colorant and a binder resin is pulverized in a dry state. However, since the dry toner handles toner in a solid state, there are concerns about adverse effects on the human body and the like due to powder, but there are also problems such as contamination due to toner scattering. Also, with dry toners, particle aggregation tends to occur during storage, and it is difficult to sufficiently reduce the size of toner particles, and it is difficult to form a high-resolution toner image. . In addition, when the size of the toner particles is relatively small, the problem due to the powder as described above becomes more remarkable.

一方、液体現像剤では、媒体として絶縁性液体を用いていることから、乾式トナーに比べ、保存時における液体現像剤中においてトナー粒子の凝集という問題が生じにくく、微細なトナー粒子を用いることができる。その結果、液体現像剤では、乾式トナーに比べ、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。
このような液体現像剤の製造方法として、電気絶縁性液体(絶縁性液体)中において、着色剤と樹脂とを含む材料を粉砕することにより液体現像剤を製造する湿式粉砕法(例えば、特許文献1参照)が知られている。
On the other hand, since the liquid developer uses an insulating liquid as a medium, the problem of aggregation of toner particles in the liquid developer during storage is less likely to occur compared to dry toner, and fine toner particles should be used. it can. As a result, the liquid developer has better fine line image reproducibility, better gradation reproducibility, better color reproducibility, and better image formation at high speed than dry toner. It has the feature of being.
As a method for producing such a liquid developer, a wet pulverization method for producing a liquid developer by pulverizing a material containing a colorant and a resin in an electrically insulating liquid (insulating liquid) (for example, patent literature) 1) is known.

しかしながら、従来の液体現像剤の製造方法では、以下のような問題点があった。
すなわち、湿式粉砕法では、トナー粒子を十分小さな大きさに粉砕するのが困難であり、トナー粒子の大きさを、十分に小さいものとするには、非常に長い時間、非常に大きな粉砕エネルギーを要し、液体現像剤の生産性が著しく低かった。また、上述したような方法では、トナー粒子の粒度分布が広く(粒径のばらつきが大きく)なり易い。この場合、トナー粒子の分散性が十分に高い液体現像剤を得るのが困難であった。このように、トナー粒子の分散性が悪いと、長時間放置した場合、トナー粒子が沈降してしまい、トナー粒子の凝集等が生じてしまうという問題があった。また、このように一旦沈降して凝集等が生じてしまうと、再度撹拌して分散させようとしても分散しにくいものになってしまい、画像形成の際に、トナー粒子を均一に供給することができなくなるという問題があった。
また、液体現像剤を用いて画像形成を行う場合、形成された画像の品質は、トナー粒子の帯電特性に大きく影響される。しかしながら、トナー粒子の粒度分布が広い場合、各トナー粒子間での帯電特性のばらつきが大きくなり易くい。このようなトナー粒子を含む液体現像剤を用いて画像形成を行った場合、鮮明な画像を得ることが難しい問題があった。
However, the conventional method for producing a liquid developer has the following problems.
That is, it is difficult to pulverize the toner particles to a sufficiently small size by the wet pulverization method. To make the toner particles sufficiently small, a very large pulverization energy is required for a very long time. In short, the productivity of the liquid developer was extremely low. Further, in the method as described above, the particle size distribution of the toner particles tends to be wide (particle size variation is large). In this case, it has been difficult to obtain a liquid developer having sufficiently high dispersibility of toner particles. As described above, when the dispersibility of the toner particles is poor, there is a problem in that the toner particles settle when left standing for a long time, and the toner particles aggregate. In addition, once the particles settle and agglomerate, the toner particles are difficult to disperse even if they are stirred again to disperse, and the toner particles can be supplied uniformly during image formation. There was a problem that it was impossible.
Further, when image formation is performed using a liquid developer, the quality of the formed image is greatly affected by the charging characteristics of the toner particles. However, when the particle size distribution of the toner particles is wide, the variation in charging characteristics among the toner particles tends to be large. When an image is formed using a liquid developer containing such toner particles, there is a problem that it is difficult to obtain a clear image.

特開2007−41027号公報JP 2007-41027 A

本発明の目的は、粒度分布が十分に狭く、帯電特性の優れた液体現像剤用トナー粒子の製造方法を提供すること、このような製造方法によって製造された液体現像剤用トナー粒子を提供すること、また、粒度分布が十分に狭く、帯電特性に優れた液体現像剤用トナー粒子を含む液体現像剤の製造方法およびこのような製造方法によって製造された液体現像剤を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method for producing toner particles for liquid developer having a sufficiently narrow particle size distribution and excellent charging characteristics, and to provide toner particles for liquid developer produced by such a production method. Another object of the present invention is to provide a method for producing a liquid developer containing toner particles for a liquid developer having a sufficiently narrow particle size distribution and excellent charging characteristics, and a liquid developer produced by such a production method.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤用トナー粒子の製造方法は、有機溶剤と、酸価が5.0〜20KOHmg/mgの樹脂材料とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
複数個の前記分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、
前記合一粒子に含まれる前記有機溶剤を除去し、樹脂粒子を得る脱溶剤工程と、
前記樹脂粒子を水系液体で洗浄する第1の洗浄工程と、
前記樹脂粒子が水系液体に分散した樹脂粒子分散液を調製し、前記樹脂粒子分散液のpHを8.0〜12.0に調整するアルカリ処理工程と、
前記樹脂粒子分散液中の前記樹脂粒子を水系液体で洗浄する第2の洗浄工程とを有し、
前記アルカリ処理工程での、前記樹脂粒子分散液のpHを調製する前の前記樹脂粒子分散液の25℃における電気伝導度は、50μS/cm以下であり、
前記第2の洗浄工程では、固形分濃度が10wt%となるように前記樹脂粒子を水に分散させた際の分散液の25℃における電気伝導度が50μS/cm以下となるまで、洗浄を行うことを特徴とする。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The method for producing toner particles for a liquid developer according to the present invention is a dispersion for preparing a dispersion in which a dispersoid containing an organic solvent and a resin material having an acid value of 5.0 to 20 KOHmg / mg is dispersed in an aqueous dispersion medium. A liquid preparation step;
Coalescing a plurality of the dispersoids to obtain coalesced particles; and
Removing the organic solvent contained in the coalesced particles to obtain resin particles; and
A first cleaning step of cleaning the resin particles with an aqueous liquid;
An alkali treatment step of preparing a resin particle dispersion in which the resin particles are dispersed in an aqueous liquid and adjusting the pH of the resin particle dispersion to 8.0 to 12.0;
A second washing step of washing the resin particles in the resin particle dispersion with an aqueous liquid,
The electric conductivity at 25 ° C. of the resin particle dispersion before adjusting the pH of the resin particle dispersion in the alkali treatment step is 50 μS / cm or less,
In the second washing step, washing is performed until the electrical conductivity at 25 ° C. of the dispersion when the resin particles are dispersed in water so that the solid content concentration is 10 wt% is 50 μS / cm or less. It is characterized by that.

本発明の液体現像剤用トナー粒子の製造方法では、前記アルカリ処理工程では、前記樹脂粒子分散液に対し、アレニウスの定義による塩基を混合するものであることが好ましい。
本発明の液体現像剤用トナー粒子の製造方法では、前記塩基は、水溶液の状態で前記樹脂粒子分散液と混合されるものであり、
前記水溶液中における塩基の濃度は0.5〜1.5規定であることが好ましい。
In the method for producing toner particles for a liquid developer of the present invention, it is preferable that in the alkali treatment step, a base defined by Arrhenius is mixed with the resin particle dispersion.
In the method for producing toner particles for liquid developer according to the present invention, the base is mixed with the resin particle dispersion in an aqueous solution state,
The concentration of the base in the aqueous solution is preferably 0.5 to 1.5 N.

本発明の液体現像剤用トナー粒子の製造方法では、前記樹脂材料は、スチレン−アクリル酸エステル共重合体またはポリエステル樹脂を含むものであることが好ましい。
本発明の液体現像剤用トナー粒子の製造方法では、前記分散液調製工程では、前記樹脂材料と前記有機溶剤とを含む樹脂液を調製する樹脂溶液調製処理と、
前記樹脂溶液に水系液体を添加することにより、前記分散質を形成する分散質形成処理とを有することが好ましい。
本発明の液体現像剤用トナー粒子は、本発明の液体現像剤用トナー粒子の製造方法によって製造されたことを特徴とする。
In the method for producing toner particles for a liquid developer of the present invention, the resin material preferably contains a styrene-acrylic acid ester copolymer or a polyester resin.
In the method for producing toner particles for a liquid developer of the present invention, in the dispersion preparation step, a resin solution preparation process for preparing a resin liquid containing the resin material and the organic solvent;
It is preferable to have a dispersoid forming process for forming the dispersoid by adding an aqueous liquid to the resin solution.
The toner particles for liquid developer of the present invention are manufactured by the method for manufacturing toner particles for liquid developer of the present invention.

本発明の液体現像剤の製造方法は、有機溶剤と、酸価が5.0〜20KOHmg/mgの樹脂材料とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
複数個の前記分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、
前記合一粒子に含まれる前記有機溶剤を除去し、樹脂粒子を得る脱溶剤工程と、
前記樹脂粒子を水系液体で洗浄する第1の洗浄工程と、
前記樹脂粒子が水系液体に分散した樹脂粒子分散液を調製し、前記樹脂粒子分散液のpHを8.0〜12.0に調製するアルカリ処理工程と、
前記樹脂粒子分散液中の前記樹脂粒子を水系液体で洗浄して液体現像剤用トナー粒子を得る第2の洗浄工程と、
前記液体現像剤用トナー粒子を絶縁性液体中に分散させる分散工程とを有し、
前記アルカリ処理工程での、前記樹脂粒子分散液のpHを調製する前の前記樹脂粒子分散液の25℃における電気伝導度は、50μS/cm以下であり、
前記第2の洗浄工程では、固形分濃度が10wt%となるように前記樹脂粒子を水に分散させた分散液の25℃における電気伝導度が50μS/cm以下となるまで、洗浄を行うことを特徴とする。
本発明の液体現像剤は、本発明の液体現像剤の製造方法によって製造されたことを特徴とする。
本発明の液体現像剤は、本発明の液体現像剤用トナー粒子を含むことを特徴とする。
The method for producing a liquid developer according to the present invention includes a dispersion preparation step of preparing a dispersion in which a dispersoid containing an organic solvent and a resin material having an acid value of 5.0 to 20 KOHmg / mg is dispersed in an aqueous dispersion medium. When,
Coalescing a plurality of the dispersoids to obtain coalesced particles; and
Removing the organic solvent contained in the coalesced particles to obtain resin particles; and
A first cleaning step of cleaning the resin particles with an aqueous liquid;
An alkali treatment step of preparing a resin particle dispersion in which the resin particles are dispersed in an aqueous liquid, and adjusting the pH of the resin particle dispersion to 8.0 to 12.0;
A second washing step of obtaining toner particles for liquid developer by washing the resin particles in the resin particle dispersion with an aqueous liquid;
A dispersion step of dispersing the toner particles for liquid developer in an insulating liquid,
The electric conductivity at 25 ° C. of the resin particle dispersion before adjusting the pH of the resin particle dispersion in the alkali treatment step is 50 μS / cm or less,
In the second washing step, washing is performed until the electric conductivity at 25 ° C. of the dispersion in which the resin particles are dispersed in water so that the solid content concentration is 10 wt% is 50 μS / cm or less. Features.
The liquid developer of the present invention is manufactured by the method for manufacturing a liquid developer of the present invention.
The liquid developer of the present invention includes the toner particles for liquid developer of the present invention.

以上の構成を満足することにより、粒度分布が十分に狭く、帯電特性の優れた液体現像剤用トナー粒子の製造方法を提供すること、このような製造方法によって製造された液体現像剤用トナー粒子を提供すること、粒度分布が十分に狭く、帯電特性に優れた液体現像剤用トナー粒子を含む液体現像剤の製造方法、およびこのような製造方法によって製造された液体現像剤を提供することができる。   By satisfying the above configuration, a method for producing toner particles for liquid developer having a sufficiently narrow particle size distribution and excellent charging characteristics is provided, and toner particles for liquid developer produced by such a production method. A method for producing a liquid developer containing toner particles for a liquid developer having a sufficiently narrow particle size distribution and excellent charging characteristics, and a liquid developer produced by such a production method. it can.

以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤用トナー粒子および液体現像剤の製造方法≫
まず、本発明の液体現像剤用トナー粒子(以下、単にトナー粒子ともいう。)および液体現像剤の製造方法について説明する。
本発明の液体現像剤用トナー粒子の製造方法は、有機溶剤と所定の酸価の樹脂材料とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、合一粒子に含まれる有機溶剤を除去し、樹脂粒子を得る脱溶剤工程と、樹脂粒子を水系液体で洗浄する第1の洗浄工程と、樹脂粒子が水系液体に分散した樹脂粒子分散液を調製し、前記樹脂粒子分散液のpHを塩基性下に調製するアルカリ処理工程と前記樹脂粒子分散液中の前記樹脂粒子を水系液体で洗浄する第2の洗浄工程とを有する。また、本実施形態では、第2の洗浄工程で得られたトナー粒子を乾燥させる乾燥工程を有する。また、本発明の液体現像剤の製造方法は、このようにして製造されたトナー粒子を絶縁性液体中に分散させる分散工程を有する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<< Liquid Developer Toner Particles and Liquid Developer Manufacturing Method >>
First, the toner particles for liquid developer (hereinafter also simply referred to as toner particles) and the method for producing the liquid developer of the present invention will be described.
The method for producing toner particles for a liquid developer according to the present invention includes a dispersion preparation step of preparing a dispersion in which a dispersoid containing an organic solvent and a resin material having a predetermined acid value is dispersed in an aqueous dispersion medium, A coalescence step of coalescing the dispersoids, a coalescence step of obtaining coalesced particles, a solvent removal step of removing the organic solvent contained in the coalesced particles to obtain resin particles, and a first step of washing the resin particles with an aqueous liquid A washing step, an alkali treatment step of preparing a resin particle dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous liquid, and adjusting the pH of the resin particle dispersion under a basic condition, and the resin particles in the resin particle dispersion in an aqueous system A second cleaning step of cleaning with a liquid. In this embodiment, the toner particle obtained in the second cleaning step is dried. Further, the method for producing a liquid developer of the present invention includes a dispersion step of dispersing the toner particles thus produced in the insulating liquid.

本発明の液体現像剤用トナー粒子の製造方法では、分散液中に存在する複数個の分散質を合一させ、合一粒子を形成する。得られるトナー粒子の粒径および粒度分布は、合一粒子の粒径および粒度分布に大きく依存していると考えられる。
本発明者らは、分散質に含まれる樹脂材料の酸価を所定の範囲内とすることで、分散液中での分散質および合一粒子の分散安定性を制御できることを見出し、これにより、粒度分布の狭いトナー粒子が得られることを見出した。
In the method for producing toner particles for a liquid developer of the present invention, a plurality of dispersoids present in the dispersion are combined to form a combined particle. It is considered that the particle size and particle size distribution of the obtained toner particles greatly depend on the particle size and particle size distribution of the coalesced particles.
The present inventors have found that the dispersion stability of the dispersoid and the coalesced particles in the dispersion can be controlled by setting the acid value of the resin material contained in the dispersoid within a predetermined range, It has been found that toner particles having a narrow particle size distribution can be obtained.

一方で、液体現像剤としては、含まれるトナー粒子の帯電性が、負帯電性の液体現像剤と正帯電性の液体現像剤とが挙げられる。樹脂材料が上述したような酸価を有する場合、トナー粒子は、その粒子表面が負に帯電してしまう。一般に、負帯電性の液体現像剤を用いた場合、画像形成する際に、画像形成装置内部でオゾンが発生しやすくなる。オゾンは、酸化力の強い化合物であり、液体現像剤や画像形成装置内の周辺部品への悪影響を来す等の問題がある。また、これを解決するために、樹脂材料として上記のような酸価の樹脂材料を用いたトナー粒子に、帯電制御剤を添加してトナー粒子を正帯電とさせることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難である。また、トナー粒子の表面に付着した帯電制御剤は、トナー粒子同士が接触したりすることで、トナー粒子表面から脱離しやすく、この場合、各トナー粒子間で帯電性にばらつきが生じてしまう。   On the other hand, examples of the liquid developer include a liquid developer having a negatively chargeable property and a positively chargeable liquid developer in which toner particles are included. When the resin material has an acid value as described above, the toner particles are negatively charged on the particle surface. In general, when a negatively chargeable liquid developer is used, ozone is likely to be generated inside the image forming apparatus when an image is formed. Ozone is a compound having a strong oxidizing power and has problems such as adverse effects on the liquid developer and peripheral components in the image forming apparatus. In order to solve this problem, it is conceivable to add a charge control agent to the toner particles using the resin material having an acid value as described above as the resin material to make the toner particles positively charged. It is difficult to obtain a charge amount. Further, the charge control agent attached to the surface of the toner particles is easily detached from the surface of the toner particles when the toner particles come into contact with each other. In this case, the chargeability varies among the toner particles.

そこで、本発明者らは、さらに鋭意検討した結果、発明に至った。すなわち、所定の酸価の樹脂材料を用いて、粒度分布が狭い合一粒子を形成し、さらに、合一粒子を一定の条件の塩基の存在下において処理を行う(アルカリ処理工程)ことで、正帯電しやすく帯電特性に優れ、かつ粒度分布が十分に狭いトナー粒子が得られることを見出した。
以下、トナー粒子の製造方法を構成する各工程について詳細に説明する。
Therefore, the present inventors have further intensively studied, and as a result, have arrived at the invention. That is, by using a resin material having a predetermined acid value to form coalesced particles having a narrow particle size distribution, and further, treating the coalesced particles in the presence of a base under certain conditions (alkali treatment step), It has been found that toner particles that are easily charged positively, have excellent charging characteristics, and have a sufficiently narrow particle size distribution can be obtained.
Hereafter, each process which comprises the manufacturing method of a toner particle is demonstrated in detail.

[分散液調製工程(水系分散液調製工程)]
まず、分散液(水系分散液)を調製する。
水系分散液は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、例えば、樹脂材料、着色剤等のトナー粒子の構成材料(トナー材料)を有機溶剤中に溶解、分散させて樹脂液を得(樹脂液調製処理)、水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質(液状の分散質)を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液(水系分散液)を得る(分散質形成処理)。
[Dispersion Preparation Step (Aqueous Dispersion Preparation Step)]
First, a dispersion (aqueous dispersion) is prepared.
The aqueous dispersion may be prepared by any method. For example, a resin material, a constituent material of toner particles such as a colorant (toner material) is dissolved and dispersed in an organic solvent, and the resin liquid is obtained. Obtained (resin liquid preparation treatment), by adding an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid to the resin liquid, a dispersoid containing the toner material (liquid dispersoid) is formed in the aqueous liquid, and the dispersoid is dispersed. The obtained dispersion liquid (aqueous dispersion liquid) is obtained (dispersoid formation treatment).

(樹脂液調製処理)
まず、所定の酸価の樹脂材料を有機溶剤に溶解または分散させた樹脂液を調製する。
調製された樹脂液は、後述する分散液調製工程での分散質の構成材料を含むものであり、トナー粒子の構成材料を含むものである。
樹脂液は、例えば、樹脂材料と有機溶剤とを含む材料を、攪拌機等により混合することにより得ることができる。樹脂液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、DESPA(浅田鉄工社製)、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼(プライミクス社製)等の高速攪拌機が挙げられる。
(Resin liquid preparation process)
First, a resin liquid in which a resin material having a predetermined acid value is dissolved or dispersed in an organic solvent is prepared.
The prepared resin liquid contains the constituent material of the dispersoid in the dispersion preparation step described later, and includes the constituent material of the toner particles.
The resin liquid can be obtained, for example, by mixing a material containing a resin material and an organic solvent with a stirrer or the like. Examples of the stirrer that can be used for preparing the resin liquid include DESPA (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), T.C. K. Robotics / T. K. Examples thereof include a high-speed stirrer such as a homodisper 2.5-type blade (manufactured by Primex).

また、攪拌時における材料温度は、20〜60℃であるのが好ましく、30〜50℃であるのがより好ましい。
樹脂液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、40〜75wt%であるのが好ましく、50〜73wt%であるのがより好ましく、50〜70wt%であるのがさらに好ましい。固形分の含有率が前記範囲内の値であると、後述する分散液(水系分散液)を構成する分散質を、より球形度の高いもの(真球に近い形状もの)とすることができ、最終的に得られるトナー粒子の形状を、より確実に好適なものとすることができる。
また、樹脂液の調製においては、調製すべき樹脂液の構成成分をすべて同時に混合してもよいし、予め、調製すべき樹脂液の構成成分のうち一部を混合して混合物(マスター)を得、その後、当該混合物(マスター)を、他の成分と混合してもよい。
Moreover, it is preferable that the material temperature at the time of stirring is 20-60 degreeC, and it is more preferable that it is 30-50 degreeC.
Although the content rate of solid content in a resin liquid is not specifically limited, It is preferable that it is 40-75 wt%, it is more preferable that it is 50-73 wt%, and it is further more preferable that it is 50-70 wt%. When the solid content is within the above range, the dispersoid constituting the dispersion liquid (aqueous dispersion liquid) described later can have a higher sphericity (a shape close to a true sphere). The shape of the toner particles finally obtained can be made more surely suitable.
In the preparation of the resin liquid, all the components of the resin liquid to be prepared may be mixed at the same time, or a part of the components of the resin liquid to be prepared may be mixed in advance to prepare a mixture (master). After that, the mixture (master) may be mixed with other components.

例えば、着色剤と樹脂材料とを混練し、混練物としての着色剤マスターを得た後、着色剤マスターと、追加樹脂としての樹脂材料と、有機溶剤とを、混合することにより、樹脂液を調製してもよい。これにより、各成分が均一に混ざり合った樹脂液を、より確実に得ることができる。このような混練物を用いることにより、トナー粒子の構成材料中に、互いに分散または相溶し難い成分を含む場合であっても、混練を施すことにより、得られる混練物中においては、各成分が十分に相溶、微分散した状態とすることができる。特に、前述したような溶媒に対する分散性が比較的低い顔料(着色剤)を用いた場合、溶媒に分散する前に予め混練が施されることにより、顔料粒子の周囲を樹脂材料等が効果的にコーティングすることとなり、これにより、有機溶剤への顔料の分散性が向上し(特に有機溶剤への微分散が容易となり)、最終的に得られるトナー粒子の発色性も良好となる。   For example, after a colorant and a resin material are kneaded to obtain a colorant master as a kneaded product, a resin liquid is obtained by mixing the colorant master, a resin material as an additional resin, and an organic solvent. It may be prepared. Thereby, the resin liquid in which each component was uniformly mixed can be obtained more reliably. By using such a kneaded product, each component in the kneaded product obtained by kneading even if the constituent material of the toner particles contains components that are difficult to disperse or compatible with each other. Is sufficiently compatible and finely dispersed. In particular, when a pigment (coloring agent) having a relatively low dispersibility in the solvent as described above is used, the resin material or the like is effective around the pigment particles by being kneaded in advance before being dispersed in the solvent. This improves the dispersibility of the pigment in the organic solvent (especially facilitates fine dispersion in the organic solvent) and improves the color developability of the finally obtained toner particles.

以下、樹脂液を構成する各成分について説明する。
1.樹脂材料
本発明において用いることのできる樹脂材料(樹脂成分)は、後述するような酸価を有するものであれば、特に限定されず、例えば、公知の樹脂材料を1種または2種以上組み合わせて用いることができる。このような樹脂材料としては、ポリエステル樹脂またはスチレン−アクリル酸エステル共重合体を含むことが好ましい。これにより、粒度分布が特に狭く、所望の大きさのトナー粒子をより確実に製造することができ、後述する液体現像剤中でのトナー粒子の分散性および帯電特性を特に優れたものとすることができる。また、この中でも、ポリエステル樹脂は透明性が高く、樹脂材料として用いた場合、製造されたトナー粒子を用いて形成された画像の発色性を高いものとすることができる。なお、このようなポリエステル樹脂としては、ジオールとジカルボン酸との縮合物であるのが好ましい。
Hereinafter, each component which comprises a resin liquid is demonstrated.
1. Resin Material The resin material (resin component) that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has an acid value as described later. For example, one or more known resin materials may be combined. Can be used. Such a resin material preferably contains a polyester resin or a styrene-acrylic acid ester copolymer. As a result, the particle size distribution is particularly narrow, toner particles of a desired size can be more reliably produced, and the dispersibility and charging characteristics of the toner particles in the liquid developer described later are particularly excellent. Can do. Of these, the polyester resin has high transparency, and when used as a resin material, the color developability of an image formed using the manufactured toner particles can be increased. In addition, as such a polyester resin, it is preferable that it is a condensate of diol and dicarboxylic acid.

また、本発明において、樹脂材料の酸価は、5〜20KOHmg/gである。樹脂材料の酸価が前記範囲内の値であると、後述する合一工程において、粗大粒子が発生するのをより効果的に防止しつつ、合一粒子の成長速度を容易に制御できる。このため、粒度分布の狭い、所望の大きさの合一粒子を確実に得ることができる。また、トナーの製造における生産性を特に優れたものとできる。また、樹脂材料の酸価がこのような範囲であることで、後述するアルカリ処理工程を経たトナー粒子は、正帯電となりやすく、帯電性に優れたものとなる。   In the present invention, the acid value of the resin material is 5 to 20 KOHmg / g. When the acid value of the resin material is within the above range, it is possible to easily control the growth rate of the coalesced particles while more effectively preventing the generation of coarse particles in the coalescing step described later. For this reason, coalesced particles having a narrow particle size distribution and a desired size can be reliably obtained. Further, the productivity in toner production can be made particularly excellent. Further, when the acid value of the resin material is within such a range, the toner particles that have undergone the alkali treatment step described later are likely to be positively charged and have excellent chargeability.

これに対し、樹脂材料の酸価が前記下限値未満だと、後述する合一工程において、分散液が安定して存在できず、分散質の合一の速度が過度に速いものとなり、合一が不均一に進行してしまう。このため、得られるトナー粒子は、粗大粒子が多く、粒度分布の広いものとなってしまう。また、合一粒子の粒径の制御が困難であり、所望の大きさのトナー粒子を得ることが困難になる。一方、樹脂材料の酸価が前記上限値を超えると、後述するアルカリ処理工程でのトナー粒子の表面の帯電性を改善させる効果が不十分なものとなる。この結果、製造されるトナー粒子の帯電性は、劣るものとなる。また、分散質の合一の速度が過度に遅いものとなり、生産性に劣る。   On the other hand, if the acid value of the resin material is less than the lower limit, in the coalescing step described later, the dispersion cannot stably exist, and the coalescing rate of the dispersoid becomes excessively fast. Will progress unevenly. For this reason, the obtained toner particles have many coarse particles and have a wide particle size distribution. Further, it is difficult to control the particle size of the coalesced particles, and it becomes difficult to obtain toner particles having a desired size. On the other hand, when the acid value of the resin material exceeds the upper limit, the effect of improving the chargeability of the surface of the toner particles in the alkali treatment step described later becomes insufficient. As a result, the chargeability of the manufactured toner particles is inferior. Moreover, the rate of coalescence of the dispersoids becomes excessively slow, resulting in poor productivity.

樹脂材料の酸価は、上述した範囲内であればよいが、7〜15KOHmg/gであることが好ましく、8〜13KOHmg/gであるのがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に得ることができる。
また、樹脂材料の重量平均分子量Mwは、特に限定されないが、10,000〜180,000であるのが好ましく、20,000〜150,000であるのがより好ましい。これにより、製造されるトナー粒子を用いた液体現像剤は、高温領域でのオフセットの発生をより効果的に防止できるものとなる。
The acid value of the resin material may be within the above-described range, but is preferably 7 to 15 KOH mg / g, and more preferably 8 to 13 KOH mg / g. Thereby, the effects as described above can be obtained more remarkably.
The weight average molecular weight Mw of the resin material is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 180,000, and more preferably 20,000 to 150,000. As a result, the liquid developer using the produced toner particles can more effectively prevent the occurrence of offset in the high temperature region.

また、樹脂材料は、ガラス転移温度Tgが、35〜60℃であるのが好ましく、40〜55℃であるのがより好ましい。これにより、製造されるトナー粒子を含んだ液体現像剤は、保存時において、トナー粒子同士の凝集、融着がより確実に抑制され、液体現像剤の保存性はより優れたものとなる。さらに、トナー粒子を記録媒体に低温でより好適に定着させることができる。   The resin material preferably has a glass transition temperature Tg of 35 to 60 ° C, more preferably 40 to 55 ° C. As a result, the liquid developer containing toner particles to be produced is more reliably prevented from agglomerating and fusing between the toner particles during storage, and the storage stability of the liquid developer is further improved. Further, the toner particles can be more suitably fixed on the recording medium at a low temperature.

また、樹脂材料の軟化温度Tfは、60〜180℃であるのが好ましく、80〜120℃であるのがより好ましい。これにより、製造されるトナー粒子を含んだ液体現像剤は、保存時においては、トナー粒子同士の凝集、融着がより確実に抑制され、液体現像剤の保存性はより優れたものとなる。
なお、本明細書で、ガラス転移温度Tgとは、示差走査熱量測定機DSC−220C(SII製)における測定条件:サンプル量10mg、昇温速度10℃/min、測定温度範囲10〜150℃で測定した際に、ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度をいう。
また、軟化温度とは、高化式フローテスター(島津製作所製)における測定条件:昇温速度:5℃/min、ダイ穴径1.0mmで規定される軟化開始温度のことを指す。
また、樹脂液の構成材料(成分)としては、上述した樹脂材料の前駆体(例えば、プレポリマー、モノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー等)を含んでいてもよい。
The softening temperature Tf of the resin material is preferably 60 to 180 ° C, more preferably 80 to 120 ° C. As a result, the liquid developer containing toner particles to be produced is more reliably prevented from aggregating and fusing toner particles during storage, and the storage stability of the liquid developer becomes better.
In this specification, the glass transition temperature Tg is a measurement condition in a differential scanning calorimeter DSC-220C (manufactured by SII): sample amount 10 mg, temperature rising rate 10 ° C./min, measurement temperature range 10 to 150 ° C. When measured, it refers to the temperature at the intersection of an extension of the baseline below the glass transition point and a tangent that indicates the maximum slope from the peak rise to the peak apex.
The softening temperature refers to a softening start temperature defined by measurement conditions in a Koka flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation): temperature rising rate: 5 ° C./min and die hole diameter 1.0 mm.
Moreover, as a constituent material (component) of the resin liquid, a precursor (for example, a prepolymer, a monomer, a dimer, a trimer, an oligomer, or the like) of the resin material described above may be included.

2.有機溶剤
有機溶剤としては、樹脂材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、後述する水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、有機溶剤を容易に除去することができる。
また、有機溶剤は、後述するした水系分散媒(水系液体)との相溶性が低いもの(例えば、25℃における水系分散媒100gに対する溶解度が30g以下のもの)であるのが好ましい。これにより、水系乳化液中において、トナー材料を安定した状態で微分散させることができる。
また、有機溶剤の組成は、例えば、前述したような樹脂材料、着色剤の組成や、水系分散媒の組成等に応じて適宜選択することができる。
このような有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、MEK等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
2. Organic Solvent Any organic solvent may be used as long as it dissolves at least a part of the resin material, but it is preferable to use an organic solvent having a boiling point lower than that of the aqueous liquid described later. Thereby, the organic solvent can be easily removed.
The organic solvent is preferably one having low compatibility with an aqueous dispersion medium (aqueous liquid) described later (for example, one having a solubility in 100 g of the aqueous dispersion medium at 25 ° C. of 30 g or less). Thereby, the toner material can be finely dispersed in a stable state in the aqueous emulsion.
Further, the composition of the organic solvent can be appropriately selected according to, for example, the resin material, the composition of the colorant, the composition of the aqueous dispersion medium, and the like as described above.
Such an organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include ketone solvents such as MEK and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene.

3.着色剤
また、樹脂液は、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
また、樹脂液の固形分中における着色剤の含有量は、3〜20wt%であることが好ましく、8〜15wt%であることがより好ましい。これにより、得られるトナーの色再現性を優れたものとしつつ、樹脂液の粘度特性を容易かつ確実に好適なものとすることができる。このため、製造時における粗大粒子の発生が特に少ないものとなる。また、得られるトナー粒子は、粒度分布が特に狭く、転写性、帯電性に特に優れたものとなる。
3. Colorant The resin solution may contain a colorant. The colorant is not particularly limited, and for example, known pigments and dyes can be used.
Moreover, it is preferable that content of the coloring agent in solid content of a resin liquid is 3-20 wt%, and it is more preferable that it is 8-15 wt%. As a result, it is possible to make the viscosity characteristic of the resin liquid suitable easily and reliably while improving the color reproducibility of the obtained toner. For this reason, the generation of coarse particles during production is particularly small. Further, the obtained toner particles have a particularly narrow particle size distribution and are particularly excellent in transferability and chargeability.

4.その他
また、樹脂液は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知の乳化剤、ワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、樹脂液の構成材料(成分)としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
4). Others The resin liquid may contain components other than those described above. Examples of such components include known emulsifiers, waxes, magnetic powders, and the like.
In addition to the above materials, for example, zinc stearate, zinc oxide, cerium oxide, silica, titanium oxide, iron oxide, fatty acid, fatty acid metal salt, etc. are used as the constituent material (component) of the resin liquid. May be.

(分散質形成処理)
次に、水系分散液(分散液)を調製する。
水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質(液状の分散質)を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液(水系分散液)を得る。
(Dispersoid formation processing)
Next, an aqueous dispersion (dispersion) is prepared.
By adding an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid to the resin liquid, a dispersoid containing the toner material (liquid dispersoid) is formed in the aqueous liquid, and the dispersion in which the dispersoid is dispersed (aqueous dispersion) Get.

水系分散媒は、水系液体で構成されたものである。
水系液体としては、主として水で構成されたものを用いることができる。
水系液体中には、例えば、水との相溶性に優れる溶媒(例えば、25℃での100重量部の水に対する溶解度が、50重量部以上である溶媒)を含むものであってもよい。
また、水系分散媒には、必要に応じて乳化分散剤(乳化剤)を添加してもよい。乳化分散剤を添加することにより、より容易に水系乳化液を調製することができる。
The aqueous dispersion medium is composed of an aqueous liquid.
As the aqueous liquid, a liquid mainly composed of water can be used.
The aqueous liquid may contain, for example, a solvent having excellent compatibility with water (for example, a solvent having a solubility in 100 parts by weight of water at 25 ° C. of 50 parts by weight or more).
Further, an emulsifying dispersant (emulsifier) may be added to the aqueous dispersion medium as necessary. By adding an emulsifying dispersant, an aqueous emulsion can be prepared more easily.

乳化分散剤としては、特に限定されず、例えば、公知の乳化分散剤を用いることができる。
また、水系分散液の調製に際して、例えば、中和剤を用いてもよい。これにより、例えば、樹脂材料が有する官能基(カルボキシル基)を中和することができ、調製される水系分散液中における分散質の形状、大きさの均一性、分散質の分散性を特に優れたものとすることができ。このため、得られるトナー粒子は、粒度分布が特に狭いものとなる。
The emulsifying dispersant is not particularly limited, and for example, a known emulsifying dispersant can be used.
In preparing the aqueous dispersion, for example, a neutralizing agent may be used. As a result, for example, the functional group (carboxyl group) of the resin material can be neutralized, and the shape, size uniformity, and dispersibility of the dispersoid in the aqueous dispersion prepared are particularly excellent. Can be. For this reason, the obtained toner particles have a particularly narrow particle size distribution.

中和剤は、例えば、樹脂液に添加されるものであってもよいし、水系液体に添加されるものであってもよい。
また、中和剤は、水系分散液の調製において、複数回に分けて添加されるものであってもよい。
中和剤としては、塩基性化合物を用いることができ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基や、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン等の有機塩基等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。また、中和剤は、上記のような化合物を含む水溶液であってもよい。
For example, the neutralizing agent may be added to the resin liquid or may be added to the aqueous liquid.
Further, the neutralizing agent may be added in a plurality of times in the preparation of the aqueous dispersion.
As the neutralizing agent, a basic compound can be used. More specifically, for example, inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and ammonia, and organic bases such as diethylamine, triethylamine, and isopropylamine are used. 1 type selected from these, or 2 or more types can be used in combination. The neutralizing agent may be an aqueous solution containing the above compound.

また、塩基性化合物の使用量は、樹脂材料が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の1〜3倍に相当する量(1〜3当量)が好ましく、1〜2倍に相当する量(1〜2当量)がより好ましい。これにより、異形の分散質が形成されるのを効果的に防止することができ、また、後に詳述する合一工程において得られる粒子の粒度分布を、よりシャープなものとすることができる。   Moreover, the usage-amount of a basic compound has the preferable amount (1-3 equivalent) equivalent to 1-3 times the amount required in order to neutralize all the carboxyl groups which a resin material has, and is equivalent to 1-2 times The amount (1 to 2 equivalents) is more preferred. Thereby, it is possible to effectively prevent the formation of irregular dispersoids, and it is possible to make the particle size distribution of the particles obtained in the coalescence step described in detail later sharper.

樹脂液への水系液体の添加は、いかなる方法で行うものであってもよいが、樹脂液を撹拌しつつ、樹脂液に水を含む水系液体を添加することが好ましい。すなわち、攪拌機等により樹脂液に剪断を加えつつ、樹脂液中に水系液体を徐々に添加(滴下)することにより行い、最終的に、水系液体中に、樹脂液由来の分散質が分散した水系分散液を得るのが好ましい。これにより、分散質を均一かつ微細なものとして容易かつ確実に形成することができ、製造時における粗大粒子の発生が特に少ないものとなる。
水系分散液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、DESPA(浅田鉄工社製)、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼(プライミクス社製)、スラッシャ(三井鉱山社製)、キャビトロン(ユーロテック社製)等の高速攪拌機、あるいは高速分散機等が挙げられる。
The aqueous liquid may be added to the resin liquid by any method, but it is preferable to add the aqueous liquid containing water to the resin liquid while stirring the resin liquid. That is, it is performed by gradually adding (dropping) the aqueous liquid into the resin liquid while shearing the resin liquid with a stirrer or the like, and finally the aqueous system in which the dispersoid derived from the resin liquid is dispersed in the aqueous liquid. It is preferable to obtain a dispersion. As a result, the dispersoid can be easily and reliably formed as a uniform and fine particle, and the generation of coarse particles during production is particularly small.
Examples of the stirrer that can be used for the preparation of the aqueous dispersion include DESPA (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), T.C. K. Robotics / T. K. Examples thereof include a high-speed stirrer such as a homodisper 2.5-type blade (manufactured by Primics), a slasher (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), a Cavitron (manufactured by Eurotech), or a high-speed disperser.

また、樹脂液への水系液体の添加時には、翼先端速度が10〜20m/秒となるように撹拌を行うことが好ましく、12〜18m/秒となるように撹拌を行うことがより好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、水系分散液を効率良く得ることができるとともに、水系分散液中における分散質の形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができ、過剰に微細な分散質、粗大粒子の発生を防止しつつ、分散質の均一分散性を特に優れたものとすることができる。   Further, at the time of adding the aqueous liquid to the resin liquid, stirring is preferably performed so that the blade tip speed is 10 to 20 m / sec, and more preferably 12 to 18 m / sec. When the blade tip speed is a value within the above range, an aqueous dispersion can be obtained efficiently, and the dispersion of the shape and size of the dispersoid in the aqueous dispersion can be made particularly small. In particular, the uniform dispersibility of the dispersoid can be made excellent while preventing the generation of fine dispersoids and coarse particles.

水系分散液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、5〜55wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましい。これにより、水系分散液中における分散質同士の不本意な凝集をより確実に防止しつつ、トナー粒子の生産性を特に優れたものとすることができる。
水系分散液中の分散質の平均粒径は、特に限定されないが、0.01〜1.0μmであるのが好ましく、0.05〜0.5μmであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子は、粒度分布が特に狭いものとなる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
また、本処理における材料温度は、20〜60℃であるのが好ましく、20〜50℃であるのがより好ましい。
The solid content in the aqueous dispersion is not particularly limited, but is preferably 5 to 55 wt%, and more preferably 10 to 50 wt%. Thereby, the productivity of toner particles can be made particularly excellent while preventing unintentional aggregation of the dispersoids in the aqueous dispersion more reliably.
The average particle size of the dispersoid in the aqueous dispersion is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1.0 μm, and more preferably 0.05 to 0.5 μm. As a result, the finally obtained toner particles have a particularly narrow particle size distribution. In the present specification, “average particle diameter” refers to an average particle diameter based on volume.
Moreover, it is preferable that the material temperature in this process is 20-60 degreeC, and it is more preferable that it is 20-50 degreeC.

[合一工程]
次に、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る(合一工程)。分散質の合一は、通常、有機溶剤を含む分散質が衝突することにより、これらが一体化して進行する。
複数個の分散質の合一は、分散液を撹拌しながら、分散液に電解質を添加することにより行う。これにより、容易かつ確実に合一粒子を得ることができる。また、電解質の添加量を調節することにより、容易かつ確実に、合一粒子の粒径、粒度分布を制御することができる。
[Joint process]
Next, a plurality of dispersoids are coalesced to obtain coalesced particles (a coalescence step). The coalescence of dispersoids usually proceeds as a result of collision of dispersoids containing an organic solvent so that they are integrated.
The coalescence of a plurality of dispersoids is performed by adding an electrolyte to the dispersion while stirring the dispersion. Thereby, coalesced particles can be obtained easily and reliably. Moreover, the particle diameter and particle size distribution of the coalesced particles can be controlled easily and reliably by adjusting the amount of electrolyte added.

電解質としては、特に限定されず、公知の有機、無機の水溶性の塩等を1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、電解質は、1価のカチオンの塩であることが好ましい。これにより、得られる合一粒子の粒度分布を狭いものとできる。また、1価のカチオンの塩を用いることで、本工程において、粗大粒子が発生することを確実に防止することができる。
It does not specifically limit as electrolyte, Well-known organic and inorganic water-soluble salt etc. can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
The electrolyte is preferably a monovalent cation salt. Thereby, the particle size distribution of the obtained coalesced particles can be narrowed. In addition, by using a monovalent cation salt, it is possible to reliably prevent generation of coarse particles in this step.

また、上述した中でも、電解質は、硫酸塩(例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム)または炭酸塩であることが好ましく、硫酸塩であることが特に好ましい。これにより、特に容易に合一粒子の粒径を制御できる。
本工程で添加される電解質の量は、電解質が添加される分散液に含まれる固形分:100重量部に対し、0.5〜3重量部であるのが好ましく、1〜2重量部であるのがより好ましい。これにより、特に容易かつ確実に合一粒子の粒径を制御できるとともに、粗大粒子の発生を確実に防止することができる。
また、電解質は、水溶液の状態で添加されるのが好ましい。これにより、速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができるとともに、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。この結果、所望の粒径で、粒度分布の特に狭い合一粒子を得ることができる。
Moreover, among the above-mentioned, it is preferable that electrolyte is a sulfate (for example, sodium sulfate, ammonium sulfate) or carbonate, and it is especially preferable that it is a sulfate. Thereby, the particle diameter of the coalesced particles can be controlled particularly easily.
The amount of the electrolyte added in this step is preferably 0.5 to 3 parts by weight, preferably 1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content in the dispersion to which the electrolyte is added. Is more preferable. As a result, the particle diameter of the coalesced particles can be controlled particularly easily and reliably, and the generation of coarse particles can be reliably prevented.
The electrolyte is preferably added in the form of an aqueous solution. As a result, the electrolyte can be quickly diffused throughout the dispersion, and the amount of electrolyte added can be easily and reliably controlled. As a result, coalesced particles having a desired particle size and a particularly narrow particle size distribution can be obtained.

また、電解質を水溶液の状態で添加する場合、水溶液中における電解質の濃度は、2〜10wt%であることが好ましく、2.5〜6wt%であることがより好ましい。これにより、特に速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができ、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。また、このような水溶液を加えることにより、電解質を加え終えた際における分散液中の水の含有量が、好適なものとなる。このため、電解質添加後における合一粒子の成長速度を、生産性が落ちない程度に、適度に遅いものとすることができる。結果として、最終的な合一粒子の粒径をより確実に制御できるとともに、不本意な合一粒子の合一を確実に防止することができる。   Moreover, when adding electrolyte in the state of aqueous solution, it is preferable that the density | concentration of the electrolyte in aqueous solution is 2-10 wt%, and it is more preferable that it is 2.5-6 wt%. As a result, the electrolyte can be diffused through the entire dispersion particularly quickly, and the amount of electrolyte added can be easily and reliably controlled. Further, by adding such an aqueous solution, the content of water in the dispersion when the addition of the electrolyte is completed becomes suitable. For this reason, the growth rate of the coalesced particles after the addition of the electrolyte can be made moderately slow to the extent that productivity does not decrease. As a result, the particle diameter of the final coalesced particles can be controlled more reliably, and unintentional coalescence of the coalesced particles can be reliably prevented.

また、電解質を水溶液で添加する場合、電解質水溶液の添加の速度は、電解質水溶液が添加される分散液に含まれる固形分:100重量部に対し、0.5〜10重量部/分であるのが好ましく、1.5〜5重量部/分であるのがより好ましい。これにより、分散液中で、電解質の濃度のむらが発生することを防止することができ、粗大粒子が発生することを確実に防ぐことができる。また、合一粒子の粒度分布は特に狭いものとなる。さらに、このような速度で電解質を添加することで、合一の速度を特に容易に制御でき、合一粒子の平均粒径を制御することが特に容易になるとともに、トナーの生産性を特に優れたものとすることができる。   When the electrolyte is added as an aqueous solution, the rate of addition of the aqueous electrolyte solution is 0.5 to 10 parts by weight / minute with respect to 100 parts by weight of the solid content in the dispersion to which the aqueous electrolyte solution is added. Is preferable, and it is more preferable that it is 1.5-5 weight part / min. As a result, it is possible to prevent the uneven concentration of the electrolyte from occurring in the dispersion, and reliably prevent the generation of coarse particles. Further, the particle size distribution of the coalesced particles is particularly narrow. Furthermore, by adding the electrolyte at such a rate, the coalescing rate can be controlled particularly easily, the average particle size of the coalesced particles can be controlled particularly easily, and the toner productivity is particularly excellent. Can be.

電解質の添加は、複数回に分けて行ってもよい。これにより、容易かつ確実に、所望の大きさの合一粒子を得ることができるとともに、得られる合一粒子の円形度を確実に、十分に大きいものとすることができる。
また、本工程は、分散液を攪拌した状態で行う。これにより、粒子間での形状、大きさのばらつきが特に小さい合一粒子を得ることができる。
The addition of the electrolyte may be performed in a plurality of times. As a result, coalescent particles having a desired size can be obtained easily and reliably, and the circularity of the obtained coalescent particles can be surely made sufficiently large.
Moreover, this process is performed in the state which stirred the dispersion liquid. Thereby, coalesced particles with particularly small variations in shape and size among the particles can be obtained.

分散液の撹拌には、例えば、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼、半月翼等の攪拌翼を用いることができるが、中でも、マックスブレンド翼、フルゾーン翼が好ましい。これにより、添加した電解質をすばやく均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質を効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをより確実に防止することができる。その結果、粒子間での形状、粒径のばらつきの小さい合一粒子を効率良く得ることができる。   For stirring the dispersion, for example, an agitation blade such as an anchor blade, a turbine blade, a fiddler blade, a full zone blade, a max blend blade, or a half moon blade may be used, and among these, a max blend blade or a full zone blade is preferable. As a result, the added electrolyte can be quickly and uniformly dispersed and dissolved to reliably prevent the uneven concentration of the electrolyte from occurring. In addition, it is possible to more reliably prevent the coalesced particles once formed from collapsing while efficiently coalescing the dispersoid. As a result, coalesced particles with small variations in shape and particle size among the particles can be obtained efficiently.

攪拌翼の翼先端速度は、0.1〜10m/秒であるのが好ましく、0.2〜8m/秒であるのがより好ましく、0.2〜6m/秒であるのがさらに好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、添加した電解質を均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質をより効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをさらに確実に防止することができる。
得られる合一粒子の平均粒径は、0.1〜7μmであるのが好ましく、0.5〜3μmであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を適度なものとすることができる。
The blade tip speed of the stirring blade is preferably from 0.1 to 10 m / second, more preferably from 0.2 to 8 m / second, and even more preferably from 0.2 to 6 m / second. When the blade tip speed is a value within the above range, the added electrolyte can be uniformly dispersed and dissolved, and the occurrence of uneven concentration of the electrolyte can be reliably prevented. In addition, it is possible to more reliably prevent the coalesced particles once formed from collapsing while more efficiently coalescing the dispersoid.
The average particle size of the obtained coalesced particles is preferably 0.1 to 7 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm. Thereby, the particle diameter of the toner particles finally obtained can be made moderate.

[脱溶剤(脱溶媒)工程]
その後、分散液中に含まれる有機溶剤を除去する。これにより、分散液中に分散した樹脂粒子が得られる。
有機溶剤の除去は、いかなる方法で行ってもよいが、例えば、減圧により行うことができる。これにより、樹脂材料等の構成材料の変性等を十分に防止しつつ、効率良く有機溶剤を除去することができる。
[Desolvation (desolvation) step]
Thereafter, the organic solvent contained in the dispersion is removed. Thereby, resin particles dispersed in the dispersion are obtained.
The removal of the organic solvent may be performed by any method, but can be performed, for example, under reduced pressure. Thereby, the organic solvent can be efficiently removed while sufficiently preventing the modification of the constituent material such as the resin material.

また、本工程での処理温度は、合一粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点(Tg)よりも低い温度であるのが好ましい。
また、本工程は、分散液に、消泡剤を添加した状態で行ってもよい。これにより、効率良く有機溶剤を除去することができる。
消泡剤としては、例えば、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、シリコーン系消泡剤のほか、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等を用いることができる。
消泡剤の使用量は、特に限定されないが、分散液中に含まれる固形分に対して、重量比で、20〜300ppmであるのが好ましく、30〜100ppmであるのがより好ましい。
Moreover, it is preferable that the process temperature in this process is temperature lower than the glass transition point (Tg) of the resin material which comprises coalesced particle.
Moreover, you may perform this process in the state which added the antifoamer to the dispersion liquid. Thereby, an organic solvent can be removed efficiently.
Antifoaming agents include, for example, mineral oil-based antifoaming agents, polyether-based antifoaming agents, silicone-based antifoaming agents, lower alcohols, higher alcohols, fats and oils, fatty acids, fatty acid esters, phosphoric acid Esters can be used.
Although the usage-amount of an antifoamer is not specifically limited, It is preferable that it is 20-300 ppm by weight ratio with respect to the solid content contained in a dispersion liquid, and it is more preferable that it is 30-100 ppm.

また、本工程においては、有機溶剤とともに、少なくとも一部の水系液体が除去されてもよい。
なお、本工程においては、必ずしも全ての有機溶剤(分散液中に含まれる有機溶剤の全量)が除去されなくてもよい。このような場合であっても、後述する他の工程において、残存する有機溶剤を十分に除去することができる。
In this step, at least a part of the aqueous liquid may be removed together with the organic solvent.
In this step, it is not always necessary to remove all of the organic solvent (the total amount of the organic solvent contained in the dispersion). Even in such a case, the remaining organic solvent can be sufficiently removed in other steps described later.

[第1の洗浄工程]
次に、水系液体を用いて樹脂粒子の洗浄を行う。
樹脂粒子の洗浄は、固液分離(水系分散媒からの分離)により樹脂粒子を分離し、さらにその後、固形分(樹脂粒子)の水系液体中への再分散(リスラリー)および固液分離(水系液体からのトナー粒子の分離)をすることにより行うことにより、行うことができる。この水系液体を固液分離によって除去することにより、樹脂粒子中にある有機溶剤および他の不純物を除去することができる。
[First cleaning step]
Next, the resin particles are washed using an aqueous liquid.
The resin particles are washed by separating the resin particles by solid-liquid separation (separation from the aqueous dispersion medium), and then redispersing (reslurry) the solid content (resin particles) in the aqueous liquid and solid-liquid separation (aqueous system). By separating the toner particles from the liquid). By removing this aqueous liquid by solid-liquid separation, the organic solvent and other impurities in the resin particles can be removed.

固液分離は、特に限定されず、例えば、吸引濾過機、遠心分離機(例えばバスケット型、デラバル型、シャープレス型、デカンタ型、冷却方式等)、フィルタープレス、ドラムドライヤー、単板濾過機等の装置を用いて行うことができる。
また、固形分(樹脂粒子)の水系液体中への再分散および固液分離は、複数回、繰り返し行ってもよい。
Solid-liquid separation is not particularly limited. For example, a suction filter, a centrifugal separator (for example, a basket type, a DeLaval type, a shear press type, a decanter type, a cooling method, etc.), a filter press, a drum dryer, a single plate filter, etc. It can carry out using the apparatus of.
Further, the redispersion and solid-liquid separation of the solid content (resin particles) in the aqueous liquid may be repeated a plurality of times.

[アルカリ処理工程]
次に、樹脂粒子が水系液体に分散した樹脂粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液のpHを所定のアルカリ性の範囲とする(アルカリ処理)。
上述したような酸価を有する樹脂材料を用いて樹脂粒子を調製した場合、樹脂粒子は、カルボキシル基等の官能基から水素イオンを放出することができ、負に帯電する。このため、樹脂粒子をトナー粒子としてそのまま絶縁性液体中に分散させ、液体現像剤に用いた場合、トナー粒子は、その粒子表面が負に帯電してしまう。一般に、負帯電性の液体現像剤を用いた場合、画像形成する際に、画像形成装置内部でオゾンが発生しやすくなる。オゾンは、酸化力の強い化合物であり、液体現像剤や画像形成装置内の周辺部品への悪影響を来す等の問題がある。また、これを解決するために、樹脂材料として上記のような酸価の樹脂材料を用いたトナー粒子に、帯電制御剤を添加してトナー粒子を正帯電とさせることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難である。
[Alkali treatment process]
Next, a resin particle dispersion in which resin particles are dispersed in an aqueous liquid is prepared, and the pH of the resin particle dispersion is set to a predetermined alkaline range (alkali treatment).
When resin particles are prepared using a resin material having an acid value as described above, the resin particles can release hydrogen ions from a functional group such as a carboxyl group and are negatively charged. For this reason, when the resin particles are dispersed as they are in the insulating liquid as they are and used in the liquid developer, the toner particles are negatively charged on the particle surface. In general, when a negatively chargeable liquid developer is used, ozone tends to be generated inside the image forming apparatus when an image is formed. Ozone is a compound having a strong oxidizing power, and has problems such as adversely affecting liquid developers and peripheral components in the image forming apparatus. In order to solve this problem, it is conceivable to add a charge control agent to the toner particles using the resin material having an acid value as described above as a resin material to make the toner particles positively charged. It is difficult to obtain a charge amount.

しかしながら、本発明では、樹脂粒子に対して、このようなアルカリ処理を行うことにより、正帯電しやすく帯電特性に優れたトナー粒子が得られる。詳しく説明すると、アルカリ処理では、樹脂粒子のカルボキシル基等の水素イオンを放出することのできる官能基(以下、酸サイトともいう。)を中和する、すなわち酸サイトの水素イオンを他のカチオンと置換する。このとき、酸サイトは、当該カチオンと、酸サイトのアニオン部分とが分極する。このため、樹脂粒子は、表面が、カチオンで覆われて正帯電しやすいものとなる。また、このようなカチオンは、一般に水素イオンよりも大きなイオン半径を有する。このため、樹脂粒子の表面部分が効率的にカチオンにより覆われることができ、樹脂粒子内での表面の帯電特性のばらつきが少ないものとなる。この結果、得られるトナー粒子は正帯電しやすく、帯電特性が優れたものとなる。   However, in the present invention, by performing such an alkali treatment on the resin particles, toner particles that are easily positively charged and excellent in charging characteristics can be obtained. More specifically, in the alkali treatment, the functional groups capable of releasing hydrogen ions such as carboxyl groups of the resin particles (hereinafter also referred to as acid sites) are neutralized, that is, the hydrogen ions at the acid sites are exchanged with other cations. Replace. At this time, in the acid site, the cation and the anion portion of the acid site are polarized. For this reason, the surface of the resin particles is likely to be positively charged because the surface is covered with cations. Such cations generally have a larger ionic radius than hydrogen ions. For this reason, the surface part of the resin particle can be efficiently covered with the cation, and the variation in the charging characteristics of the surface within the resin particle is small. As a result, the resulting toner particles are easily positively charged and have excellent charging characteristics.

樹脂粒子のアルカリ処理は、樹脂粒子を水系液体で分散させた樹脂粒子分散液のpHを調製することにより行う。
樹脂粒子分散液は、いかなる方法で調製してもよいが、例えば、第1の洗浄工程で個液分離により得られた固形分(樹脂粒子)を水系液体中に再分散(リスラリー)することにより得ることができる。
The alkali treatment of the resin particles is performed by adjusting the pH of the resin particle dispersion in which the resin particles are dispersed with an aqueous liquid.
The resin particle dispersion may be prepared by any method. For example, the solid content (resin particles) obtained by the individual liquid separation in the first washing step is redispersed (reslurry) in the aqueous liquid. Obtainable.

また、樹脂粒子分散液の25℃における電気伝導度は、50μS/cm以下である。このように樹脂粒子分散液中の電気伝導度が十分に低いと、樹脂粒子分散液中の電解質やその他不純物が十分に少ないものとなり、アルカリ処理の効果をより顕著に得やすいものとなり、樹脂粒子は帯電特性に優れたものとなる。これに対し、樹脂粒子分散液の電気伝導度が大きいと、樹脂粒子分散液中の電解質やその他不純物が多いものとなり、樹脂粒子はアルカリ処理の効果を十分に得ることができない。このため、得られるトナー粒子は、帯電特性に劣るものとなる。   Further, the electric conductivity of the resin particle dispersion at 25 ° C. is 50 μS / cm or less. Thus, if the electrical conductivity in the resin particle dispersion is sufficiently low, the electrolyte and other impurities in the resin particle dispersion are sufficiently small, and the effect of the alkali treatment is more easily obtained. Has excellent charging characteristics. On the other hand, when the electrical conductivity of the resin particle dispersion is large, the electrolyte and the other impurities in the resin particle dispersion are large, and the resin particles cannot sufficiently obtain the effect of the alkali treatment. For this reason, the toner particles obtained are inferior in charging characteristics.

また、pHを調製する前の樹脂粒子分散液の電気伝導度は、上述した範囲内であればよいが、45μS/cm以下であることが好ましく、25μS/cm以下であることがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に得ることができる。なお、樹脂粒子分散液の電気伝導度は、例えば、第1の洗浄処理ので固形分(樹脂粒子)の水系液体中への再分散および固液分離を繰り返すことにより十分に低いものとすることができる。   The electrical conductivity of the resin particle dispersion before adjusting the pH may be within the above-mentioned range, but is preferably 45 μS / cm or less, and more preferably 25 μS / cm or less. Thereby, the effects as described above can be obtained more remarkably. The electrical conductivity of the resin particle dispersion may be sufficiently low, for example, by repeating redispersion of solid content (resin particles) in an aqueous liquid and solid-liquid separation in the first washing treatment. it can.

また、本工程において、アルカリ処理を行う前の樹脂粒子分散液中の固形分の濃度は、特に限定されないが、1〜25wt%であることが好ましく、3〜20wt%であることが好ましい。これにより、pH調製時における樹脂粒子分散液中のカチオン等の濃度むらをより抑えることができ、樹脂粒子同士の帯電特性のばらつきをより少なくすることができる。また、樹脂粒子表面の帯電特性を特に優れたものとすることができる。また、後述する塩基の使用量を少ないものとしつつ、アルカリ処理の効果を十分に得ることができる。   In this step, the concentration of the solid content in the resin particle dispersion before the alkali treatment is not particularly limited, but is preferably 1 to 25 wt%, and more preferably 3 to 20 wt%. Thereby, the concentration unevenness of cations or the like in the resin particle dispersion during pH adjustment can be further suppressed, and variation in charging characteristics between the resin particles can be further reduced. Further, the charging characteristics on the surface of the resin particles can be made particularly excellent. Moreover, the effect of the alkali treatment can be sufficiently obtained while reducing the amount of the base to be described later.

また、アルカリ処理時における樹脂粒子分散液のpHは、8.0〜12.0である。樹脂粒子分散液のpHが前記範囲内であると、樹脂粒子表面の酸サイトは十分に中和され、酸サイトの水素イオンがより確実に他のカチオンと置換される。このため、得られるトナー粒子は、帯電性に優れたものとなる。これに対し、樹脂粒子分散液のpHが前記下限値未満だと、樹脂粒子表面の酸サイトが十分には中和されず、得られるトナー粒子は、帯電特性に劣るものとなる。一方、樹脂粒子分散液のpHが前記上限値を超えると、樹脂粒子の樹脂材料、顔料等の構成材料が変質してしまう場合があり、この結果、得られるトナー粒子の帯電特性を優れたものとすることができない。また、樹脂粒子の構成材料が変質した結果、樹脂粒子同士の凝集や、変形等が起こる場合がある。また、後述する第2の洗浄工程で、洗浄を行う時間が極めて長いものとなり、生産性に劣る。アルカリ処理時における樹脂粒子分散液のpHは、上述した範囲内であればよいが、8.5〜11.5であることが好ましく、9.0〜11.0であることがより好ましく、上述したような効果をより顕著に得ることができる。   Moreover, the pH of the resin particle dispersion during the alkali treatment is 8.0 to 12.0. When the pH of the resin particle dispersion is within the above range, the acid sites on the surface of the resin particles are sufficiently neutralized, and hydrogen ions at the acid sites are more reliably replaced with other cations. For this reason, the obtained toner particles have excellent chargeability. On the other hand, if the pH of the resin particle dispersion is less than the lower limit, the acid sites on the surface of the resin particles are not sufficiently neutralized, and the resulting toner particles are inferior in charging characteristics. On the other hand, if the pH of the resin particle dispersion exceeds the above upper limit, the constituent materials such as resin materials and pigments of the resin particles may be altered, and as a result, the charging characteristics of the obtained toner particles are excellent. It can not be. In addition, as a result of alteration of the constituent material of the resin particles, aggregation or deformation of the resin particles may occur. In addition, in the second cleaning step described later, the cleaning time is extremely long, and the productivity is poor. The pH of the resin particle dispersion during the alkali treatment may be within the above-described range, but is preferably 8.5 to 11.5, more preferably 9.0 to 11.0. The effect as described above can be obtained more remarkably.

また、樹脂粒子分散液のpHの調製は、いかなる方法で行うものであってもよいが、樹脂粒子分散液に対し、アレニウスの定義による塩基を混合することが好ましい。これにより、より確実にpHを調製することができ、得られるトナー粒子は、帯電特性に特に優れたものとなる。
また、pHの調製に用いることのできる塩基としては、特に限定されず、公知の塩基性化合物を用いることができ、例えば、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、アンモニア等の無機塩基、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン等の有機塩基等を1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
The pH of the resin particle dispersion may be adjusted by any method, but it is preferable to mix a base defined by Arrhenius with the resin particle dispersion. As a result, the pH can be adjusted more reliably, and the resulting toner particles have particularly excellent charging characteristics.
Moreover, it does not specifically limit as a base which can be used for adjustment of pH, A well-known basic compound can be used, For example, barium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate Inorganic bases such as potassium hydroxide, potassium carbonate and ammonia, and organic bases such as diethylamine, triethylamine and isopropylamine can be used alone or in combination of two or more.

また、上述した塩基は、水溶液の状態で樹脂粒子分散液と混合されることが好ましい。これにより、樹脂粒子分散液のpHを容易かつ確実に調製することができ、得られるトナー粒子の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
また、この場合、水溶液中における塩基の濃度は、0.5〜1.5規定であることが好ましく、0.6〜1.3規定であることがより好ましい。これにより、樹脂粒子分散液のpHを特に容易に調製することができ、得られるトナー粒子の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
The base described above is preferably mixed with the resin particle dispersion in the form of an aqueous solution. Thereby, the pH of the resin particle dispersion can be easily and reliably adjusted, and the charging characteristics of the obtained toner particles can be made particularly excellent.
In this case, the concentration of the base in the aqueous solution is preferably 0.5 to 1.5 N, and more preferably 0.6 to 1.3 N. Thereby, the pH of the resin particle dispersion can be adjusted particularly easily, and the charging characteristics of the obtained toner particles can be made particularly excellent.

[第2の洗浄工程]
次に、アルカリ処理を行った樹脂粒子について水系液体を用いて洗浄を行う。これにより、トナー粒子が得られる。また、このようなトナー粒子は、通常、後述する乾燥工程で、乾燥されて、液体現像剤に用いられる。
樹脂粒子の洗浄は、第1の洗浄工程と同様の方法で行うことができる。
[Second cleaning step]
Next, the alkali-treated resin particles are washed using an aqueous liquid. Thereby, toner particles are obtained. Further, such toner particles are usually dried in a drying step described later and used for a liquid developer.
The resin particles can be washed by the same method as in the first washing step.

本工程では、固形分濃度が10wt%となるように前記樹脂粒子を水に分散させた分散液の25℃における電気伝導度が50μS/cm以下となるまで、洗浄を行う。このように十分に樹脂粒子を洗浄することにより、得られるトナー粒子は、アルカリ処理工程で発生した電解質や不純物等の混入が少ないものとなる。このため、後述する乾燥工程で確実に水分を除去することができ、後述する液体現像剤への水の混入を防ぐことができる。この結果、製造される液体現像剤は、水が溶解した成分等による電気伝導度の低下を防ぐことができ、液体現像剤中におけるトナー粒子の帯電特性が優れたものとなる。また、液体現像剤の変質等を確実に防止することができ、液体現像剤は環境安定性に優れたものとなる。   In this step, washing is performed until the electric conductivity at 25 ° C. of the dispersion obtained by dispersing the resin particles in water so that the solid content concentration is 10 wt% is 50 μS / cm or less. By sufficiently washing the resin particles in this way, the toner particles obtained are less contaminated with electrolytes and impurities generated in the alkali treatment step. For this reason, moisture can be reliably removed in the drying step described later, and mixing of water into the liquid developer described later can be prevented. As a result, the manufactured liquid developer can prevent a decrease in electrical conductivity due to a component in which water is dissolved, and the charging characteristics of toner particles in the liquid developer are excellent. In addition, it is possible to reliably prevent deterioration of the liquid developer and the like, and the liquid developer is excellent in environmental stability.

これに対し、上述した分散液の電気伝導度が大きい状態で洗浄を終えた場合、得られるトナー粒子は、アルカリ処理工程で発生した電解質や、不純物等の混入が多いものとなる。このため、後述する乾燥工程でトナー粒子から水を十分に除去できない。このため、後述する液体現像剤へ水が混入してしまう。液体現像剤に水が混入した場合、水に溶解した成分による電電導度の低下が起き、液体現像剤中におけるトナー粒子の帯電特性が優れたものとならない。また、得られる液体現像剤は、変質しやすく環境安定性に劣るものとなる。   On the other hand, when the washing is finished in a state where the electrical conductivity of the dispersion liquid is large, the obtained toner particles are much contaminated with electrolytes and impurities generated in the alkali treatment process. For this reason, water cannot be sufficiently removed from the toner particles in the drying step described later. For this reason, water is mixed into the liquid developer described later. When water is mixed in the liquid developer, the electrical conductivity is lowered due to the components dissolved in the water, and the charging characteristics of the toner particles in the liquid developer are not excellent. Further, the obtained liquid developer is easily deteriorated and has poor environmental stability.

また、上述した分散液の電気伝導度は、上述した範囲内であればよいが、45μS/cm以下であることが好ましく、25μS/cm以下であることがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に得ることができる。
また、本工程では、固形分濃度が10wt%となるように樹脂粒子を水に分散させた分散液のPHが、7.5〜9.5となるまで洗浄を行うことが好ましい。これにより、樹脂粒子の表面ある酸サイトにカチオンが確実に保持される。このため、得られるトナー粒子は帯電特性に優れたものとなる。また、得られるトナー粒子の構成材料の変質を確実に防止することができる。
Moreover, the electrical conductivity of the dispersion liquid described above may be within the above-described range, but is preferably 45 μS / cm or less, and more preferably 25 μS / cm or less. Thereby, the effects as described above can be obtained more remarkably.
In this step, it is preferable to perform washing until the pH of the dispersion liquid in which the resin particles are dispersed in water so that the solid content concentration is 10 wt% is 7.5 to 9.5. This ensures that cations are retained at the acid sites on the surface of the resin particles. For this reason, the obtained toner particles have excellent charging characteristics. Further, alteration of the constituent material of the obtained toner particles can be reliably prevented.

[乾燥工程]
その後、乾燥処理を施すことにより、乾燥したトナー粒子を得ることができる(乾燥工程)。
乾燥工程は、例えば、真空乾燥機(例えば、リボコーン(大川原製作所社製)、ナウター(ホソカワミクロン社製)等)、流動層乾燥機(大川原製作所社製)等を用いて行うことができる。
また、本工程での処理温度は、トナー粒子の樹脂成分のガラス転移点(Tg)よりも低い温度であるのが好ましい。
[Drying process]
Thereafter, by performing a drying treatment, dried toner particles can be obtained (drying step).
The drying step can be performed using, for example, a vacuum dryer (for example, ribocorn (manufactured by Okawara Seisakusho), nauter (manufactured by Hosokawa Micron) etc.), fluidized bed dryer (manufactured by Okawara Seisakusho), etc.
The treatment temperature in this step is preferably lower than the glass transition point (Tg) of the resin component of the toner particles.

[分散工程]
次に、トナー粒子を絶縁性液体中に分散する。これにより、液体現像剤を得る。
トナー粒子の絶縁性液体への分散は、いかなる方法を用いてもよく、例えば、絶縁性液体とトナー粒子とをビーズミル、ボールミル等で混合することにより行うことができる。
また、この分散時において、絶縁性液体およびトナー粒子以外の成分を混合するものであってもよい。これにより、例えば、帯電制御剤等の添加物をより効率よくトナー粒子に付着させることができる。
[Dispersion process]
Next, the toner particles are dispersed in an insulating liquid. Thereby, a liquid developer is obtained.
The toner particles can be dispersed in the insulating liquid by any method, for example, by mixing the insulating liquid and the toner particles with a bead mill, a ball mill, or the like.
In addition, components other than the insulating liquid and toner particles may be mixed during the dispersion. Thereby, for example, an additive such as a charge control agent can be more efficiently attached to the toner particles.

また、トナー粒子の絶縁性液体への分散は、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体の全量を用いて行うものであってもよく、絶縁性液体の一部を用いて行うものであってもよい。
また、絶縁性液体の一部を用いてトナー粒子を分散する場合、分散した後に、分散に用いた液体と同じ液体を絶縁性液体として添加するものであってもよいし、また、分散した後に、分散に用いた液体とは異なる液体を絶縁性液体として添加するものであってもよい。後者の場合、最終的に得られる液体現像剤の粘度等の特性を容易に調整することができる。
Further, the dispersion of the toner particles in the insulating liquid may be performed by using the whole amount of the insulating liquid constituting the finally obtained liquid developer, or by using a part of the insulating liquid. It may be a thing.
Further, when the toner particles are dispersed using a part of the insulating liquid, the same liquid as the liquid used for the dispersion may be added as the insulating liquid after the dispersion, or after the dispersion, Alternatively, a liquid different from the liquid used for dispersion may be added as an insulating liquid. In the latter case, characteristics such as the viscosity of the finally obtained liquid developer can be easily adjusted.

以下、本工程において、混合する各構成成分について説明する。なお、上述したトナー粒子については、説明を省略する。
(絶縁性液体)
絶縁性液体としては、特に限定されず、公知の液体を用いることができる。具体的には、KF96、KF4701、KF965、KS602A、KS603、KS604、KF41、KF54、FA630(信越シリコーン社製)、TSF410、TSF433、TSF434、TSF451、TSF437、(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、SH200(東レ社製)等のシリコーンオイル、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL(エクソン化学社製)、コスモホワイトP−60、コスモホワイトP−70、コスモホワイトP−120(コスモ石油ルブリカンツ社製)、ダイナフレシアW−8、ダフニーオイルCP、ダフニーオイルKP、トランスフォーマオイルH、トランスフォーマオイルG、トランスフォーマオイルA、トランスフォーマオイルB、トランスフォーマオイルS(出光興産社製)、シエルゾール70、シエルゾール71(シエルオイル社製)、アムスコOMS、アムスコ460溶剤(スピリッツ社製)、低粘度・高粘度流動パラフィン(和光純薬工業製)、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン等の脂肪族炭化水素、脂肪酸トリグリセリド、および脂肪酸ジグリセリド、脂肪酸モノグリセリド、グリセリン、脂肪酸等の脂肪酸トリグリセリドの分解物、脂肪酸モノエステル、Prifer6813(UNIQUEMA社製)等の合成エステル系液体、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、脂肪酸モノエステル等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
Hereinafter, each component to be mixed in this step will be described. The description of the toner particles described above is omitted.
(Insulating liquid)
The insulating liquid is not particularly limited, and a known liquid can be used. Specifically, KF96, KF4701, KF965, KS602A, KS603, KS604, KF41, KF54, FA630 (manufactured by Shin-Etsu Silicone), TSF410, TSF433, TSF434, TSF451, TSF437, (Momentive Performance Materials Japan GK) ), SH200 (manufactured by Toray Industries, Inc.), etc. Silicone oil, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L (Exxon Chemical), Cosmo White P-60, Cosmo White P-70, Cosmo White P-120 ( Cosmo Oil Lubricants), Dyna Fresia W-8, Daphne Oil CP, Daphne Oil KP, Transformer Oil H, Transformer Oil G, Transformer Oil A, Transformer Oil B Transformer oil S (manufactured by Idemitsu Kosan), Cielsol 70, Cielsol 71 (manufactured by Ciel Oil), Amsco OMS, Amsco 460 solvent (manufactured by Spirits), low viscosity / high viscosity liquid paraffin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), octane , Isooctane, decane, isodecane, decalin, nonane, dodecane, isododecane, cyclohexane, cyclooctane, cyclodecane and other aliphatic hydrocarbons, fatty acid triglycerides, and fatty acid diglycerides, fatty acid monoglycerides, fatty acid triglycerides and other degradation products, fatty acids Examples include monoesters, synthetic ester liquids such as Prifer 6813 (manufactured by UNIQUEMA), benzene, toluene, xylene, mesitylene, fatty acid monoesters, etc., and one or more of these In combination it can be used.

上述した液体の中でも、絶縁性液体は、脂肪酸と一価のアルコールとの間のエステルである脂肪酸モノエステルを含むことが好ましい。このような脂肪酸モノエステルはR−COO−R’の一般式で表されるものである(ただし、R、R’はアルキル基)。
脂肪酸モノエステルは、天然由来の成分であり、環境に優しい成分である。したがって画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄などによる絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
Among the liquids described above, the insulating liquid preferably contains a fatty acid monoester that is an ester between a fatty acid and a monohydric alcohol. Such a fatty acid monoester is represented by the general formula R—COO—R ′ (where R and R ′ are alkyl groups).
Fatty acid monoesters are naturally derived components and are environmentally friendly components. Therefore, it is possible to reduce the load on the environment of the insulating liquid due to leakage of the insulating liquid to the outside of the image forming apparatus and disposal of the used liquid developer. As a result, an environmentally friendly liquid developer can be provided.

また、脂肪酸モノエステルは、比較的低い粘度を有する液体であるとともに、前述したような樹脂材料との親和性に優れたものである。したがって、絶縁性液体が脂肪酸モノエステルを含むことにより、液体現像剤中のトナー粒子の分散性は優れたものとなり、液体現像剤の保存性、長期安定性を優れたものとすることができる。
また、脂肪酸モノエステルは、トナー粒子を構成する樹脂材料の分子錯間に浸入しやすい性質を有するものであり、このようにして樹脂材料中に取り込まれた脂肪酸モノエステルは、トナー粒子(樹脂材料)を可塑化する可塑効果を有するものである。そのため、脂肪酸モノエステルを取り込んだトナー粒子は、比較的低温であっても、容易に溶融して記録媒体に定着させることができる。また、このように可塑化されたトナー粒子は、記録媒体に、より密着して定着させることができ、得られるトナー画像の定着強度は特に優れたものとなる。例えば、記録媒体として、紙を用いた場合には、トナー粒子が紙繊維の隙間に入り込み易くなる。そして、定着時の熱で溶融したトナー粒子(トナー粒子を構成する樹脂材料)の一部が記録媒体の内部に浸透し、この状態でトナー粒子が放冷されて硬化することにより、アンカー効果が働き、トナー粒子を紙に強固に定着させることができる。したがって、このようなトナー粒子を含む液体現像剤は、低温定着性が向上するとともに、トナー粒子の記録媒体への定着強度は優れたものとなる。
In addition, the fatty acid monoester is a liquid having a relatively low viscosity and is excellent in affinity with the resin material as described above. Therefore, when the insulating liquid contains the fatty acid monoester, the dispersibility of the toner particles in the liquid developer becomes excellent, and the storage stability and long-term stability of the liquid developer can be improved.
The fatty acid monoester has a property of easily entering between the molecular complexes of the resin material constituting the toner particles, and the fatty acid monoester incorporated into the resin material in this manner is the toner particle (resin material). ) Has a plasticizing effect. Therefore, the toner particles incorporating the fatty acid monoester can be easily melted and fixed on the recording medium even at a relatively low temperature. Further, the plasticized toner particles can be fixed more closely to the recording medium, and the fixing strength of the obtained toner image is particularly excellent. For example, when paper is used as the recording medium, the toner particles can easily enter the gap between the paper fibers. Then, a part of the toner particles (resin material constituting the toner particles) melted by heat at the time of fixing penetrates into the inside of the recording medium, and in this state, the toner particles are allowed to cool and harden, whereby the anchor effect is obtained. The toner particles can be firmly fixed on the paper. Therefore, the liquid developer containing such toner particles has improved low-temperature fixability and excellent fixing strength of the toner particles to the recording medium.

このような脂肪酸モノエステルを構成する脂肪酸成分は、R−COOHの一般式で表され(ただし、Rはアルキル基)、特に限定されないが、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)等に代表される不飽和脂肪酸、酪酸、ラウリン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等に代表される飽和脂肪酸等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The fatty acid component constituting such a fatty acid monoester is represented by a general formula of R—COOH (where R is an alkyl group), and is not particularly limited. For example, oleic acid, palmitoleic acid, linoleic acid, α-linolene Unsaturated fatty acids such as acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), butyric acid, lauric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, palmitic acid , Saturated fatty acids represented by stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid and the like, and one or more selected from these can be used in combination.

この中でも、脂肪酸モノエステルが、脂肪酸成分として飽和脂肪酸を含む場合、脂肪酸モノエステルは、劣化(酸化、分解など)が起こりづらい、化学的に特に安定なものとなる。このため、このような脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体は、粘度上昇、変色、電気抵抗値の低下などの劣化現象が長期間に渡って確実に防止され、液体現像剤の保存性、長期安定性は特に優れたものとなる。また、定着時には、トナー粒子とともに脂肪酸モノエステルも紙に転写され、形成されるトナー画像中に飽和脂肪酸モノエステルが含まれる。上述したように飽和脂肪酸モノエステルは、劣化しづらい成分であり、トナー画像が外部環境(光、熱、酸素など)に晒されても、変色するのが確実に防止され、形成されるトナー画像は長期間に渡って鮮明なものとなる。   Among these, when the fatty acid monoester contains a saturated fatty acid as a fatty acid component, the fatty acid monoester is hardly deteriorated (oxidation, decomposition, etc.) and becomes chemically particularly stable. For this reason, the insulating liquid containing such a fatty acid monoester reliably prevents deterioration phenomena such as viscosity increase, discoloration, and decrease in electric resistance over a long period of time, and the storage stability and long-term stability of the liquid developer are prevented. The property is particularly excellent. At the time of fixing, the fatty acid monoester is also transferred to the paper together with the toner particles, and the saturated fatty acid monoester is contained in the formed toner image. As described above, the saturated fatty acid monoester is a component that is not easily deteriorated, and even if the toner image is exposed to the external environment (light, heat, oxygen, etc.), it is reliably prevented from being discolored, and a toner image that is formed. Will be clear for a long time.

また、脂肪酸モノエステルは、脂肪酸成分として飽和脂肪酸を含む場合、飽和脂肪酸として、炭素数が8〜20の脂肪酸を含むことが好ましい。これにより、脂肪酸モノエステルの可塑効果はより好適に発現され、液体現像剤の保存性、低温定着性を特に優れたものとすることができる。また、このような脂肪酸モノエステルの一部がトナー粒子とともに、記録媒体に残留した場合でも、光(紫外線)や熱など、外部環境の影響により劣化するのがより確実に防止され、形成されるトナー画像の色合いを、長期間にわたってより鮮明なものとすることができる。   Moreover, when a fatty acid monoester contains a saturated fatty acid as a fatty acid component, it is preferable that a C8-C20 fatty acid is included as a saturated fatty acid. Thereby, the plasticizing effect of the fatty acid monoester is expressed more suitably, and the storage stability and low-temperature fixability of the liquid developer can be made particularly excellent. Further, even when a part of such fatty acid monoester remains together with the toner particles on the recording medium, it is more reliably prevented from being deteriorated by the influence of the external environment such as light (ultraviolet rays) and heat. The color of the toner image can be made clearer over a long period of time.

また、このような脂肪酸モノエステルは脂肪酸と一価のアルコールとのエステルであるが、このアルコールは、R−OHの一般式で表され(ただし、Rはアルキル基)、Rの炭素数が1〜4であるのが好ましい。このような脂肪酸モノエステルは、トナー粒子中に好適に浸透し、トナー粒子を好適に可塑化させる。その結果、液体現像剤の保存性、低温定着性は特に優れたものとなる。また、液体現像剤の化学的安定性は優れたものとなり、液体現像剤の長期安定性はさらに優れたものとなる。また、絶縁性液体の粘度を好適なものとし、記録媒体への液体現像剤の浸透をより好適なものとすることができる。このようなアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。   Further, such a fatty acid monoester is an ester of a fatty acid and a monohydric alcohol, and this alcohol is represented by a general formula of R—OH (where R is an alkyl group), and R has 1 carbon atom. It is preferably ~ 4. Such fatty acid monoesters suitably penetrate into the toner particles and suitably plasticize the toner particles. As a result, the storage stability and low-temperature fixability of the liquid developer are particularly excellent. Further, the chemical stability of the liquid developer is excellent, and the long-term stability of the liquid developer is further excellent. Further, the viscosity of the insulating liquid can be made favorable, and the penetration of the liquid developer into the recording medium can be made more suitable. Examples of such alcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutanol and the like.

また、脂肪酸モノエステルは、植物油と、上記のような1価のアルコールとのエステル交換反応により生成されるものであってもよい。すなわち、本発明で用いる絶縁性液体は、前述したような脂肪酸、およびアルコールから選択される1種または2種以上を組み合わせた脂肪酸モノエステルを含むものであってもよい。
エステル交換反応に供される植物油としては、例えば、大豆油、菜種油、脱水ひまし油、桐油、紅花油、亜麻仁油、ひまわり油、コーン油、綿実油、ごま油、トウモロコシ油、大麻油、月見草油、パーム油(特に、パーム核油)、ココナッツ油、ヤシ油等が挙げられる。
The fatty acid monoester may be produced by a transesterification reaction between a vegetable oil and a monohydric alcohol as described above. That is, the insulating liquid used in the present invention may include a fatty acid monoester obtained by combining one or more selected from fatty acids and alcohols as described above.
Examples of vegetable oils used for transesterification include soybean oil, rapeseed oil, dehydrated castor oil, tung oil, safflower oil, linseed oil, sunflower oil, corn oil, cottonseed oil, sesame oil, corn oil, cannabis oil, evening primrose oil, palm oil (Especially palm kernel oil), coconut oil, coconut oil and the like.

また、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有量は、10〜60wt%であるのが好ましく、15〜55wt%であるのがより好ましく、30〜50wt%であるのがさらに好ましい。これにより、液体現像剤中でのトナー粒子の分散性は特に優れたものとなるとともに、トナー粒子はより好適に可塑化される。その結果、液体現像剤の保存性、低温定着性は特に優れたものとなる。
上述したような絶縁性液体の室温(20℃)での電気抵抗は、1×10Ωcm以上であるのが好ましく、1×1011Ωcm以上であるのがより好ましく、1×1012Ωcm以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の誘電率は、3.5以下であるのが好ましい。
In addition, the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is preferably 10 to 60 wt%, more preferably 15 to 55 wt%, and even more preferably 30 to 50 wt%. Thereby, the dispersibility of the toner particles in the liquid developer is particularly excellent, and the toner particles are more suitably plasticized. As a result, the storage stability and low-temperature fixability of the liquid developer are particularly excellent.
The electrical resistance of the insulating liquid as described above at room temperature (20 ° C.) is preferably 1 × 10 9 Ωcm or more, more preferably 1 × 10 11 Ωcm or more, and 1 × 10 12 Ωcm or more. More preferably.
The dielectric constant of the insulating liquid is preferably 3.5 or less.

(分散剤)
分散剤としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリウレタン誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルエーテル型非イオン界面活性剤、ソルビタン誘導体非イオン界面活性剤、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ソルスパース3000,5000,11200,12000,13240,13650,13940,16000,17000,18000,20000,21000,22000,24000SC,24000GR(日本ルーブリゾール社の商品名)、ポリカルボン酸およびその塩、ポリアクリル酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリメタクリル酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリマレイン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、アクリル酸−マレイン酸共重合体金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリスチレンスルホン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリアミン脂肪酸縮重合体等の高分子分散剤、粘度鉱物、シリカ、燐酸三カルシウム、トリステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩等)、ジステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等)、ステアリン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛塩等)、リノレン酸金属塩(例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、オクタン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等)、オレイン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩等)、パルミチン酸金属塩(例えば、亜鉛塩等)、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ナフテン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、レジン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン鉛塩、亜鉛塩等)等が挙げられる。
(Dispersant)
Examples of the dispersant include polyglycerin fatty acid ester, polyurethane derivative, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl ether type nonionic surfactant, sorbitan derivative nonionic surfactant, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, polyethylene glycol Solsperse 3000, 5000, 11200, 12000, 13240, 13650, 13940, 16000, 17000, 18000, 20000, 21000, 22000SC, 24000GR (trade name of Nippon Lubrizol), polycarboxylic acid and salts thereof, polyacrylic Acid metal salt (for example, sodium salt), polymethacrylic acid metal salt (for example, sodium salt), polymaleic acid metal salt (for example, Sodium salts, etc.), acrylic acid-maleic acid copolymer metal salts (eg, sodium salts, etc.), polystyrene sulfonic acid metal salts (eg, sodium salts, etc.), polyamine fatty acid polycondensate polymer dispersants, viscosity minerals, etc. , Silica, tricalcium phosphate, metal tristearate (eg, aluminum salt), metal distearate (eg, aluminum salt, barium salt), stearic acid metal salt (eg, calcium salt, lead salt, zinc salt) ), Linolenic acid metal salts (eg, cobalt salts, manganese salts, lead salts, zinc salts, etc.), octanoic acid metal salts (eg, aluminum salts, calcium salts, cobalt salts, etc.), oleic acid metal salts (eg, calcium Salts, cobalt salts, etc.), palmitic acid metal salts (for example, zinc salts), dodecylbenzenesulfonic acid metal salts (for example, Sodium salts, etc.), naphthenic acid metal salts (eg, calcium salts, cobalt salts, manganese salts, lead salts, zinc salts, etc.), resinic acid metal salts (eg, calcium salts, cobalt salts, manganese lead salts, zinc salts, etc.) Etc.

このような分散剤の中でも、高分子分散剤を含むものであるのが好ましい。なお、本明細書では、高分子分散剤とは、分子量が1000以上の高分子系の分散剤のことをいう。
このような高分子分散剤は、上述したような各種分散剤の中でも、特にトナー粒子表面に付着し易い成分であり、液体現像剤中でのトナー粒子の分散性をより優れたものとする機能を有するとともに、液体現像剤の帯電特性をさらに向上させる機能も有している。これは、以下のように考えられる。上述したように、本発明のトナー粒子は、アルカリ処理によって、その表面にある酸サイトが分極している。一方で、高分子分散剤も、一般に、その骨格の一部分が分極しているものである。このため、トナー粒子の複数の酸サイトに対し高分子分散剤の分極した複数の部分がそれぞれ付着することにより、高分子分散剤はトナー粒子に対し、強固に付着する。このため、トナー粒子の液体現像剤中での分散性が特に優れたものとなり、トナー粒子同士が凝集、融着するのがより確実に防止され、液体現像剤の保存性はさらに優れたものとなる。また、高分子分散剤の分極した部位によって、トナー粒子の帯電特性が特に優れたものとなると考えられる。また、絶縁性液体中に遊離した高分子分散剤が少ないものとなるため、液体現像剤全体としての電気抵抗を高いものとすることができる。
Among such dispersants, those containing a polymer dispersant are preferable. In the present specification, the polymer dispersant means a polymer dispersant having a molecular weight of 1000 or more.
Such a polymer dispersant is a component that easily adheres to the surface of the toner particles, among the various dispersants described above, and has a function of further improving the dispersibility of the toner particles in the liquid developer. And also has a function of further improving the charging characteristics of the liquid developer. This is considered as follows. As described above, the acid particles on the surface of the toner particles of the present invention are polarized by the alkali treatment. On the other hand, the polymer dispersant is generally one in which a part of its skeleton is polarized. For this reason, the polymer dispersant adheres firmly to the toner particles by attaching the plurality of polarized portions of the polymer dispersant to the acid sites of the toner particles, respectively. Therefore, the dispersibility of the toner particles in the liquid developer is particularly excellent, the toner particles are more reliably prevented from aggregating and fusing with each other, and the storage stability of the liquid developer is further improved. Become. In addition, it is considered that the charging properties of the toner particles are particularly excellent depending on the polarized part of the polymer dispersant. Further, since the polymer dispersant released in the insulating liquid is small, the electrical resistance of the entire liquid developer can be increased.

また、上述したような高分子分散剤の中でも、ソルスパースは、その骨格にエステル基を有しており、上述したような樹脂材料で構成されたトナー粒子の表面に特に強固に付着することができる。また、ソルスパースは、正帯電性を有した分散剤であり、ソルスパースが付着したトナー粒子は、高い正帯電性を有する。
上述したような分散剤の液体現像剤中における含有量は、トナー粒子100重量部に対して1.0〜10.0重量部であるのが好ましく、2.5〜8.0重量部であるのがより好ましい。これにより、各トナー粒子表面により均一に分散剤を付着、あるいか吸着させることができ、トナー粒子同士の凝集がより確実に防止され、液体現像剤の保存性はさらに優れたものとなる。さらに、分散剤として高分子分散剤を用いた場合、トナー全体の帯電特性をさらに優れたものとすることができる。
Among the polymer dispersants as described above, Solsperse has an ester group in its skeleton, and can particularly firmly adhere to the surface of toner particles composed of the resin material as described above. . Solsperse is a dispersant having positive chargeability, and toner particles to which Solsperse adheres have high positive chargeability.
The content of the dispersant as described above in the liquid developer is preferably 1.0 to 10.0 parts by weight, and 2.5 to 8.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles. Is more preferable. As a result, the dispersant can be evenly adhered or adsorbed on the surface of each toner particle, and the aggregation of the toner particles can be more reliably prevented, and the storage stability of the liquid developer can be further improved. Furthermore, when a polymer dispersant is used as the dispersant, the charging characteristics of the entire toner can be further improved.

(帯電制御剤)
帯電制御剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸等が挙げられる。
また、トナー粒子の絶縁性液体中への分散時において、他の成分を混合するものであってもよい。このような成分としては、例えば、酸化防止剤、粘度調整剤等が挙げられる。
(Charge control agent)
Examples of the charge control agent include metal oxides such as zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, metal salts of benzoic acid, metal salts of salicylic acid, metal salts of alkyl salicylic acid, metal salts of catechol, metal-containing bisazo dyes, nigrosine Examples thereof include dyes, tetraphenylborate derivatives, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, chlorinated polyesters, and nitrofunnic acid.
Further, other components may be mixed when the toner particles are dispersed in the insulating liquid. Examples of such components include antioxidants and viscosity modifiers.

≪液体現像剤用トナー粒子≫
本発明の液体現像剤用トナー粒子(トナー粒子)は、上述したような製造方法で製造されるため、粒度分布が狭く、トナー粒子間での特性のばらつきが少ないものである。また、トナー粒子は、その表面が正帯電しやすく、帯電特性に優れたものとなっている。
トナー粒子についての50%体積粒径をDv(50)[μm]としたとき、Dv(50)[μm]は、0.1〜5μmであるのが好ましく、0.1〜4μmであるのがより好ましく、0.5〜3μmであるのがさらに好ましい。Dv(50)[μm]が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを特に小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を特に高いものとしつつ、液体現像剤(トナー)により形成される画像の解像度を十分に高いものとすることができる。
≪Toner particles for liquid developer≫
Since the toner particles for toner (toner particles) of the present invention are produced by the production method as described above, the particle size distribution is narrow and the variation in characteristics among the toner particles is small. Further, the toner particles are easily charged positively on the surface and have excellent charging characteristics.
When the 50% volume particle size of the toner particles is Dv (50) [μm], Dv (50) [μm] is preferably 0.1 to 5 μm, and preferably 0.1 to 4 μm. More preferably, it is 0.5-3 micrometers. When Dv (50) [μm] is a value within the above range, the variation in characteristics among the toner particles is particularly small, and the reliability of the entire liquid developer is particularly high, while the liquid developer is particularly high. The resolution of the image formed by (toner) can be made sufficiently high.

また、トナー粒子についての50%体積粒径をDv(50)[μm]、50%個数粒径をDn(50)[μm]としたとき、Dv(50)/Dn(50)の値は、1.00〜1.15であるのが好ましく1.00〜1.10であるのがより好ましい。これにより、各トナー粒子間での特性のばらつきが特に小さくなり、液体現像剤全体としての信頼性がさらに向上する。   When the 50% volume particle diameter of the toner particles is Dv (50) [μm] and the 50% number particle diameter is Dn (50) [μm], the value of Dv (50) / Dn (50) is It is preferably 1.00 to 1.15, and more preferably 1.00 to 1.10. As a result, the variation in characteristics among the toner particles is particularly reduced, and the reliability of the entire liquid developer is further improved.

また、下記式(I)で表されるトナー粒子についての円形度Rの平均値(平均円形度)は、0.92以上であるのが好ましく、0.95〜0.99であるのがより好ましい。
R=L/L・・・(I)
(ただし、式中、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円(完全な幾何学的円)の周囲長を表す。)
Further, the average value of the circularity R (average circularity) of the toner particles represented by the following formula (I) is preferably 0.92 or more, more preferably 0.95 to 0.99. preferable.
R = L 0 / L 1 (I)
(Where, L 1 [μm] is the circumference of the projected image of the toner particles to be measured, and L 0 [μm] is a perfect circle having an area equal to the area of the projected image of the toner particles to be measured (completely Represents the perimeter of a geometric circle)

このように、トナー粒子の円形度が十分に大きいものであることにより、トナー粒子の転写効率を十分に優れたものとすることができる。また、トナー粒子の円形度が十分に大きいものであることにより、例えば、画像形成装置(特に、現像装置)内において、トナー粒子に長期間にわたって応力が加わった場合においても、トナー粒子の不可逆的な変形を防止することができる。これにより、トナーを、長期間にわたって安定した特性を発揮することができるものとすることができる。   As described above, when the circularity of the toner particles is sufficiently large, the transfer efficiency of the toner particles can be made sufficiently excellent. Further, since the circularity of the toner particles is sufficiently large, the toner particles are irreversible even when stress is applied to the toner particles for a long period of time in an image forming apparatus (particularly, a developing device). Can be prevented. As a result, the toner can exhibit stable characteristics over a long period of time.

≪液体現像剤≫
本発明の液体現像剤は、上述したようなトナー粒子を絶縁性液体中に分散させたものである。上述したように、上記の製造方法で製造されたトナー粒子は、正帯電になりやすく、帯電特性に優れ、粒度分布の狭いものである。このため、液体現像剤は、現像性および転写性に優れたものとなる。詳しく説明すると、粒度分布の狭いトナー粒子は、各粒子間での帯電特性が均一になりやすい。このため、現像時において、各トナー粒子は、液体現像剤中を均一な速度で、泳動することができる。さらに、各トナー粒子は、帯電特性に優れるものであるため、効率よくかつ均一に転写、現像が行われることができ、液体現像剤を用いて形成される画像は、鮮明かつ色濃度の高いものとなる。
≪Liquid developer≫
The liquid developer of the present invention is obtained by dispersing toner particles as described above in an insulating liquid. As described above, the toner particles manufactured by the above manufacturing method are easily positively charged, have excellent charging characteristics, and have a narrow particle size distribution. For this reason, the liquid developer is excellent in developability and transferability. More specifically, toner particles having a narrow particle size distribution tend to have uniform charging characteristics among the particles. Therefore, during development, each toner particle can migrate in the liquid developer at a uniform speed. Furthermore, since each toner particle has excellent charging characteristics, it can be transferred and developed efficiently and uniformly, and an image formed using a liquid developer has a clear and high color density. It becomes.

また、液体現像剤は、トナー粒子が帯電特性、粒径ともに均一であるため、現像時において、一部の粒径および帯電特性を有したトナー粒子のみが現像に用いられる現象(いわゆる選択現像)が起こり難く、長期にわたって、安定して、鮮明かつ色濃度の高い画像を形成できるものとなる。
また、トナー粒子は、粒度分布が狭いため、トナー粒子間に隙間ができやすく、絶縁性液体中での分散安定性に優れたものとなる。また、後述するような画像形成装置内において、一旦凝集したトナー粒子同士を穏やかな攪拌等で容易に絶縁性液体中に再分散させることができる。このため、液体現像剤は、トナー粒子のリサイクル性に優れたものとなる。
In addition, since the toner particles of the liquid developer are uniform in both charging characteristics and particle diameter, a phenomenon in which only toner particles having a part of particle diameter and charging characteristics are used for development during development (so-called selective development). Therefore, it is possible to form a stable, clear image with high color density over a long period of time.
Further, since the toner particle has a narrow particle size distribution, a gap is easily formed between the toner particles, and the dispersion stability in the insulating liquid is excellent. Further, in an image forming apparatus as described later, once aggregated toner particles can be easily redispersed in the insulating liquid by gentle stirring or the like. Therefore, the liquid developer has excellent toner particle recyclability.

液体現像剤中におけるトナー粒子の含有量は、10〜60wt%であるのが好ましく、20〜50wt%であるのがより好ましい。これにより、液体現像剤の粘度を適切なものにできるとともに、定着時における加熱等の条件を特に穏やかにすることができる。
また、液体現像剤の室温(20℃)での電気抵抗は、1×10Ωcm以上であるのが好ましく、1×1011Ωcm以上であるのがより好ましく、1×1012Ωcm以上であるのがさらに好ましい。
The toner particle content in the liquid developer is preferably 10 to 60 wt%, and more preferably 20 to 50 wt%. Thereby, the viscosity of the liquid developer can be made appropriate, and conditions such as heating during fixing can be made particularly gentle.
The electrical resistance of the liquid developer at room temperature (20 ° C.) is preferably 1 × 10 9 Ωcm or more, more preferably 1 × 10 11 Ωcm or more, and 1 × 10 12 Ωcm or more. Is more preferable.

また、液体現像剤の粘度は、20〜300mPa・sであるのが好ましく、30〜250mPa・sであるのがより好ましい。液体現像剤の粘度がこのような範囲のものであると、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、後述するような液体現像装置において、塗布ローラに液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラ等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。また、本明細書では、粘度は、25℃において、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定されるものである。   Further, the viscosity of the liquid developer is preferably 20 to 300 mPa · s, and more preferably 30 to 250 mPa · s. When the viscosity of the liquid developer is in such a range, the dispersibility of the toner particles can be increased, and the liquid developer is more evenly distributed on the coating roller in a liquid developing apparatus as described later. In addition, dripping of the liquid developer from the application roller or the like can be more effectively prevented. Moreover, in this specification, a viscosity is measured based on JISZ8809 using a vibration viscometer at 25 degreeC.

≪画像形成装置≫
次に、上述したような液体現像剤が用いられる画像形成装置の好適な実施形態について説明する。画像形成装置は、上述したような本発明の液体現像剤を用いて記録媒体上にカラー画像を形成するものである。
図1は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図、図2は、図1に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図、図3は、現像ローラ上の液体現像剤層内におけるトナー粒子の状態を示す模式図、図4は、図1に示す画像形成装置に適用される定着装置の一例を示す断面図である。
≪Image forming device≫
Next, a preferred embodiment of the image forming apparatus using the liquid developer as described above will be described. The image forming apparatus forms a color image on a recording medium using the liquid developer of the present invention as described above.
1 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus to which the liquid developer of the present invention is applied, FIG. 2 is an enlarged view of a part of the image forming apparatus shown in FIG. 1, and FIG. 3 is a developing roller. FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating an example of a fixing device applied to the image forming apparatus illustrated in FIG. 1. FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a state of toner particles in the upper liquid developer layer.

画像形成装置1000は、図1、図2に示すように、4つの現像部30Y、30M、30C、30Kと、中間転写部40と、2次転写ユニット(2次転写部)60と、定着部(定着装置)F40と、4つの液体現像剤補給部80Y、80M、80C、80Kとを有している。
現像部30Y、30M、30Cは、それぞれ、イエロー系液体現像剤(Y)、マゼンダ系液体現像剤(M)、シアン系の液体現像剤(C)で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部30Kは、ブラック系液体現像剤(K)で、潜像を現像し、ブラック(黒)の単色像を形成する機能を有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the image forming apparatus 1000 includes four developing units 30Y, 30M, 30C, and 30K, an intermediate transfer unit 40, a secondary transfer unit (secondary transfer unit) 60, and a fixing unit. (Fixing device) F40 and four liquid developer supply portions 80Y, 80M, 80C, and 80K are provided.
The developing units 30Y, 30M, and 30C develop a latent image with a yellow liquid developer (Y), a magenta liquid developer (M), and a cyan liquid developer (C), respectively, and correspond to each color. It has a function of forming a single color image. The developing unit 30K has a function of developing a latent image with a black liquid developer (K) to form a black single color image.

現像部30Y、30M、30C、30Kの構成は同様であるので、以下、現像部30Yについて説明する。
現像部30Yは、図2に示すように、像担持体の一例としての感光体10Yと、感光体10Yの回転方向に沿って、帯電ローラ11Yと、露光ユニット12Yと、現像ユニット100Yと、感光体スクイーズ装置101Yと、1次転写バックアップローラ51Yと、除電ユニット16Yと、感光体クリーニングブレード17Yと、現像剤回収部18Yとを有している。
Since the developing units 30Y, 30M, 30C, and 30K have the same configuration, the developing unit 30Y will be described below.
As shown in FIG. 2, the developing unit 30Y includes a photoconductor 10Y as an example of an image carrier, a charging roller 11Y, an exposure unit 12Y, a development unit 100Y, and a photoconductor along the rotation direction of the photoconductor 10Y. The image forming apparatus includes a body squeeze device 101Y, a primary transfer backup roller 51Y, a charge removal unit 16Y, a photoreceptor cleaning blade 17Y, and a developer recovery unit 18Y.

感光体10Yは、円筒状の基材とその外周面に形成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図1中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体10Yは、後述する現像ユニット100Yにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
The photoreceptor 10Y has a cylindrical base material and a photosensitive layer formed on the outer peripheral surface thereof, and can rotate around a central axis. In this embodiment, as shown by an arrow in FIG. Rotate clockwise.
The photoreceptor 10Y is supplied with a liquid developer by a developing unit 100Y described later, and a layer of the liquid developer is formed on the surface.

帯電ローラ11Yは、感光体10Yを帯電するための装置であり、露光ユニット12Yは、レーザを照射することによって帯電された感光体10Y上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット12Yは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、F−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体10Y上に照射する。   The charging roller 11Y is a device for charging the photoconductor 10Y, and the exposure unit 12Y is a device for forming a latent image on the photoconductor 10Y charged by irradiating a laser. The exposure unit 12Y includes a semiconductor laser, a polygon mirror, an F-θ lens, and the like, and charges a modulated laser based on an image signal input from a host computer (not shown) such as a personal computer or a word processor. Irradiate onto the photoconductor 10Y.

現像ユニット100Yは、感光体10Y上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット100Yの詳細については後述する。
感光体スクイーズ装置101Yは、現像ユニット100Yより回転方向下流側に、感光体10Yに対向して配置されており、感光体スクイーズローラ13Yと、該感光体スクイーズローラ13Yに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード14Yと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部15Yとで構成される。この感光体スクイーズ装置101Yは、感光体10Yに現像された現像剤から余剰なキャリア(絶縁性液体)および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
The developing unit 100Y is a device for developing the latent image formed on the photoreceptor 10Y using the liquid developer of the present invention. Details of the developing unit 100Y will be described later.
The photoconductor squeeze device 101Y is disposed on the downstream side of the developing unit 100Y in the rotation direction so as to face the photoconductor 10Y. The photoconductor squeeze roller 13Y and the photoconductor squeeze roller 13Y are pressed and slidably attached to the surface. The cleaning blade 14Y removes the liquid developer and the developer collection unit 15Y that collects the removed liquid developer. The photoreceptor squeeze device 101Y has a function of collecting excess carrier (insulating liquid) and originally unnecessary fog toner from the developer developed on the photoreceptor 10Y, and increasing the ratio of toner particles in the visible image.

1次転写バックアップローラ51Yは、感光体10Yに形成された単色像を、後述する中間転写部40に転写するための装置である。
除電ユニット16Yは、1次転写バックアップローラ51Yによって中間転写部40上に中間転写像が転写された後に、感光体10Y上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード17Yは、感光体10Yの表面に当接されたゴム製の部材で、1次転写バックアップローラ51Yによって中間転写部40上に像が転写された後に、感光体10Y上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
The primary transfer backup roller 51Y is a device for transferring a single color image formed on the photoreceptor 10Y to an intermediate transfer unit 40 described later.
The neutralization unit 16Y is a device that removes residual charges on the photoreceptor 10Y after the intermediate transfer image is transferred onto the intermediate transfer unit 40 by the primary transfer backup roller 51Y.
The photoconductor cleaning blade 17Y is a rubber member that is in contact with the surface of the photoconductor 10Y, and remains on the photoconductor 10Y after the image is transferred onto the intermediate transfer portion 40 by the primary transfer backup roller 51Y. It has a function of scraping off and removing the liquid developer.

現像剤回収部18Yは、感光体クリーニングブレード17Yにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
中間転写部40は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、ベルト駆動ローラ41とテンションローラ42との間に巻き掛けて張架され、1次転写バックアップローラ51Y、51M、51C、51Kで感光体10Y、10M、10C、10Kと当接しながら駆動ローラ41により回転駆動される。
The developer recovery unit 18Y has a function of recovering the liquid developer removed by the photoconductor cleaning blade 17Y.
The intermediate transfer unit 40 is an endless elastic belt member, is wound around a belt driving roller 41 and a tension roller 42, and is stretched by the primary transfer backup rollers 51Y, 51M, 51C, and 51K. It is rotationally driven by the driving roller 41 while contacting with 10M, 10C, 10K.

この中間転写部40に、1次転写バックアップローラ51Y、51M、51C、51Kにより、現像部30Y、30M、30C、30Kで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部40にフルカラー現像剤像(中間転写像)が形成される。
中間転写部40には、このように複数の感光体10Y、10M、10C、10Kに形成した単色像を順次2次転写して重ね合わせて担持し、一括して紙、フィルム、布等の記録媒体F5に2次転写する。そのため、2次転写行程において記録媒体F5にトナー像を転写するに当たって、記録媒体F5表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って2次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
A single color image corresponding to each color formed by the developing units 30Y, 30M, 30C, and 30K is sequentially transferred to the intermediate transfer unit 40 by the primary transfer backup rollers 51Y, 51M, 51C, and 51K, and a single color corresponding to each color is transferred. The images are superimposed. As a result, a full-color developer image (intermediate transfer image) is formed on the intermediate transfer portion 40.
In the intermediate transfer unit 40, the single-color images formed on the plurality of photoconductors 10Y, 10M, 10C, and 10K are secondarily transferred and superposed one after another, and recorded on paper, film, cloth, and the like in a lump. Secondary transfer is performed on the medium F5. Therefore, when the toner image is transferred to the recording medium F5 in the secondary transfer process, even if the surface of the recording medium F5 is a sheet material that is not smooth due to fiber or the like, the secondary transfer characteristics follow the surface of the non-smooth sheet material. An elastic belt member is employed as means for improving the above.

ベルト駆動ローラ41と共に中間転写部40を張架するテンションローラ42側には、中間転写部クリーニングブレード46、現像剤回収部47からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード46は、2次転写ローラ61によって記録媒体F5上に像が転写された後に、中間転写部40上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
A cleaning device including an intermediate transfer unit cleaning blade 46 and a developer recovery unit 47 is disposed on the tension roller 42 side that stretches the intermediate transfer unit 40 together with the belt drive roller 41.
The intermediate transfer portion cleaning blade 46 has a function of scraping and removing the liquid developer adhering to the intermediate transfer portion 40 after the image is transferred onto the recording medium F5 by the secondary transfer roller 61.

現像剤回収部47は、中間転写部クリーニングブレード46により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
また、1次転写バックアップローラ51Yより中間転写部40の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置52Yが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部40上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
The developer recovery unit 47 has a function of recovering the liquid developer removed by the intermediate transfer unit cleaning blade 46.
An intermediate transfer unit squeeze device 52Y is disposed downstream of the primary transfer backup roller 51Y in the moving direction of the intermediate transfer unit 40.
The intermediate transfer unit squeeze device 52Y is provided as a means for removing excess insulating liquid from the transferred liquid developer when the liquid developer transferred onto the intermediate transfer unit 40 has not reached the desired dispersion state. ing.

中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部スクイーズローラ53Yと、中間転写部40を挟んで中間転写部スクイーズローラ53Yと対向配置される中間転写部スクイーズバックアップローラ54Yと、中間転写部スクイーズローラ53Yに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード55Yおよび現像剤回収部15Mから構成される。   The intermediate transfer unit squeeze device 52Y includes an intermediate transfer unit squeeze roller 53Y, an intermediate transfer unit squeeze backup roller 54Y disposed opposite to the intermediate transfer unit squeeze roller 53Y with the intermediate transfer unit 40 interposed therebetween, and an intermediate transfer unit squeeze roller 53Y. It comprises an intermediate transfer unit squeeze cleaning blade 55Y that cleans the surface by pressing and sliding, and a developer recovery unit 15M.

中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部40に1次転写された現像剤から余剰なキャリアを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。現像剤回収部15Mは、中間転写部40の移動方向下流側に配置されたマゼンタの感光体スクイーズローラのクリーニングブレード14Mで回収されるキャリアの回収機構を中間転写部スクイーズローラ53Yの中間転写部スクイーズクリーニングブレード55Yにも兼用するものである。このように2色目以降の像担持体スクイーズ装置の現像剤回収部15M、15C、15K(現像剤回収部15C、15Kについては図示せず)において、その前の色の1次転写バックアップローラ51(Y、M、C)より中間転写部40の移動方向下流側に配置された中間転写部スクイーズ装置52(Y、M、C)の現像剤回収部として兼用することにより、それらの間隔を一定に規制することができ、構造を簡潔にして小型化を図ることができる。   The intermediate transfer unit squeeze device 52Y has a function of recovering excess carrier from the developer primarily transferred to the intermediate transfer unit 40, increasing the toner particle ratio in the visible image, and recovering originally unwanted toner. . The developer recovery unit 15M uses a mechanism for recovering the carrier recovered by the cleaning blade 14M of the magenta photosensitive member squeeze roller disposed downstream in the moving direction of the intermediate transfer unit 40. The developer transfer unit squeeze the intermediate transfer unit squeeze roller 53Y. This is also used for the cleaning blade 55Y. In this way, in the developer collection units 15M, 15C, and 15K (developer collection units 15C and 15K are not shown) of the image carrier squeeze device for the second and subsequent colors, the primary transfer backup roller 51 of the previous color ( Y, M, C) is used as a developer recovery unit of the intermediate transfer unit squeeze device 52 (Y, M, C) disposed downstream of the intermediate transfer unit 40 in the moving direction, so that the interval between them is constant. It can be regulated, and the structure can be simplified and the size can be reduced.

2次転写ユニット60は、2次転写ローラ61が中間転写部40を挟んでベルト駆動ローラ41と対向配置され、さらに2次転写ローラ61のクリーニングブレード62、現像剤回収部63からなるクリーニング装置が配置される。
2次転写ユニット60では、中間転写部40上に色重ねして形成された中間転写像が2次転写ユニット60の転写位置に到達するタイミングに合せて、記録媒体F5を搬送、供給し、その記録媒体F5に中間転写像が2次転写される。
The secondary transfer unit 60 includes a cleaning device including a secondary transfer roller 61 facing the belt driving roller 41 with the intermediate transfer unit 40 interposed therebetween, and a cleaning device including a cleaning blade 62 and a developer recovery unit 63 of the secondary transfer roller 61. Be placed.
In the secondary transfer unit 60, the recording medium F5 is conveyed and supplied in accordance with the timing at which the intermediate transfer image formed on the intermediate transfer unit 40 by overlapping colors reaches the transfer position of the secondary transfer unit 60. The intermediate transfer image is secondarily transferred to the recording medium F5.

2次転写ユニット60により記録媒体F5上に転写されたトナー像(転写像)F5aは、後述する定着部F40に送られ、定着が行われる。
クリーニングブレード62は、2次転写ローラ61によって記録媒体F5上に像が転写された後に、2次転写ローラ61上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部63は、クリーニングブレード62により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
The toner image (transfer image) F5a transferred onto the recording medium F5 by the secondary transfer unit 60 is sent to a fixing unit F40, which will be described later, and is fixed.
The cleaning blade 62 has a function of scraping and removing the liquid developer adhering to the secondary transfer roller 61 after the image is transferred onto the recording medium F5 by the secondary transfer roller 61.
The developer recovery unit 63 has a function of recovering the liquid developer removed by the cleaning blade 62.

次に、現像ユニット100Y、100M、100C、100Kについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット100Yについて説明する。
現像ユニット100Yは、図2に示すように、液体現像剤貯留部31Yと、塗布ローラ32Yと、規制ブレード33Yと、現像剤攪拌ローラ34Yと、現像ローラ20Yと、現像ローラクリーニングブレード21Yと、現像剤圧縮ローラ(圧縮手段)22Yとを有し
ている。
Next, the developing units 100Y, 100M, 100C, and 100K will be described in detail. In the following description, the developing unit 100Y will be typically described.
As shown in FIG. 2, the developing unit 100Y includes a liquid developer storage unit 31Y, a coating roller 32Y, a regulating blade 33Y, a developer stirring roller 34Y, a developing roller 20Y, a developing roller cleaning blade 21Y, and a developing unit. And an agent compression roller (compression means) 22Y.

液体現像剤貯留部31Yは、感光体10Yに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えたものである。
塗布ローラ32Yは、液体現像剤を現像ローラ20Yへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラ32Yは、鉄等金属性のローラの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラを呼称されるものであり、その直径は約25mmである。本実施形態では、塗布ローラ32Yの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラ32Yは、時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、液体現像剤貯留部31Y内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラ20Yへ搬送する。
The liquid developer storage unit 31Y has a function of storing a liquid developer for developing the latent image formed on the photoreceptor 10Y.
The coating roller 32Y has a function of supplying a liquid developer to the developing roller 20Y.
The application roller 32Y is a so-called anilox roller in which grooves are uniformly and spirally formed on the surface of a metallic roller such as iron and nickel-plated, and has a diameter of about 25 mm. . In the present embodiment, a plurality of grooves are formed obliquely with respect to the rotation direction of the application roller 32Y by so-called cutting or rolling. The application roller 32Y contacts the liquid developer while rotating clockwise, thereby supporting the liquid developer in the liquid developer storage section 31Y in the groove, and the supported liquid developer is transferred to the developing roller 20Y. Transport to.

規制ブレード33Yは、塗布ローラ32Yの表面に当接して、塗布ローラ32Y上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード33Yは、塗布ローラ32Y上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラ20Yに供給する塗布ローラ32Y上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード33Yは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード33Yは、前述した鉛直面Aから見て、塗布ローラ32Yが回転して液体現像剤から進出する側(すなわち、鉛直面Aから見て図2中左側)に設けられている。なお、規制ブレード33Yのゴム硬度は、JIS−Aで約77度であり、規制ブレード33Yの、塗布ローラ32Y表面への当接部の硬度(約77度)は、後述する現像ローラ20Yの弾性体の層の塗布ローラ32Y表面への圧接部の硬度(約85度)よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、液体現像剤貯留部31Yに回収され、再利用される。   The regulating blade 33Y is in contact with the surface of the coating roller 32Y and regulates the amount of liquid developer on the coating roller 32Y. That is, the regulation blade 33Y plays a role of scraping off the excess liquid developer on the application roller 32Y and measuring the liquid developer on the application roller 32Y supplied to the development roller 20Y. The restriction blade 33Y is made of urethane rubber as an elastic body, and is supported by a restriction blade support member made of metal such as iron. Further, the regulating blade 33Y is provided on the side where the coating roller 32Y rotates and advances from the liquid developer as viewed from the vertical surface A (that is, the left side in FIG. 2 as viewed from the vertical surface A). The rubber hardness of the regulation blade 33Y is about 77 degrees according to JIS-A, and the hardness (about 77 degrees) of the contact portion of the regulation blade 33Y with the surface of the coating roller 32Y is about the elasticity of the developing roller 20Y described later. It is lower than the hardness (about 85 degrees) of the pressure contact portion of the body layer to the surface of the application roller 32Y. Further, the excess liquid developer scraped off is collected in the liquid developer storage unit 31Y and reused.

現像剤攪拌ローラ34Yは、液体現像剤を一様分散状態に攪拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子1が凝集した場合であっても、トナー粒子1同士を好適に分散させることができる。特に、一旦利用した液体現像剤を再利用する場合でも、好適にトナー粒子1を分散させることができる。
液体現像剤貯留部31Y内において、液体現像剤の中のトナー粒子1はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラ34Yにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラ32Yが回転することによって、液体現像剤貯留部31Yから汲み上げられ、規制ブレード33Yによって液体現像剤量が規制されて現像ローラ20Yに供給される。
The developer stirring roller 34Y has a function of stirring the liquid developer in a uniformly dispersed state. Thus, even when a plurality of toner particles 1 are aggregated, the toner particles 1 can be suitably dispersed. In particular, the toner particles 1 can be suitably dispersed even when the liquid developer once used is reused.
In the liquid developer storage unit 31Y, the toner particles 1 in the liquid developer have a positive charge, and the liquid developer is stirred by the developer stirring roller 34Y to be in a uniformly dispersed state, and the coating roller 32Y. , The liquid developer is stored in the liquid developer reservoir 31Y, and the amount of liquid developer is regulated by the regulating blade 33Y and supplied to the developing roller 20Y.

現像ローラ20Yは、感光体10Yに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体10Yと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラ20Yは、その表面に、前述した塗布ローラ32Yから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層201Yを形成するものである。
この現像ローラ20Yは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約20mmである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬q度がJIS−A約30度で、厚み約5mmのウレタンゴムが、その表層(外層)として、ゴム硬度がJIS−A約85度で、厚み約30μmのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラ20Yは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラ32Yおよび感光体10Yのそれぞれに圧接している。
The developing roller 20Y carries the liquid developer and conveys it to the developing position facing the photoconductor 10Y in order to develop the latent image carried on the photoconductor 10Y with the liquid developer.
The developing roller 20Y forms a liquid developer layer 201Y on the surface thereof by supplying the liquid developer from the coating roller 32Y described above.
The developing roller 20Y includes a conductive elastic layer on the outer peripheral portion of an inner core made of metal such as iron, and has a diameter of about 20 mm. The elastic layer has a two-layer structure. As an inner layer thereof, urethane rubber having a rubber hardness q degree of about 30 degrees and a thickness of about 5 mm is used as a surface layer (outer layer) of rubber hardness. Is provided with urethane rubber having a JIS-A of about 85 degrees and a thickness of about 30 μm. The developing roller 20Y is in pressure contact with the coating roller 32Y and the photoreceptor 10Y in a state of being elastically deformed with the surface layer serving as a pressure contact portion.

また、現像ローラ20Yは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体10Yの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラ20Yは、感光体10Yの回転方向(図2において時計方向)と逆の方向(図2において反時計方向)に回転する。なお、感光体10Y上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラ20Yと感光体10Yとの間に電界が形成される。   Further, the developing roller 20Y can rotate around its central axis, and the central axis is below the rotational central axis of the photoconductor 10Y. Further, the developing roller 20Y rotates in a direction (counterclockwise in FIG. 2) opposite to the rotation direction of the photoreceptor 10Y (clockwise in FIG. 2). When developing the latent image formed on the photoconductor 10Y, an electric field is formed between the developing roller 20Y and the photoconductor 10Y.

現像剤圧縮ローラ22Yは、現像ローラ20Yに担持された液体現像剤のトナーを圧縮状態にする機能を備えた装置である。言い換えると、現像剤圧縮ローラ22Yは、前述した液体現像剤層201Yに対してトナー粒子1と同極性の電界を印加することにより、図3に示すように、液体現像剤層201Y中において、現像ローラ20Yの表面近傍にトナー粒子1を偏在させる機能を備えた装置である。このようにトナー粒子を偏在させることにより、現像濃度(現像効率)を向上させることができ、その結果、品質の高い鮮明な画像を得ることができる。
この現像剤圧縮ローラ22Yには、クリーニングブレード23Yが設けられている。
このクリーニングブレード23Yは、現像剤圧縮ローラ22Yに付着した液体現像剤を除去する機能を有している。クリーニングブレード23Yにより除去された液体現像剤は、液体現像剤貯留部31Y内に回収され、再利用される。
The developer compression roller 22Y is a device having a function of compressing the liquid developer toner carried on the development roller 20Y. In other words, the developer compression roller 22Y applies an electric field having the same polarity as the toner particles 1 to the liquid developer layer 201Y described above, thereby developing the liquid developer layer 201Y in the liquid developer layer 201Y as shown in FIG. This is a device having a function of unevenly distributing the toner particles 1 near the surface of the roller 20Y. By unevenly distributing the toner particles in this way, the development density (development efficiency) can be improved, and as a result, a clear image with high quality can be obtained.
The developer compression roller 22Y is provided with a cleaning blade 23Y.
The cleaning blade 23Y has a function of removing the liquid developer adhering to the developer compression roller 22Y. The liquid developer removed by the cleaning blade 23Y is collected in the liquid developer reservoir 31Y and reused.

また、現像ユニット100Yは、現像ローラ20Yの表面に当接されたゴム製の現像ローラクリーニングブレード21Yを有している。この現像ローラクリーニングブレード21Yは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラ20Y上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラクリーニングブレード21Yにより除去された液体現像剤は、液体現像剤貯留部31Y内に回収され、再利用される。   The developing unit 100Y includes a rubber developing roller cleaning blade 21Y that is in contact with the surface of the developing roller 20Y. The developing roller cleaning blade 21Y is a device for scraping off and removing the liquid developer remaining on the developing roller 20Y after development is performed at the developing position. The liquid developer removed by the developing roller cleaning blade 21Y is collected in the liquid developer reservoir 31Y and reused.

また、図1、図2に示すように、画像形成装置1000は、液体現像剤を現像部30Yに補給する液体現像剤補給部80Y、80M、80C、80Kを有する。液体現像剤補給部80Y、80M、80C、80Kの構成は同様であるので、以下、液体現像剤補給部80Yについて説明する。
液体現像剤補給部80Yは、回収液体現像剤貯留部81Yと、補給液体現像剤貯留部82Yと、搬送手段83Y、84Yと、ポンプ85Yと、フィルタ86Yとを有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the image forming apparatus 1000 includes liquid developer replenishing sections 80Y, 80M, 80C, and 80K that replenish liquid developer to the developing section 30Y. Since the configurations of the liquid developer supply portions 80Y, 80M, 80C, and 80K are the same, the liquid developer supply portion 80Y will be described below.
The liquid developer supply unit 80Y includes a recovered liquid developer storage unit 81Y, a supply liquid developer storage unit 82Y, transport means 83Y and 84Y, a pump 85Y, and a filter 86Y.

回収液体現像剤貯留部81Yは、主として現像剤回収部18Yで回収された回収液体現像剤を貯留し、搬送手段83Yによって、現像部30Yの液体現像剤貯留部31Yに回収液体現像剤を補給する。また、補給液体現像剤貯留部82Yには、液体現像剤が貯留されており、搬送手段84Yによって液体現像剤貯留部31Yに液体現像剤を補給する。補給液体現像剤貯留部82Yに貯留された液体現像剤および回収液体現像剤貯留部81Yに貯留された回収液体現像剤の組成は、液体現像剤貯留部31Yに貯留された液体現像剤と同様であっても良いし、異なるものであっても良い。   The recovered liquid developer storage unit 81Y mainly stores the recovered liquid developer recovered by the developer recovery unit 18Y, and supplies the recovered liquid developer to the liquid developer storage unit 31Y of the developing unit 30Y by the transport unit 83Y. . In addition, the liquid developer is stored in the replenishment liquid developer storage portion 82Y, and the liquid developer is supplied to the liquid developer storage portion 31Y by the transport means 84Y. The composition of the liquid developer stored in the replenishment liquid developer storage portion 82Y and the composition of the recovered liquid developer stored in the recovered liquid developer storage portion 81Y are the same as the liquid developer stored in the liquid developer storage portion 31Y. It may be different or different.

また、現像剤回収部18Yに回収された液体現像剤は、搬送路70Yによって、液体現像剤補給部80Yに供給される。
また、搬送路70Yには、ポンプ85Yが設けられており、このポンプ85Yにより、各現像剤回収部に回収された液体現像剤を回収液体現像剤貯留部81Yに搬送する。
また、搬送路70Yには、フィルタ86Yが設けられており、粗大粒子、異物等を回収された液体現像剤から取り除くことができる。フィルタ86Yに除去された粗大粒子、異物等の固形分は、図示せぬフィルタ状態の検知手段により検知される。そして、その検知結果に基づいてフィルタ86Yを交換する。これにより、フィルタ86Yのフィルタリング機能を安定して維持することができる。
Further, the liquid developer collected in the developer collecting unit 18Y is supplied to the liquid developer replenishing unit 80Y through the conveyance path 70Y.
The transport path 70Y is provided with a pump 85Y. The pump 85Y transports the liquid developer recovered by each developer recovery section to the recovered liquid developer storage section 81Y.
Further, a filter 86Y is provided in the conveyance path 70Y, and coarse particles, foreign matter, and the like can be removed from the collected liquid developer. Solid content such as coarse particles and foreign matter removed by the filter 86Y is detected by a filter state detection means (not shown). Then, the filter 86Y is replaced based on the detection result. Thereby, the filtering function of the filter 86Y can be stably maintained.

次に、定着部について説明する。
定着部F40は、前述した現像部、転写部等において形成された未定着のトナー画像F5aを、記録媒体F5上に定着させるものである。
定着部F40は、図4に示すように、熱定着ローラF1と、加圧ローラF2と、耐熱ベルトF3と、ベルト張架部材F4と、クリーニング部材F6と、フレームF7と、スプリングF9とを有している。
Next, the fixing unit will be described.
The fixing unit F40 fixes the unfixed toner image F5a formed in the above-described developing unit, transfer unit, and the like on the recording medium F5.
As shown in FIG. 4, the fixing unit F40 includes a heat fixing roller F1, a pressure roller F2, a heat-resistant belt F3, a belt stretching member F4, a cleaning member F6, a frame F7, and a spring F9. is doing.

熱定着ローラ(定着ローラ)F1は、パイプ材で構成されたローラ基材F1bと、その外周を被覆する弾性体F1cと、ローラ基材F1bの内部に、加熱源としての柱状ハロゲンランプF1aとを有しており、図に矢印で示す反時計方向に回転可能になっている。
熱定着ローラF1の内部には、加熱源を構成する2本の柱状ハロゲンランプF1a、F1aが内蔵されており、これらの柱状ハロゲンランプF1a、F1aの発熱エレメントは、それぞれ異なった位置に配置されている。そして、各柱状ハロゲンランプF1a、F1aが選択的に点灯されることにより、後述する耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1に巻き付いた定着ニップ部位と、後述するベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接する部位との異なる条件下や、幅の広い記録媒体と幅の狭い記録媒体との異なる条件下等での温度コントローラが容易に行われるようになっている。
The heat fixing roller (fixing roller) F1 includes a roller base material F1b made of a pipe material, an elastic body F1c covering the outer periphery thereof, and a columnar halogen lamp F1a as a heating source inside the roller base material F1b. It can be rotated counterclockwise as indicated by an arrow in the figure.
Inside the heat fixing roller F1, two columnar halogen lamps F1a and F1a constituting a heating source are incorporated, and the heating elements of these columnar halogen lamps F1a and F1a are arranged at different positions. Yes. Then, by selectively lighting each columnar halogen lamp F1a, F1a, a fixing nip portion where a heat-resistant belt F3, which will be described later, is wound around the heat-fixing roller F1, and a belt stretching member F4, which will be described later, are attached to the heat-fixing roller F1. The temperature controller is easily performed under different conditions from the sliding contact portion, different conditions between the wide recording medium and the narrow recording medium, or the like.

加圧ローラF2は、熱定着ローラF1と対向するように配されており、後述する耐熱ベルトF3を介して、未定着のトナー画像F5aが形成された記録媒体F5に対して圧力を加えるよう構成されている。
また、加圧ローラF2は、パイプ材で構成されたローラ基材F2bと、その外周を被覆する弾性体F2cとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
The pressure roller F2 is arranged to face the heat fixing roller F1, and is configured to apply pressure to the recording medium F5 on which the unfixed toner image F5a is formed via a heat-resistant belt F3 described later. Has been.
The pressure roller F2 includes a roller base material F2b made of a pipe material and an elastic body F2c covering the outer periphery thereof, and is rotatable in the clockwise direction indicated by an arrow in the drawing.

また、熱定着ローラF1の弾性体F1cの表層にはPFA層が設けられている。これにより、各弾性体F1c、2cの厚みは異なるが、両弾性体F1c、2cは略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップが形成され、また、熱定着ローラF1の周速に対して、後述する耐熱ベルトF3または記録媒体F5の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。   A PFA layer is provided on the surface layer of the elastic body F1c of the heat fixing roller F1. As a result, the elastic bodies F1c and 2c have different thicknesses, but the elastic bodies F1c and 2c are substantially uniformly elastically deformed to form a so-called horizontal nip, and with respect to the peripheral speed of the heat fixing roller F1. Since there is no difference in the conveyance speed of the heat-resistant belt F3 or the recording medium F5, which will be described later, extremely stable image fixing is possible.

耐熱ベルトF3は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4の外周に張架されて移動可能とされ、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との間に挟圧されるエンドレスの環状のベルトである。
この耐熱ベルトF3は、0.03mm以上の厚みを有し、その表面(記録媒体F5が接触する側の面)をPFAで形成し、裏面(加圧ローラF2およびベルト張架部材F4と接触する側の面)をポリイミドで形成した2層構成のシームレスチューブで形成されている。なお、耐熱ベルトF3は、これに限定されず、ステンレス管やニッケル電鋳管等の金属管、シリコーン等の耐熱樹脂管等の他の材料で形成することもできる。
The heat-resistant belt F3 is an endless annular belt that is stretched around the outer periphery of the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and is movable, and is sandwiched between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2. is there.
The heat-resistant belt F3 has a thickness of 0.03 mm or more, and its front surface (the surface on which the recording medium F5 comes into contact) is formed of PFA, and the rear surface (the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 is in contact). The side surface is formed of a seamless tube having a two-layer structure formed of polyimide. The heat-resistant belt F3 is not limited to this, and can be formed of other materials such as a metal tube such as a stainless steel tube or a nickel electroformed tube, or a heat-resistant resin tube such as silicone.

ベルト張架部材F4は、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との定着ニップ部よりも記録媒体F5搬送方向上流側に配設されるとともに、加圧ローラF2の回転軸F2aを中心として矢印P方向に揺動可能に配設されている。
ベルト張架部材F4は、記録媒体F5が定着ニップ部を通過しない状態において、耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架するように構成されている。記録媒体F5が定着ニップ部に進入する初期位置で定着圧力が大きいと進入がスムーズに行われなくて、記録媒体F5の先端が折れた状態で定着される場合があるが、このように耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架する構成にすることで、記録媒体F5の進入がスムーズに行われる記録媒体F5の導入口部が形成でき、安定した記録媒体F5の定着ニップ部への進入が可能となる。
The belt stretching member F4 is disposed upstream of the fixing nip portion between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 in the conveyance direction of the recording medium F5, and has an arrow P around the rotation axis F2a of the pressure roller F2. It is arranged so that it can swing in the direction.
The belt stretching member F4 is configured to stretch the heat-resistant belt F3 in the tangential direction of the heat fixing roller F1 in a state where the recording medium F5 does not pass through the fixing nip portion. If the fixing pressure is large at the initial position where the recording medium F5 enters the fixing nip portion, the entry may not be smoothly performed and the recording medium F5 may be fixed in a state where the tip of the recording medium F5 is broken. By adopting a configuration in which F3 is stretched in the tangential direction of the heat fixing roller F1, an inlet port of the recording medium F5 through which the recording medium F5 enters smoothly can be formed, and the stable fixing nip portion of the recording medium F5 can be formed. Can enter.

ベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3の内周に嵌挿されて加圧ローラF2と協働して耐熱ベルトF3に張力fを付与する略半月状のベルト摺動部材(耐熱ベルトF3はベルト張架部材F4上を摺動する)である。このベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1と加圧ローラF2との押圧部接線Lより熱定着ローラF1側に巻き付けてニップを形成する位置に配置される。突壁F4aはベルト張架部材F4の軸方向一端または両端に突設されており、この突壁F4aは、耐熱ベルトF3が軸方向端の一方に寄った場合に、この耐熱ベルトF3がこの突壁F4aに当接することで耐熱ベルトF3の端への寄りを規制するものである。突壁F4aの熱定着ローラF1と反対側の端部とフレームとの間にスプリングF9が縮設されていて、ベルト張架部材F4の突壁F4aが熱定着ローラF1に軽く押圧され、ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接して位置決めされる。
ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に軽く押圧される位置がニップ初期位置とされ、また、熱定着ローラF1に加圧ローラF2が押圧する位置がニップ終了位置とされる。
The belt stretching member F4 is fitted into the inner periphery of the heat-resistant belt F3 and cooperates with the pressure roller F2 to apply a tension f to the heat-resistant belt F3 (a heat-resistant belt F3 is a belt). Sliding on the tension member F4). This belt stretching member F4 is disposed at a position where the heat-resistant belt F3 is wound around the heat fixing roller F1 side from the pressing portion tangent L between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 to form a nip. The protruding wall F4a protrudes from one end or both ends of the belt stretching member F4 in the axial direction. The protruding wall F4a is formed by the heat-resistant belt F3 when the heat-resistant belt F3 approaches one of the axial ends. The contact to the end of the heat-resistant belt F3 is regulated by contacting the wall F4a. A spring F9 is contracted between the end of the protruding wall F4a opposite to the heat fixing roller F1 and the frame, and the protruding wall F4a of the belt stretching member F4 is lightly pressed by the heat fixing roller F1, so that the belt tension is increased. The frame member F4 is positioned in sliding contact with the heat fixing roller F1.
The position where the belt stretching member F4 is lightly pressed against the heat fixing roller F1 is the nip initial position, and the position where the pressure roller F2 is pressed against the heat fixing roller F1 is the nip end position.

定着部F40において、未定着のトナー画像F5aが形成された記録媒体F5は、上記ニップ初期位置から定着ニップ部に進入して耐熱ベルトF3と熱定着ローラF1との間を通過し、ニップ終了位置から抜け出ることで、記録媒体F5上に形成された未定着のトナー画像F5aが定着され、その後、熱定着ローラF1への加圧ローラF2の押圧部の接線方向Lに排出される。   In the fixing portion F40, the recording medium F5 on which the unfixed toner image F5a is formed enters the fixing nip portion from the nip initial position and passes between the heat-resistant belt F3 and the heat fixing roller F1, and the nip end position. As a result, the unfixed toner image F5a formed on the recording medium F5 is fixed, and then discharged in the tangential direction L of the pressing portion of the pressure roller F2 to the heat fixing roller F1.

クリーニング部材F6は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4との間に配置されている。
このクリーニング部材F6は耐熱ベルトF3の内周面に摺接して耐熱ベルトF3の内周面の異物や摩耗粉等をクリーニングするものである。このように異物や摩耗粉等をクリーニングすることで、耐熱ベルトF3をリフレッシュし、前述の摩擦係数の不安定要因を除去している。また、ベルト張架部材F4に凹部F4fが設けられており、耐熱ベルトF3から除去した異物や摩耗粉等を収納するよう構成されている。
The cleaning member F6 is disposed between the pressure roller F2 and the belt stretching member F4.
The cleaning member F6 is in sliding contact with the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3 to clean foreign matter, abrasion powder, and the like on the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3. By cleaning the foreign matter, wear powder, and the like in this way, the heat-resistant belt F3 is refreshed, and the above-described factor of instability of the friction coefficient is removed. Further, the belt stretching member F4 is provided with a recess F4f, and is configured to store foreign matter, abrasion powder, and the like removed from the heat-resistant belt F3.

また、定着部F40は、記録媒体F5にトナー画像F5aを定着させた後に、熱定着ローラF1の表面に付着(残存)した絶縁性液体を除去する除去ブレード(除去手段)F12を有している。なお、この除去ブレードF12は、絶縁性液体を除去するとともに、定着の際に熱定着ローラF1上に移行したトナー等も同時に除去することができる。
なお、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2とベルト張架部材F4とにより張架して加圧ローラF2で安定して駆動するには、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3との摩擦係数をベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3との摩擦係数より大きく設定するとよい。しかし、摩擦係数は、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2との間あるいは耐熱ベルトF3とベルト張架部材F4との間への異物の侵入や、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2およびベルト張架部材F4との接触部の摩耗などによって不安定になる場合がある。
The fixing unit F40 has a removing blade (removing means) F12 that removes the insulating liquid adhering (remaining) to the surface of the heat fixing roller F1 after fixing the toner image F5a on the recording medium F5. . The removing blade F12 can remove the insulating liquid and simultaneously remove the toner and the like that have moved onto the heat fixing roller F1 during fixing.
In order to stably drive the heat-resistant belt F3 by the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and stably drive the pressure roller F2, the friction coefficient between the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3 is determined by the belt tension. It is good to set larger than the friction coefficient of the frame member F4 and the heat-resistant belt F3. However, the friction coefficient is such that foreign matter enters between the heat-resistant belt F3 and the pressure roller F2 or between the heat-resistant belt F3 and the belt stretching member F4, or the heat-resistant belt F3, the pressure roller F2, and the belt stretching member. It may become unstable due to wear of the contact portion with F4.

そこで、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3の巻き付け角よりベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3の巻き付け角が小さくなるように、また、加圧ローラF2の径よりベルト張架部材F4の径が小さくなるように設定する。これにより、耐熱ベルトF3がベルト張架部材F4を摺動する長さが短くなり、経時変化や外乱などに対する不安定要因から回避でき、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2で安定して駆動することができるようになる。   Therefore, the belt tension member F4 and the heat-resistant belt F3 have a winding angle smaller than the winding angle of the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3, and the diameter of the belt stretching member F4 is smaller than the diameter of the pressure roller F2. Set as follows. As a result, the length that the heat-resistant belt F3 slides on the belt stretching member F4 is shortened, which can be avoided from instability factors such as changes with time and disturbances, and the heat-resistant belt F3 is driven stably by the pressure roller F2. Will be able to.

熱定着ローラF1により加える熱(定着温度)は、具体的には、80〜200℃であるのが好ましく、100〜180℃であるのがより好ましく、100〜150℃であることがさらに好ましい。本発明の液体現像剤は、低温での定着性に優れるため、定着温度がこのような比較的低い温度であっても、トナー画像が記録媒体に強固に定着することができる。   Specifically, the heat (fixing temperature) applied by the heat fixing roller F1 is preferably 80 to 200 ° C, more preferably 100 to 180 ° C, and further preferably 100 to 150 ° C. Since the liquid developer of the present invention is excellent in fixability at a low temperature, the toner image can be firmly fixed on the recording medium even when the fixing temperature is such a relatively low temperature.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤用トナー粒子は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。例えば、前述したような製造方法に、任意の処理、工程を行うものであってもよい。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, the toner particles for liquid developer of the present invention are not limited to those produced by the production method as described above. For example, an arbitrary process and process may be performed in the manufacturing method as described above.

また、前述した実施形態では、樹脂材料および有機溶剤を含む樹脂液を調製し、樹脂液に対して水系分散媒を添加することにより分散液を調整したが、本発明は、これに限定されない。例えば、水系分散媒に対し、樹脂液を添加することにより分散液を調製するものであってもよい。また、例えば、樹脂液を用いずに、各材料を混合することにより分散液を調製するものであってもよい。   In the above-described embodiment, a resin liquid containing a resin material and an organic solvent is prepared, and the dispersion liquid is adjusted by adding an aqueous dispersion medium to the resin liquid. However, the present invention is not limited to this. For example, the dispersion liquid may be prepared by adding a resin liquid to the aqueous dispersion medium. Further, for example, a dispersion may be prepared by mixing each material without using a resin liquid.

例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。例えば、前述したような製造方法に、任意の処理、工程を行うものであってもよい。
また、前述した実施形態では、液体現像剤用トナー粒子を絶縁性液体に分散させるものとして説明したが、例えば、分散時において、トナー粒子を解砕するものであってもよい。
また、本発明の液体現像剤用トナー粒子は、前述したような液体現像剤に適用されるものに限定されない。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような液体現像装置、定着装置に適用されるものに限定されない。
For example, the liquid developer of the present invention is not limited to those manufactured by the manufacturing method as described above. For example, an arbitrary process and process may be performed in the manufacturing method as described above.
In the above-described embodiment, the toner particles for liquid developer are described as being dispersed in the insulating liquid. However, for example, the toner particles may be crushed at the time of dispersion.
Further, the toner particles for liquid developer of the present invention are not limited to those applied to the liquid developer as described above.
Further, the liquid developer of the present invention is not limited to those applied to the liquid developing device and the fixing device as described above.

[1]液体現像剤の製造
(実施例1)
まず、トナー粒子の製造を行った。なお、温度が記載されていない工程については、室温(25℃)で行った。
<分散液調整工程>
≪着色剤マスター溶液の調製≫
まず、ポリエステル樹脂(酸価:10.0KOHmg/g、重量平均分子量Mw:45,600、ガラス転移温度Tg:48℃、軟化温度Tf:108℃)と、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3)との混合物(質量比R1:シアン系顔料=50:50)を用意した。これらの各成分を20L型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
[1] Production of liquid developer (Example 1)
First, toner particles were manufactured. In addition, about the process in which temperature is not described, it performed at room temperature (25 degreeC).
<Dispersion adjustment process>
≪Preparation of colorant master solution≫
First, a polyester resin (acid value: 10.0 KOH mg / g, weight average molecular weight Mw: 45,600, glass transition temperature Tg: 48 ° C., softening temperature Tf: 108 ° C.) and a cyan pigment (Daiichi Seisen as a colorant) A mixture (mass ratio R1: cyan pigment = 50: 50) with Pigment Blue 15: 3) manufactured by Kasei Co., Ltd. was prepared. These components were mixed using a 20 L type Henschel mixer to obtain a raw material for toner production.

次に、この原料(混合物)を2軸混練押出機を用いて混練した。2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径:1.0mm以下の粉末とした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
得られた混練物の粉末に固形分含有量が30質量%となるようにメチルエチルケトンを加え、アイガーモーターミル(米国アイガー社製:M−1000)で湿式分散して着色剤マスター溶液を調製した。
Next, this raw material (mixture) was kneaded using a twin-screw kneading extruder. The kneaded product extruded from the extrusion port of the biaxial kneading extruder was cooled.
The kneaded product cooled as described above was coarsely pulverized to obtain a powder having an average particle size of 1.0 mm or less. A hammer mill was used for coarse pulverization of the kneaded product.
Methyl ethyl ketone was added to the obtained kneaded powder so that the solid content was 30% by mass, and wet dispersion was performed with an Eiger motor mill (manufactured by Eiger, USA: M-1000) to prepare a colorant master solution.

≪樹脂液調製処理≫
上記着色剤マスター溶液:139.2重量部にメチルエチルケトン:3.4重量部、ポリエステル樹脂R1:97.4重量部および乳化剤としてのネオゲンSC−F(第一工業製薬社製):1.1重量部を加えて、高速分散機(プライミクス社製、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼)で混合し、樹脂液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。このとき、樹脂液の固形分含有量は58%であった。
≪Resin preparation process≫
The above colorant master solution: 139.2 parts by weight, methyl ethyl ketone: 3.4 parts by weight, polyester resin R1: 97.4 parts by weight, and Neogen SC-F as an emulsifier (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 1.1 parts by weight A resin solution was prepared by mixing with a high-speed disperser (manufactured by Primics Co., Ltd., TK Robotics / TK homodisper type 2.5 blade). In this solution, the pigment was uniformly finely dispersed. At this time, the solid content of the resin liquid was 58%.

≪分散質形成処理≫
次いで容器内の樹脂液に1.0規定アンモニア水:25.1重量部を加えて、高速分散機(プライミクス社製、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼)により、攪拌翼の翼先端速度を7.5m/sとして十分に攪拌し、フラスコ内の溶液の温度を25℃に調整し、その後攪拌翼の翼先端速度を14.7m/sとして攪拌を行いつつ、170重量部の脱イオン水を滴下して転相乳化を起こした。攪拌を継続しながら、上記樹脂液に対して、さらに脱イオン水:70重量部を加えた。これにより、樹脂材料を含む分散質が分散した水系分散液を得た。
≪Dispersoid formation processing≫
Next, 25.1 parts by weight of 1.0 N ammonia water was added to the resin liquid in the container, and then a high-speed disperser (Primics Co., Ltd., TK Robotics / TK homodisper type 2.5 blade) was used. The stirring blade is sufficiently stirred at a blade tip speed of 7.5 m / s, the temperature of the solution in the flask is adjusted to 25 ° C., and then the stirring blade blade speed is 14.7 m / s while stirring. 170 parts by weight of deionized water was added dropwise to cause phase inversion emulsification. While continuing stirring, 70 parts by weight of deionized water was further added to the resin solution. As a result, an aqueous dispersion in which the dispersoid containing the resin material was dispersed was obtained.

<合一工程>
次に、水系分散液をマックスブレンド翼を有した攪拌容器に移し、攪拌翼の翼先端速度を1.0m/sとして攪拌を行いながら水系分散液の温度を25℃とした。
次に、同様の温度、攪拌条件を保ちつつ、5.0%の硫酸アンモニウム水溶液:83.5重量部を滴下し、分散質の合一を行い、合一粒子の形成を行った。滴下後、合一粒子のトナー粒子についての50%体積粒径Dv(50)[μm]が2.5μmに成長するまで攪拌を続けた。合一粒子のDv(50)が2.5μmになったら、脱イオン水:200重量部を添加し、合一を終了した。
<Joint process>
Next, the aqueous dispersion was transferred to a stirring vessel having a Max Blend blade, and the temperature of the aqueous dispersion was adjusted to 25 ° C. while stirring at a blade tip speed of 1.0 m / s.
Next, while maintaining the same temperature and stirring conditions, 83.5 parts by weight of a 5.0% ammonium sulfate aqueous solution was dropped, and the dispersoids were coalesced to form coalesced particles. After the dropping, stirring was continued until the 50% volume particle diameter Dv (50) [μm] of the coalesced toner particles grew to 2.5 μm. When the Dv (50) of the coalesced particles reached 2.5 μm, 200 parts by weight of deionized water was added to complete the coalescence.

<脱溶剤工程>
得られた合一粒子分散液に対して、減圧下で、固形分含有量が23wt%となるまで有機溶剤を留去を行い、樹脂粒子のスラリーを得た。
<第1の洗浄工程>
次に、スラリーに対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散(リスラリー)、固液分離を繰り返し行い、樹脂粒子のウェットケーキを得た。
<Desolvation process>
With respect to the obtained unitary particle dispersion, the organic solvent was distilled off under reduced pressure until the solid content was 23 wt%, to obtain a slurry of resin particles.
<First cleaning step>
Next, solid-liquid separation was performed on the slurry, and further redispersion in water (reslurry) and solid-liquid separation were repeated to obtain a wet cake of resin particles.

<アルカリ処理工程>
次に、得られたウェットケーキ:170重量部を、水:500重量部に分散させ樹脂粒子分散液を得た。このときの樹脂粒子分散液の固形分濃度は、24.4wt%であった。また、この樹脂粒子分散液の25℃での電気伝導度は、15μS/cmであった。また、電気伝導度は、ラコムテスター卓上型導電率計PC6000を用いて行った。
次に、この樹脂粒子分散液に対し、1.0規定の水酸化ナトリウム水溶液を樹脂粒子分散液のpHが10.0となるように添加し、均一に混ざるように30分間、穏やかに攪拌を行った。攪拌は、マックスブレンド翼を用い、翼先端速度が1.0m/sとなるような条件で行った。また、このときの樹脂粒子分散液の温度は、25℃(室温)であった。
<Alkali treatment process>
Next, 170 parts by weight of the obtained wet cake was dispersed in 500 parts by weight of water to obtain a resin particle dispersion. The solid content concentration of the resin particle dispersion at this time was 24.4 wt%. Further, the electric conductivity of this resin particle dispersion at 25 ° C. was 15 μS / cm. Moreover, electrical conductivity was performed using Lacom Tester desktop type conductivity meter PC6000.
Next, a 1.0 N aqueous sodium hydroxide solution is added to the resin particle dispersion so that the pH of the resin particle dispersion is 10.0, and the mixture is gently stirred for 30 minutes so as to mix uniformly. went. Stirring was performed using a Max Blend blade and a blade tip speed of 1.0 m / s. The temperature of the resin particle dispersion at this time was 25 ° C. (room temperature).

<第2の洗浄工程>
次に、アルカリ処理を行った樹脂粒子分散液に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散(リスラリー)、固液分離を繰り返し行い、洗浄を行った。
この時、洗浄は、固形分濃度が10wt%となるように樹脂粒子を水に分散させた分散液の25℃における電気伝導度が18μS/cmとなり、このときの分散液のpHは、9.2であった。
洗浄後、固液分離を行い、アルカリ処理をした樹脂粒子のウェットケーキを得た。
<Second cleaning step>
Next, the resin particle dispersion subjected to the alkali treatment was subjected to solid-liquid separation, and further redispersion in water (reslurry) and solid-liquid separation were repeatedly performed for washing.
At this time, the electrical conductivity at 25 ° C. of the dispersion in which resin particles are dispersed in water so that the solid content concentration is 10 wt% is 18 μS / cm, and the pH of the dispersion at this time is 9. 2.
After washing, solid-liquid separation was performed to obtain an alkali-treated resin particle wet cake.

<乾燥工程>
その後、真空乾燥機を用いて、得られたウェットケーキを乾燥することにより、トナー粒子を得た。また、トナー粒子についての50%体積粒径をDv(50)[μm]、50%個数粒径をDn(50)[μm]としたときの、Dv(50)は、2.2μm、Dv(50)/Dn(50)は、1.07であった。
なお、各実施例、比較例でのそれぞれの粒子の50%体積粒径をDv(50)[μm]、50%個数粒径をDn(50)[μm]はMastersizer 2000粒子解析装置(Malvern Instruments Ltd.製)にて測定を行った。
<Drying process>
Thereafter, the obtained wet cake was dried using a vacuum dryer to obtain toner particles. Further, Dv (50) is 2.2 μm and Dv (Dv (50) when the 50% volume particle diameter of the toner particles is Dv (50) [μm] and the 50% number particle diameter is Dn (50) [μm]. 50) / Dn (50) was 1.07.
In each example and comparative example, the 50% volume particle size of each particle is Dv (50) [μm], and the 50% number particle size is Dn (50) [μm], which is a Mastersizer 2000 particle analyzer (Malvern Instruments). Ltd.).

<分散工程>
上記の方法で得られたトナー粒子:40重量部、大豆油とメタノールとのエステル交換反応により生成された大豆油エステル交換液(粘度5.1mPa・s、日清オイリオ社製、商品名「大豆油脂肪酸メチル」):60重量部、ハイオレイック菜種油(日清オイリオ社製、商品名「ハイオレイック菜種油」):90重量部、分散剤(ソルスパース13940、日本ルーブリゾール社製):2.0重量部、および帯電制御剤としてのステアリン酸アルミニウム(日本油脂社製):3.0重量部をセラミック製ポット(内容積600ml)に入れ、さらにジルコニアボール(ボール直径:3mm)を体積充填率30%になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度220rpmで8時間分散を行い、液体現像剤を製造した。
<Dispersing process>
Toner particles obtained by the above method: 40 parts by weight, soybean oil transesterification liquid produced by a transesterification reaction between soybean oil and methanol (viscosity 5.1 mPa · s, manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd., trade name “Large” Soybean oil fatty acid methyl "): 60 parts by weight, high oleic rapeseed oil (manufactured by Nisshin Oillio Co., Ltd., trade name" high oleic rapeseed oil "): 90 parts by weight, dispersant (Solsperse 13940, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.): 2.0 parts by weight In addition, 3.0 parts by weight of aluminum stearate (Nihon Yushi Co., Ltd.) as a charge control agent is placed in a ceramic pot (internal volume 600 ml), and zirconia balls (ball diameter: 3 mm) have a volume filling rate of 30%. In a ceramic pot, dispersion was carried out for 8 hours at a rotational speed of 220 rpm in a desktop pot mill to produce a liquid developer.

得られた液体現像剤中における、トナー粒子のDv(50)は、2.2μm、Dv(50)/Dn(50)は、1.07であった。
また、25℃において振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される液体現像剤の粘度は、270mPa・sであった。また、液体現像剤の電気抵抗は、2.7×1012Ωcmであった。
In the obtained liquid developer, Dv (50) of the toner particles was 2.2 μm, and Dv (50) / Dn (50) was 1.07.
Moreover, the viscosity of the liquid developer measured according to JIS Z8809 using a vibration viscometer at 25 ° C. was 270 mPa · s. The electric resistance of the liquid developer was 2.7 × 10 12 Ωcm.

(実施例2〜10)
顔料、樹脂の種類を表1に示すように変更し、アルカリ処理工程および第2の洗浄工程での条件を表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にしてトナー粒子および液体現像剤を製造した。なお、各実施例において、樹脂粒子分散液および、第2の洗浄工程終了時の分散液の電気伝導度は、それぞれ、第1の洗浄工程および第2の洗浄工程での固液分離、リスラリーの回数を変更することで調整した。また、実施例10のスチレンアクリル酸エステル共重合体としては、酸価:12.6[KOHmg/g]、重量平均分子量Mw:3000、ガラス転移温度Tg:103℃、軟化温度Tf:108℃のものを用いた。
(Examples 2 to 10)
In the same manner as in Example 1 except that the types of pigment and resin were changed as shown in Table 1, and the conditions in the alkali treatment step and the second washing step were changed as shown in Table 1. A liquid developer was produced. In each example, the electrical conductivity of the resin particle dispersion and the dispersion at the end of the second washing step is the solid-liquid separation in the first washing step and the second washing step, respectively. Adjusted by changing the number of times. The styrene acrylate copolymer of Example 10 has an acid value of 12.6 [KOHmg / g], a weight average molecular weight Mw of 3000, a glass transition temperature Tg of 103 ° C., and a softening temperature Tf of 108 ° C. A thing was used.

(実施例11)
<分散液調整工程>
まず、ポリエステル樹脂R1(酸価:10.0KOHmg/g、重量平均分子量Mw:45,600、ガラス転移温度Tg:48℃、軟化温度Tf:108℃)の代わりにポリエステル樹脂R2(酸価:6.3KOHmg/g、重量平均分子量Mw:49,300、ガラス転移温度Tg:52℃、軟化温度Tf:115℃)を用いた以外は、実施例1と同様にして樹脂液を調製した。
(Example 11)
<Dispersion adjustment process>
First, polyester resin R2 (acid value: 6) instead of polyester resin R1 (acid value: 10.0 KOH mg / g, weight average molecular weight Mw: 45,600, glass transition temperature Tg: 48 ° C., softening temperature Tf: 108 ° C.) A resin solution was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3 KOH mg / g, weight average molecular weight Mw: 49,300, glass transition temperature Tg: 52 ° C., softening temperature Tf: 115 ° C. were used.

≪分散質形成処理≫
次いで容器内の樹脂液に1.0規定アンモニア水:15.1重量部を加えて、高速分散機(プライミクス社製、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼)により、攪拌翼の翼先端速度を7.5m/sとして十分に攪拌した。次に、240重量部の脱イオン水を用意した。この脱イオン水を、高速分散機(プライミクス社製、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼)により、攪拌翼の翼先端速度を14.7m/sとして、攪拌しつつ、上記の樹脂液を脱イオン水に滴下した。これにより、樹脂材料を含む分散質が分散した水系分散液を得た。
以下、アルカリ処理工程および第2の洗浄工程での条件を表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にしてトナー粒子および液体現像剤を製造した。
≪Dispersoid formation processing≫
Next, 15.1 parts by weight of 1.0 N ammonia water was added to the resin solution in the container, and a high-speed disperser (manufactured by Primics Co., Ltd., TK Robotics / TK homodisper type 2.5 blade) The stirring blade was sufficiently stirred at a blade tip speed of 7.5 m / s. Next, 240 parts by weight of deionized water was prepared. The deionized water was stirred at a blade tip speed of 14.7 m / s with a high-speed disperser (Primics Co., Ltd., TK Robotics / TK Homodisper 2.5 blade). While the above resin solution was added dropwise to deionized water. As a result, an aqueous dispersion in which the dispersoid containing the resin material was dispersed was obtained.
Thereafter, toner particles and a liquid developer were produced in the same manner as in Example 1 except that the conditions in the alkali treatment step and the second washing step were changed as shown in Table 1.

(実施例12)
<分散液調製工程>
≪ワックスマスターの調整≫
まず、ポリエステル樹脂R1(酸価:10.0KOHmg/g、重量平均分子量Mw:45,600、ガラス転移温度Tg:48℃、軟化温度Tf:108℃):75重量部と、カルナバワックス:25重量部と、分散剤としてのGRAFTER−4001(日本精鑞社製):5重量部と、メチルエチルケトン:195重量部とを混合し、ビーズミルでメチルエチルケトン中にカルナバワックスを分散させ、ワックスマスターを得た。
Example 12
<Dispersion preparation process>
≪Wax master adjustment≫
First, polyester resin R1 (acid value: 10.0 KOH mg / g, weight average molecular weight Mw: 45,600, glass transition temperature Tg: 48 ° C., softening temperature Tf: 108 ° C.): 75 parts by weight, carnauba wax: 25 weights Parts, GRAFTER-4001 (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.): 5 parts by weight and methyl ethyl ketone: 195 parts by weight were mixed, and carnauba wax was dispersed in methyl ethyl ketone with a bead mill to obtain a wax master.

≪着色剤マスター溶液の調製≫
次に、メチルエチルケトンの使用量を変更した以外は、前記実施例1と同様にして、着色剤マスター溶液を調製した。得られた着色剤マスター溶液の固形分含有量は、40wt%であった。
≪Preparation of colorant master solution≫
Next, a colorant master solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of methyl ethyl ketone used was changed. The resulting colorant master solution had a solid content of 40 wt%.

≪樹脂液調製処理≫
上記着色剤マスター溶液:103.5重量部にワックスマスター:49.7重量部、ポリエステル樹脂R1:79.2重量部および乳化剤としてのネオゲンSC−F(第一工業製薬社製):1.1重量部を加えて、高速分散機(プライミクス社製、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼)で混合し、樹脂液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。このとき、樹脂液の固形分含有量は57.5%であった。
以下、アルカリ処理の条件を表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にして、水系分散液を調製し、トナー粒子および液体現像剤を製造した。なお、アルカリ処理工程では、水酸化ナトリウム水溶液の代わりに1.0規定水酸化カリウム水溶液を用いた。
≪Resin preparation process≫
The above-mentioned colorant master solution: 103.5 parts by weight, wax master: 49.7 parts by weight, polyester resin R1: 79.2 parts by weight, and Neogen SC-F as an emulsifier (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 1.1 Part by weight was added and mixed with a high-speed disperser (manufactured by Primics Co., Ltd., TK Robotics / TK homodisper type 2.5 blade) to prepare a resin liquid. In this solution, the pigment was uniformly finely dispersed. At this time, the solid content of the resin liquid was 57.5%.
Thereafter, an aqueous dispersion was prepared and toner particles and a liquid developer were produced in the same manner as in Example 1 except that the conditions for the alkali treatment were changed as shown in Table 1. In the alkali treatment step, a 1.0 N potassium hydroxide aqueous solution was used instead of the sodium hydroxide aqueous solution.

(比較例1)
まず、ポリエステル樹脂R1(酸価:10.0KOHmg/g、重量平均分子量Mw:45,600、ガラス転移温度Tg:48℃、軟化温度Tf:108℃):40重量部と、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3):50重量部と、分散剤(味の素(株)製、商品名:アジスパーPB821):10重量部との混合物を用意した。これらの各成分を20L型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、着色剤マスター用の原料を得た。
(Comparative Example 1)
First, polyester resin R1 (acid value: 10.0 KOH mg / g, weight average molecular weight Mw: 45,600, glass transition temperature Tg: 48 ° C., softening temperature Tf: 108 ° C.): 40 parts by weight, cyan as a colorant A mixture of 50 parts by weight of a pigment (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3) and 10 parts by weight of a dispersant (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name: Ajisper PB821) was prepared. These components were mixed using a 20 L type Henschel mixer to obtain a raw material for a colorant master.

次に、この原料を、120℃に加熱した2軸混練押出機を用いて混練し、混練物を得た。次に、2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径:1.0mm以下の粉末とし、着色剤マスター(粉砕物)を得た。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
次に、このようにして得られた粉砕物:50重量部と、ポリエステル樹脂R1:50重量部とを120℃に加熱した2軸混練押出機を用いて混練し、冷却後に粗粉砕して平均粒径:1.0mm以下の粉末状の着色原料を得た。
Next, this raw material was kneaded using a biaxial kneading extruder heated to 120 ° C. to obtain a kneaded product. Next, the kneaded product extruded from the extrusion port of the biaxial kneading extruder was cooled.
The kneaded product cooled as described above was coarsely pulverized to obtain a powder having an average particle size of 1.0 mm or less to obtain a colorant master (pulverized product). A hammer mill was used for coarse pulverization of the kneaded product.
Next, the pulverized product thus obtained: 50 parts by weight and polyester resin R1: 50 parts by weight were kneaded using a biaxial kneading extruder heated to 120 ° C., and after cooling, coarsely pulverized and averaged A powdery colored raw material having a particle size of 1.0 mm or less was obtained.

次に、上記の方法で得られた着色原料:40重量部、大豆油とメタノールとのエステル交換反応により生成された大豆油エステル交換液(粘度5.1mPa・s、日清オイリオ社製、商品名「大豆油脂肪酸メチル」):60重量部、ハイオレイック菜種油(日清オイリオ社製、商品名「ハイオレイック菜種油」):90重量部、分散剤(ソルスパース13940、日本ルーブリゾール社製):2.0重量部、および帯電制御剤としてのステアリン酸アルミニウム(日本油脂社製):3.0重量部をセラミック製ポット(内容積600ml)に入れ、さらにジルコニアボール(ボール直径:1mm)を体積充填率30%になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度220rpmで48時間粉砕を行い、トナー粒子および液体現像剤を製造した。
得られた液体現像剤中における、トナー粒子のDv(50)は、2.2μm、Dv(50)/Dn(50)は、1.23であった。
Next, the coloring material obtained by the above method: 40 parts by weight, soybean oil transesterification liquid produced by transesterification reaction between soybean oil and methanol (viscosity 5.1 mPa · s, manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd., commercial product) Name “soybean oil fatty acid methyl”): 60 parts by weight, high oleic rapeseed oil (manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd., trade name “high oleic rapeseed oil”): 90 parts by weight, dispersant (Solsperse 13940, manufactured by Nihon Lubrizol): 2.0 Part by weight, and aluminum stearate as a charge control agent (Nippon Yushi Co., Ltd.): 3.0 parts by weight are placed in a ceramic pot (internal volume 600 ml), and zirconia balls (ball diameter: 1 mm) are filled in a volume of 30. % In a ceramic pot, and pulverized in a desktop pot mill at a rotational speed of 220 rpm for 48 hours. To produce a body developer.
In the obtained liquid developer, Dv (50) of the toner particles was 2.2 μm, and Dv (50) / Dn (50) was 1.23.

(比較例2)
樹脂材料として、正帯電性のアミド樹脂(酸価:10.8KOHmg/g、重量平均分子量Mw:276000、ガラス転移温度Tg:68℃、軟化温度Tf:183℃)を用いた以外は、前記比較例1と同様にしてトナー粒子および液体現像剤を製造した。
(比較例3)
第1の洗浄工程およびアルカリ洗浄工程を行わなかった以外は、前記実施例1と同様にして、トナー粒子および液体現像剤を製造した。
(Comparative Example 2)
The above comparison except that a positively chargeable amide resin (acid value: 10.8 KOH mg / g, weight average molecular weight Mw: 276000, glass transition temperature Tg: 68 ° C., softening temperature Tf: 183 ° C.) was used as the resin material. Toner particles and a liquid developer were produced in the same manner as in Example 1.
(Comparative Example 3)
Toner particles and a liquid developer were produced in the same manner as in Example 1 except that the first washing step and the alkali washing step were not performed.

(比較例4〜8)
樹脂の種類を表1に示すように変更し、アルカリ処理工程および第2の洗浄工程での条件を表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にしてトナー粒子および液体現像剤を製造した。なお、各実施例において、樹脂粒子分散液および、第2の洗浄工程終了時の分散液の電気伝導度は、それぞれ、第1の洗浄工程および第2の洗浄工程での固液分離、リスラリーの回数を変更することで調整した。
また、比較例7では、合一粒子を製造することができず、トナー粒子および液体現像剤を得ることができなかった。
(Comparative Examples 4 to 8)
Toner particles and liquid development were carried out in the same manner as in Example 1 except that the resin type was changed as shown in Table 1 and the conditions in the alkali treatment step and the second washing step were changed as shown in Table 1. An agent was produced. In each example, the electrical conductivity of the resin particle dispersion and the dispersion at the end of the second washing step is the solid-liquid separation in the first washing step and the second washing step, respectively. Adjusted by changing the number of times.
In Comparative Example 7, coalesced particles could not be produced, and toner particles and liquid developer could not be obtained.

表1に各実施例および各比較例で用いた顔料および樹脂の種類、トナー粒子の製造条件を示す。なお、表中、「PB15:3」はピグメントブルー15:3、「PR238」はピグメントレッド238、「PBk7」は、ピグメントブラック7、「PY180」はピグメントイエロー180、「PEs」はポリエステル樹脂、「StAc」はスチレンアクリル酸エステル共重合体、「アミド」はアミド樹脂をそれぞれ示す。   Table 1 shows the types of pigments and resins used in each example and each comparative example, and the production conditions of the toner particles. In the table, “PB15: 3” is pigment blue 15: 3, “PR238” is pigment red 238, “PBk7” is pigment black 7, “PY180” is pigment yellow 180, “PEs” is polyester resin, “ “StAc” represents a styrene acrylate copolymer, and “amide” represents an amide resin.

Figure 2009047863
Figure 2009047863

[2]評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下のような評価を行った。
[2.1]現像効率
図2に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による単色の液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラの電位を300Vとし、感光体の表面を500Vで均一に帯電させ、液体現像剤層が感光体と現像ローラとの間を通過した後の、現像ローラ上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラ上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に100を掛けた値Xを求め、以下の5段階の基準に従い評価した。一般に、トナー粒子は、帯電特性が優れ、粒度分布が狭いほど、現像効率が優れていると考えられる。
[2] Evaluation Each liquid developer obtained as described above was evaluated as follows.
[2.1] Development efficiency Monochromatic liquid developer using the liquid developer obtained in each of the embodiments and comparative examples on the developing roller of the image forming apparatus using an image forming apparatus as shown in FIG. A layer was formed. Next, the developer roller potential is set to 300 V, the surface of the photosensitive member is uniformly charged at 500 V, and the toner particles on the developing roller after the liquid developer layer passes between the photosensitive member and the developing roller; The toner particles on the photoreceptor were collected with a tape. Each tape used for sampling was affixed on a recording paper, and the concentration of each toner particle was measured. After the measurement, the value obtained by dividing the concentration of toner particles collected on the photoreceptor by the sum of the concentration of toner particles collected on the photoreceptor and the concentration of toner particles collected on the developing roller is multiplied by 100. The value X was determined and evaluated according to the following five-stage criteria. In general, it is considered that toner particles have better charging characteristics, and the narrower the particle size distribution, the better the development efficiency.

A :X≧95
B :90≦X<95
C :85≦X<90
D :80≦X<85
E :X<80
A: X ≧ 95
B: 90 ≦ X <95
C: 85 ≦ X <90
D: 80 ≦ X <85
E: X <80

[2.2]転写効率
図2に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による単色の液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラの電位を300Vとし、感光体の表面を500Vで均一に帯電させ、感光体上に、ベタのトナー像を形成した。このトナー像が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度と感光体上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に100を掛けた値Y(転写効率)を求め、以下の5段階の基準に従い評価した。一般に、トナー粒子は、帯電特性が優れ、粒度分布が狭いほど、転写効率が優れていると考えられる。
[2.2] Transfer efficiency Using an image forming apparatus as shown in FIG. 2, a monochromatic liquid developer using the liquid developer obtained in each of the above examples and comparative examples on the developing roller of the image forming apparatus. A layer was formed. Next, the potential of the developing roller was set to 300V, and the surface of the photoconductor was uniformly charged at 500V to form a solid toner image on the photoconductor. After the toner image passed between the photoreceptor and the intermediate transfer portion, the toner particles on the photoreceptor and the toner particles on the intermediate transfer portion were collected with a tape. Each tape used for sampling was affixed on a recording paper, and the concentration of each toner particle was measured. After the measurement, a value obtained by dividing the concentration of the toner particles collected on the intermediate transfer portion by the sum of the concentration of the toner particles collected on the intermediate transfer portion and the concentration of the toner particles collected on the photoreceptor is 100. The value Y (transfer efficiency) multiplied by is determined and evaluated according to the following five-step criteria. In general, it is considered that toner particles have better charging characteristics, and the narrower the particle size distribution, the better the transfer efficiency.

A :Y≧95
B :90≦Y<95
C :85≦Y<90
D :80≦Y<85
E :Y<80
A: Y ≧ 95
B: 90 ≦ Y <95
C: 85 ≦ Y <90
D: 80 ≦ Y <85
E: Y <80

[2.3]正帯電の帯電量
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ZC−2000を用いて電位差を測定し、以下の5段階の基準に従い評価した。
測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、10mmの透明セルに入れ、電極間9mmで300Vの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。
[2.3] Positively Charged Amount The potential difference of the liquid developer obtained in each example and each comparative example was measured using a “microscopic laser zeta electrometer” ZC-2000 manufactured by Microtic Nichion. The evaluation was made according to the following five criteria.
The measurement is performed by diluting the liquid developer with a diluting solvent, putting it in a 10 mm transparent cell, applying a voltage of 300 V at 9 mm between the electrodes, and simultaneously observing the moving speed of the particles in the cell with a microscope. The calculation was performed by calculating the zeta potential from the value.

A :電位差が+100mV以上(非常に良い)。
B :電位差が+85mV以上、+100mV未満(良い)。
C :電位差が+70mV以上、+85mV未満(普通)。
D :電位差が+50mV以上、+70mV未満(やや悪い)。
E :電位差が+50mV未満(非常に悪い)。
A: The potential difference is +100 mV or more (very good).
B: Potential difference is +85 mV or more and less than +100 mV (good).
C: The potential difference is +70 mV or more and less than +85 mV (normal).
D: The potential difference is +50 mV or more and less than +70 mV (somewhat bad).
E: Potential difference is less than +50 mV (very bad).

[2.4]選択現像
図1に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および比較例で得られた液体現像剤による単色の所定パターンのトナー画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成した。トナー画像の形成操作を1000回繰り返したのち、液体現像剤貯留槽にある液体現像剤中のトナー粒子の50%体積粒径をDv(50)1000[μm]をMastersizer 2000粒子解析装置(Malvern Instruments Ltd.製)にて測定を行った。次に、このDv(50)1000[μm]と画像を形成する前の液体現像剤中の50%体積粒径Dv(50)[μm]との比(Dv(50)/Dv(50)1000)を求め、下記の基準に従い、選択現像について評価を行った。画像形成後の液体現像剤貯留槽にあるトナー粒子の平均粒径が、画像形成前の液体現像剤のトナー粒子の平均粒径に近いほど、一部の粒径および帯電特性を有したトナー粒子のみが現像に用いられる現象(いわゆる選択現像)が起こっておらず、長期にわたって、安定して、鮮明かつ色濃度の高い画像を形成できると考えられる。
[2.4] Selective Development Using an image forming apparatus as shown in FIG. 1, a toner image of a predetermined pattern of a single color with the liquid developer obtained in each of the examples and comparative examples was recorded on a recording paper (manufactured by Seiko Epson Corporation). , High quality paper LPCPPA4). After the toner image forming operation is repeated 1000 times, the 50% volume particle size of the toner particles in the liquid developer in the liquid developer storage tank is changed to Dv (50) 1000 [μm] by the Mastersizer 2000 particle analyzer (Malvern Instruments Ltd.). Next, the ratio (Dv (50) 0 / Dv (50) between Dv (50) 1000 [μm] and 50% volume particle size Dv 0 (50) [μm] in the liquid developer before forming an image. ) 1000 ), and the selective development was evaluated according to the following criteria. Toner particles having some particle size and charging characteristics as the average particle size of the toner particles in the liquid developer reservoir after image formation is closer to the average particle size of the toner particles of the liquid developer before image formation However, it is considered that a phenomenon (so-called selective development) used only for development does not occur, and an image having a clear and high color density can be formed stably over a long period of time.

A :Dv(50)/Dv(50)1000≧95
B :90≦Dv(50)/Dv(50)1000<95
C :85≦Dv(50)/Dv(50)1000<90
D :80≦Dv(50)/Dv(50)1000<85
E :Dv(50)/Dv(50)1000<80
A: Dv (50) 0 / Dv (50) 1000 ≧ 95
B: 90 ≦ Dv (50) 0 / Dv (50) 1000 <95
C: 85 ≦ Dv (50) 0 / Dv (50) 1000 <90
D: 80 ≦ Dv (50) 0 / Dv (50) 1000 <85
E: Dv (50) 0 / Dv (50) 1000 <80

[2.5]保存性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、温度:20〜35℃の環境下に、6ヵ月間静置した。その後、液体現像剤中のトナーの様子を目視にて確認し、以下の5段階の基準に従い評価した。
A :トナー粒子の浮遊および凝集沈降がまったく認められない。
B :トナー粒子の浮遊および凝集沈降がほとんど認められない。
C :トナー粒子の浮遊または凝集沈降がわずかに認められるが、液体現像剤として
問題の無い範囲である。
D :トナー粒子の浮遊または凝集沈降がはっきりと認められる。
E :トナー粒子の浮遊および凝集沈降が顕著に認められる。
[2.5] Preservability The liquid developers obtained in the respective Examples and Comparative Examples were allowed to stand for 6 months in an environment of a temperature of 20 to 35 ° C. Thereafter, the state of the toner in the liquid developer was visually confirmed and evaluated according to the following five-step criteria.
A: No toner particle floating or coagulation sedimentation is observed.
B: Floating and coagulation sedimentation of toner particles are hardly observed.
C: Slight floating or coagulation sedimentation of toner particles is observed, but as a liquid developer
There is no problem.
D: Floating or coagulation sedimentation of toner particles is clearly observed.
E: Suspension and coagulation sedimentation of toner particles are remarkably observed.

これらの結果を、トナー粒子の平均粒径、粒度分布とともに表2に示す。なお、トナー粒子の50%体積粒径をDv(50)[μm]、50%個数粒径をDn(50)[μm]、で示し、これらの値はMastersizer 2000粒子解析装置(Malvern Instruments Ltd.製)にて測定を行った。また、トナー粒子の粒度分布は、Dv(50)/Dn(50)として示した。トナー粒子は、Dv(50)/Dn(50)が小さいほど、粒度分布が狭くなる。   These results are shown in Table 2 together with the average particle size and particle size distribution of the toner particles. The 50% volume particle diameter of the toner particles is represented by Dv (50) [μm], and the 50% number particle diameter of the toner particles is represented by Dn (50) [μm]. These values are represented by a Mastersizer 2000 particle analyzer (Malvern Instruments Ltd.). Measurement). The particle size distribution of the toner particles is shown as Dv (50) / Dn (50). The toner particle has a narrower particle size distribution as Dv (50) / Dn (50) is smaller.

Figure 2009047863
Figure 2009047863

表2から明らかなように、本発明の液体現像剤は、粒度分布が十分に狭く、帯電特性に優れ、現像効率および転写効率が高いものであった。また、本発明の液体現像剤は、選択現像が好適に防止され、長期にわたってトナー粒子の凝集がされていた。これに対し、比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。   As apparent from Table 2, the liquid developer of the present invention had a sufficiently narrow particle size distribution, excellent charging characteristics, and high development efficiency and transfer efficiency. In the liquid developer of the present invention, selective development is suitably prevented, and toner particles are aggregated over a long period of time. On the other hand, satisfactory results were not obtained with the liquid developer of the comparative example.

本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus to which a liquid developer of the present invention is applied. 図1に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。FIG. 2 is an enlarged view of a part of the image forming apparatus shown in FIG. 1. 現像ローラ上の液体現像剤層内におけるトナー粒子の状態を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a state of toner particles in a liquid developer layer on a developing roller. 図1に示す画像形成装置に適用される定着装置の一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a fixing device applied to the image forming apparatus illustrated in FIG. 1.

符号の説明Explanation of symbols

1…トナー粒子 1000…画像形成装置 10Y、10M、10C、10K…感光体 11Y…帯電ローラ 12Y…露光ユニット 13M、13Y…感光体スクイーズローラ 14M、14Y…クリーニングブレード 15M、15Y…現像剤回収部 16Y…除電ユニット 17Y…感光体クリーニングブレード 18Y…現像剤回収部 20Y、20M、20C、20K…現像ローラ 201Y…液体現像剤層 21Y…現像ローラクリーニングブレード 22Y…現像剤圧縮ローラ 23Y…ローラクリーニングブレード 30Y、30M、30C、30K…現像部 31Y…液体現像剤貯留部 32Y…塗布ローラ 33Y…規制ブレード 34Y…現像剤撹拌ローラ 40…中間転写部 41…ベルト駆動ローラ 42…テンションローラ 46…中間転写部クリーニングブレード 47…現像剤回収部 51Y、51M、51C、51K…1次転写バックアップローラ 52Y、52M、52C、52K…中間転写部スクイーズ装置 53Y…中間転写部スクイーズローラ 54Y…中間転写部スクイーズバックアップローラ 55Y…中間転写部スクイーズクリーニングブレード 60…2次転写ユニット 61…2次転写ローラ 62…クリーニングブレード 63…現像剤回収部 70Y…搬送路 80Y、80M、80C、80K…液体現像剤補給部 81Y…回収液体現像剤貯留部 82Y…補給液体現像剤貯留部 83Y、84Y…搬送手段 85Y…ポンプ 86Y…フィルタ 100Y…現像ユニット 101Y…感光体スクイーズ装置 F40…定着部(定着装置) F1…熱定着ローラ(加熱ローラ) F1a…柱状ハロゲンランプ F1b…ローラ基材 F1c…弾性体 F12…除去ブレード F2…加圧ローラ F2a…回転軸 F2b…ローラ基材 F2c…弾性体 F3…耐熱ベルト F4…ベルト張架部材 F4a…突壁 F4f…凹部 F5…記録媒体 F5a…トナー画像 F6…クリーニング部材 F7…フレーム F9…スプリング   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Toner particle 1000 ... Image forming apparatus 10Y, 10M, 10C, 10K ... Photoconductor 11Y ... Charging roller 12Y ... Exposure unit 13M, 13Y ... Photoconductor squeeze roller 14M, 14Y ... Cleaning blade 15M, 15Y ... Developer collection part 16Y Destaticizing unit 17Y ... Photoconductor cleaning blade 18Y ... Developer collection unit 20Y, 20M, 20C, 20K ... Developing roller 201Y ... Liquid developer layer 21Y ... Developing roller cleaning blade 22Y ... Developer compression roller 23Y ... Roller cleaning blade 30Y, 30M, 30C, 30K ... developing part 31Y ... liquid developer storage part 32Y ... application roller 33Y ... regulator blade 34Y ... developer stirring roller 40 ... intermediate transfer part 41 ... belt drive roller 42 ... tension roller 4 ... Intermediate transfer part cleaning blade 47 ... Developer recovery part 51Y, 51M, 51C, 51K ... Primary transfer backup roller 52Y, 52M, 52C, 52K ... Intermediate transfer part squeeze device 53Y ... Intermediate transfer part squeeze roller 54Y ... Intermediate transfer part Squeeze backup roller 55Y ... Intermediate transfer unit squeeze cleaning blade 60 ... Secondary transfer unit 61 ... Secondary transfer roller 62 ... Cleaning blade 63 ... Developer recovery unit 70Y ... Conveyance path 80Y, 80M, 80C, 80K ... Liquid developer supply unit 81Y ... recovered liquid developer reservoir 82Y ... replenishment liquid developer reservoir 83Y, 84Y ... transport means 85Y ... pump 86Y ... filter 100Y ... development unit 101Y ... photoconductor squeeze device F40 ... fixing unit (fixing device) F1 ... heat Forming roller (heating roller) F1a ... Column halogen lamp F1b ... Roller base material F1c ... Elastic body F12 ... Removal blade F2 ... Pressure roller F2a ... Rotating shaft F2b ... Roller base material F2c ... Elastic body F3 ... Heat-resistant belt F4 ... Belt tension Mounting member F4a ... Projection wall F4f ... Recess F5 ... Recording medium F5a ... Toner image F6 ... Cleaning member F7 ... Frame F9 ... Spring

Claims (9)

有機溶剤と、酸価が5.0〜20KOHmg/mgの樹脂材料とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
複数個の前記分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、
前記合一粒子に含まれる前記有機溶剤を除去し、樹脂粒子を得る脱溶剤工程と、
前記樹脂粒子を水系液体で洗浄する第1の洗浄工程と、
前記樹脂粒子が水系液体に分散した樹脂粒子分散液を調製し、前記樹脂粒子分散液のpHを8.0〜12.0に調整するアルカリ処理工程と、
前記樹脂粒子分散液中の前記樹脂粒子を水系液体で洗浄する第2の洗浄工程とを有し、
前記アルカリ処理工程での、前記樹脂粒子分散液のpHを調製する前の前記樹脂粒子分散液の25℃における電気伝導度は、50μS/cm以下であり、
前記第2の洗浄工程では、固形分濃度が10wt%となるように前記樹脂粒子を水に分散させた際の分散液の25℃における電気伝導度が50μS/cm以下となるまで、洗浄を行うことを特徴とする液体現像剤用トナー粒子の製造方法。
A dispersion preparation step of preparing a dispersion in which a dispersoid containing an organic solvent and a resin material having an acid value of 5.0 to 20 KOHmg / mg is dispersed in an aqueous dispersion medium;
Coalescing a plurality of the dispersoids to obtain coalesced particles; and
Removing the organic solvent contained in the coalesced particles to obtain resin particles; and
A first cleaning step of cleaning the resin particles with an aqueous liquid;
An alkali treatment step of preparing a resin particle dispersion in which the resin particles are dispersed in an aqueous liquid and adjusting the pH of the resin particle dispersion to 8.0 to 12.0;
A second washing step of washing the resin particles in the resin particle dispersion with an aqueous liquid,
The electric conductivity at 25 ° C. of the resin particle dispersion before adjusting the pH of the resin particle dispersion in the alkali treatment step is 50 μS / cm or less,
In the second washing step, washing is performed until the electric conductivity at 25 ° C. of the dispersion liquid when the resin particles are dispersed in water so that the solid content concentration is 10 wt% is 50 μS / cm or less. A method for producing toner particles for a liquid developer.
前記アルカリ処理工程では、前記樹脂粒子分散液に対し、アレニウスの定義による塩基を混合するものである請求項1に記載の液体現像剤用トナー粒子の製造方法。   The method for producing toner particles for liquid developer according to claim 1, wherein in the alkali treatment step, a base defined by Arrhenius is mixed with the resin particle dispersion. 前記塩基は、水溶液の状態で前記樹脂粒子分散液と混合されるものであり、
前記水溶液中における塩基の濃度は0.5〜1.5規定である請求項2に記載の液体現像剤用トナー粒子の製造方法。
The base is mixed with the resin particle dispersion in an aqueous solution state,
The method for producing toner particles for a liquid developer according to claim 2, wherein the concentration of the base in the aqueous solution is 0.5 to 1.5 N.
前記樹脂材料は、スチレン−アクリル酸エステル共重合体またはポリエステル樹脂を含むものである請求項1ないし3のいずれかに記載の液体現像剤用トナー粒子の製造方法。   4. The method for producing toner particles for liquid developer according to claim 1, wherein the resin material contains a styrene-acrylic acid ester copolymer or a polyester resin. 前記分散液調製工程では、前記樹脂材料と前記有機溶剤とを含む樹脂液を調製する樹脂溶液調製処理と、
前記樹脂溶液に水系液体を添加することにより、前記分散質を形成する分散質形成処理とを有する請求項1ないし4のいずれかに記載の液体現像剤用トナー粒子の製造方法。
In the dispersion liquid preparation step, a resin solution preparation process for preparing a resin liquid containing the resin material and the organic solvent;
5. The method for producing toner particles for liquid developer according to claim 1, further comprising a dispersoid forming process for forming the dispersoid by adding an aqueous liquid to the resin solution.
請求項1ないし5のいずれかに記載の液体現像剤用トナー粒子の製造方法によって製造されたことを特徴とする液体現像剤用トナー粒子。   6. A toner particle for liquid developer produced by the method for producing toner particles for liquid developer according to claim 1. 有機溶剤と、酸価が5.0〜20KOHmg/mgの樹脂材料とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
複数個の前記分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、
前記合一粒子に含まれる前記有機溶剤を除去し、樹脂粒子を得る脱溶剤工程と、
前記樹脂粒子を水系液体で洗浄する第1の洗浄工程と、
前記樹脂粒子が水系液体に分散した樹脂粒子分散液を調製し、前記樹脂粒子分散液のpHを8.0〜12.0に調製するアルカリ処理工程と、
前記樹脂粒子分散液中の前記樹脂粒子を水系液体で洗浄して液体現像剤用トナー粒子を得る第2の洗浄工程と、
前記液体現像剤用トナー粒子を絶縁性液体中に分散させる分散工程とを有し、
前記アルカリ処理工程での、前記樹脂粒子分散液のpHを調製する前の前記樹脂粒子分散液の25℃における電気伝導度は、50μS/cm以下であり、
前記第2の洗浄工程では、固形分濃度が10wt%となるように前記樹脂粒子を水に分散させた分散液の25℃における電気伝導度が50μS/cm以下となるまで、洗浄を行うことを特徴とする液体現像剤の製造方法。
A dispersion preparation step of preparing a dispersion in which a dispersoid containing an organic solvent and a resin material having an acid value of 5.0 to 20 KOHmg / mg is dispersed in an aqueous dispersion medium;
Coalescing a plurality of the dispersoids to obtain coalesced particles; and
Removing the organic solvent contained in the coalesced particles to obtain resin particles; and
A first cleaning step of cleaning the resin particles with an aqueous liquid;
An alkali treatment step of preparing a resin particle dispersion in which the resin particles are dispersed in an aqueous liquid, and adjusting the pH of the resin particle dispersion to 8.0 to 12.0;
A second washing step of obtaining toner particles for liquid developer by washing the resin particles in the resin particle dispersion with an aqueous liquid;
A dispersion step of dispersing the toner particles for liquid developer in an insulating liquid,
The electric conductivity at 25 ° C. of the resin particle dispersion before adjusting the pH of the resin particle dispersion in the alkali treatment step is 50 μS / cm or less,
In the second washing step, washing is performed until the electric conductivity at 25 ° C. of the dispersion in which the resin particles are dispersed in water so that the solid content concentration is 10 wt% is 50 μS / cm or less. A method for producing a liquid developer.
請求項7に記載の液体現像剤の製造方法によって製造されたことを特徴とする液体現像剤。   A liquid developer produced by the method for producing a liquid developer according to claim 7. 請求項8に記載の液体現像剤用トナー粒子を含むことを特徴とする液体現像剤。   A liquid developer comprising the toner particles for liquid developer according to claim 8.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012123060A (en) * 2010-12-06 2012-06-28 Seiko Epson Corp Liquid developer and production method of liquid developer

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