JP2009057399A - Colored resin fine particles, colored resin fine particle dispersion, method for producing colored resin fine particles and method for producing colored resin fine particle dispersion - Google Patents

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正啓 大木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide colored resin fine particles excellent in charging characteristics of positive charge and a method for producing such colored resin fine particles by using an acrylic resin, and to provide a colored resin fine particle dispersion excellent in dispersion stability as well as in charging characteristics of positive charge and a method for producing such a colored resin fine particle dispersion. <P>SOLUTION: The colored resin fine particles comprise a colorant, an acrylic resin and an amine compound having an amine value of 1-100 mgKOH/g and has a content of the amine compound of 0.9-9.1 wt.%. The amine compound is preferably an amine compound whose main chain has a polyester skeleton. The colored resin fine particles preferably have a particle size distribution Dv/Dn of 1.00-1.12. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、着色樹脂微粒子、着色樹脂微粒子分散液、着色樹脂微粒子の製造方法、および着色樹脂微粒子分散液の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a colored resin fine particle, a colored resin fine particle dispersion, a method for producing a colored resin fine particle, and a method for producing a colored resin fine particle dispersion.

樹脂材料と着色剤とを含む微粒子、すなわち、着色樹脂微粒子としては、例えば、電子写真方式を採用するプリンタ、複写機、ファクシミリなどの画像形成装置に用いられるトナーや、電界を作用させることにより、クーロン力で電気絶縁性の液体中を電気泳動させ、所望の情報(画像)を表示させるようにした電気泳動表示装置用の電気泳動粒子などがある。   As fine particles containing a resin material and a colorant, that is, colored fine resin particles, for example, toners used in image forming apparatuses such as printers, copiers, and facsimiles employing an electrophotographic method, or by applying an electric field, There are electrophoretic particles for electrophoretic display devices in which electrophoretic liquid is electrophoresed by Coulomb force to display desired information (images).

このような着色樹脂微粒子に用いられる樹脂材料としては、アクリル系の樹脂材料(例えば、スチレン−アクリル共重合体など)が広く用いられている。このようなアクリル系樹脂は耐候性に優れるとともに、高い透明性を有し、上述したようなトナーや、電気泳動粒子の構成材料として用いた場合、得られる画像の発色性を高くすることができる。さらに、このような電気泳動粒子や、電気絶縁性の高い担体液(絶縁性液体)に分散させた液体現像剤(液体トナー)用のトナー(トナー粒子)として用いた場合には、このような着色樹脂微粒子の絶縁性液体中での分散安定性を優れたものとすることができるという特徴を有している。   As a resin material used for such colored resin fine particles, an acrylic resin material (for example, a styrene-acrylic copolymer) is widely used. Such an acrylic resin has excellent weather resistance and high transparency, and when used as a constituent material for the toner and electrophoretic particles described above, the color developability of the resulting image can be increased. . Further, when used as such electrophoretic particles or toner (toner particles) for liquid developer (liquid toner) dispersed in a carrier liquid (insulating liquid) having high electrical insulation, It has a feature that the dispersion stability of the colored resin fine particles in the insulating liquid can be made excellent.

ところで、上述したような液体現像剤としては、負帯電性の液体現像剤と正帯電性の液体現像剤とが挙げられるが、負帯電性の液体現像剤を用いた場合、画像形成する際に、画像形成装置内部でオゾンが発生し、環境問題や画像形成装置内の周辺部品への悪影響を来す等の問題があった。
そこで、近年、オゾン等の放電生成物の生成量を少なくして画像形成を行い得ることから、正帯電性の液体現像剤を用いて画像を形成する方法の開発が進められている(例えば、特許文献1参照)。
By the way, examples of the liquid developer described above include a negatively chargeable liquid developer and a positively chargeable liquid developer. When a negatively chargeable liquid developer is used, an image is formed. In addition, ozone is generated inside the image forming apparatus, causing problems such as environmental problems and adverse effects on peripheral components in the image forming apparatus.
Therefore, in recent years, since it is possible to perform image formation by reducing the amount of discharge products such as ozone, development of a method for forming an image using a positively chargeable liquid developer has been promoted (for example, Patent Document 1).

しかしながら、アクリル系樹脂は、通常、負帯電性が高い樹脂材料であり、正帯電性のトナー粒子に適用するのが困難であった。このようなアクリル系樹脂を、正帯電性のトナー粒子に用いた場合には、トナー粒子を十分に帯電させることができず、現像効率が低下し、十分に均一な画像濃度を有するトナー画像を安定して形成することができなかった。また、結着樹脂としてアクリル系樹脂を用いたトナー粒子に、帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難であった。   However, the acrylic resin is usually a resin material having high negative chargeability, and it has been difficult to apply it to positively chargeable toner particles. When such an acrylic resin is used for positively charged toner particles, the toner particles cannot be sufficiently charged, the development efficiency is lowered, and a toner image having a sufficiently uniform image density is obtained. It could not be formed stably. Further, it is conceivable to add a charge control agent to toner particles using an acrylic resin as a binder resin for positive charging, but it is difficult to obtain a sufficient charge amount.

特開2002−214849号公報JP 2002-214849 A

本発明の目的は、アクリル系樹脂を用いて、正帯電の帯電特性に優れた着色樹脂微粒子、および、このような着色樹脂微粒子の製造方法を提供すること、また、正帯電の帯電特性に優れるとともに、分散安定性に優れた着色樹脂微粒子分散液、および、このような着色樹脂微粒子分散液の製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a colored resin fine particle excellent in positive charging characteristics using an acrylic resin, and a method for producing such a colored resin fine particle, and also excellent in positive charging characteristics. Another object is to provide a colored resin fine particle dispersion excellent in dispersion stability and a method for producing such a colored resin fine particle dispersion.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の着色樹脂微粒子は、着色剤と、
アクリル系樹脂と、
アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物とを有し、
前記アミン化合物の含有率が、0.9〜9.1wt%であることを特徴とする。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The colored resin fine particles of the present invention include a colorant,
Acrylic resin,
An amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g,
The content of the amine compound is 0.9 to 9.1 wt%.

本発明の着色樹脂微粒子では、前記アミン化合物は、主鎖がポリエステル骨格を有するものであることが好ましい。
本発明の着色樹脂微粒子では、粒度分布Dv/Dnが、1.00〜1.12であることが好ましい。
本発明の着色樹脂微粒子では、前記アミン化合物は、−NHRおよび/または−NR’R’’(ただし、R、R’、R’’はアルキル基)で表される官能基を有する脂肪族アミンであることが好ましい。
In the colored resin fine particles of the present invention, the amine compound preferably has a main chain having a polyester skeleton.
In the colored resin fine particles of the present invention, the particle size distribution Dv / Dn is preferably 1.00 to 1.12.
In the colored resin fine particles of the present invention, the amine compound is an aliphatic amine having a functional group represented by —NHR and / or —NR′R ″ (where R, R ′, and R ″ are alkyl groups). It is preferable that

本発明の着色樹脂微粒子では、着色樹脂微粒子は、水系分散媒中に前記着色剤と前記アクリル系樹脂と前記アミン化合物と有機溶剤とを含む分散質が水系分散媒に分散した乳化液中において、前記分散質を合一させることにより製造されたものであることが好ましい。
本発明の着色樹脂微粒子は、トナー粒子であることが好ましい。
In the colored resin fine particles of the present invention, the colored resin fine particles are dispersed in an aqueous dispersion medium in which the dispersoid containing the colorant, the acrylic resin, the amine compound, and the organic solvent is dispersed in the aqueous dispersion medium. It is preferable to be produced by combining the dispersoids.
The colored resin fine particles of the present invention are preferably toner particles.

本発明の着色樹脂微粒子分散液は、着色樹脂微粒子と絶縁性液体とを有し、
前記着色樹脂微粒子は、着色剤と、アクリル系樹脂と、アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン価を有する化合物とを含み、
前記アミン化合物の含有率が、0.9〜9.1wt%であることを特徴とする。
本発明の着色樹脂微粒子分散液では、着色樹脂微粒子分散液は、液体現像剤(液体トナー)であることが好ましい。
The colored resin fine particle dispersion of the present invention has colored resin fine particles and an insulating liquid,
The colored resin fine particles include a colorant, an acrylic resin, and a compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g.
The content of the amine compound is 0.9 to 9.1 wt%.
In the colored resin fine particle dispersion of the present invention, the colored resin fine particle dispersion is preferably a liquid developer (liquid toner).

本発明の着色樹脂微粒子の製造方法は、着色剤と、アクリル系樹脂と、アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物と、有機溶剤とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
複数個の前記分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、
前記合一粒子に含まれる前記有機溶剤を除去し、着色樹脂微粒子を得る脱溶剤工程とを有し、
前記脱溶剤工程で得られる前記着色樹脂微粒子が、前記アミン化合物を0.9〜9.1wt%含むものであることを特徴とする。
本発明の着色樹脂微粒子の製造方法では、前記分散液は、前記着色剤と前記アクリル系樹脂と前記アミン化合物と前記有機溶剤とを含む溶液中に水系液体を加えていくことにより、O/W型の乳化液中において、前記着色剤と前記アクリル系樹脂と前記アミン化合物と前記有機溶剤とを含む分散質が水系分散媒に分散したものであることが好ましい。
The method for producing colored resin fine particles of the present invention is a dispersion in which a dispersoid containing a colorant, an acrylic resin, an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g, and an organic solvent is dispersed in an aqueous dispersion medium. A dispersion preparation step of preparing
Coalescing a plurality of the dispersoids to obtain coalesced particles; and
Removing the organic solvent contained in the coalesced particles to obtain a colored resin fine particle,
The colored resin fine particles obtained in the solvent removal step contain 0.9 to 9.1 wt% of the amine compound.
In the method for producing colored resin fine particles of the present invention, the dispersion is obtained by adding an aqueous liquid to a solution containing the colorant, the acrylic resin, the amine compound, and the organic solvent. In the emulsified liquid of the mold, it is preferable that a dispersoid containing the colorant, the acrylic resin, the amine compound, and the organic solvent is dispersed in an aqueous dispersion medium.

本発明の着色樹脂微粒子分散液の製造方法は、着色剤と、アクリル系樹脂と、アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物と、有機溶剤とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
複数個の前記分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、
前記合一粒子に含まれる前記有機溶剤を除去し、着色樹脂微粒子を得る脱溶剤工程と、 前記着色樹脂微粒子を絶縁性液体に分散させる分散工程とを有し、
前記脱溶剤工程で得られる前記着色樹脂微粒子が、前記アミン化合物を0.9〜9.1wt%含むものであることを特徴とする。
In the method for producing a colored resin fine particle dispersion of the present invention, a dispersoid containing a colorant, an acrylic resin, an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g, and an organic solvent is dispersed in an aqueous dispersion medium. A dispersion preparation step for preparing a dispersion;
Coalescing a plurality of the dispersoids to obtain coalesced particles; and
Removing the organic solvent contained in the coalesced particles to obtain a colored resin fine particle, and a dispersion step of dispersing the colored resin fine particle in an insulating liquid,
The colored resin fine particles obtained in the solvent removal step contain 0.9 to 9.1 wt% of the amine compound.

以上の構成を満足することにより、アクリル系樹脂を用いて、正帯電の帯電特性に優れた着色樹脂微粒子、および、このような着色樹脂微粒子の製造方法を提供すること、また、正帯電の帯電特性に優れるとともに、分散安定性に優れた着色樹脂微粒子分散液、および、このような着色樹脂微粒子分散液の製造方法を提供することができる。   By satisfying the above configuration, it is possible to provide a colored resin fine particle excellent in positive charging characteristics using an acrylic resin, and a method for producing such a colored resin fine particle. It is possible to provide a colored resin fine particle dispersion having excellent characteristics and excellent dispersion stability, and a method for producing such a colored resin fine particle dispersion.

以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
本発明の着色樹脂微粒子の用途は特に限定されず、例えば、電子写真方式を採用するプリンタなどの画像形成装置に用いられるようなトナーや、電子ペーパーのような電気泳動表示装置用の電気泳動粒子などに好適に用いることができる。特に、このような着色樹脂微粒子を、電気絶縁性の高い担体液(絶縁性液体)に分散させた液体現像剤(液体トナー)用のトナー粒子として用いた場合には、以下のような優れた効果を得ることができる。すなわち、このような液体現像剤は、分散安定性に優れるとともに、正帯電の帯電特性(正帯電性)に優れ、現像効率が優れたものとなる。その結果、得られるトナー画像は、発色性が高く、均一な画像濃度を有するものとなる。以下の説明では、本発明の着色樹脂微粒子として、代表的に、液体現像剤用のトナー粒子を挙げて詳細に説明する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
The use of the colored resin fine particles of the present invention is not particularly limited. For example, toner used in an image forming apparatus such as a printer adopting an electrophotographic method, or electrophoretic particles for an electrophoretic display device such as electronic paper. It can use suitably for. In particular, when such colored resin fine particles are used as toner particles for a liquid developer (liquid toner) dispersed in a carrier liquid (insulating liquid) having high electrical insulation, the following excellent results are obtained. An effect can be obtained. That is, such a liquid developer has excellent dispersion stability, positive charging characteristics (positive charging characteristics), and excellent development efficiency. As a result, the obtained toner image has high color developability and a uniform image density. In the following description, the colored resin fine particles of the present invention will be described in detail by taking toner particles for a liquid developer as representative examples.

≪液体現像剤(着色樹脂微粒子分散液)≫
まず、液体現像剤について説明する。
本実施形態で説明する液体現像剤は、絶縁性液体中に主として樹脂材料で構成されたトナー粒子(着色樹脂微粒子)が分散した着色樹脂微粒子分散液である。
このようなトナー粒子は、樹脂材料としてのアクリル系樹脂と所定量のアミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物とを含むものである。これにより、液体現像剤は、分散安定性に優れるとともに、正帯電性に優れ、現像効率が優れたものとなり、得られるトナー画像は、発色性が高く、均一な画像濃度を有するものとなる。以下、液体現像剤を構成する各構成成分について詳細に述べる。
≪Liquid developer (colored resin fine particle dispersion) ≫
First, the liquid developer will be described.
The liquid developer described in this embodiment is a colored resin fine particle dispersion in which toner particles (colored resin fine particles) mainly composed of a resin material are dispersed in an insulating liquid.
Such toner particles contain an acrylic resin as a resin material and a predetermined amount of an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g. As a result, the liquid developer has excellent dispersion stability, positive chargeability, and excellent development efficiency, and the resulting toner image has high color developability and a uniform image density. Hereinafter, each component constituting the liquid developer will be described in detail.

<トナー粒子(着色樹脂微粒子)>
まず、トナー粒子(着色樹脂微粒子)について説明する。
[トナー粒子の構成材料(トナー材料)]
液体現像剤を構成するトナー粒子(トナー)は、少なくとも、樹脂材料(結着樹脂)としてのアクリル系樹脂、およびアミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物を含むものである。
<Toner particles (colored resin fine particles)>
First, toner particles (colored resin fine particles) will be described.
[Component material of toner particles (toner material)]
The toner particles (toner) constituting the liquid developer include at least an acrylic resin as a resin material (binder resin) and an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g.

本発明において、トナー粒子中に含まれる樹脂材料(結着樹脂)は、主としてアクリル系樹脂で構成されたものである。アクリル系樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を優れたものとすることができる。また、アクリル系樹脂は、耐候性(耐溶剤性など)に優れており、このようなアクリル系樹脂で構成されたトナー粒子は、液体現像剤中において、後述するような絶縁性液体に侵食されることなく、安定して良好な分散状態を維持するものとなる。しかしながら、アクリル系樹脂は、負帯電する特性(負帯電性)を示す成分であるため、このようなアクリル系樹脂で構成されたトナー粒子は、一般に負帯電性を示すものである。そのため、このようなアクリル系樹脂を正帯電性のトナー粒子(液体現像剤)に適用するのは困難であった。これに対して、本発明の着色樹脂微粒子(トナー粒子)は、構成成分として、アクリル系樹脂に加え、後述するような所定のアミン価を有する正帯電性のアミン化合物を含むものである。このようなアミン化合物がトナー粒子中に含まれることにより、液体現像剤は、アクリル系樹脂を用いることにより得られる上記のような効果を確実に発揮させつつ、正帯電の帯電特性に優れ、現像効率に優れたものとなる。その結果、得られるトナー画像は、発色性が高く、均一な画像濃度を有するものとなる。さらに、このような正帯電性のアミン化合物は、トナー粒子中に含まれるものであるため、液体現像剤を長期間保存した場合であっても、トナー粒子の優れた正帯電性を維持することができる。   In the present invention, the resin material (binder resin) contained in the toner particles is mainly composed of an acrylic resin. Acrylic resin has high transparency, and when used as a binder resin, the resulting image can have excellent color developability. In addition, acrylic resin is excellent in weather resistance (solvent resistance, etc.), and toner particles composed of such acrylic resin are eroded by an insulating liquid as described later in the liquid developer. And a stable dispersion state is maintained stably. However, since acrylic resins are components that exhibit negative charging characteristics (negative charging properties), toner particles composed of such acrylic resins generally exhibit negative charging properties. Therefore, it has been difficult to apply such an acrylic resin to positively charged toner particles (liquid developer). On the other hand, the colored resin fine particles (toner particles) of the present invention contain, as a constituent component, a positively chargeable amine compound having a predetermined amine value as described later in addition to an acrylic resin. By including such an amine compound in the toner particles, the liquid developer has excellent positive charging characteristics while reliably exhibiting the above-described effects obtained by using an acrylic resin. It will be excellent in efficiency. As a result, the obtained toner image has high color developability and a uniform image density. Furthermore, since such a positively chargeable amine compound is contained in the toner particles, it is possible to maintain excellent positive chargeability of the toner particles even when the liquid developer is stored for a long period of time. Can do.

また、トナー粒子中に含まれるアクリル系樹脂の重量平均分子量Mwは、特に限定されないが、10,000〜180,000であるのが好ましく、20,000〜150,000であるのがより好ましい。これにより、後述するようなアミン価を有するアミン化合物を、トナー粒子中に均一に分散させることができ、液体現像剤の正帯電性、および分散安定性は特に優れたものとなる。また、製造されるトナー粒子を用いた液体現像剤は、高温領域でのオフセットの発生をより効果的に防止できるものとなる。   Further, the weight average molecular weight Mw of the acrylic resin contained in the toner particles is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 180,000, and more preferably 20,000 to 150,000. As a result, an amine compound having an amine value as described below can be uniformly dispersed in the toner particles, and the positive chargeability and dispersion stability of the liquid developer are particularly excellent. In addition, the liquid developer using toner particles that are produced can more effectively prevent the occurrence of offset in the high temperature region.

また、樹脂材料は、ガラス転移温度Tgが、35〜60℃であるのが好ましく、40〜55℃であるのがより好ましい。これにより、製造されるトナー粒子を含んだ液体現像剤は、保存時において、トナー粒子同士の凝集、融着がより確実に抑制され、液体現像剤の保存性はより優れたものとなる。さらに、トナー粒子を記録媒体に低温でより好適に定着させることができる。   The resin material preferably has a glass transition temperature Tg of 35 to 60 ° C, more preferably 40 to 55 ° C. As a result, the liquid developer containing toner particles to be produced is more reliably prevented from agglomerating and fusing between the toner particles during storage, and the storage stability of the liquid developer is further improved. Further, the toner particles can be more suitably fixed on the recording medium at a low temperature.

また、樹脂材料の軟化温度Tfは、60〜180℃であるのが好ましく、80〜120℃であるのがより好ましい。これにより、製造されるトナー粒子を含んだ液体現像剤は、保存時においては、トナー粒子同士の凝集、融着がより確実に抑制され、液体現像剤の保存性はより優れたものとなる。
なお、本明細書で、ガラス転移温度Tgとは、示差走査熱量測定機DSC−220C(SII製)における測定条件:サンプル量10mg、昇温速度10℃/min、測定温度範囲10〜150℃で測定した際に、ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度をいう。
The softening temperature Tf of the resin material is preferably 60 to 180 ° C, more preferably 80 to 120 ° C. As a result, the liquid developer containing toner particles to be produced is more reliably prevented from aggregating and fusing toner particles during storage, and the storage stability of the liquid developer becomes better.
In this specification, the glass transition temperature Tg is a measurement condition in a differential scanning calorimeter DSC-220C (manufactured by SII): sample amount 10 mg, temperature rising rate 10 ° C./min, measurement temperature range 10 to 150 ° C. When measured, it refers to the temperature at the intersection of an extension of the baseline below the glass transition point and a tangent that indicates the maximum slope from the peak rise to the peak apex.

また、軟化温度とは、高化式フローテスター(島津製作所製)における測定条件:昇温速度:5℃/min、ダイ穴径1.0mmで規定される軟化開始温度のことを指す。
このようなアクリル系樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
The softening temperature refers to a softening start temperature defined by measurement conditions in a Koka flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation): temperature rising rate: 5 ° C./min and die hole diameter 1.0 mm.
Examples of such acrylic resins include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethyl methacrylate, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid. Examples include ester copolymers, styrene-α-chloroacrylic acid methyl copolymers, and styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymers.

また、樹脂材料中におけるアクリル系樹脂の含有量は、50wt%以上であるのが好ましく、80wt%以上であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の正帯電性を十分に優れたものとすることができるとともに、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性は特に優れたものとなる。その結果、形成されるトナー画像は、発色性に特に優れ、均一な画像濃度を有するものとなる。また、トナー粒子を記録媒体により強固に定着させることができる。   Further, the content of the acrylic resin in the resin material is preferably 50 wt% or more, and more preferably 80 wt% or more. Thereby, the positive charging property of the toner particles can be made sufficiently excellent, and the dispersion stability of the toner particles in the insulating liquid is particularly excellent. As a result, the formed toner image is particularly excellent in color developability and has a uniform image density. Further, the toner particles can be firmly fixed on the recording medium.

なお、トナー粒子は、上述したようなアクリル系樹脂以外の樹脂材料を含むものであってもよい。
また、本発明の着色樹脂微粒子(トナー粒子)は、構成成分としてアミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物を、着色樹脂微粒子(トナー粒子)中、0.9〜9.1wt%含むものである。
The toner particles may include a resin material other than the acrylic resin as described above.
Further, the colored resin fine particles (toner particles) of the present invention contain 0.9 to 9.1 wt% of an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g as a constituent component in the colored resin fine particles (toner particles).

上述したような特徴を有するアミン化合物は、正帯電する特性(正帯電性)を有するものである。このようなアミン化合物が、ただ単に、着色樹脂微粒子(トナー粒子)表面に付着するのではなく、着色樹脂微粒子(トナー粒子)中に適量含まれることにより、アクリル系樹脂が有する負帯電性が好適に抑えられ、着色樹脂微粒子(トナー粒子)は正帯電性に優れたものとなり、液体現像剤の現像効率は優れたものとなる。その結果、得られるトナー画像は、上述したように、アクリル系樹脂を用いることにより得られる効果(優れた発色性など)を確実に発揮させつつ、均一な画像濃度を有するものとすることができる。   An amine compound having the above-described characteristics has a positive charge characteristic (positive chargeability). Such an amine compound does not simply adhere to the surface of the colored resin fine particles (toner particles) but is contained in an appropriate amount in the colored resin fine particles (toner particles), so that the negative chargeability of the acrylic resin is suitable. Therefore, the colored resin fine particles (toner particles) are excellent in positive chargeability, and the development efficiency of the liquid developer is excellent. As a result, as described above, the obtained toner image can have a uniform image density while reliably exhibiting the effects (excellent color developability, etc.) obtained by using the acrylic resin. .

このように、本実施形態で説明する液体現像剤では、トナー粒子が、アクリル系樹脂と所定量のアミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物とを構成成分として有することにより、上記のような優れた効果を得ることができる。これに対して、液体現像剤が上記の構成を有するものでない場合には、上述したような優れた効果を得ることができない。   As described above, in the liquid developer described in the present embodiment, the toner particles include the acrylic resin and a predetermined amount of an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g as constituent components. An excellent effect can be obtained. On the other hand, when the liquid developer does not have the above-described configuration, the excellent effects as described above cannot be obtained.

すなわち、トナー粒子中に上記条件を満足するアミン化合物を含まない、あるいは、トナー粒子中に含まれるアミン化合物のアミン価が、上記範囲下限値未満である場合には、トナー粒子は、アクリル系樹脂の負帯電性が強く現れ、正帯電性の液体現像剤用のトナー粒子として好適に用いることができなくなる。また、仮に、このようなアミン化合物を多量にトナー粒子に含ませたとしても(例えば、トナー粒子中に含まれるアクリル系樹脂と同重量のアミン化合物をトナー粒子中に含ませた場合でも)、トナー粒子に十分な正帯電性を付与することができない上、アクリル系樹脂を用いることにより得られるトナー画像の優れた発色性を得ることができなくなってしまう。   That is, if the toner particles do not contain an amine compound that satisfies the above conditions, or if the amine value of the amine compound contained in the toner particles is less than the lower limit of the above range, the toner particles are acrylic resins. The negative chargeability of the toner strongly appears and cannot be suitably used as toner particles for a positively chargeable liquid developer. Further, even if such an amine compound is contained in a large amount in the toner particles (for example, even when an amine compound having the same weight as the acrylic resin contained in the toner particles is contained in the toner particles) A sufficient positive chargeability cannot be imparted to the toner particles, and an excellent color developability of the toner image obtained by using the acrylic resin cannot be obtained.

また、トナー粒子中に含まれるアミン化合物のアミン価が、上記範囲上限値よりも大きい場合には、トナー粒子は確実に正帯電性を有するものとなるが、トナー粒子の帯電量が大きくなり過ぎてしまう。その結果、後述するような画像形成装置において、静電潜像が形成された感光体に、現像ローラから供給されたトナー粒子は、感光体表面に強固に吸着してしまい、好適に転写ローラに転写することができなくなり、得られるトナー画像は、画像濃度にばらつきを有するものとなってしまう。   Further, when the amine value of the amine compound contained in the toner particles is larger than the upper limit of the above range, the toner particles are surely positively charged, but the charge amount of the toner particles becomes too large. End up. As a result, in an image forming apparatus as will be described later, the toner particles supplied from the developing roller to the photosensitive member on which the electrostatic latent image is formed are strongly adsorbed on the surface of the photosensitive member, and are preferably applied to the transfer roller. The toner image cannot be transferred, and the obtained toner image has variations in image density.

また、トナー粒子中に含まれるアミン化合物の含有量が、上記範囲下限値未満である場合には、トナー粒子(アクリル系樹脂)に対する、アミン化合物の含有量が不十分となり、トナー粒子の正帯電性を十分なものとすることができない。その結果、得られるトナー画像は、画像濃度にばらつきを有するものとなってしまう。
また、トナー粒子中に含まれるアミン化合物の含有量が、上記範囲上限値よりも多い場合には、トナー粒子のガラス転移温度が低くなってしまい、耐候性に優れたアクリル系樹脂を用いるにもかかわらず、トナー粒子同士が接触した際に、凝集、融着などの不具合が起こりやすくなってしまう。また、このようなアミン化合物は親水性を示す成分である。そのため、上記のように、トナー粒子中に含まれるアミン化合物の含有量が多くなり過ぎると、液体現像剤を保存する際に、絶縁性液体中に含まれる微量の水分がトナー粒子中に浸透し易くなってしまう。結果として、液体現像剤の分散安定性を十分なものとすることができず、トナー粒子間での正帯電性にばらつきが生じ、得られるトナー画像は、画像濃度が不均一なものとなってしまう。
Further, when the content of the amine compound contained in the toner particles is less than the lower limit of the above range, the content of the amine compound relative to the toner particles (acrylic resin) becomes insufficient, and the toner particles are positively charged. Sex cannot be made sufficient. As a result, the obtained toner image has variations in image density.
Further, when the content of the amine compound contained in the toner particles is larger than the upper limit of the above range, the glass transition temperature of the toner particles becomes low, and an acrylic resin having excellent weather resistance can be used. Regardless, when the toner particles come into contact with each other, problems such as aggregation and fusion are likely to occur. Such an amine compound is a component that exhibits hydrophilicity. Therefore, as described above, if the content of the amine compound contained in the toner particles is excessive, a small amount of water contained in the insulating liquid permeates into the toner particles when the liquid developer is stored. It becomes easy. As a result, the dispersion stability of the liquid developer cannot be made sufficient, the positive chargeability varies among the toner particles, and the resulting toner image has a non-uniform image density. End up.

また、上述したような範囲のアミン化合物を、トナー粒子中に含ませることなく、例えば、絶縁性液体中に分散させて、トナー粒子表面に吸着させることも考えられる。しかし、トナー粒子表面にこのようなアミン化合物を吸着させても、各トナー粒子に、均等に吸着させることが困難であり、なおかつ、画像形成過程において、このようなアミン化合物が、トナー粒子表面から脱離してしまい、現像効率、転写効率を十分なものとすることができない。   It is also conceivable that the amine compound in the above-described range is dispersed in, for example, an insulating liquid without being included in the toner particles and adsorbed on the toner particle surfaces. However, even if such an amine compound is adsorbed on the toner particle surface, it is difficult to adsorb evenly on each toner particle, and in the image forming process, such an amine compound is not adsorbed from the toner particle surface. It is detached, and the development efficiency and transfer efficiency cannot be made sufficient.

このようなアミン化合物のアミン価は、上述したように、1〜100mgKOH/gであるが、4〜70mgKOH/gであるのが好ましく、10〜50mgKOH/gであるのがより好ましい。これにより、液体現像剤中に含まれるトナー粒子の正帯電性は特に優れたものとなるとともに、トナー粒子の液体現像剤中での分散安定性が特に優れたものとなる。その結果、現像効率に優れた液体現像剤となり、得られるトナー画像は、発色性が高く、より均一な画像濃度を有するものとなる。   As described above, the amine value of such an amine compound is 1 to 100 mgKOH / g, preferably 4 to 70 mgKOH / g, and more preferably 10 to 50 mgKOH / g. Thereby, the positive chargeability of the toner particles contained in the liquid developer is particularly excellent, and the dispersion stability of the toner particles in the liquid developer is particularly excellent. As a result, a liquid developer having excellent development efficiency is obtained, and the obtained toner image has high color developability and a more uniform image density.

また、トナー粒子中におけるこのようなアミン化合物の含有量は、0.9〜9.1wt%であるが、2.4〜9.1wt%であるのが好ましく、2.9〜8.3wt%であるのがより好ましい。アミン化合物の含有量が上記範囲であると、トナー粒子の正帯電性は特に優れたものとなるとともに、トナー粒子の液体現像剤中での分散安定性が特に優れたものとなる。その結果、液体現像剤の現像効率はさらに優れたものとなる。   Further, the content of such amine compound in the toner particles is 0.9 to 9.1 wt%, preferably 2.4 to 9.1 wt%, and 2.9 to 8.3 wt%. It is more preferable that When the content of the amine compound is within the above range, the positive chargeability of the toner particles is particularly excellent, and the dispersion stability of the toner particles in the liquid developer is particularly excellent. As a result, the development efficiency of the liquid developer is further improved.

また、トナー粒子中におけるこのようなアミン化合物の含有量は、トナー粒子中に含まれるアクリル系樹脂100重量部に対して、1.2〜13重量部であるのが好ましく、3.4〜11.5重量部であるのがより好ましい。アミン化合物の含有量が上記範囲であると、トナー粒子の正帯電性はさらに優れたものとなるとともに、トナー粒子の液体現像剤中での分散安定性が特に優れたものとなる。その結果、液体現像剤の現像効率はさらに優れたものとなる。   Further, the content of such an amine compound in the toner particles is preferably 1.2 to 13 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin contained in the toner particles. More preferably, it is 5 parts by weight. When the content of the amine compound is within the above range, the positive chargeability of the toner particles is further improved, and the dispersion stability of the toner particles in the liquid developer is particularly excellent. As a result, the development efficiency of the liquid developer is further improved.

また、このようなアミン化合物は、主鎖がポリエステル骨格を有するものであるのが好ましい。このようなアミン化合物は、化学構造の非類似性から、アクリル系樹脂との相溶性が乏しい成分である。そのため、トナー粒子中では、アクリル系樹脂とアミン化合物とが相分離し、アクリル系樹脂中にこのようなアミン化合物の集合体が偏在した海島構造が形成される。このように、上述したようなアミン化合物が、トナー粒子中で、集合体として存在することにより、トナー粒子の正帯電性は特に優れたものとなる。その結果、液体現像剤の現像効率、転写効率が特に優れたものとなり、得られるトナー画像は、発色性が高く、より均一な画像濃度を有するものとなる。さらに、トナー粒子中に含まれるアミン化合物が、上記のような特徴を有するものであると、このようなアミン化合物の含有量を比較的少なくした場合でも、トナー粒子の正帯電性を十分に高いものとすることができる。その結果、液体現像剤の正帯電性を十分に優れたものとしつつ、アクリル系樹脂を用いることにより得られる効果(高い発色性など)をより効果的に得ることができる。   In addition, such an amine compound preferably has a main chain having a polyester skeleton. Such an amine compound is a component having poor compatibility with an acrylic resin due to dissimilarity in chemical structure. Therefore, in the toner particles, the acrylic resin and the amine compound are phase-separated, and a sea-island structure is formed in which an aggregate of such amine compounds is unevenly distributed in the acrylic resin. As described above, when the above-described amine compound is present as an aggregate in the toner particles, the positive chargeability of the toner particles is particularly excellent. As a result, the development efficiency and transfer efficiency of the liquid developer are particularly excellent, and the resulting toner image has high color developability and a more uniform image density. Furthermore, if the amine compound contained in the toner particles has the above-described characteristics, the positive chargeability of the toner particles is sufficiently high even when the content of such an amine compound is relatively small. Can be. As a result, the effects (high color developability and the like) obtained by using the acrylic resin can be obtained more effectively while making the positive chargeability of the liquid developer sufficiently excellent.

また、このようなアミン化合物は、−NHR、および/または−NR’R’’(ただし、R、R’はアルキル基)で表される官能基を有する脂肪族アミンであるのが好ましい。上記のような脂肪族アミンは、含まれる官能基が全て、−NHで表されるような脂肪族アミンに比べて、水素結合性が弱い化合物である。このようなアミンは、アクリル系樹脂への分散性に優れるとともに、トナー粒子(アクリル系樹脂)中で、アミン同士が好適に集合体を形成する。また、このような脂肪族アミンは、帯電される際の1分子当たりの帯電量(正帯電量)が好適なものとなる。その結果、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性は特に優れたものとなり、トナー粒子が正帯電される際に、トナー粒子の帯電量はより好適なものとなる。その結果、得られるトナー画像の画像濃度をより均一なものとすることができる。 Such an amine compound is preferably an aliphatic amine having a functional group represented by —NHR and / or —NR′R ″ (where R and R ′ are alkyl groups). The aliphatic amine as described above is a compound having weak hydrogen bonding properties as compared with an aliphatic amine in which all the functional groups contained are represented by —NH 2 . Such amines are excellent in dispersibility in acrylic resins, and amines suitably form aggregates in toner particles (acrylic resins). Further, such an aliphatic amine has a suitable charge amount (positive charge amount) per molecule when charged. As a result, the dispersion stability of the toner particles in the liquid developer is particularly excellent, and when the toner particles are positively charged, the charge amount of the toner particles becomes more suitable. As a result, the image density of the obtained toner image can be made more uniform.

このようなアミン化合物としては、上述したようなアミン価を有するものであれば、いかなるものであってもよいが、具体例としては、商品名で、EFKA−4008,4009,4010,4046,4300,4330,4340,4400,6220,6225(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製)、アジスパーPB821,PB822(味の素ファインテクノ(株)社製)、Disperbyk−112,116,2000(ビックケミー(株)社製)等が挙げられる。   Any amine compound may be used as long as it has an amine value as described above. Specific examples include EFKA-4008, 4009, 4010, 4046, 4300 as trade names. , 4330, 4340, 4400, 6220, 6225 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Addisper PB821, PB822 (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), Disperbyk-112, 116, 2000 (Bic Chemie Co., Ltd.) Etc.).

また、トナーは、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
また、トナーは、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナーの構成材料(成分)としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
Further, the toner may contain a colorant. The colorant is not particularly limited, and for example, known pigments and dyes can be used.
Further, the toner may contain components other than those described above. Examples of such components include known waxes and magnetic powders.
In addition to the materials described above, for example, zinc stearate, zinc oxide, cerium oxide, silica, titanium oxide, iron oxide, fatty acid, fatty acid metal salt, and the like are used as toner constituent materials (components). Also good.

また、上述したようなトナー粒子は、後に詳述するような製造方法を用いて得られるものであるのが好ましい。すなわち、水系分散媒中にトナー粒子の構成成分であるアクリル系樹脂および上述したようなアミン化合物と、有機溶剤とを含む分散質が水系分散媒に分散した乳化液中において、分散質を合一することにより得られるものであるのが好ましい。このようにして得られるトナー粒子は、その外表面側に、上述したようなアミン化合物を偏在させたものとなる。これは、以下のような理由によるものと考えられる。すなわち、上述したような分散質中に含まれるアミン化合物は、親水性が高い成分であり、分散質の周囲に存在する水系分散媒に引き寄せられ、分散質の外表面側に偏在する。また、このような分散質が合一する過程においても、アミン化合物は、形成過程の合一粒子の外表面側に移動し、結果として、トナー粒子の外表面側にこのようなアミン化合物が偏在するものと考えられる。これにより、トナー粒子の正帯電性は特に優れたものとなり、液体現像剤の現像効率がさらに優れたものとなる。その結果、得られるトナー画像は、発色性が高く、より均一な画像濃度を有するものとなる。また、アミン化合物が、上述したような、主鎖がポリエステル骨格のものである場合には、このようなアミン化合物の集合体がトナー粒子の表面に偏在する。これにより、上述したような効果はより顕著なものとなる。また、このようにして得られるトナー粒子は、粗大粒子や微小粒子が混在しない、粒径が均一なものとなる。このようなトナー粒子は、帯電されたときの帯電量が、トナー粒子間で均一になるとともに、トナー粒子間での電気泳動速度のばらつきがより確実に抑制されたものとなる。その結果、液体現像剤の現像効率、転写効率はより優れたものとなり、得られるトナー画像の画像濃度がより均一なものとなる。また、このようなトナー粒子は、液体現像剤中での分散性が特に優れたものとなる。そのため、液体現像剤を保存する際に、トナー粒子同士の不本意な凝集が起こるのをより確実に防止することができるとともに、トナー粒子間での帯電性のばらつきが生じるのを長期間にわたって確実に防止することができる。さらに、このようにして得られるトナー粒子は、その粒径を十分に小さい(より具体的には、平均粒径が3μm以下)ものとした場合であっても、その外表面側に上述したようなアミン化合物をより確実に含ませることができる。これにより、高解像度の画像形成用の液体現像剤として、より好適に適用することができるものとなる。   Further, the toner particles as described above are preferably obtained by using a production method as described in detail later. That is, the dispersoid is united in an emulsion in which a dispersoid containing an acrylic resin that is a component of toner particles and the above-described amine compound and an organic solvent is dispersed in an aqueous dispersion medium. It is preferable that it is obtained by doing. The toner particles obtained in this manner are those in which the above-described amine compound is unevenly distributed on the outer surface side. This is considered to be due to the following reasons. That is, the amine compound contained in the dispersoid as described above is a highly hydrophilic component, and is attracted to the aqueous dispersion medium existing around the dispersoid and unevenly distributed on the outer surface side of the dispersoid. In addition, even in the process where such dispersoids coalesce, the amine compound moves to the outer surface side of the coalesced particles in the formation process, and as a result, such amine compound is unevenly distributed on the outer surface side of the toner particles. It is thought to do. Thereby, the positive chargeability of the toner particles is particularly excellent, and the development efficiency of the liquid developer is further improved. As a result, the obtained toner image has high color developability and a more uniform image density. Further, when the amine compound has a main chain of a polyester skeleton as described above, an aggregate of such amine compounds is unevenly distributed on the surface of the toner particles. Thereby, the effect as described above becomes more remarkable. In addition, the toner particles obtained in this way have a uniform particle size in which coarse particles and fine particles are not mixed. In such toner particles, the charge amount when charged becomes uniform among the toner particles, and variation in the electrophoretic speed between the toner particles is more reliably suppressed. As a result, the development efficiency and transfer efficiency of the liquid developer are improved, and the resulting toner image has a more uniform image density. Such toner particles are particularly excellent in dispersibility in the liquid developer. Therefore, when storing the liquid developer, it is possible to prevent the toner particles from unintentionally agglomerating with each other more reliably, and to ensure that there is a variation in chargeability between the toner particles over a long period of time. Can be prevented. Further, the toner particles obtained in this manner have a sufficiently small particle size (more specifically, an average particle size of 3 μm or less), as described above on the outer surface side. A more reliable amine compound can be included. As a result, it can be more suitably applied as a liquid developer for high-resolution image formation.

[トナー粒子の形状等]
上記のような材料で構成されたトナー粒子の50%体積粒径Dv(50)[μm]は、特に限定されないが、0.7〜3μmであるのが好ましく、0.8〜2.5μmであるのがより好ましい。トナー粒子の50%体積粒径が前記範囲内の値であると、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。
[Toner particle shape, etc.]
The 50% volume particle diameter Dv (50) [μm] of the toner particles composed of the above materials is not particularly limited, but is preferably 0.7 to 3 μm, and 0.8 to 2.5 μm. More preferably. When the 50% volume particle size of the toner particles is within the above range, the resolution of the toner image formed by the liquid developer can be made sufficiently high. Further, it is possible to improve the dispersion of the toner particles in the insulating liquid and to improve the storage stability of the liquid developer.

また、トナー粒子についての50%体積粒径をDv(50)[μm]、50%個数粒径をDn(50)[μm]としたとき、Dv(50)/Dn(50)の値は、1.00〜1.12であるのが好ましく1.00〜1.10であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子同士の接触、衝突を少なくすることができ、トナー粒子同士の摩擦等による帯電量の低下、トナー粒子同士の凝集を確実に防止することができる。さらに、各トナー粒子間での特性(正帯電性、耐候性、体衝撃性など)のばらつきを十分に小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性をより高いものとすることができる。   When the 50% volume particle diameter of the toner particles is Dv (50) [μm] and the 50% number particle diameter is Dn (50) [μm], the value of Dv (50) / Dn (50) is It is preferably 1.00 to 1.12 and more preferably 1.00 to 1.10. As a result, contact and collision between toner particles can be reduced, and a decrease in charge amount due to friction between toner particles and aggregation of toner particles can be reliably prevented. Furthermore, the variation in characteristics (positive chargeability, weather resistance, body impact resistance, etc.) among the toner particles can be made sufficiently small, and the reliability of the entire liquid developer can be made higher.

また、トナー粒子についての下記式(I)で表される円形度Rの平均値(平均円形度)は、0.94〜1.00であるのが好ましく、0.98〜1.00であるのがより好ましい。トナー粒子の平均円形度がこのような範囲のものであるとトナー粒子が正帯電性はさらに優れたものとなる。特に、トナー粒子間での帯電量のばらつきがより抑制される。これにより、得られるトナー画像の画像濃度をより均一なものとすることができる。また、トナー粒子の分散安定性は特に優れ、液体現像剤の保存性、長期安定性は特に優れたものとなる。
R=L/L・・・(I)
(ただし、式中、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。)
The average value (average circularity) of the circularity R represented by the following formula (I) for the toner particles is preferably 0.94 to 1.00, and preferably 0.98 to 1.00. Is more preferable. When the average circularity of the toner particles is in such a range, the toner particles are more excellent in positive chargeability. In particular, variation in charge amount among toner particles is further suppressed. Thereby, the image density of the obtained toner image can be made more uniform. Further, the dispersion stability of the toner particles is particularly excellent, and the storage stability and long-term stability of the liquid developer are particularly excellent.
R = L 0 / L 1 (I)
(Where, L 1 [μm] is the circumference of the projected image of the toner particles to be measured, and L 0 [μm] is the circumference of a perfect circle having an area equal to the area of the projected image of the toner particles to be measured) Represents length)

また、トナー粒子についての円形度の標準偏差は、0.04以下であるのが好ましい。
このように、円形度の標準偏差が十分に小さいと、上述した効果はより顕著なものとなる。
また、トナー粒子の粒径の標準偏差(σ(DT))をトナー粒子の平均粒径(DT)で除した数値(σ(DT)/DT)として表されるトナー粒子の粒径についての変動係数は、0.30以下であるのが好ましく、0.20以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の粒度分布は特にシャープなものとなる。その結果、各トナー粒子間での特性のばらつきを小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性をより高いものとすることができる。
また、液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、10〜60wt%であるのが好ましく、20〜50wt%であるのがより好ましい。
The standard deviation of the circularity of the toner particles is preferably 0.04 or less.
As described above, when the standard deviation of the circularity is sufficiently small, the above-described effect becomes more remarkable.
Further, the variation of the toner particle diameter expressed as a numerical value (σ (DT) / DT) obtained by dividing the standard deviation (σ (DT)) of the toner particle diameter by the average particle diameter (DT) of the toner particles. The coefficient is preferably 0.30 or less, and more preferably 0.20 or less. Thereby, the particle size distribution of the toner particles becomes particularly sharp. As a result, variation in characteristics among the toner particles can be reduced, and the reliability of the entire liquid developer can be further improved.
Further, the content of toner particles in the liquid developer is preferably 10 to 60 wt%, and more preferably 20 to 50 wt%.

<絶縁性液体>
次に、絶縁性液体について説明する。
本実施形態において、液体現像剤を構成する絶縁性液体は特に限定されるものではないが、絶縁性液体として公知の液体を用いることができる。具体的には、KF96、KF4701、KF965、KS602A、KS603、KS604、KF41、KF54、FA630(信越シリコーン社製)、TSF410、TSF433、TSF434、TSF451、TSF437、(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、SH200(東レ社製)等のシリコーンオイル、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL(エクソン化学社製)、コスモホワイトP−60、コスモホワイトP−70、コスモホワイトP−120(コスモ石油ルブリカンツ社製)、ダイナフレシアW−8、ダフニーオイルCP、ダフニーオイルKP、トランスフォーマオイルH、トランスフォーマオイルG、トランスフォーマオイルA、トランスフォーマオイルB、トランスフォーマオイルS(出光興産社製)、シエルゾール70、シエルゾール71(シエルオイル社製)、アムスコOMS、アムスコ460溶剤(スピリッツ社製)、低粘度・高粘度流動パラフィン(和光純薬工業製)、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン等の脂肪族炭化水素、脂肪酸モノエステル、脂肪酸トリグリセリド、および脂肪酸ジグリセリド、脂肪酸モノグリセリド、グリセリン、脂肪酸等の脂肪酸トリグリセリドの分解物、Prifer6813(UNIQUEMA社製)等の合成エステル系液体、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、脂肪酸モノエステル等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Insulating liquid>
Next, the insulating liquid will be described.
In this embodiment, the insulating liquid constituting the liquid developer is not particularly limited, but a known liquid can be used as the insulating liquid. Specifically, KF96, KF4701, KF965, KS602A, KS603, KS604, KF41, KF54, FA630 (manufactured by Shin-Etsu Silicone), TSF410, TSF433, TSF434, TSF451, TSF437, (Momentive Performance Materials Japan GK) ), SH200 (manufactured by Toray Industries, Inc.), etc. Silicone oil, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L (Exxon Chemical), Cosmo White P-60, Cosmo White P-70, Cosmo White P-120 ( Cosmo Oil Lubricants), Dyna Fresia W-8, Daphne Oil CP, Daphne Oil KP, Transformer Oil H, Transformer Oil G, Transformer Oil A, Transformer Oil B Transformer oil S (manufactured by Idemitsu Kosan), Cielsol 70, Cielsol 71 (manufactured by Ciel Oil), Amsco OMS, Amsco 460 solvent (manufactured by Spirits), low viscosity / high viscosity liquid paraffin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), octane , Isooctane, decane, isodecane, decalin, nonane, dodecane, isododecane, cyclohexane, cyclooctane, cyclodecane and other aliphatic hydrocarbons, fatty acid monoesters, fatty acid triglycerides, fatty acid diglycerides, fatty acid monoglycerides, glycerin, fatty acid triglycerides, etc. Decomposed products, synthetic ester liquids such as Prifer 6813 (manufactured by UNIQUEMA), benzene, toluene, xylene, mesitylene, fatty acid monoester, etc., and one or more of these In combination it can be used.

この中でも、絶縁性液体が脂肪酸モノエステルを含むものである場合には、以下のような効果を得ることができる。なお、脂肪酸モノエステルとは、脂肪酸と一価のアルコールとの間のエステルであり、このような脂肪酸モノエステルはR−COO−R’の一般式で表されるものである(ただし、R、R’はアルキル基)。
脂肪酸モノエステルは、天然由来の成分であり、環境に優しい成分である。したがって画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄などによる絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
Among these, when the insulating liquid includes a fatty acid monoester, the following effects can be obtained. The fatty acid monoester is an ester between a fatty acid and a monohydric alcohol, and such a fatty acid monoester is represented by the general formula R—COO—R ′ (where R, R ′ is an alkyl group).
Fatty acid monoesters are naturally derived components and are environmentally friendly components. Therefore, it is possible to reduce the load on the environment of the insulating liquid due to leakage of the insulating liquid to the outside of the image forming apparatus and disposal of the used liquid developer. As a result, an environmentally friendly liquid developer can be provided.

また、脂肪酸モノエステルは、比較的低い粘度を有する液体であるとともに、前述したようなアクリル系樹脂との親和性に優れたものである。したがって、絶縁性液体が脂肪酸モノエステルを含むことにより、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性は優れたものとなる。その結果、液体現像剤中で、トナー粒子同士の不本意な凝集が起こるのが確実に防止され、液体現像剤の優れた正帯電性が長期間にわたって維持される。   In addition, the fatty acid monoester is a liquid having a relatively low viscosity and is excellent in affinity with the acrylic resin as described above. Therefore, when the insulating liquid contains the fatty acid monoester, the dispersion stability of the toner particles in the liquid developer is excellent. As a result, inadvertent aggregation of toner particles in the liquid developer is reliably prevented, and the excellent positive chargeability of the liquid developer is maintained over a long period of time.

また、脂肪酸モノエステルは、アクリル系樹脂の分子鎖間に浸入しやすい性質を有するものであり、このようにしてアクリル系樹脂中に取り込まれた脂肪酸モノエステルは、トナー粒子(アクリル系樹脂)を可塑化する可塑効果を有するものである。そのため、脂肪酸モノエステルを取り込んだトナー粒子は、比較的低温であっても、容易に溶融して記録媒体に定着させることができる。また、このように可塑化されたトナー粒子は、記録媒体に、より密着して定着させることができ、得られるトナー画像の定着強度は特に優れたものとなる。例えば、記録媒体として、紙を用いた場合には、トナー粒子が紙繊維の隙間に入り込み易くなる。そして、定着時の熱で溶融したトナー粒子(トナー粒子を構成する樹脂材料)の一部が記録媒体の内部に浸透し、この状態でトナー粒子が放冷されて硬化することにより、アンカー効果が働き、トナー粒子を紙に強固に定着させることができる。したがって、このようなトナー粒子を含む液体現像剤は、低温定着性が向上するとともに、トナー粒子の記録媒体への定着強度は優れたものとなる。   The fatty acid monoester has a property of easily entering between the molecular chains of the acrylic resin, and the fatty acid monoester incorporated in the acrylic resin in this way is used to remove toner particles (acrylic resin). It has a plasticizing effect to plasticize. Therefore, the toner particles incorporating the fatty acid monoester can be easily melted and fixed on the recording medium even at a relatively low temperature. Further, the toner particles thus plasticized can be fixed more closely to the recording medium, and the fixing strength of the resulting toner image is particularly excellent. For example, when paper is used as the recording medium, the toner particles can easily enter the gaps between the paper fibers. Then, a part of the toner particles (resin material constituting the toner particles) melted by the heat at the time of fixing penetrates the inside of the recording medium, and in this state, the toner particles are allowed to cool and harden, whereby the anchor effect is obtained. The toner particles can be firmly fixed on the paper. Therefore, the liquid developer containing such toner particles has improved low-temperature fixability and excellent fixing strength of the toner particles to the recording medium.

このような脂肪酸モノエステルを構成する脂肪酸成分は、R−COOHの一般式で表され(ただし、Rはアルキル基)、特に限定されないが、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)等に代表される不飽和脂肪酸、酪酸、ラウリン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等に代表される飽和脂肪酸等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The fatty acid component constituting such a fatty acid monoester is represented by a general formula of R—COOH (where R is an alkyl group), and is not particularly limited. For example, oleic acid, palmitoleic acid, linoleic acid, α-linolene Unsaturated fatty acids such as acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), butyric acid, lauric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, palmitic acid , Saturated fatty acids represented by stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid and the like, and one or more selected from these can be used in combination.

この中でも、脂肪酸モノエステルが、脂肪酸成分として飽和脂肪酸を含む場合、脂肪酸モノエステルは、劣化(酸化、分解など)が起こりづらい、化学的に特に安定なものとなる。このため、このような脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体は、粘度上昇、変色、電気抵抗値の低下などの劣化現象が長期間に渡って確実に防止される。このような絶縁性液体中ではトナー粒子の正帯電性を優れた状態で長期間にわたって維持することができる。また、定着時には、トナー粒子とともに脂肪酸モノエステルも紙に転写され、形成されるトナー画像中に飽和脂肪酸モノエステルが含まれる。上述したように飽和脂肪酸モノエステルは、劣化しづらい成分であり、トナー画像が外部環境(光、熱、酸素など)に晒されても、変色するのが確実に防止され、形成されるトナー画像は長期間に渡って鮮明なものとなる。   Among these, when the fatty acid monoester contains a saturated fatty acid as a fatty acid component, the fatty acid monoester is hardly deteriorated (oxidation, decomposition, etc.) and becomes chemically particularly stable. For this reason, in the insulating liquid containing such a fatty acid monoester, deterioration phenomena such as increase in viscosity, discoloration, and decrease in electric resistance value are reliably prevented over a long period of time. In such an insulating liquid, the positive chargeability of the toner particles can be maintained over a long period of time. At the time of fixing, the fatty acid monoester is also transferred to the paper together with the toner particles, and the saturated fatty acid monoester is contained in the formed toner image. As described above, the saturated fatty acid monoester is a component that is not easily deteriorated, and even if the toner image is exposed to the external environment (light, heat, oxygen, etc.), it is reliably prevented from being discolored, and a toner image that is formed. Will be clear for a long time.

また、脂肪酸モノエステルは、脂肪酸成分として飽和脂肪酸を含む場合、飽和脂肪酸として、炭素数が8〜20の脂肪酸を含むことが好ましい。このような脂肪酸モノエステルは、優れた絶縁性、高い化学的安定性を有するものとなる。これにより、トナー粒子が帯電される際に、各トナー粒子の帯電量がより均一になり、現像効率が特に優れた液体現像剤となる。また、このような脂肪酸モノエステルを含んだトナー粒子(アクリル系樹脂)はより好適に可塑化され、液体現像剤の保存性、およびトナー粒子の記録媒体への定着特性を特に優れたものとすることができる。さらに、このような脂肪酸モノエステルの一部がトナー粒子とともに、記録媒体に残留した場合でも、光(紫外線)や熱など、外部環境の影響により劣化するのがより確実に防止され、形成されるトナー画像の色合いを、長期間にわたってより鮮明なものとすることができる。   Moreover, when a fatty acid monoester contains a saturated fatty acid as a fatty acid component, it is preferable that a C8-C20 fatty acid is included as a saturated fatty acid. Such a fatty acid monoester has excellent insulating properties and high chemical stability. As a result, when the toner particles are charged, the charge amount of each toner particle becomes more uniform, and the liquid developer has a particularly excellent development efficiency. In addition, toner particles (acrylic resin) containing such fatty acid monoesters are more suitably plasticized to make the storage stability of the liquid developer and the fixing properties of the toner particles to the recording medium particularly excellent. be able to. Further, even when a part of such fatty acid monoesters remain on the recording medium together with the toner particles, the fatty acid monoester is more reliably prevented from being deteriorated by the influence of the external environment such as light (ultraviolet rays) or heat. The color of the toner image can be made clearer over a long period of time.

また、このような脂肪酸モノエステルは脂肪酸と一価のアルコールとのエステルであるが、このアルコールは、R−OHの一般式で表され(ただし、Rはアルキル基)、Rの炭素数が1〜4であるのが好ましい。このような脂肪酸モノエステルは、トナー粒子中に好適に浸透し、トナー粒子を好適に可塑化させる。その結果、液体現像剤の保存性、およびトナー粒子の記録媒体への定着特性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の化学的安定性は優れたものとなり、液体現像剤の長期安定性はさらに優れたものとなる。また、絶縁性液体の粘度を好適なものとし、記録媒体への液体現像剤の浸透をより好適なものとすることができる。このようなアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。   Further, such a fatty acid monoester is an ester of a fatty acid and a monohydric alcohol, and this alcohol is represented by a general formula of R—OH (where R is an alkyl group), and R has 1 carbon atom. It is preferably ~ 4. Such fatty acid monoesters suitably penetrate into the toner particles and suitably plasticize the toner particles. As a result, the storage stability of the liquid developer and the fixing characteristics of the toner particles to the recording medium can be made particularly excellent. Further, the chemical stability of the liquid developer is excellent, and the long-term stability of the liquid developer is further excellent. Further, the viscosity of the insulating liquid can be made favorable, and the penetration of the liquid developer into the recording medium can be made more suitable. Examples of such alcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutanol and the like.

また、脂肪酸モノエステルは、植物油と、上記のような1価のアルコールとのエステル交換反応により生成されるものであってもよい。すなわち、本発明で用いる絶縁性液体は、前述したような脂肪酸、およびアルコールから選択される1種または2種以上を組み合わせた脂肪酸モノエステルを含むものであってもよい。
エステル交換反応に供される植物油としては、例えば、大豆油、菜種油、脱水ひまし油、桐油、紅花油、亜麻仁油、ひまわり油、コーン油、綿実油、ごま油、トウモロコシ油、大麻油、月見草油、パーム油(特に、パーム核油)、ココナッツ油、ヤシ油等が挙げられる。
The fatty acid monoester may be produced by a transesterification reaction between a vegetable oil and a monohydric alcohol as described above. That is, the insulating liquid used in the present invention may include a fatty acid monoester obtained by combining one or more selected from fatty acids and alcohols as described above.
Examples of vegetable oils used for transesterification include soybean oil, rapeseed oil, dehydrated castor oil, tung oil, safflower oil, linseed oil, sunflower oil, corn oil, cottonseed oil, sesame oil, corn oil, cannabis oil, evening primrose oil, palm oil (Especially palm kernel oil), coconut oil, coconut oil and the like.

また、絶縁性液体が、脂肪酸トリグリセリドを含むものである場合には以下のような効果を得ることができる。なお、脂肪酸トリグリセリドは、グリセリンと脂肪酸とのトリエステル(トリグリセリド)である。すなわち、このような脂肪酸トリグリセリドは、上述した脂肪酸モノエステルと同様に、環境に優しい成分であるため、画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄等による絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。また、脂肪酸トリグリセリドは、前述した脂肪酸モノエステルと同様に、アクリル系樹脂との親和性が高い成分である。また、このような脂肪酸トリグリセリドは、優れた電気絶縁性を有している。したがって、絶縁性液体がこのような脂肪酸トリグリセリドを含む液体現像剤では、トナー粒子の分散性がさらに優れたものとなり、液体現像剤の正帯電性、分散安定性を優れたものとすることができる。さらに、絶縁性液体がこのような脂肪酸トリグリセリドに加え、上述したような脂肪酸モノエステルを含むものである場合には、以下のような効果を得ることができる。すなわち、このような脂肪酸トリグリセリドは、脂肪酸モノエステルよりも比較的粘度の高い成分である。したがって、脂肪酸モノエステルに加え、脂肪酸トリグリセリドを含む絶縁性液体は、粘度がより好適なものとなり、トナー粒子中に浸入する脂肪酸モノエステルの量がより好適なものとなる。その結果、トナー粒子はより好適に可塑化される。また、このような絶縁性液体を有する液体現像剤は、より優れた保存性を有するものとなる。これは、以下のように考えられる。すなわち、このような液体現像剤中では、絶縁性液体の粘度がより好適なものとなる結果、トナー粒子同士が接触、衝突する回数が減少するため、トナー粒子同士の凝集がより確実に防止されることによるものと考えられる。   Moreover, when an insulating liquid contains a fatty acid triglyceride, the following effects can be acquired. The fatty acid triglyceride is a triester (triglyceride) of glycerin and a fatty acid. That is, such a fatty acid triglyceride is an environmentally friendly component similar to the above-described fatty acid monoester, so that the insulating liquid leaks out of the image forming apparatus or the used liquid developer is discarded. The load on the environment of the liquid can be reduced. As a result, an environmentally friendly liquid developer can be provided. Moreover, fatty acid triglyceride is a component with high affinity with acrylic resin similarly to the fatty acid monoester mentioned above. Such fatty acid triglycerides have excellent electrical insulation. Therefore, in a liquid developer in which the insulating liquid contains such a fatty acid triglyceride, the dispersibility of the toner particles is further improved, and the positive chargeability and dispersion stability of the liquid developer can be improved. . Furthermore, when the insulating liquid contains such a fatty acid monoester in addition to such a fatty acid triglyceride, the following effects can be obtained. That is, such a fatty acid triglyceride is a component having a relatively higher viscosity than the fatty acid monoester. Therefore, the insulating liquid containing fatty acid triglyceride in addition to the fatty acid monoester has a more suitable viscosity, and the amount of the fatty acid monoester that penetrates into the toner particles is more suitable. As a result, the toner particles are more suitably plasticized. Further, a liquid developer having such an insulating liquid has better storage stability. This is considered as follows. In other words, in such a liquid developer, the viscosity of the insulating liquid becomes more suitable. As a result, the number of times the toner particles contact and collide with each other is reduced, so that the aggregation of the toner particles is more reliably prevented. This is thought to be due to

脂肪酸トリグリセリドを構成する不飽和脂肪酸としては特に限定されないが、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸等の一価不飽和脂肪酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、エレオステアリン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸等(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)等の多価不飽和脂肪酸の不飽和脂肪酸やこれらの誘導体等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The unsaturated fatty acid constituting the fatty acid triglyceride is not particularly limited, but monounsaturated fatty acids such as crotonic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, erucic acid, nervonic acid, Polyunsaturated fatty acids such as linoleic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, eleostearic acid, stearidonic acid, arachidonic acid, succinic acid, docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), etc. These unsaturated fatty acids and their derivatives can be used, and one or more selected from these can be used in combination.

このような不飽和脂肪酸トリグリセリドは、例えば、紅花油、米油、米ぬか油、菜種油、オリーブ油、カノーラ油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油等の植物由来の油脂、牛油等の各種動物由来の油脂等の天然由来の油脂から効率良く得ることができる。
また、脂肪酸トリグリセリド中に飽和脂肪酸成分が含まれていてもよい。飽和脂肪酸成分を含むことにより、液体現像剤の化学的安定性や絶縁性液体の電気絶縁性をさらに高く保つことが可能になる。
Such unsaturated fatty acid triglycerides are derived from various animal origins such as safflower oil, rice oil, rice bran oil, rapeseed oil, olive oil, canola oil, soybean oil, flaxseed oil, castor oil, etc. It can be efficiently obtained from naturally derived fats and oils such as fats and oils.
Moreover, the saturated fatty acid component may be contained in the fatty acid triglyceride. By including the saturated fatty acid component, it is possible to keep the chemical stability of the liquid developer and the electrical insulation of the insulating liquid even higher.

このような飽和脂肪酸成分を構成する飽和脂肪酸としては、例えば、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。上記のような飽和脂肪酸の中でも、分子内の炭素数が、6〜22のものであるのが好ましく、8〜20のものであるのがより好ましく、10〜18のものであるのがさらに好ましい。このような飽和脂肪酸で構成された飽和脂肪酸成分を含むことにより、前述したような効果はさらに顕著なものとして発揮される。   Examples of the saturated fatty acid constituting such a saturated fatty acid component include butyric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristylic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among the saturated fatty acids as described above, the number of carbon atoms in the molecule is preferably 6-22, more preferably 8-20, and even more preferably 10-18. . By including a saturated fatty acid component composed of such a saturated fatty acid, the effects as described above are exhibited more significantly.

また、絶縁性液体が、上述したような脂肪族炭化水素を含む場合には以下のような効果を得ることができる。脂肪族炭化水素は、一般に、高い電気抵抗を有し、化学的に安定である。このため、脂肪族炭化水素を用いた液体現像剤は、より優れた正帯電性を有するものとなり、現像性、転写性がさらに優れ、得られるトナー画像は、欠点等の特に少ない、鮮明なものとなる。また、アクリル系樹脂は、このような脂肪族炭化水素に対する耐久性(耐溶剤性)が特に高く、前述したようなトナー粒子を、このような脂肪族炭化水素中に長期間保存した際にも、トナー粒子を構成するアクリル系樹脂が、溶解したり、膨潤したりするのが確実に防止される。そのため、トナー粒子同士の不本意な凝集や、液体現像剤中でのトナー粒子の不本意な沈降がより確実に防止され、液体現像剤の分散安定性は長期間にわたって特に優れたものとすることができる。また、脂肪族炭化水素は、吸湿の少ない液体である。このため、脂肪族炭化水素を絶縁性液体に含む場合、保存時において絶縁性液体が吸湿することを好適に防止でき、絶縁性液体が変性(劣化)することを好適に防止することができる。   Further, when the insulating liquid contains the aliphatic hydrocarbon as described above, the following effects can be obtained. Aliphatic hydrocarbons generally have high electrical resistance and are chemically stable. For this reason, liquid developers using aliphatic hydrocarbons have better positive chargeability, further developability and transferability, and the resulting toner images are clear, with few defects and the like. It becomes. In addition, the acrylic resin has particularly high durability (solvent resistance) against such aliphatic hydrocarbons, and even when the toner particles as described above are stored in such aliphatic hydrocarbons for a long period of time. The acrylic resin constituting the toner particles is reliably prevented from dissolving or swelling. Therefore, unintentional aggregation between toner particles and unintentional sedimentation of toner particles in the liquid developer can be more reliably prevented, and the dispersion stability of the liquid developer should be particularly excellent over a long period of time. Can do. Aliphatic hydrocarbons are liquids that absorb less moisture. For this reason, when an aliphatic hydrocarbon is contained in an insulating liquid, it can prevent suitably that an insulating liquid absorbs moisture at the time of a preservation | save, and can prevent suitably that an insulating liquid denatures (deteriorates).

また、絶縁性液体が、上述したようなシリコーンオイルを含む場合、以下のような効果が得られる。シリコーンオイルは、シロキサン結合を骨格とした有機化合物である。シリコーンオイルは、一般に、高い電気抵抗を有する。このため、シリコーンオイルを絶縁性液体として用いた場合、液体現像剤は、より優れた正帯電性を有するものとなり、現像性、転写性がさらに優れたものとなる。また、シリコーンオイルは、種類によって多様な粘度を有することから、シリコーンオイルを選択することにより、液体現像剤の粘度を特に好適なものとすることができる。また、シリコーンオイルは、一般に、化学的に安定であり、人体への影響が少ない物質である。このため、液体現像剤は、保存時における絶縁性液体の劣化を好適に防止でき、環境安定性が優れたものとなる。また、画像形成装置外へ絶縁性液体が漏出した場合においても、安全な液体現像剤とすることができる。   Further, when the insulating liquid contains the silicone oil as described above, the following effects can be obtained. Silicone oil is an organic compound having a siloxane bond as a skeleton. Silicone oil generally has a high electrical resistance. For this reason, when silicone oil is used as the insulating liquid, the liquid developer has better positive chargeability and further developability and transferability. Moreover, since the silicone oil has various viscosities depending on the type, the viscosity of the liquid developer can be made particularly suitable by selecting the silicone oil. Silicone oil is generally a substance that is chemically stable and has little influence on the human body. For this reason, the liquid developer can suitably prevent deterioration of the insulating liquid during storage, and has excellent environmental stability. Even when the insulating liquid leaks out of the image forming apparatus, a safe liquid developer can be obtained.

また、絶縁性液体は、酸化防止剤を含むものであってもよい。
また、液体現像剤(絶縁性液体)中には、帯電制御剤が含まれていてもよい。これにより、液体現像剤の正帯電性をさらに優れたものとすることができる。
帯電制御剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化アクリル系、ニトロフニン酸等が挙げられる。
室温(20℃)における、絶縁性液体の電気抵抗は、1.0×1011Ωcm以上であるのが好ましく、1.0×1012Ωcm以上であるのがより好ましく、2.0×1012Ωcm以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の誘電率は、3.5以下であるのが好ましい。
The insulating liquid may contain an antioxidant.
The liquid developer (insulating liquid) may contain a charge control agent. Thereby, the positive chargeability of the liquid developer can be further improved.
Examples of the charge control agent include metal oxides such as zinc oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide, metal salts of benzoic acid, metal salts of salicylic acid, metal salts of alkyl salicylic acid, metal salts of catechol, metal-containing bisazo dyes, nigrosine Examples thereof include dyes, tetraphenylborate derivatives, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, chlorinated acrylics, and nitrofunnic acid.
The electric resistance of the insulating liquid at room temperature (20 ° C.) is preferably 1.0 × 10 11 Ωcm or more, more preferably 1.0 × 10 12 Ωcm or more, and 2.0 × 10 12. More preferably, it is at least Ωcm.
The dielectric constant of the insulating liquid is preferably 3.5 or less.

なお、上述したような各成分で構成された液体現像剤の粘度(25℃において、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される粘度)は、20〜900mPa・sであるのが好ましく、30〜800mPa・sであるのがより好ましく、50〜500mPa・sであるのがさらに好ましい。これにより、記録媒体中への液体現像剤の浸透はより好適なものとなるため、記録媒体へのトナー粒子の定着特性はより優れたものとなる。また、記録媒体に得られる画像が、ムラのない鮮明なものとなり、かつ、高速での画像形成に適応した液体現像剤として、特に適したものとなる。
また、上述したような各成分で構成された液体現像剤の室温(20℃)での電気抵抗は、1.0×1011Ωcm以上であるのが好ましく、1.0×1012Ωcm以上であるのがより好ましい。
The viscosity of the liquid developer composed of each component as described above (viscosity measured at 25 ° C. using a vibration viscometer in accordance with JIS Z8809) is 20 to 900 mPa · s. Is more preferable, 30 to 800 mPa · s is more preferable, and 50 to 500 mPa · s is still more preferable. Thereby, since the penetration of the liquid developer into the recording medium becomes more suitable, the fixing characteristics of the toner particles to the recording medium become more excellent. In addition, the image obtained on the recording medium becomes clear with no unevenness, and is particularly suitable as a liquid developer suitable for image formation at high speed.
In addition, the electrical resistance at room temperature (20 ° C.) of the liquid developer composed of the components as described above is preferably 1.0 × 10 11 Ωcm or more, and 1.0 × 10 12 Ωcm or more. More preferably.

≪液体現像剤(着色樹脂微粒子分散液)の製造方法≫
次に、上述したような液体現像剤(着色樹脂微粒子分散液)の製造方法の好適な実施形態について説明する。
このような液体現像剤の製造方法は、着色剤と、アクリル系樹脂と、アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物と、有機溶剤とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、合一粒子に含まれる有機溶剤を除去し、着色剤とアクリル系樹脂とアミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物とを有する着色樹脂微粒子(トナー粒子)を得る脱溶剤工程と、トナー粒子を絶縁性液体に分散させ、着色樹脂微粒子分散液(液体現像剤)を得る分散工程とを有する。また、脱溶剤工程で得られる着色樹脂微粒子は、上述したようなアミン化合物を、着色樹脂微粒子中、0.9〜9.1wt%含むものである。
≪Method for manufacturing liquid developer (colored resin fine particle dispersion) ≫
Next, a preferred embodiment of the method for producing a liquid developer (colored resin fine particle dispersion) as described above will be described.
A manufacturing method of such a liquid developer is a dispersion in which a dispersoid containing a colorant, an acrylic resin, an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g, and an organic solvent is dispersed in an aqueous dispersion medium. A dispersion preparation step for preparing a mixture, a coalescence step for combining a plurality of dispersoids to obtain coalesced particles, an organic solvent contained in the coalesced particles is removed, a colorant, an acrylic resin, and an amine value Solvent removal step for obtaining colored resin fine particles (toner particles) having an amine compound of 1-100 mg KOH / g, and a dispersion step for dispersing toner particles in an insulating liquid to obtain a colored resin fine particle dispersion (liquid developer) And have. The colored resin fine particles obtained in the solvent removal step contain 0.9 to 9.1 wt% of the amine compound as described above in the colored resin fine particles.

以下、液体現像剤の製造方法を構成する各工程について詳細に説明する。
[分散液調製工程(水系分散液調製工程)]
まず、分散液(水系分散液)を調製する。
水系分散液は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、例えば、アクリル系樹脂、アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物、着色剤等のトナー粒子の構成材料(トナー材料)を有機溶剤中に溶解、分散させて樹脂液を得(樹脂液調製処理)、水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質(液状の分散質)を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液(水系分散液)を得る(分散質形成処理)。
Hereafter, each process which comprises the manufacturing method of a liquid developer is demonstrated in detail.
[Dispersion Preparation Step (Aqueous Dispersion Preparation Step)]
First, a dispersion (aqueous dispersion) is prepared.
The aqueous dispersion may be prepared by any method. For example, an acrylic resin, an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g, a constituent material of toner particles such as a colorant (toner material) Is dissolved and dispersed in an organic solvent to obtain a resin liquid (resin liquid preparation treatment), and an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid is added to the resin liquid to thereby disperse the dispersoid containing the toner material (liquid dispersoid). ) Is formed in an aqueous liquid to obtain a dispersion (aqueous dispersion) in which the dispersoid is dispersed (dispersoid formation treatment).

(樹脂液調製処理)
まず、アクリル系樹脂およびアミン価が1〜100mgKOH/mgのアミン化合物を有機溶剤に溶解または分散させた樹脂液を調製する。
調製された樹脂液は、前述したようなトナー粒子の構成材料、および、次に述べるような有機溶剤を含むものである。
(Resin liquid preparation process)
First, a resin liquid is prepared by dissolving or dispersing an acrylic resin and an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / mg in an organic solvent.
The prepared resin liquid contains the constituent material of the toner particles as described above and the organic solvent as described below.

このような有機溶剤としては、樹脂材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、後述する水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、有機溶剤を容易に除去することができる。
また、有機溶剤は、後述する水系分散媒(水系液体)との相溶性が低いもの(例えば、25℃における水系分散媒100gに対する溶解度が30g以下のもの)であるのが好ましい。これにより、水系乳化液中において、トナー材料を安定した状態で微分散させることができる。
Any organic solvent may be used as long as it dissolves at least a part of the resin material, but it is preferable to use an organic solvent having a boiling point lower than that of the aqueous liquid described later. Thereby, the organic solvent can be easily removed.
The organic solvent is preferably one having low compatibility with an aqueous dispersion medium (aqueous liquid) described later (for example, one having a solubility in 100 g of the aqueous dispersion medium at 25 ° C. of 30 g or less). Thereby, the toner material can be finely dispersed in a stable state in the aqueous emulsion.

また、有機溶剤の組成は、例えば、前述したような樹脂材料、着色剤の組成や、水系分散媒の組成等に応じて適宜選択することができる。
このような有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、MEK等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
また、上述したようなアミン化合物が、その主鎖がポリエステル骨格を有するものである場合にも、上述したような有機溶剤に好適に溶解する。その結果、樹脂液(後述するような分散質)中においては、このようなアミン化合物が有機溶剤に溶解しているのに対して、後述するトナー粒子中では、このようなアミン化合物がトナー粒子表面付近に好適に偏在する。
Further, the composition of the organic solvent can be appropriately selected according to, for example, the resin material, the composition of the colorant, the composition of the aqueous dispersion medium, and the like as described above.
Such an organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include ketone solvents such as MEK and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene.
Also, the amine compound as described above is suitably dissolved in the organic solvent as described above even when the main chain has a polyester skeleton. As a result, in the resin liquid (dispersoid as described later), such an amine compound is dissolved in an organic solvent, whereas in the toner particles described later, such an amine compound is contained in the toner particles. It is preferably unevenly distributed near the surface.

樹脂液は、例えば、アクリル系樹脂およびアミン価が1〜100mgKOH/mgのアミン化合物とを含む材料を、攪拌機等により混合することにより得ることができる。樹脂液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、DESPA(浅田鉄工社製)、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼(プライミクス社製)等の高速攪拌機が挙げられる。   The resin liquid can be obtained, for example, by mixing a material containing an acrylic resin and an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / mg with a stirrer or the like. Examples of the stirrer that can be used for preparing the resin liquid include DESPA (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), T.C. K. Robotics / T. K. Examples thereof include a high-speed stirrer such as a homodisper 2.5-type blade (manufactured by Primex).

また、攪拌時における材料温度は、20〜60℃であるのが好ましく、30〜50℃であるのがより好ましい。
樹脂液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、40〜75wt%であるのが好ましく、50〜73wt%であるのがより好ましく、50〜70wt%であるのがさらに好ましい。固形分の含有率が前記範囲内の値であると、後述する分散液(乳化懸濁液)を構成する分散質を、より球形度の高いもの(真球に近い形状もの)とすることができ、最終的に得られるトナー粒子の形状を、より確実に好適なものとすることができる。
Moreover, it is preferable that the material temperature at the time of stirring is 20-60 degreeC, and it is more preferable that it is 30-50 degreeC.
Although the content rate of solid content in a resin liquid is not specifically limited, It is preferable that it is 40-75 wt%, it is more preferable that it is 50-73 wt%, and it is further more preferable that it is 50-70 wt%. When the solid content is within the above range, the dispersoid constituting the dispersion (emulsion suspension) described later may have a higher sphericity (a shape close to a true sphere). The shape of the toner particles finally obtained can be made more surely suitable.

また、樹脂液の調製においては、調製すべき樹脂液の構成成分をすべて同時に混合してもよいし、予め、調製すべき樹脂液の構成成分のうち一部を混合して混合物(マスター)を得、その後、当該混合物(マスター)を、他の成分と混合してもよい。
例えば、アクリル系樹脂およびアミン価が1〜100mgKOH/mgのアミン化合物と着色剤とを混練し、混練物としての着色剤マスターを得た後、着色剤マスターと、追加樹脂としてのアクリル系樹脂と、有機溶剤とを、混合することにより、樹脂液を調製してもよい。これにより、各成分が均一に混ざり合った樹脂液を、より確実に得ることができる。このような混練物を用いることにより、後述する水系分散液中の分散質は、その外表面側に上記のようなアミン化合物が好適に偏在したものとなる。そのため、このような分散質を合一して得られる着色樹脂微粒子は、その外表面側にアミン化合物が確実に偏在したものとなり、トナー粒子の正帯電性を特に優れたものとすることができる。また、このようなトナー粒子を含む液体現像剤は、現像効率が特に優れ、得られるトナー画像の画像濃度がより優れたものとなる。
また、樹脂液の構成材料(成分)としては、上述したアクリル系樹脂の前駆体(例えば、プレポリマー、モノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー等)を含んでいてもよい。
In the preparation of the resin liquid, all the components of the resin liquid to be prepared may be mixed at the same time, or a part of the components of the resin liquid to be prepared may be mixed in advance to prepare a mixture (master). After that, the mixture (master) may be mixed with other components.
For example, after kneading an acrylic resin and an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / mg and a colorant to obtain a colorant master as a kneaded product, the colorant master and an acrylic resin as an additional resin The resin liquid may be prepared by mixing an organic solvent. Thereby, the resin liquid in which each component was uniformly mixed can be obtained more reliably. By using such a kneaded product, the above-described amine compound is suitably unevenly distributed on the outer surface side of the dispersoid in the aqueous dispersion described later. Therefore, the colored resin fine particles obtained by combining such dispersoids are those in which amine compounds are unevenly distributed on the outer surface side, and the positive chargeability of the toner particles can be made particularly excellent. . In addition, the liquid developer containing such toner particles has particularly excellent development efficiency, and the resulting toner image has a higher image density.
Moreover, as a constituent material (component) of the resin liquid, the above-mentioned acrylic resin precursor (for example, a prepolymer, a monomer, a dimer, a trimer, an oligomer, or the like) may be included.

(分散質形成処理)
次に、水系分散液(分散液)を調製する。
水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質(液状の分散質)を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液(水系分散液)を得る。このようにして形成される分散質の外表面側には、アミン化合物が偏在する。これは、以下のように説明することができる。すなわち、このようなアミン化合物は、アクリル系樹脂および上述したような有機溶剤との高い親和性を有する成分であるとともに、水系分散媒との親和性も有する成分でもある。つまり、このようなアミン化合物は、疎水性を有する成分と、親水性を有する成分とを兼ね備えたものである。そのため、分散質中に含まれるアミン化合物は、分散質の周囲に存在する水系液体に引き寄せられ、分散質の外表面側に偏在するものと考えられる。このようにして形成された分散質を合一して形成される合一粒子は、分散質と同様に、その外表面側にアミン化合物が偏在したものとなる。その結果、最終的に得られるトナー粒子の正帯電性は優れたものとなり、現像効率に優れた液体現像剤とすることができる。
(Dispersoid formation processing)
Next, an aqueous dispersion (dispersion) is prepared.
By adding an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid to the resin liquid, a dispersoid containing the toner material (liquid dispersoid) is formed in the aqueous liquid, and the dispersion in which the dispersoid is dispersed (aqueous dispersion) Get. The amine compound is unevenly distributed on the outer surface side of the dispersoid thus formed. This can be explained as follows. That is, such an amine compound is a component having high affinity with the acrylic resin and the organic solvent as described above, and is also a component having affinity with the aqueous dispersion medium. That is, such an amine compound has both a hydrophobic component and a hydrophilic component. Therefore, it is considered that the amine compound contained in the dispersoid is attracted to the aqueous liquid existing around the dispersoid and is unevenly distributed on the outer surface side of the dispersoid. The coalesced particles formed by coalescence of the dispersoids thus formed are those in which an amine compound is unevenly distributed on the outer surface side, like the dispersoids. As a result, the toner particles finally obtained have excellent positive chargeability, and a liquid developer having excellent development efficiency can be obtained.

水系分散媒は、水系液体で構成されたものである。
水系液体としては、主として水で構成されたものを用いることができる。
水系液体中には、例えば、水との相溶性に優れる溶媒(例えば、25℃での100重量部の水に対する溶解度が、50重量部以上である溶媒)を含むものであってもよい。
また、水系分散媒には、必要に応じて乳化分散剤を添加してもよい。乳化分散剤を添加することにより、より容易に水系乳化液を調製することができる。
The aqueous dispersion medium is composed of an aqueous liquid.
As the aqueous liquid, a liquid mainly composed of water can be used.
The aqueous liquid may contain, for example, a solvent having excellent compatibility with water (for example, a solvent having a solubility in 100 parts by weight of water at 25 ° C. of 50 parts by weight or more).
Further, an emulsifying dispersant may be added to the aqueous dispersion medium as necessary. By adding an emulsifying dispersant, an aqueous emulsion can be prepared more easily.

乳化分散剤としては、特に限定されず、例えば、公知の乳化分散剤を用いることができる。
また、水系分散液の調製に際して、例えば、中和剤を用いてもよい。これにより、例えば、アクリル系樹脂が有する官能基(エステル基)を中和することができ、調製される水系分散液中における分散質の形状、大きさの均一性、分散質の分散性を特に優れたものとすることができ。このため、得られるトナー粒子は、粒度分布が特に狭いものとなる。
The emulsifying dispersant is not particularly limited, and for example, a known emulsifying dispersant can be used.
In preparing the aqueous dispersion, for example, a neutralizing agent may be used. Thereby, for example, the functional group (ester group) possessed by the acrylic resin can be neutralized, and the shape, size uniformity, and dispersibility of the dispersoid in the prepared aqueous dispersion are particularly improved. Can be excellent. For this reason, the obtained toner particles have a particularly narrow particle size distribution.

中和剤は、例えば、樹脂液に添加されるものであってもよいし、水系液体に添加されるものであってもよい。
また、中和剤は、水系分散液の調製において、複数回に分けて添加されるものであってもよい。
中和剤としては、塩基性化合物を用いることができ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基や、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン等の有機塩基等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。また、中和剤は、上記のような化合物を含む水溶液であってもよい。
For example, the neutralizing agent may be added to the resin liquid or may be added to the aqueous liquid.
Further, the neutralizing agent may be added in a plurality of times in the preparation of the aqueous dispersion.
As the neutralizing agent, a basic compound can be used. More specifically, for example, inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and ammonia, and organic bases such as diethylamine, triethylamine, and isopropylamine are used. 1 type selected from these, or 2 or more types can be used in combination. The neutralizing agent may be an aqueous solution containing the above compound.

また、塩基性化合物の使用量は、樹脂材料が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の1〜3倍に相当する量(1〜3当量)が好ましく、1〜2倍に相当する量(1〜2当量)がより好ましい。これにより、異形の分散質が形成されるのを効果的に防止することができ、また、後に詳述する合一工程において得られる粒子の粒度分布を、よりシャープなものとすることができる。   Moreover, the usage-amount of a basic compound has the preferable amount (1-3 equivalent) equivalent to 1-3 times the amount required in order to neutralize all the carboxyl groups which a resin material has, and is equivalent to 1-2 times The amount (1 to 2 equivalents) is more preferred. Thereby, it is possible to effectively prevent the formation of irregular dispersoids, and it is possible to make the particle size distribution of the particles obtained in the coalescence step described in detail later sharper.

樹脂液への水系液体の添加は、いかなる方法で行うものであってもよいが、樹脂液を撹拌しつつ、樹脂液に水を含む水系液体を添加することが好ましい。すなわち、攪拌機等により樹脂液に剪断を加えつつ、樹脂液中に水系液体を徐々に添加(滴下)することにより行い、W/O型の乳化液からO/W型の乳化液に転相させて、最終的に、水系液体中に、樹脂液由来の分散質が分散した水系分散液を得るのが好ましい。このような方法を経て得られる分散質は、その外表面側に確実にアミン化合物が偏在したものとなる。したがって、得られるトナー粒子の正帯電性は特に優れたものとなる。また、分散質を均一かつ微細なものとして容易かつ確実に形成することができ、製造時における粗大粒子の発生が特に少ないものとなる。このようにして得られるトナー粒子は、帯電されたときの帯電量が、トナー粒子間で均一になるとともに、トナー粒子間での電気泳動速度のばらつきがより確実に抑制されたものとなる。その結果、液体現像剤の現像効率、転写効率はより優れたものとなり、得られるトナー画像の画像濃度がより均一なものとなる。   The aqueous liquid may be added to the resin liquid by any method, but it is preferable to add the aqueous liquid containing water to the resin liquid while stirring the resin liquid. That is, it is performed by gradually adding (dropping) an aqueous liquid into the resin liquid while applying shear to the resin liquid with a stirrer or the like, and phase-inverting from a W / O type emulsion to an O / W type emulsion. Finally, it is preferable to obtain an aqueous dispersion in which the dispersoid derived from the resin liquid is dispersed in the aqueous liquid. In the dispersoid obtained through such a method, the amine compound is surely unevenly distributed on the outer surface side. Therefore, the positive chargeability of the obtained toner particles is particularly excellent. Further, the dispersoid can be easily and reliably formed as a uniform and fine material, and the generation of coarse particles during production is particularly small. The toner particles obtained in this way have a uniform amount of charge when charged, and the variation in electrophoretic speed between the toner particles is more reliably suppressed. As a result, the development efficiency and transfer efficiency of the liquid developer are improved, and the resulting toner image has a more uniform image density.

水系分散液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、DESPA(浅田鉄工社製)、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼(プライミクス社製)、スラッシャ(三井鉱山社製)、キャビトロン(ユーロテック社製)等の高速攪拌機、あるいは高速分散機等が挙げられる。
また、樹脂液への水系液体の添加時には、翼先端速度が10〜20m/秒となるように撹拌を行うことが好ましく、12〜18m/秒となるように撹拌を行うことがより好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、水系分散液を効率良く得ることができるとともに、水系分散液中における分散質の形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができ、過剰に微細な分散質、粗大粒子の発生を防止しつつ、分散質の均一分散性を特に優れたものとすることができる。
Examples of the stirrer that can be used for the preparation of the aqueous dispersion include DESPA (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), T.C. K. Robotics / T. K. Examples thereof include a high-speed stirrer such as a homodisper 2.5-type blade (manufactured by Primics), a slasher (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), a Cavitron (manufactured by Eurotech), or a high-speed disperser.
Further, at the time of adding the aqueous liquid to the resin liquid, stirring is preferably performed so that the blade tip speed is 10 to 20 m / sec, and more preferably 12 to 18 m / sec. When the blade tip speed is a value within the above range, an aqueous dispersion can be obtained efficiently, and the dispersion of the shape and size of the dispersoid in the aqueous dispersion can be made particularly small. In particular, the uniform dispersibility of the dispersoid can be made excellent while preventing the generation of fine dispersoids and coarse particles.

水系分散液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、5〜55wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましい。これにより、水系分散液中における分散質同士の不本意な凝集をより確実に防止しつつ、トナー粒子の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本処理における材料温度は、20〜60℃であるのが好ましく、20〜50℃であるのがより好ましい。
The solid content in the aqueous dispersion is not particularly limited, but is preferably 5 to 55 wt%, and more preferably 10 to 50 wt%. Thereby, the productivity of toner particles can be made particularly excellent while preventing unintentional aggregation of the dispersoids in the aqueous dispersion more reliably.
Moreover, it is preferable that the material temperature in this process is 20-60 degreeC, and it is more preferable that it is 20-50 degreeC.

[合一工程]
次に、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る(合一工程)。分散質の合一は、通常、有機溶剤を含む分散質が衝突することにより、これらが一体化して進行する。このようにして形成される合一粒子は、上述した分散質と同様にして、その外表面側にアミン化合物が偏在したものとなり、最終的に得られるトナー粒子の正帯電性を優れたものとすることができる。
[Joint process]
Next, a plurality of dispersoids are coalesced to obtain coalesced particles (a coalescence step). The coalescence of dispersoids usually proceeds as a result of collision of dispersoids containing an organic solvent so that they are integrated. The coalesced particles formed in this manner are those in which the amine compound is unevenly distributed on the outer surface side in the same manner as the dispersoid described above, and the positive chargeability of the finally obtained toner particles is excellent. can do.

複数個の分散質の合一は、分散液を撹拌しながら、分散液に電解質を添加することにより行う。これにより、容易かつ確実に合一粒子を得ることができる。また、電解質の添加量を調節することにより、容易かつ確実に、合一粒子の粒径、粒度分布を制御することができる。
電解質としては、特に限定されず、公知の有機、無機の水溶性の塩等を1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
The coalescence of a plurality of dispersoids is performed by adding an electrolyte to the dispersion while stirring the dispersion. Thereby, coalesced particles can be obtained easily and reliably. Moreover, the particle diameter and particle size distribution of the coalesced particles can be controlled easily and reliably by adjusting the amount of electrolyte added.
It does not specifically limit as electrolyte, Well-known organic and inorganic water-soluble salt etc. can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

また、電解質は、1価のカチオンの塩であることが好ましい。これにより、得られる合一粒子の粒度分布を狭いものとできる。また、1価のカチオンの塩を用いることで、本工程において、粗大粒子が発生することを確実に防止することができる。
また、上述した中でも、電解質は、硫酸塩(例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム)または炭酸塩であることが好ましく、硫酸塩であることが特に好ましい。これにより、特に容易に合一粒子の粒径を制御できる。
The electrolyte is preferably a monovalent cation salt. Thereby, the particle size distribution of the obtained coalesced particles can be narrowed. In addition, by using a monovalent cation salt, it is possible to reliably prevent generation of coarse particles in this step.
Moreover, among the above-mentioned, it is preferable that electrolyte is a sulfate (for example, sodium sulfate, ammonium sulfate) or carbonate, and it is especially preferable that it is a sulfate. Thereby, the particle diameter of the coalesced particles can be controlled particularly easily.

本工程で添加される電解質の量は、電解質が添加される分散液に含まれる固形分:100重量部に対し、0.5〜3重量部であるのが好ましく、1〜2重量部であるのがより好ましい。これにより、特に容易かつ確実に合一粒子の粒径を制御できるとともに、粗大粒子の発生を確実に防止することができる。
また、電解質は、水溶液の状態で添加されるのが好ましい。これにより、速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができるとともに、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。この結果、所望の粒径で、粒度分布の特に狭い合一粒子を得ることができる。
The amount of the electrolyte added in this step is preferably 0.5 to 3 parts by weight, preferably 1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content in the dispersion to which the electrolyte is added. Is more preferable. As a result, the particle diameter of the coalesced particles can be controlled particularly easily and reliably, and the generation of coarse particles can be reliably prevented.
The electrolyte is preferably added in the form of an aqueous solution. As a result, the electrolyte can be quickly diffused throughout the dispersion, and the amount of electrolyte added can be easily and reliably controlled. As a result, coalesced particles having a desired particle size and a particularly narrow particle size distribution can be obtained.

また、電解質を水溶液の状態で添加する場合、水溶液中における電解質の濃度は、2〜10wt%であることが好ましく、2.5〜6wt%であることがより好ましい。これにより、特に速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができ、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。また、このような水溶液を加えることにより、電解質を加え終えた際における分散液中の水の含有量が、好適なものとなる。このため、電解質添加後における合一粒子の成長速度を、生産性が落ちない程度に、適度に遅いものとすることができる。結果として、最終的な着色樹脂微粒子(トナー粒子)の外表面側にアミン化合物をより確実に偏在させることができるとともに、粒径をより確実に制御できる。また、不本意な合一粒子の合一を確実に防止することができる。   Moreover, when adding electrolyte in the state of aqueous solution, it is preferable that the density | concentration of the electrolyte in aqueous solution is 2-10 wt%, and it is more preferable that it is 2.5-6 wt%. As a result, the electrolyte can be diffused through the entire dispersion particularly quickly, and the amount of electrolyte added can be easily and reliably controlled. Further, by adding such an aqueous solution, the content of water in the dispersion when the addition of the electrolyte is completed becomes suitable. For this reason, the growth rate of the coalesced particles after the addition of the electrolyte can be made moderately slow to the extent that productivity does not decrease. As a result, the amine compound can be more unevenly distributed on the outer surface side of the final colored resin fine particles (toner particles), and the particle size can be more reliably controlled. In addition, unintentional coalescence of coalesced particles can be reliably prevented.

また、電解質を水溶液で添加する場合、電解質水溶液の添加の速度は、電解質水溶液が添加される分散液に含まれる固形分:100重量部に対し、0.5〜10重量部/分であるのが好ましく、1.5〜5重量部/分であるのがより好ましい。これにより、分散液中で、電解質の濃度のむらが発生することを防止することができ、粗大粒子が発生することを確実に防ぐことができる。また、合一粒子の粒度分布は特に狭いものとなる。さらに、このような速度で電解質を添加することで、合一の速度を特に容易に制御でき、合一粒子の平均粒径を制御することが特に容易になるとともに、トナーの生産性を特に優れたものとすることができる。   When the electrolyte is added as an aqueous solution, the rate of addition of the aqueous electrolyte solution is 0.5 to 10 parts by weight / minute with respect to 100 parts by weight of the solid content in the dispersion to which the aqueous electrolyte solution is added. Is preferable, and it is more preferable that it is 1.5-5 weight part / min. As a result, it is possible to prevent the uneven concentration of the electrolyte from occurring in the dispersion, and reliably prevent the generation of coarse particles. Further, the particle size distribution of the coalesced particles is particularly narrow. Furthermore, by adding the electrolyte at such a rate, the coalescing rate can be controlled particularly easily, the average particle size of the coalesced particles can be controlled particularly easily, and the toner productivity is particularly excellent. Can be.

電解質の添加は、複数回に分けて行ってもよい。これにより、容易かつ確実に、所望の大きさの合一粒子を得ることができるとともに、得られる合一粒子の円形度を確実に、十分に大きいものとすることができる。
また、本工程は、分散液を攪拌した状態で行う。これにより、粒子間での形状、大きさのばらつきが特に小さい合一粒子を得ることができる。
The addition of the electrolyte may be performed in a plurality of times. As a result, coalescent particles having a desired size can be obtained easily and reliably, and the circularity of the obtained coalescent particles can be surely made sufficiently large.
Moreover, this process is performed in the state which stirred the dispersion liquid. Thereby, coalesced particles with particularly small variations in shape and size among the particles can be obtained.

分散液の撹拌には、例えば、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼、半月翼等の攪拌翼を用いることができるが、中でも、マックスブレンド翼、フルゾーン翼が好ましい。これにより、添加した電解質をすばやく均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質を効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをより確実に防止することができる。その結果、粒子間での形状、粒径のばらつきの小さい合一粒子を効率良く得ることができる。   For stirring the dispersion, for example, an agitation blade such as an anchor blade, a turbine blade, a fiddler blade, a full zone blade, a max blend blade, or a half moon blade may be used, and among these, a max blend blade or a full zone blade is preferable. As a result, the added electrolyte can be quickly and uniformly dispersed and dissolved to reliably prevent the uneven concentration of the electrolyte from occurring. In addition, it is possible to more reliably prevent the coalesced particles once formed from collapsing while efficiently coalescing the dispersoid. As a result, coalesced particles with small variations in shape and particle size among the particles can be obtained efficiently.

攪拌翼の翼先端速度は、0.1〜10m/秒であるのが好ましく、0.2〜8m/秒であるのがより好ましく、0.2〜6m/秒であるのがさらに好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、添加した電解質を均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質をより効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをさらに確実に防止することができる。
得られる合一粒子の平均粒径は、0.1〜7μmであるのが好ましく、0.5〜3μmであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を適度なものとすることができる。
The blade tip speed of the stirring blade is preferably from 0.1 to 10 m / second, more preferably from 0.2 to 8 m / second, and even more preferably from 0.2 to 6 m / second. When the blade tip speed is a value within the above range, the added electrolyte can be uniformly dispersed and dissolved, and the occurrence of uneven concentration of the electrolyte can be reliably prevented. In addition, it is possible to more reliably prevent the coalesced particles once formed from collapsing while more efficiently coalescing the dispersoid.
The average particle size of the obtained coalesced particles is preferably 0.1 to 7 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm. Thereby, the particle diameter of the toner particles finally obtained can be made moderate.

[脱溶剤(脱溶媒)工程]
その後、分散液中に含まれる有機溶剤を除去する。これにより、分散液中に分散した着色樹脂微粒子(トナー粒子)が得られる。
有機溶剤の除去は、いかなる方法で行ってもよいが、例えば、減圧により行うことができる。これにより、樹脂材料等の構成材料の変性等を十分に防止しつつ、効率良く有機溶剤を除去することができる。
[Desolvation (desolvation) step]
Thereafter, the organic solvent contained in the dispersion is removed. Thereby, colored resin fine particles (toner particles) dispersed in the dispersion are obtained.
The removal of the organic solvent may be performed by any method, but can be performed, for example, under reduced pressure. Thereby, the organic solvent can be efficiently removed while sufficiently preventing the modification of the constituent material such as the resin material.

また、本工程での処理温度は、合一粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点(Tg)よりも低い温度であるのが好ましい。
また、本工程は、分散液に、消泡剤を添加した状態で行ってもよい。これにより、効率良く有機溶剤を除去することができる。
消泡剤としては、例えば、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、シリコーン系消泡剤のほか、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等を用いることができる。
Moreover, it is preferable that the process temperature in this process is temperature lower than the glass transition point (Tg) of the resin material which comprises coalesced particle.
Moreover, you may perform this process in the state which added the antifoamer to the dispersion liquid. Thereby, an organic solvent can be removed efficiently.
Antifoaming agents include, for example, mineral oil-based antifoaming agents, polyether-based antifoaming agents, silicone-based antifoaming agents, lower alcohols, higher alcohols, fats and oils, fatty acids, fatty acid esters, phosphoric acid Esters can be used.

消泡剤の使用量は、特に限定されないが、分散液中に含まれる固形分に対して、重量比で、20〜300ppmであるのが好ましく、30〜100ppmであるのがより好ましい。
また、本工程においては、有機溶剤とともに、少なくとも一部の水系液体が除去されてもよい。
なお、本工程においては、必ずしも全ての有機溶剤(分散液中に含まれる有機溶剤の全量)が除去されなくてもよい。このような場合であっても、後述する他の工程において、残存する有機溶剤を十分に除去することができる。
Although the usage-amount of an antifoamer is not specifically limited, It is preferable that it is 20-300 ppm by weight ratio with respect to the solid content contained in a dispersion liquid, and it is more preferable that it is 30-100 ppm.
In this step, at least a part of the aqueous liquid may be removed together with the organic solvent.
In this step, it is not always necessary to remove all of the organic solvent (the total amount of the organic solvent contained in the dispersion). Even in such a case, the remaining organic solvent can be sufficiently removed in other steps described later.

[洗浄工程]
次に、上記のようにして得られた着色樹脂微粒子(トナー粒子)の洗浄を行う(洗浄工程)。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶剤等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られる着色樹脂微粒子における、揮発性有機化合物(TVOC)量を特に少ないものとすることができる。
本工程は、例えば、固液分離(水系液体からの分離)により着色樹脂微粒子を分離し、さらにその後、固形分(着色樹脂微粒子)の水中への再分散および固液分離(水系液体からの着色樹脂微粒子の分離)をすることにより行うことができる。固形分の水中への再分散および固液分離は、複数回、繰り返し行ってもよい。
[Washing process]
Next, the colored resin fine particles (toner particles) obtained as described above are washed (cleaning step).
By performing this step, even if an organic solvent or the like is contained as an impurity, these can be efficiently removed. As a result, the amount of volatile organic compound (TVOC) in the colored resin fine particles finally obtained can be made particularly small.
In this step, for example, the colored resin fine particles are separated by solid-liquid separation (separation from the aqueous liquid), and then the solid content (colored resin fine particles) is redispersed in water and solid-liquid separation (coloration from the aqueous liquid). It can be carried out by separating resin fine particles. The redispersion of solids in water and solid-liquid separation may be repeated a plurality of times.

[乾燥工程]
その後、乾燥処理を施すことにより、トナー粒子を得ることができる(乾燥工程)。
乾燥工程は、例えば、真空乾燥機(例えば、リボコーン(大川原製作所社製)、ナウター(ホソカワミクロン社製)等)、流動層乾燥機(大川原製作所社製)等を用いて行うことができる。
[Drying process]
Thereafter, toner particles can be obtained by performing a drying process (drying step).
The drying step can be performed using, for example, a vacuum dryer (for example, ribocorn (manufactured by Okawara Seisakusho), nauter (manufactured by Hosokawa Micron) etc.), fluidized bed dryer (manufactured by Okawara Seisakusho), etc.

[分散工程]
次に、上記のようにして得られたトナー粒子を絶縁性液体中に分散する。これにより、液体現像剤を得る。
このような絶縁性液体としては、前述したような絶縁性液体を用いることができる。
トナー粒子の絶縁性液体への分散は、いかなる方法を用いてもよく、例えば、絶縁性液体とトナー粒子とをビーズミル、ボールミル等で混合することにより行うことができる。
[Dispersion process]
Next, the toner particles obtained as described above are dispersed in an insulating liquid. Thereby, a liquid developer is obtained.
As such an insulating liquid, the insulating liquid as described above can be used.
The toner particles can be dispersed in the insulating liquid by any method, for example, by mixing the insulating liquid and the toner particles with a bead mill, a ball mill, or the like.

また、この分散時において、絶縁性液体およびトナー粒子以外の成分を混合するものであってもよい。
また、トナー粒子の絶縁性液体への分散は、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体の全量を用いて行うものであってもよく、絶縁性液体の一部を用いて行うものであってもよい。
In addition, components other than the insulating liquid and toner particles may be mixed during the dispersion.
Further, the dispersion of the toner particles in the insulating liquid may be performed by using the whole amount of the insulating liquid constituting the finally obtained liquid developer, or by using a part of the insulating liquid. It may be a thing.

また、絶縁性液体の一部を用いてトナー粒子を分散する場合、分散した後に、分散に用いた液体と同じ液体を絶縁性液体として添加するものであってもよいし、また、分散した後に、分散に用いた液体とは異なる液体を絶縁性液体として添加するものであってもよい。後者の場合、最終的に得られる液体現像剤の粘度等の特性を容易に調整することができる。   Further, when the toner particles are dispersed using a part of the insulating liquid, the same liquid as the liquid used for the dispersion may be added as the insulating liquid after the dispersion, or after the dispersion, Alternatively, a liquid different from the liquid used for dispersion may be added as an insulating liquid. In the latter case, characteristics such as the viscosity of the finally obtained liquid developer can be easily adjusted.

≪画像形成装置≫
次に、上述したような液体現像剤を適用することができる画像形成装置の好適な実施形態について説明する。このような画像形成装置は、上述したような液体現像剤を用いて記録媒体上にカラー画像を形成するものである。
図1は、上述したような液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図、図2は、図1に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図、図3は、現像ローラ上の液体現像剤層内におけるトナー粒子の状態を示す模式図、図4は、図1に示す画像形成装置に適用される定着装置の一例を示す断面図である。
≪Image forming device≫
Next, a preferred embodiment of an image forming apparatus to which the liquid developer as described above can be applied will be described. Such an image forming apparatus forms a color image on a recording medium using a liquid developer as described above.
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus to which the liquid developer as described above is applied, FIG. 2 is an enlarged view of a part of the image forming apparatus shown in FIG. 1, and FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a fixing device applied to the image forming apparatus shown in FIG. 1.

画像形成装置1000は、図1、図2に示すように、4つの現像部30Y、30M、30C、30Kと、中間転写部40と、2次転写ユニット(2次転写部)60と、定着部(定着装置)F40と、4つの液体現像剤補給部80Y、80M、80C、80Kとを有している。
現像部30Y、30M、30Cは、それぞれ、イエロー系液体現像剤(Y)、マゼンダ系液体現像剤(M)、シアン系の液体現像剤(C)で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部30Kは、ブラック系液体現像剤(K)で、潜像を現像し、ブラック(黒)の単色像を形成する機能を有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the image forming apparatus 1000 includes four developing units 30Y, 30M, 30C, and 30K, an intermediate transfer unit 40, a secondary transfer unit (secondary transfer unit) 60, and a fixing unit. (Fixing device) F40 and four liquid developer supply portions 80Y, 80M, 80C, and 80K are provided.
The developing units 30Y, 30M, and 30C develop a latent image with a yellow liquid developer (Y), a magenta liquid developer (M), and a cyan liquid developer (C), respectively, and correspond to each color. It has a function of forming a single color image. The developing unit 30K has a function of developing a latent image with a black liquid developer (K) to form a black single color image.

現像部30Y、30M、30C、30Kの構成は同様であるので、以下、現像部30Yについて説明する。
現像部30Yは、図2に示すように、像担持体の一例としての感光体10Yと、感光体10Yの回転方向に沿って、帯電ローラ11Yと、露光ユニット12Yと、現像ユニット100Yと、感光体スクイーズ装置101Yと、1次転写バックアップローラ51Yと、除電ユニット16Yと、感光体クリーニングブレード17Yと、現像剤回収部18Yとを有している。
Since the developing units 30Y, 30M, 30C, and 30K have the same configuration, the developing unit 30Y will be described below.
As shown in FIG. 2, the developing unit 30Y includes a photoconductor 10Y as an example of an image carrier, a charging roller 11Y, an exposure unit 12Y, a development unit 100Y, and a photoconductor along the rotation direction of the photoconductor 10Y. The image forming apparatus includes a body squeeze device 101Y, a primary transfer backup roller 51Y, a charge removal unit 16Y, a photoreceptor cleaning blade 17Y, and a developer recovery unit 18Y.

感光体10Yは、円筒状の基材とその外周面に形成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図1中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体10Yは、後述する現像ユニット100Yにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
The photoreceptor 10Y has a cylindrical base material and a photosensitive layer formed on the outer peripheral surface thereof, and can rotate around a central axis. In this embodiment, as shown by an arrow in FIG. Rotate clockwise.
The photoreceptor 10Y is supplied with a liquid developer by a developing unit 100Y described later, and a layer of the liquid developer is formed on the surface.

帯電ローラ11Yは、感光体10Yを帯電するための装置であり、露光ユニット12Yは、レーザを照射することによって帯電された感光体10Y上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット12Yは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、F−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体10Y上に照射する。   The charging roller 11Y is a device for charging the photoconductor 10Y, and the exposure unit 12Y is a device for forming a latent image on the photoconductor 10Y charged by irradiating a laser. The exposure unit 12Y includes a semiconductor laser, a polygon mirror, an F-θ lens, and the like, and charges a modulated laser based on an image signal input from a host computer (not shown) such as a personal computer or a word processor. Irradiate onto the photoconductor 10Y.

現像ユニット100Yは、感光体10Y上に形成された潜像を、上述したような液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット100Yの詳細については後述する。
感光体スクイーズ装置101Yは、現像ユニット100Yより回転方向下流側に、感光体10Yに対向して配置されており、感光体スクイーズローラ13Yと、該感光体スクイーズローラ13Yに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード14Yと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部15Yとで構成される。この感光体スクイーズ装置101Yは、感光体10Yに現像された現像剤から余剰なキャリア(絶縁性液体)および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
The developing unit 100Y is an apparatus for developing the latent image formed on the photoreceptor 10Y using the liquid developer as described above. Details of the developing unit 100Y will be described later.
The photoconductor squeeze device 101Y is disposed on the downstream side of the developing unit 100Y in the rotation direction so as to face the photoconductor 10Y. The photoconductor squeeze roller 13Y and the photoconductor squeeze roller 13Y are pressed and slidably attached to the surface. The cleaning blade 14Y removes the liquid developer and the developer collection unit 15Y that collects the removed liquid developer. The photoreceptor squeeze device 101Y has a function of collecting excess carrier (insulating liquid) and originally unnecessary fog toner from the developer developed on the photoreceptor 10Y, and increasing the ratio of toner particles in the visible image.

1次転写バックアップローラ51Yは、感光体10Yに形成された単色像を、後述する中間転写部40に転写するための装置である。
除電ユニット16Yは、1次転写バックアップローラ51Yによって中間転写部40上に中間転写像が転写された後に、感光体10Y上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード17Yは、感光体10Yの表面に当接されたゴム製の部材で、1次転写バックアップローラ51Yによって中間転写部40上に像が転写された後に、感光体10Y上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
The primary transfer backup roller 51Y is a device for transferring a single color image formed on the photoreceptor 10Y to an intermediate transfer unit 40 described later.
The neutralization unit 16Y is a device that removes residual charges on the photoreceptor 10Y after the intermediate transfer image is transferred onto the intermediate transfer unit 40 by the primary transfer backup roller 51Y.
The photoconductor cleaning blade 17Y is a rubber member that is in contact with the surface of the photoconductor 10Y, and remains on the photoconductor 10Y after the image is transferred onto the intermediate transfer portion 40 by the primary transfer backup roller 51Y. It has a function of scraping off and removing the liquid developer.

現像剤回収部18Yは、感光体クリーニングブレード17Yにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
中間転写部40は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、ベルト駆動ローラ41とテンションローラ42との間に巻き掛けて張架され、1次転写バックアップローラ51Y、51M、51C、51Kで感光体10Y、10M、10C、10Kと当接しながら駆動ローラ41により回転駆動される。
The developer recovery unit 18Y has a function of recovering the liquid developer removed by the photoconductor cleaning blade 17Y.
The intermediate transfer unit 40 is an endless elastic belt member, is wound around a belt driving roller 41 and a tension roller 42, and is stretched by the primary transfer backup rollers 51Y, 51M, 51C, and 51K. It is rotationally driven by the driving roller 41 while contacting with 10M, 10C, 10K.

この中間転写部40に、1次転写バックアップローラ51Y、51M、51C、51Kにより、現像部30Y、30M、30C、30Kで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部40にフルカラー現像剤像(中間転写像)が形成される。
中間転写部40には、このように複数の感光体10Y、10M、10C、10Kに形成した単色像を順次2次転写して重ね合わせて担持し、一括して紙、フィルム、布等の記録媒体F5に2次転写する。そのため、2次転写行程において記録媒体F5にトナー像を転写するに当たって、記録媒体F5表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って2次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
A single color image corresponding to each color formed by the developing units 30Y, 30M, 30C, and 30K is sequentially transferred to the intermediate transfer unit 40 by the primary transfer backup rollers 51Y, 51M, 51C, and 51K, and a single color corresponding to each color is transferred. The images are superimposed. As a result, a full-color developer image (intermediate transfer image) is formed on the intermediate transfer portion 40.
In the intermediate transfer unit 40, the single-color images formed on the plurality of photoconductors 10Y, 10M, 10C, and 10K are secondarily transferred and superposed one after another, and recorded on paper, film, cloth, and the like in a lump. Secondary transfer is performed on the medium F5. Therefore, when the toner image is transferred to the recording medium F5 in the secondary transfer process, even if the surface of the recording medium F5 is a sheet material that is not smooth due to fiber or the like, the secondary transfer characteristics follow the surface of the non-smooth sheet material. An elastic belt member is employed as means for improving the above.

ベルト駆動ローラ41と共に中間転写部40を張架するテンションローラ42側には、中間転写部クリーニングブレード46、現像剤回収部47からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード46は、2次転写ローラ61によって記録媒体F5上に像が転写された後に、中間転写部40上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
A cleaning device including an intermediate transfer unit cleaning blade 46 and a developer recovery unit 47 is disposed on the tension roller 42 side that stretches the intermediate transfer unit 40 together with the belt drive roller 41.
The intermediate transfer portion cleaning blade 46 has a function of scraping and removing the liquid developer adhering to the intermediate transfer portion 40 after the image is transferred onto the recording medium F5 by the secondary transfer roller 61.

現像剤回収部47は、中間転写部クリーニングブレード46により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
また、1次転写バックアップローラ51Yより中間転写部40の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置52Yが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部40上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
The developer recovery unit 47 has a function of recovering the liquid developer removed by the intermediate transfer unit cleaning blade 46.
An intermediate transfer unit squeeze device 52Y is disposed downstream of the primary transfer backup roller 51Y in the moving direction of the intermediate transfer unit 40.
The intermediate transfer unit squeeze device 52Y is provided as a means for removing excess insulating liquid from the transferred liquid developer when the liquid developer transferred onto the intermediate transfer unit 40 has not reached the desired dispersion state. ing.

中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部スクイーズローラ53Yと、中間転写部40を挟んで中間転写部スクイーズローラ53Yと対向配置される中間転写部スクイーズバックアップローラ54Yと、中間転写部スクイーズローラ53Yに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード55Yおよび現像剤回収部15Mから構成される。   The intermediate transfer unit squeeze device 52Y includes an intermediate transfer unit squeeze roller 53Y, an intermediate transfer unit squeeze backup roller 54Y disposed opposite to the intermediate transfer unit squeeze roller 53Y with the intermediate transfer unit 40 interposed therebetween, and an intermediate transfer unit squeeze roller 53Y. It comprises an intermediate transfer unit squeeze cleaning blade 55Y that cleans the surface by pressing and sliding, and a developer recovery unit 15M.

中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部40に1次転写された現像剤から余剰なキャリアを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。現像剤回収部15Mは、中間転写部40の移動方向下流側に配置されたマゼンタの感光体スクイーズローラのクリーニングブレード14Mで回収されるキャリアの回収機構を中間転写部スクイーズローラ53Yの中間転写部スクイーズクリーニングブレード55Yにも兼用するものである。このように2色目以降の像担持体スクイーズ装置の現像剤回収部15M、15C、15K(現像剤回収部15C、15Kについては図示せず)において、その前の色の1次転写バックアップローラ51(Y、M、C)より中間転写部40の移動方向下流側に配置された中間転写部スクイーズ装置52(Y、M、C)の現像剤回収部として兼用することにより、それらの間隔を一定に規制することができ、構造を簡潔にして小型化を図ることができる。   The intermediate transfer unit squeeze device 52Y has a function of recovering excess carrier from the developer primarily transferred to the intermediate transfer unit 40, increasing the toner particle ratio in the visible image, and recovering originally unwanted toner. . The developer recovery unit 15M uses a mechanism for recovering the carrier recovered by the cleaning blade 14M of the magenta photosensitive member squeeze roller disposed downstream in the moving direction of the intermediate transfer unit 40. The developer transfer unit squeeze the intermediate transfer unit squeeze roller 53Y. This is also used for the cleaning blade 55Y. In this way, in the developer collection units 15M, 15C, and 15K (developer collection units 15C and 15K are not shown) of the image carrier squeeze device for the second and subsequent colors, the primary transfer backup roller 51 of the previous color ( Y, M, C) is used as a developer recovery unit of the intermediate transfer unit squeeze device 52 (Y, M, C) disposed downstream of the intermediate transfer unit 40 in the moving direction, so that the interval between them is constant. It can be regulated, and the structure can be simplified and the size can be reduced.

2次転写ユニット60は、2次転写ローラ61が中間転写部40を挟んでベルト駆動ローラ41と対向配置され、さらに2次転写ローラ61のクリーニングブレード62、現像剤回収部63からなるクリーニング装置が配置される。
2次転写ユニット60では、中間転写部40上に色重ねして形成された中間転写像が2次転写ユニット60の転写位置に到達するタイミングに合せて、記録媒体F5を搬送、供給し、その記録媒体F5に中間転写像が2次転写される。
The secondary transfer unit 60 includes a cleaning device including a secondary transfer roller 61 facing the belt driving roller 41 with the intermediate transfer unit 40 interposed therebetween, and a cleaning device including a cleaning blade 62 and a developer recovery unit 63 of the secondary transfer roller 61. Be placed.
In the secondary transfer unit 60, the recording medium F5 is conveyed and supplied in accordance with the timing at which the intermediate transfer image formed on the intermediate transfer unit 40 by overlapping colors reaches the transfer position of the secondary transfer unit 60. The intermediate transfer image is secondarily transferred to the recording medium F5.

2次転写ユニット60により記録媒体F5上に転写されたトナー像(転写像)F5aは、後述する定着部F40に送られ、定着が行われる。
クリーニングブレード62は、2次転写ローラ61によって記録媒体F5上に像が転写された後に、2次転写ローラ61上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部63は、クリーニングブレード62により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
The toner image (transfer image) F5a transferred onto the recording medium F5 by the secondary transfer unit 60 is sent to a fixing unit F40, which will be described later, and is fixed.
The cleaning blade 62 has a function of scraping and removing the liquid developer adhering to the secondary transfer roller 61 after the image is transferred onto the recording medium F5 by the secondary transfer roller 61.
The developer recovery unit 63 has a function of recovering the liquid developer removed by the cleaning blade 62.

次に、現像ユニット100Y、100M、100C、100Kについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット100Yについて説明する。
現像ユニット100Yは、図2に示すように、液体現像剤貯留部31Yと、塗布ローラ32Yと、規制ブレード33Yと、現像剤攪拌ローラ34Yと、現像ローラ20Yと、現像ローラクリーニングブレード21Yと、現像剤圧縮ローラ(圧縮手段)22Yとを有し
ている。
Next, the developing units 100Y, 100M, 100C, and 100K will be described in detail. In the following description, the developing unit 100Y will be typically described.
As shown in FIG. 2, the developing unit 100Y includes a liquid developer storage unit 31Y, a coating roller 32Y, a regulating blade 33Y, a developer stirring roller 34Y, a developing roller 20Y, a developing roller cleaning blade 21Y, and a developing unit. And an agent compression roller (compression means) 22Y.

液体現像剤貯留部31Yは、感光体10Yに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えたものである。
塗布ローラ32Yは、液体現像剤を現像ローラ20Yへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラ32Yは、鉄等金属性のローラの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラを呼称されるものであり、その直径は約25mmである。本実施形態では、塗布ローラ32Yの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラ32Yは、時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、液体現像剤貯留部31Y内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラ20Yへ搬送する。
The liquid developer storage unit 31Y has a function of storing a liquid developer for developing the latent image formed on the photoreceptor 10Y.
The coating roller 32Y has a function of supplying a liquid developer to the developing roller 20Y.
The application roller 32Y is a so-called anilox roller in which grooves are uniformly and spirally formed on the surface of a metallic roller such as iron and nickel-plated, and has a diameter of about 25 mm. . In the present embodiment, a plurality of grooves are formed obliquely with respect to the rotation direction of the application roller 32Y by so-called cutting or rolling. The application roller 32Y contacts the liquid developer while rotating clockwise, thereby supporting the liquid developer in the liquid developer storage section 31Y in the groove, and the supported liquid developer is transferred to the developing roller 20Y. Transport to.

規制ブレード33Yは、塗布ローラ32Yの表面に当接して、塗布ローラ32Y上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード33Yは、塗布ローラ32Y上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラ20Yに供給する塗布ローラ32Y上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード33Yは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード33Yは、前述した鉛直面Aから見て、塗布ローラ32Yが回転して液体現像剤から進出する側(すなわち、鉛直面Aから見て図2中左側)に設けられている。なお、規制ブレード33Yのゴム硬度は、JIS−Aで約77度であり、規制ブレード33Yの、塗布ローラ32Y表面への当接部の硬度(約77度)は、後述する現像ローラ20Yの弾性体の層の塗布ローラ32Y表面への圧接部の硬度(約85度)よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、液体現像剤貯留部31Yに回収され、再利用される。   The regulating blade 33Y is in contact with the surface of the coating roller 32Y and regulates the amount of liquid developer on the coating roller 32Y. That is, the regulation blade 33Y plays a role of scraping off the excess liquid developer on the application roller 32Y and measuring the liquid developer on the application roller 32Y supplied to the development roller 20Y. The restriction blade 33Y is made of urethane rubber as an elastic body, and is supported by a restriction blade support member made of metal such as iron. Further, the regulating blade 33Y is provided on the side where the coating roller 32Y rotates and advances from the liquid developer as viewed from the vertical surface A (that is, the left side in FIG. 2 as viewed from the vertical surface A). The rubber hardness of the regulation blade 33Y is about 77 degrees according to JIS-A, and the hardness (about 77 degrees) of the contact portion of the regulation blade 33Y with the surface of the coating roller 32Y is about the elasticity of the developing roller 20Y described later. It is lower than the hardness (about 85 degrees) of the pressure contact portion of the body layer to the surface of the application roller 32Y. Further, the excess liquid developer scraped off is collected in the liquid developer storage unit 31Y and reused.

現像剤攪拌ローラ34Yは、液体現像剤を一様分散状態に攪拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子1が凝集した場合であっても、トナー粒子1同士を好適に分散させることができる。特に、一旦利用した液体現像剤を再利用する場合でも、好適にトナー粒子1を分散させることができる。
液体現像剤貯留部31Y内において、液体現像剤の中のトナー粒子1はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラ34Yにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラ32Yが回転することによって、液体現像剤貯留部31Yから汲み上げられ、規制ブレード33Yによって液体現像剤量が規制されて現像ローラ20Yに供給される。
The developer stirring roller 34Y has a function of stirring the liquid developer in a uniformly dispersed state. Thus, even when a plurality of toner particles 1 are aggregated, the toner particles 1 can be suitably dispersed. In particular, the toner particles 1 can be suitably dispersed even when the liquid developer once used is reused.
In the liquid developer storage unit 31Y, the toner particles 1 in the liquid developer have a positive charge, and the liquid developer is stirred by the developer stirring roller 34Y to be in a uniformly dispersed state, and the coating roller 32Y. , The liquid developer is stored in the liquid developer reservoir 31Y, and the amount of liquid developer is regulated by the regulating blade 33Y and supplied to the developing roller 20Y.

現像ローラ20Yは、感光体10Yに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体10Yと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラ20Yは、その表面に、前述した塗布ローラ32Yから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層201Yを形成するものである。
この現像ローラ20Yは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約20mmである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬q度がJIS−A約30度で、厚み約5mmのウレタンゴムが、その表層(外層)として、ゴム硬度がJIS−A約85度で、厚み約30μmのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラ20Yは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラ32Yおよび感光体10Yのそれぞれに圧接している。
The developing roller 20Y carries the liquid developer and conveys it to the developing position facing the photoconductor 10Y in order to develop the latent image carried on the photoconductor 10Y with the liquid developer.
The developing roller 20Y forms a liquid developer layer 201Y on the surface thereof by supplying the liquid developer from the coating roller 32Y described above.
The developing roller 20Y includes a conductive elastic layer on the outer peripheral portion of an inner core made of metal such as iron, and has a diameter of about 20 mm. The elastic layer has a two-layer structure. As an inner layer thereof, urethane rubber having a rubber hardness q degree of about 30 degrees and a thickness of about 5 mm is used as a surface layer (outer layer) of rubber hardness. Is provided with urethane rubber having a JIS-A of about 85 degrees and a thickness of about 30 μm. The developing roller 20Y is in pressure contact with the coating roller 32Y and the photoreceptor 10Y in a state of being elastically deformed with the surface layer serving as a pressure contact portion.

また、現像ローラ20Yは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体10Yの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラ20Yは、感光体10Yの回転方向(図2において時計方向)と逆の方向(図2において反時計方向)に回転する。なお、感光体10Y上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラ20Yと感光体10Yとの間に電界が形成される。   Further, the developing roller 20Y can rotate around its central axis, and the central axis is below the rotational central axis of the photoconductor 10Y. Further, the developing roller 20Y rotates in a direction (counterclockwise in FIG. 2) opposite to the rotation direction of the photoreceptor 10Y (clockwise in FIG. 2). When developing the latent image formed on the photoconductor 10Y, an electric field is formed between the developing roller 20Y and the photoconductor 10Y.

現像剤圧縮ローラ22Yは、現像ローラ20Yに担持された液体現像剤のトナーを圧縮状態にする機能を備えた装置である。言い換えると、現像剤圧縮ローラ22Yは、前述した液体現像剤層201Yに対してトナー粒子1と同極性の電界を印加することにより、図3に示すように、液体現像剤層201Y中において、現像ローラ20Yの表面近傍にトナー粒子1を偏在させる機能を備えた装置である。このようにトナー粒子を偏在させることにより、現像濃度(現像効率)を向上させることができ、その結果、品質の高い鮮明な画像を得ることができる。   The developer compression roller 22Y is a device having a function of compressing the liquid developer toner carried on the development roller 20Y. In other words, the developer compression roller 22Y applies an electric field having the same polarity as the toner particles 1 to the liquid developer layer 201Y described above, thereby developing the liquid developer layer 201Y in the liquid developer layer 201Y as shown in FIG. This is a device having a function of unevenly distributing the toner particles 1 near the surface of the roller 20Y. By unevenly distributing the toner particles in this way, the development density (development efficiency) can be improved, and as a result, a clear image with high quality can be obtained.

この現像剤圧縮ローラ22Yには、クリーニングブレード23Yが設けられている。
このクリーニングブレード23Yは、現像剤圧縮ローラ22Yに付着した液体現像剤を除去する機能を有している。クリーニングブレード23Yにより除去された液体現像剤は、液体現像剤貯留部31Y内に回収され、再利用される。
また、現像ユニット100Yは、現像ローラ20Yの表面に当接されたゴム製の現像ローラクリーニングブレード21Yを有している。この現像ローラクリーニングブレード21Yは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラ20Y上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラクリーニングブレード21Yにより除去された液体現像剤は、液体現像剤貯留部31Y内に回収され、再利用される。
The developer compression roller 22Y is provided with a cleaning blade 23Y.
The cleaning blade 23Y has a function of removing the liquid developer adhering to the developer compression roller 22Y. The liquid developer removed by the cleaning blade 23Y is collected in the liquid developer reservoir 31Y and reused.
The developing unit 100Y includes a rubber developing roller cleaning blade 21Y that is in contact with the surface of the developing roller 20Y. The developing roller cleaning blade 21Y is a device for scraping off and removing the liquid developer remaining on the developing roller 20Y after development is performed at the developing position. The liquid developer removed by the developing roller cleaning blade 21Y is collected in the liquid developer reservoir 31Y and reused.

また、図1、図2に示すように、画像形成装置1000は、液体現像剤を現像部30Yに補給する液体現像剤補給部80Y、80M、80C、80Kを有する。液体現像剤補給部80Y、80M、80C、80Kの構成は同様であるので、以下、液体現像剤補給部80Yについて説明する。
液体現像剤補給部80Yは、回収液体現像剤貯留部81Yと、補給液体現像剤貯留部82Yと、搬送手段83Y、84Yと、ポンプ85Yと、フィルタ86Yとを有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the image forming apparatus 1000 includes liquid developer replenishing sections 80Y, 80M, 80C, and 80K that replenish liquid developer to the developing section 30Y. Since the configurations of the liquid developer supply portions 80Y, 80M, 80C, and 80K are the same, the liquid developer supply portion 80Y will be described below.
The liquid developer supply unit 80Y includes a recovered liquid developer storage unit 81Y, a supply liquid developer storage unit 82Y, transport means 83Y and 84Y, a pump 85Y, and a filter 86Y.

回収液体現像剤貯留部81Yは、主として現像剤回収部18Yで回収された回収液体現像剤を貯留し、搬送手段83Yによって、現像部30Yの液体現像剤貯留部31Yに回収液体現像剤を補給する。また、補給液体現像剤貯留部82Yには、液体現像剤が貯留されており、搬送手段84Yによって液体現像剤貯留部31Yに液体現像剤を補給する。補給液体現像剤貯留部82Yに貯留された液体現像剤および回収液体現像剤貯留部81Yに貯留された回収液体現像剤の組成は、液体現像剤貯留部31Yに貯留された液体現像剤と同様であっても良いし、異なるものであっても良い。   The recovered liquid developer storage unit 81Y mainly stores the recovered liquid developer recovered by the developer recovery unit 18Y, and supplies the recovered liquid developer to the liquid developer storage unit 31Y of the developing unit 30Y by the transport unit 83Y. . In addition, the liquid developer is stored in the replenishment liquid developer storage portion 82Y, and the liquid developer is supplied to the liquid developer storage portion 31Y by the transport means 84Y. The composition of the liquid developer stored in the replenishment liquid developer storage portion 82Y and the composition of the recovered liquid developer stored in the recovered liquid developer storage portion 81Y are the same as the liquid developer stored in the liquid developer storage portion 31Y. It may be different or different.

また、現像剤回収部18Yに回収された液体現像剤は、搬送路70Yによって、液体現像剤補給部80Yに供給される。
また、搬送路70Yには、ポンプ85Yが設けられており、このポンプ85Yにより、各現像剤回収部に回収された液体現像剤を回収液体現像剤貯留部81Yに搬送する。
また、搬送路70Yには、フィルタ86Yが設けられており、粗大粒子、異物等を回収された液体現像剤から取り除くことができる。フィルタ86Yに除去された粗大粒子、異物等の固形分は、図示せぬフィルタ状態の検知手段により検知される。そして、その検知結果に基づいてフィルタ86Yを交換する。これにより、フィルタ86Yのフィルタリング機能を安定して維持することができる。
Further, the liquid developer collected in the developer collecting unit 18Y is supplied to the liquid developer replenishing unit 80Y through the conveyance path 70Y.
The transport path 70Y is provided with a pump 85Y. The pump 85Y transports the liquid developer recovered by each developer recovery section to the recovered liquid developer storage section 81Y.
Further, a filter 86Y is provided in the conveyance path 70Y, and coarse particles, foreign matter, and the like can be removed from the collected liquid developer. Solid content such as coarse particles and foreign matter removed by the filter 86Y is detected by a filter state detection means (not shown). Then, the filter 86Y is replaced based on the detection result. Thereby, the filtering function of the filter 86Y can be stably maintained.

次に、定着部について説明する。
定着部F40は、前述した現像部、転写部等において形成された未定着のトナー画像F5aを、記録媒体F5上に定着させるものである。
定着部F40は、図4に示すように、熱定着ローラF1と、加圧ローラF2と、耐熱ベルトF3と、ベルト張架部材F4と、クリーニング部材F6と、フレームF7と、スプリングF9とを有している。
Next, the fixing unit will be described.
The fixing unit F40 fixes the unfixed toner image F5a formed in the above-described developing unit, transfer unit, and the like on the recording medium F5.
As shown in FIG. 4, the fixing unit F40 includes a heat fixing roller F1, a pressure roller F2, a heat-resistant belt F3, a belt stretching member F4, a cleaning member F6, a frame F7, and a spring F9. is doing.

熱定着ローラ(定着ローラ)F1は、パイプ材で構成されたローラ基材F1bと、その外周を被覆する弾性体F1cと、ローラ基材F1bの内部に、加熱源としての柱状ハロゲンランプF1aとを有しており、図に矢印で示す反時計方向に回転可能になっている。
熱定着ローラF1の内部には、加熱源を構成する2本の柱状ハロゲンランプF1a、F1aが内蔵されており、これらの柱状ハロゲンランプF1a、F1aの発熱エレメントは、それぞれ異なった位置に配置されている。そして、各柱状ハロゲンランプF1a、F1aが選択的に点灯されることにより、後述する耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1に巻き付いた定着ニップ部位と、後述するベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接する部位との異なる条件下や、幅の広い記録媒体と幅の狭い記録媒体との異なる条件下等での温度コントローラが容易に行われるようになっている。
The heat fixing roller (fixing roller) F1 includes a roller base material F1b made of a pipe material, an elastic body F1c covering the outer periphery thereof, and a columnar halogen lamp F1a as a heating source inside the roller base material F1b. It can be rotated counterclockwise as indicated by an arrow in the figure.
Inside the heat fixing roller F1, two columnar halogen lamps F1a and F1a constituting a heating source are incorporated, and the heating elements of these columnar halogen lamps F1a and F1a are arranged at different positions. Yes. Then, by selectively lighting each columnar halogen lamp F1a, F1a, a fixing nip portion where a heat-resistant belt F3, which will be described later, is wound around the heat-fixing roller F1, and a belt stretching member F4, which will be described later, are attached to the heat-fixing roller F1. The temperature controller is easily performed under different conditions from the sliding contact portion, different conditions between the wide recording medium and the narrow recording medium, or the like.

加圧ローラF2は、熱定着ローラF1と対向するように配されており、後述する耐熱ベルトF3を介して、未定着のトナー画像F5aが形成された記録媒体F5に対して圧力を加えるよう構成されている。
また、加圧ローラF2は、パイプ材で構成されたローラ基材F2bと、その外周を被覆する弾性体F2cとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
The pressure roller F2 is arranged to face the heat fixing roller F1, and is configured to apply pressure to the recording medium F5 on which the unfixed toner image F5a is formed via a heat-resistant belt F3 described later. Has been.
The pressure roller F2 includes a roller base material F2b made of a pipe material and an elastic body F2c covering the outer periphery thereof, and is rotatable in the clockwise direction indicated by an arrow in the drawing.

また、熱定着ローラF1の弾性体F1cの表層にはPFA層が設けられている。これにより、各弾性体F1c、2cの厚みは異なるが、両弾性体F1c、2cは略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップが形成され、また、熱定着ローラF1の周速に対して、後述する耐熱ベルトF3または記録媒体F5の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。
耐熱ベルトF3は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4の外周に張架されて移動可能とされ、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との間に挟圧されるエンドレスの環状のベルトである。
A PFA layer is provided on the surface layer of the elastic body F1c of the heat fixing roller F1. As a result, the elastic bodies F1c and 2c have different thicknesses, but the elastic bodies F1c and 2c are substantially uniformly elastically deformed to form a so-called horizontal nip, and with respect to the peripheral speed of the heat fixing roller F1. Since there is no difference in the conveyance speed of the heat-resistant belt F3 or the recording medium F5, which will be described later, extremely stable image fixing is possible.
The heat-resistant belt F3 is an endless annular belt that is stretched around the outer periphery of the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and is movable, and is sandwiched between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2. is there.

この耐熱ベルトF3は、0.03mm以上の厚みを有し、その表面(記録媒体F5が接触する側の面)をPFAで形成し、裏面(加圧ローラF2およびベルト張架部材F4と接触する側の面)をポリイミドで形成した2層構成のシームレスチューブで形成されている。なお、耐熱ベルトF3は、これに限定されず、ステンレス管やニッケル電鋳管等の金属管、シリコーン等の耐熱樹脂管等の他の材料で形成することもできる。   The heat-resistant belt F3 has a thickness of 0.03 mm or more, and its front surface (the surface on which the recording medium F5 comes into contact) is formed of PFA, and the rear surface (the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 is in contact). The side surface is formed of a seamless tube having a two-layer structure formed of polyimide. The heat-resistant belt F3 is not limited to this, and can be formed of other materials such as a metal tube such as a stainless steel tube or a nickel electroformed tube, or a heat-resistant resin tube such as silicone.

ベルト張架部材F4は、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との定着ニップ部よりも記録媒体F5搬送方向上流側に配設されるとともに、加圧ローラF2の回転軸F2aを中心として矢印P方向に揺動可能に配設されている。
ベルト張架部材F4は、記録媒体F5が定着ニップ部を通過しない状態において、耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架するように構成されている。記録媒体F5が定着ニップ部に進入する初期位置で定着圧力が大きいと進入がスムーズに行われなくて、記録媒体F5の先端が折れた状態で定着される場合があるが、このように耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架する構成にすることで、記録媒体F5の進入がスムーズに行われる記録媒体F5の導入口部が形成でき、安定した記録媒体F5の定着ニップ部への進入が可能となる。
The belt stretching member F4 is disposed upstream of the fixing nip portion between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 in the conveyance direction of the recording medium F5, and has an arrow P around the rotation axis F2a of the pressure roller F2. It is arranged so that it can swing in the direction.
The belt stretching member F4 is configured to stretch the heat-resistant belt F3 in the tangential direction of the heat fixing roller F1 in a state where the recording medium F5 does not pass through the fixing nip portion. If the fixing pressure is large at the initial position where the recording medium F5 enters the fixing nip portion, the entry may not be smoothly performed and the recording medium F5 may be fixed in a state where the tip of the recording medium F5 is broken. By adopting a configuration in which F3 is stretched in the tangential direction of the heat fixing roller F1, an inlet port of the recording medium F5 through which the recording medium F5 enters smoothly can be formed, and the stable fixing nip portion of the recording medium F5 can be formed. Can enter.

ベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3の内周に嵌挿されて加圧ローラF2と協働して耐熱ベルトF3に張力fを付与する略半月状のベルト摺動部材(耐熱ベルトF3はベルト張架部材F4上を摺動する)である。このベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1と加圧ローラF2との押圧部接線Lより熱定着ローラF1側に巻き付けてニップを形成する位置に配置される。突壁F4aはベルト張架部材F4の軸方向一端または両端に突設されており、この突壁F4aは、耐熱ベルトF3が軸方向端の一方に寄った場合に、この耐熱ベルトF3がこの突壁F4aに当接することで耐熱ベルトF3の端への寄りを規制するものである。突壁F4aの熱定着ローラF1と反対側の端部とフレームとの間にスプリングF9が縮設されていて、ベルト張架部材F4の突壁F4aが熱定着ローラF1に軽く押圧され、ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接して位置決めされる。   The belt stretching member F4 is fitted into the inner periphery of the heat-resistant belt F3 and cooperates with the pressure roller F2 to apply a tension f to the heat-resistant belt F3 (a heat-resistant belt F3 is a belt). Sliding on the tension member F4). This belt stretching member F4 is disposed at a position where the heat-resistant belt F3 is wound around the heat fixing roller F1 side from the pressing portion tangent L between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 to form a nip. The protruding wall F4a protrudes from one end or both ends of the belt stretching member F4 in the axial direction. The protruding wall F4a is formed by the heat-resistant belt F3 when the heat-resistant belt F3 approaches one of the axial ends. The contact to the end of the heat-resistant belt F3 is regulated by contacting the wall F4a. A spring F9 is contracted between the end of the protruding wall F4a opposite to the heat fixing roller F1 and the frame, and the protruding wall F4a of the belt stretching member F4 is lightly pressed by the heat fixing roller F1, so that the belt tension is increased. The frame member F4 is positioned in sliding contact with the heat fixing roller F1.

ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に軽く押圧される位置がニップ初期位置とされ、また、熱定着ローラF1に加圧ローラF2が押圧する位置がニップ終了位置とされる。
定着部F40において、未定着のトナー画像F5aが形成された記録媒体F5は、上記ニップ初期位置から定着ニップ部に進入して耐熱ベルトF3と熱定着ローラF1との間を通過し、ニップ終了位置から抜け出ることで、記録媒体F5上に形成された未定着のトナー画像F5aが定着され、その後、熱定着ローラF1への加圧ローラF2の押圧部の接線方向Lに排出される。
The position where the belt stretching member F4 is lightly pressed against the heat fixing roller F1 is the nip initial position, and the position where the pressure roller F2 is pressed against the heat fixing roller F1 is the nip end position.
In the fixing portion F40, the recording medium F5 on which the unfixed toner image F5a is formed enters the fixing nip portion from the nip initial position and passes between the heat-resistant belt F3 and the heat fixing roller F1, and the nip end position. As a result, the unfixed toner image F5a formed on the recording medium F5 is fixed, and then discharged in the tangential direction L of the pressing portion of the pressure roller F2 to the heat fixing roller F1.

クリーニング部材F6は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4との間に配置されている。
このクリーニング部材F6は耐熱ベルトF3の内周面に摺接して耐熱ベルトF3の内周面の異物や摩耗粉等をクリーニングするものである。このように異物や摩耗粉等をクリーニングすることで、耐熱ベルトF3をリフレッシュし、前述の摩擦係数の不安定要因を除去している。また、ベルト張架部材F4に凹部F4fが設けられており、耐熱ベルトF3から除去した異物や摩耗粉等を収納するよう構成されている。
The cleaning member F6 is disposed between the pressure roller F2 and the belt stretching member F4.
The cleaning member F6 is in sliding contact with the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3 to clean foreign matter, abrasion powder, and the like on the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3. By cleaning the foreign matter, wear powder, and the like in this way, the heat-resistant belt F3 is refreshed, and the above-described factor of instability of the friction coefficient is removed. Further, the belt stretching member F4 is provided with a recess F4f, and is configured to store foreign matter, abrasion powder, and the like removed from the heat-resistant belt F3.

また、定着部F40は、記録媒体F5にトナー画像F5aを定着させた後に、熱定着ローラF1の表面に付着(残存)した絶縁性液体を除去する除去ブレード(除去手段)F12を有している。なお、この除去ブレードF12は、絶縁性液体を除去するとともに、定着の際に熱定着ローラF1上に移行したトナー等も同時に除去することができる。   The fixing unit F40 has a removing blade (removing means) F12 that removes the insulating liquid adhering (remaining) to the surface of the heat fixing roller F1 after fixing the toner image F5a on the recording medium F5. . The removing blade F12 can remove the insulating liquid and simultaneously remove the toner and the like that have moved onto the heat fixing roller F1 during fixing.

なお、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2とベルト張架部材F4とにより張架して加圧ローラF2で安定して駆動するには、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3との摩擦係数をベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3との摩擦係数より大きく設定するとよい。しかし、摩擦係数は、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2との間あるいは耐熱ベルトF3とベルト張架部材F4との間への異物の侵入や、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2およびベルト張架部材F4との接触部の摩耗などによって不安定になる場合がある。   In order to stably drive the heat-resistant belt F3 by the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and stably drive the pressure roller F2, the friction coefficient between the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3 is determined by the belt tension. It is good to set larger than the friction coefficient of the frame member F4 and the heat-resistant belt F3. However, the friction coefficient is such that foreign matter enters between the heat-resistant belt F3 and the pressure roller F2 or between the heat-resistant belt F3 and the belt stretching member F4, or the heat-resistant belt F3, the pressure roller F2, and the belt stretching member. It may become unstable due to wear of the contact portion with F4.

そこで、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3の巻き付け角よりベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3の巻き付け角が小さくなるように、また、加圧ローラF2の径よりベルト張架部材F4の径が小さくなるように設定する。これにより、耐熱ベルトF3がベルト張架部材F4を摺動する長さが短くなり、経時変化や外乱などに対する不安定要因から回避でき、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2で安定して駆動することができるようになる。   Therefore, the belt tension member F4 and the heat-resistant belt F3 have a winding angle smaller than the winding angle of the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3, and the diameter of the belt stretching member F4 is smaller than the diameter of the pressure roller F2. Set as follows. As a result, the length that the heat-resistant belt F3 slides on the belt stretching member F4 is shortened, which can be avoided from instability factors such as changes with time and disturbances, and the heat-resistant belt F3 is driven stably by the pressure roller F2. Will be able to.

熱定着ローラF1により加える熱(定着温度)は、具体的には、80〜200℃であるのが好ましく、100〜180℃であるのがより好ましく、100〜150℃であることがさらに好ましい。上述したような液体現像剤は、低温での定着性に優れるため、定着温度がこのような比較的低い温度であっても、トナー画像が記録媒体に強固に定着することができる。   Specifically, the heat (fixing temperature) applied by the heat fixing roller F1 is preferably 80 to 200 ° C, more preferably 100 to 180 ° C, and further preferably 100 to 150 ° C. Since the liquid developer as described above is excellent in fixability at a low temperature, the toner image can be firmly fixed on the recording medium even at a relatively low fixing temperature.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の着色樹脂微粒子の用途としては、上述したような液体現像剤用のトナー粒子に限定されず、乾式トナー用のトナー粒子や、電気泳動表示装置用の電気泳動粒子などが挙げられる。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, the use of the colored resin fine particles of the present invention is not limited to the toner particles for liquid developer as described above, and includes toner particles for dry toner, electrophoretic particles for electrophoretic display devices, and the like. .

電気泳動表示装置用の電気泳動粒子としては、一般的に、正帯電性の電気泳動粒子と、負帯電性の電気泳動粒子との両方が必要となり、本発明の着色樹脂微粒子を正帯電性の電気泳動粒子として用いることができる。ところで、このような電気泳動粒子としては、電気泳動粒子分散液中での分散性を向上させる目的で、顔料と樹脂との混練物を粉砕して得られる粒子を用いる試みがある。このような粒子を構成する樹脂材料としてアクリル系樹脂を用いた場合には、十分に正帯電させることが困難であり、結果として、表示される画像のコントラストを十分に得られないという問題があった。これに対して、上述したような特徴を有する着色樹脂微粒子を正帯電性の電気泳動粒子として用いることにより、電気泳動粒子は、アクリル系樹脂を用いることにより得られる、優れた発色性と優れた正帯電性とを有するものとなる。また、上述したように、このようなアクリル系樹脂は、耐候性(耐溶剤性)に優れており、例えば、上述したような絶縁性液体中を電気泳動粒子が電気泳動して画像表示されるような電気泳動表示装置では、電気泳動粒子の絶縁性液体への分散安定性が優れたものとなる。結果として、電気泳動表示装置の表示画像は、コントラストに優れた鮮明なものとなる。さらに、上述したような着色樹脂微粒子分散液(上述した実施形態では液体現像剤)の製造方法を用いて得られる、絶縁性液体中に電気泳動粒子が分散した電気泳動粒子分散液では、含まれる電気泳動粒子の粒径が特に均一なものとなり、各電気泳動粒子間での帯電特性のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このようにして得られた電気泳動粒子分散液に電圧を印加すると、各電気泳動粒子は、均一な速度で電気泳動し、コントラストがさらにはっきりとした鮮明な画像表示ができる。   Electrophoretic particles for electrophoretic display devices generally require both positively charged electrophoretic particles and negatively charged electrophoretic particles, and the colored resin fine particles of the present invention are positively charged. It can be used as electrophoretic particles. By the way, as such electrophoretic particles, there is an attempt to use particles obtained by pulverizing a kneaded mixture of a pigment and a resin for the purpose of improving the dispersibility in the electrophoretic particle dispersion. When an acrylic resin is used as a resin material constituting such particles, it is difficult to sufficiently positively charge, and as a result, there is a problem that sufficient contrast of a displayed image cannot be obtained. It was. On the other hand, by using the colored resin fine particles having the above-described characteristics as positively charged electrophoretic particles, the electrophoretic particles can be obtained by using an acrylic resin, and have excellent color developability and excellent It has positive chargeability. Further, as described above, such an acrylic resin is excellent in weather resistance (solvent resistance). For example, electrophoretic particles are electrophoresed in the insulating liquid as described above, and an image is displayed. In such an electrophoretic display device, the dispersion stability of the electrophoretic particles in the insulating liquid is excellent. As a result, the display image of the electrophoretic display device is clear with excellent contrast. Further, the electrophoretic particle dispersion liquid in which the electrophoretic particles are dispersed in the insulating liquid, which is obtained by using the method for producing the colored resin fine particle dispersion liquid (in the above-described embodiment, the liquid developer) as described above is included. The particle diameter of the electrophoretic particles is particularly uniform, and the variation in charging characteristics among the electrophoretic particles can be made sufficiently small. When a voltage is applied to the thus obtained electrophoretic particle dispersion, each electrophoretic particle is electrophoresed at a uniform speed, and a clear image display with a clearer contrast can be achieved.

また、上述したような液体現像剤は、前述したような液体現像装置、定着装置に適用されるものに限定されない。
また、上述したような液体現像剤は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。
また、前述した実施形態では、水系分散液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより合一粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、上述したような合一粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系分散液を調製し、該水系分散液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、また、得られた水系分散液を噴霧乾燥することにより合一粒子を得るものであってもよい。
Further, the liquid developer as described above is not limited to those applied to the liquid developer and the fixing device as described above.
Further, the liquid developer as described above is not limited to the one manufactured by the manufacturing method as described above.
In the above-described embodiment, the aqueous dispersion liquid is obtained, and the coalescent particles are obtained by adding the electrolyte to the aqueous emulsion liquid. However, the present invention is not limited to this. For example, in the coalesced particles as described above, a colorant, a monomer, a surfactant, and a polymerization initiator are dispersed in an aqueous liquid, an aqueous dispersion is prepared by emulsion polymerization, and an electrolyte is added to the aqueous dispersion. The emulsion may be prepared by an emulsion polymerization association method in which the particles are added and associated, or may be obtained by spray drying the obtained aqueous dispersion to obtain coalesced particles.

[1]液体現像剤の製造
(実施例1)
まず、トナー粒子の製造を行った。なお、温度が記載されていない工程については、室温(25℃)で行った。
<分散液調整工程>
(着色剤マスター溶液の調製)
まず、アクリル系樹脂としてスチレン−アクリル共重合体R1(酸価:12.0KOHmg/g、重量平均分子量Mw:30,000、ガラス転移温度Tg:55℃、軟化温度Tf:120℃)と、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3)との混合物(質量比R1:シアン系顔料=50:50)を用意した。これらの各成分を20L型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
[1] Production of liquid developer (Example 1)
First, toner particles were manufactured. In addition, about the process in which temperature is not described, it performed at room temperature (25 degreeC).
<Dispersion adjustment process>
(Preparation of colorant master solution)
First, styrene-acrylic copolymer R1 (acid value: 12.0 KOHmg / g, weight average molecular weight Mw: 30,000, glass transition temperature Tg: 55 ° C., softening temperature Tf: 120 ° C.) as an acrylic resin, coloring A mixture (mass ratio R1: cyan pigment = 50: 50) with a cyan pigment (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3) was prepared. These components were mixed using a 20 L type Henschel mixer to obtain a raw material for toner production.

次に、この原料(混合物)を2軸混練押出機を用いて混練した。2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径:1.0mm以下の粉末とした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
得られた混練物の粉末に固形分含有量が30質量%となるようにメチルエチルケトンを加え、アイガーモーターミル(米国アイガー社製:M−1000)で湿式分散して着色剤マスター溶液を調製した。
Next, this raw material (mixture) was kneaded using a twin-screw kneading extruder. The kneaded product extruded from the extrusion port of the biaxial kneading extruder was cooled.
The kneaded product cooled as described above was coarsely pulverized to obtain a powder having an average particle size of 1.0 mm or less. A hammer mill was used for coarse pulverization of the kneaded product.
Methyl ethyl ketone was added to the obtained kneaded powder so that the solid content was 30% by mass, and wet dispersion was performed with an Eiger motor mill (manufactured by Eiger, USA: M-1000) to prepare a colorant master solution.

(樹脂液調製処理)
上記着色剤マスター溶液:139.2重量部にメチルエチルケトン:3.4重量部、アクリル系樹脂R1:91.8重量部、アミン化合物EFKA−6220(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製、アミン価:35.0mgKOH/g、酸価:22.0mgKOH/g):5.6重量部および乳化剤としてのネオゲンSC−F(第一工業製薬社製):1.1重量部を加えて、高速分散機(プライミクス社製、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼)で混合し、樹脂液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。このとき、樹脂液の固形分含有量は58%であった。
(Resin liquid preparation process)
The above colorant master solution: 139.2 parts by weight, methyl ethyl ketone: 3.4 parts by weight, acrylic resin R1: 91.8 parts by weight, amine compound EFKA-6220 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., amine value) : 35.0 mg KOH / g, acid value: 22.0 mg KOH / g): 5.6 parts by weight and Neogen SC-F (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an emulsifier: 1.1 parts by weight are added, and high speed dispersion is performed. The resin solution was prepared by mixing with a machine (Primics Co., Ltd., TK Robotics / TK homodisper type 2.5 blade). In this solution, the pigment was uniformly finely dispersed. At this time, the solid content of the resin liquid was 58%.

(分散質形成処理)
次いで容器内の樹脂液に1規定アンモニア水:28.7重量部を加えて、高速分散機(プライミクス社製、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼)により、攪拌翼の翼先端速度を7.5m/sとして十分に攪拌し、フラスコ内の溶液の温度を25℃に調整し、その後攪拌翼の翼先端速度を14.7m/sとして攪拌を行いつつ、170重量部の脱イオン水を滴下して転相乳化を起こした。攪拌を継続しながら、上記樹脂液に対して、さらに脱イオン水:70重量部を加えた。これにより、樹脂材料を含む分散質が分散した水系分散液を得た。
(Dispersoid formation processing)
Next, 28.7 parts by weight of 1N ammonia water was added to the resin liquid in the container, and the mixture was stirred with a high-speed disperser (Primics Co., Ltd., TK Robotics / TK homodisper type 2.5 blade). The blade tip speed of the blade was sufficiently stirred at 7.5 m / s, the temperature of the solution in the flask was adjusted to 25 ° C., and then the stirring blade blade speed was 14.7 m / s while stirring. Part by weight of deionized water was added dropwise to cause phase inversion emulsification. While continuing stirring, 70 parts by weight of deionized water was further added to the resin solution. As a result, an aqueous dispersion in which the dispersoid containing the resin material was dispersed was obtained.

<合一工程>
次に、水系分散液をマックスブレンド翼を有した攪拌容器に移し、攪拌翼の翼先端速度を1.0m/sとして攪拌を行いながら水系分散液の温度を25℃とした。
次に、同様の温度、攪拌条件を保ちつつ、5.0%の硫酸アンモニウム水溶液:300重量部を滴下し、分散質の合一を行い、合一粒子の形成を行った。滴下後、合一粒子のトナー粒子についての50%体積粒径Dv(50)[μm]が2.5μmに成長するまで攪拌を続けた。合一粒子のDv(50)が2.5μmになったら、脱イオン水:200重量部を添加し、合一を終了した。なお、得られた粒子の50%体積粒径Dv(50)[μm]は、Mastersizer 2000粒子解析装置(Malvern Instruments Ltd.製)にて測定を行った。
<Joint process>
Next, the aqueous dispersion was transferred to a stirring vessel having a Max Blend blade, and the temperature of the aqueous dispersion was adjusted to 25 ° C. while stirring at a blade tip speed of 1.0 m / s.
Next, while maintaining the same temperature and stirring conditions, a 5.0% ammonium sulfate aqueous solution: 300 parts by weight was dropped, and the dispersoids were coalesced to form coalesced particles. After the dropping, stirring was continued until the 50% volume particle diameter Dv (50) [μm] of the coalesced toner particles grew to 2.5 μm. When the Dv (50) of the coalesced particles reached 2.5 μm, 200 parts by weight of deionized water was added to complete the coalescence. The 50% volume particle diameter Dv (50) [μm] of the obtained particles was measured with a Mastersizer 2000 particle analyzer (manufactured by Malvern Instruments Ltd.).

<脱溶剤工程>
得られた合一粒子分散液に対して、減圧下で、固形分含有量が23wt%となるまで有機溶剤を留去を行い、着色樹脂微粒子のスラリーを得た。
<洗浄工程>
次に、スラリーに対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散(リスラリー)、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。その後、吸引ろ過法により、着色樹脂微粒子のウェットケーキ(樹脂微粒子ケーキ)を得た。なお、ウェットケーキの含水率は35wt%であった。
<Desolvation process>
The organic solvent was distilled off under reduced pressure until the solid content was 23 wt%, to obtain a slurry of colored resin fine particles.
<Washing process>
Next, the slurry was subjected to solid-liquid separation, and further subjected to washing treatment by redispersion in water (reslurry) and repeated solid-liquid separation. Thereafter, a wet cake (resin fine particle cake) of colored resin fine particles was obtained by suction filtration. The moisture content of the wet cake was 35 wt%.

<乾燥工程>
その後、真空乾燥機を用いて、得られたウェットケーキを乾燥することにより、トナー粒子を得た。また、トナー粒子についての50%体積粒径をDv(50)[μm]、50%個数粒径をDn(50)[μm]としたときの、Dv(50)は、2.4μm、Dv(50)/Dn(50)は、1.09であった。なお、得られた粒子の50%体積粒径Dv(50)[μm]、50%個数粒径Dn(50)[μm]は、それぞれ、上述したMastersizer 2000粒子解析装置(Malvern Instruments Ltd.製)にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして、粒径(Dv(50))、粒度分布(Dv(50)/Dn(50))を求めた。
<Drying process>
Thereafter, the obtained wet cake was dried using a vacuum dryer to obtain toner particles. Further, when the 50% volume particle diameter of the toner particles is Dv (50) [μm] and the 50% number particle diameter is Dn (50) [μm], Dv (50) is 2.4 μm and Dv ( 50) / Dn (50) was 1.09. The 50% volume particle size Dv (50) [μm] and the 50% number particle size Dn (50) [μm] of the obtained particles are the above-mentioned Mastersizer 2000 particle analyzer (manufactured by Malvern Instruments Ltd.). Measurements were made at Moreover, the particle size (Dv (50)) and the particle size distribution (Dv (50) / Dn (50)) were similarly determined for the particles obtained in each Example and each Comparative Example described below.

<分散工程>
上記の方法で得られたトナー粒子:40重量部、大豆油とメタノールとのエステル交換反応により生成された大豆油エステル交換液(粘度5.1mPa・s、日清オイリオ社製、商品名「大豆油脂肪酸メチル」):60重量部、およびハイオレイック菜種油(日清オイリオ社製、商品名「ハイオレイック菜種油」):90重量部をセラミック製ポット(内容積600ml)に入れ、さらにジルコニアボール(ボール直径:3mm)を体積充填率30%になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度220rpmで8時間分散を行った。
<Dispersing process>
Toner particles obtained by the above method: 40 parts by weight, soybean oil transesterification liquid produced by a transesterification reaction between soybean oil and methanol (viscosity 5.1 mPa · s, manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd., trade name “Large” Soybean oil fatty acid methyl "): 60 parts by weight, and high oleic rapeseed oil (Nisshin Oilio Co., Ltd., trade name" high oleic rapeseed oil "): 90 parts by weight are placed in a ceramic pot (internal volume 600 ml), and zirconia balls (ball diameter: 3 mm) was placed in a ceramic pot so as to have a volume filling rate of 30%, and dispersed for 8 hours at a rotational speed of 220 rpm using a desktop pot mill.

得られた液体現像剤中における、トナー粒子のDv(50)は、2.4μm、Dv(50)/Dn(50)は、1.08であった。
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料:ピグメントレッド122、イエロー系顔料:ピグメントイエロー180、ブラック系顔料:カーボンブラック(デグサ社製、Printex L)に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
In the obtained liquid developer, Dv (50) of the toner particles was 2.4 μm, and Dv (50) / Dn (50) was 1.08.
The same as above except that magenta pigment: pigment red 122, yellow pigment: pigment yellow 180, black pigment: carbon black (Printex L, manufactured by Degussa) was used instead of cyan pigment. Thus, a magenta liquid developer, a yellow liquid developer, and a black liquid developer were produced.

(実施例2〜8)
使用する樹脂材料、アミン化合物、および絶縁性液体の種類、含有量などを表1に示すような構成にした以外は、前記実施例1と同様にして、各色に対応する液体現像剤を製造した。
(実施例9)
まず、スチレン−アクリル共重合体R1:45重量部と、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3):50重量部と、アミン化合物としてのFEKA−4300(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製、アミン価:56.0mgKOH/g):5重量部との混合物を用意した。これらの各成分を20L型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、着色剤マスター用の原料を得た。
(Examples 2 to 8)
A liquid developer corresponding to each color was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin material, amine compound, and type and content of the insulating liquid used were configured as shown in Table 1. .
Example 9
First, styrene-acrylic copolymer R1: 45 parts by weight, cyan pigment as a colorant (Dainipei Seika Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3): 50 parts by weight, and FEKA-4300 (Ciba -Specialty Chemicals Co., Ltd. product, the amine value: 56.0 mgKOH / g): The mixture with 5 weight part was prepared. These components were mixed using a 20 L type Henschel mixer to obtain a raw material for a colorant master.

次に、この原料を、120℃に加熱した2軸混練押出機を用いて混練し、混練物を得た。次に、2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径:1.0mm以下の粉末とし、着色剤マスター(粉砕物)を得た。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
次に、このようにして得られた粉砕物:50重量部と、アクリル系樹脂R1:50重量部とを120℃に加熱した2軸混練押出機を用いて混練し、冷却後に粗粉砕して平均粒径:1.0mm以下の粉末状の着色原料を得た。
Next, this raw material was kneaded using a biaxial kneading extruder heated to 120 ° C. to obtain a kneaded product. Next, the kneaded product extruded from the extrusion port of the biaxial kneading extruder was cooled.
The kneaded product cooled as described above was coarsely pulverized to obtain a powder having an average particle size of 1.0 mm or less to obtain a colorant master (pulverized product). A hammer mill was used for coarse pulverization of the kneaded product.
Next, the pulverized product thus obtained: 50 parts by weight and acrylic resin R1: 50 parts by weight were kneaded using a biaxial kneading extruder heated to 120 ° C., and after cooling, coarsely pulverized. A powdery colored raw material having an average particle size of 1.0 mm or less was obtained.

次に、上記の方法で得られた着色原料:40重量部、大豆油とメタノールとのエステル交換反応により生成された大豆油エステル交換液(粘度5.1mPa・s、日清オイリオ社製、商品名「大豆油脂肪酸メチル」):60重量部、ハイオレイック菜種油(日清オイリオ社製、商品名「ハイオレイック菜種油」):90重量部、分散剤(ソルスパース13940、日本ルーブリゾール社製):2.0重量部、および帯電制御剤としてのステアリン酸アルミニウム(日本油脂社製):3.0重量部をセラミック製ポット(内容積600ml)に入れ、さらにジルコニアボール(ボール直径:1mm)を体積充填率30%になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度220rpmで48時間粉砕を行い、トナー粒子および液体現像剤を製造した。
得られた液体現像剤中における、トナー粒子のDv(50)は、7.9μm、Dv(50)/Dn(50)は、1.25であった。
Next, the coloring material obtained by the above method: 40 parts by weight, soybean oil transesterification liquid produced by transesterification reaction between soybean oil and methanol (viscosity 5.1 mPa · s, manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd., commercial product) Name “soybean oil fatty acid methyl”): 60 parts by weight, high oleic rapeseed oil (manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd., trade name “high oleic rapeseed oil”): 90 parts by weight, dispersant (Solsperse 13940, manufactured by Nihon Lubrizol): 2.0 Part by weight, and aluminum stearate as a charge control agent (Nippon Yushi Co., Ltd.): 3.0 parts by weight are placed in a ceramic pot (internal volume 600 ml), and zirconia balls (ball diameter: 1 mm) are filled in a volume of 30. % In a ceramic pot, and pulverized in a desktop pot mill at a rotational speed of 220 rpm for 48 hours. To produce a body developer.
In the obtained liquid developer, Dv (50) of the toner particles was 7.9 μm, and Dv (50) / Dn (50) was 1.25.

(比較例1〜4)
使用する樹脂材料、アミン化合物、および絶縁性液体の種類、含有量などを表1に示すような構成にした以外は、前記実施例1と同様にして、各色に対応する液体現像剤を製造した。
以上の各実施例および各比較例において、使用した樹脂の種類、アミン化合物の種類、アミン価、酸価、主鎖を構成する骨格の種類、化学構造中に含まれる−NHR、−NR’R’’で表される官能基(ただし、R、R’、R’’はアルキル基)の有無、含有量、絶縁性液体の種類、含有量等を表1に示した。なお、表1中、各アミン化合物のアミン価は、JIS K7237「エポキシ樹脂のアミン系硬化剤の全アミン価試験方法」(1995)に準じて測定された値、また、各アミン化合物の酸価は、JIS K0070に準じて測定された値をそれぞれ示す。また、各実施例で得られた液体現像剤をろ過し、得られたトナー粒子の断面を走査型プローブ顕微鏡SPM−9600(島津製作所製)を用いてKFM測定を行った。これにより、アミン化合物のトナー粒子中での分布状態を知ることができる。このようなKFM測定を行った結果、実施例1〜8の各液体現像剤を構成するトナー粒子中では、各種アミン化合物がトナー粒子の表面付近に偏在しており、トナー粒子の中心側にはアミン化合物の存在が認められなかった。これに対して、実施例9の液体現像剤を構成するトナー粒子中では、トナー粒子全体にアミン化合物が分散しているのが確認された。また、実施例1、2、7、8の各液体現像剤中に含まれるトナー粒子中では、アクリル系樹脂(アクリル系樹脂R1またはアクリル系樹脂R2)と各種アミン化合物が相分離し、海島構造が形成されているのを確認した。
(Comparative Examples 1-4)
A liquid developer corresponding to each color was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin material, amine compound, and type and content of the insulating liquid used were configured as shown in Table 1. .
In each of the above Examples and Comparative Examples, the type of resin used, the type of amine compound, the amine value, the acid value, the type of skeleton constituting the main chain, -NHR, -NR'R contained in the chemical structure Table 1 shows the presence / absence, content, type of insulating liquid, content, etc. of the functional group represented by ″ (where R, R ′, and R ″ are alkyl groups). In Table 1, the amine value of each amine compound is a value measured according to JIS K7237 “Testing method for total amine value of amine-based curing agent of epoxy resin” (1995), and the acid value of each amine compound. Indicates values measured according to JIS K0070. Further, the liquid developer obtained in each example was filtered, and the cross section of the obtained toner particles was subjected to KFM measurement using a scanning probe microscope SPM-9600 (manufactured by Shimadzu Corporation). Thereby, the distribution state of the amine compound in the toner particles can be known. As a result of such KFM measurement, in the toner particles constituting each liquid developer of Examples 1 to 8, various amine compounds are unevenly distributed in the vicinity of the surface of the toner particles. Presence of amine compound was not recognized. On the other hand, in the toner particles constituting the liquid developer of Example 9, it was confirmed that the amine compound was dispersed throughout the toner particles. Further, in the toner particles contained in each liquid developer of Examples 1, 2, 7, and 8, acrylic resin (acrylic resin R1 or acrylic resin R2) and various amine compounds are phase-separated to form a sea-island structure. It was confirmed that was formed.

また、表1中、アクリル系樹脂としてのスチレン−アクリル共重合体R1を「R1」、スチレン−アクリル共重合体R2(酸価:12.0KOHmg/g、重量平均分子量Mw:82,000、ガラス転移温度Tg:103℃、軟化温度Tf:125℃)を「R2」、EFKA−6220(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製、アミン価:35.0mgKOH/g、酸価:22.0mgKOH/g)を「a」、アジスパーPB821(味の素ファインテクノ(株)社製、アミン価:10.0mgKOH/g、酸価:17.5mgKOH/g)を「b」、Disperbyk−2000(ビックケミー(株)社製、アミン価:4.0mgKOH/g)を「c」、Disperbyk−116(ビックケミー(株)社製、アミン価:65.0mgKOH/g)を「d」、EFKA−4046(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製、アミン価:18.0mgKOH/g)を「e」、FEKA−4300(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製、アミン価:56.0mgKOH/g)を「f」、Disperbyk−2001(ビックケミー(株)社製、アミン価:29.0mgKOH/g、酸価:19.0mgKOH/g)を「g」、Disperbyk−130(ビックケミー(株)社製、アミン価:190.0mgKOH/g)を「h」、大豆油とメタノールとのエステル交換反応により生成された大豆油エステル交換液(日清オイリオ社製、商品名「大豆油脂肪酸メチル」)を「j」、ハイオレイック菜種油(日清オイリオ社製、商品名「ハイオレイック菜種油」)を「k」、コスモホワイトP−60(粘度15mPa・s、コスモ石油ルブリカンツ社製)を「l」、ダイナフレシアW−8(粘度14mPa・s、出光興産社製)を「m」、ラウリン酸メチル(ライオン(株)製 パステルM−12)を「n」で示した。   In Table 1, styrene-acrylic copolymer R1 as an acrylic resin is “R1”, styrene-acrylic copolymer R2 (acid value: 12.0 KOHmg / g, weight average molecular weight Mw: 82,000, glass Transition temperature Tg: 103 ° C., softening temperature Tf: 125 ° C. is “R2”, EFKA-6220 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., amine value: 35.0 mgKOH / g, acid value: 22.0 mgKOH / g) “a”, Ajisper PB821 (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., amine value: 10.0 mgKOH / g, acid value: 17.5 mgKOH / g) “b”, Disperbyk-2000 (Bic Chemie) Manufactured by Co., Ltd., amine value: 4.0 mgKOH / g) “c”, Disperbyk-116 (manufactured by Big Chemie Co., Ltd., amine value: 6) 0.0 mgKOH / g) “d”, EFKA-4046 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., amine value: 18.0 mgKOH / g) “e”, FEKA-4300 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) ), Amine value: 56.0 mgKOH / g) is “f”, Disperbyk-2001 (manufactured by Big Chemie, amine value: 29.0 mgKOH / g, acid value: 19.0 mgKOH / g) is “g” Disperbyk-130 (produced by Big Chemie Co., Ltd., amine value: 190.0 mgKOH / g) is "h", soybean oil transesterification solution produced by transesterification of soybean oil and methanol (Nisshin Oilio Co., Ltd.) Product name “soybean oil fatty acid methyl”) “j”, high oleic rapeseed oil (Nisshin Oilio Co., Ltd. Rapeseed oil ”)“ k ”, Cosmo White P-60 (viscosity 15 mPa · s, manufactured by Cosmo Oil Lubricants)“ l ”, Dyna Fresia W-8 (viscosity 14 mPa · s, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)“ m ” ”, Methyl laurate (Lion Co., Ltd. Pastel M-12) is indicated by“ n ”.

Figure 2009057399
[2]評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下のような評価を行った。
[2.1]正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ZC−2000を用いて電位差を測定し、以下の5段階の基準に従い評価した。
測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、10mmの透明セルに入れ、電極間9mmで300Vの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。
Figure 2009057399
[2] Evaluation Each liquid developer obtained as described above was evaluated as follows.
[2.1] Charging characteristics of positive charge For the liquid developer obtained in each example and each comparative example, the potential difference was measured using a “microscopic laser zeta electrometer” ZC-2000 manufactured by Microtic Nichion. The evaluation was made according to the following five criteria.
The measurement is performed by diluting the liquid developer with a diluting solvent, putting it in a 10 mm transparent cell, applying a voltage of 300 V at 9 mm between the electrodes, and simultaneously observing the moving speed of the particles in the cell with a microscope. The calculation was performed by calculating the zeta potential from the value.

A :電位差が+100mV以上(非常に良い)。
B :電位差が+85mV以上、+100mV未満(良い)。
C :電位差が+70mV以上、+85mV未満(普通)。
D :電位差が+50mV以上、+70mV未満(やや悪い)。
E :電位差が+50mV未満(非常に悪い)。
A: The potential difference is +100 mV or more (very good).
B: Potential difference is +85 mV or more and less than +100 mV (good).
C: The potential difference is +70 mV or more and less than +85 mV (normal).
D: The potential difference is +50 mV or more and less than +70 mV (somewhat bad).
E: Potential difference is less than +50 mV (very bad).

[2.2]現像効率
図2に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による単色の液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラの電位を300Vとし、感光体の表面を500Vで均一に帯電させ、液体現像剤層が感光体と現像ローラとの間を通過した後の、現像ローラ上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラ上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に100を掛けた値X(現像効率)を求め、以下の5段階の基準に従い評価した。
[2.2] Development efficiency Monochromatic liquid developer using the liquid developer obtained in each of the examples and comparative examples on the developing roller of the image forming apparatus using an image forming apparatus as shown in FIG. A layer was formed. Next, the developer roller potential is set to 300 V, the surface of the photosensitive member is uniformly charged at 500 V, and the toner particles on the developing roller after the liquid developer layer passes between the photosensitive member and the developing roller; The toner particles on the photoreceptor were collected with a tape. Each tape used for sampling was affixed on a recording paper, and the concentration of each toner particle was measured. After the measurement, the value obtained by dividing the concentration of toner particles collected on the photoreceptor by the sum of the concentration of toner particles collected on the photoreceptor and the concentration of toner particles collected on the developing roller is multiplied by 100. Value X (development efficiency) was determined and evaluated according to the following five-step criteria.

A :X≧95(特に優れている)
B :90≦X<95(優れている)
C :85≦X<90(普通)
D :80≦X<85(やや悪い)
E :X<80(非常に悪い)
A: X ≧ 95 (particularly excellent)
B: 90 ≦ X <95 (excellent)
C: 85 ≦ X <90 (normal)
D: 80 ≦ X <85 (somewhat bad)
E: X <80 (very bad)

[2.3]転写効率
図2に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による単色の液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラの電位を300Vとし、感光体の表面を500Vで均一に帯電させ、感光体上に、ベタのトナー像を形成した。このトナー像が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度と感光体上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に100を掛けた値Y(転写効率)を求め、以下の5段階の基準に従い評価した。
[2.3] Transfer Efficiency Monochromatic liquid developer using the liquid developer obtained in each of the embodiments and comparative examples on the developing roller of the image forming apparatus using an image forming apparatus as shown in FIG. A layer was formed. Next, the potential of the developing roller was set to 300V, and the surface of the photoconductor was uniformly charged at 500V to form a solid toner image on the photoconductor. After the toner image passed between the photoreceptor and the intermediate transfer portion, the toner particles on the photoreceptor and the toner particles on the intermediate transfer portion were collected with a tape. Each tape used for sampling was affixed on a recording paper, and the concentration of each toner particle was measured. After the measurement, a value obtained by dividing the concentration of the toner particles collected on the intermediate transfer portion by the sum of the concentration of the toner particles collected on the intermediate transfer portion and the concentration of the toner particles collected on the photoreceptor is 100. The value Y (transfer efficiency) multiplied by is determined and evaluated according to the following five-step criteria.

A :Y≧95(特に優れている)
B :90≦Y<95(優れている)
C :85≦Y<90(普通)
D :80≦Y<85(やや悪い)
E :Y<80(悪い)
A: Y ≧ 95 (particularly excellent)
B: 90 ≦ Y <95 (excellent)
C: 85 ≦ Y <90 (normal)
D: 80 ≦ Y <85 (somewhat bad)
E: Y <80 (bad)

[2.4]分散安定性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、温度:15〜25℃の環境下に、6ヵ月間静置した。その後、液体現像剤中のトナーの様子を目視にて確認し、以下の5段階の基準に従い評価した。
A :トナー粒子の浮遊および凝集沈降がまったく認められない。
B :トナー粒子の浮遊および凝集沈降がほとんど認められない。
C :トナー粒子の浮遊または凝集沈降がわずかに認められるが、液体現像剤として
問題の無い範囲である。
D :トナー粒子の浮遊または凝集沈降がはっきりと認められる。
E :トナー粒子の浮遊および凝集沈降が顕著に認められる。
[2.4] Dispersion stability The liquid developers obtained in the respective Examples and Comparative Examples were allowed to stand for 6 months in an environment at a temperature of 15 to 25 ° C. Thereafter, the state of the toner in the liquid developer was visually confirmed and evaluated according to the following five-step criteria.
A: No toner particle floating or coagulation sedimentation is observed.
B: Floating and coagulation sedimentation of toner particles are hardly observed.
C: Slight floating or coagulation sedimentation of toner particles is observed, but as a liquid developer
There is no problem.
D: Floating or coagulation sedimentation of toner particles is clearly observed.
E: Suspension and coagulation sedimentation of toner particles are remarkably observed.

[2.5]定着強度
図2に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成した。その後、図5に示すような定着装置を用いて、熱定着ローラの設定温度を100℃として、熱定着を行った。
その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム(ライオン事務機社製、砂字消し「LION 261−11」)を押圧荷重1.2kgfで2回擦り、画像濃度の残存率をX−Rite Inc社製「X−Rite model 404」により測定し、以下の5段階の基準に従い評価した。
[2.5] Fixing Strength Using an image forming apparatus as shown in FIG. 2, an image of a predetermined pattern with a liquid developer obtained in each of the examples and the comparative examples was recorded on a recording paper (manufactured by Seiko Epson Corporation, It was formed on fine paper LPCPPA4). Thereafter, thermal fixing was performed using a fixing device as shown in FIG. 5 at a set temperature of the heat fixing roller of 100 ° C.
Then, after confirming the non-offset area, the fixed image on the recording paper is erased twice (rubber eraser “LION 261-11” manufactured by Lion Business Machine Co., Ltd.) twice with a pressing load of 1.2 kgf, and the remaining ratio of image density Was measured by “X-Rite model 404” manufactured by X-Rite Inc, and evaluated according to the following five-step criteria.

A :画像濃度残存率が95%以上(非常に良い)。
B :画像濃度残存率が90%以上95%未満(良い)。
C :画像濃度残存率が80%以上90%未満(普通)。
D :画像濃度残存率が70%以上80%未満(やや悪い)。
E :画像濃度残存率が70%未満(非常に悪い)。
A: Image density residual ratio is 95% or more (very good).
B: Image density remaining rate is 90% or more and less than 95% (good).
C: Image density remaining rate is 80% or more and less than 90% (normal).
D: Image density residual ratio is 70% or more and less than 80% (slightly bad).
E: Image density residual ratio is less than 70% (very bad).

Figure 2009057399
表2から明らかなように、各実施例の液体現像剤は、正帯電の帯電特性に優れ、現像効率、転写効率に優れたものであり、得られるトナー画像は、均一な画像濃度を有するものであった。これに対し、比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
Figure 2009057399
As is apparent from Table 2, the liquid developer of each example is excellent in positive charge characteristics, excellent in development efficiency and transfer efficiency, and the obtained toner image has a uniform image density. Met. On the other hand, satisfactory results were not obtained with the liquid developer of the comparative example.

本発明の着色微粒子分散液としての液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus to which a liquid developer as a colored fine particle dispersion of the present invention is applied. 図1に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。FIG. 2 is an enlarged view of a part of the image forming apparatus shown in FIG. 1. 現像ローラ上の液体現像剤層内におけるトナー粒子の状態を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a state of toner particles in a liquid developer layer on a developing roller. 図1に示す画像形成装置に適用される定着装置の一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a fixing device applied to the image forming apparatus illustrated in FIG. 1.

符号の説明Explanation of symbols

1…トナー粒子 1000…画像形成装置 10Y、10M、10C、10K…感光体 11Y…帯電ローラ 12Y…露光ユニット 13M、13Y…感光体スクイーズローラ 14M、14Y…クリーニングブレード 15M、15Y…現像剤回収部 16Y…除電ユニット 17Y…感光体クリーニングブレード 18Y…現像剤回収部 20Y、20M、20C、20K…現像ローラ 201Y…液体現像剤層 21Y…現像ローラクリーニングブレード 22Y…現像剤圧縮ローラ 23Y…クリーニングブレード 30Y、30M、30C、30K…現像部 31Y…液体現像剤貯留部 32Y…塗布ローラ 33Y…規制ブレード 34Y…現像剤撹拌ローラ 40…中間転写部 41…ベルト駆動ローラ 42…テンションローラ 46…中間転写部クリーニングブレード 47…現像剤回収部 51Y、51M、51C、51K…1次転写バックアップローラ 52Y、52M、52C、52K…中間転写部スクイーズ装置 53Y…中間転写部スクイーズローラ 54Y…中間転写部スクイーズバックアップローラ 55Y…中間転写部スクイーズクリーニングブレード 60…2次転写ユニット 61…2次転写ローラ 62…クリーニングブレード 63…現像剤回収部 70Y…搬送路 80Y、80M、80C、80K…液体現像剤補給部 81Y…回収液体現像剤貯留部 82Y…補給液体現像剤貯留部 83Y、84Y…搬送手段 85Y…ポンプ 86Y…フィルタ 100Y…現像ユニット 101Y…感光体スクイーズ装置 F40…定着部(定着装置) F1…熱定着ローラ(加熱ローラ) F1a…柱状ハロゲンランプ F1b…ローラ基材 F1c…弾性体 F12…除去ブレード F2…加圧ローラ F2a…回転軸 F2b…ローラ基材 F2c…弾性体 F3…耐熱ベルト F4…ベルト張架部材 F4a…突壁 F4f…凹部 F5…記録媒体 F5a…トナー画像 F6…クリーニング部材 F7…フレーム F9…スプリング   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Toner particle 1000 ... Image forming apparatus 10Y, 10M, 10C, 10K ... Photoconductor 11Y ... Charging roller 12Y ... Exposure unit 13M, 13Y ... Photoconductor squeeze roller 14M, 14Y ... Cleaning blade 15M, 15Y ... Developer collection part 16Y Destaticizing unit 17Y Photoconductor cleaning blade 18Y Developer collecting unit 20Y, 20M, 20C, 20K Developing roller 201Y Liquid developer layer 21Y Developing roller cleaning blade 22Y Developer compressing roller 23Y Cleaning blades 30Y, 30M 30C, 30K ... developing unit 31Y ... liquid developer storage unit 32Y ... application roller 33Y ... regulator blade 34Y ... developer stirring roller 40 ... intermediate transfer unit 41 ... belt drive roller 42 ... tension roller 46 ... medium Transfer unit cleaning blade 47 ... Developer recovery unit 51Y, 51M, 51C, 51K ... Primary transfer backup roller 52Y, 52M, 52C, 52K ... Intermediate transfer unit squeeze device 53Y ... Intermediate transfer unit squeeze roller 54Y ... Intermediate transfer unit squeeze backup Roller 55Y ... Intermediate transfer unit squeeze cleaning blade 60 ... Secondary transfer unit 61 ... Secondary transfer roller 62 ... Cleaning blade 63 ... Developer recovery unit 70Y ... Conveyance path 80Y, 80M, 80C, 80K ... Liquid developer supply unit 81Y ... Collected liquid developer reservoir 82Y ... Supply liquid developer reservoir 83Y, 84Y ... Conveying means 85Y ... Pump 86Y ... Filter 100Y ... Developer unit 101Y ... Photoconductor squeeze device F40 ... Fixing unit (fixing device) F1 ... Heat fixing roller La (Heating roller) F1a ... Column-shaped halogen lamp F1b ... Roller base material F1c ... Elastic body F12 ... Removal blade F2 ... Pressure roller F2a ... Rotating shaft F2b ... Roller base material F2c ... Elastic body F3 ... Heat-resistant belt F4 ... Belt stretch Member F4a ... Projection wall F4f ... Recess F5 ... Recording medium F5a ... Toner image F6 ... Cleaning member F7 ... Frame F9 ... Spring

Claims (11)

着色剤と、
アクリル系樹脂と、
アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物とを有し、
前記アミン化合物の含有率が、0.9〜9.1wt%であることを特徴とする着色樹脂微粒子。
A colorant;
Acrylic resin,
An amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g,
Colored resin fine particles, wherein the amine compound content is 0.9 to 9.1 wt%.
前記アミン化合物は、主鎖がポリエステル骨格を有するものである請求項1に記載の着色樹脂微粒子。   The colored resin fine particles according to claim 1, wherein the amine compound has a main chain having a polyester skeleton. 粒度分布Dv/Dnが、1.00〜1.12である請求項1または2に記載の着色樹脂微粒子。   3. The colored resin fine particles according to claim 1, wherein the particle size distribution Dv / Dn is 1.00 to 1.12. 前記アミン化合物は、−NHRおよび/または−NR’R’’(ただし、R、R’、R’’はアルキル基)で表される官能基を有する脂肪族アミンである請求項1ないし3のいずれかに記載の着色樹脂微粒子。   4. The amine compound according to claim 1, wherein the amine compound is an aliphatic amine having a functional group represented by —NHR and / or —NR′R ″ (wherein R, R ′, and R ″ are alkyl groups). The colored resin fine particles according to any one of the above. 着色樹脂微粒子は、水系分散媒中に前記着色剤と前記アクリル系樹脂と前記アミン化合物と有機溶剤とを含む分散質が水系分散媒に分散した乳化液中において、前記分散質を合一させることにより製造されたものである請求項1ないし4のいずれかに記載の着色樹脂微粒子。   The colored resin fine particles are obtained by coalescing the dispersoid in an emulsion in which a dispersoid containing the colorant, the acrylic resin, the amine compound, and an organic solvent is dispersed in an aqueous dispersion medium. The colored resin fine particles according to any one of claims 1 to 4, wherein the colored resin fine particles are produced by the method described above. 着色樹脂微粒子は、トナー粒子である請求項1ないし5のいずれかに記載の着色樹脂微粒子。   The colored resin fine particles according to claim 1, wherein the colored resin fine particles are toner particles. 着色樹脂微粒子と絶縁性液体とを有し、
前記着色樹脂微粒子は、着色剤と、アクリル系樹脂と、アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン価を有する化合物とを含み、
前記アミン化合物の含有率が、0.9〜9.1wt%であることを特徴とする着色樹脂微粒子分散液。
Having colored resin fine particles and insulating liquid;
The colored resin fine particles include a colorant, an acrylic resin, and a compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g.
A colored resin fine particle dispersion having a content of the amine compound of 0.9 to 9.1 wt%.
着色樹脂微粒子分散液は、液体現像剤(液体トナー)である請求項7に記載の着色樹脂微粒子分散液。   The colored resin fine particle dispersion according to claim 7, wherein the colored resin fine particle dispersion is a liquid developer (liquid toner). 着色剤と、アクリル系樹脂と、アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物と、有機溶剤とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
複数個の前記分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、
前記合一粒子に含まれる前記有機溶剤を除去し、着色樹脂微粒子を得る脱溶剤工程とを有し、
前記脱溶剤工程で得られる前記着色樹脂微粒子が、前記アミン化合物を0.9〜9.1wt%含むものであることを特徴とする着色樹脂微粒子の製造方法。
A dispersion preparation step of preparing a dispersion in which a dispersoid containing a colorant, an acrylic resin, an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g, and an organic solvent is dispersed in an aqueous dispersion medium;
Coalescing a plurality of the dispersoids to obtain coalesced particles; and
Removing the organic solvent contained in the coalesced particles, and obtaining a colored resin fine particle,
The method for producing colored resin fine particles, wherein the colored resin fine particles obtained in the solvent removal step comprise 0.9 to 9.1 wt% of the amine compound.
前記分散液は、前記着色剤と前記アクリル系樹脂と前記アミン化合物と前記有機溶剤とを含む溶液中に水系液体を加えていくことにより、O/W型の乳化液中において、前記着色剤と前記アクリル系樹脂と前記アミン化合物と前記有機溶剤とを含む分散質が水系分散媒に分散したものである請求項9に記載の着色樹脂微粒子の製造方法。   The dispersion is obtained by adding an aqueous liquid to a solution containing the colorant, the acrylic resin, the amine compound, and the organic solvent. The method for producing colored resin fine particles according to claim 9, wherein a dispersoid containing the acrylic resin, the amine compound, and the organic solvent is dispersed in an aqueous dispersion medium. 着色剤と、アクリル系樹脂と、アミン価が1〜100mgKOH/gのアミン化合物と、有機溶剤とを含む分散質が、水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
複数個の前記分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、
前記合一粒子に含まれる前記有機溶剤を除去し、着色樹脂微粒子を得る脱溶剤工程と、 前記着色樹脂微粒子を絶縁性液体に分散させる分散工程とを有し、
前記脱溶剤工程で得られる前記着色樹脂微粒子が、前記アミン化合物を0.9〜9.1wt%含むものであることを特徴とする着色樹脂微粒子分散液の製造方法。
A dispersion preparation step of preparing a dispersion in which a dispersoid containing a colorant, an acrylic resin, an amine compound having an amine value of 1 to 100 mgKOH / g, and an organic solvent is dispersed in an aqueous dispersion medium;
Coalescing a plurality of the dispersoids to obtain coalesced particles; and
Removing the organic solvent contained in the coalesced particles to obtain a colored resin fine particle, and a dispersion step of dispersing the colored resin fine particle in an insulating liquid,
The method for producing a colored resin fine particle dispersion, wherein the colored resin fine particles obtained in the solvent removal step contain 0.9 to 9.1 wt% of the amine compound.
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